專利名稱：：光固化性·熱固化性樹脂組合物及其固化物以及使用其得到的印刷電路板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明是涉及作為以阻焊劑作為必要組成的印刷電路板等和各種電子部件的絕緣樹脂層有用的光固化性熱固化性樹脂組合物及其固化物、以及使用其所得的印刷電贈-板，更詳細(xì)地說，是涉及以最大波長為350420nm的激光振蕩光源固化所得的光固化性熱固化性樹脂組合物及其固化物，以及使用其所得的印刷電^各+反。
背景技術(shù)：
：在電子機(jī)器的印刷電路板的最外層形成有阻焊劑膜。所謂阻焊劑膜，是覆蓋印刷電路板的表面、在以焊料被覆、部件實裝時防止電路表面附著不必要焊料的保護(hù)涂覆材。此外，永久保護(hù)掩模是如下的涂膜，即，保護(hù)印刷電路板的導(dǎo)體電路免受濕度、塵埃等，且同時具有守護(hù)電路免受電性干擾的絕緣體功能，耐化學(xué)藥品性、耐熱性優(yōu)良，且也可承受進(jìn)行焊接時的高熱、鍍金。作為阻焊劑的形成方法，通常使用如下的光刻(photolithography)法，即，在基板上形成光固化性熱固化性樹脂組合物的涂膜，并通過形成有規(guī)定的曝光圖案的光掩模對其照射活性能量射線，從而形成圖案。近年來，作為省資源或省能量的考慮環(huán)境的光刻法，實用的是以激光作為光源的直接描繪方式(激光直接描繪)。直接描繪裝置是指在已形成對激光感光的光固化性樹脂組合物的膜的印刷基板上，根據(jù)圖案數(shù)據(jù)高速直接描繪激光的裝置。該裝置具有不需要掩模圖案的特點(diǎn)，可縮短制造工序以及大幅降低成本，是適于多品種小批次、短交付期的方法。直接描繪裝置因為無法如以往的掩模圖案曝光那樣將曝光部全面同時曝光，因而可選4奪曝光部、未曝光部4吏激光的光閘開關(guān)來依次曝光。因此，為了得到與以往的掩模圖案曝光同等的曝光時間，必須在高速下曝光。進(jìn)而，以往的光掩模圖案曝光中所使用的光源為金屬鹵化物燈等波長寬至300~500nm的光源，相對于此，直接描繪裝置的情形中，光源和波長因所用的光固化性樹脂組合物的用途而改變，通常光源使用半導(dǎo)體激光，其波長大多使用350~370證附近或400~420證附近。<旦是，即^吏4吏用-皮長350~370rnn或400420nm的直4妻4苗纟會裝置對以往的阻焊劑進(jìn)行曝光，也無法形成可得至'j阻焊劑所要求的耐熱性、絕緣性的涂膜。其理由可列舉以往的阻焊劑所添加的光聚合引發(fā)劑使用苯偶酰、苯偶姻醚、米希勒酮、蒽醌、吖啶、吩嗪、二苯曱酮、a-苯乙酮系引發(fā)劑，這些引發(fā)劑對350370nm或400420nm波長光的吸收低，僅單一波長光線并不能使光聚合引發(fā)能力充分，需要非常多的曝光時間。因此，含有以往的光聚合引發(fā)劑的光固化性組合物，其應(yīng)用范圍顯著受到限定。于是，提出了即使僅單一波長光線也可發(fā)揮高光聚合能力的光聚合引發(fā)劑、和使用該光聚合引發(fā)劑的組合物(例如，參照曰本凈爭開2001-235858號7>才艮、國際/>開WO02/0969697^凈艮)。但是，這些技術(shù)雖然確實僅以單一波長光線也可發(fā)揮充分的光聚合能力，但無法同時得到深部固化性和表面固化性，而且，因熱處理后電路上的光聚合引發(fā)劑失活導(dǎo)致感光度顯著降低，具有在銅電路上產(chǎn)生剝離的可能性的問題。此外，以激光直接描繪形成畫像，通常在大氣環(huán)境氣體下進(jìn)行，故容易因氧氣引起反應(yīng)受阻，因此，在曝光后除去不需要部分的顯影步驟中，必要部分的阻焊劑表面部被除去，結(jié)果具有易引起光澤不良的問題。進(jìn)而，在保護(hù)印刷電路板為目的的阻焊劑中，光澤不良不僅為外觀不良的問題，而且由于本來該反應(yīng)的部分的反應(yīng)不充分，因而其涂膜的表面為耐化學(xué)藥品性差，并且也引起電特性差的問題。
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的在于提供可對350~420nm的激光發(fā)揮高光聚合能力、并且得到充分的深部固化性、進(jìn)而熱穩(wěn)定性優(yōu)良的光固化性熱固化性樹脂組合物，特別是適于阻焊劑用途，此外，適合用于以350~420nm的激光直接描繪的光固化性熱固化性樹脂組合物、及其固化物及使用其形成圖案的印刷電路板。用于解決問題的方法為了達(dá)成前述目的，根據(jù)本發(fā)明，可提供一種光固化性-熱固化性樹脂組合物，該組合物含有(A)含羧基的樹脂、(B)含有下述通式(I)所示的肟酯基的肟酯系光聚合引發(fā)劑、(C)具有下述通式(II)所示結(jié)構(gòu)的氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑(C-l)和/或含有下述通式(III)所示結(jié)構(gòu)的氧化膦系光聚合引發(fā)劑(C-2)、(D)分子中具有2個以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物、(E)填充劑、及(F)熱固化性成分，且該組合物可通過稀石咸性溶液顯影，可通過最大波長為350nm~420nm的激光振蕩光源而固化。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>II(式中，W為表示氫原子、碳原子數(shù)17個的烷基、或苯基，W為表示碳原子數(shù)l~7個的烷基、或苯基，R3、W為表示碳原子數(shù)l~12個的烷基或芳烷基，R5、116為表示氮原子、碳原子數(shù)l~6個的烷基，或RS和RS結(jié)合而成的碳原子數(shù)4個的環(huán)狀烷醚基，R7、RS為表示碳原子數(shù)1~6個的直鏈或支鏈狀的烷基、環(huán)己基、環(huán)戊基、芳基、被囟原子、烷基或烷氧基所取代的芳基、或任一者為表示碳原子數(shù)l~20個的?；?。與含有前述通式(I)所示的肟酯基的肟酯系光聚合引發(fā)劑(B)組合，根據(jù)使用具有前述通式(II)所示結(jié)構(gòu)的氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑(C-l)、或含有前述通式(III)所示結(jié)構(gòu)的氧化膦系光聚合引發(fā)劑(C-2)的哪一個，對激光的吸收波長不同。使用具有前述通式(II)所示結(jié)構(gòu)的氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑(C-l)時，所得的光固化性熱固化性樹脂組合物可通過最大波長為350~370nm的激光振蕩光源而固化，另一方面，使用含有前述通式(III)所示結(jié)構(gòu)的氧化膦系光聚合引發(fā)劑(C-2)時，可通過最大波長為400420nm的激光振蕩光源而固化。此外，通過使用此兩者，則可通過最大波長為350~420nm的激光振蕩光源固化。因此，在本發(fā)明的一個特定的形態(tài)中，提供一種光固化性熱固化性樹脂組合物，該組合物含有(A)含羧基的樹脂、(B)含有前述通式(I)所示的肟酯基的肟酯系光聚合引發(fā)劑、(C-1)具有前述通式(II)所示結(jié)構(gòu)的氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑、(D)分子中具有2個以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物、(E)填充劑、及(F)熱固化性成分，且該組合物可通過稀-威性溶液顯影，可通過最大波長為350370nm的激光振蕩光源而固化。此外，在本發(fā)明的其它的特定形態(tài)中，提供一種光固化性熱固化性樹脂組合物，該組合物含有(A)含羧基的樹脂、(B)含有前述通式(I)所示的肟酯基的肟酯系光聚合引發(fā)劑、(C-2)含有前述通式(III)所示結(jié)構(gòu)的氧化膦系光聚合引發(fā)劑、(D)分子中具有2個以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物、(E)填充劑、及(F)熱固化性成分，且該組合物可通過稀堿性溶液顯影，可通過最大波長為400~420nm的激光^t展蕩光源而固化。本發(fā)明的光固化性熱固化性樹脂組合物的提供形態(tài)可為液態(tài)的形態(tài)，此外，也可為感光性干膜的形態(tài)。此外，根據(jù)本發(fā)明，可提供使如前述的光固化性熱固化性樹脂組合物以波長為350420nm的激光固化、或者進(jìn)一步熱固化得到的固化物、以及形成該固化物的圖案涂膜所成的印刷電路板。發(fā)明效果本發(fā)明的光固化性熱固化性樹脂組合物為深部固化性優(yōu)良、且可通過波長為350~420nm的激光振蕩光源形成無暈影、底切的圖案，可用作激光直接描繪用阻焊劑。進(jìn)而，通過使用此類激光直接描繪用阻焊劑，則可不需要負(fù)型圖案，有助于提高印刷電路板的初期生產(chǎn)性、低成本化。此外，本發(fā)明的光固化性熱固化性樹脂組合物，由于深部固化性優(yōu)良，高感光度且高分辨率性，故可提供可靠度高的印刷電路板。圖l為以曝光'顯影得到的光固化性熱固化性樹脂組合物的圖案涂膜的截面形狀示意圖。符號說明1:基板2:圖案涂膜L:線寬的設(shè)計值具體實施例方式本發(fā)明者為了達(dá)成前述目的進(jìn)行致力研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)在含有(A)含羧基的樹脂、(D)分子中具有2個以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物、(E)填充劑、及(F)熱固化性成分的可通過稀堿性溶液顯影的光固化性.熱固化性樹脂組合物中，組合使用(B)含有前述通式(I)所示的肟酯基的肟酯系光聚合引發(fā)劑、(C)具有前述通式(II)所示結(jié)構(gòu)的氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑(C-l)和/或含有前述通式(III)所示結(jié)構(gòu)的氧化膦系光聚合引發(fā)劑(C-2)作為光聚合引發(fā)劑時，對350420nm的激光可發(fā)揮高光聚合能力，并且得到充分的深部固化性，且進(jìn)一步得到熱穩(wěn)定性優(yōu)良的組合物，并直至完成本發(fā)明。另外，通過與含有前述通式(I)所示的肟酯基的肟酯系光聚合引發(fā)劑組合，并使用具有前述通式(II)所示結(jié)構(gòu)的氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑(C-l)、或含有前述通式(III)所示結(jié)構(gòu)的氧化膦系光聚合引發(fā)劑(C-2)的任一者，則對激光的吸收波長不同。使用具有前述通式(II)所示結(jié)構(gòu)的氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑(C-l)時，所得的光固化性熱固化性樹脂組合物可通過最大波長為350~370nm的激光振蕩光源而固化，另一方面，使用含有前述通式(III)所示結(jié)構(gòu)的氧化膦系光聚合引發(fā)劑(C-2)時，可通過最大波長為400420nm的激光振蕩光源而固化。此外，通過使用兩者，則可通過最大波長為350~420nm的激光振蕩光源而固化。進(jìn)而，即使使用具有前述通式(II)所示結(jié)構(gòu)的氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑(C-l)或含有前述通式(III)所示結(jié)構(gòu)的氧化膦系光聚合引發(fā)劑(C-2)的任一者時，也可通過添加其它光聚合引發(fā)劑、光引發(fā)助劑，而調(diào)整對激光的吸收波長，特別是使用具有前述通式(II)所示結(jié)構(gòu)的氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑(C-1)時，通過添加噻噸酮系光聚合引發(fā)劑，則可調(diào)整對激光的吸收波長，并且以最大波長為350370nm的激光振蕩光源而固化。以下，詳細(xì)說明關(guān)于本發(fā)明的光固化性.熱固化性樹脂組合物的各構(gòu)成成分。本發(fā)明的光固化性熱固化性樹脂組合物中所含的含羧基樹脂(A)，可使用分子中具有羧基的公知常用的樹脂化合物。進(jìn)而，從光固化性、耐顯影性方面出發(fā)，更優(yōu)選為分子中具有烯屬不飽和雙鍵的含羧基感光性樹脂(A')。含羧基樹脂的具體例可列舉如下述所列的樹脂?？闪信e(1)含羧基的共聚樹脂，其為通過使(甲基)丙烯酸等不飽和羧酸、與其以外的具有不飽和雙4建的化合物的一種以上共聚而得到。(2)感光性的含羧基的共聚樹脂，其為通過使(曱基)丙烯酸等不飽和羧酸與其以外的l種以上具有不飽和雙鍵的化合物的共聚物、與(曱基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基曱酯等具有環(huán)氧基和不飽和雙鍵的化合物或(曱基)丙烯酰氯等反應(yīng)，從而使烯屬不飽和基團(tuán)作為側(cè)基加成而得到。(3)感光性的含羧基的共聚樹脂，其為使(曱基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯等具有環(huán)氧基和不飽和雙4建的化合物與其以外的具有不飽和雙4建的化合物的共聚物，與(甲基)丙烯酸等不飽和羧酸反應(yīng)，使所生成的仲羥基與多元酸酐反應(yīng)而得到。(4)感光性的含羧基的共聚樹脂，其為使馬來酸酐等具有不飽和雙鍵的酸酐與其以外的具有不飽和雙4建的化合物的共聚物，與(曱基)丙烯酸2_羥乙酯等具有羥基和不飽和雙鍵的化合物反應(yīng)而得到。(5)含羧基的感光性樹脂，其為使多官能環(huán)氧化合物與不飽和一元羧酸反應(yīng)，使飽和或不飽和多元酸酐與所生成的羥基反應(yīng)而得到。(6)含有羥基及羧基的感光性樹脂，其為使聚乙烯醇衍生物等含羥基聚合物與飽和或不飽和多元酸酐反應(yīng)，然后使一分子中具有環(huán)氧基和不飽和雙4建的化合物與所生成的羧酸反應(yīng)而得到。(7)含羧基的感光性樹脂，其為將多官能環(huán)氧化合物、不飽和一元羧酸、與一分子中具有至少1個醇羥基和與環(huán)氧基反應(yīng)的醇羥基以外的1個反應(yīng)基團(tuán)的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，與飽和或不飽和多元酸酐反應(yīng)而得到。(8)含羧基的感光性樹脂，其為使一分子中具有至少2個氧雜環(huán)丁烷環(huán)的多官能氧雜環(huán)丁烷化合物與不飽和一元羧酸反應(yīng)，使飽和或不飽和多元酸酐與所得的改性氧雜環(huán)丁烷樹脂中的伯羥基反應(yīng)而得到，及(9)含羧基的感光性樹脂，其為使多官能環(huán)氧樹脂與不飽和一元羧酸反應(yīng)，然后使多元酸酐反應(yīng)，以此得到含羧基感光性樹脂，使其再與分子中具有1個環(huán)氧乙烷環(huán)和1個以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物反應(yīng)而得到，等，但并非限于這些。這些例示當(dāng)中優(yōu)選的樹脂為上述(2)、(5)、(7)、(9)的含羧基樹脂，從光固化性、固化涂膜特性方面出發(fā)，特別優(yōu)選上述(9)的含羧基感光性樹脂。另外，在本發(fā)明書中，所謂(甲基)丙烯酸酯為將丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯及其混合物總稱的術(shù)語，關(guān)于其它類似的表述也為同沖羊。如上述的含羧基的樹脂(A),由于在主鏈聚合物的側(cè)鏈上具有許多游離的羧基，故可通過稀堿性水溶液顯影。此外，上述含羧基的樹脂(A)的酸值期望為40~200mgKOH/g的范圍，更優(yōu)選為45~120mgKOH/g的范圍。含羧基的樹脂的酸值若不足40mgKOH/g,則難以堿性顯影，另一方面，若超過200mgKOH/g,則因顯影液而進(jìn)4亍曝光部的〉容解，故線比所需要的更細(xì)，根據(jù)情況，曝光部分與未曝光部分無區(qū)別地在顯影液中溶解剝離，難描繪出正常的阻焊劑圖案，故不優(yōu)選。此外，上述含羧基的樹脂(A)的重均分子量為根據(jù)樹脂骨架而異，一般為2000~150000,更優(yōu)選為5000~IOOOOO的范圍。若重均分子量為不足2000,則對基板的涂布、干燥后的不粘手性差，此外，曝光后的涂膜的耐濕性差，在顯影時產(chǎn)生膜減薄，分辨率大為變差。另一方面，若重均分子量為超過l50000,則顯影性顯著變差，貯藏穩(wěn)定性差。此類含羧基的樹脂(A)的配合量期望為全組合物的2060質(zhì)量％的范圍，優(yōu)選為30~50質(zhì)量％。含羧基的樹脂(A)的配合量少于上述范圍時，因涂膜強(qiáng)度降低，故不優(yōu)選。另一方面，若多于上述范圍時，則組合物的粘性變高，涂布性降低，故不優(yōu)選。本申請發(fā)明所用的肟酯系光聚合引發(fā)劑(B),為含有下述通式(I)所示的肟酯基的肟酯系光聚合引發(fā)劑，可列舉例如前述日本特開2001-235858號公報所記載的物質(zhì)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(式中，W為表示氬原子、碳原子數(shù)17個的烷基、或苯基，112為表示碳原子數(shù)1~7個的烷基、或苯基)此類將酯系光聚合引發(fā)劑(B)優(yōu)選物質(zhì)為下述式(IV)所示的2-(乙酰氧基亞氨基甲基)噻噸-9-酮，市售品可列舉西巴特殊化學(xué)品7>司制的CGI-325。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>進(jìn)而，適合使用下述式(V)所示的(V){i_[4-(苯硫基)-2-(O-苯曱酰肟)]}1，2-辛二酮、西巴特殊化學(xué)品7>司制的商品名Irgacure-OXEOl、和下述式(VI)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(VI)NC2H5所示的1-[9-乙基-6-(2-甲基苯曱?；?—9H-咔唑-3-基]-l-(0-乙酰月虧)乙酮、西巴特殊化學(xué)品7>司制的商品名Irgacure-OXE02等。含有此類肟酯系光聚合引發(fā)劑(B)的光固化性'熱固化性樹脂組合物，單獨(dú)涂布到印刷電路板等的銅上時，在與銅的界面與銅原子通過暫時千燥時的熱反應(yīng)，具有使作為光聚合引發(fā)劑的功能失活(若于銅上加熱則無法光聚合，且熱穩(wěn)定性差。)的問題。因此，本發(fā)明中，必須并用具有前述通式(II)所示結(jié)構(gòu)的氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑(C-l)和/或含有前述通式(III)所示結(jié)構(gòu)的氧化膦系光聚合引發(fā)劑(C-2)。此類將酯系光聚合引發(fā)劑(B)的配合量相對于100質(zhì)量份前述含羧基的樹脂(A)期望為0.01~10質(zhì)量^f分的比例，優(yōu)選為為O.Ol~5質(zhì)量份的比例。肟酯系光聚合引發(fā)劑(B)的配合量相對于100質(zhì)量份前述含羧基的樹脂(A)不足0.01質(zhì)量份時，350~420nm波長區(qū)域的光對感光性成分(前述(A)成分例示的含羧基的感光性樹脂、后述的分子中具有2個以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物(D))的固化不夠充分，固化涂膜的吸濕性變高且PCT耐受性易降低，此外，焊料耐熱性、耐無電解鍍性也易變低。另一方面，肟酯系光聚合引發(fā)劑(B)的配合量，相對于100質(zhì)量份前述含羧基的樹脂(A)超過20質(zhì)量份時，涂膜的顯影性、固化涂膜的耐無電解鍍性變差，且PCT耐受性也顯示變差的傾向。本發(fā)明所使用的具有下述通式(II)所示結(jié)構(gòu)的氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑(C-l),可列舉例如2-甲基-1-[4-(曱硫基)苯基]-2-嗎啉胺基丙酮-l、2-節(jié)基-2-二曱基氨基-1-(4-嗎啉苯基)_丁烷—1—酮、N，N-二甲氨基苯乙酮等。市售品可列舉西巴特殊化學(xué)品公司制的Irgacure907、Irgacure369等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(II)(式中，R3、R"為表示碳原子數(shù)l~12個的烷基或芳烷基，R5、116為表示氫原子、碳原子數(shù)l~6個的烷基、或W與116結(jié)合而成的碳原子數(shù)4個的環(huán)狀烷醚基。)此類氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑(C-l)不會阻礙前述肟酯系光聚合引發(fā)劑(B)的聚合，進(jìn)而，通過彌補(bǔ)前述肟酯系光聚合引發(fā)劑(B)在與銅的界面失活時的光固化性，從而在銅上也可賦予充分的光固化性。此類氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑(C-l)的配合量相對于IOO質(zhì)量份前述含羧基的樹脂(A)期望為O.l~30質(zhì)量份的比例，優(yōu)選為0.5~15質(zhì)量份的比例。氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑(C-l)的配合量相對于100質(zhì)量份前述含羧基的樹脂(A)不足0.1質(zhì)量份時，所得的光固化性熱固化性樹脂組合物在銅上的光固化性不足，且涂膜剝離，耐化學(xué)藥品性等的涂膜特性降低，故不優(yōu)選。另一方面，氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑(C-l)的配合量相對于100質(zhì)量份前述含羧基的樹脂(A)超過30質(zhì)量份時，由于氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑(C-l)的光吸收，深部固化性降低，故不優(yōu)選。本發(fā)明所使用的具有下述通式(III)所示結(jié)構(gòu)的氧化膦系光聚合引發(fā)劑(C-2),可列舉例如2,4,6-三曱基苯甲?；交趸ⅰ㈦p(2，4,6-三曱基苯曱?；?-苯基氧化膦、雙(2,6-二曱氧基苯曱酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦等。(式中，R7、RS為表示碳原子數(shù)1~6個的直鏈或支鏈狀的烷基、環(huán)己基、環(huán)戊基、芳基、被閨原子、烷基或烷氧基所取代的芳基、或任一者為碳原子數(shù)l~20個的?；?優(yōu)選為具有碳原子數(shù)2~12個烷基的苯曱?；?。)。此類氧化膦系光聚合引發(fā)劑(C-2)不會阻礙前述肟酯系光聚合引發(fā)劑(B)的聚合，進(jìn)而，通過彌補(bǔ)前述肟酯系光聚合引發(fā)劑(B)在與銅的界面失活時的光固化性，從而在銅上也可賦予充分的光固化性。此類氧化膦系光聚合引發(fā)劑(C-2)的配合量相對于100質(zhì)量份前述含羧基的樹脂(A)期望為0.0520質(zhì)量份的比例，優(yōu)選為O.l~IO質(zhì)量份的比例。氧化膦系光聚合引發(fā)劑(C-2)的配合量相對于100質(zhì)量份前述含羧基的樹脂(A)超過20質(zhì)量份時，所得的光固化性熱固化性樹脂組合物的厚膜時的光固化性降低，導(dǎo)致產(chǎn)品的費(fèi)用上升，故不優(yōu)選。此外，前述通式(I)所示的肟系光聚合引發(fā)劑(B)的配合量比具有前述通式(II)所示結(jié)構(gòu)的氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑(C-l)、前述通式(III)所示的氧化膦系光聚合引發(fā)劑(C-2)的配合量少時，由于可得到高感光度和厚膜固化性，故優(yōu)選。另外，具有前述通式(II)所示結(jié)構(gòu)的氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑(C-l),對前述肟酯系光聚合引發(fā)劑(B)在銅箔上失活起到有效作用，但由于單獨(dú)對于400420nm的激光不具有吸收波長，故含有前述通式(III)所示結(jié)構(gòu)的氧化膦系光聚合引發(fā)劑(C-2)可起到有效作用。如此，優(yōu)選對400~420nm的激光并用前述肟酯系光聚合引發(fā)劑(B)與上述氧化膦系光聚合引發(fā)劑(C-2)。進(jìn)而，從表面固化性等方面出發(fā)，更優(yōu)選并用氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑(C-1)。組合這些氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑(C-l)與氧化膦系光聚合引發(fā)劑(C-2)時，其比率并無特別限定，但優(yōu)選配合成在所用激光的波長區(qū)域中干燥涂膜25(im時的吸光度為0.3~1.5。本發(fā)明的光固化性熱固化性樹脂組合物還可根據(jù)需要將苯偶姻、苯偶姻曱醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚等苯偶姻和苯偶姻烷醚類；苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、l，l-二氯苯乙酮等苯乙酮類；2-曱基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、l-氯蒽醌等蒽醌類；2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基漆噸酮、2-氯喀口屯酮、2-異丙基嗜卩屯酮、2,4-二異丙基噻噸酮等噻噸酮類；苯乙酮二曱基縮酮、苯偶酰二甲基縮酮等縮酮類；二苯甲酮、4-苯曱?；搅蛎?、4-苯曱?；鵢4'-甲基二苯硫醚、4-苯曱?；?4'-乙基二苯硫醚、4-苯甲?；?4'-丙基二苯硫醚等二苯甲酮類或咕噸酮類；2,4，6-三曱基苯曱?；炕趸⒌妊趸㈩惖鹊墓Ｓ玫墓饩酆弦l(fā)劑與前述光聚合引發(fā)劑(B)及(C-l)和/或(C-2)并用。特別是從深部固化性方面出發(fā)優(yōu)選并用2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基瘞噸酮、2-氯漆卩屯酮、2-異丙基p塞吃酮、2,4-二異丙基p塞噸酮等噻噸酮系光聚合引發(fā)劑。此外，本發(fā)明的光固化性熱固化性樹脂組合物可含有叔胺化合物、二苯甲酮化合物作為光引發(fā)助劑。此類叔胺類可列舉乙醇胺類、4,4'-二甲基氨基二苯曱酮(日本曹達(dá)公司制NissoCureMABP)、4-二甲基氨基安息香酸乙酯(日本化藥公司制KayacureEPA)、2-二甲基氨基安息香酸乙酯(InternationalBiosynthetics乂^司制QuantacureDMB)、4-二甲基氨基安息香酸(正丁氧基)乙酉旨(InternationalBiosynthetics^^司制QuantacureBEA)、對-二甲基氨基安息香酸異戊基乙酯(日本化藥公司制KayacureDMBI)、4-二甲基氨基安息香酸2-乙基己酯(VanDyk公司制Esolol507)、4，4'-二乙基氨基二苯曱酮(保土谷化學(xué)工業(yè)公司制EAB)等。這些公知常用的^又胺化合物可單獨(dú)或作為二種以上的混合物使用。特別優(yōu)選的叔胺化合物為4,4'-二乙基氨基二苯甲酮，但并非特別限于這些，只要在波長350420nm的區(qū)域吸收光、且通過與奪氫型光聚合引發(fā)劑并用而發(fā)揮敏化效果的物質(zhì)，則不限于光聚合引發(fā)劑、光引發(fā)助劑，可單獨(dú)或并用數(shù)種。此處特別優(yōu)選為4,4'-二乙基氨基二苯甲酮(保土谷化學(xué)工業(yè)公司制EAB)。此類光聚合引發(fā)劑及光聚合助劑的配合量為與前述肟酯系光聚合引發(fā)劑(B)及氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑(C-l)和/或氧化膦系光聚合引發(fā)劑(C-2)的總量，相對于100質(zhì)量份前述含羧基的樹脂(A)，為35質(zhì)量份以下的范圍，進(jìn)而，在含有后述著色顏料的組合物中，其干燥涂膜在波長355nm或405nm的吸光度優(yōu)選為厚度25nm時為0.3~1.5、更優(yōu)選為0.5~1.2的范圍。比上述范圍多的情況下，由于其光吸收，所得的光固化性-熱固化性樹脂組合物的深部固化性容易降低，且比上述范圍小的情況下，表面固化差，且易暈影，故不優(yōu)選。本發(fā)明的光固化性.熱固化性樹脂組合物所用的分子中具有二個以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物(D)，為通過活性能量射線照射而光固化，使前述含羧基的樹脂(A)在堿性水溶液中不溶化、或者有助于不溶化的物質(zhì)。此類化合物的具體例可列舉丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯等丙烯酸羥烷酯類；乙二醇、曱氧基四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇等二元醇的單或二丙烯酸酯類；N,N-二曱基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N,N-二曱基氨基丙基丙烯酰胺等丙烯酰胺類；丙烯酸N，N-二曱基氨基乙酯、丙烯酸N,N-二曱基氨基丙酯等丙烯酸氨基烷基酯類；己二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三羥乙基異氰脲酸酯等多元醇或其環(huán)氧乙烷加成物或環(huán)氧丙烷加成物等的多元丙烯酸酯類；苯氧基丙烯酸酯、雙酚A二丙烯酸酯、及這些酚類的環(huán)氧乙烷加成物或環(huán)氧丙烷加成物等的丙歸酸酯類；甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、三縮水甘油基異氰脲酸酯等縮水甘油醚的丙烯酸酯類；及蜜胺丙烯酸酯、和/或上述丙烯酸酯所對應(yīng)的各甲基丙烯酸酯類等。進(jìn)而，可列舉使甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂等多官能環(huán)氧樹脂與丙烯酸反應(yīng)得到的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂，以及再使該環(huán)氧丙烯酸酯樹脂的羥基與季戊四醇三丙烯酸酯等羥基丙烯酸酯與異佛爾酮二異氰酸酯等二異氰酸酯的半氨基曱酸乙酯化合物反應(yīng)得到的環(huán)氧氨基甲酸乙酯丙烯酸酯化合物等。此類環(huán)氧丙烯酸酯系樹脂不會使所得的光固化性熱固化性樹脂組合物的千燥涂膜的指觸干燥性降低，且可提高光固化性。此類分子中具有二個以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物(D)的配合量相對于100質(zhì)量份前述含羧基的樹脂(A)期望為5~100質(zhì)量份的比例，更優(yōu)選為1~70質(zhì)量份的比例。前述配合量相對于100質(zhì)量份前述含羧基的樹脂(A)不足5質(zhì)量份時，所得的光固化性熱固化性樹脂組合物的光固化性降低，且難通過活性能量射線照射后的堿性顯影形成圖案，故不優(yōu)選。另一方面，超過100質(zhì)量份時，對堿性水溶液的溶解性降低，涂膜變脆，故不優(yōu)選。本發(fā)明所使用的填充劑(E),可使用公知常用的無機(jī)或有機(jī)填充劑，特別優(yōu)選使用裙^酸鋇、球狀二氧化石圭。進(jìn)而，也可使用在前述分子中具有二個以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物(D)、后述的多官能環(huán)氧化合物(F-l)分散納米二氧化硅的Hanse畫Chemie公司制的NANORYL(商品名)XP0396、XP0596、XP0733、XP0746、XP0765、XP0768、XP0953、XP0954、XP1045(均為產(chǎn)品型號名)、Hanse-Chemie公司制的NANOPOX(商品名)XP0516、XP0525、XP0314(均為產(chǎn)品型號名)。這些填充劑(E)可單獨(dú)或配合2種以上，可抑制涂膜的固化收縮，提高密合性、硬度等基本特性。這些填充劑(E)的配合量，相對于100質(zhì)量〗分前述含羧基的樹脂(A)為0.1200質(zhì)量份，優(yōu)選為1~IOO質(zhì)量份的比例。前述填充劑(E)的配合量相對于100質(zhì)量4分前述含羧基的樹脂(A)不足0.1質(zhì)量份時，所得的光固化性熱固化性樹脂組合物的焊料耐熱、鍍金耐受性等固化涂膜特性降低，故不優(yōu)選。另一方面，超過200質(zhì)量份時，組合物的粘度變高且印刷性降低，固化物變脆，故不優(yōu)選。本發(fā)明所用的熱固化性成分(F),可使用蜜胺樹脂、苯并胍胺樹脂等氨基樹脂、嵌段異氰酸酯化合物、環(huán)碳酸酯化合物、多官能環(huán)氧化合物、多官能氧雜環(huán)丁烷化合物、環(huán)硫化物樹脂等公知常用的熱固化性樹脂。其中，特別優(yōu)選多官能環(huán)氧化合物(F-l)、多官能氧雜環(huán)丁烷化合物(F-2)、環(huán)硫化物樹脂等分子中具有二個以上環(huán)狀醚基和/或環(huán)狀石克醚基的熱固化性成分(以下，簡稱為環(huán)狀(硫)醚化合物。)。前述多官能性環(huán)氧化合物(F-l)可4吏用例如JapanEpoxyResin7^司制的EPIKOTE828、EPIKOTE834、EPIKOTE1001、EPIKOTE1004、大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制的EPICLON840、EPICLON850、EPICLON1050、EPICLON2055、東都化成乂>司制的EpoTohtoYD-Oll、YD-103、YD-127、YD-128、DowChemical公司制的D.E.R.317、D.E.R.331、D.E.R.661、D.E.R.664-西巴特殊化學(xué)品公司的ARALDITE6071、ARALDITE6084、ARALDITEGY250、ARALDITEGY260、住友化學(xué)工業(yè)/〉司制的Sumi—epoxyESA畫Oll、ESA—014、ELA-115、ELA-128、旭化成工業(yè)公司制的A.E.R.330、A.E.R.331、A.E.R.661、A.E.R.664等(均為商品名)雙酚A型環(huán)氧樹脂；JapanEpoxyResin公司制的EPIKOTEYL903、大曰本油墨化學(xué)工業(yè)公司制的EPICLON152、EPICLON165、東都化成公司制的EpoTohtoYDB-400、YDB-500、DowChemicaP>司制的D.E.R542、西巴特殊化學(xué)品公司制的ARALDITE8011、住友化學(xué)工業(yè)7>司制的Sumi-epoxyESB-400、ESB-700、旭4匕成工業(yè)/>司制的A.E.R.711、A.E.R.714等(均為商品名)溴化環(huán)氧樹脂；JapanEpoxyResin公司制的EPIKOTE152、EPIKOTE154、DowChemical公司制的D.E.N.431、D.E.N.438、大日本油墨化學(xué)工業(yè)7>司制的EPICLONN-730、EPICLONN-770、EPICLONN-865、東都化成公司制的EpoTohtoYDCN-701、YDCN-704、西巴特殊化學(xué)品公司制的ARALDITEECN1235、ARALDITEECN1273、ARALDITEECN1299、ARALDITEXPY307、日本化藥^>司制的EPPN-201、EOCN-1025、EOCN-1020、EOCN-104S、RE-306、<主友4匕學(xué)工業(yè)7>司制的Sumi-epoxyESCN-195X、ESCN-220、旭化成工業(yè)公司制的A.E.R.ECN-235、ECN-299等(均為商品名)酚醛清漆型環(huán)氧樹脂；大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制的EPICLON830、JapanEpoxyResin公司制EPIKOTE807、東都4匕成7>司制的EpoTohtoYDF畫170、YDF-175、YDF-2004、西巴特殊化學(xué)品公司制的ARALDITEXPY306等(均為商品名)雙酚F型環(huán)氧樹脂；東都化成7^司制的EpoTohtoST-2004、ST-2007、ST-3000(商品名)等氳化雙酚A型環(huán)氧樹脂；JapanEpoxyResin公司制的EPIKOTE604、東都化成公司制的EpoTohtoYH-434、西巴特殊化學(xué)品公司制的ARALDITEMY720、住友化學(xué)工業(yè)7>司制的Sumi-epoxyELM-120等(均為商品名)縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂；西巴特殊化學(xué)品公司制的ARALDITECY-350(商品名)等乙內(nèi)酰脲型環(huán)氧樹脂；DaicelChemicalIndustries,Ltd.制的Celloxide2021、西巴特殊化學(xué)品公司制的ARALDITECY175、CY179(均為商品名)脂環(huán)式環(huán)氧樹脂；JapanEpoxyResin^>司制的YL-933、DowChemical乂^司制的T.E.N.、EPPN-501、EPPN-502等(均為商品名)三羥基苯基曱力克型環(huán)氧杉十月旨；JapanEpoxyResin乂/^司制的YL-6056、YX-4000、YL-6121(均為商品名)等雙二甲酚型或雙酚型環(huán)氧樹脂或其混合物；日本化藥公司制的EBPS-200、旭電化工業(yè)公司制的EPX-30、大日本油墨化學(xué)工業(yè)/>司制的EXA-1514(商品名)等雙酚S型環(huán)氧樹脂；JapanEpoxyResin公司制的EPIKOTE157S(商品名)等雙酚A酚醛清漆型環(huán)氧樹脂；JapanEpoxyResin公司制的EPIKOTEYL-931、西巴特殊化學(xué)品公司制的ARALDITE163等(均為商品名)四酚羥基乙烷型環(huán)氧樹脂；西巴特殊化學(xué)品公司制的ARALDITEPT810、曰產(chǎn)化學(xué)工業(yè)公司制的TEPIC等(均為商品名)雜環(huán)式環(huán)氧樹脂；日本油脂公司制BLEMMERDGT等鄰苯二甲酸二縮水甘油酯樹脂；東都化成公司制ZX-1063等四縮水甘油基二甲苯酚乙烷樹脂；新日鐵化學(xué)公司制ESN-190、ESN-360、大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制HP-4032、EXA-4750、EXA畫4700等含有蔡基的J不氧杉于月旨；大日本油墨化學(xué)工業(yè)7>司制HP-7200、HP-7200H等具有二環(huán)戊二蜂骨架的環(huán)氧樹脂；日本油脂公司制CP-50S、CP-50M等曱基丙烯酸縮水甘油酯共聚系環(huán)氧樹脂；及環(huán)己基馬來酰亞胺與曱基丙烯酸縮水甘油酯的共聚環(huán)氧樹脂；環(huán)氧改性的聚丁二烯橡膠衍生物(例如DaicelChemicalIndustries,Ltd.制的PB-3600等)、CTBN改性環(huán)氧樹月旨(例如東都化成公司制的YR-102、YR-450等)等，但并非限于這些。這些環(huán)氧樹脂可單獨(dú)或組合使用二種以上。其中，特別優(yōu)選酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、雜環(huán)式環(huán)氧樹脂、雙酚A型環(huán)氧樹脂或其混合物。前述多官能氧雜環(huán)丁烷化合物(F-2)，可列舉雙[(3-曱基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲氧基)甲基]醚、雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基曱氧基)甲基]醚、1,4-雙[(3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲氧基)甲基]苯、1，4-雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲氧基)曱基]苯、丙烯酸(3-曱基-3-氧雜環(huán)丁烷基)曱酯、丙烯酸(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基)甲酯、曱基丙烯酸(3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷基)甲酯、甲基丙烯酸(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基)曱酯、這些的低聚物或共聚物等多官能氧雜環(huán)丁烷類，除此以外，也可列舉氧雜環(huán)丁烷與酚醛清漆樹脂、聚(對-羥基苯乙烯)、cardo型雙酚類、杯芳烴類、間苯二酚芳烴類、或倍半硅氧烷等具有羥基的樹脂形成的醚化物。其它，也可列舉具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的不飽和單體與(曱基)丙烯酸烷基酯的共聚物等。前述分子中具有二個以上環(huán)狀硫醚基的化合物，可列舉例如JapanEpoxyResin7>司制的只又f》A型環(huán)石戶"匕物杉于月旨YL7000等。此外，也可使用同樣的合成方法將酚醛清漆型環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基的氧原子代替成硫原子的環(huán)硫化物樹脂等。此類環(huán)狀(硫)醚化合物的配合量相對于前述含羧基的樹脂(A)的l當(dāng)量羧基，環(huán)狀(硫)醚基為0.6~2.0當(dāng)量，優(yōu)選為0.8~1.5當(dāng)量的范圍。環(huán)狀(硫)醚化合物的配合量少于上述范圍時，羧基殘留，固化涂膜的耐熱性、耐堿性、電絕緣性等降低，故不優(yōu)選。另一方面，超過上述范圍時，低分子量的環(huán)狀(硫)醚基殘存，使得固化涂膜的強(qiáng)度等降低，故不優(yōu)選。使用上述環(huán)狀(硫)醚化合物時，優(yōu)選含有熱固化催化劑。此類熱固化催化劑可列舉例如咪唑、2-曱基咪唑、2-乙基咪唑、2—乙基_4-曱基咪唑、2-苯基咪唑、4-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、l-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑衍生物；雙氰胺、芐基二甲胺、4-(二曱基氨基)-N,N-二曱基芐基胺、4-甲氧基-N，N-二甲基芐基胺、4-曱基-N，N-二甲基芐基胺等胺化合物、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼等肼化合物；三苯基膦等磷化合物等，此外作為市售品，例如四國化成工業(yè)公司制的2MZ-A、2MZ-OK、2PHZ、2P4BHZ、2P4MHZ(均為。米唑系化合物的商品名)、SAN—APROLIMITED制的U-CAT3503N、U-CAT3502T(均為二曱基胺的嵌段異氰酸酯化合物的商品名)、DBU、DBN、U-CATSA102、U-CAT5002(均為二環(huán)式脒化合物及其鹽)等。特別是，并非限于這些，只要為環(huán)氧樹脂、氧雜環(huán)丁烷化合物的熱固化催化劑、或促進(jìn)環(huán)氧基和/或氧雜環(huán)丁烷基與羧基的反應(yīng)的物質(zhì)即可，可單獨(dú)或混合使用二種以上也無妨。此外，也可使用作為密合性賦予劑發(fā)揮作用的胍胺、乙酰胍胺、苯并胍胺、蜜胺、2，4-二氨基-6-曱基丙烯酰氧乙基-均三。秦、2-乙烯基-4,6-二氨基-均三。秦、2-乙烯基-4,6-二氨基-均三。秦異氰脲酸加成物、2,4-二氨基-6-曱基丙烯酰氧乙基-均三嗪.異氰脲酸加成物等均三嗪衍生物，優(yōu)選為將這些還發(fā)揮密合性賦予劑作用的化合物與前述熱固化催化劑并用。熱固化催化劑的配合量以通常的份量比例即為充分，例如相對于100質(zhì)量份前述含羧基的樹脂(A)或環(huán)狀(硫)醚化合物，為0.120質(zhì)量份，優(yōu)選為0.5~15.0質(zhì)量份的比例。進(jìn)而，本發(fā)明的光固化性熱固化性樹脂組合物為了合成前述含羧基的樹脂(A)、調(diào)制組合物、或者為了調(diào)整涂布至基板、載體膜所需的粘度，可使用有機(jī)溶劑。此類有機(jī)溶劑可列舉酮類、芳香族烴類、二醇醚類、二醇醚醋酸酯類、酯類、醇類、脂肪族烴、石油系溶劑等。更具體的例子可列舉甲乙酮、環(huán)己酮等酮類；甲苯、二甲苯、四曱基苯等芳香族烴類；溶纖劑、曱基溶纖劑、丁基溶纖劑、卡必醇、甲基卡必醇、丁基卡必醇、丙二醇單曱醚、二丙二醇單曱醚、二丙二醇二乙醚、三乙二醇單乙醚等二醇醚類；二丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇曱醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇丁醚醋酸酯等二醇醚醋酸酯類；醋酸乙酯、醋酸丁酯及上述二醇醚類的醋酸酯化物等酯類；乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇等醇類；辛烷、癸烷等脂肪族烴類；石油醚、石腦油、氫化石腦油、溶劑石腦油等石油系溶劑等。此類有機(jī)溶劑可單獨(dú)或以二種以上的混合物使用。本發(fā)明的光固化性熱固化性樹脂組合物，可再根據(jù)需要配合酞菁藍(lán)、酞菁綠、碘綠、雙偶氮黃、結(jié)晶紫、氧化鈦、炭黑、萘黑等公知常用的著色劑，氫醌、氫醌單甲醚、叔丁基兒茶酚、1,2,3-苯三酚、吩噻。秦等公知常用的熱阻聚劑，微粉二氧化硅、有機(jī)膨潤土、蒙脫石等公知常用的增稠劑，硅酮系、氟系、高分子系等的消泡劑和/或流平劑，咪唑系、噻唑系、三唑系等的密合性賦予劑，硅烷偶聯(lián)劑等公知常用的添加劑類。本發(fā)明的光固化性熱固化性樹脂組合物例如以前述有機(jī)溶劑調(diào)整至適于涂布方法的粘度，并通過浸涂法、流涂法、輥涂法、棒涂法、絲網(wǎng)涂布法、簾涂法等方法涂布在基板上，并(暫時干燥)，則可形成不沾手的涂膜。此外，將上述組合物涂布到載體膜上并干燥得到膜，將巻繞的膜貼合于基材上，從而可形成樹脂絕緣層。本發(fā)明的光固化性熱固化性樹脂組合物涂布后所進(jìn)行的揮發(fā)干燥，可使用熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐、IR爐(紅外線加熱爐)、電熱板、對流爐等，且可采用各種方式，如，使用具備以蒸氣的空氣加熱方式的熱源的裝置并且使干燥才幾內(nèi)的熱風(fēng)逆流接觸的方法、由管嘴吹送至支撐體的方式等。其后，對于所得的涂膜進(jìn)行曝光(活性能量射線的照射)，從而可使曝光部(以活性能量射線所照射的部分)固化。曝光為可以通過激光光線等按照指定的圖案直接進(jìn)行描繪，但也可通過接觸式(或非接觸方式)，透過形成有指定曝光圖案的光掩模選擇性地以活性能量射線曝光。接著，以激光光線等直接描繪并曝光的情況中，就其原樣的狀態(tài)(或在使用光掩模時將光掩模除去后)，以稀堿性水溶液(例如0.3~3%碳酸鈉水溶液)將未曝光部顯影，/人而可形成抗蝕劑圖案。進(jìn)而，加熱至約140~180。C的溫度使其熱固化，從而可使前述含羧基的樹脂(A)的羧基與環(huán)狀(硫)醚化合物等熱固化性成分(F)反應(yīng)，形成耐熱性、耐化學(xué)藥品性、耐吸濕性、密合性、電特性等各特性優(yōu)良的固化涂膜。上述基材可列舉使用紙-酚醛樹脂復(fù)合材、紙-環(huán)氧樹脂復(fù)合材、玻璃布-環(huán)氧樹脂復(fù)合材、玻璃-聚酰亞胺復(fù)合材、玻璃布/無紡布-環(huán)氧樹脂復(fù)合材、玻璃布/紙-環(huán)氧樹脂復(fù)合材、合成纖維-環(huán)氧樹脂復(fù)合材、氟樹脂'聚乙烯'PPO'氰酸酯復(fù)合材等高頻電路用覆銅層壓板等所用的各種材質(zhì)的全部型號(FR-4等)的覆銅層壓板、聚酰亞胺薄膜、PET薄膜、玻璃基板、陶瓷基板、晶圓板等。上述活性能量射線照射中所用的曝光機(jī)，可使用直接描繪裝置(例如通過來自計算機(jī)的CAD數(shù)據(jù)直接以激光描繪圖像的激光直接描繪裝置)。作為活性能量射線，只要使用最大波長為350~420nm范圍的激光，就可為氣體激光、固體激光任一者。此外，其曝光量根據(jù)膜厚等而異，一般為5~200mJ/cm2、優(yōu)選為5~100mJ/cm2、進(jìn)一步優(yōu)選為5~50mJ/cm2W范圍內(nèi)。上述直接描繪裝置可使用例如日本Orbotech公司制、日立Via公司制、Pentax公司制等，只要為發(fā)出最大波長為350~420nm的激光的裝置，則任一種裝置均可使用。前述顯影方法可使用浸漬法、噴淋法、噴射法、涂刷法等，且顯影液可使用氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸鈉、硅酸鈉、氨、胺類等的堿性水溶液。顯影液中的堿濃度大約為O.l~5wt。/。即可。上述活性能量射線的照射光源除了可為各種激光光線以外，低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、氙燈、金屬鹵化物燈等也是適當(dāng)?shù)摹３艘酝?，也可利用電子束、a射線、(3射線、Y射線、X射線、中子束等。[實施例]以下示出實施例及比較例具體i兌明本發(fā)明，^旦本發(fā)明當(dāng)然不被限定于下述實施例。合成例1于具備攪拌機(jī)、溫度計、回流冷卻管、滴液漏斗及氮?dú)鈱?dǎo)入管的2公升分離式燒瓶中，導(dǎo)入甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂(日本化藥(才朱)制，EOCN-104S、壽欠化點(diǎn)92。C、環(huán)氧當(dāng)量220)660克、卡必醇醋酸酯421.3克、及溶劑石腦油180.6克，并加熱、攪拌至90。C、溶解。接著，將此樹脂溶液暫時冷卻至60。C，加入丙烯酸216克、三苯基膦4.0克、甲基氫醌1.3克，并于100。C下反應(yīng)12小時，得到酸值為0.2mgKOH/g的反應(yīng)產(chǎn)物。向其中加入四氫鄰苯二曱酸酐241.7克，加熱至90。C，使其反應(yīng)6小時。由此得到酸值50mgKOH/g、雙鍵當(dāng)量(每l摩爾不飽和基團(tuán)的樹脂的克重量)400、重均分子量7000的含羧基的樹脂(A)的溶液。以下，將此含羧基的樹脂溶液稱為A-l清漆。合成例2于具備攪拌機(jī)、溫度計、回流冷卻管、滴液漏斗及氮?dú)鈱?dǎo)入管的2公升分離式燒瓶中，裝入鄰曱酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量215、l分子中平均具有6個苯酚核)430克及丙烯酸144克(2摩爾)。將此反應(yīng)混合物一邊攪拌一邊加熱至120。C,并且保持在120。C繼續(xù)反應(yīng)IO小時。暫時將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，加入琥珀酸酐190克(1.9摩爾)，并加熱至80。C使其反應(yīng)4小時。再度將此反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫。此產(chǎn)物固體成分的酸值為139mgKOH/g。于此溶液中加入甲基丙烯酸縮水甘油酯85.2克(0.6摩爾)及丙二醇曱醚醋酸酯45.9克，一邊攪拌一邊加熱至110。C，并且保持在110。C繼續(xù)反應(yīng)6小時。將此反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫時，得到粘稠的溶液。如此處理，得到不揮發(fā)成分65質(zhì)量％、固體成分酸值86mgKOH/g的含羧基的樹脂(A)的溶液。以下，將此含羧基的樹脂溶液稱為A-2清漆。合成例3于具備攪拌機(jī)、溫度計、回流冷卻管、滴液漏斗及氮?dú)鈱?dǎo)入管的2公升分離式燒瓶中，加入甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂EPICLONN-680(大日本油墨化學(xué)工業(yè)(抹)制造，環(huán)氧當(dāng)量=215)215份，并加入卡必醇醋酸酯266.5份，并加熱溶解。向此樹脂溶液中加入作為阻聚劑的氬醌0.05份、和作為反應(yīng)催化劑的三苯基膦1.0份。將此混合物加熱至85~95°C,緩慢滴加丙烯酸72份，并使其反應(yīng)24小時。在所得的環(huán)氧丙烯酸酯中緩慢滴加預(yù)先使異佛爾酮二異氰酸酯與季戊四醇三丙烯酸酯以1:1摩爾反應(yīng)得到的半氨基曱酸乙酯208份，于60~70。C下使其反應(yīng)4小時。如此處理所得的分子中具有二個以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物(D)的環(huán)氧氨基曱酸乙酯丙烯酸酯清漆，以下稱為D-l-、主攻峰。實施例l~10及比4交例1、2使用上述合成例1~3的樹脂溶液，以表l所示的各種成分和表l所示的比例(質(zhì)量份)配合，并以攪拌機(jī)預(yù)先混合后，以三根輥磨機(jī)混煉，調(diào)制各光固化性'熱固化性樹脂組合物。其中，所得的各光固化性熱固化性樹脂組合物的分散度用Erichsen公司制粒度計測定粒度進(jìn)行評價時，為15(im以下。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>備注1:2-(乙酰lu^亞tt甲基)P塞卩屯-9-酮*2:{1-[4-(苯硫基)-2-(0-苯曱酰厲)]}1,2-辛二酮、*3:1-[9-乙基-6-(2-曱絲曱S^J^9H-。卡哇-3-基]-l-(O-乙酰月虧)乙酮*4:2-曱基-1-[4-(曱石H0^^^2-嗎^^tJ^丙酮-1*5:2-異丙基p塞。屯酮*6:二*戊四醇六丙烯酸酯*7:三羥曱基丙烷三丙烯酸酯*8:硫酸鋇(柳匕學(xué)工業(yè)公司制B-30)承9:錄酚醛清漆型環(huán)lli對脂(日本化藥公司制EPPN-201)*10:^L^甲,環(huán)ll^悄旨(J叩anEpoxyResin公司制YX4000〕蒽醌系黃色顏料二丙二醇曱醚醋酸酯芳香族系有機(jī)溶劑(出光石油化學(xué)公司制商品名Ipsol#150)_*11*12*13性能評價<深部固化性〉將線/間隔為300/300、銅厚35iim的電路圖案基板以拋光輥研磨后，水洗、干燥后，通過絲網(wǎng)印刷法對其涂布如上述調(diào)制的實施例l~10及比較例1、2的各光固化性'熱固化性樹脂組合物，并在80。C的熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐中干燥30分鐘。干燥后，使用搭載有最大波長350370nm的半導(dǎo)體激光的直接描繪裝置進(jìn)行曝光。曝光圖案為使用對間隔部描繪20/30/40/50/60/70/80/90/1OO(im線的圖案。曝光量為在感光性樹脂組合物上以40mJ/cm2照射活性能量射線。曝光后，以30。C的lwt。/。碳酸鈉水溶液進(jìn)行顯影除去未曝光部，從而形成圖案，接著進(jìn)行150°Cx60分鐘的熱固化而得到固化涂膜。使用調(diào)整至200倍的光學(xué)顯微鏡將所得的光固化性'熱固化性樹脂組合物的固化涂膜的最小殘存線計數(shù)。此外，切斷線中央部，進(jìn)行鏡面加工后，使用調(diào)整至1000倍的光學(xué)顯凝:鏡測定固化涂膜的最小殘存線的上部徑、下部徑及膜厚。評價基準(zhǔn)為最小殘存線越小、以及下部徑越接近設(shè)計值，則深部固化性愈良好。其評價結(jié)果示于表2。<截面形狀>將線/間隔為300/300、銅厚50pm的電^各圖案基板以拋光輥研磨后，水洗、干燥后，通過絲網(wǎng)印刷法在其上涂布如上述實施例110及比較例1、2的各光固化性'熱固化性樹脂組合物，并在80。C的熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐中干燥30分鐘。干燥后，使用搭載有波長350-370nm的半導(dǎo)體激光的直接描繪裝置進(jìn)行曝光。曝光圖案為使用對間隔部描繪20/30/40/50/60/70/80/90/1OOnm線的圖案。曝光量為通過上述最佳曝光量評價所得的曝光量。曝光后，以lwt。/。碳酸鈉水溶液進(jìn)行顯影除去未曝光部，形成圖案，接著以高壓汞燈進(jìn)行1000mJ/cn^的紫外線照射后，進(jìn)行150°Cx60分鐘的熱固化得到固化涂膜。觀察固化涂膜的設(shè)計值lOO)im線部的才黃截面。如圖l記載的示意圖那樣分成對應(yīng)于圖l的(A)~(E)的AE的5級別對此截面形狀進(jìn)行評價。圖l(A)~(E)為顯示發(fā)生如下現(xiàn)象時的示意圖。特別是A評價的情況中，在基板l上形成的圖案涂膜2從線寬設(shè)計值L的偏離在線上部、下部均為5iim以內(nèi)。其結(jié)果示于表2。A評價如設(shè)計寬度那樣的理想狀態(tài)(圖l(A)所示的狀態(tài))B評價因耐顯影性不足等所發(fā)生的在線上部的線寬減少(圖1(B)所示的狀態(tài))C評價底切狀態(tài)(圖1(C)所示的狀態(tài))D評價因暈影等發(fā)生線下部的線變粗(圖1(D)所示的狀態(tài))E評價發(fā)生線上部的線變粗和底切(圖l(E)所示的狀態(tài))<表面固化性>將線/間隔為300/300、銅厚35jim的電^各圖案基才反以拋光輥研磨后，水洗、干燥后，通過絲網(wǎng)印刷法對其涂布前述實施例1~IO及比較例I、2的各光固化性'熱固化性樹脂組合物，并在80。C的熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐中干燥60分鐘。干燥后，使用搭載有最大波長350~370nm的半導(dǎo)體激光的直接描繪裝置進(jìn)行曝光。曝光圖案為使用整面曝光圖案。曝光量為在感光性樹脂組合物上以40mJ/cm、照射活性能量射線。曝光后，進(jìn)行60秒鐘顯影(30°C、噴壓0.2MPa、lwt。/。碳酸鈉水溶液)除去未曝光部，形成圖案，接著進(jìn)行150。Cx60分鐘的熱固化而得到固化涂膜。如此處理得到的固化涂膜的表面固化性為使用光澤度計Microtrigross(BYKGardner公司制造)評價60°的光澤度。評價基準(zhǔn)為以顯影后的光澤度50以上視為良好、光澤度不足50視為不良。其評價結(jié)果示于表2。<熱穩(wěn)定性〉與上述<表面固化性>的評價方法相同，在銅電路圖案基板上形成前述實施例l~10及比4交例1、2的各光固4匕性'熱固4匕性樹脂組合物的固化涂膜，并使用調(diào)整至100倍的光學(xué)顯微鏡確認(rèn)此固化涂膜有無剝離。評價基準(zhǔn)為以未發(fā)生剝離的情況視為良好，不論大小和個數(shù)只要發(fā)生剝離的情況視為不良。其評價結(jié)果示于表2。<吸光度〉在吸光度的測定中，使用紫外可見分光光度計(日本分光抹式會社制造的Ubest-V-570DS)、以及積分球裝置(日本分光林式會社制造的ISN-470)。用涂布器將實施例l~IO及比較例I、2的各光固化性'熱固化'性樹脂組合物涂布到玻璃板上后，使用熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐于8(TC干燥30分鐘，在玻璃板上制作光固化性.熱固化性樹脂組合物的干燥涂膜。使用紫外可見分光光度計和積分球裝置，以與涂布有光固化性熱固化性樹脂組合物的玻璃板相同的玻璃板測定500~300nm的吸光度基線。另一方面，測定所制作的帶有千燥涂膜的玻璃板的吸光度，并且根據(jù)上述基線算出干燥涂膜本身的吸光度，得到目標(biāo)光波長355nm的吸光度。為了防止涂布膜厚偏移所造成的吸光度偏移，將涂布器涂布的涂布厚度分四個階段改變而進(jìn)行該作業(yè)，作成涂布厚與355nm的吸光度的圖表，并由其近似式算出膜厚25pm的干燥涂膜的吸光度，視為各自的吸光度。其評價結(jié)果示于表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>如上述表2所示的結(jié)果可知，本發(fā)明的光固化性'熱固化性樹脂組合物對350~370nm的激光可發(fā)揮高的光聚合能力，并且得到充分的深部固化性，而且表面固化性和熱穩(wěn)定性優(yōu)良。另外，制作由實施例l~IO的光固化性.熱固化性樹脂組合物、及實施例l~IO中除去熱固化性成分(F-l-1)、(F-1-2)得到的光固化性樹脂組合物，并與表面固化性的評價同樣固化，制作評價基板。將此評價基板在260。C的焊料槽中浸漬10秒鐘后，進(jìn)行以玻璃膠帶的剝離試驗，結(jié)果實施例l~IO并無問題，但由實施例1~IO中除去熱固化性成分(F-l-1)、(F-l-2)得到的光固化性樹脂組合物，產(chǎn)生膨脹和剝離，判定不具有作為阻焊劑所必要的耐熱性。實施例11~13及l(fā)交例3~5使用上述合成例1~3的樹脂溶液，以表3所示的各種成分和表3所示的比例(質(zhì)量份)配合，并以攪拌機(jī)預(yù)先混合后，以三根輥磨機(jī)混煉，調(diào)制各光固化性.熱固化性樹脂組合物。這里，所得的各光固化性熱固化性樹脂組合物的分散度以Erichsen司制造的粒度計測定粒度并且評價時，為15pm以下表3<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>性能評價<深部固化性>除了使用如此才喿作所調(diào)制的實施例ll~13及比l交例35的各光固化性熱固化性樹脂組合物、且曝光為使用搭載有最大波長355nm和405nm的各半導(dǎo)體激光的直接描繪裝置進(jìn)行以外，同前述<深部固化性>的評價方法處理，評價固化涂膜的深部固化性。其評價結(jié)果示于表4。<表面固化性〉除了使用前述實施例11~13及比較例3~5的各光固化性.熱固化性樹脂組合物，且曝光為使用搭載最大波長355nm和405nm的各半導(dǎo)體激光的直接描繪裝置進(jìn)行以外，同前述<表面固化性〉的評價方法處理，評價固化涂膜的表面固化性。其評價結(jié)果示于表4。<熱穩(wěn)定性>除了使用前述實施例11~13及比較例3~5的各光固化性熱固化性樹脂組合物以外，同前述<熱穩(wěn)定性>的評價方法處理，評價有無固化涂膜剝離。其評價結(jié)果示于表4。表4<table>complextableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>如上述表4所示的結(jié)果可知，本發(fā)明的光固化性'熱固化性樹脂組合物對350nm420nm的激光可發(fā)揮高的光聚合能力，并且可得到充分的深部固化性，并且表面固化性和熱穩(wěn)定性優(yōu)良。將搭載有半導(dǎo)體激光的直接描繪裝置改變成搭載金屬鹵化物燈的接觸曝光機(jī)(ORC公司制的GW20)，對上述實施例1113的各光固化性熱固化性樹脂組合物進(jìn)行同樣的特性評價。其結(jié)果示于表5。表5<table>complextableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>如上述表5所示的結(jié)果可知，本發(fā)明的光固化性'熱固化性樹脂組合物，與表4的深部固化性相比，金屬囟化物燈的情況下上部寬與下部寬的差大，判定本發(fā)明的光固化性熱固化性樹脂組合物為適于以激光的直接描繪裝置。實施例14~21及比4交例6~8使用上述合成例l~3的樹脂溶液，以表6所示的各種成分和表6所示的比例(質(zhì)量份)配合，并以攪拌機(jī)預(yù)混合后，以三根輥磨機(jī)混煉，調(diào)制各光固化性熱固化性樹脂組合物。這里，所得的各光固化性熱固化性樹脂組合物的分散度以Erichsen公司制粒度計測定粒度并且評價時，為15[im以下。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>備注*1:2-(乙酰氧基亞氨基曱基)p塞噸-9-酉同*2:2-曱基-1-[4-(曱硫基)苯基]-2-嗎啉胺基丙酮-1*3:2，4，6-三曱基苯曱?；交趸?4:2,4-二乙基卩塞p屯酮*5:4,4'-雙二乙基氨基二苯曱酮*6:蒽醌系黃色顏料*7:二季^四醇六丙烯酸酯*8:三羥曱基丙烷三丙烯酸酯*9:硫酸鋇(堺化學(xué)工業(yè)公司制B-30)*10-苯酚酚醛清漆性環(huán)氧樹脂(日本化藥7>司制EPPN-201)*11:雙二曱酚型環(huán)氧樹月旨(JapanEpoxyResin公司制YX-4000)*12:二丙二醇曱醚醋酸酯*13:芳香族系有機(jī)溶劑(出光石油化學(xué)公司制商品名Ipsol#150)_性能評價<表面固化性>除了使用前述實施例14~21及比較例6~8的各光固化性.熱固化性樹脂組合物，且曝光為使用搭載有最大波長400420nm的藍(lán)紫激光的直接描繪裝置進(jìn)行以外，與前述<表面固化性>的評價方法同樣操作，評價固化涂膜的表面固化性。其評價結(jié)果示于表7。<截面形狀>除了使用前述實施例14~21及比較例6~8的各光固化性.熱固化性樹脂組合物、且曝光為使用搭載有波長405nm的藍(lán)紫激光的直接描繪裝置進(jìn)行以外，與前述<截面形狀〉的評價方法同樣操作，評價固化涂膜的截面形狀。其評價結(jié)果示于表7。<熱穩(wěn)定性>除了4吏用前述實施例14~21及比較例6~8的各光固化性熱固化性樹脂組合物以外，同前述<熱穩(wěn)定性>的評價方法處理，評價有無固化涂膜的剝離。其評價結(jié)果示于表7。<吸光度〉吸光度的測定使用紫外可見分光光度計(日本分光抹式會社制造的Ubest-V-570DS)、及積分球裝置(日本分光林式會社制造的ISN-470)。用涂布器將前述實施例14~21及比4交例6~8的各光固化性.熱固化性樹脂組合物涂布到玻璃板上后，在熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐中80。C下干燥30分鐘，在玻璃板上制作光固化性.熱固化'性樹脂組合物的干燥涂膜。使用紫外可見分光光度計及積分球裝置，以與涂布有光固化性熱固化性樹脂組合物的玻璃板相同的玻璃板測定500~300nm的吸光度基線。另一方面，測定所制作的帶有干燥涂膜的玻璃板的吸光度，并且根據(jù)上述基線算出干燥涂膜本身的吸光度，得到目標(biāo)光波長405nm的吸光度。為了防止涂布膜厚偏移所造成的吸光度偏移，將涂布器涂布的涂布厚度分四個階段改變而進(jìn)行該作業(yè)，作成涂布厚與405nm的吸光度的圖表，并由其近似式算出膜厚25pm的干燥涂膜的吸光度，視為各自的吸光度。其評價結(jié)果示于表7。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>如上述表7所示的結(jié)果可知，本發(fā)明的光固化性'熱固化性樹脂組合物對400420nm的激光可發(fā)揮高的光聚合能力，并且得到充分的深部固化性，進(jìn)而表面固化性和熱穩(wěn)定性優(yōu)良。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的光固化性熱固化性樹脂組合物，深部固化性優(yōu)良、且通過波長為350~420nm的激光纟展蕩光源，可形成無暈影、底切的圖案，可用作激光直接描繪用抗蝕劑材料，且可用作印刷電路板等的阻焊劑、各種電子部件的絕緣樹脂層。權(quán)利要求1.光固化性·熱固化性樹脂組合物，其特征在于，該組合物含有(A)含羧基的樹脂、(B)含有下述通式(I)所示的肟酯基的肟酯系光聚合引發(fā)劑、(C)具有下述通式(II)所示結(jié)構(gòu)的氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑(C-1)和/或含有下述通式(III)所示結(jié)構(gòu)的氧化膦系光聚合引發(fā)劑(C-2)、(D)分子中具有二個以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物、(E)填充劑、及(F)熱固化性成分，且該組合物可通過稀堿性溶液顯影，可通過最大波長為350nm～420nm的激光振蕩光源而固化。id="icf0001"file="S2006800192950C00011.gif"wi="114"he="97"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>(式中，R1為表示氫原子、碳原子數(shù)1～7個的烷基、或苯基，R2為表示碳原子數(shù)1～7個的烷基、或苯基，R3、R4為表示碳原子數(shù)1～12個的烷基或芳烷基，R5、R6為表示氫原子、碳原子數(shù)1～6個的烷基，或R5和R6結(jié)合而成的碳原子數(shù)4個的環(huán)狀烷醚基，R7、R8為表示碳原子數(shù)1～6個的直鏈或支鏈狀的烷基、環(huán)己基、環(huán)戊基、芳基、被鹵原子、烷基或烷氧基所取代的芳基、或任一者為表示碳原子數(shù)1～20個的?；?。)2.光固化性熱固化性樹脂組合物，其特征在于，該組合物含有(A)含羧基的樹脂、(B)含有下述通式(I)所示的肟酯基的肝酯系光聚合引發(fā)劑、(C-l)具有下述通式(II)所示結(jié)構(gòu)的氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑、(D)分子中具有2個以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物、(E)填充劑、及(F)熱固化性成分，且該組合物可通過稀堿性溶液顯影，可通過最大波長為350~370nm的;敫光4展蕩光源而固4匕。C=N——0——C——R……(I)(式中，R'為表示氫原子、碳原子數(shù)17個的烷基、或苯基，112為表示碳原子數(shù)1~7個的烷基、或苯基，R3、114為表示碳原子數(shù)l~12個的烷基或芳烷基，R5、116為表示氫原子、碳原子數(shù)l~6個的烷基、或W與116結(jié)合而成的碳原子數(shù)4個的環(huán)狀烷醚基。)3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的光固化性'熱固化性樹脂組合物，其中，該光固化性熱固化性樹脂組合物的干燥涂膜在波長355nm的吸光度為厚度25[im時為0.3~1.5。4.光固化性'熱固化性樹脂組合物，其特征在于，該組合物含有(A)含羧基的樹脂、(B)含有下述通式(I)所示的肟酯基的肟酯系光聚合引發(fā)劑、(C-2)含有下述通式(III)所示結(jié)構(gòu)的氧化膦系光聚合引發(fā)劑、(D)分子中具有2個以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物、(E)填充劑、及(F)熱固化性成分，且該組合物可通過稀《威性溶液顯影，可通過最大波長為400~420nm的〗敫光4展蕩光源而固化。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>……(I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(m)(式中，R為表示氫原子、碳原子數(shù)17個的烷基、或苯基，W為表示碳原子數(shù)l~7個的烷基、或苯基，R7、W為表示碳原子數(shù)l~6個的直鏈狀或支鏈狀的烷基、環(huán)己基、環(huán)戊基、芳基、被閨原子、烷基或烷氧基所取代的芳基、或任一者為表示碳原子數(shù)l~20個的?；?。)5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的光固化性.熱固化性樹脂組合物，其中，該光固化性熱固化性樹脂組合物的千燥涂膜在波長405nm的吸光度為厚度25[im時為0.3~1.5。6.根據(jù)權(quán)利要求l~5任一項所述的光固化性.熱固化性樹脂組合物，其特征在于，所述含羧基的樹脂(A)為如下獲得的含羧基感光性樹脂使(a)多官能環(huán)氧樹脂與(b)不飽和單羧酸反應(yīng)后，使(c)多元酸酐反應(yīng)得到含羧基的樹脂，使所得樹脂進(jìn)一步與(d)分子中具有一個環(huán)氧乙烷環(huán)和一個以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物反應(yīng)得到含羧基感光性樹脂。7.根據(jù)權(quán)利要求l~6任一項所述的光固化性'熱固化性樹脂組合物，其特征在于，所述分子中具有二個以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物(D)為環(huán)氧丙烯酸酯系樹脂。8.根據(jù)權(quán)利要求l~7任一項所述的光固化性.熱固化性樹脂組合物，其特征在于，所述將酯系光聚合引發(fā)劑(B)為下述式(IV)所示的光聚合引發(fā)劑。(IV)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>9.根據(jù)權(quán)利要求l~8任一項所述的光固化性'熱固化性樹脂組合物，其特征在于，進(jìn)一步含有(G)噻噸酮系光聚合引發(fā)劑。10.根據(jù)權(quán)利要求l~9任一項所述的光固化性熱固化性樹脂組合物，其特征在于，用作銅電路上的絕緣層。11.光固化性熱固化性的千膜，其將前述權(quán)利要求110任一項所述的光固化性熱固化性樹脂組合物涂布干燥在載體膜上而得到。12.固化物，其將前述權(quán)利要求l~IO任一項所述的光固化性.熱固化性樹脂組合物、或前述權(quán)利要求ll所述的干膜，在銅上光固化而得到。13.固化物，其將前述權(quán)利要求l~IO任一項所述的光固化性.熱固化性樹脂組合物、或前述權(quán)利要求ll所述的干膜，以激光振蕩光源光固化而得到。14.固化物，其將前述權(quán)利要求l~IO任一項所述的光固化性.熱固化性樹脂組合物、或前述權(quán)利要求ll所述的干膜，以波長為350nm~420nm的激光光固化后、熱固化而得到。15.印刷電路板，其具有固化物，該固化物將前述權(quán)利要求l~IO任一項所述的光固化性'熱固化性樹脂組合物、或前述權(quán)利要求11所述的干膜，以波長為350nm~420nm的激光光固化后、熱固化而得到。全文摘要含有(A)含羧基的樹脂、(B)含肟酯基的肟酯系光聚合引發(fā)劑、(C)氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑和/或氧化膦系光聚合引發(fā)劑、(D)分子中具有2個以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物、(E)填充劑、及(F)熱固化性成分的光固化性·熱固化性樹脂組合物，可通過稀堿性溶液顯影，并且可通過最大波長為350nm～420nm的激光振蕩光源而固化。文檔編號G03F7/031GK101189550SQ20068001929公開日2008年5月28日申請日期2006年5月31日優(yōu)先權(quán)日2005年5月31日發(fā)明者加藤賢治,峰岸昌司,有馬圣夫,柴崎陽子申請人:太陽油墨制造株式會社