專利名稱：液晶光調制元件及光頭裝置的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及用于調制波長500nm以下的激光的液晶光調制元件。
背景技術：
液晶元件體積小，因沒有活動部分而耐久性高，所以作為光調制元件受到注目，例如提出了搭載于光頭裝置用作激光的調制元件的技術方案(例如，參看專利文獻1、專利文獻2)。近年來，由于記錄密度提高，光盤的讀取和寫入所使用的激光不斷短波長化，將波長500nm以下(例如波長405nm附近)的激光用于讀取的高密度光盤的開發(fā)持續(xù)進行。因而，需要用于調制該波長區(qū)域的激光的液晶元件(例如，參看非專利文獻1)。
用于該用途的液晶元件通常是在一對相對的透明基板間夾持液晶組合物的層，在該對透明基板上，于各自的相對面一側的表面依次層積有電極和由聚酰亞胺形成的取向膜，形成前述取向膜和液晶組合物相接的狀態(tài)。該取向膜通常經(jīng)摩擦(rubbing)處理，相接的液晶組合物中的液晶按摩擦方向、而且與配置了取向膜的表面呈數(shù)度到10度左右的角度(以下將其稱為“預傾角”(Pretilt angle))進行取向。作為取向膜的材料，由于耐熱性和絕緣性高，聚酰亞胺被廣泛使用。
專利文獻1日本專利特開2002-260269號公報專利文獻2日本專利特開2002-237077號公報非專利文獻1“2002年國際光存儲器和光數(shù)據(jù)存儲會議主題討論技術文摘(2002 International Symposium on Optical Memory and Optical Data StorageTopical Meeting Technical Digest)”p.57發(fā)明的揭示但是，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，使用具有聚酰亞胺取向膜的液晶元件作為波長350～500nm的激光(以下記作藍色激光)的調制元件時，液晶的取向狀態(tài)由初期狀態(tài)發(fā)生變化。
例如，對于初期的液晶的取向呈圍繞液晶元件的光軸方向沒有扭曲的非扭曲取向(平行取向、反平行取向、彎曲取向等)的液晶元件，如果入射的藍色激光的偏光方向與液晶的取向方向大致平行地持續(xù)照射藍色激光，則觀測到液晶的取向圍繞元件的光軸扭曲。
此外，即使是初期的液晶的取向為繞元件的光軸方向有扭曲的扭曲取向的液晶元件，如果入射的藍色激光的偏光方向與元件內的至少一部分液晶的取向方向平行地(即，藍色激光的偏光方向在扭曲角內)持續(xù)照射藍色激光，也觀測到扭曲角與初期狀態(tài)相比變大。
另外，如果持續(xù)照射藍色激光，也觀測到預傾角與初期狀態(tài)相比變大。
由此，如果對在與液晶組合物接觸的面上具有聚酰亞胺取向膜的液晶元件持續(xù)照射藍色激光，則液晶的取向狀態(tài)發(fā)生變化(即，扭曲角的產(chǎn)生和增大、預傾角的增大)，因此產(chǎn)生液晶元件的光調制特性劣化、無法耐受實際使用的問題。
本發(fā)明是為了解決上述問題而完成的，提供可以長期、穩(wěn)定地調制藍色激光的液晶光調制元件。即，本發(fā)明提供以下的發(fā)明。
<1>液晶光調制元件，它是在一對相對的透明基板間夾持液晶組合物層而形成的調制波長500nm以下的激光的液晶光調制元件，其特征在于，前述的一對透明基板上，于各自的相對面一側的表面包含電極和由聚酰亞胺形成的取向膜，前述取向膜與前述液晶組合物相接，前述液晶組合物含有防氧化劑。
<2>液晶光調制元件，它是在一對相對的透明基板間夾持液晶組合物層而形成的調制波長500nm以下的激光的液晶光調制元件，其特征在于，前述的一對透明基板上，于各自的相對面一側的表面包含電極和由聚酰亞胺形成的取向膜，前述取向膜與前述液晶組合物相接，前述液晶組合物含有受阻胺類化合物。
<3>液晶光調制元件，它是在一對相對的透明基板間夾持液晶組合物層而形成的調制波長500nm以下的激光的液晶光調制元件，其特征在于，前述的一對透明基板上，于各自的相對面一側的表面依次層積有電極和由聚酰亞胺形成的取向膜，前述取向膜與前述液晶組合物相接，前述液晶組合物含有受阻胺類化合物。
<4>液晶光調制元件，它是在一對相對的透明基板間夾持液晶組合物層而形成的調制波長500nm以下的激光的液晶光調制元件，其特征在于，前述的一對透明基板上，于各自的相對面一側的表面包含電極和由聚酰亞胺形成的取向膜，前述取向膜與前述液晶組合物相接，前述液晶組合物含有受阻酚類化合物。
<5>液晶光調制元件，它是在一對相對的透明基板間夾持液晶組合物層而形成的調制波長500nm以下的激光的液晶光調制元件，其特征在于，前述的一對透明基板上，于各自的相對面一側的表面包含電極和由聚酰亞胺形成的取向膜，前述取向膜與前述液晶組合物相接，前述液晶組合物含有受阻胺類化合物和受阻酚類化合物。
<6>如<1>～<5>中任一項所述的液晶光調制元件，其中，液晶光調制元件調制波長380～450nm的激光。
<7>如<2>、<3>、<5>、<6>中任一項所述的液晶光調制元件，其中，前述受阻胺類化合物的量相對于前述液晶組合物的總量為0.01～5質量％。
<8>如<2>、<3>、<5>、<6>、<7>中任一項所述的液晶光調制元件，其中，前述受阻胺類化合物為2，2，6，6-四烷基哌啶衍生物。
<9>如<4>、<5>、<6>中任一項所述的液晶光調制元件，其中，前述受阻酚類化合物的量相對于前述液晶組合物的總量為0.01～5質量％。
<10>光頭裝置，其特征在于，具備出射波長500nm以下的激光的光源、使由該光源出射的激光聚光于光記錄媒體上的物鏡、接收聚光并被光記錄媒體反射的光的光檢測器、以及配置于前述光源與前述光記錄媒體間的光路中或前述光記錄媒體與前述光檢測器間的光路中的<1>～<9>中任一項所述的液晶光調制元件。
若采用本發(fā)明，調制藍色激光的液晶光調制元件中，可以抑制液晶的取向狀態(tài)的變化，能夠保持光調制特性良好。
實施發(fā)明的最佳方式本說明書中，式(1)所表示的化合物也記作化合物(1)。式(A)所表示的基團也記作基團(A)。其它化合物和基團也同樣進行表記。“貼合角”是指相對的一對基板上的各自的取向膜的摩擦方向相互所成的角度。此外，即使在以一點的值記載的情況下，波長也包括記載值±15nm的范圍。
本發(fā)明中的液晶盒通過配置包括透明基板、電極和聚酰亞胺取向膜的一對層積體，使聚酰亞胺取向膜的面相對，將層積體上的周緣部用密封劑進行密封，從而制成。作為層積體，較好是依次在透明基板上層積了電極和聚酰亞胺取向膜的層積體，但并不局限于此。即，只要是聚酰亞胺取向膜作為離基板最遠的層形成，形成聚酰亞胺取向膜的面與液晶組合物接觸的結構，也可以具有其它的層。作為其它的層，可以例舉后述的層間絕緣膜的層等。其它的層可以形成于基板和電極之間，也可以形成于電極和聚酰亞胺取向膜之間。以下，不局限于在透明基板上依次層積電極和聚酰亞胺取向膜的結構，具有其它的層的也記作“層積體”。
作為透明基板，較好是透明玻璃基板和透明樹脂基板，從剛性高的角度來看，特別好是透明玻璃基板。透明基板的厚度較好為0.2～1.5mm，特別好為0.3～1.1mm。作為電極，較好是通過蒸鍍或濺射等方法使ITO膜、SnO2膜等透明導電膜層積而形成的膜狀透明電極。膜狀透明電極較好是根據(jù)需要通過光刻法、濕法蝕刻等方法進行布圖。
作為聚酰亞胺取向膜，可以通過公知的方法形成，可以通過涂布聚酰胺酸溶液后進行燒結的方法、涂布可溶性聚酰亞胺溶液后使溶劑揮發(fā)的方法等形成。作為聚酰亞胺，較好是脂環(huán)式聚酰亞胺。使用芳族聚酰亞胺的情況下，該聚酰亞胺中的芳環(huán)較好是被氟原子、三氟甲基取代。此外，取向膜的表面較好是進行摩擦處理。
層積體具有其它的層時，為了防止短路等，透明導電膜和聚酰亞胺取向膜之間較好是具有由無機物形成的層問絕緣膜的層。具體來說，可以在透明導電膜的表面通過旋涂等方法涂布TiO2、SiO2、ZrO2、Al2O3等金屬氧化物的溶膠后，進行燒結，從而形成層間絕緣膜。此外，也可以通過蒸鍍或濺射來形成前述金屬氧化物的膜。該層間絕緣膜的厚度較好為10～100nm。若該層間絕緣膜的厚度不到10nm，則作為絕緣膜的作用不充分，若超過100nm，則會難以對液晶組合物施加實際有效的電壓，是不理想的。
液晶盒的制作可以按照常規(guī)方法進行，可以通過如下所示的方法進行制作。首先，準備一對前述的層積體，在至少一個層積體的形成有聚酰亞胺取向膜一側的面的周緣部呈環(huán)狀涂布環(huán)氧樹脂等密封劑。密封劑中可以預先混入用于獲得所需的盒厚的襯墊材料、作為用于施加電壓的導電通路的導電性微粒等。接著，以聚酰亞胺取向膜的面相對的狀態(tài)，以所需的間隔(盒厚)和貼合角配置該對層積體，固化密封劑，形成空盒。盒厚較好為1～20μm，特別好為2～10μm。密封劑的環(huán)狀涂布部分的至少一部分上設置作為用于注入液晶組合物的注入口的不連續(xù)部分，通過從該注入口注入液晶組合物，從而制成液晶光調制元件。液晶組合物以與聚酰亞胺取向膜相接的狀態(tài)注入。
液晶光調制元件的結構并不局限于前述的結構，例如也可以在透明基板的和層積了電極的面相反側的面上層積有防反射膜，還可以層積有相位片等。
作為本發(fā)明的液晶光調制元件所使用的液晶組合物，較好是含有選自下述化合物(1)、下述化合物(2)和下述化合物(3)的至少1種化合物的液晶組合物，化合物(1)～化合物(3)的總量相對于液晶組合物在95質量％以上?；衔?1)～化合物(3)不需要單獨表現(xiàn)出液晶性，制成組合物時表現(xiàn)出向列液晶性即可。
R11-A11-(X11-B11)j-(X12-B12)k-X13-C11-R12(1)R21-A21-(X21-B21)p-(X22-B22)q-X23-A22-R22(2)R31-A31-X31-C31-R32(3)其中，式中的記號表示以下的意義。
j、k、p、q分別獨立地表示0或1。
R11、R21、R22、R31分別獨立地表示碳原子數(shù)2～7的直鏈烷基、碳原子數(shù)2～7的直鏈烷氧基、碳原子數(shù)2～7的直鏈烯基或碳原子數(shù)2～7的直鏈烯氧基。
R12表示氟原子、三氟甲基、三氟甲氧基或二氟甲氧基。
R32表示碳原子數(shù)2～7的直鏈烷基或碳原子數(shù)2～7的直鏈烷氧基。
X11、X12、X13、X21、X22、X23、X31分別獨立地表示單鍵、-(CH2)2-、-(CH2)4-、-CH2O-、-OCH2-、-(CF2)2-、-CF2O-或-OCF2-。
A11、A21、A22、A31分別獨立地表示反式-1，4-亞環(huán)己基或十氫化萘-2，6-二基。
B11、B12、B21、B22分別獨立地表示反式-1，4-亞環(huán)己基、十氫化萘-2，6-二基、1，4-亞苯基或1，2，3，4-四氫化萘-2，6-二基。
C11、C31表示1，4-亞苯基或1，2，3，4-四氫化萘-2，6-二基。
其中，上述的環(huán)狀基團中，1，4-亞苯基和1，2，3，4-四氫化萘-2，6-二基中可以有1個以上的與碳原子結合的氫原子被氟原子取代。
作為碳原子數(shù)2～7的直鏈烷基，較好為碳原子數(shù)2～5的直鏈烷基，特別好為乙基、正丙基或正戊基。作為碳原子數(shù)2～7的直鏈烷氧基，較好為碳原子數(shù)2～5的直鏈烷氧基，特別好為乙氧基、正丙氧基或正丁氧基。
作為碳原子數(shù)2～7的直鏈烯基，較好為碳原子數(shù)2～5的直鏈烯基。前述烯基中，由于彈性常數(shù)比(K33/K11)較大，較好為1-烯基或3-烯基(其中，n-烯基是指自與環(huán)狀基團結合的第n個碳原子向烯基鏈末端存在雙鍵的烯基)。作為碳原子數(shù)2～7的直鏈烯氧基，較好為碳原子數(shù)2～5的直鏈烯氧基。
R11、R21、R22和R31較好為碳原子數(shù)2～7的直鏈烷基。R12較好為氟原子。R32較好為碳原子數(shù)2～7的直鏈烷氧基。
A11、A21、A22和A31較好為反式-1，4-亞環(huán)己基。B11、B12、B21和B22較好為反式-1，4-亞環(huán)己基、1，4-亞苯基、下述基團(PhF)或下述基團(PhFF)。C11和C31較好為1，4-亞苯基、下述基團(PhF)或下述基團(PhFF)。
X11、X12、X13、X21、X22、X23和X31較好為單鍵或-(CH2)2-。
對于化合物(1)～化合物(3)，由于可以進一步提高對藍色激光的穩(wěn)定性，直接結合的1，4-亞苯基(也包括該基團中1個以上的與碳原子結合的氫原子被氟原子取代了的基團)的數(shù)量較好是在2個以下。
以下，例舉化合物(1)～化合物(3)的具體例子(其中，以下的具體例子中的RA和RB分別獨立地表示碳原子數(shù)2～7的直鏈烷基)。
作為化合物(1)，可以例舉以下化合物。其中，從表現(xiàn)出向列液晶相的溫度范圍大且介電常數(shù)各向異性大的角度來看，較好是下述化合物(1a-2)、下述化合物(1d-2)、下述化合物(1h-1)、下述化合物(1g-1)、下述化合物(1g-2)、下述化合物(1b-1)、下述化合物(1b-2)、下述化合物(1c-1)、下述化合物(1c-2)、下述化合物(1e-1)、下述化合物(1f-1)、下述化合物(1i-1)或下述化合物(1j-1)。此外，從向列相-各向同性相的相轉變溫度高且折射率各向異性大的角度來看，較好是下述化合物(1k-1)、下述化合物(1k-2)、下述化合物(1m-1)或下述化合物(1m-2)。
作為化合物(2)，可以例舉下述化合物(2a)～下述化合物(2d)。其中，從向列相-各向同性相的相轉變溫度高且折射率各向異性大的角度來看，較好是下述化合物(2c)或下述化合物(2d)。
作為化合物(3)，較好是下述化合物(3a)和下述化合物(3b)。這些化合物是低粘性的，通過使用該化合物，可以減小液晶組合物的粘度。
作為液晶組合物，化合物(1)是必需的，較好是根據(jù)液晶光調制元件所要求的特性適當組合化合物(2)、化合物(3)。通過使用化合物(2)，可以拓寬液晶組合物表現(xiàn)液晶性的溫度范圍，通過使用化合物(3)，可以降低液晶組合物的粘性。作為液晶組合物，較好是含有下述化合物(1a-2-1)、下述化合物(1g-1-1)、下述化合物(1d-2-1)、下述化合物(1d-2-2)、下述化合物(1d-2-3)和下述化合物(3a-1)的液晶組合物。
本發(fā)明的液晶光調制元件主要搭載于光頭裝置使用。光頭裝置的使用環(huán)境通常接近室溫，而且光頭裝置內部的溫度可能上升至70℃左右，因此液晶組合物必須至少在20～70℃的范圍內表現(xiàn)出向列液晶性。另外，為了使液晶光調制元件穩(wěn)定地工作，較好是結晶相-向列相轉變溫度在-20℃以下，向列相-各向同性相轉變溫度在90℃以上。
雖然示例了折射率各向異性呈正值的液晶組合物，但也可以使用折射率各向異性呈負值的液晶組合物。
本發(fā)明中的液晶組合物含有防氧化劑。本發(fā)明中的防氧化劑只要是在自由基反應中起到(1)禁止鏈引發(fā)反應、(2)禁止鏈增長反應和(3)分解過氧化物中任一種作用的化合物，沒有特別限定。作為這樣的防氧化劑，較好是受阻胺類化合物和受阻酚類化合物。它們可以單獨使用，也分別可以同時使用2種以上。此外，可以同時使用受阻胺類化合物和受阻酚類化合物。
作為受阻胺類化合物，較好是至少具有1個下式(A)所示的基團的化合物，特別好是2，2，6，6-四烷基哌啶衍生物。
其中，式中的R1、R2、R3和R4表示烷基或苯基，R5表示氫原子、烷基或烷氧基。
作為R1、R2、R3和R4，較好為烷基。該基團可以是直鏈結構或分支結構，較好是直鏈結構。作為R1～R4，較好為乙基或甲基，特別好為甲基。R1、R2、R3和R4可以是同樣的基團，也可以是不同的基團，較好是同樣的基團，特別好是R1～R4全都為甲基。
R5為烷基的情況下，較好為碳原子數(shù)1～4的直鏈烷基，特別好為甲基。R5為烷氧基的情況下，該烷氧基可以是直鏈結構、分支結構或部分具有環(huán)的結構中任一種，較好是直鏈結構。構成該烷氧基的碳原子的數(shù)量為1～18，較好為1～10。作為該烷氧基，可以例舉正辛氧基、正丙氧基和正環(huán)己氧基，較好為正辛氧基。R5較好為氫原子、甲基或正辛氧基，由于對于藍色激光的穩(wěn)定化效果好，特別好為甲基。
作為式(A)所示的基團，較好為下述基團(A1)、下述基團(A2)或下述基團(A3)。
作為本發(fā)明中的受阻胺類化合物，可以例舉例如下述化合物。
作為本發(fā)明中的受阻酚類化合物，較好為酚性羥基的2位和6位中的至少任意1處具有取代基的化合物。作為取代基，較好為甲基或叔丁基。作為受阻酚類化合物，可以是單酚類、雙酚類和多酚類中的任一種，可以從作為酚類防氧化劑市售的化合物中適當選擇使用。
作為受阻酚類化合物，可以例舉如下所示的化合物。
本發(fā)明中，受阻胺類化合物和受阻酚類化合物等防氧化劑可以添加到液晶組合物中使用，除了液晶組合物之外，還可以添加到聚酰亞胺取向膜中。此外，受阻胺類化合物和受阻酚類化合物分別可以使用1種，或者2種以上混合使用。
受阻胺類化合物的量如果較少，則防止光調制元件的特性劣化的效果小，若該量較多，則液晶組合物表現(xiàn)出的液晶溫度范圍變窄，因此相對于液晶組合物，較好為0.01～5質量％，特別好為0.1～2質量％。
受阻酚類化合物的量如果較少，則防止光調制元件的特性劣化的效果小，若該量較多，則液晶組合物表現(xiàn)出的液晶溫度范圍變窄，因此相對于液晶組合物，較好為0.01～5質量％，特別好為0.1～2質量％。
另外，也可以同時使用受阻胺類化合物和受阻酚類化合物。該情況下，較好是相對于受阻胺類化合物使用當量以下的受阻酚類化合物，較好是(受阻酚類化合物的質量)/(受阻酚類化合物的質量+受阻胺類化合物的質量)的值在0.5以下，特別好是在0.01～0.3以下。
作為防氧化劑，并不局限于受阻胺類化合物和受阻酚類化合物，可以使用硫類防氧化劑或磷類防氧化劑。
此外，本發(fā)明中的液晶組合物還可以含有紫外線穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑等其它成分。例如，本發(fā)明的液晶光調制元件有時通過紫外線固化型粘接劑固定于光頭裝置等的模塊中來使用。該情況下，為了防止紫外線引起的液晶光調制元件的性能劣化，液晶組合物可以含有紫外線穩(wěn)定劑。作為紫外線穩(wěn)定劑，可以從通常已知的紫外線穩(wěn)定劑中適當選擇，可以使用苯并三唑類化合物、二苯甲酮類化合物和三嗪類化合物等。紫外線穩(wěn)定劑等其它成分較好是在不會使藍色激光的透射光量顯著下降的范圍內使用。
本發(fā)明的液晶光調制元件調制波長500nm以下的激光，較好是波長350～500nm的激光，特別好是波長380～450nm的激光。具體來說，有調制入射到液晶光調制元件的藍色激光的偏光狀態(tài)或波面狀態(tài)的情況等。偏光狀態(tài)的調制有將入射的直線偏振光調制為橢圓偏振光的情況、調制為圓偏振光的情況和調制為與入射偏振光正交的直線偏振光的情況等，具有這些功能的液晶光調制元件可以用作偏光變換元件。偏光變換元件通過與偏光分光鏡或偏光片同時使用，可以用作光量調整元件。此外，調制波面狀態(tài)的液晶光調制元件可以用于像差校正元件。具體來說，有用于防止讀取錯誤的像差校正元件、在互換使用2種以上不同波長的多波長互換光頭裝置中用于對所有的波長同時抑制像差的像差校正元件等。
本發(fā)明的液晶光調制元件中的液晶的取向方向較好是根據(jù)用途適當選擇。例如，層積體的貼合角為0度時呈平行取向、180度時呈反平行取向的取向狀態(tài)的液晶元件被用于像差校正元件或用于調整光軸的透鏡等。作為像差校正元件使用時，必須加大相位變化，要求折射率各向異性大。通過使取向方向為平行取向或反平行取向，可以增大驅動時的折射率各向異性。
此外，層積體的貼合角不為0度或180度時成扭曲取向的取向狀態(tài)的液晶元件被用于光量調整元件、透鏡等。光量調整元件被要求使出射光的偏光方向變化，所以較好是呈扭曲取向。
此外，液晶光調制元件的驅動方式?jīng)]有特別限定，可以是像IPS(In-PlainSwitching)方式那樣以橫向電場進行驅動的液晶光調制元件。
本發(fā)明的液晶光調制元件可用于像差校正元件、液晶透鏡和光量調節(jié)元件等用途，主要搭載于光頭裝置使用。
實施例以下，例舉實施例，對本發(fā)明進行具體說明，但本發(fā)明并不局限于這些實施例。例1～3、5、6、7和9為實施例，例4、8和10為比較例。
激光照射使用Kr激光裝置(コヒ一レント公司制，商品名イノ一バ300)進行。液晶元件的扭曲角和傾角使用偏光測定裝置(氵ンテック公司制，商品名OPTIPRO)進行測定。
液晶組合物的制備例將下述化合物(1a-2-1)、下述化合物(1d-2-1)、下述化合物(1d-2-2)、下述化合物(1d-2-3)、下述化合物(1g-1-1)和下述化合物(3a-1)以29.4/5.2/5.3/10.8/29.2/20.2(質量比)進行混合，制成液晶組合物1。液晶組合物1在室溫下表現(xiàn)出向列相，在96.5℃下從向列相轉變?yōu)楦飨蛲韵?。室溫下，對于波長405nm的激光的折射率各向異性大小為0.1。
液晶組合物1的耐光試驗例將[1]中得到的液晶組合物1用正己烷稀釋，制成含有約10質量％的液晶組合物1的正己烷溶液1，封入石英皿。石英皿的光路寬為4mm，光路長為10mm，液高定為約5mm。接著，向石英皿照射Kr激光(中心波長407nm)，進行藍色激光暴露加速試驗。這時，激光的輸出功率調整為120mW，光束直徑調整為約3mm，使激光可以同一地照射石英皿中的正己烷溶液1。此外，照射時間為300小時。
激光照射后，回收正己烷溶液1，用氣相色譜法進行分析。分析結果與激光照射前的分析結果一同示于表1。表1中的數(shù)值為除去正己烷的峰后算出的化合物(1a-2-1)、化合物(1d-2-1)、化合物(1d-2-2)、化合物(1d-2-3)、化合物(1g-1-1)和化合物(3a-1)的面積％。激光照射前后的各化合物的面積％沒有變化，沒有發(fā)現(xiàn)對應于分解物等的新的峰，所以確認液晶組合物1為對于藍色激光穩(wěn)定的液晶組合物。

盒的制作 盒的制作例(其1)準備2塊長100mm、寬100mm、厚0.53mm的透明玻璃基板。分別在表面形成厚15nm的ITO透明導電膜，接著通過光刻法和濕法蝕刻進行布圖，制成透明電極。接著，在透明電極上旋涂聚酰胺酸溶液(日產(chǎn)化學公司制，商品編號SE510)，進行燒結，從而層積厚約50nm的聚酰亞胺取向膜。使用人造纖維布對聚酰亞胺取向膜進行摩擦處理，制成1對層積體。
在一個前述層積體的層積了聚酰亞胺取向膜的面的周緣部通過絲網(wǎng)印刷印刷環(huán)氧類密封劑(環(huán)氧類密封劑中添加了所需直徑的纖維襯墊材料和進行了導電性被覆的丙烯酸球。可以根據(jù)添加的纖維襯墊材料的直徑調整盒厚。)。接著，按聚酰亞胺取向膜相對且保持規(guī)定的貼合角，重合另一塊層積體，以6×104N/m2的壓力進行壓接，在170℃下加熱固化。加熱固化結束后，進行冷卻，切割成長5mm、寬5mm的大小，制成盒1。
盒的制作例(其2)用與[3-1]同樣的方法制成盒2。但是，作為層積體，使用如下得到的層積體在玻璃基板的表面制成透明電極后，通過在該透明電極表面旋涂SiO2和ZrO2的溶膠并燒結而形成絕緣膜，接著在該絕緣膜表面形成聚酰亞胺取向膜。
液晶元件的制作和評價例[4-1]液晶組合物的制備對[1]中制備的液晶組合物1，以表2～4所示的比例添加防氧化劑，制成液晶組合物。防氧化劑中，作為受阻胺類化合物，使用下述化合物(A2-3)(旭電化工業(yè)公司制，商品編號LA-62)、下述化合物(A1-1)和下述化合物(A1-3)(旭電化工業(yè)公司制，商品編號LA-67)，作為受阻酚類化合物，使用下述化合物(B-1)(旭電化工業(yè)公司制，商品編號AO-60)和下述化合物(B-2)(住友化學公司制，商品編號GA-80)。
以下的表所示的添加量以相對于整個液晶組合物1的質量％表示，使用多種防氧化劑時，以各自相對于液晶組合物1的質量％表示。
[4-2]液晶元件的制作將[4-1]中得到的液晶組合物分別減壓注入[3]中得到的盒，使用紫外線固化型粘接劑封住注入口，制成液晶元件。表2～4中同時記載了所使用的盒、盒厚、貼合角。
液晶元件的評價對[4-2]中得到的各個液晶元件，以表2～4所示的照射條件照射Kr激光(中心波長407nm)，進行藍色激光暴露加速試驗。照射前后的扭曲角、預傾角、電壓透射率曲線的變化示于表2～4。例3中，調整入射液晶元件4的激光的偏光方向，使其與液晶的取向方向大致平行，在其它的例子中，入射液晶元件的激光的偏光方向調整至貼合角內。




產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的液晶光調制元件可以抑制藍色激光的照射引起的液晶的取向狀態(tài)的變化。因此，可以防止光調制特性的劣化，可用作調制藍色激光的光調制元件。
在這里引用2004年6月29日提出申請的日本專利申請2004-191257號的說明書、權利要求書、附圖
和說明書摘要的全部內容，作為本發(fā)明說明書的揭示采用。
權利要求
1.液晶光調制元件，它是在一對相對的透明基板間夾持液晶組合物層而形成的調制波長500nm以下的激光的液晶光調制元件，其特征在于，前述的一對透明基板上，于各自的相對面一側的表面包含電極和由聚酰亞胺形成的取向膜，前述取向膜與前述液晶組合物相接，前述液晶組合物含有防氧化劑。
2.液晶光調制元件，它是在一對相對的透明基板間夾持液晶組合物層而形成的調制波長500nm以下的激光的液晶光調制元件，其特征在于，前述的一對透明基板上，于各自的相對面一側的表面包含電極和由聚酰亞胺形成的取向膜，前述取向膜與前述液晶組合物相接，前述液晶組合物含有受阻胺類化合物。
3.液晶光調制元件，它是在一對相對的透明基板間夾持液晶組合物層而形成的調制波長500nm以下的激光的液晶光調制元件，其特征在于，前述的一對透明基板上，于各自的相對面一側的表面依次層積有電極和由聚酰亞胺形成的取向膜，前述取向膜與前述液晶組合物相接，前述液晶組合物含有受阻胺類化合物。
4.液晶光調制元件，它是在一對相對的透明基板間夾持液晶組合物層而形成的調制波長500nm以下的激光的液晶光調制元件，其特征在于，前述的一對透明基板上，于各自的相對面一側的表面包含電極和由聚酰亞胺形成的取向膜，前述取向膜與前述液晶組合物相接，前述液晶組合物含有受阻酚類化合物。
5.液晶光調制元件，它是在一對相對的透明基板間夾持液晶組合物層而形成的調制波長500nm以下的激光的液晶光調制元件，其特征在于，前述的一對透明基板上，于各自的相對面一側的表面包含電極和由聚酰亞胺形成的取向膜，前述取向膜與前述液晶組合物相接，前述液晶組合物含有受阻胺類化合物和受阻酚類化合物。
6.如權利要求1～5中任一項所述的液晶光調制元件，其中，液晶光調制元件調制波長380～450nm的激光。
7.如權利要求2、3、5、6中任一項所述的液晶光調制元件，其中，前述受阻胺類化合物的量相對于前述液晶組合物的總量為0.01～5質量％。
8.如權利要求2、3、5、6、7中任一項所述的液晶光調制元件，其中，前述受阻胺類化合物為2，2，6，6-四烷基哌啶衍生物。
9.如權利要求4、5、6中任一項所述的液晶光調制元件，其中，前述受阻酚類化合物的量相對于前述液晶組合物的總量為0.01～5質量％。
10.光頭裝置，其特征在于，具備出射波長500nm以下的激光的光源、使由該光源出射的激光聚光于光記錄媒體上的物鏡、接收聚光并被光記錄媒體反射的光的光檢測器、以及配置于前述光源與前述光記錄媒體間的光路中或前述光記錄媒體與前述光檢測器間的光路中的權利要求1～9中任一項所述的液晶光調制元件。
全文摘要
本發(fā)明提供可以長期、穩(wěn)定地調制波長500nm以下的激光的液晶光調制元件。本發(fā)明提供在一對相對的透明基板間夾持液晶組合物的層而形成、調制波長500nm以下的激光的液晶光調制元件，前述的一對透明基板上，于相對面一側的表面包含電極和由聚酰亞胺形成的取向膜，前述取向膜與前述液晶組合物相接，前述液晶組合物含有防氧化劑。
文檔編號G02F1/1337GK1973325SQ20058002103
公開日2007年5月30日 申請日期2005年6月28日 優(yōu)先權日2004年6月29日
發(fā)明者保高弘樹, 熊井裕, 長谷川誠, 山森彌生 申請人:旭硝子株式會社