專利名稱：：制造平版印刷印版的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及制造平版印刷印版的方法，其中用堿性顯影液將以圖像方式曝光的前體顯影。
背景技術(shù)：
：平版印刷通常包括使用所謂的印刷母版，如安裝在轉(zhuǎn)輪印刷機的滾筒上的印版。母版在其表面上帶有平版圖像并通過將油墨施加到所述圖像上然后將油墨從母版轉(zhuǎn)移到接受材料(其通常是紙)上來獲得印刷品。在傳統(tǒng)平版印刷中，將油墨以及潤版水溶液(也稱作潤版液)供應(yīng)到由親油(或疏水，即受墨、拒水)區(qū)域以及親水(或疏油，即受水，拒墨)區(qū)域構(gòu)成的平版圖像上。在所謂的無水膠印中，平版圖像由受墨和憎墨(拒墨)區(qū)域構(gòu)成，并在無水膠印過程中，僅對母版供應(yīng)油墨。印刷母版通常通過被稱作印版前體的成像材料的以圖像方式曝光和加工來獲得。典型的正性工作版前體包含親水載體和在未曝光狀態(tài)下不易溶解在水性堿性顯影劑中并在輻射曝光后變得可溶于顯影劑的親油涂層。除了適合透過薄膜掩模uv接觸曝光的公知光敏成像材料(所謂的預(yù)敏化版)外，熱敏印版前體也已經(jīng)非常流行。這種熱材料提供了日光穩(wěn)定性的優(yōu)點并且尤其用在所謂的電腦制版法(CtP)中，其中版前體直接曝光，即不使用薄膜掩模。該材料暴露在熱或紅外線中且生成的熱引發(fā)了(物理-)化學(xué)過程，例如燒蝕、聚合、通過聚合物的交聯(lián)或通過熱塑性聚合物膠乳的粒子聚結(jié)而不可溶、和通過分子間相互作用的破壞或通過提高顯影阻隔層的滲透性來增溶。盡管這些熱過程中的一些使得能夠在無濕加工的情況下制版，但最通用的熱版通過在涂層的曝光和未曝光區(qū)域之間在堿性顯影劑中熱引發(fā)的溶解度差異來成像。該涂層通常包含親油粘合劑，以圖像方式曝光使其在顯影劑中的溶解率降低(負(fù)性工作)或提高(正性工作)。通常，熱敏版中的親油樹脂是酚醛樹脂，如線性酚醛清漆、曱階酚醛樹脂或聚乙烯基酚醛樹脂。酚醛樹脂可以化學(xué)改性，由此使酚單體單元被如WO99/01795、EP934822、EP1072432、US3,929,488、WO2004/035687、WO2004/035686、WO2004/035645、WO2004/035310中所述的基團取代。酚醛樹脂也可以與如W〇2004/020484、US6,143,464、WO200脂682、EP933682、WO99/63407、WO2002/53626、EP1433594和EP1439058中所述的其它聚合物混合。如EP864420、EP909657、EP-A1Oil970、EP-A1263590、EP-A1268660、EP-A1072432、EP-A1120246、EP-A1303399、EP-A1311394、EP畫A1211065、EP-A1368413、EP-A1241003、EP-A1299238、EP-A1262318、EP-A1275498、EP-A1291172、WO2003/74287、WO2004/33206、EP陽A1433594和EP國A1439058、WO2002/33491、EP-A1376241、EP-A1275498、EP-A1398151中所述，該涂層也可以由兩層或更多層構(gòu)成，所述層各自包含一種或多種上述樹脂。在這些材料中，在載體上提供下層和上層。在上層中，向作為粘合劑的酚醛樹脂中加入溶解抑制劑，由此降低涂層的溶解率。在加熱時，與未曝光區(qū)域相比，曝光區(qū)域中涂層的這種降低的溶解率增加，從而導(dǎo)致在通過熱或紅外輻射以圖像方式記錄后出現(xiàn)足夠的涂層溶解度差異。在下層中，加入堿溶性樹脂，例如以改進版的耐化學(xué)性，從而產(chǎn)生更高的印刷運轉(zhuǎn)長度。在加工過程中，溶解度差異造成涂層的非圖像(非印刷)區(qū)域去除，從而暴露出親水載體，同時涂層的圖像(印刷)區(qū)域仍留在載體上。由此，非圖像(非印刷)區(qū)域的涂層的上層和下層溶解在堿性顯影液中且構(gòu)成這兩層的涂料的成分積聚在顯影液中，這些成分之間各種類型的相互作用能導(dǎo)致形成在顯影液中絮凝和沉淀的第一類不溶產(chǎn)物，也稱作淤渣。這種淤渣可以通過顯影液的過濾或潷析來除去。除了這種淤渣形成外，還會形成不沉淀且不能濾除但留在顯影液表面上的其它不溶產(chǎn)物。浮在顯影液表面上的這種第二類不溶產(chǎn)物，也稱作漂浮(floating)產(chǎn)物，可能附著在顯影機中存在的滾筒表面上并可能進一步損害印版上的圖像。因此，需要定期更換顯影液以防止該問題。發(fā)明概述本發(fā)明的一個方面是提供制造熱敏平版印刷印版的方法，由此獲得優(yōu)異的印刷性質(zhì)和由此抑制或減少漂浮產(chǎn)物的形成。通過權(quán)利要求l中限定的方法實現(xiàn)該目的，該方法的特征在于，顯影步驟中的顯影液包含具有8至11個碳原子的脂族羧酸。在附屬權(quán)利要求中限定本發(fā)明的具體實施方案。發(fā)明詳述根據(jù)本發(fā)明，提供了制造平版印刷印版的方法，包括下列步驟(1)提供熱敏平版印刷印版前體，其在具有親水表面或帶有親水層的載體上包含熱敏涂層，所述涂層包括包含水不溶性和堿溶性的第一聚合物的第一層，和在所述第一層上的包含水不溶性和堿溶性的第二聚合物的第二層，和存在于所述第一和第二層的至少一層中的紅外吸收染料，(2)用紅外輻射或熱以圖像方式曝光所述前體，由此所述第二層表現(xiàn)出在堿性顯影水溶液中的提高的溶解度，和(3)用堿性顯影水溶液將所述以圖像方式曝光的前體顯影，所述溶液包含具有8至11個碳原子的脂族羧酸的堿金屬鹽或銨鹽。在優(yōu)選實施方案中，所述脂族羧酸是辛酸、壬酸、癸酸或十一烷酸。在更優(yōu)選的實施方案中，所述脂族羧酸是辛酸、壬酸或癸酸，最優(yōu)選為辛酸或壬酸。在以圖像方式曝光的熱敏平版印刷印版前體的顯影過程中，所述脂族羧酸的所述鹽存在于堿性顯影水溶液中。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，所述脂族羧酸的所述鹽在顯影過程開始時存在于堿性顯影液中。根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案，所述脂族羧酸的所述鹽在顯影過程中通過包含所述脂族羧酸的所述鹽的補充液添加到堿性顯影液中。顯影液堿性顯影水溶液(下文也稱作"顯影劑")包含堿性試劑。在本發(fā)明的實施方案中，所述堿性試劑包括無機堿性試劑，例如氬氧化鈉、氫氧化鉀、氪氧化鋰、三代磷酸鈉、三代磷酸鉀、三代磷酸銨、二代磷酸鈉、二代磷酸鉀、二代磷酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銨、碳酸氫鈉、-友酸氫鉀、-友酸氳餒、硼酸鈉、硼酸鉀和硼酸銨、和檸檬酸鉀、桿檬酸鈉和類似物。堿性試劑也可以包括有機堿性試劑，例如單曱胺、二曱胺、三甲胺、單乙胺、二乙胺、三乙胺、單異丙胺、二異丙胺、三異丙胺、正丁胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、乙二胺、吡t定和類似物。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，所述堿性試劑包括堿性硅酸鹽或偏硅酸鹽。堿性硅酸鹽或偏硅酸鹽溶解在水中時表現(xiàn)出堿性，其實例包括堿金屬硅酸鹽和堿金屬偏硅酸鹽，例如硅酸鈉、偏硅酸鈉、硅酸鉀和硅酸鋰，和硅酸銨。所述堿性硅酸鹽可以單獨使用或與另一堿性試劑結(jié)合使用。通過調(diào)節(jié)以二氧化珪(Si〇2)和堿性氧化物(M20,其中M代表堿金屬或銨基)為代表的堿性硅酸鹽和堿金屬氫氧化物的摩爾比，可以容易地調(diào)節(jié)堿性水溶液的顯影性能。該堿性水溶液優(yōu)選具有0.5至3.0,更優(yōu)選1.0至2.0的摩爾比SiCVM20。當(dāng)摩爾比Si02/M20小于0.5時，溶液的堿性增強以造成有害作用，例如侵蝕通常在平版印刷印版前體中用作襯底的鋁板。當(dāng)摩爾比Si02/M20大于3.0時，溶液的顯影性能可能降低。顯影劑中堿性硅酸鹽的濃度通常為1至14重量％,優(yōu)選3至14重量％,更優(yōu)選4至14重量％。當(dāng)所述濃度低于1重量％時，顯影性能或處理能力可能降低。當(dāng)所述濃度大于14重量％時，可能容易產(chǎn)生沉淀材料或晶體，并可能容易在廢液中和過程中造成膠凝，從而阻礙廢物處置。該^喊性顯影水溶液優(yōu)選具有至少10,更優(yōu)選至少11.5,最優(yōu)選至少12的pH值。PH值沒有具體上限，但pH值通常不高于14,優(yōu)選不高于13.7。在本發(fā)明的另一實施方案中，石成性水溶液可以進一步包含非還原糖(non-reducingsugar)。非還原糖是指由于不存在游離醛基或游離酮基而沒有還原性質(zhì)的糖。所述非還原糖被分類成海藻糖型低聚糖，其中一個還原基和另一還原基形成鍵；糖苷，其中糖中的還原基連接到至非糖化合物上；和通過氫化還原糖而生成的糖醇。所述海藻糖型低聚糖包括蔗糖和海藻糖，所述糖苦包括烷基糖苷、酚糖苷、芥子油糖苷和類似物。所述糖醇包括D,L-阿糖醇、核糖醇、木糖醇、D,L-山梨糖醇、D,L-甘露醇、D,L-艾杜糖醇、塔羅糖醇、衛(wèi)矛醇、allodulcitol和類似物。此外，優(yōu)選使用通過二糖的氫化獲得的麥芽糖醇、通過低聚糖的氫化獲得的還原材料(還原淀粉糖漿)和類似物。在顯影液中也可以使用季戊四醇。在上述非還原糖中，優(yōu)選的是糖醇和蔗糖，特別優(yōu)選的是D-山梨糖醇、蔗糖和還原淀粉糖漿，因為它們在適當(dāng)?shù)膒H范圍內(nèi)具有緩沖作用。在優(yōu)選實施方案中，堿性水溶液進一步包含具有4至12個碳原子并被3至11個羥基取代的有機羧酸的單堿金屬鹽或銨鹽。所述有機羧酸更優(yōu)選為糖酸，即具有羧酸基團的糖化合物。糖酸優(yōu)選具有至少3個羥基，更優(yōu)選至少4個羥基，最優(yōu)選至少5個羥基。糖酸優(yōu)選具有最多l(xiāng)l個羥基，更優(yōu)選最多7個羥基，最優(yōu)選最多6個羥基。所述糖酸包括葡糖酸、D-葡糖二酸、pentaricacid、D-半乳糖醛酸、D-葡糖醛酸、庚糖酸、D-葡-庚糖酸、酒石酸、赤糖酸、L-arabinoicacid、D-阿糖-2-hexulosonicacid、葡糖醛酸和胞壁酸。優(yōu)選實例是葡糖酸、D-葡-庚糖酸和L-arabinoicacid。葡糖酸在本發(fā)明的顯影液中高度優(yōu)選。上述非還原糖可以單獨或與其它成分結(jié)合使用，且其在顯影劑中的濃度通常為0.1至30重量％,優(yōu)選1至20重量％。顯影劑可以任選含有其它組分，例如本領(lǐng)域中已知的緩沖物質(zhì)、絡(luò)合劑、防沫劑、有機溶劑、緩蝕劑、染料、表面活性劑和/或水溶助長劑。在堿性顯影水溶液中，可以根據(jù)需要同時使用在20。C的水中的溶解度不大于15重量％的有機溶劑。這種有機溶劑的實例是羧酸酯，如乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸千酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、乳酸丁酯和乙酰丙酸丁酯；S同，如乙基丁基酮、曱基異丁基酮和環(huán)己酮；醇，如乙二醇單丁醚、乙二醇千基醚、乙二醇單笨醚、千醇、甲基苯基曱醇、正戊基醇和曱基戊基醇；烷基取代的芳烴，如二曱苯；和面代烴，如二氯曱烷和單氯苯。這些有機溶劑可以單獨或結(jié)合使用。本發(fā)明中特別優(yōu)選的是千醇。這些有機溶劑為此通常以不多于10重量％，優(yōu)選不多于5重量％的量添加到顯影劑或補充劑中。除了上述組分外，本發(fā)明的顯影液優(yōu)選包含具有環(huán)氧烷烴基團的化合物，更優(yōu)選地，所述化合物是具有環(huán)氧烷烴基團的非離子表面活性劑。環(huán)氧烷烴基團可以選自環(huán)氧乙烷基團、環(huán)氧丙烷基團或兩者的組合。這種非離子表面活性劑可以用作防溶解劑，由此降低未曝光區(qū)域的溶解動力。非離子表面活性劑的實例包括乙氧基化醇、聚乙二醇和多元醇。乙氧基化醇是優(yōu)選的，特別地，具有高于5的親水-親脂平衡(HLB)的乙氧基化醇更優(yōu)選。下面列出非離子表面活性劑的具體實例聚乙二醇、聚氧乙烯二醇、十二烷基醚、十二烷基醇聚乙二醇醚、乙氧基化油醇、乙氧基化羊毛脂醇、乙氧基化十二烷醇、乙氧基化十六十八醇、乙氧基化四曱基癸炔二醇、聚氧乙烯壬基醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯硬脂醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯山崳醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯聚氧丙烯十六烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯山崳醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯硬脂胺、聚氧乙烯油胺、聚氧乙烯硬脂酸酰胺、聚氧乙烯油酸酰胺、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯松香醚、聚氧乙烯羊毛脂醚、聚氧乙烯單月桂酸酯、聚氧乙烯單硬脂酸酯、聚氧乙烯甘油基單油酸酯、聚氧乙烯甘油基單硬脂酸酯、聚氧乙烯丙二醇單硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇單月桂酸酯和失水山梨糖醇單月桂酸酯。這類非離子表面活性劑優(yōu)選具有500至10,000,優(yōu)選1000至5000的平均分子量。包含環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷鏈段并具有支化結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物更優(yōu)選。包含在胺上、在乙二胺上或在二亞乙基三胺上取代的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷鏈段的嵌段共聚物更優(yōu)選。最優(yōu)選的是其中乙二胺或二亞乙基三胺的該胺基團或兩個胺基團被2、3或4個環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷鏈段取代的那些化合物，例如可購自ICI的Synpe腿icT304,其具有1/15/14的乙二胺、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷比率并具有1600的平均分子量。這種具有環(huán)氧烷烴基團的化合物可以獨立地或作為兩種或多種化合物的混合物構(gòu)成總顯影液的0.05至5%,優(yōu)選0.1至1重量％的量。本發(fā)明中所用的顯影劑可以同時含有另一用于改進其顯影性質(zhì)的表面活性劑。通過在顯影劑溶液中加入表面活性劑，表面張力顯著降低效-即在不出現(xiàn)染污/、調(diào)色的情況下除去:圖像區(qū)域:、顯影劑可以包含離子型表面活性劑，例如陰離子型或陽離子型表面活性劑、非離子表面活性劑和/或兩性表面活性劑，例如LibratericAA30(LibraChemicalsLimited的商標(biāo))。這類表面活性劑的實例包括高級醇(C8-C22)硫酸酯的鹽，例如十二烷基醇硫酸鈉鹽、辛基醇硫酸鈉鹽、十二烷基醇硫酸銨鹽、TeepolB-81(商標(biāo)，可獲自ShellChemicalsCo.,Ltd.)和烷基硫酸鈉；脂族醇磷酸酯的鹽，例如十六烷基醇磷酸鈉鹽；烷基芳基磺酸鹽，例如十二烷基苯磺酸鈉鹽、異丙基萘磺酸鈉鹽、二萘二磺酸鈉鹽和間硝基苯磺酸鈉鹽；烷基酰胺的磺酸鹽，例如C17H33CON(CH3)CH2CH2S03Na和二元脂族酸酯的磺酸鹽，如二辛基磺基丁二酸鈉和二己基磺基丁二酸鈉。這些表面活性劑可以單獨或結(jié)合使用。特別優(yōu)選的是膦酸鹽或膦酸鹽和磺酸鹽的組合。這些表面活性劑可以以通常不大于5%,優(yōu)選不大于3%的濃度使用。當(dāng)使用陰離子表面活性劑時，顯影液容易形成大量泡沫并為此加入防沫劑以抑制發(fā)泡。合適的防沫劑的實例是可獲自Keyser&Mackay的Surfynol104H,—種乙炔二醇。在更優(yōu)選的實施方案中，陰離子表面活性劑具有磺酸和/或膦酸基團并以不大于1%,更優(yōu)選不大于0.5%的濃度使用。顯影劑中也可以使用陽離子表面活性劑并可以包括胺鹽、季銨鹽、鑄鹽、锍鹽和類似物。胺鹽的實例是伯胺鹽、仲胺鹽、叔胺鹽和咪唑啉鹽。季銨鹽的實例包括四烷基季銨鹽、三烷基芐基季銨鹽、烷基吡啶鎰鹽、烷基喹啉鐳鹽、咪唑镥鹽和苯并咪唑镲鹽。如烷基酰氨基丙基甜菜堿、烷基二曱基甜菜堿、雙羥基乙基甜菜堿、烷基酰氨基丙基甜菜堿、十二烷基甜菜堿和類似物，甘氨酸衍生物，例如椰油兩性羧基氨基乙酸酯、月桂基兩性羧基氨基乙酸酯、辛?；鶅尚贼然被宜狨?、油基兩性羧基氨基乙酸酯、油基兩性聚羧基氨基乙酸酯、N-烷基氨基乙酸酯和類似物，亞氨基衍生物，例如椰油亞氨基二丙酸酯、辛基亞氨基二丙酸酯和類似物，咪唑啉衍生物，例如椰子咪唑啉和類似物，卵磷脂衍生物和氨基羧酸。這些兩親表面活性劑優(yōu)選具有500至10,000,優(yōu)選1,000至5,000的平均分子量。它們可以單獨或作為兩種或更多種化合物的混合物一皮包含。為了提高顯影劑的顯影穩(wěn)定性，可以同時使用下列化合物。這類化合物的實例是中性鹽，例如如JN-A-58-75152中公開的NaCl、KC1和KBr;螯合劑,例如如JN-A-58-190952(U.S畫A-4469776)中公開的EDTA和NTA,絡(luò)合物，例如如JN-A-59-121336(US-A-4606995)中公開的[Co(NH3)6]C13;周期表的第IIa、Ilia或IIIb族的元素的可離子化化合物，例如JN-A-55-25100中公開的那些；陰離子型或兩性表面活性劑，例如如JN-A-50-51324中公開的烷基萘磺酸鈉和N-十四烷基-N,N-二羥基乙基甜菜堿；如US-A-4374920中公開的四曱基癸炔二醇；如JN-A-60-213943中7>開的非離子表面活性劑；陽離子聚合物，例如如JN-A-55-95946中公開的對二甲基氨基甲基聚苯乙烯的氯代曱烷四元產(chǎn)物；兩親聚合電解質(zhì)，例如如JN-A-56-142528中公開的乙烯基千基三曱基氯化銨和丙烯酸鈉的共聚物；還原無機鹽，例如如JN-A-57-192952菜堿書f生物，例(US-A-4467027)中公開的亞硫酸鈉，和堿溶性巰基化合物或硫醚化合物，如硫代水楊酸、半胱氨酸和硫基乙醇酸；無機鋰化合物，如JN-A-58-59444中公開的氯化鋰；有機鋰化合物，如JN-A-5034442中公開的苯曱酸鋰；如JN-A-59-75255中公開的含有Si、Ti或類似物的有機金屬表面活性劑；如JN-A-59-84241(US-A-4500625)中公開的有機硼化合物；季銨鹽，例如如EP-A-101010中公開的氧化四烷基銨；和殺菌劑，例如如JN-A-63-226657中公開的脫氫乙酸鈉。根據(jù)本發(fā)明，堿性顯影液包含具有8至11個碳原子的脂族羧酸的堿金屬鹽或銨鹽。在優(yōu)選實施方案中，所述脂族羧酸是辛酸、壬酸、癸酸或十一烷酸。在更優(yōu)選實施方案中，所述脂族羧酸是辛酸、壬酸或癸酸，最優(yōu)選為辛酸或壬酸。該堿性顯影液優(yōu)選以0.01至2.0摩爾/升，更優(yōu)選0.03至1.0摩爾/升，最優(yōu)選0.06至0.5摩爾/升的濃度包含所述化合物之一或至少兩種所述化合物的混合物。在本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案中，所述堿性顯影液進一步包含具有環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷基團鏈段的化合物，更優(yōu)選為具有環(huán)氧烷烴基團的非離子表面活性劑，最優(yōu)選為具有在胺上、在乙二胺上或在二亞乙基三胺基團上取代的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷鏈段的嵌段共聚物。在再更優(yōu)選的實施方案中，所述脂族羧酸鹽的濃度(重量％)與所述包含環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷基團鏈段的化合物或所述非離子表面活性劑或如上所述的嵌段共聚物的濃度(重量％)的比率為1至20,更優(yōu)選2至15,最優(yōu)選3至10。在本發(fā)明的再更優(yōu)選的實施方案中，堿性顯影液除了上述化合物外還包含具有4至12個碳原子并被3至11個羥基取代的糖酸，更優(yōu)選為葡糖酸、D-葡糖二酸、pentaricadd、D-半乳糖醛酸、D-葡糖醛酸、庚糖酸、D-葡-庚糖酸、酒石酸、赤糖酸、L-arabinoicacid、D-arabmo-2-hexulosomcacid、葡糖醛酸和胞壁酸中的至少一種，更優(yōu)選為葡糖酸、D-葡-庚糖酸和L-arabinoicacid。在本發(fā)明的再更優(yōu)選實施方案中，堿性顯影液除了上述化合物外還包含含有磺酸或膦酸基團的陰離子表面活性劑。在本發(fā)明的再更優(yōu)選實施方案中，如上定義的堿性顯影液中的堿性試劑包含堿金屬硅酸鹽或偏硅酸鹽。補充液在顯影過程中，用堿性顯影劑水溶液除去涂層的非圖像區(qū)域，這任選與機械摩擦(例如借助旋轉(zhuǎn)刷)結(jié)合。在顯影步驟中，優(yōu)選也除去所存在的任何水溶層。顯影優(yōu)選在本領(lǐng)域中常規(guī)的自動化加工裝置中在20至4crc的溫度下進行。為了長時間穩(wěn)定地進行顯影加工，特別重要的是控制硅酸堿鹽或偏硅酸堿鹽的強度和顯影劑中其它成分的濃度。因此，向顯影液中加入通常少量的補充液，下文也稱作補充劑，以便可以在不更換顯影劑的情況下長時間進行穩(wěn)定的顯影加工。因此，同樣重要的是，本發(fā)明的具有8至ii個碳原子的脂族羧酸在顯影液中的;農(nóng)度高到足以防止形成漂浮產(chǎn)物，這可以通過添加包含本發(fā)明的脂族羧酸的補充液來實現(xiàn)。為了再生，補充液優(yōu)選包含顯影液的活性成分，例如石成性試劑、防淤劑、緩沖劑、防溶解劑、防沫劑、絡(luò)合劑、抗蝕劑、表面活性劑和本發(fā)明的脂族羧酸。該補充液在顯影過程中或之后連續(xù)或少量添加到顯影液中以調(diào)節(jié)顯影液中活性成分的濃度在足夠高的含量或恒定含量，從而使以圖像方式曝光的前體的顯影保持在恒定水平。必須根據(jù)所用的顯影裝置、每日印版生產(chǎn)量、圖像面積等來定制再生材料的所需量，并通常為1至150毫升/平方米版前體?？梢岳缤ㄟ^如EP-A0，556，690中所述測量顯影劑的電導(dǎo)率來調(diào)節(jié)補充劑的添加，或例如在指定加工時間后定期添力口^卜充劑。在顯影加工方法中，也可以使用補充顯影劑補充劑的任何已知方式。優(yōu)選使用的這類方法的實例是如JN-A-55-115039(GB-A國2046931)中所公開的根據(jù)所加工的版的量和時間間斷或連續(xù)補充補充劑的方法；如JN-A-58-95349(US-A-4537496)中所公開的包括在顯影區(qū)域的中部設(shè)置用于檢測光敏層溶解程度的傳感器并與檢出的光敏層溶解程度成比例地補充補充劑的方法；如GB-A-2208249中所7>開的包括測定顯法。、"^Z、、、、、、、、、在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的脂族羧酸以至少0.05摩爾/升的濃度，優(yōu)選以0.07至5.0摩爾/升，更優(yōu)選以0.1至3.0摩爾/升，最優(yōu)選以0.15至1.5摩爾/升的濃度存在于補充液中。補充液優(yōu)選具有至少10,更優(yōu)選至少11.5,最優(yōu)選至少12的pH值。pH值沒有具體上限，但pH值通常不高于14。在本發(fā)明的另一實施方案中，可以在顯影加工過程中或之后將多于一種的補充液添加到顯影液中，且這些補充劑可以含有不同類型的活性成分以及不同量不同類型的活性成分以改進顯影加工。在本發(fā)明的更優(yōu)選實施方案中，顯影加工初次開始時的新鮮顯影液包含濃度比用過的顯影液中低的本發(fā)明的脂族羧酸，并在許多前體的加工過程中或之后，向顯影液中加入含有本發(fā)明的脂族羧酸的補充液，由此將顯影液中的該濃度升至更高水平。本發(fā)明的熱敏平版印刷印版前體包含具有親水表面或帶有親水層的載體并在所述載體上的熱敏涂層。載體平版印刷印版前體的載體具有親水表面或帶有親水層。載體可以是片狀材料，例如板，或其可以是圓筒元件，例如可以圍繞印刷機的印刷滾筒滑動的套筒。優(yōu)選載體是金屬載體，例如鋁或不銹鋼。金屬也可以層壓到塑料層，例如聚酯膜上。也可以使用版前體的替換性載體，例如非晶態(tài)金屬合金(金屬玻璃)。這類非晶態(tài)金屬合金也可以原樣使用或與其它晶態(tài)金屬，如鋁結(jié)合使用。在US5,288,344、US5,368,659、US5,618,359、US5,735,975、US5,250,124、US5,032,196、US6,325,868和US6,818,078中描述了非晶態(tài)金屬合金的實例，它們的公開內(nèi)容經(jīng)此引用并入本文。下列參考文獻更詳細(xì)描述了非晶態(tài)金屬的科學(xué)并經(jīng)此引用并入本文IntroductiontotheTheoryofAmorphousMetals,N.P.Kovalenko等人(2001);AtomicOrderinginLiquidandAmorphousMetals,S.I.Popel等人；PhysicsofAmorphousMetals，N.P.Kovalenko等人(2001)。特別優(yōu)選的平版載體是電化學(xué)?；完枠O化的鋁載體。鋁的?；完枠O化是本領(lǐng)域內(nèi)公知的。可以處理陽極化的鋁載體以改進其表面的親水性質(zhì)。例如，鋁載體可以通過用硅酸鈉溶液在升高的溫度，例如95。C處理其表面來硅酸化?；蛘撸梢詫嵤┝姿猁}處理，包括用可以進一步含有無機氟化物的磷酸鹽溶液處理氧化鋁表面。此外，氧化鋁表面可以用檸檬酸或檸檬酸鹽溶液漂洗。這種處理可以在室溫下進行，或可以在大約30至5(TC的略微升高的溫度下進行。進一步有興趣的處理包括用碳酸氳鹽溶液漂洗氧化鋁表面。再進一步地，氧化鋁表面可以用聚乙烯基膦酸、聚乙烯基曱基膦酸、聚乙烯醇的磷酸酯、聚乙烯基磺酸、聚乙烯基苯磺酸、聚乙烯醇的硫酸酯、和通過與磺酸化脂族醛反應(yīng)形成的聚乙烯醇的縮醛處理。進一步明顯的是，一種或多種這些后處理可以單獨或結(jié)合進行。在GB畫A1084070、DE-A4423140、DE-A4417907、EP-A659909、EP-A537633、DE-A4001466、EP隱A292801、EP-A291760和US4,458,005中給出這些處理的更詳細(xì)描述。涂層在載體上提供的熱敏涂層可以是正性工作或負(fù)性工作的。正性工作的熱敏涂層是優(yōu)選的。正性工作的熱敏涂層的涂層在未曝光區(qū)域中不會溶解在堿性顯影液中并且在版顯影所用的時間內(nèi)在曝光區(qū)域中變得可溶。熱敏涂層包括包含水不溶性和堿溶性的第一聚合物的第一層，和在所述第一層上的包含水不溶性和堿溶性的第二聚合物的第二層，和存在于所述第一和第二層的至少一層中的紅外吸收染料，由此該第二層在加熱或紅外輻射后表現(xiàn)出在堿性顯影水溶液中的提高的溶解度。第二聚合物優(yōu)選為水不溶性和堿溶性的親油樹脂，其在堿性顯影液中的溶解度在涂層中降低且其在加熱或紅外輻射后在堿性顯影液中的溶解度提高。該第二層優(yōu)選進一步包含溶解抑制劑，其可以是IR-染料或由其降低第二層在堿性顯影液中的溶解率的另一化合物。由于這種溶解度差異，曝光區(qū)域的溶解率足夠高于未曝光區(qū)域。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，第二聚合物是酚醛樹脂，例如酚醛清漆、甲階酚醛樹脂或聚乙烯基酚醛樹脂；S分醛清漆更優(yōu)選。這類聚合物的典型實例描述在DE-A-4007428、DE-A-4027301和DE-A-4445820中。其它優(yōu)選聚合物是酚醛樹脂，其中酚醛單體單元的苯基或羥基如EP894622、EP901902、EP933682、WO99/63407、EP934822、EP1072432、US5,641,608、EP982123、WO99/01795、WO04/035310、WO04/035686、WO04/035645、WO04/035687或EP1506858中所述用有機取代基化學(xué)改性。酚醛清漆樹脂或甲階酚醛樹脂可以通過選自芳烴，如苯酚(phenol)、鄰曱酚、對甲酚、間甲酚、2,5-二曱苯酚、3,5-二甲苯酚、間苯二酚、連苯三酚、雙酚、雙酚A、三酚、鄰乙基酚、對乙基酚、丙基酚、正丁基酚、叔丁基酚、l-萘酚和2-萘酚的至少一員與選自如曱醛、乙二醛、乙醛(acetoaldehyde)、丙醛、苯曱醛和糠醛之類的醛和如丙酮、曱乙酮14和甲基異丁基酮之類的酮的至少一種醛或酮在酸催化劑存在下的縮聚制備?？梢苑謩e使用低聚甲醛和仲(乙)酪代替甲醛和乙醛。使用通用校準(zhǔn)和聚苯乙烯標(biāo)樣通過凝膠滲透色譜法測得的盼醛清漆樹脂的重均分子量優(yōu)選為500至150,000克/摩爾，更優(yōu)選1,500至50,000克/摩爾。聚(乙烯基盼)樹脂也可以是一種或多種含羥苯基的單體，如羥基苯乙烯或(曱基)丙烯酸羥苯基酯，的聚合物。這類羥基苯乙烯的實例是鄰羥基苯乙烯、間羥基苯乙烯、對羥基苯乙烯、2-(鄰羥苯基)丙烯、2-(間羥苯基)丙烯和2-(對羥苯基)丙烯。這類羥基苯乙烯可以在其芳環(huán)上具有取代基，例如氯、溴、碘、氟或d—4烷基。這類(甲基)丙烯酸羥苯酯的實例是曱基丙烯酸2-羥基-苯酯。聚(乙烯基盼)樹脂通?？梢酝ㄟ^使一種或多種含羥苯基的單體在自由基引發(fā)劑或陽離子聚合引發(fā)劑存在下聚合來制備。聚(乙烯基酚)樹脂也可以通過使一種或多種這些含羥苯基的單體與其它單體化合物，如丙烯酸酯單體、曱基丙烯酸酯單體、丙烯酰胺單體、甲基丙烯酰胺單體、乙烯基單體、芳族乙烯基單體或二烯單體共聚來制備。使用通用校準(zhǔn)和聚苯乙烯標(biāo)樣通過凝膠滲透色譜法測得的聚(乙烯基酚)樹脂的重均分子量優(yōu)選為1.000至200,000克/摩爾，更優(yōu)選1,500至50,000克/摩爾。酚醛樹脂的實例是POL-01:ALNOVOLSPN452是酚醛清漆樹脂的溶液，40重量％在DowanolPM中，獲自CLARIANTGmbH。DowanolPM由l-曱氧基-2陽丙醇(>99.5%)和2-甲氧基-l畫丙醇(<0.5%)組成。POL-02:ALNOVOLSPN400是酚醛清漆樹脂的溶液，44重量％在DowanolPMA中，獲自CLARIANTGmbH。DowanolPMA由2-曱氧基-l-曱基-乙基乙酸酯組成。POL-03:ALNOVOLSPN402是44.3重量％的酚醛清漆樹脂溶液，獲自CLARIANTGmbH。POL-04:ALNOVOLHPN100,獲自CLARIANTGmbH.的酚醛清漆樹脂。POL-05:DURITEPD443是獲自BORDENCHEMINC.的酚醛清漆樹脂。POL-06:DURITESD423A是獲自BORDENCHEM.INC.的酚醛清漆樹脂。POL-07:DURITESD126A是獲自BORDENCHEM.INC.的酚醛清漆樹月旨。POL-08:BAKELITE6866LB02是獲自BAKELITEAG.的酚醛清漆樹脂。POL-09:BAKELITE6866LB03是獲自BAKELITEAG.的酚醛清漆樹脂。POL-10:KR400/8是獲自KOYOCHEMICALSINC.的酚醛清漆樹脂。POL-ll:HRJ1085是獲自SCHNECTADYINTERNATIONALINC.的酚醛清漆樹脂。POL-12:HRJ2606是獲自SCHNECTADYINTERNATIONALINC.的酚醛清漆樹脂。POL-13:LYNCURCMM是獲自SIBERHEGNER.的4-鞋基-苯乙烯和曱基丙烯酸曱酯的共聚物。在本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案中，第一聚合物不溶于水且可溶于堿性溶液。第一聚合物優(yōu)選為具有pKa小于13的酸性基團的有機聚合物以確保該層在水性堿性顯影劑中可溶或至少可溶脹或可分散。有利地，粘合劑是聚合物或縮聚物，例如聚酯、聚酰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、縮醛樹脂、丙烯酸樹脂、曱基丙烯酸樹脂、苯乙烯基樹脂、聚氨酯樹脂或聚脲。第一聚合物更優(yōu)選具有一個或多個選自下列名單的官能團(i)磺酰胺基團，例如-S02-NH-Rg,其中Rg代表氫或任選取代的烴基，例如任選取代的烷基、芳基或雜芳基，(ii)活性酰亞胺基團，例如-SOrNH-CO-Rh、-S02-NH-S02-Rh或-CO-NH-S02-Rh,其中Rh代表氬或任選取代的烴基，例如任選取代的烷基、芳基或雜芳基，(111)羧基，(iv)磺酸基團，和(v)磷酸基團；磺酰胺基團或活性酰亞胺基團更優(yōu)選；最優(yōu)選的是選自如EP-A933682、EP0894622(第3頁第16行至第6頁第30行)、EP-A0982123(第3頁第56行至第51頁第5行)、EP-A1072432(第4頁第21行至第10頁第29行)和WO99/63407(第4頁第13行至第9頁第37行)中所述的包含N-千基-馬來酰亞胺單體單元或含磧酰胺基團的單體單元的共聚物的聚合物。第一聚合物最優(yōu)選地具有一個或多個如上定義的和在未公開歐洲專利申請Nr.06110501.1中定義的石黃酰胺基團。具有酸性基團的其它聚合物是例如通過使苯酚、間苯二酚、曱盼、二甲苯酚或三甲基酚與醛，尤其是甲醛，或酮反應(yīng)獲得的具有游離酚式鞋基的縮聚物和聚合物。氨磺?；?或氨甲酰基-取代的芳族化合物和醛或酮的縮合物也是合適的。雙羥曱基取代的脲、乙烯基醚、乙烯基醇、乙烯基縮醛或乙烯基酰胺的聚合物和苯基丙烯酸酯的聚合物和鞋基-苯基馬來酰亞胺的共聚物同樣合適。此外，可以提到具有乙烯基芳族化合物、N-芳基(甲基)丙烯酰胺或(甲基)丙烯酸芳基酯單元的聚合物，這些單元各自也可以具有一個或多個羧基、酚式羥基、氨磺?；虬奔柞；＞唧w實例包括具有(曱基)丙烯酸2-羥苯基酯、N-(4-羥苯基)(曱基)丙烯酰胺、N-(4-氨磺?；交?-(甲基)丙烯酰胺、N-(4-羥基-3,5-二曱基千基)-(曱基)丙烯酰胺或4-羥基苯乙烯或羥苯基馬來酰亞胺單元的聚合物。這些聚合物可以另外含有沒有酸性單元的其它單體的單元。這類單元包括乙烯基芳族化合物、(曱基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸千酯、曱基丙烯酰胺或丙烯腈。溶解抑制劑在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，熱敏涂層含有一種或多種存在于所述第一和第二層的至少一層中，更優(yōu)選存在于第二層中的溶解抑制劑。溶解抑制劑，下面也稱作抑制劑，是降低在涂層的未曝光區(qū)域處聚合物，程中l(wèi)成:熱破壞了溶解率的這種降低以"使涂層在曝光區(qū)域處容易溶解在顯影劑中。溶解抑制劑表現(xiàn)出曝光和未曝光區(qū)域之間的溶解率的顯著差幅(latitude)。優(yōu)選地，當(dāng)曝光的涂層區(qū)域在未曝光區(qū)域受到顯影劑侵蝕以致影響涂層受墨能力之前已經(jīng)完全溶解在顯影劑中時，溶解抑制劑具有大的溶解率差幅。溶解抑制劑優(yōu)選添加到包含上述第二聚合物的第二層中。優(yōu)選通過聚合物和抑制劑之間的例如由這些化合物之間的氬鍵合引起的相互作用降低未曝光涂層在顯影劑中的溶解率。合適的溶解抑制劑優(yōu)選為包含至少一個芳基和氫鍵合位點，例如羰基、磺?；蚩杀患句@化并且可以成為雜環(huán)的一部分或可以成為所述有機化合物的氨基取代基的一部分的氮原子，的有機化合物。已經(jīng)在例如EP-A825927和823327中公開了合適的這種類型的溶解抑制劑。IR染料也可以具有溶解抑制劑的功能。拒水聚合物代表另一類型的合適的溶解抑制劑。這類聚合物看起來通過從涂層上推斥水性顯影劑來提高涂層的顯影劑抗性。拒水聚合物可以添加到第二層中和/或可以存在于在第二層上提供的單獨的層中。在后一實施方案中，拒水聚合物形成阻隔層，其保護涂層以隔開顯影劑，并且可以如EP-A864420、EP-A950517和W099/21725中所述通過暴露在熱或紅外線下來提高阻隔層在顯影劑中的溶解度或阻隔層被顯影劑的滲透度。拒水聚合物的優(yōu)選實例是包含硅氧烷和/或全氟烷基單元的聚合物。在一個實施方案中，該涂層含有0.5至25毫克/平方米，優(yōu)選0.5至15毫克/平方米，最優(yōu)選0.5至10毫克/平方米的這種拒水聚合物。當(dāng)拒水聚合物也拒墨時，例如在聚硅氧烷的情況下，比25毫克/平方米高的量會造成未曝光區(qū)域的差的受墨性。另一方面，低于0.5毫克/平方米的量可能造成不令人滿意的抗顯影性。聚硅氧烷可以是直鏈、環(huán)狀或絡(luò)合的交聯(lián)聚合物或共聚物。術(shù)語聚硅氧烷化合物應(yīng)該包括含有多于一個硅氧烷基團-Si(R,R')-O-的任何化合物，其中R和R'是任選取代的烷基或芳基。優(yōu)選的硅氧烷是苯基烷基硅氧烷和二烷基硅氧烷。(共)聚合物中的硅氧烷基團數(shù)為至少2,優(yōu)選至少10,更優(yōu)選至少20。其可以小于IOO,優(yōu)選小于60。在另一實施方案中，拒水聚合物是聚(環(huán)氧烷烴)嵌段和包含硅氧烷和/或全氟烷基單元的聚合物嵌段的嵌段共聚物或接枝共聚物。合適的共聚物包含大約15至25個硅氧烷單元和50至70個環(huán)氧烷烴基團。優(yōu)選實例包括包含苯基甲基硅氧烷和/或二曱基硅氧烷以及環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的共聚物，例如TegoGlide410、TegoWet265、TegoProtect5001或SilikophenP50/X,均可購自TegoChemie,Essen,Germany。這種共聚物充當(dāng)表面活性劑，其在涂布后因其雙官能結(jié)構(gòu)而自動將自身定位在涂層和空氣之間的界面處并由此形成單獨的頂層，即使整個涂層是由單一的涂料溶液施加的。同時，這種表面活性劑充當(dāng)改進涂層品質(zhì)的鋪展劑?；蛘?，拒水聚合物可以施加在涂在第二層上面的溶液中。在這種實施方案中，可能有利地是在該溶液中使用不能溶解第二層中存在的成分的溶劑以便在涂層頂部獲得高度濃縮的拒水相。顯影加速劑優(yōu)選地，在熱敏涂層中也包括一種或多種顯影加速劑，即充當(dāng)溶解促進劑的化合物，因為它們能夠提高未曝光涂層在顯影劑中的溶解率。溶解抑制劑和加速劑的同時應(yīng)用允許能夠精確微調(diào)涂層的溶解行為。合適的溶解加速劑是環(huán)狀酸酐、酚或有機酸。環(huán)狀酸酐的實例包括如美國專利No.4,115,128中所述的鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二曱酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氯鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐、氯馬來酸酐、a-苯基馬來酸酐、琥珀酸酐和苯均四酸酐。酚的實例包括雙酚A、對硝基酚、對乙氧基酚、2,4,4，-三羥基二苯甲酮、2,3,4-三羥基二苯曱酮、4-羥基二苯甲酮、4,4',4"-三羥基-三苯曱烷、和4,4',3",4"-四羥基-3,5,3',5'-四曱基三苯甲烷、和類似物。有機酸的實例包括如例如JP-ANos.60-88,942和2-96，755中所述的磺酸、亞磺酸、烷基硫酸、膦酸、磷酸酯和羧酸。這些有機酸的具體實例包括對曱苯磺酸、十二烷基苯磺酸、對甲苯亞磺酸、乙基硫酸、苯基膦酸、苯基次膦酸、磷酸苯酯、磷酸二苯酯、苯曱酸、間苯二酸、己二酸、對甲苯酸、3,4-二曱氧基苯曱酸、鄰苯二甲酸、對苯二曱酸、4-環(huán)己烯-l,2-二羧酸、芥酸、月桂酸、正十一烷酸和抗壞血酸。涂層中所含的環(huán)狀酸酐、酚或有機酸的量優(yōu)選為整個涂層的0.05至20重量％。在優(yōu)選實施方案中，第二層包含第二層重量的0.05至20重量％的溶解加速劑，優(yōu)選環(huán)狀酸酐、酚或有才幾酸。曝光該材料可以直接用熱，例如借助熱頭，或間接通過紅外線(其通過紅外線吸收化合物轉(zhuǎn)化成熱，該紅外線吸收化合物可以是在紅外波長范圍內(nèi)具有吸收最大值的染料或顏料)以圖像方式曝光。紅外線吸收染料或顏料存在于熱敏涂層中并通常為整個涂層的0.25至10.0重量％,更優(yōu)選0.5至7.5重量％的濃度。優(yōu)選的紅外吸收化合物是染料，如花青或部花青染料，或顏料，如炭黑。合適的化合物是下列紅外染料IR-1:(IR國1)其中X—是合適的抗衡離子，例如曱苯磺酸根。熱敏涂層可以進一步含有吸收可見光的有機染料以便在以圖像方式曝光和隨后顯影后獲得可感知的圖像。這種染料通常被稱作對比染料或指示染料。優(yōu)選地，該染料具有藍色和在600納米至750納米的波長范圍內(nèi)的吸收最大值。盡管染料吸收可見光，但其優(yōu)選不會使印版前體敏化，即該涂層暴露在可見光中時不會變得更可溶于顯影劑。這種對比染料的合適實例是季銨化三芳基曱烷染料。根據(jù)優(yōu)選實施方案，對比染料存在于熱敏涂層中。根據(jù)高度優(yōu)選的實施方案，紅外線吸收化合物集中在熱敏涂層的第二層中。本發(fā)明的印版前體可以借助LED或激光暴露在紅外線中。優(yōu)選地，使用發(fā)射出波長大約750至大約1500納米的近紅外線的激光器，例如半導(dǎo)體激光二極管、Nd:YAG或Nd:YLF激光器。所需激光功率取決于圖像記錄層的敏感性和激光束的像素停留時間(這通過光點直徑(現(xiàn)代印版記錄機在1&2的最大強度的典型值10-25微米)、曝光裝置的掃描速度和分辨率(即每單位線性距離的可尋址像素數(shù)，通常表示為每英寸的圓點數(shù)或dpi;典型值1000-4000dpi)確定)。通常使用兩種類型的激光曝光裝置內(nèi)鼓(ITD)和外鼓(XTD)印版記錄機。熱版的ITD印版記錄機通常以最多500米/秒的極高掃描速度為特征并可能需要數(shù)瓦特的激光功率。具有大約200mW至大約1W的典型激光功率的熱版用XTD印版記錄機在較低掃描速度，例如0.1至10米/秒下運^f亍。已知的印版記錄機可用作機外(off-press)曝光裝置，這提供減少的壓機停機時間的益處。XTD印版記錄機構(gòu)造也可用于機上(on-press)曝光，提供在多色壓機中立即定位的益處。在例如US5,174,205和US5,163,368中描述了機上曝光裝置的更多技術(shù)細(xì)節(jié)。在顯影步驟中，通過浸在水性堿性顯影劑中來除去涂層的非圖像區(qū)域，這可以與機械摩擦(例如借助旋轉(zhuǎn)刷)結(jié)合。顯影劑優(yōu)選具有高于10,更優(yōu)選高于12的pH值。顯影步驟后可以是漂洗步驟和/或涂膠步驟。涂膠步驟包括用樹膠溶液后處理平版印刷印版。樹膠溶液通常是包含一種或多種能夠保護印版的平版圖像免受污染或破壞的表面保護化合物的水性液體。這類化合物的合適的實例是成膜性親水聚合物或表面活性劑。處理。為了提高最終印版的耐受性并因此延長運轉(zhuǎn)周期，該層可以簡單加熱至升高的溫度("烘焙，，)。該版可以在烘焙之前干燥或其在烘焙過程本身中干燥。在烘焙步驟中，可以將該版在高于熱敏涂層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度，例如100。C至23CrC下加熱40秒至5分鐘。烘焙可以在傳統(tǒng)熱空氣爐中或通過用在紅外或紫外光譜內(nèi)發(fā)光的燈照射來進行。由于這種烘焙步驟，印版對版清潔劑、腐蝕劑和可UV固化的印刷油墨的耐受性提高。尤其在DE1,447,963和GB1,154,749中描述了這種熱后處理。由此獲得的印版可用于傳統(tǒng)的所謂濕法膠印，其中將油墨和水性潤版液供應(yīng)到版上。另一合適的印刷法使用不含潤版液的所謂單流體油墨。在US4,045,232;US4,981,517和US6,140,392中描述了合適的單流體油墨。在最優(yōu)選實施方案中，單流體油墨如WO00/32705中所述包含油墨相(也稱作疏水或親油相)和多元醇相。實施例粘合劑-01的制備在250毫升反應(yīng)器中，加入162毫摩爾單體-01、21.3克(132毫摩爾)千基丙烯酰胺、0.43克(6毫摩爾)丙烯酸和103克"丁內(nèi)酯并在200rpm攪拌的同時將該混合物加熱至140°C。在反應(yīng)器上設(shè)置恒定流速的氮氣。在所有組分溶解后，將反應(yīng)器冷卻至100°C。加入0.35毫升可購自AKZONOBEL的TrigonoxDC50,然后加入在3.43毫升丁內(nèi)酯中的1.39毫升可購自AKZONOBEL的Trigonox141。開始聚合并將反應(yīng)器經(jīng)2小時加熱至140°C,同時計量加入1.75毫升TrigonoxDC50。將該混合物在400rpm攪拌并使聚合在14(TC繼續(xù)2小時。將反應(yīng)混合物冷卻至120。C，并將攪拌器速度提高至500rpm。加入85.7毫升l-甲氧基-2-丙醇，并使反應(yīng)混合物冷卻至室溫。用^-NMR-能鐠法和尺寸排阻色譜法，在3x混合-B柱上使用二甲基乙酰胺/0.21。/。LiCl作為洗脫劑并相對于聚苯乙烯標(biāo)樣，分析粘合劑-01。MnMwPD粘合劑-0123500670002.84將反應(yīng)混合物冷卻至4(TC,并將所得25重量％聚合物溶液收集在鼓筒中。單體-01:f、N平版印刷載體的制備0.30毫米厚的鋁箔通過在70。C的含有34克/升氫氧化鈉的水溶液中浸漬6秒來脫脂，并用軟化水漂洗3.6秒。然后在含有15克/升HC1、15克/升SOZ-離子和5克/升Al"的水溶液中在37。C的溫度和100A/dn^的電流密度下使用交流電將該箔片電化學(xué)粒化8秒。然后通過在8(TC用含有145克/升硫酸的水溶液蝕刻5秒來將該鋁箔去污并用軟化水漂洗4秒。隨后將該箔片在含有145克/升硫酸的水溶液中在57。C的溫度和25A/dm2的電流密度下陽極氧化10秒，然后用軟化水洗滌7秒并在70。C用含有2.2克/升聚乙烯基膦酸的溶液后處理4秒，用軟化水漂洗3.5秒并在12(TC干燥7秒。由此獲得的載體以0.35-0.40微米的表面粗糙度Ra(用干涉儀NT1100測量)和3.0克/平方米的陽才及重量為特4￡。印片反前體PPP畫Ol的制備通過首先將表1中指定的第一涂層施加到上述平版印刷載體上來制造PPP-Ol?？偢赏繉又亓繛?.71克/平方米。表1:第一涂層的組成<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>(1)粘合劑-01,制備見上。(2)結(jié)晶紫，可購自CIBA-GEIGY.(3)TEGOGLIDE410是聚硅氧烷和聚(環(huán)氧烷)的共聚物，可購自TEGOCHEMIESERVICEGmbH.在笫一涂層上，以0.52克/平方米的干涂層重量涂布表2中指定的第二層。表2:第二涂層的溶液的組成<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>(1)AlnovolSPN402是酚餒清漆溶液，44.3重量％在DowanolPM中，可購自CLARIANT,(2)TMCA是3,4,5-三曱氧基肉桂酸，(3)S0094是紅外吸收花青染料，可購自FEWCHEMICALS;S0094的化學(xué)結(jié)構(gòu)等于IR-I,(4)結(jié)晶紫見表1，(5)FLUORADFC4432是1重量％氟共聚物在DowanolPM中的溶液，可購自3M,(6)Tegoglide410:見表1。印片反前體PPP-Ol的成^象和加工用以170rpm和2400dpi運行并使用130mJ/cm2的能量密度的CreoTrendsetter2344T(40W,VI.7head,印版記錄機，來自Creo,Burnaby,Canada的商標(biāo))充分曝光總面積為5平方米的許多印版前體PPP-Ol。在曝光后，在含有0.5升如表4和5中指定的顯影液的小臺面加工機中在35。C和0.55厘米/秒的加工速度下加工所述5平方米版。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>(1)偏硅酸鈉是五水合偏硅酸鈉，可購自SILMACONV(2)CrafolAP261是烷基醚鈉鹽，可購自COGNIS(3)Surfynol104H是表面活性劑，可購自KEYSER&MACKAY(4)SynperonicT304是連接到乙二胺(=EDA)上的聚環(huán)氧乙烷(=PEO)和聚環(huán)氧丙烷(=PPO)的嵌段共聚物，其具有1/15/14的EDA/PEO/PPO比率并具有1600的平均分子量，可購自UNIQEMA(5)葡糖酸鈉是葡糖酸單鈉鹽(6)Dowfax2A1是陰離子表面活性劑，可購自DowChemical。表5:顯影液DEV-05至DEV-10的組成<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>(1)至(5):見表4在加工后，在一對引出輥在顯影液中連續(xù)旋轉(zhuǎn)的同時，將顯影液在小臺面加工才幾中在4小時加熱至30°C。如表6中所示定量評測輥上沉積的漂浮產(chǎn)物的形成量。等級1代表"無沉積，，，等級2代表"有限成膜(小面積薄膜)，，，等級3代表"明顯成膜(大面積薄膜)"，等級4代表"整個輥上非常明顯的成膜(非常大面積的薄膜)"。該等級數(shù)越高，在這些模擬條件下沉積在輥上的漂浮產(chǎn)物的量越高。對于顯影劑中漂浮產(chǎn)物的形成趨勢而言，這些等級是一種度量。只有等級l是可接受的，從而抑制或減少漂浮產(chǎn)物的形成并延長顯影液在不損害圖像的情況下用于處理印版的使用壽命。表6相無括了對每種類型的顯影液DEV-01至DEV-10而言，沉積在輥上的漂浮產(chǎn)物的量。表6:結(jié)果實施例前體顯影劑漂浮產(chǎn)物的形成量(等級1至4))t比例1PPP-01DEV陽Ol4只寸比例2PPP-01DEV-023對比例3PPP畫OlDEV-032只于比例4PPP隱OlDEV-042對比例5PPP-01DEV-0527于比例6PPP畫OlDEV-062實施例1PPP-01DEV-071實施例2PPP-01DEV-081實施例3PPP-01DEV-091對比例7PPP-01DEV畫IO(a)(a)脂族羧酸沒有溶解在顯影液中表4和5中的結(jié)果表明，對于包含本發(fā)明的脂族羧酸的實施例1至3,沒有形成沉積在顯影機的輥上的漂浮產(chǎn)物。對比例5至7表明，對于己酸和庚酸，脂族鏈長度太短以致不能完全防止在顯影液中形成漂浮產(chǎn)物，且對于十二烷酸，碳原子數(shù)太高以致不能充分溶解在顯影液中。對比例1至4表明，在沒有脂族羧酸或含有芳族羧酸的情況下，形成沉積在顯影機的輥上的漂浮產(chǎn)物。權(quán)利要求1.制造平版印刷印版的方法，包括下列步驟(1)提供熱敏平版印刷印版前體，其在具有親水表面或帶有親水層的載體上包含熱敏涂層，所述涂層包括包含水不溶性和堿溶性的第一聚合物的第一層，和在所述第一層上的包含水不溶性和堿溶性的第二聚合物的第二層，和存在于所述第一和第二層的至少一層中的紅外吸收染料，(2)用紅外輻射或熱以圖像方式曝光所述前體，由此所述第二層表現(xiàn)出在堿性顯影水溶液中的提高的溶解度，和(3)用堿性顯影水溶液將所述以圖像方式曝光的前體顯影，所述溶液包含-濃度為1至14重量％的堿性硅酸鹽或偏硅酸鹽，-具有4至12個碳原子并被3至11個羥基取代的有機羧酸的單堿金屬鹽或銨鹽，-濃度為0.01至2.0摩爾/升的選自辛酸、壬酸、癸酸或十一烷酸的脂族羧酸的堿金屬鹽或銨鹽，和-濃度為0.05至5重量％的包含在乙二胺上或在二亞乙基三胺基團上取代的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷鏈段的嵌段共聚物，其中所述脂族羧酸的所述鹽的濃度(重量％)與所述嵌段共聚物的濃度(重量％)的比率為1至20。2.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中所述脂族羧酸的所述鹽的濃度(重量％)與所述嵌段共聚物的濃度(重量％)的所述比率為2至15。3.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中所述脂族羧酸的所述鹽的濃度(重量％)與所述嵌段共聚物的濃度(重量％)的所述比率為3至10。4.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的方法，其中所述脂族酸的所述鹽在所述堿性顯影液中的濃度為0.03至1.0摩爾/升，優(yōu)選0.06至0.5摩爾/升。5.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的方法，其中所述脂族羧酸的所述鹽是辛酸或壬酸。6.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的方法，其中所述具有4至12個碳原子并被3至11個羥基取代的有機羧酸的單堿金屬鹽或銨鹽是包含羧酸基團的糖。7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中所述包含羧酸基團的糖是葡糖酸。8.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的方法，其中所述第一聚合物在聚合物骨架的側(cè)鏈中包含磺酰胺基團。9.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的方法，其中所述第二聚合物是酚醛樹脂。10.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的方法，其中所述前體進一步在所述第二層上面包含頂層，該頂層包含含硅氧烷或全氟烷基單元的聚合物或表面活性劑。全文摘要公開了制造平版印刷印版的方法，其包括下列步驟(1)提供熱敏平版印刷印版前體，其在具有親水表面或帶有親水層的載體上包含熱敏涂層，所述涂層包括包含水不溶性和堿溶性的第一聚合物的第一層，和在所述第一層上的包含水不溶性和堿溶性的第二聚合物的第二層，和存在于所述第一和第二層的至少一層中的紅外吸收染料，(2)用紅外輻射或熱以圖像方式曝光所述前體，由此所述第二層表現(xiàn)出在堿性顯影水溶液中的提高的溶解度，和(3)用堿性顯影水溶液將所述以圖像方式曝光的前體顯影，所述溶液包含具有8至11個碳原子的脂族羧酸的堿金屬鹽或銨鹽。根據(jù)上述方法，抑制或減少顯影液中不溶產(chǎn)物的形成。文檔編號G03F7/32GK101443195SQ200780017278公開日2009年5月27日申請日期2007年5月11日優(yōu)先權(quán)日2006年5月12日發(fā)明者S·林吉爾申請人:愛克發(fā)印藝公司