專利名稱：：光學(xué)膜用粘合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及適合用于將偏振板、相位差膜(位相差:7々^厶)、其它的光學(xué)膜粘貼到液晶面板等被粘物上，或在光學(xué)膜上粘貼保護(hù)膜的光學(xué)膜用粘合劑。此外，本發(fā)明涉及具有由上述光學(xué)膜用粘合劑形成的粘合劑層的粘合型光學(xué)膜和粘合型光學(xué)膜用保護(hù)膜，以及使用上述粘合型光學(xué)膜和/或粘合型光學(xué)膜用保護(hù)膜的圖像顯示裝置。
背景技術(shù)：
：在使用粘合劑，將偏振板、相位差膜等光學(xué)膜粘貼到液晶面板等上，或?qū)⒈Ｗo(hù)膜粘貼到光學(xué)膜上時，產(chǎn)生皺折、氣泡、異物等的進(jìn)入或粘貼位置的偏離等的情況下，有時剝離暫時粘貼的光學(xué)膜或保護(hù)膜、再次重新進(jìn)行粘貼操作，或在剝離光學(xué)膜后回收昂貴的液晶面板重復(fù)利用。由此，對于將光學(xué)膜粘貼到液晶面板等被粘物上、或在光學(xué)膜上粘貼保護(hù)膜中使用的光學(xué)膜用粘合劑來說，無粘合劑殘留、可以以適當(dāng)?shù)膭冸x強(qiáng)度剝離、可以再次粘貼的再加工性是必要的。進(jìn)一步地，對于光學(xué)膜用粘合劑來說，即使暴露于加熱、濕熱狀態(tài)下，無發(fā)泡或從被粘物剝離的高的耐久性是必要的。作為光學(xué)膜用粘合劑，提出了(l)含有具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為50。C以上且分子量為500~100萬的高Tg聚合物鏈段和Tg比其低70。C以上的低Tg聚合物鏈段的全部分子量為40萬~200萬的接枝共聚物或嵌段共聚物的偏振板或相位差板用粘合劑(參照專利文獻(xiàn)1)，(2)相對于重均分子量100萬以上的丙烯酸系聚合物100重量份，以1~40重量份的比率含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-50。C以下且重均分子量為800-5萬的丙烯酸系低聚物的光學(xué)膜用粘合劑(參照引用文獻(xiàn)2),(3)含有丙烯酸系低聚物的光學(xué)膜用粘合劑，所述丙烯酸系低聚物含有以重均分子量優(yōu)選為100萬以上的丙烯酸系聚合物作為主要成分、具有單獨(dú)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-5。C以下的聚合物嵌段的嵌段共聚物(參照引用文獻(xiàn)3)。但是，專利文獻(xiàn)l中，實(shí)際上作為實(shí)施例，僅唯一具體記載了含有以高Tg聚苯乙烯鏈段作為枝部、以丙烯酸丁酯類聚合物鏈段作為桿部的接枝共聚物的粘合劑。而且，專利文獻(xiàn)1中公開的粘合劑中，為了發(fā)揮其粘合特性有必要進(jìn)行化學(xué)交聯(lián)處理，為了進(jìn)行交聯(lián)，向構(gòu)成形成粘合劑的基質(zhì)的上述接枝共聚物的低Tg聚合物鏈段(桿部分)預(yù)先導(dǎo)入羥基或羧基等官能團(tuán)，在涂布粘合劑時，向粘合劑溶液中添加交聯(lián)劑(3官能異氰酸酯化合物的"〕口氺一卜L"等)進(jìn)行化學(xué)交聯(lián)。因此，專利文獻(xiàn)1中記載的粘合劑，在制造粘合型光學(xué)膜時有必要進(jìn)行化學(xué)交聯(lián)等后處理步驟，生產(chǎn)性低且易產(chǎn)生由于交聯(lián)不均所導(dǎo)致的粘合性能的不均。此外，引用文獻(xiàn)2和3中記載的粘合劑，由于形成粘合劑的基質(zhì)的丙烯酸系聚合物的重均分子量極高、為100萬以上，溶液粘度高，為了得到涂布性優(yōu)異的低粘度的粘合劑溶液而有必要使用大量有機(jī)溶劑量，降低粘合劑溶液的固體成分濃度。大量有機(jī)溶劑的使用，在環(huán)境污染、涂布后的溶劑除去步驟的長時間化等方面存在問題。而且，在引用文獻(xiàn)2和3中記載的粘合劑中，與引用文獻(xiàn)1中記載的粘合劑同樣地，在形成基質(zhì)的丙烯酸系聚合物中，預(yù)先導(dǎo)入用于與交聯(lián)劑(3官能異氰酸酯化合物的"〕口氺一卜L"等)反應(yīng)產(chǎn)生化學(xué)交聯(lián)而表現(xiàn)出粘合特性的羧基或其它官能團(tuán)，在涂布粘合劑時向粘合劑溶液中添加交聯(lián)劑進(jìn)行化學(xué)交聯(lián)，所以在制造粘合型光學(xué)膜時，有必要另外進(jìn)行化學(xué)交聯(lián)等后處理步驟，生產(chǎn)性低且易產(chǎn)生由于交聯(lián)不均所導(dǎo)致的粘合性能的不均。此外，已知含有丙烯酸系三嵌段共聚物的熱熔型粘合劑(參照專利文獻(xiàn)4和5),這些文獻(xiàn)中未對將該熱熔型粘合劑用于光學(xué)膜中的技術(shù)方案進(jìn)行公開，此外，未對將該熱熔型粘合劑溶解在有機(jī)溶劑中制成溶液型粘合劑替代將該熱熔型粘合劑熔融來用于光學(xué)膜中的技術(shù)方案進(jìn)行公開。專利文獻(xiàn)1:日本特開平7-82542號公凈艮專利文獻(xiàn)2:日本特開2003-329837號7>報專利文獻(xiàn)3:日本特開2004-58289號公報專利文獻(xiàn)4:日本特開平11-302617號7>才良專利文獻(xiàn)5:日本特開平11-323072號公凈艮專利文獻(xiàn)6:日本特開平6-93060號公才艮專利文獻(xiàn)7:日本特公平7-25859號公才艮專利文獻(xiàn)8:日本特開平11-335432號/>凈艮非專利文獻(xiàn)l:"Macromol.Chem.Phys",2000年，201巻，p.1108~111
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于，提供在將光學(xué)膜粘貼到被粘物上或在光學(xué)膜上粘貼保護(hù)膜時，不會殘留粘合劑，可以以適當(dāng)?shù)膭冸x強(qiáng)度剝離，再加工性(y—夕性)優(yōu)異，且即使暴露于加熱狀態(tài)或濕熱狀態(tài)下也不會產(chǎn)生粘合力的降低或發(fā)泡等，可以長期維持良好的粘合特性，耐久性優(yōu)異的光學(xué)膜用粘合劑。而且，本發(fā)明的目的在于，提供不需要進(jìn)行化學(xué)交聯(lián)處理，不進(jìn)行化學(xué)交聯(lián)就可以生產(chǎn)性良好地制造粘合性能和耐久性能優(yōu)異的粘合型光學(xué)膜等的光學(xué)膜用粘合劑。進(jìn)一步地，本發(fā)明的目的在于，提供溶解在有機(jī)溶劑中時可以制備低粘度的溶液，由此降低有機(jī)溶劑的用量并且涂布性和操作性優(yōu)異的溶液型的光學(xué)膜用粘合劑。此外，本發(fā)明的目的在于，提供具有由上述光學(xué)膜用粘合劑形成的粘合劑層的粘合型光學(xué)膜和粘合型光學(xué)膜用保護(hù)膜，以及使用上述粘合型光學(xué)膜和/或粘合型光學(xué)膜用保護(hù)膜的圖像顯示裝置。本發(fā)明人為了解決上述問題而進(jìn)行精心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，若使用以特定的丙烯酸系三嵌段共聚物即玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-20°c以下的丙烯酸丙烯酸酯聚合物嵌段作為中央嵌段、其兩端分別結(jié)合有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100。C以上的曱基丙烯酸丙烯基酯聚合物、并且重均分子量(Mw)為50000-300000、分子量分布(Mw/Mn)為1.0~1.5、中央的丙烯酸丙烯基酯聚合物嵌段的含量為50-95質(zhì)量％的丙烯酸系三嵌段類共聚物制備光學(xué)膜用粘合劑，則不進(jìn)行化學(xué)交聯(lián)處理就得到再加工性、粘合特性、耐熱性、耐久性等特性優(yōu)異的光學(xué)膜用粘合劑。此外，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，將上述特定的丙烯酸系三嵌段共聚物溶解在有機(jī)溶劑中得到的溶液，即使?jié)舛雀?，溶液粘度也低，將含有該丙烯酸制備光學(xué)膜^粘合劑時對環(huán)境污""染或涂布后的溶^除去步驟造成負(fù)荷的有機(jī)溶劑的用量減少的同時，可以涂布在基材上。進(jìn)一步地，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，若此時作為上述丙烯酸系三嵌段共聚物，使用重均分子量(Mw)為50000以上且小于100000的丙烯酸系三嵌段共聚物和重均分子量(Mw)為100000~300000的丙烯酸系三嵌^:共聚物以特定的質(zhì)量比配合而成的丙烯酸系三嵌段共聚物，則可以將光學(xué)膜用粘合劑的粘合物性(粘合力、蠕變等)、體積物性(動態(tài)粘彈性等)等更簡單且順利地調(diào)整為所需的物性，并且進(jìn)一步提高該光學(xué)膜用粘合劑的再加工性和耐久性。此外，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，若以特定量使用上述特定的丙烯酸系三嵌段共聚物的同時，以特定量使用特定的丙烯酸系二嵌段共聚物、即曱基丙烯酸烷基酯聚合物嵌段和丙烯酸烷基酯聚合物嵌段各1個結(jié)合而成的重均分子量(Mw)為50000~300000、分子量分布(Mw/Mn)為1.0~1.5并且丙烯酸烷基酯聚合物嵌段的含量為50~95質(zhì)量％的二嵌段共聚物，則得到再加工性更優(yōu)異的光學(xué)膜用粘合劑。進(jìn)一步地，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，若此時使該光學(xué)膜用粘合劑的存能彈性模量(貯蔵彈性率)在特定的范圍，則對基材或^L粘物的變形、膨脹、收縮等變化的追從性增加，對基材或被粘物施加的應(yīng)力降低，長期發(fā)揮更穩(wěn)定的粘合力和耐久性，基于上述各種發(fā)現(xiàn)完成本發(fā)明。即，本發(fā)明為(1)非化學(xué)交聯(lián)型的光學(xué)膜用粘合劑，其特征在于，基于粘合劑中含有的全部固體成分的總質(zhì)量，以60質(zhì)量％以上的比率含有具備下述條件(E1)、(E2)、(E"和(E4)的丙烯酸系三嵌段共聚物(1),o丙烯酸系三嵌段共聚物(!)(El)下述通式(l)所示的丙烯酸系三嵌段共聚物，Al-B-A2(1)(式中，Al和A2分別獨(dú)立地表示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100。C以上的甲基丙烯酸烷基酯聚合物嵌段，B表示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-20。C以下的丙烯酸烷基酯聚合物嵌段)，(E2)聚合物嵌段B的含量為50~95質(zhì)量％,(E3)重均分子量(Mw)為50000-300000,以及(E4)分子量分布(Mw/Mn)為1.0~1.5。進(jìn)一步地，本發(fā)明為(2)上述(l)的光學(xué)膜用粘合劑，其中，丙烯酸系三嵌段共聚物(I)是具備下述條件(E1)、(E2)、(E3，)和(E^的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)和具備下述條件(E1)、(E2)、(E3，，)和(E4)的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)以丙烯8酸系三嵌段共聚物(Ia):丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)=45:55~75:25的質(zhì)量比配合而成的，o丙烯酸系三嵌段共聚物(la):(El)下述通式(l)所示的丙烯酸系三嵌段共聚物，A1國B畫A2(1)(式中，Al和A2分別獨(dú)立地表示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為IO(TC以上的甲基丙烯酸烷基酯聚合物嵌段，B表示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-20。C以下的丙烯酸烷基酯聚合物嵌段)，(E2)聚合物嵌段B的含量為50~95質(zhì)量％，(E3，)重均分子量(Mw)為50000以上且小于100000,以及(E4)分子量分布(Mw/Mn)為1.0-1.5。o丙烯酸系三嵌段共聚物(lb):(El)下述通式(l)所示的丙烯酸系三嵌段共聚物，A1-B畫A2(1)(式中，Al和A2分別獨(dú)立地表示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為IO(TC以上的曱基丙烯酸烷基酯聚合物嵌段，B表示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-20。C以下的丙烯酸烷基酯聚合物嵌段)，(E2)聚合物嵌段B的含量為50~95質(zhì)量％,(E3")重均分子量(Mw)為100000~300000，以及(E4)分子量分布(Mw/Mn)為1.0~1.5。而且，本發(fā)明為(3)上述(2)的光學(xué)膜用粘合劑，其中，丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)的重均分子量(Mw)為100000-200000。(4)上述(2)或(3)的光學(xué)膜用粘合劑，其中，丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)中聚合物嵌段B的含量為50~70質(zhì)量％,丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)中聚合物嵌段B的含量為65~95質(zhì)量％。(5)上述(2)-(4)中任意一項(xiàng)的光學(xué)膜用粘合劑，其中，作為丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib),使用具備上述條件(E1)、(E2)和(E4)且重均分子量(Mw)為100000以上且小于120000的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib-l)和具備上述條件(E1)、(E2)和(E4)且重均分子量(Mw)為120000-200000的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib-2)以丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib-1):丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib-2)=10:90~90:10的質(zhì)量比配合而成的丙烯酸系三嵌段共聚物。以及(6)上述(1)~(5)中任意一項(xiàng)的光學(xué)膜用粘合劑，其中，構(gòu)成丙烯酸系三嵌段共聚物(I)、丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)、丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)、丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib-l)或丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib-2)的曱基丙烯酸烷基酯聚合物嵌段的間規(guī)度為65%以上。此外，本發(fā)明為(7)上述(1)~(6)中任意一項(xiàng)的光學(xué)膜用粘合劑，其中，基于粘合劑中含有的全部固體成分的總質(zhì)量，以3~25質(zhì)量％的比率進(jìn)一步含有具備下述條件(F1)、(F2)、(F3)和(F4)的丙烯酸系二嵌段共聚物(n),o丙烯酸系二嵌段共聚物(II)(Fl)下述通式(2)所示的丙烯酸系二嵌段共聚物，C-D(2)(式中，C表示曱基丙烯酸烷基酯聚合物嵌段、D表示丙烯酸烷基酯聚合物嵌段)，(F2)聚合物嵌段D的含量為50~95質(zhì)量％，(F3)重均分子量(Mw)為50000~300000,以及(F4)分子量分布(Mw/Mn)為1.0-1.5。而且，本發(fā)明為(8)上述(1)~(7)中任意一項(xiàng)的光學(xué)膜用粘合劑，其中，在頻率6.28rad/s的頻率下測定粘合劑的動態(tài)粘彈性時，23。C下的存能彈性模量[G，(23。C)]為1.0xl05~8.0xl05pa,并且90。C下的存能彈性模量[G，(90。C)]為7.0xl04~6.0xl05Pa。(9)上述(1)~(8)中任意一項(xiàng)的光學(xué)膜用粘合劑，是溶解在有機(jī)溶劑中的溶液型粘合劑。(10)上述(1)(9)中任意一項(xiàng)的光學(xué)膜用粘合劑，其中，制成固體成分濃度為45質(zhì)量％的甲苯溶液，在25。C的溫度下用B型粘度計(jì)測定的溶液粘度為1000~4000mPas。(11)粘合型光學(xué)膜或粘合型光學(xué)膜用保護(hù)膜，其具有由上述(1)~(IO)中任意一項(xiàng)的光學(xué)膜用粘合劑形成的粘合層，不經(jīng)過交聯(lián)步驟制造而成。(12)圖像顯示裝置，其中使用上述(ll)的粘合型光學(xué)膜和/或粘合型光學(xué)膜用保護(hù)膜。以具備上述條件(E1)(E4)的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)作為主體的本發(fā)明的光學(xué)膜用粘合劑，由于不需要化學(xué)交聯(lián)處理，即使不進(jìn)行化學(xué)交聯(lián)處理也表現(xiàn)出高凝聚力，具有優(yōu)異的再加工性、粘合特性、耐熱性、耐久性等，所以可以省略交聯(lián)步驟，并且能以良好的加工性、良好的生產(chǎn)性制造粘合型光學(xué)膜和粘合型光學(xué)膜用保護(hù)膜。本發(fā)明的光學(xué)膜用粘合劑由于為非化學(xué)交聯(lián)型，在以往的化學(xué)交聯(lián)型的光學(xué)膜用粘合劑中成為問題的粘合劑溶液的保存穩(wěn)定性優(yōu)異，進(jìn)一步地，不會由于干燥步驟或保存過程中的條件(溫度、風(fēng)量、線速度、保存期等)產(chǎn)生交聯(lián)不均而導(dǎo)致制品的粘合性能產(chǎn)生不均等不良問題，具有均勻且高性能的粘合特性。以上述特定的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)作為主體的本發(fā)明的光學(xué)膜用粘合劑，由于在溶解在有機(jī)溶劑中制成溶液型的粘合劑時，即使?jié)舛雀咭脖憩F(xiàn)出低的溶液粘度，所以可以減少有機(jī)溶劑的用量，并且可以制成固體成分濃度比以往高的溶液型粘合劑(固體成分濃度為35質(zhì)量％以上的溶液型粘合劑)，該固體成分濃度高的溶液型粘合劑涂布時的操作性或線速度提高等加工性優(yōu)異。而且，通過減少有機(jī)溶劑的用量，減少由于有機(jī)溶劑所導(dǎo)致的操作環(huán)境變差或環(huán)境污染問題，且可以減少涂布后的溶劑除去步驟所需要的時間或熱能等。進(jìn)一步地，通過制成固體成分濃度高的溶液型粘合劑，可以實(shí)現(xiàn)運(yùn)輸成本的降低、通過減少粘合劑槽加料次數(shù)可以實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)性提高。特別是本發(fā)明中，以本發(fā)明中規(guī)定的特定質(zhì)量比使用具備上述條件(El)、(E2)和(E4)的重均分子量(Mw)為50000以上且小于100000的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia),和具備上述條件(E1)、(E2)和(E4)的重均分子量(Mw)為100000-300000的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)作為丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的光學(xué)膜用粘合劑，可以將粘合物性(粘合力、蠕變等)、體積物性(動態(tài)粘彈性等)等更簡單且順利地調(diào)整為所需物性，且耐久性更優(yōu)異，粘合力的經(jīng)時變化更少，長時間加熱后仍然維持優(yōu)異的再加工性。本發(fā)明的光學(xué)膜用粘合劑中，配合丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的同時，基于粘合劑中含有的全部固體成分的總質(zhì)量，以3~25質(zhì)量％的比率配合具備上述條件(F1)~(F4)的特定的丙烯酸系二嵌段共聚物(II)得到的光學(xué)膜用粘合劑，粘合劑對于被粘物的潤濕性良好，粘合力的經(jīng)時變化小，再加工性優(yōu)異。此外，本發(fā)明的光學(xué)膜用粘合劑中，以6.28rad/s的頻率測定動態(tài)粘彈性時，23。C下的存能彈性模量[G，(23。C)]為1.0xl05~8.0xl05Pa、并且90。C下的存能彈性模量[G，(90。C)]為7.0xl04~6.0xl05Pa的光學(xué)膜用粘合劑，對基材或被粘物的變形、膨脹、收縮等變化的追從性良好，對基材或被粘物施加的應(yīng)力降低，長期發(fā)揮更穩(wěn)定的粘合力和耐久性。具體實(shí)施例方式以下對本發(fā)明進(jìn)行具體的說明。本發(fā)明涉及光學(xué)膜用粘合劑。本發(fā)明的"光學(xué)膜用粘合劑，，，是在光學(xué)用途中使用的各種膜(不加以限定，例如偏振膜、偏振板、相位差膜、視角放大膜、亮度提高膜、防反射膜、防眩膜、濾色器、導(dǎo)光板、擴(kuò)散膜、棱鏡片、電磁波屏蔽膜、近紅外線吸收膜、復(fù)合有多種光學(xué)功能的功能性復(fù)合光學(xué)膜等)的一面或兩面的一部分或全部形成粘合劑層將光學(xué)膜粘貼到其他的被粘物上所使用的粘合劑，以及為了保護(hù)上述光學(xué)膜的表面而將保護(hù)膜粘貼到光學(xué)膜的表面上所使用的粘合劑的總稱。本發(fā)明的光學(xué)膜用粘合劑中使用的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)是具備下述條件(E1)(E2)的丙烯酸系三嵌段共聚物，(El)下述通式(l)所示的丙烯酸系三嵌段共聚物，A1-B國A2(1)(式中，Al和A2分別獨(dú)立地表示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為IO(TC以上的甲基丙烯酸烷基酯聚合物嵌段，B表示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-20。C以下的丙烯酸烷基酯聚合物嵌段)，(E2)重均分子量(Mw)為50000-300000,(E3)分子量分布(Mw/Mn)為1.0-1.5,以及(E4)聚合物嵌段B的含量為50~95質(zhì)量％。作為本發(fā)明光學(xué)膜用粘合劑的主體的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)是在含有曱基丙烯酸烷基酯聚合物的2個聚合物嵌段A1和A2之間鍵合含有丙烯酸烷基酯的聚合物嵌段B而成的式Al-B-A2所示的丙烯酸系三嵌段共聚物[上述條件(El)]。丙烯酸系三嵌段共聚物(I)中的2個聚合物嵌段Al和A2都為含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為IO(TC以上的曱基丙烯酸烷基酯聚合物的聚合物嵌段。含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100°C以上的曱基丙烯酸烷基酯聚合物的聚合物嵌段Al和A2發(fā)揮作為在粘合劑的通常的使用溫度下形成微相分離結(jié)構(gòu)的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)中的約束相(拘束相)(物理上的偽交聯(lián)點(diǎn)(擬似架橋點(diǎn)))的作用。因此，本發(fā)明的光學(xué)膜用粘合劑，與進(jìn)行化學(xué)交聯(lián)而表現(xiàn)出粘合力的上述專利文獻(xiàn)1~3中記載的以往的光學(xué)膜用粘合劑不同，沒有必要配合交聯(lián)劑，即使不進(jìn)行化學(xué)交聯(lián)，也表現(xiàn)出充分的凝聚力，發(fā)揮優(yōu)異的粘合特性和耐久性。從耐久性、耐熱性、對基材變形的追從性、適當(dāng)?shù)膽?yīng)力緩和性方面考慮，優(yōu)選丙烯酸系三嵌段共聚物(I)中的聚合物嵌段Al和A2是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100~120°C、特別是100-150。C的甲基丙烯酸烷基酯聚合物嵌段。丙烯酸系三嵌段共聚物(I)中，只要2個聚合物嵌段Al和A2是含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100。C以上的甲基丙烯酸烷基酯聚合物的聚合物嵌段，則可以含有相同的聚合物[分子量、單體組成、立體結(jié)構(gòu)(間規(guī)度等)等相互相同的相同甲基丙烯酸烷基酯聚合物]或不同的聚合物[分子量、單體組成、立體結(jié)構(gòu)(間規(guī)度等)等中的1種或2種以上相互不同的曱基丙烯酸烷基酯聚合物]。作為構(gòu)成聚合物嵌段A1和A2的甲基丙烯酸烷基酯單元，可以舉出例如，含有甲基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丙酯、曱基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、曱基丙烯酸正己酯、曱基丙烯酸環(huán)己基酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、曱基丙烯酸十二烷基酯、曱基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸硬脂酯、曱基丙烯酸異冰片酯等甲基丙烯酸烷基酯的單元，聚合物嵌段A1和A2可以僅由上述曱基丙烯酸烷基酯單元中的1種形成或由2種以上形成。其中，從原料甲基丙烯酸曱酯可以以經(jīng)濟(jì)的價格容易地得到，且聚曱基丙烯酸曱酯具有優(yōu)異的耐久性和耐候性方面考慮，優(yōu)選聚合物嵌段Al和A2含有聚曱基丙烯酸甲酯。構(gòu)成丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的聚合物嵌段B只要是含有丙烯酸烷基酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-20°C以下的聚合物嵌段，則對構(gòu)成聚合物嵌段B的丙烯酸烷基酯單元的種類或成分組成不特別限定。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-20。C以下的聚合物嵌段B對在通常的使用溫度下形成微相分離結(jié)構(gòu)的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)賦予優(yōu)異的柔軟性和潤濕性，使本發(fā)明的光學(xué)膜用粘合劑(以下有時僅稱為"本發(fā)明的粘合劑"或"粘合劑，，)表現(xiàn)出適當(dāng)?shù)恼澈狭土己玫脑偌庸ば?。其中，從低溫條件下的耐久性優(yōu)異方面考慮，優(yōu)選聚合物嵌段B含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-3(TC以下，特別是-40。C-80。C的丙烯酸烷基酯聚合物。作為構(gòu)成聚合物嵌段B的丙烯酸烷基酯單元，可以舉出例如，含有丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸^k丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸硬脂酯等丙烯酸烷基酯的單元，聚合物嵌段B可以由上述丙烯酸烷基酯單元中的l種形成或由2種以上形成。其中，從聚合物嵌段B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-20。C以下、粘合劑在低溫下的粘合力和粘性良好，且可以抑制高速剝離時的粘合力升高以及撕裂現(xiàn)象(-乂tvy現(xiàn)象)方面考慮，優(yōu)選聚合物嵌段B由含有丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯的單元中的1種或2種以上構(gòu)成。從丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-己基己酯可以作為泛用化學(xué)品以廉價得到，且聚合物嵌段A和聚合物嵌段B的相分離明顯，聚合物A的偽交聯(lián)點(diǎn)不會被破壞，作為粘合劑的凝聚力高且耐久性優(yōu)異方面考慮，特別優(yōu)選聚合物嵌段B由丙烯酸正丁酯單元和/或丙烯酸2-乙基己酯單元構(gòu)成。構(gòu)成丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的聚合物嵌段Al和A2以及聚合物嵌段B,在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，若為少量(通常相對于各聚合物嵌段的質(zhì)量為10質(zhì)量％以下的比率)則可以具有其它的單體單元。作為聚合物嵌段A1和A2以及聚合物嵌段B可以具有的其它的單體單元，可以舉出例如含有(曱基)丙烯酸甲氧基乙酯(指的是丙烯酸甲氧基乙酯或曱基丙烯酸甲氧基乙酯，以下相同)、(曱基)丙烯酸乙氧基乙酯、(曱基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(曱基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、(曱基)丙烯酸縮水甘油基酯、(曱基)丙烯酸四氫糠基酯等具有官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、(甲基)丙烯酰胺等具有羧基的乙烯基類單體，苯乙烯、a-甲基苯乙烯、對曱基苯乙烯等芳族乙烯基類單體，丁二烯、異戊二烯等共軛二烯類單體，乙烯、丙烯等烯烴類單體，s-己內(nèi)酯、戊內(nèi)酯等內(nèi)酯類單體等的單元，根據(jù)需要可以含有這些單體單元中的l種或2種以上。丙烯酸系三嵌段共聚物(I)中聚合物嵌段B的比率，基于丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的質(zhì)量，為50-95質(zhì)量。/o[上述條件(E2)],優(yōu)選為60~85質(zhì)量％,更優(yōu)選為65~80質(zhì)量％。通過使丙烯酸系三嵌段共聚物(I)中聚合物嵌段B的含量在上述范圍內(nèi)，使粘合劑的粘合力穩(wěn)定。若丙烯酸系三嵌段共聚物(I)中聚合物嵌段B的含量小于50質(zhì)量％則粘合劑的粘合力降低，另一方面若超過95質(zhì)量°/。則由于形成偽交聯(lián)點(diǎn)的聚合物嵌段A1和A2的含量相對降低而導(dǎo)致凝聚力減小，粘合劑的耐久性降低。丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的重均分子量(Mw)為50000~300000[上述條件(E3)],從耐久性和再加工性方面考慮，優(yōu)選為60000~250000,更優(yōu)選為70000~200000。若丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的重均分子量(Mw)小于50000,則粘合劑的凝聚力不充分，使用粘合劑將光學(xué)膜粘貼到被粘物上或?qū)⒈Ｗo(hù)膜粘貼到光學(xué)膜上時，易剝離，耐久性差。另一方面，若丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的重均分子量(Mw)大于300000,則在制品的保存過程中等粘合力緩慢升高，為了消除皺折、氣泡、異物的進(jìn)入或位置偏離而剝離光學(xué)膜或保護(hù)膜并再次貼合時的再加工變得困難。此外，若丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的重均分子量(Mw)大于300000,則溶液粘度增大，不能以高濃度進(jìn)行涂布，溶劑用量增多。丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的分子量分布(Mw/Mn)為1.0~1.5[上述條件(E4)],從粘合劑在高溫下的凝聚力增大，耐久性更優(yōu)異方面考慮，分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選為1.0-1.4,更優(yōu)選為1.0~1.3。若丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的分子量分布(Mw/Mn)大于1.5,則不能無視低分子量成分的影響，易產(chǎn)生凝聚力降低或再加工時的粘合劑殘留等不良問題。其中，本說明書中的丙烯酸系三嵌段共聚物、以下記載的丙烯酸系二嵌段共聚物的重均分子量(Mw)、數(shù)均分子量(Mn)和分子量分布(Mw/Mn)是用以下的實(shí)施例中記載的方法求得的值。作為本發(fā)明光學(xué)膜用粘合劑的主體的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)可以含有滿足上述條件(E1)(E4)的1種丙烯酸系三嵌段共聚物或滿足上述條件(E1)~(E4)的2種或3種以上丙烯酸系三嵌段共聚物。特別是在本發(fā)明的粘合劑中，作為主體的丙烯酸系三嵌段共聚物(I),若使用具備下述條件(E1)、(E2)、(E3，)和(E4)的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)和具備下述條件(El)、(E2)、(E3，，)和(E4)的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)以丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia):丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)=45:55~75:25的質(zhì)量比、優(yōu)選50:50~70:30的質(zhì)量比、更優(yōu)選60:40~70:30的質(zhì)量比配合而成的丙烯酸系三嵌段共聚物(I),則可以將粘合劑的粘合物性(粘合力、蠕變等)、體積物性(Z/"夕物性)(動態(tài)粘彈性等)等更簡單且順利地調(diào)整為所需的物性，且粘合劑的耐久性、再加工性進(jìn)一步提高。o丙烯酸系三嵌段共聚物(la):(El)下述通式(l)所示的丙烯酸系三嵌段共聚物，A1畫B-A2(1)(式中，Al和A2分別獨(dú)立地表示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100。C以上的甲基丙烯酸烷基酯聚合物嵌段，B表示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-20。C以下的丙烯酸烷基酯聚合物嵌段)，(E2)聚合物嵌段B的含量為50~95質(zhì)量％,(E3，)重均分子量(Mw)為50000以上且小于100000,以及(E4)分子量分布(Mw/Mn)為1.0~1.5。o丙烯酸系三嵌段共聚物(lb):(El)下述通式(l)所示的丙烯酸系三嵌段共聚物，Al-B-A2(1)(式中，Al和A2分別獨(dú)立地表示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為IO(TC以上的甲基丙烯酸烷基酯聚合物嵌段，B表示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-2CTC以下的丙烯酸烷基酯聚合物嵌段)，(E2)聚合物嵌段B的含量為50~95質(zhì)量％,(E3")重均分子量(Mw)為100000~300000,以及(E4)分子量分布(Mw/Mn)為1.0~1.5。作為丙烯酸系三嵌段共聚物(I),使用上述丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)和丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)配合而成的丙烯酸系三嵌段共聚物時，作為丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia),優(yōu)選使用具備上述條件(E1)、(E2)和(E4)且重均分子量(Mw)為50000~90000、進(jìn)而為55000~85000、特別是60000-75000的丙烯酸系三嵌段共聚物，此外，作為丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)，優(yōu)選使用具備上述條件(E1)、(E2)和(E4)且重均分子量(Mw)為100000-200000、進(jìn)而為105000~190000、特別是110000~180000的丙烯酸系三嵌段共聚物。由此，粘合劑的耐久性、再加工性、對由于溫度或濕度的影響所導(dǎo)致的光學(xué)膜的膨脹、收縮的追從性更良好。此外，作為丙烯酸系三嵌段共聚物(I),使用丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)和丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)配合而成的丙烯酸系三嵌段共聚物時，若將聚合物嵌段B的含量為5070質(zhì)量。/。的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)和聚合物嵌段B的含量為65-95質(zhì)量Q/。的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)配合使用，則丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)的聚合物嵌段Al和A2的分子量與丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)的聚合物嵌段Al和A2的分子量接近，發(fā)揮丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)與丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)的物理交聯(lián)作用的聚合物嵌段之間的相容性提高，通過丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)與丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)的物理交聯(lián)形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，粘合劑的耐久性進(jìn)一步提高。此外，作為丙烯酸系三嵌段共聚物(I)，將丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)和丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)配合使用時，作為丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)，若使用具備上述條件(E1)、(E2)和(E4)且重均分子量(Mw)為100000以上且小于120000的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib-l)和具備上述條件(El)、(E2)和(E4)且重均分子量(Mw)為120000-200000的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib-2)以丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib-l):丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib-2)=10:90~90:10、優(yōu)選50:50~90:10、更優(yōu)選60:40~80:20的質(zhì)量比混合而成的丙烯酸系三嵌段共聚物，則可以將光學(xué)膜用粘合劑的粘合物性(粘合力、蠕變等)、體積物性(動態(tài)粘彈性等)等更簡單且順利地調(diào)整為所需的物性，且耐久性和再加工性優(yōu)異，可以以高濃度進(jìn)行涂布，可以減少有機(jī)溶劑用量。丙烯酸系三嵌段共聚物(I)、丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)、丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)、丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib-l)或丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib-2)中，構(gòu)成這些三嵌段共聚物的甲基丙烯酸烷基酯聚合物嵌段的間規(guī)度優(yōu)選為65%以上，更優(yōu)選為70~95%。通過使該聚合物嵌段的間規(guī)度為65%,粘合劑的耐久性(粘合特性的持續(xù)性)良好。本發(fā)明的粘合劑中，相對于粘合劑中含有的固體成分的總質(zhì)量，上述丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的含量必須為60質(zhì)量％以上，優(yōu)選為75質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為80質(zhì)量^以上[在將丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)和丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)配合用作丙烯酸系三嵌段共聚物(I)時，上述含量為兩者的總量]。相對于粘合劑中含有的固體成分的總質(zhì)量，若丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的含量小于60質(zhì)量％,則凝聚力降低，粘合劑的耐久性(粘合力的持續(xù)性)降低。本發(fā)明的粘合劑在含有上述丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的同時，根據(jù)需要可以含有具備下述條件(F1)、(F2)、(F3)和(F4)的丙烯酸系二嵌段共聚物(II)。o丙烯酸系二嵌段共聚物ai)(Fl)下述通式(2)所示的丙烯酸系二嵌段共聚物，C-D(2)(式中，C表示甲基丙烯酸烷基酯聚合物嵌段、D表示丙烯酸烷基酯聚合物嵌段)，(F2)聚合物嵌段D的含量為50~95質(zhì)量％,(F3)重均分子量(Mw)為50000-300000,以及(F4)分子量分布(Mw/Mn)為1.0~1.5。本發(fā)明的粘合劑在含有上述丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的同時，進(jìn)一步含有丙烯酸系二嵌段共聚物(n)時，丙烯酸系二嵌段共聚物(n)的含量，相對于粘合劑中含量的全部固體成分的總質(zhì)量，優(yōu)選為3~25質(zhì)量％，更優(yōu)選為3~20質(zhì)量％。若以上述量含有丙烯酸系二嵌段共聚物(II)，則粘合劑對于被粘物的潤濕性得到改善，粘合力的經(jīng)時變化減小，可以得到再加工性優(yōu)異的光學(xué)膜用粘合劑。若丙烯酸系二嵌段共聚物(II)的含量超過25質(zhì)量％,則粘合劑的凝聚力降低，耐久性(長期維持粘合狀態(tài))有可能變差。丙烯酸系二嵌段共聚物(n)中，聚合物嵌段c優(yōu)選為含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為50。C以上的甲基丙烯酸烷基酯聚合物的聚合物嵌段，此外，聚合物嵌段D優(yōu)選為含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-20。C以下的丙烯酸烷基酯聚合物的聚合物嵌段。進(jìn)一步地，丙烯酸系二嵌段共聚物(n)的聚合物嵌段c優(yōu)選與粘合劑中的主要成分丙烯酸系三嵌段共聚物(i)的聚合物嵌段a相容，此外，丙烯酸系二嵌段共聚物(ii)的聚合物嵌段d優(yōu)選與丙烯酸系三嵌段共聚物(i)的聚合物嵌段b相容。由此，丙烯酸系二嵌段共聚物(ii)的聚合物嵌段c被含有丙烯酸系三嵌段共聚物(i)中的聚合物嵌段a1和a2的約束相約束，防止了凝聚力的降低。此外，丙烯酸系二嵌段共聚物(ii)的聚合物嵌段d存在于含有丙烯酸系三嵌段共聚物(i)的聚合物嵌段b的非約束相中，在與被粘物的界面的粘合過程中，潤濕性提高，從貼合的初期階段表現(xiàn)出穩(wěn)定的粘合力。丙烯酸系二嵌段共聚物(n)中，作為構(gòu)成聚合物嵌段c的甲基丙烯酸烷基酯單元，可以舉出例如，含有甲基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酉旨、甲基丙烯酸丙酯、曱基丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸叔丁酯、曱基丙烯酸正己酯、曱基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸正辛酯、曱基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、曱基丙烯酸硬脂酯、曱基丙烯酸異水片酯等曱基丙烯酸烷基酯的單元，聚合物嵌段c可以僅由上述曱基丙烯酸烷基酯單元中的1種形成，或由2種以上形成。其中，從原料甲基丙烯酸甲酯可以以經(jīng)濟(jì)的價格容易地得到，且聚甲基丙烯酸甲酯具有優(yōu)異的耐久性和耐候性方面考慮，優(yōu)選聚合物嵌段c含有聚甲基丙烯酸曱酯。丙烯酸系二嵌段共聚物(n)中，作為構(gòu)成聚合物嵌段d的丙烯酸烷基酯單元，可以舉出例如，含有丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸一又丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸硬脂酯等丙烯酸烷基酯的單元，聚合物嵌段d可以僅由上述丙烯酸烷基酯單元中的1種形成，或由2種以上形成。其中，聚合物嵌段d優(yōu)選由含有丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯的單元中的1種或2種以上構(gòu)成，由此，聚合物嵌段d的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-20。c以下、粘合劑在低溫下的粘合力和粘性良好，且可以抑制高速剝離時的粘合力升高以及撕裂現(xiàn)象。上述單體中，丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯可以作為泛用化學(xué)品以廉價得到。構(gòu)成丙烯酸系二嵌段共聚物(n)的聚合物嵌段c和聚合物嵌段d,在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，若為少量(通常相對于各聚合物嵌段的質(zhì)量為io質(zhì)量％以下的比率)則可以具有其它的單體單元。作為聚合物嵌段C和聚合物嵌段d可以具有的其它的單體單元，可以舉出例如含有(曱基)丙烯酸曱氧基乙酯、(曱基)丙烯酸乙氧基乙酯、(曱基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(曱基)丙烯酸2-氨基乙酯、(曱基)丙烯酸縮水甘油基酯、(曱基)丙烯酸四氬糠基酯等具有官能團(tuán)的(曱基)丙烯酸酯，(曱基)丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、(曱基)丙烯酰胺等具有羧基的乙烯基類單體，苯乙烯、a-曱基苯乙烯、對曱基苯乙烯等芳族乙烯基類單體，丁二烯、異戊二烯等共軛二烯類單體，乙烯、丙烯等烯烴類單體，s-己內(nèi)酯、戊內(nèi)酯等內(nèi)酯類單體等的單元，根據(jù)需要可以具有這些單體單元中的1種或2種以上。丙烯酸系二嵌段共聚物(ii)中聚合物嵌段d的比率，相對于丙烯酸系二嵌段共聚物(II)的質(zhì)量，為50~95質(zhì)量。/。[上述條件(F2)],優(yōu)選為70~95質(zhì)量％。通過使丙烯酸系三嵌段共聚物(I)中聚合物嵌段B的含量在上述范圍內(nèi)，使粘合劑的粘合力穩(wěn)定。若丙烯酸系三嵌段共聚物(I)中聚合物嵌段B的含量小于50質(zhì)量％則粘合劑的粘合力降低，另一方面若超過95質(zhì)量％則由于形成偽交聯(lián)點(diǎn)的聚合物嵌段C的含量相對降低而導(dǎo)致凝聚力減小，粘合劑的耐久性有可能變差。丙烯酸二嵌段共聚物(II)的重均分子量(Mw)為50000~300000[上述條件(F3)],/人耐久性和再加工性方面考慮，優(yōu)選為60000~250000,更優(yōu)選為70000-200000。若丙烯酸系二嵌段共聚物(II)的重均分子量(Mw)小于50000，則粘合劑的凝聚力不充分，使用含有丙烯酸系三嵌段共聚物(I)和丙烯酸系二嵌段共聚物(II)的粘合劑將光學(xué)膜粘貼到被粘物上或?qū)⒈Ｗo(hù)膜粘貼到光學(xué)膜上時，易剝離，耐久性差。另一方面，若丙烯酸系二嵌段共聚物(II)的重均分子量(Mw)大于300000,則潤濕性降低，在制品的保存過程中等粘合力緩慢升高，為了消除皺折、氣泡、異物的進(jìn)入或位置偏離而剝離光學(xué)膜或保護(hù)膜并再次貼合時的再加工變得困難。丙烯酸系二嵌段共聚物(II)的分子量分布(Mw/Mn)為1.0~1.5[上述條件(F4)],從凝聚力優(yōu)異，被粘物污染性(殘留粘合劑、低分子量成分的附著等)低的方面考慮，優(yōu)選為1.0~1.4,更優(yōu)選為1.0~1.3。本發(fā)明的粘合劑中使用的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)和丙烯酸系二嵌段共聚物(II)的制備方法，只要得到滿足上述條件的丙烯酸系三嵌段共聚物或丙烯酸系二嵌段共聚物則不特別限定，可以采用基于公知的方法的方法。通常，作為得到分子量分布窄的嵌段共聚物的方法，采用將作為結(jié)構(gòu)單元的單體活性聚合的方法。作為這種活性聚合的方法，可以舉出例如，將有機(jī)稀土類金屬絡(luò)合物作為聚合引發(fā)劑進(jìn)行聚合的方法(參照專利文獻(xiàn)6)、將有機(jī)堿金屬化合物作為聚合引發(fā)劑在堿金屬或堿土金屬的鹽等無機(jī)酸鹽的存在下進(jìn)行陰離子聚合的方法(參照專利文獻(xiàn)7)、將有機(jī)堿金屬化合物作為聚合引發(fā)劑在有機(jī)鋁化合物的存在下進(jìn)行陰離子聚合的方法(參照專利文獻(xiàn)8)、原子轉(zhuǎn)移自由基聚合方法(ATRP)(參照非專利文獻(xiàn)l)等。上述制備方法中，通過在有機(jī)鋁化合物的存在下進(jìn)行陰離子聚合的方法進(jìn)行制備的情況下，由于聚合中途中的失活少，作為失活成分的均聚物的混入少，結(jié)果是所得到的粘合劑的透明性高。此外，由于單體的聚合轉(zhuǎn)化率高，制品中的殘留單體少，作為光學(xué)膜用粘合劑使用時，可以抑制貼合后的氣泡的產(chǎn)生。進(jìn)一步地，甲基丙烯酸酯聚合物嵌段的分子結(jié)構(gòu)形成高間規(guī)度，用于光學(xué)膜用粘合劑時，具有提高耐久性的效果。而且，由于可以在比較溫和的溫度條件下進(jìn)行活性聚合，具有在工業(yè)上生產(chǎn)時，環(huán)境負(fù)荷(主要是對用于控制聚合溫度的冷凍機(jī)施加的電力)少的優(yōu)點(diǎn)。從以上方面考慮，本發(fā)明中使用的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)和丙烯酸系二嵌段共聚物(II)，優(yōu)選通過在有機(jī)鋁化合物的存在下進(jìn)行陰離子聚合的方法來制備。作為上述在有機(jī)鋁化合物的存在下進(jìn)行陰離子聚合方法，例如可以采用下述方法等在有機(jī)鋰化合物以及下述通式(III):AIR1*3(III)(式中，R1、112和113分別獨(dú)立地表示可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的環(huán)烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的芳烷基、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的芳氧基或N,N-二取代氨基，或W為上述任意一種基團(tuán)，112和113—起形成可以具有取代基的亞芳基二氧基。)所示的有機(jī)鋁化合物的存在下，根據(jù)需要，向反應(yīng)體系內(nèi)進(jìn)一步添加二甲基醚、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、12-冠醚-4等醚化合物，三乙基胺、N，N,N，,N，-四曱基亞乙基二胺、N,N,N，,N，，,N，，-五甲基二亞乙基三胺、1,1,4，7,10,10-六曱基三亞乙基四胺、吡啶、2,2，-聯(lián)吡啶等含氮化合物，使(甲基)丙烯酸酯聚合。作為上述有機(jī)鋰化合物，可以舉出例如，甲基鋰、乙基鋰、正丙基鋰、異丙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、異丁基鋰、叔丁基鋰、正戊基鋰、正己基鋰、四亞曱基二鋰、五亞甲基二鋰、六亞曱基二鋰等烷基鋰和烷基二鋰，苯基鋰、間曱苯基鋰、對曱苯基鋰、二曱苯基鋰、鋰萘等芳基鋰和芳基二鋰，節(jié)基鋰、二苯基曱基鋰、三苯曱基鋰、1,1-二苯基-3-甲基戊基鋰、a-曱基苯乙烯基鋰、通過二異丙烯基苯與丁基鋰的反應(yīng)生成的二鋰等芳烷基鋰和芳烷基二鋰，二曱基氨基鋰、二乙基氨基鋰、二異丙基氨基鋰等氨基鋰，甲氧基鋰、乙氧基鋰、正丙氧基鋰、異丙氧基鋰、正丁氧基鋰、仲丁氧基鋰、叔丁氧基鋰、戊氧基鋰、己氧基鋰、庚氧基鋰、辛氧基鋰、苯氧基鋰、4-甲基苯氧基鋰、千氧基鋰、4-甲基芐氧基4里等鋰醇鹽。它們可以單獨(dú)爿使用或2種以上并用。此外，作為上述通式(III)所示的有機(jī)鋁化合物，可以舉出三曱基鋁、三乙基鋁、三正丁基鋁、三仲丁基鋁、三叔丁基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁、三2-乙基己基鋁、三苯基鋁等三烷基鋁，二甲基(2,6-二叔丁基-4-曱基苯氧基)鋁、二曱基(2,6-二叔丁基苯氧基)鋁、二乙基(2,6-二叔丁基-4-曱基苯氧基)鋁、二乙基(2，6-二叔丁基苯氧基)鋁、二異丁基(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)鋁、二異丁基(2,6-二叔丁基苯氧基)鋁、二正辛基(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)鋁、二正辛基(2,6-二叔丁基苯氧基)鋁等二烷基苯氧基鋁，曱基二(2,6-二叔丁基-4-曱基苯氧基)鋁、曱基二(2,6-二叔丁基苯氧基)鋁、乙基[2,2，-亞曱基二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)]鋁、乙基二(2,6-二叔丁基-4-曱基苯氧基)鋁、乙基二(2,6-二叔丁基苯氧基)鋁、乙基[2,2，-亞曱基二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)]鋁、異丁基二(2,6-二叔丁基_4_曱基苯氧基)鋁、異丁基二(2,6-二叔丁基苯氧基)鋁、異丁基[2,2，-亞甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)]鋁、正辛基二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)鋁、正辛基二(2,6-二叔丁基苯氧基)鋁、正辛基[2,2，-亞曱基二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)]鋁等烷基二苯氧基鋁，曱氧基二(2,6-二叔丁基-4-曱基苯氧基)鋁、曱氧基二(2,6-二叔丁基苯氧基)鋁、曱氧基[2,2，-亞曱基二(4-曱基-6-叔丁基苯氧基)]鋁、乙氧基二(2,6-二叔丁基-4-曱基苯氧基)鋁、乙氧基二(2,6-二叔丁基苯氧基)鋁、乙氧基[2,2，-亞甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)]鋁、異丙氧基二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)鋁、異丙氧基二(2,6-二叔丁基苯氧基)鋁、異丙氧基[2,2，-亞甲基二(4-曱基-6-叔丁基苯氧基)]鋁、叔丁氧基二(2,6-二叔丁基-4-曱基苯氧基)鋁、叔丁氧基二(2，6-二叔丁基苯氧基)鋁、叔丁氧基[2,2，-亞甲基二(4-曱基-6-叔丁基苯氧基)]鋁等烷氧基二苯氧基鋁，三(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)鋁、三(2,6-二苯基苯氧基)鋁等三苯氧基鋁等。這些有機(jī)鋁化合物中，異丁基二(2,6-二叔丁基_4-甲基苯氧基)鋁、異丁基二(2,6-二叔丁基苯氧基)鋁、從操作方面考慮，優(yōu)選異丁基[2,2,-亞曱基^(4-甲基-6^又丁基苯氧基)]鋁等f它們可以單獨(dú)使用或2種以上并用。本發(fā)明的粘合劑，作為固體成分(有機(jī)溶劑以外的成分)，可以僅含有丙烯酸系三嵌段共聚物(I)而不含有其它的成分，也可以僅含有丙烯酸系三嵌段共聚物(I)和丙烯酸系二嵌段共聚物(II),還可以根據(jù)需要進(jìn)一步含有增粘樹脂、增塑劑、其它的添加劑中的l種或2種以上。本發(fā)明的粘合劑中，由于相對粘合劑中含有的全部固體成分的總質(zhì)量，丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的含量為60質(zhì)量％以上，本發(fā)明的粘合劑含有丙烯酸系二嵌段共聚物(II)、增粘樹脂、增塑劑、其它成分等丙烯酸系三嵌段共聚物(I)以外的固體成分時，這些其它的固體成分的總含量，相對于粘合劑中含有的全部固體成分的總質(zhì)量，必須為40質(zhì)量％以下，優(yōu)選為25質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為20質(zhì)量％以下。若在本發(fā)明的粘合劑中配合增粘樹脂，則容易調(diào)節(jié)粘性、粘合力和保持力。作為增粘樹脂，可以使用粘合劑中迄今使用的增粘樹脂中的任意一種，可以舉出例如，松香系樹脂、薛烯系樹脂等天然樹脂，石油樹脂、苯并二氬吡喃-茚系樹脂、酚系樹脂、二曱苯樹脂、苯乙烯系樹脂等合成樹脂等，可以僅使用它們中的l種或并用2種以上。上述增粘樹脂中，從與丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的相容性高、表現(xiàn)出穩(wěn)定的粘合力方面考慮，優(yōu)選使用氫化萜烯樹脂、萜烯苯酚等萜烯系樹脂，氬化松香酯、歧化松香酯、聚合松香酯等松香系樹脂，C5/C9系石油樹脂、芳族系石油樹脂等石油樹脂，a甲基苯乙烯、苯乙烯/a甲基苯乙烯共聚物等苯乙烯系樹脂等增粘樹脂。它們可以單獨(dú)使用或2種以上并用。為了表現(xiàn)出高的粘合力，增粘樹脂的軟化點(diǎn)優(yōu)選為50aC~150°C。本發(fā)明的粘合劑中增粘樹脂的配合量，可以根據(jù)被粘物的種類等適當(dāng)選擇，但是由于若配合量增多則凝聚力降低，存在再加工時殘留粘合劑等不良問題，相對于粘合劑中含有的全部固體成分的總質(zhì)量，增粘樹脂的配合量優(yōu)選為25質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為20質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10質(zhì)量％以下。作為本發(fā)明的粘合劑中可以根據(jù)需要使用的增塑劑，可以舉出例如，苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二正辛酯、苯二曱酸二2-乙基己酯、苯二甲酸二正癸酯、苯二甲酸二異癸酯等苯二甲酸酯類，己二酸二2-乙基己酯、己二酸二正辛酯等己二酸酯類，癸二酸二2-乙基己酯、癸二酸二正丁酯等癸二酸酯類，壬二酸2-乙基己酯等壬二酸酯等脂肪酸酯類，氯化鏈烷烴等鏈烷烴類，聚丙二醇等醇類，環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化亞麻籽油等環(huán)氧類高分子增塑劑，磷酸三辛基酯、磷酸三苯基酯等磷酸酯類，亞磷酸三苯基酯等亞磷酸酯類，己二酸與1,3-丁二醇的酯化物等酯低聚物類，聚(曱基)丙烯酸正丁基酯、聚(曱基)丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸系低聚物，聚丁烯，聚異丁烯，聚異戊二烯，加工油，環(huán)烷烴類油等，它們可以單獨(dú)使用或2種以上并用。本發(fā)明的粘合劑中的增塑劑的配合量，相對于粘合劑中含有的全部固體成分的總質(zhì)量，優(yōu)選為25質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為10質(zhì)量％以下。若增塑劑的配合量多則凝聚力降低，易產(chǎn)生再加工時殘留粘合劑等不良問題。作為本發(fā)明的粘合劑中可以根據(jù)需要添加的上述以外的成分，可以舉出例如，用于進(jìn)一步提高耐候性、耐熱性、抗氧化性的抗氧化劑或紫外線吸收劑，碳酸鉤、氧化鈦、云母、滑石等無機(jī)粉末填充劑，玻璃纖維、有機(jī)增強(qiáng)纖維等纖維狀填充劑等。此外，為了提高在高濕度下與玻璃的粘合性，可以含有硅烷偶聯(lián)劑。進(jìn)一步地，作為用于對粘合劑層賦予所需功能的配合劑，可以含有光漫射劑、近紅外線吸收劑、著色劑、抗靜電劑、導(dǎo)電性賦予劑等。本發(fā)明的光學(xué)膜用粘合劑，為了通過追從基材或被粘物的變形、膨脹、收縮等變化，減輕對基材或被粘物施加的應(yīng)力而長期表現(xiàn)出穩(wěn)定的粘合力和耐久性，優(yōu)選在6.28rad/s的頻率下測定粘合劑的動態(tài)粘彈性時，23。C下的存能彈性模量[G，(23。C)]為1.0xl05~8.0xl05Pa、且90。C下的存能彈性模量[G，(90。C)]為7.0xl04~6.0xl05Pa，更優(yōu)選上述存能彈性模量[G，(23。C)]為2.0x105~8.0xl05Pa且存能彈性模量[G，(90。C)]為8.0xl04~5.5xl05Pa,進(jìn)一步優(yōu)選存能彈性才莫量[G，(23。C)]為4.0><105~8.0xl()5pa且存能彈性模量[G，(90。C)]為2.0xl05~5.5><105Pa。其中，本說明書中在6.28rad/s的頻率下測定動態(tài)粘彈性時，上述23。C下的存能彈性模量[G，(23。C)]和90。C下的存能彈性模量[G，(9(TC)]指的是用以下實(shí)施例中記載的方法測定得到的值。通過對丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的重均分子量(Mw)和聚合物嵌段B的質(zhì)量％、構(gòu)成單體單元、各種添加劑(增粘樹脂、增塑劑等)的添加量進(jìn)行調(diào)整，可以簡單且順利地得到上述存能彈性模量[G，(23。C)]和存能彈性模量[G，(90。C)]。此外，由于通過使用多種丙烯酸系三嵌段共聚物(I)，改變各聚合物的比率，可以制備具有最適動態(tài)粘彈性的粘合劑，可以容易地制造、提供適合各種光學(xué)膜基材的粘合劑。進(jìn)一步地，對于來源于原料的不均，可以擺i細(xì)地調(diào)整粘合劑配合時的配合組成，/人而可以供給品質(zhì)4及其穩(wěn)定的粘合劑。作為光學(xué)膜中使用的塑料材料，可以舉出例如，聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、三乙酰纖維素(TAC)、聚乙烯醇(PVA)、聚碳酸酯、環(huán)烯烴類樹脂、苯乙烯-曱基丙烯酸甲酯共聚樹脂(MS樹脂)、丙烯酸類樹脂、丙烯酸UV樹脂等，為了表現(xiàn)出光學(xué)膜的功能，將它們分開使用。例如，在作為光學(xué)膜的偏振板中，使用在PVA上使二色性色素(主要為碘)吸附定向而成的膜，僅利用PVA時膜強(qiáng)度缺乏，為了抑制濕熱、熱環(huán)境下的伸縮，通常作為保護(hù)膜的作用，在兩側(cè)貼合TAC膜來使用。此外，還存在賦予了相位差功能的偏振板，此時在作為保護(hù)膜的TAC上涂布盤狀液晶，此外使用將聚碳酸酯、環(huán)烯烴類樹脂等拉伸得到的相位差膜來替代形成保護(hù)膜的TAC。進(jìn)一步地，在棱鏡片中，使用在PET膜上由丙烯酸UV樹脂等形成棱鏡而成的棱鏡片，在擴(kuò)散板中使用MS樹脂、聚碳酸酯。而且，作為擴(kuò)散膜，存在在PET膜、聚碳酸酯膜之上涂布珠層而成的擴(kuò)散膜，實(shí)施了表面加工的擴(kuò)散膜，含有內(nèi)部擴(kuò)散劑的擴(kuò)散膜等。此外，在導(dǎo)光板中，存在對丙烯酸板的表面進(jìn)行特殊的加工，使從端面入射的光均勻地面發(fā)光的導(dǎo)光板等，在該導(dǎo)光板的下側(cè)使用利用了PET膜的反射片。圖像顯示裝置通常由上述多種光學(xué)膜的層壓體構(gòu)成。作為將光學(xué)膜粘貼到玻璃基板等上、或粘貼不同種類的光學(xué)膜中使用的粘合劑，優(yōu)選可以追從光學(xué)膜與玻璃基板之間的熱膨脹率(隨著溫度升高引起的尺寸變化)的差、或不同種類的光學(xué)膜間的熱膨脹率(隨著溫度升高引起的尺寸變化)的差來進(jìn)行粘合。光學(xué)膜中、特別是偏振板的情況下，通過對拉伸的PVA施加熱應(yīng)力，偏振板欲返回原本的狀態(tài)(拉伸前的狀態(tài))，所以在熱條件下有可能產(chǎn)生大的收縮。因此，作為將偏振板粘貼到液晶盒上的粘合劑、或?qū)τ谄癜逭迟N其它的光學(xué)膜時使用的粘合劑，要求對于因應(yīng)力緩和所導(dǎo)致的尺寸變化的追從性。進(jìn)一步地，利用偏振板時，若對偏振板施加應(yīng)力，則產(chǎn)生應(yīng)力雙折射(相位差)，搭載在液晶顯示器上時有可能產(chǎn)生光學(xué)不均(黑顯示液晶顯示器時在圖像周邊部漏出白光的現(xiàn)象)的不良問題，該情況下，通?？梢酝ㄟ^提高粘合劑對于尺寸變化的追從性來降低光學(xué)不均。本發(fā)明的粘合劑可以以溶液型粘合劑或固體粘合劑的形式使用。制成溶液型粘合劑時，可以通過將丙烯酸系三嵌段共聚物(I)、以及根據(jù)需要的其它成分[丙烯酸系二嵌段共聚物(n)、增粘樹脂、增塑劑、其它的成分等]在比較低的溫度(通常為0~70°C左右的溫度)下溶解在例如曱苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮等有機(jī)溶劑中來制備。此外，制成固體粘合劑時，可以通過使用捏合機(jī)、擠出機(jī)、混合輥、班伯里密煉機(jī)等已知的混煉裝置，通常在100°C250。C的溫度范圍內(nèi)混合來制備。其中，本發(fā)明的粘合劑優(yōu)選以溶液型粘合劑的形式使用，不會產(chǎn)生基材、被粘物的變形或變質(zhì)、定向、殘留應(yīng)力等，可以不伴隨高溫加熱而將薄、厚度均勻的粘合劑層形成在基材或被粘物上。特別是以丙烯酸系三嵌段共聚物(I)作為主體的本發(fā)明的粘合劑溶解在有機(jī)溶劑中時，即使在高固體成分濃度下也表現(xiàn)出低的溶液粘度，即使溶解在甲苯中形成固體成分濃度為45質(zhì)量％的高濃度溶液時，優(yōu)選在25。C的溫度下用B型粘度計(jì)測定得到的溶液粘度為1000~4000mPa.s、更優(yōu)選為1500~3500mPas、進(jìn)一步優(yōu)選為2000~3500mPa.s。因此，本發(fā)明的粘合劑可以在降低有機(jī)溶劑的用量的同時，35質(zhì)量%以上的溶液型粘合劑)，該高固體成分的溶液型粘合劑，盡管固體成分濃度高，涂布時的操作性或加工性(干燥負(fù)荷的降低、涂布速度的提高、固化步驟的省略等)優(yōu)異。將本發(fā)明的粘合劑用作溶液型粘合劑時，從溶液型粘合劑的涂布性、操作性、加工性等方面考慮，優(yōu)選丙烯酸系三嵌段共聚物(I)、以及根據(jù)需要使用的丙烯酸系二嵌段共聚物(II)、增粘樹脂、增塑劑、其它成分的全部固體成分的總含量，相對于溶液型粘合劑的質(zhì)量，為30~60質(zhì)量％、特別是35~55質(zhì)量％,如上所述，本發(fā)明的光學(xué)膜用粘合劑為非化學(xué)交聯(lián)型的光學(xué)膜用粘合劑。其中，"非化學(xué)交聯(lián)型"指的是在粘合制品的制造步驟(粘合劑的保存步驟、涂布步驟、干燥步驟、磨邊步驟、運(yùn)輸步驟等)中，作為粘合劑成分的聚合物中無伴隨有共價鍵形成的化學(xué)交聯(lián)反應(yīng)。以往的光學(xué)膜用丙烯酸系粘合劑中使用的丙烯酸系聚合物，如專利文獻(xiàn)13所述，通常將丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸6-羥基己酯等共聚，具有羧基、羥基等反應(yīng)性基團(tuán)。這種以往的光學(xué)膜用丙烯酸系粘合劑由于僅利用丙烯酸系聚合物時不能表現(xiàn)出粘合劑所必需的凝聚力，通常配合多官能的交聯(lián)劑(例如，異氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物、吖丙啶化合物等)，在粘合制品的制造步驟中使聚合物中的反應(yīng)性基團(tuán)與交聯(lián)劑進(jìn)行化學(xué)交聯(lián)反應(yīng)而表現(xiàn)出凝聚力。與此相對地，本發(fā)明的光學(xué)膜用粘合劑由于在作為粘合劑的主體的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)中聚合物嵌段A1和A2形成物理上的偽交聯(lián)，即使不進(jìn)行以往的光學(xué)膜用丙烯酸系粘合劑所必需的化學(xué)交聯(lián)，也可以表現(xiàn)出具有充分的耐久性的粘合性能。通過使本發(fā)明的光學(xué)膜用粘合劑為非化學(xué)交聯(lián)型，可以從粘合制品的制造步驟中節(jié)省化學(xué)交聯(lián)反應(yīng)所需的時間，可以大幅提高生產(chǎn)性。此外，本發(fā)明的光學(xué)膜用粘合劑由于沒有必要配合交聯(lián)劑、并且不含有具有反應(yīng)性的官能團(tuán)，所以保存穩(wěn)定性優(yōu)異，可以將在粘合型光學(xué)膜的制以往的交聯(lián)型丙烯酸粘合劑由于主要是主劑與交聯(lián)劑的二液體系，將二液混合后在室溫下進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，所以若混合后不立即使用則粘合物性或涂布特性發(fā)生變化。進(jìn)一步地，以往的光學(xué)膜用丙烯酸系粘合劑中，由于上述交聯(lián)反應(yīng)在干燥步驟或制品的保存過程中進(jìn)行，根據(jù)干燥條件(溫度、風(fēng)量、線速度等)或保存條件(保存期、溫度等)產(chǎn)生交聯(lián)不均，存在制品的粘合性能產(chǎn)生不均的不良問題，但是非化學(xué)交聯(lián)型的本發(fā)明的光學(xué)膜用粘合劑不會產(chǎn)生這種不良問題。此外，施用了本發(fā)明的粘合劑的光學(xué)膜或光學(xué)膜用保護(hù)膜，由于粘合劑為非化學(xué)交聯(lián)型，粘合力的經(jīng)時升高低，所以即使長期粘貼在被粘物上后，也不會殘留粘合劑等而可以容易地剝離。利用以往的交聯(lián)型丙烯酸粘合劑時，由于異氰酸酯等交聯(lián)劑與水反應(yīng)，有必要對粘合劑溶液進(jìn)行嚴(yán)格的水分管理。而且，光學(xué)膜為偏振板時，偏振板中大多殘留水分或醇類，它們有可能與交聯(lián)型丙烯酸粘合劑中的交聯(lián)劑反應(yīng)，所以存在不能穩(wěn)定地進(jìn)行粘合劑的交聯(lián)、粘合物性不穩(wěn)定的問題。與此相對地，本發(fā)明的光學(xué)膜用粘合劑由于無需交聯(lián)劑，沒有必要對粘合劑溶液或光學(xué)膜基材進(jìn)行嚴(yán)格的水分管理，具有制品品質(zhì)的穩(wěn)定性高的優(yōu)點(diǎn)。通過使用本發(fā)明的光學(xué)膜用粘合劑，得到具有未進(jìn)行化學(xué)交聯(lián)的本發(fā)明的粘合劑層的粘合型光學(xué)膜或粘合型光學(xué)膜用保護(hù)膜。具有本發(fā)明的光學(xué)膜用粘合劑層的粘合型光學(xué)膜和光學(xué)膜用保護(hù)膜，通過在液晶顯示裝置、PDP、有機(jī)EL顯示裝置、電子紙等各種圖像顯示裝置中使用的光學(xué)膜或該光學(xué)膜用保護(hù)膜的一面或兩面的一部分或全部具有至少一層由本發(fā)明的光學(xué)膜用粘合劑形成的粘合層，不經(jīng)過交聯(lián)步驟來制造。作為此時的光學(xué)膜，可以舉出例如偏振膜、偏振板、相位差膜、視角放大膜、亮度提高膜、防反射膜、防炫膜、濾色器、導(dǎo)光板、擴(kuò)散膜、棱鏡片、電磁波屏蔽膜、近紅外線吸收膜、復(fù)合有多種光學(xué)功能的功能性復(fù)合光學(xué)膜等。此外，作為光學(xué)膜用保護(hù)膜，可以舉出為了保護(hù)上述各種光學(xué)膜而粘貼在該光學(xué)膜上的膜。使用本發(fā)明的光學(xué)膜用粘合劑的粘合型光學(xué)膜和光學(xué)膜用保護(hù)膜，例如可以通過(i)在上述光學(xué)膜或光學(xué)膜用保護(hù)膜上涂布本發(fā)明的光學(xué)膜用粘合劑的方法，(ii)在預(yù)先脫才莫處理過的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜等脫模膜上涂布本發(fā)明的光學(xué)膜用粘合劑、將其與光學(xué)膜或光學(xué)膜用保護(hù)膜重合將粘合層轉(zhuǎn)印到光學(xué)膜或光學(xué)膜用保護(hù)膜上的方法等來制造。使用非化學(xué)交聯(lián)型的本發(fā)明的光學(xué)膜用粘合劑制造的粘合型光學(xué)膜和光學(xué)膜用保護(hù)膜，不進(jìn)行使用交聯(lián)型丙烯酸粘合劑時所必需的退火或固化處置，而可以直接作為可以粘貼到液晶面板或其它的被粘物上的制品上市，生產(chǎn)性優(yōu)異。使用本發(fā)明的光學(xué)膜用粘合劑形成的粘合型光學(xué)膜和光學(xué)膜用保護(hù)膜的再加工性優(yōu)異是因?yàn)椋捎诓贿M(jìn)行官能團(tuán)或交聯(lián)劑的經(jīng)時化學(xué)交聯(lián)反應(yīng)，粘合力的經(jīng)時變化小。含有交聯(lián)劑的以往的光學(xué)膜用丙烯酸系粘合劑中，在制品的保存過程中進(jìn)行化學(xué)交聯(lián)反應(yīng)，粘合力上升，難以進(jìn)行再力口工。要求再加工性的用途中，進(jìn)行再加工操作時的180。剝離粘合力通常優(yōu)選為0.05~20N/25mm，更優(yōu)選為0.1~15N/25mm,進(jìn)一步優(yōu)選為3~10N/25mm。本發(fā)明的光學(xué)膜用粘合劑，即使在熱處理后也保持上述優(yōu)選的180。剝離粘合力。實(shí)施例以下通過實(shí)施例等對本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明，但是本發(fā)明不被以下的實(shí)施例所限定。實(shí)施例和比較例中使用的丙烯酸系三嵌段共聚物和丙烯酸系二嵌段共聚物，使用通過常規(guī)方法干燥純化得到的化學(xué)試劑，通過以下所示的合成例合成。此外，所合成的丙烯酸系三嵌段共聚物和丙烯酸系二嵌段共聚物的重均分子量(Mw)、數(shù)均分子量(Mn)、分子量分布(Mw/Mn)、組成(丙烯酸系三嵌段共聚物和丙烯酸系二嵌段共聚物中的聚丙烯酸正丁酯嵌段的含有比率)、三嵌段共聚物中的聚甲基丙烯酸曱酯嵌段的間規(guī)度[有規(guī)立構(gòu)性(rr)]、各聚合物嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、加入單體的聚合轉(zhuǎn)化率、粘合劑的存能彈性模量、粘合劑的溶液粘度、粘合劑的粘合力與粘合劑殘留性(粘貼初期的粘合力與粘合劑殘留性、熱處理后的粘合力與粘合劑殘留性、高壓釜處理后的粘合力與粘合劑殘留性、高壓釜處理及熱處理后的粘合力與粘合劑殘留性)、粘合型光學(xué)膜的保持力試驗(yàn)(蠕變試驗(yàn))和粘合劑的剪切粘合破壞溫度(SAFT)的測定或評價如下進(jìn)行。(1)嵌段共聚物的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn》使用將嵌段共聚物溶解在四氬呋喃中得到的溶液，使用下述裝置和條件，通過凝膠滲透色譜(GPC),對丙烯酸系三嵌段共聚物和丙烯酸系二嵌段共聚物的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)進(jìn)行測定。國裝置TOSOH社制凝膠滲透色譜"HLC國8020"畫色譜柱將TOSOH社制的TSKgelG固XL、G4000HXL及G5000HXL串聯(lián)連接-洗脫劑四氬p夫喃-洗脫劑流量1.0ml/分鐘-色譜柱溫度40°C-檢測方法差示折射率(RI)-標(biāo)準(zhǔn)曲線使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯制成(2)嵌段共聚物的分子量分布(Mw/Mn):將上述(1)中得到的丙烯酸系三嵌段共聚物或丙烯酸系二嵌段共聚物的重均分子量(Mw)的值除以數(shù)均分子量(Mn)的值，分別求得丙烯酸系三嵌段共聚物和丙烯酸系二嵌段共聚物的分子量分布(Mw/Mn)。(3)嵌段共聚物的組成將丙烯酸系三嵌段共聚物或丙烯酸系二嵌段共聚物溶解在氘代氯仿中，使用日本電子林式會社制核磁共振裝置("JNM-LA400"),使用氘代氯仿作為溶劑，通過質(zhì)子核磁共振(^H-NMR)分光法，測定嵌段共聚物的組成(丙烯酸系三嵌段共聚物和丙烯酸系二嵌段共聚物中的聚甲基丙烯酸曱酯嵌段與聚丙烯酸正丁酯嵌段的含有比率)。此時，在iH-NMR語中，3.6ppm和4.0ppm附近的信號分別歸屬于曱基丙烯酸曱酯單元的酯基(-0-C旦3)、以及丙烯酸正丁酯單元的酯基(-0-CM2-CH2-CH2-CH3),通過其積分值的比求得共聚成分的含量。(4)丙烯酸系三嵌段共聚物中的聚甲基丙烯酸甲酯嵌段的間規(guī)度[有規(guī)立構(gòu)性(rr)]:將丙烯酸系三嵌段共聚物溶解在氘代氯仿中，使用日本電子抹式會社制核磁共振裝置("JNM-LA400"),求得丙烯酸系三嵌段共聚物中的甲基丙烯酸曱酯聚合物嵌段(聚合物嵌段Al和A2)的間規(guī)度[有規(guī)立構(gòu)性(rr)]。此時，在"C國NMR譜中,44.5ppm、44.8ppm和45.5ppm附近的信號歸屬于聚甲基丙烯酸曱酯嵌段的季碳，分別對應(yīng)于有規(guī)立構(gòu)性rr、mr和mm,通過其積分值的比求得有規(guī)立構(gòu)性rr。而且，有規(guī)立構(gòu)性也可本發(fā)明的實(shí)施例和比較例中使用的嵌段共聚物中，由于用^-NMR法難以分離來自聚甲基丙烯酸曱酯的信號與來自聚丙烯酸正丁酯的信號，采用通過"C-NMR法進(jìn)行的分析。(5)各聚合物嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg):使用METTLER-TOLEDO公司制的DSC測定裝置(DSC-822),在升溫速度為10。C/分鐘的條件下進(jìn)行DSC測定得到曲線，在該曲線中，將外插開始溫度(Tgi)作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。(6)加入單體的聚合轉(zhuǎn)化率收集各聚合物嵌段的形成反應(yīng)結(jié)束階段的反應(yīng)液的一部分，采用以下的裝置和條件，測定反應(yīng)液中殘留的單體的量，求得單體的聚合添加率。-裝置島津制作所制氣相色譜"GC-14A"-色譜柱GLSciencesInc.制"INERTCAPl"[內(nèi)徑0.25mmx長60m、膜厚(df)0.4iim]-分析條件注入(injection)300。C、檢測器(detecter)300。C、60。C(保持0分鐘)—5。C/分鐘4lO。C/分鐘(保持0分鐘)—15。C/分鐘—30(TC(保持2分鐘)(7)粘合劑的存能彈性模量(i)將下述實(shí)施例或比較例的粘合劑溶解在曱苯中制備固體成分濃度為30質(zhì)量％的粘合劑溶液后，將該溶液注入到用脫模紙(基材)制成的箱中。然后，在室溫下風(fēng)干24小時后，在60。C下真空干燥24小時，制造粘合劑層的厚度為約lmm的片，將該片沖裁成直徑8mm的圓形后，剝離基材制造試驗(yàn)片。(ii)使用上述(i)中制造的試驗(yàn)片，采用下述裝置和條件，測定動態(tài)粘彈性溫度分散，將23。C和90。C溫度下的存能彈性模量(G，)的值分別計(jì)為"G，(23°C)"和"G'(90°C)"。-裝置RhemetricScientific司制"AdvancedRheometricExpansionSystem"-平行板直徑8mm-頻率6.28rad/s畫測定溫度范圍—50°C~250°C-升溫速度3。C/分鐘-形變0.05%(—50°C~-37°C)、1.0%(-37°C~-15°C)、5.0%(-15°C~250°C)(8)粘合劑的溶液粘度量％的粘、合劑^液，^用B型粘度計(jì)(株:會社東京計(jì)器制作所制"BL型粘度計(jì)")測定該粘合劑溶液在25°C溫度下的粘度。(9)粘合劑的粘合力和粘合劑殘留性(i)將下述實(shí)施例或比較例中制造的含有脫模聚對苯二曱酸乙二醇酯膜/粘合劑/聚對苯二甲酸乙二醇酯膜基材的粘合型光學(xué)膜[以下將其稱為"粘合型光學(xué)膜(a)，，]、或含有脫模聚對苯二甲酸乙二醇酯膜/粘合劑/偏振板的粘合型光學(xué)膜(粘合型偏振板)[以下將其稱為"粘合型光學(xué)膜(卩)"]切成寬度x長度-25mmx200mm的尺寸，制造試驗(yàn)片[而且，在以下的實(shí)施例和比較例中，有時將粘合型光學(xué)膜(a)和粘合型光學(xué)膜②)統(tǒng)稱為"粘合型光學(xué)膜"]。(ii)粘貼初期(非熱處理)的粘合力和粘合劑殘留性(a)將上述(i)中制造的試驗(yàn)片的一個表面的脫模PET膜剝離，粘貼到作為被粘物的玻璃板或聚碳酸酯制平板上，使用2kg的輥以10mm/秒的速度在粘合型光學(xué)膜上往復(fù)2次，進(jìn)行粘貼，在溫度23°C、濕度50%RH、大氣壓下放置24小時后，接著根據(jù)JISZ0237，以300mm/分鐘的剝離速度測定180°剝離粘合力。(b)通過目視觀察在上述(a)的180。剝離粘合力的測定試驗(yàn)后的玻璃板面或聚碳酸酯制平板面上是否殘留粘合劑，將殘留粘合劑的情況評價為"存在粘合劑殘留"，將不殘留粘合劑、順利地剝離的情況評價為"無粘合劑殘留"。(iii)熱處理后的粘合力和粘合劑殘留性(a)將上述(i)中制造的試驗(yàn)片的一個表面的脫模PET膜剝離，粘貼到作為被粘物的玻璃板或聚碳酸酯制平板上，使用2kg的輥以10mm/秒的速度在粘合型光學(xué)膜之上往復(fù)2次，進(jìn)行粘貼，在溫度70。C的熱風(fēng)烘箱中放置15小時進(jìn)行熱處理后，進(jìn)一步在溫度23°C、濕度50%RH的大氣壓下放置1小時進(jìn)行調(diào)濕，根據(jù)JISZ0237,以300mm/分鐘的剝離速度測定180°剝離粘合力。(b)通過目視觀察在上述(a)的180。剝離粘合力的測定試驗(yàn)后的玻璃板面或聚碳酸酯制平板面上是否殘留粘合劑，將殘留粘合劑的情況評價為"存在粘合劑殘留"，將不殘留粘合劑、順利地剝離的情況評價為"無粘合劑殘留"。(iv)高壓釜處理后的粘合力和粘合劑殘留性(a)將上述(i)中制造的試驗(yàn)片的一個表面的脫模PET膜剝離，粘貼到作為被粘物的玻璃板或聚碳酸酯制平板上，使用2kg的輥以10mm/秒的速度在粘合型光學(xué)膜之上往復(fù)2次，進(jìn)行粘貼，在溫度50。C、壓力為5個大氣壓(0.5MPa)的條件下放置15分鐘進(jìn)行高壓釜處理后，進(jìn)一步在溫度23°C、濕度50%RH的大氣壓下放置1小時進(jìn)行調(diào)濕，根據(jù)JISZ0237，以300mm/分鐘的剝離速度測定180。剝離粘合力。(b)通過目視觀察在上述(a)的180°剝離粘合力的測定試驗(yàn)后的玻璃板面或聚碳酸酯制平板面上是否殘留粘合劑，將殘留粘合劑的情況評價為"存在粘合劑殘留"，將不殘留粘合劑、順利地剝離的情況評價為"無粘合劑殘留"。(v)高壓釜處理和熱處理后的粘合力和粘合劑殘留性(a)將上述(i)中制造的試驗(yàn)片的一個表面的脫模PET膜剝離，粘貼到作為被粘物的玻璃板或聚碳酸酯制平板上，使用2kg的輥以10mm/秒的速度在粘合型光學(xué)膜上往復(fù)2次，進(jìn)行粘貼，在溫度50。C、壓力為5個大氣壓(0.5MPa)的條件下放置15分鐘進(jìn)行高壓釜處理后，在溫度70。C的熱風(fēng)烘箱中放置15小時進(jìn)行熱處理，然后在溫度23°C、濕度50%RH的大氣壓下放置1小時進(jìn)行調(diào)濕，根據(jù)JISZ0237,以300mm/分鐘的剝離速度測定180°剝離粘合力。(b)通過目視觀察在上述(a)的180。剝離粘合力的測定試驗(yàn)后的玻璃板面或聚碳酸酯制平板面上是否殘留粘合劑，將殘留粘合劑的情況評價為"存在粘合劑殘留"，將不殘留粘合劑、順利地剝離的情況評價為"無粘合劑殘留"。(10)粘合型光學(xué)膜的保持力試驗(yàn)(蠕變試驗(yàn))(i)將下述實(shí)施例或比較例中制造的粘合型光學(xué)膜(a)(含有脫模PET膜/粘合劑/PET膜基材的層壓體)或粘合型光學(xué)膜(P)(含有脫模PET膜/粘合劑/偏振板的層壓體)切成寬度25mm、長度40mm,制成試驗(yàn)片。(11)上述(i)中制造的試驗(yàn)片殘留安裝砝碼的部分，將一個表面的脫模PET膜剝離，以寬度方向25mm(對于負(fù)荷的朝向?yàn)橹苯欠较?、縱方向1Omm(與負(fù)荷的朝向相同方向)粘貼到作為被粘物的玻璃板或聚碳酸酯制平板上，在該試驗(yàn)片上安裝lkg的砝碼，在卯。C溫度下，根據(jù)JISZ0237,測定30分鐘后、60分鐘后或IOOO分鐘后試-驗(yàn)片的位置偏離的同時，從玻璃板或聚碳酸酯制平板剝離試驗(yàn)片，測定砝碼落下的時間。然后，根據(jù)下述表1所示的評價基準(zhǔn)，對粘合劑的耐久性(粘合保持力)進(jìn)行評分。該試驗(yàn)是用于調(diào)查粘合劑的耐久性的試驗(yàn)，無試驗(yàn)片的位置偏離，此外試驗(yàn)片脫落之前的時間越長則顯示粘合劑耐久性越優(yōu)異。<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>(11)粘合劑的剪切粘合破壞溫度(SAFT):根據(jù)ASTMD4498測定。具體地說，將下述實(shí)施例或比較例中制造的粘合型光學(xué)膜(a)(含有脫模PET膜/粘合劑/PET膜基材的層壓體)或粘合型光學(xué)膜(P)(含有脫模PET膜/粘合劑/偏振板的層壓體)切成寬度25mm、長度60mm,制成試驗(yàn)片，殘留安裝砝碼的部分，將一個表面的脫模PET膜剝離，以25mmx25mm的方形尺寸粘貼到玻璃板上，將其在溫度25°C、濕度50。/oRH的條件下保存24小時后，放入4(TC的烘箱中，在試驗(yàn)片的一邊的中央部安裝500g的砝碼，然后以0.5。C/分鐘的升溫速度將烘箱的溫度從40。C升溫至220°C,記錄砝碼從試-瞼片脫落時的溫度。該試驗(yàn)是用于調(diào)查粘合劑的耐久性和耐熱性的試驗(yàn)，砝碼脫落時的溫度越高則粘合劑的耐久性和耐熱性越優(yōu)異，表示適合在高溫條件下使用。《合成例1》[丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia-l)的合成](1)在2L的三頸燒瓶上附加三方旋塞(three-waycock),并將內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q后，在室溫下加入曱苯868g、1,2-二曱氧基乙烷43.4g、含有異丁基二(2,6-二叔丁基-4-曱基苯氧基)鋁40.2mmo1的曱苯溶液60.0g,進(jìn)一步々。入含有仲丁基鋰5.00mmo1的環(huán)己烷和正己烷的混合溶液2.89g。然后，向其中加入甲基丙烯酸曱酯35.9g。反應(yīng)液最初為黃色，但是在室溫下攪拌60分鐘后變?yōu)闊o色。此時，甲基丙烯酸甲酯的聚合轉(zhuǎn)化率為99.9%以上。接著，將聚合液的內(nèi)部溫度冷卻至-30。C,用2小時滴加丙烯酸正丁酯240g，滴加結(jié)束后在-30。C下攪拌5分鐘。此時，丙烯酸正丁酯的聚合轉(zhuǎn)化率為99.9%以上。進(jìn)一步地，向其中加入甲基丙烯酸曱酯35.9g,在室溫下攪拌一夜后，添加甲醇3.50g停止聚合反應(yīng)。此時，曱基丙烯酸曱酯的聚合轉(zhuǎn)化率為99.9%以上。將得到的反應(yīng)液注入到15kg曱醇中，析出白色沉淀物。然后，通過過濾回收白色沉淀物，進(jìn)行干燥，由此得到丙烯酸系三嵌段共聚物[丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia畫l)]308g。(2)通過上述方法測定的結(jié)果如下上述(l)中得到的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia-l)為含有聚曱基丙烯酸甲酯(PMMA)-聚丙烯酸正丁酯(PnBA)-聚甲基丙烯酸曱酯(PMMA)的三嵌段共聚物，重均分子量(Mw)為73000，數(shù)均分子量(Mn)為65200,分子量分布(Mw/Mn)為1.12。此外，丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia-l)中的各聚合物嵌段的質(zhì)量比為PMMA(11.5質(zhì)量。/o)-PnBA(77.0質(zhì)量。/o)-PMMA(11.5質(zhì)量％),PnBA嵌段的含量為77.0質(zhì)量％。進(jìn)一步地，丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia-l)中的PMMA嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100.3°C,PnBA嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-46.5°C。此外，PMMA嵌段的間規(guī)度[有規(guī)立構(gòu)性(rr)]為67.3%?！逗铣衫?》[丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia-2)的合成](1)在2L的三頸燒瓶上附加三方旋塞，將內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q后，在室溫下加入曱苯868g、1，2-二曱氧基乙烷43.4g、含有異丁基二(2,6-二叔丁基_4-曱基苯氧基)鋁40.2mmo1的甲苯溶液60.0g，進(jìn)一步加入含有仲丁基鋰6.37mmo1的環(huán)己烷和正己烷的混合溶液3.68g。然后，向其中加入甲基丙烯酸甲酯49.9g。反應(yīng)液最初為黃色，但是在室溫下攪拌60分鐘后變?yōu)闊o色。此時，甲基丙烯酸曱酯的聚合轉(zhuǎn)化率為99.9%以上。接著，將聚合液的內(nèi)部溫度冷卻至-30。C,用2小時滴加丙烯酸正丁酯212g,滴加結(jié)束后在-30。C下攪拌5分鐘。此時，丙烯酸正丁酯的聚合轉(zhuǎn)化率為99.9%以上。進(jìn)一步地，向其中加入曱基丙烯酸甲酯49.9g,在室溫下攪拌一夜后，添加甲醇3.50g停止聚合反應(yīng)。此時，甲基丙烯酸曱酯的聚合轉(zhuǎn)化率為99.9%以上。將得到的反應(yīng)液注入到15kg曱醇中，析出白色沉淀物。然后，通過過濾回收白色沉淀物，進(jìn)行干燥，由此得到三嵌段共聚物[丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia-2)]310g。(2)通過上述方法測定的結(jié)果如下上述(l)中得到的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia-2)是含有PMMA-PnBA-PMMA的三嵌段共聚物，重均分子量(Mw)為63000,數(shù)均分子量(Mn)為50000,分子量分布(Mw/Mn)為1.26。此外，丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia-2)中的各嵌段的質(zhì)量比為PMMA(16.0質(zhì)量Q/o)-PnBA(68.0質(zhì)量。/o)-PMMA(16.0質(zhì)量％),PnBA嵌段的含量為68.0質(zhì)量％。進(jìn)一步地，丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia-2)中的PMMA嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為101.8°C，PnBA嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-44.6°C。此外，PMMA嵌段的間規(guī)度[有規(guī)立構(gòu)性(rr)]為70.5%?！逗铣衫?-6》[丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia-"和(Ib-l)(Ib-3)的合成]進(jìn)行與實(shí)施例1中(l)同樣的操作，分別合成具有下述表2所示的重均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)、PnBA嵌段含量、各聚合物嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和PMMA的間規(guī)度的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia-3)、(Ib-1)、(Ib-2)和(Ib誦3)?！逗铣衫?》[丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)的合成](1)在2L的三頸燒瓶上附加三方旋塞，將內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q后，在室溫下加入曱苯868g、1,2-二甲氧基乙烷43.4g、含有異丁基二(2,6-二叔丁基_4-曱基苯氧基)鋁20.1mmo1的甲苯溶液30.0g,進(jìn)一步加入含有仲丁基鋰4.30mmo1的環(huán)己烷和正己烷的混合溶液3.31g。然后，向其中加入曱基丙烯酸曱酯21.5g。反應(yīng)液最初為黃色，但是在室溫下攪拌60分鐘后變?yōu)闊o色。此時，曱基丙烯酸曱酯的聚合轉(zhuǎn)化率為99.9°/。以上。接著，將聚合液的內(nèi)部溫度冷卻至-30。C,用2小時滴加丙烯酸正丁酯291g,滴加結(jié)束后在-30。C下攪拌5分鐘后，添加甲醇3.5g停止聚合反應(yīng)。此時，丙烯酸正丁酯的聚合轉(zhuǎn)化率為99.9%以上。然后，將得到的反應(yīng)液注入到15kg甲醇中，使無色油狀物沉降。傾析后，進(jìn)行干燥，由此得到丙烯酸系二嵌段共聚物[丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)]295g。(2)通過上述方法測定的結(jié)果為，上述(l)中得到的丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)是含有PMMA-PnBA的二嵌段共聚物，重均分子量(Mw)為92000,數(shù)均分子量(Mn)為76000，分子量分布(Mw/Mn)為1.21。此外，丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)中的各嵌段的質(zhì)量比為PMMA(6.9質(zhì)量Q/。)-PnBA(93.1質(zhì)量％)。上述合成例1~6中得到的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia-l)(Ia-3)和(Ib-l)-(Ib-3)以及合成例7中得到的丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)的內(nèi)容記載于以下的表2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>1)嵌段共聚物的結(jié)構(gòu):Sl:PMMA-PnBA-PMMAS2:PMMA-PnBA2)嵌段共聚物整體的重均分子量(Mw)3)嵌段共聚物的分子量分布(Mw/Mn)4)三嵌段共聚物Al-B-A2或二嵌段共聚物C-D中的PnBa嵌段的含量5)三嵌段共聚物Al-B-A2中的PMMA嵌段的間規(guī)度[有規(guī)立構(gòu)性(rr)]《實(shí)施例1》(1)單獨(dú)使用合成例1中得到的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia-l)制備光學(xué)膜用粘合劑。通過上述方法測定該實(shí)施例1的粘合劑的存能彈性模量[G，(23。C)]和存能彈性模量[G，(90。C)],結(jié)果如下述表3所示。此外，通過上述方法測定該實(shí)施例1的粘合劑的溶液粘度，結(jié)果如下述表3所示。(2)將丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia-l)溶解在曱苯中，制備固體成分濃度為30質(zhì)量％的粘合劑溶液，將其涂布在聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度50)tim)上，在6(TC下干燥10分鐘后，用脫模聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度38^im)覆蓋粘合劑面，制造含有脫才莫PET膜/粘合劑/PET基材膜的粘合型光學(xué)膜(a)。(3)使用上述(2)中制造的粘合型光學(xué)膜(a)，通過上述方法測定或評價各種物性，結(jié)果如下述表3所示?！秾?shí)施例2》(1)將合成例2中得到的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia-2)和合成例7中得到的丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)以85:15的質(zhì)量比溶解在甲苯中使固體成分為45質(zhì)量％,制備光學(xué)膜用粘合劑。通過上述方法測定該粘合劑的存能彈性模量[G，(23匸)]和存能彈性模量[G，(90。C)]以及溶液粘度，結(jié)果如下述表3所示。濃度為30質(zhì)量％的粘合劑溶液曰之外，'與實(shí)施例1的(2)同樣地制造粘合型光學(xué)膜(a)(含有脫模PET膜/粘合劑/PET膜基材的層壓體)，通過上述方法測定或評價各種物性，結(jié)果如下述表3所示?！秾?shí)施例3》(1)將合成例2中得到的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia-2)和合成例7中得到的丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)以85:15的質(zhì)量比溶解在甲苯中使固體成分為45質(zhì)量％，制備光學(xué)膜用粘合劑。通過上述方法測定該粘合劑的存能彈性模量[G'(23。C)]和存能彈性模量[G，(90。C)]以及溶液粘度，結(jié)果如下述表3所示。(2)將上述(l)中得到的粘合劑用曱苯稀釋，制備固體成分濃度為30質(zhì)量％的粘合劑溶液，將其涂布在進(jìn)行了脫^t加工的聚對苯二曱酸乙二醇酯膜(厚度38)im)上后，在6(TC下干燥IO分鐘，形成在脫才莫聚對苯二甲酸乙二醇酯膜上具有粘合劑層的膜，將其用層壓機(jī)貼合到市售的偏振板上，制造粘合型光學(xué)膜((3)(含有脫模PET膜/粘合劑/偏振板的層壓體)。(3)使用上述(2)中制造的粘合型光學(xué)膜(p),通過上述方法測定或評價各種物性，結(jié)果如下述表3所示?！秾?shí)施例4》(1)將合成例3中得到的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia-3)、合成例7中得到的丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)和增粘樹脂(荒川化學(xué)工業(yè)抹式會社制"KE311"、特殊松香酯樹脂)以85:5:10的質(zhì)量比溶解在曱苯中使固體成分為45質(zhì)量％,制備光學(xué)膜用粘合劑。通過上述方法測定該粘合劑的存能彈性模量[G，(23。C)]和存能彈性模量[G，(9(TC)]以及溶液粘度，結(jié)果如下述表3所示。(2)除了使用上述(l)中得到的粘合劑之外，與實(shí)施例3的(2)同樣地制造粘合型光學(xué)膜((3)(含有脫模PET膜/粘合劑/偏振板的層壓體)，通過上述方法測定或評價各種物性，結(jié)果如下述表3所示。《比較例1》(1)將合成例1中得到的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia-l)、合成例7中得到的丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)和增粘樹脂(荒川化學(xué)工業(yè)抹式會社制"KE311"、特殊松香酯樹脂)以53:5:42的質(zhì)量比溶解在曱苯中使固體成分為45質(zhì)量％，制備光學(xué)膜用粘合劑。通過上述方法測定該粘合劑的存能彈性模量[G，(23t:)]和存能彈性模量[G，(卯。C)]以及溶液粘度，結(jié)果如下述表3所示。(2)除了使用上述(l)中得到的粘合劑之外，與實(shí)施例3的(2)同樣地制造粘合型光學(xué)膜(卩)，通過上述方法測定或評價各種物性，結(jié)果如下述表3所示。《實(shí)施例59禾口比凈吏例2》(1)將合成例1中得到的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia-l)、合成例4中得到的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib-l)和合成例5中得到的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib-2)中的1種或2種，以及合成例7中得到的丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)以下述表4所示的質(zhì)量比溶解在曱苯中使固體成分為45質(zhì)量%，制備光學(xué)膜用粘合劑。通過上述方法測定由此得到的粘合劑的存能彈性模量[G，(23。C)]和存能彈性模量[G，(90。C)]以及溶液粘度，結(jié)果如下述表4所示。(2)除了使用上述(l)中得到的各粘合劑之外，與實(shí)施例3的(2)同樣地制造粘合型光學(xué)膜(P)(含有脫模PET膜/粘合劑/偏振板的層壓體)，通過上述方法測定或評價各種物性，結(jié)果如下述表4所示?！秾?shí)施例10~13》(1)將合成例2中得到的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia-2)、合成例4中得到的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib-l)和合成例6中得到的丙烯酸系三嵌固體成分為45質(zhì)量％,制備光學(xué)膜用粘合劑。通過上述方法測定由此得到的粘合劑的存能彈性模量[G，(23。C)]和存能彈性模量[G，(卯。C)]以及溶液粘度，結(jié)果如下述表5所示。(2)除了使用上述(l)中得到的各粘合劑之外，與實(shí)施例1的(2)同樣地制造粘合型光學(xué)膜(a)(含有脫模PET膜/粘合劑/PET基材膜的層壓體)(實(shí)施例IO和實(shí)施例12),或與實(shí)施例3的(2)同樣地制造粘合型光學(xué)膜((3)(含有脫模PET膜/粘合劑/偏振板的層壓體)(實(shí)施例11和實(shí)施例13)，通過上述方法測定或評價各種物性，結(jié)果如下述表5所示。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>1)粘合劑的溶液粘度固體成分濃度為45質(zhì)量％的甲苯溶液(25匸)2)粘合型光學(xué)膜的種類a:粘合型光學(xué)膜(a)(含有脫模PET膜/粘合劑/PET膜基材的層壓體)卩粘合型光學(xué)膜(P)(含有脫模PET膜/粘合劑/偏振板的層壓體)3)PC板聚碳酸酯平板[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>1)粘合劑的溶液粘度固體成分濃度45質(zhì)量％的甲苯溶液(25°<:)2)粘合型光學(xué)膜的種類模PET膜/粘合劑/偏振板的層壓體)[表5]實(shí)施例10實(shí)施例11實(shí)施例12實(shí)施例13[粘合劑的配合組成(質(zhì)量4分)]-丙烯酸系三嵌段共聚物50506565(Ia-2)(Mw=63000)(Ib-l)(Mw=l16000)50502525(Ib-3)(Mw=132000)1010[粘合劑'粘合型光學(xué)膜的物性]粘合劑的存能彈性模量4.41xl054.41xl057.94x1057.94xl05G，(23。C)粘合劑的存能彈性模量G，(90。C)2.71xl052.71xl055.03x105-粘合劑的溶液粘度"(mPa-s)2410241032203220-粘合型光學(xué)膜的種類2)aPaP粘合劑層的厚度(pm)25293025-粘合力和粘合劑殘留被粘物玻璃板玻璃板玻璃板玻璃板高壓釜處理后粘合力(N/25mm)17.04.515.8粘合劑殘留無無無無高壓釜處理和熱處理后粘合力(N/25mm)17.110.015.99.2粘合劑殘留無無無無-蠕變試驗(yàn)被粘物玻璃板玻璃板玻璃板玻璃板結(jié)果(評分)455砝碼落下時間1000分鐘后偏離1000分鐘后偏離1000分鐘后未偏離(未落下)1000分鐘后偏離(試驗(yàn)片的剝離時間)O.lmm沐0.2mm(未落O.lmm(未落落下)下)下)SAFT試驗(yàn)(。C)1661661741741)粘合劑的溶液粘度固體成分濃度為45質(zhì)量％的曱苯溶液(25匸)2)粘合型光學(xué)膜的種類a:粘合型光學(xué)膜(a)(含有脫模PET膜/粘合劑/PET膜基材的層壓體)卩粘合型光學(xué)膜(P)(含有脫模PET膜/粘合劑/偏振板的層壓體)由上述表3表5的結(jié)果可知，實(shí)施例1~13的光學(xué)膜用粘合劑通過以粘合劑中所含全部固體成分的60質(zhì)量％以上的比率含有具備上述條件(E1)~(E勺的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia-l)~(Ia-"和(Ib-l)~(Ib-"中的1種、2種或3種，存能彈性模量[G，(23。C)]在1.0xl058.0xl()5pa的范圍內(nèi)且存能彈性模量[G，(90。C)]在7.0x104~6.0xl05Pa的范圍內(nèi)，對基材、被粘物的變形、膨脹、收縮等變化的追從性良好，降低對基材、被粘物的應(yīng)力，可以長期發(fā)揮更穩(wěn)定的粘合力和耐久性。進(jìn)一步地，使用該實(shí)施例1~13的粘合劑制造的粘合型光學(xué)膜(a)(含有脫模PET膜/粘合劑/PET基材膜的層壓體)和粘合型光學(xué)膜(I3)(含有脫模PET膜/粘合劑/偏振板的層壓體)在粘貼初期、熱處理后、高壓釜處理后、高壓釜和熱處理后都具有適當(dāng)?shù)恼澈狭?通常為0.05~20N/25mm),剝離時無粘合劑殘留，再加工性優(yōu)異。而且，實(shí)施例1~13的粘合劑在蠕變試驗(yàn)中，即使60分鐘后粘貼在玻璃板或聚碳酸酯平板上的試驗(yàn)片[從粘合型光學(xué)膜(a)或粘合型光學(xué)膜(P)中選取的試驗(yàn)片]不會偏離或落下，耐久性優(yōu)異，并且SAFT高、為151。C以上，耐久性和耐熱性優(yōu)異。特別是實(shí)施例7和實(shí)施例10~13的光學(xué)膜用粘合劑中，通過將重均分子量(Mw)為50000以上且小于100000的丙烯酸系三嵌,殳共聚物(Ia)[丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia-2)]和重均分子量(Mw)為100000~300000的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)[丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib-l)、或(Ib-l)和(Ib-3)]以丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia):丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)=45:5575:25(質(zhì)量比)的比率使用，在蠕變試^^中，即4吏1000分鐘后粘貼在玻璃板或聚碳酸酯制平板上的試驗(yàn)片[從粘合型光學(xué)膜(a)或粘合型光學(xué)膜((3)中選取的試驗(yàn)片]不會落下，并且SAFT高、為163。C以上，耐久性和耐熱性極其優(yōu)異。與此相對地，比較例1和比較例2的光學(xué)膜用粘合劑含有丙烯酸系三嵌段共聚物(I),但是其含有比率相對于光學(xué)膜用粘合劑的全部固體成分小于60質(zhì)量。/。，導(dǎo)致對基材、被粘物的變形、膨脹、收縮等變化的追從性差。而且，使用比較例1和2的粘合劑制造的粘合型偏振板(脫模PET/粘合劑/偏振板)在粘貼初期、熱處理后、高壓釜處理后、高壓釜和熱處理后的粘合力過高，此外剝離時存在粘合劑殘留，再加工性差。進(jìn)一步地，比較例l和比較例2的粘合劑，在蠕變試驗(yàn)中，粘貼在玻璃板或聚碳酸酯制平板上的試驗(yàn)片[從粘合型偏振板(脫模PET/粘合劑/偏振板)中選取的試驗(yàn)片]在1分鐘后很快落下，耐久性差，并且SAFT溫度低、為121。C或125t:,耐久性和耐熱性差。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的光學(xué)膜用粘合劑為非化學(xué)交聯(lián)型，無需化學(xué)交聯(lián)處理，即使不進(jìn)行化學(xué)交聯(lián)處理也表現(xiàn)出高的凝聚力，具有優(yōu)異的再加工性、粘合特性、耐熱性、耐久性，而且溶解在有機(jī)溶劑中制成溶液型的粘合劑時，由于即使在高濃度下也表現(xiàn)出低的溶液粘度，所以可以降低有機(jī)溶劑的用量，并且形成固體成分濃度比以往高的溶液型粘合劑，可以減少操作環(huán)境的惡化、環(huán)境污染的問題，減少涂布后的溶劑除去步驟所需的時間、熱能等。特別是本發(fā)明中，作為丙烯酸系三嵌段共聚物(I),將重均分子量(Mw)為50000以上且小于100000的上述丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)和重均分子量(Mw)為100000-300000的上述丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)以45:55-75:25的質(zhì)量比配合而成的光學(xué)膜用粘合劑可以更簡單且順利地調(diào)整粘合物性(粘合力、蠕變等)、體積物性(動態(tài)粘彈性等)等，而且由于耐久性、耐熱性和對基材變形的追從性更優(yōu)異，作為光學(xué)膜用粘合劑在產(chǎn)業(yè)上是極其有用的。權(quán)利要求1.非化學(xué)交聯(lián)型的光學(xué)膜用粘合劑，其特征在于，基于粘合劑中含有的全部固體成分的總質(zhì)量，以60質(zhì)量％以上的比率含有具備下述條件(E1)、(E2)、(E3)和(E4)的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)，<u>○丙烯酸系三嵌段共聚物(I)</u>(E1)下述通式(1)所示的丙烯酸系三嵌段共聚物，A1-B-A2(1)(式中，A1和A2分別獨(dú)立地表示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100℃以上的甲基丙烯酸烷基酯聚合物嵌段，B表示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-20℃以下的丙烯酸烷基酯聚合物嵌段)，(E2)聚合物嵌段B的含量為50～95質(zhì)量％，(E3)重均分子量(Mw)為50000～300000，以及(E4)分子量分布(Mw/Mn)為1.0～1.5。2.如權(quán)利要求1所述的光學(xué)膜用粘合劑，其中，丙烯酸系三嵌段共聚物(I)是具備下述條件(E1)、(E2)、(E3，)和(E4)的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)和具備下述條件(El)、(E2)、(E3")和(E4)的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)以丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia):丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)-45:55~75:25的質(zhì)量比配合而成的，o丙烯酸系三嵌段共聚物(la):(El)下述通式(l)所示的丙烯酸系三嵌段共聚物，Al-B-A2(1)(式中，Al和A2分別獨(dú)立地表示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100。C以上的曱基丙烯酸烷基酯聚合物嵌段，B表示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-20。C以下的丙烯酸烷基酯聚合物嵌段)，(E2)聚合物嵌段B的含量為50~95質(zhì)量％,(E3，)重均分子量(Mw)為50000以上且小于100000,以及(E4)分子量分布(Mw/Mn)為1.0~1.5,o丙烯酸系三嵌段共聚物(lb):(El)下述通式(l)所示的丙烯酸系三嵌段共聚物，A1-B國A2(1)(式中，Al和A2分別獨(dú)立地表示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100。C以上的甲基丙烯酸烷基酯聚合物嵌段，B表示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-20。C以下的丙烯酸烷基酯聚合物嵌段)，(E2)聚合物嵌段B的含量為50~95質(zhì)量％,(E3")重均分子量(Mw)為100000~300000,以及(E4)分子量分布(Mw/Mn)為1.0~1.5。3.如權(quán)利要求2所述的光學(xué)膜用粘合劑，其中，丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)的重均分子量(Mw)為100000~200000。4.如權(quán)利要求2或3所述的光學(xué)膜用粘合劑，其中，丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)中聚合物嵌段B的含量為50~70質(zhì)量％,丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)中聚合物嵌段B的含量為65~95質(zhì)量％。5.如權(quán)利要求2-4中任意一項(xiàng)所述的光學(xué)膜用粘合劑，其中，作為丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib),使用具備上述條件(E1)、(E2)和(E4)且重均分子量(Mw)為100000以上且小于120000的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib-1)和具備上述條件(E1)、(E2)和(E4)且重均分子量(Mw)為120000~200000的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib-2)以丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib-l):丙烯酸系三嵌段共聚物(11>2)=10:90~卯:10的質(zhì)量比配合而成的丙烯酸系三嵌段共聚物。6.如權(quán)利要求1~5中任意一項(xiàng)所述的光學(xué)膜用粘合劑，其中，構(gòu)成丙烯酸系三嵌段共聚物(I)、丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)、丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)、丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib-l)或丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib-2)的曱基丙烯酸烷基酯聚合物嵌段Al和A2的間規(guī)度為65%以上。7.如權(quán)利要求1~6中任意一項(xiàng)所述的光學(xué)膜用粘合劑，其中，基于粘合劑中含有的全部固體成分的總質(zhì)量，以3~25質(zhì)量％的比率進(jìn)一步含有具備下述條件(F1)、(F2)、(F3)和(F4)的丙烯酸系二嵌段共聚物(n),o丙烯酸系二嵌段共聚物m):(Fl)下述通式(2)所示的丙烯酸系二嵌段共聚物，C-D(2)(式中，C表示曱基丙烯酸烷基酯聚合物嵌段、D表示丙烯酸烷基酯聚合物嵌段)，(F2)聚合物嵌段D的含量為50~95質(zhì)量％,(F3)重均分子量(Mw)為50000~300000,以及(F4)分子量分布(Mw/Mn)為1.0~1.5。8.如權(quán)利要求1~7中任意一項(xiàng)所述的光學(xué)膜用粘合劑，其中，在(6.28rad/s的頻率下測定粘合劑的動態(tài)粘彈性時，23。C下的存能彈性模量[G，(23。C)]為1.0xl0S8.0xl0Spa,并且90。C下的存能彈性模量[G，(9(TC)]為7.0xl04~6.0xl05Pa。9.如權(quán)利要求1~8中任意一項(xiàng)所述的光學(xué)膜用粘合劑，其是溶解在有機(jī)溶劑中的溶液型粘合劑。10.如權(quán)利要求1~9中任意一項(xiàng)所述的光學(xué)膜用粘合劑，其中，制成固體成分濃度為45質(zhì)量％的甲苯溶液，在25。C的溫度下用B型粘度計(jì)測定的溶液粘度為1000~4000mPas。11.粘合型光學(xué)膜或粘合型光學(xué)膜用保護(hù)膜，其具有由權(quán)利要求1~10中任意一項(xiàng)所述的光學(xué)膜用粘合劑形成的粘合層，不經(jīng)過交聯(lián)步驟制造而成。12.圖像顯示裝置，其中使用權(quán)利要求11所述的粘合型光學(xué)膜和/或粘合型光學(xué)膜用保護(hù)膜。全文摘要本發(fā)明提供盡管無需化學(xué)交聯(lián)處理，也具有高凝聚力、優(yōu)異的再加工性、粘合特性、耐熱性和耐久性的光學(xué)膜用粘合劑。是以全部固體成分的60質(zhì)量％以上的比率含有Tg為100℃以上的甲基丙烯酸烷基酯聚合物嵌段A1和A2與Tg為-20℃以下的丙烯酸烷基酯聚合物嵌段B鍵合而成的、式A1-B-A2所示的、嵌段B的含量為50～95質(zhì)量％、Mw為50000～300000且分子量分布為1.0～1.5的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的光學(xué)膜用粘合劑，作為丙烯酸系三嵌段共聚物(I)優(yōu)選使用Mw為50000以上且小于100000的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)和Mw為100000～300000的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)以(Ia)∶(Ib)＝45∶55～75∶25的質(zhì)量比配合而成的丙烯酸系三嵌段共聚物。文檔編號G02B5/30GK101548204SQ20078004448公開日2009年9月30日申請日期2007年11月26日優(yōu)先權(quán)日2006年12月1日發(fā)明者國宗哲也,森下義弘,浜田健一,石浦一成申請人:可樂麗股份有限公司