專利名稱：：光敏性平版印刷版的顯影液及處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及光敏性平版印刷版的顯影液以及處理方法，更具體地說(shuō)，涉及兼具印刷時(shí)的污染、網(wǎng)點(diǎn).細(xì)線再現(xiàn)性的光敏性平版印刷版的顯影液和處理方法。
背景技術(shù)：
：以往，平版印刷法是利用水和油本質(zhì)上不相混合的印刷方法，該方法中，在印刷版面上形成接受水而防油性油墨的非圖像部和防水而接受油性油墨的圖像部，從印刷機(jī)供給水和油性油墨，僅將圖像部接受的油性油墨轉(zhuǎn)印到紙上，由此進(jìn)行印刷。對(duì)于印刷機(jī)，通常為將印刷版面的圖像部接受的油性油墨轉(zhuǎn)印到一次性橡膠制橡皮布上后，轉(zhuǎn)印到紙上的膠版印刷方式。作為上述光敏性平版印刷版所使用的支撐體，從適印性方面考慮，要求親水性、保水性、與光敏層的粘合優(yōu)異的支撐體，從該觀點(diǎn)考慮，通常使用對(duì)表面實(shí)施了被稱為磨砂?；幚淼谋砻娲植诨幚淼匿X板。作為支撐體表面的表面粗糙化處理，例如，已知有球磨研磨、刷子研磨、噴砂研磨、軟皮研磨、珩磨研磨等機(jī)械的表面粗糙化法，或在鹽酸、硝酸等酸性電解質(zhì)中通過(guò)交流或直流對(duì)支撐體表面進(jìn)行電解處理的電化學(xué)的表面粗糙化方法等。用該方法進(jìn)行了磨砂粒化處理的鋁板由于直接使用時(shí)較柔軟而易磨損，所以在實(shí)施磨砂粒化處理后，實(shí)施陽(yáng)極氧化處理形成氧化膜。經(jīng)過(guò)如此處理的鋁板的表面較硬，成為耐磨損性優(yōu)異的狀態(tài)。實(shí)施了曝光的平版印刷版，若在堿水溶液中進(jìn)行顯影則光敏層的曝光部或未曝光部被除去，支撐體表面暴露。該鋁支撐體的表面由于為親水性的，通過(guò)顯影處理支撐體的表面暴露的部分(非圖像部)接受水而防油性油墨。另一方面，通過(guò)顯影光敏層未被除去的部分(圖像部)為親油性的，防水而接受油性油墨。特別是在要求較高的耐印刷力的領(lǐng)域中，迄今使用在鋁板支撐體上具有光聚合型光敏層的平版印刷版材料。作為具有該光聚合型光敏層的平版印刷版材料用的顯影液，已知一般使用堿溶液。作為堿溶液，已知含有硅酸堿金屬鹽的溶液(例如，參照專利文獻(xiàn)1、2。)。在這些含有硅酸堿金屬鹽的溶液的情況下，存在高pH時(shí)圖像部易損傷，而低pH時(shí)，顯影液凝膠化易不溶化等問(wèn)題。作為不含有硅酸堿金屬鹽的顯影液，已知含有堿試劑、絡(luò)合劑、陰離子表面活性劑、乳化劑、正鏈烷酸等的顯影液(例如，參照專利文獻(xiàn)3。)，但是圖像部的損傷較多，得到高耐印刷性時(shí)不充分。此外，作為較低的pH下的不含硅酸鹽的顯影液，公開(kāi)了含有陰離子表面活性劑的氫氧化鉀水溶液(例如，參照專利文獻(xiàn)4。)、pH8.5~11.5的堿金屬的碳酸鹽水溶液(例如，參照專利文獻(xiàn)5。)。作為該較低的pH下的顯影的問(wèn)題，由于基本上缺乏光聚合型光敏層的溶解力，存在顯影性有可能不充分等問(wèn)題。進(jìn)一步地，為了改善這些問(wèn)題，已知在具有光聚合性光敏層的平版印刷版材料的顯影中，使用含有無(wú)機(jī)堿試劑和具有聚氧化烯醚基的非離子類表面活性劑的顯影液(例如，參照專利文獻(xiàn)6、7。)。但是，即使使用這些顯影液，在顯影中使用自動(dòng)顯影機(jī)處理大量的印刷版材料時(shí)或在經(jīng)過(guò)比較長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)使用顯影液時(shí)，顯影液性質(zhì)變差，有可能產(chǎn)生由于顯影的不良問(wèn)題所導(dǎo)致的污染，此外，網(wǎng)點(diǎn)的再現(xiàn)性、特別是90%~99%的大點(diǎn)部分的再現(xiàn)性也有變差的趨勢(shì)。專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平8-248643號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)平11-65129號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)昭61-109052號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)2000-81711號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本特開(kāi)平11-65126號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6:日本特開(kāi)2002-196507號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7:日本特開(kāi)2002-91015號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題本發(fā)明的目的在于，提供兼具印刷時(shí)的耐污染性、網(wǎng)點(diǎn)或細(xì)線再現(xiàn)性的光敏性平版印刷版(也簡(jiǎn)稱為平版印刷版材料)的顯影液以及處理方法。解決問(wèn)題的方法本發(fā)明的上述目的可以通過(guò)下述方案實(shí)現(xiàn)。(1)一種光敏性平版印刷版的顯影液，其特征在于，對(duì)在鋁支撐體上形成了含有光敏性樹脂組合物的光敏層的光敏性平版印刷版進(jìn)行曝光后，進(jìn)行化合物，[化學(xué)式1]通式(l)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(式中，A表示氫原子、也可以具有取代基的碳原子數(shù)為1~5的烷基、或也可以具有取代基的芳基或COOM,X表示CmH2『p其中，M、M,、M2、M3各自獨(dú)立地表示氳原子、堿金屬或銨基，m表示l-5的整數(shù)。)(2)上述(l)中記載的光敏性平版印刷版的顯影液，其特征在于，上述通式(1)的A為CH3基或CH2COOM4基(其中，M4表示氫原子、堿金屬或銨基。)。(3)上述(l)中記載的光敏性平版印刷版的顯影液，其特征在于，上述通式(l)的A為具有羥基作為取代基的烷基或芳基。(4)一種光敏性平版印刷版的處理方法，其特征在于，使用上述(1)-。)處理。發(fā)明效果通過(guò)本發(fā)明，可以提供兼具印刷時(shí)的污染、網(wǎng)點(diǎn).細(xì)線再現(xiàn)性的光敏性平版印刷版的顯影液以及處理方法。具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明。首先對(duì)上述通式(1)所示的化合物進(jìn)行說(shuō)明。上述通式(l)中，A表示氫原子、也可以具有取代基的碳原子數(shù)為1~5的烷基、也可以具有取代基的芳基或COOM。作為烷基或芳基的取代基，可以舉出鹵原子、羥基、氨基、氰基、COOM4、S03Ms等，但是優(yōu)選為COOMU或羥基。X表示CmH加-,所示的3價(jià)基團(tuán)，m表示1~5的整數(shù)。M、M,、M2、M3、M4、Ms各自獨(dú)立地表示氫原子、；成金屬或銨基，作為堿金屬優(yōu)選鈉、鉀。下文舉出上述通式(l)所示化合物的優(yōu)選具體例子，但是并不限于此'[化學(xué)式2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中，n與A鍵合，42與COOM3鍵合。本發(fā)明的顯影處理中所使用的顯影液和補(bǔ)充液的主要成分優(yōu)選含有選自硅酸、磷酸、碳酸、硼酸、酚類、糖類、月虧類和氟代醇類中的至少一種化合物。優(yōu)選的是pH大于8.5而小于13.0范圍的堿性水溶液。進(jìn)一步優(yōu)選pH為8.5-12。其中，作為酚類、糖類、肟類和氟代醇類等弱酸性物質(zhì)，優(yōu)選解離指數(shù)(pKa)為10.0~13.2。作為該酸，從PergamonPress公司發(fā)行的謂ISATIONCONSTANTSOFORGANICACIDS歸QUEOUSSOLUTION等中記載的酸中選擇，具體地說(shuō)，可以舉出水楊酸(pKa13.0)、3-羥基-2-萘甲酸(pKai2.84)、鄰苯二酚(pKa12.6)、沒(méi)食子酸(pKa12.4)、磺基水楊酸(pKa11.7)、3，4-二羥基磺酸(pKa12.2)、3,4-二羥基苯曱酸(pKa11,94)、1,2,4-三羥基笨(pKa11.82)、對(duì)苯二酚(pKa11.56)、1,2，3-苯三酚(pKa11.34)、鄰曱酚(pKa10.33)、間笨二酚(L乂一A)(pKa11.27)、對(duì)曱酚(pKa10.27)、間曱酚(pKa10.09)等具有酚性羥基的酚類。作為糖類，優(yōu)選使用即使在堿中也穩(wěn)定的非還原糖。所述非還原糖指的是不具有游離的醛基或酮基、不表現(xiàn)出還原性的糖類，可分類為還原基團(tuán)之間鍵合的海藻糖型寡糖類、糖類的還原基團(tuán)與非糖類鍵合的配糖體以及對(duì)糖類加氫還原得到的糖醇，任意一種在本發(fā)明中都優(yōu)選使用。海藻糖型寡糖類中存在蔗糖或海藻糖，作為配糖體，可以舉出烷基配糖體、酚配糖體、芥子油配糖體等。此外，作為糖醇，可以舉出D，L-阿拉伯糖S享、核糖S參、木糖醇、D，L-山梨糖醇、D,L-甘露糖醇、D,L-艾杜糖醇、D,L-塔羅糖醇、乂'J'》'乂卜以及阿洛糖醇等。進(jìn)一步優(yōu)選使用二糖類加氫得到的麥芽糖醇和低聚糖加氬得到的還原體(還原糖稀)。進(jìn)一步可以舉出2-丁酮肟(pKa12.45)、丙酮肟(pKa12.42)、1.2-環(huán)庚二酮肟(pKa12.3)、2-羥基苯曱醛肟(pKa12.10)、丁二酮肟(pKa11.9)、乙二酰胺二肟(pKa11.37)、笨乙酮肟(pKa11.35)等肟類，例如2，2,3，3-四氟丙醇-I(pKa12.74)、三氟乙醇(pKa12.37)、三氯乙醇(pKa12.24)等氟代醇類。此外，可以舉出吡啶-2-曱醛(pKa12.68)、葉匕啶-4-曱S妄(pKa12.05)等醛類，腺苷(pKa12.56)、肌苷(pKal2.5)、鳥嘌呤(pKa12.3)、胞嘧啶(pKa12.2)、次黃嘌呤(pKa12.1)、黃嘌呤(pKa11.9)等核酸相關(guān)物質(zhì)，此外，可以舉出二乙基氨基甲磺酸(pKa12.32)、l-氨基-3,3,3-三氟苯曱酸(pKa12.29)、異亞丙基二磺酸(pKa12.10)、1,1-亞乙基二膦酸(pKa11.54)、1,1-亞乙基二磺酸-l-羥基(pKa11.52)、苯并咪唑(pKa12.86)、硫代笨甲酰胺(pKa12.8)、甲基吡啶硫代酰胺(pKa12.55)、巴比妥酸(pKa12.5)等弱酸。這些酸性物質(zhì)可以單獨(dú)或2種以上組合使用。這些酸性物質(zhì)中優(yōu)選的是硅酸、磷酸、碳酸、磺基水楊酸、水楊酸以及非還原糖的糖醇和蔗糖，硅酸、D-山梨糖醇、嚴(yán)糖、還原糖稀由于在適當(dāng)?shù)膒H區(qū)域具有緩沖作用、較低的價(jià)格而特別優(yōu)選。這些酸性物質(zhì)在顯影液中所占的比率優(yōu)選為0.1~30質(zhì)量％，更優(yōu)選為1~20質(zhì)量％。在該范圍以下時(shí)得不到充分的緩沖作用，此外濃度在該范圍以上時(shí)，難以進(jìn)行高濃縮化，此外引起成本升高的問(wèn)題。作為在這些酸中組合的堿，優(yōu)選使用氫氧化鈉、氫氧化銨、氬氧化鉀和氬氧化鋰。這些堿試劑可以單獨(dú)或2種以上組合使用。顯影液的pH為8.5以下時(shí)，由可以用該顯影液顯影的光敏性平版印刷版得到的印刷版的圖像部在物理強(qiáng)度上是脆弱的，印刷中的磨損較快、得不到充分的耐印刷力。此外，該圖像部在化學(xué)性能上也較弱，印刷中用油墨洗滌溶劑或潔版液(platecleaner)等擦拭部分的圖像受損，結(jié)果得不到充分的耐化學(xué)藥品性。pH超過(guò)13.0等高pH的顯影液附著在皮膚或粘膜上時(shí)的刺激性較強(qiáng)，操作上必須充分注意，所以不優(yōu)選。此外，可以舉出例如，硅酸鉀、硅酸鈉、硅酸鋰、石圭酸銨、偏硅酸鉀、偏硅酸鈉、偏硅酸鋰、偏硅酸銨、磷酸三鉀、磷酸三鈉、磷酸三鋰、磚酸三銨、磷酸二鉀、磷酸二鈉、磷酸二鋰、磷酸二銨、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鋰、碳酸銨、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鋰、碳酸氫^^妄、硼酸鉀、硼酸鈉、硼酸鋰、硼酸銨等，也可以以預(yù)先形成的鹽的形式加入。此時(shí)，也可以加入氫氧化鈉、氫氧化銨、氫氧化鉀和氫氧化鋰調(diào)整pH。此外，也可以組合使用單曱基胺、二曱基胺、三曱基胺、單乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、單異丙基胺、二異丙基胺、三異丙基胺、正丁基胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、乙撐亞胺、乙二胺、吡啶等有機(jī)堿試劑。本發(fā)明中所使用的顯影液，硅酸鹽的濃度越低越好，按照Si02濃度換算，優(yōu)選為0.0-0.5質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.0-0.質(zhì)量％。進(jìn)一步最優(yōu)選為不含硅酸鹽的顯影液。而且，本發(fā)明中所說(shuō)的顯影液不僅為顯影開(kāi)始時(shí)使用的未使用過(guò)的液體，也包含為了補(bǔ)正由于PS版的處理而降^^的液體的活度而補(bǔ)充補(bǔ)充液、保持活度的液體(所謂的操作(rimning)液)。因此，由于補(bǔ)充液活度(堿濃度)必須高于顯影液，所以補(bǔ)充液的pH可以超過(guò)13.0。在本發(fā)明的顯影液和補(bǔ)充液中，為了促進(jìn)顯影性或分散顯影殘?jiān)约疤岣哂∷鎴D像部的親油墨性，根據(jù)需要可以添加各種表面活性劑或有機(jī)溶劑。作為優(yōu)選的表面活性劑，可以舉出陰離子類、陽(yáng)離子類、非離子類和兩性表面活性劑。作為表面活性劑的優(yōu)選的例子，可以舉出聚氧乙烯烷基醚類、聚氧乙烯芳基醚、酯聚氧乙烯烷基苯基醚類、聚氧乙烯萘基醚、聚氣乙烯千基醚、聚氧乙烯聚苯乙烯基笨基醚類、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚類、聚氧乙烯聚氧丙烯芳基醚類、甘油脂肪酸部分酯類、脫水山梨醇脂肪酸部分酯類、季戊四醇脂肪酸部分酯類、丙二醇單脂肪酸酯類、蔗糖脂肪酸部分酯類、聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸部分酯類、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸部分酯類、聚乙二醇脂肪酸酯類、聚甘油脂肪酸部分酯類、聚氧乙烯化蓖麻油類、聚氧乙烯甘油脂肪酸部分酯類、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、乙二胺的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物加成物、脂肪酸二乙醇酰胺類、N,N-雙-2-羥基烷基胺類、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪酸酯、三烷基氧化胺等非離子性表面活性劑；脂肪酸鹽類、松香酸鹽類、羥基鏈烷磺酸鹽類、鏈烷磺酸鹽類、二烷基磺基琥珀酸酯鹽類、直鏈烷基笨磺酸鹽類、支鏈烷基笨磺酸鹽類、烷基萘磺酸鹽類、聚氧乙烯芳基醚羧酸、聚氧乙烯萘基醚硫酸酯鹽、烷基二苯基醚磺酸鹽類、烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸鹽類、聚氧乙烯烷基磺基苯基醚鹽類、聚氧乙烯芳基醚硫酸酯鹽、N-甲基-N-油基?；撬徕c鹽、N-烷基磺基琥珀酸單酰胺二鈉鹽、石油磺酸鹽類、硫酸化牛脂油、脂肪酸烷基酯的硫酸酯鹽類、烷基硫酸酯鹽類、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽類、脂肪酸單甘油酯硫酸酯鹽類、聚氧乙烯烷基笨基醚硫酸酯鹽類、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚疏酸酯鹽類、烷基磷酸酯鹽類、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯鹽類、聚氧乙烯烷基笨基醚磷酸酯鹽類、笨乙烯/馬來(lái)酸酐共聚物的部分皂化物類、烯烴/馬來(lái)酸酐共聚物的部分皂化物類、萘磺酸鹽曱酪縮合物類等陰離子表面活性劑；烷基胺鹽類、四丁基溴化銨等季銨鹽類、聚氧乙烯烷基胺鹽類、聚乙烯聚胺衍生物等陽(yáng)離子性表面活性劑；羧基甜菜堿類、氨基羧酸類、磺基甜菜堿類、氨基硫酸酯類、咪唑啉類等兩性表面活性劑。以上舉出的表面活性劑中，聚氧乙烯部分，可以用聚曱醛、聚氧丙烯、聚氧丁烯等聚氧化烯替代，這些表面活性劑也包含在內(nèi)。進(jìn)一步優(yōu)選的表面活性劑為分子內(nèi)含有全氟烷基的氟類表面活性劑。作為所述氟類表面活性劑，可以舉出全氟烷基羧酸鹽、全氟烷基磺酸鹽、全氟烷基磷酸酯等陰離子型；全氟烷基甜菜堿等兩性型；全氟烷基三曱基銨鹽等陽(yáng)離子型以及全氟烷基氧化胺、全氟烷基環(huán)氧乙烷加成物、含有全氟烷基和親水性基團(tuán)的低聚物、含有全氟烷基和親油性基團(tuán)的低聚物、含有全氟烷基和親水性基團(tuán)以及親油性基團(tuán)的低聚物、含有全氟烷基和親油基團(tuán)的氨酯等非離子型。上述表面活性劑可以單獨(dú)或2種以上組合使用，在顯影液中的添加量為0.001~10質(zhì)量％、更優(yōu)選為0.01~5質(zhì)量％。在本發(fā)明的顯影液和補(bǔ)充液中，優(yōu)選使用各種顯影穩(wěn)定化劑。作為它們的優(yōu)選的例子，可以舉出日本特開(kāi)平6-282079號(hào)公報(bào)記載的糖醇的聚乙二醇加成物、四丁基氬氧化銨等四烷基銨鹽、四丁基溴化膦等膦鹽以及二苯基氯化碘等碘錯(cuò)鹽作為優(yōu)選的例子。進(jìn)一步存在日本特開(kāi)昭50-51324號(hào)公報(bào)中記載的陰離子表面活性劑或兩性表面活性劑、日本特開(kāi)昭55-95946號(hào)公報(bào)中記載的水溶性陽(yáng)離子聚合物、日本特開(kāi)昭56-142528號(hào)公報(bào)中記載的水溶性的兩性高分子電解質(zhì)。進(jìn)一步可以舉出日本特開(kāi)昭59-84241號(hào)公報(bào)的加成了烷撐二醇的有機(jī)硼化合物、日本特開(kāi)昭,60-111246號(hào)公報(bào)記載的聚氧乙烯-聚氧丙蹄嵌段聚合型的水溶性表面活性劑、日本特開(kāi)昭60-129750號(hào)公報(bào)的取代了聚氧乙烯-聚氧丙烯的烷撐二胺化合物、日本特開(kāi)昭61-215554號(hào)公報(bào)記載的質(zhì)量平均分子量為300以上的聚乙二醇、日本特開(kāi)昭63-175858號(hào)公報(bào)的具有陽(yáng)離子性基團(tuán)的含氟表面活性劑、日本特開(kāi)平2-39157號(hào)公報(bào)的在酸或醇上加成4摩爾以上的環(huán)氧乙烷得到的水溶性環(huán)氧乙烷加成化合物和水溶性聚亞烷基化合物等。在顯影液和顯影補(bǔ)充液中，進(jìn)一步根據(jù)需要加入有機(jī)溶劑。作為所述有機(jī)溶劑，在水中的溶解度約為10質(zhì)量°/。以下的有機(jī)溶劑是合適的，優(yōu)選從5質(zhì)量％以下的有機(jī)溶劑中選擇?？梢耘e出例如，l-苯基乙醇、2_苯基乙醇、3-苯基-l-丙醇、4-笨基-l-丁醇、4-苯基-2-丁醇、2-苯基-1-丁醇、2-苯氧基乙醇、2-芐氧基乙醇、鄰曱氧基笨甲醇、間曱氧基苯曱醇、對(duì)曱氧基苯曱醇、苯甲醇、環(huán)己醇、2-曱基環(huán)己醇、3-曱基環(huán)己醇和4-甲基環(huán)己醇、N-苯基乙醇胺和N-笨基二乙醇胺等。有機(jī)溶劑的含量相對(duì)于使用液的總質(zhì)量，為0,1~5質(zhì)量％，但是優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有，特別優(yōu)選完全不含有。其中實(shí)質(zhì)上不含有指的是為1質(zhì)量％以下。在本發(fā)明的顯影液和補(bǔ)充液中，根據(jù)需要加入還原劑。還原劑用于防止印刷版的污染，特別是在對(duì)含有光敏性重氮錯(cuò)鹽化合物的負(fù)型光敏性平版印刷版進(jìn)行顯影時(shí)是有效的。作為優(yōu)選的有機(jī)還原劑，可以舉出硫代水楊酸、對(duì)苯二酚、米吐?tīng)?、曱氧基笨醌、間苯二酚、2-曱基間笨二酚等酚化合物，笨二胺、笨肼等胺化合物。作為進(jìn)一步優(yōu)選的無(wú)機(jī)的還原劑，可以舉出亞硫酸、亞硫酸氫酸(亞硫酸水素酸)、亞磷酸、亞磷酸氫酸、亞磷酸二氫酸、硫代硫酸和連二亞硫酸等無(wú)機(jī)酸的鈉鹽、鉀鹽、銨鹽等。這些還原劑中，亞硫酸鹽的防止污染效果特別優(yōu)異。這些還原劑的含量，相對(duì)于使用時(shí)的顯影液，優(yōu)選為0.05~5質(zhì)量％。在本發(fā)明的顯影液和補(bǔ)充液中，根據(jù)需要可以進(jìn)一步加入有機(jī)羧酸。優(yōu)選的有機(jī)羧酸為碳原子數(shù)為6~20的脂肪族羧酸和芳族羧酸。作為脂肪族羧酸的具體例子，有己酸、庚酸、辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸和硬脂酸等，特別優(yōu)選的是碳原子數(shù)為8~12的鏈烷酸。此外，可以為碳鏈中具有雙鍵的不飽和脂肪酸或碳鏈有支鏈的脂肪族羧酸。作為芳族羧酸，為在笨環(huán)、萘環(huán)、蒽環(huán)等上取代了羧基而成的化合物，具體地說(shuō)，有鄰氯苯曱酸、對(duì)氯笨曱酸、鄰羥基笨曱酸、對(duì)羥基苯曱酸、鄰氨基笨曱酸、對(duì)氨基笨曱酸、2,4-二羥基笨曱酸、2,5-二羥基苯曱酸、2,6-二羥基苯曱酸、2,3-二羥基笨曱酸、3,5-二羥基苯曱酸、沒(méi)食子酸、l-羥基-2-萘?xí)跛帷?-羥基-2-萘?xí)跛帷?-羥基-1-萘?xí)跛帷-萘?xí)跛帷?-萘甲酸等，但是羥基萘?xí)跛崾翘貏e有效的。上述脂肪族和芳族羧酸為了提高水溶性，優(yōu)選以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽的形式使用。對(duì)本發(fā)明中所使用的顯影液的有機(jī)羧酸的含量不特別限定，若小于0.1質(zhì)量％則效果不充分，此外為10質(zhì)量％以上時(shí)不僅不能實(shí)現(xiàn)效果的進(jìn)一步改善，而且并用其它的添加劑時(shí)有可能阻礙溶解。因此，優(yōu)選的添加量，相對(duì)于使用時(shí)的顯影液，為0.1~10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5-4質(zhì)量％。在本發(fā)明的顯影液和補(bǔ)充液中，為了提高顯影性能，除了上述物質(zhì)之外還可以加入下迷添加劑?？梢耘e出例如，日本特開(kāi)昭58-75152號(hào)公報(bào)記載的NaCl、KC1、KBr等中性鹽，日本特開(kāi)昭59-121336號(hào)公報(bào)記栽的[Co(NH3)]6Cb等絡(luò)合物，日本特開(kāi)昭56-142258號(hào)公報(bào)記載的乙烯基芐基三甲基氯化銨和丙烯酸鈉的共聚物等兩性高分子電解質(zhì)，日本特開(kāi)昭59-75255號(hào)公報(bào)記載的含有Si、Ti等的有機(jī)金屬表面活性劑，日本特開(kāi)昭59-84241號(hào)公報(bào)記載的有機(jī)硼化合物等。在本發(fā)明的顯影液和補(bǔ)充液中進(jìn)一步根據(jù)需要也可以含有防腐劑、著色劑、增稠劑、消泡劑和硬水軟化劑等。作為消泡劑，可以舉出例如日本特開(kāi)平2-244143號(hào)公報(bào)記載的礦物油、植物油、醇、表面活性劑、硅酮等。作為硬水軟化劑，可以舉出例如，多磷酸及其鈉鹽、鉀鹽和銨鹽，乙二胺四乙酸、二亞乙基三胺五乙酸、乙二胺二琥珀酸、曱基亞氨基二乙酸、(3-丙氨酸二乙酸、三亞乙基四胺六乙酸、羥基乙基乙二胺三乙酸、氮川三乙酸、1，2-二氨基環(huán)己烷四乙酸和1，3-二氨基-2-丙醇四乙酸等氨基多元羧酸以及它們的鈉鹽、鉀鹽和銨鹽，氨基三(亞曱基膦酸)、乙二胺四(亞曱基膦酸)、二亞乙基三胺五(亞曱基膦酸)、三亞乙基四胺六(亞曱基膦酸)、羥基乙基乙二胺三(亞曱基膦酸)和l-羥基乙烷-l,l-二膦酸或它們的鈉鹽、鉀鹽和銨鹽。該硬水軟化劑雖然根據(jù)其螯合力和所使用的硬水的硬度以及硬水的量來(lái)改變最佳值，但是若表示一般的用量，則在使用時(shí)的顯影液中為0.01-5質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.01~0.5質(zhì)量％。添加量小于該范圍時(shí)不能充分達(dá)到所期待的目的，添加量多于該范圍時(shí)，產(chǎn)生脫色等對(duì)圖像部的不良影響。顯影液和補(bǔ)充液的剩余成分為水。所得到的顯影液的電導(dǎo)率更優(yōu)選為3~100mS的范圍。本發(fā)明的顯影液和補(bǔ)充液預(yù)先制成水的含量比使用時(shí)少的濃縮液、使用時(shí)預(yù)先用水稀釋在搬運(yùn)上是有利的。對(duì)于此時(shí)的濃縮度，不產(chǎn)生各成分分離或析出的程度是適當(dāng)?shù)?，但是根?jù)需要優(yōu)選加入增溶劑。作為所述增溶劑，優(yōu)選使用日本特開(kāi)平6-32081號(hào)公報(bào)記載的曱苯磺酸、二曱苯磺酸以及它們的堿金屬鹽等所謂的水溶助長(zhǎng)劑。濃縮液的水含量可以進(jìn)一步減少，形成固體狀或糊狀。此時(shí)，可以一旦制成顯影液后則立即進(jìn)行蒸發(fā)千燥，但是優(yōu)選為用在混合多種原材料時(shí)不加入水或加入少量的水的方法混合原材料由此制成濃縮狀態(tài)的方法。此外，該顯影液濃縮物可以用日本特開(kāi)昭51-61837號(hào)、日本特開(kāi)平2_109042號(hào)、日本特開(kāi)平2-109043號(hào)、日本特開(kāi)平3-39735號(hào)、日本特開(kāi)平5-"2786號(hào)、曰本特開(kāi)平6-266062號(hào)、日本特開(kāi)平7-13341號(hào)等中記載的以往熟知的方法制成顆粒狀、片劑。固體狀或糊狀的顯影液濃縮物中所含有的原材料，可以使用在通常的光敏性平版印刷版的顯影液中所使用的成分，但是優(yōu)選不含有即使用水稀釋也不返回到原樣的成分。例如，硅酸鹽由于若水分減少則石化而難溶于水，所以優(yōu)選含有后述的碳酸鹽、石舞酉艾鹽、有機(jī)酸鹽等來(lái)替代硅酸鹽。這些顯影液的濃縮液、固體狀或糊狀的濃縮物也可以分成原材料種類或原材料配合比等不同的多種部分。這些濃縮的顯影液濃縮物，優(yōu)選在顯影前用水稀釋成所規(guī)定的濃度后用于顯影中。此外，將該顯影液濃縮液或濃縮物用作顯影補(bǔ)充液時(shí)，最優(yōu)選用水稀釋成所規(guī)定的濃度后、投入到正在使用的顯影液中，但是也可以以比所規(guī)定的濃度高的濃度、或不稀釋成所規(guī)定的濃度而直接投入到正在使用的顯影液中。以比所規(guī)定的濃度高的濃度、或不稀釋成所規(guī)定的濃度而直接將顯影液濃縮物投入到正在使用的顯影液中時(shí)，可本發(fā)明中所使用的自動(dòng)顯影機(jī)，優(yōu)選附帶自動(dòng)地向顯影浴中補(bǔ)充必要量的補(bǔ)充液的機(jī)構(gòu)，優(yōu)選附帶排出超過(guò)一定量的顯影液的機(jī)構(gòu)，優(yōu)選附帶自動(dòng)地向顯影浴中補(bǔ)充必要量的水的機(jī)構(gòu)，優(yōu)選附帶檢測(cè)通版的機(jī)構(gòu)，優(yōu)選附帶基于通版的檢測(cè)而推測(cè)版的處理面積的機(jī)構(gòu)，優(yōu)選附帶基于通版的^企測(cè)和/或處理面積的推測(cè)對(duì)欲補(bǔ)充的補(bǔ)充液和/或水的補(bǔ)充量和/或補(bǔ)償時(shí)間進(jìn)行控制的機(jī)構(gòu)，優(yōu)選附帶控制顯影液的溫度的機(jī)構(gòu)，優(yōu)選附帶檢測(cè)顯影液的pH和/或電導(dǎo)率的機(jī)構(gòu)，優(yōu)選附帶基于顯影液的pH和/或電導(dǎo)率對(duì)欲補(bǔ)充的補(bǔ)充液和/或水的補(bǔ)充量和/或補(bǔ)充時(shí)間進(jìn)行控制的機(jī)構(gòu)。此外，在顯影步驟后存在水洗步驟時(shí)，使用后的清洗水可以用作顯影濃縮液、顯影補(bǔ)充液的濃縮液的稀釋水。本發(fā)明中所使用的自動(dòng)顯影機(jī)可以具有在顯影步驟前將版浸漬在前處理液中的前處理部。該前處理部，優(yōu)選附帶向版面噴淋前處理液的4幾構(gòu)，優(yōu)選附帶將前處理液的溫度控制在25°C-55。C的任意的溫度的機(jī)構(gòu)，優(yōu)選附帶通過(guò)輥狀的刷子擦拭版面的機(jī)構(gòu)。此外，作為該前處理液，使用水等。本發(fā)明中所使用的自動(dòng)顯影機(jī)，為了補(bǔ)充顯影液的水的蒸發(fā)部分，優(yōu)選具有補(bǔ)充水的功能。若自動(dòng)顯影機(jī)中存在用于稀釋濃縮顯影液的水供給機(jī)構(gòu)則可以使用該機(jī)構(gòu)。對(duì)于水的補(bǔ)充量，補(bǔ)充由單位時(shí)間決定的水的方法是最簡(jiǎn)便的，所以優(yōu)選，但是也可以由顯影液的pH、電導(dǎo)率(電動(dòng)度)等的傳感器的測(cè)定值補(bǔ)正水補(bǔ)充量。此外，還可以使用外部空氣的氣溫和/或濕度、顯影液的溫度、自動(dòng)顯影機(jī)內(nèi)的空氣的溫度和/或濕度等補(bǔ)正水的補(bǔ)充量。對(duì)于用所述組成的顯影液進(jìn)行了顯影處理的版，用含有清洗水、表面活性劑等的沖洗液、以阿拉伯膠或淀粉衍生物等為主要成分的精制液(finisher)或保護(hù)膠液實(shí)施后處理。本發(fā)明的PS版的后處理中可以使用這些處理的各種組合，例如，通過(guò)顯影后—水洗—含有表面活性劑的沖洗液處理或顯影—水洗—精制液(fmisher)進(jìn)行的處理因沖洗液或精制液(fmisher)的疲勞較小而優(yōu)選。進(jìn)一步地，使用沖洗液或精制液(fmisher)的對(duì)流多段處理也是優(yōu)選的方式。這些后處理，一般使用含有顯影部和后處理部的自動(dòng)顯影機(jī)進(jìn)行。后處理液使用由噴嘴噴出的方法、在充滿處理液的處理槽中浸漬搬運(yùn)的方法。此外已知顯影后將一定量的少量的清洗水供給到版面進(jìn)行水洗，將該廢液再用作顯影液原液的稀釋水的方法。該自動(dòng)處理中，可以根據(jù)處理量或運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)未使用的后處理液進(jìn)行處理的所謂的一次性處理方式。將通過(guò)該處理得到的平版印刷版安裝在膠版印刷機(jī)上，用于多張的印刷。膠液為了除去顯影液的堿成分優(yōu)選添加酸或緩沖劑，除此之外也可以添加親水性高分子化合物、螯合劑、潤(rùn)滑劑、防腐劑和增溶劑等。膠液中含有親水性高分子化合物時(shí)，還附加作為防止顯影后的版的損傷或污染的保護(hù)劑的功能。通過(guò)向本發(fā)明中所使用的膠液中添加表面活性劑，涂布層的平面狀等變好。作為可以使用的表面活性劑，可以舉出陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑。例如，作為陰離子型表面活性劑，可以舉出脂肪酸鹽類、松香酸鹽類、羥基鏈烷磺酸鹽類、鏈烷磺酸鹽類、二烷基磺基琥珀酸鹽類、直鏈烷基苯磺酸鹽類、支鏈烷基笨磺酸鹽類、烷基萘磺酸鹽類、烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸鹽類、聚氧乙烯烷基磺基苯基醚鹽類、聚氧乙烯芳基醚磺酸鹽、聚氧乙烯萘基醚磺酸鹽、N-曱基-N-油基?；撬徕c類、N-烷基磺基琥珀酸單酰胺二鈉鹽類、石油磺酸鹽類、硝酸化蓖麻油、硫酸化牛油、脂肪酸烷基酯的疏酸酯鹽類、烷基硝酸酯鹽類、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽類、脂肪酸單甘油酯硫酸酯鹽類、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯鹽類、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚疏酸酯鹽類、烷基磷酸酯鹽類、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯鹽類、聚氧乙烯烷基笨基醚磷酸酯鹽類、苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物的部分皂化物類、烯烴-馬來(lái)酸酐共聚物的部分皂化物類、萘磺酸鹽曱醛縮合物類等。其中特別優(yōu)選使用二烷基磺基琥珀酸酯鹽類、烷基硫酸酯鹽類和烷基萘磺酸鹽類。此外，作為非離子表面活性劑，可以舉出聚氧乙烯烷基醚類、聚氧乙烯烷基苯基醚類、聚氧乙烯芳基醚類、聚氧乙烯萘基醚、聚氧乙烯聚笨乙烯基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、甘油脂肪酸部分酯類、脫水山梨醇脂肪酸部分酯類、季戊四醇脂肪酸部分酯類、丙二醇單脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸部分酯、聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸部分酯類、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸部分酯類、聚乙二醇脂肪酸酯類、聚甘油脂肪酸部分酯類、聚氧乙烯化蓖麻油類、聚氧乙烯甘油脂肪酸部分酯類、脂肪酸二乙醇酰胺類、N,N-二-2-羥基烷基胺類、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪酸酯、三烷基氧化胺等。其中優(yōu)選使用聚氧乙烯烷基苯基醚類、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物類等。此外，也可以同樣地使用氟類、硅類的陰離子、非離子表面活性劑。這些表面活性劑也可以2種以上并用。例如，可以并用互不相同的2種以上。例如，優(yōu)選并用互不相同的2種以上陰離子表面活性劑或并用陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑。對(duì)上述表面活性劑的用量沒(méi)有必要特別限定，但是優(yōu)選為后處理液的0.01~20質(zhì)量％。本發(fā)明中所使用的膠液中，除了上述成分之外，根據(jù)需要可以使用多元醇、醇和脂肪族烴作為潤(rùn)濕劑。作為多元醇內(nèi)優(yōu)選的具體例子，可以舉出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、甘油、山梨糖醇等，作為醇，可以舉出丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇等烷醇，苯曱醇、苯氧乙醇和苯基氨基乙醇等具有芳環(huán)的醇。這些潤(rùn)濕劑的含量在組合物中優(yōu)選為0.1~50質(zhì)量％,更優(yōu)選為0.5~3.0質(zhì)量％。此外，為了提高涂膜形成性，可以含有各種親水性高分子。作為該親水性高分子，若為迄今可以用于膠液中的親水性高分子則可以合適地使用?？梢耘e出例如，阿拉伯膠、纖維素衍生物(例如，羧曱基纖維素、羧乙基纖維素、甲基纖維素等)及其改性體、聚乙烯醇及其衍生物、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙晞酰胺及其共聚物、乙烯基曱基醚/馬來(lái)酸酐共聚物、乙酸乙烯酯/馬來(lái)酸酐共聚物、苯乙烯/馬來(lái)酸酐共聚物等。本發(fā)明中所使用的膠液，一般在酸性區(qū)域pH3~6的范圍內(nèi)使用是有利的。為了使pH為3-6,—般向后處理液中添加無(wú)機(jī)酸、有機(jī)酸或無(wú)機(jī)鹽等進(jìn)行調(diào)節(jié)。其添加量?jī)?yōu)選為0.01~2質(zhì)量％。例如，作為無(wú)機(jī)酸，可以舉出硝酸、硫酸、磷酸和偏磷酸等。此外，作為有機(jī)酸，可以舉出檸檬酸、乙酸、草酸、丙二酸、對(duì)曱苯磺酸、酒石酸、蘋果酸、乳酸、乙酰丙酸、植酸和有機(jī)膦酸等。進(jìn)一步作為無(wú)機(jī)鹽，可以舉出硝酸鎂、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、硫酸鎳、六偏磷酸鈉(廿乂夕乂酸大卜ij々厶，sodiumherametaphosphate)、三聚磷酸鈉等。也可以并用無(wú)機(jī)酸、有機(jī)酸或無(wú)機(jī)鹽等的至少l種或2種以上。在本發(fā)明中所使用的膠液中，可以添加防腐劑、消泡劑等。例如，作為防腐劑，可以舉出苯酚或其衍生物，鄰笨基笨酚，對(duì)氯間曱酚，羥基苯甲酸烷基酯，福爾馬林，咪唑衍生物，脫氫乙酸鈉，4-異噻唑啉-3-S同衍生物，苯并異噻唑啉-3-S同，笨并三唑衍生物，脒胍衍生物，季銨鹽類，吡啶、喹啉、胍等的衍生物，二。秦，三唑衍生物，嚅唑，喝。秦衍生物等。優(yōu)選的添加量為對(duì)于細(xì)菌、霉菌、酵母等穩(wěn)定地發(fā)揮效力的量，根據(jù)細(xì)菌、霉菌、酵母的種類不同而不同，但是相對(duì)于使用時(shí)的版面保護(hù)劑優(yōu)選為0.01~4質(zhì)量％，此外優(yōu)選并用2種以上防腐劑以對(duì)于各種霉菌、細(xì)菌具有效力。此外，作為消泡劑優(yōu)選為硅消泡劑。其中可以任意使用乳液分散型和增溶等。優(yōu)選相對(duì)于使用時(shí)的膠液，為0.01~1.0質(zhì)量％。進(jìn)一步可以添加螯合化合物。作為優(yōu)選的螫合化合物，可以舉出例如，乙二胺四乙酸、其鉀鹽、其鈉鹽，二亞乙基三胺五乙酸、其鉀鹽、其鈉鹽，三亞乙基四胺六乙酸、其鈉鹽，乙二胺二琥珀酸、其鉀鹽、其鈉鹽，三亞乙基四胺六乙酸、其鉀鹽、其鈉鹽，羥基乙基乙二胺三乙酸、其鉀鹽、其鈉鹽，氮川三乙酸、其鈉鹽，l-羥基乙烷-U-二膦酸、其鐘鹽、其鈉鹽，氨基三(亞曱基膦酸)、其鉀鹽、其鈉鹽等有機(jī)膦酸類或膦?；溚槿人犷悺Ｌ娲鲜鲵蟿┑拟c鹽、鉀鹽的有機(jī)胺鹽也是有效的。這些螯合劑選擇在膠液組成中穩(wěn)定地存在、不阻礙印刷性的螯合劑。作為添加量，相對(duì)于使用時(shí)的膠液為0.001~1.0質(zhì)量％是合適的。除了上述成分之外，根據(jù)需要也可以添加感脂化劑。含有例如松節(jié)油、二甲苯、曱苯、粗庚烷(口一y夕乂)、溶劑石腦油、煤油、礦物油精、沸點(diǎn)為約120°C~約250。C的石油餾分等烴類，例如苯二曱酸二丁酯、苯二曱酸二庚酯、苯二曱酸二正辛酯、苯二曱酸二(2-乙基己基)酯、苯二曱酸二壬酯、笨二曱酸二癸酯、笨二曱酸二月桂酯、笨二曱酸丁基千基酯等笨二曱酸二酯劑，例如己二酸二辛酯、己二酸丁二醇酯、壬二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二辛酯等脂肪族二元酸酯類，例如環(huán)氧化大豆油等環(huán)氧化三甘油酯類，例如磷酸三曱苯酚酯、磷酸三辛酯、磷酸三氯乙酯等磷酸酯類，例如苯甲酸苯曱酯等苯曱酸酯類等凝固點(diǎn)為15。C以下、1個(gè)大氣壓下的沸點(diǎn)為30(TC以上的增塑劑。進(jìn)一步可以舉出已酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、椋櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、二十二烷酸、二十四烷酸、蠟酸、二十七烷酸、褐煤酸、蜂花酸、三十二烷酸、異戊酸等飽和脂肪酸，以及丙烯酸、丁烯酸、異丁烯酸、十一碳烯酸、油酸、反油酸、鯨蠟烯酸、二力酸、蝶啶酸(，〉-->酸)、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、花生油烯酸、丙炔酸、硬脂炔酸、鰷魚酸、塔日酸、十八碳三烯酮酸等不飽和脂肪酸。更優(yōu)選為50。C下為液體的脂肪酸，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)為5~25，最優(yōu)選碳原子數(shù)為8-21。這些感脂化劑可以使用1種或2種以上并用。作為用量，優(yōu)選的范圍為膠的0.01~10質(zhì)量％，更優(yōu)選的范圍為0.05~5質(zhì)量％。上述感脂化劑，可以預(yù)先將膠制成乳液分散型、作為其油相含有在其中，或借助增溶劑增溶。本發(fā)明中，膠液的固體成分濃度優(yōu)選為5~30g/l。膠膜厚量可以通過(guò)自動(dòng)顯影機(jī)的擠壓裝置的條件進(jìn)行控制。本發(fā)明中，優(yōu)選膠涂布量為1~10g/m2。若膠涂布量超過(guò)10g/r^則為了在短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行干燥必須使版面為極高溫，這在成本上、安全上是不利的，此外不能充分得到本發(fā)明的效果。若小于lg/n^則難以均一涂布，得不到穩(wěn)定的處理性。本發(fā)明中，從膠液的涂布結(jié)束到干燥開(kāi)始的時(shí)間優(yōu)選為3秒以下。進(jìn)一步優(yōu)選為2秒以下，該時(shí)間越短則油墨覆蓋率越高。本發(fā)明中，千燥時(shí)間優(yōu)選為1~5秒。千燥時(shí)間為5秒鐘以上時(shí)得不到本發(fā)明的效果。干燥時(shí)間為I秒以下時(shí)，為了充分干燥光敏性平版印刷版，必須使版面為極高溫，這在安全上、成本上是不優(yōu)選的。本發(fā)明中，作為干燥方式，可以使用熱風(fēng)加熱器、遠(yuǎn)紅外線加熱器等公知的千燥方式。干燥步驟中，必須對(duì)膠液中的溶劑進(jìn)行干燥。因此，必須確保充分的干燥溫度和加熱器功率。干燥中必需的溫度根據(jù)膠液的成分不同而不同，在溶劑為水的膠液的情況下，通常優(yōu)選干燥溫度為55。C以上。加熱器功率常常比干燥溫度更重要，該功率在熱風(fēng)干燥方式的情況下優(yōu)選為2.6kW以上。功率越大則越好，但是從與成本的平衡方面考慮，優(yōu)選為2.6-7kW。本發(fā)明中，顯影前的洗滌步驟中所使用的洗滌液通常為水，但是根據(jù)需要可以加入下述添加劑。作為螯合劑，使用與金屬離子配位鍵合形成螯合化合物的化合物?？梢耘e出乙二胺四乙酸、其鉀鹽、其鈉鹽，乙二胺二琥珀酸、其鉀鹽、其鈉鹽，三亞乙基四胺六乙酸、其鉀鹽、其鈉鹽，二亞乙基三胺五乙酸、其鉀鹽、其鈉鹽，羥基乙基乙二胺三乙酸、其鉀鹽、其鈉鹽，氮川三乙酸、其鉀鹽、其鈉鹽，l-羥基乙烷-l,l-二膦酸、其鉀鹽、其鈉鹽，氨基三(亞曱基膦酸)、其鉀鹽、其鈉鹽，膦?；溚槿人?，乙二胺二琥珀酸、其鉀鹽、其鈉鹽等。這些螯合劑具有有機(jī)胺鹽來(lái)替代鉀鹽和鈉鹽也是有效的。螯合劑的添加量在0~3.0質(zhì)量％的范圍內(nèi)是適當(dāng)?shù)?。作為表面活性劑，可以使用陰離子、非離子、陽(yáng)離子和兩性中的任意一種表面活性劑，但是優(yōu)選為陰離子或非離子表面活性劑。優(yōu)選的表面活性劑的種類根據(jù)覆蓋涂層或光敏層的組成不同而不同，一般優(yōu)選為形成覆蓋涂層原材料的溶解促進(jìn)劑、光敏層成分的溶解性較小的表面活性劑。作為陰離子表面活性劑，可以舉出脂肪酸鹽類、松香酸鹽類、羥基鏈烷磺酸鹽類、鏈烷磺酸鹽類、二烷基磺基琥珀酸鹽類、烷基苯磺酸鹽類、烷基萘磺酸鹽類、烷基笨氧基聚氧乙烯丙基磺酸鹽類、聚氧乙烯烷基磺基苯基醚鹽類、N-曱基-N-油基?；撬徕c類、N-烷基磺基琥珀酸單酰胺二鈉鹽類、石油磺酸鹽類、硫酸化蓖麻油、硫酸化牛脂油、脂肪酸烷基酯的硫酸酯鹽類、烷基硫酸酯鹽類、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽類、脂肪酸單甘油酯硫酸酯鹽類、聚氧乙烯苯乙烯基笨基醚硫酸酯鹽類、烷基磷酸酯鹽類、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯鹽類、聚氧乙蹄烷基苯基醚磷酸酯鹽類、苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物的部分皂化物類、烯烴-馬來(lái)酸酐共聚物的部分皂化物類、萘磺酸鹽甲醛縮合物類等。作為非離子表面活性劑，可以舉出聚氧乙烯烷基醚類、聚氧乙烯烷基苯基醚類、聚氧乙烯聚苯乙烯基苯基醚類、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚類、甘油脂肪酸酯類、脫水山梨醇脂肪酸部分酯類、季戊四醇脂肪酸部分酯類、丙二醇單脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸部分酯類、聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸部分酯類、聚乙二醇脂肪酸酯類、聚甘油脂肪酸部分酯類、聚氧乙烯化蓖麻油類、聚氧乙烯甘油脂肪酸部分酯類、脂肪酸二乙醇酰胺類、N,N-二-羥基烷基胺類、聚氣乙歸烷基胺、三乙醇胺脂肪酸酯、三烷基氧化胺等。表面活性劑的優(yōu)選的添加量為0~10質(zhì)量％。此外，在表面活性劑中也可以并用消泡劑。作為防腐劑，可以舉出苯酚或其衍生物，福爾馬林，咪唑衍生物，脫氫乙酸鈉，4-異噻唑啉-3-酮衍生物，苯并異p塞唑啉-3-酮，苯并三唑衍生物，脒胍衍生物，季銨鹽類，乙酰苯肼、喹啉、胍等的衍生物，二嗪，三唑衍生物，嗜唑，嗜。秦衍生物等。作為優(yōu)選的例子，可以舉出1,2-苯并異噻唑啉-3-酮、鄰苯基苯酚、羥基笨曱酸乙酯、氯曱酚等。本發(fā)明的洗滌方法中，用于顯影前洗滌的洗滌液優(yōu)選調(diào)節(jié)溫度后使用，TC。洗滌方法可以使用噴霧、浸漬、涂布等公知的處理液供給技術(shù)，還可以適當(dāng)使用刷子、擠壓輥、或在浸漬處理中的液體中淋浴等處理促進(jìn)裝置。本發(fā)明中，可以在顯影前洗滌步驟結(jié)束后立刻進(jìn)行顯影處理或在顯影前洗滌步驟后進(jìn)行干燥、然后進(jìn)行顯影處理。在顯影步驟之后，可以進(jìn)行水洗、沖洗、涂膠等公知的后處理。使用一次以上的顯影前清洗水，可以再用作顯影后的清洗水、沖洗液、膠液、顯影液的一部分或全部。的乙烯性雙鍵的單體、增敏色素、高分子粘合材料等。作為優(yōu)選的光聚合引發(fā)劑，可以舉出下述通式(2)所示結(jié)構(gòu)的溴化合物、二茂鈦化合物、單烷基三芳基硼酸酯化合物、鐵芳烴絡(luò)合化合物。通式(2)R'-CBr2-(C二O)-R2式中，R'表示氫原子、溴原子、烷基、芳基、?；⑼榛酋；?、芳基磺?；?、氰基。R表示一價(jià)的取代基。R'和R"可以鍵合形成環(huán)。通式(2)中，更優(yōu)選為下述通式(3)所示的化合物。通式(3)CBrr(OO)-X-R3W表示一價(jià)的取代基。X表示-O-、-NR4-。R"表示氫原子、烷基。R3和R"可以鍵合形成環(huán)。作為二茂鈦化合物，可以舉出日本特開(kāi)昭6341483號(hào)、日本特開(kāi)平2-291號(hào)中記載的化合物等，作為更優(yōu)選的具體例子，可以舉出二(環(huán)戊二烯基)-Ti-二-氯化物、二(環(huán)戊二烯基)-Ti-二-苯基、二(環(huán)戊二烯基)-Ti-二-2,3，4，5，6-五氟苯基、二(環(huán)戊二烯基)-Ti-二-2,3,5，6-四氟苯基、二(環(huán)戊二烯基)-Ti-二-2，4，6-三氟苯基、二(環(huán)戊二烯基)-Ti-二-2,6-二氟苯基、二(環(huán)戊二烯基)-Ti-二-2,4-二氟苯基、二(甲基環(huán)戊二烯基)-Ti-二-2,3,4，5,6-五氟苯基、二(甲基環(huán)戊二烯基)-Ti-二-2,3,5，6-四氟苯基、二(曱基環(huán)戊二烯基)-Ti-二-2,6-二氟笨基(IRUGACURE727L:千葉特殊化學(xué)(X《〉弋Vr4—少、；力AX、)社制)、二(環(huán)戊二烯基)-二(2,6-二氟-3-(吡啶(匕°'〗)-l-基)笨基)鈦(IRUGACURE784:千葉特殊化學(xué)社制)、二(環(huán)戊二烯基)-二(2,4,6-三氟-3-(吡啶(匕。)-l-基)苯基)鈦、二(環(huán)戊二烯基)-二(2,4,6-三氟-3-(2,5-二曱基吡啶(匕°y)-l-基沐)鈥等。作為單烷基三芳基硼酸鹽化合物，可以舉出日本特開(kāi)昭62-150242號(hào)、日本特開(kāi)昭62-143044號(hào)中記載的化合物等，作為更優(yōu)選的具體例子，可以舉出四正丁基銨、正丁基-三萘-l-基-硼酸鹽、四正丁基銨、正丁基-三苯基-硼酸鹽、四正丁基銨、正丁基-三-(4-叔丁基苯基)-硼酸鹽、四正丁基銨、正己基-三-(3-氯-4-曱基苯基)-硼酸鹽、四正丁基銨、正己基-三-(3-氟苯基)-硼酸鹽等。作為鐵芳烴絡(luò)合化合物，可以舉出日本特開(kāi)昭59-219307號(hào)中記載的化合物等，作為更優(yōu)選的具體例子，可以舉出t!-苯-(ri-環(huán)戊二烯基)六氟磷酸合鐵、Ti-異丙基苯-(ri-環(huán)戊二烯基).六氟磷酸合鐵、t)-芴-(ri-環(huán)戊二烯基)六氟磷酸合鐵、Tj-萘-(ri-環(huán)戊二烯基).六氟磷酸合鐵、ri-二甲笨-(t]-環(huán)戊二烯基)六氟磷酸合鐵、ri-笨-(t)-環(huán)戊二烯基)四氟硼酸合鐵等。此外可以并用任意的光聚合引發(fā)劑?？梢耘e出例如J.rr一廿一(J.Kosar)著《light-sensitive-systems(，4卜-七7r47、、-v7T厶乂)》第5章中記載的羰基化合物、有機(jī)硫化合物、過(guò)硫化物、氧化還原類化合物、偶氮及重氮化合物、卣化合物、光還原性色素等。更具體的化合物在英國(guó)專利1459563號(hào)中公開(kāi)。即，作為可以并用的光聚合引發(fā)劑，可以使用下述引發(fā)劑。笨偶姻曱基醚、苯偶姻異丙基醚、a,a-二曱氧基-a-苯基笨乙酮等笨偶姻衍生物；二苯曱酮、2，4-二氯二苯曱酮、鄰苯曱?；考姿釙貂ァ?,4，-二(二甲氨基)二苯曱酮等二笨曱酮衍生物；2-氯噻噸酮、2-異丙基噻噸酮等噻噸酮衍生物；2-氯蒽醌、2-曱基蒽醌等蒽醌衍生物；N-曱基吖啶酮、N-丁基吖啶酮等吖啶酮衍生物；除了a，a-二乙氧基苯乙酮、聯(lián)苯酰、芴酮、卩占噸酮、鈾酰化合物之外，日本特公昭59-1281號(hào)、日本特公昭61-9621號(hào)以及日本特開(kāi)昭60-60104號(hào)記載的三嗪衍生物；日本特開(kāi)昭59-1504號(hào)、日本特開(kāi)昭61-243807號(hào)記載的有機(jī)過(guò)氧化物；日本特公昭43-23684號(hào)、日本特公昭44-6413號(hào)、日本特公昭44-6413號(hào)、日本特公昭47-1604號(hào)以及美國(guó)專利3567453號(hào)記載的重氮錄化合物；美國(guó)專利2848328號(hào)、美國(guó)專利2852379號(hào)以及美國(guó)專利2940853號(hào)記載的有機(jī)疊氮化合物；日本特公昭36-2206化號(hào)、日本特公昭37-13109號(hào)、日本特公昭38-18015號(hào)以及日本特公昭45-9610號(hào)記載的鄰苯醌二疊氮類；日本特公昭55-39162號(hào)、日本特開(kāi)昭59-M023號(hào)以及《7夕口乇k*工/I^X記載的各種鉻化合物；日本特開(kāi)昭59-142205號(hào)記載的偶氮化合物；日本特開(kāi)平1—54"0號(hào)、歐洲專利109851號(hào)、歐洲專利126712號(hào)以及《夕々一六乂k才!7'.^f爿-夕>夕、、K工>X(J.Imag.Sci.)》30巻中的174頁(yè)(1986年)記載的金屬丙二烯絡(luò)合物；日本特開(kāi)平5-213861號(hào)以及日本特開(kāi)平05-255347號(hào)記載的(氧代)锍有機(jī)硼絡(luò)合物；《工一亍4凈一、〉3,，；、只卜V—'k匕'、工一(CoordinationChemistryReview)》84巻中的85~277頁(yè)(1988年)以及日本特開(kāi)平2-182701號(hào)記載的含有釕等過(guò)渡金屬的過(guò)渡金屬絡(luò)合物；日本特開(kāi)平3-209477號(hào)記載的2,4，5-三芳基咪唑二聚體；四溴化》友、日本特開(kāi)昭59-107344號(hào)記載的有機(jī)卣化合物等。光源使用激光時(shí)，優(yōu)選向光敏層中添加增敏色素。優(yōu)選使用在光源的波長(zhǎng)附近具有極大吸收波長(zhǎng)的色素。作為從可見(jiàn)光到近紅外增敏波長(zhǎng)的化合物，可以舉出例如，花菁、酞菁、部花青、卟啉、螺環(huán)化合物、二茂鐵、芴、俘精酸酐、咪唑、茈、吩嗪、酚噻嗪、聚烯、偶氮化合物、二苯基甲烷、三苯基曱烷、聚曱炔吖啶、香豆素、香豆素衍生物、香豆素酮、喹吖酮、靛藍(lán)、苯乙烯(義f'J^)、吡喃鏞化合物、吡咯亞曱基化合物、吡唑并三唑化合物、苯并噻唑化合物、巴比妥酸衍生物、硫代巴比妥酸衍生物等酮醇硼酸鹽絡(luò)合物，進(jìn)一步也可以使用歐洲專利568993號(hào)、美國(guó)專利4508811號(hào)、美國(guó)專利5227227號(hào)、日本特開(kāi)2001-125255號(hào)、日本特開(kāi)平11-271969號(hào)等中記載的化合物。作為上述光聚合引發(fā)劑和增敏色素的組合的具體例子，可以舉出日本特開(kāi)2001-125255號(hào)、日本特開(kāi)平11-271969號(hào)中記載的組合。對(duì)這些聚合引發(fā)劑的配合量不特別限定，但是相對(duì)于可以進(jìn)行加成聚合或交聯(lián)的化合物100質(zhì)量份優(yōu)選為0.1-20質(zhì)量份。光聚合引發(fā)劑和增敏色素的配合比率，按照摩爾比計(jì)，優(yōu)選為1:100~100:1的范圍。本發(fā)明涉及的含有可以進(jìn)行加成聚合的乙烯性雙鍵的化合物中，可以使用一般的自由基聚合性的單體類、紫外線固化樹脂中一般使用的分子內(nèi)具有多個(gè)可以進(jìn)行加成聚合的乙烯性雙鍵的多官能單體類、多官能低聚物類。對(duì)該化合物不加以限定，但是作為優(yōu)選的化合物，可以舉出例如，2-乙基己基丙烯酸酯、2-羥基丙基丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯、四氫糠基丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、壬基苯氧基乙基丙烯酸酯、四氫糠氧基乙基丙烯酸酯、四氫糠氧基己內(nèi)酯丙烯酸酯(r卜，匕卜、、口7A7卩A才衩乂'J卜'，7夕"jk一卜)、1,3-二嗜烷醇的S-己內(nèi)酯加成物的丙烯酸酯、1，3-二氧雜環(huán)戊烷丙烯酸酯等單官能丙烯酸酯類，或這些丙烯酸酯替換成曱基丙烯酸酯、衣康酸酯、丁烯酸酯、馬來(lái)酸酯而得到的曱基丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、馬來(lái)酸酯，可以舉出例如乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、對(duì)苯二酚二丙烯酸酯、間苯二酚二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、羥基三曱基乙酸新戊二醇的二丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯的二丙烯酸酯、羥基三曱基乙酸新戊二醇的￡-己內(nèi)酯加成物的二丙烯酸酯、2-(2-羥基-l,l-二曱基乙基)-5-羥曱基-5-乙基-1,3-二喝烷二丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二羥曱基丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二羥甲基丙烯酸酯的e-己內(nèi)酯加成物、1,6-己二醇的二縮水甘油基醚的二丙烯酸酯等2官能丙烯酸酯類，或這些丙烯酸酯替換成曱基丙烯酸酯、衣康酸酯、丁烯酸酯、馬來(lái)酸酯而得到的曱基丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、馬來(lái)酸酯，還可以舉出例如，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、二(三羥曱基丙烷)四丙烯酸酯、三羥曱基乙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯的e-己內(nèi)酯加成物、鄰苯三酚三丙烯酸酯、丙酸'二季戊四醇三丙烯酸酯、丙酸.二季戊四醇四丙烯酸酯、羥基三曱基乙醛改性二羥曱基丙烷三丙烯酸酯等多官能丙烯酸酯，或這些丙烯酸酯替換成曱基丙烯酸酯、衣康酸酯、丁烯酸酯、馬來(lái)酸酯而得到的曱基丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、馬來(lái)酸酯等。此外，預(yù)聚物也可以與上述同樣地使用。作為預(yù)聚物，可以舉出后述化合物等，此外，也可以合適地使用在適當(dāng)分子量的低聚物中導(dǎo)入丙烯酸或曱基丙烯酸、賦予光聚合性而得到的預(yù)聚物。這些預(yù)聚物可以使用l種或2種以上并用，還可以與上述單體和/或低聚物混合使用。作為預(yù)聚物，可以舉出例如在由已二酸、偏苯三酸、馬來(lái)酸、鄰苯二曱酸、對(duì)苯二曱酸、降水片烯二羧酸、丙二酸、琥珀酸、戊二(夕V"夕-A)酸、衣康酸、均苯四曱酸、富馬酸、戊二(夕、'》夕-A)酸、庚二酸、癸二酸、月桂酸、四氫苯二曱酸等多元酸與乙二醇、丙二醇、二乙二醇、環(huán)氧丙烷、1,4-丁二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、甘油、三羥曱基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、1,6-己二醇、1，2，6-己三醇等多元醇的鍵合得到的聚酯中導(dǎo)入(曱基)丙烯酸而得到的聚酯丙烯酸酯類，可以舉出例如雙酚A'表氯醇'(曱基)丙烯酸、笨酚酚醛清漆.表氯醇'(曱基)丙烯酸等環(huán)氧樹脂中導(dǎo)入(曱基)丙烯酸而得到的環(huán)氧丙烯酸酯類，可以舉出例如乙二醇'已二酸.曱苯撐二異氰酸酯.2-羥基乙基丙烯酸酯、聚乙二S享'曱苯撐二異氰酸酯'2-羥基乙基丙烯酸酯、羥基乙基苯二曱?；鶗趸┧狨?苯二曱基二異氰酸酯、1，2-聚丁二烯二醇.曱苯撐二異氰酸酯'2-羥基乙基丙烯酸酯、三羥曱基丙烷.丙二醇.曱苯撐二異氰酸酯-2-羥基乙基丙烯酸酯等在氨酯樹脂中導(dǎo)入(曱基)丙烯酸而得到的氨酯丙烯酸酯，可以舉出例如聚硅氧烷丙烯酸酯、聚硅氧烷.二異氰酸酯.2-羥基乙基丙烯酸酯等硅樹脂丙烯酸酯類，此外，還可以舉出例如在油改性醇酸樹脂中導(dǎo)入(曱基)丙烯?；玫降拇妓岣男员┧狨ヮ?、螺烷樹脂丙烯酸酯類等預(yù)聚物。在本發(fā)明的光敏層中，可以含有磷腈單體、三乙二醇、異氰尿酸EO(環(huán)氧乙烷)改性二丙烯酸酯、異氰尿酸EO改性三丙烯酸酯、二羥曱基三環(huán)癸烷二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷丙烯酸苯曱酸酯、烷撐二醇型丙烯酸改性、氨酯改性丙烯酸酯等單體以及具有由該單體形成的結(jié)構(gòu)單元的加成聚合性的低聚物和預(yù)聚物。進(jìn)一步地，作為可以在本發(fā)明中并用的乙烯性單體，可以舉出含有至少一個(gè)(曱基)丙烯酰基的磷酸酯化合物。該化合物為磷酸的羥基的至少一部分被酯化的化合物，而且，只要具有(曱基)丙烯酰基則不特別限定。此外，可以舉出日本特開(kāi)昭58-212994號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭61-6649號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭62-46688號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭62-48589號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭62-173295號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭62-187092號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭63-67189號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平1-244891號(hào)公報(bào)等中記載的化合物等，進(jìn)一步《11290的化學(xué)商品》化學(xué)工業(yè)日?qǐng)?bào)社p.286p.294中記載的化合物、《UV-EB固化handbook(原料篇)》高分子刊行會(huì)p.ll-65中記載的化合物等在本發(fā)明中也可以合適地使用。其中，分子內(nèi)具有2個(gè)以上的丙烯酸基或曱基丙烯酸基的化合物在本發(fā)明中優(yōu)選，進(jìn)一步優(yōu)選為分子量為10000以下、更優(yōu)選為5000以下的化合物。此外，本發(fā)明中，優(yōu)選使用分子內(nèi)含有叔氨基的含有可以進(jìn)行加成聚合的乙烯性雙鍵的單體。對(duì)結(jié)構(gòu)不特別限定，但是優(yōu)選使用將具有羥基的叔胺化合物用曱基丙烯酸縮水甘油酯、曱基丙烯酰氯、丙烯酰氯等改性而得到的化合物。具體地說(shuō)，優(yōu)選使用日本特開(kāi)平1-165613、日本公開(kāi)平1-203413、日本公開(kāi)平1-197213記載的可以聚合(集合)的化合物等。進(jìn)一步本發(fā)明中優(yōu)選使用分子內(nèi)含有叔氨基的多元醇、二異氰酸酯化合物、以及分子內(nèi)含有可以與羥基進(jìn)行加成聚合的乙烯性雙鍵的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。作為其中所稱的分子內(nèi)含有叔氨基的多元醇，可以舉出三乙醇胺、N-曱基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-正丁基二乙醇胺、N-叔丁基二乙醇胺、N，N-二(羥基乙基)苯胺、N,N,N，，N，-四-2-羥基丙基乙二胺、對(duì)曱苯基二乙醇胺、N，N,N，,N，-四-2-羥基乙基乙二胺、N,N-二(2-羥基丙基)苯胺、烯丙基二乙醇胺、3-(二曱基氨基)-l,2-丙二醇、3-二乙基氨基-l,2-丙二醇、N,N-二(正丙基)氨基-2,3-丙二醇、N,N-二(異丙基)氨基-2，3-丙二醇、3-(N-曱基-N-芐基氨基)-l，2-丙二醇等，但是不限于此。作為二異氰酸酯化合物，可以舉出丁烷-l，4-二異氰酸酯、己烷-l,6-二異氰酸酯、2-曱基戊烷-l,5-二異氰酸酯、辛烷-l,S-二異氰酸酯、1,3-二異氰酸酯曱基-環(huán)己酮、2,2,4-三曱基己烷-1,6-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1,2-亞苯基二異氰酸酯、1,3-亞苯基二異氰酸酯、1，4-亞苯基二異氰酸酯、曱笨撐-2，4-二異氰酸酯、甲苯撐-2,5-二異氰酸酯、曱笨撐-2,6-二異氰酸酯、1,3-二(異氰酸酯曱基)苯、1,3-二(1-異氰酸酯-1-曱基乙基)笨等，但是不限于此。作為分子內(nèi)含有可以與羥基進(jìn)行加成聚合的乙烯性雙鍵的化合物，可以舉出曱基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、2-羥基丙烯-1,3-二曱基丙烯酸酯、2-羥基丙烯-l-曱基丙烯酸酯-3-丙烯酸酯等。這些反應(yīng)可以與通過(guò)通常的二元醇化合物、二異氰酸酯化合物、含有羥基的丙烯酸酯化合物的反應(yīng)合成氨酯丙烯酸酯的方法同樣地進(jìn)行。此外，這些分子內(nèi)含有叔氨基的多元醇、二異氰酸酯化合物、以及分子內(nèi)含有可以與羥基進(jìn)行加成聚合的乙烯性雙鍵的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物中的具體例子如下所示。M-l:三乙醇胺(l摩爾)、己烷-l,6-二異氰酸酯(3摩爾)、曱基丙烯酸2-羥基乙酯(3摩爾)的反應(yīng)產(chǎn)物，M-2:三乙醇胺(l摩爾)、異佛爾酮二異氰酸酯(3摩爾)、丙烯酸2-羥基乙酯(3摩爾)的反應(yīng)產(chǎn)物，M-3:N-正丁基二乙醇胺(l摩爾)、1，3-二(1-異氰酸酯-1-曱基乙基)苯(2摩爾)、2-羥基丙烯-1-甲基丙烯酸酯-3-丙烯酸酯(2摩爾)的反應(yīng)產(chǎn)物，M-4:N-正丁基二乙醇胺(l摩爾)、1,3-二(異氰酸酯曱基)苯(2摩爾)、2-羥基丙烯-1-甲基丙烯酸酉旨-3-丙烯酸酯(2摩爾)的反應(yīng)產(chǎn)物，M-5:N-曱基二乙醇胺(l摩爾)、曱苯撐-2,4_二異氰酸酯(2摩爾)、2-羥基丙烯-l,3-二曱基丙烯酸酯(2摩爾)的反應(yīng)產(chǎn)物此外，可以使用日本特開(kāi)平1-105238號(hào)、日本特開(kāi)平2-127404號(hào)記載的丙烯酸酯或烷基丙烯酸酯。作為本發(fā)明的光敏層中所使用的高分子粘合材料，可以舉出丙烯酸類聚合物、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚乙烯醇縮曱醛樹脂、蟲膠、其它的天然樹脂等。此外，它們可以2種以上并用。優(yōu)選為通過(guò)丙烯酸類的單體的共聚得到的乙烯基類共聚。進(jìn)一步地，作為高分子粘合材料的共聚組成，優(yōu)選為(a)含有羧基的單體、(b)甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯的共聚物。作為含有羧基的單體的具體例子，可以舉出a,(3-不飽和羧酸類，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、衣康酸、衣康酸肝等。此外，優(yōu)選苯二曱酸和2-羥基曱基丙烯酸酯的半酯等羧酸。作為曱基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯的具體例子，除了曱基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、曱基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、曱基丙烯酸己酯、曱基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、曱基丙烯酸壬酯、曱基丙烯酸癸酯、曱基丙晞酸十一烷基酯、曱基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十一烷基酯、丙烯酸十二烷基酯等無(wú)取代烷基酯之外，還可以舉出曱基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸環(huán)己酯等環(huán)狀烷基酯，曱基丙烯酸苯曱酯、曱基丙烯酸-2-氯乙酯、曱基丙烯酸N，N-二曱基氨基乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸笨曱酯、丙烯酸-2-氯乙酯、丙烯酸N,N-二曱基氨基乙酯、丙烯酸縮水甘油酯等取代烷基酯。進(jìn)一步地，本發(fā)明的高分子粘合材料，作為其它的共聚單體，可以使用下述1~14記載的單體等。1.具有芳族羥基的單體，例如鄰(或?qū)Α㈤g)羥基苯乙烯、鄰(或?qū)?、間)羥基笨乙烯丙烯酸酯等。2.具有脂肪族羥基的單體，例如丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、N-羥曱基丙烯酰胺、N-羥曱基甲基丙烯酰胺、曱基丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸5-羥基戊酯、曱基丙烯酸5-羥基戊酯、丙烯酸6-羥基己酯、曱基丙烯酸6-羥基己酯、N-(2-羥基乙基)丙烯酰胺、N-P-羥基乙基)曱基丙烯酰胺、羥基乙基乙烯基醚等。3.具有氨基磺?；膯误w，例如曱基丙烯酸間(或?qū)?氨基磺酰基苯酯、丙烯酸間(或?qū)?氨基磺?；锦ァ-(對(duì)氨基磺?；交?甲基丙烯酰胺、N-(對(duì)氨基磺?；交?丙烯酰胺等。4.具有磺酰胺基的單體，例如N-(對(duì)曱苯磺?；?丙烯酰胺、N-(對(duì)甲苯磺?；?曱基丙烯酰胺等。5.丙烯酰胺或曱基丙烯酰胺類，例如丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-己基丙烯酰胺、N-環(huán)己基丙烯酰胺、N-苯基丙歸酰胺、N-(4-硝基苯基)丙烯酰胺、N-乙基-N-苯基丙烯酰胺、N-(4-羥基苯基)丙烯酰胺、N-(4-羥基笨基)曱基丙烯酰胺等。6.含有氟代烷基的單體，例如丙烯酸三氟乙酯、曱基丙烯酸三氟乙酯、曱基丙烯酸四氟丙酯、甲基丙烯酸六氟丙酯、丙烯酸八氟戊酯、曱基丙烯酸八氟戊酯、曱基丙烯酸十七氟癸酯、N-丁基-N-(2-丙烯酰氧基乙基)十七氟辛基磺酰胺等。7.乙烯基醚類，例如乙基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、辛基乙烯基醚、苯基乙烯基醚等。8.乙烯基酯類，例如乙酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯曱酸乙烯酯等。9.苯乙烯類，例如苯乙烯、曱基苯乙烯、氯甲基笨乙烯等。10.乙烯基酮類，例如甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮、丙基乙烯基酮、苯基乙烯基酮等。11.烯烴類，例如乙烯、丙烯、異丁烯、丁二烯、異戊二烯等。12.N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咔唑、4-乙烯基吡啶等。13.具有氰基的單體，例如丙烯腈、曱基丙烯腈、2-戊烯腈、2-曱基-3-丁烯腈、丙烯酸2-氰基乙酯、鄰(或間、對(duì))氰基苯乙烯等。14.具有氨基的單體，例如曱基丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、丙烯酸N，N-二曱基氨基乙酯、曱基丙烯酸N，N-二曱基氨基乙酯、聚丁二烯氨酯丙烯酸酯、N，N-二曱基氨基丙基丙烯酰胺、N，N-二曱基丙烯酰胺、丙烯酰基嗎啉、N-異丙基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺等。進(jìn)一步地，通過(guò)使存在于上述乙烯基類共聚物的分子內(nèi)的羧基與分子內(nèi)具有(曱基)丙烯酰基和環(huán)氧基的化合物進(jìn)行加成反應(yīng)得到的含有不飽和鍵的乙烯基類共聚物也優(yōu)選作為高分子粘合材料。作為分子內(nèi)同時(shí)含有不飽和鍵和環(huán)氧基的化合物，具體地說(shuō)，可以舉出丙烯酸縮水甘油酯、曱基丙烯酸縮水甘油酯、日本特開(kāi)平11-271969號(hào)記載的某些含有環(huán)氧基的不飽和化合物等。這些共聚物優(yōu)選通過(guò)凝膠滲透色i普(GPC)測(cè)定的質(zhì)量平均分子量為1~20萬(wàn)，但是并不限于該范圍。光敏層組合物中的高分子聚合物的含量?jī)?yōu)選為10~90質(zhì)量％,更優(yōu)選為15~70質(zhì)量％，在20~50質(zhì)量％的范圍使用從靈敏度方面考慮特別優(yōu)選。進(jìn)一步對(duì)于樹脂的酸值優(yōu)選在10-150的范圍使用，更優(yōu)選為30-120的范圍，在50~90的范圍使用從取得光敏層整體的極性的平衡方面考慮特別優(yōu)選，由此可以防止光敏層涂布液中的顏料的凝聚。本發(fā)明的光敏性平版印刷版優(yōu)選具有氧阻斷層。在氧阻斷層中，使用可以形成氧透過(guò)性較低的涂膜的水溶性聚合物。具體地說(shuō)，含有聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。聚乙烯醇具有抑制氧的透過(guò)的效果，聚乙烯基吡咯烷酮具有確保與鄰接的光敏層的粘合性的效果。除了上述2種聚合物之外，根據(jù)需要，還可以并用多糖、聚乙二醇、明膠、膠、酪蛋白、羥乙基纖維素、羧曱基纖維素、曱基纖維素、羥乙基淀粉、阿拉伯膠、蔗糖八乙酸酯、海藻酸銨、海藻酸鈉、聚乙烯基胺、聚環(huán)氧乙烷、聚苯乙烯磺酸、聚丙烯酸、水溶性聚酰胺等水溶性聚合物。本發(fā)明的平版印刷版材料優(yōu)選在最外層具有覆蓋涂層。此時(shí)，光敏層與覆蓋涂層之間的剝離力優(yōu)選為35g/10mm以上，更優(yōu)選為50g/10mm以上，進(jìn)一步優(yōu)選為75g/10mm以上。作為優(yōu)選的覆蓋涂層的組成，可以舉出曰本特開(kāi)平10-10742號(hào)中記載的組成。對(duì)于本發(fā)明中的剝離力，在覆蓋涂層上粘貼具有充分大的粘合力的所頭見(jiàn)定寬度的膠帶，將其對(duì)于平版印刷版材料的平面以90度的角度與覆蓋涂層一起剝離，對(duì)此時(shí)的力進(jìn)行測(cè)定。覆蓋涂層中，進(jìn)一步根據(jù)需要可以含有表面活性劑、消光劑等。將上述覆蓋涂層組合物溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲?，在光敏層上涂?干燥，形成覆蓋涂層。涂布溶劑的主要成分特別優(yōu)選為水，或甲醇、乙醇、異丙醇等醇類。覆蓋涂層的厚度優(yōu)選為0.1~5.0pm,特別優(yōu)選為0.5-3.0pm。作為與本發(fā)明結(jié)構(gòu)的組合，可以合適地使用日本特開(kāi)平11-065129號(hào)、曰本特開(kāi)平11-065126號(hào)、曰本特開(kāi)2000-206706號(hào)、日本特開(kāi)2000-081711號(hào)、曰本特開(kāi)2002-091014號(hào)、曰本特開(kāi)2002-091015號(hào)、曰本特開(kāi)2002-091016號(hào)、日本特開(kāi)2002-091017號(hào)、日本特開(kāi)2002-174907號(hào)、曰本特開(kāi)2002-182401號(hào)、曰本特開(kāi)2002-196506號(hào)、日本特開(kāi)2002-196507號(hào)、曰本特開(kāi)2002-202616號(hào)、日本特開(kāi)2002-229187號(hào)、日本特開(kāi)2002-202615號(hào)、曰本特開(kāi)2002-251019號(hào)、曰本特開(kāi)2002-365813號(hào)、曰本特開(kāi)2003-029427號(hào)、日本特開(kāi)2003-021908號(hào)、曰本特開(kāi)2003-015318號(hào)、曰本特開(kāi)2003-035960號(hào)、日本特開(kāi)2003-043693號(hào)、日本特開(kāi)2003-043701號(hào)、曰本特開(kāi)2003-043702號(hào)、日本特開(kāi)2003-043703號(hào)等中記載的光敏性平版印刷版、版面保護(hù)劑、顯影液的原材料、自動(dòng)顯影機(jī)等。實(shí)施例下文對(duì)合成例、支撐體制造例、實(shí)施例進(jìn)行具體的說(shuō)明，但是本發(fā)明的實(shí)施方式不被它們等所限定。此外，實(shí)施例中的"份"只要不特別的說(shuō)明則表示"質(zhì)量份"。(粘合劑的合成)向氮?dú)饬飨碌娜跓恐屑尤霑趸┧?2份、甲基丙烯酸曱酯70份、丙歸腈8份、曱基丙烯酸乙酯10份、乙醇500份和a,a，-偶氮二異丁腈3份，在氮?dú)饬髦?0。C的油浴中反應(yīng)6小時(shí)。然后，加入三乙基氯化銨3份和曱基丙烯酸縮水甘油酯2份反應(yīng)3小時(shí)，得到丙烯酸類共聚物1。使用GPC測(cè)定的質(zhì)量平均分子量約為50000,使用DSC(差示掃描量熱法)測(cè)定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)約為S5。C。(支撐體的制造)將厚度0.24mm的鋁板(材質(zhì)1050、調(diào)質(zhì)H16)浸漬在保持于65。C的5%氫氧化鈉水溶液中，進(jìn)行l(wèi)分鐘的脫脂處理后，進(jìn)行水洗。將該脫脂鋁板浸漬在保持于25。C的10%鹽酸水溶液中1分鐘進(jìn)行中和后，進(jìn)行水洗。然后，將該鋁板在0.3質(zhì)量％的硝酸水溶液中，在25°C、電流密度100A/di^的條件下通過(guò)交流電流進(jìn)行60秒的電解表面粗糙化后，在保持于6(TC的5%氫氧化鈉水溶液中進(jìn)行10秒的剝黑膜(f77:y卜)處理。將進(jìn)行了剝黑膜處理的表面粗糙化鋁板在15%硫酸溶液中，于25°C、電流密度1OA/dm2、電壓"V的條件下進(jìn)行1分鐘陽(yáng)極氧化處理，進(jìn)一步用3%硅酸鈉在90。C下進(jìn)行封孔處理制造支撐體。此時(shí)，表面的中心線平均粗糙度(Ra)為0.65|iim。(對(duì)支撐體的底涂層設(shè)置)O.lg/m2,9(TC下干燥1分鐘，進(jìn)一步在11(TC下進(jìn)行3分鐘的加熱處理，制造具有底涂層的支撐體。底涂層涂布液Y-曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷1份曱基乙基酮80份環(huán)己酮19份(光敏性平版印刷版的制造)在上述具有底涂層的支撐體上，用線棒涂布下述組成的光聚合性光敏層涂布液使得干燥時(shí)為1.4g/m2,95。C下千燥1.5分鐘。然后，進(jìn)一步在該光敏層上，用涂布器涂布下述組成的覆蓋涂層涂布液使得干燥時(shí)為2.0g/m2，75°C下干燥1.5分鐘，制造在光敏層上具有覆蓋涂層的光敏性平版印刷版。光聚合性光敏層涂布液丙烯酸類共聚物l(合成粘合劑，分子量Mw=5萬(wàn))分光增敏色素1分光增敏色素2IRGACURE784(千葉特殊化學(xué)(千乂《只、'〉Y卩r4一少4.0份EO改性三(丙烯酰氧基乙基)異氰尿酸(allonicos(7口二夕)久M-315:東亞合成社制)35.0份聚四亞曱基二醇二丙烯酸酯(PTMGA-250:共榮社化學(xué)社制)10.0份多官能氨酯丙烯酸酯(U-15HA:新中村化學(xué)工業(yè)社制)5.0份酞菁顏料(MHI454:御國(guó)色素社制)6.0份2-叔丁基—6-(3-叔丁基-2-羥基-5-曱基千基)-4-曱基苯基丙烯酸酉旨(sumiriser(只；、，4f一)GS:住友3M社制)0.5份氟類表面活性劑(FC-431，住友3M社制)0.5份曱基乙基酮(沸點(diǎn)^79.6。C)80份環(huán)戊酮(沸點(diǎn)-129。C)820份35.0份2.0份2.0份[化學(xué)式3]分光增敏色素l分光增敏色素2f^l蓋涂層涂布液聚乙烯醇(GL-0!3:日本合成化學(xué)社制)水溶性聚酰胺(p々0:東麗(東k)社制)表面活性劑(F142D:大日本油墨工業(yè)社制)水所得到的光敏性平版印刷版進(jìn)行后述的圖像形成'方和"交液配方4p下所示。(顯影液配方)顯影液配方1聚氧乙烯(13)萘基醚聚氧乙烯(13)萘基醚磺酸酯鈉鹽通式(l)所示的化合物(表1中記載)乙二胺二琥珀酸三鈉鹽氫氧化鉀剩余的成分為水。PH:12.0顯影補(bǔ)充液配方1聚氧乙烯(13)萘基醚聚氧乙烯(13)萘基醚磺酸酯鈉鹽89份10份0.5份卯0份此時(shí)使用的顯影液配20.0g/L20g/L1.Og/L0.2g/L形成下述pH的量20.0g/L20g/L通式(l)所示的化合物(表1中記載)1.0g/L乙二胺二琥珀酸三鈉鹽0.2g/L氫氧化鉀形成下述pH的量剩余的成分為水。PH:12.8顯影液配方2碳酸鉀2.5g/L碳酸氬鉀5.0g/L聚氧乙烯(IO)芐基醚50.0g/L通式(l)所示的化合物(表1所述)l.Og/L乙二胺二琥珀酸三鈉鹽0.2g/L氫氧化鉀形成下述pH的量剩余的成分為水。PH:11.4顯影補(bǔ)充液配方2碳酸鉀2.5g/L碳酸氫鉀5.0g/L聚氧乙烯(IO)芐基醚50.0g/L通式(l)所示的化合物(表1中記載)l.Og/L乙二胺二琥珀酸三鈉鹽0.2g/L氫氧化鉀形成下迷pH的量剩余的成分為水。PH:12.2顯影液配方3硅酸鉀水溶液(Si0226質(zhì)量。/c)、K2013.5%)40.0g/L通式(l)所示的化合物(表1中記載)l.Og/L乙二胺四乙酸二鈉鹽0.2g/L聚氧乙烯(13)萘基醚40.0g/L氬氧化鉀形成下迷pH的量剩余的成分為水。PH:12.3顯影補(bǔ)充液配方3硅酸鉀水溶液(Si0226質(zhì)量。/。、K2013.5%)40.0g/L通式(l)所示的化合物(表1中記載)l.Og/L乙二胺四乙酸二鈉鹽0.2g/L聚氧乙烯(13)萘基醚氫氧化鉀剩余的成分為水。PH:12.7(膠液(精制液(finisher))配方)版面保護(hù)劑(膠液乂1L水溶液配方)白色糊精羥丙基醚化淀粉阿拉伯膠磷酸二氬銨二月桂基琥珀酸鈉聚氧乙烯萘基醚40.0g/L形成下述pH的量5.0質(zhì)量％10.0質(zhì)量％1.0質(zhì)量％0.1質(zhì)量％0.15質(zhì)量％0.5質(zhì)量％聚氧乙烯聚氧丙烯的嵌段共聚物(環(huán)氧乙烷比50mol%、分子量5000)(圖像形成)使用具有包括408nm、30mW輸出功率的激光的光源的板安裝裝置(Tigercat(夕4力'一*"卜):ECRM公司制)CTP曝光裝置，以2400dpi(dpi表示1英寸、即每2.54cm的點(diǎn)數(shù))的分辨率進(jìn)行圖像曝光(曝光圖案使用100%圖像部和175LPI(LPI表示1英寸、即每2.54cm的線數(shù))50%的方形網(wǎng)點(diǎn))。然后，4耍照預(yù)熱部、預(yù)水洗部、顯影部(浴槽內(nèi)的顯影液22L)、石咸水溶液處理部(浴槽內(nèi)的堿水溶液15L)、水洗部、精制液(finisher)處理部、干燥部的順序，在具有各處理部的CTP自動(dòng)顯影機(jī)中，實(shí)施3001112顯影以使圖像部、非圖像部的面積比率為1:9。補(bǔ)充顯影補(bǔ)充液以使顯影部中約為50ml/m2。如表1所示，將上述顯影液配方/補(bǔ)充液配方以及通式(l)所示的化合物組合使用，制造印刷版No.17。而且，從各顯影液配方/補(bǔ)充液處方中將通式(l)所示的化合物除去作為各比較配方。(非圖像部的油墨污染以及網(wǎng)點(diǎn)的評(píng)價(jià))使用上述自動(dòng)顯影機(jī)進(jìn)行顯影，對(duì)于所制造的印刷版No.l~7，通過(guò)印刷機(jī)(三菱重工業(yè)(株)制DAIYA1F-1)使用銅版紙、印刷油墨(大日本油墨化學(xué)乙二醇乙二胺四乙酸二鈉1,2-苯并異噻唑啉-3-酮0.3質(zhì)量％1.0質(zhì)量％0.005質(zhì)量％0.005質(zhì)量％工業(yè)社制的大豆油油墨"Naturalith(大f二，卩X)1OO")和潤(rùn)濕水(東京油墨(抹)制H液SG-51濃度1.5%)進(jìn)行印刷。目視對(duì)非圖像部污染、以及97%網(wǎng)點(diǎn)的油墨附著程度進(jìn)行評(píng)價(jià)，作為顯影處理性(防止顯影污染)的指標(biāo)，結(jié)果如表1所示。非圖像部的污染評(píng)價(jià)等級(jí)O:幾乎無(wú)油墨的污染，△:用放大鏡可以確認(rèn)油墨的污染，x:目視確認(rèn)油墨的污染。97%網(wǎng)點(diǎn)品質(zhì)等級(jí)0:未確認(rèn)損壞的點(diǎn)，△:100個(gè)中有1點(diǎn)以上的點(diǎn)損壞，x:100個(gè)中有5個(gè)以上的點(diǎn)損壞。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>的油墨污染、網(wǎng)點(diǎn)也優(yōu)異,Jo.l~5中，無(wú)非圖像部權(quán)利要求1.一種光敏性平版印刷版的顯影液，其用于對(duì)光敏性平版印刷版曝光后進(jìn)行顯影處理，所述光敏性平版印刷版包括鋁支撐體以及形成在該鋁支撐體上的含有光敏性樹脂組合物的光敏層，其中，所述顯影液含有下述通式(1)所示的化合物，[化學(xué)式1]通式(1)式中，A表示氫原子、也可以具有取代基的碳原子數(shù)為1～5的烷基、或也可以具有取代基的芳基或COOM，X表示CmH2m-1，其中，M、M1、M2、M3各自獨(dú)立地表示氫原子、堿金屬或銨基，m表示1～5的整數(shù)。2.權(quán)利要求1所述的光敏性平版印刷版的顯影液，其中，所述通式(l)的A為CH3基或CH2COOM4基，其中，M4表示氳原子、堿金屬或銨基。3.權(quán)利要求1所述的光敏性平版印刷版的顯影液，其中，所述通式(l)的A為具有羥基作為取代基的烷基或芳基。4.一種光敏性平版印刷版的處理方法，其中，使用權(quán)利要求13任意g處理，然后進(jìn)行水洗處理。全文摘要提供兼具印刷時(shí)的污染、網(wǎng)點(diǎn)或細(xì)線再現(xiàn)性的光敏性平版印刷版(也簡(jiǎn)稱為平版印刷版材料)的顯影液以及處理方法。所述顯影液的特征在于，對(duì)在鋁支撐體上形成了含有光敏性樹脂組合物的光敏層的光敏性平版印刷版進(jìn)行曝光后，進(jìn)行顯影處理時(shí)所使用的光敏性平版印刷版的顯影液中，含有上述通式(1)所示的化合物。文檔編號(hào)G03F7/32GK101248393SQ20068003119公開(kāi)日2008年8月20日申請(qǐng)日期2006年8月11日優(yōu)先權(quán)日2005年8月30日發(fā)明者鈴木利繼申請(qǐng)人:柯尼卡美能達(dá)醫(yī)療印刷器材株式會(huì)社