專利名稱：：用于ctp的平版印刷版材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于CTP(計(jì)算機(jī)直接制版)的平版印刷印刷版材料，其包括鋁襯底、形成在所述鋁襯底上的光敏層和形成在所述光敏層上的保護(hù)層，并因此涉及生產(chǎn)方法以及用于從印刷版材料制造印刷版的方法，以及由此制造的印刷版。
背景技術(shù)：
：平版印刷版具有印刷體系，其中為親脂性的具有幾個(gè)微米厚度的樹脂組合物層的圖像區(qū)域接收油墨，以及已經(jīng)經(jīng)受親水化的暴露襯底的非圖像區(qū)域接收水以印刷制品。作為用于此類光敏平版印刷版的感光材料，可光聚合的光敏樹脂組合物廣泛地在印刷領(lǐng)域中利用。因?yàn)樘岣叩墓庵陆宦?lián)程度提供堅(jiān)韌的薄膜，引發(fā)劑的適當(dāng)選擇相當(dāng)可觀地促進(jìn)高的增感作用等等。最近，各種技術(shù)、特別是電腦和激光領(lǐng)域顯著地得到發(fā)展，并因此正在研究了一種用于在電子數(shù)據(jù)處理之后于可光聚合的光敏樹脂組合物上通過暴露于掃描激光而直接形成圖像(該形成的圖像被顯影以提供印刷版)的方法。該方法稱為計(jì)算機(jī)直接制版(CTP)方法。激光源包括眾多傳統(tǒng)的來源，例如355nm處的半導(dǎo)體激光(紫外線)、405nm處的半導(dǎo)體激光(紫色)、488nm處的氬氣激光(藍(lán)色)、532mn處的FD-YAG激光(綠色)、633nm處的氦氖激光(紅色)、670nm處的半導(dǎo)體激光(紅色)、780nm處的半導(dǎo)體激光(近紅外線)、830nm處的半導(dǎo)體激光(近紅外線)、1064nm處的FD-YAG激光(紅外線)等等。最近，值得注意的是具有近紅外線或者紅外線區(qū)域內(nèi)波長的半導(dǎo)體激光，其可以提供高能量尤其是830mn處的半導(dǎo)體激光(近紅外線)。例如，在例如對應(yīng)于USP5496卯3的JP-B-33"288等中提議了可以在通過上述在830nm的半導(dǎo)體激光之一于電子數(shù)據(jù)處理之后圖像的直接形成中使用的可光聚合光敏組合物，和利用所述組合物的用于CTP的平版印刷版材料。JP-B-3321288公開了一種方法，包括使用近紅外線吸收染料、包含離甲基基團(tuán)的化合物和含有機(jī)硼陰離子的化合物的混合物作為用于光敏組合物的光致聚合引發(fā)劑。JP-A-2005-275032也提議了一種光敏平版印刷版，其可通過如下獲得在襯底上施加光敏層，其中該光敏層包含在側(cè)鏈中具有烯鍵式不飽合雙鍵的堿溶性聚合物和包含羧基的單體殘余物作為共聚組分；三卣代烷基取代的化合物作為光致聚合引發(fā)劑；有機(jī)硼酸鹽或其結(jié)合；以及在750~卯0nm具有吸收并且能夠敏化所述光致聚合引發(fā)劑的增感染料，并進(jìn)一步在光敏層上施加外涂層，其中具有750900nm吸收的染料包含于外涂層中，以免由于多通道紅外激光掃描照射產(chǎn)生的帶狀化(banding)。
發(fā)明內(nèi)容關(guān)于JP-B-3321288，其存在一個(gè)問題，即，使用并包含近紅外線吸收染料、包含卣甲基基團(tuán)的化合物和含有機(jī)硼陰離子的化合物的混合物作為光致聚合引發(fā)劑的感光液具有短的貯藏限期，此處貯藏限期意指保存期限，即可以使感光液的狀況保持為與其制備并儲(chǔ)存時(shí)相同，并且所述感光液可以恰當(dāng)?shù)厥褂玫淖畲髸r(shí)期。短的貯藏限期的原因被認(rèn)為是當(dāng)近紅外線吸收染料和含有機(jī)硼陰離子的化合物均存在于溶液中時(shí)，發(fā)生例如鹽交換之類的反應(yīng)以產(chǎn)生不可溶的材料(即濺污(blobbing))并且同時(shí)，作為引發(fā)劑的有效成份失活。關(guān)于JP-A-2005-275032，也存在相同的問題，用以形成光敏層的包括三卣代烷基取代的化合物和有機(jī)硼酸鹽以及在7S0卯0nm具有吸收的增感染料的感光液的貯藏限期短。本發(fā)明將解決上述與傳統(tǒng)的用于CTP的平版印刷版材料有關(guān)的問題。本發(fā)明的目的在于提供用于CTP的具有出色的圖像保留性能、在明亮空間(brightroom)中的印刷耐用性和穩(wěn)定性的平版印刷版材料，其可以經(jīng)受通過含水的堿性顯影劑進(jìn)行的顯影，且實(shí)現(xiàn)作為光致聚合引發(fā)劑的使用并包含近紅外線吸收染料、包含卣甲基基團(tuán)的化合物以及含有機(jī)硼陰離子的化合物的感光液比較久的貯藏限期。本文中，明亮空間中的穩(wěn)定性意味著在明亮的安全光如紫外屏蔽(screened)的環(huán)照光或黃色光下的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性，該穩(wěn)定性改善在光敏平版印刷版上的本發(fā)明人進(jìn)行了充分研究以解決這些問題并發(fā)現(xiàn)可以提供一種用于CTP的平版印刷版材料，其包括鋁襯底、光敏層和含染料層，其中所述光敏層由包括烯鍵式不飽和化合物、堿溶性的樹脂、包含卣甲基基團(tuán)的化合物和含有機(jī)硼陰離子的化合物的光敏組合物形成，且其中含染料層由用于含染料層的組合物形成，其包括近紅外線吸收染料和水溶性的或堿溶性的樹脂，并且顯著地改善包含它們的感光液的貯藏限期，并提供在明亮空間中出色的圖像保留性能、印刷耐用性和穩(wěn)定性，并且可以經(jīng)受通過含水的堿性顯影劑進(jìn)行的顯影。因此本發(fā)明涉及用于CTP的平版印刷版材料，其包括襯底，在所述襯底上形成的光敏層，和在所述光敏層上形成的含染料層，其中所述光敏層由包括含鹵甲基基團(tuán)的化合物和含有機(jī)硼陰離子的化合物的光敏組合物形成，和其中所述含染料層由用于含染料層的組合物形成，其包括近紅外線吸收染料。此外，為了優(yōu)選地實(shí)施本發(fā)明，更優(yōu)選光敏組合物不含近紅外線吸收染料；所述襯底是鋁襯底，并且用于含染料層的組合物進(jìn)一步包括水溶性的或堿溶性的樹脂(A);所述光敏組合物進(jìn)一步包括烯鍵式不飽和化合物和堿溶性的樹脂(B);所述光敏組合物相對于100重量份的烯鍵式不飽和化合物和堿溶性樹脂(B)來說包括0.1~20重量份的含鹵甲基基團(tuán)的化合物和0.1~20重量份的含有機(jī)硼陰離子的化合物，并且烯鍵式不飽和化合物:堿溶性樹脂(B)的重量比為40:60~90:10;相對于100重量份的用于含染料層的組合物的固體含量來說，近紅外線吸收染料的含量為0.1~30重量份；光敏組合物和/或用于含染料層的組合物進(jìn)一步包括硝?；衔铮幌鄬τ?00重量份的烯鍵式不飽和化合物和堿溶性樹脂(B)的總量，光敏組合物包括0.001~1重量份的硝酰基化合物，其條件是硝?；衔飪H僅包括在光敏組合物中；相對于100重量份的用于含染料層的組合物的固體含量，用于含染料層的組合物包括0.001~1重量份的硝?；衔铮錀l件是硝?；衔飪H僅包括在用于含染料層的組合物中；或相對于100重量份的烯鍵式不飽和化合物和堿溶性樹脂(B)的總量，光敏組合物包括0.001~1重量份的硝?；衔铮蚁鄬τ?00重量份的用于含染料層的組合物的固體含量，用于含染料層的組合物包括0.001~1重量份的硝?；衔铮錀l件是硝?；衔锿瑫r(shí)包括在光敏組合物和用于含染料層的組合物內(nèi)；用于含染料層的組合物進(jìn)一步包括有機(jī)顏料；光敏層以0.5~2.0g/m2(作為固體含量的基礎(chǔ))的量施加以及含染料層以0.52.5g/m2的量施加(作為固體含量的基礎(chǔ))；相對于100重量份的光敏組合物或用于含染料層的組合物的固體含量，所述光敏組合物或用于含染料層的組合物進(jìn)一步包括0.05~0.5重量份的消光劑；和/或所述襯底為鋁襯底，以及本平版印刷版材料進(jìn)一步包括在含染料層之上的第三層，其包括水溶性的或堿溶性的樹脂(A)。更優(yōu)選含染料層以作為涂層厚度的0.5~2.5g/m2的量施加(作為固體含量的基礎(chǔ))；相對于100重量份的含染料層的固體含量來說，含染料層包括0.1~30重量份的近紅外線吸收染料；相對于100重量份的含染料層的固體含量來說，含染料層包括0.001~1重量份的硝?；衔铮缓?或用于含染料層的組合物包括使總含量為100%的作為溶劑組分的有機(jī)溶劑，其可以溶解近紅外線吸收染料、水溶性的或堿溶性的樹脂以及硝?；衔?。本發(fā)明的另外一個(gè)實(shí)施方案為生產(chǎn)用于CTP的平版印刷版材料的方法，其包括(a)在襯底上形成光敏層，和(b)在所述光敏層上形成含染料層，其中施加并干燥包含烯鍵式不飽和化合物、堿溶性樹脂、含卣甲基基團(tuán)的化合物和含有機(jī)硼陰離子的化合物的光敏組合物以形成光敏層，和其中施加并干燥用于含染料層的組合物(包括近紅外線吸收染料和水溶性的或堿溶性的樹脂)以形成含染料層。此外，為了優(yōu)選地實(shí)施本發(fā)明，優(yōu)選所述光敏層和/或含染料層進(jìn)一步包括硝酰基化合物。本發(fā)明的更進(jìn)一步實(shí)施方案為生產(chǎn)用于CTP的平版印刷版的方法，其包括，在用于CTP的平版印刷版材料上，(i)通過作為光源的具有830nm波長的半導(dǎo)體激光器曝光和制圖，(ii)任選地用水沖洗含染料層以除去該層，(iii)通過堿性含水顯影劑使光敏層連同含染料層顯影，其條件是所述含染料層沒有用水沖洗而不除去在上述步驟(ii)中用水沖的所述層，(iv)用脫敏劑處理，和(v)任選地加熱；并根據(jù)上述方法生產(chǎn)出用于CTP的平版印刷版。發(fā)明可以提供一種用于CTP的平版印刷版材料，其優(yōu)選包括鋁襯底、光敏層和含染料層，其中所述光敏層由包括烯鍵式不飽和化合物、堿溶性的樹脂、包含齒甲基基團(tuán)的化合物和含有機(jī)硼陰離子的化合物的光敏組合物形成，且其中含染料層由用于含染料層的組合物形成，所述組合物包括近紅外線吸收染料，以便顯著地改善包含它們的感光液的貯藏限期，并提供在明亮空間中出色的圖像保留性能、印刷耐用性和穩(wěn)定性，其可以經(jīng)受通過含水的堿性顯影劑進(jìn)行的顯影。具體實(shí)施方式用于CTP的本平版印刷版進(jìn)一步地在以下詳細(xì)描寫。用于CTP的本平版印刷版包括襯底、在所述襯底上形成的光敏層和在所述光敏層上形成的含染料層。用于CTP的本平版印刷版可進(jìn)一步在所述含染料層上包括第三層。村底優(yōu)選的襯底包括鋁襯底。更優(yōu)選所述鋁襯底已經(jīng)機(jī)械地表面粗糙化、化學(xué)地或電學(xué)地蝕刻、和/或經(jīng)受了陽極氧化。用于機(jī)械地表面粗糙化的方法包括如球拋光、刷拋光、鼓風(fēng)拋光和皮革拋光在內(nèi)的已知方法?；瘜W(xué)蝕刻法包括通過酸或堿的蝕刻。電學(xué)蝕刻法包括在包含鹽酸或硝酸的電解溶液中施加交流或直流。用于陽極氧化的方法包括向鋁陽極和包含1或2或更多種無機(jī)酸(如磷酸、硫酸、鉻酸)和/或有機(jī)酸(如草酸)的水溶液施加電流。更優(yōu)選陽極氧化之后的襯底進(jìn)一步經(jīng)受親水化。親水化包括廣泛已知的方法，例如包括通過堿金屬硅酸鹽進(jìn)行硅酸鹽處理的方法、包括通過多磷酸或其衍生物進(jìn)行處理的方法、包括通過六氟代的鋯酸鉀進(jìn)行處理的方法等等。進(jìn)一步優(yōu)選的處理包括一種方法，該方法包括通過堿金屬硅酸鹽(如硅酸鈉、硅酸鉀、硅酸鋰等等)進(jìn)行硅酸鹽處理。襯底的優(yōu)選厚度為0.1~1.6mm，更優(yōu)選0.25~0.55mm。當(dāng)襯底的厚度小于O.lmm時(shí)，印刷版材料和印刷版有時(shí)在處理它們時(shí)破裂，特別是將攜帶在手中時(shí)。當(dāng)所述厚度超過1.6mm時(shí)，其增加印刷版材料的成本，致使印刷版材料加重并導(dǎo)致在膝光設(shè)備中頻繁的堵塞。將形成為本發(fā)明中所包含的光敏層的光敏組合物進(jìn)一步在下文中詳細(xì)描述。所述光敏組合物包括含由甲基基團(tuán)的化合物和含有機(jī)硼陰離子的化合物。所述光敏組合物進(jìn)一步包括烯鍵式不飽和化合物和堿溶性的樹脂。含鹵甲基基團(tuán)的化合物可以在光敏組合物中使用的含卣曱基基團(tuán)的化合物包括具有至少一個(gè)甲基的均三嗪化合物，其中至少一個(gè)氫原子由氯原子或溴原子取代，例如由如下通式表示的均三嗪化合物其中，R1、112和113各自獨(dú)立地為三氯甲基基團(tuán)、具有1~10個(gè)碳原子的烷基，其可優(yōu)選具有1~4個(gè)取代基、具有6~l5(優(yōu)選6~10)個(gè)光敏層碳原子的芳基基團(tuán)、具有7~25(優(yōu)選7~14)個(gè)碳原子的芳烷基、具有1~10(優(yōu)選1~4)個(gè)碳原子的烷氧基、具有2~15(優(yōu)選2~10)個(gè)碳原子的烯基、哌啶子基、胡椒基、氨基、具有2~20(優(yōu)選2~8)個(gè)碳原子的二烷基氨基、具有1~10(優(yōu)選1~4)個(gè)碳原子的硫基或烷硫基，其條件是RiRS的至少一個(gè)為三氯甲基基團(tuán)；優(yōu)選這樣的均三溱化合物，其中至少一個(gè)三氯甲基基團(tuán)連接于均三嗪結(jié)構(gòu)中的碳原子，以及例如三溴甲基苯基砜、2-三溴甲基磺?；?吡啶和2-三溴曱基磺酰基苯并噻唑等等的具有三溴甲基磺?；幕衔??？杀挥糜诒景l(fā)明的均三溱化合物的特別優(yōu)選的實(shí)例包括2，4，6-三(三氯甲基)-均三嗪、2-甲基-4，6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-甲氧基-4，6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-苯基-4，6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(對-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三溱、2-(4-甲基硫苯基)-4，6-雙(三氯甲基)-均三溱、2-(對-氯苯基)-4，6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-甲氧基萘基)-4，6-雙(三氯甲基)-均三溱、2-胡椒基-4，6-雙(三氯甲基)-均三溱、2-哌啶子基-4，6-雙(三氯甲基)-均三溱、2-苯乙烯基-4，6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(對甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(3，4-二甲氧基苯乙烯基)-4，6-雙(三氯甲基)-均三秦、2-(對二甲基氨基-苯乙烯基)-4，6-雙(三氯甲基)-均三嗪。含有機(jī)硼陰離子的化合物可以在光敏組合物中使用的含有機(jī)硼陰離子的化合物可以由通式(a)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中，R4、R5、116和議7各自獨(dú)立地為具有1~10個(gè)碳原子的烷基、具有6-15個(gè)碳原子的芳基、具有2~10個(gè)碳原子的烷芳基、烯丙基、具有1~10個(gè)碳原子的芳烷基、具有1~10個(gè)碳原子的烯基或具有1~10個(gè)碳原子的炔基，其中每個(gè)可具有取代基，和x+為反陽離子、堿金屬陽離子(例如鈉陽離子和鋰陽離子)或錛陽離子。所希望的是含有機(jī)硼陰離子的化合物選自由通式(b)表示的化合物R8R12IIR10R14其中，R8、R9、R"和RU各自獨(dú)立地為具有1-IO個(gè)碳原子的烷基、具有6~15個(gè)碳原子的芳基、具有2~10個(gè)碳原子的烷芳基、烯丙基、具有1~10個(gè)碳原子的芳烷基、具有1~10個(gè)碳原子的烯基或具有1~10個(gè)碳原子的炔基，其中每個(gè)可具有取代基，其條件是R8、R9、R19和R"的至少一個(gè)優(yōu)選為烷基，和R12、R13、R"和R"各自獨(dú)立地為具有1~10個(gè)碳原子的烷基、具有6~15個(gè)碳原子的芳基、具有2~10個(gè)碳原子的烷芳基、烯丙基、具有1~10個(gè)碳原子的芳烷基、具有1~10個(gè)碳原子的烯基或具有1~IO個(gè)碳原子的炔基、曱硅烷基、脂環(huán)基或雜環(huán)基團(tuán)、其中每個(gè)可具有取代基和/或環(huán)狀結(jié)構(gòu)。由通式(a)表示的含有機(jī)硼陰離子的化合物包括例如，四苯基硼酸鈉、三苯基-正丁基硼酸鋰、四(4-甲基苯基)硼酸四苯基錛、四苯基硼酸四苯基錛、四苯基硼酸節(jié)基三苯基錛、四(4-甲基苯基)-硼酸4-甲基苯基三苯基錛等等。由通式(b)表示的含有機(jī)硼陰離子的化合物包括例如，四苯基硼酸四甲基銨、四苯基硼酸四乙基銨、四茴香基硼酸四甲基銨、1，5-二氮雜雙環(huán)4.3.0壬烯-5-四苯基硼酸鹽、1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0十一碳烯-7_四苯基硼酸鹽、四苯基硼酸2-乙基-4-甲基咪唑襟、三苯基-正丁基硼酸四甲基銨、三苯基正辛基硼酸四甲基銨、三苯基-正丁基硼酸四乙基銨、三茴香基-正丁基硼酸四甲基銨、二苯基-二正丁基硼酸四乙基銨等等。烯鍵式不飽和化合物可以在所述光敏組合物中使用的烯鍵式不飽和化合物包括但不特別限于具有烯鍵式不飽合雙鍵的化合物，其在光致聚合引發(fā)劑的存在下受基團(tuán)加聚作用，以便被固化。例如，烯鍵式不飽和化合物包括丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、單(甲基)丙烯酸乙二醇酯、單(甲基)丙烯酸丙二醇酯、單(甲基)丙烯酸二甘醇酯、單(甲基)丙烯酸雙丙二醇酯、具有200~1000的分子量的單(曱基)丙烯酸聚乙二醇酯、具有200-1000的分子量的單(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、具有200~1000的分子量的聚乙二醇國單甲基醚單(甲基)丙烯酸酯、具有200~1000的分子量的聚丙二醇-單曱基醚單(甲基)丙烯酸酯、具有200~1000的分子量的聚乙二醇-單乙基醚單(甲基)丙烯酸酯、具有200~1000的分子量的聚丙二醇-單乙基醚單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸正丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸2，3-二氯丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(曱基)丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，3-丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸l，6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、三(甲基)丙烯酸甘油酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯；丙烯酰胺、亞乙基雙丙烯酰胺、亞乙基雙甲基丙烯酰胺、六亞甲基雙丙烯酰胺、六亞曱基雙甲基丙烯酰胺等等。優(yōu)選烯鍵式不飽和化合物還包括(I)可由以下組分反應(yīng)獲得的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(i)可如下獲得的聚酯多元醇，例如通過使二醇組分(例如乙二醇、二甘醇和l，3-丁二醇)與酸組分例如二元酸(例如鄰苯二曱酸、四氫化鄰苯二甲酸和六氬化鄰苯二甲酸)及其酸酐反應(yīng)；(ii)聚異氰酸酯(例如甲苯二異氰酸、4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等等)；和(iii)包含羥基的(甲基)丙烯酸酯(例如，(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯等等)；(II)可由以下組分反應(yīng)獲得的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(i)其中具有不少于三個(gè)異氰酸酯基的化合物，其公開于JP-A-10-90886中(例如異氰脲酸酯、二異氰酸酯的滴定物(burettes)和加合物；和(ii)包含羥基的(甲基)丙烯酸酯(例如，(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯等等)；(III)可通過使雙酚類型的環(huán)氧樹脂(例如Shell的Epikote828、Epikote1001、Epikote1004和Epikote807等等)與(甲基)丙烯酸反應(yīng)獲得的雙酚類型的環(huán)氧丙烯酸酯；(IV)可通過使盼醛清漆類型環(huán)氧樹脂(例如Shell的Epikote152和Epikote154)與(甲基)丙烯酸反應(yīng)獲得的酚醛清漆類型環(huán)氧丙烯酸酯；等等。在上述化合物中，可以在光敏組合物中使用的烯鍵式不飽和化合物希望是這樣的化合物，即該化合物具有不少于2(優(yōu)選3~15，更優(yōu)選4~15)個(gè)(甲基)丙烯基基團(tuán)和/或具有300~3，000、優(yōu)選500~3,000的分子量。當(dāng)烯鍵式不飽和化合物包含少于兩個(gè)(甲基)丙烯基時(shí)，其導(dǎo)致印刷耐久性差。當(dāng)烯鍵式不飽和化合物具有的分子量小于300時(shí)，其導(dǎo)致交聯(lián)密度更高和差的削片阻力差，并因此其導(dǎo)致印刷耐久性差。當(dāng)所述化合物具有超過3,000的分子量時(shí)，其提供較低的交聯(lián)密度導(dǎo)致印刷耐久性極差。堿溶性樹脂(B)可以在所述光敏組合物中使用的堿溶性樹脂(B)包括具有羧基作為側(cè)鏈的樹脂、具有羧基和烯鍵式不飽合基團(tuán)作為側(cè)鏈的樹脂及其混合物。烯鍵式不飽合基團(tuán)可以通過使堿溶性樹脂側(cè)鏈的羧基與含環(huán)氧基烯鍵式不飽和化合物反應(yīng)而引入。含環(huán)氧基烯鍵式不飽和化合物包括如下化合物例如具有環(huán)氧基的化合物(III)和(甲基)丙烯基基團(tuán)或任選地具有甲基取代基的乙烯基，其公開在相應(yīng)于USP5378579的JP-B-2758737中；在分子中具有可基團(tuán)聚合的不飽合基團(tuán)和脂環(huán)族的環(huán)氧基的包含脂環(huán)族的環(huán)氧基的不飽和化合物，其公開于JP-B-2763775;等等。優(yōu)選的含環(huán)氧基不飽和化合物包括(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、具有脂環(huán)族環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯等等。例如，堿溶性樹脂(B)包括可通過例如不飽合羧酸及其衍生物的單體化合物(例如(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸2-琥珀酰氧乙酯、甲基丙烯酸2-馬來酰氧乙酯、甲基丙烯酸2-鄰苯二甲酰氧乙酯、甲基丙烯酸2-六氫鄰苯二甲酰氧乙酯、馬來酸、富馬酸、衣康酸和巴豆酸)的自聚合獲得的樹脂，和可通過上述引用的不飽合羧酸或其衍生物與至少一種沒有羧基的乙烯基單體共聚獲得的樹脂。沒有羧基基團(tuán)的乙烯基單體包括(I)含羥基的基團(tuán)，例如丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥基丁酯、甲基丙烯酸羥基丁酯、烯丙基醇、甲基烯丙基醇、N-(4-羥基苯基)丙烯酰胺、N-(4-幾基苯基)甲基丙烯酰胺、鄰-、間-或?qū)?羥基苯乙烯、丙烯酸鄰-、間-或?qū)?羥基苯基酯以及甲基丙烯酸鄰-、間-或?qū)?羥基苯基酯；(II)(甲基)丙烯酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸?；ァ?甲基)丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸辛酯和丙烯酸2-氯乙基酯；(III)可聚合酰胺，例如(甲基)丙烯酰胺(例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥曱基甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-己基丙烯酰胺、N-環(huán)己基丙烯酰胺、N-羥乙基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-硝基苯基酰胺和N-乙基-N-苯基丙烯酰胺)；(IV)含氮的(曱基)丙烯酸烷基酯，例如丙烯酸二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯；(V)乙烯基醚，例如乙基乙烯基瞇、2-氯乙基乙烯基醚、羥乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基酸、辛基乙烯基瞇、和苯基乙烯基酸；(VI)乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯；(vn)苯乙烯，例如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯和氯甲^w^^乙歸;(VIII)乙烯基酮，例如甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮、丙基乙烯基酮和苯基乙烯基酮；(IX)烯烴，例如乙烯、丙烯、異丁烯、二丁烯和異戊二烯；(X)(曱基)丙烯酸縮水甘油酯；(XI)可聚合的腈，例如丙烯腈和甲基丙烯腈；(XII)N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基呼唑和4-乙烯基吡啶(xin)兩性離子類單體、例如N，N-二甲基-正甲基丙烯酰氧乙基-N-(3-硫代丙基)-銨-甜菜堿、N,N-二甲基-N-甲基丙烯酰胺丙基-N-(3-硫代丙基)-銨-甜菜堿和1-(3-硫代丙基)-2-乙烯基吡啶鏡-甜菜堿等等。堿溶性樹脂還包括可通過馬來酐與單體(例如苯乙烯和a-甲基苯乙烯)共聚，并隨后由一元醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和(甲基)丙烯酸鞋乙酯)半酯化，或者由水水解而獲得?；蛘?，堿溶性樹脂包括可通過向例如酚醛環(huán)氧丙烯酸酯樹脂和雙酴環(huán)氧樹脂添加不飽合羧酸或其衍生物(例如(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸2-琥珀酰氧乙酯、甲基丙烯酸2-馬來酰氧乙酯、甲基丙烯酸2-鄰苯二甲酰氧乙酯、甲基丙烯酸2-六氫鄰苯二甲酰氧乙酯、馬來酸、富馬酸、衣康酸和巴豆酸)，或者飽和羧酸(例如乙酸、丙酸和硬脂酸)，并隨后由酸酐(例如馬來酐、衣康酸酐、四氫鄰苯二甲酸酸酐和酞酐)改性獲得的樹脂。尤其，優(yōu)選使用丙烯酸樹脂作為堿溶性樹脂，因?yàn)檫@些丙烯酸樹脂可輕易地制備并且與如上所述烯鍵式不飽和化合物具有相容性。例如，優(yōu)選的丙烯酸樹脂包括甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物，甲基丙烯酸甲酯/曱基丙烯酸酯/甲基丙烯酸共聚物，曱基丙烯酸芐酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸共聚物，甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸正丁酯/丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸共聚物，苯乙烯/丙烯酸共聚物，苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物，苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物，苯乙烯/曱基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸2-羥乙酯/甲基丙烯酸共聚物，甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸正丁酯/丙烯酸2-乙基己酯/曱基丙烯酸共聚物，曱基丙烯酸甲酯/丙烯酸正丁酯/丙烯酸2-乙基己酯/苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物等等。根據(jù)本發(fā)明，具有烯鍵式不飽合基團(tuán)作為側(cè)鏈的堿溶性樹脂可以與不溶于堿的具有烯鍵式不飽合基團(tuán)作為側(cè)鏈的樹脂結(jié)合使用，例如具有羧基的上述堿溶性樹脂，所有的羧基已經(jīng)與含環(huán)氧基烯鍵式不飽和化合物(例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和(甲基)丙烯酸3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯)反應(yīng)，其中反應(yīng)在環(huán)氧部分上進(jìn)行；和具有已經(jīng)與包含異氰酸酯基團(tuán)的烯鍵式不飽和化合物(例如異氰酸甲基丙烯酰酯、丙烯酸2-異氰?；阴?、曱基丙烯酸2-異氰乙酯和異氰酸l，l-雙(丙烯酰氧甲基)乙酯)反應(yīng)的羥基基團(tuán)的不溶于堿的樹脂，其中反應(yīng)在異氰酸酯部分上進(jìn)行；等等?；蛘撸梢愿鶕?jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的公知制備另一具有烯鍵式不飽合基團(tuán)作為側(cè)鏈的不溶于堿的樹脂并且可以在本發(fā)明中使用。因此，可以理解堿溶性樹脂(B)結(jié)合不溶于堿的樹脂具有堿溶解度。在下文中，與不溶于堿的樹脂結(jié)合的堿溶性樹脂可以縮寫為"堿溶性樹脂"，其性能被認(rèn)為是混合物的性能?？梢栽诒景l(fā)明中使用的堿溶性樹脂希望具有30~150KOHmg/g、優(yōu)選50130KOHmg/g的酸值，以及5,000~200,000、優(yōu)選10，000-200,000的重均分子量。當(dāng)堿溶性樹脂的酸值小于30KOHmg/g時(shí)，其提供不充分的堿性顯影。當(dāng)酸值超過150KOHmg/g時(shí)，其提供足夠的堿性顯影以及導(dǎo)致差的圖像保留性能的較薄層。當(dāng)堿溶性樹脂的重均分子量小于5,000時(shí)，其提供差的印刷耐久性和差的固體保持能力，即使產(chǎn)物例如印刷版材料需要固體保持能力。當(dāng)重均分子量超過200,000時(shí)，其提供差的堿性顯影能力。在可以用于本發(fā)明的光敏組合物中，含卣代甲基的化合物含量相對于100重量份的烯鍵式不飽和化合物和堿溶性樹脂的總量來說是0.1~20重量份，優(yōu)選1~10重量份。當(dāng)含卣代甲基的化合物含量小于0.1重量份時(shí)，其提供不充分的固化。當(dāng)所述含量超過20重量份時(shí)，導(dǎo)致固化的組合物的耐溶劑性差等等。在光敏組合物中，含有機(jī)硼陰離子的化合物含量相對于100重量份的烯鍵式不飽和化合物和堿溶性樹脂的總量來說是0.1~20重量份，優(yōu)選110重量份。當(dāng)含有機(jī)硼陰離子的化合物含量小于0.1重量份時(shí)，其提供不充分的固化。當(dāng)所述含量超過20重量份時(shí)，導(dǎo)致固化的組合物的耐溶劑性差等等。相對于上述光敏組合物的總重量，烯鍵式不飽和化合物的含量希望是3090wty。，優(yōu)選4080wt、。當(dāng)烯鍵式不飽和化合物的含量少于30wt"/。時(shí)，感光性降低并隨后印刷耐久性降低。當(dāng)所述含量超過卯wt。/o時(shí)，其導(dǎo)致差的固體保持能力，即使產(chǎn)物例如印刷版材料需要固體保持能力。烯鍵式不飽和化合物對堿溶性樹脂的重量比為40:60~90:10，優(yōu)選50:50-90:10，更優(yōu)選60:40~卯:IO(烯鍵式不飽和化合物:堿溶性樹脂(w/w))。當(dāng)堿溶性樹脂的含量少于10wt。/。時(shí)，其導(dǎo)致堿性顯影能力差和固體保持能力差。當(dāng)堿溶性樹脂的含量超過60wt。/。時(shí)，導(dǎo)致印刷耐久性差。其它添加劑進(jìn)一步的添加劑可以并入光敏組合物，其可以經(jīng)受堿性顯影，例如溶劑(例如酮溶劑如甲基乙基酮、丙酮、環(huán)己酮；酯溶劑如乙酸乙酯、乙酸丁酯、二乙酸乙二醇酯；芳族的溶劑如甲苯、二甲苯；溶纖劑溶劑例如甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑；醇溶劑例如甲醇、乙醇、丙醇；醚溶劑例如四氬呋喃、二哺烷；含鹵素的溶劑例如二氯甲烷、氯仿；等等)、消光劑、填充劑、加熱-聚合抑制劑、增塑劑、表面活性劑以改善涂層性能、防沫劑和無機(jī)或有機(jī)細(xì)粒填料。優(yōu)選的無機(jī)填料包括二氧化硅細(xì)粉(粒度0.001~2]Lim)和分散在溶劑中的膠態(tài)二氧化硅(粒度0.001~l|iim)。優(yōu)選的有機(jī)填料包括核心為凝膠的微凝膠(粒度0.01~5|iim)。例如，此類特別優(yōu)選的微凝膠公開在相應(yīng)于USP5393637的JP-A-4-274428中，其中具有0.01~2|um粒度的微凝膠通過乳液聚合(包括使用具有9~16的Sp值的聚合物乳化劑)制備?？梢栽诒景l(fā)明中使用的光敏組合物可以根據(jù)常規(guī)方法制備，例如，其包括在遮光下由本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的設(shè)備(如高速攪拌器)機(jī)械地?cái)嚢韬突旌仙鲜鼋M分如烯鍵式不飽和化合物、堿溶性樹脂、含囟代甲基基團(tuán)的化合物和含有機(jī)硼陰離子的化合物，以及所需的添加劑。基于固體含量，包含在本發(fā)明中的光敏層希望以0.5~2.0g/m2的量施加，優(yōu)選0.5-1.5g/m2,更優(yōu)選0.5~1.0g/m2。當(dāng)施加的量少于0.5g/n^時(shí)，由于鋁村底大的表面粗糙度，鋁襯底的表面不能被完全涂敷。當(dāng)施加的量超過2.0g/m2時(shí)，其需要大量熱能用于干燥，并且存在引發(fā)劑在干燥期間失活的可能性。含染料層本發(fā)明中使用的含染料層可以通過在如上所述由光敏組合物形成的光敏層之上施加用于含染料層的組合物，其包括近紅外線吸收染料以及可選擇的水溶性的或堿溶性樹脂(A)，并隨后干燥所述組合物形成。通常，可光聚合并且可以經(jīng)受基團(tuán)鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)的光敏組合物對于光敏平版印刷版的光敏層是有效的，尤其是因?yàn)槠漭^高的增感作用。但是，由于在早期或中間階段，一旦反應(yīng)受到空氣中氧的影響，鏈?zhǔn)骄酆暇捅灰种?，因而進(jìn)一步需要在由光敏組合物形成的表面上提供氧阻擋層。因此，所述含染料層優(yōu)選進(jìn)一步具有氧阻擋性能。為此目的的手段之一包括將水溶性的或堿溶性的樹脂(A)并入所述層的方法。近紅外線吸收染料可以在用于含染料層的組合物中使用的近紅外線吸收染料具有600~1100范圍內(nèi)的吸收波長。所述近紅外線吸收染料包括例如但不特別地限于本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的增感染料，例如萘醌染料、蒽醍染料、酞菁染料、花青染料和聚甲炔染料。尤其，優(yōu)選花青染料和聚甲炔染料。特別優(yōu)選的染料是具有800860nm的最大吸收波長的那些。單一的近紅外線吸收染料可以單獨(dú)地4吏用或者可以4吏用多個(gè)近紅外線吸收染料。近紅外線吸收染料最優(yōu)選的實(shí)施方案以范例的方式列于如下，然而并非限制性的。具有喹啉結(jié)構(gòu)的花青染料，例如1-乙基-4-[5-(l-乙基-4(1H)-喹啉亞基(quinolinylidene))-1，3戊二烯基喹啉镥碘化物(最大吸收波長814nm;MeOH):1-乙基-2-7-(l-乙基-2(1H)-喹啉亞基)-1，3，5-庚三烯基喹啉鏡碘化物(最大吸收波長817nm;MeOH):具有苯并吡響襟(benzopyrylium)結(jié)構(gòu)的花青染料，例如8-[(二氫-2，4-二苯基-5H-l-苯并吡喃-8-基)亞甲基5，6，7，8-四氳-2，4-二苯基-l-苯并吡喃鐫高氯酸鹽(最大吸收波長840nm;二氯乙烷)具有苯并噻唑結(jié)構(gòu)的花青染料，例如5-氯-2-[2-[3-[2-(5-氯-3-乙基畫2(3H)-苯并遙喳亞基(benzothiazolylidene)亞乙基-2-二苯基氨基-1-環(huán)戊烯-1-基]乙烯基]-3-乙基苯并噻唑镥高氯酸鹽(最大吸收波長825nm;DMSO):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>氨基-l-環(huán)戊烯-l-基乙烯基苯并噻唑鏡高氯酸鹽(最大吸收波長:831nm;DMSO):具有吲哚結(jié)構(gòu)的花青染料，例如2-[2-2-氯-3-[(3-乙基-1，3-二氫-1，1-二甲基-2H-苯并[e吲哚-2-亞基)亞乙基-l-環(huán)己烯-l-基I乙烯基-l，l-二甲基-3-乙基-lH-苯并[e吲哚像四氟硼酸鹽(最大吸收波長816nm;MeOH):3-丁基-l，l-二甲基-2-[2[2-二苯基氨基-3-[(3-丁基-l，3-二氫-l，l-二甲基-2H-苯并[e吲哚-2-亞基)亞乙基]-l-環(huán)戊烯-l-基亞乙基]-lH-苯并[e吲哚像高氯酸鹽(最大吸收波長830nm;MeOH):2-[2-[2-氯-3-[(3-乙基-l,3-二氳-l，l-二甲基-2H-苯并[e]吲哚-2-亞基)亞乙基-l-環(huán)戊烯-l-基]亞乙基]-l，l-二甲基-3-乙基-lH-苯并e吲哚像碘化物(最大吸收波長841nm;MeOH):聚甲炔染料例如1，1，5，5-四[4-(二乙基氨基)苯基-1，4-戊二烯-3-基镥對甲苯磺酸鹽(最大吸收波長8nnm;AcCN(乙腈))1，5-雙[4-(二乙基氨基)苯基卜l，5-雙(4-甲氧基苯基)-1，4-戊二烯-3-基鏃三氟甲烷磺酸鹽(最大吸收波長819nm;AcCN):(C2H5)2Nss^^^^^^N(C2H5)2CF廣SO.1，1，5，5-四[4-(二乙基氨基)苯基]-l，4-戊二烯-3-基條丁基(三苯基)硼酸鹽(最大吸收波長820nm;AcCN):水溶性或者堿溶性樹脂(A)可用于本發(fā)明所包括的含染料層中的水溶性或堿溶性樹脂(A)的實(shí)例包括但不限于，(i)聚乙烯醇例如部分皂化的聚乙酸乙烯酯(皂化程度70~99mol%)，馬來酸改性的且部分皂化的聚乙酸乙烯酯、衣康酸改性且部分皂化的聚乙酸乙烯酯、烯鍵式改性且部分皂化的聚乙酸乙烯酯、已知的水溶性樹脂如由KURARAYCO.LTD.生產(chǎn)的"EXCEVAL(商品名)"、(例如RS聚合物如RS-4103、RS-4104、RS誦4105、RS國3110、RS-2113、RS-2117、RS-1117、RS-2817、RS-2617、RS-1717、RS-1113、RS-2713、RS-1713)、以及公知的水溶性樹脂例如由NipponSyntheticChemicalIndustryCo.，Ltd.生產(chǎn)的"GOHSEFIMER(商品名)，，(例如GOHSEFIMERZ系列如Z-200、Z國200H、Z-IOO、Z國210、Z國320);(ii)明膠；(iii)阿拉伯膠；(iv)聚環(huán)氧乙烷；(v)聚環(huán)氧丙烷；(vi)聚乙烯基吡咯烷酮例如聚乙烯基吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮與乙酸乙烯基酯的共聚物、以及烷基化的聚乙烯基吡咯烷酮；(vii)甲基乙烯基醚與馬來酸酐的共聚物；(viii)纖維素例如羥乙基纖維素，羥丙基纖維素，羥丙基甲基纖維素和羧甲基纖維素；(ix)不飽和羧酸(例如丙烯酸，曱基丙烯酸，衣康酸等等)與烯鍵式不飽和化合物(例如苯乙烯，ot-甲基苯乙烯，丙烯腈，丙烯酰酯等等)的共聚物，例如苯乙烯和a-甲基苯乙烯與丙烯酸的共聚物；及其混合物。聚乙烯醇，聚乙烯基吡咯烷酮，甲基乙烯基醚與馬來酸酐的共聚物、以及不飽和羧酸與烯鍵式不飽和化合物共聚物是優(yōu)選的。水溶性或堿溶性樹脂(A)可以單獨(dú)使用以制造含染料層溶液，處于水溶液形式的每一樹脂(O~(viii)均可用來制造含染料層溶液，以及處于含銨水溶液形式的樹脂(ix)可以用來制造含染料層溶液。所得含染料層溶液可以被施加到光敏層，并隨后在光敏層上干燥以形成含染料層。本發(fā)明中使用的用于含染料層的組合物中的近紅外線吸收染料含量相對于100重量份的含染料層固體含量來說為0.1~30重量份，優(yōu)選0.2-30重量份。當(dāng)近紅外線吸收染料的含量小于0.1重量份時(shí)，光的不充分吸收導(dǎo)致光敏層固化不足。當(dāng)所述含量超過30重量份時(shí)，吸收的光未能到達(dá)光敏層和含染料層之間的邊界，并因此，其難以固化光敏層。根據(jù)本發(fā)明，所希望的是基于固體含量，含染料層以0.5~2.5g/m2量施加，優(yōu)選0.5~2.0g/m2，更優(yōu)選0.5~1.5g/m2。當(dāng)施加的量小于0.5g/m2時(shí)，其難以充分地防止氧。當(dāng)施加的量超過2.5g/m2時(shí)，其難以干燥所述層。用于含染料層溶液的制備過程溶劑可溶類型的含染料層溶液在本發(fā)明中，用于含染料層溶液的制備過程包括(i)將用于含染料層的組合物溶解至溶劑中?？捎糜谏鲜霾襟E(i)的溶劑包括但不特別限于，可溶解近紅外線吸收染料的溶劑，例如甲基乙基酮、環(huán)己嗣和N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺。甲基乙基酮和二甲基甲酰胺是優(yōu)選的。水溶性類型的含染料層溶液在本發(fā)明中，用于含染料層溶液的制備過程包括(i)將不含水溶性或堿溶性樹脂(A)的用于含染料層的組合物溶解至溶劑中，(ii)向其中加入水溶性溶劑，和(iii)向其中加入水溶性或堿溶性樹脂(A)?？捎糜谏鲜霾襟E(i)的溶劑包括但不特別限于，可溶解近紅外線吸收染料的溶劑，例如甲基乙基酮、環(huán)己嗣和N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺。曱基乙基酮和二甲基甲酰胺是優(yōu)選的.可用于上述步驟(ii)的水溶性溶劑包括甲醇、異丙醇、甲氧基丙醇、丙二醇和乙二醇。甲氧基丙醇和甲醇是優(yōu)選的。如上所述，當(dāng)含染料層含有水溶性或堿溶性樹脂(A)時(shí)，所述水溶性或堿溶性樹脂(A)可以作為含水溶液或含水銨溶液在上述步驟(iii)中加入?；蛘?，可以使用包括通過乳化劑并且沒有任何溶劑來分散近紅外線吸收染料的方法。第三層如上所述，第三層可以施加在包括用于CTP的本平版印刷版的近紅外線吸收染料的含染料層上。第三層的提供具有如下優(yōu)點(diǎn)補(bǔ)充并改善含染料層的氧阻擋性能、在明亮空間中的穩(wěn)定性等等(當(dāng)這些性能已經(jīng)不足時(shí))。水溶性或者堿溶性樹脂根據(jù)本發(fā)明，可被用于所述第三層的水溶性或堿溶性樹脂包括例如與在如上所述的含有近紅外線吸收染料的含染料層中使用的那些類似的水溶性或堿溶性樹脂。第三層可以根據(jù)與如上所述相似的過程在含染料層上形成。用于提高所述光敏組合物在明亮空間中穩(wěn)定性的方法包括使用硝?；衔铩⑹褂糜袡C(jī)顏料等等，及其組合。所述硝?；衔镌谙挛闹忻枋?。硝酰基化合物本發(fā)明的平版印刷版材料可進(jìn)一步包括作為額外組分的硝?；衔?。硝酰基化合物可以包含在光敏組合物中以形成光敏層、用于含染料層的組合物或者光敏組合物和用于含染料層的組合物二者?；蛘?，所述硝?；衔锟梢园诘谌龑又?。硝?；衔锟娠@著地提高本發(fā)明光敏組合物儲(chǔ)藏穩(wěn)定性和在明亮空間中的穩(wěn)定性，特別是用于CTP(計(jì)算機(jī)直接制版)的平版印刷版材料，其具有對具有830nm的光的光敏性。硝?；衔锇ū绢I(lǐng)域通常使用的硝?；衔?，例如，具體地在對應(yīng)于EP0828195的JP-A-10-97059中描述的，但不局限于二-叔丁基硝?；?、l-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、l-氧基-2,2,6，6-四甲基哌啶基-4-醇、l-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基-4-酮、l-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基-4-基乙酸酯、l-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基-4-基-2-乙基己酸酯、1-氧基-2，2，6,6-四甲基哌啶基-4-基硬脂酸酯、l-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基-4-基苯甲酸酯、4-叔丁基苯甲酸l-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基-4-基酯、雙(l-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基-4-基)琥珀酸酯、雙(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基-4-基)己二酸酯、雙(l-氧基-2，2,6，6-四甲基噥啶基-4-基)癸二酸酯、雙(l-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基-4-基)-正丁基丙二酸酯、雙(l-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基-4-基)鄰苯二甲酸酯、雙(l-氧基隱2,2，6，6-四甲基哌啶基-4-基)異鄰苯二曱酸酯、雙(l-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基-4-基)對苯二酸酯、雙(l-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基-4-基)六氬對苯二酸酯、N，N'-雙(l-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基-4-基)己二酰二胺、N-(l-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基-4-基)己內(nèi)酰胺、N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基-4-基)月桂基琥珀酰亞胺、2，4,6-三(l-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基-4-基)異氰尿酸酯、2，4，6-三N-丁基-N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基-4-基)-均三溱和4，4'-亞乙基雙(l-氧基-2，2，6，6畫四甲基哌啶基-3-酮)。最優(yōu)選的是雙(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基-4-基)癸二酸酯。當(dāng)硝?；衔锇诠饷艚M合物中時(shí)，硝?；衔镌诮M合物中的含量為0.001~1重量份，優(yōu)選0.001~0.5重量份，更優(yōu)選0.001~0.3重量份，相對于100重量份的烯鍵式不飽和化合物和堿溶性樹脂(B)的總量。當(dāng)硝?；衔锏暮啃∮?.001重量份時(shí)，不能獲得例如儲(chǔ)藏穩(wěn)定性和在明亮空間中的穩(wěn)定性的效果。當(dāng)所述含量超過1重量份時(shí)，難以固化光敏層。當(dāng)硝酰基化合物包含在用于含染料層的組合物中時(shí)，相對于100重量份的組合物的固體含量，硝?；衔镌诮M合物中的含量為0.001~1重量份，優(yōu)選0.002~0.5重量份，更優(yōu)選0.002~0.3重量份。當(dāng)硝?；衔锏暮啃∮?.001重量份時(shí)，不能獲得例如在明亮空間中的穩(wěn)定性的效果。當(dāng)所述含量超過l重量份時(shí)，難以固化光敏層?；蛘?，當(dāng)硝酰基化合物同時(shí)包含在光敏組合物和用于含染料層的組合物中時(shí)，硝?；衔锏暮颗c以上所述的每一情況中相同。有機(jī)顏料和/或水溶性染料提供提高的在明亮空間中的穩(wěn)定性的本發(fā)明另一實(shí)施方案包括將有機(jī)顏料和/或水溶性染料引入至所述含染料層或者第三層。具體地，含染料層或者第三層的吸收波長和吸光率可調(diào)節(jié)為充分地阻擋紫外光屏蔽的白色熒光燈(具有放射波長400~700mn)或黃燈(具有放射波長500~700nm)。優(yōu)選的吸光率不少于2.0(即阻擋率=99%及更多)。所述有機(jī)顏料可常規(guī)地包括吸收光在400~800nm的任何已知不可溶解的有機(jī)顏料，特別是其選自如下有機(jī)顏料例如不可溶解的偶氮顏料如單偶氮顏料、雙偶氮顏料、金屬絡(luò)合物；azolake顏料；酞花青顏料；蒽醌顏料；硫靛顏料；顏料；perynone顏料；會(huì)吖咬酮顏料；異吲哚啉顏料；二P惡溱顏料；喹諾酞酮(quinophthalone)顏料；以及二酮吡咯并吡咯(diketopyrrol叩yrrole)顏料。水溶性染料希望包括具有磺酸鹽結(jié)構(gòu)的陰離子染料。這些中兩種或更多種可以聯(lián)用并用于達(dá)到所需的光吸收。可用于所述含染料層的有機(jī)顏料的實(shí)例包括C.I.顏料黃1、C.I.顏料黃l2、C.L顏料紅22、C.L顏料紅254、C.I.顏料紫1、C.I.顏料紫23、C.I.顏料藍(lán)1、C.I.顏料藍(lán)15、C丄顏料藍(lán)15:4等。偶氮染料和酞菁染料是特別優(yōu)選的。相對于100重量份的用于含染料層或第三層的水溶性或堿溶性樹脂，所述有機(jī)顏料和/或水溶性染料的含量是25~50重量份，優(yōu)選30~45重量份，更優(yōu)選30~35重量份。當(dāng)所述含量小于25重量份時(shí)，對明亮的安全指示燈如紫外屏蔽的環(huán)照燈和黃色信號(hào)燈的阻擋不足，其導(dǎo)致光敏層在長期的安全指示燈啄光下固化。當(dāng)所述含量超過50重量份時(shí)，其不利地影響氧的可預(yù)防性，其導(dǎo)致沒有圖像形成。消光劑在一種自動(dòng)進(jìn)料印刷版材料的設(shè)備中，當(dāng)一個(gè)單一的印刷版材料由吸盤從多個(gè)(通常大約500片)版材料在沒有在版材料之間插入滑片的情況下單獨(dú)地輸送時(shí)，存在一些問題，例如一些版材料在那時(shí)由于版材料之間的均勻接觸而吸引上升。為了解決這樣的問題，對以下進(jìn)行了考慮將樹脂顆粒結(jié)合至例如光敏層和在其上形成的覆蓋層的層中，并使用凹版輥等等以在光敏層、在其上形成的覆蓋層等等上形成表面粗糙度(參見JP-A-2000-235255、JP-A-51-96604、對應(yīng)于USP5028512的JP-A-55-12974、對應(yīng)于USP4557994的JP-A-58-l82636等等)。消光劑可以優(yōu)選地引入光敏層、含染料層和第三層中的任何一個(gè)，更優(yōu)選最上層。在本發(fā)明中，優(yōu)選引入消光劑以即時(shí)解決上述多個(gè)版材料吸引上升的問題。需要的是可以在本平版印刷版材料中使用的消光劑具有3~20^im的平均粒度，優(yōu)選515iLim，更優(yōu)選612itim。當(dāng)消光劑的平均粒度小于3pm時(shí)，多個(gè)版材料的吸引上升頻繁地發(fā)生。當(dāng)消光劑的平均粒度超過12pm時(shí)，版材料在堆上滑動(dòng)，并因此不能保持良好堆疊的材料，以及激光在印刷版材料上擴(kuò)散，并因此不能獲得清晰的圖像。還希望所述消光劑具有1~30pm的粒度分布，優(yōu)選1~25^m，更優(yōu)選1~20|am?？杀挥糜诒酒桨嬗∷娌牧系南鈩┌ǖ幌抻?，無機(jī)材料如硅石微粒，有機(jī)材料如交聯(lián)的樹脂顆粒如交聯(lián)的聚(甲基丙烯酸甲酯)、交聯(lián)的聚苯乙烯等等。交聯(lián)的樹脂顆粒是優(yōu)選的，因?yàn)橹灰@些顆粒對應(yīng)于有機(jī)材料且這些沒有交聯(lián)，則這些顆粒在堆疊版材料時(shí)會(huì)發(fā)生變形。相對于用于光敏層、含染料層或第三層的組合物固體含量來說，希望消光劑的含量是0.05~0.5wt。/o，優(yōu)選0.1~0.45wt%，更優(yōu)選0.15~0.4wt%。當(dāng)消光劑的含量小于0.05wt。/。時(shí)，多個(gè)版材料的吸引上升立即如上所述頻繁地發(fā)生。當(dāng)消光劑的含量超過0.5wt。/o時(shí)，版材料在其上在堆疊這些版材料時(shí)滑動(dòng)，并因此不能保持良好堆疊的材料，以及激光在印刷版材料上擴(kuò)散，并因此不能形成清晰的圖像。根據(jù)本發(fā)明，所述含染料層或第三層可進(jìn)一步包含添加劑例如細(xì)粒填料如膠態(tài)氧化硅、表面活性劑以提高涂層適用性、以及防沫劑。用于生產(chǎn)用于CTP的本平版印刷版的方法包括(a)在襯底上形成光敏層，和(b)在所述光敏層上形成含染料層。用于生產(chǎn)用于CTP的本平版印刷版的方法的另一實(shí)施方案包括(a)在村底上形成光敏層，(b)在所述光敏層上形成含染料層，和(c)在所述含染料層上形成第三層。上述消光劑可以包含在光敏層、含染料層和/或第三層中。前者的生產(chǎn)方法可進(jìn)一步包括在含染料層上于步驟(b)以后形成包括消光劑的層的步驟(b')，以將消光劑引入至用于CTP的本平版印刷版。后者的生產(chǎn)方法可進(jìn)一步包括在第三層上于步驟(c)以后形成包括消光劑的層的步驟(c')，以將消光劑引入至用于CTP的本平版印刷版。在這些步驟(b')和(c')中，用于形成包括消光劑的層的方法包括但不特別限于，包括由有機(jī)溶劑噴霧適當(dāng)?shù)恼澈蟿渲拖鈩?，并隨后干燥以形成層的方法等等。如上所述，在一種自動(dòng)進(jìn)料印刷版材料的設(shè)備中，當(dāng)一個(gè)單一的印刷版材料由吸盤從多個(gè)版材料的堆在沒有在版材料之間插入滑片的情況下單獨(dú)地輸送時(shí)，存在一些問題，例如一些版材料在那時(shí)由于版材料之間的均勻接觸而吸引上升。為了更加有效地解決這些問題，優(yōu)選所述消光劑包含在含染料層中而沒有不利之處如增加的步驟。在以上所述的步驟(a)中，用于在襯底上施加光敏層的方法包括但不特別限于，例如，包括由天然涂料器、反向涂料器、凹版涂料器、幕簾式涂料器、空氣噴涂、無氣噴涂、刮棒涂料器、刮刀涂料器、旋轉(zhuǎn)涂料器等等施加，并隨后例如在401501C干燥0.1~10分鐘的方法。優(yōu)選干燥之后施加的量是大約0.5~2.0g/m2。在以上所述的步驟(b)中，用于在光敏層上施加含染料層的方法包括但不特別限于與步驟(a)中的那些相似的施加方法，例如，包括由天然涂料器、反向涂料器、凹版涂料器、幕簾式涂料器、空氣噴涂、無氣噴涂、刮棒涂料器、刮刀涂料器、旋轉(zhuǎn)涂料器等等施加，并隨后例如在40~1501C干燥0.1~10分鐘的方法。用于施加含染料層或在含染料層上施加第三層的方法包括但不特別限于，例如，包括由天然涂料器、反向涂料器、凹版涂料器、幕簾式涂料器、空氣噴涂、無氣噴涂、刮棒涂料器、刮刀涂料器、旋轉(zhuǎn)涂料器等等施加，并隨后例如在40150"C千燥0.110分鐘的方法。優(yōu)選干燥之后施加的量是大約1.0~2.5g/m2。用于CTP的平版印刷版的生產(chǎn)的本方法包括，在如上所述的用于CTP的平版印刷版材料上，(i)由具有830nm的波長的半導(dǎo)體激光作為光源爆光并制圖，(ii)任選地用水沖洗所述含染料層，(iii)由堿性含水顯影劑顯影光敏層和含染料層，(iv)由脫敏劑處理，和(v)任選地加熱。如上所述，可以在本發(fā)明中使用的用于含染料層的組合物可包括水溶性或堿溶性樹脂，并因此，所述組合物可經(jīng)受由堿性含水顯影劑的顯影。因此，上述步驟(ii)是自發(fā)的。另外，在需要縮短的版生產(chǎn)時(shí)間等等情況中，可以加入這樣的步驟。在這樣的目的中，在上述步驟(iv)中使用的脫敏劑包括但不特別限于常規(guī)的脫敏劑。通常，所述脫敏劑是可商業(yè)獲得的，稱為"修版膠(finishinggum)"或"版表面保護(hù)劑，，。版表面可以由一種方法處理，該方法包括由水稀釋這樣的脫敏劑，由包含含水溶液的海綿摩擦所述版表面以施加試劑，并干燥，或者通過包括在自動(dòng)施加設(shè)備中施加并干燥試劑的方法等等。在上述步驟(v)中的脫敏處理之后，如有必要，可以實(shí)施熱處理(即加熱)。優(yōu)選的加熱條件如下在80~150*€的溫度下0.1~5分鐘?？赏ㄟ^上述生產(chǎn)方法獲得的用于CTP的平版印刷版也屬于本發(fā)明的范圍。盡管在以上已詳細(xì)描寫了本發(fā)明的僅僅一些示例性實(shí)施方案，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員將輕易地理解在示例性的實(shí)施方案中可允許很多修改而不會(huì)實(shí)質(zhì)上背離本發(fā)明的新穎性教導(dǎo)和優(yōu)點(diǎn)。因此，所有這樣的修改意旨包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。實(shí)施例本發(fā)明根據(jù)以下實(shí)施例以僅僅表示示例的方式進(jìn)一步描述如下，但本發(fā)明不局限于這些實(shí)施例。光敏層通過攪拌合并并配制下表1中的組分以制造光敏組合物在有機(jī)溶劑(有機(jī)溶劑甲氧基丙醇，固體含量=8%)中的感光液。感光液通過刮棒涂料器施加在已經(jīng)經(jīng)受親水化的鋁襯底上，并隨后在80TC干燥5分鐘以形成光敏層。干燥之后施加的量是大約lg/m2。在1小時(shí)或者24小時(shí)之后，在感光液的制備和感光液的施加-干燥之間評估光敏層的涂層狀態(tài)。結(jié)果顯示于下表4和5中。含染料層通過攪拌合并并配制表2或3中的組分以制造用于含染料層的組合物的含水溶液(固體含量=4%)和溶劑中的用于含染料層的溶液(固體含量=4%)。但是，含染料層溶液II通過如下制造將近紅外線吸收染料溶解在甲基乙基酮(MEK)中，向其中加入水溶性溶劑甲氧基丙醇(PM)，并由溶于去離子水(DIW)中的POVAL205通過攪掉合并。含染料層溶液III通過如下制造將近紅外線吸收染料和硝酰基化合物溶解在甲基乙基嗣(MEK)中，向其中加入水溶性溶劑甲氧基丙醇(PM)，并由溶于去離子水(DIW)中的POVAL205通過攪拌合并。但是，含染料層溶液IV通過如下制造將有機(jī)硼酸鹽溶解在甲基乙基酮(MEK)中，向其中加入水溶性溶劑甲氧基丙醇(PM)，并由溶于去離子水(DIW)中的POVAL205通過攪拌合并。每一含染料層溶液通過刮棒涂料器施加在鋁襯底(其上已經(jīng)施加了感光液)上，并隨后在801C干燥5分鐘以形成含染料層。干燥之后施加的量是大約1.5g/m2。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>具有丙烯酸基團(tuán)和羥基基團(tuán)作為側(cè)鏈的丙烯酸共聚物樹脂，其中這些丙烯基基團(tuán)已經(jīng)通過與包含脂環(huán)族環(huán)氧基的烯鍵式不飽和化合物的反應(yīng)引入(即丙烯酸3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基酯)，其由DAICELCHEMICALINDUSTRIES，LTD生產(chǎn)和獲得。(*2)六丙烯酸二季戊四醇酯(*3)2-[2-[2-氯-3-[(3-乙基-l，3-二氫-l,l-二甲基-2H-苯并[e吲哚-2-亞基)亞乙基-l-環(huán)己烯-l-基乙烯基-l，l-二甲基_3-乙基-lH-苯并[e丐l哚镲四氟硼酸鹽(最大吸收波長816nm)(*4)三苯基-正丁基硼酸四正丁基銨(*5)2，4，6-三(三氯甲基)-均三嗪(*6)IRGASTABUV10:雙(l-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)cebacate(由Ciba生產(chǎn))(*7)酞菁藍(lán)(由DAINIPPONINKANDCHEMICALSINCORPORATED制造的FASTOGENBlueNK)(*8)由KURARAYCO"LTD.生產(chǎn)的聚乙烯醇(部分皂化的聚乙酸乙烯基酯)實(shí)施例1~3和對比例1和2對制備的平版印刷版材料評估其圖像保留性能、在明亮空間中的穩(wěn)定性、作為印刷耐用性的替換的摩擦耐受性、以及油墨起臟(inkscumming)。結(jié)果顯示于下表4和5中。根據(jù)以下計(jì)算步驟，在45*C和75%相對濕度條件下，在其制備之后，同時(shí)對印刷版材料在制備1天之后和印刷版材料在儲(chǔ)存7天之后評估這些性能。測試步驟如下。測試步驟(1)光敏層的涂層狀態(tài)根據(jù)以下評估基礎(chǔ)視覺上觀察并評估所得光敏層的涂層狀態(tài)。評估基礎(chǔ)O:光滑表面x:觀察到由于濺污(不可溶解的成分)的劃痕。但是，感光液濾液的施加導(dǎo)致了光滑表面。(2)圖像保留性能制備的印刷版材料由CreoTrendsetterNEWS通過使用50%屏蔽圖案膝光并制圖(在6W)。將已經(jīng)用水稀釋(x4)的顯影劑(DH-N)(由FujiPhotoFilmCo.，Ltd.生產(chǎn))倒入刷型自動(dòng)加工機(jī)中。顯影在30TC進(jìn)行。顯影以后，用水沖洗印刷版材料并在空氣中干燥以形成圖像。對所得圖像進(jìn)行視覺上評估并根據(jù)以下評估基礎(chǔ)確定圖像保留性能。評估基礎(chǔ)O:清晰圖像的形成△:形成圖像，伴有不充分分布的薄膜(film)保留性能x:沒有圖像保留(3)在明亮空間中的穩(wěn)定性制備的平版印刷版材料在黃燈下膝光5小時(shí)。所述材料由CreoTrendsetterNEWS通過使用50%屏蔽圖案曝光并制圖(6W下)。將已經(jīng)用水稀釋(x4)的顯影劑(DH-N)(由FujiPhotoFilmCo.，Ltd.生產(chǎn))倒入刷型自動(dòng)加工機(jī)中。顯影在301C進(jìn)行。顯影以后，用水沖洗印刷版材料并在空氣中干燥以形成圖像。對所得圖像進(jìn)行視覺上評估并根據(jù)以下評估基礎(chǔ)評估在明亮空間中的穩(wěn)定性。評估基礎(chǔ)O:清晰圖像的形成△:形成圖像，伴有不必要的薄膜殘余物x:整個(gè)材料不充分的顯影(4)摩擦耐受性通過使用摩擦測試器(由TAIHEIRIKA制造的RUBBINGTESTER)評估。在用于摩擦測試器(由TAIHEIRIKA生產(chǎn))的毛氈部件(feltparts)設(shè)置在所述摩擦測試器上并且由蝕刻溶液(由NISSINCorporation生產(chǎn)的DON-HNS-7)充分地潤濕以接觸成像區(qū)域之后，由2kg的負(fù)載摩擦印刷版500次。視覺上評估圖像區(qū)域在襯底上的粘附以及圖像區(qū)域的磨損。根據(jù)以下評估基礎(chǔ)確定摩擦耐受性。評估基礎(chǔ)◎:保留清晰圖像而沒有磨損O:保留清晰圖像而有輕微的磨損圖像保留，帶有少許磨損x:圖像保留，帶有許多磨損(5)油墨起臟將已經(jīng)用水稀釋(x4)的顯影劑(DH-N)(由FujiPhotoFilmCo"Ltd.生產(chǎn))倒入刷型自動(dòng)加工機(jī)中。未用激光曝光和制圖的印刷版材料在30"C顯影。顯影以后，用水沖洗印刷版材料，經(jīng)受擠壓和結(jié)膠并在70匸干燥1分鐘。用流水除去剩余膠30秒，并隨后使印刷版材料在70*C干燥2分鐘。通過輥在其上施加報(bào)紙油墨并使其在室溫下保持30分鐘。施加的油墨由流水溶脹20秒，并隨后由廢棉紗(棉布)在水流動(dòng)時(shí)擦去。風(fēng)干以后，視覺上評估油墨起臟。根據(jù)以下評估基礎(chǔ)確定油墨起臟。評估基礎(chǔ)◎:沒有起臟O:保留輕微的黑色污點(diǎn)△:保留黑色污點(diǎn)x:變黑測試結(jié)果表4<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>根據(jù)本發(fā)明，通過使用不含近紅外線吸收染料的感光液和包含近紅外線吸收染料的含染料層溶液制備實(shí)施例1~3的用于CTP的每一平版印刷版材料。即使使得制備的感光液保留24小時(shí)，也不會(huì)產(chǎn)生濺污(即不可溶解的材料)，且所得的涂層平坦并具有出色的外觀。還發(fā)現(xiàn)，所得平版印刷版材料即使在此類加速條件下儲(chǔ)存7天以后，其也具有優(yōu)良的圖像保留性能、在明亮空間中的穩(wěn)定性、作為印刷耐用性替換的摩擦耐受性、以及油墨起臟。然而，根據(jù)其中感光液包含近紅外線吸收染料的對比例1的平版印刷版材料，所述感光液保留了24小時(shí)，其提高了濺污(不可溶解的材料)并產(chǎn)生顯著變質(zhì)的涂層。但是，濺污的除去，即過濾出不可溶解的材料產(chǎn)生平滑的涂層。還發(fā)現(xiàn)，在其上形成的含染料層產(chǎn)生平版印刷版材料，其具有優(yōu)良的圖像保留性能、在明亮空間中的穩(wěn)定性、作為印刷耐用性替換的摩擦耐受性、以及1天以后具有油墨起臟、并且儲(chǔ)存7天以后具有變質(zhì)的圖像保留性能和摩擦耐受性。對比例2的平版印刷版材料包括含有近紅外線吸收染料的光敏層和含有含有機(jī)硼陰離子化合物的含染料層(即外涂層)，其被保持24小時(shí)，不會(huì)導(dǎo)致濺污并產(chǎn)生優(yōu)良的平滑涂層。但是，圖像保留性能、在明亮空間中的穩(wěn)定性和摩擦耐受性變差?？梢栽诒景l(fā)明中使用的光敏組合物可在稱為計(jì)算機(jī)直接制版(CTP)方法的方法中用于印刷版材料。該組合物還可以被用于產(chǎn)生各種抗蝕劑如負(fù)性抗蝕劑，其由給定的燈曝光，其中曝光區(qū)域被固化而未膝光的區(qū)域經(jīng)受堿性顯影。描述本發(fā)明的上下文(特別是以下權(quán)利要求的上下文)中使用的術(shù)語"一種，，和"一個(gè)"以及"所述"及類似對象應(yīng)該解釋為同時(shí)覆蓋單個(gè)和多個(gè)，除非此處另有陳述或通過上下文清楚地具有反義。術(shù)語"包括"、"具有，，、"包含"和"含有"被理解為開放式術(shù)語(即，表示"包含但不限于，，)，除非另作說明。此處列舉的數(shù)值范圍僅僅意欲用作個(gè)別地參考屬于所述范圍內(nèi)的每一離散值的簡寫方法，除非此處另有陳述，并且每一離散值均引入本說明書，恰如其在此處被個(gè)別地列舉。此處所述的所有方法可以以任何合適的次序進(jìn)行，除非在此處另有陳述或者另外通過上下文清楚地具有相反意思。任何及所有實(shí)施例的使用，或者此處提供的示例性語言(如"例如")僅僅為了更好地闡明本發(fā)明而并未造成本發(fā)明范圍的限制，除非另外要求。說明書中沒有語言應(yīng)該理解為表明任何未要求的要素對本發(fā)明的實(shí)踐是不可少的。在此處描述了本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案，包括對于發(fā)明人已知的用于實(shí)施本發(fā)明最佳的方式。那些優(yōu)選實(shí)施方案的變化對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說通過閱讀上述描述可變得顯而易見。發(fā)明人期望本領(lǐng)域技術(shù)人員視情況采用此類變化，并且發(fā)明人希望本發(fā)明被與如此處具體所述不同地實(shí)踐。因此，本發(fā)明包括如適用法律許可的此處所附加權(quán)利要求列舉的本題的所有修改和等價(jià)物。而且，上述要素以其所有可能變化的任何結(jié)合均包含在本發(fā)明中，除非此處另有陳述或者通過上下文另外清楚地具有反義。2006年1月l2日提交的日本專利申請No.2006-4T76的公開內(nèi)容以其整體并入此處作為參考。權(quán)利要求1.一種用于CTP的平版印刷版材料，其包括襯底，在所述襯底上形成的光敏層，和在所述光敏層上形成的含染料層，其中光敏層由包括含鹵代甲基基團(tuán)的化合物和含有機(jī)硼陰離子的化合物的光敏組合物形成，其中，所述含染料層由用于含染料層的組合物形成，其包括近紅外線吸收染料。2.根據(jù)權(quán)利要求1的用于CTP的平版印刷版材料，其中所述光敏組合物不含近紅外線吸收染料。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的用于CTP的平版印刷版材料，其中所述襯底為鋁襯底，且所述用于含染料層的組合物進(jìn)一步包括水溶性或者堿溶性樹脂(A)。4.根據(jù)權(quán)利要求3的用于CTP的平版印刷版材料，其中所述光敏組合物進(jìn)一步包括烯鍵式不飽和化合物和堿溶性樹脂(B)。5.根據(jù)權(quán)利要求4的用于CTP的平版印刷版材料，其中所述光敏組合物，相對于100重量份的烯鍵式不飽和化合物和堿溶性樹脂(B)，包括0.1~20重量份的含卣代甲基基團(tuán)的化合物和0.1~20重量份的含有機(jī)硼陰離子的化合物，并且烯鍵式不飽和化合物:堿溶性樹脂(B)的重量比為40:60~90:10。6.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的用于CTP的平版印刷版材料，其中所述近紅外線吸收染料的含量相對于100重量份的用于含染料層的組合物的固體含量來說為0.1~30重量份。7.根據(jù)權(quán)利要求4的用于CTP的平版印刷版材料，其中所述光敏組合物和/或用于含染料層的組合物進(jìn)一步包括硝酰基化合物。8.根據(jù)權(quán)利要求7的用于CTP的平版印刷版材料，其中所述光敏組合物相對于100重量份的烯鍵式不飽和化合物和堿溶性樹脂(B)的總量來說包括0.001~1重量份的硝?；衔?，其條件是所述硝?；衔飪H僅包括在光敏組合物中；所述用于含染料層的組合物相對于100重量份的用于含染料層的組合物的固體含量來說包括0.001~1重量份的硝酰基化合物，其條件是硝酰基化合物僅僅包括在用于含染料層的組合物中；或者所述光敏組合物相對于100重量份的烯鍵式不飽和化合物和堿溶性樹脂(B)的總量來說包括0.001~1重量份的硝酰基化合物，并且所述用于含染料層的組合物相對于100重量份的用于含染料層的組合物的固體含量來說包括0.001~1重量份的硝?；衔铮錀l件是所述硝?；衔锿瑫r(shí)包括在光敏組合物和用于含染料層的組合物內(nèi)。9.根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的用于CTP的平版印刷版材料，其中所述用于含染料層的組合物進(jìn)一步包括有機(jī)顏料。10.根據(jù)權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的用于CTP的平版印刷版材料，其中基于固體含量以0.52.0g/m2量施加所述光敏層，并且基于固體含量以0.52.5g/m2的量施加所述含染料層。11.根據(jù)權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的用于CTP的平版印刷版材料，其中相對于100重量份的光敏組合物或用于含染料層的組合物的固體含量，所述光敏組合物或者用于含染料層的組合物進(jìn)一步包括0.05~0.5重量份的消光劑。12.根據(jù)權(quán)利要求1或2的用于CTP的平版印刷版材料，其中所述襯底為鋁襯底，和其中所述印刷版材料進(jìn)一步包括含染料層上的笫三層，所述含染料層包括水溶性或者堿溶性樹脂(A)。13.—種用來生產(chǎn)用于CTP的平版印刷版材料的方法，其包括(a)在襯底上形成光敏層，和(b)在所述光敏層上形成含染料層，其中施加并干燥包括烯鍵式不飽和化合物、堿溶性樹脂、含鹵代甲基基團(tuán)的化合物和含有機(jī)硼陰離子的化合物的光敏組合物，以形成光敏層，其中施加并干燥包括近紅外線吸收染料和水溶性或堿溶性樹脂的用于含染料層的組合物以形成含染料層。14.根據(jù)權(quán)利要求13的用來生產(chǎn)用于CTP的平版印刷版材料的方法，其中所述光敏層和/或含染料層進(jìn)一步包括硝?；衔铩?5.—種用來生產(chǎn)用于CTP的平版印刷版材料的方法，其包括，在根據(jù)權(quán)利要求1的用于CTP的平版印刷版材料上，(i)由具有830nm的波長的半導(dǎo)體激光作為光源曝光并制圖，(ii)任選地用水沖洗含染料層以除去該層，(iii)由堿性含水顯影劑顯影所述光敏層連同含染料層，其條件是含染料層沒有用水沖洗而不除去上述步驟(ii)中的所述層，(iv)由脫敏劑處理，和(y)任選地加熱。16.—種通過權(quán)利要求15的方法生產(chǎn)的用于CTP的平版印刷版。全文摘要本發(fā)明涉及一種用于CTP的平版印刷版材料，其包括襯底，在所述襯底上形成的光敏層，和在所述光敏層上形成的含染料層，其中光敏層由包括含鹵代甲基基團(tuán)的化合物和含有機(jī)硼陰離子的化合物的光敏組合物形成，其中所述含染料層由用于含染料層的組合物形成，其包括近紅外線吸收染料。因此，本發(fā)明可提供一種用于CTP的平版印刷版材料，其包括襯底、光敏層和在該光敏層上形成的含染料層，一種生產(chǎn)方法，以及用來從所述印刷版材料生產(chǎn)印刷版的方法和由此生產(chǎn)的印刷版。文檔編號(hào)G03F7/09GK101221360SQ20071012877公開日2008年7月16日申請日期2007年7月12日優(yōu)先權(quán)日2007年1月11日發(fā)明者岡島圭一申請人:日本油漆株式會(huì)社