專利名稱：電荷產(chǎn)生分散體及用其制備電子照相感光體的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及電荷產(chǎn)生分散體及使用該分散體制備電子照相感光體的方法。更特別地，本發(fā)明涉及包含二醇化合物作為分散劑的電荷產(chǎn)生分散體，所述二醇化合物的量可防止電荷產(chǎn)生材料的晶體特性相對于時間發(fā)生改變且保持電性質(zhì)。本發(fā)明還涉及通過使用所述分散體制備電子照相感光體的方法。
背景技術(shù)：
電子照相感光體用于電子照相成像裝置中。例如，電子照相成像裝置包括傳真機、復(fù)印機、激光打印機、CRT打印機、LED打印機、液晶打印機和電子照相機。根據(jù)下面的機理來操作電子照相成像裝置。首先，將感光材料進行充電，然后為了形成靜電潛像，用光源對感光材料進行曝光以形成圖像。施加顯影電壓從而用調(diào)色劑(油墨)顯影將圖像顯影，將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)移到記錄介質(zhì)如紙張上以形成圖像，然后定影圖像。
電子照相感光體包括在導(dǎo)電基底頂部的感光層，所述感光層包括電荷產(chǎn)生材料(CGM)、電荷傳輸材料(CTM)等。
所述感光層可分為單層結(jié)構(gòu)和多層結(jié)構(gòu)，在單層結(jié)構(gòu)中，將電荷產(chǎn)生材料和電荷傳輸材料分散在單一層中，在多層結(jié)構(gòu)中，電荷產(chǎn)生材料和電荷傳輸材料分別分散在電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層中。另外，基于對其充電的電位，感光層可分為正(+)型和負(fù)(-)型。通常地，研發(fā)單層感光體用于(+)型感光體的制備，而研發(fā)多層感光體用于(-)型感光體。
用于感光體的電荷產(chǎn)生材料可分為有機化合物和無機化合物。最近，考慮到環(huán)境污染問題，有機化合物廣泛用作電荷產(chǎn)生材料。因此，感光體也被認(rèn)為是有機感光體。
可常規(guī)用作電荷產(chǎn)生材料的有機化合物的特定實例包括酞菁基顏料、偶氮基顏料、醌基顏料、苝基顏料、靛藍(lán)基顏料、二苯并咪唑基顏料、喹吖啶酮基顏料、吡喃基染料、三芳基甲烷基染料、菁基染料等。其中，廣泛使用具有優(yōu)異感光度的酞菁基顏料。
可以具有幾個微米或更大尺寸的凝聚晶體形式提供酞菁基電荷產(chǎn)生材料，其中初級顆粒凝聚成塊。因此，為了將酞菁基顏料電荷產(chǎn)生材料應(yīng)用于電子照相感光體，將以凝聚晶體形式存在的酞菁化合物進行分散，以將化合物粉碎成微粒，由此提供分散體。
將如上所述獲得的分散體涂布到導(dǎo)電基底上，形成作為電荷產(chǎn)生層的涂層和提供感光體。
然而，如果分散體中的電荷產(chǎn)生材料經(jīng)受了晶型轉(zhuǎn)變或晶體生長或凝聚形成大粒子，則降低了電子照相性質(zhì)，或者在涂層中發(fā)生了電性質(zhì)的局部不均勻性。另外，當(dāng)記錄圖像時，可發(fā)生包括黑斑和重疊的圖像缺陷或分辨率降低。因此，分散體中的電荷產(chǎn)生材料必須是穩(wěn)定的，沒有晶型轉(zhuǎn)變或晶體生長或凝聚成塊。
廣泛用作電荷產(chǎn)生材料的酞菁基化合物以多種晶體形態(tài)存在。這些晶體在剛剛合成后是熱力學(xué)穩(wěn)定的。然而，通過合成后的轉(zhuǎn)變處理得到的晶體形態(tài)多少有些不穩(wěn)定，且因此在有機溶劑中易導(dǎo)致晶型轉(zhuǎn)變或晶體生長或凝聚成塊。
根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，為了防止酞菁基顏料中的晶型轉(zhuǎn)變或晶體生長或凝聚成塊，已使用酞菁衍生物。更特別地，日本特許公開專利號昭39-16787、昭47-10831和昭50-21027中公開了含氨甲基的銅酞菁，US專利號2,799,595公開了磺化的銅酞菁，和US專利號2,861,005公開了含磺酰胺基的銅酞菁。然而，當(dāng)上述衍生物用作感光體的電荷產(chǎn)生材料時，基本電學(xué)性質(zhì)如感光度和電位的維持不希望地以顯著程度降低。
因此，因為隨著時間推移，酞菁基顏料在晶體特性上有著顯著改變且具有差的穩(wěn)定性，即使其具有優(yōu)異的足夠廣泛用作電荷產(chǎn)生材料的感光度，也有必要提供技術(shù)手段，用于防止以分散體形式存在的酞菁基電荷產(chǎn)生材料在晶體形態(tài)上的改變，同時用于防止電子照相性能的降低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明能使上述問題最小化或克服上述問題。本發(fā)明的一個目的是提供電荷產(chǎn)生分散體，其包括二醇化合物以抑制在電荷產(chǎn)生材料的晶體特性上的改變。因此，所述分散體具有優(yōu)異的分散穩(wěn)定性，當(dāng)用于感光體時還提供具有優(yōu)異感光度和圖像特性的感光體。
本發(fā)明的另一個目的是提供制備電子照相感光體的方法，所述感光體包括二醇化合物以抑制在電荷產(chǎn)生材料的晶體特性上的改變，且因此具有優(yōu)異的分散穩(wěn)定性和顯示出優(yōu)異的感光度和圖像特性。
為了實現(xiàn)上述目的，根據(jù)本發(fā)明的一個方面，電荷產(chǎn)生分散體包括電荷產(chǎn)生材料、分散劑、粘合劑樹脂和有機溶劑，其中分散劑是下式1代表的二醇化合物[式1] 其中n是1-10的整數(shù)。
在電荷產(chǎn)生分散體中，對于每重量份電荷產(chǎn)生材料，二醇化合物的存在量為0.001-0.1重量份；對于每重量份電荷產(chǎn)生材料，粘合劑樹脂的存在量為0.1-1.5重量份；和對于每重量份電荷產(chǎn)生材料，有機溶劑的存在量為50-150重量份。
電荷產(chǎn)生材料選自酞菁及其衍生物，其可單獨使用或組合使用；和用中心金屬原子置換的酞菁化合物，包括銅酞菁、氯化鋁酞菁、鈦氧基酞菁、氧化鈦氧基(titanyl oxide)酞菁、氧化釩酞菁、氯化銦酞菁、羥基鎵酞菁、氧化錫酞菁和錫酞菁及其衍生物，其可單獨使用或組合使用。
優(yōu)選地，酞菁是氧化鈦氧基酞菁。更優(yōu)選地，鈦氧基酞菁是y-型氧化鈦氧基酞菁。
粘合劑樹脂包括選自乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷、丙烯酸類樹脂、聚氨酯、聚碳酸酯、聚酯、聚酰胺、環(huán)氧樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛(polyvinyl acetal)、苯氧基樹脂、硅氧烷樹脂、氯乙烯樹脂、氯亞乙烯樹脂、縮甲醛樹脂(formal resin)和纖維素樹脂及其共聚物、鹵化物和氰乙基化合物中的至少一種。
有機溶劑包括選自甲基異丙酮、甲基異丁酮、4-甲氧基-4-甲基-2-戊酮、乙酸異丙酯、乙酸異丁酯、乙酸叔丁酯、異丙醇、異丁醇、丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮、1，2-二氯乙烷、1，2-二氯丙烷、1，1，2-三氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烷、二氯甲烷、四氫呋喃、二氧六環(huán)、甲醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二甲基亞砜、甲基溶纖劑、丁胺、二乙胺、乙二胺、異丙醇胺、三乙醇胺、三乙二胺、N，N’-二甲基甲酰胺、苯、甲苯、二甲苯、甲基苯、乙基苯和環(huán)己烷中的至少一種。
電荷產(chǎn)生分散體可進一步包括添加劑。
優(yōu)選地，所述添加劑選自光穩(wěn)定劑、消泡劑和表面活性劑。
根據(jù)本發(fā)明的另一個方面，制備電子照相感光體的方法包括以下步驟將電荷產(chǎn)生材料、用于形成電荷產(chǎn)生分散體的粘合劑樹脂和用于形成電荷產(chǎn)生分散體的有機溶劑進行混合；向該混合物中加入分散劑以形成電荷產(chǎn)生分散體；將所述電荷產(chǎn)生分散體涂覆到導(dǎo)電基底上以形成電荷產(chǎn)生層；將電荷傳輸材料、用于形成電荷傳輸分散體的粘合劑樹脂和用于形成電荷傳輸分散體的有機溶劑進行混合，以提供電荷傳輸分散體；和將所述電荷傳輸分散體涂覆到電荷產(chǎn)生層上以形成電荷傳輸層。
其中所述分散劑是下式1代表的二醇化合物[式1] 其中n是1-10的整數(shù)。
在該方法中，對于每重量份電荷產(chǎn)生材料，二醇化合物的存在量為0.001-0.1重量份；對于每重量份電荷產(chǎn)生材料，用于形成電荷產(chǎn)生分散體的粘合劑樹脂的存在量為0.1-1.5重量份；和對于每重量份電荷產(chǎn)生材料，用于形成電荷產(chǎn)生分散體的有機溶劑的存在量為50-150重量份。
所述電荷產(chǎn)生材料選自酞菁及其衍生物，其可單獨使用或組合使用。其他電荷產(chǎn)生材料包括被中心金屬原子置換的酞菁化合物，包括銅酞菁、氯化鋁酞菁、鈦氧基酞菁、氧化鈦氧基酞菁、氧化釩酞菁、氯化銦酞菁、羥基鎵酞菁、氧化錫酞菁和錫酞菁及其衍生物，其可單獨使用或組合使用。
優(yōu)選地，酞菁是氧化鈦氧基酞菁。更優(yōu)選地，氧化鈦氧基酞菁是y-型氧化鈦氧基酞菁。
優(yōu)選地，通過浸涂法實施上述涂覆步驟。
根據(jù)本發(fā)明的仍一個方面，通過使用上述電荷產(chǎn)生分散體得到了電子照相感光體。
根據(jù)本發(fā)明的仍一個方面，從上述方法得到了電子照相感光體。
結(jié)合本發(fā)明的附圖和公開的各種實施方式，從下面本發(fā)明的詳細(xì)描述中，本發(fā)明的這些及其他方面將明晰。


通過參考相關(guān)附圖描述本發(fā)明的特定實施方式，本發(fā)明的上述方面和特征將更為明顯，其中圖1是顯示溫度促進后的根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選實施方式、對比實施例1和對比實施例2的感光體的E1/2值的圖；和圖2是顯示溫度促進后的根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選實施方式、對比實施例1和對比實施例2的感光體的E100值的圖。
具體實施例方式
以下，通過參考本發(fā)明的優(yōu)選實施方式將詳細(xì)解釋本發(fā)明。
根據(jù)本發(fā)明的所述電荷產(chǎn)生分散體包括電荷產(chǎn)生材料、分散劑、粘合劑樹脂和有機溶劑。
所述電荷產(chǎn)生材料可為酞菁基化合物，其為選自如下的至少一種酞菁及其衍生物，其可單獨使用或組合使用；和被中心金屬原子置換的酞菁化合物，包括銅酞菁、氯化鋁酞菁、鈦氧基酞菁、氧化鈦氧基酞菁、氧化釩酞菁、氯化銦酞菁、羥基鎵酞菁、氧化錫酞菁和錫酞菁及其衍生物，其可單獨使用或組合使用。
下式2代表所述的酞菁基化合物[式2]
其中M是金屬或金屬氧化物或可完全不存在，以使得化合物不含金屬或金屬化合物。更優(yōu)選地，由于優(yōu)異的感光度，上述化合物是氧化鈦氧基酞菁，其中M是TiO。在上式中，R1-R16是H或本領(lǐng)域已知的有機原子團。R1-R15的實例包括氯和磺酸基。
通過酸處理，上式2代表的所述酞菁化合物可具有多種晶體形態(tài)。特別地，y-型氧化鈦氧基酞菁的晶體形態(tài)在根據(jù)X-射線衍射法中用Bragg角表示的2θ＝27.3°處顯示出最高的衍射峰，并保持了相對高的感光度。然而，該晶體形態(tài)顯示出差的耐溶劑性，因此盡管具有高感光度但在溶劑中是不穩(wěn)定的。
根據(jù)本發(fā)明的所述電荷產(chǎn)生分散體包括作為分散劑的二醇化合物，以解決當(dāng)將酞菁基化合物用作電荷產(chǎn)生材料時產(chǎn)生的與穩(wěn)定性有關(guān)的問題。式1代表所述的二醇分散劑 其中n是1-10的整數(shù)。
當(dāng)在電荷產(chǎn)生分散體的制備期間，以適當(dāng)量加入上式1代表的所述二醇化合物時，可以防止隨著時間推移在酞菁基化合物的晶體特性上的改變。
在所述二醇化合物的上式1中，如果n大于10且二醇化合物具有相對高的分子量，則由于電荷產(chǎn)生材料、二醇化合物和其他添加劑的團聚，將出現(xiàn)與儲存穩(wěn)定性有關(guān)的其他問題。因此，在上式1中，優(yōu)選n是1-10的整數(shù)。
優(yōu)選地，對于在電荷產(chǎn)生分散體中，使用的每重量份的電荷產(chǎn)生材料，二醇化合物的使用量為0.001-0.1重量份。
當(dāng)所述二醇化合物的使用量小于0.001重量份時，將不能改善電荷產(chǎn)生材料的晶體形態(tài)的穩(wěn)定性。當(dāng)所述二醇化合物的使用量大于0.1重量份時，所述二醇化合物不蒸發(fā)而是殘留在從所得電荷產(chǎn)生分散體形成的感光體中，導(dǎo)致了電特性的降低。
用于根據(jù)本發(fā)明的電荷產(chǎn)生分散體中的所述粘合劑樹脂是選自乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷、丙烯酸類樹脂、聚氨酯、聚碳酸酯、聚酯、聚酰胺、環(huán)氧樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮醛、苯氧基樹脂、硅氧烷樹脂、氯乙烯樹脂、偏二氯乙烯樹脂、縮甲醛樹脂和纖維素樹脂及其共聚物、鹵化物和氰乙基化合物中的至少一種。然而，本發(fā)明的范圍并不限于上面實例。所述粘合劑樹脂可單獨使用或組合使用。
優(yōu)選地，對于每重量份的電荷產(chǎn)生材料，粘合劑樹脂的使用量為0.1-1.5重量份。當(dāng)所述粘合劑樹脂的使用量小于0.1重量份時，不能得到滿意的粘合功能。當(dāng)粘合劑樹脂的使用量大于1.5重量份時，由于添加劑的凝聚和凝結(jié)，電特性將降低。
可用于本發(fā)明的所述有機溶劑是選自甲基異丙酮、甲基異丁酮、4-甲氧基-4-甲基-2-戊酮、乙酸異丙酯、乙酸異丁酯、乙酸叔丁酯、異丙醇、異丁醇、丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮、1，2-二氯乙烷、1，2-二氯丙烷、1，1，2-三氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烷、二氯甲烷、四氫呋喃、二氧六環(huán)、甲醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二甲亞砜、甲基溶纖劑、丁胺、二乙胺、乙二胺、異丙醇胺、三乙醇胺、三亞乙基二胺、N，N’-二甲基甲酰胺、苯、甲苯、二甲苯、甲基苯、乙基苯和環(huán)己烷中的至少一種。然而，本發(fā)明的范圍并不限于上面實例。所述有機溶劑可單獨使用或組合使用。
優(yōu)選地，對于每重量份電荷產(chǎn)生材料，有機溶劑的使用量為50-150重量份的量使用。當(dāng)有機溶劑的使用量小于50重量份時，則不能溶解電荷產(chǎn)生材料和其他添加劑。當(dāng)有機溶劑的使用量大于150重量份時，由于未蒸發(fā)的有機溶劑殘留在感光體中，可降低使用電荷產(chǎn)生分散體的感光體所提供的電特性和圖像質(zhì)量。
所述電荷產(chǎn)生分散體可進一步包括功能性添加劑。所述功能性添加劑包括光穩(wěn)定劑、消泡劑和表面活性劑。
當(dāng)從上述的電荷產(chǎn)生分散體中形成電子照相感光體時，因為電荷產(chǎn)生材料的晶體特性未發(fā)生改變，感光體可保持穩(wěn)定的電特性和提供優(yōu)異的圖像質(zhì)量。
可如下形成根據(jù)本發(fā)明的所述電子照相感光體。
首先，將電荷產(chǎn)生材料、用于形成電荷產(chǎn)生分散體的粘合劑樹脂和用于形成電荷產(chǎn)生分散體的有機溶劑進行混合，并向所得混合物中加入分散劑以提供電荷產(chǎn)生分散體。用于電荷產(chǎn)生分散體的上述組分的特性和用量如上所述。
將所述電荷產(chǎn)生分散體涂覆到導(dǎo)電基底上以形成電荷產(chǎn)生層。
所述導(dǎo)電基底應(yīng)為具有電導(dǎo)性的材料。可用于導(dǎo)電基底的材料包括金屬如鋁、銅、錫、鉑、金、銀、釩、鉬、鉻、鎘、鈦、鎳、銦、不銹鋼和黃銅；在其上具有沉積或?qū)訅旱慕饘俚乃芰喜牧?；和被碘化鋁、氧化錫或氧化銦涂覆的玻璃，但并不限于這些。所述材料可形成用作導(dǎo)電基底的鼓狀或帶狀。
所述導(dǎo)電基底可在其表面上提供有絕緣層，其中所述絕緣層在表面上均勻形成并與表面緊密接觸。所述絕緣層可作為在金屬表面上的氧化物涂層膜或樹脂涂層膜而形成。特別地，所述樹脂涂層膜可包括絕緣聚合物、導(dǎo)電聚合物或包含加入到其中的金屬氧化物的上述聚合物，所述絕緣聚合物包括酪蛋白、聚乙烯醇、聚酰胺、聚酰亞胺、三聚氰胺、纖維素等，所述導(dǎo)電聚合物包括聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺等。
將電荷傳輸材料、用于形成電荷傳輸分散體的粘合劑樹脂和用于形成電荷傳輸分散體的有機溶劑進行混合，以提供電荷傳輸分散體。
所述電荷傳輸材料可為空穴傳輸材料和電子傳輸材料中的任一種，只要其足以將產(chǎn)生的電荷從電荷產(chǎn)生層傳送到感光體的表面即可。
可用于本發(fā)明的所述電荷傳輸材料的非限定性實例包括1，1-二(對二乙基氨基苯基)-4，4-二苯基-1，3-丁二烯、N，N’-二(鄰，對二甲基苯基)-N，N’-二苯基聯(lián)苯胺、3，3’-二甲基-N，N，N’，N’-四-4-甲基苯基-(1，1’-聯(lián)苯基)-4，4’-二胺、N-乙基-3-咔唑基醛-N，N’-二苯基腙、4-(N，N-二(對甲苯酰)氨基)-β苯基茋(stylbene)、N，N，N’，N’-四(3-甲基苯基)-1，3-二氨基苯、N，N-二乙基氨基苯甲醛二苯基腙、N，N-二甲基氨基苯甲醛苯基腙、4-二芐基氨基-3-甲基苯甲醛二苯基腙、2，5-二(4-氨基苯基)-[1，3，4]二唑、2-(苯基苯并[5，6-b]-4H-噻喃-4-亞基)丙二腈-1，1-二氧化物、4-溴代三苯胺、4，4’-(1，2-聯(lián)二亞甲基)-二(2，6-二甲基-2，5-環(huán)己二烯-1-酮)、3，4，5-三苯基-1，2，4-三唑、2-(4-甲基苯基)-6-苯基-4H-噻喃-4-基亞基]-丙二腈-1，1-二氧化物、4-二甲基氨基-苯甲醛、N，N-二苯基腙、9-乙基咔唑-3-醛-N-甲基-N-苯基腙、5-(2-氯苯基)-3-[2-(2-氯苯基)乙烯基]-1-苯基-4，5-二氫-1H-吡唑、4-二乙基氨基-苯甲醛-N，N-二苯基腙、N-聯(lián)苯基-N-苯基-N-(3-甲基苯基)胺、9-乙基咔唑-3-醛-N，N-二苯基腙、3，5-二(4-叔丁基苯基)-4-苯基三唑、3-(4-聯(lián)苯基)-4-苯基-5-叔丁基苯基-1，2，4-三唑、4-二苯基氨基-苯甲醛-N，N-二苯基腙、4-(4-二乙基氨基苯基)-3-[2-(4-二乙基氨基苯基)-乙烯基]-1-苯基-4，5-二氫-1-吡唑、N，N’-二-(4-甲基苯基)-N，N’-二苯基-1，4-苯二胺、4-二芐基氨基苯甲醛-N，N-二苯基腙、4-二芐基氨基-3-甲基苯甲醛-N，N-二苯基腙、4，4’-二(咔唑-9-基)聯(lián)苯、N，N，N’，N’-四苯基聯(lián)苯胺、N，N’-二(4-甲基苯基)-N，N’-二(苯基)-聯(lián)苯胺、N，N’-二(3-甲基苯基)-N，N’-二(苯基)聯(lián)苯胺、N，N，N’，N’-四(4-甲基苯基)聯(lián)苯胺、N，N，N’，N’-四(3-甲基苯基)聯(lián)苯胺、二(4-二芐基氨基苯基)醚、N，N’-二(萘-2-基)-N，N’-二苯基聯(lián)苯胺、N，N’-二(萘-1-基)-N，N’-二苯基聯(lián)苯胺、1，3-二(4-(4-二苯基氨基)苯基-1，3，4-二唑-2-基)苯、N，N’-雙(萘-1-基)-N，N’-雙(3-甲基苯基)聯(lián)苯胺、N，N’-雙(萘-2-基)-N，N’-雙(4-甲基苯基)聯(lián)苯胺、N，N’-雙(萘-2-基)-N，N’-雙(3-甲基苯基)聯(lián)苯胺、1，1-二(4-二(4-甲基苯基)氨基苯基)環(huán)己烷、4，4’，4”-三(咔唑-9-基)-三苯基胺、4，4’，4”-三(N，N-二苯基氨基)-三苯胺、N，N’-二(聯(lián)苯-1-基)-N，N’-二(萘-1-基聯(lián)苯胺)、4，4’，4”-三(N-3-甲基苯基-N-苯基氨基)三苯胺、N，N，N’，N’-四(聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯胺、4，4’，4”-三(N-(1-萘基)-N-苯基氨基)三苯胺、4，4’，4”-三(N-(2-萘基)-N-苯基氨基)三苯胺等。上述電荷傳輸材料可單獨使用或組合使用。
可用于本發(fā)明的用于形成電荷傳輸分散體的所述粘合劑樹脂的特定非限定實例包括聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚酰胺樹脂、聚乙酸乙烯脂樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚丙烯酸類樹脂、聚氨酯樹脂、聚碳酸酯樹酯、聚甲基丙烯酸類樹脂、聚偏二氯乙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物樹脂、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯樹脂、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-馬來酐共聚物樹脂、乙烯-丙烯酸類共聚物樹脂、乙烯乙酸乙烯酯共聚物樹脂、甲基纖維素、硝化纖維素、聚硅氧烷樹脂、硅氧烷-醇酸樹脂、苯基-甲醛樹脂、甲酚-甲醛樹脂、苯乙烯-醇酸樹脂、聚N-乙烯基咔唑樹脂、聚乙烯醇縮甲醛樹脂、聚羥基苯乙烯樹脂、聚降冰片基(polynorbonyl)樹脂、聚環(huán)烯樹脂、聚乙烯吡咯烷酮樹脂、聚(2-乙基-唑啉)樹脂、三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、氨基樹脂、異氰酸酯樹脂、環(huán)氧樹脂等。上述粘合劑樹脂可單獨使用或組合使用。
可用于本發(fā)明的用于形成電荷傳輸分散體的所述有機溶劑的特定非限定性實例包括甲基異丙酮、甲基異丁酮、4-甲氧基-4-甲基-2-戊酮、乙酸異丙酯、乙酸異丁酯、乙酸叔丁酯、異丙醇、異丁醇、丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮、1，2-二氯乙烷、1，2-二氯丙烷、1，1，2-三氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烷、二氯甲烷、四氫呋喃、二氧六環(huán)、甲醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二甲基亞砜、甲基溶纖劑、丁胺、二乙胺、乙二胺、異丙醇胺、三乙醇胺、三乙二胺、N，N-二甲基甲酰胺、苯、甲苯、二甲苯、甲基苯、乙基苯和環(huán)己烷。上述溶劑可單獨使用或組合使用。
將如上所述得到的所述電荷傳輸分散體涂覆到所述電荷產(chǎn)生層上，形成電荷傳輸層，且因此提供了感光體。
根據(jù)本發(fā)明的所述感光體可進一步包括至少一種添加劑如抗氧劑、光穩(wěn)定劑、消泡劑和油。
如上所述得到的所述電子照相感光體具有優(yōu)異的分散穩(wěn)定性和晶體穩(wěn)定性。
以下，參考實施例和對比實施例將詳細(xì)描述本發(fā)明。
實施例電荷產(chǎn)生層的制備

使用油漆攪拌器和球磨機與具有直徑為1mm的玻璃珠一起將上述組分進行混合，得到具有平均粒徑為約250nm的分散體。
用四氫呋喃作為溶劑稀釋所述分散體，其用量為分散體量的3.8倍，并向其中加入0.4重量份的乙二醇(得自Aldrich Co.)。然后，用超聲波輻射所得的分散體30分鐘以提供穩(wěn)定的電荷產(chǎn)生分散體。
然后，通過浸涂將所述電荷產(chǎn)生分散體均勻涂覆到用防蝕鋁處理的鋁鼓上，并在120℃干燥30分鐘以形成電荷產(chǎn)生層。
感光體的制備

將上述組分?jǐn)嚢柙谝黄饘⑵渫耆芙?，并通過浸涂將所得的分散體涂覆到所述電荷產(chǎn)生層上。然后，將所述涂層在120-130℃的溫度下干燥30分鐘以除去溶劑，從而形成了具有厚度為20μm的感光體。
對比實施例1除使用甲醇代替乙二醇外，重復(fù)上面實施例以得到感光體。
對比實施例2除在電荷產(chǎn)生層中未使用乙二醇外，重復(fù)上面實施例以得到感光體。測試評價方法[靜電評價]通過使用靜電電荷測試儀(PDA-2000LAQEA Inc.)將上面實施例、對比實施例1和對比實施例2中的每一個感光體在-6kV--7kV下進行電暈充電。充電后1.0秒，用具有能量為1.0μJ/cm2的780nm光照射每個充電的感光體1.0秒。然后在照射后1.0秒，使用紅光LED源消除每個感光體的表面電位，并將感光體放置1.0秒。將電子照相過程的上述步驟形成的循環(huán)重復(fù)1000次。
這里，用Vo代表從感光體表面得到的初始電位，用Ve代表曝光后得到的感光體的表面電位，和用Vr代表消除步驟后1.0秒得到的感光體的表面電位。測量了從感光體表面得到的初始電位和將電子照相過程的循環(huán)重復(fù)1000次后從感光體得到的電位。
另外，測量了E1/2，即通過使用780nm光輻射感光體，將初始充電電位降低到初始值的1/2所需的每單位面積的能量。而且，也測量了DD值，即黑暗減少值，其表示在充電后1.0秒在黑暗中電位的維持。
將從上述實施例、對比實施例1和對比實施例2得到的所述電荷產(chǎn)生材料放置在40℃的烘箱中以促進晶體特性的改變，并測量在電敏感性上的改變。
結(jié)論所述測試結(jié)果示于下表1、2和3中。表1顯示了在溫度促進前的電特性的結(jié)果。表2顯示了溫度促進后的對于初始電特性的結(jié)果。表3顯示了溫度促進后19周的對于電特性的結(jié)果。
溫度促進前
溫度促進后
溫度促進后

在上表1、2和3中，Vo(-V)表示剛剛充電后的表面電位，E1/2(μJ/cm2)表示將曝光前的表面電位降低到初始值的1/2所需的曝光能量，E100(μJ/cm2)表示達(dá)到-100V的表面電位所需的曝光能量，和DD5(％)表示曝光后5秒鐘在黑暗中表面電壓的維持。
如從表1、2和3中看出，根據(jù)上述實施例的所述感光體在電性能上顯示出了很小的改變。特別地，根據(jù)實施例的所述感光體在不同時期顯示出類似的E1/2值，在溫度促進前(0.121)，剛剛溫度促進后(0.130)和溫度促進后19周(0.122)。通常地，測量誤差為±0.005。
然而，根據(jù)對比實施例1的所述感光體顯示出大的能耗，如通過比較0.123(溫度促進前)的所述E1/2值與0.187(溫度促進后19周)的所述E1/2值所證實。根據(jù)對比實施例1的所述感光體使用甲醇作為分散劑。特別地，根據(jù)對比實施例2的所述感光體顯示出更大的能耗，如通過比較0.132(溫度促進前)的所述E1/2值與0.729(溫度促進后19周)的E1/2值所證實。當(dāng)將溫度促進前的所述E1/2值與溫度促進后19周的E1/2值相比較時，根據(jù)對比實施例2的所述感光體顯示出6-7倍的能耗增大。這表示不含任何分散劑的電荷產(chǎn)生材料在晶體特性上隨著時間推移經(jīng)受了很大改變，且因此影響了使用相同電荷產(chǎn)生材料的感光體的電學(xué)性質(zhì)。
圖1和2是顯示溫度促進后隨著時間推移，在根據(jù)上面實施例、對比實施例1和對比實施例2的所述感光體中的E1/2和E100值的圖。
如從圖1和2中所看出，在溫度促進后的9周，根據(jù)上述實施例、對比實施例1和對比實施例2的所述感光體顯示出非常類似的能量值。換句話說，臨界時間是9周，在該時間點上，電荷產(chǎn)生材料的晶體特性的改變影響了電學(xué)性質(zhì)。然而，超過9周，根據(jù)上述實施例的所述感光體在E1/2和E100值上顯示出小的改變，而根據(jù)對比實施例1的所述感光體在E1/2和E100值上顯示出一些改變，且根據(jù)對比實施例2的所述感光體在E1/2和E100值上顯示出更大的改變。
因此，可以看出，通過使用包含根據(jù)本發(fā)明的包含二醇化合物的所述電荷產(chǎn)生分散體而得到的所述電子照相感光體可長時間地保持其電性能。
從上文中可以看出，包含二醇化合物作為分散劑的所述電荷產(chǎn)生分散體可抑制電荷產(chǎn)生材料在晶體特性上的改變，且因此可提供能保持優(yōu)異電感光度并能提供優(yōu)異的圖像質(zhì)量的電子照相感光體。
上文的具體實施方式
和優(yōu)點僅僅是示例性的，而不能認(rèn)為是限制本發(fā)明?？蓪⒈炯夹g(shù)教導(dǎo)容易地用于其他類型的裝置。而且，本發(fā)明的實施方式的描述僅用來例證，而非限制權(quán)利要求的范圍，且對本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員來說，各種替代、修改和改變都是顯而易見的。
權(quán)利要求
1.一種電荷產(chǎn)生分散體，其包括電荷產(chǎn)生材料、分散劑、粘合劑樹脂和有機溶劑，其中所述分散劑是下式1代表的二醇化合物[式1] 其中n是1-10的整數(shù)。
2.權(quán)利要求1的所述電荷產(chǎn)生分散體，其中對于每重量份的電荷產(chǎn)生材料，所述二醇化合物的存在量為0.001-0.1重量份；對于每重量份電荷產(chǎn)生材料，所述粘合劑樹脂的存在量為0.1-1.5重量份；和對于每重量份電荷產(chǎn)生材料，所述有機溶劑的存在量為50-150重量份。
3.權(quán)利要求1的所述電荷產(chǎn)生分散體，其中所述電荷產(chǎn)生材料選自酞菁及其衍生物和用中心金屬原子置換的酞菁化合物，及其組合。
4.權(quán)利要求3的所述電荷產(chǎn)生分散體，其中所述電荷產(chǎn)生材料選自銅酞菁、氯化鋁酞菁、鈦氧基酞菁、氧化鈦氧基酞菁、氧化釩酞菁、氯化銦酞菁、羥基鎵酞菁、氧化錫酞菁、錫酞菁及其衍生物和混合物。
5.權(quán)利要求3的所述電荷產(chǎn)生分散體，其中所述酞菁是氧化鈦氧基酞菁。
6.權(quán)利要求5的所述電荷產(chǎn)生分散體，其中所述氧化鈦氧基酞菁是y-型氧化鈦氧基酞菁。
7.權(quán)利要求1的所述電荷產(chǎn)生分散體，其中所述粘合劑樹脂包括選自乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷、丙烯酸類樹脂、聚氨酯、聚碳酸酯、聚酯、聚酰胺、環(huán)氧樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮醛、苯氧基樹脂、硅氧烷樹脂、氯乙烯樹脂、偏二氯乙烯樹脂、縮甲醛樹脂和纖維素樹脂及其共聚物、鹵化物和氰乙基化合物中的至少一種。
8.權(quán)利要求1的所述電荷產(chǎn)生分散體，其中所述有機溶劑包括選自甲基異丙酮、甲基異丁酮、4-甲氧基-4-甲基-2-戊酮、乙酸異丙酯、乙酸異丁酯、乙酸叔丁酯、異丙醇、異丁醇、丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮、1，2-二氯乙烷、1，2-二氯丙烷、1，1，2-三氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烷、二氯甲烷、四氫呋喃、二氧六環(huán)、甲醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二甲亞砜、甲基溶纖劑、丁胺、二乙胺、乙二胺、異丙醇胺、三乙醇胺、三亞乙基二胺、N，N’-二甲基甲酰胺、苯、甲苯、二甲苯、甲基苯、乙基苯和環(huán)己烷中的至少一種。
9.權(quán)利要求1的所述電荷產(chǎn)生分散體，其進一步包含添加劑。
10.權(quán)利要求9的所述電荷產(chǎn)生分散體，其中所述添加劑選自光穩(wěn)定劑、消泡劑和表面活性劑。
11.一種制備電子照相感光體的方法，其包括以下步驟將電荷產(chǎn)生材料、用于形成電荷產(chǎn)生分散體的粘合劑樹脂和用于形成電荷產(chǎn)生分散體的有機溶劑進行混合；向該混合物中加入分散劑以形成電荷產(chǎn)生分散體；將該電荷產(chǎn)生分散體涂覆到導(dǎo)電基底上以形成電荷產(chǎn)生層；將電荷傳輸材料、用于形成電荷傳輸分散體的粘合劑樹脂和有機溶劑進行混合，以形成電荷傳輸分散體；和將該電荷傳輸分散體涂覆到該電荷產(chǎn)生層上以形成電荷傳輸層，其中所述分散劑是下式1代表的二醇化合物[式1] 其中n是1-10的整數(shù)。
12.權(quán)利要求11的制備電子照相感光體的所述方法，其中對于每重量份電荷產(chǎn)生材料，所述二醇化合物的存在量為0.001-0.1重量份；對于每重量份電荷產(chǎn)生材料，所述粘合劑樹脂的存在量為0.1-1.5重量份；和對于每重量份電荷產(chǎn)生材料，用于形成電荷產(chǎn)生分散體的所述有機溶劑的存在量50-150重量份。
13.權(quán)利要求11的制備電子照相感光體的所述方法，其中所述電荷產(chǎn)生材料選自酞菁及其衍生物，和被中心金屬原子置換的酞菁化合物，及其混合物。
14.權(quán)利要求13的所述方法，其中所述電荷產(chǎn)生材料選自銅酞菁、氯化鋁酞菁、鈦氧基酞菁、氧化鈦氧基酞菁、氧化釩酞菁、氯化銦酞菁、羥基鎵酞菁、氧化錫酞菁、錫酞菁及其衍生物和混合物。
15.權(quán)利要求13的制備電子照相感光體的所述方法，其中所述酞菁是氧化鈦氧基酞菁。
16.權(quán)利要求15的制備電子照相感光體的所述方法，其中所述氧化鈦氧基酞菁是y-型氧化鈦氧基酞菁。
17.權(quán)利要求11的制備電子照相感光體的所述方法，其中通過浸涂實施所述涂覆步驟。
18.通過使用權(quán)利要求1中定義的所述電荷產(chǎn)生分散體得到的電子照相感光體。
19.通過使用權(quán)利要求11中定義的所述方法得到的電子照相感光體。
全文摘要
制備電荷產(chǎn)生分散體和使用所述分散體制備電子照相感光體的方法。所述電荷產(chǎn)生分散體包括電荷產(chǎn)生材料、分散劑、粘合劑樹脂和有機溶劑，其中所述分散劑是右式1代表的二醇化合物，其中n是1－10的整數(shù)。還公開了使用所述電荷產(chǎn)生分散體的電子照相感光體。所述電荷產(chǎn)生分散體保持了電荷產(chǎn)生材料的晶體穩(wěn)定性，且因此保持了電穩(wěn)定性。因此，通過使用所述電荷產(chǎn)生分散體可得到顯示優(yōu)異圖像質(zhì)量的電子照相感光體。
文檔編號G03G5/04GK1892446SQ20061010064
公開日2007年1月10日 申請日期2006年6月30日 優(yōu)先權(quán)日2005年6月30日
發(fā)明者金知郁, 林安基, 蓮卿烈, 李桓求 申請人:三星電子株式會社