專利名稱：相位差膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及相位差膜。更詳細(xì)地說(shuō)，涉及使用了含有乙烯單元和降冰片烯單元的非晶態(tài)聚烯烴共聚物的相位差膜。
背景技術(shù)：
近年液晶顯示裝置的進(jìn)步顯著，不僅便攜電話、個(gè)人計(jì)算機(jī)顯示器等小型、中型的液晶顯示裝置，甚至電視用的大型的液晶顯示裝置都被廣泛使用。對(duì)于液晶顯示裝置，為了液晶的彩色補(bǔ)償、視場(chǎng)角的擴(kuò)大，對(duì)比度的提高等顯示品質(zhì)的改善，在聚合物膜內(nèi)通常使用表現(xiàn)出雙折射的相位差膜，作為聚合物原材料，迄今經(jīng)常使用聚碳酸酯等。對(duì)于所述相位差膜，最近被稱為非晶態(tài)聚烯烴的樹脂得到關(guān)注。非晶態(tài)聚烯烴指的是具有脂環(huán)族結(jié)構(gòu)提高了耐熱性并制成非晶態(tài)的聚烯烴，其具有透明性較高、且由于吸水率較低而尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異的特征。進(jìn)一步地，由于不含芳香族成分，具有光彈性常數(shù)極低的特征，隨著電視用等液晶顯示裝置的大型化其優(yōu)異的物性逐漸得到關(guān)注。
所述非晶態(tài)聚烯烴，在結(jié)構(gòu)上可以大體分成2類。一種是通過(guò)將環(huán)狀烯烴開環(huán)聚合后，對(duì)所生成的主鏈的雙鍵加氫得到的非晶態(tài)聚烯烴，已經(jīng)上市的有日本Zeon(株)制的商品名ZEONEX(注冊(cè)商標(biāo))、ZEONOR(注冊(cè)商標(biāo))；JSR(株)制的商品名ARTON(注冊(cè)商標(biāo))等樹脂。另一種是使環(huán)狀烯烴與乙烯進(jìn)行乙烯基型共聚而得到的非晶態(tài)聚烯烴，作為商業(yè)化的該非晶態(tài)聚烯烴，有三井化學(xué)(株)制的商品名APEL(注冊(cè)商標(biāo))、TICONA公司制的商品名TOPAS(注冊(cè)商標(biāo))等。其中，對(duì)于前者的開環(huán)聚合加氫型非晶態(tài)聚烯烴，迄今相位差特性、制造方法、在液晶顯示裝置中的組裝等、作為相位差膜的研究增多(參照特開平4-245202號(hào)公報(bào)、專利第3273046號(hào)公報(bào)、特開平6-59121號(hào)公報(bào)、特開平8-43812號(hào)公報(bào)、專利第3470567號(hào)公報(bào)和特開2003-306557號(hào)公報(bào))。
另一方面，后者的環(huán)狀烯烴和乙烯的共聚物，雖然與前者的非晶態(tài)聚烯烴相比，可以通過(guò)1階段聚合制備，在經(jīng)濟(jì)性方面具有優(yōu)勢(shì)，但是迄今基本上未知作為相位差膜的特性。使用上述開環(huán)聚合加氫型的樹脂的報(bào)告例子中，作為優(yōu)選的樹脂，雖然大多同時(shí)記載熱塑性聚烯烴、環(huán)狀聚烯烴等的總稱的所述乙烯基型共聚物樹脂，但是基本上未見(jiàn)有具體的研究的事例。迄今將由乙烯和四環(huán)十二碳烯的共聚物形成的片拉伸提供雙折射而制成相位差膜的例子僅報(bào)道有一例(參照專利第3497894號(hào)公報(bào))，更詳細(xì)地說(shuō)，完全不知什么結(jié)構(gòu)的物質(zhì)作為相位差膜合適。例如，使用非晶態(tài)聚烯烴作為相位差膜時(shí)，除了制膜性或透明性之外，雙折射的表現(xiàn)性，即容易出現(xiàn)雙折射是重要的特性。這是由于，一般非晶態(tài)聚烯烴，其光彈性常數(shù)極低，與聚碳酸酯或聚砜等芳香族類聚合物相比，具有難以表現(xiàn)出雙折射等本質(zhì)的特性。因此，對(duì)于即使將膜拉伸也難以表現(xiàn)出雙折射的樹脂，為了得到具有所期望的相位差值的相位差膜，必須使膜厚相當(dāng)厚，結(jié)果作為要求薄、輕的液晶顯示裝置的構(gòu)件是不適當(dāng)?shù)摹?br> 然而，為了得到乙烯和環(huán)狀烯烴的乙烯基型共聚物，雖然已知幾種方法，但是使用以釩化合物和有機(jī)鋁化合物的組合為代表的齊格勒-納塔催化劑進(jìn)行聚合的方法；或使用含有作為鈦、鋯等的金屬配位化合物的金屬茂和MAO(甲基鋁氧烷)等助催化劑的金屬茂催化劑進(jìn)行聚合的方法是實(shí)用的。其中，對(duì)于齊格勒-納塔催化劑，在其聚合機(jī)理上，組成或立體結(jié)構(gòu)的控制是困難的，因此已知通過(guò)無(wú)規(guī)共聚提供缺乏立體有規(guī)性的無(wú)規(guī)立規(guī)聚合物。另一方面，對(duì)于金屬茂催化劑，其活性點(diǎn)是均一的，可以進(jìn)行各種控制。例如，確認(rèn)了根據(jù)金屬茂的配體的不同，所得到的共聚物的立體有規(guī)性不同(參照Macromol.RapidCommun.20，279(1999).)。此外，有報(bào)告指出這種不同對(duì)共聚物的力學(xué)特性或熔融特性有影響(參照特表平8-507800號(hào)公報(bào)、特表平8-507801號(hào)公報(bào)和特開平7-2953號(hào)公報(bào))，但是對(duì)于光學(xué)的性質(zhì)的不同迄今未有研究。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是鑒于上述問(wèn)題而提出的，其目的在于，提供在經(jīng)濟(jì)性方面是有利的后者類型的非晶態(tài)聚烯烴，即環(huán)狀烯烴和乙烯的共聚物中極其合適的相位差膜。
本發(fā)明的其它的目的在于，提供用于上述相位差膜的未取向膜。
本發(fā)明的進(jìn)一步的其它的目的在于，提供具有上述相位差膜的液晶顯示元件。
本發(fā)明的進(jìn)一步的其它的目的和優(yōu)點(diǎn)由下述說(shuō)明可知。
根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)第1是通過(guò)下述相位差膜達(dá)成的一種相位差膜，其包含(a)含有乙烯單元和降冰片烯單元，(b)上述降冰片烯單元含有2連鎖部位，該2連鎖部位的立體有規(guī)性是內(nèi)消旋型和外消旋型的，而且內(nèi)消旋型2連鎖部位/外消旋型2連鎖部位的比為4或以上，且(c)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度處于100℃～180℃的范圍內(nèi)的非晶態(tài)聚烯烴共聚物。
根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)第2是通過(guò)用于制造本發(fā)明的相位差膜的未取向膜達(dá)成的。
此外，根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)第3是通過(guò)具有本發(fā)明的相位差膜的液晶顯示元件達(dá)成的。


圖1為由實(shí)施例1得到的含有降冰片烯成分44摩爾％的乙烯-降冰片烯共聚物的13C-NMR光譜圖。
圖2為實(shí)施例2～5中所使用的TICONA公司制商品名TOPAS的品級(jí)6013的13C-NMR光譜圖。
圖3為由比較例1得到的含有降冰片烯成分42摩爾％的乙烯-降冰片烯共聚物的13C-NMR光譜圖。
圖4為比較例2中所使用的TICONA公司制商品名TOPAS的品級(jí)5013的13C-NMR光譜圖。
具體實(shí)施例方式
下文對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明。
本發(fā)明中所使用的非晶態(tài)聚烯烴指的是乙烯和降冰片烯進(jìn)行乙烯基聚合而得到的共聚物，可以舉出例如含有下式所示的乙烯重復(fù)單元(A)和降冰片烯重復(fù)單元(B)的共聚物。
其中，R01和R02相互獨(dú)立地為氫原子或碳原子數(shù)為1～10的烷基。
作為提供上述降冰片烯重復(fù)單元(B)的降冰片烯化合物，可以舉出如，雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、6-甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5，6-二甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、6-乙基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯和6-丁基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯。其中，優(yōu)選R01和R02都為氫原子的雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯。
上述非晶態(tài)聚烯烴，除了上述重復(fù)單元(A)、(B)之外，在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，可以含有少量的由其它的能夠共聚的乙烯基單體形成的重復(fù)單元。作為所述的其它的乙烯基單體，具體地說(shuō)，可以舉出，下式(C)所示的環(huán)狀烯烴、 [式(C)中，n為0或1，m為0或正整數(shù)，p為0或1，R1～R20相同或不同、為氫原子、鹵原子或碳原子數(shù)為1～12的飽和或不飽和脂肪烴基，此外，能夠由R17和R18、或由R19和R20形成亞烷基，此外，R17或R18和R19或R20能夠形成環(huán)且該環(huán)能夠具有雙鍵。]、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯等碳原子數(shù)為3～18的α-烯烴；環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、3-甲基環(huán)己烯、環(huán)辛烯等環(huán)烯烴等。其中，碳原子數(shù)為3～18的α-烯烴可以用作共聚時(shí)的分子量調(diào)節(jié)劑，其中，優(yōu)選使用1-己烯。所述其它的乙烯基單體可以單獨(dú)或組合至少2種使用，此外，其重復(fù)單元優(yōu)選為全體的10摩爾％或以下，更優(yōu)選為5摩爾％或以下。
一般，在乙烯-降冰片烯共聚物中，雖然依賴于聚合方法、所使用的催化劑、組成等，但是即使在任意一種情況下也存在一定程度的降冰片烯單元的連鎖部位。對(duì)于乙烯基聚合型的降冰片烯單元的2連鎖部位(下文稱NN二單元組)立體有規(guī)性，已知存在如下式(D)的內(nèi)消旋型和(E)外消旋型的2種立體異構(gòu)體，本發(fā)明的共聚物中，所述立體有規(guī)性的特征在于，下式(D)和(E) (內(nèi)消旋型) (外消旋型)所示的內(nèi)消旋型2連鎖部位和外消旋型2連鎖部位的存在比率，以內(nèi)消旋型2連鎖部位/外消旋型2連鎖部位的比計(jì)，為4或以上。優(yōu)選上述比為6或以上。對(duì)比率的上限不特別限定，越高則在雙折射的表現(xiàn)性方面越合適，越優(yōu)選。而且此處所稱的NN二單元組立體異構(gòu)體的存在比率，可以基于解析乙烯-降冰片烯共聚物的立體有規(guī)性的報(bào)告(參照上述Macromol.Rapid Commun.20，279(1999))由13C-NMR求得。本發(fā)明中，在氘代鄰二氯苯溶劑中測(cè)定的13C-NMR中，內(nèi)消旋型2連鎖部位/外消旋型2連鎖部位的比是等同于[13C-NMR光譜的28.3ppm的峰面積]/[13C-NMR光譜的29.7ppm的峰面積]的比計(jì)算的。若該比越小于4，即外消旋型的比率越大則形成雙折射的表現(xiàn)性越差的共聚物，不言而喻地，雖然通過(guò)增大厚度、提高拉伸倍率、降低拉伸溫度進(jìn)行拉伸等方法也得到所期望的相位差值，但是從制成薄膜、生產(chǎn)性等方面考慮不優(yōu)選。
此外，基于13C-NMR的解析中，也可以求得對(duì)于總降冰片烯單元成分量的NN二單元組的存在比率(摩爾分率)，即降冰片烯單元形成多少鏈結(jié)構(gòu)，本發(fā)明中約為0.1～0.6的范圍。此處所稱的摩爾分率是由[13C-NMR光譜的28.3ppm的峰面積+13C-NMR光譜的29.7ppm的峰面積]/[總降冰片烯成分的碳原子1個(gè)份的峰面積]計(jì)算的。
進(jìn)一步地，本發(fā)明中，所述共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)處于100℃～180℃的范圍內(nèi)。若Tg低于100℃則耐熱穩(wěn)定性缺乏。另一方面，若Tg高于180℃，則膜的韌性有降低的傾向，此外，共聚物的熔融粘度過(guò)高而難以進(jìn)行膜的熔融制膜，所以不優(yōu)選。Tg優(yōu)選處于120℃～160℃的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選處于130℃～150℃的范圍內(nèi)。
對(duì)于本發(fā)明中所使用的共聚物，上述重復(fù)單元(A)、(B)的組成和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度基本相關(guān)，其摩爾比優(yōu)選為(A)/(B)＝61/39～40/60。更優(yōu)選的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的范圍120℃～160℃的范圍處于摩爾比(A)/(B)＝57/43～46/54的范圍內(nèi)。所述組成可以通過(guò)13C-NMR測(cè)定求得。
本發(fā)明中所使用的乙烯-降冰片烯共聚物的分子量，以溫度30℃、濃度1.2g/dL的環(huán)己烷溶液中測(cè)定的比濃粘度ηsp/c計(jì)，在0.1dL/g～10dL/g的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為0.3dL/g～3dL/g。若比濃粘度ηsp/c小于0.1則膜變脆而不優(yōu)選，若大于10，則例如進(jìn)行熔融制膜時(shí)，熔融粘度過(guò)高，難以進(jìn)行膜的熔融制膜。
本發(fā)明中，可以直接使用1種共聚物或共混其組成或分子量不同的共聚物至少2種來(lái)使用。對(duì)于共混物，上述優(yōu)選的組成或分子量表示共混物總體中的組成或分子量。使用所述共混物時(shí)，從相容性方面考慮，優(yōu)選使用共聚組成相近的。組成相差太多時(shí)由于共混有可能產(chǎn)生相分離，制膜時(shí)或拉伸取向時(shí)膜也可能白化。
作為本發(fā)明中所使用的乙烯-降冰片烯共聚物的制造方法，只要是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和NN二單元組的立體有規(guī)性滿足上述范圍的方法則不特別限定。具體地說(shuō)，優(yōu)選可舉出使用金屬茂催化劑將乙烯和降冰片烯共聚的方法。此時(shí)所使用的金屬茂是下式(F) 表示的。上式(F)中，M為選自鈦、鋯或鉿的金屬，R24和R25相同或不同，為氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)為1～12的飽和或不飽和烴基、碳原子數(shù)為1～12的烷氧基、或碳原子數(shù)為6～12的芳氧基，R22和R23相同或不同，為能夠與中心金屬M(fèi)一起形成夾心結(jié)構(gòu)的單環(huán)或多環(huán)烴基，R21為連結(jié)R22基團(tuán)和R23基團(tuán)的橋基，其選自下述組 此時(shí)R26～R29相同或不同，為氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)為1～12的飽和或不飽和烴基、碳原子數(shù)為1～12的烷氧基、或碳原子數(shù)6～12的芳氧基；或者，R26和R27或R28和R29也可以形成環(huán)。
優(yōu)選作為配體的R22和R23相同時(shí)相對(duì)于中心金屬M(fèi)具有C2對(duì)稱性，不同時(shí)則具有C1對(duì)稱性。R22和R23優(yōu)選為環(huán)戊二烯基、茚基、其烷基或芳基取代物，從催化活性方面考慮最優(yōu)選中心金屬M(fèi)為鋯。R24和R25可以相同或不同，優(yōu)選為碳原子數(shù)為1～6的烷基或鹵原子、特別是氯原子。R26～R29優(yōu)選為氫原子、碳原子數(shù)為1～6的烷基或苯基，作為R21，優(yōu)選可以舉出亞甲基、亞乙基、亞丙基等低級(jí)亞烷基；亞異丙基等亞烷基(RCH＝)；二苯基亞甲基等取代亞烷基；亞甲硅基或二甲基亞甲硅基、二苯基亞甲硅基等取代亞甲硅基。
作為優(yōu)選的金屬茂，具體地說(shuō)，可以舉出，亞異丙基-(環(huán)戊二烯基)(1-茚基)二氯化鋯、亞異丙基-[(3-甲基)環(huán)戊二烯基](1-茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅基-(環(huán)戊二烯基)(1-茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅基-二(1-茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅基-二(1-茚基)二氯化鋯、亞乙基-二(1-茚基)二氯化鋯、亞異丙基-二(1-茚基)二氯化鋯等。它們可以單獨(dú)使用或組合至少2種來(lái)使用。此外，作為金屬茂的助催化劑，可以使用作為有機(jī)鋁氧化合物的甲基鋁氧烷、或離子性硼化合物和烷基鋁化合物的組合等公知的金屬茂的助催化劑。
使用所述金屬茂催化劑，通過(guò)使用甲苯、二甲苯、環(huán)己烷等烴類溶劑的公知的聚合方法可以聚合得到目的共聚物，通過(guò)在醇等不良溶劑中再沉淀所得到的共聚物并進(jìn)行洗滌；或使催化劑吸附于吸收劑上；或添加某些添加劑凝聚析出等從溶液中濾過(guò)后，通過(guò)蒸餾除去溶劑可以進(jìn)行分離。
本發(fā)明的相位差膜，可以通過(guò)對(duì)所述共聚物進(jìn)行制膜得到用于供給拉伸的通常未拉伸的未取向膜，然后將該膜拉伸來(lái)制造。
上述未拉伸膜，例如可以用溶液流延法、熔融擠出法、熱擠壓法、壓延法等公知的方法制膜。其中，從生產(chǎn)性、經(jīng)濟(jì)性方面、或無(wú)溶劑的環(huán)境方面考慮，優(yōu)選為熔融擠出法。熔融擠出法中，優(yōu)選利用使用T模頭擠出樹脂輸送至冷卻輥的方法。作為擠出時(shí)的溫度，雖然通過(guò)該共聚物的流動(dòng)性、熱穩(wěn)定性等決定，但是對(duì)于本發(fā)明的共聚物，優(yōu)選在220℃～300℃的范圍內(nèi)進(jìn)行。低于220℃時(shí)，共聚物的熔融粘度過(guò)高，此外若高于300℃則由于共聚物的分解劣化、凝膠化、有可能有損膜的透明性、均質(zhì)性。更優(yōu)選在220℃～280℃的范圍。
此外，用溶液流延法將上述共聚物制膜時(shí)，例如優(yōu)選使用甲苯、二甲苯、環(huán)己烷、萘烷等烴類溶劑。對(duì)于基于這些方法的未拉伸膜的制膜，優(yōu)選盡可能使膜厚的不均一度小。這是由于，若此時(shí)的膜厚不均一度較大則其后的拉伸步驟中得到的相位差膜的相位差不均一度大的可能性高。膜厚不均一度，相對(duì)于膜厚，優(yōu)選為±8％或以下，更優(yōu)選為±5％或以下。未拉伸膜階段中的膜厚，雖然考慮到拉伸后的相位差膜的所期望的相位差值、膜厚來(lái)決定，但是優(yōu)選在30μm～400μm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在40μm～300μm的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在40μm～250μm的范圍內(nèi)。
通過(guò)將如此得到的未拉伸膜拉伸取向，可以得到本發(fā)明的相位差膜。對(duì)拉伸方法不特別限定，通過(guò)使用在輥間拉伸的縱向單軸拉伸、使用拉幅機(jī)的橫向單軸拉伸、或組合它們的同時(shí)雙軸拉伸、依次雙軸拉伸等公知的方法，可以得到單軸取向膜、雙軸取向膜。此外，連續(xù)進(jìn)行雖然從生產(chǎn)性方面考慮是優(yōu)選的，但是也可以以間歇式進(jìn)行，不特別限定。拉伸溫度，相對(duì)于乙烯-降冰片烯共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，在(Tg-20℃)～(Tg+30℃)的范圍內(nèi)，優(yōu)選在(Tg-10℃)～(Tg+20℃)的范圍內(nèi)。拉伸倍率雖然根據(jù)目的相位差值決定，但是縱、橫分別為1.05倍～4倍，更優(yōu)選為1.1倍～3倍。
然而，液晶顯示裝置有TN型、STN型、TFT型、透過(guò)型、反射型、半透過(guò)型等各種種類，此外，開發(fā)了TN型、垂直取向(VA)型、OCB型、IPS型等各種型式。雖然有各種被所使用的液晶或型式的種類要求的相位差膜的特性，但是本發(fā)明的乙烯-降冰片烯共聚物由于雙折射的表現(xiàn)性優(yōu)異，可以以厚度較薄的膜提供各種特性的相位差膜。
作為由本發(fā)明得到的優(yōu)選的相位差膜之一，可以舉出波長(zhǎng)550nm下的膜面內(nèi)的相位差R(550)處于下式(1)的范圍內(nèi)，100nm＜R(550)＜800nm…(1)且膜厚為10μm～150μm的相位差膜。其中，相位差R是由下式(5)定義的，是表示在垂直于膜方向透過(guò)的光的相位延遲的特性。
R＝(nx-ny)×d…(5)其中，nx為膜面內(nèi)的相延遲軸(折射率最高的軸)的折射率，ny為膜面內(nèi)與nx垂直方向的折射率，d為膜厚。
其中，R(550)更優(yōu)選為100nm～600nm，進(jìn)一步優(yōu)選為120nm～600nm。此外，厚度更優(yōu)選為20μm～120μm，進(jìn)一步優(yōu)選為20μm～80μm。所述相位差膜可以通過(guò)單軸拉伸或雙軸拉伸制造，可適用于1/4λ板、1/2λ板、λ板等。
此外，作為其它的優(yōu)選的相位差膜，可以舉出波長(zhǎng)550nm下的膜面內(nèi)的相位差R(550)和膜厚方向的相位差K(550)處于下式(2)、(3)0nm＜R(550)＜100nm…(2)50nm＜K(550)＜400nm…(3)的范圍內(nèi)，且膜厚為10μm～150μm的相位差膜。
上式中，K(550)為波長(zhǎng)550nm下的膜厚方向的相位差值，是由下式(4)定義的。
K＝{(nx+ny)/2-nz}×d…(4)上式中，nx、ny是膜面內(nèi)的x軸、y軸的折射率，nz為垂直于x軸和y軸的厚度方向的折射率，d為膜厚。
其中，相位差R的定義與上述相同。R(550)更優(yōu)選為10nm～80nm，進(jìn)一步優(yōu)選為30nm～80nm。此外，K(550)更優(yōu)選為80nm～250nm。此外，厚度更優(yōu)選為30μm～100μm，進(jìn)一步優(yōu)選為30μm～85μm。所述相位差膜可以通過(guò)雙軸拉伸制造，在膜厚方向上具有雙折射，特別適用于垂直取向(VA)型的光學(xué)補(bǔ)償。
一般地，作為電視等大型液晶顯示裝置用的垂直取向型的光學(xué)補(bǔ)償?shù)慕Y(jié)構(gòu)，存在在液晶盒的兩側(cè)夾著光學(xué)補(bǔ)償膜的2片結(jié)構(gòu)和僅在液晶盒的任意一側(cè)使用的1片結(jié)構(gòu)。作為2片結(jié)構(gòu)中所使用的本發(fā)明的相位差膜，優(yōu)選滿足30nm＜R(550)＜80nm、80nm＜K(550)＜150nm，膜厚處于30μm～85μm的范圍內(nèi)。此外，在1片結(jié)構(gòu)中使用時(shí)，優(yōu)選滿足30nm＜R(550)＜80nm、150nm＜K(550)＜250nm，膜厚處于30μm～85μm的范圍內(nèi)。本發(fā)明的相位差膜由于雙折射的表現(xiàn)性優(yōu)異，可以合適地用作必需較高的K值的1片結(jié)構(gòu)的相位差膜。利用組合這些相位差膜的垂直取向型液晶顯示元件時(shí)，不僅從正面而且從斜面所見(jiàn)的對(duì)比度或色調(diào)優(yōu)異，得到較寬的視場(chǎng)角。
本發(fā)明的相位差膜，考慮到上述全部因素，特別優(yōu)選舉出下述(i)、(ii)和(iii)的實(shí)施方式。
(i)一種相位差膜，其包含(a)含有乙烯單元和降冰片烯單元，(b)上述降冰片烯單元含有2連鎖部位，該2連鎖部位的立體有規(guī)性是內(nèi)消旋型和外消旋型的，而且內(nèi)消旋型2連鎖部位/外消旋型2連鎖部位的比為4或以上，且(c)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度處于120℃～160℃的范圍內(nèi)的非晶態(tài)聚烯烴共聚物，并且(d)基于波長(zhǎng)550nm的光的膜面內(nèi)的相位差R(550)滿足下式(1-1)120nm＜R(550)＜600nm…(1-1)且膜厚處于20μm～80μm的范圍內(nèi)。
(ii)一種相位差膜，其包含(a)含有乙烯單元和降冰片烯單元，(b)上述降冰片烯單元含有2連鎖部位，該2連鎖部位的立體有規(guī)性是內(nèi)消旋型和外消旋型的，而且內(nèi)消旋型2連鎖部位/外消旋型2連鎖部位的比為4或以上，且(c)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度處于120℃～160℃的范圍內(nèi)的非晶態(tài)聚烯烴共聚物，并且(d)基于波長(zhǎng)550nm的光的膜面內(nèi)的相位差R(550)滿足下式(2-1)和(3-1)30nm＜R(550)＜80nm…(2-1)80nm＜K(550)＜150nm…(3-1)且膜厚處于30μm～85μm的范圍內(nèi)。
(iii)一種相位差膜，其包含(a)含有乙烯單元和降冰片烯單元，(b)上述降冰片烯單元含有2連鎖部位，該2連鎖部位的立體有規(guī)性是內(nèi)消旋型和外消旋型的，而且內(nèi)消旋型2連鎖部位/外消旋型2連鎖部位的比為4或以上，且
(c)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度處于120℃～160℃的范圍內(nèi)的非晶態(tài)聚烯烴共聚物，并且(d)基于波長(zhǎng)550nm的光的膜面內(nèi)的相位差R(550)滿足下式(2-1)和(3-2)30nm＜R(550)＜80nm…(2-1)150nm＜K(550)＜250nm…(3-2)且膜厚處于30μm～85μm的范圍內(nèi)。
此外，通常相位差膜疊層于液晶盒和偏振膜之間來(lái)使用，一般存在著與使用了TAC(三乙?；w維素)的含碘PVA(聚乙烯醇)膜的保護(hù)膜粘合而使用的另行貼合方式、和無(wú)保護(hù)膜直接疊層于PVA膜的直接貼合方式。本發(fā)明的相位差膜可以使用任意一種方式。
本發(fā)明的相位差膜，如上所述，雖然可以用連續(xù)式或間歇式的任意一種方法制造，但是從工業(yè)性方面優(yōu)選連續(xù)進(jìn)行拉伸。連續(xù)進(jìn)行拉伸時(shí)，將被輸送的膜卷取于卷芯上，可以以制成膜卷的狀態(tài)得到相位差膜。上述情況下，本發(fā)明中可以制造其相延遲軸在膜的寬度方向上取向的相位差膜、和在膜的行進(jìn)方向上取向的相位差膜的任意一種。作為在膜的寬度方向上具有相延遲軸的相位差膜，可優(yōu)選舉出用拉幅機(jī)將未拉伸膜橫向單軸拉伸而得到的橫向單軸取向膜；進(jìn)行縱向拉伸后，進(jìn)行橫向拉伸使相延遲軸橫向取向而得到的雙軸取向膜。此外，作為在膜的行進(jìn)方向上具有相延遲軸的相位差膜，可以舉出，將未拉伸膜縱向單軸拉伸而得到的縱向單軸取向膜；縱向拉伸后進(jìn)行橫向拉伸或橫向拉伸后進(jìn)行縱向拉伸，最終使相延遲軸縱向取向而得到的雙軸取向膜。在上述大型液晶顯示裝置的垂直取向型中，由于使偏振片的透過(guò)軸和相位差膜的相延遲軸平行來(lái)使用，對(duì)于雙軸取向膜，從生產(chǎn)性方面考慮，優(yōu)選在膜的寬度方向上具有相延遲軸的相位差膜，它可以和偏振片膜卷以所謂膜卷對(duì)膜卷的方式貼合。
實(shí)施例雖然下文通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明，但是本發(fā)明并不被這些實(shí)施例所限定。
實(shí)施例、比較例中所使用的原料如下所述。
甲苯(溶劑)、降冰片烯都使用進(jìn)行蒸餾純化充分干燥的。對(duì)于金屬茂，亞乙基-二(1-茚基)二氯化鋯直接使用通過(guò)Aldrich購(gòu)入的。亞異丙基-(9-芴基)(環(huán)戊二烯基)二氯化鋯是根據(jù)文獻(xiàn)[J.A.Ewen等人，J.Am.Chem.Soc.，110，6255-6266(1988)]合成的。
對(duì)于鋁氧烷，通過(guò)tosoh Akzo(株)購(gòu)入聚甲基鋁氧烷(PMAO)制備成濃度為2M的甲苯溶液來(lái)使用。
三異丁基鋁[(iBu)3Al]通過(guò)關(guān)東化學(xué)(株)購(gòu)入濃度1M的正己烷溶液，直接使用。
此外，實(shí)施例、比較例中進(jìn)行的物性測(cè)定用下述方法來(lái)進(jìn)行。
(1)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)使用TAInstruments制2920型DSC，以升溫速度20℃/min測(cè)定。
(2)共聚物的分子量測(cè)定濃度1.2g/dL的環(huán)己烷溶液中的30℃下的比濃粘度ηsp/c(dL/g)。
(3)共聚物的13C-NMR測(cè)定使用日本電子制JNM-α400型的NMR裝置。溶解于氘代鄰二氯苯溶劑中，在溫度100℃下測(cè)定。使用四甲基硅烷作為化學(xué)位移的基準(zhǔn)。為了定量，用逆選通去耦模式測(cè)定150MHz13C-NMR光譜。
(4)膜的總光線透過(guò)率和霧度值使用日本電色工業(yè)(株)制濁度計(jì)NDH-2000型測(cè)定。
(5)膜的面內(nèi)相位差值R和膜厚方向的相位差值K使用日本分光(株)制分光橢偏儀M150，在光線波長(zhǎng)550nm下測(cè)定。面內(nèi)相位差值R是在入射光線垂直于膜面的狀態(tài)下測(cè)定的。對(duì)于膜厚方向的相位差值K，每次稍微改變?nèi)肷涔饩€和膜面的角度，測(cè)定各個(gè)角度下的相位差值，通過(guò)用公知的折射率橢圓體公式進(jìn)行曲線擬合求得三維折射率nx、ny、nz，代入K＝{(nx+ny)/2-nz}× d中求得K。而且此時(shí)，必須有膜的平均折射率，另外使用阿貝折射計(jì)((株)ァタゴ公司制商品名“阿貝折射計(jì)2-T”)測(cè)定。
(6)膜厚用ァンリツ公司制的電子顯微膜厚計(jì)測(cè)定。
(7)膜的光彈性常數(shù)用日本分光(株)制分光橢偏儀M150測(cè)定。由在測(cè)定波長(zhǎng)550nm下向膜提供應(yīng)力時(shí)的相位差值的變化算出。
實(shí)施例1使用具有攪拌翼的容量為500mL的不銹鋼制高壓釜作為聚合裝置，金屬茂使用亞乙基-二(1-茚基)二氯化鋯，如下操作進(jìn)行乙烯和降冰片烯的共聚反應(yīng)。
用氮?dú)庵脫Q高壓釜內(nèi)后，在容器內(nèi)加入甲苯100mL、降冰片烯32g后，加入三異丁基鋁0.1mmol作為清除劑。然后，添加預(yù)先在氮?dú)夥諊鷼庀聦?0mg的亞乙基-二(1-茚基)二氯化鋯溶解于濃度2M的PMAO甲苯溶液35mL中，25℃下攪拌10分鐘使其活化而得到的金屬茂-PMAO溶液。接著將溫度升至40℃后，通過(guò)加壓在容器內(nèi)加入乙烯9.5g引發(fā)聚合。引發(fā)聚合2小時(shí)后，返回氮?dú)夥諊鷼庀?，添加微量的異丙醇結(jié)束反應(yīng)。將該反應(yīng)混合物釋放于用鹽酸調(diào)至酸性的大量的甲醇中，析出沉淀物，過(guò)濾，用丙酮、甲醇和水重復(fù)洗滌，干燥得到樹脂20.3g。
如此得到的乙烯-降冰片烯共聚物，其分子量為比濃粘度ηsp/c＝0.92。此外，Tg為120℃。通過(guò)13C-NMR測(cè)定得到的光譜如圖1所示。由圖1可知，幾乎未觀察到處于29.7ppm的NN二單元組的外消旋型，僅觀察到處于28.3ppm的實(shí)質(zhì)內(nèi)消旋型。相對(duì)于總降冰片烯成分量的NN二單元組的存在比率(摩爾分率)為0.21。此外，乙烯成分和降冰片烯成分的摩爾比為(A)/(B)＝56/44。將該樹脂溶解于環(huán)己烷中制成20wt％的溶液，通過(guò)溶液流延法得到膜厚為58μm的膜。該膜的總光線透過(guò)率為91.1％，霧度為1.1％。
Tg受殘留溶劑的影響變小，為107℃。此外，求得的該膜的光彈性常數(shù)為-6.3×10-12pa-1。對(duì)于該膜，使用用夾盤固定膜端的間歇式的雙軸拉伸裝置進(jìn)行拉伸。使橫方向自由，使縱向單軸拉伸為表1的條件而進(jìn)行拉伸，測(cè)定拉伸后的膜中央部分的膜厚、相位差R(550)。結(jié)果如表1所示。
實(shí)施例2TICONA公司制的TOPAS(商品名)是用金屬茂催化劑將乙烯和降冰片烯共聚而得到的環(huán)烯烴共聚物。進(jìn)行其品級(jí)6013(Tg＝140℃)的13C-NMR測(cè)定。其光譜如圖2所示。由圖2求得內(nèi)消旋型二單元組/外消旋型二單元組＝0.36/0.04＝9，相對(duì)于總降冰片烯成分量的NN二單元組的存在比率(摩爾分率)為0.40。此外，乙烯成分和降冰片烯成分的摩爾比(A)/(B)＝50/50。對(duì)于分子量，比濃粘度ηsp/c為0.80dL/g。使用雙軸熔融擠出機(jī)(日本制鋼所(株)制TEX30SS-42BW-3V)，從寬15cm的T模頭熔融擠出其粒料，通過(guò)用冷卻輥連續(xù)卷取制膜。在料筒溫度為260℃、T模頭溫度為270℃、冷卻輥溫度為145℃、制膜速度為1m/min的制膜條件下進(jìn)行，膜的透明性、均質(zhì)性優(yōu)異，表面性也優(yōu)異。除了膜兩端的寬度2.5cm的部分，膜厚平均為120μm。Tg為138℃，總光線透過(guò)率為91.5％，霧度為0.3％。此外，求得的該膜的光彈性常數(shù)為-6.1×10-12pa-1。
對(duì)該膜與實(shí)施例1同樣地操作進(jìn)行縱向單軸拉伸。拉伸條件、結(jié)果如表1所示。
實(shí)施例3、4使用實(shí)施例2的未拉伸膜，在表1所示的其它的拉伸條件下進(jìn)行縱向單軸拉伸。結(jié)果如表1所示。
實(shí)施例5對(duì)于基于由實(shí)施例2實(shí)施的熔融擠出的制膜，改變T模頭的縫隙寬度，得到平均膜厚為190μm的熔融膜。Tg同樣為138℃，總光線透過(guò)率為91.4％，霧度為0.4％。對(duì)該膜，通過(guò)實(shí)施例2中所使用的間歇式的雙軸拉伸裝置以縱1.5倍、橫2.0分別進(jìn)行依次雙軸拉伸。測(cè)定拉伸后的膜中央部分的膜厚、R(550)、K(550)。結(jié)果如表1所示。
實(shí)施例6對(duì)于TOPAS(商品名)的品級(jí)6013和品級(jí)8007(Tg＝80℃)，使6013/8007＝80/20(重量比)來(lái)混合顆粒，用雙軸擠出機(jī)混合，制成共混物的熔融膜。對(duì)于制膜，除了將冷卻輥溫度降至130℃之外，其它與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行。該膜的總光線透過(guò)率為90.8％，霧度為0.8，透明性、均質(zhì)性較高。除了膜兩端的寬度2.5cm的部分，膜厚平均為180μm。此外，求得的該膜的光彈性常數(shù)為-6.0×10-12pa-1。此外，Tg有一個(gè)，為125℃，可知兩樹脂相容。進(jìn)行膜的13C-NMR測(cè)定后，求得內(nèi)消旋型二單元組/外消旋型二單元組＝0.33/0.03＝11，相對(duì)于總降冰片烯成分量的NN二單元組的存在比率(摩爾分率)為0.36。此外，乙烯成分和降冰片烯成分的摩爾比為(A)/(B)＝53/47。對(duì)于分子量，比濃粘度ηsp/c為0.88dL/g。對(duì)該未拉伸膜在表1的條件下進(jìn)行縱向單軸拉伸。結(jié)果如表1所示。拉伸后膜的透明性也優(yōu)異。
比較例1除了將實(shí)施例1中所使用的金屬茂替代成亞異丙基-(9-芴基)(環(huán)戊二烯基)二氯化鋯之外，與實(shí)施例1同樣地操作進(jìn)行聚合，得到乙烯-降冰片烯共聚物。對(duì)于所得到的乙烯-降冰片烯共聚物，其分子量為比濃粘度ηsp/c＝0.77，此外Tg＝120℃。用13C-NMR測(cè)定得到的光譜如圖3所示。通過(guò)圖3求得內(nèi)消旋型二單元組/外消旋型二單元組＝0.02/0.32＝0.0625，相對(duì)于總降冰片烯成分量的NN二單元組的存在比率(摩爾分率)為0.34。此外，乙烯成分和降冰片烯成分的摩爾比為(A)/(B)＝55/45。對(duì)于分子量，比濃粘度ηsp/c為0.88dL/g。將該樹脂溶解于環(huán)己烷中制成20wt％溶液，通過(guò)溶液流延法得到膜厚為65μm的膜。該膜的總光線透過(guò)率為91.6％，霧度為0.5％。Tg受殘留溶劑的影響變小，為105℃。此外，求得的該膜的光彈性常數(shù)為-9.2×10-12pa-1。對(duì)該未拉伸膜在表1的條件下進(jìn)行縱向單軸拉伸。結(jié)果如表1所示。相位差值極低。
比較例2進(jìn)行TOPAS(商品名)的品級(jí)5013(Tg＝140℃)的13C-NMR測(cè)定。其光譜如圖4所示。通過(guò)圖4求得內(nèi)消旋型二單元組/外消旋型二單元組＝0.05/0.41＝0.12，相對(duì)于總降冰片烯成分量的NN二單元組的存在比率(摩爾分率)為0.46。此外，乙烯成分和降冰片烯成分的摩爾比為(A)/(B)＝50/50。對(duì)于分子量，比濃粘度ηsp/c為0.66dL/g。在與實(shí)施例2相同的條件下將該顆粒擠出得到熔融膜。膜的透明性、均質(zhì)性優(yōu)異，表面性也優(yōu)異。除了膜兩端的寬度2.5cm的部分，膜厚平均為82μm。Tg為137℃，總光線透過(guò)率為90.7％，霧度為0.5％。此外，求得的該膜的光彈性常數(shù)為-9.3×10-12pa-1。對(duì)該未拉伸膜與實(shí)施例1同樣地操作進(jìn)行縱向單軸拉伸。拉伸條件、結(jié)果如表1所示。相位差值極低。
表1

實(shí)施例7(縱向單軸取向的膜卷狀膜)100℃下將TOPAS(商品名)的品級(jí)6013的顆粒干燥4小時(shí)后，使用與實(shí)施例2中所使用的雙軸擠出機(jī)相同的擠出機(jī)，在樹脂溫度270℃下從T模頭熔融擠出，以制膜速度3m/min經(jīng)過(guò)冷卻鼓，連續(xù)卷取，由此得到寬300mm的熔融擠出膜的卷制品。該膜的透明性優(yōu)異，表面性、均質(zhì)性也優(yōu)異。厚度平均為103μm。總光線透過(guò)率為91.8％，霧度為0.4％。將所述未拉伸膜通入?yún)^(qū)域長(zhǎng)7m、在干燥爐內(nèi)的軋輥間拉伸的縱向拉伸機(jī)中，在輸入側(cè)速度5m/min、溫度140℃的條件下進(jìn)行2.0倍的縱向拉伸，卷取縱向單軸取向膜。膜特性如表2所示。得到在膜的行進(jìn)方向上具有相延遲軸的λ/2左右的相位差膜。
實(shí)施例8(橫向單軸取向的膜卷狀膜)對(duì)由實(shí)施例7得到的未拉伸膜卷狀膜，使用含有預(yù)熱區(qū)域、拉伸區(qū)域、固定-冷卻區(qū)域的3個(gè)區(qū)域，合計(jì)15m長(zhǎng)度的拉幅橫向拉伸機(jī)進(jìn)行橫向拉伸。在速度5m/min、溫度142℃的條件下拉伸2.7倍，卷取橫向單軸取向膜。膜特性如表2所示。得到在膜的寬度方向上具有相延遲軸的λ/4左右的相位差膜。
實(shí)施例9(縱→橫雙軸取向的2片結(jié)構(gòu)使用的VA型用膜卷狀膜)除了將在實(shí)施例7中實(shí)施的熔融擠出的制膜速度改為2m/min之外，其它在相同的條件下進(jìn)行，得到寬度300mm、平均厚度153μm的膜卷膜。該膜的透明性優(yōu)異，表面性、均質(zhì)性也優(yōu)異。將該膜通過(guò)實(shí)施例7中所使用的縱向拉伸機(jī)，以輸入側(cè)速度3.3m/min，進(jìn)行1.5倍的縱向拉伸。然后，通過(guò)實(shí)施例8中所使用的橫向拉伸機(jī)，以速度5m/min橫向拉伸至2.0倍得到雙軸取向膜。拉伸條件、膜特性如表2所示。得到在膜的寬度方向上具有相延遲軸的適于2片結(jié)構(gòu)的大型VA型用相位差膜的膜。
實(shí)施例10(縱→橫雙軸取向的1片結(jié)構(gòu)使用的VA型用膜卷狀膜)除了將在實(shí)施例7中實(shí)施的熔融擠出的制膜速度改為1.4m/min之外，其它在相同的條件下進(jìn)行，得到寬度300mm、平均厚度215μm的膜卷膜。該膜的透明性優(yōu)異，表面性、均質(zhì)性也優(yōu)異。將該膜通過(guò)實(shí)施例7中所使用的縱向拉伸機(jī)，以輸入側(cè)速度2.5m/min，進(jìn)行2.0倍的縱向拉伸。然后，通過(guò)實(shí)施例8中所使用的橫向拉伸機(jī)，以速度5m/min橫向拉伸2.5倍得到雙軸取向膜。拉伸條件、膜特性如表2所示。得到在膜的寬度方向上具有相延遲軸的適于1片結(jié)構(gòu)的大型VA型用相位差膜的膜。
實(shí)施例11(VA型液晶顯示裝置)對(duì)于由實(shí)施例10制造的膜，使該膜的相延遲軸和偏振片的透過(guò)軸一致來(lái)將其貼于聚乙烯醇類偏振片上。使相位差膜一側(cè)成為液晶盒一側(cè)來(lái)將所述疊層體貼合于TFT型VA型用液晶盒的一側(cè)上，在液晶盒的另一側(cè)上將偏振片貼成正交尼科爾，制成顯示裝置。所述顯示裝置，與無(wú)相位差膜的相比即使從斜方向看時(shí)，也未發(fā)現(xiàn)著色，此外對(duì)比度也優(yōu)異。
表2

a設(shè)膜的行進(jìn)方向?yàn)?度。
如上所述，根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)使用乙烯-環(huán)狀烯烴共聚物中的光彈性常數(shù)較低且雙折射的表現(xiàn)性優(yōu)異的上述共聚物，可以得到厚度更薄的相位差膜。
所述相位差膜的耐濕性較高，尺寸穩(wěn)定性也優(yōu)異，例如，組裝于液晶顯示裝置，可以有效地用于視場(chǎng)角的改善、對(duì)比度的改善、彩色補(bǔ)償?shù)纫壕э@示品質(zhì)的改善。
權(quán)利要求
1.一種相位差膜，其包含(a)含有乙烯單元和降冰片烯單元，(b)所述降冰片烯單元含有2連鎖部位，該2連鎖部位的立體有規(guī)性是內(nèi)消旋型和外消旋型的，而且內(nèi)消旋型2連鎖部位/外消旋型2連鎖部位的比為4或以上，且(c)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度處于100℃～180℃的范圍內(nèi)的非晶態(tài)聚烯烴共聚物。
2.權(quán)利要求1所述的相位差膜，其中，基于波長(zhǎng)550nm的光的膜面內(nèi)的相位差R(550)滿足下式(1)100nm＜R(550)＜800nm...(1)且膜厚處于10μm～150μm的范圍內(nèi)。
3.權(quán)利要求1所述的相位差膜，其中，基于波長(zhǎng)550nm的光的膜面內(nèi)的相位差R(550)和膜厚方向的相位差K(550)分別滿足下式(2)和(3)0nm＜R(550)＜100nm ...(2)50nm＜K(550)＜400nm...(3)且膜厚處于10μm～150μm的范圍內(nèi).
4.權(quán)利要求1～3任意一項(xiàng)所述的相位差膜，其在膜寬度方向上具有相延遲軸且處于卷繞成膜卷狀的狀態(tài)。
5.權(quán)利要求1～3任意一項(xiàng)所述的相位差膜，其在膜的行進(jìn)方向上具有相延遲軸且處于卷繞成膜卷狀的狀態(tài)。
6.一種相位差膜，其包含(a)含有乙烯單元和降冰片烯單元，(b)所述降冰片烯單元含有2連鎖部位，該2連鎖部位的立體有規(guī)性是內(nèi)消旋型和外消旋型的，而且內(nèi)消旋型2連鎖部位/外消旋型2連鎖部位的比為4或以上，且(c)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度處于120℃～160℃的范圍內(nèi)的非晶態(tài)聚烯烴共聚物，并且(d)基于波長(zhǎng)550nm的光的膜面內(nèi)的相位差R(550)滿足下式(1-1)120nm＜R(550)＜600nm...(1-1)且膜厚處于20μm～80μm的范圍內(nèi)。
7.一種相位差膜，其包含(a)含有乙烯單元和降冰片烯單元，(b)所述降冰片烯單元含有2連鎖部位，該2連鎖部位的立體有規(guī)性是內(nèi)消旋型和外消旋型的，而且內(nèi)消旋型2連鎖部位/外消旋型2連鎖部位的比為4或以上，且(c)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度處于120℃～160℃的范圍內(nèi)的非晶態(tài)聚烯烴共聚物，并且(d)基于波長(zhǎng)550nm的光的膜面內(nèi)的相位差R(550)滿足下式(2-1)和(3-1)30nm＜R(550)＜80nm ...(2-1)80nm＜K(550)＜150nm...(3-1)且膜厚處于30μm～85μm的范圍內(nèi)。
8.一種相位差膜，其包含(a)含有乙烯單元和降冰片烯單元，(b)所述降冰片烯單元含有2連鎖部位，該2連鎖部位的立體有規(guī)性是內(nèi)消旋型和外消旋型的，而且內(nèi)消旋型2連鎖部位/外消旋型2連鎖部位的比為4或以上，且(c)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度處于120℃～160℃的范圍內(nèi)的非晶態(tài)聚烯烴共聚物，并且(d)基于波長(zhǎng)550nm的光的膜面內(nèi)的相位差R(550)滿足下式(2-1)和(3-2)30nm＜R(550)＜80nm ...(2-1)150nm＜K(550)＜250nm...(3-2)且膜厚處于30μm～85μm的范圍內(nèi)。
9.未取向膜，用于制造權(quán)利要求1～8任意一項(xiàng)所述的相位差膜。
10.液晶顯示元件，其具有權(quán)利要求1～8任意一項(xiàng)所述的相位差膜。
11.權(quán)利要求10所述的液晶顯示元件，其是垂直取向型。
全文摘要
提供耐濕性較高、尺寸穩(wěn)定性也優(yōu)異，例如，組裝于液晶顯示裝置中，可以有效地用于視場(chǎng)角的改善、對(duì)比度的改善、彩色補(bǔ)償?shù)纫壕э@示品質(zhì)的改善的相位差膜。該相位差膜包含(a)含有乙烯單元和降冰片烯單元，(b)上述降冰片烯單元含有2連鎖部位，該2連鎖部位的立體有規(guī)性是內(nèi)消旋型和外消旋型的，而且內(nèi)消旋型2連鎖部位/外消旋型2連鎖部位的比為4或以上，且(c)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度處于100℃～180℃的范圍內(nèi)的非晶態(tài)聚烯烴共聚物。
文檔編號(hào)G02B5/30GK101023381SQ20058003112
公開日2007年8月22日 申請(qǐng)日期2005年9月7日 優(yōu)先權(quán)日2004年9月15日
發(fā)明者新田英昭, 松田裕生, 松村俊一 申請(qǐng)人:帝人株式會(huì)社