專利名稱：一種電荷調(diào)節(jié)劑以及碳粉的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種電荷調(diào)節(jié)劑以及含有該電荷調(diào)節(jié)劑的碳粉。
背景技術(shù)：
一直以來，由金屬絡(luò)合物構(gòu)成的電荷調(diào)節(jié)劑應(yīng)用于各個領(lǐng)域中，比如在構(gòu)成通過電子照相法形成畫像過程中使用的顯影劑的碳粉領(lǐng)域，其作為碳粉的構(gòu)成材料的一種被使用(參考特公昭63-61347號公報、特公平2-16916號公報、特開2002-53539號公報、專利第2531957號公報、特開平7-97530號公報、特開2005-121776號公報)。將金屬絡(luò)合物作為碳粉構(gòu)成材料中的電荷調(diào)節(jié)劑，眾所周知的有偶氮系金屬絡(luò)合物以及水楊酸系金屬絡(luò)合物。
一方面，通過電子照相法形成畫像的畫像形成裝置在該畫像形成過程中，通過對記錄材料上形成的碳粉像進(jìn)行加熱而定影。近年來，為了節(jié)省能源，希望定影溫度低溫化。
但是，偶氮系金屬絡(luò)合物以及水楊酸系金屬絡(luò)合物由于金屬離子容易脫離，所以在將偶氮系金屬絡(luò)合物或者水楊酸系金屬絡(luò)合物作為電荷調(diào)節(jié)劑使用的碳粉中，脫離的游離金屬離子與碳粉構(gòu)成材料的樹脂之間發(fā)生金屬架橋，因此會導(dǎo)致碳粉軟化點溫度變高，所以在低定影溫度下無法形成良好畫質(zhì)的畫像；另外，隨著使用環(huán)境的濕度不同，形成畫像的畫質(zhì)會大幅變化等這些問題都還存在。
因此，也有使用比如杯芳烴(calixarene)等不含有金屬原子結(jié)構(gòu)作為電荷調(diào)節(jié)劑的情況，將這樣的電荷調(diào)節(jié)劑作為構(gòu)成材料使用的碳粉與使用由金屬絡(luò)合物構(gòu)成的電荷調(diào)節(jié)劑的碳粉相比，由于起電特性不充分，所以碳粉的帶電量不均一，受到?jīng)]有充分帶電的碳粉的影響，會發(fā)生碳粉的飛散以及底灰等問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了解決結(jié)晶大小不均一、吸濕性高、樹脂中分散性不好、金屬離子容易游離等問題，提供一種擁有優(yōu)秀帶電控制性能的電荷調(diào)節(jié)劑。
發(fā)明的另一目的是提供擁有優(yōu)秀起電特性、無論任何使用環(huán)境下都可以得到穩(wěn)定高畫質(zhì)畫像的碳粉。
本發(fā)明的電荷調(diào)節(jié)劑由含有2～4價的金屬原子并且以單寧酸作為配位子結(jié)構(gòu)的單寧酸金屬絡(luò)合物構(gòu)成。本發(fā)明的碳粉至少含有樹脂、著色劑和本發(fā)明的電荷調(diào)節(jié)劑。
本發(fā)明的電荷調(diào)節(jié)劑中，構(gòu)成該電荷調(diào)節(jié)劑的特定單寧酸系金屬絡(luò)合物擁有結(jié)晶大小均一、起電速度快、熱穩(wěn)定性高、吸濕性小和樹脂相溶性良好等特性，因此可以得到優(yōu)秀的帶電控制性能。
現(xiàn)有的電荷調(diào)節(jié)劑的問題點在于結(jié)晶大小不均一、吸濕性高、樹脂中分散性不好、金屬離子容易游離等。發(fā)明人為了解決這些問題進(jìn)行銳意研究，從而完成本發(fā)明。
本發(fā)明碳粉由于含有上述優(yōu)秀帶電控制性能的電荷調(diào)節(jié)劑，所以不受使用環(huán)境影響可以得到高畫質(zhì)畫像。另外，由于擁有優(yōu)秀的起電特性，所以不會發(fā)生起因于碳粉帶電量不均一而導(dǎo)致的碳粉的飛散以及底灰的問題，可以得到高畫質(zhì)畫像。
以下，對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。
本發(fā)明的電荷調(diào)節(jié)劑由含有2～4價的金屬原子并且以單寧酸作為配位子結(jié)構(gòu)的單寧酸金屬絡(luò)合物構(gòu)成。(以下也稱為“特定單寧酸金屬絡(luò)合物”)構(gòu)成。
構(gòu)成特定單寧酸金屬絡(luò)合物的單寧酸為下列結(jié)構(gòu)式(1)表示的化合物。
結(jié)構(gòu)式(1) 式中，G為下列結(jié)構(gòu)式(2)表示的基團(tuán)。
結(jié)構(gòu)式(2) 特定單寧酸金屬絡(luò)合物擁有下述通式(1)表示的結(jié)構(gòu)。
通式(1)[L]Mn式中，M表示2～4價的金屬原子，L表示單寧酸配位子；n為0.5～5。
表示M的2～4價金屬原子比如說有鋁原子(Al)、鉻原子(Cr)、鋅原子(Zn)、鋯原子(Zr)、鐵原子(Fe)、鈷原子(Co)、鎳原子(Ni)、銅原子(Cu)等。
另外，特定單寧酸金屬絡(luò)合物其結(jié)構(gòu)中可以含有反離子。
反離子可以為鉀離子(K+)，氫離子(H+)、銨離子(NH4+)、鈉離子(Na+)等陽離子。
由特定單寧酸金屬絡(luò)合物構(gòu)成的電荷調(diào)節(jié)劑可以由以下方法制得首先將單寧酸溶解于適宜的溶劑中得到單寧酸溶液，并準(zhǔn)備好含有金屬離子的金屬離子溶液；然后將單寧酸溶液和金屬離子溶液以1mol對2～3mol的比例混合后調(diào)整pH為2～11的范圍。具體的說，在混合初期階段時，一邊混合，一邊調(diào)整pH為弱酸性；然后在混合狀態(tài)下將混合液的pH調(diào)整為弱堿性，保持溫度30～90℃時間1～48小時，通過加熱攪拌使得金屬離子配位，從而作為反應(yīng)生成物形成金屬絡(luò)合物，這是一種絡(luò)合物形成工程的制造方法。
絡(luò)合物形成工程中使用的金屬離子溶液可以按照需要選擇合成的單寧酸金屬絡(luò)合物。
具體的的說，金屬離子溶液可以為氯化鋅溶液、三氯化鐵溶液、硫酸鋁溶液、硫酸鉻溶液、二氯氧鋯溶液、氯化鋁溶液、硫酸鋁溶液、氯化鉻溶液、氯化鐵溶液等。
為了得到單寧酸溶液而使用的溶劑優(yōu)選水、甲醇、乙醇、n-丙醇、異丙醇、丙三醇、丙酮、醋酸。
單寧酸溶液和金屬離子溶液的混合液的pH調(diào)整在單寧酸溶液和金屬離子溶液混合狀態(tài)的混合初期階段時pH以弱酸性為好，具體的說，優(yōu)選大于3，更為優(yōu)選大于3.5，最為優(yōu)選3.5～6.5。如果pH值低于3，則單寧酸上的苯酚性羥基會難以解離，溶解性降低、反應(yīng)被抑制。
在混合初期階段調(diào)整pH時，作為構(gòu)成金屬離子溶液的溶劑，可以使用鹽酸以及硫酸等。
在混合初期階段的下一個階段，單寧酸溶液和金屬離子溶液被混合，在絡(luò)合物形成反應(yīng)的絡(luò)合物形成階段，有必要使得苯酚性羧基離子化，因此，pH優(yōu)選小于10，更優(yōu)選小于9，最為優(yōu)選7.5～9。在這種弱堿性下，可以使得苯酚性羧基離子化，容易形成絡(luò)合物。
在這一絡(luò)合物形成階段的pH調(diào)整可以通過往混合液中添加氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氨水等來進(jìn)行。
另外，在單寧酸溶液以及金屬離子溶液中，當(dāng)溶劑使用醇類等有機(jī)溶劑的時候，在單寧酸溶液和金屬離子溶液的混合液中無法進(jìn)行pH的調(diào)整，但是可以使用比如乙醇鈉、乙醇鉀等堿性物質(zhì)來控制反應(yīng)。
將上述絡(luò)合物形成工程得到的反應(yīng)生成物進(jìn)行洗凈處理以及干燥處理等后處理，可以得到由該絡(luò)合物形成工程合成的金屬絡(luò)合物所構(gòu)成的電荷調(diào)節(jié)劑。
在這里，洗凈處理所使用的洗凈液可以為水、甲醇、乙醇、乙二醇、乙基丙酮、n-丙醇、異丙醇、丙三醇、丙酮、醋酸等。
上述由特定單寧酸金屬絡(luò)合物構(gòu)成的電荷調(diào)節(jié)劑的擁有以下特性結(jié)晶大小均一、起電速度快、熱穩(wěn)定性高、吸濕性小、和樹脂相溶性良好，所以可以得到優(yōu)秀的帶電控制性能。
并且，特定單寧酸系金屬絡(luò)合物配位結(jié)合的結(jié)合強(qiáng)度大，難以發(fā)生金屬離子的脫離，所以在作為碳粉構(gòu)成材料使用時，可以抑制由于脫離的游離金屬離子作為不純物存在而因此發(fā)生的各種弊端，比如說游離金屬離子和樹脂間形成金屬架橋?qū)τ谔挤厶匦栽斐蓧挠绊懀蛘吒鶕?jù)使用環(huán)境濕度不同，形成的畫像畫質(zhì)大幅發(fā)生變化等問題的發(fā)生。
上述本發(fā)明的電荷調(diào)節(jié)劑可以很好的用于作為構(gòu)成電子照相法等使用的顯影劑的碳粉的構(gòu)成材料。
本發(fā)明的碳粉中，將特定單寧酸系金屬絡(luò)合物構(gòu)成的電荷調(diào)節(jié)劑作為必須成分，碳粉的構(gòu)成成分除了必須成分的電荷調(diào)節(jié)劑以外，還含有樹脂以及著色劑，根據(jù)必要還可以含有作為定影性改良劑的離型劑、外添劑等添加劑，單色碳粉以及彩色碳粉都可以使用。
構(gòu)成本發(fā)明碳粉的除電荷調(diào)節(jié)劑以外的構(gòu)成成分并不限定，可以適宜使用現(xiàn)有眾所周知的各種物質(zhì)。
具體的說，樹脂可以使用苯乙烯丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂等熱可塑性樹脂，這些樹脂可以單獨或者2種以上組合使用。
另外，著色劑可以任意使用碳黑、磁性體、染料、顏料等，碳黑可以使用槽法碳黑，爐法碳黑，乙炔黑，熱裂法碳黑，燈法碳黑等。
磁性體可以使用鐵、鎳、鈷等強(qiáng)磁性金屬，含有這些金屬的合金、鐵酸鹽、磁鐵(magnetite)等強(qiáng)磁性金屬的化合物，不含有強(qiáng)磁性金屬但是通過熱處理可以顯示強(qiáng)磁性的合金，比如錳-銅-鋁、錳-銅-錫等被稱為Huesler種類的合金、二氧化鉻等。
染料可以使用溶劑紅1、溶劑紅49、溶劑紅52、溶劑紅58、溶劑紅63、溶劑紅111、溶劑紅122；溶劑黃19、溶劑黃44、溶劑黃77、溶劑黃79、溶劑黃81、溶劑黃82、溶劑黃93、溶劑黃98、溶劑黃103、溶劑黃104、溶劑黃112、溶劑黃162；溶劑藍(lán)25、溶劑藍(lán)36、溶劑藍(lán)60、溶劑藍(lán)70、溶劑藍(lán)93、溶劑藍(lán)95等。也可以使用以上種類的混合物。
顏料可以使用顏料紅5、顏料紅48:1、顏料紅53:1、顏料紅57:1、顏料紅122、顏料紅139、顏料紅144、顏料紅149、顏料紅166、顏料紅177、顏料紅178、顏料紅222、顏料紅239；顏料橙31、顏料橙43；顏料黃14、顏料黃同17、顏料黃同74、顏料黃93、顏料黃94、顏料黃138、顏料黃155、顏料黃180、顏料黃185；顏料綠7；顏料藍(lán)15:3、顏料藍(lán)60。也可以使用以上種類的混合物。
著色劑的添加量相對于碳粉全體優(yōu)選為2～10重量％，更為優(yōu)選為3～8重量％。
本發(fā)明的碳粉根據(jù)必要可以使用蠟(離型劑)，蠟從碳?xì)浠衔锵迪烆?、酯系蠟類、天然物系蠟類以及酰胺系蠟類中選擇為好。
碳?xì)浠衔锵迪烆愑械头肿恿烤垡蚁┫?、低分子量聚丙烯蠟、微晶蠟、費托合成蠟(Fischer-Tropsch)、石蠟等。
酯系蠟類有高級脂肪酸和高級醇類的酯等，具體的說有廿二酸山崳醇酯、硬脂酸山崳醇酯、廿二酸硬脂酰、季戊四醇硬脂酸酯、季戊四醇廿二酸酯等等。
天然物系蠟有巴西棕櫚蠟、蜜蠟、雪蠟等等。
這些蠟可以使用1種或者將2種以上組合使用。
蠟的含有量在后述碳粉制造工程中使用的樹脂粒子形成用組成物全體中可以為2～30重量％，優(yōu)選3～25重量％，更為優(yōu)選4～20重量％。
另外，本發(fā)明的碳粉出于流動性、清潔性、轉(zhuǎn)印性的考慮可以添加各種外添劑。
這里的外添劑并不特別限定，可以使用各種無機(jī)微粒子、有機(jī)微粒子以及滑劑等。
無機(jī)微粒子優(yōu)選使用二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁等無機(jī)酸化物粒子更為優(yōu)選這些無機(jī)微粒子使用硅烷偶合劑或者鈦偶合劑進(jìn)行疏水化處理。
所述二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁等的無機(jī)微粒子使用數(shù)量平均一次粒徑5～300nm為好。這里的粒徑指使用透過型電子顯微鏡在擴(kuò)大5萬倍的照片上觀察500個粒子的定向徑(Feret徑)的平均值。
外添劑的添加量在碳粉中可以為0.1～5.0重量％，更好為0.5～4.0重量％。另外，外添劑可以將各種物質(zhì)組合使用。
另外，從轉(zhuǎn)印性和清潔性方面考慮來看，也可以添加高級脂肪酸金屬鹽。具體的說，可以使用硬脂酸鋅、硬脂酸鋰、硬脂酸鈣等。這些物質(zhì)的添加量在碳粉中以0.01～0.5重量％為好。
構(gòu)成碳粉的電荷調(diào)節(jié)劑及其以外的所有碳粉的構(gòu)成成分合計為100重量份，本發(fā)明碳粉中電荷調(diào)節(jié)劑的含有比例優(yōu)選0.1～3重量份，更為優(yōu)選0.5～2重量份。
電荷調(diào)節(jié)劑的含有比例過小時，碳粉可能無法得到充分的帶電性，另一方面，電荷調(diào)節(jié)劑的含有比例過大時，由于該電荷調(diào)節(jié)劑擁有的導(dǎo)電性會發(fā)生電荷泄露，碳粉無法得到充分帶電性，與此同時，會污染顯影套筒(sleeve)等畫像形成裝置的構(gòu)成部件，特別是碳粉被作為雙組分顯影劑的構(gòu)成材料而被使用時，污染載體會導(dǎo)致碳粉無法得到充分的帶電性。
本發(fā)明的碳粉制造方法并不特別限定，制造碳粉一般使用的方法比如溶融混練粉碎法以及懸濁聚合法、乳化聚合凝集法、微乳液(miniemulsion)聚合凝集法、聚酯伸張聚合法等聚合法這樣一些現(xiàn)有眾所周知的方法都可使用。
在碳粉的制造方法選擇溶融混練粉碎法時，由于本發(fā)明電荷調(diào)節(jié)劑和金屬配位結(jié)合力強(qiáng)，所以金屬離子的脫離難以發(fā)生，溶融混練粉碎法中的問題也就是和樹脂的金屬架橋不會發(fā)生，不會對定影性造成阻害，且分散性也很優(yōu)秀，容易在樹脂中分散。
另外，在使用聚合法時，和上述相同，由于和金屬的配位結(jié)合力強(qiáng)，所以在水系媒體中分散時，不會發(fā)生加水分解，因此難以發(fā)生電荷調(diào)節(jié)劑的分解。并且，由于有金屬配位結(jié)合以及離子性結(jié)合，所以也很容易在水系媒體中的分散，可以很容易形成電荷調(diào)節(jié)劑微粒子，且在單體和溶媒中的分散性良好，可以很容易的分散。
制造本發(fā)明的碳粉的方法可以為以下敘述的方法之一溶融混練粉碎法以及懸濁聚合法、乳化聚合凝集法、微乳液聚合凝集法、聚酯伸張聚合法。
(1)溶融混練粉碎法將樹脂及著色劑還有本發(fā)明的電荷調(diào)節(jié)劑(根據(jù)必要也可添加離型劑)，以粉體狀態(tài)進(jìn)行干式混合(預(yù)備混合)，然后使用如二軸押出機(jī)等進(jìn)行溶融混練，冷卻后粉碎、分級可以得到碳粉。粉碎可以使用機(jī)械式粉碎、氣流式粉碎中任一種方法。
(2)乳化聚合凝集法及微乳液聚合凝集法所謂的乳化會合法就是使得樹脂粒子、著色劑粒子及本發(fā)明的電荷調(diào)節(jié)劑微粒子在水系媒體中凝集、融著從而碳粉化的制造方法。這時可以根據(jù)需要添加離型劑粒子。
該制造方法中，樹脂粒子、著色劑粒子及本發(fā)明的電荷調(diào)節(jié)劑粒子優(yōu)選使用數(shù)量平均一次粒徑為50～200nm的粒子。
另外，樹脂粒子在水系媒體中通過乳化聚合或者微乳液聚合等直接聚合法時，由單體在水系媒體中直接形成粒子較理想，采用這種方法，可以均一的形成粒子。
著色劑粒子可以通過著色劑在水中，在界面活性劑的存在下使用機(jī)械式分散機(jī)分散的方法粒子化。這里的分散機(jī)可以使用商品名為CLEARMIX的分散機(jī)或者球磨機(jī)等。
本發(fā)明的電荷調(diào)節(jié)劑也可以和著色劑一樣使用機(jī)械式分散機(jī)進(jìn)行分散較為理想。
(3)懸濁聚合法這是一種將單體、著色劑、本發(fā)明的電荷調(diào)節(jié)劑及聚合開始劑(根據(jù)必要也可添加離型劑)進(jìn)行混合，使用媒體式分散機(jī)在單體中使得著色劑及本發(fā)明的電荷調(diào)節(jié)劑(根據(jù)必要也可添加離型劑)進(jìn)行分散，然后，在含有分散安定劑的水系媒體中分散、形成油滴，然后使其進(jìn)行聚合反應(yīng)，在形成聚合單體后除去分散安定劑，過濾干燥、形成碳粉的方法。分散安定劑很容易被去除，優(yōu)選磷酸三鈣等難溶于水的無機(jī)膠體。
(4)聚酯伸張聚合法將異氰酸(isocyanate)變性聚酯、作為分子伸張劑的多價胺、著色劑及本發(fā)明的電荷調(diào)節(jié)劑添加到溶媒中混合，這時可以根據(jù)需要添加離型劑，然后在水系媒體中將該分散液分散形成油滴，并加熱使得分子伸張，然后加入脫溶劑進(jìn)行形狀控制、過濾、干燥得到碳粉。
上述碳粉既可以作為磁性或者非磁性單組分顯影劑使用，也可以和載體混合作為雙組分顯影劑使用。
將這一碳粉作為磁性單組分顯影劑使用的場合，黑色著色劑可以使用磁鐵，特別是使用數(shù)量平均一次粒徑為80～200nm的較為理想。磁鐵有立方晶狀、球狀、八面體狀等各種形狀，如果希望使得碳粉偏紅像時則使用球狀的比較理想，如果希望使得碳粉偏藍(lán)像則使用立方晶狀的較為理想。構(gòu)成磁性單組分顯影劑的碳粉中著色劑的添加量根據(jù)顯影方式不同而各異，非接觸現(xiàn)像方式的場合相對于碳粉全體以35～45重量％為好，這一添加量過小時，有可能會發(fā)生碳粉的飛散；另一方面，添加量過大時則有可能無法得到良好的顯影性。
另外，作為雙組分顯影劑使用時，作為構(gòu)成該雙組分顯影劑的載體，可以從鐵、鐵酸鹽、磁鐵等金屬以及這些金屬和鋁、鉛等金屬的合金等現(xiàn)有眾所周知的金屬材料中選擇使用，但是優(yōu)選使用鐵酸鹽，更為優(yōu)選的是不含有銅和鋅等而含有堿金屬或堿土類金屬的輕金屬鐵酸鹽。另外，作為載體，使用以這些金屬材料為核，在其表面使用硅樹脂、苯乙烯丙烯酸樹脂、丙烯酸樹脂、含氟樹脂等樹脂覆蓋構(gòu)成的載體較好，其粒子體積基準(zhǔn)中值徑在30～100μm為好。
上述本發(fā)明碳粉由于含有擁有優(yōu)秀的帶電控制性能的電荷調(diào)節(jié)劑，所以在高溫高濕或者低溫低濕等廣范使用環(huán)境下，可以在長期間內(nèi)得到穩(wěn)定的高畫質(zhì)畫像，另外，由于可以得到優(yōu)秀的起電特性，所以不會發(fā)生起因于碳粉帶電量不均一導(dǎo)致的飛散和底灰，因此可以得到高畫質(zhì)畫像。
在該碳粉中，構(gòu)成電荷調(diào)節(jié)劑的單寧酸金屬絡(luò)合物配位結(jié)合的結(jié)合強(qiáng)度大，構(gòu)成金屬絡(luò)合物的金屬離子難以發(fā)生脫離，所以由于脫離的游離金屬離子作為不純物存在而發(fā)生的各種弊端，比如說游離金屬離子和樹脂間形成金屬架橋?qū)τ谔挤厶匦栽斐蓧挠绊?，或者根?jù)使用環(huán)境濕度不同，形成的畫像畫質(zhì)大幅發(fā)生變化等問題的發(fā)生可以得到抑制。因此，本發(fā)明的碳粉即使是低溫定影也可以得到良好畫質(zhì)的畫像。
以下說明本發(fā)明的實施例，但是本發(fā)明并不限定在此之內(nèi)。
電荷調(diào)節(jié)劑的制備例1將單寧酸850g溶解于1.2L水中制成單寧酸溶液，通過鹽酸以及氫氧化鈉調(diào)整pH為4.5后備用。將氯化鋅63.5g溶解于350ml水中并通過添加濃度6mol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)整pH為8.0，在30分鐘內(nèi)向該溶液滴加單寧酸溶液，通過氫氧化鈉溶液保持該混合液p H為8.5，保持溫度在40℃，時間為4小時，充分?jǐn)嚢枋沟闷浞磻?yīng)，在得到的反應(yīng)溶液沒有冷卻時過濾，濾取的反應(yīng)生成物通過濃度50％的乙醇溶液洗凈后，再通過干燥處理以及粉碎處理得到粉末狀金屬絡(luò)合物(以下也稱作“電荷調(diào)節(jié)劑(1)”)837.5g。
得到的電荷調(diào)節(jié)劑(1)是其結(jié)構(gòu)中含有的金屬原子為1個鋅原子的單寧酸金屬絡(luò)合物，含有的反離子為鈉離子。
電荷調(diào)節(jié)劑的制備例2單寧酸850g溶解于乙醇制成單寧酸溶液備用。將三氯化鐵30.5g溶解于含有乙醇鈉濃度1％的乙醇溶液中，然后在10分鐘內(nèi)向該溶液滴加單寧酸溶液，保持溫度35℃，時間2小時，充分?jǐn)嚢枋沟闷浞磻?yīng)，在得到的反應(yīng)溶液沒有冷卻時過濾，濾取的反應(yīng)生成物通過乙醇溶液洗凈后，再通過干燥處理以及粉碎處理得到粉末狀金屬絡(luò)合物(以下也稱作“電荷調(diào)節(jié)劑(2)”)842.0g。
得到的電荷調(diào)節(jié)劑(2)是其結(jié)構(gòu)中含有的金屬原子為1個鐵原子的單寧酸金屬絡(luò)合物，含有的反離子為鈉離子。
電荷調(diào)節(jié)劑的制備例3將單寧酸340g溶解于0.4L水中制成單寧酸溶液，通過鹽酸以及氫氧化鈉調(diào)整pH為4.5后備用。將硫酸鋁40g溶解于300ml水中，通過添加濃度5mol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)整該溶液pH為3.5，在30分鐘內(nèi)向該溶液滴加單寧酸溶液，保持溫度在60℃，時間為16小時，充分?jǐn)嚢枋沟闷浞磻?yīng)，將生成的沉淀物濾取，再通過洗凈處理、干燥處理以及粉碎處理，得到粉末狀金屬絡(luò)合物(以下也稱作“電荷調(diào)節(jié)劑(3)”)322g。
得到的電荷調(diào)節(jié)劑(3)是其結(jié)構(gòu)中含有的金屬原子為1個鋁原子的單寧酸金屬絡(luò)合物，含有的反離子為鈉離子。
電荷調(diào)節(jié)劑的制備例4將單寧酸1000g溶解于2L水中制成單寧酸溶液，通過鹽酸以及氫氧化鈉調(diào)整pH為4.5后備用。將硫酸鉻38g溶解于200ml水中，通過添加濃度4mol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)整該溶液pH為9.0，在30分鐘內(nèi)向該溶液滴加單寧酸溶液，保持溫度在60℃，時間為16小時，充分拌使得其反應(yīng)，將生成的沉淀物濾取，再通過洗凈處理、干燥處理及粉碎處理，得到粉末狀金屬絡(luò)合物(以下也稱作“電荷調(diào)節(jié)劑(4)”)993.5g。
得到的電荷調(diào)節(jié)劑(4)是其結(jié)構(gòu)中含有的金屬原子為1個鉻原子的單寧酸金屬絡(luò)合物，含有的反離子為鈉離子。
電荷調(diào)節(jié)劑的制備例5將單寧酸350g溶解于水1L中制成單寧酸溶液，并且通過鹽酸以及氫氧化鈉調(diào)整pH為4.5后備用。將二氯氧化鋯35g溶解于100ml水中，通過添加濃度6mol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)整該溶液pH為11.0，在30分鐘內(nèi)向該溶液滴加單寧酸溶液，保持溫度在70℃，時間為12小時，充分?jǐn)嚢枋沟闷浞磻?yīng)，將生成的沉淀物濾取，再通過洗凈處理、干燥處理以及粉碎處理，得到粉末狀金屬絡(luò)合物(以下也稱作“電荷調(diào)節(jié)劑(5)”)56g。
得到的電荷調(diào)節(jié)劑(5)是其結(jié)構(gòu)中含有的金屬原子為1個鋯原子的單寧酸金屬絡(luò)合物，含有的反離子為鈉離子。
電荷調(diào)節(jié)劑的制備例6將單寧酸350g溶解于水中制成單寧酸溶液，通過鹽酸以及氫氧化鈉調(diào)整pH為4.5后備用。將氯化鋁28g溶解于50ml水中，通過添加濃度12mol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)整該溶液pH為3.5，在30分鐘內(nèi)向該溶液滴加單寧酸溶液，保持溫度在60℃，時間為24小時，充分?jǐn)嚢枋沟闷浞磻?yīng)，將生成的沉淀物濾取，再通過洗凈處理、干燥處理以及粉碎處理，得到粉末狀金屬絡(luò)合物(以下也稱作“電荷調(diào)節(jié)劑(6)”)327g。
得到的電荷調(diào)節(jié)劑(6)是其結(jié)構(gòu)中含有的金屬原子為2個鋁原子的單寧酸金屬絡(luò)合物，含有的反離子為鈉離子。
電荷調(diào)節(jié)劑的制備例7將單寧酸170g溶解于乙醇，制成濃度為0.2mol/L的單寧酸溶液后備用。將硫酸鋁75g溶解于水制成濃度為15mol/L溶液，通過添加濃度7mol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)整該溶液pH為3.5，并向該溶液逐步滴加單寧酸溶液，通過氫氧化鈉保持該混合液pH為11.0，保持溫度在45℃，時間為28小時，充分?jǐn)嚢枋沟闷浞磻?yīng)，將生成的沉淀物濾取，再通過洗凈處理、干燥處理以及粉碎處理，得到粉末狀金屬絡(luò)合物(以下也稱作“電荷調(diào)節(jié)劑(7)”)162g。
得到的電荷調(diào)節(jié)劑(7)是其結(jié)構(gòu)中含有的金屬原子為3個鋁原子的單寧酸金屬絡(luò)合物，含有的反離子為鈉離子。
電荷調(diào)節(jié)劑的制備例8將單寧酸175g溶解于甲醇制成濃度為3mol/L的單寧酸溶液后備用。將硫酸鋁25g溶解于水制成濃度為5mol/L的溶液，添加濃度6mol/L的氨水溶液調(diào)整該溶液pH為3.0～3.5的范圍內(nèi)，并向該溶液逐步滴加單寧酸溶液，通過氫氧化鈉保持該混合液pH為11.0，保持溫度在30℃，時間為18小時，充分?jǐn)嚢枋沟闷浞磻?yīng)，將生成的沉淀物濾取，再通過洗凈處理、干燥處理以及粉碎處理，得到粉末狀金屬絡(luò)合物(以下，也稱作“電荷調(diào)節(jié)劑(8)”)159g。
得到的電荷調(diào)節(jié)劑(8)是其結(jié)構(gòu)中含有的金屬原子為1個鋁原子的單寧酸金屬絡(luò)合物，含有的反離子為鈉離子。
電荷調(diào)節(jié)劑的制備例9將單寧酸2013g溶解于水制成濃度為3mol/L的單寧酸溶液后備用。將氯化鋅61g溶解于水制成濃度7mol/L溶液，添加尿素調(diào)整該溶液pH為7.5，并向該溶液逐步滴加單寧酸溶液，通過氫氧化鈉保持該混合液pH為11.0，保持溫度在30℃，時間為18小時，充分?jǐn)嚢枋沟闷浞磻?yīng)，將生成的沉淀物濾取，再通過洗凈處理、干燥處理以及粉碎處理，得到粉末狀金屬絡(luò)合物(以下，也稱作“電荷調(diào)節(jié)劑(9)”)1892g。
得到的電荷調(diào)節(jié)劑(9)是其結(jié)構(gòu)中含有的金屬原子為1個鋅原子的單寧酸金屬絡(luò)合物，含有的反離子為鈉離子。
電荷調(diào)節(jié)劑的制備例10將單寧酸2013g溶解于水制成濃度為3mol/L的單寧酸溶液后備用。將氯化鐵33g溶解于水制成濃度為4mol/L溶液，添加尿素調(diào)整該溶液pH為5.5，并向該溶液逐步滴加單寧酸溶液，通過氫氧化鈉保持該混合液pH為11.0，保持溫度在45℃，時間為48小時，充分?jǐn)嚢枋沟闷浞磻?yīng)，將生成的沉淀物濾取，再通過洗凈處理、干燥處理以及粉碎處理，得到粉末狀金屬絡(luò)合物(以下，也稱作“電荷調(diào)節(jié)劑(10)”)638g。
得到的電荷調(diào)節(jié)劑(10)是其結(jié)構(gòu)中含有的金屬原子為1個鐵原子的單寧酸金屬絡(luò)合物，含有的反離子為鈉離子。
電荷調(diào)節(jié)劑的制備例11將單寧酸650g溶解于乙醇制成濃度為3mol/L的單寧酸溶液后備用。氯化鐵32.5g溶解于水乙醇制成濃度為5mol/L的溶液，通過添加含有乙醇鈉濃度為5mol/L的乙醇溶液調(diào)整該溶液pH為6.0，并向該溶液逐步滴加單寧酸溶液，通過氫氧化鈉保持該混合液pH為11.0，保持溫度在60℃，時間為16小時，充分?jǐn)嚢枋沟闷浞磻?yīng)，將生成的沉淀物濾取，再通過洗凈處理、干燥處理以及粉碎處理，得到粉末狀金屬絡(luò)合物(以下，也稱作“電荷調(diào)節(jié)劑(11)”)641.5g。
得到的電荷調(diào)節(jié)劑(11)是其構(gòu)造中含有的金屬原子為1個鐵原子的單寧酸金屬絡(luò)合物，含有的反離子為鈉離子。
電荷調(diào)節(jié)劑的制備例12將單寧酸162g溶解于含有1％濃度乙醇鈉的甲醇100ml中制成單寧酸溶液后備用。將硫酸鋁23g溶解于水乙醇制成濃度為5mol/L的溶液，并向該溶液逐步滴加單寧酸溶液，通過氫氧化鈉保持該混合液pH為11.0，保持溫度在70℃，時間為6小時，充分?jǐn)嚢枋沟闷浞磻?yīng)，將生成的沉淀物濾取，再通過洗凈處理、干燥處理以及粉碎處理，得到粉末狀金屬絡(luò)合物(以下，也稱作“電荷調(diào)節(jié)劑(12)”)153g。
得到的電荷調(diào)節(jié)劑(12)是其結(jié)構(gòu)中含有的金屬原子為1個鋁原子的單寧酸金屬絡(luò)合物，含有的反離子為鈉離子。
使用電荷調(diào)節(jié)劑制備例1～12分別得到的電荷調(diào)節(jié)劑通過以下方法制造碳粉。進(jìn)一步，使用得到的碳粉制備顯影劑。
粉碎法碳粉制備例1將電荷調(diào)節(jié)劑(1)1重量份和苯乙烯丙烯酸樹脂(苯乙烯∶丙烯酸丁酯∶異丁烯酸甲酯＝70∶20∶5(重量比)、軟化點128℃)100重量份、碳黑[MOGUL L](cabot公司制)8重量份和低分子量聚丙烯[660P](三洋化成工業(yè)社制)6重量份在亨舍爾混合機(jī)中混合，將得到的混合物用二軸押出機(jī)溶融混練、冷卻后，用氣流粉碎機(jī)粉碎，然后用旋流式分級機(jī)分級，得到體積基準(zhǔn)中值徑為8.5μm的著色粒子。
然后在得到的著色粒子100重量份中添加數(shù)量平均一次粒徑12nm、疏水化度67的疏水性二氧化硅0.8重量份，用亨舍爾混合機(jī)混合，得到碳粉。
粉碎法碳粉制備例2～12以及比較用粉碎法碳粉制備例1～3在粉碎法碳粉制備例1中，代替電荷調(diào)節(jié)劑(1)使用表1所示電荷調(diào)節(jié)劑，其它條件均與粉碎法碳粉制備例1相同，得到碳粉。
以下，電荷調(diào)節(jié)劑使用電荷調(diào)節(jié)劑(1)～電荷調(diào)節(jié)劑(12)的粉碎法碳粉分別如表1所示，命名為碳粉(1)～碳粉(12)，另外，比較用電荷調(diào)節(jié)劑使用水楊酸鉻絡(luò)合物[E-81](東方化學(xué)工業(yè)社制)、杯芳烴衍生物[E-88](東方化學(xué)工業(yè)社制)以及偶氮系鉻絡(luò)合物[S-34](東方化學(xué)工業(yè)社制)得到比較用粉碎法碳粉，分別如在表1中所示，命名為比較用碳粉(1)～比較用碳粉(3)。
懸濁聚合法碳粉制備例1將電荷調(diào)節(jié)劑(1)1重量份、苯乙烯單體75重量份、丙烯酸丁酯25重量份、碳黑[MOGUL L]5重量份、銅酞菁顏料(P.B.15:3)3重量份、雙偶氮(異戊腈)2重量份混合，用砂磨機(jī)在轉(zhuǎn)速為10000下轉(zhuǎn)30分鐘良好分散，得到聚合性單體組成物。
然后，在高速攪拌裝置T K式均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)制)和折流板的2升用4口燒瓶中投入離子交換水600重量份和0.1mol/L的磷酸鈉(Na3PO4)水溶液500重量份，調(diào)節(jié)為轉(zhuǎn)數(shù)12000rpm，加溫到65℃，再慢慢添加1.0mol/L的氯化鈣(CaCl2)水溶液70重量份，調(diào)制含有微小難水溶性分散安定劑磷酸鈣(Ca3(PO4)2)的水系分散媒體。
然后，在上述水系分散媒體中投入上述聚合性單量體組成物，在內(nèi)溫65℃，氮氣環(huán)境下，保持高速攪拌器轉(zhuǎn)數(shù)12000rpm，攪拌15分鐘，對該聚合性單體組成物造粒。然后，將攪拌器更換為螺旋攪拌葉片，通過攪拌葉片轉(zhuǎn)數(shù)和折流板的角度控制粒子形狀的同時，以同溫度保持10小時完成聚合。聚合結(jié)束后將懸濁液冷卻，然后添加稀鹽酸除去分散安定劑，然后多次水洗凈后干燥，得到體積基準(zhǔn)中值徑8.2μm的著色粒子。
然后在得到的著色粒子100重量份中添加數(shù)量平均一次粒徑12nm，疏水化度67的疏水性二氧化硅0.8重量份，用亨舍爾混合機(jī)混合得到碳粉。
懸濁聚合法碳粉制備例2～12以及比較用粉碎法碳粉制備例1～3在懸濁聚合法碳粉制備例1中，代替電荷調(diào)節(jié)劑(1)使用表3所示電荷調(diào)節(jié)劑，其它條件均與懸濁聚合法碳粉制備例1相同，得到碳粉。
以下，將電荷調(diào)節(jié)劑使用電荷調(diào)節(jié)劑(1)～電荷調(diào)節(jié)劑(12)的懸濁聚合法碳粉分別如表3所示命名為碳粉(13)～碳粉(24)。另外，作為比較用電荷調(diào)節(jié)劑，將使用水楊酸鉻絡(luò)合物[E-81](東方化學(xué)工業(yè)社制)、杯芳烴衍生物[E-88](東方化學(xué)工業(yè)社制)以及偶氮系鉻絡(luò)合物[S-34](東方化學(xué)工業(yè)社制)得到的比較用懸濁聚合法碳粉分別如表3所示命名為比較用碳粉(4)～比較用碳粉(6)。
乳化聚合凝集法碳粉的制備例1調(diào)制樹脂粒子分散液在安裝有攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管、氮氣導(dǎo)入裝置的反應(yīng)容器中，加入將十二烷基硫酸鈉16重量份溶解于離子交換水1500重量份的溶液，在氮氣氣流下以230rpm的攪拌速度一邊攪拌一邊升溫到內(nèi)溫80℃。升溫后，添加將過硫酸鉀5重量份溶解于離子交換水100重量份的溶液中，再次使得液溫為80℃，然后在1小時內(nèi)滴下由苯乙烯350重量份、n-丙烯酸丁酯125重量份、異丁烯酸25重量份以及n-十二硫醇4重量份組成的聚合性單體溶液，80℃加熱2小時，通過攪拌進(jìn)行聚合，調(diào)制為樹脂粒子分散液(1)。
這一樹脂粒子分散液(1)中樹脂粒子的粒徑使用電氣泳動光散亂光度計[ELS-800](大冢電子社制)進(jìn)行測定，其體積基準(zhǔn)中值徑為110nm。
調(diào)制碳黑分散液攪拌十二烷基硫酸鈉10重量份溶解于離子交換水160重量份的溶液，慢慢添加碳黑[MOGUL L](CABOT公司制)40重量份，然后用攪拌裝置(商品名為CLEARMIX，M technique公司制)分散處理，調(diào)制著色劑分散液(1)。
這一著色劑分散液(1)中著色劑微粒子粒徑使用電氣泳動光散亂光度計[ELS-800](大冢電子社制)測定，其體積基準(zhǔn)中值徑為120nm。
調(diào)制電荷調(diào)節(jié)劑分散液攪拌十二烷基硫酸鈉5重量份溶解于離子交換水200重量份的溶液、慢慢添加電荷調(diào)節(jié)劑(1)5重量份，然后使用砂磨機(jī)分散處理，調(diào)制電荷調(diào)節(jié)劑分散液(1)。
使用電氣泳動光散亂光度計[ELS-800](大冢電子社制)測定的該電荷調(diào)節(jié)劑分散液(1)分散粒徑為110nm。
調(diào)制離型劑分散液將硫酸鈉6重量份溶解到離子交換水200重量份的溶液，加熱到90℃，一邊攪拌一邊慢慢添加加溫到90℃的溶解了的巴西棕櫚蠟40重量份，然后經(jīng)過超音波振動乳化分散處理，調(diào)制蠟分散液(1)。
用電氣泳動光散亂光度計[ELS-800](大冢電子社制)測定的蠟分散液(1)分散粒徑為130nm。
會合(凝集)調(diào)制碳粉在安裝有攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管、氮氣導(dǎo)入裝置的反應(yīng)容器中投入上述樹脂粒子分散液(1)、著色劑分散液(1)、電荷調(diào)節(jié)劑分散液(1)、離型劑分散液(1)以及離子交換水1400重量份，再加入聚氧乙烯-2-十二烷基醚硫酸鈉10重量份溶解于離子交換水500重量份的溶液，調(diào)整液溫為30℃后、加入5N的氫氧化鈉水溶液調(diào)整pH為10。
然后，在攪拌下，保持溫度30℃，用10分鐘添加氯化鎂100重量份溶解于離子交換水100重量份的水溶液，然后保持3分鐘后開始升溫，用60分鐘升溫到90℃，保持90℃持續(xù)粒子成長反應(yīng)。在這種狀態(tài)下，用“庫爾特Multisizer III”測定凝集粒子的粒徑，在達(dá)到所希望的粒徑時，添加氯化鈉300重量份溶解于離子交換水1000重量份的水溶液使得粒子成長停止，然后，作為熟成工程在溶液溫度98℃下加熱攪拌，進(jìn)行粒子間的融著，直到通過“FPIA-2100”測定平均圓形度達(dá)到0.965。然后，液溫冷卻到30℃，添加鹽酸調(diào)整為pH4.0，停止攪拌得到碳粉。
乳化聚合凝集法碳粉制備例2～12以及比較用乳化聚合凝集法碳粉制備例1～3在乳化聚合凝集法碳粉制備例1中，代替電荷調(diào)節(jié)劑(1)，使用表5所示電荷調(diào)節(jié)劑，除此之外條件和乳化聚合凝集法碳粉制備例1相同，得到碳粉。
以下，將電荷調(diào)節(jié)劑使用電荷調(diào)節(jié)劑(1)～電荷調(diào)節(jié)劑(12)的乳化聚合凝集法碳粉分別如表5所示命名為碳粉(25)～碳粉(36)。另外，比較用電荷調(diào)節(jié)劑使用水楊酸鉻絡(luò)合物[E-81](東方化學(xué)工業(yè)社制)、杯芳烴衍生物[E-88](東方化學(xué)工業(yè)社制)以及偶氮系鉻絡(luò)合物[S-34](東方化學(xué)工業(yè)社制)得到的比較用乳化聚合凝集法碳粉分別如表5所示命名為比較用碳粉(7)～比較用碳粉(9)。
聚酯伸長聚合法碳粉的制備例1
異氰酸變性聚酯的合成在安裝有攪拌機(jī)以及氮氣導(dǎo)入管的反應(yīng)槽中，加入雙酚A環(huán)氧乙烷2mol付加物724重量份、異鄰苯二甲酸200重量份、富馬酸70重量份、以及二丁基氧化物(dibutylin Oxide)2重量份，常壓下230℃反應(yīng)8小時，然后在12mmHg減壓下反應(yīng)5小時后，冷卻到160℃，添加無水鄰苯二甲酸32重量份，反應(yīng)2小時得到聚酯(al)。
得到的無定形聚酯(al)的玻璃轉(zhuǎn)移點溫度Tg為59℃、軟化點溫度為121℃、數(shù)量平均分子量為6000、重量平均分子量為28000。
然后，相對于該無定形聚酯(al)1000重量份添加醋酸乙酯2000重量份，再添加異佛樂酮二異氰酸酯(Isophorone Diisocyanate)120重量份，在80℃反應(yīng)2小時，得到異氰酸變性聚酯(1)。
在安裝有液封密封(環(huán)流器)、攪拌機(jī)的混合槽中，將醋酸乙酯450重量份、異氰酸變性聚酯(1)300重量份、異佛樂酮二胺14重量份、銅酞菁藍(lán)4重量份、碳黑4質(zhì)重量份、巴西棕櫚蠟15重量份、電荷調(diào)節(jié)劑(1)3重量份在混合溫度20℃下2小時混合處理，得到碳粉組成物(1)。
另一方面，在其它反應(yīng)槽中加入離子交換水600重量份、甲乙酮60重量份、磷酸三鈣60重量份、十二烷基苯磺酸鈉0.3重量份，通過TK式均質(zhì)機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)社制)在溫度30℃下以15000rpm攪拌3分鐘，投入以上碳粉組成物(1)在水系媒體中分散，然后升溫到80℃，進(jìn)行10小時尿素反應(yīng)處理。這里得到的粒子體積基準(zhǔn)中值徑為5.5μm。
然后將尿素反應(yīng)處理的碳粉組成物(1)移動到其它攪拌槽，在30℃添加十二烷基硫酸鈉0.3重量份后，升溫到50℃反應(yīng)3小時，使得表面結(jié)合十二烷基，然后急速升溫到80℃除去醋酸乙酯，一直到醋酸乙酯被完全除去后冷卻到室溫，添加35％濃鹽酸150重量份，將碳粉表面的磷酸三鈣溶出。
然后進(jìn)行固液分離，將脫水的碳粉濾餅再分散到離子交換水中，固液分離操作重復(fù)進(jìn)行3回洗凈后40℃下24小時干燥，得到碳粉(碳粉粒子)。
聚酯伸長聚合法碳粉制備例2～12以及比較用聚酯伸長聚合法碳粉制備例1～3在聚酯伸長聚合法碳粉的制備例1中，代替電荷調(diào)節(jié)劑(1)，使用表7所示電荷調(diào)節(jié)劑，其它條件與聚酯伸長聚合法碳粉制備例1相同，得到碳粉。
以下，將電荷調(diào)節(jié)劑使用電荷調(diào)節(jié)劑(2)～電荷調(diào)節(jié)劑(12)的聚酯伸長聚合法碳粉分別如表7所示命名為碳粉(37)～碳粉(48)，另外，比較用電荷調(diào)節(jié)劑使用水楊酸鉻絡(luò)合物[E-81](東方化學(xué)工業(yè)社制)、杯芳烴衍生物[E-88](東方化學(xué)工業(yè)社制)以及偶氮系鉻絡(luò)合物[S-34](東方化學(xué)工業(yè)社制)的比較用聚酯伸長聚合法碳粉分別如表7所示命名為比較用碳粉(10)～比較用碳粉(12)。
實施例1～48以及比較例1～12將得到的各碳粉和體積平均粒徑為65μm的覆蓋硅樹脂的輕金屬鐵酸鹽構(gòu)成的載體混合，得到碳粉濃度為8％的雙組分顯影劑。
以下，將使用碳粉(1)～碳粉(48)的雙組分顯影劑分別命名為顯影劑(1)～顯影劑(48)。另外，將使用比較用碳粉(1)～比較用碳粉(12)的雙組分顯影劑分別命名為比較用顯影劑(1)～比較用顯影劑(12)。
將得到的顯影劑(1)～顯影劑(48)以及比較用顯影劑(1)～比較用顯影劑(12)使用以下方法進(jìn)行評價。結(jié)果如表1～表8所示。
(1)起電特性在容積20ml的玻璃管內(nèi)，分別稱量并加入構(gòu)成顯影劑(1)～顯影劑(116)以及比較用顯影劑(1)～比較用顯影劑(12)的碳粉1g和載體10g，在溫度20℃、濕度50％RH環(huán)境下，用YAYOI式(YAYOI為公司名)震蕩機(jī)分別攪拌1分鐘、2分鐘、5分鐘、10分鐘、20分鐘以及60分鐘后，在常溫常濕環(huán)境下，用帶電量測定裝置[TB-200](東芝公司制)測定其帶電量。
(2)帶電穩(wěn)定性在容積20ml的玻璃管內(nèi)，分別稱量并加入構(gòu)成顯影劑(1)～顯影劑(116)以及比較用顯影劑(1)～比較用顯影劑(12)的碳粉1g和載體10g，在常溫常濕環(huán)境下用帶電量測定裝置[TB-200](東芝公司制)測定其帶電量(表1中使用“初期帶電量”表示)，然后在溫度35℃、濕度85％RH環(huán)境下放置一晝夜，再次進(jìn)行帶電量(表中使用“放置后帶電量”表示)測定。
(3)畫像畫質(zhì)分別使用顯影劑(1)～顯影劑(116)以及比較用顯影劑(1)～比較用顯影劑(12)通過接觸現(xiàn)像方式，使用在每分鐘105張紙速度下能夠形成畫像的復(fù)印機(jī)(理光公司制imagil Neo1050Pro)，在溫度20℃，濕度50％RH環(huán)境下，以及在溫度35℃、濕度85％RH環(huán)境下分別印刷A4尺寸像素率5％的畫像，采用A4尺寸復(fù)印紙每50張連續(xù)畫像形成后，畫像形成動作休止1分鐘的畫像形成模式，合計在50萬張復(fù)印紙上形成畫像，在初次畫像形成動作開始后形成的初期畫像(表中使用“初期”表示)和第50萬張形成的畫像(表中使用“50萬張”表示)的全黑畫像的濃度(表中用“畫像濃度”表示)以及白底部分的底灰濃度分別用Macbeth公司制的“RD-918”進(jìn)行測量，測量時以復(fù)印紙的反射濃度為“0”，測定其相對反射濃度。
另外，初次畫像和第50萬張形成的畫像上的文字的分辨率用10倍的放大鏡觀察，目視確認(rèn)的同時分別測定了初期畫像形成后和第50萬張畫像形成后各自碳粉的帶電量。
表1


表2


表3


表4


表5


表6


表7


表8


權(quán)利要求
1.一種電荷調(diào)節(jié)劑，其特征是在于由含有2～4價的金屬原子并且以單寧酸作為配位子結(jié)構(gòu)的單寧酸金屬絡(luò)合物構(gòu)成。
2.一種碳粉，其特征在于至少含有樹脂、著色劑和權(quán)利要求1所述的電荷調(diào)節(jié)劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種電荷調(diào)節(jié)劑以及碳粉，它解決了現(xiàn)有技術(shù)中起電特性不充分，碳粉的帶電量不均一，會發(fā)生碳粉的飛散以及底灰的問題。本發(fā)明所述的電荷調(diào)節(jié)劑由含有2～4價的金屬原子并且以單寧酸作為配位子結(jié)構(gòu)的單寧酸金屬絡(luò)合物構(gòu)成。所述碳粉至少含有樹脂、著色劑和本發(fā)明的電荷調(diào)節(jié)劑。本發(fā)明的碳粉具有優(yōu)秀起電特性，并且不受使用環(huán)境影響，可以得到穩(wěn)定并且高畫質(zhì)畫像，不會發(fā)生碳粉的飛散以及底灰問題。
文檔編號G03G9/08GK101055437SQ20071005184
公開日2007年10月17日 申請日期2007年4月12日 優(yōu)先權(quán)日2007年4月12日
發(fā)明者易德蓮, 伍林, 朱順全 申請人:湖北鼎龍化學(xué)有限公司