專利名稱：：液晶定向處理劑及使用了該處理劑的液晶顯示元件的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及用于液晶定向膜的制作的液晶定向處理劑及使用了該處理劑的液晶顯示元件。
背景技術：
：液晶顯示元件中，液晶定向膜起到使液晶以一定方向定向的作用。現(xiàn)在，被用于工業(yè)領域的主要的液晶定向膜是將由作為聚酰亞胺前體的聚酰胺酸或聚酰亞胺溶液形成的聚酰亞胺系液晶定向處理劑涂布于基板成膜而制得的，相對于基板表面使液晶平行定向或傾斜定向時，成膜后再通過摩擦實施表面延伸處理。此外，還提出了以利用通過偏振光紫外線照射等引起的各向異性光化學反應的方法替代摩擦處理的技術方案，近年來正進行將該方法引向工業(yè)化的研艽。液晶定向膜被用于進行基板與液晶的角度、即液晶的預傾角的控制，但在液晶顯示元件的高性能化及其利用范圍逐步擴大的過程中，液晶定向膜不再僅僅是獲得規(guī)定的預傾角，預傾角的穩(wěn)定性變得越來越重要。從預傾角的穩(wěn)定性的角度看，提出了以下的方案。即，在液晶定向膜的制造工序中，以不論摩擦條件如何都能獲得規(guī)定的預傾角為目的，使聚酰亞胺系液晶定向處理劑中含有分子內具有2個以上的環(huán)氧基的化合物(例如，參照專利文獻1)。此外，在液晶顯示元件的制造工序中，為了提高液晶的定向均一性，有時在封入液晶后進行加熱處理，將液晶一次各向同性化。但是，在預傾角的穩(wěn)定性低的情況下會引起該各向同性化處理后無法獲得所規(guī)定大小的預傾角或預傾角出現(xiàn)不均的問題。特別是存在為了獲得高亮度而使用了發(fā)熱量高的背光源的液晶顯示元件或車載液晶顯示元件，例如車輛行駛用信息系統(tǒng)或儀表盤長時間在高溫環(huán)境下使用或放置的情況。在該嚴酷的條件下，預傾角慢慢發(fā)生了變5化時會引發(fā)無法獲得初始的顯示特性或顯示不均等問題。專利文獻1:日本專利特開平7-234410號公報發(fā)明的揭示本發(fā)明是鑒于以上的情況完成的發(fā)明，其課題是提供即使長時間暴露于高溫環(huán)境下預傾角的穩(wěn)定性也很好的液晶定向處理劑。此外，還提供預傾角的變化少、顯示可靠性高的液晶顯示元件。此外，伴隨著近年的液晶顯示元件的像素的高密度化、基板表面結構的高立體化(表面的凹凸大)，液晶顯示面內的摩擦強度不均的現(xiàn)象比以往嚴重，導致在摩擦弱的部分液晶的定向限制力變弱、出現(xiàn)部分的顯示缺陷的問題。因此，本發(fā)明的課題是提供不僅使預傾角的穩(wěn)定性提高且即使在弱摩擦條件下，即不論摩擦條件如何液晶的定向性都不會下降的液晶定向處理劑。艮p，本發(fā)明是具有以下特征的技術方案。(l)含有以下的(A)成分及(B)成分的液晶定向處理劑，(A)選自聚酰胺酸及聚酰亞胺的至少1種的聚合物，(B)分子內具有至少2個下式[l]表示的氧雜環(huán)丁烷基的交聯(lián)性化合物。(2)上述(1)記載的液晶定向處理劑，其中，(B)成分為下式[2]表示的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式[2]中，X,表示N、NH、CO、O、S、S02、Si、硅倍半氧烷(silsesquioxane)、聚硅氧烷或碳數(shù)120的有機基團，該有機基團中可含有作為雜原子的N、O、S、Si，X2和X3分別獨立地表示單鍵、NH、CO、O、S、SO2或碳數(shù)l20的有機基團，該有機基團中可含有作為雜原子的N、O、S、Si，Y!和Y2分別獨立地表示碳數(shù)120的有機基團，該有機基團中可含有作為雜原子的N、O、S、Si，m、n分別獨立地表示020的整數(shù)，且m+n表示220的整數(shù)。(3)上述(1)記載的液晶定向處理劑，其中，(B)成分為下式[3]表示的化合物，式[3]中，X2和X3分別獨立地表示單鍵、NH、CO、O、S、S02或碳數(shù)l20的有機基團，該有機基團中可含有作為雜原子的N、O、S、Si，Y,和Y2分別獨立地表示碳數(shù)120的有機基團，該有機基團中可含有作為雜原子的N、O、S、Si，Z!表示單鍵、NH、N(CH3)、NHCO、CONH、麗CONH、CO、COO、O、S、S02、CF2、C(CF3)2、Si(CH3)2、OSi(CH3)2、Si(CH3)20、OSi(CH3)20或碳數(shù)110的垸基，m、n分別獨立地表示010的整數(shù)，且m+n表示210的整數(shù)。(4)上述(1)記載的液晶定向處理劑，其中，(B)成分為下式[4]表示的化合物，式[4]中，Xi表示NH、N(CH3)、NHCO、CONH、NHCONH、CO、COO、OCO、O、S、S02、CF2、C(CF3)2、Si(CH3)2、OSi(CH3)2、Si(CH3)20或OSi(CH3)20，l和Y2分別獨立地表示碳數(shù)110的烷基。(5)上述(1)記載的液晶定向處理劑，其中，(B)成分為下式[5]表示的化合物，式[5]中，Xi為N、碳數(shù)120的脂肪族環(huán)、碳數(shù)120的芳環(huán)或碳數(shù)l20的亞烷基，Y,和Y2分別為碳數(shù)110的垸基，m、n為020的整數(shù)，且m+n為220的整數(shù)。(6)上述(1)(5)中任一項記載的液晶定向處理劑，其中，相對于100質量份(A)成分，(B)成分的含量為0.1150質量份。(7)上述(1)(6)中任一項記載的液晶定向處理劑，其中，還含有有機溶劑。(8)上述(7)記載的液晶定向處理劑，其中，所述有機溶劑總量中的具有低表面張力的溶劑的含量為580質量％。(9)液晶定向膜，由上述述(1)(8)中任一項記載的液晶定向處理劑獲得。(10)液晶顯示元件，具有上述(9)記載的液晶定向膜。利用本發(fā)明的液晶定向處理劑，可獲得即使長時間暴露于高溫環(huán)境下預傾角的穩(wěn)定性也很好的液晶定向膜，具有該液晶定向膜的液晶顯示元件的可靠性高。此外，本發(fā)明的液晶定向處理劑不易抑制摩擦所致的聚合物的延伸性，即使在弱摩擦條件下液晶的定向性也不會下降，因此在必須進行摩擦處理的用途中特別有用。實施發(fā)明的最佳方式〈(A)成分聚酰胺酸及聚酰亞胺〉本發(fā)明的液晶定向處理劑含有選自聚酰胺酸及聚酰亞胺的至少1種聚合物。對該聚酰胺酸及聚酰亞胺的具體結構無特別限定，例如可以是公知的液晶定向處理劑中含有的聚酰胺酸或聚酰亞胺。聚酰胺酸可通過四羧酸或四羧酸的衍生物和二胺的反應容易地獲得。對用于本發(fā)明的作為(A)成分的聚酰胺酸及聚酰亞胺的制造方法無特別限定。一般采用將選自四羧酸及其衍生物的1種或多種構成的四羧酸成分和1種或多種二胺化合物構成的二胺成分反應獲得聚酰胺酸，將該聚酰胺酸酰亞胺化形成聚酰亞胺的方法。此時所得的聚酰胺酸可通過適當選擇作為原料的四羧酸成分和二胺成分來形成均聚物或共聚物。這里，四羧酸及其衍生物是指四羧酸、四羧酸二酰鹵及四羧酸二酐。其中，四羧酸二酐因與二胺化合物的反應性高，因此優(yōu)選。具體來講，可例舉均苯四甲酸、2，3，6，7-萘四羧酸、1，2，5,6-萘四羧酸、1,4，5，8-萘四羧酸、2，3,6，7-蒽四羧酸、1，2,5，6-蒽四羧酸、3，3，，4,4，-聯(lián)苯四羧酸、2,3,3'，4，-聯(lián)苯四羧酸、雙(3，4-二羧基苯基)醚、3,3',4,4，-二苯甲酮四羧酸、雙(3,4-二羧基苯基)砜、雙(3，4-二羧基苯基)甲烷、2,2-雙(3,4-二羧基苯基)丙烷、1，1,1，3,3,3-六氟-2,2-雙(3,4-二羧基苯基)丙垸、雙(3,4-二羧基苯基)二甲基硅垸、雙(3,4-二羧基苯基)二苯基硅烷、2,3,4,5-吡啶四羧酸、2,6-雙(3,4-二羧基苯基)卩比啶、2,2曙雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷、、3,3，,4,4，-二苯基砜四羧酸、3,4,9，10-芘四羧酸、1,3-二苯基-1,2，3,4-環(huán)丁烷四羧酸、二苯醚四羧酸(oxydiphthalcarboxylicacid)、1，2,3,4-環(huán)丁垸四羧酸、1,2,3,4-環(huán)戊垸四羧酸、1，2,4,5-環(huán)己烷四羧酸、1,2,3,4-四甲基-1，2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸、1，2-二甲基-l,2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸、1,3-二甲基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸、1,2，3，4-環(huán)庚烷四羧酸、2，3,4，5-四氫呋喃四羧酸、3，4-二羧基-1-環(huán)己基琥珀酸、2，3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸、3,4-二羧基-1，2，3，4-四氫-1-萘琥珀酸、二環(huán)[3,3,0]辛烷隱2,4,6,8-四羧酸、二環(huán)[4,3,0]壬垸-2,4，7，9-四羧酸、二環(huán)[4，4,0]癸烷-2,4,7,9-四羧酸、二環(huán)[4，4，0]癸烷-2,4,8,10-四羧酸、三環(huán)[6.3.0.0〈2，6〉]十一烷-3,5,9,1l-四羧酸、1,2，3,4-丁垸四羧酸、二環(huán)[2,2,2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸、四環(huán)[6,2，U，0,2，7]十二烷-4，5,9,10陽四羧酸等四羧酸。此夕卜，還可例舉這些四羧酸的二酰鹵及四羧酸的二酐等。特別是作為液晶定向膜用途，從涂膜的透明性的角度考慮，較好是脂環(huán)式四羧酸及它們的二酐及它們的二羧酸二酰鹵化物，特好的是1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸、2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸、3,4-二羧基-l,2,3,4-四氫-l-萘琥珀酸、雙環(huán)[3,3,0]辛烷-2，4，6,8-四羧酸及這些四羧酸的二酰鹵、四羧酸的二酐。以上例示的四羧酸及其衍生物可對應于形成為液晶定向膜時的液晶定向性、電壓保持特性、蓄積電荷等特性，單獨使用l種或2種以上混合使用。對用于聚酰胺酸的合成反應的二胺無特別限定。具體可例舉對苯二胺、2,3,5，6-四甲基-對苯二胺、2,5-二甲基-對苯二胺、間苯二胺、2,4-二甲基-間苯二胺、2,5-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、2,5-二氨基苯酚、2,4-二氨基苯酚、3,5-二氨基苯酚、3，5-二氨基苯甲醇、2,4-二氨基苯甲醇、4,6-二氨基間苯二酚、4,4'-二氨基聯(lián)苯、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基聯(lián)苯、3,3'-二甲氧基-4,4'-二氨基聯(lián)苯、3,3，-二羥基-4，4，-二氨基聯(lián)苯、3,3，-二羧基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、3,3，-二氟-4,4，-聯(lián)苯、3,3，-三氟甲基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、3,4'-二氨基聯(lián)苯、3,3'-二氨基聯(lián)苯、2,2'-二氨基聯(lián)苯、2,3'-二氨基聯(lián)苯、4,4'-二氨基二苯基甲垸、3,3'-二氨基二苯基甲烷、3,4'-二氨基二苯基甲烷、2,2'-二氨基二苯基甲烷、2，3，-二氨基二苯基甲烷、4,4，-二氨基二苯基醚、3,3，-二氨基二苯基醚、3,4，-二氨基二苯基醚、2,2，-二氨基二苯基醚、2,3，-二氨基二苯基醚、4,4'-磺?；桨贰?，3'-磺?；桨?、雙(4-氨基苯基)硅垸、雙(3-氨基苯基)硅烷、二甲基-雙(4-氨基苯基)硅垸、二甲基-雙(3-氨基苯基)硅垸、4,4'-硫代二苯胺、3,3'-硫代二苯胺、4,4，-二氨基二苯基胺、3,3'-二氨基二苯基胺、3,4'-二氨基二苯基胺、2，2'-二氨基二苯基胺、2,3'-二氨基二苯基胺、N-甲基(4,4'-二氨基二苯基)胺、N-甲基(3,3'-二氨基二苯基)胺、N-甲基(3,4，-二氨基二苯基)胺、N-甲基(2,2，-二氨基二苯基)胺、N-甲基(2,3'-二氨基二苯基)胺、4,4，-二氨基二苯甲酮、3,3'-二氨基二苯甲酮、3,4'-二氨基二苯甲酮、1,4-二氨基萘、2,2'-二氨基二苯甲酮、2,3'-二氨基二苯甲酮、1,5-二氨基萘、1,6-二氨基萘、1,7-二氨基萘、1,8-二氨基萘、2,5-二氨基萘、2,6-二氨基萘、2,7-二氨基萘、2,8-二氨基萘、1,2-雙(4-氨基苯基)乙垸、1,2-雙(3-氨基苯基)乙垸、1,3-雙(4-氨基苯基)丙烷、1,3-雙(3-氨基苯基)丙烷、1,4-雙(4-氨基苯基)丁垸、1,4-雙(3-氨基苯基)丁烷、雙(3,5-二乙基-4-氨基苯基)甲烷、1,4-雙(4-氨基苯氧基)苯、1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯、1，4-雙(4-氨基苯基)苯、1,3-雙(4-氨基苯基)苯、1,4-雙(4-氨基苯甲基)苯、1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯、4,4，-[1，4-亞苯基雙(亞甲基)]二苯胺、4,4，-[1,3-亞苯基雙(亞甲基)]二苯胺、3,4，-[l，4-亞苯基雙(亞甲基)]二苯胺、3,4，-[l,3-亞苯基雙(亞甲基)]二苯胺、3,3，-[1,4-亞苯基雙(亞甲基)]二苯胺、3,3，-[1,3-亞苯基雙(亞甲基)]二苯胺、1,4-亞苯基雙[(4-氨基苯基)甲酮]、1,4-亞苯基雙[(3-氨基苯基)甲酮]、1，3-亞苯基雙[(4-氨基苯基)甲酮]、1,3-亞苯基雙[(3-氨基苯基)甲酮]、1,4-亞苯基雙(4-氨基苯甲酸酯)、1,4-亞苯基雙(3-氨基苯甲酸酯)、1,3-亞苯基雙(4-氨基苯甲酸酯)、1,3-亞苯基雙(3-氨基苯甲酸酯)、雙(4-氨基苯基)對苯二甲酸酯、雙(3-氨基苯基)對苯二甲酸酯、雙(4-氨基苯基)間苯二甲酸酯、雙(3-氨基苯基)間苯二甲酸酯、N,N，-(l,4-亞苯基)雙(4-氨基苯甲酰胺)、N，N，-(l，3-亞苯基)雙(4-氨基苯甲酰胺)、N,N，-(l,4-亞苯基)雙(3-氨基苯甲酰胺)、N，N，-(l,3-亞苯基)雙(3-氨基苯甲酰胺)、N,N，-雙(4-氨基苯基)對苯二甲酰胺、N,N'-雙(3-氨基苯基)對苯二甲酰胺、N,N，-雙(4-氨基苯基)間苯二甲酰胺、N，N'-雙(3-氨基苯基)間苯二甲酰胺、9,10-雙(4-氨基苯基)蒽、4，4，-雙(4-氨基苯氧基)二苯基砜、2,2，-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙垸、2，2'-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2，-雙(4-氨基苯基)六氟丙垸、2,2，-雙(3-氨基苯基)六氟丙垸、2，2'-雙(3-氨基-4-甲基苯基)六氟丙烷、2,2'-雙(4-氨基苯基)丙垸、2,2，-雙(3-氨基苯基)丙垸、2，2，-雙(3-氨基-4-甲基苯基)丙垸、3，5-二氨基苯甲酸、2,5-二氨基苯甲酸、1,3-雙(4-氨基苯氧基)丙烷、1,3-雙(3-氨基苯氧基)丙烷、1,4-雙(4-氨基苯氧基)丁垸、1,4-雙(3-氨基苯氧基)丁垸、1,5-雙(4-氨基苯氧基)戊烷、1,5-雙(3-氨基苯氧基)戊垸、1,6-雙(4-氨基苯氧基)己烷、1,6-雙(3-氨基苯氧基)己烷、1,7-雙(4-氨基苯氧基)庚烷、1,7-雙(3-氨基苯氧基)庚垸、1,8-雙(4-氨基苯氧基)辛垸、1,8-雙(3-氨基苯氧基)辛垸、1，9-雙(4-氨基苯氧基)壬烷、1，9-雙(3-氨基苯氧基)壬垸、1,10-(4-氨基苯氧基)癸烷、U0-(3-氨基苯氧基)癸垸、1,11-(4-氨基苯氧基)十一垸、Ul-(3-氨基苯氧基)十一垸、1,12-(4-氨基苯氧基)十二垸、1,12-(3-氨基苯氧基)十二垸等芳香族二胺，雙(4-氨基環(huán)己基)甲垸、雙(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)甲垸等脂環(huán)式二胺，1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1，8-二氨基辛垸、19-二氨基壬垸、1,10-二氨基癸烷、1,11-二氨基十一垸、1,12-二氨基十二垸等脂肪族二胺等。此外，可例舉二胺側鏈上具有垸基、含氟烷基、環(huán)、脂肪族環(huán)、雜環(huán)及由它們形成的大環(huán)狀取代體的二胺。具體可例示下式[A1][A20]表示的二胺。[A5]式[A1][A5]中，R4表示碳數(shù)l以上22以下的垸基或含氟烷基。12式[A6][A9〗中，R2表示C00、OCO、CONH、NHCO、CH2、O、CO或NH，R3表示氫原子、碳數(shù)1以上22以下的烷基或含氟烷基。式[A10]及[A11]中，R4表示O、OCH2、CH20、COOCH2或CH2OCO、Rs表示碳數(shù)1以上22以下的烷基、烷氧基、含氟垸基或含氟烷氧基。H2Nv^/^/NH2H2N^^^^NH2式[A12][A14]中，R6表示C00、OCO、CONH、NHCO、COOCH2、CH2OCO、CH20、OCH2或CH2，R7表示碳數(shù)1以上22以下的烷基、烷氧基、含氟垸基或含氟烷氧基。式[A15]及[A16]中，R8表示C00、OCO、CONH、NHCO、COOCH2、CH2OCO、CH20、OCH2、CH2、O或NH，R7表示氟基、氰基、三氟甲基、硝基、偶氮基、甲?；⒁阴；⒁阴Ｑ趸?、羥基或羧基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>此外，還可例舉下式[A21]表示的二氨基硅氧垸等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>式[A21]中，m表示l10的整數(shù)。所述二胺對應于形成為液晶定向膜時的液晶定向性、電壓保持特性、蓄積電荷等特性，可單獨使用l種也可2種以上混合使用。以上所示的聚酰胺酸的合成原料中，如果使用具有羥基或羧基的原料，則可提高聚酰胺酸或聚酰亞胺和后述的交聯(lián)性化合物的反應效率。作為該原料的具體例，可例舉2,5-二氨基苯酚、2,4-二氨基苯酚、3,5-二氨基苯酚、3,5-二氨基苯甲醇、2,4-二氨基苯甲醇、3,3'-二羥基-4,4'-二氨基聯(lián)苯、3,3，-二羧基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、3,5-二氨基苯甲酸、2,5-二氨基苯甲酸、式[A22][A25]表示的二胺等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>[A22]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>[A23]式[A22][A25]中，R!o表示COO、OCO、CONH、NHCO、CH2、O、CO或NH。<image>imageseeoriginaldocumentpage17</image>式[A26]及[A27]中，Rn表示COO、OCO、CONH、NHCO、COOCH2、CH2OCO、CH20、OCH2、CH2、O或NH，Ri2表示羥基或羧基。作為合成聚酰胺酸時使用的有機溶劑，只要可溶解生成的聚酰胺酸即可，無特別限定。其具體例可例舉N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯垸酮、N-甲基己內酰胺、二甲亞砜、四甲基脲、吡啶、二甲基砜、六甲基亞砜、Y-丁內酯、異丙醇、甲氧基甲基戊醇、二戊烯、乙基氨基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基異戊基酮、甲基異丙基酮、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙二醇、乙二醇單乙酸酯、乙二醇單異丙基醚、乙二醇單丁基醚、丙二醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇叔丁基醚、二丙二醇單甲醚、二甘醇、二甘醇單乙酸酯、二甘醇二甲醚、二丙二醇單乙酸酯單甲醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單乙酸酯單乙醚、二丙二醇單丙醚、二丙二醇單乙酸酯單丙醚、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇甲醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二異丙基醚、乙基異丁基醚、二異丁烯、乙酸戊酯、丁酸丁酯、丁醚、二異丁基酮、甲基環(huán)己烯、丙醚、二己基醚、二噁垸、正己烷、正戊烷、正辛烷、乙醚、環(huán)己酮、碳酸亞乙酯、碳酸異丙烯酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸丙二醇單乙醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、二甘醇二甲醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮等。這些溶劑可以單獨使用l種，也可混合使用。此外，即使是不溶解聚酰胺酸的溶劑，只要在生成的聚酰胺酸不析出的范圍內可與以上的溶劑混合使用。此外，由于有機溶劑中的水分會抑制聚合反應，并使生成的聚酰胺酸水解，因此優(yōu)選使用盡可能地脫水干燥的有機溶劑。作為使合成聚酰胺酸時的四羧酸及其衍生物和二胺在有機溶劑中反應的方法，可例舉對二胺分散或溶解于有機溶劑而形成的溶液進行攪拌，直接添加四羧酸及其衍生物或使四羧酸及其衍生物分散或溶解于有機溶劑后再添加的方法；相反地，在四羧酸及其衍生物分散或溶解于有機溶劑而形成的溶液中添加二胺的方法；交替添加四羧酸及其衍生物和二胺的方法等?？刹捎闷渲械娜我环N方法。另外，四羧酸及其衍生物或二胺由多種化合物形成時，可以預先混合的狀態(tài)使它們反應，也可以分別依次反應，還可以使分別反應而得的低分子量體混合反應形成高分子量體。合成聚酰胺酸時的溫度可選擇一2(rC15(TC的任意的溫度，優(yōu)選一5'CIO(TC的范圍。此外，反應雖然可在任意的濃度下進行，但如果濃度過低，則難以獲得高分子量的聚合物，如果濃度過高，則反應液的粘度變得過高，難以實施均一的攪拌，因此較好為150質量％，更好為530質量％?？稍诜磻跗谝愿邼舛葘嵤┓磻?，之后再追加有機溶劑。聚酰胺酸的合成中，二胺成分的摩爾數(shù)與四羧酸及其衍生物的摩爾數(shù)的比值較好為0.81.2，更好為0.91.1。與通常的縮聚反應同樣，該摩爾比越接近l.O，生成的聚酰胺酸的分子量越大。作為使聚酰胺酸酰亞胺化的方法，一般包括通過加熱而熱酰亞胺化的方法，使用催化劑進行催化酰亞胺化的方法，在比較低的溫度下進行酰亞胺化反應的催化酰亞胺化因所得的聚酰亞胺的分子量不易下降，因此優(yōu)選。催化酰亞胺化可通過在有機溶劑中，在堿性催化劑和酸酐的存在下對聚酰胺酸進行攪拌而實施。此時的反應溫度為一2025(TC，更好為018(TC。反應溫度高時酰亞胺化可較快地進行，但溫度如果過高，則聚酰亞胺的分子量有時會下降。堿性催化劑的量為酰胺酸基的0.530摩爾倍，較好為220摩爾倍，酸酐的量為酰胺酸基的150摩爾倍，較好為330摩爾倍。堿性催化劑或酸酐的量如果少，則反應無法充分進行，如果過多，則反應結束后很難完全除去。作為堿性催化劑，可例舉吡啶、三乙胺、三甲胺、三丁胺、三辛胺等，其中，吡啶具備使反應進行所需的合適的堿性，因此優(yōu)選。作為酸酐，可例舉乙酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐，其中如果使用乙酸酐，則反應結束后的精制變得容易，因此優(yōu)選。作為有機溶劑，只要可溶解聚酰胺酸即可，無特別限定。其具體例可例舉N,N，-二甲基甲酰胺、N，N，-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基己內酰胺、二甲亞砜、四甲基脲、二甲基砜、六甲基亞砜、Y-丁內酯等。利用催化酰亞胺化的酰亞胺化率可通過調節(jié)催化劑量和反應溫度、反應時間來控制。生成的聚酰亞胺可通過回收以上的反應溶液投入貧溶劑而生成的沉淀來獲得。對于此時使用的貧溶劑無特別限定，可例舉例如甲醇、丙酮、己烷、丁基溶纖劑、庚垸、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙醇、甲苯、苯、水等。投入貧溶劑而沉淀的聚酰亞胺可在過濾后于常壓或減壓下進行常溫干燥或加熱干燥，形成為粉末。如果將該聚酰亞胺粉末重復進行210次的溶于有機溶劑形成沉淀的操作，也可對聚酰亞胺進行精制。在通過一次沉淀回收操作無法除凈雜質時最好實施該精制工序。對于本發(fā)明使用的特定聚酰亞胺的分子量無特別限定，從易處理和成膜時的特性的穩(wěn)定性的角度考慮，重均分子量較好為2000200000，更好為400050000。分子量由GPC(凝膠滲透色譜法)求得。〈(B)成分特定交聯(lián)性化合物〉本發(fā)明的液晶定向處理劑除了以上的聚合物成分之外還含有分子內具有至少2個下式[l]所示的氧雜環(huán)丁垸基的交聯(lián)性化合物(以下稱為特定交聯(lián)性化合物)。已知氧雜環(huán)丁烷基在熱或酸催化劑的存在下與羧基或羥基反應。因此，特定交聯(lián)性化合物通過與聚酰胺酸或聚酰亞胺中包含的羧基或羥基反應而形成聚合物間交聯(lián)的膜。此外，氧雜環(huán)丁烷基除了與羧基或羥基反應以外也會發(fā)生自聚合反應。特別是由于氧雜環(huán)丁垸基的親核性高于環(huán)氧基，因此可獲得最終轉換率高、聚合度高的聚合物。g卩，使用本發(fā)明的液晶定向處理劑而得的液晶定向膜因聚合物間的交聯(lián)及氧雜環(huán)丁垸基的自聚合而生成的聚合物的關系，形成為耐熱性高的膜。此外，氧雜環(huán)丁烷基是4元環(huán)結構，因此在與羧基或羥基反應時及自聚合時，與作為3元環(huán)結構的環(huán)氧基相比，結合部位多含l個亞甲基。所以，由本發(fā)明的液晶定向處理劑獲得的膜與使用了環(huán)氧系交聯(lián)性化合物的膜相比，拉伸性及韌性更高，因此不易抑制摩擦所致的聚合物的延伸性。因此，本發(fā)明的液晶定向處理劑獲得的液晶定向膜與不含交聯(lián)性化合物的液晶定向膜或含有環(huán)氧系交聯(lián)性化合物的液晶定向膜相比，預傾角對熱的穩(wěn)定性提高，且即使在弱摩擦條件下液晶的定向性也不會下降。本發(fā)明的液晶定向處理劑中，特定交聯(lián)性化合物所具有的氧雜環(huán)丁烷基只要為2個以上即可，無特別限定，較好為250個，更好為220個。另外，對于特定交聯(lián)性化合物的具體結構無特別限定，可例示例如以下的式[2]表示的化合物。式[2]中，Xi表示N、NH、CO、0、S、S02、Si、硅倍半氧烷、聚硅氧烷或碳數(shù)120的有機基團，該有機基團中可含有作為雜原子的N、0、S、Si。此外，Xi的碳數(shù)120的有機基團可含具有環(huán)狀結構的有機基團。具體可例舉環(huán)丙垸環(huán)、環(huán)丁垸環(huán)、環(huán)戊烷環(huán)、環(huán)己烷環(huán)、環(huán)庚烷環(huán)、環(huán)辛烷環(huán)、環(huán)壬烷環(huán)、環(huán)癸烷環(huán)、環(huán)十一垸環(huán)、環(huán)十二垸環(huán)、環(huán)十三烷環(huán)、環(huán)十四烷環(huán)、環(huán)十五垸環(huán)、環(huán)十六烷環(huán)、環(huán)十七垸環(huán)、環(huán)十八烷環(huán)、環(huán)十九烷環(huán)、環(huán)二十烷環(huán)、三環(huán)二十垸環(huán)、三環(huán)二十二垸環(huán)、二環(huán)庚烷環(huán)、十氫萘環(huán)、降冰片烯環(huán)、金剛烷環(huán)、苯環(huán)、萘環(huán)、四氫萘環(huán)、奠環(huán)、茚環(huán)、芴環(huán)、蒽環(huán)、菲環(huán)、1,8-苯嵌萘、—吡咯環(huán)、咪唑環(huán)、噁唑環(huán)、噻唑環(huán)、吡唑環(huán)、吡啶環(huán)、嘧啶環(huán)、喹啉環(huán)、吡唑啉環(huán)、異喹啉環(huán)、咔唑環(huán)、嘌呤環(huán)、噻二唑環(huán)、噠嗪環(huán)、三嗪環(huán)、吡唑烷環(huán)、三唑環(huán)、吡嗪環(huán)、苯并咪唑環(huán)、噌啉環(huán)、菲咯啉環(huán)、n引哚環(huán)、喹喔啉環(huán)、苯并噻唑環(huán)、吩噻嗪環(huán)、嗯二唑環(huán)、吖啶環(huán)、哌嗪環(huán)、哌啶環(huán)、二嗯烷環(huán)、嗎啉環(huán)、吖庚因環(huán)、二氮雜萆環(huán)、萘啶環(huán)、吩嗪環(huán)、二氮雜萘環(huán)等。X2和X3分別獨立地表示單鍵、NH、CO、O、S、SO2或碳數(shù)l20的有機基團，該有機基團中可含有作為雜原子的N、O、S、Si。X和Y2分別獨立地表示碳數(shù)120的有機基團，較好是碳數(shù)115的有機基團，該有機基團中可含有作為雜原子的N、O、S、Si。m、n分別獨立地表示020的整數(shù)，較好為015的整數(shù)，且m+n表示220的整數(shù)，較好為215的整數(shù)。式[2]表示的特定交聯(lián)性化合物中，優(yōu)選的是，Xi表示N、NH、CO、O、硅倍半氧垸、聚硅氧烷或碳數(shù)110的有機基團，該有機基團中可含有作為雜原子的N、O，另外，X!的碳數(shù)l10的有機基團可含具有環(huán)己烷環(huán)、苯環(huán)、萘環(huán)、芴環(huán)、吡咯環(huán)、咪唑環(huán)、吡唑環(huán)、吡啶環(huán)、嘧啶環(huán)、咔唑環(huán)、噠嗪環(huán)、三嗪環(huán)、三唑環(huán)、吡嗪環(huán)、苯并咪唑環(huán)或喹喔啉環(huán)這些環(huán)狀結構的有機基團。另夕卜，X2和X3分別獨立地表示NH、CO、COO、OCO、O、CONH或NHCO，Y,和Y2分別獨立地表示碳數(shù)110的烷基，m、n分別獨立地表示020的整數(shù)，且m+n為220的整數(shù)。式[2]中的Xi為硅倍半氧烷時，作為其例子，可例舉通式[S1][S4]的結構。21o.乂O/0、./0匿SiS畫^Si>《,Si、，乂0、、/S1^lolfs-^oossi七lsr,22式[2]中，X2為聚硅氧烷時，作為該聚硅氧烷的例子，可例舉具有選自通式[Pl]、[P2]、[P3]及[P4]的至少1種結構的聚硅氧烷。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>式[P1][P4]中的Ri、R2、R3、R4、R5分別獨立地表示選自氫原子、羥基、碳數(shù)110的烷基、垸氧基、脂肪族環(huán)基或芳環(huán)基的基團。作為式[2]的優(yōu)選具體例，可例舉下式[3][8]的結構。式[3]中，X2和X3分別獨立地表示單鍵、NH、CO、O、S、S02或碳數(shù)l20的有機基團，該有機基團中可含有作為雜原子的N、O、S、Si，Y!和Y2分別獨立地表示碳數(shù)120、優(yōu)選碳數(shù)115的有機基團，該有機基團中可含有作為雜原子的N、O、S、Si，Z！表示單鍵、NH、N(CH3)、NHCO、CONH、NHCONH、CO、COO、O、S、S02、CF2、C(CF3)2、Si(CH3)2、OSi(CH3)2、Si(CH3)20、OSi(CH3)20或碳數(shù)110的烷基，m、n分別獨立地表示05的整數(shù)，較好為03的整數(shù)，且m+n表示210的整數(shù)，較好為26的整數(shù)。NH、CO、COO、OCO、0、CONH或NHCO，Z!表示單鍵、CH2、C(CH3)2、NH、N(CH3)、NHCO、CONH、CO、COO、O、S02、C(CF3)2、Si(CH3)2、OSi(CH3)2、Si(CH3)20、OSi(CH3)20或碳數(shù)15的垸基，和丫2分別獨立地表示碳數(shù)1IO的垸基，m、n分別獨立地表示05的整數(shù)，較好為03的整數(shù)，且m+n表示210的整數(shù)，較好為26的整數(shù)。式[4]中，Xi表示NH、N(CH3)、NHCO、CONH、NHCONH、CO、COO、OCO、O、S、S02、CF2、C(CF3)2、Si(CH3)2、OSi(CH3)2、Si(CH3)20或OSi(CH3)20，l和Y2分別獨立地表示碳數(shù)110的垸基，較好為碳數(shù)15的烷基。式[4]表示的特定交聯(lián)性化合物中，優(yōu)選的是，為NH、N(CH3)、NHCO、CONH、CO、C00、OCO、O、S02、C(CF3)2、Si(CH3)2、OSi(CH3)2、Si(CH3)20或OSi(CH3)20，Y!和Y2分別獨立地表示碳數(shù)110的烷基。式[5]中，Xi為N、碳數(shù)120的脂肪族環(huán)、碳數(shù)120的芳環(huán)或碳數(shù)l20的亞垸基，較好為N、碳數(shù)115的脂環(huán)族環(huán)、碳數(shù)115的芳環(huán)或碳數(shù)l15的亞烷基，X!更好為N、碳數(shù)110的脂肪族環(huán)、碳數(shù)110的芳環(huán)或碳數(shù)110的亞烷基。式[5]中的Yt和Y2分別表示碳數(shù)110的垸基，較好是分別為碳數(shù)15的烷基。式[5]中的m、n表示020的整數(shù)，且m+n表示220的整數(shù)。較好的是m、n為015的整數(shù)，且m+n為215的整數(shù)，更好的是m、n為010的整數(shù)，且m+n為210的整數(shù)。因此，X!、Y。Y2、m、n的優(yōu)選組合如下所述。式[5]中的X！為N、碳數(shù)120的脂肪族環(huán)、碳數(shù)120的芳環(huán)或碳數(shù)l20的亞烷基，^和Y2分別為碳數(shù)110的烷基，m、n為020的整數(shù)，且m+n為220的整數(shù)。較好的是Xi為N、碳數(shù)115的脂環(huán)族環(huán)、碳數(shù)115的芳環(huán)或碳數(shù)l15的亞烷基，l和Y2分別為碳數(shù)15的烷基，m、n為015的整數(shù)，且m+n為215的整數(shù)。更好的是Xt為N、碳數(shù)110的脂肪族環(huán)、碳數(shù)110的芳環(huán)或碳數(shù)l10的亞烷基，Y,和Y2分別為碳數(shù)15的垸基，m、n為010的整數(shù)，且m+n為210的整數(shù)。以上的X,中的碳數(shù)120的脂肪族環(huán)、碳數(shù)120的芳環(huán)的具體例如下例舉。作為脂肪族環(huán)，可例舉環(huán)丙烷環(huán)、環(huán)丁烷環(huán)、環(huán)戊烷環(huán)、環(huán)己烷環(huán)、環(huán)庚烷環(huán)、環(huán)辛垸環(huán)、環(huán)壬烷環(huán)、環(huán)癸烷環(huán)、環(huán)十一烷環(huán)、環(huán)十二烷環(huán)、環(huán)十三烷環(huán)、環(huán)十四烷環(huán)、環(huán)十五垸環(huán)、環(huán)十六烷環(huán)、環(huán)十七垸環(huán)、環(huán)十八烷環(huán)、環(huán)十九烷環(huán)、環(huán)二十垸環(huán)、三環(huán)二十垸環(huán)、三環(huán)二十二垸環(huán)、二環(huán)庚烷環(huán)、降冰片烯環(huán)、金剛垸環(huán)。作為芳環(huán)，可例舉十氫萘環(huán)、苯環(huán)、萘環(huán)、四氫萘環(huán)、萸環(huán)、茚環(huán)、芴環(huán)、蒽環(huán)、菲環(huán)、1,8-苯嵌萘、吡咯環(huán)、咪唑環(huán)、噁唑環(huán)、噻唑環(huán)、吡唑環(huán)、吡啶環(huán)、嘧啶環(huán)、喹啉環(huán)、吡唑啉環(huán)、異喹啉環(huán)、咔唑環(huán)、嘌呤環(huán)、噻二唑環(huán)、魅嗪環(huán)、三嗪環(huán)、吡唑烷環(huán)、三唑環(huán)、吡嗪環(huán)、苯并咪唑環(huán)、噌啉環(huán)、菲咯啉環(huán)、口引哚環(huán)、喹喔啉環(huán)、苯并噻唑環(huán)、吩噻嗪環(huán)、嗯二挫環(huán)、吖啶環(huán)、哌嗪環(huán)、哌啶環(huán)、二噁烷環(huán)、嗎啉環(huán)、吖庚因環(huán)、二氮雜萆環(huán)、萘啶環(huán)、吩嗪環(huán)、二氮雜萘環(huán)。其中，較好的是環(huán)丁烷環(huán)、環(huán)己烷環(huán)、降冰片烯環(huán)、金剛垸環(huán)、苯環(huán)、萘環(huán)、四氫萘環(huán)、芴環(huán)、蒽環(huán)、吡咯環(huán)、咪唑環(huán)、嗯唑環(huán)、噻唑環(huán)、吡唑環(huán)、吡啶環(huán)、嘧啶環(huán)、喹啉環(huán)、吡哇啉環(huán)、咔唑環(huán)、噠嗪環(huán)、三嗪環(huán)、三唑環(huán)、吡嗪環(huán)、苯并咪唑環(huán)、哌嗪環(huán)、哌啶環(huán)。更好的是環(huán)己垸環(huán)、降冰片烯環(huán)、金剛垸環(huán)、苯環(huán)、萘環(huán)、四氫萘環(huán)、吡咯環(huán)、咪唑環(huán)、吡啶環(huán)、嘧啶環(huán)、咔唑環(huán)、噠嗪環(huán)、三嗪環(huán)、三唑環(huán)、吡嗪環(huán)、苯并咪唑環(huán)、哌嗪環(huán)、哌啶環(huán)。[6]式[6]中，Y,和Y2分別獨立地表示碳數(shù)110的烷基，較好是碳數(shù)1-的垸基，n表示l10的整數(shù)，較好是15的整數(shù)。式[7]中，Y,和Y2分別獨立地表示碳數(shù)110的垸基，較好是碳數(shù)15的烷基，n表示l10的整數(shù)，較好是15的整數(shù)。式[8]中，Y!和Y2分別獨立地表示碳數(shù)110的垸基，較好是碳數(shù)15的垸基，n表示l10的整數(shù)，較好是15的整數(shù)。作為更具體的特定交聯(lián)性化合物，可例舉式[9][19]的化合物。26<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>以上化合物為特定交聯(lián)性化合物的一例，但并不限定于此。此外，本發(fā)明的液晶定向處理劑包含的特定交聯(lián)性化合物可以是1種，也可以是2種以上的組合。(液晶定向處理劑)本發(fā)明的液晶定向處理劑中的(B)成分(特定交聯(lián)性化合物)的含量較好是相對于聚酰胺酸及/或聚酰亞胺構成的(A)成分(聚合物成分)100質量份為0.1150質量份，為了進行交聯(lián)反應，顯現(xiàn)所要的膜固化性，且不使液晶的定向性下降，更好的是0.1100質量份，特好為150質量份。雖然無特別限定，但通常在制作液晶定向膜時，必須在基板上形成0.011.0um的均一的薄膜，因此，本發(fā)明的液晶定向處理劑最好是除了(A)成分、(B)成分以外還含有使這兩種成分溶解的有機溶劑的涂布液。本發(fā)明的液晶定向處理劑含有所述有機溶劑時，從通過涂布形成更均一的薄膜的角度考慮，液晶定向處理劑中的有機溶劑的含量較好為9099質量％，更好為9297質量％。另一方面，(A)成分的含量較好為0.49.9質量％，特好為0.59.9質量X，(B)成分的含量較好為0.19.6質量X，特好為0.19.5質量％。所述含量可根據(jù)作為目標物的液晶定向膜的膜厚適當變化。作為本發(fā)明的液晶定向處理劑包含的有機溶劑的具體例，可例舉所述在聚酰胺酸的合成反應中使用的有機溶劑。特好為N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯垸酮、二甲亞砜、Y-丁內酯。這些有機溶劑可以單獨使用l種，也可以2種以上并用。此外，為了提高涂膜的均一性，有機溶劑中最好包含具有低表面張力的溶劑，所述溶劑可以例舉乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、乙基卡必醇、丁基卡必醇、二甘醇二乙醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單丁醚、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇、乙二醇單己基醚、l-甲氧基-2-丙醇、l-乙氧基-2-丙醇、1-丁氧基-2-丙醇、l-苯氧基-2-丙醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇-l-單甲基醚-2-乙酸酯、丙二醇-l-單乙基醚-2-乙酸酯、二丙二醇、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、2-(2-乙氧基丙氧基)丙醇、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丙酯、乳酸正丁酯、乳酸異戊酯等。這些溶劑通常單獨使用l種或2種以上混合使用。這些溶劑使聚酰胺酸或聚酰亞胺溶解的能力一般較低，因此有機溶劑中的含量較好為80質量％以下，更好為60質量%以下。此外，如果期待提高涂膜的均一性，則其在有機溶劑中的含量較好為5質量％以上，更好為20質量％以上。本發(fā)明的液晶定向處理劑中除了(A)成分、(B)成分及所述有機溶劑以外，在不影響本發(fā)明的效果的范圍內還可含有添加劑成分。作為添加劑成分，可例舉用于使液晶定向膜和基板的密合性提高的化合物、用于提高涂膜的平坦化性的表面活性劑等。作為使涂膜和基板的密合性提高的化合物的具體例，可例舉以下化合物。例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅垸、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅垸、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅垸、N-三乙氧基甲硅垸基丙基三亞乙基三胺、N-三甲氧基甲硅烷基丙基三亞乙基三胺、10-三甲氧基甲硅烷基-1，4，7-三氮雜癸垸、10-三乙氧基甲硅烷基-l，4，7-三氮雜癸垸、9-三甲氧基甲硅垸基-3，6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基甲硅垸基-3，6-二氮雜壬基乙酸酯、N-苯甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅垸、N-苯甲基-3-氨基丙基三乙氧基硅垸、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-雙(氧亞乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-雙(氧亞乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅垸等含官能性硅垸的化合物。添加這些化合物時，可獲得密合性提高的效果，從不使液晶定向性下降的角度考慮，相對于(A)成分100質量份，其添加量較好為0.130質量份，更好為120質量份，特好為110質量份。作為提高涂膜的平坦化性的表面活性劑，可例舉氟系表面活性劑、有機硅系表面活性劑、非離子系表面活性劑等。更具體可例舉例如FTopEF301、EF303、EF352(陶克姆(TokemProducts)公司帝U)，MEGAFACF171、F173、R-30(大日本油墨化學公司制)，F(xiàn)rorardFC430、FC431(住友3M公司制)，AsahiGuardAG710、SurflonS陽382、SC101、SC102、SC103、SC104、SC105、SC106(旭硝子株式會社制)等。這些表面活性劑的使用比例是相對于聚合物成分100質量份較好為0.012質量份，更好為0.011質量份?！匆壕Фㄏ蚰ひ壕э@示元件〉將本發(fā)明的液晶定向處理劑涂布于基板上并燒成后，通過摩擦處理或光照等實施定向處理，或者在垂直定向用途等中可不進行定向處理而作為液晶定向膜使用。此時，所用基板只要是透明度高的基板即可，無特別限定，可以使用玻璃基板、丙烯酸基板或聚碳酸酯基板等塑料基板等。從工藝簡化的角度來看，較好是使用形成了用于液晶驅動的IT0電極等的基板。此外，對于反射型液晶顯示元件，也可以只在單側的基板上使用硅片等不透明的物質，這時的電極可以使用鋁等反射光的材料。對于液晶定向處理劑的涂布方法無特別限定，在工業(yè)領域一般采用網版印刷、膠版印刷、柔性印刷、噴墨法等。作為其它涂布方法，可例舉浸涂法、輥涂法、狹縫印刷、旋轉印刷等，可根據(jù)不同目的加以使用。31涂布液晶定向處理劑后的燒成可在10035(TC的任意溫度下進行，該溫度較好為120300°C，更好為150250°C。該燒成可通過熱板、熱風循環(huán)爐、紅外線爐等來實施。燒成后的涂膜如果過厚，則在液晶顯示元件的電力消耗方面是不利的，如果過薄，則液晶顯示元件的可靠性會下降，因此涂膜厚度較好是5300nm，更好是10100nm。使液晶水平定向或傾斜定向時，通過摩擦或偏振光紫外線照射等對燒成后的涂膜進行處理。本發(fā)明的液晶顯示元件是通過上述方法由本發(fā)明的液晶定向處理劑得到帶有液晶定向膜的基板后，以公知的方法制成液晶盒，從而得到液晶顯示元件。若要例舉液晶盒制作的例子，可例示準備形成有液晶定向膜的1對基板，在1塊基板的液晶定向膜上散布間隔物，將液晶定向膜面作為內側，與另1塊基板貼合，減壓注入液晶后密封的方法；或者在散布有間隔物的液晶定向膜表面滴下液晶后將基板貼合并密封的方法等。此時的間隔物的厚度較好是130nm，更好是210wm。如上所述，采用本發(fā)明的液晶定向處理劑制得的液晶顯示元件可形成為預傾角的穩(wěn)定性良好的液晶顯示裝置，可用于TN元件、STN元件、TFT液晶元件，還可用于垂直定向型液晶顯示元件等。實施例以下例舉實施例，對本發(fā)明進行更詳細地說明，但這些實施例并不對本發(fā)明進行限定性的解釋。本實施例中使用的化合物的縮略號如下所述。(四羧酸二酐)CBDA;1,2，3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐BODA:雙環(huán)[3,3,0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>(二胺)p-PDA:對苯二胺DBA:3，5-:DADPA:4,4'-二氨基二苯基胺AP18:4-(十八垸氧基)-l,3-苯二胺PCH:1，3-二氨基-4-[4-(4-庚基環(huán)己基)苯氧基]苯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>(氧雜環(huán)丁烷系交聯(lián)性化合物)氧雜環(huán)丁垸(A):OXT-221(東亞合成株式會社制)氧雜環(huán)丁烷(B):OX-SQ-H(東亞合成株式會社制)氧雜環(huán)丁烷(C):OX-SC(東亞合成株式會社制)<image>imageseeoriginaldocumentpage34</image>(環(huán)氧系交聯(lián)性化合物)環(huán)氧A:YH-434L(東都化成株式會社制)環(huán)氧B:工水U—卜"GT-401(4官能脂環(huán)式環(huán)氧樹脂)(戴塞爾化學株式會社制)，環(huán)氧化丁烷四羧酸四-(3-環(huán)己烯基甲基)修飾e-己內酯<image>imageseeoriginaldocumentpage34</image>(有機溶劑)NMP:N-甲基-2-吡咯烷！BCS:丁基溶纖劑〈聚酰亞胺的分子量測定〉合成例中的聚酰亞胺的分子量采用三宿(^>)工一)科學株式會社制常溫凝膠滲透色譜(GPC)裝置(SSC-7200)、日本硝德(Shodex)公司制柱(KD-803、KD-805)如下測定。柱溫50。C洗脫液N，N'-二甲基甲酰胺(作為添加劑，溴化鋰一水合物(LiBr1120)30mmol/L、磷酸無水結晶(o-磷酸)30mmol/L、四氫呋喃(THF)10ml/L)流速1.OmL/分鐘校準線制作用標準試樣東曹株式會社制TSK標準聚環(huán)氧乙垸(分子量約9000000、150000、100000、30000)及聚合物實驗室(PolymerLaboratory)公司制聚乙二醇(分子量約12000、4000、1000)。〈酰亞胺化率的測定〉合成例中的聚酰亞胺的酰亞胺化率如下測定。將20mg聚酰亞胺粉末裝入醒R試管(草野科學株式會社制NMR取樣管標準4)5mm)，添加氖化二甲亞砜(DMSO-d6，0.05%TMS混合品)0.53ml，利用超聲波使其完全溶解。用日本電子數(shù)據(jù)(亍"一夕a)株式會社的麗R測定器(J麗-ECA500)測定該管內溶液的500MHz的質子麵R。酰亞胺化率以來自酰亞胺化前后無變化的結構的質子為基準質子來確定，用該質子的峰積分值和在9.510.0ppm附近出現(xiàn)的來自酰胺酸的NH基的質子峰積分值通過下式求得。酰亞胺化率(％)=(1—0.x/y)X100上式中，x是來自酰胺酸的NH基的質子峰積分值，y是基準質子峰積分值，a是聚酰胺酸(酰亞胺化率為0°/。)的相對于1個來自酰胺酸的NH基的質子的基準質子的個數(shù)比例。(合成例1)在麗P(81.5g)中混合CBDA(5.lg，26.Ommol)、p-PDA(2.53g，23.4隱o1)、AP18(0.98g,2.6ramo1)，于25。C反應6小時，獲得聚酰胺酸溶液(A)。該聚酰胺酸溶液(A)的數(shù)均分子量為22000，重均分子量為78900。(合成例2)在蘭P(22.0g)中混合CBDA(3.04g，15.5mmo1)、p-PDA(l.56g，14.4mmo1)、PCH(0.61g，1.6mmo1)，于25。C反應5小時，獲得聚酰胺酸溶液(B)。該聚酰胺酸溶液(B)的數(shù)均分子量為25000，重均分子量為94000。(合成例3)在NMP(100.lg)中混合B0DA(16.9g,68醒o1)、p-PDA(8.74g,81誰1)、PCH(3.43g，9咖o1)，于4(TC反應3小時后，加入CBDA(4.lg，21咖ol)和NMP(52.2g)，于4(TC反應3小時，獲得聚酰胺酸溶液(C)。該聚酰胺酸溶液(C)的數(shù)均分子量為20500，重均分子量為76500。(合成例4)在麗P(1290g)中混合B0DA(150.lg,600mmo1)、DBA(60.9g,400咖o1)、PCH(152.2g，400mmo1)，于80。C反應5小時后，加入CBDA(38.8g，198mmol)和醒P(320g)，于40。C反應3小時，獲得聚酰胺酸溶液(D)。該聚酰胺酸溶液(D)的數(shù)均分子量為24400，重均分子量為98500。(合成例5)在合成例3獲得的聚酰胺酸溶液(C)(130.3g)中加入NMP稀釋為6質量％后，加入作為酰亞胺化催化劑的乙酸酐(15.6g)和吡啶(12.1g)，于8(TC反應3小時。將該反應溶液投入甲醇(1600ml)中，濾出所得的沉淀物。用甲醇洗滌該沉淀物，于10(TC減壓干燥，獲得聚酰亞胺粉末(E)。該聚酰亞胺的酰亞胺化率為54%，數(shù)均分子量為18300，重均分子量為45300。(合成例6)在合成例4獲得的聚酰胺酸溶液(D)(600.2g)中加入NMP稀釋為6質量％后，加入作為酰亞胺化催化劑的乙酸酐(63.9g)和吡啶(49.6g)，于80。C反應3小時。將該反應溶液投入甲醇(7700ml)中，濾出所得的沉淀物。用甲醇洗滌該沉淀物，于IO(TC減壓干燥，獲得聚酰亞胺粉末(F)。該聚酰亞胺的酰亞胺化率為57%，數(shù)均分子量為23000，重均分子量為80200。(合成例7)在合成例4獲得的聚酰胺酸溶液(0)(101.2§)中加入NMP稀釋為6質量％后，加入作為酰亞胺化催化劑的乙酸酐(21.3g)和吡啶(16.5g)，于卯。C反應3小時。將該反應溶液投入甲醇(1300ml)中，濾出所得的沉淀物。用甲醇洗滌該沉淀物，于IO(TC減壓干燥，獲得聚酰亞胺粉末(G)。該聚酰亞胺的酰亞胺化率為81%，數(shù)均分子量為20400，重均分子量為63000。(實施例1)在合成例1獲得的聚酰胺酸溶液(A)(6.00g)中加入氧雜環(huán)丁烷(A)(0.11g)、NMP(4.76g)、BCS(2.53g)并攪拌，獲得液晶定向處理劑[l]。將以上獲得的液晶定向處理劑[l]旋涂于3cmX4cm的帶ITO電極的基板的ITO面，先后于8(TC和230'C進行5分鐘和30分鐘的加熱處理，獲得膜厚100nm的聚酰亞胺涂膜。通過輥徑120mm的人造絲布的摩擦裝置，以輥轉速700rpm、輥行進速度40mm/sec、壓入量0.3mm的條件對該涂膜面進行摩擦處理，得到帶液晶定向膜的基板。準備2塊該帶液晶定向膜的基板，將液晶定向膜面作為內側，夾持50um的間隔物進行組合使得摩擦方向變?yōu)橄喾吹姆较?，用密封劑粘接周圍部分，制得空盒。通過減壓注入法在該空盒中注入液晶ZLI-2293(日本麥魯克(Merck)株式會社制)，將注入口密封，制得了逆平行定向的向列型液晶盒。對于該液晶盒，用預傾角測定裝置(艾爾斯通(ELSICON)公司制，型號PAS-301)于室溫分別測定液晶注入后的初期及12(TC加熱處理5小時后的預傾角(度)。對于初期及加熱處理后的液晶盒，通過偏振光顯微鏡觀察確認液晶的定向均一性，其結果是，所有的液晶盒都未出現(xiàn)定向不良，液晶均一定向。此外，對于除了摩擦處理的壓入量為O.lmm以外其它與上述同樣操作而制得的液晶盒，測定液晶注入后的初期及12(TC加熱處理5小時后的預傾角。對于這些液晶盒，通過偏振光顯微鏡觀察確認液晶的定向均一性，其結果是，所有的液晶盒都未出現(xiàn)定向不良，液晶均一定向。預傾角的測定結果示于表l。(實施例2)在合成例1獲得的聚酰胺酸溶液(A)(6.05g)中加入氧雜環(huán)丁烷(A)(0.06g)、NMP(4.05g)、BCS(2.35g)并攪拌，獲得液晶定向處理劑[2]。用所得的液晶定向處理劑[2]，與實施例1同樣操作制作液晶盒，測定摩擦處理的壓入量為0.3mm的液晶盒的液晶注入后的初期及120'C加熱處理5小時后的預傾角。對于初期及加熱處理后的液晶盒，通過偏振光顯微鏡觀察確37認液晶的定向均一性，其結果是，所有的液晶盒都未出現(xiàn)定向不良，液晶均一定向。此外，對于除了壓入量為0.1mm以外其它與上述同樣操作而制得的液晶盒，測定液晶注入后的初期及12(TC加熱處理5小時后的預傾角。對于這些液晶盒，通過偏振光顯微鏡觀察確認液晶的定向均一性，其結果是，所有的液晶盒都未出現(xiàn)定向不良，液晶均一定向。預傾角的測定結果示于表l。(實施例3)在合成例1獲得的聚酰胺酸溶液(A)(6.00g)中加入氧雜環(huán)丁垸(B)(0.03g)、NMP(3.61g)、BCS(2.21g)并攪拌，獲得液晶定向處理劑[3]。用所得的液晶定向處理劑[3],與實施例1同樣操作制作液晶盒，測定摩擦處理的壓入量為0.3mm的液晶盒的液晶注入后的初期及120。C加熱處理5小時后的預傾角。對于初期及加熱處理后的液晶盒，通過偏振光顯微鏡觀察確認液晶的定向均一性，其結果是，所有的液晶盒都未出現(xiàn)定向不良，液晶均一定向。此外，對于除了壓入量為O.lmm以外其它與上述同樣操作而制得的液晶盒，測定液晶注入后的初期及12(TC加熱處理5小時后的預傾角。對于這些液晶盒，通過偏振光顯微鏡觀察確認液晶的定向均一性，其結果是，所有的液晶盒都未出現(xiàn)定向不良，液晶均一定向。預傾角的測定結果示于表l。(實施例4)在合成例2獲得的聚酰胺酸溶液(B)(6.00g)中加入氧雜環(huán)丁烷(A)(0.12g)、NMP(3.61g)、BCS(2.4g)并攪拌，獲得液晶定向處理劑[4]。用所得的液晶定向處理劑[4]，與實施例1同樣操作制作液晶盒，測定摩擦處理的壓入量為0.3mm的液晶盒的液晶注入后的初期及12(TC加熱處理5小時后的預傾角。對于初期及加熱處理后的液晶盒，通過偏振光顯微鏡觀察確認液晶的定向均一性，其結果是，所有的液晶盒都未出現(xiàn)定向不良，液晶均一定向。預傾角的測定結果示于表l。(實施例5)在合成例2獲得的聚酰胺酸溶液(B)(6.02g)中加入氧雜環(huán)丁烷(B)(0.03g)、NMP(2.41g)、BCS(2.10g)并攪拌，獲得液晶定向處理劑[5]。用所得的液晶定向處理劑[5]，與實施例1同樣操作制作液晶盒，測定摩擦處理的壓入量為0.3mm的液晶盒的液晶注入后的初期及120'C加熱處理5小時后的預傾角。對于初期及加熱處理后的液晶盒，通過偏振光顯微鏡觀察確認液晶的定向均一性，其結果是，所有的液晶盒都未出現(xiàn)定向不良，液晶均一定向。預傾角的測定結果示于表l。(比較例1)在合成例1獲得的聚酰胺酸溶液(A)(6.00g)中加入NMP(3.06g)、BCS(2.12g)并攪拌，獲得液晶定向處理劑[6]。用所得的液晶定向處理劑[6]，與實施例1同樣操作制作液晶盒，測定摩擦處理的壓入量為0.3mm的液晶盒的液晶注入后的初期及120'C加熱處理5小時后的預傾角。對于初期及加熱處理后的液晶盒，通過偏振光顯微鏡觀察確認液晶的定向均一性，其結果是，所有的液晶盒都未出現(xiàn)定向不良，液晶均一定向。預傾角的測定結果示于表l。(比較例2)在合成例2獲得的聚酰胺酸溶液(B)(6.01g)中加入NMP(2.01g)、BCS(1.99g)并攪拌，獲得液晶定向處理劑[7]。用所得的液晶定向處理劑[7]，與實施例1同樣操作制作液晶盒，測定摩擦處理的壓入量為0.3mm的液晶盒的液晶注入后的初期及12(TC加熱處理5小時后的預傾角。對于初期及加熱處理后的液晶盒，通過偏振光顯微鏡觀察確認液晶的定向均一性，其結果是，所有的液晶盒都未出現(xiàn)定向不良，液晶均一定向。預傾角的測定結果示于表l。(比較例3)在合成例1獲得的聚酰胺酸溶液(A)(6.00g)中加入環(huán)氧(A)(0.11g)、NMP39(4.75g)、BCS(2.52g)并攪拌，獲得液晶定向處理劑[8]。用所得的液晶定向處理劑[8]，與實施例1同樣操作制作液晶盒，測定摩擦處理的壓入量為0.3mm的液晶盒的液晶注入后的初期及12(TC加熱處理5小時后的預傾角。在該液晶盒的初期狀態(tài)下，觀察到液晶在液晶注入時的液晶流動方向定向的所謂的流動定向。在熱處理后的各階段中該流動定向并未消除，且因熱處理而出現(xiàn)了向錯線(disclinationline)。由于發(fā)生了該定向不良，因此無法測定該液晶盒的預傾角。此外，測定除了壓入量為O.lmm以外其它與上述同樣操作而制得的液晶盒的液晶注入后的初期及120'C加熱處理5小時后的預傾角，在初期狀態(tài)下，可見流動定向。熱處理后流動定向未消除，且出現(xiàn)了向錯線，因此無法測定預傾角。預傾角的測定結果示于表l。(比較例4)在合成例1獲得的聚酰胺酸溶液(A)(6.05g)中加入環(huán)氧(A)(0.06g)、NMP(4.03g)、BCS(2.34g)并攪拌，獲得液晶定向處理劑[9]。用所得的液晶定向處理劑[9]，與實施例1同樣操作制作液晶盒，測定摩擦處理的壓入量為0.3mm的液晶盒的液晶注入后的初期及12(TC加熱處理5小時后的預傾角。對于初期的液晶盒，通過偏振光顯微鏡觀察確認液晶的定向均一性，其結果是，無定向不良，液晶均一定向。但是，于120'C加熱5小時后，出現(xiàn)了向錯線。因此，無法測定于12(TC加熱5小時后的液晶盒的預傾角。此外，測定除了壓入量為O.lmm以外其它與上述同樣操作而制得的液晶盒的液晶注入后的初期及12(TC加熱處理5小時后的預傾角，在初期狀態(tài)下，可見流動定向。熱處理后流動定向未消除，且出現(xiàn)了向錯線，因此無法測定預傾角。預傾角的測定結果示于表l。(比較例5)在合成例1獲得的聚酰胺酸溶液(A)(6.00g)中加入環(huán)氧(B)(0.06g)、NMP(4.02g)、BCS(2.35g)并攪拌，獲得液晶定向處理劑[IO]。用所得的液晶定向處理劑[IO]，與實施例1同樣操作制作液晶盒，測定摩的液晶盒的液晶注入后的初期及12(TC加熱處理5小時后的預傾角。對于初期的液晶盒，通過偏振光顯微鏡觀察確認液晶的定向均一性，其結果是，無定向不良，液晶均一定向。但是，于12(TC加熱5小時后，出現(xiàn)了向錯線。因此，無法測定于12(TC加熱5小時后的液晶盒的預傾角。此外，測定除了壓入量為O.lmm以外其它與上述同樣操作而制得的液晶盒的液晶注入后的初期及12(TC加熱處理5小時后的預傾角，在初期狀態(tài)下，可見流動定向。熱處理后流動定向未消除，且出現(xiàn)了向錯線，因此無法測定預傾角。預傾角的測定結果示于表l。(實施例6)在合成例5獲得的聚酰亞胺粉末(E)(2.91g)中加入NMP(17.1g)，于80。C攪拌40小時使其溶解。在該溶液中加入氧雜環(huán)丁烷(A)(0.60g)、NMP(12.2g)、BCS(25.7g)并攪拌，獲得液晶定向處理劑[ll]。除了用所得的液晶定向處理劑[ll]，且液晶為MLC-6608(日本麥魯克株式會社制)以外與實施例1同樣操作制作液晶盒。然后，測定摩擦處理的壓入量為0.3mm的液晶盒的液晶注入后的初期及12(TC加熱處理5小時后的預傾角。對于初期及加熱處理后的液晶盒，通過偏振光顯微鏡觀察確認液晶的定向均一性，其結果是，所有的液晶盒都未出現(xiàn)定向不良，液晶均一定向。此外，對于除了壓入量為O.lmm以外其它與上述同樣操作而制得的液晶盒，測定液晶注入后的初期及12(TC加熱處理5小時后的預傾角。對于這些液晶盒，通過偏振光顯微鏡觀察確認液晶的定向均一性，其結果是，所有的液晶盒都未出現(xiàn)定向不良，液晶均一定向。C實施例7)在合成例5獲得的聚酰亞胺粉末(E)(3.05g)中加入NMP(18.0g)，于80°〇攪拌40小時使其溶解。在該溶液中加入氧雜環(huán)丁垸(A)(0.31g)、NMP(6.65g)、BCS(28.0g)并攪拌，獲得液晶定向處理劑[12]。除了用所得的液晶定向處理劑[12]，且液晶為MLC-6608(日本麥魯克株式會社制)以外與實施例1同樣操作制作液晶盒。然后，測定摩擦處理的壓入量為0.3mm的液晶盒的液晶注入后的初期及12(TC加熱處理5小時后的預傾角。41對于初期及加熱處理后的液晶盒，通過偏振光顯微鏡觀察確認液晶的定向均一性，其結果是，所有的液晶盒都未出現(xiàn)定向不良，液晶均一定向。此外，對于除了壓入量為O.lmm以外其它與上述同樣操作而制得的液晶盒，測定液晶注入后的初期及12(TC加熱處理5小時后的預傾角。對于這些液晶盒，通過偏振光顯微鏡觀察確認液晶的定向均一性，其結果是，所有的液晶盒都未出現(xiàn)定向不良，液晶均一定向。預傾角的測定結果示于表l。(實施例8)在合成例5獲得的聚酰亞胺粉末(E)(3.00g)中加入NMP(17.6g)，于8(TC攪拌40小時使其溶解。在該溶液中加入氧雜環(huán)丁烷(A)(0.15g)、NMP(5.51g)、BCS(26.3g)并攪拌，獲得液晶定向處理劑[13]。除了用所得的液晶定向處理劑[13]，且液晶為MLC-6608(日本麥魯克株式會社制)以外與實施例1同樣操作制作液晶盒。然后，測定摩擦處理的壓入量為0.3mm的液晶盒的液晶注入后的初期及12(TC加熱處理5小時后的預傾角。對于初期及加熱處理后的液晶盒，通過偏振光顯微鏡觀察確認液晶的定向均一性，其結果是，所有的液晶盒都未出現(xiàn)定向不良，液晶均一定向。此外，對于除了壓入量為O.lmm以外其它與上述同樣操作而制得的液晶盒，測定液晶注入后的初期及12(TC加熱處理5小時后的預傾角。對于這些液晶盒，通過偏振光顯微鏡觀察確認液晶的定向均一性，其結果是，所有的液晶盒都未出現(xiàn)定向不良，液晶均一定向。預傾角的測定結果示于表l。(實施例9)在合成例6獲得的聚酰亞胺粉末(F)(3.12g)中加入NMP(18.4g)，于8(TC攪拌40小時使其溶解。在該溶液中加入氧雜環(huán)丁烷(A)(0.31g)、NMP(6.80g)、BCS(28.6g)并攪拌，獲得液晶定向處理劑[14]。除了用所得的液晶定向處理劑[14]，且液晶為MLC-6608(日本麥魯克株式會社制)以外與實施例1同樣操作制作液晶盒。然后，測定摩擦處理的壓入量為0.3mm的液晶盒的液晶注入后的初期及120'C加熱處理5小時后的預傾角。對于初期及加熱處理后的液晶盒，通過偏振光顯微鏡觀察確認液晶的定向均一性，其結果是，所有的液晶盒都未出現(xiàn)定向不良，液晶均一定向。預傾角的測定結果示于表l。(實施例10)在合成例6獲得的聚酰亞胺粉末(F)(3.04g)中加入NMP(17.9g)，于80'C攪拌40小時使其溶解。在該溶液中加入氧雜環(huán)丁烷(A)(0.15g)、NMP(5.51g)、BCS(26.6g)并攪拌，獲得液晶定向處理劑[15]。除了用所得的液晶定向處理劑[15]，且液晶為MLC-6608(日本麥魯克株式會社制)以外與實施例1同樣操作制作液晶盒。然后，測定摩擦處理的壓入量為0.3mm的液晶盒的液晶注入后的初期及120。C加熱處理5小時后的預傾角。對于初期及加熱處理后的液晶盒，通過偏振光顯微鏡觀察確認液晶的定向均一性，其結果是，所有的液晶盒都未出現(xiàn)定向不良，液晶均一定向。預傾角的測定結果示于表l。(實施例11)在合成例7獲得的聚酰亞胺粉末(G)(2.98g)中加入NMP(17.5g)，于8(TC攪拌40小時使其溶解。在該溶液中加入氧雜環(huán)丁烷(A)(0.30g)、NMP(6.61g)、BCS(27.3g)并攪拌，獲得液晶定向處理劑[16]。除了用所得的液晶定向處理劑[16]，且液晶為MLC-6608(日本麥魯克株式會社制)以外與實施例1同樣操作制作液晶盒。然后，測定摩擦處理的壓入量為0.3mm的液晶盒的液晶注入后的初期及12(TC加熱處理5小時后的預傾角。對于初期及加熱處理后的液晶盒，通過偏振光顯微鏡觀察確認液晶的定向均一性，其結果是，所有的液晶盒都未出現(xiàn)定向不良，液晶均一定向。預傾角的測定結果示于表l。(實施例12)在合成例7獲得的聚酰亞胺粉末(G)(3.01g)中加入NMP(17.7g)，于8(TC攪拌40小時使其溶解。在該溶液中加入氧雜環(huán)丁烷(C)(0.15g)、NMP(5.41g)、BCS(26.3g)并攪拌，獲得液晶定向處理劑[17]。除了用所得的液晶定向處理劑[17]，且液晶為MLC-6608(日本麥魯克株式會社制)以外與實施例1同樣操作制作液晶盒。然后，測定摩擦處理的壓入量為0.3mm的液晶盒的液晶注入后的初期及12(TC加熱處理5小時后的預傾角。對于初期及加熱處理后的液晶盒，通過偏振光顯微鏡觀察確認液晶的定向均一性，其結果是，所有的液晶盒都未出現(xiàn)定向不良，液晶均一定向。預傾角的測定結果示于表l。(比較例6)在合成例5獲得的聚酰亞胺粉末(E)(2.91g)中加入NMP(17.1g)，于8(TC攪拌40小時使其溶解。在該溶液中加入NMP(4.81g)、BCS(26.3g)并攪拌，獲得液晶定向處理劑[18]。除了用所得的液晶定向處理劑[18]，且液晶為MLC-6608(日本麥魯克株式會社制)以外與實施例1同樣操作制作液晶盒。然后，測定摩擦處理的壓入量為0.3mm的液晶盒的液晶注入后的初期及12(TC加熱處理5小時后的預傾角。對于初期及加熱處理后的液晶盒，通過偏振光顯微鏡觀察確認液晶的定向均一性，其結果是，所有的液晶盒都未出現(xiàn)定向不良，液晶均一定向。預傾角的測定結果示于表l。(比較例7)在合成例6獲得的聚酰亞胺粉末(F)(3.05g)中加入NMP(17.9g)，于8(TC攪拌40小時使其溶解。在該溶液中加入NMP(4.46g)、BCS(25.4g)并攪拌，獲得液晶定向處理劑[19]。除了用所得的液晶定向處理劑[19]，且液晶為MLC-6608(日本麥魯克株式會社制)以外與實施例1同樣操作制作液晶盒。然后，測定摩擦處理的壓入量為0.3mm的液晶盒的液晶注入后的初期及12(TC加熱處理5小時后的預傾角。對于初期及加熱處理后的液晶盒，通過偏振光顯微鏡觀察確認液晶的定向均一性，其結果是，所有的液晶盒都未出現(xiàn)定向不良，液晶均一定向。預傾角的測定結果示于表l。(比較例8)在合成例7獲得的聚酰亞胺粉末(G)(3.00g)中加入NMP(17.7g)，于80。C攪拌40小時使其溶解。在該溶液中加入NMP(4.35g)、BCS(25.1g)并攪拌，獲得液晶定向處理劑[20]。除了用所得的液晶定向處理劑[20]，且液晶為MLC-6608(日本麥魯克株式會社制)以外與實施例1同樣操作制作液晶盒。然后，測定摩擦處理的壓入量為0.3mm的液晶盒的液晶注入后的初期及120'C加熱處理5—小時后的預傾角。對于初期及加熱處理后的液晶盒，通過偏振光顯微鏡觀察確認液晶的定向均一性，其結果是，所有的液晶盒都未出現(xiàn)定向不良，液晶均一定向。預傾角的測定結果示于表l。(比較例9)在合成例6獲得的聚酰亞胺粉末(F)(3.01g)中加入NMP(17.7g)，于80。C攪拌40小時使其溶解。在該溶液中加入環(huán)氧(A)(0.60g)、NMP(8.80g)、BCS(30.0g)并攪拌，獲得液晶定向處理劑[21]。除了用所得的液晶定向處理劑[21]，且液晶為MLC-6608(日本麥魯克株式會社制)以外與實施例1同樣操作制作液晶盒。然后，測定摩擦處理的壓入量為0.3mm的液晶盒的液晶注入后的初期及12(TC加熱處理5小時后的預傾角。在該液晶盒的初期狀態(tài)下，觀察到液晶在液晶注入時的液晶流動方向定向的所謂的流動定向。在熱處理后的各階段中該流動定向并未消除，且因熱處理而出現(xiàn)了向錯線。由于發(fā)生了該定向不良，因此無法測定該液晶盒的預傾角。此外，測定除了壓入量為O.lmm以外其它與上述同樣操作而制得的液晶盒的液晶注入后的初期及12(TC加熱處理5小時后的預傾角，在初期狀態(tài)下，可見流動定向。熱處理后流動定向未消除，且出現(xiàn)了向錯線，因此無法測定預傾角。預傾角的測定結果示于表l。(比較例10)在合成例6獲得的聚酰亞胺粉末(F)(3.00g)中加入NMP(17.5g)，于80。C攪拌40小時使其溶解。在該溶液中加入環(huán)氧(八)(0.30§)、NMP(6.71g)、BCS(27.5g)并攪拌，獲得液晶定向處理劑[22]。除了用所得的液晶定向處理劑[22],且液晶為MLC-6608(日本麥魯克株式會社制)以外與實施例1同樣操作制作液晶盒。然后，測定摩擦處理的壓入量為0.3mm的液晶盒的液晶注入后的初期及12(TC加熱處理5小時后的預傾角。對于初期及加熱處理后的液晶盒，通過偏振光顯微鏡觀察確認液晶的定向均一性，其結果是，所有的液晶盒都未出現(xiàn)定向不良，液晶均一定向。此外，測定除了壓入量為O.lmm以外其它與上述同樣操作而制得的液45晶盒的液晶注入后的初期及一12(TC加熱處理5小時后的—預傾角，在初期狀態(tài)下，可見流動定向。熱處理后流動定向未消除，且出現(xiàn)了向錯線，因此無法測定預傾角。預傾角的測定結果示于表l。(比較例11)在合成例6獲得的聚酰亞胺粉末(F)(3.03g)中加入NMP(17.8g)，于80。C攪拌40小時使其溶解。在該溶液中加入環(huán)氧(A)(0.15g)、NMP(5.60g)、BCS(26.3g)并攪拌，獲得液晶定向處理劑[23]。除了用所得的液晶定向處理劑[23]，且液晶為MLC-6608(日本麥魯克株式會社制)以外與實施例1同樣操作制作液晶盒。然后，測定摩擦處理的壓入量為0.3mm的液晶盒的液晶注入后的初期及12(TC加熱處理5小時后的預傾角。對于初期及加熱處理后的液晶盒，通過偏振光顯微鏡觀察確認液晶的定向均一性，其結果是，所有的液晶盒都未出現(xiàn)定向不良，液晶均一定向。此外，測定除了壓入量為O.lmm以外其它與上述同樣操作而制得的液晶盒的液晶注入后的初期及12(TC加熱處理5小時后的預傾角，在初期狀態(tài)下，可見流動定向。熱處理后流動定向未消除，且出現(xiàn)了向錯線，因此無法測定預傾角。預傾角的測定結果示于表l。(比較例12)在合成例6獲得的聚酰亞胺粉末(F)(2.93g)中加入NMP(17.1g)，于8(TC攪拌40小時使其溶解。在該溶液中加入環(huán)氧(B)(0.30g)、NMP(5.50g)、BCS(25.7g)并攪拌，獲得液晶定向處理劑[24]。除了用所得的液晶定向處理劑[24]，且液晶為MLC-6608(日本麥魯克株式會社制)以外與實施例1同樣操作制作液晶盒。然后，測定摩擦處理的壓入量為0.3mm的液晶盒的液晶注入后的初期及120"C加熱處理5小時后的預傾角。對于初期及加熱處理后的液晶盒，通過偏振光顯微鏡觀察確認液晶的定向均一性，其結果是，所有的液晶盒都未出現(xiàn)定向不良，液晶均一定向。此外，測定除了壓入量為O.lmm以外其它與上述同樣操作而制得的液晶盒的液晶注入后的初期及12(TC加熱處理5小時后的預傾角，在初期狀態(tài)<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>出現(xiàn)定向不良。產業(yè)上利用的可能性通過利用本發(fā)明的液晶定向處理劑可獲得液晶的預傾角的穩(wěn)定性良好的液晶定向膜。此外，由于具有該液晶定向膜的液晶顯示元件的可靠性良好，因此，可用于TN元件、STN元件、TFT液晶元件，還可用于垂直定向型液晶顯示元件等。這里引用2006年11月1日提出申請的日本專利申請2006-297244號的說明書、權利要求書和摘要的所有內容作為本發(fā)明的說明書的揭示。權利要求1.液晶定向處理劑，其特征在于，含有以下的(A)成分及(B)成分，(A)成分選自聚酰胺酸及聚酰亞胺的至少1種聚合物，(B)成分分子內具有至少2個下式[1]表示的氧雜環(huán)丁烷基的交聯(lián)性化合物。2.如權利要求l所述的液晶定向處理劑，其特征在于，(B)成分為下式[2]表示的化合物，式[2]中，X,表示N、NH、CO、O、S、S02、Si、硅倍半氧烷、聚硅氧烷或碳數(shù)120的有機基團，該有機基團中可含有作為雜原子的N、0、S、Si，乂2和X3分別獨立地表示單鍵、NH、CO、0、S、S02或碳數(shù)120的有機基團，該有機基團中可含有作為雜原子的N、O、S、Si，Y!和Y2分別獨立地表示碳數(shù)120的有機基團，該有機基團中可含有作為雜原子的N、O、S、Si，m、n分別獨立地表示020的整數(shù)，且m+n表示220的整數(shù)。3.如權利要求1所述的液晶定向處理劑，其特征在于，(B)成分為下式[3]表示的化合物，式[3]中，X2和X3分別獨立地表示單鍵、NH、CO、O、S、S02或碳數(shù)l20的有機基團，該有機基團中可含有作為雜原子的N、O、S、Si，Y,和Y2分別獨立地表示碳數(shù)120的有機基團，該有機基團中可含有作為雜原子的N、O、S、Si，Z,表示單鍵、NH、N(CH3)、NHCO、CONH、NHCONH、CO、COO、O、S、S02、CF2、C(CF3)2、Si(CH3)2、OSi(CH3)2、Si(CH3)20、OSi(CH3)20或碳數(shù)110的垸基，m、n分別獨立地表示010的整數(shù)，且m+n表示210的整數(shù)。4.如權利要求1所述的液晶定向處理劑，其特征在于，(B)成分為下式[4]表示的化合物，式[4]中，X!表示NH、N(CH3)、NHCO、CONH、NHCONH、CO、COO、OCO、O、S、S02、CF2、C(CF3)2、Si(CH3)2、OSi(CH3)2、Si(CH3)20或OSi(CH3)20，和Y2分別獨立地表示碳數(shù)110的烷基。5.如權利要求1所述的液晶定向處理劑，其特征在于，(B)成分為下式[5]表示的化合物，式[5]中，^為N、碳數(shù)120的脂肪族環(huán)、碳數(shù)120的芳環(huán)或碳數(shù)l20的亞垸基，Y,和Y2分別為碳數(shù)110的烷基，m、n為020的整數(shù)，且m+n為220的整數(shù)。6.如權利要求15中任一項所述的液晶定向處理劑，其特征在于，相對于100質量份(A)成分，(B)成分的含量為0.1150質量份。7.如權利要求16中任一項所述的液晶定向處理劑，其特征在于，還含有有機溶劑。8.如權利要求7所述的液晶定向處理劑，其特征在于，所述有機溶劑總量中含有580質量％的具有低表面張力的溶劑。9.液晶定向膜，其特征在于，由權利要求18中任一項所述的液晶定向處理劑獲得。10.液晶顯示元件，其特征在于，具備權利要求9所述的液晶定向膜。全文摘要本發(fā)明提供預傾角的穩(wěn)定性良好的液晶定向處理劑以及預傾角的變化少、顯示可靠性高的液晶顯示元件。液晶定向處理劑含有選自聚酰胺酸及聚酰亞胺的至少1種聚合物和分子內具有至少2個式{I}表示的氧雜環(huán)丁烷基的交聯(lián)性化合物。文檔編號G02F1/1337GK101600989SQ20078004029公開日2009年12月9日申請日期2007年10月29日優(yōu)先權日2006年11月1日發(fā)明者三木德俊,保坂和義,后藤耕平,矢田研造申請人:日產化學工業(yè)株式會社