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塑料光纖纜及使用該纜的信號傳輸方法

文檔序號:2737635閱讀:590來源:國知局

專利名稱::塑料光纖纜及使用該纜的信號傳輸方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及具有包含尼龍系樹脂的被覆層的塑料光纖纜,特別是涉及在100~110。C程度的高溫環(huán)境下長期耐熱性優(yōu)異的塑料光纖纜以及組合使用該光纖纜和發(fā)光中心在500nm600nm的范圍的可見光發(fā)光二極管的信號傳輸方法。
背景技術(shù)
:以往作為光纖,可在寬波長區(qū)域進行優(yōu)異的光傳輸?shù)氖⑾倒饫w以中繼線體系為中心被實用化,該石英系光纖昂貴且加工性低。因此,具有更加便宜、輕量、大口徑、端面加工和處理性容易等優(yōu)點的塑料光纖(以下簡稱為POF)正在記錄用途、傳感器用途或者FA、0A、LAN等室內(nèi)配線用途的領(lǐng)域被實用化。尤其是具有以聚曱基丙烯酸曱酯(PMMA)為芯材、以低折射率的含氟烯烴系共聚物為包層材料的芯-包層結(jié)構(gòu)的步長指數(shù)型(SI型)的POF的外周形成有^皮覆層的POF纜,由于可以實現(xiàn)高速數(shù)據(jù)通信,并且輕量化、通信系統(tǒng)的低成本化、電磁噪音對策等性能優(yōu)異,正在被應(yīng)用為汽車內(nèi)LAN通信用配線。如上所述的POF纜在汽車中使用的情況,由于環(huán)境溫度達到100~110°C附近,要求耐熱性優(yōu)異。特別是在發(fā)動機附近等那樣的高溫環(huán)境下敷設(shè)的情況,由于存在油或電解液、汽油等可燃性物質(zhì),所以在要求耐熱性的同時還要求耐試劑性也優(yōu)異。因此,作為POF纜的被覆材料提出過較多的使用耐熱性、耐試劑性等優(yōu)異的尼龍ll、尼龍12、尼龍6A2、尼龍6、尼龍66、尼龍6/66等聚酰胺系樹脂(尼龍系樹脂)的技術(shù)。例如在專利文獻1(特開平10-319281號公報)、專利文獻2(特開平11-242142號公報)中提出了在POF的外周形成有由黑色聚酰胺樹脂構(gòu)成的一次被覆層和由著色聚酰胺樹脂構(gòu)成的二次被覆層的POF纜,作為聚酰胺樹脂舉例了尼龍6、尼龍ll、尼龍12。在專利文獻3(國際公開01/48526號小冊子)和專利文獻4(特開聚合物的材料構(gòu)成的密合層、一次被覆層、二次被覆層的POF纜,作為聚酰胺系聚合物舉例了尼龍6、尼龍66、尼龍ll、尼龍12。在專利文獻5(特開2003-255202號公報)中提出了在POF導(dǎo)線束的外周形成由包含稀有金屬基無機顏料的聚酰胺系樹脂構(gòu)成的被覆層的POF纜,作為聚酰胺系樹脂舉例了聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺6/12、聚酰胺66、聚酰胺66/6。在專利文獻6(特開2004-226925號公報)中提出了在POF導(dǎo)線束的外周形成由包含群青無機顏料的聚酰胺系樹脂構(gòu)成的被覆層的POF纜,作為聚酰胺系樹脂舉例了尼龍11、尼龍12、尼龍6、尼龍66。在專利文獻7(特開2000-231045號公報)中記載了在POF導(dǎo)線束的外周設(shè)置了由熔點200。C以下的尼龍系樹脂構(gòu)成的一次^皮覆層,在該一次^A霞層的外周設(shè)置了由氧指數(shù)25以上的尼龍12或氯乙烯樹脂等構(gòu)成的二次被覆層的POF纜。但是,將聚酰胺系樹脂(尼龍系樹脂)用于POF纜的被覆層的材料時會產(chǎn)生如下所述的問題。工業(yè)上尼龍12等聚酰胺系樹脂通常通過胺和羧酸的縮聚反應(yīng)來得到。但是,由于聚酰胺系樹脂的聚合為化學(xué)平衡反應(yīng),所以源于聚酰胺系樹脂原料的單體、低聚物就會不可避免地殘留在所生成聚合物中。根據(jù)本發(fā)明人的研究,如上述專利文獻所記載那樣以接觸POF導(dǎo)線束的方式設(shè)置了由聚酰胺ll、聚酰胺12、聚酰胺6-12樹脂構(gòu)成的一次被覆層或者設(shè)置了由這些聚酰胺系樹脂構(gòu)成的二次被覆層的POF纜,在IOO'C以上的高溫環(huán)境下長期^L置時可看到POF的傳輸損失顯著增大的現(xiàn)象。本發(fā)明人針對其原因進行了詳細的分析,其結(jié)果查明上述傳輸損失增大的原因是源于這些原料的殘留單體和低聚物從一次被覆層和二次被覆層溶解、擴散到POF導(dǎo)線束的內(nèi)部,引起POF的傳輸損失的增大。進而,關(guān)于該現(xiàn)象發(fā)現(xiàn)包層最外層為包含四氟乙烯(TFE)單元的含氟烯烴系樹脂、且其晶體熔解熱為某一定值以上的值的情況,該傳輸損失的增大顯6著。關(guān)于上述的源于聚酰胺系樹脂原料的單體,有構(gòu)成聚酰胺系樹脂的脂肪族二氨基酸化合物、脂肪族二羧酸化合物、氨基脂肪族羧酸化合物等。具體而言,對于尼龍ll可舉出ll-氨基十一烷酸,對于尼龍12可舉出12-氨基十二烷酸,對于尼龍6-12可舉出六亞曱基二胺和十二烷二酸鹽,對于尼龍610可舉出六亞曱基二胺和癸二酸鹽,對于尼龍6可舉出s-氨基己酸,對于尼龍66可舉出六亞曱基二胺和己二酸,對于尼龍1010可舉出1,10-癸二胺和1,12-十二烷二胺,對于尼龍1012可舉出1,12-癸二胺和1,12-十二烷二酸。進而,還可舉出氨基羧酸化合物的分子鏈末端在分子內(nèi)進行酯環(huán)化結(jié)合而在環(huán)內(nèi)具有酰胺鍵(-CONH-)的環(huán)狀內(nèi)酰胺化合物,具體而言,對于尼龍6可舉出s-己內(nèi)酰胺,對于尼龍12可舉出月桂內(nèi)酰胺。在此,源于原料的單體也包括在原料合成時作為副產(chǎn)物生成的低分子化合物。另一方面,作為上述的源于聚酰胺系樹脂原料的低聚物可舉出在聚酰胺系樹脂制造時的縮聚反應(yīng)過程中,上述原料單體(上述的脂肪族二氨基酸化合物、脂肪族二羧酸化合物、氨基脂肪族羧酸化合物等)的2個分子以上的分子鏈末端彼此在分子間進行酯結(jié)合,而在分子鏈末端具有氨基(-NH2)和羧基(-COOH)兩者或者任意一個官能團的化合物,或者該化合物的分子鏈末端進一步在分子內(nèi)進行酯環(huán)化結(jié)合而在環(huán)內(nèi)具有酰胺4建(-CONH-)的環(huán)狀內(nèi)酰胺化合物,進而上述化合物進行分子間酯結(jié)合的化合物,進而在分子內(nèi)/分子間發(fā)生副反應(yīng)(脫氨基化反應(yīng)或脫羧基化反應(yīng))而生成的化合物等。上述單體、低聚物為直鏈狀的情況,其末端氨基與含氟烯烴系聚合物具有高的親和性,容易滯留在由含氟烯烴系聚合物構(gòu)成的包層的內(nèi)部。由此,存在包層材料的透明性降低、POF纜的傳輸特性顯著降低的傾向。另一方面,上述單體、低聚物為環(huán)狀內(nèi)酰胺化合物的情況,容易移動至包層的內(nèi)層側(cè)(芯或第1包層)的界面附近而形成粒子狀結(jié)構(gòu)體。由此,在芯-包層界面或者當(dāng)包層為多層時在包層-包層界面,結(jié)構(gòu)不整齊現(xiàn)象會增加,存在POF纜的傳輸特性顯著降低的傾向。上述低聚物越是低分子量,越傾向于引起向POF中的溶解、擴散,分子量2000以下時其影響會特別顯著地顯現(xiàn)。如上所述,POF纜要求耐熱性優(yōu)異,特別是在汽車內(nèi)使用POF纜的情況,要求在105。C環(huán)境下經(jīng)過大于5000小時的長時間傳輸損失的增加量小。但是,上述專利文獻中記載的現(xiàn)有POF纜在高溫環(huán)境下長期放置時,由于上述的理由傳輸損失會增加,從而難以滿足所要求的性能。另夕卜,報道過當(dāng)POF的外周被覆有熔點比較高的尼龍66等尼龍系樹脂的情況,POF上會施加到過剩的應(yīng)力,顯著地損害了POF的光學(xué)性能的例子。例如在專利文獻7(特開2000-231045號公報)中作為與提出的發(fā)明相對的比較例(比較例2、比較例8)公開了在POF的外周直接形成由尼龍66樹脂構(gòu)成的一次被覆材料的POF纜。對于該POF纜而言,由于在高的被覆溫度下在POF導(dǎo)線束的外周直接被覆高熔點的聚酰胺66樹脂,發(fā)生了POF外形的變化和傳輸損失的增加,記載了高熔點的尼龍系樹脂不適合作為POF的^皮覆材料的大意。另一方面,從用作POF的光源的發(fā)光二極管(LED)來看,現(xiàn)在作為主流的發(fā)光中心波長在650nm附近的發(fā)光二極管(LED)存在100。C以上的長期耐熱性目前還不充分的問題。其理由是,這樣的LED由GaAlAs系材料形成,其Al成分的含量多時LED自身的耐熱性往往會降低。關(guān)于在IO(TC以上的耐熱性優(yōu)異的信號傳輸系統(tǒng),在專利文獻8(特開2001-74945號公報)中公開了由在930~990nm具有發(fā)光中心的LED及以降水片烯系樹脂為芯材的POF構(gòu)成的信號傳輸系統(tǒng),在專利文獻9(特開2001-21737號公報)中公開了由在750~850nm具有發(fā)光中心的LED及以聚碳酸酯系樹脂為芯材的POF構(gòu)成的信號傳輸系統(tǒng)。這種在近紅外波長區(qū)域具有發(fā)光中心的LED由于Al成分的構(gòu)成比少,LED自身在100。C以上的耐熱性優(yōu)異。進而,POF被放置在這樣的高溫環(huán)境下時,通常的現(xiàn)象是,由于POF導(dǎo)線束部的熱氧化劣化導(dǎo)致電子遷移吸收增大,或者由于包含在被覆材料中的低分子化合物移動至POF導(dǎo)線束中導(dǎo)致瑞利散射增大,但是其影響難以波及近紅外波長區(qū)域的傳輸損失值。因此,對于上述專利文獻記載的信號傳輸系統(tǒng)來說,即使在10(TC以上的高溫環(huán)境下,傳輸損失的經(jīng)時變化也小,可在足夠長時間內(nèi)穩(wěn)定傳輸損失。但是,上述專利文獻8中記載的以降冰片烯系樹脂為芯材的POF在930~8990nm的傳輸損失為6000dB/km左右,在專利文獻9中記載的以聚碳酸酯系樹脂為芯材的POF在750~850nm的傳輸損失為1000dB/km左右,兩專利文獻中記載的POF的傳輸損失極高,要應(yīng)用為汽車內(nèi)LAN通信用配線是不夠充分的。另一方面,關(guān)于在600nm以下具有發(fā)光中心波長的可見光LED已知有InGaN系(發(fā)光中心波長505nm、520nm)、PGaN系(發(fā)光中心波長565nm)、InGaAlP系(發(fā)光中心波長5卯nm)等,由于不包含成為降低LED耐熱性的原因的Al成分或者即使包含構(gòu)成比也小,LED自身在IO(TC以上的耐熱性也達到了可以充分實用的水平。進而,芯材為PMMA樹脂的POF在波長570nm附近存在傳輸損失的窗(80~90dB/km),與波長650nm附近的窗(約130~140dB/km)比較的話,還存在傳輸損失值顯著低的特點。但是,在這樣的波長短的區(qū)域,POF放置在100。C以上的高溫環(huán)境下時,由于容易受到上述的電子遷移吸收、瑞利散射增大的影響,存在POF的傳輸損失容易增加的問題。因此,認為在汽車內(nèi)這樣的高溫環(huán)境下使用POF和發(fā)光中心在波長500~600nm范圍的LED的信號傳輸系統(tǒng)難以實用化。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種在高溫環(huán)境下的傳輸損失的增加量小、長期耐熱性優(yōu)異的塑料光纖纜及^f吏用該纜的信號傳輸方法。根據(jù)本發(fā)明,第1方案提供一種塑料光纖纜,其為具有塑料光纖導(dǎo)線束和設(shè)置在其外周的被覆層的塑料光纖纜,所述塑料光纖導(dǎo)線束具有芯和在該芯的外周形成的由l層或2層以上構(gòu)成的包層;所述芯由聚曱基丙烯酸曱酯或以曱基丙烯酸曱酯為主成分的共聚物形成;所述包層至少在最外層具有由含氟烯烴系樹脂構(gòu)成的層,所述含氟烯烴系樹脂包含四氟乙烯單元且在差示掃描熱量測定(DSC)中的晶體熔解熱為40mJ/mg以下;所述被覆層從內(nèi)側(cè)依次包括保護被覆層、光阻擋被覆層及功能被覆層;所述功能被覆層由晶體熔點在215°C280。C范圍的尼龍系樹脂組合物構(gòu)成;所述功能被覆層由含有3質(zhì)量%~40質(zhì)量%范圍的氰尿酸三聚氰胺或者含有溴原子含量在1.5質(zhì)量%~30質(zhì)量%范圍的量的溴系阻燃劑的同時、含有0.1質(zhì)量%~10質(zhì)量%范圍的彩色無機顏料、利用差示掃描量熱法(DSC)測定的晶體熔點為215°C280'C范圍的尼龍系樹脂組合物形成;所述光阻擋被覆層由含有尼龍11和尼龍12中的至少一種尼龍系樹脂為主成分、源于所含有的尼龍系樹脂的單體化合物和低聚物化合物的總含量為1.5質(zhì)量%以下范圍的樹脂組合物形成;所述保護被覆層由選自聚對苯二曱酸丁二醇酯系樹脂、(曱基)丙烯酸曱酯系樹脂、苯乙烯系樹脂、偏氟乙烯均聚物中的至少一種樹脂材料形成。另外,根據(jù)本發(fā)明提供所述功能被覆層由以尼龍6和尼龍66中的至少一種為主成分的尼龍系樹脂組合物形成的上述塑料光纖纜。另外,才艮據(jù)本發(fā)明提供所述功能被覆層由含有20質(zhì)量%以下范圍的氧化銻的尼龍系樹脂組合物形成的上述塑料光纖纜。另外,根據(jù)本發(fā)明提供假設(shè)塑料光纖導(dǎo)線束的外徑為A(pm)、所述保護被覆層的厚度為a(pm)、所述光阻擋被覆層的厚度為b(pm)、所述功能被覆層的厚度為c(pm)時滿足下面的式(i)~(iii)的上述塑料光纖纜。900^A^1簡(i)1,5Sb/aS30《ii)5.5S(b+c)/aS70(iii〉或者,根據(jù)本發(fā)明,第2方案提供一種塑料光纖纜,其為具有塑料光纖導(dǎo)線束和設(shè)置在其外周的被覆層的塑料光纖纜,所述塑料光纖導(dǎo)線束具有芯和在該芯的外周形成的由l層或2層以上構(gòu)成的包層;所述芯由聚曱基丙烯酸曱酯或以甲基丙烯酸曱酯為主成分的共聚物形成;所述包層至少在最外層具有由含氟烯烴系樹脂構(gòu)成的層,所述含氟烯烴系樹脂包含四氟乙烯單元且在差示掃描熱量測定(DSC)中的晶體熔解熱為40mJ/mg以下;所述被覆層從內(nèi)側(cè)依次包括保護被覆層、光阻擋被覆層及功能被覆層;所述功能被覆層由利用差示掃描量熱法(DSC)測定的晶體熔點為240°C280。C范圍且以IS014663-2:1999(AnnexC)規(guī)定的方法測定的在溫度T(K)的氧透過率P(cm3'cm/(cm、ec'Pa))滿足下述式(A)的尼龍系樹脂組合物形成,所述式(A)為P<8x10_2xexp(-5600/T);所述光阻擋被覆層由含有尼龍11和尼龍12中的至少一種尼龍系樹脂為主成分、源于所含有的尼龍系樹脂的單體化合物和低聚物化合物的總含量為1.5質(zhì)量%以下范圍的樹脂組合物形成;所述保護被覆層由選自聚對苯二曱酸丁二醇酯系樹脂、(甲基)丙烯酸曱酯系樹脂、苯乙烯系樹脂、偏氟乙烯均聚物、含有聚乙烯單元和聚乙烯醇單元的共聚物中的至少一種樹脂材料形成。另夕卜,根據(jù)本發(fā)明提供所述功能被覆層由結(jié)晶度在30%~55%范圍的尼龍系樹脂組合物形成的上述塑料光纖纜。另外,根據(jù)本發(fā)明提供所述功能被覆層由利用顯微鏡觀察到的球晶尺寸的平均直徑在0.01^im40jLim范圍的尼龍系樹脂組合物形成的上述塑料光纖纜。另外,根據(jù)本發(fā)明提供所述功能被覆層由以尼龍66為主成分的尼龍系樹脂組合物形成的上述塑料光纖纜。另外,根據(jù)本發(fā)明提供所述功能被覆層由含有0.01質(zhì)量%~10質(zhì)量%范圍的結(jié)晶促進劑的尼龍系樹脂組合物形成的上述塑料光纖纜。另外,根據(jù)本發(fā)明提供所述功能被覆層由含有含溴聚苯乙烯且使溴原子的含量在1.5質(zhì)量%~30質(zhì)量°/。范圍的尼龍系樹脂組合物形成的上述塑料光纖纜。另外,根據(jù)本發(fā)明提供所述功能被覆層由含有20質(zhì)量%以下范圍的氧化銻的尼龍系樹脂組合物形成的上述塑料光纖纜。另外,根據(jù)本發(fā)明提供所述功能^C^層由含有0.1質(zhì)量%~10質(zhì)量%范圍的作為著色劑的無機顏料的尼龍系樹脂組合物形成的上述塑料光纖纜。另外,根據(jù)本發(fā)明提供一種信號傳輸方法,其特征在于,將上述塑料光纖纜與在波長500nm~600nm范圍具有發(fā)光中心的可見光發(fā)光二極管組合來傳輸信號。根據(jù)本發(fā)明可以4是供在高溫環(huán)境下的傳輸損失的增加量小、長期耐熱性優(yōu)異的塑料光纖纜及使用該纜的信號傳輸系統(tǒng)。圖1為表示本發(fā)明的塑料光纖纜的截面圖。圖2為表示用于測定塑料光纖纜的被覆層的拉拔強度的裝置的截面圖。圖3表示參考例3的初期及在105°C、5000小時后的POF纜的全波長傳輸損失。ii圖4表示實施例90的初期及在105°C、5000小時后的POF纜的全波長傳輸損失。圖5表示實施例93的初期及在105°C、5000小時后的POF纜的全波長傳輸損失。具體實施例方式本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)在高溫(或高溫高濕)環(huán)境下塑料光纖纜(以下稱為"POF纜")的傳輸損失增加的原因是包含在被覆材料中的低分子化合物移動至塑料光纖導(dǎo)線束(以下稱為"POF導(dǎo)線束")中,導(dǎo)致瑞利散射增大;以及^t置POF纜的環(huán)境中的氧通過被覆材料浸透、擴散到POF導(dǎo)線束內(nèi)而引起氧化劣化,導(dǎo)致電子遷移吸收增大。并且,發(fā)現(xiàn)就POF纜的被覆層的結(jié)構(gòu)來說,通過設(shè)置可以阻止低分子化合物(單體、低聚物)移動的被覆層(保護被覆層),進而對被覆層自身也設(shè)置低分子化合物(單體、低聚物)的含量低、或者難以釋放低分子化合物的被覆層(光阻擋被覆層、功能被覆層)來抑制瑞利散射的增大,就可以抑制POF的波長650nm的傳輸損失的增加。進而,還發(fā)現(xiàn)通過在被覆層(功能被覆層)中使用氧透過性低的尼龍系樹脂組合物來抑制電子遷移吸收的增大,不僅可以抑制POF的波長650nm的傳輸損失,還可以抑制波長600nm以下的傳輸損失的增加。下面針對本發(fā)明的POF纜的優(yōu)選實施方式進行說明。本發(fā)明的POF纜如圖1所示具有POF導(dǎo)線束101和被覆層,所述POF導(dǎo)線束101具有芯和在其外周形成的由1層或2層以上構(gòu)成的包層,所述被覆層從內(nèi)層側(cè)依次包括保護被覆層102、光阻擋被覆層103、功能被覆層104。上述芯由聚曱基丙烯酸曱酯(曱基丙烯酸甲酯的均聚物)或以甲基丙烯酸甲酯為主成分的共聚物構(gòu)成;上述包層至少在最外層具有由含氟烯烴系樹脂構(gòu)成的層,所述含氟烯烴系樹脂包含四氟乙烯單元且在差示掃描熱量測定(DSC)中的晶體熔解熱為40mJ/mg以下。上述保護被覆層在第1方案中由選自聚對苯二甲酸丁二醇酯系樹脂、(甲基)丙烯酸曱酯系樹脂、以苯乙烯單元為主構(gòu)成單元的苯乙烯系樹脂、偏氟乙烯均聚物中的至少一種形成。在第2方案中由選自聚對苯二曱酸丁二醇酯系樹12脂、(曱基)丙烯酸曱酯系樹脂、以苯乙烯單元為主構(gòu)成單元的苯乙烯系樹脂、偏氟乙烯均聚物、含有聚乙烯單元和聚乙烯醇單元的共聚物中的至少一種形成。其中特別優(yōu)選聚對苯二曱酸丁二醇酯系樹脂。上述光阻擋被覆層由以尼龍11和尼龍12中的至少一種為主成分的尼龍系樹脂組合物形成。源于在該尼龍系樹脂組合物中含有的尼龍系樹脂的原料的單體化合物和低聚物化合物的總含量優(yōu)選為1.5質(zhì)量%以下的范圍。該尼龍系樹脂組合物可以含有遮光劑而被著色成黑色。上述功能被覆層在第1方案中由利用差示掃描量熱法(DSC)測定的晶體熔點為215°C280。C范圍的尼龍系樹脂組合物形成,在第2方案中由晶體熔點為240°C28(TC范圍的尼龍系樹脂組合物形成。該功能被覆層優(yōu)選由以選自尼龍6、尼龍66、尼龍610、尼龍6/66中的至少一種為主成分的尼龍系樹脂組合物構(gòu)成,更優(yōu)選由以尼龍6、尼龍66中的至少一種為主成分的尼龍系樹脂組合物構(gòu)成。為了提高POF纜的識別性,該功能被覆層可以含有彩色的無機顏料。并且,為了提高POF纜的阻燃性,可以含有溴系阻燃劑或氰尿酸三聚氰胺。上述溴系阻燃劑優(yōu)選為以差熱-熱重同步測定法(TG/DTA)測定的1%質(zhì)量減少溫度為30(TC以上的溴系化合物,并且可以適宜地使用選自分子量卯0~4,000的四溴雙酚A書f生物化合物、或者數(shù)均分子量900~60,000的溴代聚苯乙烯、聚二溴苯乙烯、聚(五渙千基丙烯酸酯)中的至少一種。下面針對構(gòu)成本發(fā)明的POF纜的POF導(dǎo)線束(芯、包層)、光阻擋被覆層、保護被覆層、功能被覆層依次進行說明。本發(fā)明的POF纜中,從滿足在100~105。C附近的長期耐熱性的角度考慮,構(gòu)成POF導(dǎo)線束部的芯的材料(芯材)使用聚曱基丙烯酸曱酯(PMMA)或由曱基丙烯酸曱酯(MMA)單元和1種以上的乙烯基系單體單元構(gòu)成的共聚物。下面將該共聚物和PMMA稱為PMMA系樹脂。其中尤其優(yōu)選透明性和機械強度的平衡優(yōu)異的PMMA。芯材為MMA和乙烯基單體的共聚物的情況,從確保充分的透明性的角度考慮優(yōu)選MMA單元的含量為50質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為60質(zhì)量%以上,進一步優(yōu)選為70質(zhì)量%以上。關(guān)于與MMA對應(yīng)的共聚成分可以適宜選擇曱基丙烯酸酯、丙烯酸酯等迄今提議為POF用芯材的原料的材料中使用的成分。在芯的外周形成的包層可以由l層形成,也可以由2層以上的多層形成。從發(fā)揮作為芯或內(nèi)層包層的保護材料的功能的機械特性和耐熱性、耐試劑性、的角度考慮,該包層至少在最外層具有由含氟烯烴系樹脂構(gòu)成的層。該含氟烯烴系樹脂^f吏用至少具有四氟乙烯(TFE)單元且晶體熔解熱為40mJ/mg以下的含氟烯烴系聚合物。作為包含TFE單元的含氟烯烴系聚合物可舉出TFE單元與偏氟乙烯(VdF)單元、六氟丙烯(HFP)單元、全氟(氟)烷基乙烯基醚(FVE)單元中的至少一種共聚而得到的共聚物,VdF單元、TFE單元和六氟丙酮單元的共聚物,TFE單元、HFP單元和乙烯單元的共聚物等,但并不限于此。從成本、透明性、耐熱性的角度考慮,與TFE對應(yīng)的共聚成分特別優(yōu)選VdF單元、HFP單元或FVE單元。另外,在包含TFE單元的含氟烯烴系聚合物中包含VdF單元和HFP單元中至少一種的樹脂,由于在POF的熔融紡絲時穩(wěn)定性優(yōu)并,因此優(yōu)選。作為上述的包含TFE單元的含氟烯烴系聚合物的具體例可舉出由VdF單元60卯質(zhì)量。/。和TFE單元10~40質(zhì)量%構(gòu)成的二元共聚物,由VdF單元10~60質(zhì)量%、TFE單元20-70質(zhì)量°/。和HFP單元5~35質(zhì)量%構(gòu)成的三元共聚物,由VdF單元5~25質(zhì)量%、TFE單元50~80質(zhì)量%和FVE單元5~25質(zhì)量%構(gòu)成的三元共聚物,由乙烯單元5~60質(zhì)量%、TFE單元2570質(zhì)量。/o和HFP單元5~45質(zhì)量%構(gòu)成的三元共聚物,由VdF單元10~30質(zhì)量%、TFE單元40~80質(zhì)量%、HFP單元540質(zhì)量。/。和FVE單元0.1-15質(zhì)量%構(gòu)成的四元共聚物,由TFE單元40~90質(zhì)量%和FVE單元10-60質(zhì)量%構(gòu)成的二元共聚物,由TFE單元30~75質(zhì)量%和HFP單元25~70質(zhì)量%構(gòu)成的二元共聚物等。作為FVE單元可舉出由下述通式(1)表示的化合物的單元。[化1]CF,-CF—(OCF2CF(CF3))aO—Rf2(1)式中,Rf2表示碳原子數(shù)為18個的烷基、氟代烷基、烷氧基烷基或氟代烷氧基烷基,a為03的整數(shù)。上述通式(l)中優(yōu)選為由下述通式(2)~(5)中任意一個表示的化合物的單元。[A2]CF2=CFO(CF2),OCF3(2)式中,n為1~3的整數(shù)。[化3]CF2=CF(OCF2CF(CF3))nO(CF2)mCF3(3)式中,n為0~3的整數(shù),m為0~3的整數(shù)。[化4]CF2=CFO(CH2)n(CF2)mCF3(4)式中,n為l3的整數(shù),m為03的整數(shù)。[化5]CF2=CFO(CH2)nCH3(5)式中,n為0~3的整數(shù)。進而,從能以低成本得到原料的角度考慮,F(xiàn)VE單元優(yōu)選為從由CF2=CFOCF3、CF2=CFOCF2CF3、CF2=CFOCF2CF2CF3、CF2=CFOCH2CF3、CF2=CFOCH2CF2CF3、CF2=CFOCH2CF2CF2CF3、CF2=CFOCH3、CF2=CFOCH2CH3和CF2=CFOCH2CH2CH3構(gòu)成的組中選擇的至少一種化合物的單元。進而,在本發(fā)明中關(guān)于形成包層最外層的含氟烯烴系聚合物需要使用晶體熔解熱的值為40mJ/mg以下的樹脂,優(yōu)選20mJ/mg以下的樹脂,更優(yōu)選15mJ/mg以下的樹脂。晶體熔解熱過高時,樹脂的結(jié)晶性增高,在高溫環(huán)境下使樹脂的透明性降低,有可能導(dǎo)致POF纜的初期和高溫環(huán)境下的傳輸損失增大。關(guān)于構(gòu)成包層最外層的含氟烯烴系聚合物可以使用晶體熔解熱在上述范圍內(nèi)例如1mJ/mg以上的樹脂。包層形成有多層的情況,關(guān)于形成其內(nèi)層側(cè)的內(nèi)層包層的樹脂可以適宜選擇氟代甲基丙烯酸酯系聚合物、偏氟乙烯系聚合物等作為POF用包層材料提議的材料。特別優(yōu)選氟代曱基丙烯酸酯系聚合物,這是由于容易調(diào)整折射率,具有良好的透明性和耐熱性,并且是彎曲性和加工性優(yōu)異的聚合物。關(guān)于上述氟代曱基丙烯酸酯系聚合物,例如作為具有良好的透明性和耐熱性、并且彎曲性和加工性優(yōu)異的聚合物,可以使用由下述通式(6)表示的(曱基)丙烯酸氟代烷酯的單元(A)1590質(zhì)量%和可與單元(A)的單體共聚的單體的單元(B)10~85質(zhì)量%構(gòu)成、并且折射率在1.391.475范圍的共聚物。[化6]CH2=CX-COO(CH2)m—R1f(6)式中,X表示氫原子、氟原子或甲基,R,f表示碳原子數(shù)1~12的氟代烷基,m表示1或2的整數(shù)。作為(曱基)丙烯酸氟代烷酯的單元(A)可舉出由下述通式(7)或下述通式(8)表示的化合物的單元。[化7]CH2=CX—COO(CH2)m(CF2)nY(7)式中,X表示氫原子或甲基,Y表示氫原子或氟原子,m表示l或2,n表示1~12的整數(shù)。[化8]CH2-CX—COO(CH2)m-(C)R2,R^(8)式中,X表示氬原子或甲基,Rm和R3f表示相同或不同的氟代烷基,R,表示氫原子、曱基或氟原子,m表示l或2的整數(shù)。作為通式(7)的例子可舉出(甲基)丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯(3FM)、(曱基)丙烯酸-2,2,3,3-四氟丙酉旨(4FM)、(曱基)丙烯酸-2,2,3,3,3-五氟丙酯(5FM)、(甲基)丙烯酸-2,2,3,4,4,4-六氟丁酯(6FM)、(曱基)丙烯酸-lH,lH,5H-八氟戊酯(8FM)、(曱基)丙烯酸-2-(全氟丁基)乙酯(9FM)、(甲基)丙烯酸-2-(全氟己基)乙酯(13FM)、(甲基)丙烯酸-lH,lH,9H-十六氟壬酯(16FM)、(甲基)丙烯酸-2-(全氟辛基)乙酯(17FM)、(甲基)丙烯酸-lH,lH,llH-(二十氟十一烷酯)(20FM)、(曱基)丙烯酸-2-(全氟癸基)乙酯(21FM)等在側(cè)鏈具有直鏈狀氟代烷基的(甲基)丙烯酸氟代酯。作為通式(8)的例子可舉出(甲基)丙烯酸六氟新戊酯、(甲基)丙烯酸六氟異丁酯等在側(cè)鏈具有支鏈狀氟代烷基的(曱基)丙烯酸氟代酯等。另一方面,作為可與單元(A)的單體共聚的單體的單元(B)可舉出(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丁酯等(曱基)丙烯酸烷酯,(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(曱基)丙烯酸曱基環(huán)己酯、(曱基)丙烯酸水片酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯等(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯,(曱基)丙烯酸苯酯、(曱基)丙烯酸節(jié)酯等(曱基)丙晞酸芳香族酯,(曱基)丙烯酸三環(huán)癸酯、(甲基)丙烯酸(l-曱基三環(huán)庚酯)、(曱基)丙烯酸(l-曱基六環(huán)十二烷酯)等在側(cè)鏈具有脂環(huán)式基團的(曱基)丙烯酸脂環(huán)式酯,N-曱基馬來酰亞胺、N-乙基馬來酰亞胺、N-丙基馬來酰亞胺、N-異丙基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺等N-取代馬來酰亞胺,a-亞甲基-y-丁內(nèi)酯、a-亞曱基-y-曱基-,丁內(nèi)酯、a-亞曱基-y,,二曱基-丁內(nèi)酯、a-亞曱基卞乙基卞丁內(nèi)酯、a-亞曱基個環(huán)己基個丁內(nèi)酯、a-亞甲基-(3-曱基卞丁內(nèi)酯、a-亞曱基-(3,P-二曱基個丁內(nèi)酯、a-亞曱基-(3-乙基卞丁內(nèi)酯、a-亞曱基_(3_曱基_,曱基_,丁內(nèi)酯、a-亞曱基-(3-曱基i,"曱基-Y-丁內(nèi)酯等內(nèi)酯系化合物的單元。其中,以滿足作為包層材料的透明性和耐熱性的方式,從上述化合物中適宜地選擇1種以上的化合物即可。其中,(曱基)丙烯酸曱酯由于通過與(曱基)丙烯酸氟代烷酯共聚可以平衡性良好地提高包層材料的透明性和耐熱性、還有機械強度,從而優(yōu)選。另外,通過在氟代曱基丙烯酸酯系聚合物中含有0.5~5質(zhì)量%范圍的曱基丙烯酸單元,可以提高對于POF的芯材和包層最外層的樹脂兩者的密合性。在POF要求低彎曲損失的情況,優(yōu)選包含(曱基)丙烯酸-2-(全氟辛基)乙酯(17FM)的單元10~40質(zhì)量%,由(曱基)丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯(3FM)、(曱基)丙烯酸-2,2,3,3-四氟丙面旨"FM)、(曱基)丙烯酸-2,2,3,3,3-五氟丙酯(5FM)中的至少一種構(gòu)成的單元4090質(zhì)量%以及曱基丙烯酸曱酯的單元0~20質(zhì)量%,且折射率在1.39~1.43范圍的共聚物。在POF要求高的傳輸頻帶的情況,優(yōu)選包含由(曱基)丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯(3FM)、(曱基)丙烯酸-2,2,3,3-四氟丙酉旨(4FM)、(曱基)丙烯酸-2,2,3,3,3隱五氟丙酯(5FM)中的至少一種構(gòu)成的單元15~30質(zhì)量%以及曱基丙烯酸曱酯的單元70-85質(zhì)量%,且折射率在1.45-1.475范圍的共聚物。另外,如上所述包層可以由2層以上的多層形成,從降低制造成本的角度考慮,優(yōu)選形成為二層結(jié)構(gòu),其在最外層包層和芯之間僅具有第1包層作為內(nèi)層包層,具有第1包層和在其外周作為最外層包層的第2包層。包層為二層結(jié)構(gòu)的情況,假定芯的折射率為n,、內(nèi)層側(cè)包層(第1包層)的折射率為n2、最外層包層(第2包層)的折射率為n3,從降低POF彎曲時的彎曲損失的角度考慮,ni、n2、n3優(yōu)選滿足下述的關(guān)系式(iV):[數(shù)2]rij>ri2〉n3(iV)但也可以滿足下述的關(guān)系式(V)和(Vi):[數(shù)3]n〉n2(V)n2<n3(Vi)另外,本發(fā)明中的折射率是指利用鈉D線在25'C的折射率。[光阻擋被覆層]接著針對構(gòu)成本發(fā)明的POF纜的光阻擋被覆層進行說明。本發(fā)明的POF纜中,在上述的芯-包層結(jié)構(gòu)的POF導(dǎo)線束的外周,為了防止外部光的入射而設(shè)置了由含有碳黑等遮光劑的尼龍系樹脂(聚酰胺系樹脂)構(gòu)成的光阻擋被覆層。關(guān)于上述尼龍系樹脂可適用耐熱性、耐彎曲性、耐試劑性等優(yōu)異的尼龍11(均聚物)、尼龍12(均聚物)。尼龍ll、尼龍12在被覆工序中的成形性良好,且具有適宜的晶體炫點,因此可以不降低以PMMA系樹脂為芯材的POF纜的傳輸性能而容易地被覆POF導(dǎo)線束。進而這些樹脂在尺寸穩(wěn)定性和與POF導(dǎo)線束的密合性方面也優(yōu)異,從而可以特別有效地防止POF纜用于汽車內(nèi)LAN用途時成為問題的熱收縮、凹凸現(xiàn)象(匕°又卜二X/)的發(fā)生,因此優(yōu)選。另外,在汽車內(nèi)通信用途中POF纜要求耐電池液性,尼龍11、尼龍12在尼龍系樹脂中具有特別優(yōu)異的耐電池液性,因此優(yōu)選。另外,本發(fā)明中說到POF導(dǎo)線束和光阻擋^皮覆層之間的密合性的情況具體是指在POF導(dǎo)線束的外周設(shè)置的后述的保護被覆層和光阻擋被覆層之間的密合性。光阻擋被覆層可以由l種尼龍系樹脂形成,也可以混合使用2種以上。另夕卜,根據(jù)需要也可以添加使用尼龍系樹脂以外的聚合物、化合物。這樣配合其他聚合物、化合物等其他成分的情況,優(yōu)選在小于50質(zhì)量%范圍內(nèi)添加其他成分。其他成分多于50質(zhì)量%時,由尼龍ll、尼龍12帶來的特性就不充分,從而往往會使耐電池液性降低,或者POF纜的熱尺寸穩(wěn)定性降低。構(gòu)成本發(fā)明中的光阻擋被覆層的材料優(yōu)選以尼龍系樹脂為主成分,尼龍系樹脂成分的含量(含有尼龍11和尼龍12兩者時為總含量)為50質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為70質(zhì)量%以上,進一步優(yōu)選為80質(zhì)量%以上。工業(yè)上尼龍12等尼龍系樹脂通常通過胺和羧酸的縮聚反應(yīng)來得到。但是,由于尼龍系樹脂的聚合為化學(xué)平衡反應(yīng),所以源于尼龍系樹脂原料的單體、低聚物就會不可避免地殘留在所生成的聚合物中。根據(jù)本發(fā)明人的研究,以接觸POF導(dǎo)線束的方式設(shè)置了由尼龍11或尼龍12構(gòu)成的一次凈皮覆層的POF纜,在105。C的高溫環(huán)境下長期放置時,可看到POF的傳輸損失顯著增大的現(xiàn)象。本發(fā)明人針對其原因進行了詳細的分析,其結(jié)果查明上述傳輸損失增大的原因是源于這些原料的殘留單體和低聚物從一次被覆層和二次被覆層溶解、擴散到POF導(dǎo)線束的內(nèi)部,引起POF的傳輸損失的增大。進而,關(guān)于該現(xiàn)象,發(fā)現(xiàn)當(dāng)包層最外層為包含四氟乙烯(TFE)單元的含氟烯烴系樹脂、且其晶體熔解熱為某一定值以上的值的情況,該傳輸損失的增大顯著。如上所述,POF纜要求耐熱性優(yōu)異,特別是在汽車內(nèi)使用POF纜的情況,要求在105。C環(huán)境下經(jīng)過大于5000小時的長時間傳輸損失的增加量小。對于本發(fā)明的POF纜,為了使POF纜的長期耐熱性更高,光阻擋被覆層需要由以尼龍系樹脂為主成分的材料形成,并且使用源于該材料中含有的尼龍系樹脂的單體化合物和低聚物化合物的總含量為1.5質(zhì)量%以下范圍的樹脂。19該單體化合物和低聚物化合物的總含量優(yōu)選為1.3質(zhì)量%以下的范圍,更優(yōu)選為1.0質(zhì)量%以下的范圍,特別優(yōu)選為0.8質(zhì)量%以下的范圍。光阻擋被覆層中的單體化合物和低聚物化合物的總含量如果在上述范圍內(nèi),可以更充分地得到利用保護被覆層阻擋單體化合物和低聚物化合物的效果。光阻擋被覆層中的單體化合物和低聚物化合物的含量過多時,特別是多于1.5質(zhì)量%時,利用保護被覆層阻擋單體化合物和低聚物化合物的效果會不充分。根據(jù)本發(fā)明的保護層,即使光阻擋層中的單體化合物和低聚物化合物的總含量例如為0.1質(zhì)量%以上、進而0.5質(zhì)量%以上的含量也可以充分地阻擋這些化合物。構(gòu)成光阻擋被覆層的尼龍系樹脂中的單體化合物如上所述可舉出作為尼龍系樹脂的原料單體的脂肪族二氨基酸化合物、脂肪族二羧酸化合物、氨基脂肪族羧酸化合物等,對于尼龍ll可舉出ll-氨基十一烷酸,對于尼龍12可舉出12-氨基十二烷酸。另外,該單體化合物也包括氨基羧酸化合物的分子鏈末端在分子內(nèi)進行酯環(huán)化結(jié)合而在環(huán)內(nèi)具有酰胺鍵(-CONH-)的環(huán)狀內(nèi)酰胺化合物等制造尼龍系樹脂時的副產(chǎn)物。作為這樣的環(huán)狀內(nèi)酰胺化合物,對于尼龍12可舉出月桂內(nèi)酰胺。構(gòu)成光阻擋被覆層的尼龍系樹脂中的低聚物化合物如上所述可舉出在尼龍系樹脂制造時的縮聚反應(yīng)過程中,上述原料單體(上述的脂肪族二氨基酸化合物、脂肪族二羧酸化合物、氨基脂肪族羧酸化合物等)的2個分子以上的分子鏈末端彼此在分子間進行酯結(jié)合,而在分子鏈末端具有氨基(-NH2)和羧基(-COOH)兩者或者任意一個官能團的化合物,或者該化合物的分子鏈末端進一步在分子內(nèi)進行酯環(huán)化結(jié)合而在環(huán)內(nèi)具有酰胺鍵(-CONH-)的環(huán)狀內(nèi)酰胺化合物,進而上述化合物進行了分子間酯結(jié)合的化合物,還有在分子內(nèi)/分子間發(fā)生副反應(yīng)(脫氨基化反應(yīng)或脫羧基化反應(yīng))生成的化合物等。上述單體、低聚物為直鏈狀的情況,其末端氨基與含氟烯烴系聚合物具有高的親和性,容易滯留在由含氟烯烴系聚合物構(gòu)成的包層的內(nèi)部。由此,往往包層材料的透明性會降低,POF纜的傳輸特性會顯著降低。另一方面,上述單體、低聚物為環(huán)狀內(nèi)酰胺化合物的情況,容易移動至包層的內(nèi)層側(cè)(芯或第1包層)的界面附近而形成粒子狀結(jié)構(gòu)體。由此,在POF的芯-包層界面或者當(dāng)包層為多層時在包層-包層界面,結(jié)構(gòu)不整齊現(xiàn)象會增加,存在POF纜的傳輸特性顯著降低的傾向。上述低聚物越是低分子量,往往越容易向POF導(dǎo)線束中溶解、擴散,分子量2000以下時其影響會特別顯著地顯現(xiàn),因此優(yōu)選分子量2000以下的低聚物和單體化合物的總含量為1.5質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為1.3質(zhì)量%以下的范圍,進一步優(yōu)選為1.0質(zhì)量°/。以下的范圍,特別優(yōu)選為0.8質(zhì)量°/。以下的范圍。關(guān)于減少尼龍系樹脂中的單體化合物和低聚物化合物的方法可以使用控制尼龍系樹脂的縮聚反應(yīng)時的溫度、水分率、反應(yīng)體系內(nèi)的原料/生成物濃度的方法,將聚合后的尼龍系樹脂供給于熱水萃取塔并以熱水進行對流萃取的方法,在高溫、高真空下對熔融的聚酰胺樹脂進行脫單體處理的方法等公知技術(shù)。作為如上所述的單體化合物和低聚物化合物的總含量為1.3質(zhì)量%以下的尼龍系樹脂,例如對于尼龍12可舉出大賽璐-德固薩林式會社制造的Daiamide-U600、L1640(商品名),對于尼龍11可舉出阿科瑪公司制造的RilsanBMF-0(商品名)等。本發(fā)明的POF纜的特點之一是在POF導(dǎo)線束和光阻擋被覆層之間設(shè)置保護被覆層以阻擋上述的源于形成光阻擋被覆層的尼龍系樹脂中包含的原料的單體化合物和/或低聚物化合物移動至POF導(dǎo)線束。關(guān)于形成這樣的保護被覆層的樹脂,優(yōu)選從聚對苯二甲酸丁二醇酯系樹脂、(甲基)丙烯酸曱酯系樹脂、苯乙烯系樹脂、偏氟乙烯均聚物、含有聚乙烯單元和聚乙烯醇單元的共聚物中選擇的樹脂。形成保護被覆層的樹脂在熔融指數(shù)(MI)(在溫度210。C、載荷5kgf(49N)的條件下從直徑2mm、長度8mm的噴嘴在10分鐘內(nèi)吐出的聚合物的量(g))優(yōu)選為5200范圍。MI過小時,可能會使被覆層形成時的成形穩(wěn)定性降低,或者會使在十字頭內(nèi)部施加于POF導(dǎo)線束的樹脂壓力增加,而有可能使POF纜的光學(xué)特性降低。相反,MI過大時,保護被覆層的機械強度、厚度的均勻性往往會降低。下面針對本發(fā)明的POF纜的保護被覆層中可優(yōu)選使用的各種樹脂進行說明。關(guān)于構(gòu)成上述保護被覆層的(甲基)丙烯酸曱酯系樹脂可以使用公知的樹脂,可舉出例如(甲基)丙烯酸曱酯的均聚物(PMMA)、(甲基)丙烯酸曱酯與其他單體的共聚物等。(曱基)丙烯酸曱酯系樹脂中的(曱基)丙烯酸曱酯單元的含量優(yōu)選為10質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為50質(zhì)量%以上,進一步優(yōu)選為60質(zhì)量%以上。作為(曱基)丙烯酸曱酯單元的共聚成分可舉出(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、其他(甲基)丙烯酸烷酯、還有由下述通式(9)表示的(甲基)丙烯酸氟代烷酯。CH2=CX-COO(CH2)m(CF2)nY(9)式中,X表示氫原子或曱基,Y表示氫原子或氟原子,m表示l或2,n表示1~12的整數(shù)。上述通式(9)中,如果含氟烷基的結(jié)構(gòu)體積大,則共聚時的聚合性、共聚物的耐熱性會降低,從而含氟烷基優(yōu)選碳原子數(shù)為1~12。作為由上述通式(9)表示的(甲基)丙烯酸氟代烷酯可舉出(甲基)丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯(3FM)、(曱基)丙烯酸-2,2,3,3-四氟丙酯(4FM)、(曱基)丙烯酸-2,2,3,3,3-五氟丙酯(5FM)、(曱基)丙烯酸-2,2,3,4,4,4-六氟丁酯(6FM)、(曱基)丙烯酸-lH,lH,5H-八氟戊酯(8FM)、(曱基)丙烯酸-2-(全氟丁基)乙酯(9FM)、(曱基)丙烯酸-2-(全氟己基)乙酯(13FM)、(曱基)丙烯酸-1H,lH,9H-十六氟壬酯(16FM)、(曱基)丙烯酸-2-(全氟辛基)乙酯(17FM)、(曱基)丙烯酸-lH,lH,llH-(二十氟十一烷酯)(20FM)、(曱基)丙烯酸-2-(全氟癸基)乙酯(21FM)等在側(cè)鏈具有直鏈狀氟代烷基的(甲基)丙烯酸氟代酯,另外還可舉出(甲基)丙烯酸六氟新戊酯、(曱基)丙烯酸六氟異丁酯等在側(cè)鏈具有支鏈狀氟代烷基的(曱基)丙烯酸氟代酯等。從作為保護被覆層的機械強度以及防止包含在上述尼龍系樹脂中的單體和低聚物向POF導(dǎo)線束中溶解、擴散的角度考慮,(曱基)丙烯酸曱酯系樹脂優(yōu)選為包含(曱基)丙烯酸曱酯單元70-95質(zhì)量%和(曱基)丙烯酸烷酯單元((甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯等)5~30質(zhì)量%的共聚物。(曱基)丙烯酸曱酯系樹脂包含上述的(曱基)丙烯酸氟代烷酯單元的情22況,從作為保護被覆層的機械強度以及防止包含在上述尼龍系樹脂中的單體和低聚物向POF導(dǎo)線束中溶解、擴散的角度考慮,優(yōu)選包含(曱基)丙烯酸曱酯單元10~95質(zhì)量°/。和(曱基)丙烯酸氟代烷酯單元5~90質(zhì)量%的共聚物,更優(yōu)選包含(甲基)丙烯酸曱酯單元50~90質(zhì)量%和(曱基)丙烯酸氟代烷酯單元10~50質(zhì)量%,進一步優(yōu)選包含(曱基)丙烯酸甲酯單元60~卯質(zhì)量%和(曱基)丙烯酸氟代烷酯單元10~40質(zhì)量%。作為上述以外的(甲基)丙烯酸曱酯單元的共聚成分還可舉出(曱基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸曱基環(huán)己酯、(曱基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(曱基)丙烯酸金剛烷酯等(曱基)丙烯酸環(huán)烷酯;(曱基)丙烯酸三環(huán)癸酯、(曱基)丙烯酸(l-曱基三環(huán)庚酯)、(曱基)丙烯酸(l-曱基六環(huán)十二烷酯)、(曱基)丙烯酸三環(huán)[5.2丄02'6]-癸-8-酯等在側(cè)鏈具有其他脂環(huán)式基的(曱基)丙烯酸脂環(huán)式酯;(曱基)丙烯酸苯酯、(曱基)丙烯酸芐酯等(曱基)丙烯酸芳香族酯;苯乙烯,此夕卜a-曱基苯乙烯、a-乙基苯乙烯等a-取代苯乙烯,氟代苯乙烯、甲基苯乙烯等取代苯乙烯等芳香族乙歸基化合物等。另外,構(gòu)成保護被覆層的(曱基)丙烯酸曱酯系樹脂利用差示掃描量熱法(DSC)測定的玻璃化溫度優(yōu)選為70。C以上,更優(yōu)選為80。C以上,進一步優(yōu)選為9(TC以上。玻璃化溫度過低時,阻擋源于光阻擋被覆層的尼龍系樹脂的單體化合物和/或低聚物化合物向POF導(dǎo)線束移動的效果不充分,POF纜的耐熱性難以提高。關(guān)于構(gòu)成保護被覆層的樹脂可以使用以苯乙烯單元為主要構(gòu)成單元的苯乙烯系樹脂。在此,所謂苯乙烯系樹脂是指樹脂中包含80質(zhì)量%以上苯乙烯單元的樹脂,可舉出苯乙烯的均聚物、含有80質(zhì)量%以上苯乙烯單元的共聚物等。關(guān)于苯乙烯的均聚物優(yōu)選無規(guī)聚苯乙烯。無規(guī)聚苯乙烯為在IO(TC附近具有玻璃化溫度的非晶性高分子,由于不具有明確的晶體熔點,可以在比較低的溫度(220。C以下)直接凈皮覆于以PMMA為芯的POF導(dǎo)線束。另一方面,等規(guī)聚苯乙烯、間規(guī)聚苯乙烯的晶體熔點在240。C以上,在將保護被覆層被覆于POF導(dǎo)線束的外周時需要高的被覆溫度(260。C以上)。被覆溫度低的情況可以抑制向POF導(dǎo)線束被覆時的影響,因此優(yōu)選。另外,關(guān)于苯乙烯單元的共聚成分可以4吏用上述的作為(甲基)丙烯酸曱酯單元的共聚成分所列舉的各種單體成分。作為這樣的苯乙烯系樹脂可以從例如PS日本公司制造的HFIO、NF20、HT52、HF77、679(商品名),日本聚苯乙烯抹式會社制造的日本POLYSTYG120K、G440K、G430(商品名)等中選擇。關(guān)于構(gòu)成保護被覆層的樹脂使用偏氟乙烯系樹脂的情況,必須是僅由偏氟乙烯(VdF)單元構(gòu)成的樹脂(偏氟乙烯均聚物PVDF)。作為市售的偏氟乙烯系樹脂已知有VdF單元70~卯質(zhì)量%和TFE單元或HFP單元10~30質(zhì)量%的共聚物,VdF單元15~50質(zhì)量%、TFE單元30-70質(zhì)量%和HFP單元15~25質(zhì)量%的共聚物,但是即使將這些材料用于保護被覆層,POF纜也不能得到充分的耐熱性提高效果。作為這種PVDF樹脂可以從例如阿科瑪公司制造的KYNAR710、720(商品名),AUSIMONT公司制造的HYLAR-MPIO、MP20(商品名),吳羽化學(xué)工業(yè)林式會社制造的KF聚合物(商品名)等中選擇。由上述樹脂形成的保護被覆層具有充分的阻擋源于構(gòu)成光阻擋被覆層的尼龍系樹脂的單體化合物和/或低聚物化合物向POF導(dǎo)線束移動的功能,具有這樣的保護被覆層的POF纜在POF導(dǎo)線束和光阻擋被覆層間的拉拔強度低于30N。由此,這些POF纜可以用于從POF纜的末端部分剝離部分光阻擋被覆層而在其上固定插頭的用途。另一方面,汽車搭載用的POF纜中,存在不剝離末端部分的光阻擋被覆層而使用粘接劑、激光熔接法直接將插頭固定于POF纜的光阻擋被覆層的外周的用途,此時在POF導(dǎo)線束和光阻擋被覆層間要求強的密合性(拉拔強度)。關(guān)于可以發(fā)揮這樣強的密合性的保護被覆層材料優(yōu)選聚對苯二曱酸丁二醇酯系樹脂。構(gòu)成保護被覆層的聚對苯二曱酸丁二醇酯系樹脂(以下簡稱為PBT樹月旨)是指通過l,4-丁二醇(四亞曱基二醇)和對苯二曱酸的酯化反應(yīng)或者1,4-丁二醇和對苯二曱酸二曱酯的酯交換反應(yīng)得到的二羥基丁基對苯二曱酸酯(BHT)或其低聚物進行縮聚而合成的、含有由下述通式(10)表示的低聚對苯二曱酸-1,4-丁二醇酯的單元作為主要構(gòu)成單元的聚合物。24[化10]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>作為適于本發(fā)明的PBT樹脂更具體地可舉出嵌段共聚物PBT樹脂,所述嵌段共聚物含有上述通式(10)表示的低聚對苯二甲酸-l,4-丁二醇酯作為硬鏈段單元(結(jié)晶相),作為軟鏈段單元(非晶相)含有由分子量在200-5000范圍的脂肪族聚醚(例如聚四亞甲基二醇(PTMG)等)與對苯二曱酸、對苯二曱酸二甲酯、對苯二甲酸二乙酯、對苯二曱酸二丙酯、對苯二曱酸二丁酯中的至少一種縮聚而合成的、下述通式(11)表示的含有脂肪族聚醚單元的嵌段單元。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>式中,p表示412的整數(shù),q表示220的整數(shù)?;蛘?,可舉出由如下嵌段共聚物構(gòu)成的PBT樹脂,所述嵌段共聚物含有上述通式(10)表示的低聚對苯二甲酸-l,4-丁二醇酯作為硬鏈段單元(結(jié)晶相),作為軟鏈段單元(非晶相)含有聚(e-己內(nèi)酯)(PCL)或聚己二酸丁二醇酯(PBA)這樣的、下述通式(12)表示的脂肪族聚酯的嵌段單元。[化12]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>上述的PBT樹脂中,作為軟鏈段單元具有由上述通式(11)表示的包含脂肪族聚醚單元的嵌段單元的PBT樹脂,特別適于在高溫高濕下維持POF纜的光學(xué)性能和被覆層的拉拔強度的耐久性。特別是包括由低聚對苯二甲酸-1,4-丁二醇酯構(gòu)成的硬鏈段部分(A)(通式(10)所示的結(jié)構(gòu))以及由對苯二甲酸或?qū)Ρ蕉跛狨ヅc分子量在200-600范圍的聚四亞甲基二醇(PTMG)的縮聚物構(gòu)成的軟鏈段部分(B)(在通式(11)中p=4時的結(jié)構(gòu))的嵌段共聚物PBT樹脂,在高溫高濕下POF纜的光學(xué)性能和被覆層的拉拔強度的耐久性優(yōu)異,因此優(yōu)選。進而,在上述PBT樹脂中包含在硬鏈段部分(A)中的對苯二曱酸-1,4-丁二醇酯單元的總摩爾數(shù)(a)與包含在軟鏈段部分(B)中的對苯二曱酸-1,4-丁二醇酯單元的總摩爾數(shù)(b)之比(a/b)優(yōu)選為15/8530/70的范圍。該比例(a/b)過小時,由于聚合物主鏈中的醚鍵單元數(shù)增加,在高溫高濕下PBT樹脂容易因為水解受到劣化,或者由于軟鏈段含量增大,材料自身柔軟而容易變形,由此拉拔強度會降低,或者阻擋源于構(gòu)成光阻擋被覆層的尼龍系樹脂的單體、低聚物的效果會降低。相反,該比例(a/b)過大時,由于硬鏈段的含量增大,因此晶體熔點變高,往往保護被覆層的被覆穩(wěn)定性會降低,或者在被覆工序中POF導(dǎo)線束和保護被覆層間和/或保護被覆層和光阻擋被覆層間的熱熔接性會降低。該比例(a/b)更優(yōu)選為18/82以上,進一步優(yōu)選為22/78以上。另一方面,該比例更優(yōu)選為27/73以下,進一步優(yōu)選為25/75以下。進而,上述PBT樹脂的晶體熔點優(yōu)選為155。C205。C的范圍。晶體熔點過低時,阻擋單體、低聚物向POF導(dǎo)線束移動的功能可能不充分。另一方面,晶體熔點過高時,使用如后面所述的共擠出被覆裝置在POF導(dǎo)線束的外周i殳置保護被覆層時成形穩(wěn)定性可能會降低。PBT樹脂的晶體熔點更優(yōu)選為195°C以下,進一步優(yōu)選為185。C以下。并且,PBT樹脂的晶體熔點更優(yōu)選為165°C以上,進一步優(yōu)選為175。C以上。進而,上述PBT樹脂根據(jù)JISK7215標(biāo)準(zhǔn)測定的肖氏D硬度優(yōu)選在3865的范圍。肖氏D硬度過低時,在高溫下的流動性傾向于增加,由此往往被覆穩(wěn)定性會降低,或者材料自身柔軟而容易變形,這樣在POF導(dǎo)線束和光阻擋被覆層之間的拉拔強度會降低。肖氏D硬度過高時,由于在被覆工序中POF導(dǎo)線束和保護被覆層之間和/或保護被覆層和光阻擋被覆層之間的熱熔接性降低,POF導(dǎo)線束和光阻擋被覆層之間的拉拔強度會降低。該肖氏D硬度更優(yōu)選為40以上,進一步優(yōu)選為45以上。另外,該肖氏D硬度更優(yōu)選為60以下,進一步優(yōu)選為55以下。這樣的PBT樹脂的晶體熔點和肖氏D硬度可以通過調(diào)整上述硬鏈段單元和上述軟鏈段單元的構(gòu)成比、各自的分子量或者聚合物全體的分子量來調(diào)整。關(guān)于這樣的PBT樹脂例如可以從東麗杜邦公司制造的海翠(Hytrel)2551、2474、4047、4057、4767(商品名),寶理塑料抹式會社制造的DYURANEX400LP(商品名),帝人化成抹式會社制造的Nouvelan4400系列(商品名),東洋紡抹式會社制造的PELPRENES型、P型(P150M)(商品名),三菱化學(xué)抹式會社制造的PremalloyB系列(商品名)等中選擇。通過將如上所述的PBT樹脂用于保護被覆層,可以使POF導(dǎo)線束和光阻擋被覆層間的拉拔強度為30N以上,可以進一步抑制POF纜;改置在高溫環(huán)境下時發(fā)生凹凸現(xiàn)象。另外,在POF纜的一端固定插頭,通過插頭與其他機器等連接后受到振動等機械作用時,POF導(dǎo)線束和光阻擋被覆層的密合性不充分的情況,會對POF導(dǎo)線束作用過剩的力,POF導(dǎo)線束容易斷裂,但是也可以防止這種斷裂。此外,作為可以發(fā)揮強密合效果的構(gòu)成保護被覆層的樹脂存在含有聚乙烯單元和聚乙烯醇單元的共聚物(以下簡稱為EVAL共聚物)。該EVAL共聚物優(yōu)選乙烯單元和乙烯醇單元的含量比在乙烯單元20~70mol°/。、乙烯醇單元3080mol。/。范圍的共聚物。特別優(yōu)選共聚物的晶體熔點在195。C以下、更優(yōu)選180°C以下的范圍,在210°C、載荷5kgf(49N)測定的熔融指數(shù)在25~80g/10分鐘的范圍的共聚物,這是因為防止上述的尼龍系樹脂中包含的單體和低聚物向POF導(dǎo)線束中溶解和擴散的效果優(yōu)異,同時POF纜的成形穩(wěn)定性優(yōu)異。另外,EVAL共聚物由于氧阻擋性高,還可以抑制在高溫環(huán)境下POF導(dǎo)線束因氧劣化引起的傳輸損失的增大。作為EVAL共聚物可舉出例如可樂麗抹式會社制造的EVALE105、G156、F104、FP104、EP105、EU105(商品名)等??梢粤信e如上所述的各種樹脂作為構(gòu)成本發(fā)明的POF纜的保護被覆層的優(yōu)選材料,但是為了防止外部光向POF導(dǎo)線束入射,可以與光阻擋被覆層同樣地含有^^黑等遮光劑,為了得到充分的光阻擋效果,可以在不損害保護被覆層原本期望的效果的范圍含有例如0.1質(zhì)量%以上。通過將如上所述的PBT樹脂用于保護被覆層,可以使POF導(dǎo)線束和光阻擋被覆層間的拉拔強度為30N以上,可以進一步抑制POF纜放置在高溫環(huán)境27下時發(fā)生凹凸現(xiàn)象。另外,在POF纜的一端固定插頭,通過插頭與其他^L器等連接后受到振動等枳4成作用時,POF導(dǎo)線束和光阻擋被覆層之間的密合性不充分的情況,會對POF導(dǎo)線束作用過剩的力,POF導(dǎo)線束容易斷裂,但是也可以防止這種斷裂。[功能被覆層]本發(fā)明的POF纜的特點之一是在光阻擋被覆層的外周設(shè)置由具有特定范圍的晶體熔點的尼龍系樹脂組合物構(gòu)成的被覆層,來抑制POF纜在高溫環(huán)境下使用時瑞利散射的增大,或者設(shè)置由具有特定范圍的氧透過性的尼龍系樹脂組合物構(gòu)成的功能被覆層,來抑制POF纜在高溫環(huán)境下使用時電子遷移吸收的增大。該功能被覆層可以通過著色對POF纜賦予識別性。并且,該功能被覆層通過含有阻燃劑可以對POF纜賦予阻燃性。進而,該功能被覆層由于由具有特定的晶體熔點的尼龍系樹脂組合物形成,可以抑制源于尼龍系樹脂的原料的單體、低聚物所引起的耐熱性降低,而且可以提高被覆層在高溫環(huán)境下的機械保護性能。構(gòu)成功能被覆層的尼龍系樹脂組合物是指含有尼龍系樹脂作為主成分,即含有50質(zhì)量。/。以上的尼龍系樹脂的樹脂組合物,尼龍系樹脂的含量優(yōu)選為60質(zhì)量。/。以上,更優(yōu)選為70質(zhì)量%以上。通過含有50質(zhì)量%以上、優(yōu)選60質(zhì)量%以上、更優(yōu)選70質(zhì)量°/。以上的尼龍系樹脂,可以得到上述耐熱性降低的抑制、耐熱尺寸穩(wěn)定性、機械強度、耐試劑性充分的POF纜。與尼龍系樹脂混合的樹脂在不損害本發(fā)明的功能被覆層所要求的特性的范圍內(nèi)可以使用通常用作POF導(dǎo)線束的^皮覆材料的熱塑性樹脂。如上所述,由于尼龍系樹脂的聚合為化學(xué)平衡反應(yīng),源于尼龍系樹脂原料的單體、低聚物不可避免地殘留在生成聚合物中。根據(jù)本發(fā)明人的研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)在光阻擋被覆層的外周設(shè)置某種尼龍系樹脂作為功能被覆層的POF纜在IO(TC以上的高溫環(huán)境下長期放置時,功能被覆層中的殘留單體、低聚物會透過光阻擋被覆層、保護被覆層而在POF導(dǎo)線束的內(nèi)部溶解、擴散,引起瑞利散射的增大。另一方面,上述的在POF導(dǎo)線束的外周形成有保護被覆層和光阻擋被覆28層的POF纜(一次被覆纜),如果僅看在波長650nm附近的傳輸損失,在105。C環(huán)境下也長期穩(wěn)定。但是,在波長比600nm短的波長區(qū)域POF纜的傳輸損失的增大較大,難以在500~600nm的波長區(qū)域用于信號傳輸。根據(jù)本發(fā)明人的研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)氧會透過光阻擋被覆層、保護被覆層而在POF導(dǎo)線束的內(nèi)部溶解、擴散,通過氧化劣化引起電子遷移吸收的增大。即,發(fā)現(xiàn)上述的瑞利散射和電子遷移吸收增大是在高溫環(huán)境下POF纜的傳輸損失增大的原因。由此,本發(fā)明人針對即使用于功能被覆層也不會損害POF纜(一次被覆纜)的耐熱性的尼龍系樹脂組合物進行了深入的研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使用晶體熔點在特定范圍的尼龍系樹脂組合物可以在105。C的高溫環(huán)境下抑制波長650nm的傳輸損失的增大。并且,發(fā)現(xiàn)通過使用晶體熔點和氧透過性在特定范圍的尼龍系樹脂組合物可以在105。C的高溫環(huán)境下不損害波長650nm的傳輸特性而顯著地抑制波長600nm以下的傳輸損失的增大。即,關(guān)于第l解決方法,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)源于功能被覆層中的殘留單體、低聚物所引起的瑞利散射的上述問題可以通過使用在215°C280。C范圍內(nèi)具有晶體熔點的尼龍系樹脂組合物作為構(gòu)成功能被覆層的材料來解決。關(guān)于尼龍系樹脂已知存在稱為Brill轉(zhuǎn)變溫度的溫度。在該Brill轉(zhuǎn)變溫度下開始發(fā)生稱為Brill轉(zhuǎn)變的現(xiàn)象,即聚合物主鏈的亞曱基-酰胺基間的扭曲運動變得活躍,酰胺基的氫鍵被保持的同時開始發(fā)生亞曱基鏈的構(gòu)象波動或者伴有規(guī)則性紊亂的較大運動(Polymer,44(2003),p6407-6417)。Brill轉(zhuǎn)變現(xiàn)象是在約40。C的溫度范圍發(fā)現(xiàn)的現(xiàn)象,其波峰最大值的溫度被稱為Brill轉(zhuǎn)變溫度。已知尼龍12(熔點約180°C)的Brill轉(zhuǎn)變溫度存在于約140~150。C附近,尼龍6-12(熔點約155~160。C)的Brill轉(zhuǎn)變溫度存在于約120-130。C附近。根據(jù)本發(fā)明人的研究發(fā)現(xiàn),使用含有尼龍12或尼龍6-12的尼龍系樹脂組合物作為功能性被覆層的材料的情況,POF纜在IO(TC的環(huán)境下長期放置時包含在尼龍12或尼龍6-12中的源于尼龍樹脂的殘留單體、殘留低聚物會移動至POF導(dǎo)線束中,光傳輸性能顯著降低。由此,本發(fā)明人想到該尼龍12、尼龍6-12是由于Brill轉(zhuǎn)變溫度存在于約120145。C附近,所以容易發(fā)生殘留單體、殘留低聚物的滲出,并且想到如果將具有更高Brill轉(zhuǎn)變溫度的尼龍系樹脂組合物用作功能性被覆層的材料則可以改善該問題。但是,Brill轉(zhuǎn)變溫度由于是使用特別的裝置進行測定,所以并非是能夠容易測到的指標(biāo)值。因此,本發(fā)明人研究了使用由差示掃描量熱儀(DSC)測定的結(jié)晶熔融溫度(晶體熔點)作為能夠比較容易測到的指標(biāo)值。其結(jié)果是,通過將用于功能性被覆層的尼龍系樹脂的晶體熔點設(shè)定在某溫度范圍可以使POF纜的耐久性能變得充分,從而完成了本發(fā)明。即,構(gòu)成功能被覆層的尼龍系樹脂組合物的晶體熔點如果低于215。C,則POF纜在100。C以上的環(huán)境下長期放置時,即使設(shè)置保護被覆層可能也不能夠抑制源于構(gòu)成功能被覆層的尼龍系樹脂原料的殘留單體、低聚物從功能被覆層滲出而移動至POF導(dǎo)線束的現(xiàn)象。另一方面,晶體熔點如果高于28(TC,則由于必須高地設(shè)定^fc菱形成功能被覆層的溫度,特別是設(shè)定在300。C以上時,具有由以PMMA、MMA為主成分的共聚物構(gòu)成的芯的POF導(dǎo)線束和由尼龍11、尼龍12等熔點比較低的尼龍系樹脂構(gòu)成的光阻擋被覆層容易發(fā)生熱變形,可能損害POF纜的光學(xué)特性、熱收縮特性。構(gòu)成功能被覆層的尼龍系樹脂組合物的晶體熔點優(yōu)選為225'C以上,更優(yōu)選為235t:以上,進一步優(yōu)選為260'C以上。并且,該晶體熔點優(yōu)選為275。C以下,更優(yōu)選為270。C以下。作為晶體熔點為215°C280。C的尼龍系樹脂組合物中含有的尼龍系樹脂可舉出選自尼龍6(均聚物)、尼龍66(均聚物)、尼龍610(共聚物)、尼龍6/66(共聚物)中的l種或2種以上的混合物類。其中,從作為成形材料可以容易獲得便宜制品的角度考慮,特別優(yōu)選尼龍6(熔點225。C、Brill溫度的最大值約195。C,Polymer,42(2001),p10119~10132)、尼龍66(熔點265。C、Brill溫度的最大值約150~160°C,Polymer,42(2001),p10119~10132)。另一方面,關(guān)于第2解決方法,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)源于氧的氧化劣化所引起的電子遷移吸收的問題可以通過使用利用差示掃描量熱法(DSC)測定的晶體熔點為240°C-280。C且以IS014663-2:1999(AnnexC)規(guī)定的方法測定的在溫度T(K)的氧透過率P(cm3'cm/(cm、ec.Pa))滿足下述式(A)的尼龍系樹脂組合物作為形成該功能被覆層的尼龍系樹脂組合物來解決。P<8x10—2xexp(-5600/T)(A)另外,在此式(A)成立的溫度T(K)的范圍優(yōu)選為283K(1(TC)~!3BK30(60°C)。已經(jīng)熟知高分子材料的氧透過率對溫度具有阿雷尼烏斯(Arrhenius)依存性,進而在玻璃化溫度前后阿雷尼烏斯依存性會發(fā)生變化。本發(fā)明的尼龍66樹脂組合物的玻璃化溫度存在于溫度5565。C。從而,溫度T(K)的上限優(yōu)選為333K(60。C)。另一方面,從氧透過率的測定精度的角度考慮,下限優(yōu)選為283K(l(TC)。特別是,根據(jù)本發(fā)明人的研究,當(dāng)滿足功能被覆層的尼龍66樹脂組合物的氧透過率小于將T-296K(23°C)代入式(A)和后述的式(B)、(C)、(D)而得到的具體數(shù)值這樣的條件時,可以得到POF纜在105。C的耐熱性提高效果(特別是波長600nm以下)。構(gòu)成功能被覆層的尼龍系樹脂組合物的晶體熔點如果為240。C以上,則POF纜在105。C的環(huán)境下長期放置時,可得到更優(yōu)異的在105。C的耐熱性提高效果(特別是波長600nm以下)。另一方面,該晶體熔點高于280。C時,由于必須將被覆形成功能被覆層的溫度設(shè)定得高(特別是設(shè)定在30(TC以上時),具有由以PMMA、MMA為主成分的共聚物構(gòu)成的芯的POF導(dǎo)線束和由尼龍11、尼龍12等熔點比較低的尼龍系樹脂構(gòu)成的光阻擋被覆層就容易發(fā)生熱變形,可能損害POF纜的光學(xué)特性、'熱收縮特性。從而,構(gòu)成功能被覆層的尼龍系樹脂組合物的晶體熔點優(yōu)選為24(TC以上,更優(yōu)選為250。C以上,進一步優(yōu)選為260。C以上。并且,該晶體熔點優(yōu)選為280。C以下,更優(yōu)選為275。C以下,進一步優(yōu)選為270。C以下。作為晶體熔點為240°C-280。C的尼龍系樹脂組合物中含有的尼龍系樹脂具體地可舉出尼龍66(均聚物)或者如后面所述的以尼龍66為主成分的尼龍系樹脂組合物。尼龍66的晶體熔點為265。C、在溫度23。C的氧透過率為P-約3x10—10~4x1(T'W'cm/(cm2'sec'Pa),在溫度105。C的氧透過率為P-約1x10—8~2xl(T8cm3'cm/(cm2'sec'Pa)。在此,所謂成為主成分是指假定尼龍系樹脂組合物的總量為100質(zhì)量°/。時含有50質(zhì)量%以上的尼龍66,優(yōu)選為60質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為70質(zhì)量°/。以上。關(guān)于用于功能被覆層的尼龍6的制造方法沒有特別限制。工業(yè)上例如如下進行制造。用熔爐將s-己內(nèi)酰胺熔融后,在調(diào)整槽內(nèi)添加少量的水、根據(jù)情況添加聚合度調(diào)整劑等添加劑,通過水解使s-己內(nèi)酰胺開環(huán),得到6-氨基己酸。31進而,在熔融狀態(tài)進行縮聚,接著在熱水萃取塔中使用熱水對流萃取包含在聚合物中的內(nèi)酰胺單體和低聚物,隨后在真空中或惰性氣體氛圍中在IO(TC左右除去(干燥)水分。關(guān)于用于功能祐:;葭層的尼龍66的制造方法沒有特別限制。工業(yè)上例如如下進行制造。向六亞曱基二胺和己二酸的混合水溶液(AH鹽水溶液)添加聚合度調(diào)節(jié)劑后,在加壓高溫化后的聚合層內(nèi)通過縮聚反應(yīng)形成聚合物。隨后,使用適當(dāng)?shù)姆椒ǔンw系內(nèi)的水蒸氣、水分。關(guān)于源于包含在功能被覆層中的尼龍系樹脂的單體化合物和低聚物化合物的總含量,如果是通常的已經(jīng)工業(yè)化的尼龍系樹脂的含有程度,本發(fā)明的POF纜可以得到充分的耐熱性。功能被覆層中的單體化合物和低聚物化合物的總含量優(yōu)選為15質(zhì)量%以下的范圍,更優(yōu)選為10質(zhì)量%以下的范圍,特別優(yōu)選為5.0質(zhì)量%以下的范圍。關(guān)于這些化合物的總含量的下限沒有特別限制。功能被覆層中的單體化合物和低聚物化合物的總含量在上述范圍內(nèi)時,可以得到具有更充分的耐熱性的POF纜。例如功能被覆層中的單體化合物和低聚物化合物的總含量為0.1質(zhì)量%以上、或者0.5質(zhì)量%以上、進而1質(zhì)量%以上,也可以得到具有充分的耐熱性的POF纜。另外,源于尼龍系樹脂的單體化合物和低聚物化合物為如上述的光阻擋被覆層的說明中所記載,具體而言,尼龍6的情況單體是指s-己內(nèi)酰胺,低聚物是指s-己內(nèi)酰胺的四聚物以下的環(huán)狀低聚物和鏈狀低聚物;尼龍66的情況,單體是指六亞甲基二胺和己二酸,低聚物是指由六亞曱基二胺和己二酸構(gòu)成的縮聚物的四聚物以下的環(huán)狀低聚物和鏈狀低聚物。作為尼龍6可舉出宇部興產(chǎn)抹式會社制造的UBENYLON1011B、1015B、1022B、1018SE(商品名),東麗林式會社制造的AmilanCM1007、CM1017、CM1021、CM1026、CM1014(商品名),巴斯夫公司制造的Ultramid8200、8202、8270、B27、B3K、B3S、8232G(商品名),EMS公司制造的GRILONBS系列、BZ系列、BRZ系列(商品名)。作為尼龍66可舉出宇部興產(chǎn)抹式會社制造的UBENYLON2015B、2020B、2026B(商品名),東麗抹式會社制造的AmilanCM3007、CM3001-N、CM!3006、CM3301、CM3304、CM3004(商品名),旭化成林式會社制造的Leona1200S、1300S、1500、1700(商品名),巴斯夫公司制造的Ultramid1000、1003、A3、N322、A3X2G5(商品名),EMS公司制造的GRILONAS系列、AZ系列、AR、AT系列(商品名),杜邦公司制造的Zytel101、103、42A、408(商品名)。另外,作為尼龍610可舉出東麗抹式會社制造的AmilanCM2001、CM2006(商品名)。作為尼龍6/66可舉出巴斯夫公司制造的UltramidC3U、C33、C40(商品名)。根據(jù)上述第1解決方法的POF纜的波長650nm的傳輸損失值,即使在105。C的高溫環(huán)境下也長期穩(wěn)定。本發(fā)明人進而為了抑制波長600nm以下的傳輸損失的增加繼續(xù)對功能被覆層的尼龍系樹脂組合物進行了研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)作為第2解決方法通過使用氧透過性在特定范圍的尼龍系樹脂組合物,可以在105。C的高溫環(huán)境下不損害波長650nm的傳輸特性而在短于600nm的波長區(qū)域顯著地抑制POF纜的傳輸損失的增大。形成功能被覆層的尼龍系樹脂組合物使用關(guān)于其氧透過性以IS014663-2:1999(AnnexC)規(guī)定的方法測定的在溫度T(K)的絕對干燥狀態(tài)的氧透過率P(cm3'cm/(cm2'sec'Pa))滿足下述式(A)的樹脂組合物。P<8x10—2xexp(-5600/T)(A)氧透過率(P)的值比上述式(A)的右邊的值高時,POF纜在105。C的高溫環(huán)境下長期放置的情況,POF放置環(huán)境中的氧會透過光阻擋被覆層和保護被覆層,在POF導(dǎo)線束的內(nèi)部溶解、擴散,POF導(dǎo)線束受到氧化劣化的傾向增大。其結(jié)果是,在POF導(dǎo)線束的芯部和包層部的電子遷移吸收增大,波長600nm以下的傳輸損失增大。氧透過率(P)的值滿足上述式(A)時可以抑制POF的波長600nm以下的傳輸損失的增大。形成功能被覆層的尼龍系樹脂組合物的氧透過率(P),從抑制波長600nm以下的傳輸損失增大的角度考慮更優(yōu)選滿足下述式(B),P<8xio_2xexp(-5800/T)(B)進一步優(yōu)選滿足下述式(C),P<8x10—2xexp(-6000/T)(C)33特別優(yōu)選滿足下述式(D)。P<8xl(T2xeXp(-6300/T)(D)關(guān)于用于降低尼龍系樹脂組合物的氧透過率的方法,優(yōu)選使用將結(jié)晶度控制在一定范圍的方法、將球晶尺寸控制在一定范圍的方法。形成功能祐^f層的尼龍系樹脂組合物的結(jié)晶度優(yōu)選為30%~55%的范圍。通過將結(jié)晶度控制在上述范圍,容易得到具有期望的氧透過率的尼龍系樹脂組合物。結(jié)晶度過小時,由于POF纜在高溫下處理時發(fā)生后結(jié)晶化,從而會發(fā)生POF纜的尺寸變化,或者得不到期望的氧透過率,由此在105。C的環(huán)境下長期放置的情況,難以控制波長600nm以下的傳輸損失增大。結(jié)晶度過大時,由于POF纜的彎曲彈性模量增加,所以存在POF纜變得難以處理,或者將POF纜巻繞在繞線筒上長期保管時容易產(chǎn)生巻取缺陷等問題。形成功能被覆層的尼龍系樹脂組合物的結(jié)晶度的優(yōu)選范圍的下限側(cè)更優(yōu)選為35%以上,上限側(cè)更優(yōu)選為50%以下,進一步優(yōu)選為45%以下。另外,結(jié)晶度(X)由密度按照下述通式算出。結(jié)晶度(X)=(ds-da)/(dc-da)(da:非晶質(zhì)的密度,dc:結(jié)晶質(zhì)的密度,ds:試樣的密度)。本發(fā)明中形成功能被覆層的尼龍系樹脂組合物,利用顯微鏡觀察的球晶尺寸的平均直徑優(yōu)選為0.01pm~40pm的范圍。在此,球晶尺寸為由POF纜的功能被覆層制作超薄切片,用顯凝:鏡觀察該切片,拍攝球晶的照片后以圖像解析裝置算出球晶的直徑的數(shù)平均而得到的值。球晶尺寸過小時,POF纜的機械強度(特別是拉伸強度)往往會降低。另外,球晶尺寸過大時,由于得不到期望的氧透過率,往往POF纜在105。C的環(huán)境下長期放置時波長600nm以下的傳輸損失會增大,或者POF纜的耐熱尺寸穩(wěn)定性會受損。該球晶尺寸(平均直徑)的優(yōu)選范圍的下限側(cè)更優(yōu)選為1.0pm以上,進一步優(yōu)選為5|am;上限側(cè)更優(yōu)選為30pm以下,進一步優(yōu)選為20pm以下,特別優(yōu)選為10pm以下。作為將尼龍66的結(jié)晶度和球晶尺寸控制在一定范圍的方法可舉出將制造時的成形溫度、冷卻速度等控制在適當(dāng)范圍等方法。但是,在可以不損害POF纜的性能而進行制造的條件范圍難以控制到期望的結(jié)晶度和球晶尺寸。因此,對于本發(fā)明的POF纜優(yōu)選在形成功能被覆層的尼龍系樹脂組合物中含有結(jié)晶促進劑(成核劑)、后述的特定的阻燃劑,由此可以減小球晶尺寸,或者提高結(jié)晶度。關(guān)于結(jié)晶促進劑優(yōu)選為移動至POF導(dǎo)線束中不會對POF纜的光學(xué)性能帶來影響的化合物。作為這樣的結(jié)晶促進劑可舉出氧化鎂、氧化鋁、氧化鋅、氧化銅、氧化鐵等金屬氧化物,滑石、硅石、石墨、碳化硅等無機微粒子,尼龍6T、尼龍66/6T等高熔點聚酰胺;但是并不限于這些。形成功能被覆層的尼龍系樹脂組合物中的結(jié)晶促進劑的含量可以在不損害POF纜在105。C的耐熱性的范圍適宜地設(shè)定,相對尼龍系樹脂組合物100質(zhì)量°/。優(yōu)選為0.01-10質(zhì)量%的范圍,更優(yōu)選為0.05~5質(zhì)量%的范圍,進一步優(yōu)選為0.3~3質(zhì)量°/。的范圍。對于本發(fā)明的POF纜而言,在功能被覆層中優(yōu)選含有彩色的無機顏料作為用于識別的著色劑。通常使用有機系色素和無機顏料作為熱塑性樹脂的著色劑。但是,根據(jù)本發(fā)明人的研究,發(fā)現(xiàn)在功能被覆層中含有有機系色素的POF纜在IOO'C以上的高溫環(huán)境下長期放置時,這些有機色素會通過光阻擋被覆層和保護被覆層移動至POF導(dǎo)線束中,引起傳輸損失的顯著增大。另一方面,發(fā)現(xiàn)使用無機顏料時,看不到這樣的移動現(xiàn)象,POF纜即使在100。C以上的高溫環(huán)境下長期放置時也不會影響傳輸損失。進而,功能被覆層的材料使用尼龍66樹脂組合物的情況,通過添加特定的著色劑,或者組合添加后述的阻燃劑和特定的著色劑,可以提高功能被覆層的材料的結(jié)晶度,或者減小球晶尺寸,從而控制氧透過性。由此還知道POF纜在高溫環(huán)境下使用時不僅可以穩(wěn)定地維持波長650nm的傳輸特性,還可以顯著地抑制波長600nm以下的傳輸損失的增大。假定構(gòu)成功能^皮覆層的尼龍系樹脂組合物的全體為100質(zhì)量%時,含有的彩色無機顏料的含量優(yōu)選為0.1質(zhì)量%~10質(zhì)量%的范圍。無機顏料的含量過少時,著色效果不充分,難以呈現(xiàn)鮮明的色澤。另外,該含量過多時,可能會耐磨耗性、耐損傷性降低。無機顏料的含量更優(yōu)選為0.5質(zhì)量%以上,進一步優(yōu)選為1質(zhì)量%以上,特別優(yōu)選為3質(zhì)量%以上。另外,無機顏料的含量更優(yōu)選為7質(zhì)量%以下,進一步優(yōu)選為5質(zhì)量%以下。關(guān)于無機顏料,例如要求綠色的情況可舉出包含鈰或鑭中至少一種的稀有金屬系化合物,藍色的情況可舉出群青、普魯士藍,黃色的情況可舉出黃色氧化鐵,紅色的情況可舉出氧化鐵紅,白色的情況可舉出氧化鈦、滑石、高嶺土,黑色的情況可舉出碳黑、黑色氧化鐵等。其中,可以適宜地使用選自群青、普魯士藍、氧化鐵、氧化鐵紅、氧化鈦、稀有金屬系化合物、碳黑中的至少一種著色劑。POF纜要求阻燃性時可以在功能被覆層中含有阻燃劑。此時,對于本發(fā)明的POF纜優(yōu)選在由PMMA系樹脂構(gòu)成的POF導(dǎo)線束、保護被覆層、光阻擋被覆層中不含有阻燃劑,并且從各被覆層的材料不具有自滅火性的角度考慮,優(yōu)選功能被覆層承擔(dān)阻燃功能。通常在尼龍系樹脂中使用的阻燃劑熟知有磷系化合物、溴系化合物、氯系化合物、三。秦系化合物、水合金屬系化合物,被利用在各種用途。但是,根據(jù)本發(fā)明人的研究發(fā)現(xiàn)POF纜在100。C以上的高溫環(huán)境下長期放置時,某些阻燃劑會通過光阻擋被覆層和保護被覆層移動至POF導(dǎo)線束,引起傳輸損失的顯著增大,或者引起被覆材料自身的劣化,或者由于需要相當(dāng)高的配合量來實現(xiàn)充分的阻燃性而被覆層的機械強度會顯著降低。本發(fā)明人針對可以解決這樣問題的阻燃劑進行探索、研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn),相對于尼龍系樹脂以特定范圍內(nèi)的量添加單獨的氰尿酸三聚氰胺或高分子量型的溴系阻燃劑,或者并用高分子量型的溴系阻燃劑和氧化銻來使用的話,對本發(fā)明的POF纜來說是最佳的。即,假定構(gòu)成功能被覆層的尼龍系樹脂組合物的全體為100質(zhì)量%時,優(yōu)選在3質(zhì)量°/。~40質(zhì)量%的范圍含有氰尿酸三聚氰胺。該含量過少時,往往得不到期望的阻燃性提高效果;過多時,就會存在樹脂的流動性降低,或者POF纜的彎曲彈性4莫量增加而處理性降低,或者POF纜表面的平滑性降低的傾向。36該含量更優(yōu)選為5質(zhì)量°/。以上,進一步優(yōu)選為10質(zhì)量%以上。并且,該含量更優(yōu)選為30質(zhì)量%以下,進一步優(yōu)選為20質(zhì)量%以下。像使用尼龍66樹脂的情況擠出成形的溫度為270。C以上時,由于氰尿酸三聚氰胺可能會熱分解,因此適用溴系阻燃劑。假定構(gòu)成功能被覆層的尼龍系樹脂組合物的全體為100質(zhì)量%時,優(yōu)選以樹脂組合物中的溴原子含量為1,5~30質(zhì)量%范圍的量含有溴系阻燃劑,以及以0~20質(zhì)量%范圍的量含有氧化銻。溴原子的含量過少時,難以對POF纜賦予充分的阻燃性;過多時,可能POF纜的耐磨耗性、機械強度會降低,或者POF纜的彎曲彈性;漠量過高而處理性會降低等。溴原子的含量更優(yōu)選為5質(zhì)量%以上,進一步優(yōu)選為8質(zhì)量%以上,特別優(yōu)選為10質(zhì)量%以上。并且,溴原子的含量更優(yōu)選為25質(zhì)量%以下,進一步優(yōu)選為20質(zhì)量%以下,特別優(yōu)選為15質(zhì)量%以下。即使單獨使用溴系阻燃劑也可以得到阻燃性的提高效果,但通過與氧化銻并用可以進一步提高阻燃性。由于氧化銻即使POF纜在高溫環(huán)境下長期放置時也不會向POF導(dǎo)線束移動,從而適于本發(fā)明的POF纜。作為這樣的氧化銻可舉出三氧化銻、五氧化銻,從低價格的角度考慮優(yōu)選五氧化銻。假定構(gòu)成功能被覆層的尼龍系樹脂組合物的全體為100質(zhì)量%時,氧化銻的含量優(yōu)選為相對于溴原子含量1.5~30質(zhì)量%范圍量的溴系阻燃劑添加20質(zhì)量o/o以下的氧化銻。氧化銻的含量過多時,可能POF纜的耐磨耗性、機械強度會降低,或者POF纜的彎曲彈性模量過高而處理性會降低等。氧化銻的含量更優(yōu)選為15質(zhì)量%以下,進一步優(yōu)選為10質(zhì)量%以下。另外,并用溴系阻燃劑和氧化銻的情況,優(yōu)選將溴系阻燃劑和氧化銻的質(zhì)量比(溴系阻燃劑/氧化銻)設(shè)定為1/1~4/1的范圍。該質(zhì)量比過高時,添加氧化銻產(chǎn)生的阻燃性的相輔相成效果不充分;該質(zhì)量比過低時,導(dǎo)致過剩地添加氧化銻,不僅看不到阻燃性顯著提高,而且反而可能使POF纜的耐磨耗性、機械強度降低,或者POF纜的彎曲彈性模量會增加。溴系阻燃劑和氧化銻的質(zhì)量比更優(yōu)選為1.5/1以上,進一步優(yōu)選為2/l以上。并且,該質(zhì)量比更優(yōu)選為3/1以下,進一步優(yōu)選為2.5/1以下。三氧化銻可舉出日本精礦林式會社制造的PATOX系列(CZ等)、STOX系列(商品名),鈴?;瘜W(xué)株式會社制造的FCPAT-3、AT-3CN(商品名)等;37五氧化銻可舉出日產(chǎn)化學(xué)抹式會社制造的三耶坡克(廿y工求:y夕)(商品名)。對于本發(fā)明的POF纜而言,作為形成功能被覆層的尼龍系樹脂組合物優(yōu)選以尼龍6和尼龍66中的至少一種為主成分,對于尼龍6優(yōu)選單獨使用氰尿酸三聚氰胺或高分子量型的溴系阻燃劑,或者并用高分子量型的溴系阻燃劑和氧化銻。對于尼龍66優(yōu)選單獨使用高分子量型的溴系阻燃劑或者并用高分子量型的溴系阻燃劑和氧化銻。另外,用于本發(fā)明的POF纜的上述溴系阻燃劑優(yōu)選為以TG/DAT測定的1%質(zhì)量減少溫度在30(TC以上。如上所述,本發(fā)明的POF纜中形成功能被覆層的尼龍系樹脂組合物的晶體熔點優(yōu)選為215°C~280°C,特別優(yōu)選尼龍6樹脂(熔點約225T)或者尼龍66樹脂(熔點約265。C)。然而,這樣的尼龍系樹脂組合物的成形加工溫度通常為230。C以上(尼龍6樹脂的情況為240。C以上,尼龍66樹脂的情況為280。C以上)。在這樣的成形加工溫度下,1%質(zhì)量減少溫度低于300。C時,上述溴系阻燃劑可能會開始發(fā)生熱分解,可能POF纜的阻燃性會降低,或者POF纜的耐熱性會降低。另外,從向尼龍系樹脂的分散性良好的角度考慮,本發(fā)明的POF纜中使用的溴系阻燃劑優(yōu)選使用選自四溴雙酚A衍生物化合物、溴代聚苯乙烯、聚二溴苯乙烯、聚(五溴千基丙烯酸酯)中的至少一種。這樣的溴系阻燃劑中,特別優(yōu)選從重均分子量900~4,000范圍的四溴雙酚A衍生物化合物以及數(shù)均分子量900~60,000范圍的溴代聚苯乙烯、聚二溴苯乙烯和聚(五溴千基丙烯酸酯)中選擇的至少一種。在此,數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)是指通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定的聚苯乙烯換算分子量的Mn和Mw。上述溴系阻燃劑的分子量過小時,POF纜在IO(TC以上的高溫環(huán)境下長期放置時,即使功能被覆層的材料如上所述為高熔點,溴系阻燃劑也會從功能被覆層滲出,通過光阻擋被覆層和保護4皮覆層而移動至POF導(dǎo)線束,引起傳輸損失的顯著增大,或者溴系阻燃劑滲出到POF纜的功能被覆層的表面,而POF纜的阻燃性可能會降低。上述溴系阻燃劑的分子量過大時,由于溴系阻燃劑的流動性、向尼龍系樹脂組合物中的溶解性和分散性降低,往往POF纜的阻燃性和機械強度會降低,38或者纜的外觀會受損。四溴雙酚A衍生物化合物的分子量更優(yōu)選為2000以上,進一步優(yōu)選為3000以上。另一方面,溴代聚苯乙烯、聚二溴苯乙烯、聚(五溴芐基丙烯酸酯)的分子量更優(yōu)選為1萬以上,進一步優(yōu)選為2萬以上,特別優(yōu)選為3萬以上。并且,該分子量更優(yōu)選為5萬以下,特別優(yōu)選為4萬以下。作為分子量為卯0以上的四溴雙酚A(以下簡稱為TBA)的衍生物化合物可舉出由下述通式(13)表示的TBA和1,2-二溴乙烷的低聚物(TBA-EDB)。例如可舉出帝人化成林式會社制造的FIRE-GUARD3000、3100(商品名)。(13〉曰r'Br式中,n為1~4的整數(shù)?;蛘撸膳e出由下述通式(14)或下述通式(15)表示的在兩端末端用苯或三溴代苯封端的TBA-碳酸酯低聚物化合物(TBA-PC)。例如可舉出帝人化成株式會社制造的FIRE-GUARD7000、7500、8500(商品名),GLC公司制造的BC-52、BC-58等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>(14)式中,n為3~5的整數(shù)。[化15]式中,n為35的整數(shù)?;蛘撸膳e出由下述通式(16)表示的由三溴苯酚或環(huán)氧基對兩末端進行封端的TBA-環(huán)氧低聚物化合物(TBA-EPO)。例如可舉出溴化學(xué)遠東公司(7、口乇^r厶':77—^一7卜社)制造的F-2001、2200、2016、2300、2300H、2310、2400、2400H、3020(商品名),坂本藥品林式會社制造的SR-T5000(商品名),MANAC抹式會社制造的T3040、T5000、T20000(商品名)等。式中,n為0~4的整數(shù)。作為溴代聚苯乙烯(BrPS)或聚二溴苯乙烯(PDBS)可舉出由下述通式(17)表示的分子量900-60,000的化合物。例如可舉出溴化學(xué)公司制造的FR-803P(商品名),雅寶公司制造的SAYTEX-HP-7010、HP-3010、PYROCHEK-68PB(商品名),GLC公司制造的PB-411、PBDS-80、PBS-64HW、CP-411(商品名),MANAC抹式會社制造的:/,七:7亍一一1200(商品名)。[化17](17)WB「m式中,聚二溴苯乙烯的情況n^2,溴代聚苯乙烯的情況111=2~5。n為整數(shù)。作為聚(五溴芐基丙烯酸酯)(PPBBA)可舉出由下述通式(18)表示的分子量900~60,000的化合物。例如可舉出溴化學(xué)遠東公司制造的FR-1025(商品名)o、Q(18),"式中,n為整數(shù)。[POF纜的結(jié)構(gòu)]接著,針對構(gòu)成本發(fā)明的POF纜的各層的厚度進行說明。本發(fā)明中假定具有芯-包層結(jié)構(gòu)的POF導(dǎo)線束的外徑為A(pm)、保護被覆層的厚度為a(pm)、光阻擋被覆層的厚度為b(pm)、功能被覆層的厚度為c(|im)時,從保護祐:覆層更充分地體現(xiàn)對源于尼龍系樹脂的單體化合物和低聚物化合物的阻擋效果、POF纜的耐熱穩(wěn)定性更良好的角度考慮,優(yōu)選將a、b、c的值設(shè)定在滿足下述式的范圍。411.5^b/7aS305.5S(b+c)/aS70b/a過小時,可能會POF導(dǎo)線束和光阻擋被覆層間的拉拔強度降低,或者POF纜的機械特性、汽車內(nèi)用途要求的耐電池液性、凹凸現(xiàn)象惡化。b/a過大時,由于保護被覆層變薄,有可能無法用保護被覆層遮蔽包含在光阻擋被覆層和功能^皮覆層中的源于尼龍系樹脂的殘留單體和低聚物的移動。更優(yōu)選的范圍為2.0《b/a《10,進一步優(yōu)選的范圍為3.0<b/a<5。功能被覆層的厚度(c)和光阻擋被覆層的厚度(b)的總厚度與保護被覆層的厚度(a)的關(guān)系優(yōu)選滿足5.5<(b+c)/a<70。(b+c)/a過小時,可能會POF導(dǎo)線束和光阻擋被覆層間的拉拔強度降低,或者POF纜的機械特性、汽車內(nèi)用途要求的耐電池液性、凹凸現(xiàn)象惡化。(b+c)/a過大時,由于保護被覆層變薄,有可能無法用保護被覆層遮蔽包含在光阻擋被覆層和功能被覆層中的源于尼龍系樹脂的殘留單體和低聚物的移動。更優(yōu)選的范圍為8.0<(b+c)/a"0,進一步優(yōu)選的范圍為9.5<(b+c)/a《10。另外,假定POF導(dǎo)線束的外徑為900~llOO)im時,保護被覆層的厚度a([im)、光阻擋被覆層的厚度b(pm)、功能被覆層的厚度c(pm)優(yōu)選滿足l(Ka"OO、14(Kb<300、20(Ka+b《350、50(Ka+b+c《660的關(guān)系。保護被覆層的厚度a過小時,阻擋殘留單體和低聚物的效果不充分;相反過大時,往往POF導(dǎo)線束和光阻擋被覆層間的拉拔強度會降低,或者凹凸現(xiàn)象會增大。光阻擋被覆層的厚度b過小時,POF纜的耐試劑性可能會降低;相反過大時,保護一皮覆層對源于光阻擋纟皮覆層的殘留單體和低聚物的阻擋效果可能不充分。保護被覆層的厚度和光阻擋被覆層的總厚度(a+b)過小時,由尼龍11或尼龍12構(gòu)成的層的厚度小,從而POF纜的耐溶劑性可能會降低;相反過大時,如后面所述使用1個十字頭在POF導(dǎo)線束的外周同時被覆保護被覆層和光阻擋被覆層時,POF導(dǎo)線束可能容易受到熱劣化。被覆層全體的厚度(a+b+c)過小時,從汽車內(nèi)的振動、高溫多濕環(huán)境中保護POF導(dǎo)線束的效果等,由各層產(chǎn)生的效果可能不充分。相反過大時,POF纜的彎曲彈性才莫量變大,纜加工時的處理性降低。接著,列舉幾個實施方式說明制造本發(fā)明的POF纜的方法,即在POF導(dǎo)線束的外周形成保護被覆層、光阻擋被覆層、功能被覆層的方法。這些制造方法可以根據(jù)使用的材料的流動特性、裝置的式樣適宜地區(qū)分使用。第一方法的制造可以如下所述進行。首先,對芯、在其外周形成的至少一層以上的包層、以及在其外周形成的保護被覆層進行復(fù)合紡絲,一體形成POF導(dǎo)線束和保護被覆層。隨后,在該保護被覆層的外周使用具有十字頭模具的被覆裝置形成光阻擋被覆層,得到POF—次纜。隨后,使用別的具有十字頭模具的被覆裝置在該POF—次纜的外周形成功能被覆層。該方法適于對POF導(dǎo)線束設(shè)置厚度50|im以下的保護被覆層的情況。此時,用作保護被覆層的樹脂按照日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JISK7210測定的熔融指數(shù)(MI)(在溫度210°C、載荷5kgf(49N)的條件下從直徑2mm、長度8mm的噴嘴在IO分鐘內(nèi)吐出的聚合物的量(g))過小時,會使形成被覆層時的成形穩(wěn)定性降低,或者在十字頭內(nèi)部施加于POF導(dǎo)線束的樹脂壓力增大,POF纜的光學(xué)特性降低。相反,MI過大時,保護被覆層的機械強度往往會降低??紤]到這些方面,形成保護凈皮覆層的樹脂的MI的范圍優(yōu)選為5~200,更優(yōu)選為20~100,進一步優(yōu)選為40~50。另外,從復(fù)合紡絲時的穩(wěn)定性良好的角度考慮,將形成芯、包層、保護被覆層的材料的MI分別假設(shè)為MIl、MI2、MI3時,優(yōu)選滿足下述通式(Vii)的關(guān)系。MI1>N/U2>MI3(Vii)此時復(fù)合紡絲時的紡絲溫度優(yōu)選為200°C260'C的范圍,更優(yōu)選為220。C240。C的范圍。另外,十字頭模具的溫度優(yōu)選為190。C23(TC的范圍,更優(yōu)選為200'C220'C的范圍。根據(jù)第二方法的制造可以如下所述進行。首先,通過復(fù)合紡絲形成由芯和在其外周形成的至少一層以上的包層構(gòu)成的POF導(dǎo)線束。隨后,使用具有十字頭模具的被覆裝置通過共擠出法在該POF導(dǎo)線束的外周同時被覆保護被覆層和光阻擋被覆層,得到POF—次纜。隨后,使用別的具有十字頭模具的被覆裝置在該POF—次纜的外周形成功能被覆層。通常為了使POF導(dǎo)線束具有韌性會實施加熱拉伸操作。但是,與POF導(dǎo)線束的構(gòu)成材料(芯材和包層材料的樹脂)的玻璃化溫度和/或熔點相比,保護被覆層的玻璃化溫度和/或熔點高的情況,以一體化的狀態(tài)拉伸POF導(dǎo)線束和保護被覆層時,保護被覆層可能會不能追隨POF導(dǎo)線束的伸展而受到損傷。這樣的情況,第二方法是適宜的。例如可舉出POF的芯材由聚曱基丙烯酸曱酯形成、保護被覆層由PBT樹脂或PVDF樹脂形成的情況。該情況下,用于保護被覆層的樹脂的熔融指數(shù)(MI3)(在溫度210°C、載荷5kgf(49N)的條件下從直徑2mm、長度8mm的噴嘴在10分鐘內(nèi)吐出的聚合物的量(g))過小時,由于樹脂的粘度增加,可能會使形成被覆層時的成形穩(wěn)定性降低,或者通過共才齊出法在POF導(dǎo)線束的外周同時被覆保護被覆層和光阻擋被覆層時在十字頭內(nèi)部施加于POF導(dǎo)線束的樹脂壓力增加,POF導(dǎo)線束受到損傷。相反,MI3過大時,往往難以按照某一定值以下的均勻厚度設(shè)置保護^皮覆層,在彎曲POF纜時保護被覆層往往容易斷裂。考慮到這些方面時,MI3的范圍優(yōu)選為20~200,更優(yōu)選為30~150,進一步優(yōu)選為50-100。另外,形成保護被覆層的材料的熔融指數(shù)(MI3)和形成光阻擋被覆層的材料的熔融指數(shù)(MI4)的關(guān)系為,從共擠出時的穩(wěn)定性良好的角度考慮優(yōu)選滿足下述通式(Viii)的關(guān)系。固詢!4(V川)此時共擠出時的紡絲溫度優(yōu)選為200°C-260'C的范圍,更優(yōu)選為220°C~240。C的范圍。另外,十字頭;f莫具的溫度優(yōu)選為210°C24(TC的范圍,更優(yōu)選為215°C225'C的范圍。'為了將構(gòu)成保護被覆層的樹脂的熔融指數(shù)(MI3)設(shè)定在上述的數(shù)值范圍,可以在不損害POF纜的性能的范圍調(diào)整樹脂的分子量,或者向樹脂中添加適當(dāng)?shù)娜廴谡扯日{(diào)整劑。[使用POF纜的信號傳輸方法]接著,針對使用本發(fā)明的POF纜的信號傳輸系統(tǒng)進行說明。如上所述,發(fā)光中心波長在650nm附近的可見光LED廣泛用作POF的光源,但是存在100。C以上的耐熱性不充分的問題。關(guān)于其理由可舉出這樣的LED由GaAlAs系材料形成,Al成分的構(gòu)成比多,所以容易發(fā)生氧化。相反,關(guān)于在600nm以下具有發(fā)光中心波長的可見光LED已知有InGaN系(發(fā)光中心波長505nm、520nm)、PGaN系(發(fā)光中心波長565nm)、InGaAlP系(發(fā)光中心波長5卯nm)等,由于不包含成為降低LED耐熱性的原因的Al成分或者即使含有含量也較小,所以LED自身在IO(TC以上的耐熱性達到了可以充分實用化的水平。另一方面,如上所述本發(fā)明的POF纜通過在POF導(dǎo)線束的外周部具有由特定材料構(gòu)成的保護被覆層、阻擋被覆層、功能被覆層,即使在100。C以上的高溫環(huán)境下、在波長600nm以下的波長區(qū)域POF的傳輸損失的增大也會被顯著地抑制。由此,通過組合本發(fā)明的POF纜和在波長500nm~600nm范圍具有發(fā)光中心的可見光LED,即使在汽車內(nèi)通信領(lǐng)域等要求在IOO'C以上的長期耐熱性的領(lǐng)域也可以進行良好的信號傳輸。作為這樣的可見光LED可以使用選自在波長520nm附近具有發(fā)光中心的InGaN系LED、在波長565nm附近具有發(fā)光中心的PGaN系LED、在波長590nm附近具有發(fā)光中心的AlGalnP系LED中的LED,沒有特別限制。實施例下面列舉實施例來說明本發(fā)明。針對本發(fā)明的各實施例實施的各種評價是按照下面記載的評價方法進行的。將各實施例的POF纜的構(gòu)成和評價結(jié)果與比較例一起表示在各表中。[晶體熔解熱(AH)和晶體熔點(Tm)的測定]使用差示掃描量熱計(DSC)(精工電子有限公司制造、商品名DSC-220)進行測定。將試樣以升溫速度10。C/分鐘升溫至20(TC并保持5分鐘使其熔融后,以10。C/分鐘降溫至0。C,再次以升溫速度10。C/分鐘升溫、保持5分鐘、以10。C/分鐘降溫,求出此時的晶體熔解熱(AH)。另外,將晶體熔解熱的最大值作為晶體熔點。[折射率的測定〗通過熔融擠壓形成厚度200jim的膜狀試驗片,使用阿貝折射計測定在室溫23°C的鈉D線的折射率(nD23)。[熔融指數(shù)的測定]熔融指數(shù)(MI)根據(jù)日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JISK7210進行測定。測定在210。C、載荷5kgf(49N)的條件下從直徑2mm、長度8mm的噴嘴在10分鐘內(nèi)吐出的聚合物量。將尼龍系樹脂的顆粒50g和曱醇100ml加入300ml茄形燒瓶中,一邊攪拌一邊回流24小時。將回流后的甲醇轉(zhuǎn)移至燒杯中,向茄形燒瓶中加入新的曱醇,進一步回流24小時?;亓骱螅瑢⑤腿∵^的曱醇溶液的總量200ml干固,測定得到的干固物的質(zhì)量(Xg)。針對該干固物使用質(zhì)量分析計(MS)(日本電子(抹)制造、商品名SX-102)、熱萃取GC-MS(Agilent公司制造、商品名HP5890/5972)進行定性分析。另夕卜,將該干固物再次以適當(dāng)量溶解在曱醇中,通過分取型尺寸排除色譜儀(SEC)(日本分析工業(yè)(抹)制造、商品名LC-10)將干固物按照不同分子量采集。進而,對采集物利用核磁共振譜測定(NMR)(日本電子(抹)制造、商品名EX-270)進行定性分析。這里,尼龍系樹脂的顆粒中包含的低分子化合物的含量(單體化合物和低聚物化合物的總含量)通過下述式(iX)算出。-X/50xl00(質(zhì)量%)(iX)[結(jié)晶度(X)的測定]在控制在25。C的恒溫水槽中制作由正庚烷和四氯化碳構(gòu)成的密度梯度管,將試樣做成大小5mmx5mm程度的樣品并投入,在24小時后進行讀取,由此測定密度ds。接著,使用該密度ds按照下述通式算出結(jié)晶度(X)。結(jié)晶度(X)=(ds-da)/(dc-da)在此,da:非晶質(zhì)的密度,dc:結(jié)晶質(zhì)的密度,ds:試樣的密度。ds、dc的值由X射線衍射法、紅外光語求出。尼龍66的情況,使用da=1.09、dc=1.24。從POF纜的功能被覆層利用切片機切出超薄切片,用顯微鏡觀察該切片,拍攝球晶的照片后以圖像解析裝置測定20點的球晶直徑并算出數(shù)平均值,將其作為球晶尺寸。針對初期(熱處理前)的POF纜以及在105。C進行了5000小時熱處理后的POF纜,使用激振NAi.l的光,通過25-lm的回切法在測定波長400nm~710nm范圍測定全波長傳輸損失譜。按照IS014663-2:1999(AnnexC)規(guī)定的方法如下測定被覆材料的氧透過率。通過壓縮成形機在加熱下對用于形成功能被覆層的尼龍系樹脂組合物進行壓縮成形,制作厚度100pm的膜狀試驗片,使用美國MOCON公司制造的氧透過率測定裝置(型號OXTRAN(注冊商標(biāo)))在溫度23。C、濕度0%RH的條件下測定氧透過率[cm3'cm/(cm、ec'Pa)]。POF導(dǎo)線束和光阻擋被覆層間的拉拔強度如圖2所示使用測定裝置20進行測定,該測定裝置20具有固定POF纜10的夾具12、夾持在夾具12的一端部形成的突起14的卡盤8以及夾持POF纜10的剝離部分5的卡盤7。夾具12中形成有收容POF纜10的被覆部分4的保持室13和比POF纜10的剝離部分5大且比被覆部分4窄的貫通孔15。測定時準(zhǔn)備一端側(cè)的光阻擋被覆層被剝離的POF纜,切割成POF纜的被覆部分4的長度為30mm。接著,在夾具12中形成的保持室13內(nèi)收容POF纜的被覆部分4,從貫通孔15拔出P0F纜的剝離部分5。接著,用卡盤8夾持在夾具12的一端部形成的突起14,用卡盤7夾持POF纜的剝離部分5。接著,沿著POF纜10的中心軸方向(圖中箭頭方向)以一定速度50mm/min移動卡盤8而拉伸夾具12,拉拔POF纜10的被覆部分4中比剝離部分5厚的部分。從表示此時的拉拔應(yīng)力和POF纜10的被覆部分4中比剝離部分5厚的部分向拉拔方向的偏移量的關(guān)系的曲線讀取拉拔時的應(yīng)力的峰值,作為拉拔強度。使用差示熱分析裝置(TG/DTA)(精工電子有限公司制造、商品名TG/DTA6300)測定熱分解的1%質(zhì)量減少溫度。將阻燃劑以升溫速度10°C/分鐘升溫至600°C,求出質(zhì)量減少1質(zhì)量%時的溫度(。C)。觀察POF二次纜表面的外觀,如下進行纜表面的外觀的判定?!?POF纜表面的外觀圓滑;〇POF纜表面的外觀圓滑,但在表面觀察到不明顯的凹凸;△:在POF纜表面觀察到明顯的凹凸;x:在POF纜表面觀察到明顯的凹凸和樹脂劣化物。利用光學(xué)顯微鏡觀察POF—次纜截面。用2個固定點固定POF二次纜,^使用纜彎曲工具以相對中心軸垂直的方式按壓POF纜。固定點的間隔為15mm。按壓時POF纜形成曲率半徑5mm的圓弧形狀。測定纜彎曲工具從按壓開始至變位lmm時施加于纜彎曲工具的應(yīng)力(N),得到彎曲彈性模量(N/mm)。由該結(jié)果如下判定二次纜的彎曲彈性模量?!?彎曲彈性^t量為ION以上16N以內(nèi);〇彎曲彈性模量為6N以上且小于10N,或者大于16N且20N以內(nèi);△:彎曲彈性模量小于6N,或者彎曲彈性模量大于20N。彎曲彈性模量過低時,POF纜柔軟,從而處理過程中POF纜容易扭曲。相反,彎曲彈性模量過高時,POF纜堅硬,從而處理性會降低,或者以將POF纜巻繞到專用繞線筒上的狀態(tài)保管時POF纜容易產(chǎn)生巻取缺陷。[參考例1]芯材使用PMMA(折射率1.492),第1包層材料使用由3FM/17FM/MMA/MAA(組成比51/31/17/1(質(zhì)量%))構(gòu)成的共聚物(折射率1.416~1.417),第2包層材料使用VdF/TFE/HFP(組成比43/48/9(質(zhì)量%)、折射率1.375、晶體熔解熱(AH)14mJ/mg)構(gòu)成的共聚物,這里MAA表示甲基丙烯酸。將這些聚合物熔融并向220。C的紡絲頭供給,使用同心圓狀復(fù)合噴嘴進行復(fù)合紡絲后,在14(TC的熱風(fēng)加熱爐中在纖維軸方向拉伸至2倍,得到各包層的厚度為l(Him、直徑為lmm的POF導(dǎo)線束。得到的POF導(dǎo)線束的傳輸損失為134dB/km,良好;耐熱試驗后的傳輸損失為175dB/km,也良好。49在制作的POF導(dǎo)線束的外周,利用使用了設(shè)定在210。C的十字頭^t具的十字頭纜被覆裝置,被覆PBT樹脂(東麗杜邦公司、商品名海翠(Hytre1)4767)作為保護被覆層、被覆添加了1質(zhì)量%碳黑的市售尼龍12樹脂(大賽璐-德固薩株式會社制造、商品名Daiamide-L1640)作為光阻擋被覆層,得到具有保護被覆層(厚度40pm)和光阻擋被覆層(厚度210pm)的外徑1.5mm的POF一次纜。得到的POF—次纜初期的傳輸損失為135dB/km,良好;耐熱試驗后的傳輸損失為185dB/km,也良好。POF導(dǎo)線束和光阻擋被覆層間的拉拔強度為46N。PBT樹脂的構(gòu)成軟鏈段部分(B)的聚四亞曱基二醇(PTMG)單元的分子量為430,包含在硬鏈段部分(A)中的聚對苯二曱酸丁二醇酯單元的總摩爾數(shù)(a)與包含在軟鏈段部分(B)中的聚對苯二甲酸丁二醇酯單元的總摩爾數(shù)(b)之比(a/b)為25/75,肖氏D硬度為47,熔點為199。C,熔融指數(shù)為22g/10分鐘。光阻擋被覆層的尼龍12樹脂中包含的單體和低聚物的含量為1.18質(zhì)量°/0。對從萃取后的曱醇溶液得到的采集物進行了定性分析,其結(jié)果萃取物為作為尼龍12樹脂原料的單體(12-氨基十二烷酸和(o-月桂內(nèi)酰胺)及該單體的二聚物、三聚物、四聚物、還有更高的多聚物(氨基脂肪族羧酸化合物和環(huán)狀內(nèi)酰胺化合物)。在參考例1制作的外徑1.5mm的POF—次纜的外周形成功能被覆層。該功能被覆層的材料使用按照尼龍6樹脂(宇部興產(chǎn)抹式會社制造、商品名UBENYLON1011FB)83.5質(zhì)量%、溴代聚苯乙烯(雅寶公司制造、商品名HP-3010、以GPC測定的聚苯乙烯換算分子量為50,000)10質(zhì)量%、五氧化銻(日產(chǎn)化學(xué)抹式會社制造、商品名三耶坡克)5質(zhì)量%、群青1.5質(zhì)量%的比率配合的尼龍6樹脂組合物(溴原子的含量為6.8質(zhì)量%)。利用具有設(shè)定在24(TC的十字頭模具的十字頭纜被覆裝置被覆該樹脂組合物,得到具有功能被覆層(厚度400pm)的外徑2.3mm的POF二次纜。包含在尼龍6樹脂中的單體和低聚物的含量為9.0質(zhì)量%。得到的POF二次纜的評價結(jié)果記載在表2中。得到的POF二次纜初期的傳輸損失為135dB/km,耐熱試驗后的傳輸損失為200dB/km,耐熱性良好。另夕卜,乂人POF導(dǎo)線束的外徑A=1000()、保護被覆層的厚度a=40()、光阻擋被覆層的厚度b=210(nm)、功能被覆層的厚度c=400()可知b/a=5.25、(b+c)/a=15.25。在參考例1制作的外徑1.5mm的POF—次纜的外周形成功能被覆層。該功能被覆層的材料使用按照尼龍6樹脂(宇部興產(chǎn)株式會社制造、商品名UBENYLON1011FB)85質(zhì)量%、氰尿酸三聚氰胺(日產(chǎn)化學(xué)株式會社制造、商品名MC-4000)15質(zhì)量%、群青1.5質(zhì)量%的比率配合的尼龍6樹脂組合物。利用具有設(shè)定在240。C的十字頭模具的十字頭纜被覆裝置被覆該樹脂組合物,得到具有功能被覆層(厚度400pm)的外徑2.3mm的POF二次纜。得到的POF二次纜的評價結(jié)果記載在表2中。得到的POF二次纜初期的傳輸損失為135dB/km,耐熱試驗后的傳輸損失為198dB/km,耐熱性良好。在參考例1制作的直徑1mm的POF導(dǎo)線束的外周,利用具有設(shè)定在210。C的十字頭^t具的十字頭纜被覆裝置被覆添加了1質(zhì)量。/W友黑的市售尼龍12樹脂(大賽璐-德固薩抹式會社制造、商品名Daiamide-L1640)作為光阻擋被覆層,得到具有光阻擋被覆層(厚度250pm)的外徑1.5mm的POF—次纜。接著,作為比較例1和比較例2,在得到的POF—次纜的外周,利用具有設(shè)定在240。C的十字頭模具的十字頭纜被覆裝置被覆在實施例1和實施例2中分別用于功能被覆層的尼龍6樹脂組合物,制作具有功能被覆層(厚度400pm)的外徑2.3mm的POF二次纜。得到的POF二次纜的評價結(jié)果記載在表2中。得到的POF二次纜均顯示初期的傳輸損失為133dB/km的良好的傳輸特性,但是耐熱試驗后的傳輸損失超過1000dB/km,耐熱性顯著變差。另夕卜,POF導(dǎo)線束和光阻擋被覆層間的拉拔強度為35N。除了使保護被覆層的厚度為80pm、光阻擋被覆層的厚度為170)Lim以夕卜,51與參考例1同樣地得到外徑1.5mm的POF—次纜。在得到的POF—次纜的外周與實施例1同樣地被覆功能被覆層,得到外徑2.3mm的POF二次纜。得到的POF二次纜的評價結(jié)果記載在表2中。得到的POF二次纜初期的傳輸損失為132dB/km,耐熱試驗后的傳輸損失為l卯dB/km,耐熱性良好。另夕卜,從POF導(dǎo)線束的外徑A=1000()、保護被覆層的厚度a=80()、光阻擋被覆層的厚度b=170(pm)、功能被覆層的厚度c=400()可知b/a=2.13、(b+c)/a=7.13。除了由具有表1-1所示的熔融指數(shù)(MI)的PBT樹脂分別形成保護被覆層以外,與實施例3同樣地分別制作實施例4~7的POF二次纜。得到的POF二次纜的評價結(jié)果記載在表2中。關(guān)于PBT樹脂的MI低的實施例4(MI=3)及PBT樹脂的MI高的實施例7(MI=230)的POF二次纜的截面形狀,保護被覆層的厚度不均勻,而使用具有適度的MI的PBT樹脂的實施例5和6(MI-30、180),保護被覆層的厚度均勻。另夕卜,對于所有的POF二次纜而言,初期的傳輸損失小,顯示出良好的傳輸特性;關(guān)于耐熱試驗后的傳輸損失,保護被覆層的厚度不均勻的實施例4和實施例7為245~250dB/km,稍高。,除了由表1-1所示的PBT樹脂分別形成保護凈皮覆層以外,與實施例3同樣地分別制作實施例8~12的POF二次纜。另外,實施例10中使用的PBT樹脂為東麗杜邦公司制造的商品名海翠(Hytrel)4047。得到的POF二次纜的評價結(jié)果記載在表2中。關(guān)于PBT樹脂的a/b比、肖氏D硬度和熔點比較高的實施例12,保護被覆層的厚度不均勻,相對于實施例8~11傳輸損失大,并且拉拔強度低。除了使用添加了1質(zhì)量%碳黑的市售尼龍11樹脂(阿科瑪公司制造、商品名RilsanBMF-O、單體和低聚物的總含量為0.95質(zhì)量%)作為光阻擋被覆層以外,與實施例3同樣地制作POF二次纜。得到的POF二次纜的評價結(jié)果記載在表2中。得到的POF二次纜初期的傳輸損失為135dB/km,耐熱試驗后的傳輸損失為180dB/km,耐熱性良好。[比較例3]除了使用添加了1質(zhì)量%碳黑的市售尼龍12樹脂(EMS昭和電工抹式會社制造、商品名GrilamideL16A、單體和低聚物的總含量為1.69質(zhì)量%)作為光阻擋i皮覆層以外,與實施例3同樣地制作POF二次纜。得到的POF二次纜的評價結(jié)果記載在表2中。得到的POF二次纜顯示初期的傳輸損失為133dB/km的良好的傳輸特性,但是耐熱試驗后的傳輸損失大到850dB/km,耐熱性顯著變差。除了使用市售尼龍12樹脂(大賽璐-德固薩抹式會社制造、商品名Daiamide-L1640)和市售尼龍6-12樹脂(大賽璐-德固薩抹式會社制造、商品名Daiamide-N1901)作為光阻擋被覆層以外,與實施例3同樣地分別制作比較例4和比較例5的POF二次纜。得到的POF二次纜的評價結(jié)果記載在表2中。得到的POF二次纜均顯示初期的傳輸損失為133dB/km的良好的傳輸特性,但是耐熱試驗后的傳輸損失超過1000dB/km,耐熱性顯著變差。除了將表1-1中記載的含氟烯烴系樹脂用于POF導(dǎo)線束的第2包層以外,與參考例1同樣地制作POF導(dǎo)線束。得到的POF導(dǎo)線束分別與實施例3同樣地被覆保護被覆層、光阻擋被覆層、功能被覆層,制作POF二次纜。表中的"PFPVE"表示全氟五氟丙基乙烯基醚(CF2=CFOCH2CF2CF3)。得到的POF二次纜的評價結(jié)果記載在表2中。晶體熔解熱(AH)為40mJ/mg以下的實施例14和15的POF二次纜初期的傳輸損失為133dB/km,耐熱試驗后的傳輸損失為200dB/km以下,耐熱性良好。與此相對,晶體熔解熱(AH)大于40mJ/mg的比較例6為,耐熱試-瞼后的傳輸損失大到lOOOdB/km以上,耐熱性顯著變差。除了使保護被覆層的厚度a、光阻擋被覆層的厚度b和功能被覆層的厚度c分別如表3所記載以外,與實施例1同樣地制作POF二次纜。得到的POF二次纜的評價結(jié)果記載在表3中。表3中也一并記載了實施例l和實施例3的評價結(jié)果。保護被覆層的厚度越薄,比值b/a越大,POF導(dǎo)線束和光阻擋被覆層間的拉拔強度越大,但是POF二次纜的耐熱試驗后的傳輸損失有增加的傾向。在與實施例3同樣制作的外徑1.5mm的POF—次纜的外周,使用按照表4-1中記載的配合比混合尼龍6樹脂(宇部興產(chǎn)抹式會社制造、商品名UBENYLON1011FB)、氰尿酸三聚氰胺(日產(chǎn)化學(xué)抹式會社制造、商品名MC-4000)和群青而得到的尼龍6樹脂組合物作為功能被覆層,除此以外與實施例1同樣地得到外徑2.3mm的POF二次纜。表中的"PA6"表示尼龍6樹脂,"MCN"表示氰尿酸三聚氰胺。得到的POF二次纜的評價結(jié)果記載在表4-2中。得到的POF二次纜初期和耐熱試驗后的傳輸損失都小,耐熱性良好。但是,功能被覆層中的氰尿酸三聚氰胺的含量越少,POF二次纜的阻燃性越低。另一方面,氰尿酸三聚氰胺的含量越多,阻燃性越高,但是POF二次纜的彎曲彈性模量變大,纜處理性傾向于降低。在與實施例3同樣制作的外徑1.5mm的POF—次纜的外周使用按照表4-l中記載的配合比混合尼龍6樹脂(宇部興產(chǎn)抹式會社制造、商品名UBENYLON1011FB)、溴代聚苯乙烯(雅寶公司制造、商品名HP-3010)和群青而得到的尼龍6樹脂組合物作為功能被覆層,除此以外與實施例1同樣地得到外徑2.3mm的POF二次纜。得到的POF二次纜的評價結(jié)杲記載在表4-2中。得到的POF二次纜初期和耐熱試驗后的傳輸損失都小,耐熱性良好。但是,功能被覆層中的溴代聚苯乙烯的含量越少POF二次纜的阻燃性越低。另一方面,溴代聚苯乙烯的含量越多,阻燃性越高,但是POF二次纜的彎曲彈性模量變大,纜處理性傾向于降低。除了使用1%質(zhì)量減少溫度小于30(TC的溴代聚苯乙烯作為用于功能被覆層的阻燃劑以外,與實施例27同樣地制作POF二次纜。得到的POF二次纜的評價結(jié)果記載在表4-2中。得到的POF二次纜耐熱試驗后的傳輸損失和阻燃性比使用1%質(zhì)量減少溫度在300。C以上的溴代聚苯乙烯的實施例27要差。除了使用表4-l中記載的無機顏料(實施例33-38)和有才幾色素(比較例7~10)作為功能被覆層的著色劑以外,與實施例3同樣地制作外徑2.3mm的POF二次纜。得到的POF二次纜的評價結(jié)果記載在表4-2中。使用無機顏料作為著色劑的POF二次纜初期和耐熱試驗后的傳輸損失都小,耐熱性良好(實施例33~38)。但是,使用有機色素作為著色劑的POF纜耐熱試驗后的傳輸損失超過1000dB/km,耐熱性差(比較例710)。作為功能被覆層中使用的阻燃劑和著色劑分別按照表4-l和表5-l中記載的配合比使用分子量不同的溴代聚苯乙烯和群青(實施例3359)、TBA-PC和氧化4失紅(實施例4449)、聚二溴苯乙烯和普魯士藍(實施例5054)、PPBBA和群青(實施例55~59),除此以外與實施例3同樣地制作POF二次纜。得到的POF二次纜的評價結(jié)果記載在表4-2和表5-l中。使用1°/。質(zhì)量減少溫度小于300。C的阻燃劑的情況和使用分子量低的阻燃劑的情況,POF二次纜的耐熱試驗后的傳輸損失稍高,耐熱性比較低,并且阻燃性也相對較低。另一方面,使用分子量高的阻燃劑的情況,往往POF二次纜的表面的外觀會受損,或者纜的彎曲彈性模量變大,纜處理性降低。作為功能被覆層使用按照表5-l中記載的配合比混合尼龍66樹脂(宇部興產(chǎn)株式會社制造、商品名UBENYLON2015B)、表5-1中記載的各種阻燃劑和阻燃助劑(五氧化銻)、表5-l中記載的各種著色劑而得到的尼龍66樹脂組合物,并將十字頭模具設(shè)定在280。C,除此以外與實施例3同樣地得到外徑2.3mm的POF二次纜。在尼龍66樹脂中包含的單體和低聚物的含量為8.5質(zhì)量%。55得到的POF二次纜的評價結(jié)果記載在表5-2中。這些實施例中得到的POF二次纜初期和耐熱試驗后的傳輸損失都小,耐熱性良好。但是,使用有機色素作為功能被覆層中的著色劑的比較例11-14中,POF二次纜的耐熱試-瞼后的傳輸損失的增大顯著。在使用無機顏料作為著色劑的實施例中,使用分子量低的阻燃劑的情況,POF二次纜的耐熱試驗后的傳輸損失稍高,耐熱性比較低,并且阻燃性相對較低。另一方面,使用分子量高的阻燃劑的情況,往往POF二次纜的表面的外觀會受損,或者纜的彎曲彈性模量變大,纜處理性降低。另夕卜,阻燃劑的含量越多阻燃性越高,但是往往POF二次纜的彎曲彈性模量變大,纜處理性降低。芯材使用PMMA(折射率1.492),第1包層材料使用由3FM/17FM/MMA/MAA(組成比51/31/17/1(質(zhì)量%))構(gòu)成的共聚物(折射率1.416-1.417),第2包層材料使用由VdF/TFE/HFP(組成比43/48/9(質(zhì)量%)、折射率1.375、晶體熔解熱(AH)14mJ/mg)構(gòu)成的共聚物。將這些聚合物熔融并向220'C的紡絲頭供給,使用同心圓狀復(fù)合噴嘴進行復(fù)合紡絲后,在140。C的熱風(fēng)加熱爐中在纖維軸方向拉伸至2倍,得到各包層的厚度為10pm、直徑為lmm的POF導(dǎo)線束(表1和表2中簡稱為"POF(A),,)。得到的POF導(dǎo)線束的波長650nm的傳輸損失為130dB/km,良好。在制作的POF導(dǎo)線束的外周,利用使用了設(shè)定在210。C的十字頭模具的十字頭纜被覆裝置,被覆添加了1質(zhì)量%碳黑的市售尼龍12(大賽璐-德固薩林式會社制造、商品名Daiamide-L1640)作為光阻擋被覆層,得到具有光阻擋被覆層(厚度250pm)的外徑1.50mm的POF—次纜。得到的POF—次纜的波長650nm的初期的傳輸損失為134dB/km,良好。但是,耐熱試驗后的傳輸損失為560dB/km,發(fā)現(xiàn)光傳輸性能降低。另外,耐熱試驗后的波長520nm和波長570nm的傳輸損失分別為1000dB/km以上、980dB/km,相對于初期的傳輸損失顯著增加。光阻擋被覆層的尼龍12中包含的單體和低聚物的總含量為1.18質(zhì)量%。對從萃取后的甲醇溶液中得到的采集物進行了定性分析,結(jié)果萃取物為作為尼龍12原料的單體(12-氨基十二烷酸和co-月桂內(nèi)酰胺)及該單體的二聚物、三聚物、四聚物、還有更高的多聚物(氨基脂肪族羧酸化合物和環(huán)狀內(nèi)酰胺化合物)。在參考例2中制作的POF導(dǎo)線束(POF(A))的外周^皮覆作為保護^皮覆層的聚對苯二曱酸丁二醇酯(PBT)系樹脂(東麗杜邦公司、商品名海翠(Hytrel)4047)、作為光阻擋被覆層的添加了1質(zhì)量%碳黑的市售尼龍12樹脂(大賽璐-德固薩抹式會社制造、商品名Daiamide-U640),除此以外與參考例1同樣地得到具有保護被覆層(厚度4(Him)和光阻擋被覆層(厚度215pm)的外徑1.51mm的POF—次纜。另外,對于聚對苯二曱酸丁二醇酯系樹脂而言,構(gòu)成其軟鏈段部分(B)的聚四亞曱基二醇單元的分子量為430,包含在該樹脂的硬鏈段部分(A)中的聚對苯二曱酸丁二醇酯單元的總摩爾數(shù)(a)與包含在該樹脂的軟鏈段部分(B)中的聚對苯二曱酸丁二醇酯單元的總摩爾數(shù)(b)之比(a/b)為25/75,肖氏D硬度為47,熔點為199。C,熔融指數(shù)(210°C、載荷5kgf(49N))為22g/10分鐘。得到的POF—次纜的波長650nm的初期的傳輸損失為134dB/km,良好。進而,耐熱試驗后的傳輸損失為185nm,良好。另外,耐熱試驗后的波長520nm和波長570nm的傳輸損失分別為1000dB/km以上、460dB/km。將得到的POF—次纜在105。C放置5000小時時的傳輸損失譜與初期的情況比較并表示在圖3中。可知短波長側(cè)的傳輸損失顯著增大。在參考例3制作的外徑1.51mm的POF—次纜的外周,利用具有設(shè)定在280。C的十字頭模具的十字頭纜被覆裝置,被覆尼龍66樹脂(宇部興產(chǎn)抹式會社制造、商品名UBENYLON2015B)作為功能被覆層,得到具有功能被覆層(厚度400pm)的外徑2.31mm的POF二次纜。得到的POF二次纜的波長650nm的初期的傳輸損失為136dB/km,良好;耐熱試驗后的傳輸損失為205dB/km,也良好。另外,耐熱試驗后的波長520nm和波長570nm的傳輸損失分別為1000dB/km以上、662dB/km。將得到的POF二次纜在105。C放置5000小時時的傳輸損失譜與初期的情57況比較并表示在圖4中。可知短波長側(cè)的傳輸損失顯著增大。使用按照尼龍66樹脂(宇部興產(chǎn)林式會社制造、商品名UBENYLON2015B)98質(zhì)量%、群青2.0質(zhì)量%的比率配合的尼龍66樹脂組合物作為功能被覆層,除此以外以與實施例卯同樣的方法得到POF二次纜。得到的POF二次纜的波長650nm的初期的傳輸損失為136dB/km,耐熱試驗后的傳輸損失為197dB/km,良好。另外,耐熱試驗后的波長520nm和波長570nm的傳輸損失分別為1000dB/km以上、506dB/km。使用按照尼龍66樹脂(宇部興產(chǎn)抹式會社制造、商品名UBENYLON2015B)85質(zhì)量0/0、溴代聚苯乙烯(雅寶公司制造、商品名HP-3010、以GPC測定的聚苯乙烯換算分子量為50,000、溴原子的含量為68.5質(zhì)量%)10質(zhì)量%、五氧化銻(日產(chǎn)化學(xué)林式會社制造、商品名三耶坡克)5質(zhì)量%的比率配合的尼龍66樹脂組合物作為功能被覆層,除此以外以與實施例90同樣的方法得到POF二次纜。另外,該功能凈皮覆層中的溴原子的含量相當(dāng)于6.85質(zhì)量%。得到的POF二次纜的波長650nm的初期的傳輸損失為134dB/km,耐熱試驗后的傳輸損失為187dB/km,良好。另外,耐熱試驗后的波長520nm和波長570nm的傳輸損失分別為1000dB/km以上、351dB/km。使用按照尼龍66樹脂(宇部興產(chǎn)林式會社制造、商品名UBENYLON2015B)83質(zhì)量。/。、溴代聚苯乙烯(雅寶公司制造、商品名HP-3010、以GPC測定的聚苯乙烯換算分子量為50,000)10質(zhì)量%、五氧化銻(日產(chǎn)化學(xué)株式會社制造、商品名三耶坡克)5質(zhì)量%、群青2.0質(zhì)量%的比率配合的尼龍66樹脂組合物作為功能被覆層,除此以外以與實施例卯同樣的方法得到POF二次纜。得到的POF二次纜的波長650nm的初期的傳l命損失為134dB/km,耐熱試驗后的傳輸損失為140dB/km,非常良好。進而,耐熱試驗后的波長520nm和波長570nm的傳輸損失分別為165dB/km以上、104犯/km,非常良好。將得到的POF二次纜在105。C放置5000小時時的傳輸損失譜與初期的情況比較并表示在圖5中??芍滩ㄩL側(cè)的傳輸損失的增加與圖3(參考例3、POF—次纜)和圖4(實施例90)相比被顯著抑制。使用添加了1質(zhì)量°/。碳黑的市售尼龍ll(阿科瑪公司制造、商品名RilsanBMF-0、單體和低聚物的總含量為0.95質(zhì)量%)作為光阻擋被覆層,使用按照尼龍66(宇部興產(chǎn)抹式會社制造、商品名UBENYLON2015B)98質(zhì)量%、作為尼龍66的結(jié)晶促進劑的氧化鋁2質(zhì)量%的比率配合的尼龍66樹脂組合物作為功能被覆層,除此以外以與實施例90同樣的方法得到POF二次纜。得到的POF二次纜的評價結(jié)果記載在表8中。使用按照尼龍66(宇部興產(chǎn)林式會社制造、商品名UBENYLON2015B)94質(zhì)量%、作為尼龍66的結(jié)晶促進劑的滑石2質(zhì)量%、氧化鐵紅4質(zhì)量%的比率配合的尼龍66樹脂組合物作為功能被覆層,除此以外以與實施例94同樣的方法得到POF二次纜。得到的POF二次纜的評價結(jié)果記載在表8中。作為保護被覆層使用表7中記載的材料,作為功能被覆層使用表7中記載的尼龍66樹脂組合物,除此以外以與實施例90同樣的方法得到POF二次纜。得到的POF二次纜的評價結(jié)果記載在表8中。POF導(dǎo)線束的第1包層和第2包層使用表6中記載的材料(實施例100為POF(B)、實施例101為POF(C)、比較例15為POF(D)),除此以外以與參考例2同樣的方法得到各包層的厚度為10(im、直徑為lmm的POF導(dǎo)線束。接著,在這些POF導(dǎo)線束的外周使用表7中記載的材料作為保護被覆層和功能被覆層,除此以外以與實施例90同樣的方法得到POF二次纜。得到的POF二次纜的評價結(jié)果記載在表8中。使用添加了1質(zhì)量%碳黑的市售尼龍11樹脂(阿科瑪公司制造、商品名RilsanBMF-O、單體和低聚物的總含量為0.95質(zhì)量%)作為光阻擋被覆層,使用表7中記載的尼龍66樹脂組合物作為功能被覆層,除此以外以與實施例90同樣的方法得到POF二次纜。得到的POF二次纜的評價結(jié)果記載在表8中。[比4交例16]除了使用添加了1質(zhì)量%碳黑的市售尼龍12樹脂(EMS昭和電工林式會社制造、商品名GrilamideL16A、單體和低聚物的總含量為1.69質(zhì)量%)作為光阻擋被覆層以外,以與實施例93同樣的方法得到POF二次纜。得到的POF二次纜的評價結(jié)果記載在表8中。除了不設(shè)置保護^M層以外,以與實施例93同樣的方法得到POF二次纜。得到的POF二次纜的評價結(jié)果記載在表8中。[比較例18~19]使用著色材料采用有機色素酞菁系化合物(比較例18)、蒽醌系化合物(比較例19)的表7中記載的尼龍66樹脂組合物作為功能被覆層,除此以外以與實施例90同樣的方法得到POF二次纜。得到的POF二次纜的評價結(jié)果記載在表8中。利用使用了設(shè)定在22(TC的十字頭模具的十字頭纜被覆裝置,在參考例3中制作的POF—次纜的外周,作為功能被覆層,在比較例20中被覆市售尼龍12樹脂(大賽璐-德固薩林式會社制造、商品名Daiamide-L1640)、在比較例21中被覆表7中記載的尼龍12樹脂組合物,制作具有功能被覆層(厚度400nm)的外徑2.30mm的POF二次纜。得到的POF二次纜的評價結(jié)果記載在表8中。在實施例93中制作的POF二次纜的端部安裝在565nm附近具有發(fā)光中心的PGaN系LED,來用作信號傳輸用纜,確認不僅在初期、即使在105。C環(huán)境下放置5000小時后也可以穩(wěn)定地傳輸信號。在實施例93中制作的POF二次纜的端部安裝在520nm附近具有發(fā)光中心的InGaN系LED,用作信號傳輸用纜,確認不僅在初期、即使在105。C環(huán)境下放置5000小時后也可以穩(wěn)定地傳輸信號。[實施例105]在實施例93中制作的POF二次纜的端部安裝在590nm附近具有發(fā)光中心的AlGalnP系LED,用作信號傳輸用纜,確認不僅在初期、即使在105。C環(huán)境下放置5000小時后也可以穩(wěn)定地傳輸信號。在實施例97中制作的POF二次纜的端部安裝在565nm附近具有發(fā)光中心的PGaN系LED,用作信號傳輸用纜,確認不僅在初期、即使在105。C環(huán)境下放置5000小時后也可以穩(wěn)定地傳輸信號。在實施例98中制作的POF二次纜的端部安裝在590nm附近具有發(fā)光中心的AlGalnP系LED,用作信號傳輸用纜,確認不僅在初期、即使在105。C環(huán)境下放置5000小時后也可以穩(wěn)定地傳輸信號。在實施例101中制作的POF二次纜的端部安裝在520nm附近具有發(fā)光中心的InGaN系LED,用作信號傳輸用纜,確認不僅在初期、即使在105。C環(huán)境下放置5000小時后也可以穩(wěn)定地傳輸信號。在比較例18中制作的POF二次纜的端部安裝在565mn附近具有發(fā)光中心的PGaN系LED,用作信號傳輸用纜,確認在初期可以穩(wěn)定地傳輸信號,但是在105。C環(huán)境下放置5000小時后不能穩(wěn)定地傳輸信號。在比較例21中制作的POF二次纜的端部安裝在565nm附近具有發(fā)光中心的PGaN系LED,用作信號傳輸用纜,確認在初期可以穩(wěn)定地傳輸信號,但是在105'C環(huán)境下放置5000小時后不能穩(wěn)定地傳輸信號。[表1-1]<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>[表1-2]<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>[表4-1]功能_層樹脂:阻燃刑阻燃助刑:著色刑配合比(質(zhì)量IO驚點(°C)澳原子的含量(質(zhì)量)O阻燃劑的分子量阻燃劑的IX質(zhì)量成少溫度實施例21PA6MCN:—:群音:3.0:0.0:1.5220310實施例22PA6MCN:—:群青=93.5:5.0:00:1.5220一一310實施例23PA6,MCN:一:群音一85.5:13.0:0.0:1,5220—一310實施例24PA6:MCN:—:群青=S1.5:37.0:0,0:1,5220一—310實施例25PA6MCN:—:群青=55.5:43.0:00:,,5220——310實施例2SPA6:BrPS:AnOx:群青95.5:2.0:1.0:1.52201.4saooo實施例27PA6:BrPS:AnOx二辨青s83.5.10.0:50■1.52206.950,000342實施例28PA6:BrPS:AnOx:群青=68.520.0:■:1.522013.750,000342實施例29PA6BrPSAnOx:群音"6.030,0:12,5:1.522020.6so,o加342實施例30PA6:BrPS:AnOx:群青=43,540.0:15.0:1.522027.4so,o加342實施例31PA6BrPS:AnOx:群音35.546.0:17.0:1.522031.550.000342實施例32PA6:C3rPS:AnOx:群青:83.510.0:50:1.52206.950,000290實施例33PA6:BrPS:AnOx:普軎士藍=83.5.10.0-'5.0:1.52206.950,00D342實施例34PA6BirPS:AnOx:氣化鐵-83,5:10,0:5.0:1.52206.950,000342實施例35PA6.BrPS:AnOx:氣化鐵紅=83,5:10.0:50r1.52206.950卿342實施例36PA6,BrPS:AnOx:硫化傳83.5-'10.0:5.0:1.52206.950,000342實施例37PA6:BrPS:AnOx:氧化鈦=83.5:10.0:50c152206.950.000342實施例38PA6:BrPS:AnOx:CB83-5:10.0:5,0:1.52206,950,000342比較例7PA6:BrPS:AnOx:PhCy-84.0:10.0:5,0:1.02206.950,000342比較例8PA6:BrPS:AnOx:PL=84.0:10.0:5.0:102206950.000342比較例9PA6SrPS:AnOx:AO=84,0:10.0:50:1.02206,950,000342比較例10PA6:BrPS:AnOxB=84.0:10,0:5,0:1,02206.950.000342實施例39PA6:BrPS:AnOx:群音=83.5:10.0:5.0:1.52206.9800342實施例40PA6:BrPS:AnOx:群青-83.5:10.0:1,52206.9900341實施例41PA6:BrPS:AnOx:群音=B3.5:10,0:5.0:1.52206,910.000343實施例42PA6:BrPS:AnOx:群青-83.5:10.0:5.0:1.52206960,000345實施例43PA6:8rPS:AnOx:群青=83.5:10,0:5.0:1,52206.分70,000342實施例44PA6:TBA-PC:AnOx:氣化鐵紅=B3.5:10,0:5,0:1,52206.9800320實施例45PA6:TBA-PC:AnOx二氣化鐵紅83,5:10.0:5.0:"2206,9咖321實施例46PA6:TBA-PC:AnOx:氣化鐵紅=83.5:10.fl:50r1,52206.92,100323實施例47PA6:TBA-PC:AnOx:氣化鐵紅-83.5:10.0:5.0:1.52206.94,200325實施例48PA6:TBA-PC:AnOx:氣化鐵紅=83.5:10.0:5,0:1,52206.9"加280:實施例49PA6:TBA-PC:AnOx:氣化鐵紅=83.5:10.0:5.0:152206.95.300320;實施例50PA6PDBS:AnOx:普香士藍=83.5:10.0:5.0:1.52205.9800332實施例51PA6:PDBS:AnOx:普魯士藍-83.5:10,0:5'0:1.52205.92,300334實施例52PA6:PDBS:AnOx:普香士藍83.5:10.0:5.0:1,52205.949,000336實施例53:PA6:PDBSAnOx:普香士藍=>83,5:10.0:5.0:1.52205.948,500285實施例54;PA6:PD白S:AnOx:普賚士藍-83.5:10.0:5.0:1.52205:980.00033466[表4-2]傳輸損失(dB/km).一'》戰(zhàn)4二次纜的彎曲彈性;f莫量阻燃性初期105°C、5000小時一《現(xiàn)衣fflj的外觀判定彎曲彈性模量(N/mm)判定30s以下熄滅:合格數(shù)/檢查數(shù))實施例2113518514厶4/10實施例22135190◎◎16△7/10實施例2313519519O9/10實施例24133205O厶23010/10實施例25131215厶厶25o10/10實施例26136181◎◎13△3/10實施例27131185@16o8/10實施例28131182◎018o9/10實施例291311910厶24o10/10實施例30132185o厶26o10/10實施例31133187厶厶2Bo10/10實施例32136250◎◎化厶7/10實施例33135183◎16o8/10實施例3413318615o8/10實施例35131193◎16o8/10實施例36131187◎15o8/10實施例37131197◎@15o8/10實施例3813419516o8/10比較例7133>1000◎15o8/10比較例8136>100015o8/10比較例9136>1000◎16o8/10比較例10133>100015o8/10實施例3913525015o8/10實施例4013221015o8/10實施例41132200o019o.8/10實施例421331恥0o20o8/10實施例43132188厶厶22o8/10實施例44136246◎15厶7/10實施例4513421215o8/10實施例4613420516o9/10實施例47134200o18o10/10實施例鄰133260o18△7/10實施例4913419000208/10實施例50133245◎15厶7/10實施例51136205◎:15o8/10實施例521341980019o10/10實施例53132270〇o19△7/10實施例54134188厶厶21o8/1067[表5-1]<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>[表5-2]傳輸損失(dB/km)二次現(xiàn)表面的外覌二次纜的彎曲彈性模量阻燃性初期105""C、5000小時判定彎曲彈性模量(N/mm)判定30s以下煤滅(合格數(shù)/檢查數(shù))實施例5513524515厶7/10實施例56135206◎16O8/10實施例57132195Oo19O10/10實施例58134280O〇19厶7/10實施例59133190厶21o8/10實施例601331恥13厶4/10實施例61132187◎16o8/10實施例62135188o18o10/10實施例63134194厶22o10/10實施例64132190o厶24o10/10實施例65134186厶厶26o10/10實施例66136183◎@16o8/10實施例67134187◎@16o8/10實施例6813419216o8/10實施例69133185◎◎16o8/10實施例70132184◎16o8/10實施例71133193◎◎16o8/10比較例11134>1000◎16o8/10比較例12134>1000◎@16o8/化比較例13134〉1000◎◎16o8/10比較例14135>1000◎◎16o8/10實施例72134247◎◎14厶7/10實施例73133206◎15o8/10實施例74134199oo18o化/10實施例75136192oo19o10/10實施例76132185厶21o8/10實施例7713124014厶7/10實施例7813321015o8/10實施例79133200◎o17o10/10實施例80135196◎o18o10/10實施例31133190oo1So10/10實施例82134245◎◎14厶7/10實施例8313620615o9/10實施例84135199〇o19o10/10實施例85132195厶厶21o8/10實施例86133245◎◎14厶7/10實施例87131206◎15o9/化實施例88133200oo19o10/10實施例89134195厶厶21o8/1069[表6]<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table>[表8]<table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>說明書和表中的縮寫表示下述化合物。VdF:偏氟乙烯TFE:四氟乙烯HFP:六氟丙烯PFPVE:全氟五氟丙基乙烯基醚(CF2=CFOCH2CF2CF3)MMA:曱基丙烯酸甲酯MAA:曱基丙烯酸3FM:甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯17FM:曱基丙烯酸-2-(全氟辛基)乙酯PBT樹脂聚對苯二曱酸丁二醇酯系樹脂(表7的PBT樹脂為東麗杜邦公司、商品名海翠(Hytrd)4047)、PSt系樹脂聚苯乙烯樹脂(日本聚苯乙烯抹式會社制造、商品名日本POLYSTYG120K)、丙烯酸系樹脂MMA和丙烯酸丁酯(BA)的共聚物(組成比80/20、三菱麗陽抹式會社制造)、PVdF:聚偏氟乙烯樹脂(阿科瑪公司、商品名KYNAR710)EVAL樹脂乙烯-乙烯醇共聚物(組成比32/68mol%、可樂麗林式會社制造、商品名EVALF104)PA12(a)尼龍12(大賽璐-德固薩抹式會社制造、商品名Daiamide-L1640)PA12(b):尼龍12(EMS昭和電工抹式會社制造、商品名GrilamideL16A)PA11:尼龍ll(阿科瑪公司制造、商品名RilsanBMF-O)PA6-12:尼龍6-12樹脂(大賽璐-德固薩林式會社制造、商品名Daiamide-Nl簡)PA6:尼龍6樹脂(宇部興產(chǎn)抹式會社制造、商品名UBENYLON1011FB)PA66:尼龍66樹脂(宇部興產(chǎn)株式會社制造、商品名UBENYLON2015B)MCN:氰尿酸三聚氰胺(日產(chǎn)化學(xué)抹式會社制造、商品名MC-4000)BrPS:溴代聚苯乙烯(表7的BrPS為雅寶公司制造、商品名HP-3010)PDBS:聚二溴苯乙烯AnOx:五氧化銻(日產(chǎn)化學(xué)抹式會社制造、商品名三耶坡克)TBA-PC:四溴雙酚A-碳酸酯低聚物化合物PPBBA:聚(五溴節(jié)基丙烯酸酯)CB:碳黑PhCy:酞菁系化合物(著色劑)(汽巴精化公司制造、商品名IRGALITEBlue-GBP)PL:二萘嵌苯系化合物(著色劑)(科萊恩公司制造、商品名PV-FastOrangeGRL)AQ蒽醌系化合物(著色劑)(拜爾公司制造、商品名PigmentYellow193)BI:苯并咪唑啉酮系化合物(著色劑)(拜爾公司制造、商品名PigmentRed176)。7權(quán)利要求1.一種塑料光纖纜,具有塑料光纖導(dǎo)線束和在其外周設(shè)置的被覆層,所述塑料光纖導(dǎo)線束具有芯和在該芯的外周形成的由1層或2層以上構(gòu)成的包層;所述芯由聚甲基丙烯酸甲酯或以甲基丙烯酸甲酯為主成分的共聚物形成;所述包層至少在最外層具有由含氟烯烴系樹脂形成的層,所述含氟烯烴系樹脂包含四氟乙烯單元且利用差示掃描量熱法(DSC)測定的晶體熔解熱在40mJ/mg以下;所述被覆層從內(nèi)側(cè)依次包括保護被覆層、光阻擋被覆層及功能被覆層;所述功能被覆層由尼龍系樹脂組合物形成,該尼龍系樹脂組合物含有3質(zhì)量%~40質(zhì)量%范圍的氰尿酸三聚氰胺或者含有溴原子含量在1.5質(zhì)量%~30質(zhì)量%范圍量的溴系阻燃劑、并且含有0.1質(zhì)量%~10質(zhì)量%范圍的彩色無機顏料、并且利用差示掃描量熱法(DSC)測定的晶體熔點在215℃~280℃范圍;所述光阻擋被覆層由樹脂組合物形成,該樹脂組合物含有尼龍11和尼龍12中的至少一種尼龍系樹脂為主成分、并且源于所含有的尼龍系樹脂的單體化合物和低聚物化合物的總含量在1.5質(zhì)量%以下范圍;所述保護被覆層由選自聚對苯二甲酸丁二醇酯系樹脂、(甲基)丙烯酸甲酯系樹脂、苯乙烯系樹脂、偏氟乙烯均聚物中的至少一種樹脂材料形成。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的塑料光纖纜,所述功能被覆層由以尼龍6和尼龍66中的至少一種為主成分的尼龍系樹脂組合物形成。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的塑料光纖纜,所述功能被覆層由含有20質(zhì)量%以下范圍的氧化銻的尼龍系樹脂組合物形成。4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任意一項所述的塑料光纖纜,假設(shè)塑料光纖導(dǎo)線束的外徑為A(nm)、所述保護被覆層的厚度為a(pm)、所述光阻擋被覆層的厚度為b(pm)、所述功能被覆層的厚度為c(pm)時,滿足下述公式(i)~(iii)。900SAS"00(i)1.5Sb/aS30(n〉5.5S(b+c)/aS705.—種塑料光纖纜,具有塑料光纖導(dǎo)線束和在其外周設(shè)置的被覆層,所述塑料光纖導(dǎo)線束具有芯和在該芯的外周形成的由1層或2層以上構(gòu)成的包層;所述芯由聚曱基丙烯酸甲酯或以甲基丙烯酸曱酯為主成分的共聚物形成;所述包層至少在最外層具有由含氟烯烴系樹脂形成的層,所述含氟烯烴系樹脂包含四氟乙蹄單元且利用差示掃描量熱法(DSC)測定的晶體熔解熱為40mJ/mg以下;所述被覆層從內(nèi)側(cè)依次包括保護被覆層、光阻擋被覆層及功能被覆層;所述功能被覆層由尼龍系樹脂組合物形成,該尼龍系樹脂組合物利用差示掃描量熱法(DSC)測定的晶體熔點為240°C280。C范圍且以IS014663-2:1999(AnnexC)規(guī)定的方法測定的在溫度T(K)的氧透過率P(cm3'cm/(cm2'sec'Pa))滿足下述式(A):P<8x10_2xexp(-5600/T);所述光阻擋被覆層由樹脂組合物形成,該樹脂組合物含有尼龍11和尼龍12中的至少一種尼龍系樹脂為主成分、并且源于所含有的尼龍系樹脂的單體化合物和低聚物化合物的總含量在1.5質(zhì)量%以下范圍;所述保護被覆層由選自聚對苯二甲酸丁二醇酯系樹脂、(曱基)丙烯酸曱酯系樹脂、苯乙烯系樹脂、偏氟乙烯均聚物、含有聚乙烯單元和聚乙烯醇單元的共聚物中的至少一種樹脂材料形成。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的塑料光纖纜,所述功能被覆層由結(jié)晶度在30%~55%范圍的尼龍系樹脂組合物形成。7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的塑料光纖纜,所述功能被覆層由利用顯微鏡觀察的球晶尺寸的平均直徑在0.01nm~40nm范圍的尼龍系樹脂組合物形成。8.根據(jù)權(quán)利要求57中任意一項所述的塑料光纖纜,所述功能被覆層由以尼龍66為主成分的尼龍系樹脂組合物形成。9.根據(jù)權(quán)利要求58中任意一項所述的塑料光纖纜,'所述功能被覆層由含有0.01質(zhì)量%~10質(zhì)量%范圍的結(jié)晶促進劑的尼龍系樹脂組合物形成。10.根據(jù)權(quán)利要求5~9中任意一項所述的塑料光纖纜,所述功能被覆層由以溴原子的含量在1.5質(zhì)量°/。~30質(zhì)量%范圍的方式含有含溴聚苯乙烯的尼龍系樹脂組合物形成。11.根據(jù)權(quán)利要求5~10中任意一項所述的塑料光纖纜,所述功能被覆層由含有20質(zhì)量%以下范圍的氧化銻的尼龍系樹脂組合物形成。12.根據(jù)權(quán)利要求511中任意一項所述的塑料光纖纜,所述功能被覆層由尼龍系樹脂組合物形成,該尼龍系樹脂組合物含有0.1質(zhì)量%~10質(zhì)量%范圍的作為著色劑的無機顏料。13.—種信號傳輸方法,其特征在于,將纟艮據(jù)權(quán)利要求112中任意一項所述的塑料光纖纜與在波長500nm600nm范圍具有發(fā)光中心的可見光發(fā)光二極管組合來傳輸信號。全文摘要本發(fā)明提供一種塑料光纖纜,其具有光纖導(dǎo)線束和設(shè)置在光纖導(dǎo)線束外周的被覆層,所述光纖導(dǎo)線束具有由聚甲基丙烯酸甲酯或以甲基丙烯酸甲酯為主成分的共聚物形成的芯和至少在最外層具有由特定的含氟烯烴系樹脂形成的層的包層;所述被覆層從內(nèi)側(cè)依次包括保護被覆層、光阻擋被覆層及功能被覆層;所述保護被覆層由特定的樹脂材料形成;所述光阻擋被覆層由源于尼龍系樹脂的單體化合物和低聚物化合物的總含量在特定范圍的以尼龍11或尼龍12為主成分的尼龍系樹脂形成;所述功能被覆層由含有特定量的氰尿酸三聚氰胺或者溴原子、并且含有特定量的彩色無機顏料、并且晶體熔點在特定范圍的尼龍系樹脂組合物形成,或者由晶體熔點和氧透過率在特定范圍的尼龍系樹脂組合物形成。文檔編號G02B6/44GK101517447SQ200780035758公開日2009年8月26日申請日期2007年9月28日優(yōu)先權(quán)日2006年9月28日發(fā)明者前田好子,塚本好宏,木村剛,藤重泰志,青柳周申請人:三菱麗陽株式會社
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