專利名稱：：液晶取向劑和液晶顯示元件的制作方法
技術(shù)領域：
：本發(fā)明涉及液晶取向劑和液晶顯示元件。更詳細而言，特別涉及在噴墨涂布法中涂布性良好且能夠用于提供液晶取向能力等諸性能優(yōu)異的液晶取向膜的液晶取向劑，以及顯示特性和可靠性優(yōu)異的液晶顯示元件。
背景技術(shù)：
：目前，作為液晶顯示元件，已知具有所謂TN(扭曲向列，TwistedNematic)型液晶盒的TN型液晶顯示元件，所述TN型液晶盒是如下述那樣得到的，即，在設置了ITO(氧化銦-氧化錫)等透明導電膜的基板表面形成包含聚酰胺酸、聚酰亞胺等的液晶取向膜，并將其作為液晶顯示元件用基板，將該2片基板對向配置，在其間隙內(nèi)形成具有正介電各向異性的向列型液晶層，從而制成夾心結(jié)構(gòu)的盒，且上述液晶分子的長軸從一個基板向另一個基板連續(xù)扭轉(zhuǎn)90G。另外，開發(fā)了與TN型液晶顯示元件相比，對比度高、視角依賴性少的STN(超扭曲向列，SuperTwistedNematic)型液晶顯示元件。該STN型液晶顯示元件〗吏用在向列型液晶中混合作為光學活性物質(zhì)的手性劑而成的物質(zhì)作為液晶，并利用由液晶分子的長軸在基板間連續(xù)扭轉(zhuǎn)180Q以上的狀態(tài)而產(chǎn)生的雙折射效果。進而近年來，提出了通過在單側(cè)的基板上梳狀地配置用于驅(qū)動液晶的2個電極來產(chǎn)生與基板面平行的電場，從而控制液晶分子的橫向電場型液晶顯示元件。已知該元件一般稱作為平面轉(zhuǎn)換型(inplaneswitching,IPS型)，視角優(yōu)異、廣泛。特別將IPS型元件與光學補償薄膜并用時，具有以下明顯的特征，即，可以進而提高視角特性，沒有灰度反轉(zhuǎn)或色調(diào)變化，能夠得到與布勞恩管相媲美的廣視角。除此以外，提出了一種稱作為MVA(多疇垂直取向，Multi-DomainVerticalAlignment)方式或PVA(圖案化垂直取向，PatternedVerticalAlignment)方式的垂直取向型液晶顯示元件(參考特開平11-258605號公報和"液晶，，，Vol.3(No.2)，pl17(1999年))，所述MVA方式或PVA方式使具有負介電各向異性的液晶分子在基板上垂直取向而形成。這些垂直取向方式的液晶顯示元件視角、對比度等優(yōu)異，在液晶取向膜的形成中不進行研磨處理等的優(yōu)點，并且在制備工序方面也是優(yōu)異的。但是近年來，液晶電視逐步普及，被稱作為"第7代，，的大型生產(chǎn)線開始工作。另外更大型的"第8代"生產(chǎn)線的建設也在計劃中。作為使用大型生產(chǎn)線而將基板大型化的優(yōu)點，可以列舉能夠減少用于從一片基板上取下多片面板的工序時間、降低成本，或可以與液晶顯示元件自身的大型化相適應這些方面。相反，作為基板的大型化的缺點，可以列舉在大面積的范圍下難以確保液晶取向劑的印刷的均勻性。特別地，可以列舉當利用一直以來廣泛采用的膠版印刷機在大面積范圍進行液晶取向膜的成膜時，有產(chǎn)生由于液晶取向劑的印刷不良而造成不具備液晶取向膜的電特性的情況。為了解決上述問題，進行了在液晶取向膜的成膜中利用噴墨涂布法的研究。作為噴墨涂布法的優(yōu)點，可以列舉，在印刷中使用的液晶取向劑與現(xiàn)實涂布的液量實質(zhì)上相等，從而液晶取向劑的使用量有望減少；由于不使用印刷版，所以不需要該印刷版的更換或洗滌等，從而可以減少在保養(yǎng)中所需要的時間、勞力和成本；進而具有可與多種面板尺寸相適應的柔性。對于利用大型生產(chǎn)線制造的大型基板，為了以高的合格率制造液晶顯示元件，要求在噴墨涂布法中比現(xiàn)有印刷性更為優(yōu)異的液晶取向劑。進而，近年來對于提高顯示品質(zhì)的要求變得更為嚴格，特別對于液晶取向性或電特性，要求具有超過現(xiàn)有特性的液晶取向膜。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是基于上述事實而作出的，其目的在于提供液晶取向劑和表現(xiàn)高品質(zhì)的顯示特性且可靠性優(yōu)異的液晶顯示元件，所述液晶取向劑特別在噴墨涂布法中的印刷性優(yōu)異，可以改善在利用大型生產(chǎn)線的制備工序中的產(chǎn)品合格率，且能夠用于提供液晶取向能力、電特性等諸性能優(yōu)異的液晶取向膜。本發(fā)明的進而其它目的和優(yōu)點由以下說明可明確。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點是通過第一方面，一種液晶取向劑達成的，所述液晶取向劑含有選自使四羧酸二酐與二胺化合物反應得到的聚酰胺酸和將其脫水閉環(huán)得到的聚酰亞胺中的至少l種的聚合物和溶劑，溶劑含有(A)包含下式(I)表示的化合物的第一溶劑、(B)包含選自N-曱基-2-他咯烷酮、Y-丁內(nèi)酯、1,3-二曱基-2-咪唑啉酮、N,N-二曱基甲酰胺和N,N-二曱基乙酰胺中的至少l種的第二溶劑、和(C)包含選自丁基溶纖劑、雙丙酮醇、碳酸亞丙酯、二甘醇二乙基醚和乙基-3-乙氧基丙酸酯中的至少l種的第三溶劑。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(式(I)中，R分別獨立地表示碳原子數(shù)為3~10的烷基。)本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點是通過第二方面，具有由上述液晶取向劑得到的液晶取向膜的液晶顯示元件所達成的。具體實施例方式以下，對于本發(fā)明進行詳細說明。本發(fā)明的液晶取向劑含有選自使四羧酸二酐與二胺化合物反應得到的聚酰胺酸和將其脫水開環(huán)得到的聚酰亞胺中的至少1種的聚合物和溶劑。作為用于合成在本發(fā)明的液晶取向劑中含有的聚酰胺酸或者聚酰亞胺的四羧酸二酐，可以列舉例如，下式(1)表示的4匕合物、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(式(1)中，R1分別獨立地表示氪原子、氯原子或者碳原子數(shù)為(式(2)中，W分別獨立地表示碳原子數(shù)為1~6的烷基，n為0~4的整數(shù)。)、丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸二酐、3,3，,4,4，-二環(huán)己基四羧酸二酐、2,3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、1,2,4-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2,3,5,6-四羧酸二酐、3,5,6-三羧基降水片烷-2-乙酸二酐、四環(huán)[4.4.0.12'5.17'1()]十二烷-3，4,8,9-四羧酸二酐、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸二酐、5-(2,5-二氧代四氬呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸二酐、雙環(huán)[2.2.2]-辛-4-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、雙環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、下式(II-l)和(II-2)各自表示的化合物等的脂肪族或者脂環(huán)族四羧酸二酐；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(上式中，W和R"分別是具有芳香環(huán)的2價有機基團，114和R6分別是氫原子或者碳原子數(shù)為1~6的烷基，多個存在的尺4和116可以分別是相同的，也可以是不同的。)均苯四酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯石風四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯醚四羧酸二酐、3,3',4,4'-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-四苯基硅烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3,3'，4,4'-全氟亞異丙基二苯二甲酸二酐、3,3',4,4'-聯(lián)苯四羧酸二酐、雙(鄰苯二曱酸)苯基膦化氧二酐、乙二醇-雙(脫水苯三酸酯)、丙二醇-雙(脫水苯三酸酯)、1,4-丁二醇-雙(脫水苯三酸酯)、1,6-己二醇-雙(脫水苯三酸酯)、1,8-辛二醇-雙(脫水苯三酸酯)、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷-雙(脫水苯三酸酯)、下式(3)~(6)各自表示的化合物等的芳香族四羧酸二酐等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(4)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(5)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(6)作為上式(1)表示的化合物的具體例子，可以列舉例如，1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2-二曱基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2-二乙基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二曱基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二乙基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四曱基-1,2,3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐等，其中優(yōu)選1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2-二乙基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二曱基-1，2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐或者1,3-二乙基-1,2,3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐。作為上式(2)表示的化合物的具體例子，可以列舉例如，1,3,3^4,5,91>六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2^]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-曱基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]畫呋喃畫l,3畫二酮、1,3,3^4,5,91>六氫誦5-乙基-5-(四氫-2,5■二氧代■3國呋喃基)-萘并[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-曱基誦5國(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[l，2-c]-呋喃-l,3-二酮、1,3,3^4,5,91>六氫-7-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基國5國(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2《]-呋喃-l,3-二酮、1,3，3a,4,5,9b-六氫-8-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)畫萘并[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、1,3,3^4,5,91)-六氫-5,8-二甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮等。這些四羧酸二酐可以l種單獨-使用，或者也可以將2種以上混合來使用。其中，優(yōu)選使用含有選自上式(1)表示的化合物、上式(2)表示的化合物、均苯四酸二酐、1,2，4-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐和1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸二酐中的至少l種(以下也稱作"特定四羧酸二酐")的四羧酸二酐。當在本發(fā)明的液晶取向劑中含有的聚合物為聚酰胺酸時，對于用于合成其的四羧酸二酐，優(yōu)選相對于四羧酸二酐的總量含有10摩爾％以上的特定四羧酸二酐，更優(yōu)選含有20摩爾°/。以上，進而優(yōu)選含有40摩爾%以上。該情況下，作為特定四羧酸二酐以外的四羧酸二酐，優(yōu)選4吏用脂環(huán)式四羧酸二酐。另一方面，當在本發(fā)明的液晶取向劑中含有的聚合物為聚酰亞胺時，對于用于合成其的四羧酸二酐，優(yōu)選相對于四羧酸二酐的總量含有50摩爾％以上的特定四羧酸二酐，更優(yōu)選含有70摩爾％以上，進而優(yōu)選含有80摩爾％以上。該情況下，作為特定四羧酸二酐以外的四羧酸二酐，優(yōu)選使用脂環(huán)式四羧酸二酐。作為用于合成在本發(fā)明的液晶取向劑中含有的聚酰胺酸或聚酰亞胺的二胺化合物，可以列舉例如，下式(m-i)和(m-2)各自表示的化合物和其他的二胺化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(上式中，X丄相互獨立地表示單鍵、陽O國、畫CO畫、畫COO-、-OCO-、畫NHCO-、-CONH-、-S-、亞曱基、碳原子數(shù)為2~6的亞烷基或者亞苯基，R〒是碳原子數(shù)為10-20的烷基、碳原子數(shù)為4~40的具有脂環(huán)式骨架的1價有機基團或者碳原子數(shù)為620的具有氟原子的l價有機基團，RS是碳原子數(shù)為4-40的具有脂環(huán)式骨架的2價有機基團。)在上式(m-l)中，作為用R"表示的碳原子數(shù)為10~20的烷基，可以列舉例如正癸基、正十二烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基等。作為在碳原子數(shù)為4~40的具有脂環(huán)式骨架的1價有機基團中含有的脂環(huán)式骨架，可以列舉例如，源自環(huán)丁烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷、環(huán)癸烷等環(huán)烷烴的脂環(huán)式骨架；降水片烯、金剛烷等的橋接脂環(huán)式骨架；甾族化合物骨架等。這里，甾族化合物骨架是指包含甾環(huán)核的結(jié)構(gòu)或者其碳-碳鍵的一個或者兩個以上形成雙鍵的骨架。作為W的具有甾族化合物骨架的1價有機基團，優(yōu)選碳原子數(shù)為17~40的基團，更優(yōu)選碳原子數(shù)為17-29的基團。作為上述具有甾族化合物骨架的R的具體例子，可以列舉例如，膽甾烷-3-基、膽甾-5-烯-3-基、膽甾-24-烯-3-基、膽甾-5,24-二烯-3-基等。對于R"的具有脂環(huán)式骨架的1價有機基團，其氬原子的一部分或者全部也可以用卣原子、優(yōu)選氟原子取代。作為碳原子數(shù)為6~20的具有氟原子的l價有機基團，可以列舉例如，在下述有機基團中的氫原子的一部分或者全部用氟原子或者氟烷基取代的基團等，所述有機基團有正己基、正辛基、正癸基等的碳原子數(shù)為6~20的直鏈狀烷基、環(huán)己基、環(huán)辛基等的碳原子數(shù)為6~20的脂環(huán)式烴基、苯基、聯(lián)苯基等的碳原子數(shù)為6~20的芳香族烴基等，其中W的碳原子數(shù)包含氟烷基的碳，為20以下。作為上式(III-l)中的X1,優(yōu)選-O-、-CO-、-COO-或者-OCO陽。作為上式(III-l)表示的二胺化合物的具體例子，可以列舉例如，十二烷氧基-2,4-二氨基苯、十五烷氧基-2,4-二氨基苯、十六烷氧基-2,4-二氨基苯、十八烷氧基-2,4-二氨基苯、下式(7)~(22)各自表示的化合物等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>在上式(m-2)中，作為在用RS表示的碳原子數(shù)為4~40的具有脂環(huán)式骨架的2價有機基團中含有的脂環(huán)式骨架，可以列舉例如，源自環(huán)丁烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷、環(huán)癸烷等環(huán)烷烴的脂環(huán)式骨架；降水片烯、金剛烷等的橋接脂環(huán)式骨架；甾族化合物骨架等。這里，甾族化合物骨架與上述R7中的甾族化合物骨架相同。作為RS的具有甾族化合物骨架的2價有機基團，優(yōu)選碳原子數(shù)為17~40的基團，更優(yōu)選碳原子數(shù)為17~29的基團。作為具有甾族化合物骨架的RS的具體例子，可以列舉例如，膽甾烷-3,3-二基、膽甾烷-3,6-二基、膽甾畫5畫烯-3,6陽二基、膽甾畫24國烯畫3,6-二基、膽甾-5,24-二烯誦3,6-二基等。對于RS的具有脂環(huán)式骨架的2價有機基團，其氫原子的一部分或者全部也可以用卣原子、優(yōu)選氟原子取代。作為上式(III-2)表示的二胺化合物的具體例子，可以列舉例如下式(23)~(27)各自表示的化合物等。作為上述其他的二胺化合物，可以列舉例如，對苯二胺、2-曱基-1,4-苯二胺、2-乙基-l,4-苯二胺、2,5-二曱基-1,4-苯二胺、2,5-二乙基-1,4-苯二胺、2,3,5,6-四甲基-1,4-苯二胺、間苯二胺、4,4，-二氨基二苯基甲烷、4，4，-二氨基二苯基乙烷、4,4，-二氨基二苯基硫醚、4,4，-二氨基二苯基砜、2,2，-二曱基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、2,2，-二(三氟甲基)-4,4，-二氨基聯(lián)苯、2,2，-二乙基_4,4，-二氨基聯(lián)苯、3,3，-二甲基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、3,3，-二(三氟曱基)-4,4，-二氨基聯(lián)苯、3,3，-二乙基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、4,4，-二氨基苯曱酰苯胺、4,4，-二氨基二苯基醚、1,5-二氨基萘、2,2，-二甲基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、5-氨基-1-(4，-氨基苯基)-1,3,3-三曱基茚滿、6-氨基-1-(4，-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚滿、3，4，-二氨基二苯基醚、3,3，-二氨基二苯甲酮、3,4，-二氨基二苯甲酮、4,4，-二氨基二苯甲酮、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙(4-氨基苯基)丙烷、2,2-雙(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1,4-雙(4-氨基苯氧基)苯、1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯、1,3畫雙(3-氨基苯氧基)苯、9,9-雙(4-氨基苯基)-lO-氫蒽、2，7-二氨基藥、9,9-雙(4-氨基苯基)芴、4,4，-亞曱基-雙(2-氯苯胺)、2,2，,5,5，-四氯-4,4，畫二氨基聯(lián)苯、2,2，-二氯-4,4'-二氨基-5,5，-二曱氧基聯(lián)苯、3,3'-二曱氧基_4,4，-二氨基聯(lián)苯、1,4,4，-(對亞苯基異亞丙基)雙苯胺、4,4，-(間亞苯基異亞丙基)雙苯胺、2,2，-雙[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4，-二氨基-2,2，-雙(三氟曱基)聯(lián)苯、4,4，-雙[(4-氨基-2-三氟曱基)苯氧基]八氟聯(lián)苯、4-(4-正庚基環(huán)己基)苯氧基-2,4-二氨基苯等的芳香族二胺；1,3-雙(氨基曱基)苯、1,3-丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺等的脂肪族二胺；2,3-二氨基吡啶、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、5,6-二氨基-2,3-二氰基吡嗪、5,6-二氨基-2,4-二羥基嘧啶、2,4-二氨基-6-二甲氨基-l,3,5-三嗪、1,4-雙(3-氨基丙基)哌嗪、2,4-二氨基-6-異丙氧基國l,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-曱氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5國三溱、2,4-二氨基-6-甲基-s-三溱、2，4-二氨基-1,3,5-三溱、4,6-二氨基畫2國乙烯基-s-三。秦、2,4-二氨基-5-苯基噻唑、2,6-二氨基嘌呤、5,6-二氨基-1,3-二曱基尿嘧啶、3,5-二氨基-1,2，4-三唑、6,9-二氨基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3,8-二氨基-6-苯基菲啶、1,4-二氨基哌嗪、3,6-二氨基吖啶、雙(4-氨基苯基)苯胺等在分子內(nèi)具有2個伯胺基和該伯胺基以外的氮原子的二胺；下式(28)~(30)各自表示的化合物等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(上式中，119分別獨立地表示碳原子數(shù)為1~12的烴基，p分別獨立地表示1~3的整數(shù)，q是l20的整數(shù)，y是212的整數(shù)，z是l5的整數(shù)。)作為上述其他的二胺化合物，優(yōu)選對苯二胺、2-曱基-l,4-苯二胺、2-乙基-l,4-苯二胺、2,5-二甲基-1，4-苯二胺、2,5-二乙基-1,4-苯二胺、2,3,5,6-四甲基-1,4國苯二胺、4,4，畫二氨基二苯基甲烷、2,2，-二曱基-4,4，國二氨基聯(lián)苯、2,2，國二(三氟曱基)-4,4，-二氨基聯(lián)苯、2,2，-二乙基-4,4，畫二氨基聯(lián)苯、3,3,-二曱基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、3,3，-二乙基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、3,3，-二(三氟曱基)-4,4，-二氨基聯(lián)苯、4，4，-二氨基二苯基醚、4,4，-二氨基二苯甲酮、2,2-雙(4-氨基苯基)丙烷、2,2-雙(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,6-二氨基吡啶或者3,4-二氨基吡啶。上述二胺化合物可以l種單獨使用，或者也可以將2種以上混合來使用。當使用本發(fā)明的液晶取向劑作為垂直取向型的液晶取向劑時，作為用于合成在液晶取向劑中含有的聚酰胺酸或者聚酰亞胺的二胺化合物，優(yōu)選使用含有選自上式(in-i)表示的二胺化合物和上式(III-2)表示的二胺化合物中的至少l種的二胺化合物。該情況下，上式(III-l)或者上式(m-2)表示的二胺化合物占二胺化合物總量的比例優(yōu)選為7摩Io口』卜9RISIRcN2H爾％以上，更優(yōu)選10摩爾％以上。[聚酰胺酸的合成]本發(fā)明液晶取向劑能夠含有的聚酰胺酸可以通過使上述的四羧酸二酐與二胺化合物反應來得到。供給聚酰胺酸合成反應的四羧酸二酐和二胺化合物的使用比例如下優(yōu)選相對于二胺的氨基1當量，四羧酸二酐的酸酐基為0.2~2.0當量的比例，更優(yōu)選為0.8-1.2當量的比例。聚酰胺酸的合成反應是在優(yōu)選的有才幾溶劑中、優(yōu)選-20。C~150°C、更優(yōu)選0~IO(TC的溫度條件下，以優(yōu)選0.5~24小時、更優(yōu)選2~10小時的反應時間來進行的。作為這里可使用的有機溶劑，只要是能夠溶解所合成的聚酰胺酸的溶劑就沒有特別限制，可以舉出例如l-甲基-2-處咯烷酮、N,N-二曱基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二曱亞砜、Y-丁內(nèi)酯、四曱基脲、六曱基磷酸三酰胺等非質(zhì)子類極性溶劑；間甲酚、二甲酚、苯酚、卣代苯酚等盼類溶劑等。有機溶劑的使用量(a)優(yōu)選為如下的量使四羧酸二酐和二胺化合物的總量(P)相對于反應溶液的總量(a+P)為0.1~30重量％的量。對于上述有機溶劑，可以將其使用量的一部分在生成的聚酰胺酸不析出的范圍下由作為聚酰胺酸的不良溶劑的醇、酮、酉旨、醚、鹵代烴、烴等置換來使用。作為上述不良溶劑的具體例子，可以列舉例如甲醇、乙醇、異丙醇、環(huán)己醇、4-羥基-4-曱基-2-戊酮、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三甘醇、乙二醇單甲醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、曱基異丁基酮、環(huán)己酮、乙酸曱酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、曱基甲氧基丙酸酯、乙基乙氧基丙酸酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙醚、乙二醇曱基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇單曱醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單甲醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、四氪呋喃、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二曱苯等。當將有機溶劑的一部分用不良溶劑置換來使用時，不良溶劑的使用量相對于有機溶劑的總量優(yōu)選為50重量％以下。如上述那樣，得到溶解聚酰胺酸而成的反應溶液。對于該聚酰胺酸溶液，可以將其直接供給下一工序的脫水閉環(huán)反應，也可以將在反應溶液中含有的聚酰胺酸分離后再供給脫水閉環(huán)反應，或者還可以在將分離的聚酰胺酸精制后供給脫水閉環(huán)反應。聚酰胺酸的分離可以利用將上述聚酰胺酸溶液注入大量不良溶劑中而得到析出物，并將該析出物在減壓下干燥的方法，或者通過用蒸發(fā)器將聚酰胺酸溶液減壓餾去的方法來進行。另外，可以通過下述方法來精制聚酰胺酸，所述方法有將這樣得到的聚酰胺酸再次溶解在有機溶劑中，接著使其在不良溶劑中析出的方法，或者進行1次或數(shù)次用蒸發(fā)器減壓餾去的工序的方法。本發(fā)明的液晶取向劑可含有的聚酰亞胺能夠通過將上述聚酰胺酸脫水閉環(huán)來合成。在本發(fā)明中使用的聚酰亞胺，可以是將聚酰胺酸具有的全部酰胺酸結(jié)構(gòu)進行酰亞胺化而成的完全酰亞胺化物，或者也可以是僅將酰胺酸結(jié)構(gòu)中的一部分進行酰亞胺化、使酰胺酸結(jié)構(gòu)與酰亞胺結(jié)構(gòu)并存的部分酰亞胺化物。當在本發(fā)明的液晶取向劑中含有的聚合物為聚酰亞胺時，其酰亞胺化率優(yōu)選為40%以上。這里所謂"酰亞胺化率，，是指，將酰亞胺結(jié)構(gòu)數(shù)在聚合物的酰胺酸結(jié)構(gòu)和酰亞胺結(jié)構(gòu)的總數(shù)中所占的比例用百分率表示的值。酰亞胺化率可以由如下述那樣測定的^-NMR通過下述數(shù)式(i)來求得，所述iH-NMR是將充分干燥的聚酰亞胺溶解于適當?shù)碾軇⒗珉讈嗧恐?，以四甲基硅烷為基準物質(zhì)，在室溫下進行測定而得的。酰亞胺化率(％)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(i)(在數(shù)式(i)中，Al是來自NH基質(zhì)子的峰面積(10ppm附近)，A2是來自芳香環(huán)質(zhì)子的峰面積(7-8ppm)，a是聚合物前體(聚酰胺酸)中的芳香環(huán)質(zhì)子個數(shù)相對于NH基質(zhì)子1個的比例。)聚酰胺酸的脫水閉環(huán)通過如下方法進行(1)加熱聚酰胺酸的方法，或者(2)將聚酰胺酸溶解在有機溶劑中，在該溶液中添加脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑，并根據(jù)需要進行加熱的方法。上述(1)加熱聚酰胺酸的方法中的反應溫度優(yōu)選為50~200°C,更優(yōu)選60~170°C。當反應溫度低于50'C時，脫水閉環(huán)反應不能充分進行，當反應溫度超過200。C時，有時所得聚酰亞胺的分子量會降低。反應時間優(yōu)選為0.5~72小時，更優(yōu)選1~10小時。另一方面，上述(2)在聚酰胺酸溶液中添加脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑的方法中，作為脫水劑，可以使用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟醋酸酐等酸酐。脫水劑的使用量雖然也依賴于期望的酰亞胺化率，但優(yōu)選相對于聚酰胺酸具有的酰胺酸結(jié)構(gòu)l摩爾為0.01-20摩爾。作為脫水閉環(huán)催化劑，可以使用例如吡啶、三曱吡咬、二甲基吡啶、三乙胺等叔胺。但并不限于這些。脫水閉環(huán)催化劑的使用量優(yōu)選相對于脫水劑l摩爾為0.01~10摩爾。上述的脫水劑、脫水閉環(huán)劑的使用量越多，越能夠提高酰亞胺化率。作為用于脫水閉環(huán)反應的有才幾溶劑，可以列舉與作為用于聚酰胺酸合成的溶劑所列舉的有機溶劑是相同的溶劑。脫水閉環(huán)反應的反應溫度優(yōu)選為0~180°C，更優(yōu)選為10~150°C。反應時間優(yōu)選為1~12小時，更優(yōu)選1~6小時。對于在上述方法(1)中得到的酰亞胺化聚合物，可以直接將其供給液晶取向劑的調(diào)制，或者也可以在將得到的酰亞胺化聚合物精制后供給液晶取向劑的調(diào)制。另一方面，在上述方法(2)中可以得到含有酰亞胺化聚合物的反應溶液。對于該反應溶液，可以直接將其供給液晶取供給液晶取向劑的調(diào)制，也可以在將酰亞胺化聚合物分離后供給液晶取向劑的調(diào)制，或者還可以將分離的酰亞胺化聚合物精制后供給液晶取向劑的調(diào)制。為了將脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑從反應溶液中除去，可以應用例如溶劑置換等的方法。酰亞胺化聚合物的分離、精制可以通過進行與上述的聚酰胺酸的分離、精制方法同樣的操作來進行。<末端修飾型的聚合物>在本發(fā)明中使用的聚酰胺酸或者聚酰亞胺可以是進行了分子量調(diào)節(jié)的末端修飾型的。通過使用末端修飾型的聚合物，可以在不損害本發(fā)明效果的情況下進一步改善液晶取向劑的涂布特性等。這樣的末端修飾型的聚合物，可以通過在合成聚酰胺酸時向反應體系中添加酸單酐、單胺化合物、單異氰酸酯化合物等適當?shù)姆肿恿空{(diào)節(jié)劑來合成。這里，作為酸單肝，可以列舉例如馬來酸酐、鄰苯二曱酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸肝、正十六烷基琥珀酸酐等。作為單胺化合物，可以列舉例如苯胺、環(huán)己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺、正二十烷胺等。作為單異氰酸酯化合物，可以列舉例如異氰酸苯酯、異氰酸萘酯等。作為分子量調(diào)節(jié)劑的使用比例，相對于合計100重量份的在合成聚酰胺酸時所用的四羧酸二酐和二胺，優(yōu)選分子量調(diào)節(jié)劑的使用量為20重量分以下，更優(yōu)選10重量分以下。如上述那樣得到的聚酰胺酸或者酰亞胺化聚合物，在制成濃度為10重量％的溶液時，優(yōu)選具有20~800mPa's的溶液粘度，更優(yōu)選具有30~500mPa，s的溶液粘度。上述聚合物的溶液粘度(mPa's)是使用E型旋轉(zhuǎn)粘度計在25。C下對使用該聚合物的優(yōu)良溶劑(例如Y-丁內(nèi)酯、N-甲基-2-p比咯烷酮等)調(diào)制而成的濃度為10重量％的聚合物溶液進行測定所得的值。[任意添加劑]本發(fā)明的液晶取向劑作為必須成分含有上述那樣的選自聚酰胺酸和聚酰亞胺中的至少1種的聚合物和下述的溶劑，除此以外，在不損害本發(fā)明目的的范圍下，作為任意添加劑，也可以含有環(huán)氧化合物或官能性硅烷化合物。這些化合物能夠以進一步提高形成的液晶取向膜對于基板表面的粘附性為目的而進行添加。作為上述環(huán)氧化合物，可以列舉例如，乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、1,3，5,6-四縮水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N，,N，-四縮水甘油基對二甲苯二胺、N,N,N，,N，-四縮水甘油基間二曱苯二胺、^,:^,:^，,:^，-四縮水甘油基-4,4，-二氨基二苯基曱烷、N,N,N，,N，-四縮水甘油基-4,4，-二氨基二苯基醚、N,N,N，,N，-四縮水甘油基-2,2，-二甲基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、N,N,N，，N，-四縮水甘油基-l,2-二氨基環(huán)己烷、N,N,N，,N，-四縮水甘油基-l,3-二氨基環(huán)己烷、N,N,N，,N，-四縮水甘油基-l,4-二氨基環(huán)己烷、雙(N,N-二縮水甘油基_4-氨基環(huán)己基)曱烷、雙(N,N-二縮水甘油基-2-曱基-4-氨基環(huán)己基)曱烷、雙(N,N-二縮水甘油基-3-甲基-4-氨基環(huán)己基)曱烷、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、1,4-雙(N,N-二縮水甘油基氨基曱基)環(huán)己烷、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)苯、1,4-雙(N,N-二縮水甘油基氨基曱基)苯、1,3,5-三(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、1，3，5-三(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)苯、下式(31)~(35)各自表示的化合物等。這些環(huán)氧化合物的配合比例相對于IOO重量份聚合物的合計量(是指在液晶取向劑中含有的聚酰胺酸和其酰亞胺化聚合物的合計量。以下相同)，優(yōu)選為40重量份以下，更優(yōu)選O.l~30重量份。(35)0作為上述官能性硅烷化合物，可以列舉例如，3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基曱基二曱氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基甲硅烷基丙基三亞乙基三胺、N-三曱氧基甲硅烷基丙基三亞乙基三胺、10-三甲氧基甲硅烷基-l,4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基曱硅烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基甲硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基甲硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、N-節(jié)基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-節(jié)基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-雙(氧化亞乙基(oxyethylene))-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-雙(氧化亞乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(N-烯丙基-N-縮水甘油基)氨基丙基三曱氧基硅烷、3-(N,N-二縮水甘油基)氨基丙基三甲氧基硅烷等。這些官能性硅烷化合物的配合比例相對于100重量份聚合物的合計量，優(yōu)選為2重量份以下，更優(yōu)選0.21重量份。[液晶取向劑]本發(fā)明的液晶取向劑是在溶劑中溶解含有如上述那樣的選自聚酰胺酸和聚酰亞胺中的至少1種的聚合物以及根據(jù)需要使用的任意添加成分來構(gòu)成的。在本發(fā)明的液晶取向劑中使用的溶劑含有(A)包含上式(I)表示的化合物的第一溶劑、(B)包含選自N-甲基-2』比咯烷酮、y-丁內(nèi)酯、1,3-二曱基-2-咪唑啉酮、N,N-二曱基甲酰胺和N,N-二曱基乙酰胺中的至少l種的第二溶劑、和(C)包含選自丁基溶纖劑、雙丙酮醇、碳酸亞丙酯、二甘醇二乙基醚和乙基-3-乙氧基丙酸酯中的至少l種的第三溶劑。上式(I)表示的化合物優(yōu)選其沸點為140~200°C,優(yōu)選其表面張力為18~27mN/m。從使上式(I)表示的化合物的沸點和表面張力在上述范圍的觀點出發(fā)，上式(I)中的R優(yōu)選是碳原子數(shù)為4~8的烷基，更優(yōu)選是碳原子數(shù)為4~6的烷基，具體來說可以列舉例如戊基、異戊基等。作為上式(I)表示的化合物的具體例子，可以列舉例如二戊基醚、二異戊基醚等，優(yōu)選使用選自它們中的至少1種。在本發(fā)明的液晶取向劑中，相對于上述(A)第一溶劑、(B)第二溶劑和(C)第三溶劑的合計，(A)第一溶劑的比例優(yōu)選為0.5~20重量％，更優(yōu)選1~10重量％。相對于上述(A)第一溶劑、(B)第二溶劑和(C)第三溶劑的合計，(B)第二溶劑的比例優(yōu)選為10~94.5重量％,更優(yōu)選30~89重量％。相對于上述(A)第一溶劑、(B)第二溶劑和(C)第三溶劑的合計，(C)第三溶劑的比例優(yōu)選為5~70重量％,更優(yōu)選10~60重量％。在本發(fā)明的液晶取向劑中，如果上述(A)第一溶劑、(B)第二溶劑和(C)第三溶劑以優(yōu)選的上述比例含有，則可以優(yōu)選地實現(xiàn)本發(fā)明期望的效果，即特別在噴墨涂布法中優(yōu)異的涂布性。特別地，當使用沸點和表面張力在上述范圍的上式(I)表示的化合物作為(A)第一溶劑時，即使對于(A)第一溶劑的含有比例比較小的情況，也可以最大限度地發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的目的，從而是優(yōu)選的。本發(fā)明的液晶取向劑可以僅使用上述(A)第一溶劑、(B)第二溶劑和(C)第三溶劑作為溶劑，也可以將其他溶劑與(A)第一溶劑、(B)第二溶劑和(C)第三溶劑合并使用。作為可在這里使用的其他溶劑，可以列舉例如，Y-丁內(nèi)酰胺、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單甲醚、乳酸丁酯、曱基甲氧基丙酸酯、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單甲基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯等。作為本發(fā)明的液晶取向劑的溶劑組成，是聚合物和任意添加劑在液晶取向劑中不析出且使液晶取向劑的表面張力在20~40mN/m范圍這樣的組成。從上述觀點考慮，本發(fā)明的液晶取向劑中的(A)第一溶劑、(B)第二溶劑和(C)第三溶劑的合計量相對于溶劑的總量所占的比例優(yōu)選為30重量％以上，更優(yōu)選50重量％以上，進而優(yōu)選70重量％以上。本發(fā)明的液晶取向劑中的固體成分濃度(液晶取向劑中溶劑以外的成分的合計重量在液晶取向劑的總重量中所占的比例)是考慮粘性、揮發(fā)性等而選擇的，優(yōu)選在1~10重量°/。的范圍。即，本發(fā)明的液晶取向劑通過將其涂布于基板表面而形成成為液晶取向膜的涂膜，但當液晶取向劑的固體成分濃度小于1重量％時，該涂膜的膜厚過小而難以得到良好的液晶取向膜，另一方面，當固體成分濃度超過10重量％時，涂膜的膜厚過大而難以得到良好的液晶取向膜，另外，有液晶取向劑的粘性增大，涂布特性易于變差的情況。特別優(yōu)選的固體成分濃度的范圍為2~8重量％,因此，特別優(yōu)選使液晶取向劑的溶液粘度在315mPa.s的范圍。調(diào)制本發(fā)明的液晶取向劑時的溫度優(yōu)選為0°C~60°C，更優(yōu)選20。C~40。C。本發(fā)明的液晶顯示元件具有如上述那樣由本發(fā)明的液晶取向劑形成的液晶取向膜。本發(fā)明的液晶顯示元件例如可以通過以下的方法來制造。(1)首先在一對基板上涂布本發(fā)明的液晶取向膜，除去溶劑，形成涂膜。這里，當應制造的液晶顯示元件的顯示模式為TN型、STN型、VA型等的垂直電場方式時，將2片在單面上設有已形成圖案的透明導電膜的基板作為一對基板來使用。另一方面，當應制造的液晶顯示元件的顯示模式為橫向電場方式時，將設有具有梳狀圖案的透明導電膜的基板和沒有透明導電膜的基板作為一對基板來使用。對于上述任一種情況，在基板上(當基板具有透明導電膜時，基板的具有透明導電膜的這一方的面上)涂布液晶取向劑。基板可以使用例如包含浮法玻璃、鈉玻璃等玻璃；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二曱酸丁二醇酯、聚醚砜、聚碳酸酯、脂環(huán)式聚烯烴等塑料的透明基板。作為設置在基板一面的透明導電膜，可以使用例如包含氧化錫(Sn02)的NESA膜(美國PPG公司注冊商標)、包含氧化銦-氧化錫(In203-Sn02)的ITO膜等。另外，為了得到這些已形成圖案的透明導電膜，可以采用在形成沒有圖案的透明導電膜后，利用光蝕刻法形成圖案的方法、和通過在透明導電膜形成時使用具有期望圖形的掩模等、直接形成圖案的透明導電膜的方法等。液晶取向劑在基板上的涂布可以通過輥涂法、旋涂法、印刷法、噴墨法等適當?shù)耐坎挤椒▉磉M行。當采用噴墨印刷法作為涂布方法時，本發(fā)明的液晶取向劑特別具有能夠發(fā)揮良好的涂布性(印刷性)的優(yōu)點。在涂布液晶取向劑時，為了進一步改善基板表面以及透明導電膜與涂膜的粘附性，可以預先在基板的被涂布面上涂布官能性硅烷化合物、官能性鈦化合物等。涂布后，為了防止所涂布的取向劑液體下流(液垂tl)等，優(yōu)選實施預備加熱(預烘)。預烘溫度優(yōu)選30~20(TC，更優(yōu)選40~150°C，特別優(yōu)選40100。C。預烘時間優(yōu)選10秒~20分鐘，更優(yōu)選10秒~10分鐘。然后，以將溶劑完全除去等作為目的，來進行燒結(jié)(后烘)工序。該后烘的目的除了是將溶劑從涂膜中完全除去以外，還在于當在本發(fā)明的液晶取向劑中含有的聚合物是具有酰胺酸結(jié)構(gòu)的聚合物時，可以通過加熱進一步進行在本發(fā)明的液晶取向劑中含有的聚合物的酰胺酸結(jié)構(gòu)的脫水閉環(huán)，從而進一步提高涂膜的酰亞胺化率。后烘溫度優(yōu)選80-300。C,更優(yōu)選120~250°C。后烘時間優(yōu)選560分鐘，更優(yōu)選530分鐘。這樣，可以形成成為液晶取向膜的涂膜。所形成的涂膜的膜厚優(yōu)選0.001~l|um,更優(yōu)選為0.005~0.5,。當適用本發(fā)明的液晶取向劑的液晶顯示元件為VA型的液晶顯示元件時，例如也可以如特開2002-327058號公報中記述的那樣在基板上形成突起狀的建造物后涂布液晶取向劑，來謀求視角特性的改善。(2)當應制造的液晶顯示元件的顯示模式為VA型時，如上述那樣形成的涂膜可以直接作為液晶取向膜使用，但根據(jù)需要也可以進行下述的研磨處理。另一方面，當應制造的液晶顯示元件的顯示模式為VA型以外的垂直電場方式和橫向電場方式時，對于形成的涂膜面進行研磨處理。研磨處理可以通過用巻纏有包含例如尼龍、人造絲、棉等纖維的布的輥，沿一定方向進行研磨的方法來進行。由此，賦予涂膜液晶分子的取向能力，形成液晶取向膜。進而，對于研磨處理后的涂膜進行下述那樣的處理，使液晶取向膜在每個區(qū)域具有不同的液晶取向能力，由此可以改善得到的液晶顯示元件的視野特性,所述處理是例如在日本特開平6-222366號公報或日本特開平6-281937號公報中公開那樣的、通過對液晶取向膜的一部分照射紫外線來使液晶取向膜的一部分區(qū)域的預傾角變化的處理，或在日本特開平5-107544號公報中公開那樣的、在液晶取向膜表面的一部分形成抗蝕劑膜后，在與在先研磨處理不同的方向上進行研磨處理，然后將上述抗蝕劑膜除去的處理。(3)如上那樣準備2片形成液晶取向膜的基板，通過在相對配置的2片基板間配置液晶，可以制造液晶盒。這里，當對于涂膜進行研磨處理時，兩片基板以使各涂膜的研磨方向相互成規(guī)定的角度、例如垂直或逆平行這樣來進行對向配置。對于制造液晶盒，可以列舉例如以下的兩種方法。第一方法是一直以來已知的方法。首先，以使各自的液晶取向膜相對這樣來將2片基板介由間隙(盒間隙)相對配置，用密封劑貼合2片基板的周邊部，在由基板表面和密封劑劃分出的盒間隙內(nèi)注入填充液晶，然后將注入孔封閉，由此可以制備液晶盒。第二方法是稱作為ODF(單滴填充，OneDropFill)方式的技術(shù)。在形成液晶取向膜的2片基板中的一片基板上的規(guī)定位置涂布例如紫外光固化性的密封材料，進而在液晶取向膜上滴加液晶后，以使液晶取向膜相對這樣來貼合其他的基板，接著對于基板的整個面照射紫外光，將密封劑固化，由此可以制備液晶盒。對于任一種方法的情況，優(yōu)選對如上述那樣制造的液晶盒進而加熱至使所用的液晶呈各向同性相的溫度，然后緩慢冷卻至室溫，由此除去液晶注入時的流動取向。通過使偏振板貼合在液晶盒的外側(cè)表面，可以得到本發(fā)明的液晶顯示元件。這里，作為密封劑，可以使用例如含有固化劑和作為間隔物(spacer)的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂等。作為上述液晶，可以使用例如向列型液晶、近晶狀型液晶等，其中優(yōu)選向列型液晶。對于VA型液晶盒的情況，優(yōu)選具有負介電各向異性的向列型液晶，可以使用例如二氰基苯類液晶、峻。秦類液晶、希夫堿類液晶、氧化偶氮類液晶、聯(lián)苯類液晶、苯基環(huán)己烷類液晶等。對于TN型液晶盒或者STN型液晶盒的情況，優(yōu)選具有正介電各向異性的向列型液晶，可以使用例如聯(lián)苯類液晶、苯基環(huán)己烷類液晶、酯類液晶、三聯(lián)苯類液晶、聯(lián)苯基環(huán)己烷類液晶、嘧啶類液晶、二w惡烷類液晶、二環(huán)辛烷類液晶、立方烷(《二A乂)類液晶等。也可以在這些液晶中，進而添加例如膽甾基氯(〕1/7于^夕口，吖H)、膽甾醇壬酸酯、膽甾醇碳酸酯等膽甾型液晶、以商品名C-15、CB-15(乂^夕公司制)銷售的手性劑、對癸氧基亞芐基-對氨基-2-曱基丁基肉桂酸酯等強介電性液晶等來使用。作為貼合在液晶單元外表面的偏振板，可以列舉出用乙酸纖維素保護膜夾持使聚乙烯醇拉伸取向的同時吸收棟的被稱為"H膜"的偏振膜而成的偏振板或含有H膜本身的偏振板等。實施例以下，通過實施例進而具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于這些實施例。合成例1在N-甲基-2-敗咯烷酮中，依次添加作為二胺化合物的lOmmol上式(11)表示的化合物、70mmo1對苯二胺和20mmo14,4，-二氨基二苯基甲烷以及作為四羧酸二酐的lOOmmol2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐，制成四羧酸二酐和二胺化合物的合計量相對于溶液的總量為20重量％的溶液，在60。C下進行4小時的反應，得到含有聚酰胺酸的溶液。在該含有聚酰胺酸的溶液中，添加相對于在聚酰胺酸中含有的酰胺酸結(jié)構(gòu)的總量(理論值)為2倍摩爾的吡啶和乙酸酐，然后加熱至110。C進行4小時的脫水閉環(huán)反應。將得到的溶液加入到大量過剩的乙醚中，得到沉淀物，將其回收，并進行減壓干燥，由此可以得到酰亞胺化率為78%的聚酰亞胺(PI-1)。合成例2將作為四羧酸二酐的110g(0.50摩爾)2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐以及作為二胺的38g(0.35摩爾)對苯二胺、20g(0.1摩爾)4,4，-二氨基二苯基曱烷和26g(0.05摩爾)3-(3,5-二氨基苯甲酸基)膽甾烷溶解在800gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在60。C下進行6小時的反應，得到含有聚酰胺酸的溶液。取出少量得到的聚酰胺酸溶液，添加N-曱基-2-他咯烷酮，制成聚酰胺酸濃度為10重量％的溶液，測定其的溶液粘度為60mPas。接著，在得到的聚酰胺酸溶液中補加1800g的N-甲基-2-吡咯烷酮，并添加80g吡咬和100g乙酸酐，在110。C下進^亍4小時的脫水閉環(huán)反應。脫水閉環(huán)反應后，通過用新的y-丁內(nèi)酯將體系內(nèi)的溶劑進行溶劑置換(通過該溶劑置換操作，能夠?qū)⒃诿撍]環(huán)反應中使用的吡啶和乙酸酐去除到體系外。以下相同)，可以得到約1100g含有15重量％酰亞胺化率約為80%的酰亞胺化聚合物(PI-2)的溶液。取出少量該酰亞胺化聚合物溶液，添加Y-丁內(nèi)酯，制成聚酰胺酸濃度為10重量％的溶液，測定其的溶、液粘度為87mPas。合成例3將作為四羧酸二酐的nog(0.50摩爾)2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐以及作為二胺的43g(0.40摩爾)對苯二胺和52g(0.10摩爾)3-(3,5-二氨基苯曱酸基)膽甾烷溶解在830gN-曱基-2-p比咯烷酮中，在60。C下進行6小時的反應，得到含有聚酰胺酸的溶液。取出少量得到的聚酰胺酸溶液，添加N-甲基-2-p比咯烷酮，制成聚酰胺酸濃度為10重量％的溶液，測定其的溶液粘度為60mPas。接著，在得到的聚酰胺酸溶液中補加1900g的N-曱基-2-p比咯烷酮，并添加40g吡啶和51g乙酸酐，在110。C下進行4小時的脫水閉環(huán)反應。脫水閉環(huán)反應后，通過用新的N-曱基-2-p比咯烷酮將體系內(nèi)的溶劑進行溶劑置換，可以得到約1200g含有15重量％酰亞胺化率約為50%的酰亞胺化聚合物(PI-3)的溶液。取出少量該酰亞胺化聚合物溶液，添加N-曱基-2-吡咯烷酮，制成聚酰胺酸濃度為10重量％的溶液，測定其的溶、液粘度為47mPas。合成例4將作為四羧酸二酐的110g(0.50摩爾)2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐以及作為二胺的49g(0.45摩爾)對苯二胺和26g(0.05摩爾)3-(3,5-二氨基苯曱酸基)膽甾烷溶解在750gN-甲基-2-吡咯烷酮中，在60。C下進行6小時的反應，得到含有聚酰胺酸的溶液。取出少量得到的聚酰胺酸溶液，添加N-甲基-2-敗咯烷酮，制成聚酰胺酸濃度為10重量％的溶液，測定其的溶液粘度為58mPas。接著，在得到的聚酰胺酸溶液中補加1800g的N-甲基-2-p比咯烷酮，并添加40g吡咬和51g乙酸酐，在110。C下進行4小時的脫水閉環(huán)反應。脫水閉環(huán)反應后，通過用新的N-甲基-2-他咯烷酮將體系內(nèi)的溶劑進行溶劑置換，可以得到約1100g含有15重量％酰亞胺化率約為50%的酰亞胺化聚合物(PI-4)的溶液。取出少量該酰亞胺化聚合物溶液，添加N-甲基-2-p比咯烷酮，制成聚酰胺酸濃度為10重量％的溶液，測定其的溶液粘度為85mPas。實施例1將在上述合成例1中得到的聚酰亞胺(PI-1)溶解在包含二異戊基醚、y-丁內(nèi)酯、N-曱基-2-吡咯烷酮和丁基溶纖劑的混合溶劑(混合比(重量比)=5:30:40:25)中，得到溶液粘度為6mPas的液晶取向劑。將其利用孔徑為0.2pm的過濾器進行過濾，然后進行以下的評價。<噴墨涂布性的評價〉作為涂布液晶取向劑的基板，使用下述那樣的基板，即，將包含ITO的帶有透明電極的玻璃基板在200。C的加熱板上加熱l分鐘，接著進行紫外線/臭氧洗滌，而剛使透明電極面的水的接觸角為10°以下后的基板。使用噴墨涂布機(芝浦>力卜口-夕7(林)制)將上述調(diào)制的液晶取向劑(過濾后)涂布在上述帶有透明電極的玻璃基板的透明電極面上。此時的涂布條件設定為2500次/(噴嘴.分鐘)、排出量250mg/每10秒2個往復(共計4次)來涂布。涂布后，靜置1分鐘后加熱至80°C,由此形成平均膜厚為O.ljum的涂膜。對于得到的涂膜，在干涉條紋計測燈(鈉燈)照射下，用肉眼進行觀察，將沒有發(fā)現(xiàn)不均勻和凹陷這兩者的情況評價為噴墨涂布性"良好"，將發(fā)現(xiàn)不均勻和凹陷中的至少一者的情況評價為噴墨涂布性"不好"，結(jié)果上述液晶取向劑的噴墨涂布性為"良好"。<液晶盒的制備〉如下述那樣來進行用于評價液晶取向性和電壓保持率的液晶盒的制備。在以下的液晶盒的制備中，液晶取向劑的涂布利用旋涂法進行，這是為了能夠與噴墨涂布性差的后述比較例進行比較。利用旋涂法將上述調(diào)制的液晶取向劑(過濾后)涂布在含有ITO膜的帶有透明電極的玻璃基板的透明電極面上，在80。C的加熱板上預烘1分鐘，接著在200。C的加熱板上后烘IO分鐘，由此形成平均膜厚為0.1]um的涂膜。重復同樣的操作，制備一對(2片)在透明導電膜上具有液晶取向膜的基板。在上述一對基板的具有液晶取向膜的各個外緣，涂布混有直徑5.5|um氧化鋁球的環(huán)氧樹脂粘結(jié)劑后，以液晶取向膜面相對的方式重疊壓合，使粘結(jié)劑固化。接著，通過液晶注入口在一對基板之間填充向列型液晶(力W公司制，MLC-6601)后，用丙烯酸類光固化粘結(jié)劑將液晶注入口封閉，由此制得液晶盒。<液晶取向性的評價〉對于上述制造的液晶盒，在正交尼科耳棱鏡偏振光下通過目測進行觀察，將沒有光泄露的情況評價為液晶取向性"良好"，將觀察到光泄露的情況評價為液晶取向性"不好"，結(jié)果上述液晶盒的液晶取向性為"良好，，。<電壓保持率的評價〉對于上述得到的液晶盒，以60微秒的外加時間、167毫秒的間隔外加5V的電壓后，測定從解除外加電壓起167毫秒后的電壓保持率。測定裝置使用(林)東陽^夕二力制VHR-1。將該值為95%以上的情況評價為電壓保持率"良好"，將小于95%的情況評價為電壓保持率"不好"，結(jié)果上述液晶盒的電壓保持率"良好"。實施例2在上述合成例2得到的含有酰亞胺化聚合物(PI-2)的溶液中，添加二異戊基醚、Y-丁內(nèi)酯、N-甲基-2-吡咯烷酮和丁基溶纖劑，溶劑組成為二異戊基醚7-丁內(nèi)酯:N-曱基-2-吡咯烷酮:丁基溶纖劑二5:30:40:25(重量比)，調(diào)制成溶液粘度為6mPa.s的液晶取向劑。將其利用孔徑為0.2jum的過濾器進行過濾，然后進行與實施例1同樣的評價。評價結(jié)果示于表l。實施例3在上述合成例3得到的含有酰亞胺化聚合物(PI-3)的溶液中，添加二異戊基醚、N-甲基-2-吡咯烷酮和丁基溶纖劑，溶劑組成為二異戊基醚:N-曱基-2-吡咯烷酮:丁基溶纖劑二5:50:45(重量比)，調(diào)制成溶液粘度為6mPai的液晶取向劑。將其利用孔徑為0.2jum的過濾器進行過濾，然后進行與實施例1同樣的評價。評價結(jié)果示于表1。實施例4在上述合成例4得到的含有酰亞胺化聚合物(PI-4)的溶液中，添加二異戊基醚、N-甲基-2-吡咯烷酮和丁基溶纖劑，溶劑組成為二異戊基醚:N-甲基-2-吡咯烷酮:丁基溶纖劑-5:50:45(重量比)，調(diào)制成溶液粘度為6mPa's的液晶取向劑。將其利用孔徑為0.2jum的過濾器進行過濾，然后進行與實施例1同樣的評價。評價結(jié)果示于表l。比凈交例1在上述合成例3得到的含有酰亞胺化聚合物(PI-3)的溶液中，添加二異戊基醚、N-甲基-2-吡咯烷酮，溶劑組成為二異戊基醚:N-曱基-2-吡咯烷酮=5:95(重量比)，調(diào)制成溶液粘度為6mPas的液晶取向劑。將其利用孔徑為0.2)im的過濾器進行過濾，然后進行與實施例1同樣的評價。評價結(jié)果示于表l。比4交例2在上述合成例2得到的含有酰亞胺化聚合物(PI-2)的溶液中，添加丁內(nèi)酯、N-甲基-2-吡咯烷酮和丁基溶纖劑，溶劑組成為二異戊基醚:N-甲基-2-敗咯烷酮:丁基溶纖劑=40:30:30,調(diào)制成溶液粘度為6mPa.s的液晶取向劑。將其利用孔徑為0.2jum的過濾器進行過濾，然后進行與實施例1同樣的評價。評價結(jié)果示于表1。<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>發(fā)明效果本發(fā)明的液晶取向劑特別是在噴墨涂布法中使用時的涂布性優(yōu)異，因此可以提高在利用大型生產(chǎn)線的制造工序中的產(chǎn)品合格率。另外，由本發(fā)明的液晶取向劑得到的液晶取向膜具有優(yōu)異的液晶取向能力、電特性等諸特性，特別優(yōu)選應用于垂直取向型的液晶顯示元件。具有上述液晶取向膜的本發(fā)明的液晶顯示元件可以;f艮好地用作各種裝置，例如臺式計算機、手表、座鐘、移動電話、計數(shù)顯示板、語言文字處理機、個人計算機、液晶電視等的顯示裝置。權(quán)利要求1.液晶取向劑，其含有選自使四羧酸二酐與二胺化合物反應得到的聚酰胺酸和將其脫水閉環(huán)得到的聚酰亞胺中的至少1種的聚合物和溶劑，其特征在于，溶劑含有(A)包含下式(I)表示的化合物的第一溶劑、式(I)中，R分別獨立地表示碳原子數(shù)為3～10的烷基，(B)包含選自N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁內(nèi)酯、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺中的至少1種的第二溶劑、和(C)包含選自丁基溶纖劑、雙丙酮醇、碳酸亞丙酯、二甘醇二乙基醚和乙基-3-乙氧基丙酸酯中的至少1種的第三溶劑。2.如權(quán)利要求1所述的液晶取向劑，相對于上述(A)第一溶劑、(B)第二溶劑和(C)第三溶劑的合計，(A)第一溶劑的比例為0.5~20重量％,(B)第二溶劑的比例為10~94.5重量％,(C)第三溶劑的比例為5~70重量％。3.如權(quán)利要求1或2所述的液晶取向劑，上式(1)表示的化合物的沸點為140~200°C,表面張力為18~27mN/m。4.如權(quán)利要求3所述的液晶取向劑，其中，上式(I)表示的化合物是選自二戊醚和二異戊醚中的至少l種。5.如權(quán)利要求1或2中任一項所述的液晶取向劑，其中，四羧酸二酐包含選自下式(1)表示的化合物、下式(2)表示的化合物、均苯四酸二酐、1,2,4-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐和1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸二酐中的至少1種，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(1)式(1)中，R/分別獨立地表示氫原子、氯原子或者碳原子數(shù)為1~6的烷基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(2)式(2)中，W分別獨立地表示碳原子數(shù)為1~6的烷基，n為04的整數(shù)。6.液晶顯示元件，其特征在于，具有由權(quán)利要求1或2所述的液晶取向劑得到的液晶取向膜。全文摘要液晶取向劑，其含有選自聚酰胺酸和將其脫水閉環(huán)得到的聚酰亞胺中的至少1種的聚合物和溶劑，溶劑含有(A)包含下式(I)表示的化合物的第一溶劑、(B)包含選自N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁內(nèi)酯、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺中的至少1種的第二溶劑、和(C)包含選自丁基溶纖劑、雙丙酮醇、碳酸亞丙酯、二甘醇二乙基醚和乙基-3-乙氧基丙酸酯中的至少1種的第三溶劑。(式(I)中，R分別獨立地表示碳原子數(shù)為3～10的烷基。)文檔編號G02F1/1337GK101339334SQ20081012509公開日2009年1月7日申請日期2008年7月7日優(yōu)先權(quán)日2007年7月6日發(fā)明者中田正一,林英治,福間聰司申請人:Jsr株式會社