專利名稱：濾色片及其制造方法以及顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種濾色片的制造方法、利用該方法制造的濾色片及使用濾色片的顯示裝置。
背景技術(shù)：
近年來，伴隨著個人電腦、特別是大畫面液晶電視的發(fā)展，液晶顯示器、尤其是彩色液晶顯示器的需要有增加的趨勢。但是，由于彩色液晶顯示器價格昂貴，所以成本降低的需求正在提高，特別對于成本上比重較高的濾色片，成本降低的要求很高。
這樣的濾色片通常具備紅(R)、綠(G)及藍(lán)(B)的3個基本色的著色圖案，通過使對應(yīng)R、G及B的各像素的電極處于接通(ON)、關(guān)斷(OFF)，來使液晶作為開閉器(shutter)工作，使R、G及B的各像素通過光并進(jìn)行彩色顯示。
作為以往的制造方法，例如可以舉出染色法。該染色法首先在玻璃基板上形成作為染色用的材料的水溶性高分子材料，在利用光刻法工序?qū)⑵湫纬尚枰男螤畹膱D案之后，得到將得到的圖案浸漬于染色浴中使其著色的圖案。通過將其重復(fù)進(jìn)行3次，形成R、G及B的濾色片層。
另外，作為其他方法還有顏料分散法。該方法首先在基板上形成分散顏料的感光性樹脂層，通過使其形成圖案得到單色的圖案。進(jìn)而，通過重復(fù)進(jìn)行3次該工序，形成R、G及B的濾色片層。
進(jìn)而，作為其他方法，還可以舉出電沉積法，或使顏料分散于熱固化樹脂中，進(jìn)行R、G及B的3次印刷，然后使樹脂熱固化的方法等。
但是，所有方法都為了著色R、G和B的3色而必須重復(fù)3次同一工序，存在成本變高的問題或為了重復(fù)同樣的工序而成品率降低的問題。
作為解決這些問題的濾色片的制造方法，提出了用噴墨方式噴著色墨液(噴墨墨液)，形成著色區(qū)域的方法。
作為用于形成濾色片的噴墨墨液，已知有為了使形成的膜固化而使用環(huán)氧化合物或丙烯酸酯單體的噴墨墨液。例如，提出了使用丙烯酸酯單體的光固化型噴墨墨液(例如參照特開2002-201387號公報。)。但是，由于需要光固化工序，所以需要間隔時間延長的設(shè)備投資、曝光裝置的空間。
另外，有使用丙烯酸酯單體，只用高溫干燥形成著色層的實施例(例如參照特開2000-310706號公報。)，但在該方法中，存在表面硬度不足、容易受損傷的問題。
另外，對于使用環(huán)氧化合物的情況，有通過在100～160℃的低溫干燥后進(jìn)行高溫干燥來防止裂縫的記載(例如參照特開2003-66223號公報。)。但沒有關(guān)于表面硬度的公開。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明正是鑒于上述以往的問題點(diǎn)而提出的，目的在于提供一種固化的著色區(qū)域的硬度高的濾色片及其制造方法以及具備濾色片的顯示裝置。
即，本發(fā)明<1>一種濾色片的制造方法，其特征在于，將以噴墨方式把至少含有有機(jī)溶劑、著色劑以及環(huán)氧化合物的墨液噴出液滴在基板上而形成的著色區(qū)域，在以40℃以上不到80℃的溫度進(jìn)行低溫干燥后，以高于所述低溫干燥的干燥溫度的高溫進(jìn)行高溫干燥而進(jìn)行固化。
<2>根據(jù)<1>所述的濾色片的制造方法，其特征在于，在減壓狀態(tài)下進(jìn)行所述低溫干燥。
<3>根據(jù)<1>或<2>所述的濾色片的制造方法，其特征在于，所述著色劑的至少一種為C.I.顏料綠36。
<4>根據(jù)<1>或<2>所述的濾色片的制造方法，其特征在于，所述著色劑的至少一種為C.I.顏料紅254。
<5>根據(jù)<1>或<2>所述的濾色片的制造方法，其特征在于，所述著色劑的至少一種為C.I.顏料藍(lán)15:6。
<6>根據(jù)<1>或<2>所述的濾色片的制造方法，其特征在于，所述環(huán)氧化合物是芳香族環(huán)氧化物，所述芳香族環(huán)氧化物是利用至少具有1個芳香族環(huán)的多元酚或者其烯基氧化物加成物與表氯醇的反應(yīng)制造的二或聚縮水甘油醚。
<7>根據(jù)<1>或<2>所述的濾色片的制造方法，其特征在于，所述環(huán)氧化合物是脂環(huán)式環(huán)氧化物，所述脂環(huán)式環(huán)氧化物是利用過氧化氫、過酸等適當(dāng)?shù)难趸瘎┉h(huán)氧化具有環(huán)鏈烷烴環(huán)的化合物得到的含環(huán)己烯氧化物或環(huán)戊烯氧化物的化合物。
<8>根據(jù)<1>或<2>所述的濾色片的制造方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑為非水溶性有機(jī)溶劑。
<9>一種濾色片，其中，其利用<1>～<8>中任意一項所述的濾色片的制造方法制造。
<10>一種顯示裝置，其中，其具備<9>所述的濾色片。
具體實施例方式
利用本發(fā)明，可以提供一種固化的著色區(qū)域的硬度高的濾色片及其制造方法以及具備濾色片的顯示裝置。
以下對本發(fā)明的濾色片及其制造方法以及具備濾色片的顯示裝置進(jìn)行詳細(xì)說明。
<濾色片及其制造方法>
本發(fā)明的濾色片的制造方法的特征在于，將以噴墨方式把至少含有有機(jī)溶劑、著色劑以及環(huán)氧化合物的墨液噴出液滴在基板上而形成的著色區(qū)域，在以40℃以上不到80℃的溫度進(jìn)行低溫干燥后，以高于所述低溫干燥的干燥溫度的高溫進(jìn)行高溫干燥而進(jìn)行固化。
通過在利用噴墨墨液形成的著色區(qū)域，以40℃以上不到80℃低溫干燥后，以高于低溫干燥的干燥溫度的高溫進(jìn)行高溫干燥，可以提高著色區(qū)域的硬度。
高溫干燥中的干燥溫度只要是高于低溫干燥中的干燥溫度(40℃以上不到80℃)的溫度即可，沒有特別指定，優(yōu)選為200℃～300℃，進(jìn)而優(yōu)選為220℃～300℃。
另外，也可以將低溫干燥中的干燥溫度逐漸升至高溫干燥的干燥溫度，然后進(jìn)行高溫干燥。
對干燥時間沒有特別限定，如果考慮到生產(chǎn)率，則優(yōu)選為短時間內(nèi)。更優(yōu)選為低溫干燥、高溫干燥共1小時以內(nèi)。
進(jìn)而，從可以縮短干燥時間的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選在減壓狀態(tài)下進(jìn)行低溫干燥。減壓狀態(tài)是指50000Pa以下、優(yōu)選10000Pa以下的狀態(tài)。
-噴墨墨液-本發(fā)明使用的噴墨墨液至少含有有機(jī)溶劑、著色劑及環(huán)氧化合物，也可以根據(jù)需要含有分散劑、粘合劑、光聚合引發(fā)劑、熱聚合引發(fā)劑、表面活性劑或其他添加劑。
(墨液殘余部分的流動性)本發(fā)明中使用的噴墨墨液在平均厚度為1mm的狀態(tài)下，在5mmHg(0.67kPa)、45℃的條件下干燥8小時得到的殘余部分的粘度優(yōu)選為40mPa·s以上4000mPa·s以下。
上述墨液殘余部分在25℃的粘度更優(yōu)選為50mPa·s以上3000mPa·s以下，進(jìn)而優(yōu)選為50mPa·s以上2000mPa·s以下，特別優(yōu)選為50mPa·s以上1000mPa·s以下。如果墨液殘余部分的粘度在上述范圍內(nèi)，則即使在溶劑的干燥后，著色區(qū)域(像素)也具有流動性，所以可以得到平坦的像素。
本發(fā)明中的“墨液殘余部分”是指在厚度為1mm的狀態(tài)下、5mmHg(0.67kPa)、45℃的條件下干燥8小時噴墨墨液得到的殘渣。使用粘彈性測定裝置測定墨液殘余部分的粘度的情況下，例如將噴墨墨液放入氧化鋁制的托盤上，使噴墨墨液成為平均厚度1mm，在45℃下進(jìn)行8小時真空干燥(0.67kPa)，用藥勺從氧化鋁皿收集得到的殘余物(墨液殘余部分)，提供為樣本。使用粘彈性測定裝置的粘度的測定例如可以使用捷思科國際有限公司(Jasco International Co.Ltd)制的粘彈性測定裝置DynAlyser DAS-100，在溫度25℃、頻率1Hz的條件下測定。
墨液殘余部分的粘度也可以使用激光拾取(laser pickup)法測定。激光拾取法是指由糊狀化合物的表面的相對電場的變化的應(yīng)答速度來測定粘度的方法。作為使用上述激光拾取法的測定法的例子，首先，在玻璃板上旋轉(zhuǎn)器涂敷噴墨墨液，在45℃下真空干燥(0.67kPa)8小時，將其作為測定樣本。如果向該樣本的墨液殘余部分照射強(qiáng)度強(qiáng)(0.6W左右)的激光，則樣本界面進(jìn)行數(shù)nm左右的變形。變形量非常微小，但其中心附近的曲率大到可以使用光檢測出的程度。在此，作為引起樣本界面變形的泵(pump)光，使用倍波的YAG激光，作為檢測出變形的探測(probe)光，使用強(qiáng)度足夠弱的He-Ne激光。向同一表面照射的探針光接受樣本表面的變形曲率、擴(kuò)張、恢復(fù)，所以通過切出其中的一部分、觀察強(qiáng)度變化，可以得到表面的變形信息。
如果階梯函數(shù)地接通/關(guān)斷(on/off)泵光，則樣本表面追隨該光，隆起，再恢復(fù)到原來的平狀態(tài)。粘性高的樣本在該變形中需要時間，所以利用變形速度測定粘性。另外變形量本身主要由表面張力決定，所以可以從信號強(qiáng)度得到粘度信息。
接著，對本發(fā)明中使用的噴墨墨液中含有的各成分進(jìn)行詳細(xì)說明。
(著色劑)作為本發(fā)明中使用的噴墨墨液使用的著色劑，可以使用有機(jī)顏料、無機(jī)顏料、染料等公知的著色劑，但由于要求具有充分的透過濃度或耐光性、向基板的粘附性、其他各種耐性，所以多種有機(jī)顏料為優(yōu)選。作為該著色劑的具體例，可以優(yōu)選使用特開2005-17716號公報 ～ 中記載的顏料及染料、特開2004-361447號公報 ～ 中記載的顏料或特開2005-1 7521號公報 ～ 中記載的著色劑。其中，從像素的貯存穩(wěn)定性的點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選顏料。
對本發(fā)明中的著色劑的含有量沒有特別限定，從得到需要的色調(diào)、濃度的觀點(diǎn)出發(fā)，著色料占墨液殘余部分的比例優(yōu)選為20質(zhì)量％以上，進(jìn)而優(yōu)選為20～70質(zhì)量％以上，更優(yōu)選25～60質(zhì)量％，特別優(yōu)選30～50質(zhì)量％。
噴墨墨液為紅色的情況下，優(yōu)選使用的顏料的至少一種為C.I.顏料紅254。噴墨墨液為綠色的情況下，優(yōu)選使用的顏料的至少一種為C.I.顏料綠36。噴墨墨液為藍(lán)色的情況下，優(yōu)選使用的顏料的至少一種為C.I.顏料藍(lán)15:6。
在本發(fā)明中，并用上述記載的顏料的優(yōu)選組合，在為C.I.顏料紅254時，可以舉出與C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅224、C.I.顏料黃139或C.I.顏料紫23的組合，在為C.I.顏料綠36時，可以舉出與C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃185、C.I.顏料黃138或C.I.顏料黃180的組合，在為C.I.顏料藍(lán)15:6時，可以舉出與C.I.顏料紫23或C.I.顏料藍(lán)60的組合。
這樣并用時的顏料中的C.I.顏料紅254、C.I.顏料綠36、C.I.顏料藍(lán)1 5:6的含有量，C.I.顏料紅254優(yōu)選為60質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為70質(zhì)量％以上。C.I.顏料綠36優(yōu)選為50質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為60質(zhì)量％以上。C.I.顏料藍(lán)15:6優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為90質(zhì)量％以上。
本發(fā)明中使用的顏料優(yōu)選數(shù)均粒徑為0.001～0.1μm，更優(yōu)選為0.01～0.08μm。如果顏料數(shù)均粒徑不到0.001μm，則顆粒表面能量變大、變得容易凝聚，顏料分散變得困難，同時穩(wěn)定地保持分散狀態(tài)也變得困難，不優(yōu)選。另外，如果顏料數(shù)均粒徑超過0.1μm，則產(chǎn)生顏料引起的偏振光的消除，對比度降低，不優(yōu)選。另外，在此所說的“粒徑”是指顆粒的電子顯微鏡照片圖像成為相同面積的圓時的直徑，另外，“數(shù)均粒徑”是指對很多顆粒求上述粒徑，其100個的平均值。
上述顏料優(yōu)選作為分散液使用。該分散液可以通過使用公知的分散機(jī)使預(yù)先混合上述顏料和后述的顏料分散劑及有機(jī)溶劑得到的組合物分散來配制。此時，為了賦予顏料的分散穩(wěn)定性，也可以添加少量樹脂。另外，也可以通過向后述的環(huán)氧化合物中添加并使預(yù)先混合上述顏料和顏料分散劑得到的組合物分散來配制。作為使上述顏料分散時使用的分散機(jī)，沒有特別限制，例如可以舉出朝倉邦造著，“顏料的事典”，第一版，朝倉書店，2000年，438頁中記載的捏合機(jī)(kneader)、輥磨機(jī)(roll mill)、磨碎機(jī)(attritor)、超微磨機(jī)(super mill)、高速分散器(dissolver)、砂磨機(jī)(sand mill)等公知的分散機(jī)。進(jìn)而也可以通過該文獻(xiàn)310頁記載的機(jī)械磨碎，利用摩擦力微粉碎顏料。
(顏料分散劑)為了得到顏料的分散穩(wěn)定性，優(yōu)選向本發(fā)明使用的噴墨墨液中添加顏料分散劑。
其使用量優(yōu)選以相對噴墨墨液總質(zhì)量的0.1～10質(zhì)量％的范圍含有分散劑，更優(yōu)選0.1～9質(zhì)量％、特別優(yōu)選0.1～8質(zhì)量％的范圍。
作為該顏料分散劑，可以使用含羥基碳酸酯、長鏈聚氨基酰胺與高分子量酸酯的鹽、高分子量聚碳酸的鹽、長鏈聚氨基酰胺與極性酸酯的鹽、高分子量不飽和酯、高分子共聚物、改性聚氨酯、改性聚丙烯酸酯、聚醚酯型陰離子系活性劑、萘磺酸甲醛縮合物鹽、芳香族磺酸甲醛縮合物、聚氧乙烯烷基磷酸酯、聚氧乙烯壬基苯基醚、硬脂酰胺乙酸酯、顏料衍生物等。
作為顏料分散劑的具體例，特開2005-15672號公報的段落編號 ～ 中記載的例子在本發(fā)明中也可以作為優(yōu)選的顏料分散劑使用。
(環(huán)氧化合物)作為本發(fā)明的噴墨墨液中使用的環(huán)氧化合物，可以舉出芳香族環(huán)氧化物、脂環(huán)式環(huán)氧化物等。作為芳香族環(huán)氧化物，可以舉出利用至少具有1個芳香族環(huán)的多元酚或者其烯基氧化物加成物與表氯醇(エピクロルヒドリン)的反應(yīng)制造的二或聚縮水甘油醚，例如雙酚A或其烯基氧化物加成物的二或聚縮水甘油醚、加氫雙酚A或其烯基氧化物加成物的二或聚縮水甘油醚、以及酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂等。在此，作為烯基氧化物，可以舉出環(huán)氧乙烷及環(huán)氧丙烷等。
作為脂環(huán)式環(huán)氧化物，優(yōu)選舉出利用過氧化氫、過酸等適當(dāng)?shù)难趸瘎┉h(huán)氧化具有至少一個環(huán)己烯或環(huán)戊烯環(huán)等的環(huán)鏈烷烴環(huán)的化合物得到的含環(huán)己烯氧化物或環(huán)戊烯氧化物的化合物。
作為脂肪族環(huán)氧化物，有脂肪族多元醇或其烯基氧化物加成物的二或聚縮水甘油醚等，作為其代表例，可以舉出乙二醇的二縮水甘油醚、丙二醇的二縮水甘油醚或1，6-己二醇的二縮水甘油醚等亞烷基二醇的二縮水甘油醚，甘油或其烯基氧化物加成物的二或三縮水甘油醚等多元醇的聚縮水甘油醚，聚乙二醇或其烯基氧化物加成物的二縮水甘油醚、聚丙二醇或其烯基氧化物加成物的二縮水甘油醚中具有代表性的聚亞烷基二醇的二縮水甘油醚等。在此，作為烯基氧化物，可以舉出環(huán)氧乙烷及環(huán)氧丙烷等。
在這些環(huán)氧化合物中，從固化速度出色的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選芳香族環(huán)氧化物及脂環(huán)式環(huán)氧化物，特別優(yōu)選脂環(huán)式環(huán)氧化物。
另外，在環(huán)氧化合物中，官能團(tuán)數(shù)少的環(huán)氧化合物可以同時兼具溶解性及粘度的調(diào)節(jié)作用，所以優(yōu)選。
作為本發(fā)明中使用的單官能環(huán)氧化物的例子，例如可以舉出苯基縮水甘油醚、對叔丁基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、2-乙基乙基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、1，2-環(huán)氧丁烷、一氧化1，3-丁二烯、1，2-環(huán)氧十二烷、表氯醇、1，2-環(huán)氧癸烷、苯乙烯氧化物、環(huán)氧己烯氧化物、3-甲基丙烯酰基氧甲基環(huán)己烯氧化物、3-丙烯?；跫谆h(huán)己烯氧化物、3-乙烯基環(huán)己烯氧化物等。
作為多官能環(huán)氧化物的例子，例如可以舉出雙酚A二縮水甘油醚、雙酚F二縮水甘油醚、雙酚S二縮水甘油醚、溴化雙酚A二縮水甘油醚、溴化雙酚F二縮水甘油醚、溴化雙酚S二縮水甘油醚、環(huán)氧化酚醛清漆樹脂、加氫雙酚A二縮水甘油醚、加氫雙酚F二縮水甘油醚、加氫雙酚S二縮水甘油醚、3，4-環(huán)氧化環(huán)己基甲基-3’，4’-環(huán)氧化環(huán)己烷羧酸酯、2-(3，4-環(huán)氧化環(huán)己基-5，5-螺-3，4-環(huán)氧化)環(huán)己烷-甲基-二噁烷、雙(3，4-環(huán)氧化環(huán)己基甲基)己二酸酯、乙烯基環(huán)氧己烷、4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷、雙(3，4-環(huán)氧化-6-甲基環(huán)己基甲基)己二酸酯、3，4-環(huán)氧化-6-甲基環(huán)己基-3’，4’-環(huán)氧化-6’-甲基環(huán)己烷羧酸酯、亞甲基雙(3，4-環(huán)氧化環(huán)己烷)、雙環(huán)戊二烯二環(huán)氧化物、乙二醇的二(3，4-環(huán)氧化環(huán)己基甲基)醚、亞乙基雙(3，4-環(huán)氧化環(huán)己烷羧酸酯)、環(huán)氧化六氫鄰苯二甲酸二辛基酯、環(huán)氧化六氫鄰苯二甲酸二-2-乙基己基酯、1，4-丁二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚類、1，1，3-四癸二烯二氧化物、檸檬烯二氧化物、1，2，7，8-二環(huán)氧辛烷、1，2，5，6-二環(huán)氧化環(huán)辛烷等。
環(huán)氧化合物的使用量在墨液固體成分中，優(yōu)選為20質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為30質(zhì)量％以上，進(jìn)而優(yōu)選為40質(zhì)量％以上。如果環(huán)氧化合物的使用量少于20質(zhì)量％，則像素部的聚合變得不充分，所以像素部的膜強(qiáng)度不足，變得容易受損傷，或者在賦予透明導(dǎo)電膜時產(chǎn)生網(wǎng)狀物(reticulation)，或者設(shè)置取向膜時的耐溶劑性不足。
此外，本發(fā)明中“墨液固體成分”是指總墨液中除了溶劑以外的部分。
為了使墨液殘余部分的粘度在25℃下為40mPa·s以上4000mPa·s以下，可以舉出下述方法。
例如作為使用的環(huán)氧化合物，可以舉出粘度更低的環(huán)氧化合物。另外，作為粘合劑成分，可以舉出減少高分子量或高極性的樹脂的使用量，減少墨液中的高粘度成分。另外，還可以舉出選擇顏料最適合的分散劑，使顏料分散液的粘度降低的方法。其中，使用低粘度的環(huán)氧化合物尤其有效。在賦予像素的膜強(qiáng)度方面，優(yōu)選使用具有3個以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物。
(有機(jī)溶劑)作為有機(jī)溶劑，可以舉出醇等水溶性有機(jī)溶劑及酯或醚等非水溶性有機(jī)溶劑，而從下述理由出發(fā)，優(yōu)選非水溶性有機(jī)溶劑。
溶劑為水溶性有機(jī)溶劑的情況下，使用的粘合劑或環(huán)氧化合物需要為水溶性。這些水溶性粘合劑或環(huán)氧化合物由于具有極性基，所以除去水溶性有機(jī)溶劑之后的墨液殘余部分的粘度容易變高，使濾色片像素的形狀平坦變得困難。
作為非水溶性有機(jī)溶劑，沒有特別限制，而沸點(diǎn)低且容易從噴墨墨液中除去的有機(jī)溶劑，通常在噴墨頭上迅速蒸發(fā)，所以容易引起在噴頭上的墨液的粘度上升等，經(jīng)常伴隨噴出性的惡化。為了防止在噴墨頭上的墨液的干燥，優(yōu)選至少含有常壓下的沸點(diǎn)為160℃以上的有機(jī)溶劑。
這些有機(jī)溶劑占本發(fā)明的噴墨墨液中的比例優(yōu)選為40質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為50質(zhì)量％以上，進(jìn)而優(yōu)選為60質(zhì)量％以上。有機(jī)溶劑所占比例少于40質(zhì)量％的情況下，在1個像素內(nèi)噴出液滴的墨液量變少，所以有時產(chǎn)生在像素內(nèi)的墨液的濕潤擴(kuò)展性不足，平坦性惡化的問題。
另外，本發(fā)明的噴墨墨液，優(yōu)選其含有的有機(jī)溶劑的50質(zhì)量％以上由在760mmHg(101.3kPa)下具有160℃以上的沸點(diǎn)的化合物構(gòu)成。作為在該常溫下具有160℃以上的沸點(diǎn)的有機(jī)溶劑，可以舉出特開2000一3 10706 ～ 中記載的高沸點(diǎn)溶劑或亞烷基乙二醇乙酸酯、亞烷基乙二醇二乙酸酯等，其中，特別優(yōu)選二丙二醇一甲醚、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇一甲醚乙酸酯、丙二醇正丁醚乙酸酯、二丙二醇一正丁醚、三丙二醇甲醚乙酸酯、二乙二醇一丁醚、1，3-丁二醇二乙酸酯、二丙二醇正丙醚乙酸酯、碳酸丙烯、二乙二醇一丁醚乙酸酯、二丙二醇正丁醚乙酸酯等。
另外，有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)上限，只要可以使用本發(fā)明的噴墨墨液，利用噴墨方式制造濾色片即可，沒有特別限制，但從墨液的配制工序及濾色片的制造工序中的可操作性的觀點(diǎn)來看，最好為沸點(diǎn)290℃以下、優(yōu)選為280℃以下的在常溫(20℃)下為較低粘度的液體的有機(jī)溶劑。
(聚合引發(fā)劑)在本發(fā)明中使用的噴墨墨液中，為了促進(jìn)環(huán)氧化合物的聚合反應(yīng)，也可以并用聚合引發(fā)劑。作為聚合引發(fā)劑，可以使用熱聚合引發(fā)劑。
作為熱聚合引發(fā)劑，可以使用二氰基二胺(ジシアンジアミンド)、有機(jī)酸酰肼、胺酰亞胺化合物等。
作為熱聚合引發(fā)劑的含有量，相對環(huán)氧化合物的量，優(yōu)選0.5～20質(zhì)量％，更優(yōu)選1～15質(zhì)量％。如果聚合引發(fā)劑的含有量相對環(huán)氧化合物不到0.5質(zhì)量％，則有時效果變小，另外如果超過20質(zhì)量％，則有時噴墨墨液的粘度會發(fā)生經(jīng)時變化，或者聚合引發(fā)劑的分解物引起的著色會成為問題。
這些引發(fā)劑可以組合1種或2種以上使用。
在本發(fā)明中使用的噴墨墨液中，也可以根據(jù)需要適當(dāng)添加光聚合引發(fā)劑。作為光聚合引發(fā)劑，例如可以舉出芳香族重氮鎓鹽、二烯丙基碘鎓鹽等。
在使用含有光聚合引發(fā)劑的噴墨墨液形成著色區(qū)域的情況下，可以通過向該著色區(qū)域照射活化能量線，進(jìn)一步提高著色區(qū)域的硬度。
另外，除了上述聚合引發(fā)劑以外，在墨液殘余部分在25℃下不失去流動性的范圍內(nèi)，也可以并用粘合劑或表面活性劑或其他添加劑等。作為并用的粘合劑的例子，可以舉出特開2000-310706號公報的段落編號 ～ 中記載的粘合劑樹脂或特開2001-350012號公報的段落編號 ～ 中記載的粘合劑等。從提高平坦性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選該粘合劑量少，如果為墨液的全部固體成分中的0～10質(zhì)量％，則可以形成平坦的像素。
作為表面活性劑的例子，特開平7-216276號公報的段落編號 或特開2003-337424號公報、特開平11-133600號公報中公開的表面活性劑可以作為優(yōu)選的例子舉出。表面活性劑的含有量相對噴墨墨液全量優(yōu)選為5質(zhì)量％以下。上述表面活性劑的含有量相對噴墨墨液全量，為氟系表面活性劑的情況下，優(yōu)選為0～10質(zhì)量％，從墨液的平坦性或濕潤擴(kuò)展性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選0.01～3.0質(zhì)量％。另外，為非氟系表面活性劑的情況下，優(yōu)選為0～15質(zhì)量％，從墨液的平坦性或濕潤擴(kuò)展性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選2～10質(zhì)量％。
作為其他添加劑，可以舉出特開2000-310706號公報的段落編號 ～ 中記載的其他添加劑。
-濾色片的制造-本發(fā)明的濾色片可以通過以噴墨方式，將上述噴墨墨液噴出液滴在基板上形成的著色區(qū)域，以40℃以上不到80℃低溫干燥后，以高于所述低溫干燥的干燥溫度的高溫進(jìn)行高溫干燥而進(jìn)行固化來制造。在本發(fā)明中，也可以向由在基板上形成的隔壁包圍的凹部，利用噴墨方式，賦予噴墨墨液的液滴形成著色區(qū)域。
該著色區(qū)域成為構(gòu)成濾色片的紅色(R)、綠色(G)、藍(lán)色(B)等色像素的區(qū)域。
著色區(qū)域的形成，可以形成為向用如上所述在基板上形成的隔壁包圍的凹部，侵入用于形成著色像素(例如RGB3色像素圖案)的噴墨墨液，用2色以上的多個像素構(gòu)成。
對于噴墨法，可以使用使墨液熱固化的方法。
對于濾色片圖案的形狀，沒有特別限定，黑矩陣形狀可以為普通的條紋狀或柵格狀，進(jìn)而也可以為δ陣列狀。
作為噴墨法，可以采用連續(xù)地噴射帶電的噴墨墨液并利用電場控制的方法、使用壓電元件間歇地噴射墨液的方法、加熱墨液并利用其發(fā)泡間歇地噴射液滴的方法等各種方法。
作為噴墨墨液的噴射條件，從噴射穩(wěn)定性的角度出發(fā)，優(yōu)選加熱噴墨墨液至30～60℃，降低墨液粘度來噴射。噴墨墨液一般說來比水性墨液粘度高，所以溫度變動引起的粘度變動幅度大。粘度變動由于直接給液滴尺寸、液滴噴射速度很大的影響，容易引起圖像質(zhì)量劣化，所以盡可能將噴墨墨液溫度保持穩(wěn)定是很重要的。
噴墨頭(以下也可以簡單地稱為噴頭。)可以適用公知的噴墨頭，可以使用連續(xù)型(continuous type)、點(diǎn)請求式(dot on-demand type)。點(diǎn)請求式中，熱敏頭(thermal head)優(yōu)選為了噴出而使用具有如特開平9-323420號中記載的運(yùn)轉(zhuǎn)閥的類型。壓電(piezo)噴頭可以使用例如歐洲專利A277,703號、歐洲專利A278,590號等中記載的噴頭。其中，從可以減少相對噴墨墨液的熱的影響、可以使用的有機(jī)溶劑的選擇面寬的角度出發(fā)，更優(yōu)選壓電噴頭。噴頭優(yōu)選為具有可以管理墨液的溫度的溫調(diào)功能的噴頭。優(yōu)選將噴射溫度設(shè)定為噴射時的粘度成為5～25mPa·s，將墨液溫度控制為粘度的變動幅度在±5％以內(nèi)。另外，作為驅(qū)動頻率，優(yōu)選用1～500kHz運(yùn)轉(zhuǎn)。噴嘴的形狀不一定為圓形，也可以為橢圓形、矩形等形狀，沒有限制。噴嘴直徑優(yōu)選在10～100μm的范圍。另外，噴嘴的開口部本身不一定為正圓形，在該情況下，噴嘴直徑是指假設(shè)與該開口部的面積相同的圓的直徑。
本發(fā)明中的濾色片優(yōu)選由噴RGB3色的墨液而得到的3色著色區(qū)域構(gòu)成的群組構(gòu)成的方式。
在噴墨墨液含有光聚合引發(fā)劑的情況下，可以設(shè)置向著色區(qū)域，照射活化能量線、使其固化的工序(光固化工序)。在光固化工序中，可以通過使包括紅色(R)、綠色(G)、及藍(lán)色(B)的各色的噴墨墨液固化，形成已固化的著色區(qū)域。固化可以在每次形成1色的著色區(qū)域過程中進(jìn)行，也可以在形成多個色的著色區(qū)域之后進(jìn)行。
R、G、B等噴墨墨液的固化，可以通過使用發(fā)出對應(yīng)墨液具有的感光波長的波長區(qū)域的活化能量線的能源，實施促進(jìn)聚合固化的曝光處理來進(jìn)行。
作為能源，例如可以適當(dāng)選擇使用400～200nm的紫外線、遠(yuǎn)紫外線、g射線、h射線、i射線、KrF受激準(zhǔn)分子激光、ArF受激準(zhǔn)分子激光、電子射線、X射線、分子射線、或離子光束等已述的聚合引發(fā)劑感應(yīng)的能源。具體而言，可以優(yōu)選使用發(fā)出屬于250～450nm、優(yōu)選365±20nm的波長區(qū)域的活性光線的光源，例如使用LD、LED(發(fā)光二級管)、熒光燈、低壓汞燈、高壓汞燈、金屬鹵化物燈、炭弧光燈、氙燈、化學(xué)燈等進(jìn)行。優(yōu)選的光源可以舉出LED、高壓汞燈、金屬鹵化物燈。
作為活化能量線的照射時間，可以對應(yīng)環(huán)氧化合物與聚合引發(fā)劑的組合適當(dāng)設(shè)定，例如可以為1～30秒。
(隔壁)上述隔壁可以為任意隔壁，但在制作濾色片的情況下，優(yōu)選為具有帶黑矩陣的功能的遮光性的隔壁。該隔壁可以利用與公知的濾色片用黑矩陣同樣的材料、方法制作。例如，可以舉出特開2005-3861號公報的段落編號 ～ 、特開2004-240039號公報的段落編號 ～ 中記載的黑矩陣、特開2006-17980號公報的段落編號 ～ 或特開2006-10875號公報的段落編號 ～ 中記載的噴墨用黑矩陣等。
在上述公知的制作方法中，從削減成本、表面平滑性、疏墨液性、邊緣(edge)的清晰度(sharpness)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用感光性樹脂轉(zhuǎn)印材料。感光性樹脂轉(zhuǎn)印材料是在臨時支撐體上至少設(shè)置具有遮光性的樹脂層的材料，可以向基板壓粘、向該基板轉(zhuǎn)印具有該遮光性的樹脂層。另一方面，從黑矩陣的硬度或表面凹凸的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選使用所謂的彩色抗蝕劑涂敷法。
感光性樹脂轉(zhuǎn)印材料優(yōu)選為特開平5-72724號工序中記載的感光性樹脂轉(zhuǎn)印材料，即，使用成為一體型的薄膜形成。作為該一體型薄膜的構(gòu)成例，可以舉出依次層疊臨時支撐體/熱塑性樹脂層/中間層/感光性樹脂層(在本發(fā)明中“感光性樹脂層”是指可以在光照射下固化的樹脂，在其具有遮光性時也稱為“具有遮光性的樹脂層”，被目的色著色時也稱為“著色樹脂層”。)/保護(hù)薄膜的構(gòu)成。
對于構(gòu)成感光性樹脂轉(zhuǎn)印材料的臨時支撐體、熱塑性樹脂、中間層、保護(hù)薄膜或轉(zhuǎn)印材料的制作方法，特開2005-3861號公報的段落編號 ～ 中記載的方法可以為優(yōu)選的方法舉出。
另外，上述隔壁為了防止噴墨墨液的混色，也可以實施疏墨液處理。對于該疏墨液處理，可以舉出例如(1)向隔壁混入疏墨液性物質(zhì)的方法(例如參照特開2005-36160號公報)、(2)重新設(shè)置疏墨液層的方法(例如參照特開平5-241011號公報)、(3)利用等離子處理賦予疏墨液性的方法(例如參照特開2002-62420號公報)、(4)在隔壁的壁上面涂敷疏墨液材料的方法(例如參照特開平10-123500號公報)等，特別優(yōu)選(3)向在基板上形成的隔壁實施利用等離子的疏墨液化處理的方法。
在如上所述形成著色區(qū)域(像素)及隔壁、制作濾色片之后，為了提高耐性，可以形成覆蓋著色區(qū)域及隔壁的全面的外涂(over coat)層。
外涂層可以保護(hù)R、G、B等著色區(qū)域及隔壁，同時使表面平坦。但從工序數(shù)增加的角度出發(fā)，優(yōu)選不設(shè)置。
外涂層可以使用樹脂(OC劑)構(gòu)成，作為樹脂(OC劑)，可以舉出丙烯酸系樹脂組合物、環(huán)氧樹脂組合物、聚酰亞胺樹脂組合物等。其中，從在可見光區(qū)域的透明性出色、濾色片用光固化性組合物的樹脂成分通常以丙烯酸系樹脂為主要成分、粘附性出色的角度出發(fā)，優(yōu)選丙烯酸系樹脂組合物。作為外涂層的例子，可以舉出特開2003-287618號公報的段落編號 ～ 中記載的例子，或作為外涂層的市售品，可以舉出JSR公司制的歐普特馬(オプトマ一)SS6699G。
本發(fā)明的濾色片是利用已述的本發(fā)明的濾色片的制造方法制作的，可以在例如電視、個人電腦、液晶投影儀、游戲機(jī)、便攜電話等便攜終端、數(shù)碼相機(jī)、汽車導(dǎo)航儀等用途沒有特別限制地優(yōu)選適用。在本發(fā)明的濾色片中，紅色(R)、綠色(G)、藍(lán)色(B)等色像素的至少一個利用本發(fā)明的濾色片的制造方法形成即可。
<顯示裝置>
作為本發(fā)明的顯示裝置，只要是具備已述的本發(fā)明的濾色片的裝置即可，沒有特別限定，是指液晶顯示裝置、等離子顯示器顯示裝置、EL顯示裝置、CRT顯示裝置等顯示裝置等。顯示裝置的定義或各顯示裝置的說明被記載于例如“電子顯示器設(shè)備(佐佐木昭夫著，(株)工業(yè)調(diào)查會1990年發(fā)行)”、“顯示器設(shè)備(伊吹順章著，產(chǎn)業(yè)圖書(株)平成元年發(fā)行)”等。
本發(fā)明的顯示裝置中，特別優(yōu)選液晶顯示裝置。對于液晶顯示裝置，例如被記載于“下一代液晶顯示器技術(shù)(內(nèi)田龍男編集，(株)工業(yè)調(diào)查會1994年發(fā)行)”。對本發(fā)明可以適用的液晶顯示裝置沒有特別限制，例如可以適用于上述“下一代液晶顯示器技術(shù)”中記載的各種方式的液晶顯示裝置。在這些中，本發(fā)明對于彩色TFT方式的液晶顯示裝置特別有效。關(guān)于彩色TFT方式的液晶顯示裝置，例如被記載于“彩色TFT液晶顯示器(共立出版(株)1996年發(fā)行)”。進(jìn)而本發(fā)明當(dāng)然也可以適用于IPS等橫電場驅(qū)動方式、MVA等像素分割方式等視角被擴(kuò)大的液晶顯示裝置。對于這些方式，例如被記載于“EL、PDP、LCD顯示器技術(shù)與市場的最新動向(東利研究中心(東レリサ一チセンタ一)調(diào)查研究部門2001年發(fā)行)”的43頁。
液晶顯示裝置除了濾色片以外，由電極基板、偏振光薄膜、相位差薄膜、背光燈、間隙材(spacer)、視角補(bǔ)償薄膜等各種構(gòu)件構(gòu)成。對于這些構(gòu)件，例如記載于“’94液晶顯示器外圍材料·化學(xué)(chemicals)的市場(島健太郎 (株)シ一エムシ一(CMC) 1994年發(fā)行)”、“2003液晶相關(guān)市場的現(xiàn)狀與將來展望(下卷)(表良吉(株)富士季美樂(キメラ))總研2003年發(fā)行)”。
本發(fā)明的顯示裝置可以采用ECB(電動雙折射)(ElectricallyControlled Birefringence)、TN(扭曲向列)(Twisted Nematic)、IPS(板內(nèi)轉(zhuǎn)換)(In-Plane Switching)、FLC(鐵電液晶)(Ferroelectric LiquidCrystal)、OCB(光學(xué)補(bǔ)償彎曲)(Optically Compensatory Bend)、STN(超扭曲向列)(Supper Twisted Nematic)、VA(垂直排列)(VerticallyAligned)、HAN(混合準(zhǔn)直向列)(HybridAligned Nematic)、GH(賓主)(Guest Host)之類的各種顯示模式。本發(fā)明的顯示裝置的特征在于通過使用如上所述的濾色片，搭載于電視、顯示器等時沒有顯示不均，可以具有廣的色再現(xiàn)區(qū)域和高對比度比，可以優(yōu)選用于筆記本個人用顯示器或電視監(jiān)視器等大畫面的顯示裝置等。
以下基于實施例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明，但本發(fā)明不被這些實施例所限定。此外，只要不是特別事先說明，在以下實施例中，“份”表示“質(zhì)量份”，“％”表示“質(zhì)量％”，“分子量”表示“重均分子量”。
[隔壁形成用的深色組合物的配制]深色組合物K1可以通過如下所述得到，即首先通過量取表1中記載的量的K顏料分散物1、丙二醇一甲醚乙酸酯，在溫度24℃(±2℃)下混合，以150rpm攪拌10分鐘，接著，量取表1中記載的量的甲基乙基甲酮、粘合劑2、氫醌一甲醚、DPHA液、2，4-雙(三氯甲基)-6-[4’-(N，N-雙二乙氧基羰基甲基)氨基-3’-溴苯基]-s-三嗪、表面活性劑1，在溫度25℃(±2℃)下依次添加，在溫度40℃(±2℃)下150rpm下攪拌得到的物質(zhì)30分鐘。此外，表1所示的量為質(zhì)量份，具體為以下組成。
<K顏料分散物1>
·炭黑(迪克森(デグツサ)公司制Nipex35)13.1％·分散劑1(下述化合物1) 0.65％·聚合物(甲基丙烯酸芐基酯/甲基丙烯酸＝72/28摩爾比的無規(guī)共聚物，分子量3.7萬) 6.72％·丙二醇一甲醚乙酸酯 79.53％[化1] <粘合劑2>
·聚合物(甲基丙烯酸芐基酯/甲基丙烯酸＝78/22摩爾比的無規(guī)共聚物，分子量3.8萬) 27％·丙二醇一甲醚乙酸酯 73％<DPHA液>
·二季戊四醇六丙烯酸酯
(含有抗聚合劑MEHQ 500ppm，日本化藥(株)制，商品名KAYARAD DPHA) 76％·丙二醇一甲醚乙酸酯24％<表面活性劑1>
·下述結(jié)構(gòu)物1 30％·甲基乙基甲酮 70％[化2]結(jié)構(gòu)物1

(n＝6，x＝55，y＝5，Mw＝33940，Mw/Mn＝2.55PO環(huán)氧丙烷，EO環(huán)氧乙烷)[表1]

(質(zhì)量份)(隔壁的形成)用UV清洗裝置清洗無堿玻璃基板之后，使用清洗劑清洗，進(jìn)而用超純水進(jìn)行超聲波清洗。120℃下熱處理基板3分鐘，使表面狀態(tài)穩(wěn)定化。
冷卻基板，溫調(diào)至23℃之后，用具有縫隙狀噴嘴的玻璃基板用涂敷機(jī)(coater)(FAS亞洲公司制，商品名MH-1600)，涂敷如上所述配制的深色組合物K1。接著，用VCD(真空干燥裝置，東京應(yīng)化工業(yè)公司制)，干燥溶劑的一部分30秒，使涂敷層的流動性消失，然后在120℃下預(yù)烘焙(prebake)3分鐘，得到膜厚2.3μm的深色組合物層K1。
用具有超高壓汞燈的近接式曝光機(jī)(日立高科技電子工程株式會社制)，以基板與掩模(具有圖像圖案的石英曝光掩模)垂直立起的狀態(tài)，設(shè)定曝光掩模面與深色組合物層K1之間的距離為200μm，在氮?dú)夥障拢云毓饬?00mJ/cm2進(jìn)行圖案曝光。
接著，用噴淋噴嘴噴霧純水，使深色組合物層K1的表面均一地濕潤之后，以23℃、80秒、扁平噴嘴壓力0.04MPa，對KOH系顯影液(對含有非離子表面活性劑，商品名CDK-1，富士膠片電子綜合材料(フイルムエレクトロニクスマテリアルズ)(株)制進(jìn)行100倍稀釋的產(chǎn)物)進(jìn)行噴淋顯影，得到圖案結(jié)構(gòu)圖像。接著，用超高壓清洗噴嘴，在9.8MPa的壓力下噴射超純水，除去殘余物，在大氣下、曝光量2500mJ/cm2，從上面進(jìn)行后曝光，得到光學(xué)濃度3.9、具有膜厚2.0μm、100μm寬的開口部的條紋狀隔壁(黑矩陣)。
在形成隔壁的基板(濾色片基板)上，使用陰極(cathode)偶聯(lián)方式平行平板型等離子處理裝置，在以下的條件下，進(jìn)行疏墨液化等離子處理。
使用氣體CF4氣體流量80sccm壓力40PaRF功率50W處理時間30sec-顏料分散液的配制-<G用顏料分散液(G1)>
如下述表2所示，在溴化酞菁綠(C.I.顏料綠36，商品名Rionol綠6YK，東洋油墨制造(株)制)中配合顏料分散劑(上述化合物1)及溶劑(1，3-丁二醇二乙酸酯)(以下簡稱為1，3-BGDA。)，預(yù)混合(premixing)之后，用電動磨機(jī)M-50(愛格日本(アイガ一·ジヤパン)公司制)，使用直徑0.65mm的氧化鋯珠，以圓周速度9m/s分散9小時，配制G用顏料分散液(G1)。
<其他顏料分散液>
在G用顏料分散液(G1)中，除了如表2所示配合顏料及其他成分以外，與G用顏料分散液(G1)同樣地配制G用顏料分散液(G2)、R用顏料分散液(R1)、(R2)、B用顏料分散液(B1)、(B2)。


(質(zhì)量份)顯示使用的材料的具體情況。
C.I.P.R.254(商品名Irgaphor紅B-CF，千葉特殊化學(xué)藥品(チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ) (株)制)C.I.P.R.177(商品名Cromophtal紅A2B，千葉特殊化學(xué)藥品(株)制)C.I.P.Y.150(商品名Bayplast黃5GN 01，白衣路(バイエル)株式會社制)C 1.P.B.1 5:6(商品名Rionol藍(lán)ES，東洋油墨制造(株)制)C.I.P.V.23(商品名Hostaperm紫RL-NF，庫羅里安特日本(クラリアントジヤパン) (株)制)-像素用著色墨液的配制-<G用噴墨墨液>
按照下述表3所示的處方，混合丙二醇一甲醚乙酸酯(PGMEA；沸點(diǎn)146℃)、作為環(huán)氧化合物(單體)的デナコ一ルEX-314(甘油聚縮水甘油醚，長瀨化學(xué)技術(shù)(ナガセケムテツクス)(株)制)，表面活性劑1、熱聚合引發(fā)劑(V-40(偶氮雙(環(huán)己烷-1-腈))和光純藥(株)制)成分，在25℃下攪拌30分鐘，然后確認(rèn)沒有不溶物，配制單體液。
接著，邊攪拌G用顏料分散液(G1)、G用顏料分散液(G2)，邊緩慢添加上述單體液，25℃下攪拌30分鐘，配制G用噴墨墨液(墨液G-1)。
同樣地配制R用噴墨墨液(墨液R-1)、B用噴墨墨液(墨液B-1)。


(質(zhì)量份)<墨液物理性質(zhì)的測定>
使用東機(jī)產(chǎn)業(yè)(株)制E型粘度計(RE-80L)，以下述條件進(jìn)行測定。
(測定條件)·使用轉(zhuǎn)子(rotor)1°34’×R24·測定時間2分鐘·測定溫度25℃<墨液殘余部分的粘度的測定>
首先，將墨液放入氧化鋁制的托盤上，風(fēng)干之后，使墨液成為平均厚度1mm，在45℃下進(jìn)行8小時真空干燥(0.67kPa)，用藥勺從氧化鋁皿收集作為樣本。使用杰斯科國際有限公司(Jasco International Co.Ltd)制的粘彈性測定裝置DynAlyser DAS-100，在測定溫度25℃、頻率1Hz的條件下測定該樣本。
-利用噴墨方式的像素部的形成-接著，使用上述記載的墨液R-1、G-1、B-1，向在上述得到的濾色片基板的隔壁所區(qū)分的區(qū)域內(nèi)(由凸部包圍的凹部)，利用Dimatix公司制噴墨頭(SE-128，噴頭溫度28℃)，噴出墨液，直至成為需要的濃度，進(jìn)行2分鐘預(yù)烘焙，然后通過在230℃烤箱中烘焙30分鐘，使隔壁、像素均完全地固化，制作R、G、B的圖案構(gòu)成的濾色片。
如下所述測定如上所述制作的濾色片的像素的鉛筆硬度。
另外再在無堿玻璃基板上旋涂墨液(以干膜的0D為目標(biāo)調(diào)整轉(zhuǎn)速)，利用JIS-K5400中記載的方法，對經(jīng)過上述干燥工序的產(chǎn)物實施鉛筆硬度的試驗。
在利用上述得到的濾色片基板的R像素、G像素及B像素以及黑矩陣上，利用濺射形成銦錫氧化物(ITOIndium Tin Oxide)的透明電極。
接著，按照特開2006-64921號公報的實施例1，在相當(dāng)于上述形成的ITO膜上的黑矩陣上部的部分形成間隙材。
另外，再準(zhǔn)備玻璃基板作為對置基板，向濾色片基板的透明電極上及對置基板上分別實施PVA模式用圖案形成，在其上進(jìn)一步設(shè)置聚酰亞胺構(gòu)成的取向膜。
然后，在相當(dāng)于周圍被設(shè)置成包圍濾色片的像素組的黑矩陣的外框的位置，利用分散器(dispenser)方式，涂敷紫外線固化樹脂的密封劑，滴下PVA模式用液晶，使其與對置基板貼合后，向已貼合的基板進(jìn)行UV照射，然后進(jìn)行熱處理，使密封劑固化。在這樣得到的液晶單元的兩面上，貼上(株)三立磁(サンリツツ制的偏振片HLC2-2518。接著，使用FR1112H(斯坦利(スタンレ一)電氣(株)制的片(chip)型LED)作為紅色(R)LED、使用DG1112H(スタンレ一電氣(株)制的片(chip)型LED)作為綠色(G)LED、使用DB1112H(斯坦利電氣(株)制的片(chip)型LED)作為藍(lán)色(B)LED，構(gòu)成側(cè)燈(side light)方式的背光燈(back light)，配置在設(shè)有上述偏振片的液晶單元的成為背面的一側(cè)，作為液晶顯示裝置。
(實施例2～5、比較例1～3)在實施例1中，將噴出墨液后的干燥條件變更為表4中記載的條件，除此以外，與實施例1同樣地制作濾色片、液晶顯示裝置。實施例5使用真空烤箱(VAC-100PR，ESPEC公司制)進(jìn)行減壓干燥。
對于實施例2，以5℃/分的比例，緩慢將低溫干燥中的干燥溫度(50℃)升溫至高溫干燥的干燥溫度(230℃)，然后以230℃進(jìn)行高溫干燥。


在使用多官能丙烯酸單體的情況下，如果在經(jīng)過低溫下的干燥之后進(jìn)行在高溫下的干燥，則鉛筆硬度會上升，像素的耐損傷性變得良好。所以，濾色片形成時的缺陷數(shù)減少，即使作為液晶顯示裝置，光漏泄等的缺陷數(shù)也很少。
<隔壁的形成>
(深色感光性轉(zhuǎn)印材料K1的制作)在厚75μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜臨時支撐體上，使用縫隙狀噴嘴，涂敷、干燥下述處方H1構(gòu)成的熱塑性樹脂層用涂敷液。接著，涂敷、干燥下述處方P1構(gòu)成的中間層用涂敷液。進(jìn)而，涂敷、干燥上述深色組合物K1。這樣，在臨時支撐體上設(shè)置干燥膜厚14.6μm的熱塑性樹脂層、干燥膜厚1.6μm的中間層和干燥膜厚2.3μm的深色組合物層，最后壓粘保護(hù)薄膜(厚12μm聚丙烯薄膜)。
這樣制作臨時支撐體、熱塑性樹脂層、中間層(阻氧膜)和深色組合物層成為一體的深色感光性轉(zhuǎn)印材料，樣品名為深色感光性轉(zhuǎn)印材料K1。
<熱塑性樹脂層用涂敷液處方H1>
·甲醇 11.1份·丙二醇一甲醚乙酸酯6.36份·甲基乙基甲酮 52.4份·甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己基酯/甲基丙烯酸芐基酯/甲基丙烯酸共聚物(共聚合組成比(摩爾比)＝55/11.7/4.5/28.8，分子量＝10萬，Tg70℃) 5.83份·苯乙烯/丙烯酸共聚物(共聚合組成比(摩爾比)＝63/37，平均分子量＝1萬，Tg100℃) 13.6份·2，2-雙[4-(甲基丙烯酰氧基聚乙氧基)苯基]丙烷(新中村化學(xué)工業(yè)(株)制) 9.1份·表面活性劑1 0.54份<中間層用涂敷液處方P1>
·PVA205(聚乙烯醇，(株)庫里拉(クレラ)制，皂化度＝88％，聚合度550)32.2份·聚乙烯吡咯烷酮(愛格日本公司制，K-30)14.9份·蒸餾水 524份·甲醇429份利用噴淋，向無堿玻璃基板上噴出20秒已調(diào)整為25℃的玻璃洗滌劑液，同時用具有尼龍毛的旋轉(zhuǎn)刷清洗，純水噴淋清洗之后，利用噴淋，噴出有機(jī)硅烷偶合劑液(N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷0.3質(zhì)量％水溶液，商品名KBM603，信越化學(xué)工業(yè)(株)制)20秒，用純水噴淋清洗。用基板預(yù)備加熱裝置，在100℃下加熱該基板2分鐘。
在得到的有機(jī)硅烷偶合劑處理玻璃基板上，從利用上述制造方法制作的深色感光性轉(zhuǎn)印材料K1除去覆蓋薄膜，使其重疊成除去后露出的深色組合物層的表面與上述有機(jī)硅烷偶合劑處理玻璃基板的表面接觸，使用層合機(jī)(株式會社日立工業(yè)(インダストリイズ)制(LamicII型))，向上述以100℃加熱2分鐘的基板，以橡膠輥溫度130℃、線壓100N/cm、輸送速度2.2m/份層壓。接著，在與熱塑性樹脂層的界面剝離聚對苯二甲酸乙二醇酯的臨時支撐體之后，用具有超高壓汞燈的近接式曝光機(jī)(日立高科技電子工程株式會社制)，以基板與掩模(具有圖像圖案的石英曝光掩模)垂直立起的狀態(tài)，設(shè)定曝光掩模面與該深色組合物層之間的距離為200μm，以曝光量70mJ/cm2進(jìn)行圖案曝光。
接著，以30℃50秒、平噴嘴壓力0.04MPa，對三乙醇胺系顯影液(用純水稀釋含有三乙醇胺30質(zhì)量％，商品名T-PD2，富士膠卷株式會社制至12倍(以1質(zhì)量份T-PD2與11質(zhì)量份純水的比例混合)的液體)進(jìn)行噴淋顯影，除去熱塑性樹脂層和中間層。接著，向該基板上面吹氣，甩去液體之后，利用噴淋吹純水10秒，進(jìn)行純水噴淋清洗，吹氣，減少基板上的液體積存。
接著，使用碳酸鈉系顯影液(用純水5倍稀釋含有0.38摩爾/升的碳酸氫鈉、0.47摩爾/升的碳酸鈉、5質(zhì)量％的二丁基萘磺酸鈉、陰離子表面活性劑、消泡劑、穩(wěn)定劑，商品名T-CD1，富士膠卷株式會社制的液體)，以29℃30秒、圓錐型噴嘴壓力0.15MPa，進(jìn)行噴淋顯影，使深色組合物層顯影，得到圖案圖像。
接著，用純水將清洗劑(含有磷酸鹽·硅酸鹽·非離子表面活性劑·消泡劑·穩(wěn)定劑，商品名T-SD1富士膠片株式會社制)稀釋至10倍，使用，以33℃20秒、圓錐型噴嘴壓力0.02MPa，用噴淋吹，進(jìn)而利用具有尼龍毛的旋轉(zhuǎn)刷，擦拭形成的圖像，除去殘余物，得到隔壁。
然后，對該基板，從兩面，除了不使用掩模以外，用在上述曝光工序中使用的曝光機(jī)，以3000mJ/cm2的曝光量，從上面進(jìn)行后曝光，然后以220℃進(jìn)行15分鐘熱處理，得到光學(xué)濃度3.9、膜厚2.0μm、具有100μm寬的開口部的條紋狀隔壁。
接著，利用下述方法進(jìn)行疏墨液處理。

在形成有隔壁的基板上，使用縫隙狀噴嘴，預(yù)先涂敷內(nèi)添有0.5％(相對感光性樹脂的固體成分)氟系表面活性劑(住友3M公司制，フロラ一ドFC-430)的堿可溶的感光性樹脂(ヘキストシヤパン公司制，正型光抗蝕劑、AZP4210)，使其成為膜厚2μm，在溫風(fēng)循環(huán)干燥機(jī)中進(jìn)行90℃、30分鐘處理。
接著，借助隔壁，以110mJ/cm2(38mW/cm2×2.9秒)的曝光量，從形成有隔壁的基板內(nèi)面曝光，在無機(jī)堿顯影液(ヘキストシヤパン公司制，AZ400Kデベロツパ一，1∶4)中浸漬搖動80秒，然后在純水中漂洗(rinse)處理30～60秒，通過在隔壁上形成疏水性樹脂層，在像素內(nèi)外設(shè)置表面能量差。疏水性樹脂層形成后的像素內(nèi)外的表面能量，在像素外(樹脂層上)為10～15dyne/cm，像素內(nèi)(玻璃基板上)為55dyne/cm左右。
接著，與實施例1相同地，使用墨液R-1、G-1、B-1，噴出墨液，通過在與實施例1相同的條件下進(jìn)行低溫干燥和高溫干燥，使隔壁、各像素均完全地固化，制作濾色片。用與實施例1相同的方法評價上述RGB的像素部的鉛筆硬度，結(jié)果RGB均可以得到與實施例1的濾色片相同的良好的鉛筆硬度。另外，與實施例1相同地制作液晶顯示裝置，結(jié)果光漏泄等的缺陷很少，為良好的顯示品位。
權(quán)利要求
1.一種濾色片的制造方法，其特征在于，將以噴墨方式把至少含有有機(jī)溶劑、著色劑以及環(huán)氧化合物的墨液噴出液滴在基板上而形成的著色區(qū)域，在以40℃以上不到80℃的溫度進(jìn)行低溫干燥后，以高于所述低溫干燥的干燥溫度的高溫進(jìn)行高溫干燥而進(jìn)行固化。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的濾色片的制造方法，其特征在于，在減壓狀態(tài)下進(jìn)行所述低溫干燥。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的濾色片的制造方法，其特征在于，所述著色劑的至少一種為C.I.顏料綠36。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的濾色片的制造方法，其特征在于，所述著色劑的至少一種為C.I.顏料紅254。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的濾色片的制造方法，其特征在于，所述著色劑的至少一種為C.I.顏料藍(lán)15:6。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的濾色片的制造方法，其特征在于，所述環(huán)氧化合物是芳香族環(huán)氧化物，所述芳香族環(huán)氧化物是利用至少具有1個芳香族環(huán)的多元酚或者其烯基氧化物加成物與表氯醇的反應(yīng)制造的二或聚縮水甘油醚。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的濾色片的制造方法，其特征在于，所述環(huán)氧化合物是脂環(huán)式環(huán)氧化物，所述脂環(huán)式環(huán)氧化物是利用過氧化氫、過酸等適當(dāng)?shù)难趸瘎┉h(huán)氧化具有環(huán)鏈烷烴環(huán)的化合物得到的含環(huán)己烯氧化物或環(huán)戊烯氧化物的化合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的濾色片的制造方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑為非水溶性有機(jī)溶劑。
9.一種濾色片，其中，其利用權(quán)利要求1～8中任意一項所述的濾色片的制造方法制造。
10.一種顯示裝置，其中，其具備權(quán)利要求9所述的濾色片。
全文摘要
本發(fā)明提供一種濾色片的制造方法及利用該方法制造的濾色片以及使用濾色片的顯示裝置，該濾色片的制造方法的特征在于，將以噴墨方式把至少含有有機(jī)溶劑、著色劑以及環(huán)氧化合物的墨液噴出液滴在基板上而形成的著色區(qū)域，在以40℃以上不到80℃的溫度進(jìn)行低溫干燥后，以高于所述低溫干燥的干燥溫度的高溫進(jìn)行高溫干燥而進(jìn)行固化。利用本發(fā)明可以提供一種固化的著色區(qū)域的硬度高的濾色片及其制造方法以及具備濾色片的顯示裝置。
文檔編號G02B5/22GK101093352SQ200710110318
公開日2007年12月26日 申請日期2007年6月8日 優(yōu)先權(quán)日2006年6月23日
發(fā)明者宮宅一仁, 和地直孝 申請人:富士膠片株式會社