專利名稱：間隙控制物形成用油墨的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及間隙控制物(spacer)形成用油墨。
背景技術(shù)：
在日本專利特開2000-35582號公報中揭示了利用凹版膠印形成間隙控制物的方法。在日本專利特開2000-35582號公報的權(quán)利要求2及3中記載了使用在粘度2000～25000cps的樹脂中摻入了20～60重量％的球狀間隙控制物的油墨的技術(shù)，在實施例中揭示了5μ的樹脂間隙控制珠(spacer beads)和聚酯系樹脂。
日本專利特開平11-323220號公報、特開平9-111170號公報、特開平7-110404號公報記載了在凹版膠印中作為適用于形成彩色濾色層或黑矩陣的加熱固化型油墨，使用了聚酯-三聚氰胺樹脂、環(huán)氧三聚氰胺樹脂等的技術(shù)。
此外，在日本專利特開2000-347191號公報中揭示了利用噴墨式印刷法形成間隙控制物的方法。在日本專利特開2000-347191號公報的權(quán)利要求1中記載了包含形成間隙控制物的固體微粒和粘合劑樹脂的技術(shù)內(nèi)容。
發(fā)明的揭示在日本專利特開2000-35582號公報中，關(guān)于樹脂只規(guī)定了其粘度。實施例中揭示了聚酯樹脂，對于樹脂間隙控制珠也只規(guī)定了其粒徑。
日本專利特開平11-323220號公報、特開平9-111170號公報、特開平7-110404號公報中，作為在彩色濾色層的凹版膠印法中所用的油墨的粘合劑樹脂，使用聚酯-三聚氰胺樹脂、三聚氰胺改性聚酯樹脂、環(huán)氧三聚氰胺樹脂、三聚氰胺改性環(huán)氧樹脂等。但是，從印刷適應(yīng)性考慮，除了這些樹脂之外，使用高級醇、乙烯系二醇醚、丙烯系二醇醚、環(huán)己酮、異佛爾酮等酮類等高沸點系溶劑。因此，印刷后必須在高溫下進行長時間的干燥，因為在加熱不充分的情況下會有溶劑殘存，導(dǎo)致液晶被污染。此外，固化后間隙控制物、油墨、定向膜的粘合不佳的情況下，在定向膜摩擦?xí)r或振動時，由于導(dǎo)致間隙控制物和粘合劑樹脂間的界面剝離、與定向膜的粘合不良導(dǎo)致間隙控制物發(fā)生移動，所以存在消光、間隙不均、定向膜受損等問題。
在日本專利特開2000-35582號公報和特開2000-347191號公報中都沒有對在粘合劑樹脂和間隙控制物粒子的界面形成化學(xué)鍵有所記載。但是，如果在粘合劑樹脂和間隙控制物粒子的界面沒有形成化學(xué)鍵，則在施加了振動等外力的情況下，間隙控制物粒子會和粘合劑樹脂出現(xiàn)界面剝離，剝離的間隙控制物粒子發(fā)生移動，會對定向膜造成不良影響，因此存在沖擊后出現(xiàn)消光等問題。
本發(fā)明的課題是在通過印刷方式形成間隙控制物的方法中，可使間隙控制物粒子和粘合劑樹脂的粘合性有所提高。
本發(fā)明涉及被用于印刷法的間隙控制物形成用油墨，該油墨的特征是，含有A間隙控制物粒子及C分散前述間隙控制物粒子的熱固性或活性能量線固化性樹脂組合物(resin composition)。
本發(fā)明中，由于間隙控制物粒子被分散在熱固性或活性能量線固化性樹脂組合物C中，樹脂組合物C具有包含可與間隙控制物粒子進行化學(xué)反應(yīng)的官能團的成分，所以在間隙控制物粒子和粘合劑樹脂之間生成新的化學(xué)鍵，能夠使粘合性提高。此外，較佳實施方式中，在粘合劑樹脂和定向膜之間也生成新的化學(xué)鍵，其結(jié)果是，使間隙控制物和定向膜的粘合性提高。
附圖的的簡單說明

圖1(a)和圖1(b)分別為表示間隙控制物粒子A、樹脂B及定向膜的結(jié)合樣態(tài)的模式圖。
圖2(a)和圖2(b)為表示間隙控制物粒子A、樹脂B、F、G、單體及定向膜的結(jié)合樣態(tài)的模式圖。
實施發(fā)明的最佳方式以下，更詳細地說明本發(fā)明的各要件。
(印刷方式)印刷方式包括版式印刷方式和無版印刷方式。
版式印刷方式是指使用了版的印刷方式，可例示以下的方法。
(1)凸版印刷(直刷方式、膠印方式)
(2)凹版印刷或照相凹版印刷(轉(zhuǎn)印方式、膠印方式、凹版移印方式)(3)平版印刷或膠版印刷(4)孔版印刷或絲網(wǎng)印刷無版印刷方式只要是未使用版的印刷方式即可，對其無特別限定，包括噴墨印刷方式和激光印刷方式。具有代表性的噴墨印刷方式如下所述。
(1)氣泡式(bubble jet)(2)壓電式較佳實施方式中，樹脂組合物C包含至少1種含有可與粒子A進行化學(xué)反應(yīng)的官能團的成分。該成分可以是熱固化性、活性能量線固化性樹脂B，也可以是其它樹脂、單體或稀釋劑、低聚物、光自由基引發(fā)劑、溶劑等任意的成分。
例如，較佳實施方式中，包含可與粒子A進行化學(xué)反應(yīng)的官能團的成分為1種或2種以上的樹脂B。這種情況下，如圖1(a)的模式所示，間隙控制物粒子A的官能團a、a’、a”與樹脂B的官能團b、b’、b”反應(yīng)結(jié)合。
更佳的實施方式中，包含可與粒子A進行化學(xué)反應(yīng)的官能團的成分為1種或2種以上的樹脂B，且樹脂B可與定向膜的官能團反應(yīng)。這種情況下，如圖1(b)的模式所示，間隙控制物粒子A的官能團a、a1、a”、a1”和樹脂B的官能團b1、b1”反應(yīng)結(jié)合。與此同時，樹脂B與定向膜的官能團反應(yīng)結(jié)合。
其它較佳實施方式中，樹脂組合物C含有多種樹脂B。樹脂B與間隙控制物粒子A進行化學(xué)反應(yīng)，其它樹脂F(xiàn)與樹脂B進行化學(xué)反應(yīng)，并與定向膜的官能團反應(yīng)。例如圖2(a)的模式所示的例子中，樹脂B的官能團b’與間隙控制物粒子A的官能團a’反應(yīng)，樹脂F(xiàn)與樹脂B反應(yīng)，樹脂F(xiàn)與樹脂G反應(yīng)。與此同時，樹脂F(xiàn)與定向膜的官能團反應(yīng)。其結(jié)果是，通過生成的高分子化合物，間隙控制物粒子A和定向膜被化學(xué)結(jié)合。
其它較佳實施方式中，樹脂組合物中的樹脂以外的成分在與樹脂B反應(yīng)的同時與定向膜的官能團反應(yīng)。例如圖2(b)的模式所示的例子中，樹脂B的官能團b’與間隙控制物粒子A的官能團a’反應(yīng)，單體或稀釋劑與樹脂B及粒子A反應(yīng)，單體與定向膜的官能團反應(yīng)。其結(jié)果是，通過生成的高分子化合物，間隙控制物粒子A和定向膜被化學(xué)結(jié)合。
較佳實施方式中，樹脂B具有通過加熱可反應(yīng)的官能團b，粒子A具有可與官能團b反應(yīng)的官能團a。這樣，通過間隙控制物粒子和粘合劑樹脂所具有的官能團之間的反應(yīng)，使間隙控制物粒子和粘合劑樹脂一體化，不會發(fā)生間隙控制物粒子的脫離。
作為該樹脂B的官能團b，可例示羥基、環(huán)氧基、羧基、水解性甲硅烷基、硅烷醇基、異氰酸酯基、羥甲基、烷基化羥甲基、亞氨基、酸酐、不飽和基。這些官能團可基于其與粒子A所具有的官能團a的反應(yīng)性進行選擇。
樹脂組合物C中可含有多種與粒子A具有反應(yīng)性的樹脂B或者可摻入固化劑或偶聯(lián)劑。其例子可例舉聚酯樹脂和三聚氰胺樹脂、環(huán)氧樹脂和三聚氰胺樹脂、環(huán)氧樹脂和胺系固化劑等的組合。
作為粒子A所具有的可與樹脂組合物中的成分反應(yīng)的官能團，可例示硅烷醇基、羧基、環(huán)氧基、水解性甲硅烷基、異氰酸酯基、不飽和基、羥甲基、烷基化羥甲基、亞氨基、酸酐、氨基。
較佳實施方式中，樹脂B所具有的通過加熱可反應(yīng)的官能團b為可與殘存于定向膜的官能團反應(yīng)的官能團b1。
這樣，通過粘合劑樹脂的官能團b1和殘存于定向膜的官能團之間的反應(yīng)，能夠提高粘合劑樹脂和定向膜的粘合性。
作為殘存于定向膜的官能團，可例示羧基、酰胺基，從反應(yīng)性考慮，特好為羧基。
作為可與殘存于定向膜的官能團反應(yīng)的官能團b1，可例示環(huán)氧基、羥基、氨基，從反應(yīng)性考慮，特好為環(huán)氧基。
較佳實施方式中，樹脂B的官能團b1為環(huán)氧基，粒子A的前述官能團a為可與環(huán)氧基反應(yīng)的官能團a1。該官能團a1可例舉環(huán)氧基、羥基、硅烷醇基。
較佳實施方式中，樹脂B具有利用活性能量線可反應(yīng)的官能團b’，粒子A具有可與官能團b’反應(yīng)的官能團a’。該官能團b’可例示丙烯酰基、甲基丙烯?；炔伙柡突?。
粒子A的官能團a’可例示丙烯?；?、甲基丙烯?；炔伙柡突?。
較佳實施方式中，樹脂組合物C包含含有可與殘存于定向膜的官能團反應(yīng)的官能團b1’的成分。該成分可以是樹脂B，也可以是與樹脂B不同的樹脂，可以為單體、低聚物、稀釋劑、光引發(fā)劑等其它成分。官能團b1’可例示環(huán)氧基。
較佳實施方式中，油墨包含具有可與通過活性能量線可反應(yīng)的官能團a’或官能團b’反應(yīng)的官能團的稀釋劑D及/或光自由基引發(fā)劑E。
較佳實施方式中，樹脂B具有通過加熱及/或能量線可進行陽離子聚合的官能團b”，粒子A具有可與官能團b”反應(yīng)的官能團a”。
作為官能團b”，可例示環(huán)氧基、羥基。此外，作為粒子A的官能團a”，可例示環(huán)氧基、羥基。
較佳實施方式中，樹脂B的官能團b”是可與殘存于定向膜的官能團反應(yīng)的官能團b1”。該官能團b1”可例示環(huán)氧基、羥基。
更佳的實施方式中，樹脂B的官能團b1”為環(huán)氧基，粒子A的官能團a”為可與環(huán)氧基反應(yīng)的官能團a1”。該官能團a1”可例示環(huán)氧基、羥基。
使樹脂進行陽離子聚合的實施方式中，樹脂組合物包含具有可與官能團a”或官能團b”反應(yīng)的官能團的稀釋劑H及/或光陽離子引發(fā)劑I。
由于本發(fā)明的油墨是適用于相應(yīng)的印刷方式的油墨，所以可根據(jù)適宜的實際經(jīng)驗確定樹脂組合物C中的溶劑量和溶劑種類。樹脂組合物C中的溶劑可以是使樹脂組合物C中的其它成分溶解的溶劑，也可以是使其它成分分散的溶劑。
被用于本發(fā)明的版式印刷法的油墨中的溶劑含量以少為宜，具體來講較好是30重量％以下，更好是10重量％以下。特好的實施方式中，被用于本發(fā)明的版式印刷法的油墨實質(zhì)上不含溶劑。這表示未在油墨中有意識地積極地添加溶劑成分，痕量的溶劑或不可避免的雜質(zhì)除外。
通過使油墨中實質(zhì)上不含溶劑，可避免間隙控制物形成后的殘留溶劑對液晶的污染，能夠進一步實現(xiàn)穩(wěn)定的印刷。特別是通過使用活性能量線固化性樹脂，可省略其后的加熱步驟。
此外，作為被用于本發(fā)明的噴墨式印刷法的油墨中的溶劑，可例示醇系、二醇系、丙二醇系、水等極性溶劑。
以下，對本發(fā)明的油墨的各成分進行說明。
(間隙控制物粒子)對用于本發(fā)明的間隙控制物粒子無特別限定。較佳實施方式中為通過析出聚合法或種子聚合法獲得的粒子。析出聚合法是指在單體溶解、但不溶解基于該單體的聚合物的溶劑中聚合該單體、使聚合物粒子析出的聚合法。種子聚合法是指利用單體使通過上述析出聚合法獲得的聚合物粒子膨潤、再通過被內(nèi)藏于該聚合物粒子的自由基使該單體聚合而獲得二次聚合物粒子的方法。
上述析出聚合及種子聚合中，作為單體的一部分，較好為使用了二乙烯基苯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、四烯丙氧基乙烷等多價乙烯基化合物的交聯(lián)聚合物粒子。交聯(lián)聚合物粒子的耐溶劑性和耐熱性良好。上述析出聚合及種子聚合中，作為液晶間隙控制物，獲得呈理想的圓球狀且具有均一的粒度分布的粒子，特好的是在種子聚合中獲得粒徑較大的圓球狀粒子。
本發(fā)明中，除了上述粒子以外，也可使用通過其它聚合法聚合而得的聚合物粒子、玻璃粒子、陶瓷粒子、金屬粒子，但作為液晶間隙控制物，如上所述，該粒子最好為圓球狀的且粒度分布均一的粒子。
通過在該粒子上設(shè)置附著層，能夠在粒子表面導(dǎo)入后述的官能團。
作為該附著層使用的材料可例舉丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂醇酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯、氯乙烯、1，1-二氯乙烯、氟化乙烯、1，1-二氟乙烯、乙烯、丙烯、異戊二烯、氯丁二烯、丁二烯等可聚合的單體的均聚物或2種以上的上述單體的共聚物等具有熱塑性的材料。
上述熱塑性聚合物或共聚物通過加熱軟化，對定向基板表面顯現(xiàn)良好的附著性。作為附著層的材料，也可使用縮水甘油丙烯酸酯、縮水甘油甲基丙烯酸酯、烯丙基縮水甘油醚、含脂環(huán)式環(huán)氧基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等含環(huán)氧基的單體的均聚物或2種以上的上述含環(huán)氧基的單體的共聚物，或含環(huán)氧基的單體和上述含環(huán)氧基的單體以外的單體的共聚物等含環(huán)氧基的聚合物，或聚乙烯醇等包含對玻璃表面或涂有聚酰亞胺涂層的玻璃表面具有親和性的官能團的聚合物。聚乙烯醇通過乙酸乙烯聚合后水解而獲得。
較佳實施方式中，間隙控制物粒子中使粒子表面和構(gòu)成附著層的聚合物以共價鍵結(jié)合。該方法可例示接枝聚合法及高分子反應(yīng)法。接枝聚合法包括在粒子表面導(dǎo)入可發(fā)生聚合的乙烯基、以該乙烯基為起點聚合上述單體的方法，以及在粒子表面導(dǎo)入聚合引發(fā)劑、利用該引發(fā)劑聚合上述單體的方法這2種。
(1)乙烯基導(dǎo)入法中，使粒子表面存在羥基、羧基、環(huán)氧基、甲硅烷基、硅烷醇基、異氰酸酯基等官能團，通過使具有與上述官能團反應(yīng)可形成共價鍵的官能團的單體反應(yīng)來導(dǎo)入乙烯基。
(2)引發(fā)劑導(dǎo)入法中，使上述官能團存在于粒子表面，通過使具有與上述官能團可形成共價鍵的官能團的過氧化物、過氫氧化物、偶氮化合物等引發(fā)劑反應(yīng)來導(dǎo)入引發(fā)劑。
(3)使官能團存在于表面的方法在通過上述析出聚合或種子聚合制造粒子的情況下，作為溶劑使用甲醇、乙醇、異丙醇、仲丙醇、叔丁醇等醇，丙酮、甲基乙基甲酮等酮等極性溶劑，使包含具有上述官能團的單體的單體混合物聚合。通過該聚合制得的粒子在表面官能團定向。具有上述官能團的單體如下所述。含羧基的單體包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸、馬來酸酐、檸康酸等。含羥基的單體包括丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、烯丙醇等。含環(huán)氧基的單體包括縮水甘油丙烯酸酯、縮水甘油甲基丙烯酸酯、烯丙基縮水甘油醚等。含羥甲基的單體包括N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺等。含氨基的單體包括丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯等。含酰胺基的單體包括丙烯酰胺、甲基丙烯酸酰胺等。含甲硅烷基的單體包括γ-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、對三甲氧基甲硅烷基苯乙烯、對三乙氧基甲硅烷基苯乙烯、對三甲氧基甲硅烷基-α-甲基苯乙烯、對三乙氧基甲硅烷基-α-甲基苯乙烯、γ-丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基苯甲基氨基乙基-γ-氨基丙基)三甲氧基硅烷·鹽酸鹽等。
此外，作為導(dǎo)入甲硅烷基的方法，也可采用使表面具有硅烷醇基、羥基、羧基等含活性氫的官能團的粒子與硅烷偶聯(lián)劑反應(yīng)的方法。
上述聚合物粒子以外，采用玻璃、陶瓷、金屬等無機質(zhì)粒子時，例如通過用γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基三丙基甲氧基硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、對三甲氧基甲硅烷基苯乙烯、甲基三氯硅烷等硅烷偶合劑進行處理，可在表面導(dǎo)入甲硅烷基。
上述表面導(dǎo)入了甲硅烷基的聚合物粒子或無機質(zhì)粒子通過用堿或酸處理對甲硅烷基進行水解，形成表面具有硅烷醇基的粒子。
作為活性能量線固化性樹脂，可例舉具有聚氨酯結(jié)構(gòu)的低聚物與丙烯酸酯基結(jié)合而形成的聚氨酯丙烯酸酯低聚物、具有聚酯結(jié)構(gòu)的低聚物與丙烯酸酯基結(jié)合形成的聚酯丙烯酸酯低聚物、具有環(huán)氧基的低聚物與丙烯酸酯基結(jié)合形成的環(huán)氧丙烯酸酯低聚物、具有聚氨酯結(jié)構(gòu)的低聚物與甲基丙烯酸酯基結(jié)合形成的聚氨酯甲基丙烯酸酯低聚物、具有聚酯結(jié)構(gòu)的低聚物與甲基丙烯酸酯基結(jié)合形成的聚酯甲基丙烯酸酯低聚物、具有環(huán)氧基的低聚物與甲基丙烯酸酯基結(jié)合形成的環(huán)氧甲基丙烯酸酯低聚物、具有丙烯酸酯基的聚氨酯丙烯酸酯、具有丙烯酸酯基的聚酯丙烯酸酯、具有丙烯酸酯基的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂、具有甲基丙烯酸酯基的聚氨酯甲基丙烯酸酯、具有甲基丙烯酸酯基的聚酯甲基丙烯酸酯、具有甲基丙烯酸酯基的環(huán)氧甲基丙烯酸酯樹脂等。
可混入活性能量線固化性樹脂組合物的光自由基引發(fā)劑(光聚合引發(fā)劑)是通過光可產(chǎn)生自由基的組合物。它最好是引發(fā)含不飽和基的聚合物、單官能性或多官能性單體的自由基聚合的組合物，可使用感光性樹脂領(lǐng)域的以往公知的自由基反應(yīng)型光聚合引發(fā)劑中的任一種，無特別限定。例如，二苯甲酮、苯乙酮、苯偶姻、苯偶姻異丁醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻乙醚、2，4-二甲基噻噸酮、2-氯噻噸酮、乙基蒽醌、4，4’-雙二甲基氨基二苯甲酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯甲基二甲基縮酮等。這些光聚合引發(fā)劑可根據(jù)所用固化劑(交聯(lián)劑)和稀釋劑的類型，單獨使用或2種以上組合使用。
對光聚合引發(fā)劑的用量無特別限定，通常對應(yīng)于100重量份的利用紫外線或電子射線等電離性射線而交聯(lián)的活性能量線固化性樹脂，以0.01～10重量份左右的比例使用。
可混入活性能量線固化性樹脂組合物的稀釋劑D可采用具有至少1個可聚合的碳-碳不飽和鍵的化合物。具體來講，可使用以下的單體中的1種或2種以上，丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸丁氧基乙二醇酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸二環(huán)戊烷酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸丙三醇酯、縮水甘油丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸甲氧基乙二醇酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸硬脂醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯、二丙烯酸1，5-戊二醇酯、二丙烯酸1，6-己二醇酯、丙烯酸1，3-丙二醇酯、二丙烯酸1，4-環(huán)己二醇酯、2，2-二羥甲基丙烷二丙烯酸酯、二丙烯酸丙三醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、三丙烯酸丙三醇酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、聚氧乙烯化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二丙烯酸三甘醇酯、聚氧丙烯三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、二丙烯酸丁二醇酯、三丙烯酸1，2，4-丁三醇酯、二丙烯酸2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇酯、富馬酸二烯丙酯、二甲基丙烯酸1，10-癸二醇酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等丙烯酸酯類，以及用甲基丙烯酸酯基取代上述丙烯酸酯基的甲基丙烯酸酯類，γ-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、1-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-羥基乙基丙烯?；姿狨?、丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸二環(huán)戊烯酯、丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯、二丙烯酸3-丁二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸酯新戊二醇二丙烯酸酯、苯酚-環(huán)氧乙烷改性丙烯酸酯、苯酚-環(huán)氧丙烷改性丙烯酸酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、雙酚A-環(huán)氧乙烷改性二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯單硬脂酸酯、二丙烯酸四甘醇酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環(huán)氧丙烷改性三丙烯酸酯、異氰脲酸環(huán)氧乙烷改性三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環(huán)氧乙烷改性三丙烯酸酯、季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等丙烯酸酯單體，以及這些丙烯酸酯基取代為甲基丙烯酸酯基而獲得的甲基丙烯酸酯。
此外，從與定向膜的粘合性考慮，稀釋劑D較好為具有環(huán)氧基的試劑。其例子可例舉(甲基)丙烯酸3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲酯、4-羥基丁基丙烯酸酯縮水甘油醚、縮水甘油(甲基)丙烯酸酯等。
對稀釋劑的用量無特別限定，通常對應(yīng)于100重量份的活性能量線固化性樹脂，以1～200重量份的比例使用。
(加熱固化性樹脂)作為加熱固化性樹脂，可例舉環(huán)氧樹脂(胺、聚酰胺、酸酐等的固化劑)、聚酯樹脂和三聚氰胺樹脂、環(huán)氧樹脂和三聚氰胺樹脂等。
作為環(huán)氧樹脂的具體例，可例舉氫醌二縮水甘油醚、兒茶酚二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、苯基二縮水甘油醚、苯酚-線型酚醛環(huán)氧樹脂、甲酚-線型酚醛環(huán)氧樹脂、三羥基苯基甲烷型環(huán)氧樹脂、二環(huán)戊二烯二甲醇型環(huán)氧樹脂、雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、2，2-雙(4-羥基苯基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷的環(huán)氧化合物、氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂、氫化雙酚F型環(huán)氧樹脂、氫化雙酚S型環(huán)氧樹脂、氫化2，2-雙(4-羥基苯基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷的環(huán)氧化合物、溴化雙酚A型環(huán)氧樹脂、溴化雙酚F型環(huán)氧樹脂、環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚化合物、1，6-己二醇二縮水甘油醚、1，4-丁二醇二縮水甘油醚、二甘醇二縮水甘油醚、聚硫二縮水甘油醚、雙酚型環(huán)氧樹脂、雙酚A線型酚醛環(huán)氧樹脂、含萘骨架的環(huán)氧樹脂、雜環(huán)式環(huán)氧樹脂等。
除了前述環(huán)氧樹脂，較好為脂環(huán)式環(huán)氧樹脂、氧雜環(huán)丁烷樹脂。脂環(huán)式環(huán)氧樹脂是使過乙酸作用于具有2個以上的不飽和基的環(huán)狀脂肪族不飽和化合物而得的具有環(huán)氧環(huán)的氧化物類，具有代表性的是將環(huán)己烯環(huán)的雙鍵環(huán)氧化的類型的環(huán)氧樹脂，此外，較好為1分子中具有2個以上的環(huán)氧基的樹脂。具體來講，例如較好可使用3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基羧酸酯，3’，4’-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯(UCC公司制商品名UVR6110及UVR6105，戴塞爾化學(xué)株式會社制商品名CELLOXIDE 2021等)，雙(3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基)己二酸酯(UCC公司制商品名UVR6128等)，ε-己內(nèi)酯改性3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基羧酸酯和3’，4’-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯(戴塞爾化學(xué)株式會社制商品名CELLOXIDE 2081等)，1-甲基-4-(2-甲基環(huán)氧乙烷基)-7-氧雜二環(huán)[4.4.0]庚烷(戴塞爾化學(xué)株式會社制商品名CELLOXIDE 3000等)。它們可單獨使用也可2種以上組合使用。
氧雜環(huán)丁烷化合物為分子內(nèi)具有1個以上的氧雜環(huán)丁烷環(huán)的化合物。具體來講，較好可使用3-乙基-3-羥基甲基氧雜環(huán)丁烷(東亞合成株式會社制商品名OXT101等)、1，4-雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基)甲氧基甲基]苯(東亞合成株式會社制商品名OXT121等)、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷(東亞合成株式會社制商品名OXT211等)、二(1-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基)甲醚(東亞合成株式會社制商品名OXT221等)、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷(東亞合成株式會社制商品名OXT212等)，特別好的是使用3-乙基-3-羥基甲基氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷、二(1-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基)甲醚。它們可單獨使用也可2種以上組合使用。
對聚合物多元醇無特別限定，例如較好為選自聚乙二醇、聚丙二醇及聚丁二醇等的至少1種聚醚系多元醇，選自多元醇和多元酸形成的酯的至少1種聚酯系多元醇，選自碳酸1，6-亞己基酯及碳酸1，5-亞戊基酯的至少1種聚碳酸酯系多元醇，選自聚己內(nèi)酯多元醇及聚丁內(nèi)酯多元醇的至少1種聚內(nèi)酯系多元醇。
可選擇這些聚醚系多元醇、聚酯系多元醇、聚碳酸酯系多元醇及聚內(nèi)酯系多元醇中的1種或組合多種。
三聚氰胺樹脂可例舉甲醚化三聚氰胺樹脂、丁醚化三聚氰胺樹脂、異丁醚化三聚氰胺樹脂、丁醚化苯胍胺樹脂等氨基樹脂等，可使用其中的1種或2種以上的混合物。作為本發(fā)明中的氨基樹脂的市售品可例舉三和化學(xué)的ニカラックMS-21、MS-11、MW-24、MS-001、MX-002、MX-730、MX-750、MX-708、MX-706、MX-042、MX-410，三井サィテック的サィメル370、771、325、327、703、712、715、701、202、207等。
加熱固化性樹脂中可添加固化劑或酸催化劑。該固化劑可例示酸酐、胺系固化劑、陽離子系固化劑。
酸酐系固化劑的具體例子可例舉鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐、二苯甲酮四羧酸酐、乙二醇無水偏苯三酸酐、聯(lián)苯四羧酸酐等芳香族羧酸酐，壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等脂肪族羧酸的酸酐，四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、3，6-內(nèi)亞甲基1，2，3，6-四氫化鄰苯二甲酸酐、氯橋酸酐、ハィミック酸酐等脂環(huán)式羧酸酐。
胺系固化劑的具體例子可例舉二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜、二氨基二苯基醚、對苯二胺、間苯二胺、鄰苯二胺、1，5-二氨基萘、間苯二甲基二胺等芳胺，乙二胺、二乙二胺、異佛爾酮二胺、雙(4-氨基-3-甲基二環(huán)己基)甲烷、聚醚二胺等脂肪族胺，雙氰胺、1-(鄰甲苯基)雙胍等胍類。
作為催化劑，具備代表性的有叔胺類(三(二甲基氨基甲基)苯酚、二甲基苯甲胺、1，8-二氮雜二環(huán)(5，4，0)十一烷(DBU))，咪唑類等。
作為酸催化劑，較好的是對甲苯磺酸、月桂基苯磺酸、二壬基萘磺酸、二壬基萘二磺酸、丁基磷酸、辛基磷酸等酸，這些酸的胺中和物等。
(陽離子聚合性樹脂)作為陽離子聚合樹脂，可例舉環(huán)氧化合物、氧雜環(huán)丁烷化合物、氧雜環(huán)戊烷化合物、環(huán)狀縮醛化合物、環(huán)狀內(nèi)酯化合物、硫化乙烯化合物、硫雜環(huán)丁烷化合物、乙烯醚化合物、作為環(huán)氧化合物和內(nèi)酯的反應(yīng)生成物的螺環(huán)原酸酯化合物、乙烯性不飽和化合物、環(huán)狀醚化合物、環(huán)狀硫醚化合物、乙烯基化合物等。
較好的是在陽離子聚合樹脂中混合稀釋劑H及/或光陽離子引發(fā)劑I。
作為光陽離子聚合引發(fā)劑I，可例舉芳基重氮鹽型化合物、三芳基锍鹽型化合物、二芳基碘鹽型化合物等。
作為稀釋劑H，可例舉烷基苯酚單縮水甘油醚、烷基單縮水甘油醚、二丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、1，6-己二醇縮水甘油醚等。
對光陽離子聚合引發(fā)劑的用量無特別限定，通常對應(yīng)于100重量份的活性能量線固化性樹脂以0.1～10重量份的比例使用。
對稀釋劑的用量也無特別限定，通常對應(yīng)于100重量份的活性能量線固化性樹脂以1～40重量份的比例使用。
實施例(實施例1)混合間隙控制物粒子A、樹脂成分B和紫外線自由基引發(fā)劑，制得油墨。粒子A的官能團為羥基，樹脂成分B為含異氰酸酯基的聚氨酯丙烯酸酯，引發(fā)劑為2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮[ダロキュァ1173(チバガィギ-公司制)]。利用日本專利特開2000-35582記載的凹版膠印法，將油墨印刷于濾光片基板上，使其固化，將間隙控制物配置于BM上。具體來講就是于80℃進行10分鐘的預(yù)熱，然后以1000mj/cm照射紫外線。對所得間隙控制物的評估結(jié)果示于表1和表2。
(評價方法)(粘合劑和間隙控制物間的粘合)在試樣上使油墨固化后，通過切割試樣獲得油墨截面，利用掃描型電子顯微鏡觀察粘合劑樹脂和間隙控制物界面有無剝離。“○”表示未剝離，“△”表示部分剝離，“×”表示完全剝離。
(油墨和定向基板的粘合)在定向基板上印刷油墨后進行透明膠帶剝離，用光學(xué)顯微鏡觀察有無印刷層的剝離。“○”表示未剝離，“△”表示部分剝離，“×”表示完全剝離。
(消光)在表面形成ITO/聚酰亞胺定向膜，經(jīng)過摩擦處理的基板上利用印刷機在BM上印刷油墨，在規(guī)定條件下進行加熱處理。然后，在基板周邊部印刷密封劑，利用常規(guī)方法使基板貼合，通過在盒中注入液晶(メルク公司制ZLI-2293(S078W))制得STN液晶屏。
觀察·評價制得的液晶屏在接通電源時的液晶間隙控制物周邊的定向異常情況。
即，對利用上述方法制得的液晶屏施加50V、1秒的直流電壓(DC)，在施加前后對液晶間隙控制物周邊的定向異常(消光狀態(tài))的變化進行評價。
“○”表示未發(fā)生消光，“△”表示可確認部分發(fā)生消光的狀態(tài)，“×”表示存在消光。
此外，在相同條件下，通過屏幕外觀對用于消光評價而制作的屏幕的“間隙不均性”進行判定。
該評價是，“○”表示無間隙不均，“×”表示發(fā)生間隙不均。
(液晶污染性)在試樣瓶中注入規(guī)定量的油墨固化物和規(guī)定量的LC(メルク公司制ZLI-4792)，在干燥器內(nèi)進行促加熱處理。對應(yīng)于液晶，樹脂固化物(除稀釋劑)為5％。在以下的條件下進行促加熱處理，測定液晶污染。
促加熱條件80℃-7hr，電阻率測定施加DC 20V-5秒測定電阻值，裝置液體電極(安藤電氣制LE21)，高電阻測定裝置(ケスレ-SR-6517)評價與空白(blank)的差“○”表示沒有，“△”表示稍有差別但在同一數(shù)量級內(nèi)，“×”表示相差一個數(shù)量級以上。
(耐沖擊性)對“消光評價”中制得的屏幕施加沖擊力，評價其后的消光情況。
表1

表2

該結(jié)果表示實施例1中液晶污染被抑制。
(實施例2)使用了與實施例1同樣的間隙控制物粒子A。粒子A的官能團為羥基。作為樹脂成分B使用環(huán)氧樹脂，還混合了作為酸酐固化劑的甲基四氫鄰苯二甲酸酐[ェポラィトB-570](大日本油墨株式會社制)，作為催化劑的芳族叔胺。與實施例1同樣印刷該混合物，使其固化，將間隙控制物配置于BM上。具體來講就是通過在200℃加熱60分鐘，使其固化。
其結(jié)果是，樹脂和間隙控制物粒子的粘合性，油墨和定向膜的粘合性都有所提高。
(實施例3-1)使用了與實施例1同樣的間隙控制物粒子A。粒子A的官能團為羥基。作為樹脂成分B使用“プラクセル410D”(聚己內(nèi)酯四醇戴塞爾化學(xué)工業(yè)株式會社制)、“ェピコ-ト1001”(環(huán)氧樹脂，日本環(huán)氧樹脂株式會社制)、“サィメル303”(三聚氰胺樹脂，三井サィテック株式會社制)，作為酸催化劑混合了對甲苯磺酸。與實施例1同樣印刷該混合物，使其固化，將間隙控制物配置于BM上。具體來講就是通過在150℃加熱30分鐘使其固化。其結(jié)果是，獲得了良好的特性。
(實施例3-2)使用了與日本專利第3417681號的實施例7(表面具有環(huán)氧基的粒子的合成)同樣的間隙控制物粒子A。粒子A的官能團為環(huán)氧基。作為樹脂成分B使用“ェピコ-ト828”(雙酚A類型的環(huán)氧樹脂，日本環(huán)氧樹脂株式會社制)，作為胺系固化劑混合了“H30”(酮亞胺類型的胺系固化劑，日本環(huán)氧樹脂株式會社制)。與實施例1同樣印刷該混合物，使其固化，將間隙控制物配置于BM上。具體來講就是通過在150℃加熱30分鐘使其固化。其結(jié)果是，獲得了良好的特性。
(實施例4)使用了與實施例1同樣的間隙控制物粒子A。粒子A的官能團為羥基。作為環(huán)氧樹脂成分B使用了“ェポリ-ドGT403”(多官能脂環(huán)式環(huán)氧樹脂，戴塞爾化學(xué)工業(yè)株式會社制)，作為聚合引發(fā)劑混合了“サンェィドSI-100L”(芳香族锍鹽型化合物)。與實施例1同樣印刷該混合物，使其固化，將間隙控制物配置于BM上。具體來講就是通過在150℃加熱30分鐘使其固化。其結(jié)果是，獲得了良好的特性。
(實施例5)使用利用MOI(2-異氰酸酯甲基丙烯酸乙酯，昭和電工株式會社制)及KBM5103(γ-丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷，信越化學(xué)株式會社制)對粒子表面進行表面處理而導(dǎo)入了不飽和基的間隙控制物粒子A。作為樹脂B使用了紫外線固化型樹脂“M305”(季戊四醇三丙烯酸酯，東亞合成株式會社制)，混合了光自由基聚合引發(fā)劑(2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮“ダロキュァ1173”(チバガィギ-公司制))。與實施例1同樣印刷該混合物，使其固化，將間隙控制物配置于BM上。具體來講就是通過照射1000mj/cm的紫外線使其固化。其結(jié)果是，獲得了良好的特性。
(實施例6)使用了與實施例5同樣的間隙控制物粒子A。作為樹脂B使用含環(huán)氧基及不飽和基的線型酚醛樹脂“ENA”(香川化學(xué)株式會社制)，還混合了作為稀釋劑D的紫外線固化型單體“M210”(雙酚A型EO改性二丙烯酸酯，東亞合成株式會社制)及光自由基聚合引發(fā)劑(2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮“ダロキュァ1173”(チバガィギ-公司制))。與實施例1同樣印刷該混合物，使其固化，將間隙控制物配置于BM上。具體來講就是通過照射1000mj/cm的紫外線使其固化，再于150℃加熱30分鐘使其固化。其結(jié)果是，獲得了良好的特性。
(實施例7)使用了與實施例5同樣的間隙控制物粒子A。作為樹脂B使用丙烯酸酯“M7100”(聚酯丙烯酸酯，東亞合成株式會社制)，還混合了作為稀釋劑D的紫外線固化型單體“4HBAGE”(4-羥基丁基丙烯酸酯縮水甘油醚，日本化成株式會社制)及光自由基聚合引發(fā)劑(2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮“ダロキュァ1173”(チバガィギ-公司制))。與實施例1同樣印刷該混合物，使其固化，將間隙控制物配置于BM上。具體來講就是通過照射1000mj/cm的紫外線使其固化。其結(jié)果是，獲得了良好的特性。
(實施例8)使用了與實施例3-2同樣的間隙控制物粒子A。粒子A的官能團為環(huán)氧基。作為樹脂B使用了“ェポラィト828”(環(huán)氧樹脂，日本環(huán)氧樹脂株式會社制)及“OXT-101”(3-乙基-3-羥基甲基氧雜環(huán)丁烷，東亞合成株式會社制)，還混合了光陽離子聚合引發(fā)劑“サンェィドSI-100L”(芳香族锍鹽型化合物)。與實施例1同樣印刷該混合物，使其固化，將間隙控制物配置于BM上。具體來講就是通過照射1000mj/cm的紫外線，然后在150℃加熱30分鐘使其固化。其結(jié)果是，樹脂和間隙控制物粒子的粘合性有所提高，液晶污染也被抑制。
(實施例9)使用了與實施例3-2同樣的間隙控制物粒子A。粒子A的官能團為環(huán)氧基。作為樹脂B使用了脂環(huán)式環(huán)氧樹脂“GT301”(戴塞爾化學(xué)株式會社制)，還混合了光陽離子聚合引發(fā)劑“サンェィドSI-100L”(芳香族锍鹽型化合物)。與實施例1同樣印刷該混合物，使其固化，將間隙控制物配置于BM上。具體來講就是通過照射1000mj/cm的紫外線，然后在120℃加熱15分鐘使其固化。其結(jié)果是，獲得了良好的特性。
(實施例10)使用了與實施例2同樣的間隙控制物粒子A。粒子A的官能團為羥基。作為樹脂B使用了“ェピコ-ト806”(雙酚F型環(huán)氧樹脂，日本環(huán)氧樹脂株式會社制)，還混合了光陽離子聚合引發(fā)劑“サンェィドSI-100L”(芳香族锍鹽型化合物)。與實施例1同樣印刷該混合物，使其固化，將間隙控制物配置于BM上。具體來講就是通過照射1000mj/cm的紫外線，然后在120℃加熱15分鐘使其固化。其結(jié)果是，獲得了良好的特性。
(實施例11)使用了與實施例3-2同樣的間隙控制物粒子A。粒子A的官能團為環(huán)氧基。作為樹脂B使用了“ェピコ-ト806”(雙酚F型環(huán)氧樹脂，日本環(huán)氧樹脂株式會社制)，還混合了稀釋劑(2官能性環(huán)氧樹脂“ェピクロン720”，新戊二醇二縮水甘油醚，大日本油墨株式會社制)及光陽離子聚合引發(fā)劑“サンェィドSI-100L”(芳香族锍鹽型化合物)。與實施例1同樣印刷該混合物，使其固化，將間隙控制物配置于BM上。具體來講就是通過照射1000mj/cm的紫外線，然后在120℃加熱15分鐘使其固化。其結(jié)果是，獲得了良好的特性。
(實施例12)使用了與實施例3-2同樣的間隙控制物粒子A。粒子A的官能團為環(huán)氧基。作為樹脂B使用了具有一部分COOH基的聚己內(nèi)酯四醇環(huán)氧樹脂。該樹脂是“プラクセル410D”(聚己內(nèi)酯四醇戴塞爾化學(xué)工業(yè)株式會社制)與甲基四氫鄰苯二甲酸酐[ェポラィトB-570](大日本油墨株式會社制)反應(yīng)而得的產(chǎn)物。此外，混合了“ポリ-ドGT403”(多官能脂環(huán)式環(huán)氧樹脂，戴塞爾化學(xué)工業(yè)株式會社制)。與實施例1同樣印刷該混合物，使其固化，將間隙控制物配置于BM上。具體來講就是通過在180℃加熱60分鐘使其固化。其結(jié)果是，獲得了良好的特性。
(實施例13)使用與實施例5同樣的間隙控制物粒子A及光自由基聚合引發(fā)劑，作為樹脂B使用了紫外線固化型樹脂“M350”(三羥甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯東亞合成株式會社制)。為了形成適合于噴墨的粘度，用丙二醇單甲醚進行稀釋，獲得間隙控制物粒子分散液。
用公知的噴墨裝置使所得分散液噴在基板上，于120℃預(yù)干燥30分鐘后，通過以1000mj/cm照射紫外線使其固化，然后在150℃進行30分鐘的后熱處理。
(比較例1)使用與實施例1同樣的間隙控制物粒子A。粒子A的官能團為羥基。作為樹脂B使用聚酯丙烯酸酯“M7100”(東亞合成株式會社制)，混合了高沸點溶劑(丙二醇二乙酸酯)及光自由基聚合引發(fā)劑。與實施例1同樣印刷該混合物，使其固化，將間隙控制物配置于BM上。具體來講就是通過在80℃加熱10分鐘后，照射1000mj/cm的紫外線，使其固化。
其結(jié)果是，間隙控制物粒子和樹脂的粘合性、油墨和定向膜的粘合性下降，出現(xiàn)消光和間隙不均的現(xiàn)象，還確認發(fā)生了液晶污染。
(實施例14)使用與實施例1同樣的間隙控制物粒子A。粒子A的官能團為羥基。作為樹脂B使用三聚氰胺聚酯樹脂，混合了高沸點醇溶劑。與實施例1同樣印刷該混合物，使其固化，將間隙控制物配置于BM上。具體來講就是通過在210℃加熱60分鐘，使其固化。
其結(jié)果是，間隙控制物粒子和樹脂的粘合性良好，油墨和定向膜的粘合性略有下降，還出現(xiàn)了若干消光、間隙不均的現(xiàn)象及液晶污染。
(比較例2)除了將實施例13中所用的間隙控制物粒子變?yōu)閷嵤├?所用的粒子之外，其它操作與實施例13相同進行實驗。其結(jié)果是，間隙控制物粒子和粘合劑樹脂的粘合性較低，且耐沖擊性較低。油墨和定向膜的粘合性略有下降，還出現(xiàn)了若干消光、間隙不均的現(xiàn)象及液晶污染。
如上所述，利用本發(fā)明能夠提高通過印刷方式形成間隙控制物的方法中的間隙控制物粒子和粘合劑樹脂的粘合性。
權(quán)利要求
1.間隙控制物形成用油墨，它是被用于印刷法的間隙控制物形成用油墨，其特征在于，含有A間隙控制物粒子及C分散前述間隙控制物粒子的熱固性或活性能量線固化性樹脂組合物。
2.如權(quán)利要求1所述的油墨，其特征還在于，前述樹脂組合物C包含至少1種含有可與前述粒子A進行化學(xué)反應(yīng)的官能團的成分。
3.如權(quán)利要求2所述的油墨，其特征還在于，前述成分是具有通過加熱可反應(yīng)的官能團b的1種或2種以上的樹脂B，前述粒子A具有可與前述官能團b進行反應(yīng)的官能團a。
4.如權(quán)利要求3所述的油墨，其特征還在于，前述樹脂B的前述官能團b是可與殘存于定向膜的官能團進行反應(yīng)的官能團b1。
5.如權(quán)利要求4所述的油墨，其特征還在于，前述官能團b1為環(huán)氧基，前述粒子A的前述官能團a為可與環(huán)氧基進行反應(yīng)的官能團a1。
6.如權(quán)利要求2所述的油墨，其特征還在于，前述成分是具有利用活性能量線可反應(yīng)的官能團b’的1種或2種以上的樹脂B，前述粒子A具有可與前述官能團b’進行反應(yīng)的官能團a’。
7.如權(quán)利要求6所述的油墨，其特征還在于，前述樹脂組合物C包含具有可與殘存于定向膜的官能團進行反應(yīng)的官能團b1’的成分。
8.如權(quán)利要求6或7所述的油墨，其特征還在于，前述樹脂組合物C包含具有可與前述官能團a’、b’或b1’進行反應(yīng)的官能團的稀釋劑D及/或光自由基引發(fā)劑E。
9.如權(quán)利要求2所述的油墨，其特征還在于，前述成分是具有通過加熱及/或能量線可進行陽離子聚合的官能團b”的1種或2種以上的樹脂B，前述粒子A具有可與前述官能團b”進行反應(yīng)的官能團a”。
10.如權(quán)利要求9所述的油墨，其特征還在于，前述樹脂B的前述官能團b”是可與殘存于定向膜的官能團進行反應(yīng)的官能團b1”。
11.如權(quán)利要求10所述的油墨，其特征還在于，前述樹脂B的前述官能團b1”為環(huán)氧基，前述粒子A的前述官能團a”為可與環(huán)氧基進行反應(yīng)的官能團a1”。
12.如權(quán)利要求9～11中任一項所述的油墨，其特征還在于，包含具有可與前述官能團a”或前述官能團b”反應(yīng)的官能團的稀釋劑D及/或光陽離子引發(fā)劑E。
13.如權(quán)利要求1～12中任一項所述的油墨，其特征還在于，實質(zhì)上不含溶劑。
全文摘要
本發(fā)明用于提高通過印刷方式形成間隙控制物的方法中的間隙控制物粒子和粘合劑樹脂的粘合性。提供了被用于印刷法的間隙控制物形成用油墨，該油墨包含A間隙控制物粒子及C含有分散間隙控制物粒子的熱固性或活性能量線固化性樹脂的樹脂組合物。
文檔編號G02F1/1339GK1816599SQ200480019078
公開日2006年8月9日 申請日期2004年8月25日 優(yōu)先權(quán)日2003年8月28日
發(fā)明者寺西茂和, 土井道雄, 酒井豊 申請人:奈得可股份有限公司