專利名稱：：一種低表面粘著性的感光性樹脂組合物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及有機(jī)高分子材料科學(xué)
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種低表面粘著性的感光性樹脂組合物及其用途。
背景技術(shù)：
：目前，可以用水顯影的感光性材料種類很多，但都是含有親水性基的水溶性樹脂，所以得不到耐水性好的圖像，由于為了水顯影性良好，加入了水溶性化合物、界面活性劑，持有親水性基的可乳化化合物，其結(jié)果光固化后親水性仍然殘留。所以不可能有足夠的耐水性，還有在捺染上使用時(shí)，捺染糊中的顏料、染料滲入圖像中與圖像形成物中的水溶性聚合物的氫氧基反應(yīng)污染圖像得不得預(yù)期的效果。為了避免這些缺點(diǎn)，目前還在使用硬化特性好、耐水性好的重鉻酸鹽硬化劑。但是重鉻酸鹽在感光液和感光膜中的6價(jià)絡(luò)的狀態(tài)有毒性，廢水處理難度高，使用后的網(wǎng)版要回收處理，對(duì)環(huán)境破壞性大，可是用在旋轉(zhuǎn)絲網(wǎng)捺染方面由于它的耐水性、耐溶劑方面性能優(yōu)越，仍然在使用聚乙烯醇醋酸乙烯基乳劑和重鉻酸鹽形成的低表面粘著性的感光性樹脂組合物。另一方面，作為硬化劑苯乙烯基吡啶基或者是苯乙烯基喹啉基或者是重氮的低表面粘著性的感光性樹脂組合物正在實(shí)用化，但相比重鉻酸鹽耐水性、耐有機(jī)溶劑性、解像性都差。所以添加在光作用下能聚合的乙烯類基的化合物來彌補(bǔ)比重鉻酸鹽差的性能部分?？墒?，可以光固化的含有乙烯類基的化合物，在光固化前的感光膜其表面粘著性強(qiáng)，露光用原稿底片很難剝離，由于表面粘著性強(qiáng)，不但底片定位困難，而且表面容易粘住灰塵等異物。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷而提供一種在提高同時(shí)，不損害解像的低表面粘著性的感光性樹脂組合物及其用途。本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)一種低表面粘著性的感光性樹脂組合物，其特征在于，該組合物包括合成硅石粉末o.i50wty。、水溶性粘合劑聚合物0.150wt%、光固化化合物0.150wt%、熱固化化合物0.540wt%、重氮樹脂或者重鉻酸鹽0.110wt。/。、添加劑適量。所述的合成硅石粉末為合成硅石、白土、滑石中的一種或幾種水不溶性的無機(jī)質(zhì)固體，該無機(jī)質(zhì)固體的形態(tài)包括纖維狀、裂縫狀、薄片狀、粒狀、球狀、中空球狀、粉末狀、板狀，優(yōu)選板狀或薄片狀。所述的合成硅石粉末為表面用氫氧化基覆蓋的合成硅石粉末，其含量為l25wt%，其粒徑為0.1~40um平均粒徑，優(yōu)選3.5~9.0um粒徑。所述的水溶性粘合劑聚合物為加入感光基苯乙烯基吡啶基或者苯乙烯基喹啉基的聚合體，包括堿化度60100mol。/。的乙烯基聚合體，羧基變性、陽離子、陰離子的所有變性聚乙烯醇，優(yōu)選70100%的醋酸乙烯基聚合體；其聚合度2005000，優(yōu)選3004000，其含量為l25wt%。所述的光固化化合物為溶解或者混合含有一個(gè)以上乙烯基類的光固化引發(fā)劑的可以光固化的化合物，該光固化引發(fā)劑優(yōu)選游離基固化引發(fā)劑，包括持有水溶性銨基的噻噸酮誘導(dǎo)體或者苯甲酮誘導(dǎo)體，油溶性光固化引發(fā)劑如二苯乙醇酮、二苯乙醇酮甲醚、二苯乙醇酮乙醚、二苯乙醇酮異丙醚類的二苯乙醇酮和二苯乙醇酮垸基醚類；苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-本乙酮、2，2-二乙氧基-苯乙酮、1，1-二氯苯乙酮、2-羥基-2-甲基-l-苯基丙烷-l、1-(4-苯基異丙酯)-2-羥基2-甲基丙烷1-1、1-(4-十二垸醇苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-1、4-(2—羥乙氧基)-苯基(2-羥基2-丙基)酮、l-羥基環(huán)已基苯基酮等的苯乙酮類；2-甲基-1-[4-(甲硫)苯基]-2-嗎啉丙酮1、2-苯基2-二甲氨基(4-嗎啉苯基)-丁酮1等的氨基乙酰苯類；2-甲基蒽醌、2-乙垸基蒽醌、2-叔-丁基蒽醌、1-氯蒽醌等的蒽醌類；2，4-二甲基噻噸酮、2，4-二乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2，4-二異丙基噻噸酮等的噻噸酮類；苯乙酮二甲基酮縮醇、芐基二甲酮縮醇等的酮縮醇類；苯甲酮的苯甲酮類或者是氧夾蒽類；第3級(jí)胺類中的一種或者是幾種通過溶解或者分散使用。所述的乙烯基類化合物為丙烯?；惢蛘呒谆╊悊瘟矿w，包括2-乙基丙烯酸已酯、丙烯酸異癸酯、2-羥基丙烯酸乙酯、2-羥基丙烯酸丙酯、丙烯酸-2-羥基丁酸酯、丙烯酸-2-乙氧基乙酯、2(2-羥乙基)-丙烯酸酯、丙烯酸-n-丁氧基乙酯、嗎啉基丙烯酸酯、苯甲基丙烯酸酯、苯基丙烯酸酯、甲氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基丙烯酸三乙二醇酯、甲氧基丙烯酸四乙二醇酯、甲氧基丙烯酸聚乙二醇酯、乙氧基二甘醇丙烯酸酯、乙氧基丙烯酸三乙二醇酯、環(huán)乙基丙烯酸酯、四氫糠丙烯酸酯、異冰片基丙烯酸酯、環(huán)戊二烯基丙烯酸酯、N，N-二甲胺基乙醇丙烯酸酯、N，N-二乙胺基乙醇丙烯酸酯、已二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、1，3-丙二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，6-已二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、雙(丙烯酰新戊二醇)已二酸酯、雙(異丁烯?；挛於?已二酸酯、表氯醇變性1，6-已二醇二丙烯酸酯羥氫氧基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、已內(nèi)酯變性羥基的特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯聚氧乙烯二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、十二垸基乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三氫甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊二醇變性三氫甲基二丙烯酸酯、乙撐氧變性三氫甲基三丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷變性三氫甲基三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、硬脂酸變性季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇一羥基五丙烯酸酯、烷基變性二季戊四醇丙烯酸酯、已內(nèi)酯變性二季戊四醇聚丙烯酸酯、丙三醇二丙烯酸酯、表氯醇變性丙三醇三丙烯酸酯、三(丙烯?；已?異氰脲酸酯、三(丙烯酰基甲氧)異氰脲酸酯、已內(nèi)酯變性三(丙烯?；已?異氰脲酸酯、已內(nèi)酯變性三(丙烯?；籽?異氰脲酸酯，低聚體類如聚酯丙烯酸酯低聚體、雙酚A型環(huán)氧丙烯酸酯、己變酯付加丙烯酸酯、線型酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯、甲基酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯等的環(huán)氧丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯；其含量為l25wt%。所述的熱固化化合物為持有官能基的化合物，所述的官能團(tuán)包括乙醛基、異氰酸酯基、烷氧基、縮水甘油基、乙烯性不飽和基、氨基、二酯類；所述的化合物包括硫尿素、三聚氰胺等的氨基化合物，羥甲基化三聚氰胺、丁縮醛化三聚氰胺等的烷氧基化合物，乙二醛、戊醛等的二醛化合物，塊狀異氰酸酯化合物、鈷、鈦、鉬的金屬螯形化合物、丙烯?；-丙烯酰胺基、乙烯醚基的乙烯基類的化合物；所述的塊狀異氰酸酯化合物是把異氰酸酯化合物的異氰酸酯基用塊狀劑形成的表膜，在常溫時(shí)是穩(wěn)定的，加熱到12(TC以上分解成活性的異氰酸酯基；所述的異氰酸酯化合物為至少有2個(gè)以上的異氰酸酯基、2個(gè)以上異氰酸酯基的化合物，包括2，6-甲苯二異氰酸酯(2，6-甲苯二異氰酸酯)、2，4-甲苯二異氰酸酯(2，4-甲苯二異氰酸酯)、4，4-二苯甲垸二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、間-二甲苯二異氰酸酯、間-四甲基二甲苯二異氰酸酯等的芳香族二異氰酸酯、甲基環(huán)已二異氰酸酯、2，2，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2，4，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯的脂肪族異氰酸酯、氫添加4，4，二苯甲烷二異氰酸酯、氫添加m-二甲苯二異氰酸酯等的脂環(huán)族二異氰酸酯、三苯甲烷三異氰酸酯、聚亞甲基聚苯異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙垸加合體、異氰酸酯體、聚合甲烷二異氰酸酯、其他預(yù)聚物異氰酸酯類的多官能芳香族異氰酸酯化合物；所述的塊狀劑包括有活性氫的己內(nèi)酰胺、活性亞甲基、躬等的化合物；其含量為l20wt%。所述的重氮樹脂或者重鉻酸鹽含量為0.25wt%，所述的重氮樹脂包括P-重氮二苯胺的多聚甲醛縮合物、4，4'二甲氧基二苯醚縮合物、4-重氮-3-甲氧基二苯胺的多聚甲醛縮合物、4，4'二甲基二苯醚縮合物等；所述的重鉻酸鹽包括重鉻酸銨、重鉻酸鉀以及重鉻酸鉀鹽。所述的添加劑包括消泡劑、水準(zhǔn)測量劑、著色劑、防腐劑、有機(jī)/無機(jī)填料、有機(jī)溶劑、可塑劑、界面活性劑；其含量為0.150wt%。上述一種低表面粘著性的感光性樹脂組合物的用途，其特征在于，該感光樹脂組合物用刮斗涂在絲網(wǎng)目上0.12000um厚度，優(yōu)選11000um厚度的感光膜，在溫風(fēng)中干燥成未露光的平板絲網(wǎng)PS版，然后使用時(shí)用畫好圖形的底片露光，用水洗凈使露光部分留下，就成為平板絲網(wǎng)印刷用刷版；或者所述的感光樹脂組合物用輪狀刮斗涂膠于金屬制的旋轉(zhuǎn)園筒絲網(wǎng)上，其干燥膜厚0.11000nm，優(yōu)選l400"m，溫風(fēng)的干燥工藝一次或者是多次反復(fù)制成旋轉(zhuǎn)絲網(wǎng)的PS版，在未露光的PS版上用畫好圖形的底片露光，用水洗凈露光部分留下，再用5(TC220。C，優(yōu)選130。C200。C加熱處理得到旋轉(zhuǎn)型園筒絲網(wǎng)印刷用刷版，加熱時(shí)間為0.54小時(shí)，優(yōu)選13小時(shí)，或先加熱處理后用激光刻圖形。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明感光性樹脂中加入表面用氫氧化基覆蓋的合成硅石粉末，感光性樹脂組合物調(diào)整合成硅石的粒度使不影響解像性的同時(shí)降低表面粘著力；另外，合成硅石的表面羥基使增加與重氮或者塊狀異氰酸酯的反應(yīng)，加強(qiáng)固化，更加提高耐水性和耐溶劑性。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明。比較例1聚乙烯醋酸乙烯基乳液[NICHGO(株)制造MOVINYL206固體含量50重量％]30份和聚合度1700、堿化度88moP/。的聚乙烯醇[日本合成(株)制造的PVA-210]的12重量％水溶液40份的混合液里塊狀異氰酸酯(日本異氰酸酯工業(yè)制造的CORONATE2513)10份和光聚合引發(fā)劑乙基噻噸酮[日本化藥(株)制造的KAUACUREBP-100]0.2份和聚合促進(jìn)劑胺化合物[日本化藥(株)制造的KAYACURE-EPA]O.l份溶解混合的丙烯酸酯單體[新中村化學(xué)(株)制A-TMM-3]10份乳化和光固化劑P-重氮二苯基胺硫酸鹽多聚甲醛縮合物1份、混合得到了感光性樹脂組合物。把這個(gè)感光膠用電形成法制作旋轉(zhuǎn)的絲網(wǎng)園筒120目/英寸上面用輪狀的刮斗涂上20um厚的乳劑，4(TC的溫風(fēng)1小時(shí)干燥，而后在這未露光的園狀PS版上面用畫好圖形的底片巻貼上去，用3kw水銀燈距離300mm的間隔，光源的移動(dòng)時(shí)間為6分30秒/一往返，園網(wǎng)20秒/10次的回轉(zhuǎn)，露光了2個(gè)往返，然后用水洗凈，留下圖形，再180。C下熱處理卯分，完成了園網(wǎng)印刷用刷版。比較例2聚乙烯醋酸乙烯基乳液[NIGHIGO(株)MOVINYL206固體含量50重量%]30份和聚合度1700堿化度88mol。/。的聚乙烯醇[日本合成(株)制造的PVA-210]里加入1.4mol。/。的苯乙烯基吡啶鹽的12重量％的感光水溶液聚合體40份的混合液里塊狀異氰酸酯(日本異氰酸酯工業(yè)制造的CORONATE2513)10份和光固化引發(fā)劑二乙基硫雜蒽[日本化藥(株)制KAYACUREBP-100]0.2份和聚合促進(jìn)劑胺化合物[日本化藥(株)制KAYACURE-EPA]O.l份溶解混合的丙烯酸酯單體[新中村化學(xué)淋)制A-TMM-3]10份乳化后,取得的感光性樹脂組合物，把它照例1的方法制成了旋轉(zhuǎn)絲網(wǎng)印刷用刷版。比較例3比較例1所示的感光性樹脂組合物里加入平均粒徑14.1ixm的合成硅石，[富士SYLYSIA化學(xué)(株)社制的SYLYSIA470]10份用同樣的方法制作了園網(wǎng)印刷版。比較例4比較例1所示的感光性樹脂組合物里加入平均粒徑2.7iim的合成硅石，[富士SYLYSIA化學(xué)(株)社制的SYLYSIA310P]10份用同樣的方法制作了園網(wǎng)印刷版。實(shí)施例1平均粒徑6.4um的合成硅石[富士SYLYSIA化學(xué)(株)社制的SYLYSIA370P]10份和聚合度1700堿化度88mol。/o的聚乙烯醇[日本合成(株)制的PVA-210]12重量％的水溶液40份混合在一起再加入塊狀異氰酸酯(日本聚氨基甲酸酯工業(yè)制的CORONATE2513)10份和光固化引發(fā)劑二乙基硫雜蒽[日本化藥(株)制的KAYACURE—BP-100]0.2份和聚合促進(jìn)劑胺化合物[日本化藥(株)制的KAYACURE—EPA]O.l份溶解混合的丙烯酸脂單體[新中村化學(xué)(株)制的A-TMM-3]10份乳化后光固劑P-重氮二苯胺硫酸鹽多聚甲醛縮合物1份一同混合而成感光性樹脂組合物，而后用比較例1的方法制作了園網(wǎng)印刷版。實(shí)施例2平均粒徑6.4ym的合成硅石[富士SYLYSIA化學(xué)(株)社制的SYLYSIA370P]10份和聚合度1700堿化度88mol。/。的聚乙烯醇[日本合成(株)制的PVA-210]上附加12重量％、1.4moP/。苯乙烯基吡啶鹽的感光性水溶液聚合體40份的混合液里塊狀異氰酸酯(日本聚氨基甲酸酯工業(yè)制的CORONATE2513)IO份和光聚合引發(fā)劑二乙基硫雜蒽[日本化藥(株)制的KAYACURE—BP-100]0.2份和聚合促進(jìn)劑胺化合物[日本化藥(株)制的A-TMM-3]10份乳化后組合成感光性樹脂組合物，而后用比較例1的方法制作了園網(wǎng)印刷版。比較例14以及實(shí)施例1，2的比較評(píng)價(jià)結(jié)果用表1表示。膨脹率是比較例、實(shí)施例作成的園網(wǎng)印刷用刷版上取試驗(yàn)片3cmX3cm的大小在各種溶液中浸泡24小時(shí)測定的膨脹率。重量膨脹越小耐水性耐溶劑性越強(qiáng)，印刷評(píng)價(jià)是園網(wǎng)印刷機(jī)[東伸工業(yè)(株)制的R—200型]上用含有反應(yīng)性染料的乳化漿在綿布上印10000m后觀察的感光性樹脂的畫像狀態(tài)。表一<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實(shí)施例3含有苯乙烯基吡啶基或者苯乙烯基喹啉基的水溶性的堿化度60%以上的聚乙烯基、平均粒子徑3.59.0um的表面覆蓋著氫氧基的合成硅石粉末(化2)和在熱的作用下能硬化的化合物，形成的感光性樹脂組合物。該感光性樹脂組合物包括合成硅石粉末(A)0.1wt%、水溶性粘合劑聚合物(B)50wt%、光固化化合物(C)0.1wt%、熱固化化合物(D)40wt%、重氮樹脂或者重鉻酸鹽(E)0.1wt%、消泡劑0.2wt%、水準(zhǔn)測量劑0.5wt%、著色劑0.5wt%、防腐劑0.1wt%、有機(jī)/無機(jī)填料5wt%、有機(jī)溶劑3.2wt%、可塑劑0.1wt%、界面活性劑0.1wt%。實(shí)施例4含有光固化劑重氮樹脂的堿化度60%以上的聚乙烯醇、平均粒子徑3.59.0um的合成硅石粉末，在熱作用下固化形成的感光性樹脂組合物。該感光性樹脂組合物包括合成硅石粉末50wt%、水溶性粘合劑聚合物0.1wt%、光固化化合物25wt%、熱固化化合物0.5wt%、重氮樹脂或者重鉻酸鹽10wt%、消泡劑0.2wt%、水準(zhǔn)測量劑0.5wt"5/。、著色劑0.5wt。/。、防腐劑0.1wt。/。、有機(jī)/無機(jī)填料5wt%、有機(jī)溶劑8.1wt。/。。實(shí)施例5含有光固化劑重鉻酸鹽的堿化度60%以上的聚乙烯醇、平均粒子徑3.59.0"m的合成硅石粉末，在熱作用下可以固化的化合物殂成的感光性樹脂組合物。該感光性樹脂組合物包括合成硅石粉末lwt%、水溶性粘合劑聚合物25wt%、光固化化合物lwt%、熱固化化合物lwt%、重氮樹脂或者重鉻酸鹽5wt%、消泡劑lwt%、水準(zhǔn)測量劑5wt%、著色劑5wt%、防腐劑lwt%、有機(jī)/無機(jī)填料25wt%、有機(jī)溶劑25wt。/。、可塑劑4wtM、界面活性劑lwt%。含有預(yù)先溶解或混合了光聚合引發(fā)劑的可以光聚合的，至少含有一個(gè)以上的乙烯類基的化合物的上述的任意一種感光性樹脂組合物。降低表面粘著性的粉體成分(A)必須含有無機(jī)質(zhì)固體，合成硅石、白土、滑石中選出的一種或幾種水不溶性的無機(jī)質(zhì)固體，感光性樹脂組合物在上述的合成硅石、白土、滑石中，具體說來通?？梢耘e出的合成硅石、白土、滑石、高嶺土等。最好是表面包圍著氫氧基的合成硅石，其氫氧基在成分(D)的熱作用下可以固化，或者成分(E)的重氮樹脂反應(yīng)增加固化密度使提高耐水性、耐溶劑性，這些合成硅石、白土、滑石可以單獨(dú)使用，也可以并用使用。本發(fā)明中絲網(wǎng)印刷版用感光性樹脂組合物所用的無機(jī)固形物的形態(tài)有纖維狀、裂縫狀、薄片狀、粒狀、球狀、中空球狀、粉末狀、板狀等，通常用的是板狀或薄片狀。本發(fā)明中用的無機(jī)質(zhì)固體物的粒徑有0.140um平均粒徑，好一點(diǎn)的有l(wèi)20um平均粒徑，最好是3.59.0um粒徑。下限以下范圍的話不能改善表面粘著力，上限以上的話解像性差無法實(shí)用。所述的水溶性粘合劑聚合物為加入感光基苯乙烯基吡啶基或者苯乙烯基喹啉基的聚合體，包括堿化度60100mol。/。的乙烯基聚合體，堿化度低于這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)水溶性差，羧基變性、陽離子、陰離子的所有變性聚乙烯醇，優(yōu)選70100%的醋酸乙烯基聚合體；其聚合度2005000，優(yōu)選3004000，聚合度低于這個(gè)范圍，光不溶化速度很慢，感度不足，高于這個(gè)范圍粘度太高不能使用。對(duì)于水溶性粘合劑聚合物來說，預(yù)先加入感光基苯乙烯基吡啶基(化1)或者苯乙烯基喹啉基(化2)時(shí)，聚乙稀醇的對(duì)乙烯醇的單位一般0.2~7.0mol%，最好是0.5~5.0mol%，低于上述范圍時(shí)圖像形成不充分，超過上述范圍時(shí)水溶性變得很差，但化1以及化2中Rl表示氫原子。烷基或者是芳烷基也可以包括氫氧基、氨基甲?；?、乙醚結(jié)合、不飽和結(jié)合。R2是表示氧原子或者是低級(jí)烷基。X-是表示鹵素離子、磷酸離子、對(duì)甲苯磺酸或者是這些陰離子的混合物，m表示o或者是1、n表示1~6的整數(shù)。所述的光固化化合物為溶解或者混合含有一個(gè)以上乙烯基類的光固化引發(fā)劑的可以光固化的化合物，該光固化引發(fā)劑優(yōu)選游離基固化引發(fā)劑，包括持有水溶性銨基的噻噸酮誘導(dǎo)體或者苯甲酮誘導(dǎo)體，油溶性光固化引發(fā)劑如二苯乙醇酮、二苯乙醇酮甲醚、二苯乙醇酮乙醚、二苯乙醇酮異丙醚類的二苯乙醇酮和二苯乙醇酮烷基醚類；苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-本乙酮、2，2-二乙氧基-苯乙酮、1，1-二氯苯乙酮、2-羥基-2-甲基-l-苯基丙烷-l、1-(4-苯基異丙酯)-2-羥基2-甲基丙垸1-1、1-(4-十二烷醇苯基)-2-羥基-2-甲基丙垸-1-1、4-(2—羥乙氧基)-苯基(2-羥基2-丙基)酮、l-羥基環(huán)已基苯基酮等的苯乙酮類；2-甲基-1-[4-(甲硫)苯基]-2-嗎啉丙酮1、2-苯基2-二甲氨基(4-嗎啉苯基)-丁酮1等的氨基乙酰苯類；2-甲基蒽醌、2-乙烷基蒽醌、2-叔-丁基蒽醌、1-氯蒽醌等的蒽醌類；2，4-二甲基噻噸酮、2，4-二乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2，4-二異丙基噻噸酮等的噻噸酮類；苯乙酮二甲基酮縮醇、芐基二甲酮縮醇等的酮縮醇類；苯甲酮的苯甲酮類或者是氧夾蒽類；第3級(jí)胺類中的一種或者是幾種通過溶解或者分散使用。所述的乙烯基類化合物為丙烯酰基類或者甲基丙烯類單量體，包括2-乙基丙烯酸已酯、丙烯酸異癸酯、2-羥基丙烯酸乙酯、2-羥基丙烯酸丙酯、丙烯酸-2-羥基丁酸酯、丙烯酸-2-乙氧基乙酯、2(2-羥乙基)-丙烯酸酯、丙烯酸-n-丁氧基乙酯、嗎啉基丙烯酸酯、苯甲基丙烯酸酯、苯基丙烯酸酯、甲氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基丙烯酸三乙二醇酯、甲氧基丙烯酸四乙二醇酯、甲氧基丙烯酸聚乙二醇酯、乙氧基二甘醇丙烯酸酯、乙氧基丙烯酸三乙二醇酯、環(huán)乙基丙烯酸酯、四氫糠丙烯酸酯、異冰片基丙烯酸酯、環(huán)戊二烯基丙烯酸酯、N，N-二甲胺基乙醇丙烯酸酯、N，N-二乙胺基乙醇丙烯酸酯、已二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、1，3-丙二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、雙(丙烯酰新戊二醇)已二酸酯、雙(異丁烯?；挛於?己二酸酯、表氯醇變性1，6-已二醇二丙烯酸酯羥氫氧基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、已內(nèi)酯變性羥基的特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯聚氧乙烯二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、十二烷基乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三氫甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊二醇變性三氫甲基二丙烯酸酯、乙撐氧變性三氫甲基三丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷變性三氫甲基三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、硬脂酸變性季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇一羥基五丙烯酸酯、烷基變性二季戊四醇丙烯酸酯、已內(nèi)酯變性二季戊四醇聚丙烯酸酯、丙三醇二丙烯酸酯、表氯醇變性丙三醇三丙烯酸酯、三(丙烯酰基乙氧)異氰脲酸酯、三(丙烯?；籽?異氰脲酸酯、已內(nèi)酯變性三(丙烯?；已?異氰脲酸酯、已內(nèi)酯變性三(丙烯?；籽?異氰脲酸酯，低聚體類如聚酯丙烯酸酯低聚體、雙酚A型環(huán)氧丙烯酸酯、己變酯付加丙烯酸酯、線型酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯、甲基酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯等的環(huán)氧丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯。作為低聚體可使用聚酯丙烯酸酯低聚體、雙酚A型環(huán)氧丙烯酸酯、已變酯付加丙烯酸酯、線型酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯、甲基酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯等的環(huán)氧丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯等。所述的熱固化化合物為持有官能基的化合物，所述的官能團(tuán)包括乙醛基、異氰酸酯基、垸氧基、縮水甘油基、乙烯性不飽和基、氨基、二酯類；所述的化合物包括硫尿素、三聚氰胺等的氨基化合物，羥甲基化三聚氰胺、丁縮醛化三聚氰胺等的烷氧基化合物，乙二醛、戊醛等的二醛化合物，塊狀異氰酸酯化合物、鈷、鈦、鉬的金屬螯形化合物、丙烯?；-丙烯酰胺基、乙烯醚基的乙烯基類的化合物；要使這些化合物摻和在一起其效果更好，這些持有官能基的化合物中，塊狀異氰酸酯化合物的感光性樹脂組合物其長期穩(wěn)定性方面非常優(yōu)越。所述的塊狀異氰酸酯化合物是把異氰酸酯化合物的異氰酸酯基用塊狀劑形成的表膜，在常溫時(shí)是穩(wěn)定的，加熱到12(TC以上分解成活性的異氰酸酯基；配合量超出上述范圍和成分光固化化合物一樣版膜表面粘著性強(qiáng)，露光后原稿底片很難剝離，低于范圍耐水性耐溶劑性差。所述的異氰酸酯化合物為至少有2個(gè)以上的異氰酸酯基、2個(gè)以上異氰酸酯基的化合物，包括2，6-甲苯二異氰酸酯(2，6-甲苯二異氰酸酯)、2，4-甲苯二異氰酸酯(2,4-甲苯二異氰酸酯)、4，4-二苯甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、間-二甲苯二異氰酸酯、間-四甲基二甲苯二異氰酸酯等的芳香族二異氰酸酯、甲基環(huán)已二異氰酸酯、2，2，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2，4，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯的脂肪族異氰酸酯、氫添加4，4'二苯甲垸二異氰酸酯、氫添加m-二甲苯二異氰酸酯等的脂環(huán)族二異氰酸酯、三苯甲垸三異氰酸酯、聚亞甲基聚苯異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙垸加合體、異氰酸酯體、聚合甲烷二異氰酸酯、其他預(yù)聚物異氰酸酯類的多官能芳香族異氰酸酯化合物；所述的塊狀劑包括有活性氫的己內(nèi)酰胺、活性亞甲基、肟等的化合物。所述的重氮樹脂包括P-重氮二苯胺的多聚甲醛縮合物、4，4'二甲氧基二苯醚縮合物、4-重氮-3-甲氧基二苯胺的多聚甲醛縮合物、4，4'二甲基二苯醚縮合物等；所述的重鉻酸鹽包括重鉻酸銨、重鉻酸鉀以及重鉻酸鉀鹽。上述任意一種感光性樹脂組合物來作成的園形旋轉(zhuǎn)的絲網(wǎng)印刷用刷版，該感光樹脂組合物用刮斗涂在絲網(wǎng)目上0.12000um厚度，優(yōu)選l1000um厚度的感光膜，在溫風(fēng)中干燥成未露光的平板絲網(wǎng)PS版，然后使用時(shí)用畫好圖形的底片露光，用水洗凈使露光部分留下，就成為平板絲網(wǎng)印刷用刷版。上述任意一種感光性樹脂組合物來作成的平面狀絲網(wǎng)印刷用的刷版，該感光樹脂組合物用輪狀刮斗涂膠于金屬制的旋轉(zhuǎn)園筒絲網(wǎng)上，其干燥膜厚0.11000um，優(yōu)選1400um，溫風(fēng)的干燥工藝一次或者是多次反復(fù)制成旋轉(zhuǎn)絲網(wǎng)的PS版，在未露光的PS版上用畫好圖形的底片露光，用水洗凈露光部分留下，再用50。C220。C，優(yōu)選130。C200。C加熱處理得到旋轉(zhuǎn)型園筒絲網(wǎng)印刷用刷版，加熱時(shí)間為0.54小時(shí)，優(yōu)選13小時(shí)，或者先加熱處理后用激光刻圖形。權(quán)利要求1.一種低表面粘著性的感光性樹脂組合物，其特征在于，該組合物包括合成硅石粉末0.1～50wt％、水溶性粘合劑聚合物0.1～50wt％、光固化化合物0.1～50wt％、熱固化化合物0.5～40wt％、重氮樹脂或者重鉻酸鹽0.1～10wt％、添加劑適量。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低表面粘著性的感光性樹脂組合物，其特征在于，所述的合成硅石粉末為合成硅石、白土、滑石中的一種或幾種水不溶性的無機(jī)質(zhì)固體，該無機(jī)質(zhì)固體的形態(tài)包括纖維狀、裂縫狀、薄片狀、粒狀、球狀、中空球狀、粉末狀、板狀，優(yōu)選板狀或薄片狀。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種低表面粘著性的感光性樹脂組合物，其特征在于，所述的合成硅石粉末為表面用氫氧化基覆蓋的合成硅石粉末，其含量為l25wt%，其粒徑為0.1~40um平均粒徑，優(yōu)選3.5~9.0um粒徑。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低表面粘著性的感光性樹脂組合物，其特征在于，所述的水溶性粘合劑聚合物為加入感光基苯乙烯基吡啶基或者苯乙烯基喹啉基的聚合體，包括堿化度60100mol。/。的乙烯基聚合體，羧基變性、陽離子、陰離子的所有變性聚乙烯醇，優(yōu)選70100%的醋酸乙烯基聚合體；其聚合度2005000，優(yōu)選3004000，其含量為l25wt%。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低表面粘著性的感光性樹脂組合物，其特征在于，所述的光固化化合物為溶解或者混合含有一個(gè)以上乙烯基類的光固化引發(fā)劑的可以光固化的化合物，該光固化引發(fā)劑優(yōu)選游離基固化引發(fā)劑，包括持有水溶性銨基的噻噸酮誘導(dǎo)體或者苯甲酮誘導(dǎo)體，油溶性光固化引發(fā)劑如二苯乙醇酮、二苯乙醇酮甲醚、二苯乙醇酮乙醚、二苯乙醇酮異丙醚類的二苯乙醇酮和二苯乙醇酮烷基醚類；苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-本乙酮、2，2-二乙氧基-苯乙酮、1，1-二氯苯乙酮、2-羥基-2-甲基-l-苯基丙烷-l、l-(4-苯基異丙酯)-2-羥基2-甲基丙烷1-1、1-(4-十二烷醇苯基)-2-羥基-2-甲基丙垸-1-1、4-(2—羥乙氧基)-苯基(2-羥基2-丙基)酮、l-羥基環(huán)已基苯基酮等的苯乙酮類；2-甲基_1_[4-(甲硫)苯基]-2-嗎啉丙酮1、2-苯基2-二甲氨基(4-嗎啉苯基)-丁酮1等的氨基乙酰苯類；2-甲基蒽醌、2-乙垸基蒽醌、2-叔-丁基蒽醌、1-氯蒽醌等的蒽醌類；2，4-二甲基噻噸酮、2，4-二乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2，4-二異丙基噻噸酮等的噻噸酮類；苯乙酮二甲基酮縮醇、節(jié)基二甲酮縮醇等的酮縮醇類；苯甲酮的苯甲酮類或者是氧夾蒽類；第3級(jí)胺類中的一種或者是幾種通過溶解或者分散使用。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種低表面粘著性的感光性樹脂組合物，其特征在于，所述的乙烯基類化合物為丙烯酰基類或者甲基丙烯類單量體，包括2-乙基丙烯酸已酯、丙烯酸異癸酯、2-羥基丙烯酸乙酯、2-羥基丙烯酸丙酯、丙烯酸-2-羥基丁酸酯、丙烯酸-2-乙氧基乙酯、2(2-羥乙基)-丙烯酸酯、丙烯酸-n-丁氧基乙酯、嗎啉基丙烯酸酯、苯甲基丙烯酸酯、苯基丙烯酸酯、甲氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基丙烯酸三乙二醇酯、甲氧基丙烯酸四乙二醇酯、甲氧基丙烯酸聚乙二醇酯、乙氧基二甘醇丙烯酸酯、乙氧基丙烯酸三乙二醇酯、環(huán)乙基丙烯酸酯、四氫糠丙烯酸酯、異冰片基丙烯酸酯、環(huán)戊二烯基丙烯酸酯、N，N-二甲胺基乙醇丙烯酸酯、N，N-二乙胺基乙醇丙烯酸酯、已二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、1，3-丙二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，6-已二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、雙(丙烯酰新戊二醇)己二酸酯、雙(異丁烯?；挛於?己二酸酯、表氯醇變性1，6-已二醇二丙烯酸酯羥氫氧基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、已內(nèi)酯變性羥基的特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯聚氧乙烯二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、十二烷基乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三氫甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊二醇變性三氫甲基二丙烯酸酯、乙撐氧變性三氫甲基三丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷變性三氫甲基三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、硬脂酸變性季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇一羥基五丙烯酸酯、烷基變性二季戊四醇丙烯酸酯、已內(nèi)酯變性二季戊四醇聚丙烯酸酯、丙三醇二丙烯酸酯、表氯醇變性丙三醇三丙烯酸酯、三(丙烯?；已?異氰脲酸酯、三(丙烯?；籽?異氰脲酸酯、己內(nèi)酯變性三(丙烯?；已?異氰脲酸酯、已內(nèi)酯變性三(丙烯酰基甲氧)異氰脲酸酯，低聚體類如聚酯丙烯酸酯低聚體、雙酚A型環(huán)氧丙烯酸酯、已變酯付加丙烯酸酯、線型酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯、甲基酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯等的環(huán)氧丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯；其含量為l25wt%。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低表面粘著性的感光性樹脂組合物，其特征在于，所述的熱固化化合物為持有官能基的化合物，所述的官能團(tuán)包括乙醛基、異氰酸酯基、垸氧基、縮水甘油基、乙烯性不飽和基、氨基、二酯類；所述的化合物包括硫尿素、三聚氰胺等的氨基化合物，羥甲基化三聚氰胺、丁縮醛化三聚氰胺等的垸氧基化合物，乙二醛、戊醛等的二醛化合物，塊狀異氰酸酯化合物、鈷、鈦、鉬的金屬螯形化合物、丙烯酰基、S-丙烯酰胺基、乙烯醚基的乙烯基類的化合物；所述的塊狀異氰酸酯化合物是把異氰酸酯化合物的異氰酸酯基用塊狀劑形成的表膜，在常溫時(shí)是穩(wěn)定的，加熱到12(TC以上分解成活性的異氰酸酯基；所述的異氰酸酯化合物為至少有2個(gè)以上的異氰酸酯基、2個(gè)以上異氰酸酯基的化合物，包括2，6-甲苯二異氰酸酯(2，6-甲苯二異氰酸酯)、2，4-甲苯二異氰酸酯(2，4-甲苯二異氰酸酯)、4，4-二苯甲垸二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、間-二甲苯二異氰酸酯、間-四甲基二甲苯二異氰酸酯等的芳香族二異氰酸酯、甲基環(huán)己二異氰酸酯、2，2，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2，4，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯的脂肪族異氰酸酯、氫添加4，4，二苯甲垸二異氰酸酯、氫添加m-二甲苯二異氰酸酯等的脂環(huán)族二異氰酸酯、三苯甲垸三異氰酸酯、聚亞甲基聚苯異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合體、異氰酸酯體、聚合甲烷二異氰酸酯、其他預(yù)聚物異氰酸酯類的多官能芳香族異氰酸酯化合物；所述的塊狀劑包括有活性氫的己內(nèi)酰胺、活性亞甲基、肟等的化合物；其含量為l20wt%。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低表面粘著性的感光性樹脂組合物，其特征在于，所述的重氮樹脂或者重鉻酸鹽含量為0.25wt%，所述的重氮樹脂包括P-重氮二苯胺的多聚甲醛縮合物、4，4'二甲氧基二苯醚縮合物、4-重氮-3-甲氧基二苯胺的多聚甲醛縮合物、4，4'二甲基二苯醚縮合物等；所述的重鉻酸鹽包括重鉻酸銨、重鉻酸鉀以及重鉻酸鉀鹽。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低表面粘著性的感光性樹脂組合物，其特征在于，所述的添加劑包括消泡劑、水準(zhǔn)測量劑、著色劑、防腐劑、有機(jī)/無機(jī)填料、有機(jī)溶劑、可塑劑、界面活性劑；其含量為0.150wt%。10.一種權(quán)利要求1所述的低表面粘著性的感光性樹脂組合物的用途，其特征在于，該感光樹脂組合物用刮斗涂在絲網(wǎng)目上0.12000um厚度，優(yōu)選11000um厚度的感光膜，在溫風(fēng)中干燥成未露光的平板絲網(wǎng)PS版，然后使用時(shí)用畫好圖形的底片露光，用水洗凈使露光部分留下，就成為平板絲網(wǎng)印刷用刷版；或者所述的感光樹脂組合物用輪狀刮斗涂膠于金屬制的旋轉(zhuǎn)園筒絲網(wǎng)上，其干燥膜厚0.11000um，優(yōu)選l400wm，溫風(fēng)的干燥工藝一次或者是多次反復(fù)制成旋轉(zhuǎn)絲網(wǎng)的PS版，在未露光的PS版上用畫好圖形的底片露光，用水洗凈露光部分留下，再用50°C220°C，優(yōu)選130。C20(TC加熱處理得到旋轉(zhuǎn)型園筒絲網(wǎng)印刷用刷版，加熱時(shí)間為0.54小時(shí)，優(yōu)選13小時(shí)，或先加熱處理后用激光刻圖形。全文摘要本發(fā)明涉及一種低表面粘著性的感光性樹脂組合物及其用途，該組合物包括合成硅石粉末0.1～50wt％、水溶性粘合劑聚合物0.1～50wt％、光固化化合物0.1～50wt％、熱固化化合物0.5～40wt％、重氮樹脂或者重鉻酸鹽0.1～10wt％、添加劑適量。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提高耐水性、耐溶劑性的同時(shí)，具有不損害解像、表面粘著性低等特點(diǎn)。文檔編號(hào)G03F7/075GK101281370SQ20071003925公開日2008年10月8日申請日期2007年4月6日優(yōu)先權(quán)日2007年4月6日發(fā)明者安達(dá)大作,李龍虎,石井智彥,近江護(hù)申請人:村上精密制版(昆山)有限公司