專利名稱：用于平版印版前體顯影的方法和設(shè)備的制作方法
專利說明用于平版印版前體顯影的方法和設(shè)備 本發(fā)明涉及用于平版印版前體顯影的方法和設(shè)備，并且具體地涉及通過使用中性顯影劑用于平版印版前體顯影的方法和設(shè)備。隨著計(jì)算機(jī)圖像加工技術(shù)近來的進(jìn)展，已開發(fā)了包括如下操作的方法通過對(duì)應(yīng)于數(shù)字信號(hào)的光輻射直接在感光層上畫圖像，并且計(jì)算機(jī)到版(computer-to-plate，CTP)系統(tǒng)已普遍并包括對(duì)平版印版前體應(yīng)用該方法以由此直接在感光平版印版中畫圖像而沒有通過銀鹽掩模膜的輸出。使用在近紅外或紅外區(qū)域中具有最大強(qiáng)度的高功率激光器作為光輻射光源類型的CTP系統(tǒng)具有一些優(yōu)點(diǎn)在于可以通過短時(shí)間曝光形成高分辨率圖像和用于系統(tǒng)的感光平版印版可以在日光室中處理。特別地，能夠輻射波長為760nm到1200nm的紅外(IR)線的高功率和小尺寸固態(tài)激光器和半導(dǎo)體激光器已成為現(xiàn)成可使用的。
作為用于CTP系統(tǒng)的平版印版前體，已提出在基材上具有感光層的前體類型，該感光層包含熱塑性物質(zhì)如熱塑性樹脂和光熱轉(zhuǎn)化物質(zhì)，其中在對(duì)IR激光器曝光期間光熱轉(zhuǎn)化物質(zhì)將激光轉(zhuǎn)化成熱量，由此熱塑性物質(zhì)被熱熔凝以形成圖像(參見專利參考文獻(xiàn)1)。
已提出了在基材上具有感光層類型的其它前體，該感光層包含含不飽和雙鍵的聚合物質(zhì)和光熱轉(zhuǎn)化物質(zhì)，其中在對(duì)IR激光器的曝光期間光熱轉(zhuǎn)化物質(zhì)將激光轉(zhuǎn)化成熱量，由此將聚合物質(zhì)交聯(lián)以形成圖像(參見專利參考文獻(xiàn)2)。
在這些類型的平版印版前體中，曝光區(qū)域形成圖像，并且因此它們要求顯影以去除非曝光區(qū)域。不同于要求采用強(qiáng)堿性顯影劑顯影的常規(guī)PS版，它們可以采用中性顯影劑顯影。
然而，當(dāng)使用中性顯影劑，即任何非強(qiáng)堿性顯影劑時(shí)，則不能總是令人滿意地去除感光層的非圖像區(qū)域，并且情況可能是，可能出現(xiàn)的問題在于非圖像區(qū)域可保留在基材表面上并且油墨可粘合到其上以引起非圖像區(qū)域的污染。
因此，需要顯影系統(tǒng)，該系統(tǒng)能夠令人滿意地去除感光層的非圖像區(qū)域，甚至在其中使用中性顯影劑顯影平版印版前體的情況下。JP-A9-131850[專利參考文獻(xiàn)2]JP-A2002-79772[發(fā)明公開][本發(fā)明要解決的問題]本發(fā)明的目的是提供用于平版印版前體的顯影系統(tǒng)，該系統(tǒng)能夠?qū)崿F(xiàn)感光層的非圖像區(qū)域的良好去除，甚至在其中使用中性顯影劑顯影平版印版前體的情況下，并且該系統(tǒng)可因此防止非圖像區(qū)域受污染。本發(fā)明的目的可以通過采用pH為5.8-8.6的中性顯影劑顯影平版印版前體的方法達(dá)到，其中將超聲波和/或電流賦予中性顯影劑。
在本發(fā)明中，該方法可包括在顯影之前采用pH為5.8-8.6的中性預(yù)處理液體處理平版印版前體的預(yù)處理步驟。在此情況下，可以將超聲波和/或電流賦予中性顯影劑和中性預(yù)處理液體兩者或任何一種。顯影可以即印進(jìn)行。
本發(fā)明的顯影系統(tǒng)可以有利地通過用于平版印版前體的顯影設(shè)備達(dá)到，該設(shè)備包括其中將pH為5.8-8.6的中性顯影劑施加到平版印版前體的顯影罐，賦予超聲波和/或電流到中性顯影劑的顯影促進(jìn)裝置，和從平版印版前體去除非圖像部分的去除裝置。優(yōu)選，去除裝置是刷輥和/或morton輥。
顯影設(shè)備可進(jìn)一步包括在顯影之前施加pH為5.8-8.6的中性預(yù)處理液體到平版印版前體的預(yù)處理罐，并且顯影促進(jìn)裝置可用于賦予超聲波和/或電流到中性顯影劑和中性預(yù)處理液體兩者或任何一種。
本發(fā)明的顯影系統(tǒng)有利地用于通過熱塑性物質(zhì)的熱熔凝或通過含不飽和雙鍵的物質(zhì)的熱交聯(lián)反應(yīng)用于圖像形成的類型的平版印版前體。優(yōu)選，通過其中含不飽和雙鍵的物質(zhì)的熱交聯(lián)反應(yīng)用于圖像形成的類型的平版印版前體的成像層進(jìn)一步包含接枝聚合物，該接枝聚合物在其側(cè)支鏈中含有聚(烯化氧)單元。
本發(fā)明提供平版印版前體，該前體可以通過基于數(shù)字信號(hào)的曝光直接加工而沒有在版的非圖像區(qū)域中污染的問題，即使使用中性顯影劑。本發(fā)明的加工平版印版前體的顯影系統(tǒng)包括采用中性顯影劑顯影平版印版前體并且基本特征在于將超聲波和/或電流賦予顯影劑，和/或?qū)⑵桨嬗“媲绑w在其顯影之前采用中性預(yù)處理液體預(yù)處理，對(duì)該液體賦予超聲波和/或電流。以下詳細(xì)描述本發(fā)明的顯影系統(tǒng)。
<顯影劑>
用于本發(fā)明的顯影劑是中性的，pH為5.8-8.6。使用它，去除平版印版前體的成像層(感光層)的非圖像部分。由于所用顯影劑的pH屬于以上范圍，可以簡(jiǎn)化或省略廢物處理的復(fù)雜pH控制步驟?？紤]到顯影劑對(duì)外部環(huán)境的影響優(yōu)選其pH值為6.0-8.0，更優(yōu)選6.5-7.5，甚至更優(yōu)選6.8-7.2，仍然更優(yōu)選6.9-7.1。
顯影劑的介質(zhì)優(yōu)選是含水介質(zhì)，例如可使用水，以及水和有機(jī)溶劑的混合物。有機(jī)溶劑包括例如甲醇、乙醇、丙醇、1-苯基乙醇、2-苯基乙醇、3-苯基-1-丙醇、4-苯基-1-丁醇、4-苯基-2-丁醇、2-苯基-1-丁醇、2-苯氧基乙醇、2-芐氧基乙醇、鄰甲氧基芐醇、間甲氧基芐醇、對(duì)甲氧基芐醇、芐醇、環(huán)己醇、2-甲基環(huán)已醇、3-甲基環(huán)己醇、4-甲基環(huán)己醇、N-苯基乙醇胺和N-苯基二乙醇胺。有機(jī)溶劑的含量?jī)?yōu)選為顯影劑總質(zhì)量的0.1-5質(zhì)量％。含水介質(zhì)特別優(yōu)選是水，并且有利地使用普通自來水或工業(yè)水。
顯影劑可包含表面活性劑。表面活性劑可以是任何陰離子、陽離子、非離子和兩性表面活性劑，但優(yōu)選是非離子表面活性劑。在此使用的非離子表面活性劑的類型不特別限定，并且可以使用任何常規(guī)已知的非離子表面活性劑。例如，它包括聚氧化烯改性的硅氧烷、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯聚苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、甘油脂肪酸部分酯、脫水山梨醇脂肪酸部分酯、季戊四醇脂肪酸部分酯、丙二醇單脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸部分酯、聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸部分酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸部分酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸部分酯、聚氧乙烯-蓖麻油、聚氧乙烯甘油脂肪酸部分酯、脂肪酸二乙醇酰胺、N，N-雙-2-羥基烷基胺、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪酸酯、三烷基胺氧化物。
要加入到顯影劑中的表面活性劑的數(shù)量?jī)?yōu)選為顯影劑的0.001-5質(zhì)量％，更優(yōu)選0.01-3質(zhì)量％，甚至更優(yōu)選0.1-3質(zhì)量％。表面活性劑的重均分子量?jī)?yōu)選為300-50,000，更優(yōu)選500-5,000。一種或多種這些表面活性劑可以在此單獨(dú)或結(jié)合使用。
如需要，任何其它組分，例如還原劑如對(duì)苯二酚、間苯二酚、無機(jī)酸的鈉或鉀鹽如亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽，顯影穩(wěn)定劑，有機(jī)羧酸，消泡劑，水軟化劑，有機(jī)溶劑，螯合劑，以及任何已知的防腐劑，著色劑，增稠劑或消泡劑可以加入到用于本發(fā)明的顯影劑中。
為顯影印版前體，在此可使用通常用于印版形成或用于印刷的任何清洗液體、整理液體、版保護(hù)液體(膠液體)和潤版水。
當(dāng)將電流賦予顯影劑時(shí)，特別希望的是將少量電解質(zhì)加入到顯影劑中用于增加其電導(dǎo)率。盡管未特別限定，但電解質(zhì)的數(shù)量典型地為顯影劑的0.01-5.0質(zhì)量％，優(yōu)選0.05-5.0質(zhì)量％，更優(yōu)選1.0-5.0質(zhì)量％，甚至更優(yōu)選2.0-5.0質(zhì)量％。
電解質(zhì)優(yōu)選是水溶性中性鹽，對(duì)其可使用各種類型的無機(jī)中性鹽和有機(jī)中性鹽。無機(jī)中性鹽是例如含有鈉或鉀的已知無機(jī)酸鹽，如氯化鈉、氯化鉀、硫酸鈉、硫酸鉀、硝酸鈉、硝酸鉀。有機(jī)中性鹽是例如葡萄糖酸鈉、山梨酸鈉、山梨酸鉀、乙酸鈉、富馬酸鈉、檸檬酸鈉、檸檬酸鉀、琥珀酸鈉、琥珀酸鉀、DL-蘋果酸鈉。特別優(yōu)選電解質(zhì)是氯化鈉和/或氯化鉀。
顯影劑的溫度優(yōu)選為5-90℃，更優(yōu)選10-50℃。將平版印版前體采用顯影劑加工的時(shí)間優(yōu)選為1秒到5分鐘。
<超聲波>
在本發(fā)明的顯影系統(tǒng)中，將超聲波賦予顯影劑和/或賦予下述的預(yù)處理液體。因此，促進(jìn)顯影和由此可以防止或降低非圖像區(qū)域中的污染。超聲波的頻率依賴于所用顯影劑的類型變化，但優(yōu)選為10-100kHz，更優(yōu)選20-40kHz。超聲波的輸出也依賴于所用顯影劑數(shù)量變化，但優(yōu)選為10-400W，更優(yōu)選20-100W。
<電流>
在本發(fā)明的顯影系統(tǒng)中，將電流賦予顯影劑和/或賦予下述預(yù)處理液體。因此，如在其中使用超聲波的情況，促進(jìn)顯影和可以由此防止或降低非圖像區(qū)域中的污染。電流優(yōu)選為直流電，并且盡管依賴于所用顯影劑的類型和數(shù)量，但電壓和電流可以是例如1-100V，優(yōu)選10-50V，和0.1-10A，優(yōu)選1.0-5A。
可以將任何的超聲波或電流賦予顯影劑，并且可以將它們兩者同時(shí)對(duì)其賦予。如需要，可以將超聲波和電流交替賦予顯影劑?？梢詫⒊暡ê?或電流連續(xù)賦予顯影劑，或可以對(duì)其間斷賦予。在其中將超聲波和/或電流施加到下述預(yù)處理液體的情況下，則可以不將超聲波和/或電流賦予顯影劑。
<預(yù)處理>
在本發(fā)明中，預(yù)處理可以任選地在顯影之前進(jìn)行。要用于本發(fā)明中預(yù)處理的預(yù)處理液體是中性的，pH為5.8-8.6，如顯影劑那樣。由于在此使用的預(yù)處理液體的pH屬于該范圍，可以簡(jiǎn)化或省略廢物處理的復(fù)雜pH控制步驟并且可以將使用過的預(yù)處理液體在外部環(huán)境中排出。如同顯影劑，預(yù)處理液體的pH值優(yōu)選為6.0-8.0，更優(yōu)選6.5-7.5，甚至更優(yōu)選6.8-7.2，仍然更優(yōu)選6.9-7.1。
當(dāng)外涂層在要在此加工的平版印版前體的表面上形成時(shí)，特別優(yōu)選進(jìn)行預(yù)處理。由于預(yù)處理液體在其上的作用，可以洗滌和去除外涂層。因此，可以更充分地去除平版印版前體的成像層的非圖像部分。
水優(yōu)選用于預(yù)處理液體。水可以是普通自來水或工業(yè)水。如同顯影劑，預(yù)處理液體可包含任何有機(jī)溶劑介質(zhì)、表面活性劑、電解質(zhì)、還原劑、顯影穩(wěn)定劑、有機(jī)羧酸、消泡劑、水軟化劑、有機(jī)溶劑、螯合劑、防腐劑、著色劑和增粘劑。預(yù)處理液體的溫度優(yōu)選為5-90℃，更優(yōu)選10-50℃。采用預(yù)處理液體加工平版印版前體的時(shí)間優(yōu)選為1秒到5分鐘。
本發(fā)明中預(yù)處理的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案包括通過噴淋管將水施加到平版印版前體的外涂層的表面以由此用水溶脹外涂層，隨后采用刷輥等刷它以由此去除外涂層。在預(yù)處理中，可以加熱平版印版前體以由此促進(jìn)外涂層的去除。
在預(yù)處理中，可以將超聲波和/或電流賦予預(yù)處理液體和顯影劑兩者，或可以將超聲波和/或電流賦予任何單獨(dú)的預(yù)處理液體或顯影劑。此外，可以將超聲波賦予預(yù)處理液體，而另一方面可以將電流賦予顯影劑?？梢詫㈦娏髻x予預(yù)處理液體，而另一方面可以將超聲波賦予顯影劑。
<顯影設(shè)備>
本發(fā)明的顯影設(shè)備包括其中將pH為5.8-8.6的中性顯影劑施加到平版印版前體的顯影罐，用于賦予超聲波和/或電流到中性顯影劑的顯影促進(jìn)裝置，和從平版印版前體去除非圖像部分的去除裝置。在本發(fā)明中，使平版印版前體與顯影劑在顯影罐中保持接觸和經(jīng)歷顯影以去除其非圖像部分。
(顯影罐)本發(fā)明的顯影設(shè)備的顯影罐可以是任何已知的顯影罐，例如包括其中將顯影劑保持在其中且將平版印版前體浸漬在顯影劑中的類型；和其中將顯影劑噴淋到平版印版前體上的類型。特別地，為防止或降低顯影劑隨時(shí)間劣化，顯影罐優(yōu)選使得浮動(dòng)罩可以在其中布置在顯影劑的表面上。
此外，需要顯影罐裝配用于在其中攪拌顯影劑的攪拌器單元。攪拌單元是例如推進(jìn)槳?？梢詫⑦@種類型的攪拌單元布置在顯影罐的底部，和配備在U形管中，該U形管的兩端與顯影罐內(nèi)部的空間連通。在此情況下，將顯影劑吸入U(xiǎn)形管的一端和從其另一端排出，和由此在顯影罐內(nèi)部循環(huán)此物質(zhì)。因此，攪拌顯影劑和它的顯影特性可以保持均勻。也優(yōu)選，將過濾器單元配備到顯影罐上，它用于去除從平版印版前體釋放的非圖像部分。例如，過濾器單元可以有利地配備在以上U形管中。
也優(yōu)選，顯影罐具有如下機(jī)械裝置(1)自動(dòng)補(bǔ)充必須數(shù)量顯影劑(原料)到顯影罐的機(jī)械裝置；(2)排出超過其預(yù)定數(shù)量的顯影劑的機(jī)械裝置；(3)自動(dòng)補(bǔ)充必須數(shù)量的水到顯影罐的機(jī)械裝置；(4)檢測(cè)在其中加工的平版印版前體的機(jī)械裝置；(5)根據(jù)檢測(cè)的平版印版前體預(yù)測(cè)用于顯影的區(qū)域的機(jī)械裝置；(6)根據(jù)檢測(cè)的平版印版前體和/或預(yù)測(cè)的顯影區(qū)域的數(shù)據(jù)，控制補(bǔ)充顯影劑(原料)和/或水的數(shù)量，和/或補(bǔ)充時(shí)間的機(jī)械裝置；(7)控制顯影劑的溫度的機(jī)械裝置；
(8)檢測(cè)和控制顯影劑的pH和電導(dǎo)率的機(jī)械裝置；(9)根據(jù)顯影劑的pH和/或電導(dǎo)率的數(shù)據(jù)，控制補(bǔ)充顯影劑(原料)和/或水的數(shù)量，和/或補(bǔ)充時(shí)間的機(jī)械裝置。
(顯影促進(jìn)裝置)未特別限定，在此使用的顯影促進(jìn)裝置可以是任何已知的超聲振蕩器如Branson′s Sonifier 450D和/或任何已知的供電設(shè)備如Metric′sModel5222B。
未特別限定布置超聲振蕩器的位置，只要它可賦予超聲波到顯影劑和/或到下述預(yù)處理液體。例如，它可以布置在顯影罐和/下述或預(yù)處理罐的底部。
也未特別限定布置供電設(shè)備的電極的位置，只要它可賦予電流到顯影劑和/或到下述預(yù)處理液體。例如，一個(gè)電極可以布置在顯影罐和/或下述預(yù)處理罐中或可以配備到罐的浮動(dòng)罩上，而另一個(gè)電極可以與被加工的平版印版前體的基材保持接觸。特別地，需要陰極與平版印版前體的基材保持接觸。代替使電極與平版印版前體的基材直接接觸，可以在基材的附近布置電極。電極可以連接到下述去除裝置。
(去除裝置)用于去除平版印版前體的非圖像部分的去除裝置未特別限定，并且例如是任何已知的去除裝置如刷輥、morton輥或顯影劑噴射噴嘴。優(yōu)選刷輥或可使用morton輥。
(預(yù)處理罐)優(yōu)選，本發(fā)明的顯影設(shè)備包括用于在顯影之前施加pH為5.8-8.6的中性介質(zhì)到平版印版前體的預(yù)處理罐。對(duì)于預(yù)處理罐，可使用任何已知的一種，例如在其中保持預(yù)處理液體使得可以將被加工的平版印版前體浸入其中的預(yù)處理液體的類型，或能夠噴淋預(yù)處理液體到平版印版前體上的類型。
如同顯影罐，預(yù)處理罐優(yōu)選含有攪拌其中的預(yù)處理液體的攪拌裝置。攪拌機(jī)械裝置是例如推進(jìn)槳?？梢詫⑦@種類型的攪拌裝置布置在預(yù)處理罐的底部，并配備在U形管中，該U形管的兩端與預(yù)處理罐內(nèi)部的空間連通。在此情況下，將預(yù)處理液體吸入U(xiǎn)形管的一端和從其另一端排出，并由此在預(yù)處理罐內(nèi)部循環(huán)此物質(zhì)。因此，攪拌預(yù)處理液體并且它的處理特性可以保持均勻。也優(yōu)選，將過濾器裝置配備到預(yù)處理液體，它用于去除從平版印版前體剝離的非圖像部分。例如，過濾器裝置可以有利地配備在以上U形管中。
如同顯影罐，預(yù)處理罐具有如下機(jī)械裝置(1)自動(dòng)補(bǔ)充必須數(shù)量的預(yù)處理液體到預(yù)處理罐的機(jī)械裝置；(2)排出超過其預(yù)定數(shù)量的預(yù)處理液體的機(jī)械裝置；(3)自動(dòng)補(bǔ)充必須數(shù)量的水到預(yù)處理罐的機(jī)械裝置；(4)控制預(yù)處理液體的溫度的機(jī)械裝置；(5)檢測(cè)和控制預(yù)處理液體的pH和/或電導(dǎo)率的機(jī)械裝置；(6)去除平版印版前體的外涂層的機(jī)械裝置，例如刷輥。
如同顯影罐，本發(fā)明的顯影設(shè)備中的預(yù)處理罐，如果有的話，可以具有對(duì)其配備的顯影促進(jìn)裝置。當(dāng)預(yù)處理罐具有對(duì)其配備的顯影促進(jìn)裝置時(shí)，則顯影罐可不具有對(duì)其配備的顯影促進(jìn)裝置。
除在顯影之前用于預(yù)處理的預(yù)處理罐和用于顯影的顯影罐以外，本發(fā)明的顯影設(shè)備可包括用于采用水(流動(dòng)水或循環(huán)水)洗滌印版的后洗滌罐，用于清洗它的清洗罐，和用于使它脫敏的脫敏罐。設(shè)備也可包括具有這些另外罐的功能的后處理罐。
在本發(fā)明中，可以將曝光的平版印版前體直接放置在打印機(jī)中，其中可以將潤版水施加到平版印版前體上使得版前體可以由潤版水顯影。在此情況下，將顯影促進(jìn)裝置(超聲產(chǎn)生器和/或供電設(shè)備)布置在打印機(jī)上使得它可賦予超聲波和/或電流到潤版水。
在此情況下，超聲產(chǎn)生器可以布置在打印機(jī)的水皿(潤版水盤)中，或供電設(shè)備的陽極可以布置在水皿中，或用于從水皿施加水到印版前體的任何灑水輥可以用作供電設(shè)備的陽極。
<平版印版前體>
本發(fā)明的顯影系統(tǒng)可用于任何平版印版前體的顯影，該平版印版前體可以由中性顯影劑，優(yōu)選水顯影。特別地，對(duì)通過熱塑性粒子的熱熔凝或通過含不飽和雙鍵的物質(zhì)的熱交聯(lián)反應(yīng)形成圖像的類型的平版印版前體顯影是有利的。
用于通過熱塑性粒子的熱熔凝形成圖像的類型的平版印版前體可具有例如成像層，該成像層包含熱塑性聚合物粒子。在此類型中，將疏水性熱熔凝樹脂粒子分散在親水性聚合物基體中，并且由于在曝光中產(chǎn)生的熱量，疏水性聚合物粒子一起熔凝形成疏水性聚合物區(qū)域，或即圖像區(qū)域。優(yōu)選，疏水性熱熔凝樹脂粒子(以下稱為″聚合物粒子″)可以一起熱熔凝形成熔凝結(jié)構(gòu)。更優(yōu)選，它們的表面是親水性的并且它們可以分散在親水性組分如潤版水中。
聚合物粒子的優(yōu)選例子是Research Disclosure No.33303(1992年1月)，JP-A 9-123387，9-131850，9-171249，9-171250，EP-A 931,647中描述的熱塑性聚合物粒子。具體地，它們是單體如乙烯、苯乙烯、氯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、偏二氯乙烯、丙烯腈、乙烯基咔唑的均聚物、共聚物或它們混合物的粒子。特別地，優(yōu)選使用聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯。
具有親水性表面的聚合物粒子包括自身為親水性的那些，如自身為親水性聚合物的那些，或在其主鏈或側(cè)支鏈中引入親水性基團(tuán)如磺酸基團(tuán)或羧酸基團(tuán)和因此由該基團(tuán)親水性化的聚合物的那些；和含有親水性聚合物如聚乙烯醇或聚乙二醇的那些，或被聚合物粒子的表面吸附和因此在它們的表面上親水性化的親水性低聚物或親水性低分子量化合物。更優(yōu)選，聚合物粒子具有反應(yīng)性官能團(tuán)。這些類型的聚合物粒子優(yōu)選分散在親水性聚合物基體中，并且為了即印顯影，它們可具有更好的即印顯影性，此外由它們形成的成像層的膜強(qiáng)度可增加。
將光熱轉(zhuǎn)化物質(zhì)加入到成像層中。光熱轉(zhuǎn)化物質(zhì)優(yōu)選是能夠吸收波長為700nm-1200nm的IR光的物質(zhì)，更優(yōu)選具有這種吸收譜帶的顏料或染料。具體地，染料包括偶氮染料、金屬絡(luò)合物鹽型偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳正離子染料、醌亞胺染料、次甲基染料、花青染料、方酸(squarylium)染料、吡喃染料，金屬硫醇鹽絡(luò)合物(例如鎳硫醇鹽絡(luò)合物)。在這些物質(zhì)中，優(yōu)選花青染料，如JP-A2001-305722中式(I)的花青染料，和在JP-A2002-079772中到中描述的化合物。優(yōu)選，通過熱塑性粒子的熱熔凝形成圖像的類型的組合物包含向其加入的化合物如感光度控制劑、印出劑和染料以及改進(jìn)層涂覆性的表面活性劑。精確地，優(yōu)選在JP-A2001-305722中到中描述的化合物。
光熱轉(zhuǎn)化物質(zhì)特別優(yōu)選是下式的染料
可以采用層的0.01-50質(zhì)量％，優(yōu)選0.1-20質(zhì)量％，更優(yōu)選1-10質(zhì)量％的數(shù)量將光熱轉(zhuǎn)化物質(zhì)加入到成像層中。如果數(shù)量小于0.01質(zhì)量％，則層的感光度可能低；但如果它大于50質(zhì)量％，則可能在印刷期間污染非圖像區(qū)域。一種或多種這樣的光熱轉(zhuǎn)化物質(zhì)可以在此單獨(dú)或結(jié)合使用。
通過含不飽和雙鍵的物質(zhì)的熱交聯(lián)反應(yīng)形成圖像的類型是例如具有成像層的平版印版前體，該成像層包含光熱轉(zhuǎn)化物質(zhì)如以上提及者、自由基產(chǎn)生劑和具有至少一個(gè)烯屬不飽和雙鍵的自由基聚合化合物以及任選的基料。
自由基產(chǎn)生劑由于在曝光中由光熱轉(zhuǎn)化物質(zhì)產(chǎn)生的熱量而產(chǎn)生自由基。自由基產(chǎn)生劑包括例如鹽、含三鹵代甲基的三嗪化合物、過氧化物、偶氮型聚合引發(fā)劑、疊氮化物化合物、醌二疊氮化物。優(yōu)選具有高感光度的鹽。鹽的優(yōu)選例子是碘鹽、重氮鹽和锍鹽。這些鹽不用作酸產(chǎn)生劑而是用作自由基聚合引發(fā)劑。
優(yōu)選用于本發(fā)明的鹽的例子是如下通式(III)([OI-1]到[O1-10])的鹽，如下通式(IV)([ON-1]到[ON-5])的鹽，和如下通式(V)([OS-1]到[OS-5])的鹽。


對(duì)于用作自由基產(chǎn)生劑的鹽，特別優(yōu)選二苯基碘衍生物，和更優(yōu)選六氟磷酸4-甲氧基苯基[4-(2-甲基丙基)苯基]碘)。
用于本發(fā)明的鹽的最大吸收波長優(yōu)選為至多400nm，更優(yōu)選至多360nm。通過具有UV范圍中的吸收波長，可以在普通光下加工平版印版前體。
可以采用層的0.1-50質(zhì)量％，優(yōu)選0.5-30質(zhì)量％，更優(yōu)選1-20質(zhì)量％的數(shù)量將鹽加入到成像層中。如果數(shù)量小于0.1質(zhì)量％，則層的感光度可能低；但如果它大于50質(zhì)量％，則可能在印刷期間污染非圖像區(qū)域。一種或多種這樣的鹽可以在此單獨(dú)或結(jié)合使用。
具有至少一個(gè)烯屬不飽和雙鍵的自由基聚合化合物優(yōu)選選自具有至少一個(gè)，優(yōu)選兩個(gè)或多個(gè)末端烯屬不飽和鍵的化合物。類型的自由基聚合化合物是本領(lǐng)域已知的，并且任何一種可以選擇和用于本發(fā)明而沒有特別的限制。
例如，化合物可以采用單體、低聚物、聚合物或它們混合物的形式使用。
單體或低聚物的例子是不飽和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、異巴豆酸、馬來酸)和它們的酯及酰胺。優(yōu)選不飽和羧酸與脂族多元醇化合物的酯；和不飽和羧酸與脂族多元胺化合物的酰胺。
在此也優(yōu)選使用的是具有親核取代基如羥基、氨基或巰基的不飽和羧酸酯或酰胺與單官能或多官能異氰酸酯或環(huán)氧化物的加成反應(yīng)產(chǎn)物；和其與單官能或多官能羧酸的脫水縮合產(chǎn)物。
也優(yōu)選具有親電取代基如異氰酸酯基團(tuán)或環(huán)氧基團(tuán)的不飽和羧酸酯或酰胺與單官能或多官能醇、胺或硫醇的加成反應(yīng)產(chǎn)物；和具有離去取代基如鹵根基團(tuán)或甲苯磺酰氧基的不飽和羧酸酯或酰胺與單官能或多官能醇、胺或硫醇的取代反應(yīng)產(chǎn)物。代替不飽和羧酸，可使用由不飽和膦酸或苯乙烯取代的化合物組。
自由基聚合化合物，脂族多元醇與不飽和羧酸的酯的例子是丙烯酸酯如乙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇甲基醚丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、四亞甲基二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(丙烯酰氧基丙基)醚、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、1，4-環(huán)己二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、山梨醇三丙烯酸酯、山梨醇四丙烯酸酯、山梨醇五丙烯酸酯、山梨醇六丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、聚酯丙烯酸酯低聚物。
對(duì)于以上例子甲基丙烯酸酯包括四亞甲基二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、山梨醇三甲基丙烯酸酯、山梨醇四甲基丙烯酸酯、雙[對(duì)-(3-甲基丙烯氧基-2-羥基丙氧基)苯基]二甲基甲烷，和雙-[對(duì)-(甲基丙烯氧基乙氧基)苯基]二甲基甲烷。
衣康酸酯包括乙二醇二衣康酸酯、丙二醇二衣康酸酯、1，3-丁二醇二衣康酸酯、1，4-丁二醇二衣康酸酯、四亞甲基二醇二衣康酸酯、季戊四醇二衣康酸酯和山梨醇四衣康酸酯。
巴豆酸酯包括乙二醇二巴豆酸酯、四亞甲基二醇二巴豆酸酯、季戊四醇二巴豆酸酯和山梨醇四二巴豆酸酯.
異巴豆酸酯包括乙二醇二異巴豆酸酯、季戊四醇二異巴豆酸酯和山梨醇四異巴豆酸酯。
馬來酸酯包括乙二醇二馬來酸酯、三甘醇二馬來酸酯、季戊四醇二馬來酸酯和山梨醇四馬來酸酯。
其它酯的優(yōu)選例子是如在JP-B46-27926、51-47334和JP-A57-196231中的脂族醇酯；如在JP-A59-5240、59-5241、2-226149中的含芳族骨架的酯；和如在JP-A1-165613中含有氨基的酯。
自由基聚合化合物，脂族多元胺與不飽和羧酸的酰胺的例子是亞甲基雙-丙烯酰胺、亞甲基雙-甲基丙烯酰胺、1，6-六亞甲基雙-丙烯酰胺、1，6-六亞甲基雙-甲基丙烯酰胺、二亞乙基三胺-三丙烯酰胺、苯二亞甲基-雙丙烯酰胺和苯二亞甲基-雙甲基丙烯酰胺。在此可使用的其它優(yōu)選酰胺單體的例子是如在JP-B54-21726中具有亞環(huán)己基結(jié)構(gòu)的那些。
也在此優(yōu)選使用的是通過異氰酸酯和羥基的加成反應(yīng)產(chǎn)生的氨基甲酸酯型加成-聚合化合物，并且它們的例子是在一個(gè)分子中含有兩個(gè)或多個(gè)聚合乙烯基的乙烯基氨基甲酸酯化合物，該乙烯基氨基甲酸酯化合物通過式CH2＝C(R1)COOCH2CH(R2)OH(其中R1和R2每個(gè)獨(dú)立地表示H或CH3)的含羥基的乙烯基單體對(duì)如在JP-B48-41708中在一個(gè)分子中具有兩個(gè)或多個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯化合物的加成而生產(chǎn)。
也優(yōu)選如在JP-A51-37193、JP-B2-32293、2-16765中的氨基甲酸酯丙烯酸酯和如在JP-B 58-49860、56-17654、62-39417、62-39418中具有環(huán)氧乙烷骨架的氨基甲酸酯化合物。
也在此使用如在JP-A63-277635、63-260909和1-105238中在分子中具有氨基結(jié)構(gòu)或硫基(sulfido)結(jié)構(gòu)的自由基聚合化合物。進(jìn)一步提及的是在JP-B46-43946、1-40337和1-40336中描述的具體不飽和化合物；和在JP-A2-25493中描述的乙烯基膦酸化合物。如可能的情況，有利地使用如在JP-A61-22048中含全氟烷基的化合物。此外，可使用在Journal of Adhesive Society of Japan，Vol.20，No.7，pp.300-308(1984)中作為可光固化單體和低聚物引入的那些。
作為具有至少一個(gè)烯屬不飽和雙鍵的聚合物型自由基聚合化合物，除以上單體或低聚物的聚合物以外進(jìn)一步提及的是多官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，如在JP-A48-64183、JP-B49-43191、52-30490中的聚酯丙烯酸酯，和通過環(huán)氧樹脂和(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)生的環(huán)氧丙烯酸酯。
作為具有至少一個(gè)烯屬不飽和雙鍵的聚合物型自由基聚合化合物的其它優(yōu)選例子，仍然進(jìn)一步提及的是甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、馬來酸共聚物和在其側(cè)支鏈中具有烯丙基和/或(甲基)丙烯酰基的部分酯化的馬來酸共聚物。
上述聚合物可以是任何的無規(guī)聚合物、嵌段聚合物或接枝聚合物，但優(yōu)選是無規(guī)或接枝聚合物。特別優(yōu)選的是丙烯酸烯丙酯或甲基丙烯酸烯丙酯和苯乙烯的共聚物。
上述聚合物可以由任何已知的方法生產(chǎn)。用于生產(chǎn)它們的溶劑包括例如四氫呋喃、二氯乙烯、環(huán)己酮、甲乙酮、丙酮、甲醇、乙醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、2-甲氧基乙基乙酸酯、二甘醇二甲基醚、1-甲氧基-2-丙醇、1-甲氧基-2-丙基乙酸酯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、甲苯、乙酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、二甲亞砜和水。一種或多種這些溶劑可以單獨(dú)或結(jié)合使用。作為用于聚合物生產(chǎn)的自由基聚合引發(fā)劑，可以使用任何已知的化合物如偶氮型引發(fā)劑、過氧化物引發(fā)劑。
作為具有至少一個(gè)烯屬不飽和雙鍵的聚合物型自由基聚合化合物，特別優(yōu)選的是聚乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯與選自苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸烯丙酯和甲基丙烯酸烯丙酯的至少一種或多種的共聚物；或多異氰酸酯化合物與選自丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯的一種或多種的加成聚合物。
可以采用層的5-80質(zhì)量％，優(yōu)選10-70質(zhì)量％，更優(yōu)選15-60質(zhì)量％的數(shù)量將以上自由基聚合化合物加入到成像層中。如果數(shù)量小于5質(zhì)量％，則化合物固化差；但如果大于80質(zhì)量％，則成像層可能為粘性的。一種或多種這些自由基聚合化合物可以在此單獨(dú)或結(jié)合使用。
基料包括例如具有親水性鏈段的共聚物，和纖維素衍生物如羥乙基纖維素和羥丙基纖維素。優(yōu)選在其側(cè)支鏈中具有聚(烯化氧)單元的接枝共聚物。更優(yōu)選聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇乙基醚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇丁基醚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇單丙烯酸酯、聚乙二醇甲基醚丙烯酸酯、聚乙二醇乙基醚丙烯酸酯、聚乙二醇丁基醚丙烯酸酯、聚丙二醇單甲基丙烯酸酯、聚丙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯、聚丙二醇乙基醚甲基丙烯酸酯、聚丙二醇丁基醚甲基丙烯酸酯、聚丙二醇單丙烯酸酯、聚丙二醇甲基醚丙烯酸酯、聚丙二醇乙基醚丙烯酸酯、聚丙二醇丁基醚丙烯酸酯、聚乙二醇-共-丙二醇單甲基丙烯酸酯、聚乙二醇-共-丙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇-共-丙二醇乙基醚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇-共-丙二醇丁基醚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇-共-丙二醇單丙烯酸酯、聚乙二醇-共-丙二醇甲基醚丙烯酸酯、聚乙二醇-共-丙二醇乙基醚丙烯酸酯、聚乙二醇-共-丙二醇丁基醚丙烯酸酯的均聚物，和其與任何其它單體的共聚物。
基料的重均分子量?jī)?yōu)選為至少5000，更優(yōu)選10,000-300,000；和其數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為至少1000，更優(yōu)選2000-250,000?；系某潭然蚨喾稚⑿?重均分子量/數(shù)均分子量)優(yōu)選為至少1，更優(yōu)選1.1-10。
一種或多種基料可以單獨(dú)或結(jié)合用于本發(fā)明?？梢圆捎脤拥?0-95質(zhì)量％，優(yōu)選30-90質(zhì)量％的數(shù)量將基料加入到成像層中。如果數(shù)量小于20質(zhì)量％，則層的圖像部分的強(qiáng)度可能是不令人滿意的；但如果大于95質(zhì)量％，則圖像可能不在層中形成。優(yōu)選，以上自由基聚合化合物與基料的摻混比為按重量1/9到7/3。
任選地但優(yōu)選，成像層可包含對(duì)其加入的化合物如印出劑、熱聚合抑制劑、高級(jí)脂肪酸衍生物和增塑劑以及改進(jìn)層涂覆性的表面活性劑。更精確地，優(yōu)選JP-A2002-079772中到中描述的化合物。
平版印版前體可以通過在基材上形成溶液而制造，該溶液包含成像層的組分。
在此可使用的溶劑包括水以及有機(jī)溶劑如二氯乙烯、環(huán)己酮、甲乙酮、甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇單甲基醚、1-甲氧基-2-丙醇、乙酸2-甲氧基乙基酯、乙酸1-甲氧基-2-丙基酯、二甲氧基乙烷、乳酸甲酯、乳酸乙酯、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、四甲基脲、N-甲基吡咯烷酮、二甲亞砜、環(huán)丁砜、γ-丁內(nèi)酯和甲苯；以及水和任何這種有機(jī)溶劑的混合物。一種或多種這樣的溶劑可以在此單獨(dú)或結(jié)合使用。成像層組分(包括添加劑的所有固體內(nèi)容物)在溶劑中的濃度優(yōu)選為1-50質(zhì)量％。
盡管依賴于其用途而改變，要施加到基材的溶液的數(shù)量(固體含量)對(duì)于平版印版前體通常優(yōu)選為0.5-5.0g/m2。隨著涂料數(shù)量的降低，表觀密度可增加，但成像層的膜性能惡化。通常可以將施加到基材上的溶液在室溫下干燥，但為了縮短干燥的時(shí)間，可以將它在熱空氣干燥器或IR干燥器中在30-150℃干燥10秒到10分鐘。
各種涂覆方法可在此用于形成涂料層。例如，在此可采用輥涂、浸漬、空氣刀涂、凹版印刷涂覆、凹版印刷偏移涂覆、料斗涂覆、葉片涂覆、繞絲刮片涂覆和噴涂的方法。
除上述成像層以外，底涂層、外涂層、背涂層的任何其它各種層可以在基材上形成。對(duì)于背涂層，優(yōu)選的是如在JP-A5-45885中有機(jī)聚合物化合物的涂料層或如在JP-A6-35174中通過有機(jī)或無機(jī)金屬化合物的水解和縮聚形成的金屬氧化物。對(duì)于涂料層，特別優(yōu)選的是硅烷氧基化物化合物如Si(OCH3)4、Si(OC2H5)4、Si(OC3H7)4或Si(OC4H9)4，這是由于它們便宜和容易獲得并且由它們得到的金屬氧化物的涂料層具有優(yōu)異的耐顯影性。
平版印版前體的基材可以是具有強(qiáng)度、耐久性和柔韌性的必須性能的任何一種。
對(duì)于基材，例如可使用金屬板如鋁、鋅、銅、不銹鋼、鐵板；塑料膜如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚乙烯醇縮乙醛、聚乙烯；由合成樹脂或合成樹脂溶液涂覆的紙；根據(jù)通過真空沉積或?qū)訅涸谒芰夏ど铣练e金屬層的技術(shù)獲得的復(fù)合材料；和用于印版基材的任何其它材料。其中，特別優(yōu)選鋁和鋁涂覆的復(fù)合基材。
優(yōu)選，使鋁基材的表面經(jīng)歷表面處理以改進(jìn)其對(duì)要在其上形成的成像層的粘合性。表面處理可以是例如刷拋光、球拋光、電解蝕刻、化學(xué)蝕刻、液體珩磨、噴砂的表面粗糙化處理；或它們的組合。其中，特別優(yōu)選包括電解蝕刻的表面粗糙化處理。
對(duì)于用于電解蝕刻的電解浴，可使用包含酸、堿或它們的鹽的水溶液，或包含有機(jī)溶劑的水溶液。其中，特別優(yōu)選包含鹽酸、硝酸或它們的鹽的電解溶液。
如需要，使用酸或堿的水溶液使經(jīng)歷表面粗糙化處理之后的鋁基材經(jīng)歷脫污。優(yōu)選使如此獲得的鋁基材經(jīng)歷陽極化處理。特別優(yōu)選，它在用于陽極化處理的包含硫酸或磷酸的浴中加工。
在表面粗糙化處理(磨版)和陽極化處理之后，也需要親水化鋁基材。對(duì)于親水化處理，例如可以將鋁載體浸入熱水或包含無機(jī)或有機(jī)鹽的熱水溶液；或可以使它經(jīng)歷在蒸汽浴中用于密封陽極氧化物膜的處理；或可以使它經(jīng)歷硅酸鹽處理(采用硅酸鈉、硅酸鉀)、氟鋯酸鉀處理、磷鉬酸鹽處理、鈦酸烷基酯處理、聚丙烯酸處理、聚乙烯基磺酸處理、聚乙烯基膦酸處理、植酸處理、采用親水性有機(jī)聚合物化合物和二價(jià)金屬的鹽的處理、通過采用含有磺酸基團(tuán)的水溶性聚合物的底涂覆的親水化處理、采用酸性染料的著色處理、或用于硅酸鹽電沉積的處理.
采用以上的方式，可以制造要經(jīng)歷本發(fā)明的顯影處理的平版印版前體。
<曝光>
依賴于其成像層的性能，在其顯影之前將要在本發(fā)明中加工的平版印版前體成像曝光。具體地，曝光的方法包括采用來自IR激光器或UV燈的光或采用可見光的輻射；采用電子束如γ射線的輻射；或采用熱頭、熱輥、非接觸加熱器或帶有熱空氣的加熱區(qū)的熱能量施加。特別地，要在本發(fā)明中加工的平版印版前體可以用作計(jì)算機(jī)到版(CTP)印版，根據(jù)來自計(jì)算機(jī)的數(shù)字圖像信息，通過使用激光器，直接在其上書寫圖像。
最優(yōu)選，用于要在本發(fā)明中加工的平版印版前體曝光的光源是在近IR或IR區(qū)域中具有最大強(qiáng)度的高輸出激光器。在近IR或IR區(qū)域中具有最大強(qiáng)度的高輸出激光器類型包括例如在760-3000nm的近IR或IR區(qū)域范圍中具有最大強(qiáng)度的各種激光器，如半導(dǎo)體激光器、YAG激光器。
<后處理>
在顯影之后，如需要將平版印版前體采用水洗滌和/或經(jīng)歷采用含水脫敏劑在上述后處理罐中的處理。含水脫敏劑可以是例如水溶性天然聚合物如阿拉伯膠、糊精和羧甲基纖維素的水溶液；或水溶性合成聚合物如聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸。如需要，可以將酸或表面活性劑加入到含水脫敏劑中。在采用這種脫敏劑處理之后，將平版印版干燥和用于印刷。
在顯影之后，可以加熱印版前體，由此可以形成更強(qiáng)的圖像。優(yōu)選，熱處理通常在70℃-300℃的溫度范圍中進(jìn)行，并且加熱時(shí)間優(yōu)選為10秒到30分鐘左右，盡管依賴于加熱溫度而確定。參考如下實(shí)施例更詳細(xì)描述本發(fā)明，然而，這些實(shí)施例不擬限制本發(fā)明的范圍。將54g正丙醇和16g去離子水的混合物引入到250-ml燒瓶中并攪拌加熱到70℃，和采用氮?dú)獯祾邿績(jī)?nèi)部的氣氛。
在不同的燒杯中制備54g正丙醇、16g去離子水、10g聚乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(50％水溶液，平均Mn＝2080(計(jì)算值)，Aldrich)、4.5g苯乙烯、40.5g丙烯腈和0.32g偶氮二異丁腈(Vazo-64，DuPont)的混合物，并在30分鐘內(nèi)滴加到以上燒瓶中。在約2.5小時(shí)之后，將0.16g偶氮二異丁腈加入到反應(yīng)混合物中。聚合持續(xù)另外2小時(shí)。獲得的聚合物(接枝共聚物1)為固體含量21％的溶液。將384.1g 2-丁酮和4.25g聚乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(50％水溶液，Mw＝2000，Aldrich)引入到處于氮?dú)鈿夥罩械?-升四頸燒瓶中，并在80℃加熱。將38.0g甲基丙烯酸烯丙酯和0.3g偶氮二異丁腈(Vazo-64，DuPont)的預(yù)混物在80℃于90分鐘內(nèi)加入其中。在加料之后，向其中進(jìn)一步加入0.13g偶氮二異丁腈(Vazo-64，DuPont)。然后，向其中兩次加入0.13g偶氮二異丁腈(Vazo-64，DuPont)?；诜菗]發(fā)性內(nèi)容物的聚合轉(zhuǎn)化率是90％。使用繞絲棒向鋁基材施加具有下表1所示的組成的感光液體，所述鋁基材已采用硫酸進(jìn)行了電解拋光和陽極化處理加工并采用VPA/PEGMA共聚物進(jìn)行了后處理。將其在100℃干燥90秒以制造具有干重為1.5g/m2的感光層的平版印版前體。
表1
1氨基甲酸酯丙烯酸酯通過DESMODUR N100(六亞甲基二異氰酸酯型脂族多異氰酸酯樹脂，Bayer)與丙烯酸羥乙酯和季戊四醇丙烯酸酯的反應(yīng)制備的80wt.％2-丁酮溶液。
2接枝共聚物正丙醇/水(80/20)中的21％分散體。
3接枝共聚物10wt.％2-丁酮溶液。
4Irgacure 250六氟磷酸二苯基碘衍生物(4-甲氧基苯基[4-(2-甲基丙基)苯基]碘)的75％碳酸丙烯酯溶液(Ciba-Geigy)。
5IR吸收染料A具有如下化學(xué)結(jié)構(gòu)的IR吸收染料(Kodak)
6巰基-3-三唑3-巰基-IH，1，2，4-三唑(PCAS)。
7BYK-336聚醚改性的二甲基聚硅氧烷共聚物的25％二甲苯/甲氧基丙基乙酸酯溶液(Byk Chemie)。
8Klucel M作為2％水溶液使用的羥丙基纖維素(Hercules)。使用Trendsetter 3244(Creo)，將以上平版印版前體在10W和90rpm(對(duì)應(yīng)于250mJ/cm2)的條件下曝光。
然后，將曝光的版前體在Sonifier 450D(頻率20kHz，最大值400W，Branson)中由在其中在水中配備的超聲產(chǎn)生器加工。將版前體浸入設(shè)備中的水中30秒。
將輸出控制器的標(biāo)度盤設(shè)定在最小值1(它的最大值是10)。在此階段中，輸出強(qiáng)度是50％，并且來自超聲產(chǎn)生器的實(shí)際輸出是25W。在這樣采用超聲波加工之后，采用水洗滌版前體。使用Trendsetter 3244(Creo)，將以上平版印版前體在10W和90rpm(對(duì)應(yīng)于250mJ/cm2)的條件下曝光。
然后，將曝光的版前體在Sonifier 450D(頻率20kHz，最大值400W，Branson)中由在其中在水中配備的超聲產(chǎn)生器加工。將版前體浸入設(shè)備中的水中30秒。
將輸出控制器的標(biāo)度盤設(shè)定在4(它的最大值是10)。在此階段中，輸出強(qiáng)度是40％，并且來自超聲產(chǎn)生器的實(shí)際輸出是65W。在這樣采用超聲波加工之后，采用水洗滌版前體。使用Trendsetter 3244(Creo)，將以上平版印版前體在10W和90rpm(對(duì)應(yīng)于250mJ/cm2)的條件下曝光。
然后，將曝光的版前體在Sonifier 450D(頻率20kHz，最大值400W，Branson)中由在其中在水中配備的超聲產(chǎn)生器加工。將版前體浸入設(shè)備中的水中30秒。
將輸出控制器的標(biāo)度盤設(shè)定在4(它的最大值是10)。在此階段中，輸出強(qiáng)度是40％，并且來自超聲產(chǎn)生器的實(shí)際輸出是65W。在這樣采用超聲波加工之后，將版前體采用自動(dòng)處理器PK-910(KPG)加工。自動(dòng)處理器PK-910的顯影罐由水填充。在導(dǎo)引通過顯影罐之后，收集版前體且不引入第一和第二清洗罐。使用Trendsetter 3244(Creo)，將以上平版印版前體在10W和90rpm(對(duì)應(yīng)于250mJ/cm2)的條件下曝光。
然后，將印版前體1在電解設(shè)備(

圖1)中加工30秒，該電解設(shè)備具有與其連接的恒定-電壓恒定-電流設(shè)備，型號(hào)5222B(最大值18V，4.5A，Metrics)。施加的電壓和電流分別是18V和0.5A。如在圖1中，將平版印版前體連接到陰極和浸入2.5g/升(NaCl/水)鹽溶液中。布置版前體的感光層以面對(duì)陽極。在這樣加工之后，采用水洗滌版前體。使用Trendsetter 3244(Creo)，將以上平版印版前體在10W和90rpm(對(duì)應(yīng)于250mJ/cm2)的條件下曝光。
然后，將印版前體在電解設(shè)備(圖1)中加工30秒，該電解設(shè)備具有與其連接的恒定-電壓恒定-電流設(shè)備，型號(hào)5222B(最大值18V，4.5A，Metrics)。施加的電壓和電流分別是18V和0.5A。如在圖1中，將平版印版前體連接到陰極并浸入2.5g/升(NaCl/水)鹽溶液中。布置版前體的感光層以面對(duì)陽極。在這樣加工之后，采用水洗滌版前體。然后，將版前體采用自動(dòng)處理器PK-910(KPG)加工。自動(dòng)處理器PK-910的顯影罐由水填充。在導(dǎo)引通過顯影罐之后，收集版前體且不引入第一和第二清洗罐。使用Trendsetter 3244(Creo)，將以上平版印版前體在10W和90rpm(對(duì)應(yīng)于250mJ/cm2)的條件下曝光。
然后，將印版前體1在電解設(shè)備(圖2)中加工30秒，該電解設(shè)備具有與其連接的恒定-電壓恒定-電流設(shè)備，型號(hào)5222B(最大值18V，4.5A，Metrics)。施加的電壓和電流分別是18V和0.5A。如在圖2中，將平版印版前體連接到陽極并浸入2.5g/升(NaCl/水)鹽溶液中。布置版前體的感光層以面對(duì)陰極。在這樣加工之后，采用水洗滌版前體。使用Trendsetter 3244(Creo)，將以上平版印版前體在10W和90rpm(對(duì)應(yīng)于250mJ/cm2)的條件下曝光。
然后，將印版前體在電解設(shè)備(圖2)中加工30秒，該電解設(shè)備具有與其連接的恒定-電壓恒定-電流設(shè)備，型號(hào)5222B(最大值18V，4.5A，Metrics)。施加的電壓和電流分別是18V和0.5A。如在圖2中，將平版印版前體連接到陽極并浸入2.5g/升(NaCl/水)鹽溶液中。布置版前體的感光層以面對(duì)陰極。在這樣加工之后，采用水洗滌版前體。然后，將版前體采用自動(dòng)處理器PK-910(KPG)加工。自動(dòng)處理器PK-910的顯影罐由水填充。在導(dǎo)引通過顯影罐之后，收集版前體且不引入第一和第二清洗罐。使用Trendsetter 3244(Creo)，將以上平版印版前體在10W和90rpm(對(duì)應(yīng)于250mJ/cm2)的條件下曝光。
然后，將印版前體在電解設(shè)備(圖3)中加工30秒，該電解設(shè)備具有與其連接的恒定-電壓恒定-電流設(shè)備，型號(hào)5222B(最大值18V，4.5A，Metrics)。施加的電壓和電流分別是18V和0.5A。如在圖3中，將平版印版前體靠近陰極設(shè)置但不與它接觸，并浸入2.5g/升(NaCl/水)鹽溶液中。布置版前體的感光層以面對(duì)陽極。在這樣加工之后，采用水洗滌版前體。使用Trendsetter 3244(Creo)，將以上平版印版前體在10W和90rpm(對(duì)應(yīng)于250mJ/cm2)的條件下曝光。
然后，將印版前體在電解設(shè)備(圖3)中加工30秒，該電解設(shè)備具有與其連接的恒定-電壓恒定-電流設(shè)備，型號(hào)5222B(最大值18V，4.5A，Metrics)。施加的電壓和電流分別是18V和0.5A。如在圖3中，將平版印版前體靠近陰極設(shè)置但不與它接觸，并浸入2.5g/升(NaCl/水)鹽溶液中。布置版前體的感光層以面對(duì)陽極。在這樣加工之后，采用水洗滌版前體。然后，將版前體采用自動(dòng)處理器PK-910(KPG)加工。自動(dòng)處理器PK-910的顯影罐由水填充。在導(dǎo)引通過顯影罐之后，收集版前體且不引入第一和第二清洗罐。使用Trendsetter 3244(Creo)，將以上平版印版前體在10W和90rpm(對(duì)應(yīng)于250mJ/cm2)的條件下曝光。
然后，將印版前體在電解設(shè)備(圖4)中加工30秒，該電解設(shè)備具有與其連接的恒定-電壓恒定-電流設(shè)備，型號(hào)5222B(最大值18V，4.5A，Metrics)。施加的電壓和電流分別是18V和0.5A。如在圖4中，將平版印版前體靠近陽極設(shè)置但不與它接觸，并浸入2.5g/升(NaCl/水)鹽溶液中。布置版前體的感光層以面對(duì)陰極。在這樣加工之后，采用水洗滌版前體。使用Trendsetter 3244(Creo)，將以上平版印版前體在10W和90rpm(對(duì)應(yīng)于250mJ/cm2)的條件下曝光。
然后，將印版前體在電解設(shè)備(圖4)中加工30秒，該電解設(shè)備具有與其連接的恒定-電壓恒定-電流設(shè)備，型號(hào)5222B(最大值18V，4.5A，Metrics)。施加的電壓和電流分別是18V和0.5A。如在圖4中，將平版印版前體靠近陽極設(shè)置但不與它接觸，并浸入2.5g/升(NaCl/水)鹽溶液中。布置版前體的感光層以面對(duì)陰極。在這樣加工之后，采用水洗滌版前體.然后，將版前體采用自動(dòng)處理器PK-910(KPG)加工。自動(dòng)處理器PK-910的顯影罐由水填充。在導(dǎo)引通過顯影罐之后，收集版前體且不引入第一和第二清洗罐。使用Trendsetter 3244(Creo)，將以上平版印版前體在10W和90rpm(對(duì)應(yīng)于250mJ/cm2)的條件下曝光。將曝光的版前體浸入2.5g/升(NaCl/水)鹽溶液中30秒。然后，將此物質(zhì)采用水洗滌。使用Trendsetter 3244(Creo)，將以上平版印版前體在10W和90rpm(對(duì)應(yīng)于250mJ/cm2)的條件下曝光。將曝光的版前體浸入2.5g/升(NaCl/水)鹽溶液中30秒。然后，將此物質(zhì)采用水洗滌。在此之后，將版前體采用自動(dòng)處理器PK-910(KPG)加工。自動(dòng)處理器PK-910的顯影罐由水填充。在導(dǎo)引通過顯影罐之后，收集版前體且不引入第一和第二清洗罐。
在洗滌或顯影之后，目視觀察和評(píng)價(jià)實(shí)施例1-11及對(duì)比例1和2的印版的表面狀況。結(jié)果見表2。
表2
備注A非圖像區(qū)域清楚。
B部分非圖像區(qū)域不清楚。
C一半非圖像區(qū)域不清楚。
D幾乎沒有發(fā)現(xiàn)變化。
E沒有發(fā)現(xiàn)變化。
scu形成顯影浮渣。
從這些結(jié)果可見，超聲波和施加電流(特別是當(dāng)平版印版前體連接到陰極時(shí))有助于顯影而沒有問題。不必須將要加工的平版印版前體連接到電極，并且版前體可以靠近電極布置(特別是當(dāng)將平版印版前體靠近陽極布置時(shí))以用于其大量電流施加處理。使用Trendsetter 3244(Creo)，將以上平版印版前體在10W和90rpm(對(duì)應(yīng)于250mJ/cm2)的條件下曝光。
然后，將曝光的版前體在具有對(duì)其配備的超聲產(chǎn)生器，Sonifier450D(頻率20kHz，最大值400W，Branson)的自動(dòng)處理器PK-910(KPG)中加工。顯影罐由水填充，和顯影時(shí)間是30秒。將輸出控制器的的標(biāo)度盤設(shè)定在最小值1。在此階段中，輸出強(qiáng)度是50％，并且來自超聲產(chǎn)生器的輸出是25W。聽到一些空蝕噪聲。使用Trendsetter 3244(Creo)，將以上平版印版前體在10W和90rpm(對(duì)應(yīng)于250mJ/cm2)的條件下曝光。
然后，將曝光的版前體在具有對(duì)其配備的超聲產(chǎn)生器，Sonifier450D(頻率20kHz，最大值400W，Branson)的自動(dòng)處理器PK-910(KPG)中加工。顯影罐由水填充，和顯影時(shí)間是30秒。將輸出控制器的的標(biāo)度盤設(shè)定在4。在此階段中，輸出強(qiáng)度是40％，并且來自超聲產(chǎn)生器的輸出是65W。聽到一些空蝕噪聲。使用Trendsetter 3244(Creo)，將以上平版印版前體在10W和90rpm(對(duì)應(yīng)于250mJ/cm2)的條件下曝光。
然后，將版在自動(dòng)處理器PK-910(KPG)中加工，該自動(dòng)處理器具有接地導(dǎo)電刷和配備到其顯影罐的浮動(dòng)罩。恒定-電壓恒定-電流設(shè)備，型號(hào)5222B(最大值18V，4.5A，Metrics)的陰極連接到導(dǎo)電刷，并且其陽極連接到浮動(dòng)罩。電壓和電流分別是18V和0.5A。為降低其中的電阻，將顯影罐由其中加有56.25g(2.5g/升)鹽的水填充。顯影時(shí)間是30秒。在顯影期間，在版前體的表面上發(fā)現(xiàn)和形成氣泡。使用Trendsetter 3244(Creo)，將以上平版印版前體在10W和90rpm(對(duì)應(yīng)于250mJ/cm2)的條件下曝光。
然后，將版在自動(dòng)處理器PK-910(KPG)中加工，該自動(dòng)處理器具有接地導(dǎo)電刷和配備到其顯影罐的浮動(dòng)罩。恒定-電壓恒定-電流設(shè)備，型號(hào)5222B(最大值18V，4.5A，Metrics)的陽極連接到導(dǎo)電刷，并且其陰極連接到浮動(dòng)罩。電壓和電流分別是18V和0.5A。為降低其中的電阻，將顯影罐由其中加有56.25g(2.5g/升)鹽的水填充。顯影時(shí)間是30秒。在顯影期間，在浮動(dòng)罩電極上發(fā)現(xiàn)和形成氣泡。使用Trendsetter 3244(Creo)，將以上平版印版前體在10W和90rpm(對(duì)應(yīng)于250mJ/cm2)的條件下曝光。
然后，將版在自動(dòng)處理器PK-910(KPG)中加工，該自動(dòng)處理器具有配備到其顯影罐的浮動(dòng)罩。恒定-電壓恒定-電流設(shè)備，型號(hào)5222B(最大值18V，4.5A，Metrics)的陰極連接到顯影罐的底部，并且其陽極連接到浮動(dòng)罩。電壓和電流分別是18V和0.5A。為降低其中的電阻，將顯影罐由其中加有56.25g(2.5g/升)鹽的水填充。顯影時(shí)間是30秒。在顯影期間，在浮動(dòng)罩電極上發(fā)現(xiàn)和形成氣泡。使用Trendsetter 3244(Creo)，將以上平版印版前體在10W和90rpm(對(duì)應(yīng)于250mJ/cm2)的條件下曝光。
然后，將版在自動(dòng)處理器PK-910(KPG)中加工，該自動(dòng)處理器具有配備到其顯影罐的浮動(dòng)罩。恒定-電壓恒定-電流設(shè)備，型號(hào)5222B(最大值18V，4.5A，Metrics)的陽極連接到顯影罐的底部，并且其陰極連接到浮動(dòng)罩。電壓和電流分別是18V和0.5A。為降低其中的電阻，將顯影罐由其中加有56.25g(2.5g/升)鹽的水填充。顯影時(shí)間是30秒。在顯影期間，在顯影罐底部電極上和從版前體的表面發(fā)現(xiàn)和形成氣泡。使用Trendsetter 3244(Creo)，將以上平版印版前體在10W和90rpm(對(duì)應(yīng)于250mJ/cm2)的條件下曝光。
采用自動(dòng)處理器PK-910(KPG)加工此版。顯影時(shí)間是30秒。
目視確認(rèn)實(shí)施例12-17和對(duì)比例3中獲得的印版的顯影狀況。結(jié)果見表3。
表3
備注A完全顯影。
B發(fā)現(xiàn)較少的顯影故障。
C在一些位置發(fā)現(xiàn)顯影故障，也發(fā)現(xiàn)morton輥痕跡。
D顯影部分完成，發(fā)現(xiàn)明顯的morton輥痕跡。
scu形成顯影浮渣。
從試驗(yàn)結(jié)果可見，顯影與超聲處理或電流處理的組合能夠僅由morton輥摩擦實(shí)現(xiàn)水顯影，迄今為止這是困難的。測(cè)試通過實(shí)施例12-15和對(duì)比例3中水顯影獲得的印版的印刷。將具有顯影故障的版采用濕布廢料摩擦以去除感光層。
具體地，使用用于印刷油墨的Dainippon Ink的Values G品紅色N等級(jí)，用于潤版水的Dainippon Ink的NA-108W 1％和IPA1％，和44.5kg Oji Paper Manufacturing的銅版紙，和使用Roland的R-200打印機(jī)，采用該印版印刷30000張并評(píng)價(jià)該印版的印刷性。在它用于印刷30000張之后通過目視觀察印版的感光層的向外外觀來判斷印版的印刷耐久性。關(guān)于印版的耐油墨污染性，在開始印刷之后檢查印刷紙張的非圖像區(qū)域的油墨污染。結(jié)果見表4。
表4
從試驗(yàn)結(jié)果可見，顯影與超聲處理或電流處理的組合能夠僅由morton輥摩擦實(shí)現(xiàn)水顯影，迄今為止這是困難的，并且它對(duì)加工印版的印刷性能沒有負(fù)面影響。[圖1]顯示實(shí)施例4和5中平版印版前體的供電處理的示意圖的草圖。顯示實(shí)施例6和7中平版印版前體的供電處理的示意圖的草圖。顯示實(shí)施例8和9中平版印版前體的供電處理的示意圖的草圖。顯示實(shí)施例10和11中平版印版前體的供電處理的示意圖的草圖。
權(quán)利要求
1.一種采用pH為5.8-8.6的中性顯影劑顯影平版印版前體的方法，其中將超聲波和/或電流賦予中性顯影劑。
2.權(quán)利要求1的方法，其包括在顯影之前采用pH為5.8-8.6的中性預(yù)處理液體處理平版印版前體的預(yù)處理步驟，并且其中將超聲波和/或電流賦予中性顯影劑和/或中性預(yù)處理液體。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其中平版印版前體具有成像層，該成像層包含熱塑性粒子，并且熱塑性粒子的熱熔凝導(dǎo)致圖像形成。
4.權(quán)利要求1或2的方法，其中平版印版前體具有成像層，該成像層包含含不飽和雙鍵的物質(zhì)，并且含不飽和雙鍵的物質(zhì)的熱交聯(lián)反應(yīng)導(dǎo)致圖像形成。
5.權(quán)利要求4的方法，其中成像層進(jìn)一步包含接枝聚合物，該接枝聚合物在其側(cè)支鏈中含有聚(烯化氧)單元。
6.權(quán)利要求1-5任意一項(xiàng)的方法，其中顯影在打印機(jī)上進(jìn)行。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任意一項(xiàng)的方法獲得的平版印版。
8.一種顯影平版印版前體的設(shè)備，包括其中將pH為5.8-8.6的中性顯影劑施加到平版印版前體的顯影罐，將超聲波和/或電流賦予中性顯影劑的顯影促進(jìn)裝置，和從平版印版前體去除非圖像部分的去除裝置。
9.權(quán)利要求8的設(shè)備，其進(jìn)一步包括在顯影之前將pH為5.8-8.6的中性預(yù)處理液體施加到平版印版前體的預(yù)處理罐，并且其中顯影促進(jìn)單元用于將超聲波和/或電流賦予中性顯影劑和/或中性預(yù)處理液體。
10.權(quán)利要求8或9的設(shè)備，其中平版印版前體具有成像層，該成像層包含熱塑性粒子，并且熱塑性粒子的熱熔凝導(dǎo)致圖像形成。
11.權(quán)利要求8或9的設(shè)備，其中平版印版前體具有成像層，該成像層包含含不飽和雙鍵的物質(zhì)，并且含不飽和雙鍵的物質(zhì)的熱交聯(lián)反應(yīng)導(dǎo)致圖像形成。
12.權(quán)利要求11的設(shè)備，其中成像層進(jìn)一步包含接枝聚合物，該接枝聚合物在其側(cè)支鏈中含有聚(烯化氧)單元。
13.權(quán)利要求8-12任意一項(xiàng)的設(shè)備，其中去除裝置是刷輥和/或morton輥。
全文摘要
提供使用中性顯影劑的用于平版印版前體的顯影系統(tǒng)，該系統(tǒng)能夠防止獲得的印版的非圖像區(qū)域不受污染。在采用pH為5.8－8.6的中性顯影劑顯影平版印版前體中，將超聲波和/或電流賦予中性顯影劑。
文檔編號(hào)G03D3/04GK101052924SQ200580028659
公開日2007年10月10日 申請(qǐng)日期2005年8月23日 優(yōu)先權(quán)日2004年8月25日
發(fā)明者K·哈亞施, C·納卡穆拉, E·哈亞卡瓦 申請(qǐng)人:伊斯曼柯達(dá)公司