專(zhuān)利名稱：：用于電致變色器件的普魯士藍(lán)涂膜的制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于電致變色器件的普魯士藍(lán)涂膜的制備方法，更具體地涉及用于這樣的電致變色器件的普魯士藍(lán)涂膜的制備方法，該電致變色器件包含涂覆在包括透明電極的涂層的透光基材上的電致變色層、涂覆在包括透明電極的涂層的另一透光基材上的離子儲(chǔ)存層和在所迷電致變色層和所述離子儲(chǔ)存層之間形成的電解質(zhì)層，其中所述離子儲(chǔ)存層通過(guò)濕法涂覆用包含普魯士藍(lán)的專(zhuān)門(mén)的納米分散的組合物形成，由此提供與常規(guī)的電化學(xué)技術(shù)相比相當(dāng)?shù)幕蚋玫奈锢硇阅埽ü馔干渎?、響?yīng)時(shí)間、耐久性等，簡(jiǎn)化制造工藝并顯著改進(jìn)生產(chǎn)率。在具有改進(jìn)的經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)的同時(shí)，本發(fā)明能夠?qū)崿F(xiàn)大尺寸的電致變色器件。
背景技術(shù)：
：通常包含基材、第一透明電極層、電致變色層、電解質(zhì)層、離子儲(chǔ)存層、第二電極層和第二基材的電致變色器件用于控制建筑物窗戶或汽車(chē)室鏡的光透射率或反射度。該器件使用這樣的原理電致變色材料對(duì)外加電場(chǎng)做出響應(yīng)而改變其顏色。最近，已經(jīng)報(bào)道電致變色材料可阻隔紅外線以及它可在可見(jiàn)光區(qū)內(nèi)改變顏色，其用來(lái)制造節(jié)能產(chǎn)品的應(yīng)用已經(jīng)受到關(guān)注。電致變色材料分為無(wú)機(jī)電致變色材料和有機(jī)電致變色材料。代表性的無(wú)機(jī)電致變色材料是W03、NiOxHy、Nb205、V205、Ti02、MoOs等，和代表性的有機(jī)電致變色材料是聚苯胺、聚吡咯、普魯士藍(lán)等?？赏ㄟ^(guò)還原或氧化方法來(lái)改變電致變色材料的光學(xué)性能。電致變色材料也分為還原著色材料和氧化著色材料，取決于著色機(jī)理。通過(guò)在所述電致變色層和所述離子儲(chǔ)存層中分別使用適宜的還原著色材料和氧化著色材料，或反之，電致變色器件的特性可通過(guò)補(bǔ)充效應(yīng)來(lái)進(jìn)一步改進(jìn)。在無(wú)機(jī)電致變色材料中，wo3(—種典型的還原著色材料)通過(guò)與離子和電子的反應(yīng)來(lái)進(jìn)行顏色改變，如以下方案l所示。變色程度由電荷的量決定。[方案1W03(透明的)++xM+^MxW03(深藍(lán)色)其中x是反應(yīng)系數(shù)，MM子(H)、鋰(Li)、鈉(Na)或鉀(K)離子，典型地為鋰離子。該電致變色效果由\￥03與鋰離子的氧化或還原反應(yīng)產(chǎn)生。這樣的無(wú)機(jī)電致變色材料可通過(guò)多種方法制備，包括真空蒸發(fā)、離子鍍敷、沉積和溶膠-凝膠方法。在有機(jī)電致變色材料中，普魯士藍(lán)(一種典型的氧化著色材料)如以下方案2所示進(jìn)行顏色改變，3(透明的)Fe,[Fe"(CN)63(藍(lán)色)++4M+HM4Fe4"[Fe"(CN)63(透明的)其中M是質(zhì)子(H)、鋰(Li)、鈉(Na)、鉀(K)、鈿(Rb)、銫(Cs)或銨(NH4)離子，最經(jīng)常為鋰離子。一般地，有機(jī)電致變色材料通過(guò)電鍍來(lái)沉積。對(duì)于普魯士藍(lán)，在亞鐵氰化鉀(K4Fe(CN)6)和三氟化鐵(FeCb)的水溶液中在待涂覆的基材和對(duì)電極之間長(zhǎng)時(shí)間施加電場(chǎng)以形成涂膜的方法是已知的[美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4498739;美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4818352;美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5215821。然而，電鍍方法有幾個(gè)致命缺陷-涂覆所需的時(shí)間隨涂膜厚度成比例增加；和涂覆工藝是非連續(xù)的，并因此不適合大規(guī)模生產(chǎn)。尤其是當(dāng)在大面積上進(jìn)行涂覆時(shí)，要增加昂貴的對(duì)電極的尺寸以得到均勻涂覆的膜。當(dāng)使用小尺寸的對(duì)電極時(shí)，得到非均勻涂覆的膜。公開(kāi)本發(fā)明人已經(jīng)做了大量努力以解決形成普魯士藍(lán)涂膜的常規(guī)電鍍方法的問(wèn)題復(fù)雜的工藝、非均勻的涂膜、在大規(guī)模生產(chǎn)上的限制等。濕法涂覆是能夠解決這些問(wèn)題的最方便的成膜方法。但是，由于普魯士藍(lán)顏料顆粒是不溶的，它們不溶解在涂覆溶劑中，而是保持呈懸浮物或沉淀的形式。因此，不能容易地進(jìn)行涂覆。而且，由于所述顆粒的尺寸在幾微米至數(shù)十微米的范圍內(nèi)，在涂覆后不能得到良好的能見(jiàn)度。在本發(fā)明中，通過(guò)將包含普魯士藍(lán)顏料、適宜的粘結(jié)劑、分散劑和分散溶劑的組合物分散至納米尺寸，已經(jīng)使得滿意的濕法涂覆成為可能。而且，通過(guò)將所述顆粒碾碎至比可見(jiàn)光的波長(zhǎng)更小的尺寸，得到了在可見(jiàn)光區(qū)中的良好的能見(jiàn)度。當(dāng)與通過(guò)常規(guī)的電鍍方法形成的涂膜相比時(shí)，所得到的由濕法涂覆方法制備的普魯士藍(lán)涂膜具有相當(dāng)?shù)幕蚋玫碾娭伦兩阅埽ü馔干渎?、響?yīng)時(shí)間、耐久性等，并通過(guò)簡(jiǎn)化的工藝和改進(jìn)的生產(chǎn)率而提供顯著改進(jìn)的經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)。因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供制備電致變色器件的方法，該電致變色器件包含通過(guò)濕法涂覆含有普魯士藍(lán)的納米分散的組合物而得到的離子儲(chǔ)存層，與常規(guī)的電致變色器件相比，該電致變色器件具有相當(dāng)?shù)幕蚋玫碾娭伦兩匦?，并可用于大尺寸和大皿的生產(chǎn)，具有簡(jiǎn)化的工藝和改進(jìn)的生產(chǎn)率。本發(fā)明涉及制備電致變色器件的方法，所述電致變色器件包含涂覆在包括透明電極的涂層的透光基材上的電致變色層、涂覆在包括透明電極的涂層的另一透光基材上的離子儲(chǔ)存層和在所述電致變色層和所述離子儲(chǔ)存層之間形成的電解質(zhì)層，其中所述離子儲(chǔ)存層通過(guò)濕法涂覆含有普魯士藍(lán)的納米分散的組合物來(lái)制備。下文中給出了本發(fā)明的詳細(xì)描述。本發(fā)明涉及制備電致變色器件的方法，該電致變色器件包括通過(guò)濕法涂覆含有普魯士藍(lán)的納米分散的組合物形成的離子儲(chǔ)存層。一般地，電致變色器件包含形成在上部基材(11)上的透明電極層(12)和電致變色層(13),形成在下部基材(11)上的透明電極層(l2)和離子儲(chǔ)存層(15)，和形成在電致變色層(13)和離子儲(chǔ)存層(15)之間的電解質(zhì)層(14)，如圖4所示。通過(guò)電化學(xué)方法(例如使用具有氧化著色性能的普魯士藍(lán)的電鍍)形成所述離子儲(chǔ)存層的方法是已知的。在電鍍方法中，將待涂覆的基材和對(duì)電極在涂覆溶液中對(duì)準(zhǔn)，并在它們之間施加電場(chǎng)以形成所述涂膜。該方法具有以下問(wèn)題_需要長(zhǎng)的涂覆時(shí)間來(lái)得到具有想要的厚度的涂膜；由于待涂覆的基材不得不更換，該方法不適用于連續(xù)工藝(例如輥-輥型(roll-to-rolltype))和大規(guī)模生產(chǎn)；并且由于涂覆溶液的濃度隨著涂覆進(jìn)行而變化，需要調(diào)節(jié)濃度。尤其是當(dāng)在大面積上進(jìn)行涂覆時(shí)，不得不增加昂責(zé)的對(duì)電極的尺寸以得到均勻的涂膜。當(dāng)使用小尺寸的對(duì)電極時(shí)，得到非均勻的涂膜。而且，該電鍍方法需要用于在待涂覆的基材和對(duì)電極之間提供均勻電場(chǎng)的專(zhuān)門(mén)設(shè)備。并且，由于普魯士藍(lán)顏料顆粒通常是不溶的，它們不溶解在涂覆溶劑中而是保持呈懸浮物或沉淀的形式。因此，涂覆不能容易地進(jìn)行，并且由于所述顆粒的尺寸在幾微米至數(shù)十微米的范圍內(nèi)，涂覆后不能得到良好的能見(jiàn)度。相反，本發(fā)明通過(guò)將不溶性的普魯士藍(lán)顏料顆粒與適宜的粘結(jié)劑混合來(lái)賦予其優(yōu)異的涂覆性能。而且，通過(guò)包含分散劑和分散溶劑的組合物的納米分散，所述顏料顆粒被精細(xì)地碾碎以得到良好的能見(jiàn)度。對(duì)于所迷粘結(jié)劑，使用選自在相關(guān)領(lǐng)域中經(jīng)常使用的有機(jī)粘結(jié)劑、無(wú)機(jī)粘結(jié)劑和有機(jī)-無(wú)機(jī)混合粘結(jié)劑的至少一種粘結(jié)劑，優(yōu)選具有優(yōu)異粘合性能的電化學(xué)穩(wěn)定的聚合物。關(guān)于所述分散劑，與普魯士藍(lán)相容的分散劑對(duì)于獲得均勻且穩(wěn)定的納米分散體來(lái)說(shuō)是優(yōu)選的。并且，關(guān)于所述分散溶劑，能夠溶解所迷粘結(jié)劑和所述分散劑的溶劑是優(yōu)選的。因此，在本發(fā)明中，通過(guò)濕法涂覆不使用專(zhuān)門(mén)的設(shè)備就能得到普魯士藍(lán)顏料被均勻地納米分散在其中的離子儲(chǔ)存層。所述濕法涂覆方法比電鍍方法在經(jīng)濟(jì)上優(yōu)越，因?yàn)樵摲椒ㄊ呛?jiǎn)單的且生產(chǎn)率可被最大化。本發(fā)明中用來(lái)形成所述離子儲(chǔ)存層的含有普魯士藍(lán)的納米分散的組合物包含100重量份的普魯士藍(lán)顏料、0,01-1000重量份的分散劑、0.01-1000重量份的粘結(jié)劑和100-20000重量份的有機(jī)溶劑。所述分散劑用來(lái)均勻地分散所述顏料和所述粘結(jié)劑。盡管只要它是相關(guān)領(lǐng)域中通常使用的分散刑就對(duì)其沒(méi)有特別的限制，但可在本發(fā)明中使用的分散劑的具體實(shí)例包括基于聚丙烯酸系聚合物的分散劑、基于聚乙烯亞胺的分散劑和基于聚氨酯的M劑。所述分散劑以每100重量份普魯士藍(lán)顏料0.01-1000重量份、優(yōu)選0.1-100重量份的量使用。如果它的含量太低，則難以有效地分散。相反，如果它的量太大，電致變色特性可能不好。關(guān)于粘結(jié)劑，使用選自在相關(guān)領(lǐng)域中通常使用的有機(jī)粘結(jié)劑、無(wú)機(jī)粘結(jié)劑和有機(jī)-無(wú)機(jī)混合粘結(jié)劑中的至少一種，優(yōu)選使用具有優(yōu)異粘合性能的電化學(xué)穩(wěn)定的聚合物。并且，具有優(yōu)異的離子電導(dǎo)率的粘結(jié)劑對(duì)于獲得更好的響應(yīng)時(shí)間來(lái)說(shuō)是優(yōu)選的，并且在器件操作過(guò)程中不與離子發(fā)生副反應(yīng)的粘結(jié)劑對(duì)于獲得更好的耐久性來(lái)說(shuō)是優(yōu)選的。所迷有機(jī)粘結(jié)劑可以是熱固性樹(shù)脂、熱塑性樹(shù)脂等。熱固性樹(shù)脂的實(shí)例包括不飽和聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹(shù)脂、酚樹(shù)脂、M樹(shù)脂、聚酰亞胺樹(shù)脂、氨基甲酸酯樹(shù)脂等。熱塑性樹(shù)脂的實(shí)例包括聚酯、苯乙烯聚合物、聚烯烴、聚氯乙烯、聚氨酯、丙烯酸類(lèi)聚合物、聚碳酸酯、丁醛樹(shù)脂、聚酰亞胺、聚酰胺等。并且，所述無(wú)機(jī)粘結(jié)劑可以是二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鴒、氧化錳、氧化釩、二氧化鈰等。所述有機(jī)-無(wú)機(jī)混合粘結(jié)劑是有機(jī)粘結(jié)劑和無(wú)機(jī)粘結(jié)劑的混合物。由有機(jī)硅化合物的水解得到的二氧化硅聚合物如有機(jī)烷氧基硅烷是一個(gè)典型的實(shí)例。所述粘結(jié)劑以每100重量份普魯士藍(lán)顏料0.01-1000重量份、優(yōu)選0.1-100重量份的量使用。如果它的含量太低，可能得不到明顯的涂層粘合性能。相反，如果它的量太大，最終產(chǎn)品可能具有差的電致變色特性。關(guān)于所述有機(jī)溶劑，使用在相關(guān)領(lǐng)域中通常使用的有機(jī)溶劑，優(yōu)選能夠溶解本發(fā)明的組合物的有機(jī)溶劑。所述有機(jī)溶劑可以選自醇、醚、酮、酯、芳爛等。更具體地，可以使用甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環(huán)己醇、雙丙酮醇、糠醇、乙二醇、二乙二醇、甘油、乙醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙酮、曱乙酮、乙酰丙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、乙酰乙酸酯醚(acetoacetateether)、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丁酯、苯、甲苯、二甲苯等。更優(yōu)選地，使用高揮發(fā)性的溶劑，因?yàn)樵谕扛埠笏鋈軇┬枰怀浞指稍锏?，甚至在低溫下。所述有機(jī)溶劑以每100重量份普魯士藍(lán)顏料100-20000重量份、優(yōu)選500-5000重量份的量使用。如果它的含量太低，所述分散體組合物變得太粘稠，而如果它太多，為儲(chǔ)存所述組合物需要大的空間?？梢酝ㄟ^(guò)將普魯士藍(lán)顏料以及所述分散劑和所述粘結(jié)劑樹(shù)脂一起分散在有機(jī)溶劑中來(lái)得到所述含有普魯士藍(lán)的納米分散的組合物?？梢匀軇┲?。更具體地，可以使用捏合機(jī)、軋制機(jī)、超微磨碎機(jī)、超級(jí)磨、溶解器、均化器、砂磨機(jī)等。將所得到的含有普魯士藍(lán)的納米分散的組合物濕法涂覆在包括透明電極涂層的基材上，以形成所述離子儲(chǔ)存層。具體地，所述濕法涂覆通過(guò)旋涂、浸涂、刮涂、噴涂、流涂、毛細(xì)管涂覆、輥涂、絲網(wǎng)印刷等來(lái)進(jìn)行。所述濕法涂覆在室溫下進(jìn)行。涂覆后的千燥溫度應(yīng)該高于溶劑蒸發(fā)的溫度并低于普魯士藍(lán)熱分解的溫度。所得到的離子儲(chǔ)存層具有10-200nm的平均顆粒尺寸和50-1000nm的涂層厚度。如果平均顆粒尺寸較小，電致變色特性將會(huì)由于增加的比表面積而得到改進(jìn)，但溶液穩(wěn)定性將會(huì)由于增加的比表面積而顯著降低。相反，如果平均顆粒尺寸太大，膜由于差的能見(jiàn)度而不能用于電致變色器件。所要求的涂層厚度根據(jù)電致變色層的電荷容量而變化。相反，如果涂層厚度小于50nm，電致變色特性將由于差的離子儲(chǔ)存容量而顯著變差。而且，如果涂層厚度超過(guò)1000nm，電致變色特性將惡化，因?yàn)樵摻M合物的絕緣性質(zhì)使電子傳導(dǎo)性變差。圖1顯示了實(shí)施例1中濕法涂覆的普魯士藍(lán)膜的表面和橫截面的掃描電鏡(SEM)圖像。圖2顯示了離子儲(chǔ)存量隨實(shí)施例1的普魯士藍(lán)涂膜的厚度的變化。圖3顯示了使用半電池反應(yīng)對(duì)實(shí)施例1中的濕法涂覆的普魯士藍(lán)膜反復(fù)進(jìn)行氧化和還原時(shí)，可見(jiàn)光的光透射率的變化。圖4示意性地顯示了常規(guī)的電致變色器件的結(jié)構(gòu)。圖5顯示了包含實(shí)施例1中的濕法涂覆的普魯士藍(lán)膜的電致變色器件顯色和消色過(guò)程中可見(jiàn)光的光透射率的變化。最佳模式本發(fā)明的實(shí)踐上的且目前優(yōu)選的實(shí)施方案如以下實(shí)施例中所示進(jìn)行說(shuō)明。然而，應(yīng)該理解，本領(lǐng)域技術(shù)人員在考慮到本公開(kāi)后可以在本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)做出改動(dòng)和改進(jìn)。實(shí)施例1將0.65g普魯士藍(lán)顏料粉末(Aldrich，99.9%)與0.13gDisperbyk-2001(BYK)(—種丙烯酸系M劑)、0.33g硅溶膠(一種無(wú)機(jī)粘結(jié)劑)和llg乙醇(一種有機(jī)溶劑)混合，并使用搖動(dòng)器(RedDevil)進(jìn)行分散，以得到納米分歉的組合物。將表面電阻為10D/口的ITO玻璃切成5x5cm2的尺寸，洗滌并干燥。然后，在1000rpm下旋涂所述普魯士藍(lán)涂覆溶液30秒。在150匸熱處理30分鐘后，得到普魯士藍(lán)涂膜。所得到的普魯士藍(lán)涂膜的厚度為約340nm。實(shí)施例2浸涂在實(shí)施例1中制備的普魯士藍(lán)納米分散的組合物以得到一種膜。將表面電阻為10Q/口的ITO玻璃切成5x5cm2的尺寸，洗滌并干燥。然后，以150mm/min的速度浸涂所述普魯士藍(lán)涂覆溶液。在150C熱處理30分鐘后，得到普魯士藍(lán)涂膜。所得到的普魯士藍(lán)涂膜的厚度為約280nm。實(shí)施例3刮涂在實(shí)施例1中制備的普魯士藍(lán)納米分散的組合物以得到一種膜。將表面電阻為10Q/口的ITO玻璃切成5x5cm2的尺寸，洗滌并干燥。然后，施加適宜量的所述普魯士藍(lán)涂覆溶液，并使用MayerBarNo.3以2m/min的速度進(jìn)行刮涂。在150匸熱處理30分鐘后，得到普魯士藍(lán)涂膜。所得到的普魯士藍(lán)涂膜的厚度為約380nm。對(duì)比例通過(guò)常規(guī)的電鍍方法制備普魯士藍(lán)涂膜。使用0.005mol的亞鐵氰化鉀(K4Fe(CN)6)和0.005mol的氯化鐵(FeCl3)制備水溶液。通過(guò)在基材和對(duì)電極之間施加-20pA/cm、的恒定電流500秒來(lái)在基材上形成普魯士藍(lán)膜。所得到的普魯士藍(lán)膜的厚度為約220nm。測(cè)試實(shí)施例使用在實(shí)施例1-3和對(duì)比例中制備的普魯士藍(lán)涂膜制備電致變色器件。評(píng)價(jià)了它們的特性，并且結(jié)果示于下表l。在所有的情況下，使用氧化鎢作為電致變色材料和使用固態(tài)聚合物電解質(zhì)作為電解質(zhì)。通過(guò)緩慢滴加，將50g金屬鎢粉末(Aldrich，99.9%)溶解在235mL30%過(guò)氧化氫溶液(Aldrich，30%)中。該溶液在室溫下攪拌一天。然后，該溶液在120X:下再攪拌1小時(shí)，以除去殘留在溶液中的過(guò)氧化氫和作為反應(yīng)副產(chǎn)物形成的水。用200mL乙醇稀釋后，得到最終的涂覆溶液。將表面電阻為10Q/口的ITO玻璃切成5x5cm2的尺寸，洗滌并干燥。然后，以3000rpm旋涂該氧化鎢涂覆溶液30秒。在200X:熱處理30分鐘后，得到氧化鴒涂膜。所得到的氧化鎢涂膜的厚度為約300nm。將固態(tài)電解質(zhì)插入到所得到的氧化鎢膜和普魯士藍(lán)膜之間，以得到全固態(tài)電致變色器件。關(guān)于該固態(tài)電解質(zhì)，使用通過(guò)溶膠-凝膠法制備的鋰離子導(dǎo)電的二氧化硅聚合物。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>如從表l看到的，與通過(guò)常規(guī)的電鍍方法制備的對(duì)比例的電致變色器件相比，通過(guò)本發(fā)明的濕法涂覆方法制備的實(shí)施例1-3的電致變色器件顯示出相當(dāng)?shù)幕蚋玫男阅?。更具體地，它們?cè)诎ü馔干渎?、響?yīng)時(shí)間和耐久性在內(nèi)的電致變色特性方面顯示出相當(dāng)?shù)幕蚋玫男阅?。此外，預(yù)期它們以簡(jiǎn)化的工藝和改進(jìn)的生產(chǎn)率提供了顯著的經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)。圖1顯示了實(shí)施例1中濕法涂覆的普魯士藍(lán)膜的表面和橫截面的掃描電鏡(SEM)圖像。確認(rèn)形成了均勻和多孔的普魯士藍(lán)涂膜，并且顯示出平均顆術(shù)立尺寸為約50-60nm。圖2顯示了離子儲(chǔ)存的量隨實(shí)施例1的普魯士藍(lán)涂膜的厚度的變化。離子儲(chǔ)存量隨該涂膜的厚度成比例地線性增加。因此，可以看到，通過(guò)降低普魯士藍(lán)的平均顆粒尺寸，可得到更大的離子儲(chǔ)存量，因?yàn)楸缺砻娣e增加了。圖3顯示了當(dāng)使用半電池反應(yīng)對(duì)實(shí)施例1中的濕法涂覆的普魯士藍(lán)膜重復(fù)進(jìn)行氧化和還原時(shí)可見(jiàn)光的光透射率的變化。使用鉑電極作為對(duì)電極和Ag/AgCl作為標(biāo)準(zhǔn)電極，重復(fù)在-l.OV下消色30秒和在+l.OV下著色30秒的過(guò)程。使用波長(zhǎng)為633nm的He-Ne激光測(cè)量光透射率的變化。光透射率在著色期間為約10%和在消色期間為約60%。響應(yīng)時(shí)間小于30秒。圖5顯示了在包含實(shí)施例1中的濕法涂覆的普魯士藍(lán)膜的電致變色器件著色和消色過(guò)程中可見(jiàn)光的光透射率的變化。使用氧化鎢作為電致變色材料，和使用固態(tài)聚合物電解質(zhì)作為電解質(zhì)。重復(fù)在-l.OV下消色30秒和在+l.OV下著色30秒的過(guò)程。使用波長(zhǎng)為633nm的He-Ne激光測(cè)量光透射率的變化。光透射率的變化4艮大(為約1-70%)，并且響應(yīng)時(shí)間在30秒內(nèi)。將該結(jié)果與圖3中顯示的光透射率的變化相比較，可以看到得到了更大的光透射率的變化，這歸功于該電致變色膜。工業(yè)實(shí)用性如上所述，通過(guò)本發(fā)明的濕法涂覆方法制備的普魯士藍(lán)涂膜具有更優(yōu)異的涂覆性能和電致變色特性。而且，由于本發(fā)明可以在短時(shí)間內(nèi)形成更寬的涂膜，當(dāng)與常規(guī)的電鍍方法相比較時(shí)，本發(fā)明預(yù)期提供了顯著的經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)。本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)理解，以上描述中所公開(kāi)的概念和具體實(shí)施方案可容易地用作修改或設(shè)計(jì)其它用于實(shí)施本發(fā)明的同樣目的的實(shí)施方案的基礎(chǔ)。本領(lǐng)域技術(shù)人員也會(huì)理解，這類(lèi)等價(jià)的實(shí)施方案不背離所附權(quán)利要求書(shū)所闡述的本發(fā)明的精神和范圍。權(quán)利要求1.一種制備電致變色器件的方法，所述電致變色器件包含涂覆在包括透明電極的涂層的透光基材上的電致變色層、涂覆在包括透明電極的涂層的另一透光基材上的離子儲(chǔ)存層和在所述電致變色層和所述離子儲(chǔ)存層之間形成的電解質(zhì)層，其中所述離子儲(chǔ)存層通過(guò)濕法涂覆含有普魯士藍(lán)的納米分散的組合物來(lái)制備。2.在權(quán)利要求1中，所述納米分散的組合物包含100重量份的普魯士藍(lán)顏料、0.01-1000重量份的分散劑、0.01-1000重量份的粘結(jié)劑和100-20000重量份的有機(jī)溶劑。3.在權(quán)利要求2中，所述分散劑選自基于聚丙烯酸系聚合物的分散劑、基于聚乙烯亞胺的分散劑和基于聚氛酯的分散劑。4.在權(quán)利要求2中，所述粘結(jié)劑選自有機(jī)粘結(jié)劑、無(wú)機(jī)粘結(jié)劑和有才幾-無(wú)才幾混合粘結(jié)劑。5.在權(quán)利要求2中，所述有機(jī)溶劑選自醇、醚、酮、酯和芳烴。6.在權(quán)利要求1中，所述濕法涂覆通過(guò)選自旋涂、浸涂、刮涂、噴涂、流涂、毛細(xì)管涂覆、輥涂和絲網(wǎng)印刷的方法進(jìn)行。7.在權(quán)利要求1中，所述離子儲(chǔ)存層具有10-200nm的平均顆粒尺寸和50-1000nm的涂層厚度。全文摘要本發(fā)明涉及用于電致變色器件的普魯士藍(lán)涂膜的制備方法，更具體地涉及用于這樣的電致變色器件的普魯士藍(lán)涂膜的制備方法，該電致變色器件包含涂覆在包括透明電極的涂層的透光基材上的電致變色層、涂覆在包括透明電極的涂層的另一透光基材上的離子儲(chǔ)存層和在所述電致變色層和所述離子儲(chǔ)存層之間形成的電解質(zhì)層，其中所述離子儲(chǔ)存層通過(guò)濕法涂覆用包含普魯士藍(lán)的專(zhuān)門(mén)的納米分散的組合物形成，由此提供與常規(guī)的電化學(xué)技術(shù)相比相當(dāng)?shù)幕蚋玫奈锢硇阅?，包括光透射率、響?yīng)時(shí)間、耐久性等，簡(jiǎn)化制造工藝并顯著改進(jìn)生產(chǎn)率。在具有改進(jìn)的經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)的同時(shí)，本發(fā)明能夠?qū)崿F(xiàn)大尺寸的電致變色器件。文檔編號(hào)G02F1/15GK101395244SQ200780008044公開(kāi)日2009年3月25日申請(qǐng)日期2007年1月30日優(yōu)先權(quán)日2006年3月6日發(fā)明者張?jiān)缀?李承爰,申彰秀申請(qǐng)人:Skc株式會(huì)社