專利名稱：彩色濾光片用感光性樹脂組成物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是有關(guān)一種液晶顯示器的彩色濾光片用感光性樹脂組成物。特別是提供一種曝光時的感度佳，顯影后在基板上未曝光的部分及遮光層上的殘渣量少，所形成的彩色濾光片的耐熱性佳的彩色濾光片用感光性樹脂組成物。
背景技術(shù)：
目前，彩色濾光片已被廣泛地應(yīng)用在彩色液晶顯示器、彩色傳真機、彩色攝影機等應(yīng)用領(lǐng)域。隨著彩色液晶顯示器等辦公器材的市場需求日漸擴大，在彩色濾光片的制作技術(shù)上，亦趨向多樣化。
通常，彩色濾光片可由染色法、印刷法、電著法、顏料分散法等方法，將紅、綠、藍(lán)等畫素形成在透明玻璃基板上而制得。一般而言，為提高彩色濾光片的對比度，可在畫素著色層間再配置遮光層(或稱黑色矩陣)。
上述顏料分散法的制程是先將顏料分散在光硬化性樹脂中而形成著色感光性樹脂組成物，最后將該樹脂組成物形成畫素著色層。顏料分散法的制程，通常先在玻璃基板等透明支持體上，以鉻、氧化鉻等金屬或感光性樹脂遮光膜形成遮光層(black matrix)，然后再將分散了紅色顏料的感光性樹脂(彩色光阻劑)由旋轉(zhuǎn)涂布方式將該感光性樹脂涂布在透明支持體上，由光罩進行曝光，曝光后進行顯影處理即可得紅色畫素；再以同樣的操作方式，即重復(fù)由涂布、曝光、顯影的方式即可在支持體上分別制得紅、綠、藍(lán)等三色畫素。
顏料分散法的制程中，所使用的感光性樹脂組成物的具體例如該感光性樹脂組成物是由顏料、堿可溶性樹脂、多官能性單體、光起始劑及溶劑所組成，其中，多官能性單體一般為公知的多官能性單體，如二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritol hexa-acrylate，相關(guān)文獻(xiàn)如日本特開平5-333544號特許公報)或含羧基及5個不飽和官能基的多官能性單體(相關(guān)文獻(xiàn)如日本特開平10-332929號特許公報)。
近年，彩色液晶顯示器的用途不僅局限在個人計算機上，還廣泛應(yīng)用于彩色電視及各種監(jiān)視屏幕上(尤其是大尺寸的彩色液晶電視)，而在此應(yīng)用領(lǐng)域中，一般皆伴隨有高彩度、高對比的要求。為達(dá)到此要求，一般的對應(yīng)方式，是在彩色濾光片用感光性樹脂組成物中，使用高濃度或低平均粒徑的顏料。
然在應(yīng)用高濃度化或低平均粒子徑顏料所分散的感光性樹脂組成物中，若僅使用上述二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritol hexa-acrylate)，則易發(fā)生曝光時的感度差、顯影后在基板上未曝光的部分及遮光層上的殘渣量多等問題點。而使用上述含羧基及5個不飽和官能基的多官能性單體，雖可稍微改善顯影后殘渣問題，但是其仍有感度差等問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種液晶顯示器的彩色濾光片用感光性樹脂組成物。特別是提供一種曝光時感度佳，顯影后在基板上未曝光的部分及遮光層上的殘渣量少，所形成的彩色濾光片的耐熱性佳的彩色濾光片用感光性樹脂組成物。
為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其組成物包含堿可溶性樹脂(A)；含乙烯性不飽和基的化合物(B)；光起始劑(C)；有機溶劑(D)；以及顏料(E)；其中，該含乙烯性不飽和基的化合物(B)包含于同一分子內(nèi)具有羧基及至少7個以上的結(jié)構(gòu)式(1)所表示官能基的化合物(B-1)； 結(jié)構(gòu)式(1)式中，R1表示氫原子或甲基。
所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其中，該含乙烯性不飽和基的化合物(B)包含于同一分子內(nèi)具有羧基及至少8個以上的結(jié)構(gòu)式(1)所表示官能基的化合物。
所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其中，該含乙烯性不飽和基的化合物(B)包含于同一分子內(nèi)具有羧基及至少9個以上的結(jié)構(gòu)式(1)所表示官能基的化合物。
所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其中，該含乙烯性不飽和基的化合物(B)包含于同一分子內(nèi)具有至少2個羧基及至少7個以上的結(jié)構(gòu)式(1)所表示官能基的化合物。
所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其中，該含乙烯性不飽和基的化合物(B)包含結(jié)構(gòu)式(2)所表示的化合物； 結(jié)構(gòu)式(2)式中，R1表示氫原子或甲基，R2表示含羧基的脂肪族或脂環(huán)式或芳香族結(jié)構(gòu)。
所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其中，該含乙烯性不飽和基的化合物(B)中的R2可為結(jié)構(gòu)式(3)所表示的化合物； 結(jié)構(gòu)式(3)式中，R3表示脂肪族或脂環(huán)式或芳香族結(jié)構(gòu)。
所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其中，該堿可溶性樹脂(A)以凝膠滲透色層分析法測得的分子量分布，將分子量介于700～48,000的樹脂訊號的積分總面積當(dāng)作100重量％時，其分子量介于2,500～5,000的占16重量％以下，分子量介于16,000～30,000的占16重量％以上。
所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物，該含乙烯性不飽和基的化合物(B)進一步包含同一分子內(nèi)具有1至6個結(jié)構(gòu)式(1)所表示的官能基的化合物。
所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物，該含乙烯性不飽和基的化合物(B)進一步包含同一分子內(nèi)具有羧基及1至6個結(jié)構(gòu)式(1)所表示的官能基的化合物。
以下逐一對本發(fā)明各組成做詳細(xì)的說明堿可溶性樹脂(A)本發(fā)明的堿可溶性樹脂(A)是由含一個或一個以上羧基的乙烯性不飽和單體(a-1)5～50重量份，以及其它可共聚合的乙烯性不飽和單體(a-2)95～50重量份所共聚合而成，且單體(a-1)及單體(a-2)合計100重量份。
上述含一個或一個以上羧基的乙烯性不飽和單體(a-1)的具體例如丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯、丁烯酸、α-氯丙烯酸、乙基丙烯酸及肉桂酸等的不飽和一元羧酸類；馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、衣康酸酐、檸康酸及檸康酸酐等的不飽和二元羧酸(酐)類；3價以上的不飽和多價羧酸(酐)類等等。
其中所列舉的是以丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯為較佳。該等含一個或一個以上羧基的乙烯性不飽和單體可單獨一種或混合復(fù)數(shù)種使用。
上述其它可共聚合的乙烯性不飽和單體(a-2)的具體例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對氯苯乙烯、甲氧基苯乙烯等的芳香族乙烯基化合物；N-苯基馬來酰亞胺、N-鄰-羥基苯基馬來酰亞胺、N-間-羥基苯基馬來酰亞胺、N-對-羥基苯基馬來酰亞胺、N-鄰-甲基苯基馬來酰亞胺、N-間-甲基苯基馬來酰亞胺、N-對-甲基苯基馬來酰亞胺、N-鄰-甲氧基苯基馬來酰亞胺、N-間-甲氧基苯基馬來酰亞胺、N-對-甲氧基苯基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺類；丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丁酯、甲基丙烯酸2-羥基丁酯、丙烯酸3-羥基丁酯、甲基丙烯酸3-羥基丁酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸三乙二醇甲氧酯(methoxy triethylene glycol acrylate)、甲基丙烯酸三乙二醇甲氧酯(methoxytriethylene glycol methacrylate)、甲基丙烯酸十二烷基酯(laurylmethacrylate)、甲基丙烯酸十四烷基酯(tetradecyl methacrylate)、甲基丙烯酸十六烷基酯(cetyl methacrylate)、甲基丙烯酸十八烷基酯(octadecylmethacrylate)、甲基丙烯酸二十烷基酯(eicosyl methacrylate)、甲基丙烯酸二十二烷基酯(docosyl methacrylate)等的不飽和羧酸酯類；丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、丙烯酸N，N-二乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯、丙烯酸N，N-二丁基氨基丙酯、甲基丙烯酸N，異-丁基氨基乙酯等不飽和羧酸氨烷酯類；丙烯酸環(huán)氧丙基酯、甲基丙烯酸環(huán)氧丙基酯等不飽和羧酸環(huán)氧丙基酯類；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等的羧酸乙烯酯類；乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基環(huán)氧丙基醚、甲代烯丙基環(huán)氧丙基醚等不飽和醚類；丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、氰化亞乙烯等的氰化乙烯基化合物；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-氯丙烯酰胺、N-羥乙基丙烯酰胺、N-羥乙基甲基丙烯酰胺等的不飽和酰胺；1，3-丁二烯、異戊烯、氯化丁二烯等的脂肪族共軛二烯類。
其中所列舉的是以苯乙烯、N-苯基馬來酰亞胺、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯較佳。該等其它可共聚合的乙烯性不飽和單體可單獨一種或混合復(fù)數(shù)種使用。
本發(fā)明的堿可溶性樹脂(A)，以凝膠滲透色層分析法測得的分子量分布，將分子量介于700～48,000的樹脂訊號的積分總面積當(dāng)作100重量％，分子量介于2,500～5,000的占16重量％以下，較佳為15重量％以下，更佳為14重量％以下；分子量介于16,000～30,000的占16重量％以上，較佳為18重量％以上，更佳為20重量％以上。
本發(fā)明的堿可溶性樹脂(A)在制造時所使用的溶劑，一般較常用的具體例如乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇乙醚、二甘醇正丙醚、二甘醇正丁醚、三甘醇甲醚、三甘醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、一縮二丙二醇甲醚、一縮二丙二醇乙醚、一縮二丙二醇正丙醚、一縮二丙二醇正丁醚、二縮三丙二醇甲醚(tripropylene glycol mono methylether)、二縮三丙二醇乙醚(tripropylene glycol mono ethyl ether)等的(聚)亞烷基二醇單烷醚類；乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯等(聚)亞烷基二醇單烷醚醋酸酯類；二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二乙醚、四氫呋喃等其它醚類；甲乙酮、環(huán)己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮類；2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯等乳酸烷酯類；2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧基丁酸乙酯等其它酯類；甲苯、二甲苯等芳香族碳?xì)浠衔镱?；N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等羧酸酰胺類等等。
其中所列舉的是以丙二醇甲醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯較佳。該等溶劑可單獨一種或混合復(fù)數(shù)種使用。
堿可溶性樹脂(A)制造時所使用的起始劑，一般為自由基形聚合起始劑，具體例如2，2’-偶氮雙異丁腈(2，2’-azobisisobutyronitrile)、2，2’-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)[2，2’-azobis-(2，4-dimethylvaleronitrile)]、2，2’-偶氮雙(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)[2，2’-azobis-(4-methoxy-2，4-dimethylvaleronitrile)]、2，2’-偶氮雙-2-甲基丁腈(2，2’-azobis-2-methyl butyronitrile)等偶氮(azo)化合物；過氧化二苯甲酰(benzoylperoxide)等過氧化合物。
含乙烯性不飽和基的化合物(B)基于堿可溶性樹脂(A)100重量份，本發(fā)明的含乙烯性不飽和基的化合物(B)的使用量一般為30～500重量份，較佳為50～460重量份，更佳為80～400重量份。
本發(fā)明的含乙烯性不飽和基的化合物(B)包含于同一分子內(nèi)具有羧基及至少7個以上的結(jié)構(gòu)式(1)所表示官能基的化合物(B-1)； 結(jié)構(gòu)式(1)式中，R1表示氫原子或甲基。
其中，化合物(B-1)的羧基一般為1個或1個以上，較佳為2個或2個以上；而上記結(jié)構(gòu)式(1)所表示官能基，一般為至少7個以上，較佳為至少8個以上，最佳為至少9個以上。
上述的化合物(B-1)包含結(jié)構(gòu)式(2)所表示的化合物； 式中，R1表示氫原子或甲基，R2表示含羧基的脂肪族或脂環(huán)式或芳香族結(jié)構(gòu)。
上述化合物(B-1)中的R2可為結(jié)構(gòu)式(3)所表示的化合物；
結(jié)構(gòu)式(3)式中，R3表示脂肪族或脂環(huán)式或芳香族結(jié)構(gòu)。
該等的化合物(B-1)，可經(jīng)由二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯與四羧酸二酐反應(yīng)而得，其中，四羧酸二酐具體例如乙烷四羧酸二酐、丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，2-二甲基-1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，3-二氯-1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-四甲基-1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、1，2，4，5-環(huán)己烷四羧酸二酐、1，2，5，6-環(huán)己烷四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二環(huán)己基四羧酸二酐、二環(huán)庚烷四羧酸二酐、3，3’-二環(huán)己基-1，1’，2，2’-四羧酸二酐、2，3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、3，5，6-三羧基降冰片烷-2-醋酸二酐、2，3，4，5-四氫呋喃四羧酸二酐、四環(huán)[6.2.11，3.02，7]十二烷-4，5，9，10-四羧酸二酐、3，4-二羧基-1，2，3，4-四氫萘-1-琥珀酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氫-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-5-甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-5-乙基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-7-甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-7-乙基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-8-乙基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-5，8-二甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、5-(2，5-二氧代四氫呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二羧酸二酐、二環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐、二環(huán)[3.3.0]-辛烷-2，4，6，8-四羧酸二酐、3-氧雜二環(huán)[3.2.1]-辛烷-2，4-二酮-6-螺-3’-(四氫呋喃-2’，5’-二酮)等的脂肪族及脂環(huán)式四羧酸二酐類；均苯四甲酸二酐、3，3’，4，4’-二苯甲酮四羧酸二酐、2，3，3’，4-二苯基四羧酸二酐、3，3’，4，4’-聯(lián)苯砜四羧酸二酐、1，2，5，6-萘四羧酸二酐、1，4，5，8-萘四羧酸二酐、2，3，6，7-萘四羧酸二酐、2，3，6，7-蒽四羧酸二酐、1，2，5，6-蒽四羧酸二酐、雙(3，4-二羧基苯基)醚酸二酐、雙(3，4-二羧基苯基)砜二酐、雙(3，4-二羧基苯基)甲烷二酐、2，2-雙(3，4-二羧基苯基)丙烷二酐、1，1，1，3，3，3-六氟-2，2-雙(3，4-二羧基苯基)丙烷二酐、雙(3，4-二羧基苯基)二甲基硅烷二酐、雙(3，4-二羧基苯基)二苯基硅烷二酐、2，3，4，5-吡啶四羧酸二酐、2，6-雙(3，4-二羧基苯基)吡啶二酐、3，3’-4，4’-二苯基甲烷四羧酸二酐、3，3’-4，4’-二苯基乙烷四羧酸二酐、3，3’-4，4’-二苯基丙烷四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二苯基醚四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3，3’，4，4’-四苯基硅烷四羧酸二酐、1，2，3，4-呋喃四羧酸二酐、4，4’-雙(3，4-二羧基苯甲基)二苯甲烷二酐、4，4’-雙(3，4-二羧基苯甲基)二苯乙烷二酐、4，4’-雙(3，4-二羧基苯甲基)二苯丙烷二酐、4，4’-雙(3，4-二羧基苯氧基)二苯甲烷二酐、4，4’-雙(3，4-二羧基苯氧基)二苯乙烷二酐、4，4’-雙(3，4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4，4’-雙(3，4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4，4’-雙(3，4-二羧基苯氧基)二苯丙烷二酐、3，3’，4，4’-全氟亞丙基二苯二酸二酐、3，3’，4，4’-全氟異亞丙基二苯二酸二酐、3，3’，4，4’-二苯基四羧酸二酐、雙(苯二酸)苯膦氧化物二酐、雙(苯二酸)苯硫氧化物二酐、p-伸苯基-雙(三苯基苯二酸)二酐、m-伸苯基-雙(三苯基苯二酸)二酐、雙(三苯基苯二酸)-4，4’-二苯基醚二酐、雙(三苯基苯二酸)-4，4’-二苯基甲烷二酐、乙二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、丙二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、1，4-丁二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、1，6-己二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、1，8-辛二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、2，2-雙(4-羥苯基)丙烷-雙(脫水偏苯三酸酯)等的芳香族的四羧酸二酐類。
上述化合物(B-1)的具體例如日本東亞合成株式會社制，編號為TO-2323、TO-2324、TO-2325、TO-2326、TO-2327以及TO-2328等的化合物。該等化合物(B-1)中，因其含羧基數(shù)量多，使用在彩色濾光片用感光性樹脂組成物中，可以增加堿可溶性，大幅改善在基板上未曝光的部分及遮光層(black matrix)上的殘渣情形，并提升顯影速度；而且其含乙烯性不飽和基的數(shù)量較多，曝光時的感度較佳，可以提高畫素著色圖案的架橋性，并提升感光性樹脂組成物的著色能力，減少顏料的使用量。
基于堿可溶性樹脂(A)100重量份，上述化合物(B-1)的使用量一般為10～300重量份，較佳為20～280重量份，更佳為30～250重量份。當(dāng)上述化合物(B-1)的使用量低于10重量份，則感光性樹脂組成物的曝光時的感度差，顯影后在基板上未曝光的部分及遮光層上的殘渣量多；當(dāng)使用量高于300重量份，則所形成的彩色濾光片的耐熱性不佳。使用上述化合物(B-1)，并進一步配合本發(fā)明中的堿可溶性樹脂(A)的特定分子量分布時，可以更進一步提升耐熱性、減少色度變化，其分子量分布系以凝膠滲透色層分析法測得的分子量分布，分子量介于700～48,000的樹脂訊號的積分總面積當(dāng)作100重量％，分子量介于2,500～5,000的占16重量％以下，分子量介于16,000～30,000的占16重量％以上?；颍瑝A可溶性樹脂(A)的聚合過程中采用N-苯基馬來酰亞胺、N-鄰-羥基苯基馬來酰亞胺、N-間-羥基苯基馬來酰亞胺、N-對-羥基苯基馬來酰亞胺、N-鄰-甲基苯基馬來酰亞胺、N-間-甲基苯基馬來酰亞胺、N-對-甲基苯基馬來酰亞胺、N-鄰-甲氧基苯基馬來酰亞胺、N-間-甲氧基苯基馬來酰亞胺、N-對-甲氧基苯基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺類單體，亦可以提升耐熱性、減少色度變化。
本發(fā)明的含乙烯性不飽和基的化合物(B)，除上述化合物(B-1)外，可以進一步添加其它的硬化性單體(B-2)，如于同一分子內(nèi)具1～6個結(jié)構(gòu)式(1)所表示官能基的乙烯性不飽和基的化合物。
其中，于同一分子內(nèi)具1個結(jié)構(gòu)式(1)所表示官能基的乙烯性不飽和基的化合物的具體例如丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰嗎啉、(甲基)丙烯酸-7-氨基-3，7-二甲基辛酯、異丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸異冰片基氧乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、叔辛基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲氨基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧乙酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸四氯苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸四溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸五氯苯酯、(甲基)丙烯酸五溴苯酯、聚單(甲基)丙烯酸乙二醇酯、聚單(甲基)丙烯酸丙二醇酯、(甲基)內(nèi)烯酸冰片酯。
于同一分子內(nèi)具2～6個結(jié)構(gòu)式(1)所表示官能基的乙烯性不飽和基的化合物的具體例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性的三(2-羥乙基)異氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、環(huán)氧乙烷(以下簡稱EO)改性的三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、環(huán)氧丙烷(以下簡稱PO)改性的三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸二三羥甲基丙酯、EO改性的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改性的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、EO改性的氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改性的氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改性的甘油三丙酸酯、EO改性的雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、酚醛聚縮水甘油醚(甲基)丙烯酸酯等等。
于同一分子內(nèi)具有羧基及1～6個結(jié)構(gòu)式(1)所表示官能基的乙烯性不飽和基的化合物的具體例如日本東亞合成株式會社制，編號為TO-1382等的化合物。
前述所列舉的含乙烯性不飽和基的化合物(B-2)乃以三丙烯酸三羥甲基丙酯、EO改性的三丙烯酸三羥甲基丙酯、PO改性的三丙烯酸三羥甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯、四丙烯酸二三羥甲基丙酯、PO改性的甘油三丙酸酯及日本東亞合成株式會社制TO-1382較佳。該等含乙烯性不飽和基的化合物可單獨一種或混合復(fù)數(shù)種使用。
基于堿可溶性樹脂(A)100重量份，本發(fā)明的含乙烯性不飽和基的化合物(B)中，可進一步添加上述其它的硬化性單體(B-2)，且其使用量一般為20～200重量份，較佳為30～180重量份，更佳為50～150重量份。當(dāng)含乙烯性不飽和基的化合物(B)中，進一步添加其它的硬化性單體(B-2)時，且其使用量介于20～200重量份，則可以更進一步提升彩色濾光片的耐熱性。
光起始劑(C)基于含乙烯性不飽和基的化合物(B)100重量份，本發(fā)明光起始劑(C)的使用量一般為10～150重量份，較佳為20～120重量份，更佳為30～100重量份。
上述光起始劑(C)可選自苯乙酮系化合物(acetophenone)或二咪唑系化合物(biimidazole)。
其中，苯乙酮系化合物如對二甲胺苯乙酮(p-dimethylamino-acetophenone)、α，α’-二甲氧基氧化偶氮苯乙酮(α，α’-dimethoxyazoxyacetophenone)、2，2’-二甲基-2-苯基苯乙酮(2，2’-dimethyl-2-phenylacetophenone)、對甲氧基苯乙酮(p-methoxyacetophenone)、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮(2-methyl-1-(4-methylthio phenyl)-2-morpholino propane-1-on)、2-芐基-2-N，N-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮[2-benzyl-2-N，N-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone]。
而二咪唑系化合物(biimidazole)如2，2’-雙(鄰-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑[2，2’-bis(o-chlorophenyl)-4，4’，5，5’-tetraphenyl-biimidazole]、2，2’-雙(鄰-氟苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑[2，2’-bis(o-fluorophenyl)-4，4’，5，5’-tetraphenyl biimidazole]、2，2’-雙(鄰-甲基苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑[2，2’-bis(o-methyl phenyl)-4，4’，5，5’-tetraphenyl biimidazole]、2，2’-雙(鄰-甲氧基苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑[2，2’-bis(o-methoxyphenyl)-4，4’，5，5’-tetraphenylbiimidazole]、2，2’-雙(鄰-乙基苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑[2，2’-bis(o-ethylphenyl)-4，4’，5，5’-tetraphenylbiimidazole]、2，2’-雙(對甲氧基苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑[2，2’-bis(p-methoxyphenyl)-4，4’，5，5’-tetraphenylbiimidazole]、2，2’-雙(2，2’，4，4’-四甲氧基苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑[2，2’-bis(2，2’，4，4’-tetramethoxyphenyl)-4，4’，5，5’-tetraphenyl-biimidazole]、2，2’-雙(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑[2，2’-bis(2-chlorophenyl)-4，4’，5，5’-tetraphenylbiimidazole]、2，2’-雙(2，4-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑[2，2’-bis(2，4-dichlorophenyl)-4，4’，5，5’-tetraphenylbiimidazole]等。
其中，以2-芐基-2-N，N-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮、2，2’-雙(鄰-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑并用的光起始劑效果較佳。
本發(fā)明的彩色濾光片用感光性樹脂組成物中，可進一步添加二苯甲酮(benzophenone)系化合物為光起始劑，如噻噸酮(thioxanthone)、2，4-二乙基噻噸酮(2，4-diethylthioxanthanone)、噻噸酮-4-砜(thioxanthone-4-sulfone)、二苯甲酮(benzophenone)、4，4’-雙(二甲胺)二苯甲酮[4，4’-bis(dimethylamino)benzophenone]、4，4’-雙(二乙胺)二苯甲酮[4，4’-bis(diethylamino)benzophenone]等。
其它尚有苯偶酰(benzil)、乙?；?acetyl)等的α-二酮(α-diketone)類；二苯乙醇酮(benzoin)等的酮醇(acyloin)類；二苯乙醇酮甲醚(benzoinmethylether)、二苯乙醇酮乙醚(benzoin ethylether)、二苯乙醇酮異丙醚(benzoin isopropyl ether)等的酮醇醚(acyloin ether)類；2，4，6-三甲基苯酰二苯基膦氧化物(2，4，6-trimethyl-benzoyl diphenylphosphineoxide)、雙-(2，6-二甲氧基苯酰)-2，4，4-三甲基苯基膦氧化物[bis-(2，6-dimethoxy-benzoyl)-2，4，4-trimethylbenzyl phosphineoxide]等的酰膦氧化物(acylphosphineoxide)類；蒽醌(anthraquinone)、1，4-萘醌(1，4-naphthoquinone)等的醌(quinone)類；苯酰甲基氯(phenacyl chloride)、三溴甲基苯砜(tribromomethyl phenylsulfone)、三(三氯甲基)-s-三嗪[tris(trichloromethyl)-s-triazine]等的鹵化物；二-叔丁基過氧化物(di-tertbutylperoxide)等的過氧化物。
其中以二苯甲酮(benzophenone)系化合物最佳，尤以4，4’-雙(二乙胺)二苯甲酮效果最佳。
有機溶劑(D)本發(fā)明的彩色濾光片用感光性樹脂組成物系以前述堿可溶性樹脂(A)、含乙烯性不飽和基的化合物(B)、光起始劑(C)及后述的顏料(E)為必要成份，并可視需要加入后述的添加物成份。
通常，是將顏料(E)以外的各成份溶解于適當(dāng)?shù)挠袡C溶劑(D)中，調(diào)制成液狀組成物，再加入顏料(E)均勻混合。前述溶劑(D)的選擇上，需選擇可溶解堿可溶性樹脂(A)、含乙烯性不飽和基的化合物(B)，以及光起始劑(C)，且不與該等成份相互反應(yīng)，并具有適當(dāng)?shù)膿]發(fā)性。
基于堿可溶性樹脂(A)100重量份，本發(fā)明感光性樹脂組成物的溶劑(D)的使用量一般為500～5,000重量份，較佳為800～4,500重量份，更佳為1,000～4,000重量份。
上述溶劑(D)可選自前述堿可溶性樹脂(A)聚合過程中所使用的溶劑，在此不贅述。其中亦以丙二醇甲醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯較佳。該等溶劑可單獨一種或混合復(fù)數(shù)種使用。
顏料(E)基于堿可溶性樹脂(A)100重量份，本發(fā)明的顏料(E)的使用量一般為100～800重量份，較佳為150～600重量份，更佳為200～500重量份，且尤以250～450重量份最佳。
本發(fā)明的顏料(E)可為無機顏料或有機顏料。無機顏料為有金屬氧化物、金屬絡(luò)鹽等的金屬化合物，具體例如鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、鉻、亞鉛、銻等的金屬氧化物，以及前述金屬的復(fù)合氧化物。
有機顏料的具體例如C.I.顏料黃1，3，11，12，13，14，15，16，17，20，24，31，53，55，60，61，65，71，73，74，81，83，93，95，97，98，99，100，101，104，106，108，109，110，113，114，116，117，119，120，126，127，128，129，138，139，150，151，152，153，154，155，156，166，167，168，175。
C.I.顏料橙1，5，13，14，16，17，24，34，36，38，40，43，46，49，51，61，63，64，71，73。
C.I.顏料紅1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，14，1 5，1 6，17，1 8，19，21，22，23，30，31，32，37，38，40，41，42，48:1，48:2，48:3，48:4，49:1，49:2，50:1，52:1，53:1，57，57:1，57:2，58:2，58:4，60:1，63:1，63:2，64:1，81:1，83，88，90:1，97，101，102，104，105，106，108，112，113，114，122，123，144，146，149，150，151，155，166，168，170，171，172，174，175，176，177，178，179，180，185，187，188，190，193，194，202，206，207，208，209，215，216，220，224，226，242，243，245，254，255，264，265。
C.I.顏料紫1，19，23，29，32，36，38，39。
C.I.顏料藍(lán)1，2，15，15:3，15:4，15:6，16，22，60，66。
C.I.顏料綠7，36，37。
C.I.顏料棕23，25，28。
C.I.顏料黑1，7。
前述顏料可單獨一種或混合兩種或兩種以上使用。
本發(fā)明彩色濾光片用感光性樹脂組成物中，顏料(E)的一次粒子的平均粒子徑較佳為10～200nm，更佳為20～150nm，最佳為30～130nm。
本發(fā)明彩色濾光片用感光性樹脂組成物中，顏料一次粒子的平均粒徑的微細(xì)化手段的具體例如將顏料以機械研磨進行粉碎細(xì)化(簡稱研磨法)；或?qū)㈩伭先芙庠诹既苊街?，再投入貧溶媒，用以將較微細(xì)粒徑的顏料析出(簡稱析出法)；或在顏料合成過程中，制造出較微細(xì)粒徑的顏料(簡稱合成析出法)等等。
本發(fā)明的顏料(E)，依據(jù)所期望者，亦可伴隨使用分散劑。此等分散劑例如陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚硅氧烷系、氟系等的界面活性劑。
其中，界面活性劑的具體例如聚環(huán)氧乙烷十二烷基醚、聚環(huán)氧乙烷硬脂酰醚、聚環(huán)氧乙烷油醚等的聚環(huán)氧乙烷烷基醚類；聚環(huán)氧乙烷辛基苯醚、聚環(huán)氧乙烷壬基苯醚等的聚環(huán)氧乙烷烷基苯醚類；聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等的聚乙二醇二酯類；山梨糖醇酐脂肪酸酯類；脂肪酸改性的聚酯類；3級胺改性的聚胺基甲酸酯類；以下為商品名KP(信越化學(xué)工業(yè)制)、SF-8427(Toray Dow Corning Silicon制)、普利弗隆(Polyflow，共榮社油脂化學(xué)工業(yè)制)、愛夫多普[F-Top，得克姆公司制(Tochem Products Co.，Ltd.)]、美卡夫克(Megafac，大日本印墨化學(xué)工業(yè)制)、弗洛多(Fluorade，住友3M制)、阿魏卡多(Asahi Guard)、薩弗隆(Surflon，旭硝子制)等等。該等界面活性劑可單獨一種或混合復(fù)數(shù)種以上使用。
本發(fā)明感光性樹脂組成物中為提高涂布性，亦可伴隨使用界面活性劑。基于堿可溶性樹脂(A)100重量份，該界面活性劑的使用量一般為0～6重量份，較佳為0～4重量份，更佳為0～3重量份，上述界面活性劑的舉例同前述顏料(E)中所使用的界面活性劑，在此不贅述。
此外，本發(fā)明的感光性樹脂組成物中，可依需要添加各種添加物，例如填充劑、堿可溶性樹脂(A)以外的高分子化合物、密著促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防凝集劑等。其中，基于堿可溶性樹脂(A)100重量份，本發(fā)明的填充劑、堿可溶性樹脂(A)以外的高分子化合物、密著促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防凝集劑等添加物的使用量一般為0～10重量份，較佳為0～6重量份，更佳為0～3重量份。
此等添加物的具體例如玻璃、鋁的填充劑；聚乙烯醇、聚乙二醇單烷基醚、聚氟丙烯酸烷酯等的堿可溶性樹脂(A)以外的高分子化合物；乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、3-氫硫基丙基三甲氧基硅烷等密著促進劑；2，2-硫代雙(4-甲基-6-t-丁基苯酚)、2，6-二-t-丁基苯酚等的抗氧化劑；2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯並三唑、烷氧基苯酮等紫外線吸收劑；及聚丙烯酸鈉等防凝集劑。
本發(fā)明的彩色濾光片用感光性樹脂組成物系將上述成份(A)～(E)于攪拌器中均勻混合成溶液狀態(tài)，并可依需要加入界面活性劑、密著助劑等其它添加劑。
本發(fā)明的彩色濾光片的形成方法，是由回轉(zhuǎn)涂布、流延涂布或輥式涂布等涂布方式，將上述混合成溶液狀態(tài)的彩色濾光片用感光性組成物涂布在基板上。涂布后，先以減壓干燥的方式，去除大部分的溶劑，再以預(yù)烤(pre-bake)方式將溶劑去除而形成一預(yù)烤涂膜。其中，減壓干燥及預(yù)烤的條件，依各成份的種類，配合比率而異，通常，減壓干燥乃在0～200mmHg的壓力下進行1秒鐘～60秒鐘，而預(yù)烤是在70～110℃溫度下進行1分鐘～15分鐘。預(yù)烤后，該預(yù)烤涂膜介于所指定的光罩(mask)間曝光，于23±2℃溫度下浸漬于顯影液15秒～5分鐘進行顯影，不要的部分除去而形成圖案。曝光使用的光線，以g線、h線、i線等的紫外線為佳，而紫外線裝置可為(超)高壓水銀燈及金屬鹵素?zé)簟?br> 前述基板的具體例如用于液晶顯示裝置等的無堿玻璃、鈉鈣玻璃、硬質(zhì)玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃及于此等玻璃上附著透明導(dǎo)電膜；或用于固體攝影裝置等的光電變換裝置基板(如硅基板)等等。此等基板一般是先形成隔離各畫素著色層的黑色矩陣(black matrix)。
再者，顯影液的具體例如氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉，碳酸氫鈉，碳酸鉀，碳酸氫鉀，硅酸鈉，甲基硅酸鈉，氨水，乙胺，二乙胺，二甲基乙醇胺，氫氧化四甲銨，氫氧化四乙銨，膽堿，吡咯，呱啶，1，8-二氮雜二環(huán)-(5，4，0)-7-十一烯等堿性化合物所構(gòu)成的堿性水溶液，其濃度一般為0.001～10重量％，較佳為0.005～5重量％，更佳為0.01～1重量％。
使用此等堿性水溶液所構(gòu)成的顯影液時，一般是于顯影后再以水洗凈，其次以壓縮空氣或壓縮氮氣將圖案風(fēng)干。
之后再以熱板或烘箱等加熱裝置作最后的加熱處理(post-bake)。所定加熱溫度為150～250℃，使用熱板時加熱時間為5分鐘～60分鐘，使用烘箱加熱時的加熱時間為15分鐘～150分鐘。
各色(主要包括紅、綠、藍(lán)三色)重復(fù)上述步驟，便可制得彩色濾光片的畫素著色層。其次，在畫素著色層上以220℃至250℃溫度的真空下形成ITO(氧化銦錫)蒸鍍膜，必要時，對ITO膜施行蝕刻暨布線后，再涂布液晶配向膜用聚酰亞胺，進而燒成，即可作為液晶顯示器用的彩色濾光片。
具體實施例方式
本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容、特點與功效，在以下配合實施例及比較例的說明，將可更清楚的得到了解。
合成例A-1在一容積1000毫升的四頸錐瓶上設(shè)置氮氣入口、攪拌器、加熱器、冷凝管及溫度計，并導(dǎo)入氮氣且依表一所示用量加入進料組成物，上述進料組成物包括2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯單體(以下簡稱HOMS)15重量份、甲基丙烯酸單體(以下簡稱MAA)10重量份、苯乙烯單體(以下簡稱SM)10重量份、甲基丙烯酸苯甲酯單體(以下簡稱BzMA)40重量份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯單體(以下簡稱HEMA)15重量份、丙烯酸甲酯單體(以下簡稱MA)10重量份，以及溶劑3-乙氧基丙酸乙酯(以下簡稱EEP)200重量份。其中，單體混合物的入料方式為一次全部添加。
當(dāng)四頸錐瓶內(nèi)容物被攪拌時，油浴溫度被提升至100℃，然后依表一所示將聚合用起始劑2，2’-偶氮雙-2-甲基丁腈(以下簡稱AMBN)4重量份溶于有機溶劑EEP中，并以五等份的量在一小時間隔添加在四頸錐瓶中。
聚合過程的反應(yīng)溫度維持100℃，聚合時間6小時。聚合完成后，將聚合產(chǎn)物自四頸錐瓶中取出，將溶劑脫揮，可得堿可溶性樹脂A-1，以凝膠滲透色層分析法測定分子量分布，所得結(jié)果示于表1。
合成例A-2～A-4
同合成例A-1的操作方法，不同之處是改變聚合用單體的種類及混合用量，其配方、反應(yīng)條件及分子量分布載于表1。
實施例1使用前述合成例所得的堿可溶性樹脂(A-1)100重量份(固形份)、表二所示的TO-2325(以下簡稱B-1-1)150重量份、2-芐基-2-N，N-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮(以下簡稱C-1)30重量份、2，2’-雙(鄰-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑(以下簡稱C-2)30重量份、4，4’-雙(二乙胺)二苯甲酮(以下簡稱C-3)25重量份、綠色顏料[以下簡稱E-1，組成為C.I.G36/C.I.Y150(70/30)，日本特殊色料制，商品名MULCO 2323，一次粒子的平均粒子徑121nm]210重量份及綠色顏料[以下簡稱E-2，組成為C.I.G36/C.I.Y150(46/54)，日本特殊色料制，商品名MULCO 2324，一次粒子的平均粒子徑128nm]90重量份的混合物，加入溶劑3-乙氧基丙酸乙酯(以下簡稱D-1)2,000重量份及丙二醇甲醚醋酸酯(以下簡稱D-2)500重量份后，以搖動式攪拌器，加以溶解混合，即可調(diào)制而得彩色濾光片用感光性樹脂組成物，該感光性樹脂組成物以下記的各測定評價方式進行評價，所得結(jié)果如表2所示。
評價方式(一)分子量分布測定依據(jù)Waters Company的凝膠滲透色層分析法GPC，并依以下條件測定管柱KD-806M檢出器Waters RI-2410移動相THF(流速1.0c.c./min)
以標(biāo)準(zhǔn)分子量的聚苯乙烯作為測定標(biāo)準(zhǔn)。
本發(fā)明所指的樹脂分子量是由GPC測定而得，即在GPC的測定范圍，分子量介于700～48,000的樹脂訊號(intensity)的積分總面積當(dāng)作100％，其中，分別測定分子量介于2,500～5,000及分子量介于16,000～30,000的占全部樹脂的含量(重量％)。
(二)感度將感光性樹脂組成物以旋轉(zhuǎn)涂布的方式，涂布在100mm×100mm的玻璃基板上，先進行減壓干燥，壓力100mmHg、時間30秒鐘，然后再進行預(yù)烤，溫度80℃、時間2分鐘，可形成一膜厚2.5tm的預(yù)烤涂膜。
以光學(xué)濃度等級差表(transparent step wedge，Stouffer公司制，型號T2115，光學(xué)濃度等級差分為21等)貼緊上述的預(yù)烤涂膜，用20W高壓水銀燈以400mJ/cm2的光量照射后，再浸漬于23℃的顯影液1分鐘顯影，以純水洗凈，觀察顯影的情況(以等級數(shù)作為判斷感度的依據(jù)，在此評估法中，等級數(shù)越多表示感度越高)。
○等級數(shù)9～21△等級數(shù)7～8×等級數(shù)1～6(三)殘渣將評價方式(二)的預(yù)烤涂膜以指定的光罩圖案(mask)貼緊上述的預(yù)烤涂膜，用紫外光(曝光機Canon PLA-501F)以100mJ/cm2的光量照射后，再浸漬于23℃的顯影液1分鐘顯影，將基板上未曝光的部分除去，以純水洗凈，再以235℃后烤80分鐘，即可在玻璃基板上形成所要的感光性樹脂圖案，以顯微鏡觀察，確定未曝光的部分是否有殘渣存在。
○無殘渣△少許殘渣×殘渣很多(四)耐熱性將評價方式(二)中所得的預(yù)烤涂膜以紫外光(曝光機CanonPLA-501F)100mJ/cm2的光量照射該預(yù)烤涂膜后，再浸漬于23℃的顯影液1分鐘，以純水洗凈，再以235℃后烤80分鐘，即可在玻璃基板上形成一膜厚2.0μm的感光性樹脂層。
其次，以色度計(大冢電子公司制，型號MCPD)測定其色度(L*，a*，b*)，然后于250℃中放置60分鐘后，再次測定其色度變化，并根據(jù)其色度變化ΔE a b*以如下的基準(zhǔn)評價ΔE a b*＝{(ΔL)2+(Δa)2+(Δb)2}1/2◎色度變化ΔE a b*2以下○色度變化ΔE a b*2-4△色度變化ΔE a b*4-6×色度變化ΔE a b*6以上實施例2同實施例1的操作方法，不同之處是改變含乙烯性不飽和基的化合物(B)的種類，其配方及評價結(jié)果載于表2。
實施例3同實施例1的操作方法，不同之處是改變堿可溶性樹脂(A)的種類、含乙烯性不飽和基的化合物(B)的種類，其配方及評價結(jié)果載于表2。
實施例4同實施例3的操作方法，不同之處是改變含乙烯性不飽和基的化合物(B)的種類、顏料(E)的種類，其配方及評價結(jié)果載于表2。
實施例5同實施例3的操作方法，不同之處是改變含乙烯性不飽和基的化合物(B)的種類、顏料(E)的種類，其配方及評價結(jié)果載于表2。
實施例6同實施例1的操作方法，不同之處是改變堿可溶性樹脂(A)的種類、含乙烯性不飽和基的化合物(B)的用量，其配方及評價結(jié)果載于表2。
實施例7同實施例1的操作方法，不同之處是改變堿可溶性樹脂(A)的種類，其配方及評價結(jié)果載于表2。
比較例1同實施例1的操作方法，不同之處是改變堿可溶性樹脂(A)的種類、含乙烯性不飽和基的化合物(B)的種類，其配方及評價結(jié)果載于表2。
比較例2同實施例1的操作方法，不同之處是改變含乙烯性不飽和基的化合物(B)的種類，其配方及評價結(jié)果載于表2。
比較例3同實施例1的操作方法，不同之處是改變堿可溶性樹脂(A)的種類、含乙烯性不飽和基的化合物(B)的種類，其配方及評價結(jié)果載于表2。
以上所述，僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，當(dāng)不能以此限定本發(fā)明實施的范圍，即大凡依本發(fā)明申請專利范圍及發(fā)明說明書內(nèi)容所作的簡單的等效變化與修飾，皆應(yīng)仍屬本發(fā)明專利涵蓋的范圍內(nèi)。
附表說明表1本發(fā)明的堿可溶性樹脂(A)各合成例的組成比例。
表2本發(fā)明的感光性樹脂組成物各實施例及比較例的組成比例及評價結(jié)果。
表1、堿可溶性樹脂(A)的合成例的組成比例

簡稱 中文名稱英文名稱MAA 甲基丙烯酸單體 methacrylic acidBzMA 甲基丙烯酸苯甲酯單體benzyl methacrylateSM 苯乙烯單體 styrene monomerHEMA 甲基丙烯酸2-羥基乙酯2-hydroxyethyl methacrylateMA 丙烯酸甲酯單體 methyl acrylatePMI N-苯基馬來醯亞胺N-phenylmaleimideAMBN 2，2’-偶氮雙-2-甲基丁腈2，2’-azobis-2-methyl butyronitrileEEP 3-乙氧基丙酸乙酯ethyi 3-ethoxypropionateHOMS 2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯 2-methacryloyloxyethyl succinate monoester
表2、感光性樹脂組成物實施例與比較例的組成比例及評價結(jié)果

B-1-1 TO-2325(東亞合成制)(同一分子內(nèi)具有2個羧基及10個乙烯性不飽和基)B-1-2 TO-2326(東亞合成制)(同一分子內(nèi)具有2個羧基及10個乙烯性不飽和基)B-1-3 TO-2327(東亞合成制)(同一分子內(nèi)具有2個羧基及10個乙烯性不飽和基)B-1-4 TO-2328(東亞合成制)(同一分子內(nèi)具有2個羧基及10個乙烯性不飽和基)B-2-1 二季戊四醇六丙烯酸酯(同一分子內(nèi)具有6個乙烯性不飽和基) dipentaerythritol hexaacrylateB-2-2 TO-1382(東亞合成制)(同一分子內(nèi)具有1個羧基及5個乙烯性不飽和基)C-12-芐基-2-N，N-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮 2-benzyl-2-N，N-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanoneC-22，2’-雙(鄰-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑 2，2’-bis(o-chlorophenyl)-4，4’，5，5’-tetraphenylbiimidazoleC-34，4’-雙(二乙胺)二苯甲酮 4，4’-bis(diethylamino)benzophenoneD-13-乙氧基丙酸乙酯 Ethyl 3-ethoxypropionateD-2丙二醇甲醚醋酸酯 propylene glycol methyl ether acetateE-1C.I.G36/C.I.Y150＝70/30(日本特殊色料制，商品名MULCO 2323，一次粒子之平均粒子徑121nm)E-2C.I.G36/C.I.Y150＝46/54(日本特殊色料制，商品名MULCO 2324，一次粒子之平均粒子徑128nm)E-3C.I.R254/C.I.Y139＝80/20(御國色素制，商品名KMR 200，一次粒子之平均粒子徑99nm)E-4C.I.B156(御國色素制，商品名KM8 130，一次粒子之平均粒子徑96nm)
權(quán)利要求
1.一種彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其組成物包含堿可溶性樹脂(A)；含乙烯性不飽和基的化合物(B)；光起始劑(C)；有機溶劑(D)；以及顏料(E)；其中，該特征為含乙烯性不飽和基的化合物(B)包含于同一分子內(nèi)具有羧基及至少7個以上的結(jié)構(gòu)式(1)所表示官能基的化合物(B-1)； 結(jié)構(gòu)式(1)式中，R1表示氫原子或甲基。
2.依據(jù)權(quán)利要求1所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其中，該含乙烯性不飽和基的化合物(B)包含于同一分子內(nèi)具有羧基及至少8個以上的結(jié)構(gòu)式(1)所表示官能基的化合物。
3.依據(jù)權(quán)利要求1所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其中，該含乙烯性不飽和基的化合物(B)包含于同一分子內(nèi)具有羧基及至少9個以上的結(jié)構(gòu)式(1)所表示官能基的化合物。
4.依據(jù)權(quán)利要求1所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其中，該含乙烯性不飽和基的化合物(B)包含于同一分子內(nèi)具有至少2個羧基及至少7個以上的結(jié)構(gòu)式(1)所表示官能基的化合物。
5.依據(jù)權(quán)利要求1所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其中，該含乙烯性不飽和基的化合物(B)包含結(jié)構(gòu)式(2)所表示的化合物； 式中，R1表示氫原子或甲基，R2表示含羧基的脂肪族或脂環(huán)式或芳香族結(jié)構(gòu)。
6.依據(jù)權(quán)利要求5所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其中，該含乙烯性不飽和基的化合物(B)中的R2可為結(jié)構(gòu)式(3)所表示的化合物； 結(jié)構(gòu)式(3)式中，R3表示脂肪族或脂環(huán)式或芳香族結(jié)構(gòu)。
7.依據(jù)權(quán)利要求1所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物，其中，該堿可溶性樹脂(A)以凝膠滲透色層分析法測得的分子量分布，將分子量介于700～48,000的樹脂訊號的積分總面積當(dāng)作100重量％時，其分子量介于2,500～5,000的占16重量％以下，分子量介于16,000～30,000的占16重量％以上。
8.依據(jù)權(quán)利要求1所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物，該含乙烯性不飽和基的化合物(B)進一步包含同一分子內(nèi)具有1至6個結(jié)構(gòu)式(1)所表示的官能基的化合物。
9.依據(jù)權(quán)利要求1所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物，該含乙烯性不飽和基的化合物(B)進一步包含同一分子內(nèi)具有羧基及1至6個結(jié)構(gòu)式(1)所表示的官能基的化合物。
全文摘要
本發(fā)明是有關(guān)一種液晶顯示器的彩色濾光片用感光性樹脂組成物。特別是提供一種曝光時的感度(photo－sensitivity)佳，顯影后在基板上未曝光的部分及遮光層(black matrix)上的殘渣量(scum)少，所形成的彩色濾光片的耐熱性佳的彩色濾光片用感光性樹脂組成物。該組成物包含堿可溶性樹脂(A)、含乙烯性不飽和基的化合物(B)、光起始劑(C)、有機溶劑(D)以及顏料(E)；其中，該含乙烯性不飽和基的化合物(B)包含于同一分子內(nèi)具有羧基及至少7個以上的結(jié)構(gòu)式(1)所表示官能基的化合物(B－1)；結(jié)構(gòu)式(1)式中，R
文檔編號G03F7/033GK101082771SQ20061007848
公開日2007年12月5日 申請日期2006年5月30日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月30日
發(fā)明者許榮賓, 林伯宣, 盛培華 申請人:奇美實業(yè)股份有限公司