專利名稱：：偏振光學(xué)元件和制備含聚氨酯的膜的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及偏振光學(xué)元件和制品以及制備固化的含非彈性聚氨酯的膜的方法。
背景技術(shù)：
：多種應(yīng)用需要提供可接受的圖像質(zhì)量同時保持耐久性和耐磨性的偏振光學(xué)元件，所述應(yīng)用例如顯示器、屏幕、遮風(fēng)屏、太陽鏡、時尚透鏡(fashionlenses)、非處方和處方透鏡、運(yùn)動面罩(sportmask)、防護(hù)面罩(faceshield)和護(hù)目鏡。傳統(tǒng)的偏振濾波器由聚合材料例如聚乙烯醇的片材或?qū)有纬?，所述聚合材料已?jīng)被拉伸或取向并用碘發(fā)色團(tuán)或二色性染料(iodinechromophoreordichroicdye)浸漬。通常這些浸漬過的片材被成層在具有良好光學(xué)性能的三乙酸纖維素或聚對苯二甲酸乙二醇酯的支撐膜之間。由于它們優(yōu)異的性質(zhì)例如低雙折射率、回彈性以及耐化學(xué)品性和抗沖擊性，已經(jīng)開發(fā)了含聚氨酯的材料例如聚氨酯-脲作為在生產(chǎn)光學(xué)制品中的有用聚合物。它們通常已被用于透鏡、玻璃窗(glazing)等的模塑中。由于難以制備含聚氨酯的聚合物膜，它們的用途迄今為止局限于這些應(yīng)用。所述困難可能包括低膠凝時間和高粘度，使得由于可加工性差而很難對這些材料進(jìn)行傳統(tǒng)的膜澆鑄。聚合物膜中的雙折射(birefringence)或"雙折射(doublerefraction)"可能由于在膜生產(chǎn)操作期間聚合物的取向而引起。聚合物的分子取向可能在膜平面內(nèi)導(dǎo)致明顯不同的折射指數(shù)。雙折射是在膜平面內(nèi)的垂直方向上這些折射指數(shù)之間的差異。具有低或可忽略的雙折射率的光學(xué)材料在某些光學(xué)制品中是合乎需要的，特別是與偏振濾波器組合。合乎需要的是提供一種制備在無襯膜中的含聚氨酯的材料的方法，其用作光學(xué)元件和其它制品中的膜層，以利用其優(yōu)異的光學(xué)和機(jī)械性能。發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明，提供了一種制備固化的含非彈性聚氨酯的無襯膜的方法。該方法包《^:a)提供第一組分，其包含具有異氰酸酯官能團(tuán)的聚氨酯物質(zhì)；b)提供第二組分，其包含具有含活性氬的官能團(tuán)的物質(zhì)，所述官能團(tuán)對異氰酸酯呈反應(yīng)性；c)合并第一和第二組分，以形成反應(yīng)混合物；d)將該反應(yīng)混合物以基本上均勻的厚度澆鑄到支撐基材(supportsubstrate)上，從而在其上形成月莫；e)將所述支撐基材上的膜加熱至一定溫度達(dá)一定時間，以致足以產(chǎn)生固化膜；和f)從所述支撐基材上取下固化膜，以產(chǎn)生含非彈性聚氨酯的無襯膜，其是非雙折射的。用本發(fā)明方法制備的固化的含非彈性聚氨酯的無襯膜提供了優(yōu)異的溫度和耐化學(xué)品性；并適合于多種聚合物膜和涂層。此外本發(fā)明涉及一種偏振光學(xué)元件，其組合地包括a)具有兩個相對表面的偏振膜層；和b)保護(hù)支撐層，其包括附加至所述偏振層的相對表面中至少一個的固化的含非彈性聚氨酯的膜。另夕卜，本發(fā)明提供了一種光學(xué)制品。該光學(xué)制品組合地包括:a)基材5和b)附加至所述基材上的偏振光學(xué)元件，其組合地包括i)具有兩個相對表面的偏振膜層；和ii)保護(hù)支撐層，其包括附加至所述偏振層的相對表面中至少一個的固化的含非彈性聚氨酯的無襯膜。本發(fā)明的光學(xué)制品可以包括顯示器、屏幕、透鏡、遮風(fēng)屏、眼科制品或玻璃窗，該光學(xué)制品特別適用作液晶顯示器的元件。附圖簡述圖1是根據(jù)本發(fā)明的一個實(shí)施方式的偏振光學(xué)元件的截面圖2是才艮據(jù)本發(fā)明的偏振光學(xué)元件的特殊實(shí)施方式。圖3是本發(fā)明光學(xué)制品的截面圖；特別地，它是液晶顯示器的分解截面圖。發(fā)明詳述應(yīng)該注意，本說明書和附加權(quán)利要求書中使用的單數(shù)形式"一個，'、"一種"和"所述"包括復(fù)數(shù)對象，除非清楚地并且明確地限定為單數(shù)對象。對于本說明書，除非另有說明，說明書和權(quán)利要求書中使用的表示組分量量、反應(yīng)條件和其它參數(shù)的所有數(shù)值被理解為在所有情況下由術(shù)語"約"修飾。因此，除非相反地說明，下列說明書和權(quán)利要求書中列出的數(shù)值參數(shù)是近似值，其可以根據(jù)本發(fā)明獲得的所需性質(zhì)而改變。至少，并且不旨在試圖限制對權(quán)利要求的范圍應(yīng)用等同原則，每個數(shù)值參數(shù)應(yīng)該至少根據(jù)具有所報道的有效數(shù)字的數(shù)值并通過應(yīng)用普通舍入技術(shù)來理解。本文中的所有數(shù)值范圍包括處于所提及的數(shù)值范圍內(nèi)的所有數(shù)值和所有數(shù)值的范圍。盡管描述本發(fā)明的寬范圍的數(shù)值范圍和參數(shù)是近似值，具體實(shí)例中列出的數(shù)值被盡可能精確地報道。然而，任何數(shù)值固有地包含由各自試驗(yàn)測量中發(fā)現(xiàn)的標(biāo)準(zhǔn)偏差所必然引起的某些誤差。為不是用于限制本發(fā)明范圍的。下面說明書和權(quán)利要求書中使用的下列術(shù)語具有所示的含義術(shù)語"丙烯酸類(acrylic)"和"丙烯酸酯"可交換使用(除非這樣做會改變預(yù)期含義)，并包括丙烯酸、酸酐和其衍生物，例如其C廣Cs烷基酯、低級烷基取代的丙烯酸，例如d-Cs取代的丙烯酸，例如曱基丙烯酸、乙基丙烯酸等，和其d-C5烷基酯，除非另外清楚地說明。術(shù)語"(甲基)丙烯酸類((meth)acrylic)，，或"(曱基)丙烯酸酯"旨在涵蓋所示物質(zhì)的丙烯酸/丙烯酸酯和甲基丙酸烯/曱基丙烯酸酯形式，例如(甲基)丙烯酸酯單體。如關(guān)于固化的組合物或可固化組合物所使用的，例如某些具體說明中的"固化的組合物"，術(shù)語"固化"、"固化的"或類似術(shù)語是指形成可固化組合物的至少部分可聚合和/或可交聯(lián)的組分是至少部分被聚合的和/或交聯(lián)的。例如關(guān)于可固化的成膜組合物所使用的，術(shù)語"可固化"是指所示組合物是可聚合或可交聯(lián)的，例如通過包括但是不限于熱、催化、電子束、化學(xué)自由基引發(fā)和/或光引發(fā)，例如通過暴露于紫外線或其它光化輻射。本發(fā)明上下文中，取決于可聚合或可交聯(lián)組分的可用性，"固化，，的組合物可以繼續(xù)是可進(jìn)一步固化的。術(shù)語"非彈性，，涉及不表現(xiàn)出典型的彈性行為的材料；即，它們不容易經(jīng)歷可逆形變或伸長至原始長度的至少兩倍。術(shù)i吾"光影響功能(lightinfluencingfunction)"、"光影響性質(zhì)(lightinfluencingproperty)"或類似含義的術(shù)語是指所示材料例如涂層、膜、基材等可以通過吸收(或過濾)照射到該材料的入射光輻射例如可見光、紫外線(UV)和/或紅外線(IR)輻射而改性。在替代的實(shí)施方式中，光影響功能可以是光偏振，例如，借助起偏器和/或二色性染料；借助改變光吸收性質(zhì)，例如利用當(dāng)暴露于光化輻射時變色的發(fā)色團(tuán)(chromophore),例如光致變色材料；借助僅透過部分入射光輻射，例如利用固定染讒牛(fixedtint),例如傳統(tǒng)染料；或通過一種或多種所述光影響功能的組合。例如關(guān)于剛性光學(xué)基材所使用的，術(shù)語"使得適應(yīng)地具有至少一種光影響性質(zhì)"是指所述對象能夠具有并入或附加于其中的光影響性質(zhì)。例如，使得適應(yīng)地具有光影響性質(zhì)的塑料或聚合物基體是指所述基體具有足夠內(nèi)部自由體積，以在內(nèi)部容納光致變色染料或染色劑(tint)。該塑料基體的表面可以選擇地能夠具有附加至其上的光致變色或著色層、膜或涂層，和/或能夠具有附加至其上的偏振膜。術(shù)語"在…上"、"附加至，，、"固定至"、"粘合至"、"粘附至"或類似術(shù)語是指所述對象例如涂層(coating)、膜或?qū)?layer)直接連接到(疊置在)目標(biāo)物體或基材表面(上)，或者例如通過一個或多個其它涂層、膜或者層間接連接到(疊置在)目標(biāo)物體或基材表面(上)。術(shù)語"目艮科"涉及與眼睛和視覺有關(guān)的元件和設(shè)備，例如但是不限于眼科透鏡，例如矯正和非矯正透鏡，以及放大透鏡。例如關(guān)于聚合材料例如"具有光學(xué)質(zhì)量的樹脂"或"具有光學(xué)質(zhì)量的有機(jī)聚合材料，，所使用的，術(shù)語"光學(xué)質(zhì)量"是指所示材料例如聚合材料、樹脂或樹脂組合物是或者形成可以用作光學(xué)制品例如鏡片的基材、層、膜或涂層，或者是或者形成可以與光學(xué)制品組合使用的基材、層、膜或涂層，這是由于其合適的光學(xué)性能所致的。例如關(guān)于光學(xué)基材所使用的，術(shù)語"剛性"是指所述對象是自支撐的。術(shù)語"光學(xué)基材，，是指當(dāng)例如用HazeGardPlusInstrument在550納米下測量時，特定基材表現(xiàn)出至少4%的透光值(透過入射光)，并表現(xiàn)出低于5%、例如低于1%的霧度值，(取決于基材的厚度)。光學(xué)基材包括但是不限于光學(xué)制品例如透鏡、光學(xué)層，例如光學(xué)樹脂層、光學(xué)膜和光學(xué)涂層，以及具有光影響性質(zhì)的光學(xué)基材。例如關(guān)于眼科元件和光學(xué)基材所使用的，術(shù)語"著色的(tinted)"是指所示對象包含固定的光輻射吸收劑，例如但是不限于在所示對象上或其中的常規(guī)著色染料、紅外線和/或紫外線吸收材料。該著色的對象具有對于可見光輻射的吸收光譜，其在響應(yīng)光化輻射時不顯著變化。例如關(guān)于眼科元件和光學(xué)基材所使用的，術(shù)語"非著色的"是指所示對象基本上不含固定的光輻射吸收劑。該非著色的對象具有對于可見光輻射的吸收光譜，其在響應(yīng)光化輻射時不顯著變化。術(shù)語"光化輻射"包括具有從紫外線("UV")范圍、經(jīng)過可見光范圍并進(jìn)入紅外線范圍的電磁輻射波長的光?？捎糜诠袒景l(fā)明中使用的涂料組合物的光化輻射通常具有150至2,000納米(nm)、180至l，000nm、或200至500nm的電》茲輻射波長。在一個實(shí)施方式中，可以使用具有10至390nm的波長的紫外線輻射。合適的紫外線光源的實(shí)例包括汞弧、碳弧、低、中或高壓汞燈、漩流等離子體弧和紫外線發(fā)射二極管。合適的紫外線發(fā)射燈是越過燈管長度具有200至600瓦每英寸(79至237瓦每厘米)的輸出功率的中壓汞燈。例如關(guān)于眼科元件和光學(xué)基材所使用的，術(shù)語"著色的光致變色"是指所示對象包含固定的光吸收劑和光致變色材料。所示對象具有對于可見光輻射的吸收光譜，其在響應(yīng)光化輻射時發(fā)生改變，并且當(dāng)除去光化輻射時是熱可逆的。例如，著色的光致變色物品可以具有光吸收劑例如著色染料(coloringtint)的第一特征，并具有光吸收劑和當(dāng)光致變色材料暴露于光化輻射時被活化的光致變色材料的組合的第二顏色特征。術(shù)語"二色性材料"、"二色性染料(dichroicdye)"或類似術(shù)語是指吸收兩個垂直平面偏振的透過輻射組分中的一個比另一個更強(qiáng)的材料/染料。二色性材料的非限定性實(shí)例包括靛類、硫欷類、份菁、茚滿、偶氮和多偶氮染料、苯醌、萘醌、蒽醌、(聚)蒽醌、蒽并嘧啶酮(anthrapyrimidinone)、硤和碘酸鹽。術(shù)語"二色性"與"偏振(polarizing)"或類似含義的詞語同義。術(shù)語"二色性光致變色"是指表現(xiàn)出二色性和光致變色性質(zhì)兩者的特定材料或制品。在替代的非限定性實(shí)施方式中，所述特定材料可以同時包括光致變色染料/化合物和二色性染料/化合物，或具有光致變色性和二色性兩者的單一染料/化合物。例如關(guān)于基材、膜、材料和/或涂層所使用的，術(shù)語"透明"是指所示基材、涂層、膜和/或材料具有透光的性質(zhì)，而無明顯的散射作用，以使得位于后面的物體完全可見。短語"至少部分膜"是指至少覆蓋基材的一部分直至全部表面的膜量。"膜，，定義為薄的基本上連續(xù)的材料層，其可以由片材型材料或涂層型材料形成。本文使用的"無村膜"包括獨(dú)立的結(jié)構(gòu)完整性的制品；即，不必接觸并且不需要支撐基材的薄片。術(shù)語"光致變色量"是指足夠量的光致變色材料被用于產(chǎn)生當(dāng)活化時肉眼可識別的光致變色效果。具體的使用量通常取決于對其輻照時所希望的顏色強(qiáng)度以及用于引入所述光致變色材料的方法。通常，在另一個非限定性實(shí)施方式中，被引入的光致變色越多，顏色強(qiáng)度越大直至某一限度。存在一個點(diǎn)，在其后加入更多材料將不會具有明顯的效果，盡管如果需要，可以加入更多材料。術(shù)語"疊置"描述在分層制品中在另一規(guī)定層上或之后施加的涂層或膜。正如前面提到的那樣，本發(fā)明涉及一種制備固化的含非彈性聚氨酯的無襯膜的方法。該方法包括a)提供第一組分，其包含具有異氰酸酯官能團(tuán)的聚氨酯物質(zhì)；b)提供第二組分，其包含具有含活性氫的官能團(tuán)的物質(zhì)，所述官能團(tuán)對異氰酸酯呈反應(yīng)性；c)合并第一和第二組分，以形成反應(yīng)混合物；d)將該反應(yīng)混合物以基本上均勻的厚度澆鑄到支撐基材上，從而在其上形成膜；e)將所述支撐基材上的膜加熱至一定溫度達(dá)一定時間，以致足以產(chǎn)生固化膜；和f)從所述支撐基材上取下固化膜，以產(chǎn)生含非彈性聚氨酯的無襯膜。該無襯膜是非雙折射的。在某些實(shí)施方式中，取決于用于制備所述含聚氨酯的物質(zhì)的物質(zhì)，無襯膜可以表現(xiàn)出至少9000磅/平方英寸(psi)的斷裂應(yīng)力和至少70%的斷裂應(yīng)變。用于第一組分具有異氰酸酯官能團(tuán)的合適的聚氨酯物質(zhì)可以包括聚氨酯預(yù)聚物，其得自(a)聚異氰酸酯和(b)具有含活性氫的基團(tuán)的物質(zhì)，所述基團(tuán)對異氰酸酯呈反應(yīng)性?？捎糜谠谥苽涞谝唤M分中的聚氨酯物質(zhì)中的聚異氰酸酯有很多，并且差別很大。非限定性實(shí)例可以包括脂族聚異氰酸酯、其中一個或多個異氰酸基(isocyanato)直接連接至環(huán)脂族環(huán)的環(huán)脂族聚異氰酸酯，其中一個或多個異氰酸基不直接連接至環(huán)脂族環(huán)的環(huán)脂族聚異氰酸酯、其中一個或多個異氰酸基直接連接至芳環(huán)的芳族聚異氰酸酯、其中一個或多個異氰酸基不直接連接至芳環(huán)的芳族聚異氰酸酯、和其混合物。對于某些應(yīng)用，應(yīng)該仔細(xì)選擇不導(dǎo)致含聚氨酯的物質(zhì)著色(例如黃色)的物質(zhì)。所述聚異氰酸酯可以包括但是不限于脂族或環(huán)脂族二異氰酸酯、芳族二異氰酸酯、其環(huán)二聚物和環(huán)三聚物、以及其混合物。合適的聚異氰酸酯的非限定性實(shí)例可以包括可從Bayer商購的DESM0DURN3300(亞己基二異氰酸酯三聚物)；DESM0DURN3400(60%亞己基二異氰酸酯二聚物和40%亞己基二異氰酸酯三聚物)。在一個非限定性實(shí)施方式中，所述聚異氰酸酯可以包括二環(huán)己甲烷二異氰酸酯和其同分異構(gòu)混合物。本文和權(quán)利要求書中使用的術(shù)語"同分異構(gòu)混合物"是指聚異氰酸酯的順-順、反-反、和/或順-反異構(gòu)體混合物。用于本發(fā)明中的同分異構(gòu)混合物的非限定性實(shí)例可以包括4，4'-亞曱基雙(環(huán)已基異氰酸酯)的反-反異構(gòu)體，以下簡稱"PICM"(對異氰酸基環(huán)已基甲烷)，PICM的順-反異構(gòu)體、PICM的順-順異構(gòu)體、和其混合物。用于本發(fā)明中的合適的異構(gòu)體包括但是不限于下列4,4'-亞曱基雙(環(huán)已基異氰酸酯)的三種異構(gòu)體。順，順可以用本領(lǐng)域公知的方法，例如美國專利2，644，007;2，680，127和2，908,703(通過引用并入本文)中^〉開的方法，通過光氣化4，4亞甲基雙(環(huán)已基胺)(PACM)而制備PICM。光氣化時，PACM異構(gòu)體混合物可以在室溫下產(chǎn)生液相、部分液相或固相的PICM。作為選擇，可以通過氫化亞甲基二苯胺和/或通過在水和醇例如曱醇和乙醇的存在下對PACM異構(gòu)體混合物分級結(jié)晶，得到PACM異構(gòu)體混合物。可以使用的其它脂族和環(huán)脂族二異氰酸酯包括可從ArcoChemical商購的3-異氰酸基-甲基-3，5,5-三曱基環(huán)已基異氰酸酯("IPDI")，和可從CytecIndustriesInc以商品名TMXDI(Meta)AliphaticIsocyanate商購的間四曱基二曱苯二異氰酸酯(1，3-雙(1-異氰酸基-1-甲基乙基)苯)。本文和權(quán)利要求書中使用的術(shù)語"脂族和環(huán)脂族二異氰酸酯"涉及以直鏈連接的或環(huán)化的具有兩個二異氰酸酯反應(yīng)性端基的6至100個石友原子。在本發(fā)明的一個非限定性實(shí)施方式中，用于本發(fā)明的脂族和環(huán)脂族二異氰酸酯可以包括TMXDI和式R-(NC0)2的化合物，其中R代表脂族基團(tuán)或環(huán)脂族基團(tuán)。用于制備第一組分的聚氨酯物質(zhì)的具有含活性氫的基團(tuán)的物質(zhì)(b)可以是包含羥基(0H)基團(tuán)并且如果需要，包含其它與異氰酸酯呈反應(yīng)性的活性氬基團(tuán)(例如氨基)和/或硫醇基的任何化合物或化合物的混合物。物質(zhì)(b)可以包括具有至少兩個含活性氫的基團(tuán)的化合物，所述含活性氫的基團(tuán)包括OH基和伯胺基、仲胺基、硫醇基和/或其組合?？梢允褂镁哂蠴H基的單一多官能化合物；或可以使用具有混合官能團(tuán)的單一多官能化合物，或可以4吏用混合物?？梢曰旌鲜褂镁哂邢嗤虿煌倌軋F(tuán)的若干不同化合物；例如可以使用兩種不同的多胺，可以使用與多胺混合的多硫醇，或例如與羥基官能的多硫醇混合的多胺是合適的。用于本發(fā)明制備第一組分中的聚氨酯物質(zhì)的合適的含0H的物質(zhì)可以包括但是不限于聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和其混合物。聚醚多元醇的實(shí)例是聚亞烷基醚多元醇，其可以包括具有下列結(jié)構(gòu)式的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中取代基R1是氫或包含1至5個碳原子的低級烷基，其包括混合的取代基，n通常是2至6，m是8至100或更高。包括聚(氧化四亞甲基)二醇、聚(氧化四亞乙基)二醇、聚(氧化-l，2-亞丙基)二醇和聚(氧化-1，2-亞丁基)二醇。氧化烯的非限定性實(shí)例可以包括環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、氧雜環(huán)己烷、氧化亞芳烷基(aralkyleneoxide)，例如但是不限于氧化苯乙烯，環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的混合物。在另一個非限定性實(shí)施方式中，可以通過無規(guī)或逐步烷氧基化用氧化烯混合物制備聚氧化亞烷基多元醇。此外有用的是通過烷氧基化多種多元醇，例如二醇，例如乙二醇、1，6-已二醇、雙酚A等，或其它高級多元醇例如三羥曱基丙烷、季戊四醇等形成的聚醚多元醇?？梢岳缤ㄟ^將化合物例如蔗糖或山梨醇烷氧基化而產(chǎn)生可以如指示使用的較高官能度的多元醇。一種通常使用的烷氧基化方法是在酸性或堿性催化劑的存在下，將多元醇與氧化烯(alkyleneoxide)例如環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷反應(yīng)。具體的聚醚包括可以從E.I.DuPontdeNemoursandCompany,Inc.以名稱TERATHANE和TERAC0L銷售獲得的那些，和可以從GreatLakesChemicalCorp.子7〉司Q0Chemicals,Inc.以名稱P0LYMEG獲得的那些。用于本發(fā)明的聚醚多元醇可以包括但是不限于聚四亞曱基醚二醇。含聚醚的多元醇可以包括嵌段共聚物，包括環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丁烷的嵌段?？蓮腂ASF商購的PLUR0NICR、PLUR0NICL62D、TETR0NICR和TETR0NIC可以用作本發(fā)明中的含聚醚的多元醇物質(zhì)。合適的聚酯二醇可以包括但是不限于一種或多種具有4至10個碳原子的二羧酸與一種或多種具有2至10個碳原子的低分子量二醇的酯化產(chǎn)物，其中所述二羧酸例如為己二酸、琥珀酸或癸二酸，所述低分子量二醇例如為乙二醇、丙二醇、二乙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-已二醇和1,10-癸二醇。在一個非限定性實(shí)施方式中，聚酯二醇可以是己二酸與2至IO個碳原子的二醇的酯化產(chǎn)物。用于本發(fā)明中的合適的聚已內(nèi)酯二醇可以包括E-己內(nèi)酯與一種或多種上述列出的低分子量二醇的反應(yīng)產(chǎn)物。可以通過在二官能活性氫化合物例如水或至少一種上述列出的低分子量二醇的存在下縮合己內(nèi)酯而制備聚己內(nèi)酯。聚已內(nèi)酯二醇的特定實(shí)例包括可以CAPA2047和CAPA⑧2077從SolvayCorp.得到的聚己內(nèi)酯聚酯二醇。聚石友酸酯多元醇是本領(lǐng)域已知的，并且可以商購例如Ravecarb107(EnichetnS.p.A.)。在一個非限定性實(shí)施方式中，可以通過使有機(jī)二醇例如二醇(diol)和二烷基碳酸酯反應(yīng)而產(chǎn)生聚碳酸酯多元醇，例如美國專利4,160，853中描述的。在一個非限定性實(shí)施方式中，所述多元醇可以包括具有不同聚合度的聚六甲基碳酸酯。所述二醇物質(zhì)可以包括低分子量多元醇，例如具有低于500的分子量的多元醇，和其相容混合物。此處使用的術(shù)語"相容"是指二醇彼此相互可溶以形成單一相。這些多元醇的非限定性實(shí)例可以包括低分子量二醇和三醇。如果使用，選擇三醇的量以使得避免聚氨酯中的高水平交聯(lián)。高水平交聯(lián)可能導(dǎo)致可固化的聚氨酯，其不能通過適度加熱和壓力成形。有機(jī)二醇通常包含2至16個、或2至6、或2至10個碳原子。該二醇的非限定性實(shí)例可以包括乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇、1，2-、1,3-和l，4-丁二醇、2，2,4-三曱基-1,3-戊二醇、2-曱基-1,3-戊二醇、1，3-、2，4-和1,5-戊二醇、2,5-和l，6-已二醇、2，4-庚二醇、2-乙基-1，3-已二醇、172，2-二甲基-1，3-丙二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己烷二曱醇、1，2-雙(羥乙基)-環(huán)已烷、丙三醇、四羥曱基甲烷，例如但是不限于季戊四醇，三羥甲基乙烷和三羥曱基丙烷；和其異構(gòu)體。含0H的物質(zhì)可以具有例如至少60、例如至少90、或至少200的重均分子量。另外，含0H的物質(zhì)可以具有例如^f氐于10，000、例如低于7000、或低于5000、或低于2000的重均分子量。用于本發(fā)明的含OH的物質(zhì)可以包括從至少一種低分子量二羧酸例如己二酸產(chǎn)生的terester?？梢岳靡阎孽セ椒ɑ蝓ソ粨Q方法，例如D.M.Young，F(xiàn).Hostettler等人的論文，"PolyestersfromLactone"(UnionCarbideF-40，147頁)描述的，制備用于本發(fā)明的聚酯二醇和聚已內(nèi)酯二醇。此外可以從l，6-已二醇和己二酸的反應(yīng)；1,10-癸二醇和己二酸的反應(yīng)；或l,10-癸二醇和己內(nèi)酯的反應(yīng)，制備聚酯二醇。在一個替代的非限定性實(shí)施方式中，用于本發(fā)明的含OH的物質(zhì)可以選自(a)己二酸與選自1，4-丁二醇、1，6-已二醇、新戊二醇或1，10-癸二醇的至少一種二醇的酯化產(chǎn)物；(b)E-己內(nèi)酯與選自1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇或l，10-癸二醇的至少一種二醇的反應(yīng)產(chǎn)物；(c)聚四亞曱基二醇；(d)脂族聚碳酸酯二醇，和(e)其混合物。含硫醇的物質(zhì)可以用于產(chǎn)生預(yù)聚物例如含硫的異氰酸酯-官能的聚氨酯，其用于制備高指數(shù)的含聚氨酯的膜；即，具有相對高折射指數(shù)的膜。請注意在這些實(shí)施方式中，由于用于制備聚氨酯預(yù)聚物的多硫醇和/或多硫醇低聚物中包含的二硫鍵，用作第一組分的聚氨酯預(yù)聚物可能包含二硫鍵。含硫醇的物質(zhì)可以具有至少兩個硫醇官能團(tuán)，并可以包括二硫醇(dithiol)、具有多于兩個硫醇官能團(tuán)的化合物，或二硫醇和具有多于兩個硫醇官能團(tuán)的化合物(高級多硫醇)的混合物。該混合物可以包括二^5克醇的混合物和/或高級多硫醇的混合物。硫醇官能團(tuán)通常是端基，不過較小部分(即低于50%全部基團(tuán))可以沿著鏈側(cè)掛?；衔?a)可以另外包含較小部分的其它活性氫官能團(tuán)(即不同于硫醇的)，例如羥基官能團(tuán)。含硫醇的物質(zhì)可以是線型或支化的，并可以包含環(huán)狀、烷基、芳基、芳烷基或烷芳基基團(tuán)。可以選擇含硫醇的物質(zhì)，以產(chǎn)生基本上線型的低聚多硫醇。因此，當(dāng)該物質(zhì)包含二硫醇和具有多于兩個硫醇官能團(tuán)的化合物的混合物時，具有多于兩個硫醇官能團(tuán)的化合物可以至多10重量％的量存在于所述混合物中。合適的二硫醇可以包括線型或支化的脂族、環(huán)脂族、芳族、雜環(huán)、聚合、低聚二硫醇和其混合物。二硫醇可以包括多種鍵，包括但是不限于醚鍵(-0-)、硫瞇鍵(-S-)、多硫鍵(-Sx-，其中x至少為2，或2至4)和所述鍵的組合。用于本發(fā)明的合適的二硫醇的非限定性實(shí)例可以包括但是不限于2，5-二巰基曱基-l，4-二噻烷、二巰基二乙基硫醚(DMDS)、乙二石克醇、3，6-二氧雜-1，8-辛二硫醇、乙二醇二(2-巰基醋酸酯)、乙二醇二(3-巰基丙酸酯)、聚(乙二醇)二(2-巰基醋酸酯)和聚(乙二醇)二(3-巰基丙酸酯)、苯二硫醇、4"^又丁基-l，2-苯二硫醇、4，4，-二St基二笨琉醚和其混合物。二疏醇可以包括具有二硫鍵的二硫醇低聚物，例如用下式代表的物質(zhì)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>(I)其中n可以代表1至21的整數(shù)5如本領(lǐng)域已知的，例如可以通過在堿性催化劑的存在下將2，5-二巰基甲基-1，4-二p塞烷與硫的反應(yīng)，制備通式I代表的二硫醇低聚物。多硫醇中SH基的性質(zhì)使得可以容易發(fā)生氧化偶合，導(dǎo)致形成二硫鍵。多種氧化劑可以導(dǎo)致該氧化偶合。在有些情況下，在多硫醇儲存期間，空氣中的氧氣可導(dǎo)致該氧化偶合。據(jù)信硫醇基的氧化偶合的一種可能機(jī)制涉及形成硫中心自由基(thiyl)，隨后通過偶聯(lián)所述石克中心自由基，形成二硫鍵。此外據(jù)信在可導(dǎo)致形成硫中心自由基的條件下，包括但是不限于包括自由基引發(fā)的反應(yīng)條件，可以形成二硫鍵。用作制備本發(fā)明的多硫醇中的化合物(a)的多硫醇可以包括含有在儲存期間形成的二碌d建的物種。用于制備第一組分中的聚氨酯物質(zhì)的物質(zhì)(b)的多硫醇此外可以包括含有在合成多硫醇期間形成的二硫鍵的物種。在某些實(shí)施方式中，用于本發(fā)明的二^5危醇可以包括由下列結(jié)構(gòu)式代表的至少一種二硫醇<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(IV)(V)可以通過將不對稱二氯丙酮與二碌u醇(dimercaptan)反應(yīng)，然后將反應(yīng)產(chǎn)物與二巰基烷基硫醚、二硫醇(dimercaptan)或其混合物反應(yīng)，從而制備包含1，3-二硫戊環(huán)(例如，式II和III)或1，3-二噻烷(例如式IV和V)的含硫醚的二硫醇，如美國專利7，009，032B2中所述的。用于與不對稱二氯丙酮反應(yīng)的合適的二碌u醇(dimercaptan)的非限定性實(shí)例可以包括但是不限于由下式代表的物質(zhì)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>VI其中Y可以代表CH2或(CH2-S-CH2)，n可以為0至5的整數(shù)。本發(fā)明中，用于與不對稱二氯丙酮反應(yīng)的二硫醇可以選自例如乙二硫醇、丙二辟u醇和其混合物。適用于進(jìn)行上述反應(yīng)的不對稱二氯丙酮和二硫醇的量可以改變。例如，不對稱二氯丙酮和二硫醇可以一定量存在于反應(yīng)混合物中，該量使得所述二氯丙酮與二硫醇的摩爾比可以為1:1至1:10。用于不對稱二氯丙酮與二硫醇反應(yīng)的合適溫度可以改變，通常為0至IO(TC。用于與不對稱二氯丙酮和二硫醇的反應(yīng)產(chǎn)物反應(yīng)的合適的二硫醇(dimercaptan)的非限定性實(shí)例可以包括但是不限于由上述通式VI代表的物質(zhì)、芳族二硫醇(aromaticdimercaptans)、環(huán)烷基二硫醇(cycloalkyldimercaptans)、雜環(huán)二硫醇(heterocyclicdimercaptans)、支化二石危醇(brancheddimercaptans)和其混合物。用于與不對稱二氯丙酮和二硫醇的反應(yīng)產(chǎn)物反應(yīng)的合適的二巰基烷基碌u醚(dimercaptoalkylsulfide)的非限定性實(shí)例可以包括由下列通式代表的物質(zhì)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>VII其中X可以代表0、S或Se，n可以為0至10的整數(shù)，m可以為0至10的整數(shù)，p可以為1至10的整數(shù)，q可以為0至3的整數(shù)，條件為(m+n)為1至20的整數(shù)。用于本發(fā)明的合適的二巰基烷基硫醚的非限定性實(shí)例可以包括支化二巰基烷基硫醚。適用于與不對稱二氯丙酮和二硫醇的反應(yīng)產(chǎn)物反應(yīng)的二硫醇、二巰基烷基硫醚或其混合物的量可以變化。通常，二硫醇、二巰基烷基硫醚或其混合物可以一定量存在于反應(yīng)混合物中，該量使得反應(yīng)產(chǎn)物與二硫醇、二巰基烷基硫醚或其混合物的當(dāng)量比可以為1:1.01至1:2。此外，進(jìn)行該反應(yīng)的合適溫度可以在0至IO(TC范圍內(nèi)變化?？梢栽谒岽呋瘎┑拇嬖谙?，進(jìn)行不對稱二氯丙酮與二硫醇的反應(yīng)。所述酸催化劑可以選自本領(lǐng)域已知的多種物質(zhì)，例如但是不限于路易斯酸和布朗斯臺德酸。合適的酸催化劑的非限定性實(shí)例可以包括Ullmann，sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第五版,1992，A21巻，673至674頁中描述的那些。所述酸催化劑通常選自三氟化硼乙醚、氯化氫、曱苯磺酸和其混合物。酸催化劑的量可以為所述反應(yīng)混合物的0.01至10重量％。不對稱二氯丙酮和二硫醇的反應(yīng)產(chǎn)物可以作為選擇地與二巰基烷基碌u醚、二硫醇或其混合物在堿的存在下反應(yīng)。所述堿可以選自本領(lǐng)域已知的多種物質(zhì)，例如但是不限于路易斯堿和布朗斯臺德堿。合適堿的非限定性實(shí)例可以包4舌Ullraann，sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第五版，1992,A21巻，673至674頁中描述的那些。所述堿通常為氫氧化鈉。堿的量可以變化。通常，堿與第一反應(yīng)反應(yīng)產(chǎn)物的合適當(dāng)量比例可以為1:1至10:1。可以在溶劑的存在下進(jìn)行不對稱二氯丙酮與二辟u醇的反應(yīng)。所述溶劑可以選自但是不限于有機(jī)溶劑。合適的溶劑的非限定性實(shí)例可以包括但是不限于氯仿、二氯曱烷、1，2-二氯乙烷、二乙醚、苯、曱苯、乙酸和其混合物。在另一個實(shí)施方式中，不對稱二氯丙酮和二^危醇的反應(yīng)產(chǎn)物可以與二巰基烷基硫醚、二硫醇或其混合物在有或者沒有溶劑存在的情況下反應(yīng)，其中所述溶劑可以選自但是不限于有機(jī)溶劑。合適的有機(jī)溶劑的非限定性實(shí)例可以包括醇，例如但是不限于甲醇、乙醇和丙醇；芳烴溶劑，例如但是不限于苯、曱苯、二甲苯；酮，例如但是不限于甲基乙基酮；水；和其混合物。也可以在脫水試劑的存在下進(jìn)行不對稱二氯丙酮與二硫醇的反應(yīng)。所述脫水試劑可以選自本領(lǐng)域已知的多種物質(zhì)。用于該反應(yīng)的合適的脫水試劑可以包括但是不限于硫酸鎂。脫水試劑的量可以根據(jù)脫水反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量學(xué)在大范圍內(nèi)變化。在某些非限定性實(shí)施方式中，可以通過將2-曱基-2-二氯曱基-1，3-二硫戊環(huán)與二巰基二乙基碌u醚反應(yīng)，以產(chǎn)生式III的二巰基-1，3-二碌^戊環(huán)衍生物，制備用于制備第一組分中的聚氨酯物質(zhì)的物質(zhì)(b)的多硫醇。作為選擇，2-甲基-2-二氯曱基-l，3-二硫戊環(huán)可以與1，2-乙二硫醇反應(yīng)，以產(chǎn)生式II的二巰基-1，3-二硫戊環(huán)衍生物。2-甲基-2-二氯曱基-1，3-二噻烷可以與二巰基二乙基硫醚反應(yīng)，以產(chǎn)生式V的二巰基-1，3-二噻烷衍生物。此外，2-曱基-2-二氯甲基-1,3-二噻烷可以與1，2-乙二硫醇反應(yīng)，以產(chǎn)生式IV的二巰基-1，3-二p塞烷衍生物。另一個適用作物質(zhì)(b)的二硫醇的非限定性實(shí)例可以包括至少一種二硫醇低聚物，其通過如下所示將二氯衍生物與二巰基烷基硫醚反應(yīng)而制備Rn.丄+(n+1).HSCI"^CI-HCI23其中R可以代表CH3、CH3C0、d至d。烷基、環(huán)烷基、芳基烷基、或烷基-CO;Y可以代表C「d。烷基、環(huán)烷基、C「C"芳基、(CH2)p(S)ra(CH2)q、(CH2)p(Se)(CH2)q、(CH2)p(Te)(CH2)g，其中m可以為1至5的整數(shù)，p和q各自可以為1至10的整數(shù)；n可以為l至20的整數(shù)；x可以為0至10的整數(shù)?？梢栽趬A存在下進(jìn)行二氯衍生物與二巰基烷基硫醚的反應(yīng)。除了上述公開的那些，合適的堿包括本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的任何物質(zhì)。可以在相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下進(jìn)行二氯衍生物與二巰基烷基硫醚的反應(yīng)。用于本發(fā)明的合適的相轉(zhuǎn)移催化劑是已知的，并且有多種。非限定性實(shí)例可以包括但是不限于四烷基銨鹽和四烷基鎮(zhèn)鹽。通常在作為相轉(zhuǎn)移催化劑的四丁基溴化鎮(zhèn)存在下進(jìn)行該反應(yīng)。相轉(zhuǎn)移催化劑的量可以在大范圍內(nèi)變化，從0至50當(dāng)量％，或從0至10當(dāng)量％,或從0至5當(dāng)量％，相對于二巰基碌^化物反應(yīng)物。用于物質(zhì)(b)中的多硫醇可以進(jìn)一步包含羥基官能團(tuán)。具有兩個羥基和多個(一個以上)硫醇基的合適物質(zhì)的非限定性實(shí)例可以包括但是不限于丙三醇雙(2-巰基乙酸酯)、丙三醇雙(3-巰基丙酸酯)、1，3-二巰基-2-丙醇、2，3-二巰基-l-丙醇、三幾甲基丙烷雙(2-巰基乙酸酯)、三羥曱基丙烷雙(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇雙(2-巰基乙酸酯)、季戊四醇三(2-巰基乙酸酯)、季戊四醇雙(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇三(3-巰基丙酸酯)和其混合物。除了上文/^開的二碌u醇Uithiol),合適的二硫醇的具體實(shí)例可以包括l，2-乙二硫醇、1，2-丙二硫醇、1，3-丙二硫醇、1，3-丁二碌l醇、1，4-丁二碌l醇、2，3-丁二碌l醇、1,3-戊二碌u醇、1，5-戊二辟b醇、1,6-己二硫醇、1,3-二巰基-3-甲基丁烷、二戊烯二硫醇(dipentenedimercaptan)、乙基環(huán)己基二碌^醇(ECHDT)、二巰基二乙基硫醚(DMDS)、甲基取代二巰基二乙基硫醚、二曱基取代二巰基二乙基石克醚、3,6-二氧雜-1,8-辛二硫醇、1，5-二巰基-3-氧雜戊烷、2，245-二巰基甲基-l，4-二瘞烷(DMMD)、乙二醇二(2-巰基乙酸酯)、乙二醇二(3-巰基丙酸酯)和其混合物。用于物質(zhì)(b)的合適的三官能或更高級官能的多硫醇可以選自本領(lǐng)域已知的多種物質(zhì)。非限定性實(shí)例可以包括季戊四醇四(2-琉基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(2-巰基乙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)和/或硫代丙三醇雙(2-疏基乙酸酯)。例如，多硫醇可以選自由下列通式代表的物質(zhì)，SHHS——Ri——C——O——CH"CH2——O——C——R2"SH(n)其中Id和R2各自可以獨(dú)立地選自直鏈或支鏈亞烷基、環(huán)狀亞烷基、亞苯基和C廠C,烷基取代的亞苯基。直鏈或支鏈亞烷基的非限定性實(shí)例可以包括亞曱基、亞乙基、1，3-亞丙基、1，2-亞丙基、1,4-亞丁基、1，2-亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基、亞十一烷基、亞十八烷基和亞二十烷基(icosylene)。環(huán)狀亞烷基的非限定性實(shí)例可以包括亞環(huán)戊基、亞環(huán)已基、亞環(huán)庚基、亞環(huán)辛基和其烷基取代的衍生物。二價連接基R!和R2可以選自亞甲基、亞乙基、亞苯基和烷基取代亞苯基，例如曱基、乙基、丙基、異丙基和壬基取代亞苯基。在特定實(shí)施方式中，可以通過將(1)任何上述二硫醇(dithiol)和(2)具有至少兩個雙鍵的化合物(例如二烯)反應(yīng)而制備多》克醇。具有至少兩個雙^t的化合物(2)可以選自非環(huán)狀二烯，包括直鏈和/或支鏈脂族非環(huán)狀二烯，不含芳環(huán)的二烯，包括其中雙鍵可以包含在環(huán)中或不包含在環(huán)中的不含芳環(huán)的二烯，或其任何組合，并且其中不含芳環(huán)的二烯可以包含非芳族單環(huán)基團(tuán)或非芳族多環(huán)基團(tuán)或其組合；含芳環(huán)的二烯；或含雜環(huán)的二烯；或包含所述非環(huán)狀和/或環(huán)狀基團(tuán)的任何組合的二烯。所述二烯可以任選包含硫醚鍵、二硫鍵、多硫鍵、砜鍵、酯鍵、硫代酸酯鍵、碳酸酯鍵、硫代碳酸酯鍵、氨基曱酸酯鍵或硫代氨基曱酸酯鍵，或卣素取代基，或其組合；條件是所述二烯包含能夠與多硫醇的SH基團(tuán)反應(yīng)的雙鍵，并形成共價C-S鍵。通常具有至少兩個雙鍵的化合物(2)包括彼此不同的二烯的混合物。具有至少兩個雙4定的化合物(2)可以包括無環(huán)非共軛二烯、無環(huán)聚乙烯醚、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸乙烯基酯、二醇的二(曱基)丙烯酸酯、二硫醇的二(曱基)丙烯酸酯、聚(亞烷基二醇)二醇的二(曱基)丙烯酸酯、單環(huán)非芳族二烯、多環(huán)非芳族二烯、含芳環(huán)的二烯、芳環(huán)二羧酸的二烯丙基酯、芳環(huán)二羧酸的二乙烯基酯，和/或其混合物。無環(huán)非共軛二烯的非限定性實(shí)例可以包括由下列通式代表的那些、R^其中R可以代表d-C3。線型或支化二價飽和亞烷基，或C廣Cm二價有機(jī)基，包括基團(tuán)例如但是不限于含醚、硫醚、酯、硫代酸酯、酮、多硫、砜和其組合的那些。無環(huán)非共軛二烯可以選自1，5-已二烯、1，6-庚二烯、1，7-辛二烯和其混合物。式代表的那些CH尸CH—0--(--R2--0--)-CH=CH2中R2可以是C2-C6正亞烷基、C3-C6支化亞烷基、或--[(CH廣-)p--0--]q—(—CH2—)r—，m可以是0至10的有理數(shù)，通常為2;p可以是2至6的整數(shù)，q可以是l至5的整數(shù)，r可以是2至10的整數(shù)。適用的聚乙烯醚單體的非限定性實(shí)例可以包括二乙烯基醚單體，例如乙二醇二乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚，和其混合物。線型二醇的二(曱基)丙烯酸酯可以包括乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丙二醇二曱基丙烯酸酯、1，2-丙二醇二(甲基)丙烯酸酉旨、1，4-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，2-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯和其混合物。二硫醇(dithiol)的二(曱基)丙烯酸酯可以包括例如包括其低聚物在內(nèi)的1,2-乙二硫醇的二(甲基)丙烯酸酯、包括其低聚物在內(nèi)的二巰基二乙基硫醚的二(甲基)丙烯酸酯(即2，2，-硫代乙二硫醇二(曱基)丙歸酸酯(2，2,-thioethanedithioldi(meth)aerylate))、包括其低聚物在內(nèi)的3，6-二氧雜-1,8-辛二硫醇的二(曱基)丙烯酸酯、包括其低聚物在內(nèi)的2-巰基乙基醚的二(甲基)丙烯酸酯、4，4，-二巰基二苯硫醚的二(甲基)丙烯酸酯、和其混合物。合適二烯的其它非限定性實(shí)例可以包括單環(huán)脂族二烯，例如由下列結(jié)構(gòu)式代表的那些,x、、VYR其中X和Y各自可以獨(dú)立地代表d—1()二價飽和亞烷基；或d—5二價飽和亞烷基，其除了碳和氫原子還包含選自硫、氧和硅的至少一種元素；R,可以代表H或d-d。烷基；和zx、R2R，其中X和l可以如上定義的，R2可以代表C2-C,。烯基。所述單環(huán)脂族二烯可以包括l，4-環(huán)已二烯、4-乙烯基-1-環(huán)己烯、二戊烯和萜品烯。多環(huán)脂族二烯的非限定性實(shí)例可以包括5-乙烯基-2-降冰片烯；2,5-降冰片二烯；二環(huán)戊二烯和其混合物。27含芳環(huán)的二烯的非限定性實(shí)例可以包括由下列結(jié)構(gòu)式代表的那些其中R^可以代表氫或曱基。含芳環(huán)的二烯可以包括單體例如二異丙烯基苯、二乙烯基苯和其混合物。芳環(huán)二羧酸的二烯丙基酯的實(shí)例可以包括但是不限于由下列結(jié)構(gòu)式代表的那些其中m和n各自可以獨(dú)立地為0至5的整數(shù)。芳環(huán)二羧酸的二烯丙基酯可以包括鄰苯二曱酸二烯丙基酯、間苯二甲酸二烯丙基酯、對苯二甲酸二烯丙基酯和其混合物。具有至少兩個雙鍵的化合物(2)可以包括5-乙烯基-2-降水片烯、乙二醇二乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、乙烯基環(huán)己烯、4-乙烯基-l-環(huán)己烯、二戊烯、辟品烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)十二碳二烯、環(huán)辛二烯、2-環(huán)戊烯-l-基-乙醚、2，5-降冰片二烯、二乙烯基苯，包括l，3-二乙烯基苯、1，2-二乙烯基苯和1，4-二乙烯基苯，二異丙烯基苯，包括l，3-二異丙烯基苯、1,2-二異丙烯基苯和1，4-二異丙烯基苯，(甲基)丙烯酸烯丙基酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸l，3-丙二醇酯、二(曱基)丙烯酸1，2-丙二醇酯、二(曱基)丙烯酸l，3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸l，2-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二28巰基二乙基硫醚二(曱基)丙烯酸酯、1，2-乙二硫醇二(曱基)丙烯酸酯，和/或其混合物。合適的二(甲基)丙烯酸酯單體的其它非限定性實(shí)例可以包括二(曱基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸l，3-丁二醇酯、二(曱基)丙烯酸l，4-丁二醇酯、2,3-二甲基-1,3-丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸1，6-已二醇酯、二(曱基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸四丙二醇酯、乙氧基化已二醇二(曱基)丙烯酸酯、丙氧基化已二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(曱基)丙烯酸新戊二醇酯、烷氧基化新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、二(曱基)丙烯酸已二醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、聚乙二醇二(甲基)丙蹄酸酯、硫二甘醇二(甲基)丙蹄酸酯、二(曱基)丙烯酸三亞甲基二醇酯、二(曱基)丙烯酸三甘醇酯、烷氧基化已二醇二(曱基)丙烯酸酯、烷氧基化新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、二(曱基)丙晞酸戊二醇酯、環(huán)已烷二曱醇二(曱基)丙烯酸酯、和乙氧基化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯。在制備第一組分中的聚氨酯物質(zhì)中用于物質(zhì)(b)的多硫醇在與聚異氰酸酯(a)反應(yīng)時可以產(chǎn)生折射指數(shù)為至少1.50、例如至少1.52、或至少1,55、或至少1.60、或至少1.65、或至少1.67的聚合物。另外，在制備第一組分中的聚氨酯物質(zhì)中用于物質(zhì)(b)的多硫醇在與聚異氰酸酯(a)反應(yīng)時可以產(chǎn)生阿貝數(shù)為至少30、例如至少35、或至少38、或至少39、或至少40、或至少44的聚合物?？梢酝ㄟ^本領(lǐng)域已知的方法例如美國標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法(ASTM)編號D542-00使用多種已知的設(shè)備，測定所述折射指數(shù)和阿貝數(shù)。還可以根據(jù)ASTMD542-00測量折射指數(shù)和阿貝數(shù)，但除以下之外U)測試一至兩個樣品/樣本而不是Section7.3中規(guī)定的最少三個樣品；和(ii)測試未經(jīng)調(diào)節(jié)的樣品，而不是在按照Section8.1規(guī)定的那樣測試之前調(diào)節(jié)所述樣品/樣本。此外，可以4吏用Atago型號DR-M2Multi-WavelengthDigitalAbbeRefractometer測量樣品/樣本的折射指數(shù)和阿貝數(shù)。合適的多硫醇還可以包括美國專利申請No.11/"4，247在-和-0094]中公開的碌u醚官能的低聚多硫醇，該文獻(xiàn)通過引用并入本文。在制備第一組分中的聚氨酯物質(zhì)中用于物質(zhì)(b)的多硫醇在與聚異氰酸酯(a)反應(yīng)時可以產(chǎn)生馬氏硬度為至少20、或通常至少50、或更通常70~200牛頓/平方毫米(N/mm2)的聚合物。所述聚合物通常不是彈性的；即，由于其剛性，它們基本上不是可可逆形變的(例如可拉伸的)，并且通常不表現(xiàn)出橡膠和其它彈性聚合物的性質(zhì)特征。多胺(包括二胺)也適用于在制備第一組分中的聚氨酯物質(zhì)中的物質(zhì)(b)。在制備第一組分中的聚氨酯物質(zhì)中用于物質(zhì)(b)的具有胺官能團(tuán)的合適物質(zhì)可以具有至少兩個伯胺和/或仲胺基團(tuán)(多胺)。合適的多胺的非限定性實(shí)例包括伯或仲二胺或多胺，其中連接至氮原子的基團(tuán)可以是飽和或不飽和的、脂族的、脂環(huán)族的、芳族的、芳族取代脂族的、脂族取代芳族的和雜環(huán)的。合適的脂族和脂環(huán)族二胺的非限定性實(shí)例包括1，2-乙二胺、1，2-丙二胺、1，8-辛二胺、異氟爾酮二胺、丙烷-2,2-環(huán)已基胺等。合適的芳族二胺的非限定性實(shí)例包括苯二胺和甲苯二胺，例如鄰苯二胺和對曱苯二胺(p-tolyenediamine)。多核芳族二胺例如4,4，-聯(lián)苯二胺、4，4，-亞曱基二苯胺以及4，4，-亞甲基二苯胺的單氯和二氯^f汙生物也是合適的。適用于本發(fā)明的多胺可以包括但是不限于具有下列化學(xué)式的物質(zhì)R3R330其中R！和R2各自可以獨(dú)立地選自甲基、乙基、丙基和異丙基，R3可以選自氫和氯。用于本發(fā)明的多胺的非限定性實(shí)例包括下列由LonzaLtd.(Basel,瑞士)生產(chǎn)的化合物L(fēng)ONZAGUREM-DIPA:R產(chǎn)G3H7;R2=G3H7;R產(chǎn)HLONZACUREM-DMA:l=CH3;R2=CH3;R產(chǎn)HLONZACUREM-MEA:R產(chǎn)CH];R2=C2H5;R產(chǎn)HLONZACUREM-DEA:R產(chǎn)C2H5;R2=C2H5;R產(chǎn)HLONZACUREM-MIPA:R,=CH3;R2=C3H7;R3=HLONZACUREM—CDEA:H5;R2=C2H5;R產(chǎn)Cl其中R2和R3對應(yīng)于上述化學(xué)式。多胺可以包括二胺反應(yīng)性化合物例如4，4'-亞甲基雙(3-氯-2，6-二乙基苯胺)，(LonzacureM-CDEA)，其在美國可從AirProductsandChemical,Inc(Allentown,Pa.)獲得；2，4-二氛基-3，5-二乙基-曱苯、2，6-二氨基-3,5-二乙基曱苯和其混合物(總體來說"二乙基曱苯二胺"或"DETDA")，其可從AlbemarleCorporation以商品名Ethacure100商購；二曱硫基甲苯二胺(DMTDA)，其可從AlbemarleCorporation以商品名Ethacure300商購；4,4'-亞甲基-雙(2-氯苯胺)，其可從KingyorkerChemicals以M0CA商購。DETDA在室溫下可以是液體，其在25。C下的粘度為156cPs。DETDA可以是同分異構(gòu)的，其中2,4-異構(gòu)體范圍是75至81%，而2，6-異構(gòu)體范圍可以是18至24%。在本發(fā)明中可以使用Ethacure100的顏色穩(wěn)定形式(即，包含添加劑以減少黃色的配方)，其可以名稱EthacureIOOS獲得。多胺的其它實(shí)例可以包括亞乙基胺類。合適的亞乙基胺類可以包括但是不限于乙二胺(EDA)、二亞乙基三胺(DETA)、三亞乙基四胺(TETA)、四亞乙基五胺(TEPA)、五亞乙基六胺(PEHA)、哌溱、嗎啉、取代的嗎啉、哌咬、取代的哌咬、二乙二胺(DEDA)和2-氨基-l-乙基哌溱。在特定實(shí)施方式中，多胺可以選自d-C3二烷基甲苯二胺的一種或多種異構(gòu)體，例如但是不限于3，5-二曱基-2,4-甲苯二胺、3，5-二甲基-2，6-甲苯二胺、3，5-二乙基-2，4-甲苯二胺、3，5-二乙基-2，6-甲苯二胺、3，5-二異丙基-2,4-曱苯二胺、3，5-二異丙基-2，6-甲苯二胺，和其混合物。亞曱基二苯胺和丙二醇二對氨基苯曱酸酯也是合適的。合適的多胺的其它實(shí)例包括亞曱基二苯胺、苯胺硫化物和聯(lián)苯胺類，其中任何一種可以是雜取代的，條件是取代基不會干擾反應(yīng)物之間發(fā)生的任何反應(yīng)。具體實(shí)例包括4，4'-亞甲基-雙(2，6-二曱基苯胺)、4,4'-亞甲基_雙(2，6-二乙基苯胺)、4，4'-亞甲基-雙(2-乙基-6-曱基苯胺)、4，4'-亞曱基-雙(2,6-二異丙基苯胺)、4,4'-亞甲基-雙(2-異丙基-6-甲基苯胺)和4，4'-亞甲基-雙(2，6-二乙基-3-氯苯胺)。通常使用的具有胺官能團(tuán)的合適物質(zhì)包括二亞乙基甲苯二胺、亞甲基二苯胺、甲基二異丙基苯胺、甲基二乙基苯胺的異構(gòu)體、丙二醇二對氨基苯甲酸酯、4，4，-亞曱基-雙(2，6-二異丙基苯胺)、4,4，-亞曱基-雙(2,6-二曱基苯胺)、4，4，-亞曱基-雙(2-乙基-6-曱基苯胺)、4，4，-亞曱基-雙(2，6-二乙基苯胺)、4，4，-亞曱基-雙(2-異丙基-6-曱基苯胺)、和/或4，4，-亞曱基-雙(2，6-二乙基-3-氯苯胺)。美國專利5，811,506，3欄，44行至5欄，25行也詳細(xì)描述了合適的二胺，其通過引用并入本文。在本發(fā)明的某些實(shí)施方式中，第一組分中所述物質(zhì)上的異氰酸酯官能團(tuán)可以是至少部分封端的(partiallycapped)。如果異氰酸酯基被封閉或封端，本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的任何合適的脂族、環(huán)脂族或芳族烷基一元醇或酚類化合物可以用作封端試劑。合適的封端劑的實(shí)例包括在升高的溫度下解封端的那些物質(zhì)，例如低級脂族醇，包括甲醇、乙醇和正丁醇；環(huán)脂族醇，例如環(huán)己醇；芳族烷基醇，例如苯曱醇和曱基苯基曱醇；和酚類化合物，例如苯酚本身和取代酚，其中取代基不會影響涂布操作，例如曱酚和硝基酚。二醇醚也可以用作封端試劑。合適的二醇醚包括乙二醇丁基醚、二甘醇丁基醚、乙二醇曱基醚和丙二醇甲基醚。其它合適的封端試劑包括肟類，例如甲基乙基酮肟、丙酮肟和環(huán)己酮將，內(nèi)酰胺類例如S-己內(nèi)酰胺，吡唑類例如二曱基吡唑，和胺類例如二異丙基胺。在本發(fā)明某些的實(shí)施方式中，如通過凝膠滲透色譜法利用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物測定的，第一組分中具有異氰酸酯官能團(tuán)的物質(zhì)可以具有至多1000、或至多500、或至多300的數(shù)均分子量。在本發(fā)明的單獨(dú)的非限定性實(shí)施方式中，如通過凝膠滲透色鐠法利用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物測定，具有異氰酸酯官能團(tuán)的物質(zhì)可以具有大于IOOO、或至少1500、或至少2500的數(shù)均分子量。第一組分可以進(jìn)一步包含溶劑。合適的溶劑可以包括本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的任何有機(jī)溶劑，條件是它們不與異氰酸酯官能團(tuán)呈反應(yīng)性?？赡艿娜軇┛梢园?，但是不限于下列丙酮、丙酸戊酯、苯曱醚、苯、乙酸丁酯、環(huán)已烷、乙二醇的二烷基醚，例如二甘醇二曱醚和其衍生物(以CELLOSOLVE⑧工業(yè)溶劑銷售的)、二苯曱酸二甘醇酯、二甲亞砜、二甲基甲酰胺、二甲氧基苯、乙酸乙酯、甲基環(huán)己酮、環(huán)戊酮、曱基乙基酮、曱基異丁基酮、丙酸曱酯、碳酸亞丙基酯、四氫呋喃、曱苯、二甲苯、2-曱氧基乙醚、3-丙二醇單曱醚，和其混合物。除了或代替上述有機(jī)溶劑，可以使用卣化溶劑，例如卣化烷例如二氯甲烷。溶劑可以0至95重量％、或20至80重量％、或40至60重量％的量存在于第一組分中，基于第一組分的總重量。本發(fā)明方法中使用的第二組分包含具有對異氰酸酯呈反應(yīng)性的活性氫官能團(tuán)的物質(zhì)。合適的具有活性氬官能團(tuán)的物質(zhì)可以包括任何上述在制備第一組分中具有異氰酸酯官能團(tuán)的聚氨酯物質(zhì)中作為物質(zhì)(b)公開的那些。第二組分可以進(jìn)一步包含溶劑。合適的溶劑可以包括任何上述公開的那些。所述溶劑可以0至95重量％、或20至80重量％、或40至60重量％的量存在于第二組分中，基于第二組分的總重量。在本發(fā)明方法的步驟(c)中，合并第一和第二組分，以形成反應(yīng)混合物。所述反應(yīng)混合物可以進(jìn)一步包含溶劑，除了或代替在所述單個組分中的一個或兩個中的溶劑。所述溶劑可以是任何上述公開的那些。所述溶劑可以0至95重量％、或20至80重量％、或40至60重量％的量存在于反應(yīng)混合物中，基于反應(yīng)混合物的總重量。本發(fā)明的某些實(shí)施方式中，所述反應(yīng)混合物可以進(jìn)一步包含表面活性劑，例如任何本領(lǐng)域任何已知的那些。合適的表面活性劑可以包括但是不限于可以從Solutia，Inc以名稱MEDAFLOW砂得到的那些；可以從BYK-Chemie得到的BYK-307⑧和BYK-377,和/或可以從CytecSurfaceSpecialties得到的MULTIFLOW⑧。所述表面活性劑可以至多0.2重量％、例如至多0.1重量％、或至多0.07重量％的量存在于反應(yīng)混合物中，基于反應(yīng)混合物中的樹脂固體的總重量。在本發(fā)明的某些實(shí)施方式中，所述反應(yīng)混合物可以進(jìn)一步包含有助于異氰酸酯官能團(tuán)與胺官能團(tuán)反應(yīng)的催化劑。合適的催化劑可以選自本領(lǐng)域已知的那些。非限定性實(shí)例可以包括^又胺催化劑，例如但是不限于三乙基胺、三異丙基胺、二曱基環(huán)己基胺、N，N-二甲基節(jié)胺和其混合物。所述合適的叔胺公開在美國專利5，693,738第10欄，第6-38行，其中公開內(nèi)容通過引用并入本文。取決于多種反應(yīng)性組分的性質(zhì)，其它合適的催化劑包括膦類、叔銨鹽、有機(jī)磷化合物、錫化合物例如二月桂酸二丁基錫，或其混合物。當(dāng)合并第一和第二組分形成反應(yīng)混合物后，可以按照常規(guī)溶劑澆鑄方法將反應(yīng)混合物澆鑄到支撐基材上。所述基材通常具有光滑表面，并且可以包括例如玻璃、不銹鋼等，條件是制備所述基材的材料可以經(jīng)受隨后的固化溫度。將所述反應(yīng)混合物以基本上均勻的厚度澆鑄到支撐基材上，以在固化后產(chǎn)生0.5至20密耳(12.7至508微米)、例如1至10密耳(25.4至254微米)、或2至4密耳(50.8至101.6微米)的干膜厚度。在將所述反應(yīng)混合物施加至基材后，通過溫和加熱驅(qū)趕溶劑離開膜或通過風(fēng)干周期，通常包括暴露于環(huán)境條件約1至20分鐘，從而在所述基材表面上形成膜。然后將基材上的膜加熱至一定溫度達(dá)一定時間，以致足以產(chǎn)生固化膜。在固化操作中，驅(qū)除溶劑，并且反應(yīng)混合物中的反應(yīng)性官能團(tuán)繼續(xù)反應(yīng)或一起反應(yīng)。在聚氨酯-脲膜的制備中，例如，可以在100-210。C的溫度下進(jìn)行所述加熱或固化凈乘作10至100分鐘。在替代的實(shí)施方式中，可以在環(huán)境溫度(例如，23-27°C)至IO(TC的溫度范圍下進(jìn)行固化較長時間，例如100分鐘至5天。固化溫度和停留時間將取決于反應(yīng)物的性質(zhì)，包括反應(yīng)性基團(tuán)的類型，任何催化劑的存在和類型等。在有效固化操作后，可以從所述支撐基材上取下固化膜，以產(chǎn)生無襯膜。用于制備含聚氨酯的無襯膜的組合物中可以包括脫模劑作為組分?？梢砸胗糜谥苽浜郯滨サ臒o襯膜的組合物的脫模劑種類可以包括，但是不限于經(jīng)基脫模劑、脂肪酸基脫模劑、脂肪酸酰胺基脫模劑、醇基脫模劑、脂肪酸酯基脫模劑、有機(jī)硅基脫模劑、磷酸C8至C16烷基酯基脫模劑、和其混合物或組合。烴基脫模劑的合適實(shí)例包括合成石蠟、聚乙烯蠟和碳氟化合物?？梢允褂玫闹舅峄撃┌ɡ缬仓岷蛶谆仓帷？梢允褂玫闹舅狨０坊撃┛梢园ɡ缬仓狨０?、亞乙基雙硬脂酰胺和亞烷基雙脂肪酸酰胺。醇基脫模劑的實(shí)例可以包括硬脂醇、鯨蠟醇和多元醇，例如聚乙二醇和聚丙三醇?？梢园ǖ闹舅狨セ撃┑膶?shí)例是硬脂酸丁酯。磷酸C8至C16烷基酯基脫模劑的實(shí)例是由StepanCompany生產(chǎn)的ZELECUN。所得的固化的含非彈性聚氨酯的無襯膜是非雙折射的。所述無襯膜在平面內(nèi)和平面外均是非雙折射的。所述無襯膜可以在三個維度上是非雙折射的。按照在下文實(shí)施例中描述的方式測定雙折射率。某些實(shí)施方式中，使用Instron型號5543拉伸測試機(jī)測定，所述膜能夠表現(xiàn)出至少9000磅/平方英寸的斷裂應(yīng)力和至少70%的斷裂張力。根據(jù)上述方法制備的固化的含非彈性聚氨酯的無襯膜可以用于形成本發(fā)明的偏振光學(xué)元件。35正如前面提到的那樣，本發(fā)明還涉及一種偏振光學(xué)元件，其包括(a)具有兩個相對表面的偏振膜層；和(b)保護(hù)支撐層，其中包括附加至所述偏振膜層的相對表面中至少一個的任何上述固化的含非彈性聚氨酯的無襯膜。圖1中圖解說明了所述光學(xué)元件的一個實(shí)施方式。如圖1所示，本發(fā)明偏振光學(xué)元件10包括以下組合a)具有兩個相對表面12和13的偏振膜層11;和b)附加至所述偏振層的每個相對表面12和13的保護(hù)支撐層21A和21B,使得偏振膜層11置于兩個支撐層21A和21B之間，其中至少一個保護(hù)支撐層包括固化的含非彈性聚氨酯的無襯膜。如上所述，至少一個保護(hù)支撐層包括固化的含非彈性聚氨酯的無襯膜。在一個特定的實(shí)施方式中，兩個保護(hù)支撐層包括固化的含非彈性聚氨酯的膜。在其中一個所述層包括固化的含非彈性聚氨酯的膜的實(shí)施方式中，另一個保護(hù)支撐層可以包含選自本領(lǐng)域公知的任何多種物質(zhì)的不同材料。例如，保護(hù)支撐層(即涂層、膜或無襯膜)可以包括聚碳酸酯、多環(huán)烯(polycyclicalkene)、聚氨酯、聚(脲)氨基曱酸酯(poly(urea)urethane)、聚硫氨酉旨(polythiourethane)、聚硫代(脲)氨基曱酸酯(polythio(urea)urethane)、多元醇(碳酸亞丙基酯)、醋酸纖維素、二醋酸纖維素、三醋酸纖維素、醋酸丙酸纖維素、醋酸丁酸纖維素、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚不對稱二氯乙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚酯、聚砜、聚埽烴、其共聚物、和/或其混合物。在本發(fā)明的一個特定實(shí)施方式中，不同于包括固化的含非彈性聚氨酯的膜的保護(hù)支撐層的保護(hù)支撐層可以包含醋酸纖維素、二醋酸纖維素、三醋酸纖維素、醋酸丙酸纖維素和/或醋酸丁酸纖維素。偏振膜層可以由任何已知的偏振濾波器例如聚合材料片材或?qū)有纬?，其中所述聚合材料已?jīng);坡拉伸或取向并用例如石典發(fā)色團(tuán)或二色性染沖牛(iodinechromohoreordichroicdye)浸漬。例如，一種形成用于眼科器件的傳統(tǒng)偏振濾波器的方法是加熱聚乙烯醇("PVA")片材或?qū)樱攒浕疨VA，然后拉伸36所述片材，以使得PVA聚合物鏈取向。然后，將碘發(fā)色團(tuán)或二色性染料浸漬入所述片材，以使得碘或染料分子連接至排列的聚合物鏈，并呈現(xiàn)特定的順序或排列方式。作為選擇，可以首先將碘發(fā)色團(tuán)或二色性染料浸漬進(jìn)入PVA片材，其后可以如上所述加熱并拉伸所述片材，以取向PVA聚合物鏈和相關(guān)的發(fā)色團(tuán)或染料。此外聚對苯二曱酸乙二醇酯(PET)偏振膜也是合適的。碘發(fā)色團(tuán)和二色性染料是二色性材料，即它們吸收兩個垂直平面偏振的透過輻射的組分中的一個比另一個更強(qiáng)。盡管二色性材料將優(yōu)先吸收兩個垂直平面偏振的透過輻射的組分中的一個，如果沒有適當(dāng)?shù)胤胖没虿贾枚圆牧系姆肿?，將得不到透過輻射的凈極化。即由于隨機(jī)布置二色性材料的分子，單個分子的選擇性吸收將互相"l氐消，使得不能獲得凈極化或整體極化效應(yīng)。然而，通過在PVA片材的取向聚合物鏈內(nèi)適當(dāng)?shù)胤胖没虿贾枚圆牧系姆肿?，可以獲得凈極化。即，可以使PVA片材偏振透過輻射，或換言之，可以形成偏振濾波器。使用液晶材料形成偏振片材或?qū)拥姆椒ㄒ彩且阎模⑶以撈目梢杂米鞅景l(fā)明的光學(xué)元件中的偏振膜層。例如，由包含二色性染料的取向熱致液晶膜形成的偏振片材是合適的。作為選擇，可以使用通過擠出液晶聚合物形成的偏振片材，其中液晶聚合物包含被共價連接的作為主聚合物鏈的一部分的二色性染料。在本發(fā)明的光學(xué)元件中，偏振膜層的厚度可以為0.1至10密耳(2.54至254微米)，或0.3至2密耳(7.62至50.8微米)，或0.4至0.7密耳(10.16至17.78微米)。再次參考圖1,固化的含非彈性聚氨酯的無襯膜被附加至所述偏振層11的相對表面12和13中的至少一個。因此所述偏振膜層ll被有效地"夾在"兩個支撐層21A和21B之間。在所述多層結(jié)構(gòu)中，可以使得偏振膜層11與支撐層21A和21B相互粘附，例如用壓敏粘合劑。作為選擇，可以通過在組裝光學(xué)元件之前對偏振膜層和/或支撐層進(jìn)行表面處理，使得各層相互粘附。該表面處理可以包括化學(xué)或機(jī)械處理，例如蝕刻或通過磨擦變粗糙、物理或化學(xué)清洗、等離子體處理、電暈處理和/或施加涂層以促進(jìn)粘合。同樣可以采用本領(lǐng)域已知的層疊方法。此外，任何上述層/膜可以包含一種或多種增粘劑，以促進(jìn)一層粘附至一個或多個其它層。本發(fā)明的偏振光學(xué)元件可以具有額外的光影響性質(zhì)，例如著色的色調(diào)(coloredtint)或光致色變性。例如，保護(hù)支撐層(一個或多個)可以包含著色劑以賦予色彩。同樣保護(hù)支撐層(一個或多個)可以包含一種或多種光致變色材料，例如任何在下文中描述的那些。例如，可以將光致變色材料施加至固化的無襯膜，作為其上的涂層；通過吸入方法引入固化的無襯膜；成膜之前被包括作為用于形成膜組合物的組分。此外，除了所述二色性材料，偏振膜層可以包含著色劑和/或光致變色材料。所述偏振膜層還可以包含賦予所述膜光致變色性和極化的二色性光致變色化合物/材料。如例如圖2中圖解的，本發(fā)明的偏才展光學(xué)元件IO可以進(jìn)一步包括疊置在支撐層21A和21B中的一個或兩個上的附加層。非限定性實(shí)例可以包括可除去的保護(hù)膜24,以保護(hù)元件在運(yùn)輸期間不被劃傷并不受其它損傷，還可以包括具有可除去的剝離膜23的壓敏粘合劑22，以幫助施加所述元件到多層光學(xué)制品，等等。還可以包括光致變色涂層或膜，例如在下文中公開的那些。如上所述，本發(fā)明的偏振光學(xué)元件可以用作多層光學(xué)制品中的組件。例如，根據(jù)本發(fā)明，提供一種偏振光學(xué)制品，其組合地包括a)基材；和b)偏振光學(xué)元件，例如任何如上所述的那些。本發(fā)明的光學(xué)制品可以包括眼科制品，例如平光透鏡(沒有光強(qiáng)度)和視力校正(處方)透鏡(成品和半成品)，包括多焦點(diǎn)透鏡(雙焦點(diǎn)、三焦點(diǎn)和漸變透鏡)；和眼用器件例如接觸透鏡和眼內(nèi)透鏡、太陽透鏡、時尚透鏡、運(yùn)動面罩、防護(hù)面罩和護(hù)目鏡。所述光學(xué)制品還可以選自顯示器、屏幕(例如觸摸屏)、玻璃窗例如窗戶和交通工具透明物，例如汽車或飛機(jī)遮風(fēng)屏和側(cè)窗。在本發(fā)明的一個特定實(shí)施方式中，所述光學(xué)制品是液晶顯示器的組件?？梢允沟帽景l(fā)明的光學(xué)制品適應(yīng)地具有光影響性質(zhì)，例如顏色或色調(diào)和/或光致色變性。該性質(zhì)可以具有多于一種類型，并可以賦予光學(xué)制品的任何組件，包括基材、偏振光學(xué)元件、和/或已被施加至基材和/或任何包括所述偏振光學(xué)元件的層的任何疊置的涂層或膜。本發(fā)明的偏振光學(xué)元件中使用的基材a)包括光學(xué)基材，并可以選自尤其是礦物玻璃、陶瓷，例如溶膠凝膠，和聚合有機(jī)材料。所述基材可以是剛性的，即能夠保持其形狀，并支撐施加的可固化的成膜組合物?？梢允沟冒ㄏ蚱涫┘拥娜魏瓮繉踊蛱幚淼墓鈱W(xué)基材適應(yīng)地具有至少一種如以上討論的光影響性質(zhì)。在本發(fā)明的一個實(shí)施方式中，所述基材是聚合有機(jī)材料，例如光學(xué)透明的聚合物，例如適于光學(xué)應(yīng)用例如眼科制品的材料。該光學(xué)透明的聚合物具有可以在大范圍內(nèi)變化的折射指數(shù)。實(shí)例包括光學(xué)樹脂的聚合物，所述光學(xué)樹脂例如熱塑性材料聚碳酸酯和由PPGIndustries,Inc以TRIVEX⑧單體組合物和CR-命名例如CR-39⑧單體組合物銷售的。此外可從MitsuiChemicalsCo.，Ltd.以名稱MR-6、MR-7、MR-8和MR-lO獲得的高折射指數(shù)聚辟u氨酯基材也是合適的。其它合適的基材的非限定性實(shí)例公開于美國專利公開2004/0096666中革爻落和至，其通過引用并入本文。本發(fā)明的光學(xué)制品中使用的基材可以包括選自熱塑性材料、熱固性材料和其混合物的聚合有機(jī)材料。該材料的合適實(shí)例公開于Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,第四版，6巻，669至760頁。可以通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的適當(dāng)化學(xué)改性，使熱塑性材料為基本上熱塑性或熱固性?？梢杂米鞅景l(fā)明中基材的光學(xué)樹脂的其它實(shí)例包括用于形成硬質(zhì)和軟質(zhì)接觸透鏡的樹脂，例如美國專利No.5，166，345,11欄、52行至12欄、52行中公開的那些，以及美國專利No,5，965，630中的公開具有高水分含量的軟接觸透鏡，美國專利No.5，965，631中公開的39用光學(xué)樹脂的公開內(nèi)容通過引用并入本文?；谋旧砜梢园@示器、屏幕、透鏡、遮風(fēng)屏、眼科制品或玻璃窗。在某些實(shí)施方式中，所述基材可以包括在其表面上的涂層或膜，其中涂層或膜賦予光影響性質(zhì)和/或提供保護(hù)基材不受磨擦或其它損傷。合適的耐磨涂層的實(shí)例包括美國專利申請No.2004/0207809，段落-中公開的那些，其通過引用并入本文。設(shè)計(jì)以提供抗沖擊性的合適涂層包括美國專利No.5，316，791，3欄7行-7欄35行中公開的那些。在下文中更詳細(xì)地討論其它合適的涂層和膜。所述偏振光學(xué)元件被附加至基材的至少一個表面。這里任選地，在基材和偏振光學(xué)元件之間存在一個或多個中間層，如上所述的。一種合適的中間層可以包括延遲補(bǔ)償層(retardationcompensationlayer),如通常用作液晶顯示器中的組件那樣，用于補(bǔ)償光線通過顯示器單元時引起的延遲變化，以改善視角特征。另外可以存在疊置在偏振光學(xué)元件上的涂層或膜，例如上面描述的那些。圖3圖解說明了本發(fā)明的一個特定實(shí)施方式，液晶顯示器50的截面。在兩個玻璃基板53之間形成液晶層，其包括液晶54、單元隔離體(cellspacer)55和密封材料56。疊置在玻璃基板53上的是延遲補(bǔ)償膜52和偏振光學(xué)元件10。將透鏡片材51疊置在頂部偏振光學(xué)元件10上，形成液晶顯示器的最外表面。液晶顯示器50的內(nèi)層包括偏振分離膜(polarizedseparationfilm)57、聚光片材(condensingsheet)58、散射器62、光導(dǎo)板60和反射器61。光源59可以是例如冷陰極焚光燈。眾多光致變色材料可以用于本發(fā)明的光學(xué)制品中，以提供光影響性質(zhì)。隨時材料可以被吸入到基材中，或被引入如本領(lǐng)域已知的涂層中然后施加至基材。此外，光致變色材料可以構(gòu)成基材和附加至基材的光學(xué)元件，和/或光致變色材料可以同時構(gòu)成基材和光學(xué)元件。可以40以多種形式提供光致變色材料。實(shí)例包括單一的光致變色化合物；光致變色化合物的混合物；包含光致變色化合物的材料，例如單體或聚合的未膠凝的溶液；化學(xué)結(jié)合有光致變色化合物的材料，例如單體或聚合物；包含和/或具有化學(xué)結(jié)合有光致變色化合物的材料，所述材料的外表面被例如聚合樹脂或保護(hù)涂層包封(封裝為一種涂布形式)，其中保護(hù)涂層例如金屬氧化物，從而防止光致變色材料接觸外部物質(zhì)例如氧氣、濕分和/或化學(xué)品，這些物質(zhì)會對光致變色材料產(chǎn)生負(fù)面影響；在施加保護(hù)涂層之前，所述材料可以被成形為顆粒，如美國專利4，166，043和4，367，170中所述的；光致變色聚合物，例如，包含結(jié)合有光致變色化合物的光致變色聚合物；或其混合物。無機(jī)光致變色材料可以包括卣化銀、卣化鎘和/或卣化銅微晶?？梢酝ㄟ^將銪(II)和/或鈰(III)加入礦物玻璃例如蘇打石英玻璃，制備其它無機(jī)光致變色材料。在另一個非限定實(shí)施方式中，將無機(jī)光致變色材料加入熔融玻璃中，并成形為顆粒，將所述顆粒引入可能祐L施加至基材的成膜組合物中。該無機(jī)光致變色材料在Kirk0thmerEncyclopediaofChemicalTechnology,第四版，6巻,322-325頁中有述。該光致變色材料可以為有機(jī)光致變色材料，其具有在300至1000納米范圍內(nèi)的活化的吸收最大值。一個實(shí)施方式中，有才幾光致變色材料包括具有400至低于550納米的可見入最大值的有機(jī)光致變色材料(a)和具有550至700納米的可見入最大值的有機(jī)光致變色材料(b)的混合物。光致變色材料可以作為選擇地包括有機(jī)光致變色材料，其可以選自吡喃類、噁噪類、俘精酸酐類、吡咯俘精酸酐類(fulgimide)、二芳烯類(diarylethenes)和其混合物。本文可以使用的光致變色吡喃類的非限定性實(shí)例包括苯并吡喃類和萘并吡喃類，例如萘并[l，2-b]吡喃、萘并[2，1-b]吡喃、茚并稠合的萘并吡喃和雜環(huán)稠合的萘并吡喃、螺-9-芴并[l,2-b]吡喃、菲并p比p南、會淋并p比p南；焚蔥并p比p南(fluoroantheno)和蟲累p比p南、，J:i口螺(苯并二氫吲哚)萘并吡喃、螺(二氫吲哚)苯并吡喃、螺(二氫吲哚)萘并吡喃、螺(二氫吲哚)喹啉并吡喃和螺(二氫吲哚)吡喃和其混合物。苯并吡喃類和萘并吡喃類的非限定性實(shí)例公開于美國專利5,645，767的2欄，16行至12欄，57行；美國專利5，723，072的2欄，27行至15欄，55行；美國專利5，698，141的2欄，11行至19欄，45行；美國專利6，022，497的2欄，21行至11欄，46行；美國專利6，080，338的2欄，21行至14欄，43行；美國專利6，136,968的2欄，43行至20欄，67行；美國專利6，153,126的2欄，26行至8欄，60行；美國專利6，296,785的2欄，47行至31欄，5行；美國專利6，348，604的3欄，26行至17欄，15行；美國專利6,353，102的1欄，62行至11欄，64行；美國專利6，630，597的2欄，16行至16欄，23行；和美國專利6，736，998的2欄，53行至19欄，7行，其公開內(nèi)容通過引用并入本文。萘并吡喃類和補(bǔ)充的有機(jī)光致變色物質(zhì)的其它非限定性實(shí)例公開于專利5，658,501的1欄，64行至13欄，17行，其中公開內(nèi)容通過引用并入本文。此外螺(二氫吲哚)吡喃在TechniquesinChemistry,III巻，"Photochromism"，第3章，GlennH.Brown,編輯，JohnWileyandSons,Inc，紐約，1971年中有述。可以使用的光致變色噁溱類的實(shí)例包括苯并噍嗪、萘并巧悉。秦和螺嗜、"秦，例如螺(二氫吲哚)萘并噴、溱、螺(二氫吲哚)吡啶并苯并5悉溱、螺(苯并二氫吲哚)吡啶并苯并^悉嗪、螺(苯并二氫吲哚)萘并噁噪、螺(二氫吲哚)苯并噁嗪、螺(二氫吲哚)熒蒽并嗜、，秦、螺(二氫吲哚)喹啉并悉嗪和其混合物?？梢允褂玫墓庵伦兩狒蜻量┓狒膶?shí)例包括俘精酸酐和吡咯俘精酸酐，其公開于美國專利4，68、783的1欄，57行至5欄，27行，美國專利4，931，220的1欄，39行至22欄，41行，所述俘精酸酐和吡咯俘精酸酐的公開內(nèi)容通過引用并入本文。二芳烯類的非限定性實(shí)例公開于美國專利申請2003/0174560的段落至[畫6]。可以使用可聚合有機(jī)光致變色材料，例如美國專利5，166，345在3欄，36行至14欄，3行公開的可聚合的萘并噁嗪；美國專利5，236，958在1欄，45行至6欄，65行公開的可聚合的螺苯并吡喃；美國專利5，252,742在1欄，45行至6欄，65行公開的可聚合的螺苯并吡喃和螺苯并噻喃；美國專利5，359，085在5欄，25行至19欄，55行公開的可聚合的俘精酸酐；專利5,488，119在1欄，29行至7欄，65行公開的可聚合的萘并萘二酮；美國專利5，821，287在3欄，5行至11欄，39行公開的可聚合的螺噁溱；美國專利6，113，814在2欄，23行至23欄，29行公開的可聚合的聚烷氧基化萘并吡喃；美國專利6，555，028在2欄，40行至24欄，56行的與聚合物基體相容化的萘并吡本文。通常光致變色材料以光致變色量存在于光學(xué)制品中；即，暴露于輻射時產(chǎn)生肉眼可識別的變色的量。本發(fā)明特定實(shí)施方式中，偏振化光學(xué)制品包括液晶顯示器的元件。在典型的液晶顯示器中，液晶被密封在兩個玻璃基材之間。將遲延膜疊置在玻璃基材上，隨后施加偏振片膜和任何另外需要的層例如透鏡、散射器、保護(hù)層等。液晶顯示器的偏振片膜可以包括本發(fā)明偏振化光學(xué)制品。液晶顯示器中常規(guī)偏振片膜利用三乙酸纖維素(TAC)膜作為偏振濾波器的載體。本發(fā)明利用可固化的含非彈性聚氨酯的無襯膜的偏振化光學(xué)制品提供了可比較的光學(xué)透射比和低雙折射率，較高折射指數(shù)，溫度、化學(xué)和耐溶劑性，以及伸長強(qiáng)度，和較低的水浸潰性，不需要增塑劑。此外，所述含非彈性聚氨酯的無襯膜與多種膜和涂層相容，并且容易接受它們。43其它適用于本發(fā)明光學(xué)制品的涂層或膜可以包括特別是有色涂層(tintcoating)和/或耐磨或其它保護(hù)涂層。任何之前討論可直接施加至基材的涂層可以另外或替代地用作疊置涂層。同樣地，任何以下討論作為疊置涂層的涂層可以另外或替代地被直接施加至基材。用于該膜或涂層的材料類型可以廣泛改變，并且選自基材的聚合有機(jī)材料和以下描述的保護(hù)膜。聚合有機(jī)材料的膜厚度可以在很大程度上改變。厚度范圍可以例如為0.1密耳至40密耳，以及這些值之間的的任何厚度范圍，包括列舉值。然而如果需要，可以使用更大厚度。所述聚合有機(jī)材料可以選自熱固性材料、熱塑性材料和其混合物。該材料包括選擇用于基材以及保護(hù)膜的聚合有機(jī)材料。聚合有機(jī)材料膜的其它實(shí)例公開于美國專利公開2004/0096666中段落至,該聚合膜的公開內(nèi)容通過引用并入本文。在某些實(shí)施方式中，所述膜或涂層包括熱塑性聚合有機(jī)材料，其選自尼龍、聚(醋酸乙烯酯)、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚(C,-Cs烷基)丙烯酸酯、聚(d-Cs烷基)甲基丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯共聚物樹脂、聚(脲-氨基曱酸酯)、聚氨酯、聚對苯二曱酸酯、聚碳酸酯、聚碳酸酯-有機(jī)硅共聚物和其混合物。任選地，可以將相容的(化學(xué)上和色彩編輯(color-wise)上)固定染料加入或施加至基材和/或疊置膜，以獲得更美觀的結(jié)果。例如，可以選擇染料，以例如與活化的光致變色材料產(chǎn)生的顏色互補(bǔ)，以獲得更加中性的顏色，或吸收特定波長的入射光，如在光致變色透鏡中那樣。在另一個實(shí)施方式中，可以選擇染料，以為主體材料或基材提供所需色調(diào)。另一個實(shí)施方式中，可以將上述固定染料與以下描述的用于本發(fā)明光學(xué)制品的保護(hù)膜結(jié)合，如本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的。例如參見美國專利6，042，737的4欄，43行至5欄，8行，其涉及著色涂層基材的公開內(nèi)容通過引用并入本文。可以將保護(hù)膜施加至基材，以防止由于摩擦和磨損引起的劃傷。所述保護(hù)膜還可以用作疊置膜或涂層。在一個特定實(shí)施方式中，連接到本發(fā)明光學(xué)制品的保護(hù)膜是至少部分地耐磨膜。短語"至少部分地耐磨膜"是指保護(hù)聚合材料的至少部分固化涂層或片材的至少部分膜，其表現(xiàn)出大于標(biāo)準(zhǔn)參考物的耐磨性，所述標(biāo)準(zhǔn)參考物通常為由可以從PPGIndustries,Inc.獲得的CR-39@單體制成的塑料，如按照相當(dāng)于利用振動砂子方法的透明塑料和涂層耐磨性的ASTMF-735標(biāo)準(zhǔn)測試方法的方法測試的。保護(hù)膜可以選自保護(hù)片材、保護(hù)梯度膜(其還為它們被插入其間的膜提供硬度梯度)，保護(hù)涂層和其組合。保護(hù)涂層例如硬涂層可以施加到聚合膜、基材和/或任何施加膜的表面上，例如蓋在保護(hù)過渡膜上。當(dāng)保護(hù)膜選自保護(hù)片材時，它可以選自例如美國專利公開保護(hù)梯度膜提供至少部分地耐磨膜，隨后其可以被涂布有另外的保護(hù)膜。在施加額外的保護(hù)膜之前，在運(yùn)輸或隨后處理期間，所述保護(hù)梯度膜可以用于保護(hù)制品。在施加額外的保護(hù)膜后，保護(hù)梯度膜提供從一個施加膜到另一個膜的硬度梯度。可以用本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的方法測定該膜的硬度。在另一個非限定性實(shí)施方式中，保護(hù)膜蓋在保護(hù)梯度膜上。提供所述梯度性質(zhì)的保護(hù)膜的非限定性實(shí)例包括美國專利申請公開2003/0165686段落至和至中描述的輻射固化的(曱基)丙烯酸酯基涂層。所述保護(hù)膜還可以包括保護(hù)涂層。提供耐磨損和劃傷的本領(lǐng)域已知的保護(hù)涂層的實(shí)例可以選自多官能丙烯酸類硬涂層、三聚氰胺基硬涂層、聚氨酯基硬涂層、醇酸樹脂基涂層和/或有機(jī)硅烷類型涂層。所述耐磨涂層的非限定性實(shí)例公開于美國專利申請2004/0096666的段落至，和美國專利申請2004/0207809的段落至,兩者的公開內(nèi)容通過引用并入本文。在另一個實(shí)施方式中，光學(xué)制品進(jìn)一步包括至少部分地抗反射表面處理。短語"至少部分地抗反射表面"是指至少部分改善所施加的光學(xué)制品的抗反射性質(zhì)。在非限定性實(shí)施方式中，與未處理的光學(xué)制品相比，處理過的光學(xué)制品表面反射的眩光量減小和/或通過處理過的光學(xué)制品的透光百分率增加。在另一個非限定性實(shí)施方式中，通過真空蒸發(fā)、濺射或其它方法，可以將至少部分地抗反射表面處理(例如單層或多層金屬氧化物、金屬氟化物或其它這種材)料連接到本發(fā)明的光學(xué)制品例如透鏡的表面。本發(fā)明的光學(xué)制品可以進(jìn)一步包括至少部分地疏水表面處理。短語"至少部分地疏水表面"是一種膜，其與未處理的基材相比，通過減少可能粘附至基材的來自表面的水量，至少部分改善所施加的基材的疏水性質(zhì)。在下列僅用于說明的實(shí)施例中更詳細(xì)地描述本發(fā)明，因?yàn)槠渲械脑S多變換和變化對于本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員是顯而易見的。實(shí)施例實(shí)施例1盡管為了說明目的在上文描述了本發(fā)明的特定實(shí)施方式，但是在不偏離附加權(quán)利要求書中限定的本發(fā)明情況下，本發(fā)明細(xì)節(jié)的許多變化對于本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員是顯而易見的。實(shí)施例1制備TRIVEXAH樹脂澆鑄溶液將進(jìn)料1按照指示順序混合加入裝有混合器的合適玻璃容器。將進(jìn)料2按照指示順序混合加入裝有混合器的另一個合適玻璃容器。向不同的玻璃容器中混合加入3.8份進(jìn)料1和1份進(jìn)料2。進(jìn)料l46物質(zhì)重量(克)TRIVEX⑧AH樹脂(1)106.70甲基乙基酮(MEK)120.78EXALITEBlue78131.32染料溶液(2)BYK~377溶液(3)0.85(1)使用之前，將可從PPGIndustries,Inc商購的TRIVEX⑧AH樹脂保持在65。C下2小時。(2)通過將0.1241克得自Exciton的EXALITEBlue7813染料加入到11.6852克MEK,并混合，制備EXALITEBlue7813染料溶液。(3)通過將1.0克得自BYK-Cheraie的BYK€>"377聚醚改性的聚二曱硅氧烷加入到9.0克MEK，并混合，制備BYK(E)"377溶液。進(jìn)料2物質(zhì)重量(克)二乙基曱苯二胺24.29曱基乙基酮(MEK)35.53BYK(g)"377(3)0.22實(shí)施例2制備TRIVEXAY樹脂澆鑄溶液按照實(shí)施例1的過程，除了進(jìn)料1和2中的物質(zhì)如下所述:進(jìn)料l物質(zhì)重量(克)TRIVEX⑧AY樹脂(4)5.60甲基乙基酮(MEK)6.34BYK~307溶液(5)0.089(4)使用之前，將可從PPGIndustries,Inc商購的TRIVEXAY樹脂保持在65。C下2小時。(5)通過將1.0克得自BYK-Chemie的BYK~307聚醚改性的聚二曱硅氧烷加入到9.0克MEK,并混合，制備BYK~307溶液。進(jìn)料2物質(zhì)重量(克)二乙基甲苯二胺1.19甲基乙基酮(MEK)1.86BYK~307(5)0.023實(shí)施例3制備TRIVEXAH樹脂澆鑄溶液將進(jìn)料1按照指示順序混合加入裝有混合器的合適玻璃容器。將進(jìn)料2按照指示順序混合加入裝有混合器的另一個合適玻璃容器。向不同的玻璃容器中混合加入3.8份進(jìn)料1和1份進(jìn)料2。進(jìn)料l物質(zhì)重量(克)TRIVEX⑧AH樹脂(1)5.00二氯曱烷9.32BYK~377溶液(6)0.0398(6)通過將3.G克得自BYK-Chemie的BYK(e>~377聚醚改性的聚二曱硅氧烷加入到27.0克二氯甲烷，并混合，制備BYK⑧-377溶液。進(jìn)料2物質(zhì)重量(克)二乙基甲苯二胺1.30二氯甲烷3.12BYK~377(7)0.0102ZELECUN溶液(7)0.0630(7)通過將0.94克ZELECUN脫才莫劑加入至17.86克二氯甲烷并混合，制備ZELECUN溶液。實(shí)施例4膜的澆鑄和測試步驟l膜澆鑄使用GARDC0AutomaticDrawdownMachine(GardnerCo.Inc.)。它具有MicrofilmApplicator和30英寸x45英寸(76.2厘米(cm)xll4.3cm)的玻璃板。MicrofilmA卯licator的標(biāo)準(zhǔn)度量設(shè)置為11微米。將大約10至15克的3.8份進(jìn)料1和1份進(jìn)料2的組合傾注到玻璃板上，在實(shí)施例1和2中打開機(jī)器，在實(shí)施例3中為3.2份進(jìn)料1:1份進(jìn)料2。對于實(shí)施例1和2和實(shí)施例3，將產(chǎn)生的涂布玻璃柘j文入7(TC烘箱，并在20至25分鐘時間間隔內(nèi)，將溫度升高到190°C，起始烘箱溫度是45°C,其它條件相同。溫度保持在19(TC下20至25分鐘。除去涂布玻璃板，并冷卻到環(huán)境溫度，并從該板上取下膜。步驟2膜測試對于表1中列出的多種性質(zhì)，測試實(shí)施例1和2步驟1中制備的膜。對比例是得自FujifilmCorp.的三醋酸纖維素(TAC)。列出的對比例的密度結(jié)果得自出版物，如下所述測量對比例的其它性質(zhì)。表2中列出實(shí)施例3的測試結(jié)果。表l-實(shí)施例1和2以及對比例的物理性質(zhì)性質(zhì)實(shí)施例1TrivexAH107A實(shí)施例2TrivexAY064A對比例TAC雙折射率(6)0(XY)，0(Z)0(XY)4.65x10_4(z)0(XY)，5.31x1(T4(z)平均折射指數(shù)(7)一1.526281.48763拉伸強(qiáng)度(MPa)(8)736617349<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>(6)利用固定有旋轉(zhuǎn)臺和7-order巴比納補(bǔ)色器(得自GaertnerScientificCo的Model617-F)的OpticalBench(得自GaertnerScientificCo的ModelL305)，測定雙折射率值。用垂直于光路的TD(澆鑄的橫向)軸和平行于光路的ND(膜的法線方向或厚度方向)軸，直接獲得以(XY)報道的面內(nèi)雙折射率(Anl2)。利用流動方程，從光線路徑，圍繞垂直TD在MD(機(jī)器澆鑄方向)軸的多個旋轉(zhuǎn)計(jì)算以(Z)報道的面外雙折射率(Anl3)。其中入0:入射光波長d0:樣品厚度fi:材料的平均折射指數(shù)(p:傾角RO:得自未傾斜測量的膜遲延Rep:傾斜角(p的膜遲延用精密Fouler電子通用測微計(jì)測量樣品厚度。(7)用EpicAbbe60折射計(jì)測定實(shí)施例2和對比例的膜的平均折射指數(shù)。(8)通過使用微拉伸樣品，根據(jù)ASTMD1708-06a標(biāo)準(zhǔn)測試方法，在Instron5543電機(jī)測試機(jī)上測量伸長率、模量和應(yīng)力。列出的結(jié)果是5次測試的平均值。(9)TRIVEXAH&AY的密度值相同。TRIVEXG2透鏡材料產(chǎn)物爿^告中報道了TRIVEXAH結(jié)果，并如通過ASTMD792StandardTestMethodforDensityandSpecificGravity(RelativeDensity)ofPlasticsbyDisplacemen測試所才艮道的。對比例列出的結(jié)果得自H.Sata等人"PropertiesandApplicationsofCelluloseTriacetateFilm"，Macromol.Symp.2004，208，323-333.(10)根據(jù)生產(chǎn)商的指示，在GarderHazegardPlus設(shè)備上測量透射率和霧度。(11)用精密Fouler電子通用測微計(jì)測量樣品厚度。列出的結(jié)果是5次測量的平均值。(12)用TAInstruments2920DSC，以25。C分鐘至300°C，在有蓋鋁密封罐中分析全部樣品。氮?dú)獯祾咚俣仁?0mL/分鐘。用銦和錫標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn)DSC。利用反曲基線計(jì)算峰面積。該過程之后通常為通過差示掃描量熱法，聚合物熔化和結(jié)晶轉(zhuǎn)變溫度以及熱焓的ASTMD3419-03標(biāo)準(zhǔn)測試方法。(13)根據(jù)SteelWoolAbrasion-C0LTS⑧實(shí)驗(yàn)室的S0P#-L-ll-12-05的SteelWoolTest,除了報道結(jié)果代表測試樣品起始％霧度和最終％霧度。列出的結(jié)果是2次測試的平均值。(14)根據(jù)C0LTS⑧實(shí)驗(yàn)室Bayer測試S0P#—L-11-10-06的Bayer耐劃性。列出的結(jié)果是2次測試的平均值。(15)利用HunterLab型號D25P-9量熱計(jì)，使用LumenC光源，根據(jù)ASTMD1925-70測定透光百分率(L)、a*(紅色-綠色)和b*(黃色-藍(lán)色)值。正的a*值表明紅色，負(fù)的a*值表明綠色，正的b*值表明黃色，負(fù)的b*值表明藍(lán)色。(16)使用2英寸x2英寸(5.08cmx5.08cm)樣品測定耐化學(xué)品性。在HazegardPlus設(shè)備上測量樣品的"之前"霧度值。在室溫下將樣品沉浸在溶劑中10分鐘。從溶劑除去后，用去離子水漂洗樣品，并在室溫下干燥。測定"之后"霧度值。表中報道"之前"和"之后"霧度值之間的差異。(17)使用測量大約20.5mm乘6毫米固定到TAInstrumentsDMA型號2980上的矩形條，以控制力模式測定熱膨脹系數(shù)。以5。C/分鐘和0.2N力，將樣品從(TC加熱到18(TC。每4秒收集數(shù)據(jù)，并相應(yīng)地校準(zhǔn)溫度。52(18)4吏用M0C0NPermatranW-6可編程的透濕性測試4義測量透濕性，并在37.8。C下進(jìn)行測試。一般類型測試方法描述于ASTMF1249-06"StandardTestMethodforWaterVaporTransmissionRateThroughPlasticFilmandSheetingUsingaModulatedInfraredSensor",除了4吏用M0C0NPermatranW-6。表1結(jié)果說明實(shí)施例1和2膜表現(xiàn)出優(yōu)于對比例膜的改善性質(zhì)。實(shí)施例1和2的膜具有較低的雙折射率；較高的伸長率和楊氏模量較低說明機(jī)械性能較好；耐劃性表現(xiàn)為％霧度的較低差別；并且熱膨脹系數(shù)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較高。實(shí)施例2的膜具有較好的耐丙酮化學(xué)品性，如所示對比例％霧度的較低差別；并且透濕性的測試值較低。表2-實(shí)施例3的物理性能<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>已經(jīng)參考其特定實(shí)施方式的細(xì)節(jié)描述本發(fā)明。這些細(xì)節(jié)并不是被認(rèn)為限定本發(fā)明的保護(hù)范圍，除非在某種程度上包括在所附權(quán)利要求書內(nèi)。權(quán)利要求1.一種制備固化的含非彈性聚氨酯的膜的方法，其包括a)提供第一組分，其包含具有異氰酸酯官能團(tuán)的聚氨酯物質(zhì)；b)提供第二組分，其包含具有含活性氫的官能團(tuán)的物質(zhì)，其中所述官能團(tuán)對異氰酸酯呈反應(yīng)性；c)合并第一和第二組分，以形成反應(yīng)混合物；d)將該反應(yīng)混合物以基本上均勻的厚度澆鑄到支撐基材上，從而在其上形成膜；e)將所述支撐基材上的膜加熱至一定溫度達(dá)一定時間，以致足以產(chǎn)生固化膜；和f)從所述支撐基材上取下固化膜，以產(chǎn)生含非彈性聚氨酯的無襯膜，其是非雙折射的。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述第一組分進(jìn)一步包含溶劑。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中基于第一組分的總重量，所述溶劑以20至80重量％的量存在于第一組分中。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述第二組分進(jìn)一步包含溶劑。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中基于第二組分的總重量，所述溶劑以20至80重量％的量存在于第二組分中。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述反應(yīng)混合物進(jìn)一步包含表面活性劑。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述反應(yīng)混合物進(jìn)一步包含催化劑。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中第一組分中所述物質(zhì)上的異氰酸酯官能團(tuán)是至少部分封端的。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中第一組分中所述具有異氰酸酯官能團(tuán)的物質(zhì)具有至多1000的數(shù)均分子量。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中第一組分中所述具有異氰酸酯官能團(tuán)的物質(zhì)具有大于iooo的數(shù)均分子量。11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中第二組分中具有含活性氫的官能團(tuán)的物質(zhì)包括二乙基曱苯二胺、亞甲基二苯胺、曱基二異丙基苯胺、甲基二乙基苯胺、丙二醇二對氨基苯甲酸酯、4，4，-亞曱基-雙(2,6-二異丙基苯胺)、4，4，-亞曱基-雙(2，6-二甲基苯胺)、4，4，-亞曱基-雙(2-乙基-6-曱基苯胺)、4，4，-亞甲基-雙(2，6-二乙基苯胺)、4，4，-亞曱基-雙(2-異丙基-6-曱基苯胺)和/或4，4，-亞甲基-雙(2，6-二乙基-3-氯苯胺)。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中步驟(f)中形成的固化的無襯膜的干膜厚度為0.5至20密耳(12.7至508微米)。13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中步驟(e)中加熱所述膜至100~210。C的溫度達(dá)10~100分鐘。14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中步驟(e)中加熱所述膜至25~100。C的溫度達(dá)100分鐘至5天。15.—種偏振光學(xué)元件，其組合地包括a)具有兩個相對表面的偏振膜層；和b)保護(hù)支撐層，其包括附加至所述偏振膜層的相對表面中至少一個的固化的含非彈性聚氨酯的膜。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的光學(xué)元件，其中所述偏振膜層包含已經(jīng)被拉伸并用碘發(fā)色團(tuán)或二色性染料浸漬的聚合材料。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的光學(xué)元件，其中所述聚合材料包括聚乙烯醇。18.根據(jù)權(quán)利要求15所述的光學(xué)元件，其中所述固化的含非彈性聚氨酯的膜是非雙折射的。19.根據(jù)權(quán)利要求15所述的光學(xué)元件，其中用壓敏粘合劑將所述偏振膜層和所述支撐層互相粘附。20.根據(jù)權(quán)利要求15所述的光學(xué)元件，其中在組裝所述光學(xué)元件之前通過對所述偏振膜層和/或所述支撐層進(jìn)行表面處理，使得所述偏振膜層和所述支撐層互相粘附。21.根據(jù)權(quán)利要求15所述的光學(xué)元件，其中所述元件中的偏振膜層的厚度為0.1至10密耳(2.54至254微米)。22.根據(jù)權(quán)利要求15所述的光學(xué)元件，其中將所述偏振膜層被布置在兩個保護(hù)支撐層之間，所述保護(hù)支撐層包含固化的含非彈性聚氨酯的膜。23.根據(jù)權(quán)利要求15所述的光學(xué)元件，其進(jìn)一步包括疊置在至少一個支撐層上的可除去的保護(hù)層。24.根據(jù)權(quán)利要求15所述的光學(xué)元件，其中通過權(quán)利要求1所述的方法制備固化的含非彈性聚氨酯的膜。25.—種光學(xué)制品，其組合地包括a)基材；和b)附加至所述基材的至少一個表面上的偏振光學(xué)元件，所述偏振光學(xué)元件組合地包括i)具有兩個相對表面的偏振膜層；和ii)保護(hù)支撐層，其包括附加至所述偏振膜層的相對表面中至少一個的固化的含非彈性聚氨酯的膜。26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的光學(xué)制品，其中所述偏振光學(xué)元件被疊置在所述基材的至少一個表面上。27.根據(jù)權(quán)利要求25所述的光學(xué)制品，其中將所述偏振膜層被置于兩個保護(hù)支撐層之間，所述保護(hù)支撐層包括固化的含非彈性聚氨酯的膜。28.根據(jù)權(quán)利要求25所述的光學(xué)制品，其中所述基材包括礦物玻璃、陶瓷材料和/或聚合有機(jī)材料。29.根據(jù)權(quán)利要求25所述的光學(xué)制品，其中所述基材包括顯示器、屏幕、透鏡、遮風(fēng)屏、眼科制品或玻璃窗。30.根據(jù)權(quán)利要求25所述的光學(xué)制品，其進(jìn)一步包括作為中間層置于所述基材和所述偏振光學(xué)元件之間的至少一個膜或涂層。31.根據(jù)權(quán)利要求27所述的光學(xué)制品，其中所述中間層包括延遲膜。32.根據(jù)權(quán)利要求25所述的光學(xué)制品，其進(jìn)一步包括疊置在所述偏振光學(xué)元件上的至少一個膜和/或至少一個涂層。33.根據(jù)權(quán)利要求32所述的光學(xué)制品，其中所述疊置的膜或涂層包括耐磨涂層。34.根據(jù)權(quán)利要求25所述的光學(xué)制品，其中所述光學(xué)制品包括液晶顯示器的組件。全文摘要公開了一種制備固化含非彈性體聚氨酯薄膜的方法，其包括a)提供第一組分，其包含具有異氰酸酯官能團(tuán)的聚氨酯物質(zhì)；b)提供第二組分，其包含具有含活性氫的官能團(tuán)的物質(zhì)，其中所述官能團(tuán)對異氰酸酯呈反應(yīng)性；c)合并第一和第二組分，以形成反應(yīng)混合物；d)將該反應(yīng)混合物以基本上均勻的厚度澆鑄到支撐基材上，從而在其上形成膜；e)將所述支撐基材上的膜加熱至一定溫度達(dá)一定時間，以致足以產(chǎn)生固化膜；和f)從所述支撐基材上取下固化膜，以產(chǎn)生含非彈性聚氨酯的無襯膜。所述膜是非雙折射的。還提供了由所述膜制備的光學(xué)元件和制品。文檔編號G02B1/04GK101467074SQ200780021338公開日2009年6月24日申請日期2007年6月7日優(yōu)先權(quán)日2006年6月8日發(fā)明者A·庫馬爾,C·L·科諾克斯,P·C·弗勒,V·J·納格帕爾,張迎潮申請人:Ppg工業(yè)俄亥俄公司