欧美在线观看视频网站,亚洲熟妇色自偷自拍另类,啪啪伊人网,中文字幕第13亚洲另类,中文成人久久久久影院免费观看 ,精品人妻人人做人人爽,亚洲a视频

光學(xué)膜的制作方法

文檔序號:2731615閱讀:517來源:國知局

專利名稱::光學(xué)膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及一種光學(xué)膜,以及各自應(yīng)用所述光學(xué)膜的偏振片和圖像顯示器。更具體地,本發(fā)明涉及一種欲增強顯示器(例如CTR、PDP、ELD、SED、LCD)的視角性能和可見度的光學(xué)膜,所述顯示器用于計算機、文字處理器、電視等的圖像顯示,還涉及各自應(yīng)用此光學(xué)膜的偏振片和顯示器,特別是液晶顯示器(LCD)。2.
背景技術(shù)
液晶顯示器通常由偏振片和液晶盒組成。在TN-型TFT液晶顯示器中,在偏振膜和液晶之間插入光學(xué)補償膜,由此實現(xiàn)保證高顯示質(zhì)量的液晶顯示器。然而,這類顯示器存在一個問題,即面板向下方向出現(xiàn)色調(diào)反轉(zhuǎn)(tonereversal)。而且,由于外部光線反射引起的顯示質(zhì)量問題或依賴于視角的色調(diào)改變問題,不但在TN型而且在IPS型、VA型和OCB型中均仍舊未得到解決。為解決這些問題,在JP-T-2005-505019中,在樹脂薄膜中含有漫射劑的光漫射薄膜的前向散射光強度被適時設(shè)計出來,與此同時,將后向散射光強度降至很小,這對亮度和高分辨是有利的,能夠?qū)崿F(xiàn)寬視角。然而,要以具體方式實施此方法,就必須將昂貴的二氧化鋯細(xì)粒與粘合劑結(jié)合以校正折射率,從而使光漫射薄膜成本昂貴。此外,穩(wěn)定地結(jié)合多種漫射劑(diffiisingagent)是困難的,或者有時需要涂覆兩層光漫射層,由此產(chǎn)生的問題是快速大量生產(chǎn)幾乎是不可行的。至于便宜的光漫射薄膜,JP-A-2004-271666說明了一種用三聚氰胺顆粒作為漫射劑的方法,但是此方法的問題是在高溫高濕環(huán)境下(具體地,80°C和90。/。RH),整體光束透過率降低,而且由于光散射性質(zhì)的改變,老化穩(wěn)定性很難保持。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一方面是提供一種使用高折射率樹脂顆粒并具有優(yōu)異的耐候性的光學(xué)膜。本發(fā)明的另一方面是提供一種使用所述光學(xué)膜的偏振片,該光學(xué)膜使用高折射率樹脂顆粒而且具有優(yōu)異的耐候性。本發(fā)明的另一方面是提供一種光學(xué)膜,此光學(xué)膜可保證帶有偏振片的液晶顯示器由于增大視角而在顯示質(zhì)量上更加提高、并且便宜、生產(chǎn)過程中不會波動、且對老化穩(wěn)定,所述偏振片應(yīng)用了一種光學(xué)補償膜以及使用高折射率樹脂顆粒并具有優(yōu)異的耐候性的所述光學(xué)膜。作為深入研究的結(jié)果,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了本發(fā)明的上述目的可以通過具有如下結(jié)構(gòu)的光學(xué)膜達到。(1)一種光學(xué)膜,其包括透明支撐體、和包括熱固化和/或電離輻射固化樹脂以及折射率為1.60或更大的有機樹脂顆粒的硬涂層,其中當(dāng)光學(xué)膜暴露在溫度為8(TC和相對濕度為90%的環(huán)境中500小時之前和之后,整體光束透過率的百分比變化為5%或更少。(2)如上述(1)的光學(xué)膜,其中所述有機樹脂顆粒的折射率為1.62或更大。(3)如上述(1)或(2)的光學(xué)膜,其中所述有機樹脂顆粒的平均粒徑為0.5-10(im。(4)如上述(1)一(3)的光學(xué)膜,其中所述有機樹脂顆粒是氨基樹脂顆粒。(5)如上述(1)一(4)之一的光學(xué)膜,其中所述有機樹脂顆粒是通過在100-350。C溫度下熱處理l-50小時得到的有機樹脂顆粒。(6)如上述(1)一(5)之一的光學(xué)膜,其中在所述氨基樹脂顆粒的固體"C-NMR分析中,來自-NH-CH2-NH-鍵(C(II)鍵)的碳原子信號對來自-NH-CH20-CH2-NH-鍵(C(I)鍵)的碳原子信號的比率為2或更大。(7)如上述(1)一(6)之一的光學(xué)膜,其中所述有機樹脂顆粒的壓縮模量為500-2500kg/mm2。(8)如上述(1)一(7)之一的光學(xué)膜,其中所述有機樹脂顆粒的CV值(粒徑的標(biāo)準(zhǔn)差/平均粒徑x100)小于10%。(9)如上述(1)一(8)之一的光學(xué)膜,其中所述光學(xué)膜的內(nèi)濁度為20%-低于95%。(10)如上述(1)一(9)之一的光學(xué)膜,其中所述光學(xué)膜的Ra(算術(shù)平均粗糙度)低于0.2pm。(11)如上述(1)一(10)之一的光學(xué)膜,其中所述有機樹脂顆粒的表面或表面鄰區(qū)涂覆有金屬氧化物。(12)如上述(1)—(11)之一的光學(xué)膜,其中所述有機樹脂顆粒的表面或表面鄰區(qū)涂覆有金屬氧化物,并進一步涂覆有含3個或更多碳原子的有機化合物。(13)如上述(1)一(12)之一的光學(xué)膜,其中所述有機樹脂顆粒的表面或表面鄰區(qū)涂覆有金屬氧化物,再進一步涂覆有含對熱和/或電離輻射響應(yīng)的活性基團的有機化合物,所述含有對熱和/或電離輻射的活性基團的有機化合物被固化。(14)如上述(1)一(13)之一的光學(xué)膜,其還包括低折射率層。(15)如上述(1)一(14)之一的光學(xué)膜,其中硬涂層還包括堿性化合物。(16)如上述(14)的光學(xué)膜,其中所述低折射率層包括堿性化合物。(17)—種偏振片,其包括偏振膜、偏振膜的保護膜,其中至少其中之一的保護膜是如以上(1)一(16)之一所述的光學(xué)膜。(18)—種偏振片,其包括偏振膜、偏振膜的保護膜,其中保護膜之一是以上(1)一(16)之一所述的光學(xué)膜,而另一保護膜是具有光學(xué)各向異性的光學(xué)補償膜。(19)具有圖像顯示表面的圖像顯示器,其中在圖像顯示表面上安置有以上(1)一(16)之一所述的光學(xué)膜或以上(17)或(18)所述的偏振片。圖1A—1C是顯示本發(fā)明光學(xué)膜結(jié)構(gòu)的示意性截面圖。l表示透明支撐體;2表示硬涂層;3表示有機樹脂顆粒;4表示低折射率層;5表示第二硬涂層;而6表示第一硬涂層。具體實施方式本發(fā)明詳述如下。順便提及,在本發(fā)明中用于指示物理值、特征值或類似的"從(數(shù)值l)到(數(shù)值2)"的表述是指"(數(shù)值l)或更多和(數(shù)值2)或更少"。同時,本發(fā)明中所用的術(shù)語"(甲基)丙烯酸酯"是指"至少或是丙烯酸酯或是甲基丙烯酸酯"。這同樣適用于"(甲基)丙烯酸"等。[光學(xué)膜的結(jié)構(gòu)]本發(fā)明的光學(xué)膜在透明支撐體上具有至少一層透光的、含有樹脂的硬涂層。本發(fā)明的光學(xué)膜由圖1A—1C說明。圖1A—1C是本發(fā)明的光學(xué)膜的優(yōu)選實施例的示意性截面圖。圖1C的光學(xué)膜具有最基礎(chǔ)的結(jié)構(gòu),其中一個硬涂層(2)被提供在透明支撐體(1)上,且硬涂層(2)含有有機樹脂顆粒(3)。圖1A的光學(xué)膜在透明支撐體(1)上具有一層硬涂層(2),在最外層,具有低折射率層(4),其折射率低于相鄰的硬涂層(2)的折射率。硬涂層(2)含有有機樹脂顆粒(3)。硬涂層可以是由多層形成,而且這是優(yōu)選的。圖1B的光學(xué)膜在透明支撐體(1)上具有兩層硬涂層(從透明支撐體側(cè)開始的硬涂層(6)和硬涂層(5)),低折射率層(4)堆疊在最外層。優(yōu)選在作為最外層的低折射率層的一側(cè)的硬涂層(5)含有包覆有金屬氧化物的有機樹脂顆粒。在本發(fā)明的光學(xué)膜中,當(dāng)將光學(xué)膜暴露在溫度為8(TC和相對濕度為90%的環(huán)境中500小時之前和之后,整體光束透過率的百分比變化為5%或更少。"百分比變化為5%或更少"是指基于暴露在上述環(huán)境之前的完全光束透過率Tb,暴露在上述環(huán)境下的整體光束透過率Ta的百分比變化為5%或更少。本發(fā)明的光學(xué)膜詳述如下。(硬涂層)考慮到為獲得具有光漫射效應(yīng)的膜的光學(xué)設(shè)計,本發(fā)明所用的硬涂層的折射率優(yōu)選為1.48-2.00,更優(yōu)選為1.48-1.60,還更優(yōu)選為1.48-1.55。在本發(fā)明中,隨后描述的透光有機樹脂顆粒的折射率高于所述硬涂層的折射率,它們之間的差優(yōu)選為0.07-0.20,更優(yōu)選為0.07-0.18,最優(yōu)選為0.08-0.16。如果折射率的差小于0.07,貝瞎要大量的顆粒才能得到期望的內(nèi)濁度,這引起透明基底上的粘合性和涂層適宜性的損害,而如果折射率的差超過0.20,透射光的散射角被過度增寬,前方對比度會不利地降低。同時,即使當(dāng)硬涂層的折射率高于透光有機樹脂顆粒的折射率,且其差在上述范圍內(nèi),同樣能夠得到本發(fā)明的效果。然而,在這種情況下,硬涂層的折射率必須提高,同時需要大量的高折射率細(xì)粒(幾納米到幾十納米)如Zr02、Ti02和Al2O3或高折射率單體與硬涂層結(jié)合,考慮到成本升高,這不是優(yōu)選的。在此,硬涂層的折射率可以量化,例如,通過用阿貝折射儀直接測量折射率或測量光譜反射光譜或光譜橢圓偏光。透光有機樹脂顆粒的折射率按如下測定。將透光顆粒分散于等量的溶劑中,所述溶劑通過改變兩種折射率不同的溶劑的混合比率從而改變折射率來制備,測量渾濁度,當(dāng)渾濁度最小時用阿貝折射儀測定溶劑的折射率。對于硬涂層的膜厚度,從給予膜足夠高的耐用性和強度的角度出發(fā),同時考慮到巻曲性,硬涂層的厚度通常為3-30pm,優(yōu)選為3-2(Him,最優(yōu)選為5-15,。在鉛筆硬度測試中,硬涂層的強度優(yōu)選H或更高,更優(yōu)選2H或更高,還更優(yōu)選3H或更高。另外,在依照J(rèn)ISK5400的Taber測試中,在測試前和測試后標(biāo)本的磨耗量優(yōu)選更小。本發(fā)明的硬涂層的粘合劑含有熱固樹脂和電離輻射固化樹脂中的任意一個或兩個均含有,而且被固化以形成層。用于本發(fā)明硬涂層的粘合劑中的熱固樹脂包括一種具有熱固官能團的含氟共聚物,和有機硅烷化合物,其中含氟共聚物隨后進行描述。本發(fā)明的硬涂層優(yōu)選通過電離輻射固化化合物的交聯(lián)或聚合反應(yīng)形成。也即,將含有電離輻射固化的多官能單體或多官能低聚物的涂料組合物作為粘合劑涂覆于透明支撐體上,使多官能的單體或多官能的低聚物發(fā)生交聯(lián)或聚合反應(yīng),從而形成硬涂層。電離輻射固化多官能的單體或多官能的低聚物中的官能團優(yōu)選為光致(紫外線)聚合的、電子束聚合的或輻射聚合的官能團,更優(yōu)選為光致聚合的官能團。所述光致聚合的官能團的實例包括不飽和的可聚合官能團,例如(甲基)丙烯酰基、乙烯基、苯乙烯基和烯丙基。其中,優(yōu)選(甲基)丙烯?;>哂泄庵戮酆瞎倌軋F的光致聚合多官能單體的具體實例包括亞烷基二醇的(甲基)丙烯酸二酯,例如丙烯酸新戊二醇酯、(甲基)丙烯酸l,6-己二醇酯和二(甲基)丙烯酸丙二醇酯;聚氧化亞垸基二醇的(甲基)丙烯酸二酯,例如二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯;多元醇的(甲基)丙烯酸二酯,例如季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯;環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷加合物的(甲基)丙烯酸二酯,例如2,2-雙{4-(丙烯酰氧基'二乙氧基)苯基}丙烷和2,2-雙{4-(丙烯酰氧基'聚丙氧基)苯基}丙垸。此外,環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯和聚酯(甲基)丙烯酸酯也可以優(yōu)選用作光致聚合的多官能單體。其中,優(yōu)選多元醇與(甲基)丙烯酸的酯,更優(yōu)選一個分子內(nèi)含有三個或更多(甲基)丙烯酰基的多官能單體。它們的具體實例包括三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、1,2,4-環(huán)己垸四(甲基)丙烯酸酯、五甘油三丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、(二)季戊四醇三丙烯酸酯、(二)季戊四醇五丙烯酸酯、(二)季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、(二)季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇三丙烯酸酯和三季戊四醇己三丙烯酸酯。本發(fā)明中用到的術(shù)語"(甲基)丙烯酸酯"、"(甲基)丙烯酸"和"(甲基)丙烯?;?分別指"丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯"、"丙烯酸或甲基丙烯酸"以及"丙烯?;蚣谆;?。關(guān)于多官能單體粘合劑,可用不同折射率的單體來控制每層的折射率。特別地,高折射率單體的實例包括雙(4-甲基丙烯?;搅蚧?硫醚、乙烯基萘、乙烯基苯基硫醚和4-甲基丙烯?;交?4'-甲氧基苯基硫醚。同時也可用例如在JP-A-2005-76005和JP-A-2005-36105中所述的樹枝狀高分子,禾口例如在JP-A-2005-60425中所述的含有降冰片烯環(huán)的單體。關(guān)于多官能單體或多官能低聚物粘合劑,兩種或多種粘合劑可以結(jié)合使用。這種具有烯鍵式不飽和基團的粘合劑的聚合可在光自由基引發(fā)劑或熱自由基引發(fā)劑存在下,通過電離輻射的輻照或加熱下進行。光致聚合多官能單體或多官能低聚物的聚合反應(yīng)中,優(yōu)選使用光聚合引發(fā)劑,所述光聚合引發(fā)劑優(yōu)選是光自由基聚合引發(fā)劑或光陽離子聚合引發(fā)劑,更優(yōu)選光自由基聚合引發(fā)濟。在本發(fā)明中,聚合物或交聯(lián)聚合物可以結(jié)合用作粘合劑。所述交聯(lián)聚合物優(yōu)選具有陰離子基團。具有陰離子基團的交聯(lián)聚合物具有如下結(jié)構(gòu),即具有陰離子基團的聚合物主鏈?zhǔn)墙宦?lián)的。聚合物主鏈的實例包括聚烯烴(飽和烴)、聚醚、聚脲、聚氨酯、聚酯、聚胺、聚酰胺和三聚氰胺樹脂。優(yōu)選聚烯烴主鏈、聚醚主鏈和聚脲主鏈,更優(yōu)選聚烯烴主鏈和聚醚主鏈,最優(yōu)選聚烯烴主鏈。在硬涂層的粘合劑中,出于控制硬涂層折射率的目的,可以添加高折射率單體、不能產(chǎn)生可見光散射的無機顆粒,或兩者都添加,所述無機顆粒也就是平均粒徑為100nm或更小的無機顆粒,例如Zr02、1102和Si02。該無機顆粒除了具有控制折射率的效果之外,還具有抑制由于交聯(lián)反應(yīng)引起的固化收縮的效果。在本發(fā)明中,在形成硬涂層后由上述多官能單體和/或高折射率單體或類似物的聚合而生成的聚合物,包括分散于其中的無機顆粒,被稱為粘合劑。硬涂層的濁度根據(jù)賦予光學(xué)膜的功能而變化。對于由硬涂層的表面散射作用帶來的防眩光功能,表面濁度優(yōu)選為7%或更低,更優(yōu)選為5%或更低,最優(yōu)選為低于3%。同時,對于由硬涂層的內(nèi)部散射作用帶來的降低液晶面板圖像、色彩不均、亮度不均或閃爍的可辨別性的功能或由散射作用帶來的增大視角的功能,內(nèi)濁度值優(yōu)選為20-95%,更優(yōu)選為35-90%,最優(yōu)選為45-85%。本發(fā)明的膜中,依據(jù)目的可自由設(shè)定表面濁度和內(nèi)濁度。關(guān)于硬涂層表面的不規(guī)則形狀,在表明表面粗糙度的性質(zhì)以外,例如,中心線平均粗糙度(Ra)優(yōu)選設(shè)置為0.20^1111或更低以便保持圖像清晰度和獲得光亮的表面。Ra更優(yōu)選為0.10pm或更低,還更優(yōu)選為0.07pm或更低,仍還更優(yōu)選低于0.05pm。本發(fā)明的膜中,膜的表面不規(guī)則性主要受制于硬涂層的表面不規(guī)則性,并通過調(diào)節(jié)硬涂層的中心線平均粗糙度,可以制造出中心線平均粗糙度在上述范圍內(nèi)的防反射膜。(有機樹脂顆粒)在本發(fā)明的硬涂層中,使用有機樹脂顆粒以便賦予防眩光性(表面散射性)或內(nèi)部散射性。用于本發(fā)明的硬涂層中的有機樹脂顆粒是折射率為1.60或更高的顆粒,如氨基樹脂顆粒[例如,三聚氰胺樹脂顆粒(折射率1.57-1.65)、苯基胍胺-三聚氰胺甲醛顆粒(折射率1.68)]、聚苯乙烯顆粒(折射率1.60)、交聯(lián)聚苯乙烯顆粒(折射率1.61)、和聚氯乙烯顆粒(折射率1.60)。至于本發(fā)明所用的氨基樹脂顆粒,雖然未作特別限制,具體優(yōu)選的氨基樹脂顆粒為例如,通過用至少一個選自以下基于氨基的化合物基團(A)與甲醛(B)反應(yīng)獲得的氨基樹脂的固化樹脂顆粒苯基胍胺、環(huán)己烷羰基三聚氰二胺(cyclohexanecarboguanamine)、環(huán)己烯羰基三聚氰二胺、三聚氰胺、乙酰胍胺、降冰片烯羰基三聚氰二胺、對甲苯磺酰胺、苯基胍胺(2,4-二氨基-6-苯基-均三嗪)和脲(下文中有時簡單稱為化合物基團(A)),更具體地,為通過用甲醛(B)至少部分羥甲基化化合物基團(A)并使羥甲基化產(chǎn)物縮合固化獲得的、折射率為1.60-1.75的樹脂顆粒。所述羥甲基化產(chǎn)物通常指化合物基團(A)和甲醛(B)的初始縮合物,優(yōu)選是水兼容的初始縮合物,并被計為氨基樹脂的前體。雖然未作特別限制,本發(fā)明的氨基樹脂顆粒優(yōu)選是例如白色或乳白色,更優(yōu)選白色。由于是白色或乳白色,類似塑料添加劑,氨基樹脂顆粒可優(yōu)選廣泛應(yīng)用,例如,用于防止基底色彩的巨大改變或要求任意著色時。最重要地,優(yōu)選三聚氰胺樹脂顆粒和苯基胍胺-三聚氰胺甲醛顆粒。同時,優(yōu)選使用透光有機樹脂顆粒,其顆粒表面或表面鄰區(qū)包覆有金屬氧化物(有時指"表面涂層")。當(dāng)表面或表面覆蓋有金屬氧化物時,耐候性得到增強并獲得在有機溶劑中良好的分散性。所述金屬氧化物的具體實例包括Zr。2、Si02、A1203、ln203、ZnO、Sn。2和Sb203。其中,Si02是便宜的并是優(yōu)選的。關(guān)于表面涂層Si02,用JP-A-2002-327036或JP-A-2005-171033中描述的方法可以涂覆平均粒徑為5-70nm的膠體二氧化硅。顆粒表面或表面鄰區(qū)的金屬氧化物涂層的厚度優(yōu)選為400nm或更低。在用金屬氧化物表面涂層之后,當(dāng)顆粒表面再被涂覆疏水有機化合物時,顆粒的耐水性得到增強,且耐候性進一步得到增強。為了產(chǎn)生防水效果,優(yōu)選具有3個或更多碳原子的有機化合物。隨著碳原子數(shù)目增多和疏水部分例如芳香環(huán)的含量增大,防水效果更好。對于具有3個或更多碳原子的有機化合物,適宜使用與長鏈醇例如正己醇、正辛醇和2-乙基己醇,羧酸或類似物的反應(yīng)加合物。在用金屬氧化物表面涂層后,在顆粒表面上,優(yōu)選再涂覆并固化具有對熱和/或電離輻射響應(yīng)的活性基團的有機化合物。具有對熱和/或電離輻射響應(yīng)的活性基團的有機化合物包括具有環(huán)醚基團例如丙烯?;鶊F、甲基丙烯?;鶊F、丙烯酰胺基團、乙烯基醚基團和環(huán)氧基團,并具有羥基、羧酸基團等的有機化合物通過連接基團的反應(yīng)加合物。其具體優(yōu)選實例包括反應(yīng)加合物例如三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯?;钚曰鶊F如烯鍵式不飽和基團包含在有機化合物的分子中,而且,考慮到防水性,更優(yōu)選在其表面上具有通過固化活性基團而形成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的有機化合物。用疏水有機材料涂覆金屬氧化物表面的方法,例如在^-12001-255403和JP-A-2002-152183中被描述。在顆粒上包覆分子中含有不飽和基團的有機化合物的實例包括丙烯酸酯與金屬化合物通過異氰酸酯反應(yīng)制備含有至少金屬醇鹽和反應(yīng)性不飽和鍵的有機化合物,而后用該有機化合物對金屬氧化物進行表面處理的方法。同時,可利用在化八-2001-255403的-段中描述的表面處理劑進行涂覆。此處所用的術(shù)語"表面鄰區(qū)"是指從顆粒表面起深度方向500nm內(nèi)的區(qū)域?!从袡C樹脂顆粒的制備〉本發(fā)明中所用透光顆粒的制備方法的實例包括懸浮聚合法、乳液聚合法、無皂乳液聚合法、分散聚合法和接種聚合法,通過任何一個所述方法都可制備透光顆粒。這些制備方法可參照例如在TakayukiOhtsuandMasaetusKinoshita,KobunshiGoseinoJikkenHo(ExperimentalTechniqueforthesynthesisofPolymer),page130andpages146-147;KagakuDojinSha,GoseiKobunshi(SyntheticPolymer),Vol.1,pp.246-290,同前,Vol.3,pp.1-108;美國專利2543503、3508304、2746275、3521560和3580320、JP-A-9-143238、JP-A-10-1561、JP-A-7-2908、JP-A-5-297506、JP-A-2002-145919、JP-A-2003-147039和JP-A-2003-171432中描述的方法進行。在三聚氰胺樹脂顆粒、苯基胍胺-三聚氰胺甲醛顆粒等的制備方法中,未充分固化的氨基樹脂,也就是低縮合氨基樹脂,在縮合固化反應(yīng)后有時殘存象雜質(zhì),雖然其量很低,這種未完全固化的氨基樹脂溶解在常規(guī)用于純化如過濾或分級的親水溶劑如水或醇中,并不利地沉積為粗顆?;驘o定形雜質(zhì)顆粒,或變成粘性殘渣而團聚需要的氨基樹脂顆?;螂s質(zhì)顆粒并形成團聚顆粒。同時,有些情況下還有如下問題產(chǎn)生,即由于在高溫高濕環(huán)境下(具體地,801和相對濕度90%)水解、揮發(fā)、滲出或類似情況,低縮合氨基樹脂會使樹脂顆粒的大小或形狀發(fā)生改變,甚至引起折射率的改變而使得光散射性發(fā)生變化(耐候性的惡化)。作為解決這些問題的一種方法,獲得高的縮合固化度通過在有機樹脂顆粒的制備中包括在100-35(TC溫度下加熱有機樹脂顆粒l-50小時的加熱步驟得到例證。下面通過順序描述制備氨基樹脂顆粒的步驟來說明增強縮合固化度的方法。氨基樹脂顆粒的制備方法包括如下步驟(a)-(d):(a)使能夠變成氨基樹脂的初始縮合物在酸性催化劑存在下凝聚固化,而后使所得顆粒在酸性催化劑存在下凝聚固化的步驟,(b)在100-350。C將步驟(a)獲得的混濁液加熱l-50小時的步驟,(c)中和步驟,中和后pH值優(yōu)選為7左右,禾口(d)在100-350。C將步驟(c)獲得的氨基樹脂顆粒加熱l-50小時的步驟。關(guān)于熱處理,步驟(b)和(d)都可以進行或者僅步驟(b)或(d)就足夠了。步驟(b)和(d)的優(yōu)選實施方案說明如下。步驟(b):本發(fā)明的制備方法中,將由步驟(a)獲得的氨基樹脂顆粒在含有氨基磺酸基化合物和/或咪唑基化合物的水溶液中在IO(TC或更高溫度、優(yōu)選13(TC或更高溫度、更優(yōu)選160'C或更高溫度下加熱。當(dāng)加熱在高于水溶液沸點的溫度下進行時,必須在封閉容器例如高壓釜內(nèi)部加壓的同時進行加熱。通過進行這種加熱,氨基樹脂顆粒的縮合固化可以進行得更完全,并且能夠獲得所需折射率的顆粒。如果上述加熱溫度低于10(TC,可能得不到所需折射率的氨基樹脂顆粒。對氨基磺酸基化合物未作特別限制,但是其具體優(yōu)選的實例包括氨基磺酸和氨基磺酸鹽,例如氨基磺酸銨和氨基磺酸鎳。對咪唑基化合物未作特別限制,但是其具體優(yōu)選的實例包括咪唑、2-甲基咪唑、4-甲基咪唑、4-甲基-5-(蘿圣甲基)咪唑、2-氨基-4,5-二氰基咪唑、咪唑-4,5-二羧酸,2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、l-芐基-2甲基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、l-氰乙基-2-甲基咪唑和l-氰乙基-2-甲基咪唑偏苯三酸酯。通過將氨基磺酸基化合物和/或咪唑基化合物加入含水介質(zhì)中獲得水溶液,對所述含水介質(zhì)未作特別限制,但是適合應(yīng)用的含水介質(zhì)的具體實例包括水溶性有機溶劑,例如醇和酮。優(yōu)選加入氨基磺酸基化合物和/或咪唑基化合物的量和其含量基于氨基樹脂顆粒為0.5質(zhì)量%或更多,更優(yōu)選0.5-4質(zhì)量%,還更優(yōu)選1-3質(zhì)量%。如果此類化合物的含量低于0.5質(zhì)量%,氨基樹脂顆粒的縮合固化不能進行,則不能獲得所需折射率的氨基樹脂顆粒。對水所述溶液的加熱時間未作特別限制,但是具體加熱時間優(yōu)選為例如l-50小時,更優(yōu)選2-30小時,還更優(yōu)選2-10小時。如果加熱時間低于l小時,氨基樹脂顆粒的縮合固化不能進行,則不能獲得所需折射率的氨基樹脂顆粒。順便提及,在加熱該水溶液之前氨基磺酸基化合物和/或咪唑基化合物可能是在含水介質(zhì)中混合但未溶解的狀態(tài),雖然未作特別限制,但是優(yōu)選化合物在水溶液加熱后溶解。而且,水溶液加熱優(yōu)選在氮氣氛下進行。步驟(d):中和步驟(c)后,立即將氨基樹脂顆粒從水溶液中分離,并對分離出的顆粒在IO(TC或更高溫度、優(yōu)選13(TC或更高溫度、更優(yōu)選160'C或更高溫度下進行熱處理。通過此熱處理過程,氨基樹脂顆粒的縮合固化可以進行得更完全,并能夠獲得所需折射率的顆粒。如果此熱處理溫度低于10(TC,不能獲得所需折射率的氨基樹脂顆粒。對從水溶液中的分離未作特別限制,可使用常規(guī)的眾所周知的方法進行。例如,可以使用各種分離方法,如通過自然沉淀或離心沉淀和傾析分離,以及通過過濾分離。在分離之前,可以加入促凝劑如硫酸鋁以促進分離。對上述熱處理的方法未作特別限制,但是具體地,優(yōu)選通過使用儀器如干燥器、熱風(fēng)干燥器和真空(減壓)干燥器來熱處理分離的氨基樹脂顆粒的方法。對熱處理時間未作特別限制,但是具體地,熱處理時間優(yōu)選為例如1-50小時,更優(yōu)選2-30小時,還更優(yōu)選2-10小時。如果熱處理時間低于l小時,可導(dǎo)致氨基樹脂顆粒不充分縮合固化,則不能獲得所需折射率的顆粒。本發(fā)明的制備方法中,雖然未作特別限制,通過上述步驟獲得氨基樹脂顆粒,優(yōu)選將所得氨基樹脂顆粒進行進一步純化和分級。也就是說,優(yōu)選除去雜質(zhì)而不是所需氨基樹脂顆?;蛞运璩叽缇鶆蚧被鶚渲w粒。同時,此處加熱氨基樹脂顆粒優(yōu)選在含有10體積%或更低的氧氣濃度的惰性氣氛中進行。本發(fā)明的氨基樹脂顆粒,從改進在高溫高濕度條件下膜中的耐候性的角度看,優(yōu)選具有高的縮合固化度。作為指示縮合固化度的指數(shù),在氨基樹脂顆粒的固體"C-NMR分析中由來自->^-0^2-,-鍵(C(II)鍵)的碳原子信號對來自-NH-CH20-NH-鍵(C(I)鍵)的碳原子信號的面積比得到例證。由于高縮合固化程度,除了耐候性的改進,顆粒的折射率也可變高,并可以獲得折射率為1.60或更大的、優(yōu)選為1.62或更大、更優(yōu)選為1.65-1.75的氨基樹脂顆粒。顆粒的折射率可通過JP-A-2003-147039段中描述的方法確定。固體"C-NMR分析中,來自(C(II)鍵)的碳原子信號對來自(C(I)鍵)的碳原子信號的面積比(由C(II)/C(I)表示的NMR面積比)優(yōu)選為2或更多,更優(yōu)選為2-20,還更優(yōu)選為2-10。當(dāng)然,來自未反應(yīng)部分的氨基或羥甲基的量優(yōu)選更少。關(guān)于測量方法,可以應(yīng)用JP-A-2003-171432中描述的方法。指示有機樹脂顆粒的縮合固化度的指數(shù),除了上述NMR的信號比外,還包括壓縮模量,所述壓縮模量優(yōu)選為500-2,500kg/mm2,更優(yōu)選為800-2,000kg/mm2,還更優(yōu)選為1,000-2,000kg/mm2。在這個范圍之內(nèi),有機樹脂顆粒也可有利于膜硬度的增加,并且顆粒由于環(huán)境變化更不會被破壞。該壓縮模量可如下被測量。[壓縮模量]應(yīng)用微壓縮測試儀(產(chǎn)品名稱為MCTM-200,由ShimadzuCorp.制造),在0.27gf/s的壓縮速度下壓縮一個顆粒,通過下式確定10%壓縮形變時的壓縮模量k=(3/21/2).f.s-3/2-r;1/2(其中F代表顆粒10。/。壓縮形變時的負(fù)載值(kgf),S代表10。/。壓縮形變時的壓縮位移(mm),和R代表顆粒的半徑(mm))。本發(fā)明的內(nèi)濁度和中心線平均粗糙度可以通過根據(jù)選自以上那些顆粒的透光有機樹脂顆粒的折射率來調(diào)節(jié)粘合劑的折射率而獲得。在使用主要包含三官能或更多官能的(甲基)丙烯酸酯單體的粘合劑(固化后的折射率1.50-1.53)的情況下,有機樹脂顆粒的折射率優(yōu)選為1.60-1.75,更優(yōu)選為1.62-1.75,還更優(yōu)選為1.65-1.75。更具體地,粘合劑優(yōu)選與包括苯基胍胺-三聚氰胺甲醛顆粒(折射率1.68)或三聚氰胺甲醛顆粒(折射率1.65)的透光顆粒結(jié)合使用,更優(yōu)選與經(jīng)過熱處理的、表面或表面鄰區(qū)包覆有二氧化硅的三聚氰胺樹脂顆粒(折射率1.65)結(jié)合使用。在應(yīng)用此類透光有機樹脂顆粒的情況中,可以添加尺寸不會導(dǎo)致可見光散射的無機填料例如二氧化硅,或添加分散劑例如有機化合物(可以或者是聚合物或者是單體)以穩(wěn)定分散,并防止顆粒在粘合劑或涂料溶液中的沉淀。隨著無機填料的加入量增加,防止透光有機樹脂顆粒的沉淀的效果越好,但是在涂覆膜的透明度上有反作用。因而,優(yōu)選粘合劑中含有粒徑為0.5pm或更小的無機填料的量不損害涂覆膜的透明度,也就是,約小于O.l質(zhì)量%。分散劑如有機化合物優(yōu)選的加入量基于有機樹脂顆粒為0.1-20質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.1-15質(zhì)量%,還更優(yōu)選為0.5-10質(zhì)量%。如果加入量少于O.l質(zhì)量%,則由添加帶來的對分散穩(wěn)定性的影響不充分,反之如果加入量超過20質(zhì)量%,對分散穩(wěn)定性沒有貢獻的組分增加,同時導(dǎo)致諸如滲出的問題。出于穩(wěn)定分散并防止在粘合劑或涂料溶液中沉淀的目的,對用作添加劑的細(xì)粒表面可進行表面處理。可以依照所用粘合劑或溶劑來適當(dāng)選擇表面處理劑的種類。表面處理的量基于有機樹脂顆粒優(yōu)選為0.1-30質(zhì)量%,更優(yōu)選為1-25質(zhì)量%,還更優(yōu)選為3-20質(zhì)量%。如果表面處理的量低于0.1質(zhì)量%,對分散穩(wěn)定性不充分,反之如果超過30質(zhì)量%,對表面處理沒有貢獻的組分增加,同時導(dǎo)致諸如滲出的問題。透光有機樹脂顆粒的平均粒徑優(yōu)選為0.5-l(Him,更優(yōu)選為l-^m,還更優(yōu)選為1.2-6pm。如果平均粒徑低于0.5pm,光散射角的分布增大到寬的角度并不利地產(chǎn)生顯示字符模糊,反之如果其超過10pm,將透光有機樹脂顆粒加入其中的層的厚度必須增加,這導(dǎo)致諸如巻曲或成本上升的問題。為獲得所需的光散射性能,可以結(jié)合使用兩種或多種不同粒徑的透光顆粒。在將透光有機樹脂顆粒加入其中的層的全部固體含量中,透光有機樹脂顆?;旌狭空?-40質(zhì)量%,優(yōu)選3-30質(zhì)量%,更優(yōu)選5-20質(zhì)量%。如果透光有機樹脂顆粒的含量低于3質(zhì)量%,添加產(chǎn)生的效果不充分,反之如果其超過40質(zhì)量%,將產(chǎn)生諸如圖像模糊或表面混濁或眩光的問題。關(guān)于透光有機樹脂顆粒的粒度分布,考慮到控制濁度值和漫射性能以及涂覆表面狀態(tài)的均勻性,在本發(fā)明中優(yōu)選單分散顆粒,也就是具有均一粒徑的顆粒。指示粒徑均一性的CV值優(yōu)選為(M00/。,更優(yōu)選為0_8%,還更優(yōu)選為0-5%。同時,當(dāng)粒徑大于平均粒徑20%或更多的顆粒被定義為粗顆粒時,此粗顆粒的比例基于所有顆粒數(shù)目優(yōu)選為1%或更低,更優(yōu)選為0.1%或更低,還更優(yōu)選為0.01%或更低。為獲得具有這種粒度分布的顆粒,制備或合成反應(yīng)后的分級是有效的,通過增加分級數(shù)或提升分級水平,可以獲得具有所需分布的顆粒。分級優(yōu)選使用諸如空氣分級、離心分級、沉淀分級、過濾分級和靜電分級的方法進行。在本發(fā)明中,可以在比硬涂層更外側(cè),即在離透明支撐體更遠側(cè),提供低折射率層。所述低折射率層的折射率優(yōu)選設(shè)置為低于硬涂層的折射率。如果低折射率層和硬涂層之間的折射率的差太小,抗反射性容易降低,反之如果差過大,反射光的色彩易被增強。[低折射率層]在本發(fā)明的低折射率層中,可優(yōu)選使用含氟共聚化合物。含氟乙烯基單體的實例包括氟化烯烴(例如,氟乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯)、(甲基)丙烯酸的部分或完全氟化的烷基酯衍生物(例如,VISCOAT6FM(商品名,產(chǎn)自O(shè)sakaOrganicChemicalIndustryLtd.)、R-2020(商品名,產(chǎn)自DakinIndustries,Ltd.))、和完全或部分氟化的乙烯基醚。其中,優(yōu)選全氟化烯烴,考慮到折射率、溶解性、透明度、可用性等,更優(yōu)選六氟丙烯。當(dāng)含氟乙烯基單體的組分比例增加時,折射率可以降低,但是膜強度降低。本發(fā)明中,優(yōu)選引入含氟乙烯基單體使共聚物中氟含量為20-60質(zhì)量%,更優(yōu)選為25-55質(zhì)量%,還更優(yōu)選為30-50質(zhì)量%。賦予交聯(lián)反應(yīng)活性的組分單元主要包括下列單元(A)、(B)和(C):(A):通過分子中已經(jīng)具有自交聯(lián)官能團的單體聚合獲得的組分單元,所述單體例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和縮水甘油乙烯醚,(B):通過具有羧基、羥基、氨基、磺酸基或類似基團的單體聚合獲得的組分單元,所述單體例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羥甲酯、羥垸基(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸烯丙酯、羥乙基乙烯基醚、羥丁基乙烯基醚、馬來酸和巴豆酸,禾口,(C):通過分子中具有能與上述(A)或(B)的官能團反應(yīng)的基團和獨立地具有交聯(lián)官能基團的化合物與上述(A)或(B)的組分單元(例如,可通過引起氯丙烯酸作用于羥基的技術(shù)合成的組分單元)反應(yīng)獲得的組分單元。在組分單元(C)中,交聯(lián)官能團優(yōu)選為光致聚合基團。所述光致聚合基團的實例包括(甲基)丙烯?;鶊F、烯烴基團、肉桂?;鶊F、亞肉桂乙?;?cinnamylideneacetyl)、亞芐基乙酰苯基團、苯乙烯基吡啶基團、cx-苯基馬來酰亞胺基團、疊氮基苯基團、磺酰疊氮基團、羰基疊氮基團、重氮基團、鄰醌二疊氮基團、呋喃丙烯?;鶊F、香豆素基團、吡喃酮基團、蒽基團、二苯甲酮基團、1,2-二苯乙烯基團、二硫代氨基甲酸酯基團、黃原酸酯基團、1,2,3-噻二唑基團、環(huán)丙烯基團和氮雜二氧雙環(huán)基團。可以只含有其中一種基團或含有其中的兩種或多種基團。其中,優(yōu)選(甲基)丙烯?;鶊F和肉桂?;鶊F,更優(yōu)選(甲基)丙烯?;鶊F。制備含光致聚合基團的共聚物的具體方法包括,但不限于,如下方法-a.氯(甲基)丙烯酸與具有羥基的含交聯(lián)官能團的共聚物反應(yīng),從而實現(xiàn)酯化的方法,b.含異氰酸酯基團的(甲基)丙烯酸酯與具有羥基的含交聯(lián)官能團的共聚物反應(yīng),從而實現(xiàn)氨基甲酸酯化的方法,c.(甲基)丙烯酸與具有環(huán)氧基的含交聯(lián)官能團的共聚物反應(yīng),從而實現(xiàn)酯化的方法,和d.含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯與具有羰基的含交聯(lián)官能團的共聚物反應(yīng),從而實現(xiàn)酯化的方法。引入的光致聚合基團的量可以任意調(diào)整,考慮到諸如穩(wěn)定涂層膜表面狀態(tài)、當(dāng)同時存在無機顆粒時減少表面狀態(tài)損壞、或增強膜強度,也優(yōu)選保留一定量的羰基、羥基或類似基團。在用于本發(fā)明的共聚物中,除了從含氟乙烯基單體衍生出的重復(fù)單元和在側(cè)鏈上具有(甲基)丙烯酰基的重復(fù)單元,從諸如基底粘附性、聚合物的Tg(對膜硬度有貢獻)、溶劑中的溶解性、透明度、光滑度、防塵和防污性的各種觀點出發(fā),其它乙烯基單體也可以適當(dāng)共聚合。依照此目的多種這些乙烯基單體可以結(jié)合應(yīng)用,在共聚物中,這些單體的引入量優(yōu)選總共占0-65摩爾%,更優(yōu)選0-40摩爾%,還更優(yōu)選0-30摩爾%。對可結(jié)合使用的乙烯基單體單元未作特別限制,其實例包括烯烴(例如乙烯、丙烯、異戊二烯、氯乙烯、偏二氯乙烯)、丙烯酸酯(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羥乙酯)、甲基丙烯酸酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯)、苯乙烯衍生物(例如苯乙烯、對羥甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯)、乙烯基醚(例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、環(huán)己基乙烯基醚、羥乙基乙烯基醚、羥丁基乙烯基醚)、乙烯基酯(例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯)、不飽和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸)、丙烯酰胺(例如N,N-二甲基丙烯酰胺,N-叔丁基丙烯酰胺、N-環(huán)己基丙烯酰胺)、甲基丙烯酰胺(例如N,N-二甲基甲基丙烯酰胺)、和丙烯腈。特別用于本發(fā)明的含氟聚合物是全氟代烯烴和乙烯基醚或乙烯酯的無規(guī)共聚物。特別地,含氟聚合物優(yōu)選具有能夠進行自交聯(lián)反應(yīng)的基團(例如,自由基活性基團如(甲基)丙烯?;鶊F、或開環(huán)聚合基團如環(huán)氧基和氧環(huán)丁基(oxetanyl))。在聚合物的所有聚合單元中,含有交聯(lián)活性基團的聚合單元優(yōu)選占5-70摩爾%,更優(yōu)選30-60摩爾%。聚合物的優(yōu)選實例包括在JP-A-2002-372601、JP-A-2003-26732、JP隱A-2003-222702、JP-A-2003陽294911、JP-A-2003-329804、JP-A-2004-4444和JP-A-2004-45462中描述的聚合物。出于賦予防污性的目的,優(yōu)選向本發(fā)明所用的含氟聚合物中引入聚硅氧烷結(jié)構(gòu)。對引入聚硅氧垸結(jié)構(gòu)的方法未作限制,但是其優(yōu)選實例包括在JP-A-6-93100、JP-A-11-189621、JP-A-11-228631和JP-A-2000國313709中描述的通過用硅氧烷大分子偶氮引發(fā)劑(siliconemacroazoinitiator)引入聚硅氧烷嵌段共聚組分的方法,以及在JP-A-2-251555和JP-A-2-308806中描述的通過用硅氧垸大分子引入聚硅氧烷接枝共聚組分的方法。特別優(yōu)選的化合物包括在JP-A-11-189621的實施例1、2和3中的聚合物,和JP-A-2-251555的共聚物A-2和A-3。聚合物中聚硅氧烷組分的含量優(yōu)選為0.5-10質(zhì)量%,更優(yōu)選為1-5質(zhì)量%??蓛?yōu)選用于本發(fā)明的聚合物的分子量,按照質(zhì)均分子量計,優(yōu)選為5,000或更多,更優(yōu)選為10,000-50,0000,和最優(yōu)選為15,000-200,000。通過結(jié)合使用平均分子量不同的聚合物改進涂層表面狀態(tài)和耐刮性也是可能的。在JP-A-10-25388和JP-A-2000-17028中描述的具有可聚合不飽和基團的固化劑可以適當(dāng)?shù)嘏c上述聚合物結(jié)合使用。此外,如JP-A-2002-145952中所描述,優(yōu)選與具有含氟多官能的可聚合不飽和基團的化合物結(jié)合使用。具有多官能的可聚合不飽和基團的化合物的實例包括以上所述用于硬涂層的多官能單體。這些化合物中,優(yōu)選聚合物主體上具有可聚合不飽和基團的化合物,因為結(jié)合使用此化合物對改善耐刮性產(chǎn)生很大效果。低折射率層的折射率優(yōu)選為1.20-1.46,更優(yōu)選為1.25-1.42,還更優(yōu)選為1.30-1.38。低折射率層的厚度優(yōu)選為50-150nm,更優(yōu)選為70-120nm。對可優(yōu)選用于本發(fā)明低折射率層中的細(xì)粒描述如下。細(xì)粒的涂覆量優(yōu)選為l-100mg/mm2,更優(yōu)選5-80mg/mm2,還更優(yōu)選10-70mg/mm2。如果涂覆量太小,改善耐刮性的效果會降低,反之如果涂覆量過大,低折射率層的表面會產(chǎn)生細(xì)微不平整,從而惡化外觀或累積反射。將細(xì)粒結(jié)合入低折射率層,因此,優(yōu)選其具有低折射率。具體地,優(yōu)選具有低折射率的金屬氧化物細(xì)粒、空心金屬氧化物細(xì)粒或空心有機樹脂細(xì)粒。其實例包括二氧化硅細(xì)粒和空心二氧化硅細(xì)粒。在低折射率層中應(yīng)用的細(xì)粒的平均粒徑優(yōu)選為低折射率層厚度的15-150%,更優(yōu)選25-100%,還更優(yōu)選35-70%。換言之,當(dāng)?shù)驼凵渎蕦拥暮穸葹?00nm時,細(xì)粒的粒徑優(yōu)選為15-150nm,更優(yōu)選為25-100nm,還更優(yōu)選為35-60nm。為增加耐刮性,優(yōu)選光學(xué)膜的所有層都含有金屬氧化物顆粒,最優(yōu)選光學(xué)膜的所有層都含有二氧化硅顆粒。如上所述,如果(空心)二氧化硅細(xì)粒的粒徑太小,改善耐刮性的效果會降低,反之如果粒徑過大,低折射率層的表面會產(chǎn)生細(xì)微不平整,從而惡化外觀或累積反射。(空心)二氧化硅細(xì)??梢允蔷w或者是無定形的,可以是單分散顆粒或聚集顆粒(在這種情況下,二次粒徑優(yōu)選為低折射率層厚度的15-150%)。此外,可以使用兩種或更多種顆粒(類型或粒徑不同)。外形最優(yōu)選球形,但是即使不定形,也不會產(chǎn)生問題。為降低低折射率層的折射率,優(yōu)選使用空心二氧化硅細(xì)粒??招亩趸杓?xì)粒的折射率優(yōu)選為1.17-1.40,更優(yōu)選為1.17-1.35,還更優(yōu)選為1.17-1.30。此處所用折射率是指顆粒整體的折射率,而不是指僅形成空心二氧化硅細(xì)粒的外殼二氧化硅的折射率。此時,假定顆粒內(nèi)部空腔的半徑為a,顆粒外殼的半徑為b,依照以下數(shù)學(xué)式(I)計算孔隙率x:(數(shù)學(xué)式I):x=(47ta3/3)/(47ib3/3)xl00孔隙率x優(yōu)選為10-60%,更優(yōu)選為20-60%,最優(yōu)選為30-60%。如果空心二氧化硅顆粒制成具有更低折射率和更高孔隙率,外殼的厚度變小,顆粒強度降低。因此,考慮到耐刮性,低于1.17的低折射率的顆粒是不適用的。順便提及,空心二氧化硅顆粒的折射率用阿貝折射儀(由ATAGOK.K.制造)測定。在本發(fā)明中,從增強防污性的立場出發(fā),優(yōu)選降低低折射率層表面的表面自由能。具體地,優(yōu)選在低折射率層中使用含氟化合物或具有聚硅氧垸結(jié)構(gòu)的化合物。關(guān)于具有聚硅氧烷結(jié)構(gòu)的添加劑,也優(yōu)選加入含有活性基團的聚硅氧烷(例如,KF-100T、X-22-169AS、KF-102、X-22誦3701IE、X-22-164B、X-22-5002、X-22-173B、X-22-174D、X-22-161AS(商品名,全部產(chǎn)自Shin-EtsuChemicalCo"Ltd.)、AK陽5、AK-30、AK-32(商品名,全部產(chǎn)自ToagoseiChemicalIndustryCo"Ltd.)、SILAPLANEFM0725、SILAPLANEFM0721(商品名,均產(chǎn)自ChissoCorp.))。而且,也可優(yōu)選JP-A-2003-112383的表2和3中描述的硅氧烷基化合物。這類聚硅氧烷優(yōu)選的加入量基于低折射率層全部固體含量為0.1-10質(zhì)量%,更優(yōu)選為1-5質(zhì)量%。[在硬涂層和/或低折射率層中含有的組分](堿性化合物)在本發(fā)明的光學(xué)膜中,堿性化合物優(yōu)選被加入硬涂層中的至少一層和低折射率層以提高含有折射率為1.60或更大的有機樹脂顆粒的光學(xué)膜的耐候性。特別地,當(dāng)有機樹脂顆粒是氨基樹脂時,在高溫高濕度(具體地,80°C和90%RH)的條件下容易帶來酸水解,而堿性化合物在防止酸水解上被認(rèn)為是有效的。對所述堿性化合物并無特別限制,只要其在膜中穩(wěn)定存在,但優(yōu)選是伯胺到季胺,更優(yōu)選是叔胺或季胺,還更優(yōu)選是季胺(如季銨陽離子結(jié)構(gòu))。該堿性化合物的具體實例包括具有可聚合官能團的化合物,例如(甲基)丙烯酰基嗎啉、N-乙烯基-吡咯烷酮、和N-乙烯基-s-己內(nèi)酰胺、和高分子型季銨鹽,其在JP-A-2005-316428的段有描述??缮藤彽募句@鹽的實例包括F-COL70[產(chǎn)自MatsumotoYushi-SeiyakuCo.Ltd.]、TB-34[產(chǎn)自MatsumotoYushi-SeiyakuCo.Ltd.]禾口Staticide[產(chǎn)自MitsuiBussanPlasticsCo.Ltd.]。在本發(fā)明中,當(dāng)堿性化合物加入含有有機顆粒的硬涂層中時,這比加入低折射率層更有效。然而,在硬涂層中使用對顆粒的分散一聚集狀態(tài)有反作用,因此可將堿性化合物加入低折射率層。之所以堿性化合物即使用在不含有機顆粒的層中也是有效的原因被認(rèn)為是堿性化合物在膜中擴散或者促進酸水解的酸組分?jǐn)U散入含堿性化合物的層中,結(jié)果在顆粒鄰近的酸催化劑濃度減少。添加堿性化合物的量,在其與有機顆粒用在相同層的情況下,優(yōu)選為1-10質(zhì)量%,更優(yōu)選為1-5質(zhì)量。Z,在其加入不含有機顆粒的層的情況下,優(yōu)選為1-20質(zhì)量%,更優(yōu)選為4-15質(zhì)量%。(有機硅烷化合物)考慮到耐刮性,組成本發(fā)明光學(xué)膜的層中至少一層優(yōu)選含有至少一種組分,即所謂的溶膠組分(在下文中,有時如此提及),其選自有機硅烷化合物的水解產(chǎn)物和/或水解產(chǎn)物的部分縮合物。特別地,在具有低折射率層的光學(xué)膜情況下,所述溶膠組分優(yōu)選被摻入低折射率層,從而滿足抗反射性能和耐刮性。這種溶膠組分在涂覆后在干燥和加熱期間經(jīng)過縮合形成固化產(chǎn)物,并在低折射率層中成為部分粘合劑。而且,在固化產(chǎn)物含有可聚合不飽和鍵時,用光化射線輻照形成具有三維結(jié)構(gòu)的粘合劑。有機硅烷化合物優(yōu)選為由下式1表示的有機硅烷化合物式1:(Rl)m-Si(X)4-m在式1中,Rl表示取代的或未被取代的烷基或取代的或未被取代的芳基。烷基優(yōu)選具有l(wèi)-30個碳原子、更優(yōu)選1-16個碳原子、還更優(yōu)選l-6個碳原子的烷基。垸基的具體實例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、己基、癸基和十六烷基。芳基的實例包括苯基和萘基,優(yōu)選苯基。X表示羥基或可水解基團,其實例包括烷氧基(優(yōu)選具有l(wèi)-5個碳原子的烷氧基,例如甲氧基、乙氧基)、鹵素原子(例如C1、Br、I)和由R2COO表示的基團(其中R2優(yōu)選為氫原子或含有l(wèi)-6個碳原子的垸基,例如CH3C00、C2H5COO)。其中,優(yōu)選烷氧基,更優(yōu)選甲氧基和乙氧基。M表示l-3的整數(shù),優(yōu)選為1或2。當(dāng)有多個X存在時,多個X可以相同或不同。在R1中含有的取代基未作特別限制,但其實例包括鹵素原子(例如氟、氯、溴)、羥基、巰基、羧基、環(huán)氧基、烷基(例如甲基、乙基、異丙基、丙基、叔丁基)、芳基(例如苯基、萘基)、芳雜環(huán)基(例如呋喃基、吡唑基、吡啶基)、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、異丙氧基、己氧基)、芳氧基(例如苯氧基)、垸硫基(例如甲硫基、乙硫基)、芳硫基(例如苯硫基)、烯基(例如,乙烯基、l-丙烯基)、酰氧基(例如乙酰氧基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基)、烷氧羰基(例如甲氧羰基、乙氧羰基)、芳氧羰基(例如苯氧羰基)、氨基甲?;?例如氨基甲?;?、n-甲基氨基甲?;?、n,n-二甲基氨基甲?;?、n-甲基-n-辛基氨基甲?;?、和酰氨基(例如乙酰氨基、苯甲酰氨基、丙烯酰氨基、甲基丙烯酰氨基)。這些取代基各自還可以再被取代。Rl優(yōu)選為取代的垸基或取代的芳基。也優(yōu)選由下式2表示的具有可乙烯基聚合的取代基的有機硅烷化合物。式2:在式2中,R2代表氫原子、甲基、甲氧基、'烷氧羰基、氰基、氟原子或氯原子。烷氧羰基的實例包括甲氧羰基和乙氧羰基。R2優(yōu)選為氫原子、甲基、甲氧基、甲氧羰基、氰基、氟原子或氯原子,更優(yōu)選為氫原子、甲基、甲氧羰基、氟原子或氯原子,還更優(yōu)選為氫原子或甲基。y表示單鍵、*-coo-**、*-0)順-*或*-0-**,優(yōu)選為單鍵、*-coo-**或承-conh-*,更優(yōu)選為單鍵或*-<:00-**,還更優(yōu)選為、coo-"。*表示與=<:(112)-鍵合的位置,^表示與l鍵合的位置。l表示二價的連接鏈。其具體實例包括取代或未被取代的亞烷基、取代或未被取代的亞芳基、其內(nèi)部具有連接基團(例如醚、酯、酰氨基)的取代或未被取代的亞垸基、其內(nèi)部具有連接基團的取代或未被取代的亞芳基。其中,優(yōu)選取代或未被取代的亞烷基、取代或未被取代的亞芳基、和內(nèi)部具有連接基團的亞烷基,更優(yōu)選未被取代的亞烷基、未被取代的亞芳基和其內(nèi)部具有醚或酯連接基團的亞烷基,還更優(yōu)選未被取代的亞烷基和其內(nèi)部具有醚或酯連接基團的亞垸基。取代基的實例包括鹵素、羥基、巰基、羧基、環(huán)氧基、垸基和芳基。這些取代基各自還可以再被取代。1(表示滿足數(shù)學(xué)公式hl00-m的數(shù)值)和m各代表摩爾比率。m表示0-50的數(shù)值,m優(yōu)選為0-40的數(shù)值,更優(yōu)選為0-30的數(shù)值。R3—R6各自優(yōu)選為鹵素原子、羥基、未被取代的烷氧基或未被取代的烷基。R3—Rs更優(yōu)選為氯原子、羥基或含有l(wèi)-6個碳原子的未被取代的垸氧基,還更優(yōu)選羥基或含有l(wèi)-3個碳原子的未被取代的烷氧基,還更優(yōu)選羥基或甲氧基。R6代表氫原子、烷基、烷氧基、烷氧羰基、氰基、氟原子或氯原子。烷基的實例包括甲基和乙基;烷氧基的實例包括甲氧基和乙氧基;烷氧羰基的實例包括甲氧羰基和乙氧羰基。R6優(yōu)選為氫原子、甲基、甲氧基、甲氧羰基、氰基、氟原子或氯原子,更優(yōu)選為氫原子、甲基、甲氧羰基、氟原子或氯原子,還更優(yōu)選為氫原子或甲基。R7與式l中的Ri意義相同,并優(yōu)選為羥基或未被取代的烷基,更優(yōu)選為羥基或含有l(wèi)-3個碳原子的垸基,還更優(yōu)選為羥基或甲基。兩種或多種由式l表示的化合物可以結(jié)合使用。特別地,式2的化合物用至少一種式1的化合物作為原料來合成的。由式1表示的化合物和用于由式2表示的化合物的原料的具體實例陳列如下,但不構(gòu)成對本發(fā)明的限制。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>M-48甲基三甲氧基硅烷其中,優(yōu)選(M-l)、(M-2)和(M-25)作為含可聚合基團的有機硅焼。為獲得本發(fā)明的效果,在有機硅烷水解產(chǎn)物和/或其部分縮合產(chǎn)物中,含有可乙烯基聚合基團的有機硅烷的含量優(yōu)選為30-100質(zhì)量%,更優(yōu)選為50-100質(zhì)量%,還更優(yōu)選為70-95質(zhì)量%。如果含有可乙烯基聚合基團的有機硅烷的含量低于30質(zhì)量%,則在固體物質(zhì)的制備中是不利的,可能液體渾濁、損害適用期或不易控制分子量(分子量的增加),或者當(dāng)進行聚合處理時,由于可聚合基團含量低也許幾乎不能增強性能(例如,抗反射膜的耐刮性)。在合成由式2表示的化合物中,選自(M-l)和(M-2)的一個含有可乙烯基聚合基團的有機硅垸,和選自(M-19)-(M-21)和(M-48)的一個不具有可乙烯基聚合基團的有機硅烷優(yōu)選各自按照上述用量結(jié)合使用。至少或者本發(fā)明的有機硅烷的水解產(chǎn)物或者其部分縮合產(chǎn)物的揮發(fā)性優(yōu)選被降低以便穩(wěn)定涂層產(chǎn)物的性能。具體地,在105"C下每小時的揮發(fā)量優(yōu)選為5質(zhì)量%或更低,更有選為3質(zhì)量%或更低,還更優(yōu)選為1質(zhì)量%或更低。本發(fā)明中所用的溶膠組分通過上述有機硅烷的水解和/或水解產(chǎn)物的部分縮合來制備。水解和縮合反應(yīng)以如下方式進行,即每摩爾的可水解基團(X)加入0.05-2.0摩爾、優(yōu)選0.1-1.0摩爾的水,并在本發(fā)明中所用的催化劑存在下在25-100'C溫度下攪拌所得溶液。在至少或者本發(fā)明的有機硅垸的水解產(chǎn)物或者其部分縮合產(chǎn)物中,除去分子量少于300的組分,或者是含有可乙烯基聚合基團的有機硅垸的水解產(chǎn)物或者是其部分縮合產(chǎn)物優(yōu)選具有的重均分子量為450-20,000,更優(yōu)選為500-10,000,還更優(yōu)選為550-5,000,再還更優(yōu)選為600-3,000。在有機硅烷的水解產(chǎn)物和/或其部分縮合產(chǎn)物中的分子量為300或更大的組分中,分子量大于20,000的組分含量優(yōu)選為10質(zhì)量%或更低,更優(yōu)選為5質(zhì)量%或更低,還更優(yōu)選為3質(zhì)量%或更低。如果此含量超過10質(zhì)量%,通過固化含有此類有機硅垸的水解產(chǎn)物和/或其部分縮合產(chǎn)物的可固化組分得到的固化膜可能透明度差或者對基底的粘附性差。在此,重均分子量和分子量是由示差折光儀確定的分子量,在GPC分析儀中用TSKgelGMHxL、TSKgelG4000HxL或TSKgelG2000HxL(商品名,均產(chǎn)自TosohCorp.)柱以THF為溶劑檢測,用聚苯乙烯表示。假定分子量300或更大的組分的峰面積是100%,上述分子量范圍內(nèi)的峰面積%即為所述含量。分散度(重均分子量/數(shù)均分子量)優(yōu)選為3.0-1.1,更優(yōu)選為2.5-1.1,還更優(yōu)選為2.0-1.1,還更優(yōu)選為1.5-1.1。式1中以-OSi的形式縮合的X的形態(tài)可通過本發(fā)明中的有機硅烷的水解產(chǎn)物或者是其部分縮合產(chǎn)物的"Si-NMR分析確認(rèn)。此時,假定Si的三個鍵以-OSi的形式縮合的情況為(T3),Si的兩個鍵以-OSi的形式縮合的情況為(T2),Si的一個鍵以-OSi的形式縮合的情況為(Tl)和Si未被縮合的情況為(TO),縮合速率a可由下式表示數(shù)學(xué)式(II):ct=(T3x3+T2x2+Tlxl)/3/(T3+T2+T1+TO)縮合速率優(yōu)選為0.2-0.95,更優(yōu)選為0.3-0.93,還更優(yōu)選為0.4-0.9。如果縮合速率低于O.l,水解或縮合不能充分進行,并由于單體組分的增加,而導(dǎo)致不充分的固化,反之如果縮合速率超過0.95,水解和縮合過度進行,且因為可水解基團耗盡,粘合劑聚合物、樹脂基底、無機細(xì)粒等的相互作用降低,其結(jié)果是,即使使用這些也幾乎不可能獲得效果。本發(fā)明中所用的有機硅烷化合物的水解產(chǎn)物和其部分縮合產(chǎn)物詳細(xì)描述如下。有機硅烷的水解反應(yīng)和隨后的縮合反應(yīng)通常在催化劑存在下進行。催化劑的實例包括無機酸,例如鹽酸、硫酸和硝酸;有機酸,例如草酸、乙酸、丁酸、馬來酸、檸檬酸、富馬酸、甲磺酸和甲苯磺酸;無機堿,例如氫氧化鈉、氫氧化鉀和氨水;有機堿,例如三乙胺和吡啶;金屬垸氧基化合物,例如三異丙氧基鋁、四丁氧基鋯、鈦酸四丁酯和二月桂酸二丁基錫;中心金屬為諸如Zr、Ti或Al的金屬螯合化合物;和含F(xiàn)化合物,例如KF和NH4F。這些催化劑可以單獨使用其中一種,或者可以結(jié)合使用其中的多種。有機硅垸的水解和縮合反應(yīng)可不需溶劑或在溶劑中進行,但是為了均勻混合組分,優(yōu)選使用有機溶劑。其適合的實例包括醇、芳香烴、醚、酮和酯。該溶劑優(yōu)選為能夠溶解有機硅烷和催化劑的溶劑??紤]到方法,有機溶劑優(yōu)選用作涂料溶液或部分涂料溶液。所述溶劑優(yōu)選當(dāng)與其它材料如含氟聚合物混合吋不減弱溶解性或分散性的溶劑。醇的實例包括一元醇和二元醇。一元醇優(yōu)選為具有l(wèi)-8個碳原子的飽和脂肪醇。醇的具體實例包括甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、乙二醇單丁醚和乙二醇單乙醚乙酸酯。芳香烴的具體實例包括苯、甲苯和二甲苯。醚的具體實例包括四氫呋喃和二氧六環(huán)。酮的具體實例包括丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二異丁基酮和環(huán)己酮。酯的具體實例包括乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯和碳酸丙烯酯。這些有機溶劑可以單獨使用其中一種,或者可以混合使用其中的兩種或多種。反應(yīng)中的固含量濃度未作特別限定,但通常為1-100%。反應(yīng)通過每摩爾有機硅垸的可水解基團加入0.05-2摩爾、優(yōu)選0.1-1摩爾的水,在上述溶劑存在或不存在下以及在催化劑存在下在25-10(TC攪拌所得溶液來進行。在本發(fā)明中,水解優(yōu)選通過在至少一種金屬螯合化合物存在下,在25-IO(TC攪拌溶液來進行,在所述金屬螯合化合物中,由式R30H(其中R3代表具有1-10個碳原子的烷基)表示的醇和由式R4COCH2COR5(其中R4代表具有l(wèi)-10個碳原子的垸基,R5代表具有l(wèi)-10個碳原子的烷基或具有l(wèi)-10個碳原子的垸氧基)表示的化合物作為配體存在,中心金屬選自Zr、Ti和A1。在用含氟化合物作為催化劑的情況中,含氟化合物能夠使水解和縮合進行完全,這在聚合度可以通過選擇水的加入量確定,并可以設(shè)計出任意的分子量中是有利的。也就是說,為了制備平均聚合度為M的有機硅垸水解產(chǎn)物/部分縮合產(chǎn)物,通過每M摩爾可水解有機硅垸用(M-l)摩爾的水就可以獲得。只要在金屬螯合化合物中由式R30H(其中R3代表具有1-10個碳原子的垸基)表示的醇和由式R4COCH2COR5(其中R4代表具有1-10個碳原子的垸基,R5代表具有l(wèi)-10個碳原子的烷基或具有l(wèi)-10個碳原子的烷氧基)表示的化合物作為配體存在,中心金屬選自Zr、Ti和Al,則無需特別限制,任何金屬螯合化合物都適用。在這個范圍之內(nèi),兩種或多種金屬螯合化合物可以結(jié)合使用。本發(fā)明中所用的金屬螯合化合物優(yōu)選自由式Zr(OR3)pl(R4COCHCOR5)p2、Ti(OR3)ql(R4COCHCOR5)q2禾口Al(OR3)"R4COCHCOR5》2表示的化合物。這些化合物具有加速有機硅烷水解產(chǎn)物和其部分縮合產(chǎn)物的縮合反應(yīng)的活性。在金屬螯合化合物中,R3和R4可以是相同或不同的,并且其各自代表具有1-10個碳原子的垸基,例如乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基或苯基。R5代表與上述相同的具有l(wèi)-10個碳原子的垸基或具有1-10個碳原子的烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基。在金屬螯合化合物中,pl、p2、ql、q2、rl和r2各自代表一個整數(shù),其滿足下列關(guān)系pl+p2=4、ql+q2-4和rl+r2=3。金屬螯合化合物的具體實例包括鋯螯合化合物,例如三正丁氧基乙基乙酰乙酸鋯、二正丁氧基雙(乙基乙酰乙酸)鋯、正丁氧基三(乙基乙酰乙酸)鋯、四(正丙基乙酰乙酸)鋯、四(乙酰乙酰乙酸)鋯和四(乙基乙酰乙酸)鋯;鈦螯合化合物,例如二異丙氧基雙(乙基乙酰乙酸)鈦、二異丙氧基雙(乙酰乙酸)鈦和二異丙氧基雙(乙酰丙酮)鈦;鋁螯合化合物,例如二異丙氧基乙基乙酰乙酸鋁、二異丙氧基乙酰丙酮合鋁、異丙氧基雙(乙基乙酰乙酸)鋁、異丙氧基雙(乙酰丙酮)合鋁、三(乙基乙酰乙酸)鋁、三(乙酰丙酮)合鋁和單乙酰丙酮雙(乙基乙酰乙酸)鋁。在這些金屬螯合化合物中,優(yōu)選三正丁氧基乙基乙酰乙酸鋯、二異丙氧基雙(乙酰丙酮)合鈦、二異丙氧基乙基乙酰乙酸鋁和三(乙基乙酰乙酸)鋁。這些金屬螯合化合物可以單獨使用其中之一,或者可以混合使用其中的兩種或多種。也可使用此類金屬螯合化合物的部分水解產(chǎn)物。金屬螯合化合物基于有機硅烷化合物優(yōu)選以0.01-50質(zhì)量%、更優(yōu)選0.1-50質(zhì)量%、還更優(yōu)選0.5-10質(zhì)量%的比例使用。當(dāng)金屬螯合化合物在此范圍內(nèi)使用時,有機硅烷化合物的縮合反應(yīng)以高速率進行,涂覆膜能具有良好的穩(wěn)定性,而且包括有機硅垸化合物的水解產(chǎn)物、其部分縮合產(chǎn)物和金屬螯合化合物的組合物保證具有良好的儲存穩(wěn)定性。本發(fā)明中所用的涂料溶液中,除了包含上述溶膠組分和金屬螯合化合物的組合物外,優(yōu)選添加至少或者P-二酮化合物或者P-酮酸酯化合物。說明如下。在本發(fā)明中所用的化合物至少或者是(3-二酮化合物或者是P-酮酸酯化合物,由式R4COCH2COR5表示,此化合物對本發(fā)明中的配方用作穩(wěn)定性增強劑。也就是說,此化合物可被認(rèn)為與金屬螯合化合物(至少是鋯、鈦和鋁化合物中的任意一種化合物)中的金屬原子配位,并抑制金屬螯合化合物發(fā)揮加速有機硅烷化合物的水解產(chǎn)物和其部分縮合產(chǎn)物的縮合反應(yīng)的活性,由此增強所得組合物的儲存穩(wěn)定性。構(gòu)成p-二酮化合物和p-酮酸酯化合物的R4和R5與構(gòu)成上述金屬螯合化合物的R4和R5意義相同。卩-二酮化合物和P-酮酸酯化合物的具體實例包括乙酰丙酮、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸正丙酯、乙酰乙酸異丙酯、乙酰乙酸正丁酯、乙酰乙酸仲丁酯、乙酰乙酸叔丁酯、2,4-己二酮、2,4-庚二酮、3,5-庚二酮、2,4-辛二酮、2,4-壬二酮和5-甲基己二酮。其中,優(yōu)選乙酰乙酸乙酯和乙酰丙酮,更優(yōu)選乙酰丙酮。這些p-二酮化合物和(3-酮酸酯化合物可以單獨使用其中之一,或者可以混合使用其中的兩種或多種。在本發(fā)明中,(3-二酮化合物和P-酮酸酯化合物各自的優(yōu)選用量為每摩爾金屬螯合化合物2摩爾或更多,更優(yōu)選3-20摩爾。如果添加量少于2摩爾,所得的組合物可能會儲存穩(wěn)定性差,而這不是優(yōu)選的。在為相對薄的膜的抗反射層的情況下,優(yōu)選有機硅垸化合物的水解產(chǎn)物或其部分縮合產(chǎn)物的含量低,而在為厚膜的硬涂層或防眩層的情況下,優(yōu)選其含量高。考慮到效果、折射率、膜的形狀/表面狀態(tài)等的表現(xiàn),基于含有有機硅烷化合物的水解產(chǎn)物或其部分縮合產(chǎn)物的層(將有機硅垸化合物的水解產(chǎn)物或其部分縮合產(chǎn)物添加于其中的層)的總固含量,所述含量優(yōu)選為O.l-50質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.5-30質(zhì)量%,最優(yōu)選為1-15質(zhì)量%。在使用含有可乙烯基聚合基團的有機硅烷化合物的水解產(chǎn)物和域其部分縮合產(chǎn)物的情況下,優(yōu)選結(jié)合使用光分解引發(fā)劑。此類引發(fā)劑的主干的實例包括在后說明的引發(fā)劑段落中例舉的化合物。(聚合引發(fā)劑)〈光引發(fā)劑〉光自由基聚合引發(fā)劑的實例包括苯乙酮、安息香、二苯酮、氧化膦、縮酮、蒽醌、噻噸酮、偶氮化合物、過氧化物(例如,見JP-A-2001-139663)、2,3-二烷基二酮化合物、二硫化物化合物、氟胺化合物、芳香锍、洛芬堿二聚物、鑰鹽、硼酸鹽、活性酯、無機絡(luò)合物和香豆素。苯乙酮的實例包括2,2-二甲氧基苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、對二甲基苯乙酮、1-羥基-二甲基苯基酮、1-羥基-二甲基-對異丙基苯基酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-甲基-4-甲硫基-2-嗎啉基苯丙酮、2-苯甲基-2-甲氨基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁酮、4-苯氧基二氯苯乙酮和4-叔丁基二氯苯乙酮。安息香的實例包括安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、苯偶姻異丙醚、苯甲基二甲基縮酮、苯磺酸安息香酯、甲苯磺酸安息香酯、安息香甲醚、安息香乙醚和苯偶姻異丙醚。二苯酮的實例包括二苯酮、羥基二苯酮、4-苯甲?;?4,-甲基二苯硫醚、2,4-二氯二苯酮、4,4-二氯二苯酮、對氯二苯酮、4,4,-二甲氨基二苯酮(Michler酮)禾B3,3,,4,4,-四(叔丁基過氧羰基)二苯酮。硼酸鹽的實例包括在JapanesePatent2764769、JP-A-2002-116539、和Kunz、Martin、RadTech,98,ProceedingApril,pages19-22,1998,Chicago中描述的有機硼酸鹽化合物。更具體地,其實例包括在上述JP-A-2002-l16539第-段中描述的化合物。有機硼化合物的其它實例包括在JP-A-6-348011、JP-A-7-128785、JP-A-7-140589、JP-A-7-306527和JP-A-7-292014中描述的有機硼過渡金屬配位絡(luò)合物,其具體實例包括含有陽離子染料的離子型絡(luò)合物。氧化膦類的實例包括2,4,6-三甲基苯甲?;窖趸??;钚怎サ膶嵗?,2-辛二酮、l-[4-(苯硫代)-2-(0-苯甲酰躬)]、磺酸酯類和環(huán)狀活性酯化合物。具體地,優(yōu)選在JP-A-2000-80068的實例中描述的化合物1-21。鐺鹽的實例包括芳香重氮鹽、芳香碘鹽和芳香锍鹽。活性卣素的具體實例包括在Wakabayashi等,BullChem.Soc.Japan,Vol.42,page2924(1969),美國專利3905815、JP-A-5-27830,和MP.Hutt,JournalofHeterocyclicChemistry,Vol.l(No.3)(1970)中描述的化合物,特別是三鹵甲基取代的噁唑和均三嗪化合物。其中,優(yōu)選在均三嗪環(huán)上鍵合至少一個單、二或三鹵素取代的甲基的均三嗪衍生物。具體地,均三嗪和噁噻唑(oxathiazole)化合物是眾所周知的,其實例包括2-(對甲氧基苯基)-4,6-二(三氯甲基)-均三嗪、2-(對苯乙烯基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(3-溴-4-二(乙酸乙酯)氨基)苯基-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪和2-三鹵甲基-5-(對甲氧基苯基)-1,3,4-噁二唑。其具體優(yōu)選的實例包括在JP-A-58-15503的第14-30頁和JP-A-55-77742的第6-10頁中描述的化合物、在JP-B-60-27673的287頁描述的化合物1-8號(此處所用的術(shù)語"JP-B"指"已審查的日本專利公開")、在JP-A-60-239736的第443-444頁描述的化合物l-17號、和美國專利4701399中描述的化合物1-19號?;钚喳u素的具體實例陳列如下。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>無機絡(luò)合物的實例包括雙(115-2,4-環(huán)戊二烯-1-基)-雙(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-l-基)-苯基)鈦。香豆素的實例包括3-酮香豆素。這些引發(fā)劑可單獨或者作為混合物使用。在SaishinUVKokaGiiutsu(LatestUYCuringTechnologies),page159,TechnicalInformationInstituteCo.,Ltd.(1991),禾QKiyomiKato,ShigaisenKokaSystem(UltravioletCuringSystem),pp.65-148,SogoGijutsuCenter(1989)中也描述了各種實例,這些也可用于本發(fā)明??缮藤彽墓庾杂苫酆弦l(fā)劑的優(yōu)選實例包括產(chǎn)自NipponKayakuCo.,Ltd.的KAYACURE(例如DETX-S、BP-IOO、BDMK、CTX、BMS、2-EAQ、ABQ、CPTX、EPD、ITX、QTX、BTC、MCA);產(chǎn)自CibaSpecialtyChemicalsCorp.的Irgacure(例如651、184、500、819、907、369、1173、1870、2959、4265、4263);產(chǎn)自SartomerCompanyInc.的Esacure(KIP100F、KB1、EB3、BP、X33、KT046、KT37、KIP150、TZT);和它們的混合物。光聚合引發(fā)劑優(yōu)選的用量為每100質(zhì)量份聚合官能單體0.1-15質(zhì)量份,更優(yōu)選1-10質(zhì)量份?!垂饷魟党斯饩酆弦l(fā)劑外,還可使用光敏劑。光敏劑的具體實例包括正丁基胺、三乙胺、三正丁基膦、Michler酮和噻噸酮。另外,可以結(jié)合使用一種或多種助劑,例如疊氮化合物、硫脲化合物和巰基化合物??缮藤彽墓饷魟┑膶嵗óa(chǎn)自NipponKayakuCo.,Ltd.的KAYACURE(DMBI、EPA)?!礋嵋l(fā)劑〉關(guān)于熱自由基引發(fā)劑,可以使用有機或無機過氧化物、有機偶氮或重氮化合物等。更具體地,有機過氧化物的實例包括過氧化苯甲酰、鹵代過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、過氧化乙酰、二丁基過氧化物、氫過氧化異丙苯和丁基氫過氧化物;無機過氧化物的實例包括過氧化氫、過硫酸銨和過硫酸鉀;偶氮化合物的實例包括2,2'-偶氮二異丁腈、2,2,-偶氮二丙腈和l,l,-偶氮二環(huán)己腈;重氮化合物的實例包括重氮氨基苯和對硝基重氮苯。(交聯(lián)劑(交聯(lián)化合物))構(gòu)成本發(fā)明的單體或聚合物粘合劑本身缺乏滿意的固化性的情況下,通過混入交聯(lián)化合物能夠賦予其必要的固化性。特別地,將交聯(lián)化合物混入低折射率層是有效的。例如,當(dāng)聚合物體系含有羥基時,優(yōu)選使用各種氨基化合物作為固化劑。用作交聯(lián)化合物的氨基化合物是,例如,具有兩個或多個基團,其全部為羥烷基氨基和垸氧基烷基氨基兩者之一或者兩者,其具體實例包括三聚氰胺基化合物、脲基化合物、苯基胍胺基化合物和甘脲基化合物。三聚氰胺基化合物通常眾所周知為具有三嗪環(huán)上鍵合氮原子的骨架結(jié)構(gòu)的化合物,其具體實例包括三聚氰胺、烷基化三聚氰胺、羥甲基三聚氰胺和烷氧基化甲基三聚氰胺。優(yōu)選的化合物為在一個分子中具有兩個或多個基團,其全部為羥甲基和烷氧基化甲基兩者之一或者兩者。具體地,優(yōu)選通過三聚氰胺與甲醛在堿性條件下反應(yīng)得到的羥甲基化的三聚氰胺、垸氧基化甲基三聚氰胺、和它們的衍生物,更優(yōu)選烷氧基化甲基三聚氰胺,因為可以得到可固化樹脂組合物的好的儲存穩(wěn)定性和良好的活性。用作交聯(lián)化合物的羥甲基化三聚氰胺和烷氧基化甲基三聚氰胺未作特別限制,也可使用通過例如在PlasticZairvoKoza(PlasticMaterialCourse)「81Urea-MelamineJushi(Urea-MelamineResin),NikkanKogyoShinbun-Sha中描述的方法得到的各種樹脂材料。脲基化合物的實例,除脲以外,還包括聚羥甲基化脲及其衍生物,例如烷氧基化甲脲和含糖醛環(huán)的羥甲基化的糖醛(urone)或烷氧基化甲基糖醛。而且,對于諸如脲衍生物的化合物,可以使用在上述出版物中描述的各種樹脂材料。(固化催化劑)在本發(fā)明的膜中,能夠在電離輻射或加熱的輻射下產(chǎn)生自由基或酸的固化催化劑可被用作固化催化劑來加速固化?!礋崴岙a(chǎn)生劑〉作為本發(fā)明的光學(xué)膜的一個實施例,膜可加熱固化,從而使含氟化合物的羥基和能與羥基交聯(lián)的固化劑之間發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)。在此系統(tǒng)中,酸使固化加速,因此,優(yōu)選向可固化樹脂組合物中加入酸性物質(zhì)。然而,如果加入常規(guī)酸,所述交聯(lián)反應(yīng)甚至?xí)谕苛先芤褐羞M行,這會產(chǎn)生缺陷(例如,不平整、排斥)。因此,為了滿足熱固化系統(tǒng)中的儲存穩(wěn)定性和固化活性,更優(yōu)選加入在加熱時能產(chǎn)生酸的化合物作為固化催化劑。所述固化催化劑優(yōu)選為包括酸和有機堿的鹽。所述酸的實例包括有機酸如磺酸、膦酸和羧酸,和無機酸如硫酸和磷酸??紤]到與聚合物的相容性,更優(yōu)選有機酸,還更優(yōu)選磺酸和膦酸,最優(yōu)選磺酸?;撬岬膬?yōu)選實例包括對甲苯磺酸(PTS)、苯磺酸(BS)、對十二烷基苯磺酸(DBS)、對氯苯磺酸(CBS)、1,4-萘二磺酸(NDS)、甲垸磺酸(MsOH)和全氟丁基-l-磺酸(NFBS),這些全都能被優(yōu)選使用(在括號內(nèi)表示縮寫)。固化催化劑根據(jù)與酸結(jié)合的有機堿的堿度和沸點而顯著不同。從各自立場出發(fā)對優(yōu)選用于本發(fā)明中的固化催化劑說明如下。有機堿的堿度越低,加熱時酸的產(chǎn)生效率越高,考慮到固化活性這是優(yōu)選的,但是如果堿度太低,儲存穩(wěn)定性變得不足。因此,優(yōu)選使用有適當(dāng)堿度的有機堿。當(dāng)共軛酸的pKa用作指示堿度的指標(biāo)時,用于本發(fā)明的有機堿的pKa優(yōu)選為5.0-11.0,更優(yōu)選為6.0-10.5,還更優(yōu)選為6.5-10.0。關(guān)于有機堿的pKa值,水溶液中的值描述于由TheChemicalSocietyofJapan,Maruzene(2004)編撰的KagakuBinran(ChemicalHandbook),Kiso-Hen(BasicEdition),5threv..Vol.2,Pp.II-334-340,從中可選擇具有適當(dāng)pKa的有機堿。即使當(dāng)此出版物中未有描述,通過結(jié)構(gòu)估計其具有適當(dāng)pKa的化合物同樣能優(yōu)選被使用。上述出版物描述的具有適當(dāng)pKa的化合物顯示于下表l中,但優(yōu)選用于本發(fā)明的化合物并不限于這些。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>因為有機堿的沸點越低,加熱時酸產(chǎn)生的效率越高,考慮到固化活性這是優(yōu)選的。因此,優(yōu)選使用具有適當(dāng)沸點的有機堿。堿的沸點優(yōu)選為120°C或更低,更優(yōu)選為8(TC或更低,還更優(yōu)選為70'C或更低。本發(fā)明優(yōu)選使用的有機堿的實例包括,但不限制于,以下化合物。沸點在括號內(nèi)顯示。b-3:吡啶C115。C),b-14:4-甲基嗎啉(U5。C),b-20:二烯丙基甲胺(lire),b-19:三乙胺(88.8°C),b-21:叔丁基甲胺(67-69。C),b-22:二甲基異丙胺(66°C),b-23:二乙基甲胺(63-65°C),b-24:二甲基乙胺(36-38。C)和b-18:三甲胺(3-5。C)。作為酸催化劑的使用中,包括酸和有機堿的鹽可分離使用,或者在溶液中混合酸和有機堿形成鹽后,可以使用此溶液。不但對于酸而且對于有機堿,可以單獨使用一種或者可以多種混合使用。在混合酸和有機堿時,優(yōu)選使酸和有機堿的當(dāng)量比為1:0.9-1.5,更優(yōu)選為1:0.95-1.3,還更優(yōu)選為1:1.0-1.1。作為熱酸產(chǎn)生劑的可商購材料的實例包括全部產(chǎn)自NihonCytecIndustriesInc的Catalyst4040、Catalyst4050、Catalyst600、Catalyst602、Catalyst500和Catalyst296-9;全部產(chǎn)自KingIndustries的NACURE系列155、1051、5076和4054J和其嵌段類型,NACURE系列2500、5225、X49-110、3525和4167。熱酸產(chǎn)生劑的使用比例優(yōu)選每IOO質(zhì)量份的可固化樹脂組合物為0.01-10質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.1-5質(zhì)量份,還更優(yōu)選為0.2-3質(zhì)量份。當(dāng)加入量在此范圍內(nèi),可以保證可固化樹脂組合物的良好的儲存穩(wěn)定性和涂覆薄膜的良好耐刮性?!垂饷羲岙a(chǎn)生劑,光酸產(chǎn)生劑〉對還可以用作光聚合引發(fā)劑的光酸產(chǎn)生劑詳細(xì)說明如下。酸產(chǎn)生劑的實例包括熟知的化合物,例如用于光陽離子聚合的光引發(fā)劑、用于染料的光脫色劑、光變色劑和熟知的用作微抗蝕劑或類似物的酸產(chǎn)生劑,及它們的混合物。酸產(chǎn)生劑的實例還包括有機鹵代化合物、二砜化合物和錄化合物。其中,有機鹵代化合物和二砜化合物的具體實例同上述用于產(chǎn)生自由基的化合物的實例。光敏酸產(chǎn)生劑的實例包括(1)各種鑰鹽,例如碘鎗鹽、锍鹽、鱗鹽、重氮鹽、銨鹽和吡啶鹽;(2)砜化合物,例如J3-酮酯、P-硫酰砜和它們的a-重氮化合物;(3)磺酸酯,例如烷基磺酸酯、鹵代烷基磺酸酯、芳基磺酸酯和亞氨磺酸酯;(4)亞氨磺?;衔铮缓?5)重氮甲垸化合物。鑰化合物的實例包括重氮鹽、銨鹽、亞胺鹽(iminiumsalt)、鱗鹽、碘鑰鹽、锍鹽、紳鹽和硒鎗鹽(sdenoniumsalt)。其中,考慮到光聚合引發(fā)的光敏性、化合物的原料穩(wěn)定性等,優(yōu)選重氮鹽、碘鎿鹽、锍鹽和亞胺鹽。其實例包括JP-A-2002-29162和段中描述的化合物。光敏酸產(chǎn)生劑使用的比例優(yōu)選為每IOO質(zhì)量份可固化樹脂組合物0.01-10質(zhì)量份,更優(yōu)選0.1-5質(zhì)量份。關(guān)于其它具體的化合物和用法,也可以使用例如在JP-A-2005-43876中描述的。在本發(fā)明的光學(xué)膜中,低折射率層可以通過涂覆形成,用以形成低折射率層的涂料溶液優(yōu)選含有至少一種透光樹脂作為成膜組分,所述透光樹脂含有紫外(UV)固化和/或熱固化官能團(含有紫外(UV)固化和/或熱固化官能團的透光樹脂優(yōu)選例如前面所述的含氟聚合物或有機硅垸化合物)。此外,在本發(fā)明的光學(xué)膜中,優(yōu)選形成低折射率層的涂料溶液含有至少兩種或更多種透光樹脂作為成膜組分;更優(yōu)選,在這些樹脂中,至少一種透光樹脂含有紫外(UV)固化官能團和至少另外一種透光樹脂含有熱固化官能基團的;還更優(yōu)選,形成低折射率層的涂料溶液另外還含有至少一種聚合引發(fā)劑和至少一種熱固交聯(lián)劑;再還更優(yōu)選,低折射率層另外含有能夠加速熱固化的固化催化劑(對于聚合引發(fā)劑、熱固交聯(lián)劑和能夠加速熱固化的固化催化劑,可優(yōu)選使用前述化合物)。通過用至少一種含有熱固官能團的透光樹脂和至少一種熱固交聯(lián)劑的總質(zhì)量除用于形成低折射率層的涂料溶液中含有的具有至少紫外(uv)固化官能團的透光樹脂和至少一種聚合引發(fā)劑的總質(zhì)量所得到的值,考慮到耐刮性和成本,優(yōu)選為0.05-0.19,更優(yōu)選為0.10-0.19,還更優(yōu)選為0.15-0.19。如果該值小于0.05,考慮到耐刮性是非優(yōu)選的,反之如果其超過0.20,UV固化組分的比例增加,而且在UV固化時為了增加聚合效率,需要附加反應(yīng)條件(例如,在UV固化時氮氣凈化或提高膜表面溫度)。在UV固化時,通過氮氣凈化調(diào)節(jié)的氧氣濃度優(yōu)選為l,OOOppm或更低,更優(yōu)選為500ppm或更低,還更優(yōu)選為100ppm或更低,最優(yōu)選為50ppm或更低。在UV固化時,膜表面溫度優(yōu)選為5(TC或更高,更優(yōu)選為7(TC或更高,還更優(yōu)選為90'C或更高。如果溫度過高,支撐體變軟且可能發(fā)生搬運(輸送)故障。因此,溫度的上限需考慮此故障來確定。(流平劑)為了改善表面形態(tài)(防止不平整),優(yōu)選在本發(fā)明中的至少一層硬涂層中使用各種流平劑。同樣,為了防止不平整,優(yōu)選在本發(fā)明的低折射率層中使用各種流平劑。具體地,所述流平劑優(yōu)選為基于氟的流平劑或基于有機硅的流平劑。特別地,更優(yōu)選結(jié)合使用基于氟的流平劑和基于有機硅的流平劑,因為這樣獲得高的防止不平整性能。還更優(yōu)選在所有層中都使用流平劑。此外,流平劑優(yōu)選是低聚物或聚合物,而不是低分子化合物。當(dāng)加入流平劑時,流平劑迅速在涂覆的液膜表面進行不均勻分布,并且在干燥后仍然保持表面上的非均勻分布,結(jié)果,加入流平劑的硬涂層或低折射率層的表面能因流平劑而降低。從防止硬涂層的不平整性的角度出發(fā),優(yōu)選硬涂層的表面能低。硬涂層的表面能"sv,單位mJ/m2)是指防眩硬涂層的能量降低的表面張力值(通過將單位mN/m換算成單位mJ/n^獲得的值),表面張力定義為值^"(=Ysd+ysh),其為根據(jù)以下聯(lián)立方程式(1)和(2)由純水H20和二碘甲烷01212分別對應(yīng)的接觸角0H2O和ec^2得到的W和"h的和,所述接觸角0H2O和eo^2是通過參照D.K.Owens,J,Apul.Polvm,Sci"13,1741(1969)由在防眩硬涂層上的實驗確定的。在測量前,樣品需在預(yù)先設(shè)定的溫度和濕度條件下進行濕度調(diào)節(jié)一定的時間或更久。這時,溫度優(yōu)選為20-27"C,濕度優(yōu)選為50-65RH%,濕度調(diào)節(jié)時間優(yōu)選為2小時或更久。(1)l+cos0H2O=2VYSd(VYH20d/YH20v)+2V"h(VYH20h20v)(2)l+COSecH2I2=2VYSd(VYCH2I2d/YCH2I2V)+2VySh(VYCH2I2h/YCH2I2V)其中YH20d=21.8。,YH2Oh=51.0°,yH20v=72.8。,YCH2I2d=49.5。,Yc膽2、1.3。,ycH2i2V=50.8o。硬涂層的表面能優(yōu)選為45mJ/n^或更低,更優(yōu)選為20-45mJ/m2,還更優(yōu)選為20-40mJ/m2。通過設(shè)定硬涂層的表面能為45mJ/t^或更低,能夠獲得幾乎不會導(dǎo)致硬涂層不平整的效果。然而,如果在硬涂層上再涂覆諸如低折射率層的上層,優(yōu)選將流平劑溶解出進入上層。在將硬涂層浸入用于形成硬涂層上的上層的涂料溶液的溶劑(例如,甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲苯、環(huán)己酮)中并將其洗出后,硬涂層的表面能優(yōu)選很高。此時的表面能優(yōu)選為35-70mJ/m2。對優(yōu)選用作硬涂層的流平劑的基于氟的流平劑說明如下?;谟袡C硅的流平劑在后說明?;诜牧髌絼﹥?yōu)選為具有氟代脂肪族基團的聚合物。而且,可用的聚合物是包括對應(yīng)于下面的單體(i)的重復(fù)單元(聚合單元)的聚合物,或者是包括對應(yīng)于下面的單體(i)的重復(fù)單元(聚合單元)和對應(yīng)于單體(ii)的重復(fù)單元(聚合單元)的丙烯酸或甲基丙烯酸樹脂的共聚物,乙烯系單體能夠與之共聚。關(guān)于此類單體,可使用在J.Brandrup,PolymerHandbook,2nded.,Chapter2,pp.1-483,WileyInterscience(1975)中描述的單體。其實例包括具有一個可加成聚合的不飽和鍵的化合物,其選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烯丙基化合物、乙烯基醚和乙烯酯。(i)由下式A表示的含有氟代脂肪族基團的單體式AR1""Vx-(CH2)5T(CF2)iTRfO在式A中,W代表氫原子、鹵素原子或甲基,并優(yōu)選是氫原子或甲基。X代表氧原子、硫原子或-N(R12)-,并優(yōu)選是氧原子和-N(R12)-,更優(yōu)選是氧原子。R^代表氫原子或具有l(wèi)-8個碳原子的、可含有取代基的烷基,并優(yōu)選是氫原子或具有l(wèi)-4個碳原子的垸基,更優(yōu)選是氫原子和甲基。Rf代表-CF3或國CF2H。在式A中,m代表l-6的整數(shù),優(yōu)選為l-3的整數(shù),更優(yōu)選為l。在式A中,n代表l-ll的整數(shù),優(yōu)選為l-9的整數(shù),更優(yōu)選為l-6。Rf優(yōu)選-CF2H。此外,從由式A表示的含有氟代脂肪族基團的單體衍生出的兩種或多種聚合單元可以作為構(gòu)成組分包含于氟基聚合物中。(ii)由式B表示的可與(i)共聚的單體式B<formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula>在式B中,R"代表氫原子、鹵素原子或甲基,并優(yōu)選是氫原子或甲基。Y代表氧原子、硫原子或-N(R15)-,并優(yōu)選是氧原子和-N(R")-,更優(yōu)選是氧原子。R"代表氫原子或具有l(wèi)-8個碳原子的烷基,并優(yōu)選是氫原子或具有l(wèi)-4個碳原子的烷基,更優(yōu)選是氫原子和甲基。R"代表具有l(wèi)-60個碳原子的可具有取代基的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基,或可含有取代基的芳香基團(例如苯基或萘基)。所述烷基可含有聚(亞垸氧基)基團。R"優(yōu)選為具有l(wèi)-20個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基,更優(yōu)選為具有l(wèi)-10個碳原子的直鏈或支鏈垸基。用于制備優(yōu)選的氟基聚合物的式A的含氟代脂肪族基團的單體的量基于氟基聚合物的總單體的量為10質(zhì)量%或更多,優(yōu)選50質(zhì)量%或更多,更優(yōu)選70-100質(zhì)量%,還更優(yōu)選80-100質(zhì)優(yōu)選的氟基聚合物的具體結(jié)構(gòu)的實例陳列如下,但不構(gòu)成對本發(fā)明的限制。在這些式中,數(shù)字指各單體組分的摩爾比率,Mw指質(zhì)量平均分子量。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage57</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>組成氟基聚合物的含氟代脂肪族基單體的聚合單元用量優(yōu)選超過10質(zhì)量%,更優(yōu)選為50-100質(zhì)量%,當(dāng)防止硬涂層不平整時重要時最優(yōu)選為75-100質(zhì)量%,或者當(dāng)?shù)驼凵渎蕦油扛苍谟餐繉由蠒r最優(yōu)選為50-75質(zhì)量%(用量基于組成氟基聚合物的所有聚合單元)。對基于有機硅的流平劑描述如下。基于有機硅的化合物的優(yōu)選實例包括那些在含有多個二甲基甲硅垸氧基單元作為重復(fù)單元的化合物鏈的末端和/或側(cè)鏈上具有取代基的。所述含有二甲基甲硅垸氧基作為重復(fù)單元的化合物鏈可包括不同于二甲基甲硅垸氧基的結(jié)構(gòu)單元。優(yōu)選存在多個取代基,其可相同或不同。所述取代基的優(yōu)選實例包括含有聚醚基、烷基、芳基、芳氧基、丙烯?;?、甲基丙烯酰基、乙烯基、芳基、肉桂?;h(huán)氧基、氧雜環(huán)丁基、羥基、氟代烷基、聚氧化亞烷基、羧基或氨基的基團。分子量不被特別限制但優(yōu)選為100,000或更小,更優(yōu)選為50,000或更小,還更優(yōu)選為1,000-30,000,最優(yōu)選為1,000-20,000?;谟袡C硅的化合物中硅原子含量不被特別限制但優(yōu)選為18.0質(zhì)量%或更多,更優(yōu)選為25.0-37.8質(zhì)量%,最優(yōu)選為30.0-37.0質(zhì)量%。硅基化合物的優(yōu)選實例包括,但不限于,產(chǎn)自Shin-EstuChemicalCo.,Ltd的X-22-174DX、X-22-2426、X-22-164B、X22-164C、X-22-170DX、X畫22-176D以及X-22-1821(均為商品名);產(chǎn)自ChissoCorp.的FM-0725、FM-7725、FM-4421、FM畫5521、FM6621以及FM-1121;產(chǎn)自Gelest的DMS-U22、RMS-033、RMS-083、UMS-182、DMS-H21、DMS-H31、麗S-301、FMS121、FMS123、FMS131、FMS141以及FMS221(均為商品名);產(chǎn)自DowCorningTorayCo"Ltd,的SH200、DC11PA、SH28PA、ST80PA、ST86PA、ST97PA、SH550、SH710、L7604、FZ-2105、FZ2123、FZ2162、FZ-2191、FZ2203、FZ畫2207、FZ匿3704、FZ-3736、FZ-3501、FZ-3789、L-77、L-720、L-7001、L-7002、L-7604、Y-7006、SS誦2801、SS-2802、SS隱2803、SS-2804以及SS-2805(均為商品名);產(chǎn)自GEToshibaSilicones的TSF400、TSF401、TSF410、TSF433、TSF4450以及TSF4460(均為商品名)。加入的基于氟的流平劑或基于有機硅的流平劑的量基于涂料溶液優(yōu)選為0.001-1.0質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.01-0.2質(zhì)量%。(用于低折射率層的涂料溶液的溶劑)為降低低折射率層的干不平度,用于本發(fā)明光學(xué)膜的低折射率層的涂料溶液的溶劑優(yōu)選含有沸點為12(TC或更低的低沸點溶劑,基于用于低折射率層的涂料溶液的溶劑總質(zhì)量,該低沸點溶劑含量為50-100質(zhì)量%,優(yōu)選為70-100質(zhì)量%,更優(yōu)選為卯-100質(zhì)量%。根據(jù)如上改變用于本發(fā)明試樣的低折射率層的溶劑組合物(在稍后描述),在低折射率層表面狀態(tài)評價中確定效果。涂料溶液的溶劑的具體代表性實例是甲基乙基酮、甲基異丁基酮和甲苯,每個都確保低折射率層內(nèi)含氟聚合物的良好溶解性。(硬涂層的增稠劑)在硬涂層中,可使用增稠劑調(diào)節(jié)涂料溶液的粘度。通過提高粘度,可以抑制所含顆粒沉淀或可預(yù)期防止不平整的效果。此處使用的增稠劑是指當(dāng)加入時引起液體粘度升高的物質(zhì)。由這種加入帶來的涂料溶液粘度的增量優(yōu)選為0.05-50cP,更優(yōu)選為l-50cP,最優(yōu)選為2-50cP。用作增稠劑的高分子量聚合物優(yōu)選基本上不含氟原子和/或基本上不含硅原子。此處使用的術(shù)語"基本上"意思是基于高分子量聚合物質(zhì)量,氟原子和/或硅原子的含量為0.1質(zhì)量°/?;蚋?,優(yōu)選為0.01質(zhì)量%或更少。高分子量聚合物優(yōu)選作為增稠劑,其具體實例包括,但不限于,如下聚合物聚丙烯酸酯,聚甲基丙烯酸酯,聚乙酸乙烯酯,聚丙酸乙烯酯,聚丁酸乙烯酯,聚乙烯基縮丁醛,聚乙烯基縮甲醛,聚乙烯基乙縮醛,聚乙烯基丙醛,聚乙烯基己醛,聚乙烯吡咯烷酮,乙酸纖維素,丙酸纖維素,以及乙酸丁酸纖維素。其中,優(yōu)選聚甲基丙烯酸酯(具體地,聚甲基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸乙酯)、聚乙酸乙烯酯、聚丙酸乙烯酯、丙酸纖維素以及乙酸丁酸纖維素。這些聚合物的重均分子量優(yōu)選為100,000-1,000,000。除這些之外,可以使用公知的粘度調(diào)節(jié)劑或觸變賦予劑(thixtropyimpartingagent),如JP-A-8-325491中描述的綠土、氟代四硅云母、斑脫土、硅石、蒙脫石和聚丙烯酸鈉,以及JP-A-10-219136中描述的乙基纖維素、聚丙烯酸和有機粘土。[透明支撐體]用在本發(fā)明光學(xué)膜中的透明支撐體優(yōu)選為塑料膜。形成塑料膜的聚合物的實例包括纖維素酯(如三乙?;w維素、二乙?;w維素;代表性地,產(chǎn)自FujiPhotoFilmCo.,Ltd.的TAC-TD80U、TD80UF等)、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酯(如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯)、聚苯乙烯、聚烯烴、降冰片烯基樹脂(產(chǎn)自JSRCorp.的ARTON,商品名)和無定形聚烯烴(產(chǎn)自ZeonCorp.的ZEONEX,商品名)。這些當(dāng)中,優(yōu)選三乙?;w維素、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯,更優(yōu)選三乙?;w維素。此外,JIIIJournalofTechnicalDisclosure(No.2001-1745,2001年3月15日出版;下文簡稱為TechnicalDisclosureNo.2001-1745)中描述了基本上不含鹵代烴如二氯甲垸的?;w維素薄膜及其生產(chǎn)方法,而且其中描述的?;w維素也可優(yōu)選用于本發(fā)明中。考慮到對變薄和搬運(適于輸送)的需要的響應(yīng),支撐體的厚度適合為20-20(Him,優(yōu)選為30-10(Hxm,更優(yōu)選為35-90|im,最優(yōu)選為40-80|im。支撐體的寬度可任意選擇,但考慮到對圖像顯示裝置的尺寸的增加、搬運(適于輸送)、產(chǎn)量和生產(chǎn)率的響應(yīng),該寬度通常為100-5,000mm,優(yōu)選為800-3,000mm,更優(yōu)選為l,000-2,000mm。[光學(xué)膜的性質(zhì)]以下詳細(xì)描述用于本發(fā)明的內(nèi)混濁。在光學(xué)膜正反面上加入幾滴硅油后,薄膜正反面被lmm厚的玻璃板(產(chǎn)自MatsunamiK.K.的MicroslideGlassNo.S9111)夾在中間,根據(jù)JIS-K7136在兩片玻璃板完全接觸所得光學(xué)膜的狀態(tài)下測量混濁度,通過由該混濁度值減去由單獨在兩片玻璃板間僅夾入硅油測量的混濁度得到的值被計為內(nèi)混濁。考慮到使液晶板拍打聲、顏色不均勻性、亮度不均勻性、眩光性等較不可辨別或通過散射的作用賦予擴大視角的功能,內(nèi)混濁優(yōu)選為20-95%,更優(yōu)選為35-90%,還更優(yōu)選為45-85%。而且,在將本發(fā)明的光學(xué)膜置于溫度為S0。C、相對濕度為卯%的環(huán)境下500小時后,考慮到光散射性質(zhì)較小變化,該混濁度的百分?jǐn)?shù)變化優(yōu)選為15%或更低,更優(yōu)選為10%或更低,還更優(yōu)選為8%或更低。根據(jù)JIS-K7136測量本發(fā)明光學(xué)膜的整體光束透射率??紤]到正面對比度,整體光束透射率優(yōu)選為85%或更多,更優(yōu)選為90%或更多,還更優(yōu)選為92%或更多。此外,在將本發(fā)明的光學(xué)膜置于溫度為8(TC、相對濕度為90%的環(huán)境下500小時后,考慮到光散射性質(zhì)較小變化(特別是,正面對比度),該整體光束透射率的百分?jǐn)?shù)變化優(yōu)選為5%或更低,更優(yōu)選為4%或更低,還更優(yōu)選為3%或更低??紤]到防污性,在25'C和60%RH的環(huán)境下測量的純水在本發(fā)明光學(xué)膜表面上的接觸角優(yōu)選為90?;蚋螅鼉?yōu)選為95?;蚋?,還更優(yōu)選為100°或更大。此外,在加工成偏振片時需要的皂化處理(如后描述)前后之間接觸角的變化優(yōu)選為5?;蚋?,更優(yōu)選為3?;蚋?,最優(yōu)選為1?;蚋 ?紤]到防塵性,在25'C和60%RH的環(huán)境下測量的本發(fā)明光學(xué)膜對聚對苯二甲酸乙二醇酯的垂直間隔電荷優(yōu)選為-500+500pc(微微庫倫)/cm2,更優(yōu)選為-200+200pc(微微庫倫)/cm2,還更優(yōu)選-100+100pc(微微庫倫)/cm2。按如下測量垂直間隔電荷。先將測量試樣在25X:和60%RH的環(huán)境下靜置2小時或更長時間。測試裝置包括放置測量試樣的平臺,和支撐其它膜的頭部,該頭部可從上面重復(fù)壓在測量試樣上并從其上分離。將聚對苯二甲酸乙二醇酯放在該頭部內(nèi),從測試部分去電后,將該頭部重復(fù)壓在測量試樣上并與其分離。在第l次分離和第5次分離處讀出電荷值,將獲得的值取平均數(shù)。通過改變試樣,在三個試樣上重復(fù)此操作。將所有值取平均數(shù),所得到的值被定義為垂直間隔電荷。在光學(xué)膜的低折射率層構(gòu)成材料中至少一種包括含氟材料的情況下,為將垂直間隔電荷調(diào)節(jié)至上述優(yōu)選范圍內(nèi),光電子能譜強度比率F/C為0.5-5,優(yōu)選為0.5-3,更優(yōu)選為0.5-2。此外,為調(diào)節(jié)垂直間隔電荷,優(yōu)選加入具有類似于氟的高表面定向性能的硅,在這種情況下,光電子能譜強度比率Si/C為0.05-0.5,優(yōu)選為0.1-0.5,更優(yōu)選為0.2-0.5。順便提及,F(xiàn)/C(-FJCJ和Si/C^Si2p/ds)按如下測量其值。在光學(xué)膜最外層表面上Si2p、F,s和ds的光電子能譜由ShimadzuCorp.制造的ESCA-3400(真空度lxlO-5Pa,X射線源Mg耙,電壓12kV,電流20mA)測量。為增強防塵性,可通過調(diào)節(jié)本發(fā)明光學(xué)膜表面電阻值到低于lxl0"O/平方、優(yōu)選低于lxl(TQ/平方、更優(yōu)選低于lxl(^Q/平方來達到。稍后描述表面電阻值的測量方法。在本發(fā)明光學(xué)膜中,可使用各種導(dǎo)電顆粒以賦予導(dǎo)電性。導(dǎo)電顆粒優(yōu)選由金屬氧化物或氮化物形成。金屬氧化物或氮化物的實例包括氧化錫、氧化銦、氧化鋅或氮化鈦,優(yōu)選氧化錫和氧化銦。導(dǎo)電無機顆粒包括這類金屬氧化物或氮化物作為主要成分,并還可包含其它元素。"主要成分"意思是其含量(質(zhì)量%)在構(gòu)成顆粒的組分中最大的組分。其它元素的實例包括Ti、Zr、Sn、Sb、Cu、Fe、Mn、Pb、Cd、As、Cr、Hg、Zn、Al、Mg、Si、P、S、B、Nb、In、V和鹵素原子。為提高氧化錫或氧化銦的導(dǎo)電性,優(yōu)選加入Sb、P、B、Nb、In、V或鹵素原子。特別優(yōu)選含Sb的氧化錫(ATO)和含Sn的氧化銦(ITO)。ATO中Sb的比率優(yōu)選為3-20質(zhì)量%,ITO中Sn的比率優(yōu)選為5-20質(zhì)量%。用于抗靜電層的導(dǎo)電無機顆粒的平均原生粒徑優(yōu)選為l-150nm,更優(yōu)選為5-100nm,最優(yōu)選為5-70nm。在形成的抗靜電層中的導(dǎo)電無機顆粒的平均粒徑為l-200nm,優(yōu)選為5-150nm,更優(yōu)選為10-100nm,最優(yōu)選為10-80nm。導(dǎo)電無機顆粒的平均粒徑是由顆粒質(zhì)量加權(quán)的平均直徑,可通過光散射法或電子顯微照片測量。導(dǎo)電無機顆粒的比表面積優(yōu)選為10-400m2/g,更優(yōu)選為20-200m2/g,最優(yōu)選為30-150m2/g。對導(dǎo)電無機顆??蛇M行表面處理。使用無機化合物或有機化合物進行所述表面處理。用于表面處理的無機化合物實例包括氧化鋁和二氧化硅。優(yōu)選二氧化硅處理。用于表面處理的有機化合物實例包括多元醇、鏈烷醇胺、硬脂酸、硅烷偶聯(lián)劑和鈦酸酯偶聯(lián)劑,最優(yōu)選硅垸偶聯(lián)劑??山Y(jié)合實施兩種或多種表面處理。導(dǎo)電無機顆粒的形狀優(yōu)選為米粒狀、球形、立方形、紡錘狀或無定形。在特定層內(nèi)或作為薄膜可結(jié)合使用兩種或多種導(dǎo)電顆粒??轨o電層中導(dǎo)電無機顆粒的比率優(yōu)選為20-90質(zhì)量%,更優(yōu)選為25-85質(zhì)量%,還更優(yōu)選為30-80質(zhì)量%。此外,可使用分散態(tài)的導(dǎo)電無機顆粒用于抗靜電層的形成。至于表面電阻值的測量方法,先將試樣膜在25"C和60n/。RH的環(huán)境下靜置2小時或更長,此后用超絕緣電阻/微安計TR861(由AdvantestCorp.制造)測量涂覆層上的表面電阻。考慮到增強耐擦性(防止應(yīng)力集中),本發(fā)明光學(xué)膜的動摩擦系數(shù)優(yōu)選為0.3或更小,更優(yōu)選為0.2或更小,還更優(yōu)選為0.1或更小。測量動摩擦系數(shù)的方法如下所示。先將測量試樣在25t和60%RH的環(huán)境下靜置2小時,接著用具有5mmcp不銹鋼球的動摩擦系數(shù)測量儀HEIDON-14在100g載荷下以60cm/min的速度測量,并使用得到的值。本發(fā)明的光學(xué)膜中,假定在450-650nm的波長區(qū)內(nèi)5。鏡面反射的平均值是A,在這個區(qū)內(nèi)的的累積反射的平均值是B,考慮到明亮的室內(nèi)環(huán)境中黑色顯示的濃密或明亮的室內(nèi)對比度的增強,B優(yōu)選為3。/?;蚋?,而B-A優(yōu)選為1.5%或更低。B更優(yōu)選為2。/?;蚋停€更優(yōu)選為1%或更低,B-A更優(yōu)選為1%或更低,還更優(yōu)選為0.5%或更低。5。鏡面反射和累積反射的平均值按如下測量。鏡面反射率的測量中,將適配器"ARV-474"裝在分光光度計"V-550"[由JASCOCorp.制造]內(nèi),5°入射角下-5°的出射角的鏡面反射率在380-780nm的波長區(qū)內(nèi)被測量,并計算450-650nm下的平均鏡面反射率。累積反射比的測量中,將適配器"ARV-471"裝在分光光度計"V-550"[由JASCOCorp.制造]內(nèi),5。入射角的累積反射比在380-780nm的波長區(qū)內(nèi)被測量,并計算450-650nm下的平均累積反射比。[光學(xué)膜的生產(chǎn)方法]本發(fā)明的光學(xué)膜可通過如下方法形成,但本發(fā)明不限于那些。(涂料溶液的制備)制備含有形成各層的組分的涂料溶液。此時,可通過最小化溶劑的揮發(fā)量來防止涂料溶液的水含量百分比升高。涂料溶液中^C含量的百分比優(yōu)選為5%或更低,更優(yōu)選為2%或更低。溶劑的揮發(fā)量可以,例如,通過在原料裝入容器槽內(nèi)后攪拌時增強密閉性或通過在液體轉(zhuǎn)移操作時最小化涂料溶液與空氣的接觸面積得到抑制。此外,可在涂覆期間、涂覆前或涂覆后提供減少涂料溶液中水含量百分比的方法。(過濾)用于涂覆的涂料溶液優(yōu)選在涂覆前被過濾。優(yōu)選使用在不會濾去涂料溶液中的組分的范圍內(nèi)盡可能小孔徑的過濾器進行過濾。過濾中,使用具有0.1-50nm的絕對過濾精確度的過濾器。更優(yōu)選具有0.1-40pm的絕對過濾精確度的過濾器。過濾器厚度優(yōu)選為O.l-lOmm,更優(yōu)選為0.2-2mm。在這種情況下,進行過濾的過濾壓力優(yōu)選為1.5MPa或更低,更優(yōu)選為l.OMPa或更低,還更優(yōu)選為0.2MPa或更低。對用于過濾的過濾器元件不特別限制,只要它不影響涂料溶液。其具體實例與上述用于無機化合物濕分散的過濾元件相同。此外優(yōu)選在涂覆前立即對過濾的涂料溶液進行超聲分散,并協(xié)助除去除泡沫或保持分散液的分散狀態(tài)。(涂覆前處理)用于本發(fā)明的支撐體優(yōu)選在涂覆前經(jīng)受加熱處理以校正基底變形或經(jīng)受表面處理以改進被涂覆層的可涂性或粘結(jié)性。用于表面處理的方法的具體實例包括電暈放電處理、輝光放電處理、火焰處理、酸處理、堿處理和紫外線輻照處理。還優(yōu)選提供如JP-A-7-333433中描述的底涂層。而且,在涂覆前作為預(yù)先步驟的除塵步驟中使用的除塵方法實例包括干法除塵方法例如JP-A-59-150571中描述的將非織布、刀片或類似物壓在薄膜表面上的方法;JP-A-10-309553中描述的用高速鼓吹具有高清潔度的空氣以從膜表面分離粘附的物質(zhì),并通過緊接的吸入口抽吸這些物質(zhì)的方法;以及JP-A-7-333613中描述的在超聲波振動下鼓吹壓縮空氣以分離粘附的物質(zhì),并抽吸這些物質(zhì)的方法(例如由ShinkoCo.,Ltd.制造的NEWULTRA-CLEANER)。此外,可使用濕法除塵方法,例如將薄膜放入清潔槽,并通過使用超聲波振動分離粘附的物質(zhì)的方法;如JP-B-49-13020中所述的將清潔溶液供應(yīng)到薄膜上,并以高速吹空氣,接著抽吸的方法;如JP-A-2001-38306中所述的用液體潤濕輥連續(xù)摩擦織物,將液體噴到摩擦面上,從而清潔該織物的方法。這些除塵方法中,考慮到除塵效果優(yōu)選超聲波除塵法和濕法除塵法。在進行這種除塵步驟前,優(yōu)選去除薄膜支撐體上的靜電以便提高除塵效率并防止灰塵粘附。至于去靜電方法,可使用電暈放電型的電離器、光輻照型(如UV、軟X射線)的電離器等等。在除塵和涂覆前后薄膜支撐體上負(fù)載的電壓優(yōu)選為l,OOOV或更低,更優(yōu)選為300V或更低,還更優(yōu)選為100V或更低。從保持膜平面性的角度看,這些處理中,?;w維素膜的溫度優(yōu)選保持在Tg或以下,具體地150'C或更低。當(dāng)使用本發(fā)明薄膜作為偏振片保護膜時,在將?;w維素膜層壓到偏振膜上的情況下,考慮到與偏振膜的粘結(jié)性,優(yōu)選對?;w維素進行酸或堿處理,即皂化處理??紤]到粘結(jié)性,?;w維素膜的表面能優(yōu)選為55mN/m或更高,更優(yōu)選為60-75mN/m??赏ㄟ^上述表面處理來調(diào)節(jié)表面能。(涂覆)本發(fā)明的膜的各層可通過如下涂覆方法形成,但本發(fā)明不限于那些。使用公知方法如浸涂法、氣刀涂法、幕涂法、輥涂法、線錠涂法、凹版式涂法、擠壓涂覆法(壓鑄模涂法(diecastingmethod))(參見美國專利US2,681,294和WO2005/123274)和微凹版式涂法。這些當(dāng)中,優(yōu)選微凹版式涂法和壓鑄模涂法。本發(fā)明使用的微凹版式涂法是這樣一種涂布法,直徑約為10-100mm、優(yōu)選約為20-50mm的、并在整個圓周上刻有凹版圖案的凹版輥在與支撐體運輸方向相反的方向上在支撐體下旋轉(zhuǎn),同時,將剩余的涂料溶液用刮刀從凹版輥表面刮掉,從而使定量的涂料溶液轉(zhuǎn)移并在支撐體頂面為自由狀態(tài)的位置處涂覆在支撐體的底面上。輥形透明支撐體被連續(xù)展開,在展開的支撐體一側(cè),可通過微凹版式涂法涂覆至少一層硬涂層和包括含氟烯烴基聚合物的低折射率層。至于微凹版式涂法中的涂覆條件,可在凹版輥上的凹版圖案中的線條數(shù)目優(yōu)選為50-800線/英寸,更優(yōu)選為100-300線/英寸,凹版圖案的深度優(yōu)選為l-600^un,更優(yōu)選為5-200pm,凹版輥的旋轉(zhuǎn)數(shù)優(yōu)選為3-800rpm,更優(yōu)選為5-200rpm,支撐體運輸速度優(yōu)選為0.5-100m/min,更優(yōu)選為l-50m/min。為了以高生產(chǎn)率提供本發(fā)明薄膜,優(yōu)選使用擠壓法(壓鑄模涂法)。壓鑄模涂法是一種預(yù)測量體系,因此,能夠很容易保證穩(wěn)定的膜厚度。此外,該涂覆方法可以好的膜厚度穩(wěn)定性高速涂敷少量涂料溶液。可通過其它涂覆方法進行涂覆,但浸涂法中,液體接受罐中的涂料溶液不可避免的振動,而易于產(chǎn)生階梯式不平。逆轉(zhuǎn)輥涂法中,由于涂覆中涉及輥的偏心或偏轉(zhuǎn)易于發(fā)生階梯式不平。此外,這些涂覆方法是后測量體系,因此,幾乎不能確保穩(wěn)定的薄膜厚度。考慮到生產(chǎn)率,優(yōu)選以25m/min或更高的速率使用上述壓鑄模式涂法進行涂覆。(干燥)在直接或通過另一層在支撐體上進行涂覆后,本發(fā)明的薄膜優(yōu)選以織物的形式傳輸?shù)郊訜釁^(qū)以干燥溶劑。至于干燥溶劑的方法,可應(yīng)用各種公知技術(shù)。它的具體實例包括在JP-A-2001畫286817、JP-A-2001-314798、JP-A-2003-126768、JP-A-2003-315505和JP-A-2004-34002中描述的那些。干燥區(qū)的溫度優(yōu)選為25-140°C,優(yōu)選第一半干燥區(qū)的溫度相對低而第二半的溫度相對高。然而,該溫度優(yōu)選不超過涂料組合物包含的用于各層的除溶劑外的組分開始揮發(fā)的溫度。例如,與紫外固化樹脂結(jié)合使用的一些可商購光自由基產(chǎn)生劑在12(TC熱空氣下幾分鐘內(nèi)揮發(fā)約數(shù)十個百分點,而一些單官能或雙官能丙烯酸酯單體或類似物使它們在10(TC熱空氣下進行揮發(fā)。這種情況下,如上所述,干燥區(qū)溫度優(yōu)選不超過涂料組合物中包含的用于各層的除溶劑外的組分開始揮發(fā)的溫度。為防止干燥不均勻,在支撐體上涂敷用于各層的涂料組合物后干燥空氣優(yōu)選以0.1-2m/sec的風(fēng)速吹在涂覆薄膜表面上,此時涂料組合物的固含量濃度為1-50%。此外,在支撐體上涂敷用于各層的涂料組合物后在干燥區(qū)中,支撐體和與支撐體涂覆面相對的表面接觸的傳輸輥之間的溫度差優(yōu)選設(shè)置為0-20°C,因為由于在傳輸輥上不均勻的熱傳導(dǎo)帶來的干燥不均勻可以被避免。(固化)本發(fā)明的光學(xué)膜在干燥溶劑后以織物的形式通過用于固化每一個涂覆膜的區(qū),通過電離輻射和/或在加熱下可使涂覆膜固化。用于本發(fā)明的電離輻射種類不特別限制,并根據(jù)用于形成膜的固化組合物的種類,該輻射可適當(dāng)?shù)剡x自紫外線、電子束、近紫外線、可見光、近紅外線、紅外線、X射線等。這些當(dāng)中,優(yōu)選紫外線和電子束,更優(yōu)選紫外因為操作簡單且可容易獲得高會隨。關(guān)于用于光聚合紫外活性化合物的紫外線發(fā)射光源,只要其發(fā)射紫外線可使用任何光源。可使用的光源的實例包括低壓汞燈、中壓汞燈、高壓滎燈、超高壓汞燈、碳弧燈、金屬鹵化物燈和氙燈。此外還可使用ArF準(zhǔn)分子激光器、KrF準(zhǔn)分子激光器、準(zhǔn)分子燈、同步輻射光等。這些當(dāng)中,可優(yōu)選使用超高壓汞燈、高壓汞燈、低壓汞燈、碳弧燈、氤燈和金屬卣化物燈。類似地也可使用電子束。電子束的實例包括能量為50-1000keV、優(yōu)選為100-300keV的電子束,其由各種電子束加速器發(fā)射,如Cockroft-Walton型、VandeGraff型、諧振變壓器型、絕緣鐵芯變壓器型、線型、地那米加速器型和高頻型。照射條件根據(jù)各個燈不同,但照射光的量優(yōu)選為10mJ/cn^或更多,更優(yōu)選為50-10,000mJ/cm2,還更優(yōu)選為50-2,000mJ/cm2。此時,基于中心最大照射劑量,在織物寬度方向上(包括兩邊)的照射劑量分布優(yōu)選為50-100%,更優(yōu)選為80-100%。本發(fā)明中,在堆疊在支撐體上的層中至少一層優(yōu)選通過照射電離輻射的步驟固化,同時,照射電離輻射在氧濃度為1,000ppm或更低、優(yōu)選500ppm或更低、更優(yōu)選100ppm或更低、最優(yōu)選50ppm或更低的大氣中進行,照射時間為從在所述層在5(TC或更高薄膜表面溫度下被加熱的狀態(tài)下引發(fā)電離輻射照射開始0.5秒或更長。還優(yōu)選在低氧濃度的大氣中,該層的加熱與電離輻射的照射同時或相繼進行。特別地,最外層的并具有薄的膜厚度的低折射率層優(yōu)選通過該方法固化。固化反應(yīng)由加熱加速,并可形成物理強度和耐化學(xué)性優(yōu)良的薄膜。電離輻射照射的時間優(yōu)選為0.7-60秒,更優(yōu)選為0.7-10秒。如果照射時間少于0.5秒,固化反應(yīng)不能完成,不能進行滿意的固化。而且,不優(yōu)選長時間維持低氧條件,因為這需要大規(guī)模設(shè)備和大量的惰性氣體。關(guān)于降低氧氣濃度至l,OOOppm或更低的方法,優(yōu)選用其它氣體替換大氣,更優(yōu)選用氮氣(氮氣凈化)替換。當(dāng)條件的設(shè)置使惰性氣體被供應(yīng)至電離輻射照射室(也稱作"反應(yīng)室")以通過電離輻射進行固化反應(yīng)并且同時,該惰性氣體被輕微吹出至反應(yīng)室的織物入口側(cè)時,不僅與織物運相關(guān)聯(lián)的攜帶空氣可被消除以有效降低反應(yīng)室中的氧濃度,而且在非常易受氧氣抑制固化影響的端面上氧的實質(zhì)濃度可得到有效降低。惰性氣體在反應(yīng)室織物入口側(cè)上流動的方向可通過調(diào)節(jié)反應(yīng)室中空氣供應(yīng)和空氣排出間的平衡來控制。惰性氣體直接吹在織物表面上也優(yōu)選作為除去攜帶空氣的方法。此外,當(dāng)在反應(yīng)室前提供預(yù)反應(yīng)室而且織物表面上的氧氣先被消除時,可使得固化進行得更有效。為有效使用惰性氣體,構(gòu)成電離輻射反應(yīng)室或預(yù)反應(yīng)室的織物入口側(cè)的側(cè)表面和織物表面之間的間隙優(yōu)選為0.2-15mm,更優(yōu)選為0.2-10瓜!11,最優(yōu)選為0.2-5mm。然而,為了連續(xù)生產(chǎn)織物,織物需要被連接并粘連,層壓膠帶或類似物的方法被廣泛用于連接。因此,當(dāng)電離輻射反應(yīng)室或預(yù)反應(yīng)室的織物入口表面和織物間的間隙太小時,引起的問題是粘接元件如膠帶被懸掛(hungup)。為解決這一問題,形成較窄間隙的情況下,電離輻射反應(yīng)室或預(yù)反應(yīng)室的至少部分入口表面優(yōu)選為可移動的,所以當(dāng)粘接部分進入室中時該間隙為了粘接部分的厚度可被擴大。該結(jié)構(gòu)可通過以下方法實現(xiàn)即電離輻射反應(yīng)室或預(yù)反應(yīng)室的入口表面被制成在運轉(zhuǎn)方向上可前后移動,并且當(dāng)粘接部分從那里經(jīng)過時其前后移動以擴大間隙;或者電離輻射反應(yīng)室或預(yù)反應(yīng)室的入口表面被制成可相對于織物表面垂直移動,并且當(dāng)粘接部分從那里經(jīng)過時其垂直移動以擴大間隙。每當(dāng)多個組分層每一層形成時可照射紫外線或在這些層堆積后可照射紫外線。或者,可結(jié)合照射這些層的一些層??紤]到生產(chǎn)率,在堆積多層后優(yōu)選照射紫外線。本發(fā)明中,堆積在支撐體上的至少一層可通過多次照射電離輻射被固化。這種情況中,電離輻射的照射優(yōu)選在氧濃度不超過l,000ppm的連續(xù)反應(yīng)室中至少進行兩次。通過在具有相同低氧濃度的反應(yīng)室中進行多次電離輻射的照射,固化必需的反應(yīng)時間可得到有效保證。特別地,為高生產(chǎn)率提高生產(chǎn)速度的情況下,電離輻射需要被照射多次以確保固化反應(yīng)必需的電離輻射能量。固化百分?jǐn)?shù)(100-殘余官能團含量百分?jǐn)?shù))變?yōu)樯儆?00%的值的情況下,當(dāng)另一層提供在其上并通過電離輻射和/或在加熱下固化時,下層的固化百分?jǐn)?shù)優(yōu)選比提供上層前的高,因為下層和上層間的粘合性提高了。(輸送)為連續(xù)生產(chǎn)本發(fā)明的薄膜,進行連續(xù)輸送巻曲的支撐體薄膜的步驟、涂覆和干燥涂料溶液的步驟、固化涂覆薄膜的步驟和巻繞其上具有固化層的支撐體薄膜的步驟。將由巻曲的薄膜支撐體展開的薄膜支撐體連續(xù)輸送入潔凈室,通過潔凈室中的去靜電裝置除去薄膜支撐體負(fù)載的靜電,接著通過除塵裝置除去薄膜支撐體上粘結(jié)的雜質(zhì)。隨后,在放置在潔凈室中的涂覆部件(coatingpart)中將涂料溶液涂覆在薄膜支撐體上,涂覆的薄膜支撐體被輸送到干燥室并被干燥。其上具有千燥的涂層的薄膜支撐體被從千燥室送到固化室,在這里涂層中含有的單體聚合實現(xiàn)固化。其上具有固化層的薄膜支撐體進而被輸送到固化部件,在這里完成固化,然后其上具有完全固化層的薄膜支撐體被巻繞成巻。每次當(dāng)各層形成時均可進行上述步驟,或可提供多個涂覆部件-干燥室-固化部件的生產(chǎn)線以連續(xù)進行各層的形成。在生產(chǎn)本發(fā)明薄膜中,優(yōu)選與上述涂料溶液的微過濾操作結(jié)合,在具有高空氣潔凈度的大氣中進行涂覆部件中的涂覆步驟和干燥室中的干燥步驟,而且薄膜上的污物和粉塵在進行涂覆前可被滿意地除去。根據(jù)美國聯(lián)邦標(biāo)準(zhǔn)(USFederalStandard)209E的空氣潔凈度標(biāo)準(zhǔn),涂覆步驟和干燥步驟中的空氣潔凈度優(yōu)選不低于10級(0.5nm或更大的顆粒數(shù)目為353每(立方米)或更少),更優(yōu)選不低于l級(0.5|1111或更大的顆粒數(shù)目為35.3每(立方米)或更少)。而且除了涂覆-干燥步驟外的部分如傳送部分和巻繞部分中3氣潔凈度也優(yōu)選高。(皂化處理)通過使用本發(fā)明薄膜用于偏振膜的兩層表面保護薄膜中的一層膜來生產(chǎn)偏振片中,與偏振膜層壓側(cè)上的表面優(yōu)選被親水化以提高粘接表面上的粘合性。a.通過在堿溶液中浸漬的方法這是一種在適當(dāng)條件下將薄膜浸漬在堿溶液中以使整個薄膜表面上所有與堿具有反應(yīng)性的表面皂化的技術(shù)。該方法不需要特殊設(shè)備,從成本上考慮是優(yōu)選的。堿溶液優(yōu)選為氫氧化鈉水溶液。濃度優(yōu)選為0.5-3mol/L,更優(yōu)選為l-2mol/L。堿溶液的液體溫度優(yōu)選為30-75。C,更優(yōu)選為40-60。C。皂化條件的組合優(yōu)選為相對溫和條件的組合,但可根據(jù)原料或薄膜的結(jié)構(gòu)或目標(biāo)接觸角來選擇。浸漬在堿溶液后的薄膜優(yōu)選用水徹底清洗或浸在稀酸中以中和堿成分并使薄膜上不會殘余堿成分。通過實施皂化處理,與具有涂層的表面相對的表面被親水化。通過將透明支撐體的親水化表面粘接在偏振膜上來使用偏振片保護膜。親水化的表面對于改進包括聚乙烯醇作為主成分的粘性層的粘合性是有效的。關(guān)于皂化處理,考慮到對偏振膜的粘合性,在與具有涂層表面相對的透明支撐體表面上的水接觸角優(yōu)選較小,但另一方面,在浸漬方法中,具有涂層的表面以及該層的內(nèi)部同時被堿損壞,因此,重要的是選擇最低必須反應(yīng)條件。特別地,在透明支撐體為三乙?;w維素的情況下,在相對側(cè)透明支撐體表面的水的接觸角,當(dāng)被用作每層被堿損壞的指標(biāo)時,優(yōu)選為10-50°,更優(yōu)選為30-50°,還更優(yōu)選為40-50°。如果接觸角超過50°,則在與偏振膜的粘合性上引起問題,這不是優(yōu)選的,反之如果接觸角低于10°,薄膜損壞太嚴(yán)重,而且物理強度被不利地削弱。b.通過堿溶液涂覆的方法為避免浸漬方法中每層損壞,優(yōu)選使用堿溶液涂覆方法,在該方法中僅在適當(dāng)條件下將堿溶液涂覆在與具有涂層的表面相對的表面上,接著加熱、水洗并干燥涂覆溶液。這種情況下,"涂覆"意思是使堿溶液或類似物僅與要皂化的表面接觸,并包括噴涂或與浸漬該溶液的帶狀物或類似物的接觸。當(dāng)使用這類方法時,單獨需要涂覆堿溶液的設(shè)備和步驟,因此從成本上考慮該方法劣于(1)的浸漬方法。然而,由于堿溶液僅與要皂化的表面接觸,可在相對表面上提供使用弱于堿溶液的材料的層。例如,使氣相沉積薄膜或溶膠凝膠薄膜經(jīng)受各種作用如被堿溶液腐蝕、溶解和分離,而且該薄膜在浸潰方法的情況下不優(yōu)選被提供,但在該涂覆方法中,這類薄膜不接觸溶液,因此可沒有問題地被使用。皂化方法(1)和(2)都可在展開巻曲的支撐體并形成各層后進行,因此該處理可在薄膜生產(chǎn)步驟后加入并在系列操作中進行。此外,也通過連續(xù)進行層壓薄膜至包括類似展開的支撐體的偏振片的步驟,偏振片的生產(chǎn)效率可比以片進料方式進行同樣操作的情況更高。c.由復(fù)合薄膜保護下進行皂化的方法類似于上述(2),當(dāng)涂覆層不足以耐堿溶液時,可使用以下方法最后一層形成后,在形成最后一層的表面上層壓復(fù)合薄膜,接著將疊層浸漬在堿溶液中以便僅親水化在與形成最后一層的表面相對的三乙酰纖維素表面,之后剝離復(fù)合薄膜。而且該方法中,足以作為偏振片保護膜的親水化處理僅可施加在與形成最后一層的表面相對的三乙酰纖維素薄膜表面上,而不損壞涂層。與方法(2)對比,該方法有利的是涂覆堿溶液的特殊裝置是不必要的,盡管復(fù)合薄膜作為廢料保留。d.形成中層后浸漬在堿溶液中的方法直到某一較下層的層均具有耐堿溶液性質(zhì)而在其上的這一層不足以耐堿溶液的情況下,可使用以下方法形成各層直到所述這一較下層,接著將疊層浸漬到堿溶液中以親水化兩個表面,此后在其上形成上層。雖然該生產(chǎn)過程變得繁瑣,但該方法有利的是,例如,在包括硬涂層和由含氟溶膠凝膠薄膜形成的低折射率層的薄膜中,當(dāng)這些層具有親水基團,硬涂層和低折射率層之間的層間粘合性被增強。e.在預(yù)先皂化的三乙酰纖維素薄膜上形成硬涂層的方法預(yù)先皂化三乙酰纖維素薄膜后,例如,通過將其浸漬在堿溶液中,可直接在一個表面上或通過另一層形成涂層。在通過將所述薄膜浸漬在堿溶液中進行皂化的情況下,對通過皂化親水化的三乙?;w維素表面的層間粘合性有時被損壞了。這種情況下,可以在皂化后通過僅對要形成涂層的表面實施處理如電暈放電或輝光放電從而除去親水化表面并接著形成涂層來克服該問題。此外,當(dāng)涂層具有親水基團時,可獲得良好的層間粘合性。[偏振膜的生產(chǎn)]本發(fā)明的薄膜可用作放置在偏振膜一側(cè)或兩側(cè)的保護膜,且該薄片制品可用作偏振膜。當(dāng)使用本發(fā)明薄膜作為一個保護膜時,普通的醋酸纖維素薄膜可用作另外一個保護膜,但優(yōu)選使用由上述溶液成膜法生產(chǎn)的、并在巻曲薄膜寬度方向上以10-100%的拉伸率形成拉伸的醋酸纖維素薄膜。此外,在本發(fā)明的偏振片中,優(yōu)選的是一個表面是本發(fā)明的光學(xué)膜,而另一保護膜是具有包括液晶化合物的光學(xué)各向異性層的光學(xué)補償膜。偏振膜包括碘基偏振膜、使用二色性染料的染料基偏振膜和聚烯基偏振膜。通常使用聚乙烯醇基薄膜生產(chǎn)碘基偏振膜和染料基偏振膜。透明支撐體或光學(xué)膜的醋酸纖維素膜的慢軸和偏振膜的透射軸被安排為基本平行。保護膜的透濕性對偏振片的生產(chǎn)率是重要的。偏振膜和保護膜用含水粘合劑層壓,粘合劑的溶劑擴散在保護膜中并從而被干燥。由于保護膜的透濕性較高,干燥速率和依次生產(chǎn)率更加提高,但如果透濕率過高,根據(jù)液晶顯示設(shè)備使用的環(huán)境(高濕度)濕氣進入偏振膜,偏振能力降低。保護膜的透濕率由透明支撐體或高分子膜(以及可聚合的液晶化合物)的厚度、自由體積或親水性/疏水性決定。在用本發(fā)明的薄膜作為偏振片的保護膜的情況下,透濕率優(yōu)選為100-l,000g/m2'24hrs,更優(yōu)選為300-700g/m2'24hrs。薄膜生產(chǎn)的情況下,透明支撐體的厚度可通過唇緣流速(lipflowrate)和生產(chǎn)線速度或通過拉伸和壓縮來調(diào)節(jié)。透濕率根據(jù)所使用的主要原料而變化,因此其可通過控制厚度而被調(diào)節(jié)到優(yōu)選的范圍。薄膜生產(chǎn)的情況下,透明支撐體的自由體積可通過干燥溫度和時間來調(diào)節(jié)。同樣在這種情況下,透濕率根據(jù)所使用的主要原料而變化,因此其可通過控制自由體積而被調(diào)節(jié)到優(yōu)選的范圍。透明支撐體的親水性/疏水性可通過添加劑來調(diào)節(jié)。通過加入具有上述自由體積的親水性添加劑提高透濕率,相反地,通過加入疏水性添加劑可降低透濕率。具有光學(xué)補償能力的偏振片可通過獨立控制透濕率以低成本高生產(chǎn)率生產(chǎn)。偏振膜可以是公知的偏振膜或從長的偏振膜上切割的偏振膜,所述長的偏振膜的吸收軸相對于縱向既不平行也不垂直。偏振膜的吸收軸相對于縱向既不平行也不垂直的長的偏振膜通過以下方法生產(chǎn)。所述偏振膜是通過用夾持裝置夾持兩邊并施加張力的同時拉伸連續(xù)供給的高分子膜獲得的,該偏振膜可以通過拉伸方法生產(chǎn),即將膜至少在膜寬度方向上拉伸1.1-20.0倍,移動薄膜兩邊的夾持裝置以產(chǎn)生長度方向上行進速度3%或更少的差別,在薄膜兩邊被夾持的狀態(tài)下彎曲薄膜行進方向以便在薄膜兩邊夾持步驟中出口處的薄膜行進方向與薄膜的實際拉伸方向所成的角度傾斜為20-70。。特別地,考慮到生產(chǎn)率,優(yōu)選以45。傾斜角生產(chǎn)偏振膜。高分子膜的拉伸方法詳細(xì)描述于JP-A-2002-86554(第-段)。還優(yōu)選的是起偏振器的兩層保護膜中,除了本發(fā)明光學(xué)膜的另外一層膜是具有包括光學(xué)各向異性層的光學(xué)補償層的光學(xué)補償膜。光學(xué)補償膜(相位差膜)可提高液晶顯示屏上的視角性質(zhì)。光學(xué)補償膜可以是公知的光學(xué)補償膜,但從擴大視角的角度看,優(yōu)選如JP-A-2001-100042所述的光學(xué)補償膜。[本發(fā)明的使用模式]本發(fā)明的光學(xué)膜用于圖像顯示設(shè)備如液晶顯示(LCD)、等離子體顯示板(PDP)、電致發(fā)光顯示(ELD).和陰極射線管顯示(CRT)。本發(fā)明的光學(xué)膜可用在公知的顯示器上如等離子體顯示板(PDP)和陰極射線管顯示(CRT)。[液晶顯示器]本發(fā)明的光學(xué)膜或偏振片可有利地用于圖像顯示設(shè)備如液晶顯示,并優(yōu)選用作顯示的最外表面層。通常,液晶顯示器包括液晶盒和在其兩側(cè)配置的兩個偏振片,液晶盒在兩個電極基片之間載有液晶。在有些情況下,一個光學(xué)各向異性層配置在液晶盒和一個偏振片之間,或配置兩個光學(xué)各向異性層,B卩,一個在液晶盒和一個偏振片之間,而另一個在液晶盒和另一個偏振片之間。液晶盒優(yōu)選為TN型、STN型、VA型、OCB型、IPS型或ECB型。(TN型)在TN型液晶盒中,棒狀液晶分子在不施加電壓時基本沿水平排列取向,并且扭轉(zhuǎn)角度60-120°。TN型液晶盒最常用在有色TFT液晶顯示器中,并在許多出版物中有描述。(STN型)在STN型液晶盒中,棒狀液晶分子在不施加電壓時基本沿水平排列取向,并且扭轉(zhuǎn)角度150-300°。STN型液晶盒常常用在具有相對較小屏幕尺寸的顯示器中,并在許多出版物中有描述。(VA型)在VA型液晶盒中,棒狀液晶分子在不施加電壓時基本沿垂直排列取向。VA型液晶盒包括(1)狹義上的VA型液晶盒,其中棒狀液晶分子在不施加電壓時基本沿垂直排列取向,在施加電壓時基本沿水平排列取向(如JP-A-2-176625所述);(2)(MVA型)液晶盒,其中VA型被修改為多域系統(tǒng)以擴大視角(如SID97,DigestofTech.Papers(preprints),28,845(1997)描述);(3)(n-ASM型)液晶盒,其中棒狀液晶分子在不施加電壓時基本沿垂直排列取向,在施加電壓時在扭轉(zhuǎn)的多域排列上取向(如NipponEkishoToronkai(LiquidCrystalForumofJapan),58-59(1998)的預(yù)印本所述);以及(4)SURVAIVAL型液晶盒(在LCDInternational98上報道的)。(OCB型)OCB型液晶盒是彎曲取向型的液晶盒,其中棒狀液晶分子在液晶盒上部和下部之間基本在相反方向上(對稱地)取向,這公開在美國專利US4,583,825和US5,410,422中。由于棒狀液晶分子在液晶盒上部和下部之間對稱取向,彎曲取向型的液晶盒具有光學(xué)自補償能力。因此,該液晶型被稱為OCB(光學(xué)補償,曲)液晶型。彎曲取向型的液晶顯示器有利的是快的響應(yīng)速度。(IPS型)IPS型液晶盒是通過在其上施加橫向電場來轉(zhuǎn)換向列型液晶的系統(tǒng),這在Proc.IDRC(AsiaDisplay,95),pp.577-580和ibid.,pp.707-710中詳細(xì)描述。(ECB型)ECB型液晶盒中,棒狀液晶分子在不施加電壓時基本沿水平排列取向。ECB型是具有最簡單結(jié)構(gòu)的液晶顯示模式之一,其詳細(xì)描述在例如JP-A-5-203946中。[非液晶顯示器的顯示](PDP)等離子體顯示板(PDP)通常由氣體、玻璃基板、電極、電極引線材料、厚印刷材料和熒光材料組成。關(guān)于玻璃基片,使用兩片前玻璃基板和后玻璃基板。在兩片玻璃基板上形成電極和絕緣層,進而還在后玻璃基板上形成熒光材料層。兩片玻璃基板裝配在一起,將氣體密封在它們之間。等離子體顯示板(PDP)已經(jīng)投放市場。等離子體顯示板在JP-A-5-205643和JP-A-9-306366中被描述。在有些情況下,在等離子體顯示板的前表面上配置前面板。該前面板優(yōu)選具有足夠高的強度以保護等離子體顯示板。前面板可與等離子體顯示板有間隔地放置或可直接層壓在等離子體顯示主體上。在象等離子體顯示板的圖像顯示器內(nèi),光學(xué)過濾器可直接被層壓在顯示表面上。在將前面板提供在顯示器前面的情況下,光學(xué)過濾器可層壓在前面板的前側(cè)(外側(cè))或后側(cè)(顯示側(cè))上。(接觸面板)本發(fā)明的光學(xué)膜可應(yīng)用在接觸面板和類似面板上,如例如JP-A-5-127822和JP-A-2002-48913中所描述。(有機EL設(shè)備)本發(fā)明的光學(xué)膜可用作有機EL設(shè)備或類似設(shè)備的基片(基膜)或保護膜。在將本發(fā)明的光學(xué)膜用于有機EL設(shè)備或類似設(shè)備的情況下,可應(yīng)用例如在JP-A-11-335661、JP-A-11-335368、JP-A-2001-192651、JP-A-2001-192652、JP陽A-2001-192653、JP-A-2001-335776、JP-A-2001-247859、JP-A-2001-181616、JP-A-2001-181617、JP-A-2002-181816、JP-A-2002-181617和JP-A-2002-056976中所描述的內(nèi)容。此外,優(yōu)選結(jié)合使用在JP-A-2001-148291、JP-A-2001-221916和JP-A-2001-231443中描述的內(nèi)容。[實施例l對本發(fā)明通過參考實施例進行如下描述,但本發(fā)明并不限于這些實施例。[實施例1對有機樹脂顆粒的平均粒徑如下測量。通過激光衍射/散射粒度分布測量儀[MasterSizer2000(商品名),由MalvemlnstrumentsLtd.制造]得到的50。/。體積直徑(中位直徑)被用作平均粒徑。對殼的層厚度測量如下。將包埋用環(huán)氧樹脂、本發(fā)明的顆粒和固化劑裝入包埋板,并完全混合,混合物在6(TC的爐中固化一夜。將固化產(chǎn)物用超薄切片機[ULTRACUTN(商品名,由Reichert-Nissen制造)]切片,顆粒薄片用透射電子顯微鏡(TEM)成像。殼的實際層厚度在TEM照片上被測量。[折射率]折射率能夠通過下述步驟(1)一(3)測定。(1)將顆粒置于載片上,在加入表2中顯示的液體有機化合物或混合的有機化合物(以下稱為"化合物")后,將其用蓋玻片夾在中間。(2)用光學(xué)顯微鏡(透射)在25'C觀察顆粒,選用使顆粒最不可見的化合物類型。(3)對應(yīng)于使顆粒最不可見的化合物的數(shù)值(表2)被用作折射率。順便提及,當(dāng)使用混合有機化合物時,折射率可在混合比率有可加性的假定上通過計算確定。例如,當(dāng)甲苯和硝基苯以l:2的比例混合,在通過參照表2顯示的數(shù)值計算時,折射率變?yōu)?1.496x1/3)+(1.550x2/3)=1.532。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage78</column></row><table>(氨基樹脂顆粒l的合成)在配備有攪拌器、回流冷凝器和溫度計的2升反應(yīng)瓶中,裝入80.0g三聚氰胺、154.4g37。/。甲醛水溶液,34.0g含水硅溶膠[SNOWTEXO-40(商品名),產(chǎn)自NissanChemicalsIndustries,Ltd.,SiO2濃度40.7質(zhì)量%,pH:2.4,平均粒徑23.0nm]、l.Og硫酸鈉和683g水,用25。/。氨水調(diào)節(jié)pH至8.5。其后,邊攪拌混合物邊升溫,并保持在7(TC使反應(yīng)進行30分鐘,從而制備出三聚氰胺樹脂的初始縮合產(chǎn)物的水溶液。此時通過GPC法(以聚苯乙烯表示)測定的三聚氰胺樹脂的分子量為2卯。隨后,保持溫度在70。C,向所得初始縮合產(chǎn)物的水溶液中加入10質(zhì)量%對甲苯磺酸一水合水溶液以調(diào)節(jié)pH至5.1。大約5分鐘后,反應(yīng)體系變成白色混濁,固化的三聚氰胺樹脂顆粒沉淀出來。然后升溫至9(TC,繼續(xù)固化反應(yīng)3小時。冷卻后,用5質(zhì)量%氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)所得反應(yīng)液的pH至7.5,對過濾分離出三聚氰胺樹脂粉末在氮氣凈化下氧氣濃度為8%的氣氛中于15(TC進行熱處理3小時,而后在銷盤粉碎機(pin-discmm)中研磨得到白色氨基樹脂顆粒l(折射率1.65)。所得顆粒經(jīng)激光衍射/散射粒度分布測量儀[MasterSizer2000(商品名),由MalvernInstrumentsLtd.制造]測定,結(jié)果是平均粒徑為2.0pm,CV值為5.8%。當(dāng)固化樹脂顆粒經(jīng)掃描電子顯微鏡(SEM)觀察時,只觀察到球形顆粒。此外,當(dāng)用透射電子顯微鏡-能量色散X射線分析(TEM-EDX)觀察切片狀態(tài)的球形顆粒時,確信顆粒包含三聚氰胺樹脂-二氧化硅復(fù)合層,其中核是三聚氰胺樹脂,殼由緊密填充在顆粒表面的粒徑為23nm的膠體二氧化硅形成,殼的層厚度為90nm。(氨基樹脂顆粒2的合成)在配備有攪拌器、回流冷凝器和溫度計的2升反應(yīng)瓶中,加入80.0g三聚氰胺、154.4g37。/。的甲醛水溶液,34.0g含水硅溶膠[SNOWTEXO-40(商品名),產(chǎn)自NissanChemicalsIndustries,Ltd.,Si02濃度40.7質(zhì)量%,pH:2.4,平均粒徑23.0nm]、l.Og硫酸鈉和683g水,用25。/。氨水調(diào)節(jié)pH至8.5。其后,邊攪拌混合物邊升溫,并保持在70'C使反應(yīng)進行30分鐘,從而制備出三聚氰胺樹脂的初始縮合產(chǎn)物的水溶液。此時通過GPC法(以聚苯乙烯表示)測定的三聚氰胺樹脂的分子量為290。隨后,保持溫度在70。C,向所得初始縮合產(chǎn)物水溶液中加入10質(zhì)量y。對甲苯磺酸一水合水溶液調(diào)節(jié)pH至5.1。約5分鐘后,反應(yīng)體系變成白色混濁,固化的三聚氰胺樹脂顆粒沉淀出來。然后升溫至9(TC,繼續(xù)固化反應(yīng)3小時。此后,冷卻反應(yīng)體系,將通過沉淀分離回收的50g三聚氰胺樹脂顆粒、450g水和0.5g氨基磺酸銨加入至2升高壓釜中。用氮氣凈化后,升溫至17(TC,對顆粒進行熱處理和高壓處理3小時。經(jīng)過如此處理后,過濾分離出顆粒,用純水洗滌數(shù)次,而后在氮氣凈化下氧氣濃度為8%的氣氛中于15(TC進行熱處理3小時,而后在銷盤粉碎機中研磨得到白色氨基樹脂顆粒2(折射率1.64)。所得顆粒經(jīng)激光衍射/散射粒度分布測量儀[MasterSizer2000(商品名),由MalvernInstrumentsLtd.制造]測定,結(jié)果是平均粒徑為2.0nm,CV值為6.P/。。當(dāng)固化樹脂顆粒經(jīng)掃描電子顯微鏡(SEM)觀察時,只觀察到球形顆粒。此外,當(dāng)用透射電子顯微鏡-能量色散X射線分析(TEM-EDX)觀察切片狀態(tài)的球形顆粒時,確信顆粒包含三聚氰胺樹脂-二氧化硅復(fù)合層,其中核是三聚氰胺樹脂,殼由緊密填充在顆粒表面的粒徑為23nrn的膠體二氧化硅形成,殼層的厚度為90nm。(氨基樹脂顆粒3的合成)在配備有攪拌器、回流冷凝器和溫度計的2升反應(yīng)瓶中,加入80.0g三聚氰胺、154.4g37。/。甲醛水溶液,34.0g含水硅溶膠[SNOWTEXO-40(商品名),產(chǎn)自NissanChemicalsIndustries,Ltd.,Si02濃度40.7質(zhì)量%,pH:2.4,平均粒徑23.0nm]、l.Og硫酸鈉和683g水,用25。/。氨水調(diào)節(jié)pH至8.5。其后,邊攪拌混合物邊升溫,并保持在7(TC使反應(yīng)進行30分鐘,從而制備出三聚氰胺樹脂的初始縮合產(chǎn)物的水溶液。此時通過GPC法(用聚苯乙烯表示)測定的三聚氰胺樹脂的分子量為290。隨后,保持溫度在7(TC,向所得初始縮合產(chǎn)物的水溶液中加入10質(zhì)量%對甲苯磺酸一水合水溶液調(diào)節(jié)pH至5.1。約5分鐘后,反應(yīng)體系變成白色混濁,固化的三聚氰胺樹脂顆粒沉淀出來。然后升溫至9(TC,繼續(xù)固化反應(yīng)3小時。其后,冷卻反應(yīng)體系,將所得反應(yīng)液過濾、干燥,回收顆粒固體粉末并用銷盤粉碎機研磨得到白色固化氨基樹脂顆粒3(折射率1.63)。所得顆粒經(jīng)激光衍射/散射粒度分布測量儀[MasterSizer2000(商品名),由MalvernInstrumentsLtd.制造]測定,結(jié)果是平均粒徑為2.0pm。當(dāng)固化的樹脂經(jīng)掃描電子顯微鏡(SEM)觀察時,只觀察到球形顆粒。此外,當(dāng)用透射電子顯微鏡-能量色散X射線分析(TEM-EDX)觀察切片狀態(tài)的球形顆粒時,確信顆粒包含三聚氰胺樹脂-二氧化硅復(fù)合層,其中核是三聚氰胺樹脂,殼由緊密填充在顆粒表面的粒徑為23nm的膠體二氧化硅形成,殼的層厚度為90nm。(用于具有硬膜(hardcoat)性質(zhì)的層的涂料溶液的制備)將如下所示的組分加入混合罐中,經(jīng)過攪拌后,所得溶液經(jīng)過孔徑為30pm的聚丙烯制過濾器過濾以制備涂料溶液。(用于具有硬膜性質(zhì)的層的涂料溶液(HCL-1)的制備)DPHA45.1質(zhì)量份氨基樹脂顆粒1Irgacure184FZ-2191甲基異丁基酮甲基乙基酮9.0質(zhì)量份2.2質(zhì)量份0.03質(zhì)量份26.2質(zhì)量份17.5質(zhì)量份(用于具有硬膜性質(zhì)的層的涂料溶液(HCL-2)的制備)DPHA氨基樹脂顆粒Irgacure184FZ-2191甲基異丁基酮甲基乙基酮45.1質(zhì)量份9.0質(zhì)量份2.2質(zhì)量份0.03質(zhì)量份26.2質(zhì)量份17.5質(zhì)量份(用于具有硬膜性質(zhì)的層的涂料溶液(HCL-3)的制備)45.1質(zhì)量份9.0質(zhì)量份2.2質(zhì)量份0.03質(zhì)量份26.2質(zhì)量份17.5質(zhì)量份DPHA氨基樹脂顆粒3Irgacure184FP-7甲基異丁基酮甲基乙基酮以上組分如下。"DPHA":產(chǎn)自NipponKayakuCo.,Ltd.,折射率1.51"Irgacure184":光聚合引發(fā)劑(產(chǎn)自CibaSpecialtyChemicalsCorp.)"FZ-2191":聚醚改性有機硅(產(chǎn)自TorayDowCorning)(溶膠溶液a的制備)在配備有攪拌器和回流冷凝器的反應(yīng)容器中,加入120份甲基乙基酮、100份丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(KBM-5103,產(chǎn)自Shin-EtsuChemicalCo.Ltd.)禾口3份二異丙氧基鋁乙酸乙酯(diisopropoxyaluminumethylacetate),并混合,加入30份離子交換水后,使反應(yīng)在6(TC下進行4小時。然后將反應(yīng)液冷卻至室溫,得到溶膠溶液a。質(zhì)量平均分子量為1,800,在低聚物或或更高分子量的組分中,分子量在1,000-20,000的組分比例為100%。此外,氣相色譜分析顯示原料丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷根本無殘留。(空心二氧化硅細(xì)粒溶膠液體分散體a的制備)將30份丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(產(chǎn)自Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.)和1.5份二異丙氧基鋁乙酸乙酯加入并混合到500份空心二氧化硅細(xì)粒溶膠(異丙醇二氧化硅溶膠,平均粒徑60nm,殼厚度10nm,二氧化硅濃度20質(zhì)量%,二氧化硅顆粒折射率1.31,依照J(rèn)P-A-2002-79616的制備實施例4通過改變粒度制備)中,向其中加入9份離子交換水。使反應(yīng)在60'C下進行8小時后,將反應(yīng)液冷卻至室溫,加入1.8份乙酰丙酮。向500g所得液體分散體中加入環(huán)己酮以保持二氧化硅含量幾乎恒定的同時,在20kPa的壓力下通過減壓蒸餾進行溶劑置換。在液體分散體中沒有產(chǎn)生雜質(zhì),當(dāng)用環(huán)己酮調(diào)節(jié)固含量濃度至20質(zhì)量%時,25匸下的粘度為5mPa.s。殘留在所得的空心二氧化硅細(xì)粒溶膠液體分散體a中的異丙醇的量經(jīng)過氣相色譜分析為1.5%。(空心二氧化硅細(xì)粒溶膠液體分散體b的制備)將二甲基十八烷基-3-三甲氧基.甲硅烷丙基氯化銨(XS70-241,產(chǎn)自ToshibaSilicone)以每100質(zhì)量份二氧化硅5質(zhì)量%的量加入到空心二氧化硅細(xì)粒溶膠(異丙醇二氧化硅溶膠,平均粒徑60nm,殼厚度10nm,二氧化硅濃度20質(zhì)量%,二氧化硅顆粒折射率1.31,依照J(rèn)P-A-2002-79616的制備實施例4通過改變粒度制備)中,對混合物在5(TC下進行熱處理1小時,得到含有20質(zhì)量%的表面處理過的具有孔隙的二氧化硅細(xì)粒的異丙醇液體分散體。向該液體分散體中加入甲基異丁基酮以保持二氧化硅含量幾乎恒定的同時,在20kPa的壓力下通過減壓蒸餾進行溶劑置換。在液體分散體中未產(chǎn)生雜質(zhì)。用甲基異丁基酮調(diào)節(jié)固含量濃度至20質(zhì)量%。殘留在所得的空心二氧化硅細(xì)粒溶膠液體分散體a中的異丙醇的量經(jīng)過氣相色譜分析為1.5%。(用于低折射率層的涂料溶液的制備)將如下顯示的組分加入混合罐中,經(jīng)過攪拌后,所得溶液經(jīng)過孔徑為3|am的聚丙烯制過濾器過濾以制備涂料溶液。(用于低折射率層的涂料溶液(LL-1)的制備)熱交聯(lián)含氟聚合物3.00質(zhì)量份CYMEL3030.75質(zhì)量份CATALYST40500.07質(zhì)量份MEK-ST-L6.4質(zhì)量份溶膠溶液a5.8質(zhì)量份如上所示的化合物120.04質(zhì)量份MEK79.2質(zhì)量份環(huán)己酮2.9質(zhì)量份由該涂料溶液形成的層的折射率為1.44。(用于低折射率層的涂料溶液(LL-2)的制備)熱交聯(lián)含氟聚合物3.44質(zhì)量份CYMEL3030.86質(zhì)量份CATALYST40500.08質(zhì)量份空心二氧化硅細(xì)粒溶膠液體分散體a19.5質(zhì)量份溶膠溶液a3.4質(zhì)量份MEK116.1質(zhì)量份環(huán)己酮2.9質(zhì)量份由該涂料溶液形成的層的折射率為1.39。(用于低折射率層的涂料溶液(LL-3)的制備)空心二氧化硅細(xì)粒溶膠液態(tài)分散體b14.67質(zhì)量份STATICIDE0.24質(zhì)量份PETA1.71質(zhì)量份Irgacure9070.11質(zhì)量份MIBK83.26質(zhì)量份由該涂料溶液形成的層的折射率為1.38。上述組分如下。"熱交聯(lián)含氟聚合物"在JP-A-11-189621實施例1中所描述的含氟及含硅的熱固化聚合物"CYMEL303":固化齊U(產(chǎn)自NihonCytecIndustriesInc.)"CATALYST4050":固化催化劑(產(chǎn)自NihonCytecIndustriesInc.)"MEK-ST-L":膠體二氧化硅液體分散體(產(chǎn)自NissanChemicalsIndustries,Ltd.,平均粒徑45nm、固含量濃度30%)"Irgacure907":光聚合引發(fā)劑(產(chǎn)自CibaSpecialtyChemicalsCorp.)"STATICIDE":抗靜電劑(季銨化合物,產(chǎn)自MitsuBussanPlasticsCo.,Ltd.)"PETA,,三丙烯酸季戊四醇酯(產(chǎn)自NipponKayakuCo.,Ltd.,折射率1.51)"MIBK":甲基異丁基酮"MEK":甲基乙基酮[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage84</column></row><table>(硬涂層的涂覆)應(yīng)用JP-A-2003-211052的圖1中所示的擠壓式涂布機(slotdiecoater),打開輥身上的80pm厚的三乙酰纖維素薄膜(TAC-TD80U,產(chǎn)自FujiPhotoFilmCo.,Ltd.),將用于硬涂層的涂料溶液HC-1—HC-3均以12g/n^的涂覆量涂覆其上,在3(TC下干燥15秒,再在9(TC下干燥20秒,然后通過使用160W/cm的空氣冷卻金屬鹵化物燈(由EyeGraphicsCo.,Ltd.生產(chǎn))在氮氣凈化下以70mJ/ci^的輻照劑量用紫外線輻照,由此固化涂料層。用此方式,制造出各自具有6pm厚硬涂層的光學(xué)膜并將其收巻。(低折射率層的涂覆)在涂覆各硬涂層后,將對應(yīng)于表3的用于低折射率層的涂料溶液LL-1一LL-3通過JP-A-2003-211052的圖1中所示的擠壓式涂布機分別濕法涂于其上,得到干燥厚度為95nm的低折射率層。其后,在LL-1和LL-2的情況下,將涂層在120'C下干燥150秒,再在10(TC下干燥8分鐘,然后通過使用240W/cm的空氣冷卻金屬鹵化物燈(由EyeGraphicsCo.,Ltd.生產(chǎn))以110mJ/cm2的輻照劑量在氮氣凈化下氧氣濃度為100ppm的氣氛中用紫外線輻照,由此形成低折射率層,并將得到的薄膜收巻。在LL-3的情況下,將涂層在12(TC下干燥70秒,然后通過使用240W/cm的空氣冷卻金屬鹵化物燈(由EyeGraphicsCo.,Ltd.生產(chǎn))以400mJ/cm2的輻照劑量在氮氣凈化下氧氣濃度為100ppm的氣氛中用紫外線輻照,由此形成低折射率層,并將得到的薄膜收巻。(內(nèi)濁度)內(nèi)濁度通過NDH2000(NipponDenshokuIndustriesCo,,Ltd.)測定。測定方法如下。在光學(xué)膜的前后表面上加入若干硅油滴后,薄膜前后被兩個lmm厚的玻璃板(MicroslideGlassNo.S9111,產(chǎn)自MatsunamiK.K.)夾在中間,在兩個玻璃板與所得的光學(xué)膜完全接觸的狀態(tài)下依照J(rèn)IS-K7136測定濁度,從該濁度值中減去在兩個玻璃板之間只夾入硅油時單獨測定的濁度,所獲得的值被計為內(nèi)濁度。(整體光束透射率)整體光束透射率通過NDH2000(NipponDenshokuIndustriesCo.,Ltd.)(算術(shù)表面粗糙度Ra)Ra(算術(shù)平均粗糙度)通過由Mitsytoyo制造的ModelSJ-400型二維粗糙度測量計依照J(rèn)IS-B0601測定。(耐熱和耐濕試驗)將光學(xué)膜置于8(TC和相對濕度60%的環(huán)境中500小時后,測定內(nèi)濁度和整體光束透射率的百分比變化。百分比變化(%)={[(測試前的內(nèi)濁度)-(測試后的內(nèi)濁度)]/(測試前的內(nèi)濁度)}xl00(累積反射率)在累積反射率的測定中,用砂紙使薄膜的透明支撐體表面變粗糙,然后用黑墨水處理以消除后表面反射,在此狀態(tài)下,通過在分光光度計"V-500"[由JASCOCorp.制造]上裝載適配器"ILV-471",在380-780nm的波長范圍內(nèi)測量累積反射率。計算450-650nm的平均累積反射率,并將其用以評估抗反射性能。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage87</column></row><table>[實施例21(氨基樹脂顆粒4的合成)在四頸燒瓶中,加入75份三聚氰胺、75份苯基胍胺、238份濃度為37%的甲醛和1.07份濃度為10%的碳酸鈉水溶液,得到混合物。攪拌混合物的同時,通過升溫至85。C使聚合進行以得到與水兼容度為250%的初始縮合物。單獨地,將6份非離子表面活性劑EMULGEN430(產(chǎn)自KaoCorp.,聚氧乙烯油基醚)溶解在2,455份水中,將該表面活性劑水溶液的溫度升至50°C,而后攪拌。將上述得到的初始縮合物在攪拌下加入到該表面活性劑水溶液中得到初始縮合物的乳液。向其中加入90份5%十二烷基苯磺酸水溶液后,通過保持在50-6(TC3小時該乳液縮合并固化得到固化樹脂的乳液。將此乳液加入到3,000份冷水中,從而迅速冷卻。隨后,固化^"脂從乳液中沉淀分離,用超聲分散儀將得到的糊狀物分散于通過將7.5份EMULGEN430和4.5份十二垸基苯磺酸溶解在2,000份水中得到的水溶液。分散后得到的乳液通過逐漸升溫至9(TC再次縮合固化,保持1小時后,迅速冷卻。固化樹脂從乳液中沉淀分離,得到三聚氰胺/苯基胍胺/甲醛的氨基樹脂的固化球形細(xì)粒。隨后,在2升的高壓釜中加入50g氨基樹脂的固化球形細(xì)粒、450g水和0.5g氨基硫酸銨,用氮氣凈化后,通過升溫至170'C對混合物進行熱處理和加壓處理3小時。處理后,過濾分離出顆粒,并用純水洗數(shù)次,然后進行熱處理并從而在160'C下干燥4小時,再經(jīng)研磨得到氨基樹脂顆粒4。關(guān)于氨基樹脂顆粒4的粒徑分布,通過激光衍射/散射粒徑分布測量儀[MasterSizer2000(商品名),由MalvernInstrumentsLtd.制造]測量顆粒,結(jié)果是平均粒徑為3.5|im,CV值為3.2%。氨基樹脂顆粒4的NMR面積比C(II)/C(I)為3.9,10%形變的壓縮模量為l,050kg/mm2,25"C時的折射率為1.61。(氨基樹脂顆粒5的合成)白色氨基樹脂顆粒5可通過與氨基樹脂顆粒4相同的操作得到,除了在氨基樹脂顆粒4的合成方法中,75份三聚氰胺和75份苯基胍胺變成150份三聚氰胺。關(guān)于氨基樹脂顆粒5的粒徑分布,通過激光衍射/散射粒徑分布測量儀[MasterSizer2000(商品名),由MalvernInstrumentsLtd.制造]測量顆粒,結(jié)果是平均粒徑為2.2nm,CV值為3.9M。氨基樹脂顆粒5的NMR面積比C(II)/C(I)為4.1,10%形變的壓縮模量為1,590kg/mm2,25。C時的折射率為1.63。(氨基樹脂顆粒6的合成)白色氨基樹脂顆粒6可通過與氨基樹脂顆粒4相同的操作得到,除了在氨基樹脂顆粒4的合成中,分離和洗漆顆粒后的熱處理(干燥)溫度從16(TC變成9(TC。關(guān)于氨基樹脂顆粒6的粒徑分布,通過激光衍射/散射粒徑分布測量儀[MasterSizer2000(商品名),由MalvernInstrumentsLtd.制造]測量顆粒,結(jié)果是平均粒徑為3.53pm,CV值為3.8M。氨基樹脂顆粒6的NMR面積比C(II)/C(I)為1.2,10%形變的壓縮模量為950kg/mm2,25。C時的折射率為1.55。(氨基樹脂顆粒7的合成)在含有包含7.8g巰丙基三甲氧基硅垸和0.2g二月桂酸二丁基錫的溶液的容器中,在5(TC條件下在干燥空氣中于l小時內(nèi)逐滴加入20.66g異佛爾酮二異氰酸酯,將所得溶液在6(TC條件下攪拌3小時。此外,在30'C條件下于1小時內(nèi)向其中滴加季戊四醇和71.4g三丙烯酸酯,將所得溶液在60。C條件下攪拌3小時得到反應(yīng)溶液。產(chǎn)物中殘留異氰酸酯,也就是,反應(yīng)溶液中的活性垸氧基硅烷的量通過FT-IR測定為0.1質(zhì)量%或更低,這表明核反應(yīng)幾乎定量進行。此外,可以確定分子中含有硫尿垸鍵、尿烷鍵、烷氧基甲硅烷基和活性不飽和鍵。隨后,將200gMEK和60g氨基樹脂顆粒5加入帶有攪拌器的容器中,并攪拌,將所得溶液與25g上述得到的活性烷氧基硅垸、0.3g蒸餾水和0.03g對羥基苯基單甲醚混合,而后在65t:加熱下攪拌。5小時后,加入8g原甲酸甲酯,并將反應(yīng)體系加熱l小時。而后,加入作為光聚合引發(fā)劑的6.1gIrgacure907(產(chǎn)自CibaSpecialtyChemicalsCorp.)和1.7gMIBK,涂覆在表面上的活性不飽和基團通過汞燈輻照光交聯(lián),得到白色氨基顆粒7。關(guān)于氨基樹脂顆粒7的粒徑分布,通過激光衍射/散射粒徑分布測量儀[MasterSizer2000(商品名),由MalvernInstrumentsLtd.制造]測量顆粒,結(jié)果是平均粒徑為2.3pm,CV值為3.8。/。。此外,當(dāng)用透射電子顯微鏡-能量色散X射線分析(TEM-EDX)觀察切片狀態(tài)的球形顆粒時,可以確信核是三聚氰胺樹脂,殼由緊密填充在顆粒表面至90nm厚度的粒徑為23nm的膠體二氧化硅形成,在其上又形成厚度為100nm的固化有機薄膜。氨基^T脂顆粒7的NMR面積比C(II)/C(I)為4.1,10%形變的壓縮模量為1,590kg/mm2,25。C時的折射率為1.63。(用以形成具有硬膜性能的層的涂料溶液的制備)將如下顯示的組分加入反應(yīng)罐中,經(jīng)過攪拌后,所得溶液經(jīng)過孔徑為30pm的聚丙烯制過濾器過濾制備涂料溶液。(用于具有硬膜性能的層的涂料溶液(HCL-4)的制備)PETA氨基樹脂顆粒4Irgacure907FZ-2191甲基異丁基酮甲基乙基酮42.1質(zhì)量份12.0質(zhì)量份2.2質(zhì)量份0.03質(zhì)量份26.2質(zhì)量份17.5質(zhì)量份(用于具有硬膜性能的層的涂料溶液(HCL-5)的制備)DPHAPETA氨基樹脂顆粒Irgacure184FZ-2191甲基異丁基酮甲基乙基酮25.1質(zhì)量份2U質(zhì)量份8.0質(zhì)量份2.2質(zhì)量份0.03質(zhì)量份26.2質(zhì)量份17.5質(zhì)量份(用于具有硬膜性能的層的涂料溶液(HCL-6)的制備)DPHA41.1質(zhì)量份氨基樹脂顆粒613.0質(zhì)量份Irgacure卯72.2質(zhì)量份FP-70.03質(zhì)量份甲基異丁基酮26.2質(zhì)量份甲基乙基酮17.5質(zhì)量份(用于具有硬膜性能的層的涂料溶液(HCL-7)的制備)DPHA25.1質(zhì)量份PETA21.1質(zhì)量份氨基樹脂顆粒78.0質(zhì)量份Irgacure1842.2質(zhì)量份FZ-21910.03質(zhì)量份甲基異丁基酮26.2質(zhì)量份甲基乙基酮17.5質(zhì)量份上述組分如下。"DPHA":產(chǎn)自NipponKayakuCo.,Ltd.,折射率1.51"PETA":三丙烯酸季戊四醇酯(產(chǎn)自NipponKayakuCo.,Ltd.,折射率1.51)"Irgacure184":光聚合弓I發(fā)劑(產(chǎn)自CibaSpecialtyChemicalsCorp.)"Irgacure907":光聚合引發(fā)劑(產(chǎn)自CibaSpecialtyChemicalsCorp.)"FZ-2191":聚醚改性有機硅(產(chǎn)自TorayDowComing)通過與實施例l相同的方式涂覆提供硬涂層,生成各自具有6pm厚硬涂層的光學(xué)膜(AF-8-AF-11)。此外,所得光學(xué)膜的耐熱和耐濕測試用與實施例l相同的方式進行。[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage92</column></row><table>[實施例31(具有光學(xué)各向異性層的偏振片的評價)偏振膜通過在拉伸的聚乙烯醇膜上吸收碘制造。皂化實施例樣品AF-5并通過用聚乙烯醇基粘合劑將其層壓到偏振膜的一側(cè),這樣實施例樣品AF-5的透明基底薄膜(三乙酸纖維素)到了偏振膜側(cè)。此外,將以下顯示的光學(xué)補償膜(KH-01)通過用聚乙烯醇基粘合劑層壓到偏振膜的相對側(cè),這樣乙酸纖維素薄膜到了偏振膜側(cè)。偏振膜的透射軸和KH-01慢軸平行排列。通過此方式,制造含有光漫射層的偏振片(HKH-01)。乙酸纖維素溶液通過將以下組成加入混合罐中并在加熱下攪拌使各組分溶解來制備。乙酸纖維素溶液的組成乙?;潭葹?0.9%的乙酸纖維素100質(zhì)量份磷酸三苯酯(增塑劑)7.8質(zhì)量份磷酸聯(lián)苯二苯酯(增塑劑)3.9質(zhì)量份二氯甲垸(第一溶劑)300質(zhì)量份甲醇(第二溶劑)54質(zhì)量份1-丁醇(第三溶劑)ll質(zhì)量份在單獨的混合罐中,加入25質(zhì)量份如下所示的延遲膨松劑(retardationraisingagent)作為波長色散控制劑、80質(zhì)量份二氯甲烷和20質(zhì)量份甲醇,加熱下攪拌以制備延遲膨松劑溶液。將7質(zhì)量份延遲膨松劑溶液與493質(zhì)量份乙酸纖維素溶液混合,并充分?jǐn)嚢柙摶旌先芤阂灾苽湔吵硪?。延遲膨松劑的加入量為每100質(zhì)量份乙酸纖維素1.5質(zhì)量份。延遲膨松劑:H3所得粘稠液用帶式流延機流延。在帶上的膜表面溫度達到4(TC后,將膜千燥1分鐘,而后剝離,再用140'C的干燥空氣干燥制得殘留溶劑量為0.3質(zhì)量%的乙酸纖維素膜(厚度90,)。測定制得的乙酸纖維素膜(CAF-01)的光學(xué)性能,結(jié)果是,Re延遲值為5nm,Rth延遲值為80nm。順便提及,在光學(xué)性能的測定中,用橢圓偏振儀(M150,由JASCOCorp.制造)在波長550nm處測定Re延遲值和Rth延遲值。用5ml/n^的1.5N氫氧化鉀(水/IPA/PG-14/86/15體積%)涂覆所制得的乙酸纖維素膜,然后保持60。C約IO秒,用水洗去膜表面上殘留的氫氧化鉀后,干燥。此乙酸纖維素膜的表面能通過接觸角法測定為63mN/m。在此乙酸纖維素膜上,用#16拉絲錠涂覆具有下面組成的涂料溶液,覆蓋率為28ml/m2,并用6(TC的熱空氣干燥60秒,再用90。C的熱空氣干燥150秒。隨后,形成的薄膜沿平行于醋酸纖維素薄膜長度方向經(jīng)受打磨。用于定向膜的涂料溶液的組成如下所示的改性聚乙烯醇io質(zhì)量份水371質(zhì)量份甲醇119質(zhì)量份戊二醛(交聯(lián)劑)0.5質(zhì)量份改性聚乙烯醇:—(。H2,878--("H)02--(CH,20一OHQ0"CCM^2(光學(xué)各向異性層的形成)在定向膜上,用弁3.6拉絲錠涂覆通過將41.01g如下所示的盤狀(液晶)化合物、4.06g環(huán)氧乙烷改性的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(V#360,產(chǎn)自O(shè)sakaOrg肌icChemicalIndustryLtd.)、0.90g乙酸丁酸纖維素(CAB551-0.2,產(chǎn)自EastmanChemical)、0.23g乙酸丁酸纖維素(CAB531-1,產(chǎn)自EastmanChemical)、1.35g光聚合引發(fā)劑(Irgacure907,產(chǎn)自CibaSpecialtyChemicalsCorp.)和0.45g感光劑(Kayacure,產(chǎn)自NipponKayakuCo.,Ltd.)溶解在102g甲基乙基酮中得到的涂料溶液。將此涂料在130。C的恒溫區(qū)加熱2分鐘以排列盤狀化合物,然后通過使用120W/cm的高壓汞燈在6(TC氣氛下用UV輻射1分鐘以聚合盤狀化合物,而后使冷卻至室溫,從而形成光學(xué)各向異性層。以此方法,制備光學(xué)補償膜(KH-01)。在550nm波長處測定的光學(xué)各向異性層的Re延遲值為43nm。此外,盤狀平面與第一透明支撐體平面之間的角度(傾斜角)平均為42°。盤狀液晶化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage96</formula>取出在使用TN型液晶盒的液晶顯示裝置(6E-A3,由SharpCorp.制造)中提供的一對偏振片,而是將偏振片(HKH-01)通過壓敏粘合劑層壓在觀察側(cè),這樣KH-01到達液體盒側(cè)。在背光面上,層壓下列偏振片(HKH-S1)。HKH-Sl用聚乙烯醇基粘合劑通過將光學(xué)補償膜(KH-01)層壓至偏振膜的一側(cè)上制備,這樣乙酸纖維素膜到達偏振膜側(cè),并將乙酸纖維素膜(FUJI-TACTD80U,產(chǎn)自FujiPhotoFilmCo.,Ltd.)層壓至另一側(cè)。偏振膜的透射軸和KH-01的慢軸平行排列。以此方法,制得背光面的偏振片(HKH-S1)。觀察側(cè)偏振片的透射軸和背光面偏振片的透射軸以O(shè)型排列。制得的液晶顯示裝置的視角用測量裝置(EZ-Contrast160D,由ELDIM制造)分8步從黑顯示(LI)到白顯示(L8)測定。結(jié)果見表6。此外,通過層壓可商購的三乙酸纖維素膜(FUJI-TACTD80U,產(chǎn)自FujiPhotoFilmCo.,Ltd.)替代含有光漫射層的偏振片(HKH-01)的光學(xué)補償薄膜(KH-01)制得偏振片(HKH-H1),以與評價含有光漫射層的偏振片(HKH-01)相同的方式測定。結(jié)果見表6。[表6]<table>tableseeoriginaldocumentpage96</column></row><table>(注)黑面上的色調(diào)反轉(zhuǎn)L1和L2間的反轉(zhuǎn)即使當(dāng)含有光漫射層的偏振片(HKH-01)的光學(xué)補償薄膜(KH-01)的支撐體變?yōu)镴P-A-2006-030937中所描述的薄膜,得到相同的效果。本發(fā)明的光學(xué)膜能夠在高溫高濕環(huán)境下(具體地,8(TC和相對濕度90%)使圖像顯示裝置[l]保證更強的顯示質(zhì)量、[2]低成本、[3性產(chǎn)時光散射性能降低的波動、和[4]光散射性能較小的變化。應(yīng)用本發(fā)明的光學(xué)膜的圖像顯示裝置能夠在視角上得到增大,并幾乎沒有由于視角改變引起的對比度降低或沒有色調(diào)或黑白反轉(zhuǎn)、色調(diào)變化等。本申請中已經(jīng)要求了外國優(yōu)先權(quán)的每篇外國專利申請的全部公開在此引入?yún)⒖?,如全部提出一樣。?quán)利要求1.一種光學(xué)膜,其包括透明支撐體;和包含熱和/或電離輻射固化樹脂和折射率為1.60或更大的有機樹脂顆粒的硬涂層,其中將光學(xué)膜暴露于溫度為80℃和相對濕度為90%的環(huán)境中500小時之前和之后,整體光束透射率的百分比變化為5%或更少。2.權(quán)利要求1的光學(xué)膜,其中所述有機樹脂顆粒的折射率為1.62或更大。3.權(quán)利要求1的光學(xué)膜,其中所述有機樹脂顆粒的平均粒徑為0.5-10jim。4.權(quán)利要求1的光學(xué)膜,其中所述有機樹脂顆粒是氨基樹脂顆粒。5.權(quán)利要求1的光學(xué)膜,其中所述有機樹脂顆粒是通過在100-35(TC溫度下熱處理1-50小時得到的有機樹脂顆粒。6.禾又利要求4的光學(xué)膜,其中在氨基樹脂顆粒的固體"C-NMR分析中,來自-NH-CH2-NH-鍵(C(n)鍵)的碳原子信號對來自-NH-CH20-CHrNH-鍵(C(I)鍵)的碳原子信號的面積比[C(II)/C(I)]為2或更大。7.權(quán)利要求1的光學(xué)膜,其中所述有機樹脂顆粒的壓縮模量為500-2,500kg/mm2。8.權(quán)利要求1的光學(xué)膜,其中所述有機樹脂顆粒的CV值(粒徑的標(biāo)準(zhǔn)差/平均粒徑xl00)小于10%。9.權(quán)利要求1的光學(xué)膜,其中所述光學(xué)膜的內(nèi)濁度為20%至低于95%。10.權(quán)利要求1的光學(xué)膜,其中所述光學(xué)膜的Ra(算術(shù)平均粗糙度)低于0.2nm。11.權(quán)利要求1的光學(xué)膜,其中所述有機樹脂顆粒的表面或表面附近涂覆有金屬氧化物。12.權(quán)利要求1的光學(xué)膜,其中所述有機樹脂顆粒的表面或表面附近涂覆有金屬氧化物,并進一步涂覆有含3個或更多碳原子的有機化合物。13.權(quán)利要求1的光學(xué)膜,其中有機樹脂顆粒的表面或表面附近涂覆有金屬氧化物,并進一步涂覆有含對熱和/或電離輻射響應(yīng)的活性基團的有機化合物,所述含有對熱和/或電離輻射響應(yīng)的活性基團的有機化合物被固化。14.權(quán)力要求1的光學(xué)膜,其還包括低折射率層。15.權(quán)力要求1的光學(xué)膜,其中所述硬涂層還包括堿性化合物。16.權(quán)利要求14的光學(xué)膜,其中所述低折射率層包括堿性化合物。17.—種偏振片,其包括偏振膜;和用于偏振膜的保護膜,其中至少一個保護膜是權(quán)利要求l的光學(xué)膜。18.—種偏振片,其包含偏振膜;和用于偏振膜的保護膜,其中一個保護膜是權(quán)利要求1的光學(xué)膜,而另一保護膜是具有光學(xué)各向異性的光學(xué)補償膜。19.一種具有圖像顯示表面的圖像顯示器,其中權(quán)利要求1的光學(xué)膜被配置在所述圖像顯示表面上。20.—種具有圖像顯示表面的圖像顯示器,其中權(quán)利要求18的偏振片被配置在所述圖像顯示表面上。全文摘要一種光學(xué)膜,其包括透明支撐體、和包含熱和/或電離輻射固化樹脂和折射率為1.60或更大的有機樹脂顆粒的硬涂層,其中將光學(xué)膜暴露在80℃和相對濕度90%的環(huán)境中500小時之前和之后,整體光束透射率的百分比變化為5%或更少。文檔編號G02B5/30GK101221262SQ200710149079公開日2008年7月16日申請日期2007年9月7日優(yōu)先權(quán)日2006年9月8日發(fā)明者佐竹亮,加藤進也,朝倉徹也,米山博之,近藤俊一申請人:富士膠片株式會社
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
1
三穗县| 和政县| 都匀市| 东明县| 海南省| 钦州市| 柯坪县| 体育| 普宁市| 苍山县| 万全县| 普兰县| 毕节市| 峨山| 长丰县| 吉水县| 山阳县| 班玛县| 金溪县| 东山县| 开鲁县| 鲁甸县| 潜山县| 麟游县| 徐水县| 长兴县| 惠东县| 萨嘎县| 普兰县| 赤壁市| 高唐县| 隆尧县| 凉城县| 南乐县| 和政县| 乌什县| 巴塘县| 青神县| 鄄城县| 甘泉县| 胶州市|