專利名稱：：用于靜電潛像顯影的調色劑瓶的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及用于靜電潛像顯影的調色劑瓶。
背景技術：
：如今，靜電潛像顯影方式的復印機、打印機或傳真機等圖像形成裝置中，大多數(shù)情況下，是采用干式調色劑進行顯影。此時，在圖像形成裝置中安裝了收納干式調色劑的調色劑瓶或調色劑盒的調色劑容器，從該調色劑容器向顯影裝置補充調色劑。從而，作為調色劑容器，希望能防止保管、輸送時調色劑的泄漏，并可以容易地在圖像形成裝置上安裝與拆卸，而且在更換調色劑容器時可以抑制調色劑的泄漏，不僅低成本，而且用后還可以回收、再利用，所以目前積極對其進行開發(fā)研究(專利文獻1和2)。另一方面，特別是在數(shù)字圖像形成中，要求形成優(yōu)異的細線再現(xiàn)性、具有高分辨率的調色劑圖像，作為可以滿足以上要求的調色劑，可以舉出以聚合調色劑為代表的化學調色劑，期待開發(fā)一種應用了聚合調色劑技術的超低溫定影調色劑(專利文獻3和4)。進而，當?shù)蜏囟ㄓ靶哉{色劑投入到圖像形成裝置內的狀態(tài)下經(jīng)時保存時，由于環(huán)境條件，使調色劑粒子之間或調色劑與調色劑容器之間發(fā)生粘結，因此存在從調色劑容器排出口排出的調色劑供給量不穩(wěn)定的問題。專利文獻l:特開2006-l63365號公報專利文獻2:特開2005-300911號公報專利文獻3:特開2006-250990號公報專利文獻4:特開2005-234083號公報
發(fā)明內容即，本發(fā)明的目的在于提供一種調色劑瓶，其中含有調色劑，所述調色劑具有高分辨率、且具有超低溫定影性，同時流動性和耐粘連性也良好，且在調色劑容器中的經(jīng)時穩(wěn)定性極其良好，而該調色劑瓶可以防止供給顆粒化的調色劑，從而可以順利地向圖像形成裝置進行調色劑供給。用于實現(xiàn)上述目的的本發(fā)明的第一方案在于，提供一種調色劑瓶，其是在一端具有排出口，并且具有能與圖像形成裝置配合的旋轉軸的圓筒狀調色劑容器中填充了具有如下特征的調色劑的調色劑瓶，所述調色劑的特征在于至少含有樹脂、著色劑和外添加劑，其輸送性指數(shù)為2.010.0mg/sec.，且熒光X射線分析法測定的鈦與硅的X射線強度比(Ti/Si)為1.03.0,其中，所述調色劑容器，在容器內壁上具有突起的多個間斷設置的調色劑輸送部，所述調色劑輸送部可以隨著該調色劑容器的旋轉，將所述調色劑輸送到所述排出口方向。圖1是具有輸送突起部的調色劑容器的一例的外觀圖。圖2是具有輸送突起部的調色劑容器的另一例的外觀圖。圖3是具有輸送突起部的調色劑容器的另一例的外觀圖。圖4是具有非本發(fā)明的輸送突起部的調色劑容器的另一例的外觀圖。圖5是具有非本發(fā)明的輸送突起部的調色劑容器的另一例的外觀圖。圖6是可以使用本發(fā)明的調色劑的圖像形成裝置的剖面圖。圖7是說明本發(fā)明的調色劑粒子形狀的圖。圖8是用來說明測定調色劑輸送指數(shù)的送料器(partsfeeder)結構的一個例子的示意圖。具體實施例方式本發(fā)明人等深入研究的結果發(fā)現(xiàn)，通過適當?shù)乇ＷC調色劑特性，通過合理地選擇用于調色劑的外添加劑、以及適當組合調色劑容器的形狀，并且可以解決現(xiàn)在的課題，由此完成了本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種調色劑瓶，其中含有調色劑，該調色劑具有高分辨率、且具有超低溫定影性，同時流動性和耐粘連性良好，在調色劑容器中的經(jīng)時穩(wěn)定性極其良好，且調色劑瓶可以防止供給顆?；恼{色劑的顆粒，可以順利進行向圖像形成裝置的調色劑供給。近年來，對于高畫質的要求越來越顯著，為了與此相對應而使用小粒徑、粒徑分布窄，且粒子形狀均勻的調色劑。本發(fā)明是為了解決在開發(fā)具有如下良好性能的調色劑時產生的問題而作出的，所述性能包括對應高畫質的小粒徑，并且具有低溫定影性，在保管調色劑時良好的耐粘連性以及帶電性等。即，為了制備能夠滿足現(xiàn)今要求的高畫質、良好的低溫定影性、優(yōu)異的帶電性與抗粘連性的調色劑，除了調色劑為小粒徑、調色劑粒子分布窄、調色劑形狀均勻之外，調色劑的玻璃化轉變溫度(Tg)要低，且流動性要非常高。但是，為了制成使用該調色劑供給實際的顯影器中，而制備在圖像形成中不產生任何問題的調色劑，實際上，不僅要著眼于調色劑，也優(yōu)選要著眼于調色劑容器的形狀。如本發(fā)明中使用那樣，這個傾向對于玻璃化轉變溫度低，提高了流動性的調色劑而言是顯著的。即，通過將按照本發(fā)明構成的調色劑收納在本發(fā)明的調色劑容器中，首次采用超低溫定影性調色劑的情況下沒有發(fā)生實際應用問題。接著，針對本發(fā)明中使用的調色劑，該調色劑所使用的化合物，以及調色劑容器的結構等進行詳細說明。本發(fā)明的調色劑的玻璃化轉變溫度(Tg)為16~60°C,低于現(xiàn)在使用的調色劑的Tg。這是因為，使用玻璃化轉變溫度(Tg)低于16。C的調色劑，即便是適用于本發(fā)明的構成情況，但在保管時存在粘連等問題，而使用玻璃化轉變溫度(Tg)高于60。C的調色劑，則在低溫定影特性上發(fā)生問題。而且，在本發(fā)明中所涉及的玻璃化轉變溫度(Tg)的測定，通過下述方法進行。(玻璃化轉變溫度(Tg)的測定)玻璃化轉變溫度(Tg)的測定可以采用差示掃描量熱儀"DSC-7，，(perkinelmer公司制)、熱分析裝置Controller(3>卜口一，)"TAC7/DX"(perkinelmer公司制)進行。操作步驟如下將4.55.0mg的測定樣品精稱量至小數(shù)點后兩位，封入鋁制器皿(乂《乂)"KitNo.0219-0041"中，然后安裝在"DSC-7樣品保持器"上。作為參比使用空的鋁制器皿。在測定溫度為0200。C、升溫速度為10。C/分鐘、降溫速度為10。C/分鐘的測定條件下，進行加熱-冷卻-加熱的溫度控制，以其6兩次加熱過程的數(shù)據(jù)為基礎，進行分析。玻璃化轉變溫度如下規(guī)定從第一吸熱峰的上升部分到頂點之間引出顯示最大傾斜的切線，將該切線與第一吸熱峰開始上升之前的基線的延長線的交點表示為玻璃化轉變溫度。對于本發(fā)明的調色劑的制備方法沒有特別的限定。此外，調色劑用粘接樹脂或著色劑也可采用目前公知的樹脂或著色劑。適用于本發(fā)明的調色劑粒子的形狀分布，優(yōu)選使用具有以下所述的長軸與短軸比的形狀分布。如此一來，得到清潔性、轉印性良好，優(yōu)異的半色調("-7卜->)圖像，并可以得到穩(wěn)定高畫質。(優(yōu)選的調色劑粒子形狀;)本發(fā)明所使用的優(yōu)選的調色劑粒子形狀，例如，如下定義。在圖7中示出具有下述形狀的調色劑粒子，所述的形狀是l)用兩根平行線在A1點、A2點以接觸的方式夾持作為各調色劑粒子的至少一個投影面輪廓的閉合曲線，以線段A1、A2的長度達到的最大長度為該調色劑粒子的長軸，2)線段A1、A2的中點為B,而通過上述B點的線段A1、A2的垂直二等分線與作為調色劑粒子輪廓的閉合曲線的交點分別為B1、B2時，線段Bl、B2為該調色劑粒子的第一短軸，3)線段A1、B的中點為C1時，而通過C1的線段A1、B的垂直二等分線與作為調色劑粒子輪廓的閉合曲線的交點分別為Cll、C12,4)線段A2、B的中點為C2時，而通過C2的線段A2、B的垂直二等分線與作為調色劑粒子輪廓的閉合曲線的交點分別為C21、C22,5)線段Cll、C12以及線段C21、C22中的任一長者都稱為該調色劑粒子的第二短軸，6)以個數(shù)為基準計，第二短軸相對于第一短軸的長度之比為1.11.6的粒子是550%。在實際測定調色劑粒子的形狀時，從利用掃描型電子顯孩M竟(SEM)以5000倍率進行拍照的照片中，隨機選擇500個調色劑粒子作為樣品，測定其形狀，檢查是否符合上述條件。(外添劑)作為外添劑，可以使用二氧化硅、氧化鈦和復合金屬氧化物。具體而言，二氧化硅可以使用在市場中有銷售的日本AEROSIL公司制造的AEROSIL50、AEROSIL90G、AEROSIL130、AEROSIL200、AEROSIL300、AEROSIL380、AEROSILTT600、AEROSILMOX17Q、AEROSILMOX80和AEROSILCOK84;由CABOT公司制造的Ca-O-SiLL-90、Ca-O-SiLLM-130、Ca-O-SiLLM-150、Ca-O-SiLM-5、Ca-O-SiLPTG、Ca-O-SiLMS-55、Ca-O-SiLH陽5、Ca-O-SiLHS-5以及Ca-0-SiLEH-5;由WACKER—CHEMIEGMBH公司制造的WACKERHDK、WACKERN20、WACKERU15、WACKERN20E、WACKERT30、WACKERT4Qdowcorning公司制造的D-C精加工二氧化硅、以及FransiP^司制造的Fransol;由admatechs公司制造的admafineSO-E2、admafineSO-E3、admafineSO-C2、admafmeSO-C3、admafmeSO-C5等干式制備方法的二氧化硅；由鹽野義制藥公司制造的carplex粘7、carplex#80、carplex#100、carplex#l120、FPS-1、FPS-3、FPS-4;由日本催化劑公司制造的SEAHOSTAR('〉一水X夕一)等濕式制備方法制備的二氧化硅等。此外，通過溶膠凝膠法制造得到的一次粒徑為0.1iim以上的粒子也適宜使用。作為氧化鈦，可以使用由鈦工業(yè)公司制造且市售的KA-IO、KA-15、KA-20、KA-30、KA-35、KA-80、KA-90以及STT-30等銳鈦礦型二氧化鈦，由鈥工業(yè)公司制造且市售的KR-310、KR-380、KR-460、KR-480、KR-270以及KV-300等金紅石型二氧化鈦；由TitanKogyo.Ltd(千夕7公司)制造且市售的MT-150A、MT-600B、MT-100S、MT-500B、JR-602S以及JR-600A等二氧化鈦，由日本AEROSIL公司制造且市售的P25等二氧化鈦等。通常情況下，用來輔助調色劑粒子的流動性或顯影性、帶電性的外添加劑，可以使用無機粒子。在本發(fā)明中，組合使用二氧化硅粒子與氧化鈦粒子。這些粒子的數(shù)均一次粒徑優(yōu)選為5nm2000nm,特別優(yōu)選是5nm200nm。另外，通過BET法測定的比表面積優(yōu)選為20500mVg。上述二氧化硅粒子與氧化鈦粒子的使用比率優(yōu)選為調色劑的0.015質量％，特別優(yōu)選為0.01~2.0質量％。這里，一次粒徑可以通過TEM(透射電子顯微鏡)或FE-SEM(場致發(fā)射型掃描電子顯微鏡)。當粒子為針狀或多面體粒子的情況下，將上述粒子的長徑作為一次粒徑。上述流動化劑，通過進行表面處理，提高疏水性，即便是在高濕度條件下，也可以防止流動特性和帶電特性的劣化。例如優(yōu)選可以舉出硅烷偶合劑、曱硅烷基化劑、具有氟烷基的硅烷偶合劑、有機鈦酸酯類偶合劑、鋁類的偶合劑、硅油、改性硅油等表面處理劑。復合金屬氧化物粒子在本發(fā)明中，作為添加劑的復合金屬氧化物粒子是指，由無定形二氧化硅、及氧化鈦等兩種以上的金屬氧化物構成一個粒子的物質。上述復合金屬氧化物粒子優(yōu)選是無定形二氧化硅與結晶的金屬氧化物在1OOnm以下的區(qū)域呈現(xiàn)出海島結構而混合存在?；蛘呖梢允且陨鲜鰺o定形二氧化硅為核，在該核的表面上具有結晶了的金屬氧化物的物質。進而也可以是具有以下結構特征的物質，即以上述結晶了的金屬氧化物為核，在上述核的表面上具有無定形二氧化硅。本發(fā)明涉及的二氧化硅與氧化鈦的復合金屬氧化物中的二氧化硅的存在比，采用電子分光法(ESCA)測定時，以質量比計，優(yōu)選檢測出1.099%的二氧化硅，更優(yōu)選檢測出2.5~85%。作為其中一例，詳細說明具有以下結構特征的上述復合金屬氧化物，即以上述無定形二氧化硅為核，在所述核的表面上具有結晶金屬氧化物。如上所述，本發(fā)明所使用的復合金屬氧化物由無定形二氧化硅和金屬氧化物構成，優(yōu)選是金屬氧化物存在于無定形二氧化硅的表面上，且優(yōu)選該金屬氧化物在復合金屬氧化物的表面上成為結晶的狀態(tài)。從穩(wěn)定調色劑表面的電荷，且使復合金屬氧化物本身也通過調色劑母體表面而穩(wěn)定地保持的觀點考慮，復合金屬氧化物的數(shù)均一次粒徑優(yōu)選為35500nm,更優(yōu)選為40300nm。數(shù)均一次粒徑可以采用高分辨率透射型電子顯微鏡(HR-TEM)進行測定。具體而言，對100個外添加劑測定費勒(:7工k)水平徑，計算其算數(shù)平均值。粒子的選擇，通過選擇附著在調色劑粒子輪廓部的復合金屬氧化物來進行。本發(fā)明的復合金屬氧化物粒子，優(yōu)選通過硅烷偶合劑、硅油等公知的疏水劑進行處理的，其中優(yōu)選的疏水劑為六曱基二硅烷化合物。[鈦與硅的X射線強度比(Ti/Si)]在本發(fā)明中，通過熒光X射線分析法得到的鈦與硅的X射線強度比(Ti/Si)優(yōu)選為1.0~3.0。如下測定鈦與硅的X射線強度比(Ti/Si)。'(焚光X射線分析法(WDX)的測定方法)對于調色劑中的Ti與Si的元素量，可以使用熒光X射線分析裝置"XRF-1700，，((株)島津制作所制造)進行測定。具體的測定方法如下將2g調色劑樣品加壓，造粒，在下述條件下進行測定。測定中使用通過2e臺角(2er-7'》)來決定欲測定元素的Ka峰的角度。X射線發(fā)生源條件靶Rh、管電壓40kV、管電流95mV、無濾波器；分光計條件狹縫標準、無衰減器、分光結晶(T^LiF、Si=PET)、檢測器(Ti二SC、S卜FPC)Ti相對于Si的比率是，TiKa分析線的Net強度的值除以SiKa分析線的Net強度的值計算得到。當Ti/Si大于3.0時，向圖像形成裝置主體補給時調色劑粒子會受到損傷，調色劑粒子的一部分發(fā)生凝聚而容易生成調色劑顆粒。結果，出現(xiàn)圖像明疤(力7U)等不允許的圖像缺陷。當Ti/Si小于1.0時，在高消耗模式下容易發(fā)生灰霧，或者半色調圖像均勻性降低的問題。(參考美國專利7018761或特開2004-109603)(調色劑輸送性指數(shù))本發(fā)明的調色劑輸送性指數(shù)，可以通過例如美國專利7018761號公報所記載的方法進行測定。在這里，"輸送性指數(shù)"是指，通過采用圖8所示的送料器測定得到的、將賦予了一定振動的狀態(tài)下的調色劑粒子的移動性指數(shù)化的參數(shù)，是表征調色劑的輸送難易性，即，調色劑的運動難易性的參數(shù)。這個輸送性指數(shù)與通常所說的調色劑粒子在靜止狀態(tài)下，通過例如堆積密度、安息角(安息角)等進行評價的流動性不同。具體而言，如圖8所示，送料器11包括驅動源13和圓筒狀球14,所述驅動源13用于發(fā)生特定的振動，所述圓筒狀球14被支撐在該驅動源13的上方，在球14中，沿著其內周壁面，形成了連接其底面和上端緣的螺旋狀坡道15。在這里，坡道15的上端部15A設置成如下狀態(tài)，在與球14的上端緣相同高度的位置，從該球14的側壁沿徑向向外突出的狀態(tài)。在圖8中，16為球14的中心軸，17為設置在坡道15的上端部15A的下方的托盤，12是連接在托盤17上的計量裝置。在該送料器ll中，通過驅動源13而供給的旋轉動力傳遞到球14,由此，轉化為使球14整體振動的振動運動，通過具有一定角度而設置的彈簧的作用來改變上下運動的恢復位置，由此，位于球14內的調色劑沿坡道15輸送到上方，從該坡道15的上端部15A降落在托盤17中。同時，本發(fā)明的調色劑輸送性指數(shù)的測定，使用送料器(ME-14;神鋼電機社制造)，在球14的內部的中心軸16的周圍投入lg調色劑的同時，以120rps頻率、80V電壓的條件下驅動了驅動源13,沿著坡道15向上方輸送調色劑使之到達托盤17,分別測定從上述驅動源13的驅動開始起直至到達托盤17中的調色劑的量為300mg和750mg時的時間，所述到達托盤17中的調色劑的量是通過計量裝置12測量到達托盤17中的調色劑的量，并通過以下通式(l)計算。通式(l)移送性指數(shù)-(750-瑪唯(7750-T300)sec在上述通式(l)中，T300表示向托盤17輸送300mg的調色劑所需要的時間，T750表示向托盤17輸送750mg的調色劑所需要的時間。以下，詳細示出送料器ME-14的球的規(guī)格螺旋外周徑約160mm螺旋內周徑約90mm通道(卜，'乂夕)長度1430mm通道高孑氐差40mm通道寬度9mm材質鋁由此制備得到的調色劑的輸送性指數(shù)為2.010.0，優(yōu)選為2.0~9.0,更優(yōu)選為2.0~8.0。在本發(fā)明中，關于控制輸送性指數(shù)的裝置沒有特別的限定。舉例說明時，可以通過在具有如上所述形狀(優(yōu)選的調色劑粒子形狀)的調色劑粒子(參考圖7)中添加二氧化硅與氧化鈦作為外添加劑來達到。優(yōu)選的二氧化硅可以舉出，通過硅卣化物的蒸氣相氧化而生成的一次粒徑為520nm的干法二氧化硅，更優(yōu)選是其表面經(jīng)疏水處理的粒子。氧化鈦可以使用一次粒子徑為20100nm的銳鈦礦型氧化鈦或金紅石型氧化鈦。進而，考慮到將輸送性控制為本發(fā)明的范圍，優(yōu)選外添加上述復合金屬氧化物。當輸送性指數(shù)超過10.0的情況下，調色劑本身的流動性過高，在短時間內調色劑會被輸送到顯影區(qū)域，即，顯影規(guī)定部中摻入的顯影劑量增加，帶電性不充分，存在弱帶電性的調色劑，存在發(fā)生轉印時的塵?；蚧异F的問題，不能夠形成清晰度優(yōu)異的圖像。相反，當輸送性指數(shù)不足2.0的情況下，調色劑輸送至顯影區(qū)域的時間變長，確保了帶電性，但輸送性下降，調色劑的跟蹤不良，發(fā)生圖像濃度不均。此外，在連續(xù)復印時，在調色劑層規(guī)定部件等上發(fā)生粘接，黑實地(、夕)圖像上發(fā)生白色條紋。進而，發(fā)生引起圖像濃度下降的問題。本發(fā)明中使用的調色劑容器是在一端具有排出口，并具有可與圖像形成裝置上相嵌合的旋轉軸的圓筒狀容器，在調色劑容器的內壁具有突起且間斷設置的多個輸送突起部。該輸送突起部具有長度方向，在該長度方向相對于該調色劑容器的旋轉軸具有傾斜。該輸送突起部具有如下功能隨著該調色劑容器以旋轉軸為中心旋轉，將調色劑向排出口方向輸送。只要是能夠滿足以上條件的容器即可，沒有特別的限制。圖1~圖5示出本發(fā)明的調色劑容器以及比較例的調色劑容器的形狀的例子。一般情況下，看不到調色劑容器的內壁的形狀，但在本發(fā)明中，由于該部分具有極其重要的意義，因此，在圖1圖5中示出去除一部分調色劑容器的外壁部的后的形態(tài)。在圖1圖5中，l為調色劑容器，雖然圖中未示出，但在這些調色劑容器的左側部具有調色劑排出口，從這里向圖像形成裝置主體提供調色劑。此外，如下所述那樣，圖4和圖5所示的是本發(fā)明之外的比較例。實際上，在圖像形成裝置上裝配調色劑容器，在供給調色劑時，調色劑容器l以旋轉軸2為中心軸旋轉(圖中未示出旋轉驅動方法等)，將收存于調色劑容器中的調色劑供給到圖像形成裝置主體中。為了通過調色劑容器l的旋轉，將調色劑輸送至調色劑排出口方向，在調色劑容器內壁上具有突起的螺旋狀輸送突起部4，但本發(fā)明的調色劑容器的螺旋狀輸送突起部4，并不是從調色劑容器的右端到左端的連續(xù)的，而是如圖所示那樣，具有至少一處以上的間斷部3，且該輸送突起部4以與旋轉軸具有一定程度的角度而形成的。由此，通過調色劑容器的旋轉，調色劑穩(wěn)定地向調色劑排出口方向輸送，同時，由于輸送突起部4是間斷性的存在，故在進行輸送時，對于填充在調色劑容器內部的調色劑能賦予一定程度的攪動作用以及沖擊作用，可以有效地將保管過程中顆粒化(塊狀化)的調色劑粉石爭，或者有效地消除調色劑容器內的調色劑構成成分的分布不均等。此外，輸送突起部4的形狀或高度、長度，間斷部分3的間隔(長度)，優(yōu)選根據(jù)調色劑容器的旋轉速度或調色劑的特性進行適當?shù)剡x擇，但在本發(fā)明中調色劑容器內部的輸送突起部4與調色劑容器的旋轉軸之間的夾角優(yōu)選為2080度。即，在展開調色劑容器的圓筒狀側面時，展開面上的輸送突起部4的長度方向和平行于調色劑容器的旋轉軸的直線之間形成的夾角為20~80度。此外，輸送突起部4也可以在長度方向上顯示出曲線。觀察圖1圖5的例子時，圖1圖3所示的調色劑容器為本發(fā)明的例子，相對于此，圖4的輸送突起部4為連續(xù)的形狀，圖5的輸送突起部4與旋轉軸之間形成的夾角小于20度(與旋轉軸平行)，就這些方面看不屬于本發(fā)明范圍的形狀的調色劑容器。本發(fā)明所使用的調色劑，對于其制備方法沒有特別的限定，可以使用公知的方法。但是，考慮到制備低玻璃化轉變溫度(Tg)、補充供給的穩(wěn)定性、轉印性，以及清潔性優(yōu)異的調色劑時，優(yōu)選是采用所謂的聚合法制備的調色劑，特別優(yōu)選的是其中包含球形調色劑粒子和具有非球形的形狀的調色劑粒子的調色劑。關于該調色劑制備方法，其特征在于，在樹脂微粒的凝聚工序中，在樹脂微粒凝聚的過程中，添加與最初添加的樹脂微粒具有不同的玻璃化轉變溫度的樹脂微粒，然后繼續(xù)使其凝聚，其中，后添加的樹脂微粒的玻璃化轉變溫度優(yōu)選高于最初添加的樹脂微粒的玻璃化轉變溫度。下面，對于先合成樹脂微粒，再進行鹽析熔接締合以制備核-殼型調色劑粒子的調色劑制備方法進行說明。本發(fā)明的調色劑至少含有樹脂與著色劑，如上所述，是混合有非球形調色劑與球形調色劑而成。此外，用于忠實地再現(xiàn)微小的點圖像的小粒徑調色劑，優(yōu)選在其制備工序中通過增加可以控制粒徑或形狀的操作的聚合法進行制備的方法。其中，通過乳液聚合法預先形成一次粒徑為60300nm的樹脂微粒，經(jīng)過將該樹脂微粒凝聚的步驟來制備調色劑的乳化締合法可以說是有效的制備方法之一。在本發(fā)明中，通過乳化締合法制備調色劑時，在樹脂微粒的凝聚步驟中進行以下操作時，發(fā)現(xiàn)了可以同時形成球形調色劑與上述具有非球形的形狀的調色劑的事實。即是，在實施樹脂微粒凝聚的過程中，新添加樹脂微粒，接著繼續(xù)進行凝聚的操作。具體而言，在凝聚樹脂微粒的過程中，添加與最初添加的樹脂微粒具有不同的玻璃化轉變溫度的樹脂微粒，進一步進行繼續(xù)凝聚中，優(yōu)選后添加的樹脂微粒的玻璃化轉變溫度高于最初添加的樹脂微粒的玻璃化轉變溫度。以下，對于釆用作為本發(fā)明的調色劑的制備方法中的一個例子的乳化締合法的調色劑的制備進行說明。采用乳化締合法的調色劑制備經(jīng)以下備工序進行。(1)樹脂微粒A分散液的制備工序(2)樹脂微粒B分散液的制備工序(3)著色劑微粒分散液的制備工序(4)樹脂微粒的凝聚、熔融粘結工序(5)熟化工序(6)冷卻工序(7)洗滌工序(8)干燥工序(9)外添加劑處理工序以下，說明各個工序。(1)樹脂微粒A分散液的制備工序樹脂微粒A是，在后述的凝聚工序中，最初向反應體系添加的樹脂微粒，這個工序是，通過在水系介質中投入形成樹脂微粒A的聚合性單體，進行聚合而形成120nm左右大小的樹脂微粒的工序。樹脂微粒A可以形成含有蠟的粒子，在這種情況下，將蠟溶解或分散在聚合性單體中，然后在水系介質中使其進行聚合，由此形成含有蠟的樹脂微粒。P)樹脂微粒B分散液的制備工序樹脂微粒B是在后述的凝聚工序中使最初向反應體系添加的樹脂微粒A凝聚過程中添加的樹脂微粒。樹脂微粒B的制備方法基本上與制備樹脂微粒A的方法相同，但是形成具有與樹脂微粒A的玻璃化轉變溫度不相同值的樹脂微粒。樹脂微粒B的制備方法中，優(yōu)選形成其玻璃化轉變溫度高于樹脂微粒A的玻璃化轉變溫度的樹脂微粒。(3)著色劑微粒分散液的制備工序是在水系介質中分散著色劑，制備110nm左右大小的著色劑粒子的分散液的工序。(4)樹脂微粒的凝聚、熔融粘結工序該工序是，使樹脂微粒與著色劑粒子在水系介質中凝聚，接著使凝聚的這些粒子熔融粘結而制備粒子的工序，是本發(fā)明中所說的"凝聚樹脂微粒的工序"。在上述工序中，向存在有樹脂微粒和著色劑粒子的水系介質中，添加作為凝聚劑的堿金屬鹽或堿土金屬鹽等，接著，加熱至上述樹脂微粒的玻璃化轉變溫度以上的溫度且上述混合物的熔融峰的溫度(°C)以上的溫度，從而進行凝聚的同時，進行樹脂微粒之間的熔融粘結。在這個工序中，按照以下的順序進行粒子的形成，由此可以制備球形調色劑與非球形調色劑混合存在的本發(fā)明的調色劑。即，首先，將按照上述順序制備的樹脂微粒A與著色劑粒子添加到反應體系中，再添加氯化鎂等凝聚劑使樹脂微粒A凝聚而形成粒子。然后，在凝聚樹脂微粒A的過程中，添加與最初添加的樹脂微粒A具有不同的玻璃化轉變溫度的樹脂微粒B，進一步繼續(xù)樹脂微粒的凝聚。此外，添加樹脂微粒的時期優(yōu)選如下由最初添加的樹脂微粒A所形成的凝聚物的大小達到作為最終目標的調色劑的體積基準的中值粒徑(D50)的30%~50%時添加為好。而且，當粒子的粒徑達到目標大小時，通過添加食鹽等鹽，停止凝聚。這里，樹脂微粒B的添加量優(yōu)選相對于樹脂微粒A為2卯質量0/0。(5)熟化工序這個工序是，接著上述凝聚、熔融粘結工序，通過加熱處理反應體系而進行熟化的工序，熟化進行到使粒子的形狀達到所希望的平均圓形度時為止。(6)冷卻工序這個工序是冷卻處理(驟冷處理)上述粒子的分散液的工序。作為冷卻條件，以l20。C/min的冷卻速度進行冷卻。關于冷卻處理方法，沒有特別的限定，可以舉出，從反應容器的外部導入冷介質而進行冷卻的方法，直接將冷水投入到反應體系中而進行冷卻的方法。(7)洗滌工序這個工序包括固液分離工序和洗滌工序，所述固液分離工序是指，從上述工序中冷卻至規(guī)定溫度的粒子分散液中固液分離粒子的工序，所述洗滌工序是從通過固液分離形成為濕式濾餅狀集合體的粒子中，除去表面活性劑或凝聚劑等附著物的工序。該洗滌處理為水洗直至濾液的導電率為10^S/cm時為止。作為該過濾處理方法，可以是使用離心分離法、布氏吸濾等進行的減壓過濾法，也可以是使用壓濾等的過濾法等，沒有特別的限定。(8)干燥工序這個工序是，將洗滌處理后的粒子進行千燥處理，得到干燥粒子的工序。作為該工序使用的干燥機，例如，可以舉出噴霧干燥機、真空冷凍干燥機、減壓干燥機等，優(yōu)選使用靜置棚干燥機、移動式棚干燥機、流動層千燥機、旋轉式干燥機或攪拌式干燥機等。此外，經(jīng)干燥后的粒子的水分優(yōu)選為5質量°/。以下，更優(yōu)選為2質量％以下。還有，經(jīng)過干燥處理的粒子之間，在弱的粒子間吸引力作用下發(fā)生凝集的場合，該凝集體也可進行破碎處理。在這里，作為破碎處理裝置，可以采用噴射式磨機、亨舍爾混合機、咖啡研磨機、罩式處理機等機械式破碎裝置。(9)外添加劑的處理工序這個工序是，在經(jīng)千燥后的粒子中，根據(jù)需要混合外添加劑而制備調色劑的工序。作為外添加劑的混合裝置，可以舉出亨舍爾混合機、咖啡研磨機等機械式混合裝置。本發(fā)明的樹脂是含有由至少一種聚合性單體聚合得到的聚合物作為構成成分的樹脂，作為上述聚合性單體，可以舉出苯乙烯、鄰-曱基苯乙烯、間-曱基苯乙烯、對-曱基苯乙烯、a-曱基苯乙烯、對-苯基苯乙烯、對-乙基苯乙烯、2,4-二曱基苯乙烯、對-叔丁基苯乙烯、對-正己基苯乙烯、對-正辛基笨乙烯、對-正壬基苯乙烯、對-正癸基苯乙烯、對-正十二烷基苯乙烯等苯乙烯系單體或苯乙烯衍生物；可以舉出甲基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸異丙酯、曱基丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸叔丁酯、曱基丙烯酸正辛酯、曱基丙烯酸-2-乙基己酯、曱基丙烯酸硬脂酯、曱基丙烯酸十二烷基酯、曱基丙烯酸苯基酯、曱基丙烯酸二乙氨基乙酯、曱基丙烯酸二曱氨基乙酯等曱基丙烯酸酯的衍生物；丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸苯基酯等丙烯酸酯衍生物；可以舉出乙烯、丙烯、異丁烯等烯烴類單體；可以舉出丙酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、苯曱酸乙烯酯等乙烯酯類；可以舉出乙烯基曱醚、乙烯基乙醚等乙烯醚類單體；乙烯基曱基曱酮、乙烯基乙基曱酮、乙烯基己基曱酮等乙烯基酮類單體；N-乙烯基?？ㄟ颉-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基化合物；乙烯基萘、乙烯基吡啶等乙烯基化合物類；丙烯腈、曱基丙烯腈、丙烯酰胺等丙烯酸或曱基丙烯酸衍生物。這類乙烯類單體可以單獨使用，也可以組合使用。此外，作為構成樹脂的聚合性單體，也可以組合具有離子性自由基(,才乂性解離基)的化合物來使用。例如，可以是羧基、磺酸基、磷酸基等取代基為單體的結構基團的單體，具體而言，可以舉出丙烯酸、曱基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、肉桂酸、富馬酸、馬來酸單烷基酯、衣康酸單烷基酯、苯乙烯磺酸、烯丙基磺化琥珀酸、2-丙烯酰胺-2-曱基丙磺酸、酸性磷酰氧乙基曱基丙烯酸酯(7yK爾7沐才年、y工fW少夕夕9卜)等。進而，也可以使用二乙烯基苯、乙二醇二曱基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯等多官能性乙烯基類，制備交聯(lián)結構的樹脂。本發(fā)明的調色劑中可使用的著色劑，可以舉出公知的著色劑。具體的著色劑如下所述。作為黑色著色劑，例如，可以舉出爐黑、槽法炭黑、乙炔黑、熱黑、燈黑等炭黑，而且，也可以使用四氧化三鐵、鐵氧體等磁性粉。具體的有機著色劑及染料舉出如下。作為品紅或紅色用著色劑，可以舉出C.I.顏料紅2、C丄顏料紅3、C丄顏料紅5、C丄顏料紅6、C.I.顏料紅7、C丄顏料紅15、C丄顏料紅16、C.I.顏料紅48:1、C丄顏料紅53:1、C丄顏料紅57:1、CI.顏料紅122、C.I.顏料紅123、C丄顏料紅139、C.I.顏料紅144、C丄顏料紅149、C丄顏料紅166、C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅178、C.I.顏料紅222等。作為橙色或黃色著色劑，可以舉出C丄顏料橙31、C丄顏料橙43、C丄顏料黃12、C丄顏料黃13、C丄顏料黃14、C丄顏料黃15、C丄顏料黃17、C丄顏料黃93、C丄顏料黃94、C丄顏料黃138等。作為綠色或藍色用的著色劑，可以舉出C.I.顏料藍15、C丄顏料藍15:2、C丄顏料藍15:3、C.I.顏料藍15:4、C.I.顏料藍16、C.I.顏料藍60、C.I.顏料藍62、C.I.顏料藍66、C.I.顏料綠7等。這些著色劑可根據(jù)需要單獨使用或選擇其中兩種以上組合使用。著色劑的添加量相對于調色劑總量設定為1~30質量％,優(yōu)選220質量％的范圍。在本發(fā)明的調色劑中可使用的蠟，可以舉出公知的蠟。具體而言，可以舉出聚乙烯蠟、聚丙烯蠟等聚烯烴蠟；石蠟、薩索爾(sassolwaks，廿乂-A)蠟等長鏈烴類蠟；二硬脂酮等二烷基酮類蠟、巴西棕櫚蠟、褐煤蠟、三羥曱基丙烷三山崳酸酯、季戊四醇四肉豆蔻酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、季戊四醇四山崳酸酯、季戊四醇二乙酸酯二山崳酸酯、甘油三山崳酸酯、1,18-十八烷二醇二硬脂酸酯、偏苯三酸三硬脂酯、馬來酸酯等二硬脂酯類蠟、乙二胺二山崳酰胺、偏苯三酸三硬脂酰胺等酰胺類蠟。蠟的熔點通常為40160。C，優(yōu)選為5012(TC，更優(yōu)選為609(TC。通過將熔點設置為上述范圍內，能夠確保調色劑的耐熱保存性的同時，即使是在低溫下進行定影的情況下，也不發(fā)生冷透印(-一^K才:7七少卜)等而形成穩(wěn)定的調色劑圖像。此外，調色劑中的蠟的含量優(yōu)選為1質量％30質量％,更優(yōu)選為5質量°/。~20質量％。本發(fā)明的圖像形成方法以及圖像形成裝置本發(fā)明的調色劑可以使用單組分顯影劑，也可以使用雙組分顯影劑，但特別優(yōu)選使用雙組分顯影劑。接著，說明可以使用本發(fā)明的調色劑的圖像形成方法。假設本發(fā)明的調色劑使用于印刷速度在100400mm/sec(換算成A4轉印紙為65~85張/分鐘的輸出性能)程度高速的圖像形成裝置中。具體而言，可應用于在短時間內根據(jù)要求制作大量的文件的印刷機等中。此外，根據(jù)本發(fā)明，可以適用于定影輥的溫度在120。C以下，優(yōu)選在100。C以下的溫度下進行的圖像形成的方法中。這是根據(jù)本發(fā)明的調色劑的玻璃化轉變溫度在1644°C。圖6示出可以使用本發(fā)明的調色劑的圖像形成裝置的一例的剖視示意圖。如圖6所示，該圖像形成裝置31被稱作串聯(lián)型彩色圖像形成裝置，該裝置包括多組圖像形成單元9Y、9M、9C、9K,帶狀的中間轉印體6，送紙設備、輸送設備，調色劑容器5Y、5M、5C、5K,本發(fā)明的定影裝置60和操作部91等。形成黃顏色圖像的圖像形成單元9Y包括，設置在圖像載體(以下，稱作感光體)1Y周圍的靜電設備2Y、曝光設備3Y、顯影設備4Y、轉印設備7Y、清潔設備8Y。形成品紅顏色圖像的圖像形成單元9M包括，感光體1M、帶電設備2M、曝光設備3M、顯影設備4M、轉印設備7M、清潔設備8M。形成藍顏色圖像的圖像形成單元9C包括，感光體1C、帶電設備2C、曝光設備3C、顯影設備4C、轉印設備7C、清潔設備8C。形成黑顏色圖像的圖像形成單元9K包括，感光體1K、帶電設備2K、曝光設備3K、顯影設備4K、轉印設備7K、清潔設備8K。中間轉印體6為，巻繞在多個輥6A、6B、6C上而可旋轉的被支撐。由圖像形成單元9Y、9M、9C、9K所形成的各種顏色的圖像是，通過轉印裝置7Y、7M、7C、7K逐次在旋轉的中間轉印體6上轉印、而形成合成的彩色圖像。紙，經(jīng)過阻擋輥22，輸送到轉印設備7A上，在紙P上上述彩色圖像進行兩次轉印。轉印有彩色圖像的上述紙P，通過作為本發(fā)明的定影裝置的定影裝置60被定影處理，再經(jīng)過作為輸送裝置的輸送輥23、24,然后，夾持在出紙輥25上而載置到機器外的出紙盤26上。實施例以下，舉例實施例來具體說明本發(fā)明的實施方案，但本發(fā)明并不限于此。1.調色劑的制備如下制造調色劑。(l)著色粒子l的制造(樹脂微粒A1的制造)往安裝了攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管、氮氣導入裝置的反應容器中，加入8質量份十二烷基硫酸鈉和300O質量份離子交換水，在氮氣流下以230rpm的攪拌速度進行攪拌的同時，使內部溫度升至80。C。升溫結束后，加入溶解了10質量份過硫酸鉀的200質量份離子交換水而得到的聚合引發(fā)劑溶液，并將溫度調節(jié)為8(TC。接著，將含有如下所述化合物的聚合性單體混合液，經(jīng)l個小時滴加到反應器中，在80。C加熱、攪拌2小時進行聚合而制備了樹脂微粒。將其作為"樹脂微粒(1H1)"。往安裝了攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管、氮氣導入裝置的反應容器中，加入在800質量份離子交換水中溶解了7質量份聚氧化乙烯(2)十二烷基醚硫酸鈉而得到的溶液。將反應容器加熱至98。C,然后，直接加入260質量份上述"樹脂微粒(1H1)"和含有如下所示的化合物的聚合性單體混合液，通過具有循環(huán)路徑的機械式分散機"CLEARMIX"(m-technique(抹)制)，混合分散一'J、時，制成了含有乳化粒子(油滴)的分散液。接著，在上述分散液中加入在200質量份離子交換水中溶解6質量份過硫酸鉀而得到的聚合引發(fā)劑溶液，在82。C溫度下加熱、攪拌一小時，進行聚合而制備了樹脂微粒。將其作為"樹脂微粒(1HM1)，，。進一步加入在400質量份離子交換水中溶解1l質量份過硫酸鉀而得到的聚合引發(fā)劑溶液，在82。C的溫度下經(jīng)一小時滴加含有如下所述化合物的聚合性單體溶液。在滴定結束之后，通過加熱攪拌兩個小時進行聚合，然后，冷卻至28。C制得樹脂微粒。將其作為"樹脂微粒A1"。所制得的"樹脂微粒A1"的玻璃化轉變溫度為28t:。笨乙歸丙烯酸正丁酯甲基丙烯酸3-巰基丙酸正辛酉;480質量份250質量份68質量份16質量份苯乙烯丙烯酸正丁酯3-巰基丙酸正辛酯聚乙烯蠟(熔點src)245質量份120質量份1.5質量份190質量份笨乙歸丙烯酸正丁酯曱基丙烯酸3-巰基丙酸正辛酉;435質量份130質量份33質量份8質量份(樹脂微粒B的制造)往安裝了攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管、氮氣導入裝置的反應容器中，加入2.3質量份十二烷基硫酸鈉和3000質量份離子交換水，在氮氣流下以230rpm的攪拌速度進行攪拌的同時，使內部溫度升至80。C。升溫結束后，加入在200質量份離子交換水中溶解10質量份過硫酸鉀而得到的溶液，再將溫度調節(jié)為80。C,并經(jīng)l個小時滴加含有如下所述化合物的聚合性單體混合液，在滴定結束之后，加熱攪拌兩個小時進行聚合，然后，冷卻至28。C制得樹脂微粒。將其作為"樹脂微粒B"。所制得的"樹脂微粒B"的玻璃化轉變溫度為48°C。苯乙烯520質量份(著色劑分散液l的制備)在1600質量份離子交換水中加入90質量份十二烷基硫酸鈉。邊攪拌上述溶液，邊緩慢加入420質量份碳黑(REGAL("j—力VL)330R:CABOT(《弋水'乂卜)公司制造)，然后通過攪拌裝置"CLEARMIX，，(m-technique(抹)制)進行分散處理，由此制備著色劑粒子的分散液。將其作為"著色劑分散液l"。用電泳光散射光度計"ELS-800"(大冢電子株式會社制)測量的結果是，該"著色劑分散液l"的著色粒子的粒徑，結果為110nm。(凝集'熔融粘結工序)往安裝了攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管、氮氣導入裝置的反應容器中，加入如下所述物質，然后將溫度調整為30。C。在120質量份的離子交換水中加入了3質量份聚氧化乙烯(2)十二烷基醚硫酸鈉的水溶液，接著加入5摩爾/升的氬氧化鈉水溶液，將pH調整為lO,將35質量份氯化鎂溶解在35質量份離子交換水中得到的30°C的水溶液，經(jīng)1O分鐘加入到攪拌丙烯酸正丁酯曱基丙烯酸3-疏基丙酸正辛酉;210質量份68質量份16質量份樹脂微粒A1離子交換水著色劑分散液l300質量份(固體成分換算)1400質量^f分120質量份狀態(tài)下的反應體系中。添加完畢后放置3分鐘，然后開始升溫，經(jīng)60分鐘將反應體系升溫至9(TC而進行凝集。利用"MuMsizer3，，觀察了通過凝集形成的粒子的大小。當體積基準的中值粒徑(D50)為3.1iim時，加入260質量份"樹脂微粒B"(固體成分換算)，使繼續(xù)進行凝集，當體積基準的中值粒徑(D50)為6.5pm時，再加入20。/。的氯化鈉水溶液750質量4分，停止凝集。在加入20。/。的氯化鈉水溶液之后，將液溫調整為98。C,繼續(xù)攪拌，利用流動式粒子圖像分析裝置"FPIA-21OO"觀察粒子的平均圓形度，并進行凝集了的樹脂微粒的熔融粘結。當平均圓形度為0.965時，將液溫冷卻至3(TC，然后加入鹽酸調整pH為4.0，停止攪拌。(洗滌、干燥工序)將凝集、熔融粘結工序中生成的粒子在筐型離心分離機"MARKIII型號60x40(松本機械(抹)制造)，，中進行固液分離，形成了粒子的濕式濾餅。在上述篋型離心分離機中，利用45。C的離子交換水洗滌上述濕式濾餅，直至濾液的導電度為5iiS/cm,然后移到"快速噴射干燥器(SEISIN(七4夕>)企業(yè)制造)"中進行干燥，直至水分為0.5質量％,由此制造著色粒子l。而且，從利用掃描電子顯微鏡(SEM)對著色粒子1以2000倍率拍攝的照片中，隨機選擇128個粒子作為樣品，測定它們的形狀，第二短軸相對于第一短軸的長度之比為1.11.6的粒子，以個數(shù)基準計為46.9%。(2)著色粒子2的制造(樹脂微粒A2的制造)往安裝了攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管、氮氣導入裝置的反應容器中，加入8質量份十二烷基硫酸鈉和3000質量份離子交換水，在氮氣流下以230rpm的攪拌速度進行攪拌的同時，使內部溫度升至80。C。升溫結束后，加入溶解10質量份過硫酸鉀的200質量份離子交換水而得到的聚合引發(fā)劑溶液，并將溫度調節(jié)為80。C。接著，將含有如下所述化合物的聚合性單體混合液，經(jīng)l個小時滴加到反應器中，然后在80。C下加熱、攪拌兩個小時，由此聚合而制備了樹脂微粒。將其作為"樹脂微粒(1H2)"。苯乙烯495質量份丙烯酸正丁酯235質量份曱基丙烯酸68質量份3-巰基丙酸正辛酯16質量份往安裝了攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管、氮氣導入裝置的反應容器中，加入在800質量份離子交換水中溶解7質量份聚氧化乙烯(2)十二烷基醚硫酸鈉而得到的溶液。將反應容器加熱至98。C，然后，直接加入260質量份上述"樹脂微粒(1H)，，和含有如下所示的化合物的聚合性單體混合液，通過具有循環(huán)路徑的機械式分散機"CLEARMIX"(m-technique(抹)制)，混合分散一小時，制成了含有乳化粒子(油滴)的分散液。苯乙烯250質量份丙烯酸正丁酯115質量份3-巰基丙酸正辛酯1.5質量份聚乙烯蠟(熔點81°C)190質量份接著，在上述分散液中加入在200質量份離子交換水中溶解6質量份過硫酸鉀而得到的聚合引發(fā)劑溶液，在82。C溫度下加熱、攪拌一小時，進行聚合而制備了樹脂微粒。將其作為"樹脂微粒(1HM2)"。進一步加入在400質量份離子交換水中溶解1l質量份過硫酸鉀而得到的聚合引發(fā)劑溶液，在83。C的溫度下經(jīng)一小時滴加含有如下所述化合物的聚合性單體溶液。在滴定結束之后，加熱攪拌兩個小時進行聚合，然后，冷卻至28。C制得樹脂微粒。將其作為"樹脂微粒A2"。所制得的"樹脂微粒A2"的玻璃化轉變溫度為40。C。苯乙烯435質量份丙烯酸正丁酯130質量份曱基丙烯酸33質量份3-巰基丙酸正辛酯8質量份關于以下的操作，使用在制造"著色粒子l"時使用的"樹脂微粒B，，和"著色劑分散液，，，除此之外是按照"著色粒子r的制備方法相同的方法制備"著色粒子2"。隨之，所有的著色粒子中未檢測到Si、Ti元素的信號。而且，從利用掃描電子顯微鏡(SEM)對著色粒子2以2000倍率拍攝的照片中，隨機選擇128個粒子作為樣品，測定它們的形狀，第二短軸相對于第一短軸的長度之比為231.1~1.6的粒子，以個數(shù)基準計為6.3%。(外添加處理工序)100份如上所述制造的"著色粒子1"和"著色粒子2"中，按照下述表l加入外添加劑(二氧化硅粒子、氧化鈦、復合金屬氧化物粒子)。用"1OL亨舍爾混合機"(三井三池加工公司制造)，以40m/sec、25。C的條件，混合25分鐘，攪拌結束后，利用45iim目的篩子除去粗大粒子，并利用"著色粒子l"制備了"調色劑l-ll-8"，利用"著色粒子2"制備了"調色劑2-l2-8"。并且，"調色劑l-ll-8"的玻璃化轉變溫度(Tg)都為32。C，"調色劑2-l2-8"的玻璃化轉變溫度(Tg)都為42°C。此外，"調色劑1-1~1-8，，中，第二短軸長度相對于第一短軸的長度之比為1.11.6的粒子，以個數(shù)為基準計，其比率與著色劑粒子l的情況相同。同樣的，"調色劑2-1~2-8"中，第二短軸長度相對于第一短軸的長度之比為U1.6的粒子，以個數(shù)為基準計，其比率與著色劑粒子2的情況相同。(參考特開2004-109603)通過以下方法，測定所制得的各個調色劑的輸送性指數(shù)。其結果示于表l中。(輸送性指數(shù)的測定)在圖8所示的結構的送料器的球內，放入lg調色劑，在120rps的頻率、80V電壓的條件下驅動了驅動源，分別測定上述驅動源的驅動開始起直至到達托盤中的調色劑的量為300mg和750mg時的時間，通過以上所述的通式(l)計算上述調色劑的輸送性指數(shù)。在表]中記載"調色劑1-1~1-8"、"調色劑2-1~2-8"的外添加劑的組分和添加后通過熒光線X射線分析得到的鈦與硅的X射線強度比(Ti/Si)。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>()內為數(shù)均一次粒徑外添加量的數(shù)字表示添加到IOO部"著色劑1"與"著色劑2"的外添加劑量。在表l中記載的二氧化硅A是通過干式法制造得到，并使用辛基曱氧基硅烷進行表面處理的一次粒徑為10nm的二氧化硅微粒。此外，二氧化硅B同樣是通過干式法制備得到，并用U,l,3，3，3-六甲基二硅氨烷進行了疏水處理的一次粒徑為12nm的二氧化硅微粒。此外，二氧化硅C同樣是通過干式法制備得到，并用1,1，1,3，3,3-六曱基二硅氨烷進行了疏水處理的一次粒徑為15nm的二氧化硅微粒。二氧化硅D同樣是通過干式法制備得到，并用l,l,l,3,3，3-六曱基二硅氨烷進行了疏水處理的一次粒徑為30nm的二氧化硅微粒。另一方面，氧化鈥是一次粒徑為20nm的銳鈥礦型二氧化鈥微粒。復合金屬氧化物是鈥與硅的復合金屬氧化物微粒，是以無定形二氧化硅為核，在上述核的表面上具有結晶的鈦氧化物的結構，并使用六曱基二硅烷化合物進行了疏水化處理，且通過焚光射線X射線分析得到的鈦相對于硅的X射線強度比(Ti/Si)為2.87。使用通過調色劑與調色劑容器按表2所示組合而得到的調色劑瓶，通過具有如圖6所示結構的圖像形成裝置，對調色劑瓶No.l-ll-10以及No.2-l2-10的特性進行評價。(評價方法)是否存在調色劑顆粒在各個調色劑容器中填充調色劑，在40"C、95。/。RH下保管1000小時。選擇圖像率高達85%的圖像圖案，在頻繁更換調色劑的模式下連續(xù)復印了200張A4的時候，采集從調色劑容器供給到顯影器的調色劑分量的調色劑。用肉眼和50倍的放大鏡判斷其中是否混入有調色劑顆粒?！?完全沒有混入調色劑顆粒(良好)o:用放大鏡觀察，發(fā)現(xiàn)些許的調色劑顆粒(在實際應用中不存在問題)x:用肉眼就能觀察到調色劑顆粒(在實際應用中存在問題)調色劑濃度不均使用在上述的各個調色劑容器中填充并保管的調色劑，將白地部與濃度為0.80左右的實地(《夕)圖像各占一半的圖像形成在A4紙上，在連印5000張之后觀察了圖像。◎:完全沒有可以認為是由調色劑顆粒導致的斑點、濃度不均(良好)o:在濃度圖像中，發(fā)現(xiàn)一些可以認為是由調色劑顆粒導致的斑點(在實際應用中不存在問題)x:在沒有圖像的部分，也發(fā)現(xiàn)了可以認為是由調色劑顆粒導致的斑點(在實際應用中存在問題)高消耗模式下的灰霧模糊程度是通過以下方法測定得到的，選擇圖像率高達85%的圖像圖案，在調色劑更換頻繁的模式下，連續(xù)打印200張，測定第200張的非圖像部的濃度，即測定灰霧并進行評價。測定未印字的打印用紙(白紙)的20個位置的絕對圖像濃度，取其平均值作為白紙濃度，接著，對進行了空白圖像形成的評價用紙的空白部分，同樣測定20個位置的絕對圖像濃度，從其平均濃度減去上述白紙濃度而得到的值作為灰霧并進行評價。測定是使用"RD-918"(麥克佩斯反射濃度計)進行。評價標準◎:灰霧濃度為0.005以下，良好o:灰霧濃度為0.01以下，在實際應用中不存在問題x:灰霧濃度大于O.Ol,在實際應用中存在問題半色調圖像均質性(半色調濃度不均)利用半色調圖像(濃度0.40附近)的濃度差(最大濃度-最小濃度)來判斷半色調濃度不均。◎:濃度差為0.05以下，良好o:濃度差大于0.05小于0.1(在實際應用中不存在問題)x:濃度差為0.1以上(在實際應用中存在問題)<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>"—"是不能測定通過將調色劑的Ti/Si之比、輸送性指數(shù)(以及調色劑粒子的形狀)控制在本發(fā)明的范圍，即便是連續(xù)形成實地圖像的情況下，也沒有濃度的降低，調色劑的更換，l聊消耗激烈且顯影器內的攪拌時間不均的模式下，也不發(fā)生灰霧。進而，在維持了調色劑的高轉印性狀態(tài)下，輸送至圖像形成裝置，因為可以控制在圖像形成裝置內的轉印性的降低，故可將半色調的濃度不均控制到最低限度。參考表2的結果，屬于本發(fā)明的物質，其任意特性在實際應用中都不存在問題，屬于本發(fā)明之外的物質，至少一種特性上存在問題。權利要求1.一種調色劑瓶，其是在圓筒狀調色劑容器中填充了下述調色劑的調色劑瓶，所述調色劑容器具有能與圖像形成裝置嵌合的旋轉軸，并在一端具有排出口，所述調色劑至少含有樹脂、著色劑和外添加劑，該調色劑的輸送性指數(shù)為2.0～10.0mg/sec.，且通過熒光X射線分析法測定的鈦與硅的X射線強度比(Ti/Si)為1.0～3.0，其中，所述調色劑容器的容器內壁上具有突起的間斷設置的多個調色劑輸送部，所述調色劑輸送部能夠隨著該調色劑容器的旋轉，將所述調色劑輸送到所述排出口方向。2.權利要求l所述的調色劑瓶，其中，調色劑的玻璃化轉變溫度(Tg)為1660°C。3.權利要求l所述的調色劑瓶，其中，含有二氧化硅粒子和氧化鈦粒子作為所述外添加劑。4.權利要求3所述的調色劑瓶，其中，所述二氧化硅粒子和氧化鈦粒子的一次粒徑為5nm2000nm。5.權利要求3所述的調色劑瓶，其中，所述二氧化硅粒子和氧化鈦粒子的一次粒徑為20nm50Onm。6.權利要求3所述的調色劑瓶，其中，根據(jù)BET法測定的所述二氧化硅粒子和氧化鈥粒子的比表面積為20~500m2/g。7.權利要求3所述的調色劑瓶，其中，對所述二氧化硅粒子和氧化鈦粒子進行表面處理而提高疏水性。8.權利要求l所述的調色劑瓶，其中，含有包含二氧化硅和鈦的復合金屬氧化物粒子作為所述外添加劑。9.權利要求8所述的調色劑瓶，其中，所述復合金屬氧化物粒子的數(shù)均一次粒徑為35nm500nm。10.權利要求8所述的調色劑瓶，其中，所述復合金屬氣化物粒子的數(shù)均一次粒徑為40nm300nm。11.權利要求l所述的調色劑瓶，其中，形成所述調色劑的調色劑粒子具有如下形狀1)用兩根平行線在A1點、A2點以接觸的方式夾持作為各調色劑粒子的至少一個投影面輪廓的閉合曲線，以線段A1、A2的長度達到的最大長度為該調色劑粒子的長軸，2)線I殳A1、A2的中點為B,而通過上述B點的線,殳A1、A2的垂直二等分線與作為調色劑粒子輪廓的閉合曲線的交點分別為B1、B2時，線段B1、B2為該調色劑粒子的第一短軸，3)線段A1、B的中點為C1時，通過C1的線段A1、B的垂直二等分線與作為調色劑粒子輪廓的閉合曲線的交點分別為C11、C12,4)線段A2、B的中點為C2時，通過C2的線段A2、B的垂直二等分線與作為調色劑粒子輪廓的閉合曲線的交點分別為C21、C22，5)線段C11、C12以及線段C21、C22中的長者為該調色劑粒子的第二短軸，6)以個數(shù)為基準計，第二短軸相對于第一短軸的長度之比為1.11.6的調色劑粒子是5~50%。12.權利要求l所述的調色劑瓶，其中，在展開上述調色劑容器的側面時，與旋轉軸平行的展開面上的線與輸送突起部的長度方向的夾角為2080。。13權利要求1所述的調色劑瓶，其中，所述調色劑容器的輸送突起部在長度方向為曲線。全文摘要本發(fā)明提供一種用于靜電潛像顯影的調色劑瓶，其是在圓筒狀調色劑容器中填充了下述調色劑的調色劑瓶，所述調色劑容器具有能與圖像形成裝置嵌合的旋轉軸，并在一端具有排出口，所述調色劑至少含有樹脂、著色劑和外添加劑，該調色劑的輸送性指數(shù)為2.0～10.0mg/sec.，且通過熒光X射線分析法測定的鈦與硅的X射線強度比(Ti/Si)為1.0～3.0，其中，所述調色劑容器的容器內壁上具有突起的多個間斷設置的調色劑輸送部，所述調色劑輸送部能夠隨著該調色劑容器的旋轉，將所述調色劑輸送到所述排出口方向。文檔編號G03G15/08GK101320242SQ20081010879公開日2008年12月10日申請日期2008年6月2日優(yōu)先權日2007年6月5日發(fā)明者內田剛,助野干彥,小林義彰,白石雅晴,石川美知昭申請人:柯尼卡美能達商用科技株式會社