專利名稱：橢圓偏振片、其制造方法及采用它的液晶顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有垂直排列定向結(jié)構(gòu)被固定的液晶層的橢圓偏振片 及其制造方法。本發(fā)明還涉及配置了上述橢圓偏振片的液晶顯示裝置。
背景技術(shù)：
位相差膜用于提高液晶顯示裝置的圖像質(zhì)量等，在工業(yè)上起到重 要的作用。作為位相差膜，可大致區(qū)分為塑料膜通過拉伸的位相差膜 與使液晶定向的位相差膜。后者由于具有可以實(shí)現(xiàn)多種折射率結(jié)構(gòu)的 電勢(shì)，更加引人注目。例如，在膜厚方向具有更大折射率的膜，人們認(rèn)為對(duì)液晶顯示裝 置的視野角改善是有效的，人們認(rèn)為這種膜是利用液晶的垂直排列定 向(垂直定向)的捷徑。液晶分子的垂直排列定向，液晶的長(zhǎng)軸分子 方向?qū)鍖?shí)質(zhì)上在垂直方向排列。人們熟知，垂直排列定向，如液晶顯示裝置那樣，在2塊玻璃基板中放入液晶，施加電場(chǎng)而得到，但 該定向狀態(tài)成膜非常困難，在原來(lái)報(bào)告的方法中己作為課題。例如， 使主鏈型液晶性高分子發(fā)生垂直排列定向后，通過玻璃固定化而得到 膜(專利文獻(xiàn)1~3)。然而，人們推測(cè)在垂直排列定向中，液晶性高 分子在排列成膜厚方向的面內(nèi)方向，存在易引入裂紋的問題，但在這 些報(bào)告中，未涉及通過交聯(lián)使材料強(qiáng)化等的對(duì)策。專利文獻(xiàn)4認(rèn)為， 側(cè)鏈型液晶性高分子的垂直排列定向，通過玻璃化而被固定，但上述 主鏈型液晶性高分子存在以上強(qiáng)度的問題。另一方面，往側(cè)鏈型液晶性高分子添加聚合性的低分子液晶(專 利文獻(xiàn)5及6)，低分子液晶由于是單獨(dú)聚合，所以對(duì)側(cè)鏈型液晶性 高分子的強(qiáng)度補(bǔ)強(qiáng)是有限的。在專利文獻(xiàn)7中，采用向側(cè)鏈型液晶性 高分子導(dǎo)入自由基聚合性的基團(tuán)或、乙烯基醚基、環(huán)氧基等陽(yáng)離子聚合性的基團(tuán)的材料。然而，自由基聚合一般受氧阻礙，聚合有達(dá)到不 充分之慮，當(dāng)設(shè)備除氧時(shí)，裝置變成大規(guī)模。乙烯基醚基及環(huán)氧基， 從不受氧阻礙的影響這點(diǎn)考慮是有利的，乙烯基醚基的醚鍵由于不穩(wěn) 定而存在易開裂的問題，環(huán)氧基導(dǎo)入液晶化合物中手續(xù)煩雜，實(shí)施交 聯(lián)處理時(shí)難以得到高的聚合度。另外，為了得到垂直排列定向，向液 晶化合物中導(dǎo)入大量的非液晶性結(jié)構(gòu)單位，對(duì)穩(wěn)定的液晶性的呈現(xiàn)有 疑問。因此，為了制造原來(lái)的垂直排列定向性膜，還有問題。另外，位相差膜，作為與偏振片粘貼的橢圓偏振片，可在液晶顯 示裝置中使用，位相差膜與偏振片通過粘接 膠粘層粘接時(shí)，僅粘 接.膠粘層部分的厚度增加，在橢圓偏振片的制造工序巻繞在輥筒上 時(shí)，發(fā)生每個(gè)輥的巻繞量變少，生產(chǎn)性惡化的問題，或最終制品的液 晶面板的厚度增大的問題。另外，由于由不同種的多層構(gòu)成，故各層 對(duì)熱或濕度的伸縮性不同，各層的界面發(fā)生剝離等不良情況。(1) 專利文獻(xiàn)l:特許第2853064號(hào)公報(bào)(2) 專利文獻(xiàn)2:特許第301SU0號(hào)公報(bào) (3 )專利文獻(xiàn)3:特許第3078948號(hào)公報(bào)(4) 專利文獻(xiàn)4:特開2002-174725號(hào)公報(bào)(5) 專利文獻(xiàn)5:特開2002-333524號(hào)公報(bào)(6) 專利文獻(xiàn)6:特開2002-333642號(hào)公報(bào)(7) 專利文獻(xiàn)7:特開2003-2927號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種，通過簡(jiǎn)化橢圓偏振片的層結(jié)構(gòu)，抑 制厚度，即使在高溫、高濕條件下也不發(fā)生剝離等不良情況，進(jìn)而由 垂直排列定向結(jié)構(gòu)被固定的液晶層構(gòu)成的光學(xué)各向異性元件與偏光元 件，以長(zhǎng)尺膜形態(tài)連續(xù)粘貼的橢圓偏振片，其制造方法及采用它的液 晶顯示裝置。即，本發(fā)明的第l點(diǎn)涉及一種橢圓偏振片，其是由透光性保護(hù)膜、 偏光元件及光學(xué)各向異性元件依次層壓而成的橢圓偏振片，其特征在于，其中該光學(xué)各向異性元件含有至少顯示正一軸性的液晶性組合 物，在液晶狀態(tài)下使垂直排列定向后，該定向被固定的垂直排列定向 液晶層。本發(fā)明的第2點(diǎn)涉及本發(fā)明的第1點(diǎn)中所述的橢圓偏振片，其特 征在于，透光性保護(hù)膜、偏光元件及光學(xué)各向異性元件為長(zhǎng)尺膜形態(tài)。本發(fā)明的第3點(diǎn)涉及本發(fā)明的第1點(diǎn)中所述的橢圓偏振片，其特 征在于，垂直排列定向液晶層，是含有具有氧雜環(huán)丁烷基的側(cè)鏈型液 晶性高分子的液晶性組合物，在液晶狀態(tài)下使垂直排列定向后，使上 述氧雜環(huán)丁烷基反應(yīng)，垂直排列定向被固定的垂直排列定向液晶層。本發(fā)明的第4點(diǎn)涉及本發(fā)明的第1點(diǎn)中所述的橢圓偏振片，其特 征在于，垂直排列定向液晶層滿足下式U] ~ [2]:[1]0蕓ReS50[2]-500SRth蕓-30(式中，Re意指垂直排列定向液晶層的面內(nèi)的阻滯值，Rth意指 垂直排列定向液晶層的厚度方向的阻滯值。上述Re及Rth分別為Re - (Nx-Ny) xd[nm]、 Rth- ( Nx-Nz ) x d [nm]。另外，d為垂直排列 定向液晶層的厚度、Nx， Ny為垂直排列定向液晶層面內(nèi)的主折射率、 Nz為厚度方向的主折射率、Nz〉Nx^Ny)。本發(fā)明的第5點(diǎn)涉及本發(fā)明的第1~4點(diǎn)中任何一項(xiàng)所述的橢圓偏 振片，其特征在于，透光性保護(hù)膜為三乙?；w維素。本發(fā)明的第6點(diǎn)涉及本發(fā)明的第1 4點(diǎn)中任何一項(xiàng)所述的橢圓偏 振片，其特征在于，透光性保護(hù)膜為環(huán)狀烯烴類聚合物。本發(fā)明的第7點(diǎn)涉及本發(fā)明的第1 ~6點(diǎn)中任何一項(xiàng)所述的橢圓偏 振片，其特征在于，橢圓偏振片的厚度為150jum以下。本發(fā)明的第8點(diǎn)涉及本發(fā)明的第1 ~ 7點(diǎn)中任何一項(xiàng)所述的橢圓偏振片，其特征在于，在偏光元件與光學(xué)各向異性元件之間，再設(shè)置光 學(xué)各向異性元件的液晶層形成垂直排列定向的定向膜。本發(fā)明的第9點(diǎn)涉及本發(fā)明的第1 ~ 8點(diǎn)中任何一項(xiàng)所述的橢圓偏振片，其特征在于，在光學(xué)各向異性元件的與偏光元件相對(duì)側(cè)的表面本發(fā)明的第IO點(diǎn)涉及本發(fā)明的第9點(diǎn)中所述的橢圓偏振片，其特征在于，透光性保護(hù)層由丙烯酸類樹脂構(gòu)成。本發(fā)明的第11點(diǎn)中所述的橢圓偏振片，其特征在于，在本發(fā)明的第1~10點(diǎn)的任何一點(diǎn)所述的橢圓偏振片上，至少再層壓l層光學(xué)膜。 本發(fā)明的第12點(diǎn)中所述的橢圓偏振片制造方法，其特征在于，在 光學(xué)各向同性的基板上，形成把至少顯示正一軸性的液晶性組合物在液晶狀態(tài)下使垂直排列定向后，該定向被固定化的垂直排列定向液晶 層，得到該層壓體，然后，在透光性保護(hù)膜與該層壓體之間夾住偏光 元4牛地粘貼。本發(fā)明的第13點(diǎn)中所述的橢圓偏振片制造方法，其特征在于，至 少經(jīng)過下列各工序(1)透光性保護(hù)膜通過粘接劑層1，與偏光元件 粘接，得到由透光性保護(hù)膜/粘接劑層1/偏光元件構(gòu)成的層壓體(A) 的第1工序；(2)在定向基板上形成顯示正一軸性的液晶性組合物層， 使該層垂直排列定向后，形成定向被固定化的光學(xué)各向異性元件，得 到由定向基板/光學(xué)各向異性元件構(gòu)成的層壓體(B)的第2工序；(3) 上述層壓體(B)的光學(xué)各向異性元件側(cè)，通過粘接劑層2，與上述層 壓體(A)的偏光元件側(cè)粘接后，剝離定向基板，光學(xué)各向異性元件轉(zhuǎn) 印至上述層壓體(A)上，得到由透光性保護(hù)膜/粘接劑層1/偏光元件 /粘接劑層2/光學(xué)各向異性元件構(gòu)成橢圓偏振片的第3工序。本發(fā)明的第14點(diǎn)中所述的橢圓偏振片制造方法，其特征在于，至 少經(jīng)過下列各工序(1 )透光性保護(hù)膜通過粘接劑層1與偏光元件粘 接，得到由透光性保護(hù)膜/粘接劑層1/偏光元件構(gòu)成的層壓體(A)的 第1工序；(2 )在上述層壓體(A )的偏光元件上，形成顯示正一軸 性的液晶性組合物層，使該層垂直排列定向后，形成定向被固定化的 光學(xué)各向異性元件，得到由透光性保護(hù)膜/粘接劑層1/偏光元件/光學(xué) 各向異性元件構(gòu)成的橢圓偏振片的第2工序。本發(fā)明的第15點(diǎn)中涉及本發(fā)明的第12、13或14中所述的橢圓偏 振片制造方法，其特征在于，透光性保護(hù)膜為三乙酰基纖維素或環(huán)狀烯烴類聚合物。本發(fā)明的第16點(diǎn)中涉及本發(fā)明的第12、13或14中所述的橢圓偏 振片制造方法，其特征在于，透光性保護(hù)膜經(jīng)過表面處理。本發(fā)明的第17點(diǎn)中涉及本發(fā)明的第16中所述的橢圓偏振片制造 方法，其特征在于，表面處理為皂化處理。本發(fā)明的第18點(diǎn)中涉及本發(fā)明的第16中所述的橢圓偏振片制造 方法，其特征在于，表面處理為電暈放電處理。本發(fā)明的第19點(diǎn)中涉及本發(fā)明的第12、13或14中所述的橢圓偏 振片制造方法，其特征在于，層壓體(A)的偏光元件面經(jīng)過表面處理。本發(fā)明的第20點(diǎn)中涉及本發(fā)明的第19中所述的橢圓偏振片制造 方法，其特征在于，偏光元件面的表面處理為電暈放電處理。本發(fā)明的第21點(diǎn)涉及一種液晶顯示裝置，其特征在于，在液晶單 元的至少一個(gè)面?zhèn)扰渲帽景l(fā)明的第1~11中任何一項(xiàng)所述的橢圓偏振 片。本發(fā)明的橢圓偏振片可以作為液晶顯示裝置用的橢圓偏振片，其 采用含有側(cè)鏈型液晶性高分子的液晶性組合物，該高分子由具有新型 氧雜環(huán)丁烷基的(甲基)丙烯酸化合物聚合得到，通過該液晶性組合 物的定向狀態(tài)被固定化，至少由優(yōu)良的耐熱性、硬度高、機(jī)械強(qiáng)度優(yōu) 良的垂直排列定向后的液晶層構(gòu)成的光學(xué)各向異性元件與偏光元件之 間的粘接性優(yōu)良，在粘貼工序中，難以引起液晶層損傷、耐濕熱性良 好。另外，即使在與偏光元件的粘貼工序中，為了能夠以長(zhǎng)尺寸膜形 態(tài)進(jìn)行粘貼，與原來(lái)法相比，粘貼工序具有合理化的優(yōu)點(diǎn)。
圖1是模擬表示本發(fā)明的橢圓偏振片的結(jié)構(gòu)例立面斷面圖。 圖2是模擬表示本發(fā)明的橢圓偏振片的另 一結(jié)構(gòu)例立面斷面圖。 圖3是模擬表示本發(fā)明的橢圓偏振片的又一結(jié)構(gòu)例立面斷面圖。 圖4是模擬表示本發(fā)明的橢圓偏振片的又一結(jié)構(gòu)例立面斷面圖。 圖5是實(shí)施例7~10中使用的液晶顯示裝置示意圖。(符號(hào)的說(shuō)明) 1透光性保護(hù)膜2 粘接劑層13 偏光元件4 粘接劑層25 光學(xué)各向同性基板6 粘接劑層37 垂直排列定向液晶層 8偏振片9 上偏振片10 IPS液晶面板11 下偏振片12 背光燈具體實(shí)施方式
下面，詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。本發(fā)明中，把光學(xué)各向異性元件直接地或通過粘接劑粘接到偏光 元件上或在偏光元件表面上形成光學(xué)各向異性元件等，可以制造橢圓 偏振片。通過此操作，可以減少相比在原來(lái)的偏光元件兩側(cè)用三乙酰 基纖維素膜等光學(xué)用膜保護(hù)的偏振片上、粘貼光學(xué)各向異性元件的橢 圓偏振片少的層數(shù)。結(jié)果是，橢圓偏振片的總厚度可以減薄，同時(shí)減 小因熱或濕度引起的各層的伸縮行為不同而造成的變形影響，不發(fā)生 粘貼界面處的剝離等不良情況。本發(fā)明中得到的橢圓偏振片的層結(jié)構(gòu)，由下列(I) ~ (III)的 任何一種結(jié)構(gòu)所構(gòu)成，可根據(jù)需要，另外追加透光性保護(hù)層等構(gòu)件， 這些在本發(fā)明中，除采用由顯示正一軸性的液晶性組合物在液晶狀態(tài) 下，垂直排列定向結(jié)構(gòu)被固定的垂直排列定向液晶層構(gòu)成的光學(xué)各向 異性元件以外，未作特別限定。從得到厚度薄的橢圓偏振片來(lái)說(shuō)，采用(i) ~ (in)的任一結(jié)構(gòu)也可。結(jié)構(gòu)(I ):透光性保護(hù)膜/粘接劑層1/偏光元件/粘接劑層2/光 學(xué)各向同性基板/粘接劑層3/光學(xué)各向異性元件結(jié)構(gòu)(II):透光性保護(hù)膜/粘接劑層1/偏光元件/粘接劑層2/ 光學(xué)各向異性元件結(jié)構(gòu)(III):透光性保護(hù)膜/粘接劑層1/偏光元件/光學(xué)各向異 性元件以下對(duì)本發(fā)明采用的結(jié)構(gòu)構(gòu)件依次加以說(shuō)明。本發(fā)明中所謂光學(xué)各向異性元件，意指含有至少顯示正一軸性的 液晶性組合物，在液晶狀態(tài)使垂直排列定向后，該定向被固定的垂直 排列定向液晶層。在本發(fā)明中，可以舉出在為了得到垂直排列定向被固定的垂直 排列定向液晶層時(shí)，在結(jié)構(gòu)(I)及(II)中，特定的液晶性組合物在 定向基板上展開，形成液晶性組合物層的方法。而在結(jié)構(gòu)(III)中， 可以舉出特定的液晶性組合物在偏光元件上展開，形成液晶性組合物層的方法。首先，對(duì)本發(fā)明中使用的液晶性組合物加以說(shuō)明。 本發(fā)明中使用的液晶性組合物，優(yōu)選至少含有聚(甲基)丙烯酸 酯或聚硅氧烷等側(cè)鏈型液晶性高分子作為主結(jié)構(gòu)成分的組合物。特別 是側(cè)鏈型的液晶性高分子的側(cè)鏈上具有可聚合的氧雜環(huán)丁烷基是優(yōu)選 的。更具體地說(shuō)，具有下式(1)表示的氧雜環(huán)丁烷基的(甲基)丙烯 酸化合物的(曱基)丙烯酸部位的單獨(dú)聚合(均聚)、或與其他的(曱 基)丙烯酸化合物共聚得到的側(cè)鏈型液晶性高分子可優(yōu)選使用。<formula>formula see original document page 11</formula>上式(1)中，R!表示氫原子或曱基、R,表示氫原子、曱基或乙基、Li及L2分別單獨(dú)表示單鍵、-0-、 -O-CO-或-CO-0-的任何一種、M表示 式(2) 、 (3)或式(4) 、 n及m分別表示0~10的整數(shù)。一P廣L3-P廣L4—P3- ( 2 )-P「L「P3- ( 3 )-P廣 (4 )式(2)、 (3)及(4)中，？1及P2分別單獨(dú)表示選自式(5)的 基、P3表示選自式(6)的基、L及U單獨(dú)表示單鍵、-CH = CH-、 -C =C-、 -0-、 -O-CO-或-CO-O-。式(5):式(6):這些具有氧雜環(huán)丁烷基的(曱基)丙烯酸化合物的合成法，未作 特別限定，可按照通常的有機(jī)化學(xué)合成法中使用的方法進(jìn)行合成。例 如，可釆用威康遜氏的醚合成法或用縮合劑進(jìn)行酯合成等手段，通過 具有氧雜環(huán)丁烷基的部位與具有(甲基)丙烯酸基(或(曱基)丙烯 ?；?的部位進(jìn)行結(jié)合，可以合成具有氧雜環(huán)丁烷基與(甲基)丙烯酸基的2個(gè)反應(yīng)性官能基的氧雜環(huán)丁烷基的(曱基)丙烯酸化合物。具有以式(l)表示的氧雜環(huán)丁烷基的(曱基)丙烯酸化合物的(曱 基)丙烯酸基，通過單獨(dú)聚合或與其他(曱基)丙烯酸化合物共聚， 可以得到含有以下式(7)表示單元的側(cè)鏈型液晶性高分子。對(duì)聚合條 件未作特別限定，可以采用通常的自由基聚合或陰離子聚合的條件。CH2R廣C一C—CHCH2tL廠M—L2+CH，—0、X》 (7) 1 ii \ 1 么、 "m0作為自由基聚合的例子，可以舉出把(曱基)丙烯酸化合物溶于二甲基甲酰胺(DMF)等溶劑，用2， 2， -偶氮二異丁腈(AIBN)或過 氧化苯甲酰(BPO)等作為引發(fā)劑，于60~ 120。C反應(yīng)數(shù)小時(shí)的方法。 另外，為了穩(wěn)定地呈現(xiàn)液晶相，采用溴化亞銅U)/2， 2，-聯(lián)二吡啶 類或2, 2， 6， 6-四甲基哌啶氧基.自由基(TEMPO)類等作為引發(fā)劑， 進(jìn)行活性自由基聚合，控制分子量分布的方法也是有效的。這些自由 基聚合在脫氧條件下進(jìn)行是優(yōu)選的。作為陰離子聚合的例子，可以舉出(甲基)丙烯酸化合物溶于四 氫吹喃(THF)等溶劑，以有機(jī)鋰化合物、有機(jī)鈉化合物、格利雅試劑 等強(qiáng)堿作為引發(fā)劑使反應(yīng)的方法。另外，通過使引發(fā)劑及反應(yīng)溫度達(dá) 到最佳化進(jìn)行活性陰離子聚合，也可以控制分子量分布。這些陰離子 聚合，必需進(jìn)行嚴(yán)格脫水并在脫氧條件下進(jìn)行。另外，此時(shí)進(jìn)行共聚的(曱基)丙烯酸化合物，未作特別限定， 只要合成的高分子顯示液晶性即可，但為使合成的高分子的液晶性高，故優(yōu)選具有液晶基元(mesogen)的(甲基)丙烯酸化合物。例如，可 以舉出，以下式表示的(甲基)丙烯酸化合物(或(甲基)丙烯?；?合物)是優(yōu)選的化合物。在這里，R表示氫原子、碳原子數(shù)1~12的烷基、碳原子數(shù)1~12 的烷氧基或氰基。另外，n表示l 20、優(yōu)選1 12的整數(shù)。側(cè)鏈型液晶性高分子，以式(7)表示的單元優(yōu)選含5~100摩爾 %、特優(yōu)選含10~100摩爾％。另外，側(cè)鏈型液晶性高分子優(yōu)選重均 分子量為2, 000 ~100， 000、特優(yōu)選5， 000 ~50， 000。在本發(fā)明采用的液晶性組合物中，除上述側(cè)鏈型液晶性高分子以 外，可以含有不損傷液晶性的混合得到的各種化合物。作為可以含有 的化合物，可以舉出具有氧雜環(huán)丁烷基、環(huán)氧基、乙烯基醚基等的陽(yáng) 離子聚合性官能基的化合物、具有膜形成能力的各種高分子物質(zhì)、顯 示液晶性的各種低分子液晶化合物或高分子液晶性化合物等。另外， 在不偏離本發(fā)明的目的范圍內(nèi)，也可以添加形成均勻的液晶性組合物 層的涂平劑、表面活性劑、穩(wěn)定劑等。上述側(cè)鏈型液晶性高分子作為組合物使用時(shí)，上述側(cè)鏈型液晶性 高分子在全部組合物中占有的比例達(dá)到10質(zhì)量％以上、優(yōu)選30質(zhì)量 %以上、更優(yōu)選50質(zhì)量％以上。當(dāng)側(cè)鏈型液晶性高分子的含量低于10質(zhì)量％時(shí)，由于組合物中占有的使定向固定化的聚合性基的濃度變 低，聚合后的機(jī)械強(qiáng)度變得不充分，是不優(yōu)選的。另外，由于上述液晶性組合物定向處理后，由于需有氧雜環(huán)丁烷 基通過陽(yáng)離子聚合而發(fā)生交聯(lián)，使該液晶狀態(tài)固定化的工序，優(yōu)選在 液晶性組合物中，含有通過光或熱等外部刺激而發(fā)生陽(yáng)離子的光陽(yáng)離 子發(fā)生劑及/或熱陽(yáng)離子發(fā)生劑。另外，根據(jù)需要，也可并用各種光敏 劑。所謂光陽(yáng)離子發(fā)生劑，意指通過照射適當(dāng)波長(zhǎng)的光而產(chǎn)生陽(yáng)離子 的化合物，可以舉出有機(jī)锍鐵鹽類、鍋総鹽類、鱗総鹽類等。作為這 些化合物的抗衡離子，優(yōu)選采用銻酸鹽、磷酸鹽、硼酸鹽等。作為具體的化合物，可以舉出Ar3S + SbF6—、 Ar3P + BF「、 Ar2I + PFr (式中Ar表 示苯基或取代苯基)等。另外，也可以采用磺酸酯類、三溱類、重氮 甲烷類、P-酮砜類、亞氨基磺酸酯、苯偶因磺酸酯等。所謂熱陽(yáng)離子發(fā)生劑，意指通過加熱至適當(dāng)?shù)臏囟?、發(fā)生陽(yáng)離子 的化合物，例如，可以舉出千基锍鎗鹽類、千基銨鹽類、芐基吡啶鑰 鹽類、芐基鱗総鹽類、肼鹽類、羧酸酯類、磺酸酯類、胺酰亞胺類、 五氯化銻-氯化乙?；湮换衔铩⒍蓟}鎗鹽-二節(jié)基羥基銅、鹵 化硼-叔胺加成物等。這些陽(yáng)離子發(fā)生劑在液晶性組合物中的添加量，因使用的側(cè)鏈型 液晶性高分子結(jié)構(gòu)的液晶基元部分或隔片部分的結(jié)構(gòu)或氧雜環(huán)丁烷基 當(dāng)量、液晶的定向條件等而異，不能一概而論，但對(duì)側(cè)鏈型液晶性高 分子，通常為lQ0質(zhì)量ppm 20質(zhì)量。/。、優(yōu)選IOOO質(zhì)量ppm~ IO質(zhì)量 %、更優(yōu)選0. 2質(zhì)量％ ~7質(zhì)量％、最優(yōu)選0. 5質(zhì)量％ ~5質(zhì)量％的范 圍。當(dāng)少于100質(zhì)量ppm時(shí)，發(fā)生的陽(yáng)離子的量不充分，有聚合不能 進(jìn)行的危險(xiǎn)，另外，當(dāng)多于20質(zhì)量％時(shí)，液晶層中殘留的陽(yáng)離子發(fā)生 劑的分解殘留物等增多，有耐光性等惡化的危險(xiǎn)，是不理想的。本發(fā)明的垂直排列定向液晶層，該液晶層的厚度為d、液晶層面 內(nèi)的主折射率為Nx、 Ny、厚度方向的主折射率為Nz、并且，Nx^Ny 時(shí)，面內(nèi)的阻滯值(Re)為Re= ( Nx-Ny ) x d [nm]、厚度方向的阻滯值(Rth)為Rth- (Nx-Nz) xd[認(rèn)]時(shí)，Re及Rth，因作為輝度提高 膜使用時(shí)或作為液晶顯示裝置的視角改良膜使用時(shí)等用途而不同，另 外，即使在視角改良膜中使用時(shí)，因依賴于液晶顯示裝置的方式或各 種化學(xué)參數(shù)而不能一概而論，但對(duì)550nm的單色光，Re通常為Onm ~ 50nm、優(yōu)選0nm 30認(rèn)、更優(yōu)選Onm~ lOnm的范圍，并且，Rth通?？?制為-500 ~-30nm、優(yōu)選-400 ~-50nm、更優(yōu)選-400 ~ -100nm。通過使上述Re及Rth處于上述范圍，作為液晶顯示裝置的視角改 良膜，邊進(jìn)行液晶顯示的色調(diào)補(bǔ)正邊擴(kuò)展視野角。當(dāng)Re大于50nm時(shí)， 由于大的面內(nèi)阻滯值的影響，液晶顯示元件的正面特性有惡化之慮。 另外，當(dāng)Rth大于-30nm或小于-500mn時(shí)，得不到充分的視角改良效 果，或從斜向看時(shí)，有產(chǎn)生不必要顏色的危險(xiǎn)。上述液晶層的膜厚，依賴于使用的液晶性組合物的光學(xué)各向異性 (雙折射)或液晶顯示裝置的方式或各種光學(xué)參數(shù)，不能一概而論， 通常為0.2"~10jum、優(yōu)選0. 3 jum~ 5 jum、更優(yōu)選0. 5 ju m ~ 2 ja m。 當(dāng)膜厚低于0. 2jum時(shí)，有得不到充分的視角改良效果的危險(xiǎn)。另夕卜， 當(dāng)大于10pm時(shí)，液晶顯示裝置有帶不必要顏色的危險(xiǎn)。其次，對(duì)定向基板加以說(shuō)明。作為定向基板或支持基板，首先，優(yōu)選具有平滑的平面，可以舉 出由有機(jī)高分子材料構(gòu)成的膜或片、玻璃板、金屬板等。從成本或連 續(xù)生產(chǎn)性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選由有機(jī)高分子構(gòu)成的長(zhǎng)尺寸膜。作為構(gòu)成 該膜或片的有機(jī)高分子材料的例子，可以舉出聚乙烯醇、聚酰亞胺、 聚苯疏、聚苯醚、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚砜、聚萘二甲酸乙二酯、 聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚丙烯酸酯、三乙?；w維素、環(huán)狀烯烴類聚 合物等。采用上述液晶性組合物，為了穩(wěn)定得到垂直排列定向，構(gòu)成 這些基板的材料具有長(zhǎng)鏈(通常碳原子數(shù)4以上、優(yōu)選8以上)的烷 基，或上述膜或片的表面形成具有該烷基的化合物層，作為定向膜是 更優(yōu)選的。作為上述具有長(zhǎng)鏈烷基的化合物，優(yōu)選具有長(zhǎng)鏈烷基的聚 乙烯醇。在液晶領(lǐng)域，主要為了提高液晶的定向性， 一般用布等擦拭 上述基板表面，進(jìn)行摩擦處理，但本發(fā)明的垂直排列定向液晶層，由于是基本上不產(chǎn)生面內(nèi)各向異性的定向結(jié)構(gòu)，故摩擦處理未必進(jìn)行。 然而，涂布液晶性組合物時(shí)，從抑制相排斥的觀點(diǎn)看，實(shí)施弱的摩擦 處理是更優(yōu)選的。作為規(guī)定摩擦條件的重要的設(shè)定值有周速比。其用 摩擦布在輥筒上巻繞后邊旋轉(zhuǎn)邊摩擦基板時(shí)的布移動(dòng)速度與基板的移動(dòng)速度之比表示。在本發(fā)明中，所謂弱的摩擦處理，通常周速比為50 以下、更優(yōu)選25以下、特優(yōu)選10以下。當(dāng)周速比大于50時(shí)，摩擦效 果過強(qiáng)，液晶性組合物不能完全地進(jìn)行垂直排列(垂直)定向，有從 垂直方向向面內(nèi)方向傾斜定向之慮。作為液晶性組合物在定向基板上展開，形成液晶性組合物層的方 法，可以舉出液晶性組合物以熔融狀態(tài)，直接在定向基板上涂布的方 法或、液晶性組合物溶液在定向基板上涂布后千燥涂膜，使溶劑餾去 的方法。作為溶液的配制中使用的溶劑，只要是在可以溶解本發(fā)明的液晶 性組合物的適當(dāng)條件下餾出溶劑即可而未作特別限定， 一般的優(yōu)選采 用丙酮、甲乙酮、異佛爾酮、環(huán)己酮等酮類、丁氧基乙醇、己氧基乙 醇、甲氧基-2-丙醇等醚醇類、乙二醇二曱醚、二甘醇二曱醚等二醇醚 類、乙酸乙酯、乳酸乙酯、Y-丁內(nèi)酯等酯類、苯酚、氯苯酚等苯酚類、 N， N-二甲基甲酰胺、N， N-二曱基乙酰胺、N-曱基吡咯烷酮等酰胺類、 氯仿、四氯乙烷、二氯苯等卣代烴等或這些的混合體類。另外，為了 在定向基板上形成均勻的涂膜，也可在溶液中添加表面活性劑、消泡 劑、流平劑等。無(wú)論采用直接涂布液晶性組合物的方法，或涂布溶液的方法，關(guān) 于涂布方法，只要是可以確保涂膜的均勻性的方法即可而未作特別限 定，可以采用公知的方法。例如，可以舉出各種模具涂布法、棒涂布 法、簾涂布法、浸漬涂布法、輥筒涂布法等。采用涂布液晶性組合物溶液的方法時(shí)，優(yōu)選設(shè)置涂布后除去溶劑 的干燥工序。該干燥工序，只要是可以保持涂膜均勻性的方法即可而 未作特別限定，可以采用公知的方法。例如，可以舉出采用加熱器(爐)、 吹熱風(fēng)等方法。接著，定向基板上形成的液晶性組合物層，采用熱處理等方法形 成液晶定向，適于所用的液晶性組合物的方法，例如通過光照射及/ 或加熱處理使反應(yīng)進(jìn)行固定化。在最初的熱處理中，把使用的液晶性 組合物加熱至呈現(xiàn)液晶相的溫度范圍，使該液晶性組合物通過本來(lái)具 有的自定向能力進(jìn)行液晶定向。作為熱處理的條件，根據(jù)使用的液晶 性組合物的液晶相行為溫度(轉(zhuǎn)變溫度)，最佳條件或限界值不同，不能一概而論，通常10 250。C、優(yōu)選30°C ~ 160。C的范圍，在該液晶 性組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以上的溫度，更優(yōu)選在比Tg高10 。C以上的溫度下進(jìn)行熱處理。在過低溫度下，有液晶定向不能充分進(jìn) 行之慮，另外，在高溫下，對(duì)液晶性組合物中的陽(yáng)離子聚合性反應(yīng)基 或定向基板有不良影響之慮。另外，關(guān)于熱處理時(shí)間，通常為3秒~ 30分、優(yōu)選10秒~10分的范圍。采用比3秒短的熱處理時(shí)間，液晶 定向有不能充分進(jìn)行之慮，另外，采用比30分長(zhǎng)的熱處理時(shí)間，生產(chǎn) 性變差，任何一種也不理想。該液晶性組合物層采用熱處理等方法形成定向后，原樣保持定向 狀態(tài)的液晶性組合物，與組合物中的氧雜環(huán)丁烷基通過聚合反應(yīng)而固 化。固化工序的目的在于，完成的液晶定向通過固化(交聯(lián))反應(yīng)， 把液晶定向狀態(tài)固定，變成更強(qiáng)固的膜。本發(fā)明的液晶性組合物，由于具有聚合性的氧雜環(huán)丁烷基，故在 其反應(yīng)基的聚合(交聯(lián))中，使用陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑(光陽(yáng)離子發(fā)生 劑及/或熱陽(yáng)離子發(fā)生劑)是優(yōu)選的，已于上述。另外，作為聚合引發(fā) 劑，與熱陽(yáng)離子發(fā)生劑相比，使用光陽(yáng)離子發(fā)生劑是優(yōu)選的。使用光陽(yáng)離子發(fā)生劑時(shí)，光陽(yáng)離子發(fā)生劑添加后，至用于液晶定 向的熱處理工序，如在暗條件(光陽(yáng)離子發(fā)生劑不解離的遮光條件) 下進(jìn)行，液晶性組合物直至定向階段不固化，具有充分的流動(dòng)性地進(jìn) 行定向。然后，照射從發(fā)出適當(dāng)波長(zhǎng)光的光源的光，發(fā)生陽(yáng)離子，使 液晶性組合物層固化。作為光照射的方法，采用在使用的光陽(yáng)離子發(fā)生劑的吸收波長(zhǎng)區(qū) 域有光譜的金屬卣燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈、氙燈、電弧燈、激光等光源的光，使光陽(yáng)離子發(fā)生劑開裂。作為l平方厘米的照射量，作為累計(jì)照射量，通常為1 ~ 2000mJ、優(yōu)選10~ 1000mJ的范圍。但是， 在光陽(yáng)離子發(fā)生劑的吸收區(qū)域與光源的光鐠顯著不同時(shí)，或構(gòu)成液晶 性組合物的液晶性高分子具有光源波長(zhǎng)的吸收能力等時(shí)不受此限制。 在這些場(chǎng)合，也可以采用適當(dāng)?shù)墓庠雒魟?，或吸收波長(zhǎng)不同的2種以 上的光陽(yáng)離子發(fā)生劑混合使用等方法。光照射時(shí)的溫度，必需達(dá)到該液晶性組合物產(chǎn)生液晶相的溫度范 圍。另外，為使固化的效果達(dá)到充分，優(yōu)選在該液晶性組合物的Tg 以上的溫度下進(jìn)行光照射。其次，對(duì)偏光元件加以說(shuō)明。本發(fā)明中可以使用的偏光元件未作特別限定，可以使用各種偏光 元件。作為偏光元件，例如，可以舉出聚乙烯醇類膜、部分甲縮醛化 聚乙烯醇類膜、乙烯 醋酸乙烯共聚體類部分皂化膜等的親水性高分 子膜中吸附碘或雙色性染料等雙色性物質(zhì)的偏光元件、聚氟乙烯脫鹽 酸處理物等聚烯類定向膜等。其中，拉伸聚乙烯醇類膜吸附雙色性材 料(溴、染料)'定向后使用是優(yōu)選的。對(duì)偏光元件的厚度也未作特 別限定，但一般5 50jam左右。聚乙烯醇類膜用碘染色后進(jìn)行單軸拉伸的偏光元件，例如，把聚 乙烯醇浸漬在碘的水溶液中進(jìn)行染色，拉伸至原長(zhǎng)的3~7倍而制成。 也可根據(jù)需要，浸漬在硼酸或碘化鉀等水溶液中。另外，也可根據(jù)需 要，在染色前把聚乙烯醇類膜浸漬在水中進(jìn)行水洗。聚乙烯醇類膜通 過水洗，除可以洗去聚乙烯醇類膜表面的污物或堵塞防止劑外，通過 使聚乙烯醇類膜膨潤(rùn)，對(duì)防止染色不勻等不均勻現(xiàn)象也有效果。拉伸， 既可在用碘染色后進(jìn)行，也可邊染色邊拉伸，另外，拉伸后用碘染色 也可。即使在硼酸或碘化鉀等水溶液中或水浴中也可拉伸。其次，對(duì)透光性保護(hù)膜進(jìn)行說(shuō)明。作為透光性保護(hù)膜，優(yōu)選光學(xué)各向同性膜，例如，可以舉出7'乂夕少夕(富士寫真膜社制品)或3-力夕少夕(3-力；、乂乂U夕才7 卜社制品)等的三乙酰基纖維素(TAC )膜、7* —卜7膜(JSR社制品)、 七才乂7膜、七才凈少夕只膜(日本七才7社制品)等的環(huán)烯烴類聚 合物、TPX膜(三井化學(xué)社制品)、7夕卩yk》膜(三菱k一3》 社制品)等，從作成橢圓偏振片時(shí)的平面性、耐熱性或耐濕性等考慮， 優(yōu)選三乙?；w維素、環(huán)烯烴類聚合物。透光性保護(hù)膜的厚度， 一般 優(yōu)選l 100jum、特優(yōu)選5 50iam。作為透光性保護(hù)膜，可以釆用表面實(shí)施硬涂層或防反射處理、防 粘滯或光擴(kuò)散至抗強(qiáng)光處理的透光性保護(hù)膜。硬涂層處理是為了防止偏振片表面擦傷等目的而實(shí)施的處理，例 如，釆用丙烯酸類、硅酮類等適當(dāng)?shù)淖贤饩€固化型樹脂，通過對(duì)該保 護(hù)膜的表面附加優(yōu)良的硬度或滑動(dòng)性等固化被膜的方式等形成。反射 防止處理，是在偏振片表面實(shí)施防止外光反射的處理，按照原來(lái)的通 過形成反射防止膜等來(lái)達(dá)到。另外，防粘附處理，目的是為了防止與 相鄰層的粘合而進(jìn)行的處理。另外，抗強(qiáng)光處理，是為了防止偏振片的表面反射外光，阻害偏 振片透過光視認(rèn)等目的而進(jìn)行的處理，例如，采用噴砂方式或壓花加 工方式的粗面化方式或透明微粒子的配合方式等適宜方式，對(duì)保護(hù)膜 表面賦予微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)而形成。上述表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)形成時(shí)含有的 -微粒子，例如，可以采用平均粒徑0. 5 50jum的二氧化硅、氧化鋁、 二氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化銦、氧化鎘、氧化銻等構(gòu)成的具有 導(dǎo)電性的無(wú)機(jī)類微粒子、由交聯(lián)或未交聯(lián)的聚合物等構(gòu)成的有機(jī)類微 粒子等透明微粒子。當(dāng)形成表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)時(shí)，微粒子的用量，對(duì) 形成表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的透明樹脂IOO重量份， 一般達(dá)到2~50重量 份左右、優(yōu)選5~25重量份?？箯?qiáng)光層，也可兼作擴(kuò)散偏振片透過光、 擴(kuò)大視角等的光擴(kuò)散層(視角擴(kuò)大功能等)。還有，防反射層、防粘附層、光擴(kuò)散層、抗強(qiáng)光層等，除在透光 性保護(hù)膜本體上設(shè)置外，也可作為另一光學(xué)層與透光性保護(hù)膜層獨(dú)立 地設(shè)置。其次，對(duì)本發(fā)明中使用的粘接劑層及透光性保護(hù)層加以說(shuō)明。 在本發(fā)明中，在透光性保護(hù)膜與偏光元件之間、偏光元件與各向 同性基板之間、偏光元件與光學(xué)各向異性元件之間，可設(shè)置粘接劑層 (包括粘合劑層)。另外，在光學(xué)各向異性元件上，根據(jù)需要可以設(shè) 置透光性保護(hù)層。作為形成該粘接劑層或保護(hù)層的粘接劑或保護(hù)層材料，只要對(duì)該 液晶層或偏光元件等具有充分的粘接力，不損傷上述液晶層光學(xué)特性 的即可而未作特別限定，例如，可以舉出丙烯酸樹脂類、曱基丙烯酸 樹脂類、環(huán)氧樹脂類、乙烯-醋酸乙烯酯共聚體類、橡膠類、聚氨酯類、 聚乙烯基醚類及這些的混合物類，或熱固型及/或光固化型、電子束固 化型等各種反應(yīng)性的材料。這些粘接劑層，還包括兼具保護(hù)液晶層的 透明保護(hù)層(保護(hù)層)的功能。還有，作為上述粘接劑，也可采用粘 合劑。上述反應(yīng)性粘接劑的反應(yīng)(固化)條件，因構(gòu)成粘接劑的成分、 粘度或反應(yīng)溫度等條件而變化，故最好選擇與其分別適應(yīng)的條件。例 如，當(dāng)為光固化型時(shí)，優(yōu)選添加各種公知的光引發(fā)劑，從金屬鹵燈、 高壓水銀燈、低壓水銀燈、氙燈、電弧燈、激光、同步加速器放射光 源等光源照射光，進(jìn)行反應(yīng)的即可。作為單位面積(1平方厘米)的照射量，作為累計(jì)照射量，通常為1 2000mJ、優(yōu)選10~ 1000mJ的范 圍。但是，光引發(fā)劑的吸收區(qū)域與光源的光譜顯著不同時(shí)、或反應(yīng)性 的化合物本身具有光源波長(zhǎng)的吸收能力時(shí)等，不受此限。在這些場(chǎng)合， 也可以采用適當(dāng)?shù)墓饷魟┗蛭詹ㄩL(zhǎng)不同的2種以上的光引發(fā)劑混合 使用等方法。電子束固化型情況的加速電壓，通常為10kV~ 200kV、 優(yōu)選50kV~ 100kV。粘接劑層及保護(hù)層的厚度，如上所述，因構(gòu)成粘接劑的成分、粘 接劑的強(qiáng)度及使用溫度等而異，但通常l 30nm、更優(yōu)選3 10"m。 在該范圍外，粘接強(qiáng)度不足，或從端部滲出等，是不理想的。另外，這些粘接劑，在不損傷其特性的范圍內(nèi)，為了控制光學(xué)特性或基板的剝離性及浸蝕性，也可以添加各種微粒子等及表面改質(zhì)劑。 作為上述微粒子，可以舉出與構(gòu)成粘接劑的化合物折射率不同的 微粒子、不損傷透明性的用于提高防靜電性的導(dǎo)電性微粒子、用于提 高耐摩耗性的微粒子等，更具體的可以舉出微細(xì)二氧化硅、微細(xì)氧化鋁、IT0 (銦錫氧化物)微粒子、銀微粒子、各種合成樹脂微粒子等。另外，作為上述表面改質(zhì)劑，與粘接劑的相溶性良好、對(duì)粘接劑 的固化性及固化后的光學(xué)性能無(wú)影響的即可而未作特別限定，可以使 用離子性、非離子性的水溶性表面活性劑、油溶性表面活性劑、高分 子表面活性劑、氟類表面活性劑、硅酮等有機(jī)金屬類表面活性劑、反 應(yīng)性表面活性劑等。尤其是全氟烷化合物、全氟聚醚化合物等氟類表 面活性劑、或硅酮等有機(jī)金屬類表面活性劑，由于具有大的表面改質(zhì)效果，因此是特別優(yōu)選的。表面改質(zhì)劑的添加量，對(duì)粘接劑優(yōu)選0. 01 ~ 10質(zhì)量％的范圍、更優(yōu)選0. 05~5質(zhì)量％、尤其優(yōu)選0.1~3質(zhì)量％。 當(dāng)添加量低于該范圍時(shí)，添加效果不充分，當(dāng)過多時(shí)，粘接強(qiáng)度有過 于下降等弊害之慮。還有，表面改質(zhì)劑既可單獨(dú)使用，也可根據(jù)需要多種并用。另外，在不損傷本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，還可以配合抗氧劑、 紫外線吸收劑等各種添加劑。還有，保護(hù)層更優(yōu)選下述耐各種表面處理的保護(hù)層。其次，對(duì)本發(fā)明的橢圓偏振片的制造方法加以詳細(xì)說(shuō)明。 本發(fā)明中得到的橢圓偏振片的層結(jié)構(gòu)，選自圖1~圖3所示的以下3種。結(jié)構(gòu)(I ):透光性保護(hù)膜/粘接劑層1/偏光元件/粘接劑層2/光 學(xué)各向同性基板/粘接劑層3/光學(xué)各向異性元件結(jié)構(gòu)(II):透光性保護(hù)膜/粘接劑層1/偏光元件/粘接劑層2/ 光學(xué)各向異性元件結(jié)構(gòu)(III):透光性保護(hù)膜/粘接劑層1/偏光元件/光學(xué)各向異性元件作為橢圓偏振片的制造方法，未作特別限定，作為一例，可采用 以下的方法進(jìn)行制造。首先，對(duì)結(jié)構(gòu)(I)的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。結(jié)構(gòu)(I)，其特征在于，在光學(xué)各向同性基板上，至少顯示正一 軸性的液晶性組合物，在液晶狀態(tài)使垂直排列定向后，得到該定向被 固定的形成垂直排列定向液晶的層壓體，然后，把偏光元件夾持在該 層壓體與透光性保護(hù)膜之間加以粘貼。該結(jié)構(gòu)(I)的更具體的制造方法，可以舉出下列3個(gè)方法。結(jié)構(gòu)(I)的第1制造方法是至少經(jīng)過下述各工序的制造方法(1) 透光性保護(hù)膜，通過粘接劑層l，與偏光元件粘接，得到由 透光性保護(hù)膜/粘接劑層1/偏光元件構(gòu)成的層壓體(A)的第1工序；(2) 在定向基板上，形成顯示正一軸性的液晶性組合物層，使該 層垂直排列定向后，形成定向被固定的液晶層(光學(xué)各向異性元件)， 得到由定向基板/光學(xué)各向異性元件構(gòu)成的層壓體(B)的第2工序；(3) 上述層壓體(B)的光學(xué)各向異性元件側(cè)，通過粘接劑層3， 與光學(xué)各向同性的基板粘接后，剝離定向基板，把光學(xué)各向異性元件 轉(zhuǎn)印至光學(xué)各向同性基板上，得到由光學(xué)各向同性基板/粘接劑層3/ 光學(xué)各向異性元件構(gòu)成的層壓體(C)的第3工序；(4) 上述層壓體(C)的光學(xué)各向同性基板側(cè)，通過粘接劑層2， 與上述層壓體(A)的偏光元件側(cè)粘接，得到由透光性保護(hù)膜/粘接劑 層1/偏光元件/粘接劑層2/光學(xué)各向同性基板/粘接劑層3/光學(xué)各向 異性元件構(gòu)成的橢圓偏振片的第4工序。下面，對(duì)第1工序至第4工序的制造方法依次加以說(shuō)明。 首先，對(duì)第1工序的層壓體(A)的制造方法加以說(shuō)明。 在偏光元件上形成粘接劑層1，通過粘接劑層1,透光性保護(hù)膜與 偏光元件粘合后，再根據(jù)需要，使粘接劑層反應(yīng)(固化)。并且，在 透光性保護(hù)膜上通過粘接劑層1，可以得到由偏光元件被粘接的透光 性保護(hù)膜/粘接劑層1/偏光元件構(gòu)成的結(jié)構(gòu)的層壓體(A)。 然后，對(duì)第2工序的層壓體(B)的制造方法加以說(shuō)明。在定向基板上，采用適當(dāng)?shù)姆椒?，形成顯示正一軸性的液晶性組 合物涂膜，根據(jù)需要，通過除去溶劑等、加熱等，完成液晶性組合物 的垂直排列定向，在使用的液晶性組合物上采用適當(dāng)?shù)氖侄危岩壕?性組合物層的定向固定。因此，可以得到在定向基板上，具有垂直排列定向被固定的光學(xué)各向異性元件的層壓體(B)。 其次，對(duì)第3工序的制造方法加以說(shuō)明。上述層壓體(B)的光學(xué)各向異性元件側(cè)，通過粘接劑層3，與光 學(xué)各向同性基板粘接后，根據(jù)需要使粘接劑層3反應(yīng)(固化)后，剝 離定向基板，把光學(xué)各向異性元件轉(zhuǎn)印至光學(xué)各向同性基板上，得到 由光學(xué)各向同性基板/粘接劑層3/光學(xué)各向異性元件構(gòu)成的層壓體 (C)。還有，作為定向基板，在釆用光學(xué)各向同性基板時(shí)，可以省略該 第3工序(轉(zhuǎn)印工序)。但是，作為定向基板在不是光學(xué)各向同性時(shí) 或得到的光學(xué)各向異性元件在作為最終目的的使用波長(zhǎng)區(qū)域?yàn)椴煌该?時(shí)，或定向基板的膜厚過厚而存在實(shí)際使用發(fā)生障礙等問題時(shí)，也可 以采用在定向基板上形成的形態(tài)，也可以采用轉(zhuǎn)印到光學(xué)各向同性或 得到的光學(xué)各向異性元件在作為最終目的的使用的波長(zhǎng)區(qū)域?yàn)橥该鞯?膜上、或轉(zhuǎn)印到光學(xué)各向異性元件在液晶單元等上粘貼之前這一段時(shí) 間用于臨時(shí)支持的膜上的形態(tài)。作為轉(zhuǎn)印方法，可以采用公知的方法。 例如，可以舉出特開平4-57017號(hào)公報(bào)或特開平5-333313號(hào)公報(bào)中記 載的方法，即液晶層通過粘合劑或粘接劑，與不同于定向基板的光學(xué) 各向同性基板層壓后，根據(jù)需要，使用粘合劑或粘接劑，實(shí)施表面的 固化處理，從該層壓體剝離定向基板，僅轉(zhuǎn)印液晶層的方法等。本發(fā)明中使用的光學(xué)各向同性基板，是指面內(nèi)阻滯值(Rel)在 lOrnn以下、優(yōu)選0 5nm。另外，厚度方向阻滯值(Rthl )在60nm以 下、優(yōu)選0~10nm。在該范圍外，對(duì)得到的橢圓偏振片的性能有不良 影響，不優(yōu)選的。還有，當(dāng)該基板的面內(nèi)主折射率為nx及ny (nx^ ny)、膜厚為d[nra]時(shí)，Rel采用Rel = (nx-ny) xd 表示的值。當(dāng) 該基板的厚度方向的折射率為nz、膜厚為d[nm]時(shí)，Rthl釆用Rthl=(nx-nz ) xd 表示的值。另夕卜，膜厚也可以適當(dāng)選定，通常為5 ~ 100pm、優(yōu)選10~ 50jam。 作為光學(xué)各向同性基板，可以釆用與上述透光性保護(hù)膜同樣的基 板。例如，可以舉出7'-夕少夕(富士寫真7 4乂l^厶社制品)或3-力夕少夕(--力社制品)等三乙?；w維素膜、7—卜7膜(JSR 社制品)或七才乂7膜、七才凈少夕義膜(日本七'才7社制品)等環(huán) 狀烯烴類聚合物、TPX膜(三井化學(xué)社制品)、7夕！/:/k》膜(三 菱k一3 y社制品)等，從形成橢圓偏振片時(shí)耐熱性及耐濕性等考慮，三乙?；w維素、環(huán)狀烯烴類聚合物是優(yōu)選的。還有，在層壓體(C)光學(xué)各向異性元件的表面也可設(shè)置透光性保 護(hù)層。其次，對(duì)第4工序的制造方法加以說(shuō)明。上述層壓體(C)的光學(xué)的等方性基板側(cè)，通過粘接劑層2，與上 述層壓體(A)的偏光元件側(cè)粘合后，根據(jù)需要，使粘接劑層2反應(yīng)(固化)。因此，得到由透光性保護(hù)膜/粘接劑層1/偏光元件/粘接劑層2/ 光學(xué)各向同性基板/粘接劑層3/光學(xué)各向異性元件構(gòu)成的橢圓偏振片。結(jié)構(gòu)(I)的第2制造方法，是經(jīng)由粘接劑依次同時(shí)貼合按照上述 第2工序制造的由定向基板(定向基板為光學(xué)各向同性時(shí))/光學(xué)各向 異性元件構(gòu)成的層壓體(B)的定向基板側(cè)、或按照上述第3工序制造 的由光學(xué)各向同性基板/粘接劑層3/光學(xué)各向異性元件構(gòu)成的層壓體 (C)的光學(xué)各向同性基板側(cè)與、偏光元件與、透光性保護(hù)膜的方法。上述的光學(xué)各向異性元件、偏光元件、透光性保護(hù)膜，以長(zhǎng)尺寸 膜形態(tài)分別在MD方向以整齊的狀態(tài)，用輥軸式連續(xù)重疊層壓。結(jié)構(gòu)(I )的第3制造方法，是經(jīng)由粘接劑層2貼合按照上述第2工元件構(gòu)成的層壓體(B)的定向基板側(cè)、或按照上述第3工序制造的由
的光學(xué):;同4基板側(cè)與、偏光元件，^到偏光元件/粘接劑層2/光 學(xué)各向同性基板/粘接劑層3/光學(xué)各向異性元件的層壓體，然后，經(jīng) 由粘接劑層1貼合該層壓體的偏光元件側(cè)與、光學(xué)各向同性基板的方法。
其次，對(duì)結(jié)構(gòu)(II)的制造方法加以說(shuō)明。
結(jié)構(gòu)(II)，其特征在于，至少經(jīng)過下列各工序進(jìn)行制造
(1) 透光性保護(hù)膜，通過粘接劑層l，與偏光元件粘接，得到由 透光性保護(hù)膜/粘接劑層1/偏光元件構(gòu)成層壓體(A)的第1工序；
(2) 在定向基板上，形成顯示正一軸性的液晶性組合物層，使該 層的垂直排列定向后，形成定向被固定的光學(xué)各向異性元件，得到由 定向基板/光學(xué)各向異性元件構(gòu)成的層壓體(B)的第2工序；
(3) 上述層壓體(B)的光學(xué)各向異性元件側(cè)，通過粘接劑層2， 與上述層壓體(A)的偏光元件側(cè)粘接后，剝離定向基板，把光學(xué)各向 異性元件轉(zhuǎn)印至上述層壓體(A)上，得到透光性保護(hù)膜/粘接劑層1/ 偏光元件/粘接劑層2/光學(xué)各向異性元件構(gòu)成的橢圓偏振片的第3工 序。
以下對(duì)第1工序~第3工序的制造方法依次加以說(shuō)明。
第1工序的層壓體(A)的制造方法與上述結(jié)構(gòu)(I)的第1工序相同。
另外，第2工序的層壓體(B)的制造方法也與上述結(jié)構(gòu)(I)的 第2工序相同。
其次，對(duì)第3工序的制造方法加以說(shuō)明。
上述層壓體(B)的光學(xué)各向異性元件側(cè)，通過粘接劑層2，與上 述層壓體(A)的偏光元件側(cè)粘合后，根據(jù)需要使粘接劑層2反應(yīng)(固 化)后，剝離定向基板，在上述層壓體(A)上轉(zhuǎn)印光學(xué)各向異性元件。
因此，得到由透光性保護(hù)膜/粘接劑層1/偏光元件/粘接劑層2/光學(xué)各向異性元件構(gòu)成的橢圓偏振片。
還有，層壓體(B)的垂直排列定向液晶層向?qū)訅后w(A)轉(zhuǎn)印時(shí)，
根據(jù)需要，把垂直排列定向液晶層在與定向基板不同的另一基板上轉(zhuǎn)
印后，再向?qū)訅后w(A)上轉(zhuǎn)印也可。
得到的橢圓偏振片，設(shè)置用于光學(xué)各向異性元件表面保護(hù)的透光 性保護(hù)層，或也可以暫時(shí)粘貼表面保護(hù)膜。在這里，作為透光性外敷 劑，也可從上述粘接劑中選定。
其次，對(duì)結(jié)構(gòu)(III)的制造方法加以說(shuō)明。
結(jié)構(gòu)(III)，其特征在于，至少經(jīng)過下列各工序進(jìn)行制造
(1) 透光性保護(hù)膜，通過粘接劑層1與偏光元件粘接，得到由透 光性保護(hù)膜/粘接劑層1/偏光元件構(gòu)成的層壓體(A)的第1工序；
(2) 在上述層壓體(A)的偏光元件上，形成顯示正一軸性的液 晶性組合物層，使該層垂直排列定向后，形成定向被固定的光學(xué)各向 異性元件，得到由透光性保護(hù)膜/粘接劑層1/偏光元件/光學(xué)各向異性 元件構(gòu)成的橢圓偏振片的第2工序。
下面，對(duì)第1工序~第2工序的制造方法依次加以說(shuō)明。 首先，第1工序的層壓體(A)的制造方法與上述結(jié)構(gòu)(I)的第 l工序同樣。
對(duì)第2工序的制造方法加以說(shuō)明。
在第1工序中制造的層壓體(A)的偏光元件上，用適當(dāng)?shù)姆椒ㄐ?成液晶性組合物涂膜，根據(jù)需要，除去溶劑等，通過加熱等，完成液 晶性組合物的垂直排列定向，采用適于所用的液晶性組合物的手段， 把液晶性組合物的垂直排列定向加以固定。因此，可以得到層壓體(A)
粘接劑層1/偏光元件/光學(xué)各向異性元件構(gòu)成結(jié)構(gòu)的橢圓偏振片。
得到的橢圓偏振片，也可設(shè)置用于光學(xué)各向異性元件的表面保護(hù) 的透光性保護(hù)層，或粘貼暫時(shí)的表面保護(hù)膜。在這里，作為透光性外 敷劑，也可從上述粘接劑中選定。還有，在結(jié)構(gòu)(III)的第2工序中，在偏光元件上，根據(jù)偏光元 件對(duì)液晶性組合物的定向性，設(shè)置使該液晶性組合物垂直排列定向的 適當(dāng)?shù)亩ㄏ蚰ず?，?shí)施摩擦，形成液晶性組合物層的方法也包括在本 發(fā)明中(圖4)。
另外，在本發(fā)明中，光學(xué)各向異性元件通過粘合劑層或粘接劑層 反復(fù)層壓，也可把多層光學(xué)各向異性元件加以層壓。
在本發(fā)明中，透光性保護(hù)膜、偏光元件、光學(xué)各向異性元件、上 述層壓體(A)、 (B)及(C)，通過粘接劑進(jìn)行粘接時(shí)，為了提高粘 接性，對(duì)各粘接面的任何1個(gè)或2個(gè)實(shí)施表面處理是優(yōu)選的。
作為表面處理的方法，可以舉出皂化處理、電暈放電處理、火焰 處理、低壓UV照射、等離子體處理等，更優(yōu)選的是，作為透光性保護(hù) 膜，例如采用三乙?；w維素時(shí)的急化處理，另外，釆用環(huán)狀烯經(jīng)類 聚合物時(shí)進(jìn)行電暈放電處理是優(yōu)選的。
上述皂化處理，通常與堿水溶液接觸來(lái)進(jìn)行。作為堿水溶液，可 以采用氫氧化鉀、氫氧化鈉等，作為堿濃度為約0. 1~10質(zhì)量％、優(yōu) 選約O. 5~5質(zhì)量％、更優(yōu)選約1 ~ 3質(zhì)量％左右的稀溶液即可。作為 處理?xiàng)l件，室溫1 60分、優(yōu)選30分以下、更優(yōu)選15分以下的溫和 條件即可。處理后不必進(jìn)行充分水洗。如在液晶層上設(shè)置保護(hù)層，在 皂化處理工序，液晶層不被浸蝕，或不受損傷。
電暈放電處理也可以在通常的條件，例如，對(duì)與粘接劑層粘接的 面實(shí)施處理。作為處理?xiàng)l件，因與粘接劑層粘接的面或電暈處理裝置 等而異，例如，作為能量密度優(yōu)選l 300W'min/m2。通過實(shí)施電暈放 電處理，表面張力增大，但優(yōu)選高到40dyn/cm以上。
粘接劑層的形成可用公知的方法進(jìn)行，例如，也可與上述液晶層 的形成同樣進(jìn)行，另外，也可在設(shè)置了硅酮等易剝離處理層的適當(dāng)?shù)?基板上，形成上述粘接劑層的所謂無(wú)載體(/ ^ * ^ !/ 7 )粘接劑層。 為了提高光學(xué)各向異性元件與偏光元件的粘貼強(qiáng)度，防止在粘貼界面 上產(chǎn)生氣泡殘留等，也可釆用層壓儀、輥筒、加壓器等進(jìn)行加壓、加熱等。
上述光學(xué)各向異性元件、偏光元件及透光性保護(hù)膜粘貼時(shí)，可在 長(zhǎng)尺寸膜形態(tài)下，分別在MD方向齊整的狀態(tài)下，加以連續(xù)重疊層壓。
另外，這3者，除上述制造方法以外，也可以在偏光元件的兩側(cè)，
同時(shí)粘貼光學(xué)各向異性元件及透光性保護(hù)膜，或向偏光元件按光學(xué)各 向異性元件、透光性保護(hù)膜的順序，或按透光性保護(hù)膜、光學(xué)各向異 性元件的順序粘貼也可。
因此，得到的本發(fā)明的橢圓偏振片的總厚度，因使用的透光性保 護(hù)膜、偏光元件、粘接劑、光學(xué)各向異性元件等的各個(gè)厚度而變化，
達(dá)到150pm以下、優(yōu)選100jLim以下。當(dāng)總厚度超過150|im時(shí)，長(zhǎng)尺 寸膜在輥筒上巻成規(guī)定長(zhǎng)度時(shí)，輥筒口徑變得過大，難以存放在原來(lái) 的輸送用包裝容器內(nèi)，當(dāng)為了在原來(lái)的輸送容器中存放時(shí)，長(zhǎng)度必需 栽短，是不理想的。
另外，本發(fā)明的橢圓偏振片，也可使用再至少層壓1片光學(xué)膜的 橢圓偏振片。
作為光學(xué)膜，只要透明性與均勻性優(yōu)良的即可而未作特別限定， 但使用高分子拉伸膜或由液晶構(gòu)成的液晶性膜是優(yōu)選的。作為高分子 拉伸膜，可以舉出由纖維素類、聚碳酸酯類、聚丙烯酸酯類、聚砜類、 聚丙烯酸類、聚醚砜類、環(huán)狀烯烴類高分子等構(gòu)成的單軸或雙軸位相 差膜。其中，聚碳酸酯類或環(huán)狀烯烴類高分子，從成本方面及膜的均 勻性考慮是優(yōu)選的。
另外，這里所述的由液晶構(gòu)成的液晶性膜，只要是使液晶定向， 可利用從其定向狀態(tài)產(chǎn)生光學(xué)各向異性的膜即可，而未作特別限定。
例如，利用向列液晶或圓盤(f4義3f少夕)液晶、蝶狀(只>夕 f少夕)液晶等的各種光學(xué)功能性膜等公知的液晶性膜均可以采用。 液晶性膜的分子排列結(jié)構(gòu)，可以是蝶狀(義 > 夕f"少夕)、向列
(凈^f 7夕)、扭曲向列(^L;扎凈7f少夕)、膽甾型(il^只
r卩少夕)等的任何一種分子定向結(jié)構(gòu)，也可以是在定向基板附近及 空氣界面附近分別為均勻定向及垂直排列定向狀態(tài)，液晶性高分子的平均導(dǎo)向偶極子，從膜的法線方向傾斜的所謂混合定向。
這里列舉的光學(xué)膜，構(gòu)成液晶顯示裝置時(shí)，既可僅使用1片，也 可使用多片。另外，也可使用高分子拉伸膜與液晶性膜兩者。
下面，對(duì)采用本發(fā)明的橢圓偏振片的液晶顯示裝置加以說(shuō)明。
本發(fā)明的液晶顯示裝置，至少具有上述橢圓偏振片。本發(fā)明的橢 圓偏振片，當(dāng)在液晶單元上配置時(shí)，必須使橢圓偏振片的光學(xué)各向異 性元件側(cè)靠近液晶單元面地配置。
液晶顯示裝置， 一般由偏振片、液晶單元、及根據(jù)需要的位相差 補(bǔ)償板、反射層、光擴(kuò)散層、背光燈、前光燈、光控制膜、導(dǎo)光板、 棱鏡片等構(gòu)件構(gòu)成，但在本發(fā)明中，除使用上述橢圓偏振片這點(diǎn)以外 未作特別限定。另外，上述橢圓偏振片的使用位置未作特別限定，另 外，既可在1處，也可在多處。
液晶顯示裝置中使用的偏振片未作特別限定，可以使用從與上述 橢圓偏振片中使用的同樣的偏光元件中得到的偏振片。
作為液晶單元未作特別限定，采用具有電極的一對(duì)透明基板夾住 液晶層的液晶單元等一般的液晶單元。
作為構(gòu)成液晶單元的透明基板，只要是構(gòu)成液晶層的顯示液晶性 的材料，在特定的定向方向加以定向的即可而未作特別限定。具體的 可以采用，基板本身具有使液晶定向性質(zhì)的透明基板、基板本身的定 向能力欠缺但在其上設(shè)置具有使液晶定向性質(zhì)的定向膜等的透明基板 等任何一種。另外，液晶單元的電極，可以使用公知的。通常，可在 與液晶層連接的透明基板的面上設(shè)置，當(dāng)使用具有定向膜的基板時(shí)， 在基板與定向膜之間設(shè)置。
作為形成液晶層的顯示液晶性的材料，未作特別限定，可以舉出 構(gòu)成各種液晶單元的通常的各種低分子液晶物質(zhì)、高分子液晶物質(zhì)及 這些的混合物。另外，在不損傷液晶性的范圍內(nèi)往其中還可以添加色 素或手性試(力4 ，>)劑、非液晶性物質(zhì)等。
液晶單元，除電極基板及液晶層以外，為了制成下述的各種方式的液晶單元，也可具有必要的各種結(jié)構(gòu)要素。
作為液晶單元的方式，可以舉出利用TN (Twisted Nematic)方 式、STN( Super Twisted Nematic )方式、ECB( Electrically Controlled Birefringence )方式、IPS ( In-Plane Switching )方式、VA( Vert ical Alignment)方式、OCB (Optically Compensated Birefringence) 方式、HAN ( Hybrid Aligned Nemat ic )方式、ASM ( Axia 1 ly Symmetric AlignedMicrocell )方式、半色調(diào)灰色標(biāo)度(乂、一7卜一:x夕'k行義 少一A)方式、區(qū)域分割方式、或強(qiáng)電介性液晶、反強(qiáng)電介性液晶顯 示方式等各種方式。
另外，液晶單元的驅(qū)動(dòng)方式也未作特別限定，也可以釆用STN-LCD 等中使用的無(wú)源矩陣方式、以及采用TFT (Thin Film Transistor) 電極、TFD (Thin Film Diode)電極等能動(dòng)電極的有源矩陣方式、等 離子體尋址方式等任一種驅(qū)動(dòng)方式。
作為液晶顯示裝置中使用的位相差補(bǔ)償板，只要透明性與均勻性 優(yōu)良的即可而未作特別限定，可從上述光學(xué)膜加以適當(dāng)選定。位相差 補(bǔ)償板，在構(gòu)成液晶顯示裝置時(shí)，既可僅使用l片，也可使用多片。
作為反射層，未作特別限定，可以舉出鋁、銀、金、鉻、鉑等金 屬或含這些的合金、氧化鎂等氧化物、電介體多層膜、呈現(xiàn)選擇反射 的液晶或這些的組合等。這些反射層既可以是平面，另外，也可以是 曲面。另外，反射層，可以是加工成凹凸形狀等表面形狀而具有擴(kuò)散 反射性的反射層；也可以是與液晶單元觀察者側(cè)成對(duì)側(cè)的上述電極基 板上的兼有電極的反射層；還可以是反射層的厚度變薄，通過實(shí)施鉆 孔等加工，使光一部分透過的半透過反射層；另外，也可把這些加以 組合而成的反射層。
光擴(kuò)散層，只要對(duì)入射光具有各向同性或各相異性擴(kuò)散性質(zhì)的即 可，而未作特別限定。例如，可以舉出由2種以上的區(qū)域構(gòu)成，在其 區(qū)域間具有折射率差的光擴(kuò)散層，或?qū)Ρ砻嫘螤钯x予凹凸的光擴(kuò)散層。 作為由上述2種以上區(qū)域構(gòu)成，在該區(qū)域間具有折射率差的光擴(kuò)散層， 可以舉出矩陣中使與矩陣具有不同的折射率的粒子分散的光擴(kuò)散層。光擴(kuò)散層，其本身也可具有粘接性。
光擴(kuò)散層的膜厚，未作特別限定，通常優(yōu)選lO;am以上500 Mm以下。
另外，光擴(kuò)散層的全部光線透過率，優(yōu)選50%以上、特優(yōu)選70 %以上。另外，該光擴(kuò)散層的光霧值，通常10~95%、優(yōu)選40~90 %、更優(yōu)選60~90%。
作為背光燈、前光燈、光控制膜、導(dǎo)光板、棱鏡片，未作特別限 定，可以-使用7^知的那些。
本發(fā)明的液晶顯示裝置，除上述結(jié)構(gòu)構(gòu)件以外，還可以設(shè)置其他 的結(jié)構(gòu)構(gòu)件。例如，在本發(fā)明的液晶顯示裝置上設(shè)置濾色器，借此，
可以制造彩色液晶顯示裝置，進(jìn)行色純度高的多色或全色顯示。 [產(chǎn)業(yè)上利用的可能性]
按照本發(fā)明，提供一種即使在高溫、高濕條件下，也不發(fā)生剝離 等不良情況的橢圓偏振片，作為液晶顯示裝置用的橢圓偏振片是優(yōu)選 的。
實(shí)施例
以下通過實(shí)施例具體地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明又不受其限定。 還有，實(shí)施例中使用的各種分析方法如以下所示。 (1 ) GPC的測(cè)定
把化合物溶于四氫呋喃，用東y—社制造的8020GPC系統(tǒng)，把 TSK-GEL SuperHlOOO、 SuperH2000、 SuperH3000、 SuperH4000串聯(lián) 排列，用四氫呋喃作溶出液進(jìn)行測(cè)定。分子量的校正，采用聚苯乙烯標(biāo)樣。
(2 )顯微鏡觀察
釆用才！/》^X光學(xué)社制造的BH2偏光顯微鏡，觀察液晶的定向狀態(tài)。
(3)垂直排列定向液晶層的光學(xué)參數(shù)測(cè)定采用王子計(jì)測(cè)機(jī)器(林)制造的自動(dòng)雙折射率計(jì)K0BRA21ADH。(4) 膜厚的測(cè)定采用SLOAN社制造的SURFACE TEXTURE ANALYSIS SYSTEM Dekt ak 3030ST。另外，采用干涉波測(cè)定(日本分光(林)制造紫外 可視 近赤外分光光度計(jì)V-570 )并從折射率的數(shù)據(jù)求出膜厚的方法。(5) DSC O測(cè)定相轉(zhuǎn)移溫度采用Perkin-Elmer社制造的示差掃描熱量計(jì)DSC7， 以升降溫速度10。C/分進(jìn)行測(cè)定。實(shí)施例1(1)層壓體A的制作采用自由基共聚法，合成用下式(8)表示的側(cè)鏈型液晶性高分子 化合物。用GPC測(cè)定分子量，換算成聚苯乙烯，得到數(shù)均分子量Mn-8000、重均分子量Mw- 15000。還有，式(8 )是用嵌段聚合體的結(jié)構(gòu) 表示的單體構(gòu)成比。(8)式(8)的側(cè)鏈型液晶性高分子化合物10. Og溶于90ml的環(huán)己酮 中，于暗處添加三烯丙基锍六氟銻酸酯50%的碳酸亞丙基酯溶液(7 ^K卩少f社制造、試劑)1.0g后，用孔徑0. 45 pm的聚四氟乙烯制 造的過濾器進(jìn)行過濾，配制液晶性組合物溶液。定向基板按下法制造。在650mm寬、厚度38 p m的長(zhǎng)尺寸聚對(duì)苯 二甲酸乙二醇酯膜(PET、東k(林)制造)上，釆用口模涂布器，連續(xù) 地涂布烷基改性的聚乙烯醇(PVA、(株)夕，k制造、MP-203 )的5 質(zhì)量％溶液(溶劑為水與異丙醇的質(zhì)量比1: 1的混合溶劑)，進(jìn)行千燥，于130。C進(jìn)行加熱處理，得到PVA層厚1.2 1im的定向基板膜。其次，把PVA層用人造絲摩擦布進(jìn)行摩擦。摩擦?xí)r的周速比(摩 擦布的移動(dòng)速度/基板膜的移動(dòng)速度)定為4。在這樣得到的定向基板上，采用口模涂布器，把上述得到的液晶 性組合物溶液，連續(xù)地涂布'干燥后，進(jìn)行130°C x IO分鐘加熱處理， 使液晶性組合物層進(jìn)行垂直排列定向。然后，邊粘接加熱至60T的金 屬轉(zhuǎn)鼓上，邊從其上用高壓水銀燈，照射600mJ/cm2的紫外光(用365nm 測(cè)定的光量)，使液晶性組合物固化，得到由PET膜/PVA層/光學(xué)各 向異性元件(液晶層A)構(gòu)成的層壓體A。(2) 層壓體B的制作用作基板的PET膜，由于具有大的雙折射作為光學(xué)用膜不是優(yōu)選 的，故所得到的定向基板上的光學(xué)各向異性元件(液晶層A)，通過 紫外線固化型粘接劑，轉(zhuǎn)印至三乙?；w維素(TAC)膜(膜厚40)am)上。即，在PET膜上的固化的液晶層A上，涂布紫外線固化型粘接劑， 使達(dá)5jum厚，用TAC膜(40jum厚)進(jìn)行層壓，從TAC膜側(cè)照射紫外 線，使粘接劑固化后，剝離PVA層及PET膜，得到層壓體B(光學(xué)各 向異性元件(液晶層A) /粘接劑層/TAC膜)。得到的層壓體B在偏光顯微鏡下觀察時(shí)，發(fā)現(xiàn)無(wú)離散的單疇均勻 定向，從干涉儀觀察發(fā)現(xiàn)具有正一軸性折射率結(jié)構(gòu)的垂直排列定向。 采用K0BRA21ADH測(cè)定的TAC膜與液晶層組合的面內(nèi)方向阻滯值(Re ) 為0. 5nm、厚度方向阻滯值Uth)為-150nm。還有，TAC膜單體為負(fù) 一軸性，Re為-0. 5認(rèn)、Rth為+ 40nm，所以，估計(jì)液晶層單獨(dú)的Re 為Onm、 Rth估計(jì)為-190nm。另外，僅轉(zhuǎn)印層壓體B的液晶層部分，采用DSC測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變 溫度的結(jié)果是Tg為IO(TC。另外，液晶層表面的鉛筆硬度為2H左右， 得到充分牢固的膜。(3) 橢圓偏振片C的制作層壓體B于室溫下，于2質(zhì)量％氫氧化鉀水溶液中浸漬5分鐘進(jìn)行皂化處理，在流水中洗滌后進(jìn)行干燥。在拉伸過的聚乙烯醇中吸附 捵的偏光元件的一個(gè)面上，用丙烯酸類粘接劑，使急化的層壓體B處 于液晶層外側(cè)地進(jìn)行連續(xù)粘貼。然后，在偏光元件的另一面上粘貼皂化的TAC膜，制成本發(fā)明的 橢圓偏振片C?？偰ず駷榧s130pm、比通常的偏振片(厚度160pni) 薄。該橢圓偏振片C進(jìn)行光學(xué)檢查的結(jié)果未發(fā)現(xiàn)液晶層發(fā)生污點(diǎn)或傷 痕等損傷。該橢圓偏振片C的層壓體B側(cè)，通過丙烯酸類粘合劑，在 玻璃板上粘貼，放入60匸90。/。RH的恒溫恒濕槽中，經(jīng)過500小時(shí)后取 出，觀察的結(jié)果均未發(fā)現(xiàn)剝離或氣泡的發(fā)生等異常。實(shí)施例2(1) 層壓體D的制作方法實(shí)施例1中制作的PET定向基板上的液晶層，通過紫外線固化型 粘接劑，轉(zhuǎn)印至七才/7膜(膜厚40jam、日本七才》社制)上。即， 在PET膜上的固化的液晶層上，涂布粘接劑，使達(dá)到5jam厚，用七才 乂7膜進(jìn)行層壓，從七才/7膜側(cè)照射紫外線，使粘接劑固化后，剝 離PVA層及PET膜，得到層壓體D。得到的層壓體D(光學(xué)各向異性元件(液晶層A) /粘接劑層/七才 乂7膜)，當(dāng)在偏光顯微鏡下觀察時(shí)，發(fā)現(xiàn)無(wú)離散的單疇均勻定向， 從干涉儀觀察發(fā)現(xiàn)具有正一軸性折射率結(jié)構(gòu)的垂直排列定向。采用 K0BRA21ADH測(cè)定的膜與液晶層組合的面內(nèi)方向的阻滯值(Re )為 0. lnm、厚度方向的阻滯值Uth)為-110nm。還有，因七才/7*膜單 體為各向同性，Re為O. lnm、 Rth為+ lnm，故液晶層單獨(dú)的Re估計(jì) 為Onm、 Rth估計(jì)為-110nm。(2) 粘接劑的配制作為聚氨酯類粘接劑，在作為主劑的聚酯多元醇預(yù)聚物的東洋乇 一卜；/ (林)制造的EL-436A(固體成分濃度35質(zhì)量％的水溶液)100 份中，配合異氰酸酯類固化劑的東洋乇一卜7(林)制造的「EL-436BJ (有效成分100%制品)30部，再加水進(jìn)行稀釋使固體成分濃度達(dá)到20質(zhì)量％。另一方面，作為聚乙烯醇類粘接劑，配制(林)夕，k制造的羧基改性聚乙烯醇「夕，k水"'一A KL318j (醋酸乙烯酯與衣 康酸鈉的摩爾比約98: 2的共聚體的皂化物、皂化度85~90摩爾％、 分子量約85, 000 )的3質(zhì)量％水溶液。得到的聚氨酯類粘接劑與聚 乙烯醇類水溶液，以質(zhì)量比1: 1 (固體成分質(zhì)量比為20: 3)進(jìn)行混 合，制成混合粘接劑。(3)橢圓偏振片E的制作 拉伸過的聚乙烯醇中吸附碘的偏光元件的兩面上，在混合后1分以內(nèi)涂布配制的混合粘接劑，在其另一面上，在層壓體D的七才/:r面?zhèn)?，?50W min/m2的條件實(shí)施電暈處理，在該電暈處理后30秒 以內(nèi)，在該電暈處理面粘貼。然后，在偏光元件的另一面上粘貼皂化過的TAC膜，制作本發(fā)明 的橢圓偏振片E?？偰ず駷榧s130jum、比通常的偏振片(160jim)薄。 該橢圓偏振片E光學(xué)檢查的結(jié)果未發(fā)現(xiàn)液晶層發(fā)生污點(diǎn)或傷痕等損 傷。該橢圓偏振片E的層壓體D側(cè)，通過丙烯酸類粘合劑，在玻璃板 上粘貼，放入60X: 90 %RH的恒溫恒濕槽中，經(jīng)過500小時(shí)后取出，觀 察的結(jié)果均未發(fā)現(xiàn)剝離或氣泡的發(fā)生等異常。比較例1 (1)橢圓偏振片F(xiàn)的制作拉伸過的聚乙烯醇中吸附碘的偏光元件的兩面上，采用丙烯酸類 粘接劑，粘貼皂化的TAC膜，制作偏振片。層壓體B不進(jìn)行皂化處理， 其液晶側(cè)通過丙烯酸類粘合劑，在該偏光元件上粘貼，制作橢圓偏振 片F(xiàn)。該橢圓偏振片F(xiàn)的厚度厚到約200jum，由于巻繞厚度變大，一 次操作的處理長(zhǎng)度不得不比實(shí)施例1制作的橢圓偏振片短。在橢圓偏振片F(xiàn)的層壓體B側(cè)，涂布丙烯酸類粘合劑，粘貼在玻 璃板上，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行試驗(yàn)的結(jié)杲，可以確認(rèn)經(jīng)過500小時(shí)后， 端部剝離0. 5mm。比較例2(橢圓偏振片G的制作) 在拉伸過的聚乙烯醇中吸附碘的偏光元件的兩面上，采用丙烯酸類粘接劑，粘貼皂化的TAC膜，制作偏振片。層壓體D不進(jìn)行電暈處 理，其液晶側(cè)通過丙烯酸類粘合劑，在該偏光元件上粘貼，制作橢圓 偏振片G。該橢圓偏振片G的厚度厚到約200 jam,由于巻繞厚度變大， 一次操作的處理長(zhǎng)度不得不比實(shí)施例2制作的橢圓偏振片短。在橢圓偏振片G的層壓體D側(cè)，涂布丙烯酸類粘合劑，粘貼在玻 璃板上，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行試驗(yàn)的結(jié)果，可以確認(rèn)經(jīng)過500小時(shí)后， 端部剝離0. 5mm。實(shí)施例3(層壓體H的制作) 把TAC膜(40jjm、富士寫真膜社制造)，于室溫下，在2質(zhì)量％ 的氫氧化鉀水溶液中浸漬5分鐘進(jìn)行皂化處理，在流水中洗滌后加以 干燥。拉伸過的聚乙烯醇吸附碘的偏光元件的一面上，采用丙烯酸類 粘接劑作為粘接劑層l,粘貼皂化的TAC膜，制作偏振片H?？偰ず窦s 65jam，比通常偏振片(105 |am)薄。(橢圓偏振片I的制作)實(shí)施例1中得到的層壓體A的光學(xué)各向異性元件上，用市場(chǎng)銷售 的UV固化型粘接劑(UV-3400、東亞合成(株)制造)，作為粘接劑 層2涂布5 ja m的厚度，在其上層壓層壓體H的偏光元件側(cè)，用約600mJ 的UV照射，使該粘接劑層2固化。從PET膜/PVA層/光學(xué)各向異性元 件/粘接劑層2/偏光元件/粘接劑層1/TAC膜形成一體的層壓體上，剝 離PET膜及PVA層，得到由TAC膜/粘接劑層1/偏光元件/粘接劑層2/ 光學(xué)各向異性元件構(gòu)成的橢圓偏振片I。該橢圓偏振片I的總厚度為75 ju m。該橢圓偏振片I的光學(xué)檢查的結(jié)果未發(fā)現(xiàn)污點(diǎn)或傷痕等損傷。該 橢圓偏振片I的光學(xué)各向異性元件側(cè)，通過丙烯酸類粘合劑在玻璃板上粘貼，放入60°C90%RH的恒溫恒濕槽，經(jīng)過500小時(shí)后取出，觀察 的結(jié)果均未發(fā)生剝離或發(fā)生氣泡等異常。實(shí)施例4(層壓體J的制作) 拉伸過的聚乙烯醇吸附碘的偏光元件的一面上，采用實(shí)施例2中 配制的混合粘接劑作為粘接劑層1,混合后1分以內(nèi)進(jìn)行涂布，在其 另一面上，在250W.min/i^的條件下對(duì)七才乂r膜(膜厚40jum、日 本七才》社制造)實(shí)施電暈處理，該電暈處理后30秒以內(nèi)，在該電暈 處理面上粘貼，制作本發(fā)明的層壓體J?？偰ず駷榧s65pm，比通常的偏振片(105jLim)薄。(橢圓偏振片K的制作)在實(shí)施例1中制作的層壓體A的光學(xué)各向異性元件上，用市場(chǎng)銷 售的UV固化型粘接劑(UV-3400、東亞合成(林)制造)作為粘接劑層 2涂布5jam的厚度，在其上在層壓體J的偏光元件側(cè)進(jìn)行層壓，用約 600mJ的UV照射，該粘接劑層2固化。從PET膜/PVA層/光學(xué)各向異 性元件/粘接劑層2/偏光元件/粘接劑層1/七才/7膜形成一體的層 壓體剝離PET膜及PVA層，得到七才乂7膜/粘接劑層1/偏光元件/粘 接劑層2/光學(xué)各向異性元件構(gòu)成的橢圓偏振片K。該橢圓偏振片K的 總厚度為75 iam。該橢圓偏振片K經(jīng)光學(xué)檢查結(jié)果未發(fā)現(xiàn)液晶層發(fā)生污點(diǎn)或傷痕等 損傷。該橢圓偏振片K的光學(xué)各向異性元件側(cè)，通過丙烯酸類粘合劑， 粘貼在玻璃板上，放入60X:90 %RH的恒溫恒濕槽中，經(jīng)過500小時(shí)后 取出，觀察的結(jié)杲均未發(fā)現(xiàn)剝離或氣泡的發(fā)生等異常。實(shí)施例5(橢圓偏振片L的制作)在實(shí)施例4中制作的層壓體J的偏光元件上，把實(shí)施例1中配制 的液晶性組合物溶液，用口模涂布器進(jìn)行連續(xù)涂布 干燥后，進(jìn)行130°C x IO分鐘的加熱處理，使液晶組合物進(jìn)行垂直排列定向。然后， 邊在加熱至60。C的金屬轉(zhuǎn)鼓上粘合，邊從其上用高壓水銀燈600mJ/cm2 的紫外光(其中在365nm測(cè)定的光量)照射，使液晶性組合物固化， 得到由七才乂 T膜/粘接劑層1/偏光元件/光學(xué)各向異性元件構(gòu)成的 橢圓偏振片L。該橢圓偏振片L的總厚度為70pm。該橢圓偏振片L的光學(xué)檢查結(jié)果未發(fā)現(xiàn)液晶層發(fā)生污點(diǎn)或傷痕等 損傷。該橢圓偏振片L的光學(xué)各向異性元件側(cè)，通過丙烯酸類粘合劑， 粘貼在玻璃板上，放入60°C90%RH的恒溫恒濕槽中，經(jīng)過500小時(shí)后 取出，觀察的結(jié)果均未發(fā)現(xiàn)剝離或氣泡的發(fā)生等異常。實(shí)施例6(層壓體M的制作)實(shí)施例4中制作的層壓體J的偏光元件上，將烷基改性聚乙烯醇 (PVA、(抹)夕，k制造、MP-203 )的5質(zhì)量％溶液(溶劑為水與異丙 醇的質(zhì)量比1: 1的混合溶劑)，用口模涂布器進(jìn)行連續(xù)涂布 干燥， 于13(TC進(jìn)行加熱處理，得到由七才乂 7膜/粘接劑層1 /偏光元件/PVA 定向膜構(gòu)成的層壓體M。(橢圓偏振片N的制作)在層壓體M的PVA定向膜上，把實(shí)施例1中配制的液晶性組合物 溶液，用口模涂布器進(jìn)行連續(xù)涂布 干燥后，進(jìn)行130'CxlO分鐘的 和熱處理，使液晶組合物進(jìn)行垂直排列定向。然后，邊在加熱至60匸 的金屬轉(zhuǎn)鼓上粘合，邊從其上用高壓水銀燈600mJ/cm2的紫外光(其 中在365nm測(cè)定的光量)照射，使液晶性組合物固化，得到具有光學(xué) 各向異性元件的七才/7膜/粘接劑層1/偏光元件/PVA定向膜/光學(xué) 各向異性元件層構(gòu)成的橢圓偏振片N。該橢圓偏振片N的總厚度為73 |i m。該橢圓偏振片N的光學(xué)檢查結(jié)果未發(fā)現(xiàn)液晶層發(fā)生污點(diǎn)或傷痕等 損傷。該橢圓偏振片N的光學(xué)各向異性元件側(cè)，通過丙烯酸類粘合劑， 粘貼在玻璃板上，放入60°C90%RH的恒溫恒濕槽中，經(jīng)過500小時(shí)后取出，觀察的結(jié)果均未發(fā)現(xiàn)剝離或氣泡的發(fā)生等異常。實(shí)施例7采用實(shí)施例1中制作的橢圓偏振片C，如圖5所示，配置橢圓偏 振片C,代替依次配置有背光燈、下偏振片、IPS型液晶單元、上偏振 片的市場(chǎng)銷售的IPS型液晶電視的上偏振片。結(jié)果表明，與僅有偏振 片的場(chǎng)合相比，視野角擴(kuò)大，即使從斜向看也得到良好的圖像。實(shí)施例8采用實(shí)施例2中制作的橢圓偏振片E，如圖5所示，配置橢圃偏 振片E，代替依次配置有背光燈、下偏振片、IPS型液晶單元、上偏振 片的市場(chǎng)銷售的IPS型液晶電視的上偏振片。結(jié)果表明，與僅有偏振 片的場(chǎng)合相比，視野角擴(kuò)大，即使從斜向看也得到良好的圖像。實(shí)施例9采用實(shí)施例3中制作的橢圓偏振片I，如圖5所示，配置橢圓偏 振片I，代替依次配置有背光燈、下偏振片、IPS型液晶單元、上偏振 片的市場(chǎng)銷售的IPS型液晶電視的上偏振片。結(jié)果表明，與僅有偏振 片的場(chǎng)合相比，視野角擴(kuò)大，即使從斜向看也得到良好的圖像。實(shí)施例10采用實(shí)施例4中制作的橢圓偏振片K,如圖5所示，配置橢圓偏 振片K，代替依次配置有背光燈、下偏振片、IPS型液晶單元、上偏振 片的市場(chǎng)銷售的IPS型液晶電視的上偏振片。結(jié)果表明，與僅有偏振 片的場(chǎng)合相比，視野角擴(kuò)大，即使從斜向看也得到良好的圖像。
權(quán)利要求
1.一種橢圓偏振片，其是由透光性保護(hù)膜、偏光元件及光學(xué)各向異性元件依次層壓的橢圓偏振片，其特征在于，該光學(xué)各向異性元件含有垂直排列定向液晶層，所述垂直排列定向液晶層是至少顯示正一軸性的液晶性組合物在液晶狀態(tài)下使垂直排列定向后，該定向被固定化的液晶層。
2. 按照權(quán)利要求l中所述的橢圓偏振片，其特征在于，透光性保 護(hù)膜、偏光元件及光學(xué)各向異性元件為長(zhǎng)尺寸膜形態(tài)。
3. 按照權(quán)利要求l中所述的橢圓偏振片，其特征在于，垂直排列 定向液晶層是，含有具有氧雜環(huán)丁烷基的側(cè)鏈型液晶性高分子的液晶 性組合物，在液晶狀態(tài)下使垂直排列定向后使上述氧雜環(huán)丁烷基反應(yīng)， 垂直排列定向被固定化的垂直排列定向液晶層。
4. 按照權(quán)利要求1中所述的橢圓偏振片，其特征在于，垂直排列 定向液晶層滿足下式[l] ~ [2]: [1]0蕓Re^50 [2]-500SRth^-30式中，Re意指垂直排列定向液晶層的面內(nèi)阻滯值，Rth意指垂直 排列定向液晶層的厚度方向阻滯值；上述Re及Rth分別為Re = (Nx-Ny) xd[nm]、 Rth- ( Nx-Nz ) x d [nm];另外，d為垂直排列定 向液晶層的厚度、Nx， Ny為垂直排列定向液晶層的面內(nèi)主折射率、Nz 為厚度方向的主折射率、Nz〉Nx^Ny。
5. 按照權(quán)利要求1~4中任何一項(xiàng)所述的橢圓偏振片，其特征在于，透光性保護(hù)膜為三乙?；w維素。
6. 按照權(quán)利要求1~4中任何一項(xiàng)所述的橢圓偏振片，其特征在于，透光性保護(hù)膜為環(huán)狀烯烴類聚合物。
7. 按照權(quán)利要求1~6中任何一項(xiàng)所述的橢圓偏振片，其特征在 于，橢圓偏振片的厚度在150um以下。
8. 按照權(quán)利要求1~7中任何一項(xiàng)所述的橢圓偏振片，其特征在于，在偏光元件與光學(xué)各向異性元件之間，再設(shè)置使光學(xué)各向異性元 件的液晶層形成垂直排列定向的定向膜。
9.按照權(quán)利要求1~8中任何一項(xiàng)所述的橢圓偏振片，其特征在 于，在光學(xué)各向異性元件的與偏光元件相對(duì)側(cè)表面，設(shè)置透光性保護(hù)層。
10，按照權(quán)利要求9中所述的橢圓偏振片，其特征在于，透光性保 護(hù)層由丙烯酸類樹脂構(gòu)成。
11. 一種橢圓偏振片，其特征在于，在權(quán)利要求1 ~ 10的任何一項(xiàng) 所述的橢圓偏振片上再至少層壓1片光學(xué)膜。
12. —種橢圓偏振片的制造方法，其特征在于，在得到在光學(xué)各 向同性基板上形成有垂直排列定向液晶層的層壓體后，以在該層壓體 與透光性保護(hù)膜之間夾持偏光元件的方式進(jìn)行粘合，其中所述垂直排 列定向液晶層是把至少顯示正一軸性的液晶性組合物在液晶狀態(tài)下使 垂直排列定向后，將該定向固定化的液晶層。
13. —種橢圓偏振片的制造方法，其特征在于，至少經(jīng)過下列各 工序(1)透光性保護(hù)膜通過粘接劑層l，與偏光元件粘接，得到由 透光性保護(hù)膜/粘接劑層1/偏光元件構(gòu)成的層壓體(A)的第1工序；(2 )在定向基板上形成顯示正一軸性的液晶性組合物層，使該層垂直 排列定向后，形成定向被固定的光學(xué)各向異性元件，得到由定向基板/ 光學(xué)各向異性元件構(gòu)成的層壓體(B )的第2工序；(3 )上述層壓體(B)的光學(xué)各向異性元件側(cè)，通過粘接劑層2，與上述層壓體(A) 的偏光元件側(cè)粘接后，剝離定向基板，使光學(xué)各向異性元件轉(zhuǎn)印至上 述層壓體(A)上，得到由透光性保護(hù)膜/粘接劑層1/偏光元件/粘接 劑層2/光學(xué)各向異性元件構(gòu)成的橢圓偏振片的第3工序。
14. 一種橢圓偏振片的制造方法，其特征在于，至少經(jīng)過下列各 工序(1 )透光性保護(hù)膜通過粘接劑層1與偏光元件粘接，得到由透 光性保護(hù)膜/粘接劑層1/偏光元件構(gòu)成的層壓體(A)的第1工序；(2) 在上述層壓體(A)的偏光元件上，形成顯示正一軸性的液晶性組合物 層，使該層垂直排列定向后，形成定向被固定的光學(xué)各向異性元件，得到由透光性保護(hù)膜/粘接劑層1/偏光元件/光學(xué)各向異性元件構(gòu)成的橢圓偏振片的第2工序。
15. 按照權(quán)利要求12、 13或14中所述的橢圓偏振片的制造方法， 其特征在于，透光性保護(hù)膜為三乙?；w維素或環(huán)狀烯烴類聚合物。
16. 按照權(quán)利要求12、 13或14中所述的橢圓偏振片的制造方法， 其特征在于，透光性保護(hù)膜被實(shí)施表面處理。
17. 按照權(quán)利要求16中所述的橢圓偏振片的制造方法，其特征在 于，表面處理為皂化處理。
18. 按照權(quán)利要求16中所述的橢圓偏振片的制造方法，其特征在 于，表面處理為電暈放電處理。
19. 按照權(quán)利要求12、 13或14中所述的橢圓偏振片的制造方法， 其特征在于，層壓體(A)的偏光元件面被實(shí)施表面處理。
20. 按照權(quán)利要求19中所述的橢圓偏振片的制造方法，其特征在 于，偏光元件面的表面處理為電暈放電處理。
21. —種液晶顯示裝置，其特征在于，在液晶單元的至少一個(gè)面上 配置有權(quán)利要求1~11中任何一項(xiàng)所述的橢圓偏振片。
全文摘要
本發(fā)明提供一種橢圓偏振片，通過簡(jiǎn)化橢圓偏振片的層結(jié)構(gòu)，作為即使在高溫、高濕條件下也不發(fā)生剝離等不良情況的橢圓偏振片，系由透光性保護(hù)膜、偏光元件及光學(xué)各向異性元件依次層壓的橢圓偏振片，該光學(xué)各向異性元件含有液晶層，所述液晶層是至少顯示正一軸性的液晶性組合物在液晶狀態(tài)下使垂直排列定向后，該定向被固定化的垂直排列定向液晶層。
文檔編號(hào)G02B5/30GK101410735SQ200780010608
公開日2009年4月15日 申請(qǐng)日期2007年2月27日 優(yōu)先權(quán)日2006年3月24日
發(fā)明者上坂哲也, 穗崎憲二 申請(qǐng)人:新日本石油株式會(huì)社