專利名稱：感光性組合物、配向膜與光學(xué)補(bǔ)償膜的形成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及感光性組合物(photosensitive composition),更具體地， 涉及感光性組合物形成配向膜(photoalignment film)或光學(xué)補(bǔ)償膜 (compensation film)的方法。
背景技術(shù)：
在顯示器的顯示區(qū)域越來越大、厚度越來越薄的趨勢下，如何更進(jìn)一 步地使液晶分子配向， 一直是液晶顯示器在發(fā)展中的重要課題。在這方面 的研究中，除了液晶分子的研發(fā)外，配向膜和光學(xué)補(bǔ)償膜的設(shè)計(jì)也是一個(gè) 重點(diǎn)。現(xiàn)有技術(shù)中，配向膜的做法通常是將高分子薄膜成型于基板后，以 定向刷磨法(rubbing)進(jìn)行配向。這種方法雖然簡單而且配向穩(wěn)定，但有許多 問題如下(l)刷磨產(chǎn)生的塵屑污染、靜電殘留、以及刮痕。(2)單一方向會(huì) 造成視角窄小，不符合寬視角的趨勢。因此，如何以非接觸的方式進(jìn)行配 向，便是一個(gè)改善上述缺點(diǎn)的機(jī)會(huì)。目前有幾種非接觸式配向的方法，包 括光配向法、等離子體(plasma)束配向法、和離子束配向法。光配向即是利 用偏振紫外光，以特定方向照射配向膜引發(fā)光學(xué)異向性，使薄膜表面的高 分子發(fā)生非勻向的光聚合、異構(gòu)化、或光裂解反應(yīng)，使薄膜表面具有特殊 的方向性，并進(jìn)一步誘導(dǎo)液晶分子順向排列。舉例如下(1 )光致交聯(lián)類型(photo-induced crosslinking):如下式中，聚合物的支鏈具有烯鍵式雙鍵，可進(jìn)行[2+2]的環(huán)合反應(yīng)。 此類材料利用具有二胺基的芳香基團(tuán)(如具有二胺基的聯(lián)苯)與鄰苯二甲酸 酐(phthalic anhydride)進(jìn)行反應(yīng)產(chǎn)生聚合，形成高分子后再形成薄膜，最后 以偏振紫外線使支鏈的烯鍵式雙鍵進(jìn)行環(huán)合反應(yīng)。這樣的設(shè)計(jì)主要是應(yīng)用 兩種不同的聚合形態(tài)(主鏈為酰胺化反應(yīng)，支鏈為烯鍵式雙鍵環(huán)合)以避免在 第 一道聚合程序便消耗完第二道交聯(lián)反應(yīng)的官能團(tuán)。缺點(diǎn)是鄰苯二曱酸酐 類的官能團(tuán)具有顏色，會(huì)影響透光度。<formula>formula see original document page 5</formula>
(2)光致異構(gòu)化類型(photo-induced isomerization):如下式中，偶氮基團(tuán)在光照后自反式(trans)轉(zhuǎn)成順式(cis)。由于主鏈的 聚合是應(yīng)用胺基與酸基的酰胺化反應(yīng)，故不影響偶氮基。主鏈聚合形成薄 膜后以偏振紫外線使支鏈的偶氮基團(tuán)異構(gòu)化，使其具有配向膜的效果。但 此異構(gòu)化并非不可逆反應(yīng)，特別是加熱后其構(gòu)形將自順式轉(zhuǎn)回反式，并失 去配向效果。因此缺乏熱穩(wěn)定性是這種材料在配向膜應(yīng)用上的一個(gè)障礙。(3 )光致裂解類型(photo-induced decomposition)如下式中，主鏈聚合形成薄膜后，以偏振紫外線使四環(huán)官能團(tuán)裂解以 具有配向效果。此種裂解發(fā)生在主鏈，因此裂解后的薄膜的物性將產(chǎn)生改 變。這種特性將使后面的微調(diào)(取代基的種類、數(shù)目，聚合物的聚合度、分 子量等等)產(chǎn)生問題。上述三種材料均需要有高曝光量才能形成配向效果，對產(chǎn)量影響極大， 因此，如何提供一種可克服上述問題的新穎材料，同時(shí)具有高度光敏感性 的組合物，并在低曝光量光照后具有優(yōu)良的配向效果，即是本發(fā)明的重要 目標(biāo)。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種感光性組合物，該組合物包含a. 80至90重量份的感<formula>formula see original document page 8</formula>光性聚合物，其結(jié)構(gòu)式如下\ 7 a 、 7 bRi ;其中Mi為含有疏水性官能團(tuán)R,的單體，R,為C廣C2氟化烷基，a:b介于0:100-99:1 ; M2的結(jié)構(gòu)如下 R4 O O R5H2C=C一C一R2一Ar一R3一C一C=CH2;其中R2、 R3相異，為包含雜原子的鏈段,使具有R4的烯鍵式雙鍵的反應(yīng)性高于具有R5的烯鍵式雙鍵； R4、 Rs各自獨(dú)立地選自H或CH3; Ar系芳香環(huán)；b. 5至10重量份的感光性 單體，包括曱基丙烯酸酯或M2;以及c. 2至10重量份的光引發(fā)劑(photo initiator)-本發(fā)明還提供一種配向膜的形成方法，包括將上述感光性組合物溶于 溶劑，形成溶液；將溶液涂布于基板上；加熱基板以除去溶劑；將偏振紫 外線垂直照射基板；以及將非偏振紫外線以非垂直的角度照射基板，以形 成配向膜。本發(fā)明亦提供形成光學(xué)補(bǔ)償膜的方法，包括將上述感光性組合物溶于 溶劑，形成溶液；將溶液涂布于基板上；加熱基板以除去溶劑；將紫外線 照射該基板形成光學(xué)補(bǔ)償膜。


圖1為兩段式紫外線形成配向膜的示意圖。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明提供一種感光性組合物，其組合物包含:a.感光性聚合物、b.感光 性單體、以及c.光引發(fā)劑。上述的感光性聚合物的結(jié)構(gòu)式如下7 a \ 7 bR1 。 M,為含有疏水性官能團(tuán)R,的單體，R,為C,-C,2氟化烷基，a:b介于0:100-99:1。該感光性聚合物的排列方式包括 嵌羊殳共聚物(block copolymer)、交替共聚物(alternative copolymer)、無關(guān)見共 聚物(random copolymer)。上述感光性聚合物的Mn介于5000-3000 (優(yōu)選介 于20000-30000), Mw介于10000-60000(優(yōu)選介于30000-50000), Mw艇n介于2。聚合物產(chǎn)率介于5-40%,優(yōu)選介于10-25%，原因是聚合物的產(chǎn)率提高將使聚合物的溶解度降低并提高M(jìn)w/Mn。形成上述聚合物的方法，包括光起始法或熱起始法，本發(fā)明優(yōu)選為熱起始法，其熱起始劑包括但不限定于取代或未取代的有機(jī)過氧化物(substituted or unsubstituted organicperoxides),偶氮類化合物(azo compounds),優(yōu)選為偶氮異二丁腈(AIBN)。M2的結(jié)構(gòu)如下R4O O R5H2C=C一c一R2一Ar__R3__c一C=CH2。
r2、 R3相異，為包含雜原子的鏈段，使具有R4的烯鍵式雙鍵的反應(yīng)性高于具有R5的烯鍵式雙鍵。 R4、 Rs各自獨(dú)立地選自H或CH3。 R2、 R3包括下列結(jié)構(gòu)~~"N-、H-0- 、 -R-0- 、 -R-N- 、 -0-R-0-、——K——R——K——、-K——R——O-,其中R為C廣Q2烷基。若R2H H H H 或R3為——N——、——N——R——N——、-R——N-、 或O——R—R——O——，則有可能形成酰胺類(——K——C-)的官能團(tuán)，該官能團(tuán)可改進(jìn)聚合物的熱穩(wěn)定性以及表面穩(wěn)定性。M2的Ar為芳香環(huán)如苯基、萘基、蒽基、或雜環(huán)芳香環(huán)。當(dāng)芳香環(huán)為 苯基時(shí)，R,與R2在該苯環(huán)上的取代位置包括鄰位、間位、對位，優(yōu)選為對 位。且芳香環(huán)上可包含一個(gè)以上的取代基，通過立體位阻或電子效應(yīng)使具 有R4的烯鍵式雙鍵與具有Rs的烯鍵式雙鍵具有不同的反應(yīng)性。這些取代基 包含了 Cw烷基、與R2或R3的N、 H產(chǎn)生氫鍵的官能團(tuán)，如酯基、酸基(氫 鍵受體)、或羥基、胺基(氫鍵給體)。加上氫鍵受體或給體的取代基是為了 增加R2或R3的立體位阻，進(jìn)而影響聚合的反應(yīng)性。但為了方便合成，優(yōu)選為CL6烷基。上述的額外取代基、R2與R3的相對取代位置、以及R2、 R3的種類，均為了使具有R4或Rs的烯鍵式雙鍵的反應(yīng)性產(chǎn)生差異。值得注意的是，具有R4或R5的烯鍵式雙鍵的反應(yīng)性差異來自R!與R2，并非來自R4與Rs。如此一來，在聚合時(shí)反應(yīng)性較高的烯鍵式雙鍵(具有R4取代基)將 形成聚合物的骨架，而反應(yīng)性較低的烯鍵式雙鍵(具有Rs取代基)則被保留 下來成為聚合物的支鏈，待形成薄膜后的紫外線或等離子體處理(plasma)以 形成配向膜或光學(xué)補(bǔ)償膜。簡而言的，本發(fā)明的單體具有兩種烯鍵式雙鍵， 一種是形成聚合物的烯鍵式雙鍵， 一種是作為紫外線配向的烯鍵式雙鍵。連接Ar的R2、 R3，不會(huì)同時(shí)均以O(shè)連結(jié)Ar,這是為了避免Fries重排 反應(yīng)。當(dāng)以O(shè)連結(jié)Ar的R2或Rs產(chǎn)生Fries重排時(shí)，另一個(gè)仍能進(jìn)行聚合 反應(yīng)而不受影響，繼續(xù)聚合形成聚合物。而有產(chǎn)生Fries重排的可能時(shí)，將 產(chǎn)生Fries重排的取代基(以O(shè)連結(jié)Ar的取代基)的烯鍵式雙鍵的反應(yīng)性，優(yōu) 選比不會(huì)產(chǎn)生Fries重排的取代基的反應(yīng)性低。優(yōu)選的設(shè)計(jì)包括使聚合反應(yīng) 的活化能低于重排反應(yīng)的活化能，以溫度和試劑避免重排反應(yīng)的產(chǎn)生；更 優(yōu)選的設(shè)計(jì)是避免應(yīng)用會(huì)產(chǎn)生重排反應(yīng)的取代基。在本發(fā)明中，為了進(jìn)一步提高感光性組合物的聚合速度，在組合物中 添加感光性單體如曱基丙烯酸酯或上述M2與光引發(fā)劑。若采用M2單體， 可降低感光性單體與感光性聚合物聚合的產(chǎn)物的復(fù)雜性。但M2單體只有兩 個(gè)烯鍵式雙鍵，為提高交聯(lián)度，可采用具有多烯鍵式雙鍵的曱基丙烯酸酯， 如含有六個(gè)雙鍵的二異戊四醇六丙蜂酸酯(dipenthaerythiritol hexacrylate， DPHA)、 含有五個(gè)雙鍵的二異戊四醇五丙烯酸酯(dipentaerythritol pentacrylate, DPEPA)、含有四個(gè)雙鍵的異戊四醇四丙烯酸S旨(pentaerythritol tetraacrylate , PETIA)、含有三個(gè)雙鍵的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯 (Trimethylolpropane Triacrylate , TMPTA)或異戊四醇三丙烯酸酯 (PentaerythritolTriacrylate， PETA)。這些感光性單體可提高感光性組合物的 光硬化速度。為了使感光性單體(b)與感光性聚合物(a)聚合，需要光引發(fā)劑。適用于 本發(fā)明的光引發(fā)劑可為一般常見的光引發(fā)劑，優(yōu)選為苯乙酮類、安息香類、 二苯基酮類、p塞噸酮類、蒽醌類、或上述物質(zhì)的組合，如2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1酮(2-hydroxy-2-methyl-1 -phenyl-propan-1 -one) 、 4-苯偶因-4-曱基 二苯基硫化物、2-苯甲基-2-二曱胺基-l-[4-(甲疏基)苯基]-2-嗎啉丙烷-l-酮、 2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-曱基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌或2,4-二曱基噻噸酮。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例中，感光性聚合物占80至90重量份，感光性 單體占5-10重量份，而光引發(fā)劑占2-10重量份。本發(fā)明將上述感光性組合物溶于溶劑形成溶液后，將該溶液涂布于基 板上并加熱基板以除去溶劑。接著利用偏振或非偏振紫外線以非垂直的角 度照射基板，再以偏振紫外線垂直或斜向照射基板使形成配向膜。溶劑優(yōu) 選為極性非質(zhì)子性溶劑(polar aprotic solvent)如DMF。將該溶液涂布于基板的方法優(yōu)選為旋轉(zhuǎn)涂布法，涂布的方式可為一次完成，或先以慢速4吏流動(dòng)均勻后，再以快速使膜厚均勻，薄膜厚度優(yōu)選為0.1-20毫米。加熱基板的 方式優(yōu)選為兩段式加熱，先以較低溫(90-120。C)軟烤較短時(shí)間(〈15分鐘)， 再以較高溫(140-170°。)硬烤較長時(shí)間(>25分鐘)，除去溶劑后的薄膜厚度介 于0.05-10毫米?；宓姆N類包括液晶顯示器的玻璃基板及柔性塑料基板。 非偏振紫外光以較低的曝光量(0-100mJ/cm2)照射，非垂直的角度(15-75 度，優(yōu)選為45度)照射該薄膜。偏振紫外線以相當(dāng)?shù)钠毓饬?50-500mJ/cm2) 垂直或非垂直的角度照射基板上的薄膜，而形成的配向膜具有良好的品質(zhì)， 可使液晶分子具有0-90度的預(yù)傾角，角度大小依據(jù)形成配向膜的聚合物種 類。應(yīng)用兩段式紫外線形成上述配向膜的重要關(guān)鍵處在于支鏈的烯鍵式雙 鍵是否在聚合過程中參與聚合。若未參與聚合，紫外線制程才能使支鏈上 保留的烯鍵式雙鍵產(chǎn)生反應(yīng)，達(dá)到配向的效果。此外，感光性單體可加快 感光聚合物的光硬化速度，降低紫外光源的爆光強(qiáng)度與時(shí)間，可降低制程 成本并加快生產(chǎn)速度。本發(fā)明所提供的配向膜具有以下的特征均勻的配向均勻性、平均的 錨定能(約10-5 erg/cm2)、熱穩(wěn)定性(加熱至高于澄清點(diǎn)(clear point)10。C并維 持10分鐘以上后，仍具有均勻的配向性，不因加熱而破壞配向性)、以及耐 溶劑性佳，不因感光性液晶溶液中的溶劑而破壞配向性。此外，貼在基板內(nèi)側(cè)的配向膜，直接接觸液晶分子并使其配向；而貼 在基板外側(cè)的光學(xué)補(bǔ)償膜，使環(huán)境光不致造成液晶顯示器內(nèi)的金屬柵極反 射。而本發(fā)明的聚合物具有這兩種用途。形成光學(xué)補(bǔ)償膜的方法如下將 上述感光性組合物溶于溶劑，形成溶液后將其涂布于基板上；接著加熱基 板以除去溶劑，并以紫外線照射基板以形成配向膜，再在配向膜上涂布光 反應(yīng)性液晶，以非偏振紫外線照射液晶，使形成光學(xué)補(bǔ)償膜。優(yōu)選實(shí)施例 實(shí)施例1-1曱基丙烯酸4-(曱基丙烯酰胺基)苯酯(肛(methacrylamido)phenyl methacrylate)與全氟化丙基曱基丙烯酸酯的共聚物1取0.5 g (2 mmol)的曱基丙烯酸4-(曱基丙烯酰胺基)苯酯、0.375 g (1.4 mmol)的全氟化丙基曱基丙烯酸酯(2，2,3,3-tetrafluoropropylmethacrylate)與0.00875 g的AIBN,溶于10 mL的DMF后與空氣隔絕，在80。C下反應(yīng)20 分鐘后，將反應(yīng)物慢慢滴入室溫下攪拌中的乙醚(200mL)。過濾后得0.374 g (產(chǎn)率42.7。/。)的共聚合物1。 IR(KBr)，cm":寬峰(broad) 3430、 3350 (N-H)， 1750 (-O-C-O-), 1670 (酰胺)，1510、 1260、 962、 945、 879、 661 (芳基)， 其它信號如2940、 1410、 1390、 1320、 1200、 1170、 1130、 1100、 1002、 833、 525。曱基丙烯酸4-(甲基丙烯酰胺基)苯酯與全氟化丙基曱基丙烯酸酯的共 聚物2取0.91 g(4mmol)的甲基丙烯酸4-(曱基丙烯酰胺基)苯酯、1 g(5mmo1) 的全氟化丙基曱基丙烯酸酯與0.0191 g的AIBN,溶于24 mL的DMF后與 空氣隔絕，在80。C下反應(yīng)40分鐘后，將反應(yīng)物慢慢滴入室溫下攪拌中的乙 醚(200mL)。過濾后得0,24g(產(chǎn)率12%)的共聚合物2。 IR(KBr)， cm":寬峰 3392(N-H)， 1752(-0-C-0匿)，1668 (酰胺)，1508、 1253、 965、卯4、 664 (芳 基)，其它信號如2937、 1408、 1392、 1170、 1156、 1128、 1016、 805、 712。曱基丙烯酸4-(甲基丙烯酰胺基)苯酯與全氟化丙基曱基丙烯酸酯的共 聚物3取0.399 g (1.6 mmol)的曱基丙烯酸4-(甲基丙烯酰胺基)苯酯、0.760 g (3.8 mmol)的全氟化丙基曱基丙烯酸酯與0.0116 g的AIBN,溶于5 mL的 DMF后與空氣隔絕，在80。C下反應(yīng)50分鐘后，將反應(yīng)物慢慢滴入室溫下 攪拌中的乙醚(100mL)。過濾后得0.062 g(產(chǎn)率7%)的共聚合物3。曱基丙烯酸4-(曱基丙烯酰胺基)苯酯與全氟化戊基曱基丙烯酸酯的共 聚物4取0.6 g (2.4 mmol)的曱基丙烯酸4-(曱基丙烯酰胺基)苯酯、0.072 g (0.24 腿ol)的全氟化戊基曱基丙烯酸酯(2，2，3，3，4，4，5,5-octafluoropentyl-methacrylate)與0.0067 g的AIBN，溶于10 mL的DMF后與空氣隔絕，在 8(TC下反應(yīng)165分鐘后，將反應(yīng)物慢慢滴入室溫下攪拌中的乙醚(100mL)。 過濾后得0.2658 g(產(chǎn)率39%)的共聚合物4。IR(KBr)， cm":寬峰3440 (N-H), 1750 (-O-C-O-), 1670 (酰胺)，1510、 1260、 964、 661 (芳基),其它信號如 2940、 1410、 1390、 1320、 1200、 1170、 1130、 1100、 1002、 816、 714、 525。曱基丙烯酸4-(曱基丙烯酰胺基)苯酯與全氟化戊基曱基丙烯酸酯的共聚物5取0.4 g (1.6 mmol)的曱基丙烯酸4-(曱基丙烯酰胺基)苯酯、0.342 g (1.1 mmol)的全氟化戊基曱基丙烯酸酯與0.0074 g的AIBN,溶于7 mL的DMF 后與空氣隔絕，在80 。C下反應(yīng)35分鐘后，將反應(yīng)物慢慢滴入室溫下攪拌 中的乙醚(IOO mL)。過濾后得0.1985 g(產(chǎn)率26.8%)的共聚合物5。 IR(KBr), cm":寬峰3420(N-H)， 1750 (-O-C-O-), 1670 (酰胺)，1510、 1260、 966、 663 (芳基)，其它信號如2940、 1410、 13卯、1320、 1200、 1170、 1130、 1050、 1002、 810、 525。曱基丙烯酸4-(曱基丙烯酰胺基)苯酯與全氟化戊基曱基丙烯酸酯的共 聚物6取0.74 g (3 mmoi)的甲基丙烯酸4-(甲基丙烯酰胺基)苯酯、0.9 g (3 mmol) 的全氟化戊基甲基丙烯酸酯與0.0164 g的AIBN,溶于22 mL的DMF后與 空氣隔絕，在8(TC下反應(yīng)IOO分鐘后，將反應(yīng)物慢慢滴入室溫下攪拌中的 乙醚(200mL)。過濾后得0.32g(產(chǎn)率54。/。)的共聚合物6。 IR(KBr)，cm":寬 峰3392 (N-H)， 1752(-0-C-0-)， 1668 (酰胺)，1508、 1253、 965、 904、 664 (芳基)，其它信號如2937、 1408、 1392、 1170、 1156、 1128、 1016、 805、 712。曱基丙烯酸4-(曱基丙烯酰胺基)苯酯與全氟化戊基甲基丙烯酸酯的共 聚物7取0.225 g (0.9 mmol)的曱基丙烯酸4-(甲基丙烯酰胺基)苯酯、0.646 g (2.2 mmol)的全氟化戊基甲基丙烯酸酯與0.0087 g的AIBN,溶于5 mL的 DMF后與空氣隔絕，在80 。C下反應(yīng)45分鐘后，將反應(yīng)物慢慢滴入室溫下 攪拌中的乙醚(100mL)。過濾后得0.181 g(產(chǎn)率20.7°/。)的共聚合物7。曱基丙烯酸4-(曱基丙烯酰胺基)苯酯與辛基曱基丙烯酸酯的共聚物8取0.43 g (1.7 mmol)的甲基丙烯酸4-(曱基丙烯酰胺基)苯酯、0.17g (0.85 mmol)的曱基丙烯酸辛酯(octylmethacrylate)與0.0060 g的AIBN，溶于6 mL 的DMF后與空氣隔絕，于8(TC下反應(yīng)60分鐘后，將反應(yīng)物慢慢滴入室溫 下攪拌中的乙醚(IOO mL)。過濾后得0.0862 g(產(chǎn)率14.4%)的共聚合物8。實(shí)施例1-2配向膜的制備分別取80重量份的共聚物1-8、 10重量份的二異戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、 5重量份的光引發(fā)劑溶解于DMF,形成感光組合物溶液。接著將 上述溶液以每分鐘3500轉(zhuǎn)的速度旋轉(zhuǎn)涂布至含有ITO電極的玻璃上，以 180。C烘烤1.5小時(shí)以去除DMF。接著將基板自烘箱取出并回復(fù)至室溫，以 高壓汞燈產(chǎn)生的紫外線照射基板上的感光組合物薄膜，如圖1所示。首先， 以偏振紫外線傾斜45度照射該薄膜(啄光量約50mJ/cm2)。之后，加入偏光 板，以非偏振紫外線垂直照射薄膜(曝光量約50 mJ/cm2)，形成配向膜。上 述偏振與非偏振紫外線的波長為單一波長(254nm)。除了以單一波長的兩段 曝光制程形成配向膜外，本發(fā)明還可運(yùn)用紫外線波段(270-400 nm)進(jìn)行單一 曝光制程，如以偏振紫外線波段傾斜45度照射該薄膜以形成光學(xué)補(bǔ)償膜， 其曝光量小于50mJ/cm2。 比專交例取共聚物1-8溶解于DMF，形成感光組合物溶液。接著將上述溶液以 每分鐘3500轉(zhuǎn)的速度旋轉(zhuǎn)涂布至含有ITO電極的玻璃上，以180。C烘烤1.5 小時(shí)以去除DMF。接著將基板自烘箱取出并回復(fù)至室溫，以高壓汞燈產(chǎn)生 的紫外線照射基板上的聚合物或共聚物薄膜。首先，以偏振紫外線傾斜45 度照射該薄膜(曝光量約360mJ/cm2)。之后，加入偏光板，以非偏振紫外線 垂直照射薄膜(曝光量約360mJ/cm2)。由于對比例無感光性單體與光引發(fā)劑 幫助硬化，其曝光量遠(yuǎn)大于
權(quán)利要求
1. 一種感光性組合物，該組合物包含a.80至90重量份的感光性聚合物，其結(jié)構(gòu)式如下id="icf0001" file="A2007100072570002C1.gif" wi="57" he="16" top= "46" left = "35" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="no"/>其中M1為含有疏水性官能團(tuán)R1的單體，R1為C1-C12氟化烷基，a∶b介于0∶100-99∶1；M2的結(jié)構(gòu)如下id="icf0002" file="A2007100072570002C2.gif" wi="96" he="13" top= "88" left = "33" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="no"/>其中R2、R3相異，為包含雜原子的鏈段，使具有R4的烯鍵式雙鍵的反應(yīng)性高于具有R5的烯鍵式雙鍵；R4、R5各自獨(dú)立地選自H或CH3；Ar為芳香環(huán)；b.5至10重量份的感光性單體，包括甲基丙烯酸酯或M2；以及c.2至10重量份的光引發(fā)劑。
2. 如權(quán)利要求1所述的感光性組合物，其中甲基丙烯酸酯單體包括二 異戊四醇六丙烯酸酯、二異戊四醇五丙烯酸酯、異戊四醇四丙烯酸酯、三 羥曱基丙烷三丙烯酸酯、或異戊四醇三丙烯酸酯。
3. 如權(quán)利要求1所述的感光性組合物，其中R2、 R3選自下列結(jié)構(gòu)<formula>formula see original document page 2</formula>其中R為d-Cu烷基。
4. 如權(quán)利要求1所述的感光性組合物，其中M2的Ar包括苯基、萘基、 蒽基、或雜環(huán)芳香環(huán)。
5. 如權(quán)利要求4所述的感光性組合物，其中當(dāng)該芳香環(huán)Ar為苯基時(shí)，R2與R3在該笨環(huán)取代的相對位置為對位。
6. 如權(quán)利要求4所述的感光性組合物，其中該芳香環(huán)Ar的取代基除了 R2與R3，還包括一個(gè)以上的取代基。
7. 如權(quán)利要求6所述的感光性組合物，其中該一個(gè)以上的取代基包括C廣C6坑基o
8. —種配向膜的形成方法，包括將權(quán)利要求1所述的感光性組合物溶于溶劑，形成溶液； 將該溶液涂布于基板上； 加熱該基板以除去該溶劑； 將偏振紫外線垂直照射該基板；以及 將非偏振紫外線以非垂直的角度照射該基板，以形成配向膜。
9. 如權(quán)利要求8所述的配向膜的形成方法，其中該溶液中感光性聚合 物的濃度介于0.5-5 wt%。
10. 如權(quán)利要求8所述的配向膜的形成方法，其中將該溶液涂布于基板 上的方法包括旋轉(zhuǎn)涂布法。
11. 如權(quán)利要求8所述的配向膜的形成方法，其中該基板包括液晶顯示 器的薄膜晶體管柵極多組基板或彩色濾光片基板。
12. 如權(quán)利要求8所述的配向膜的形成方法，其中該偏振紫外線的能量 小于該非偏振紫外線的能量。
13. 如權(quán)利要求8所述的配向膜的形成方法，其中該非偏振紫外線照射 該基板的該非垂直角度介于15-75度
14. 一種光學(xué)補(bǔ)償膜的形成方法，包括將權(quán)利要求1所述的感光性組合物溶于溶劑，形成溶液；將該溶液涂布于基板上；加熱該基板以除去該溶劑；以紫外線照射該基板形成光學(xué)補(bǔ)償膜。
15. 如權(quán)利要求14所述的光學(xué)補(bǔ)償膜的形成方法，其中該紫外線包括 非偏振紫外線或偏振紫外線。
全文摘要
本發(fā)明提供一種感光性組合物，該感光性組合物包含感光性聚合物、感光性單體、及光引發(fā)化合物，可作為液晶顯示器的配向膜或光學(xué)補(bǔ)償膜，形成方式為紫外線硬化。感光性聚合物的重復(fù)單元具有兩種烯鍵式雙鍵，第一種烯鍵式雙鍵可進(jìn)行聚合形成主鏈，第二種烯鍵式雙鍵可以進(jìn)行兩段式紫外線處理形成配向膜。另外，所述感光性單體含二個(gè)以上的烯鍵式雙鍵，可提高光敏感性并降低紫外線曝光量。
文檔編號G02F1/1335GK101231466SQ20071000725
公開日2008年7月30日 申請日期2007年1月25日 優(yōu)先權(quán)日2007年1月25日
發(fā)明者李政道, 李文欽, 林松香 申請人:財(cái)團(tuán)法人工業(yè)技術(shù)研究院