專利名稱：：感光性黑色組合物以及濾色器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于形成構(gòu)成液晶顯示裝置或者攝像管元件等中使用的濾色器的黑色矩陣的感光性黑色組合物以及具備由該感光性黑色組合物形成的黑色矩陣的濾色器。
背景技術(shù)：
：濾色器中，一般在紅色(R)、綠色(G)、藍色(B)的濾波器節(jié)(filtersegment)之間形成被稱為黑色矩陣(以下有時簡稱為"BM")的格子狀的黑色圖案。該BM的功能是阻斷來自背光的光從而提高對比度，以及防止鄰接的RGB像素的混色。作為BM的形成方法，正在開發(fā)的有使用鉻等金屬、用蒸鍍法、濺射法等在基板上形成金屬薄膜后、通過光刻法和蝕刻將金屬薄膜進行微細布圖的圖案的方法(金屬BM法)、以及使用使碳黑等黑色成分分散在感光性材料中而形成的感光性黑色組合物、用光刻法形成的方法(樹脂BM法)。然而，金屬BM法由于制造工序復(fù)雜，制造成本非常高，并且，由于采用蒸鍍法或濺射法，從裝置成本的觀點或從技術(shù)性觀點來說，難以在大型的基板上形成金屬BM。并且，普遍使用的鉻在廢棄處理的過程中有可能產(chǎn)生環(huán)境問題。從低成本化的觀點、技術(shù)性觀點、進而從環(huán)境問題的觀點出發(fā)，近年來，樹脂BM代替金屬BM受到注目。然而，樹脂BM存在遮光性(光學(xué)濃度(OD))低于金屬BM的問題。B卩，金屬BM—般以膜厚0.10.2pm即可得到所期待的遮光性，與之相對，為了用樹脂BM表現(xiàn)出與金屬BM同等的遮光性，必須將膜厚設(shè)定得更厚。在制作濾色器時，為了沒有漏光，要使BM和鄰接的RGB層重疊形成，但遮光性低的樹脂BM會產(chǎn)生BM和RGB層重疊部分的高度差變大、該高度差部分會打亂液晶取向從而使顯示質(zhì)量降低的問題。進而，由于近年來高亮度背光的采用，為了不發(fā)生漏光，對作為遮光膜的BM，要求具有更高的遮光性。出于這樣的背景，對于樹脂BM，高遮光性、即每單位膜厚的高OD值要求要在目前的程度以上。因此，為了提高黑色矩陣的遮光性，對于感光性組合物中含有的碳黑等遮光成分的含量進行了比已有更多的嘗試。然而，使用這種方法，由于減少了分散劑、樹脂等分散穩(wěn)定化成分的含量，容易發(fā)生遮光成分的分散體的不穩(wěn)定化，從而導(dǎo)致光學(xué)濃度(OD)降低。近年來，為了實現(xiàn)高遮光性(OD/pm二4.5以上)和良好的圖案形狀，進而，為了對應(yīng)圖案線寬lO(im以下的高精細化，使用了更小粒徑的碳黑，但這種碳黑由于比表面積大，難以確保作為分散體的分散性，作為感光性黑色組合物時該問題顯著地表現(xiàn)出來。為了回避這樣的問題并兼顧高遮光性，要求在遮光成分的分散體中以一定的含量配合有助于分散穩(wěn)定化的成分，以使得能夠?qū)崿F(xiàn)更有效的分散穩(wěn)定化，同時，遮光成分以一定的含量具有更高的遮光性。至今為止，為提高遮光性，使用作為遮光成分的碳黑和分散劑、色素衍生物的方法被提出，但仍然不足以實現(xiàn)在維持良好的圖案形狀的情況下達成高遮光性。例如在日本特開平11-80584號公報中，為了達成高遮光性，將大粒徑的碳黑和小粒徑的碳黑合并使用被提出。但是，使用這種方法，不僅小粒徑的碳黑難以分散，而且由于圖案形狀由大粒徑的碳黑決定，難以對應(yīng)高精細化。另外，在日本特開2005-10604號公報中公開了使用特定的色素衍生物的感光性黑色組合物，但對于確保適于高精細化的碳黑的分散性、同時滿足感光性黑色組合物的圖案形狀和高遮光性這方面來說仍然是不充分的。對于使用了碳黑的分散體，由于一般認(rèn)為碳黑的結(jié)構(gòu)(一次凝集體)越大則越容易分散，因此有希望使用結(jié)構(gòu)大的碳黑的趨勢。但是，涂膜中該結(jié)構(gòu)形成的構(gòu)造會影響涂膜形成時碳黑的填充性，會形成碳黑以外的空洞多的涂膜。尤其在碳黑的含量增大時，結(jié)構(gòu)對碳黑填充性的影響增大。其結(jié)果是，即使相同的含量，填充性也會根據(jù)碳黑的種類和分散性的不同而變化，從而帶來遮光性不同的結(jié)果。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供在同樣的遮光成分的含量下顯示高于現(xiàn)有的遮光性(OD4im=4.5以上)、能夠形成良好的圖案形狀、并且適于黑色矩陣的高精細化的感光性黑色組合物。另外，本發(fā)明的其他目的在于提供具備遮光性高、能實現(xiàn)高精細化的黑色矩陣的濾色器。根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供一種感光性黑色組合物，其含有(a)碳黑、(b)分散劑、(c)色素衍生物、(d)光聚合引發(fā)劑以及(e)烯鍵式不飽和化合物，其特征在于，碳黑(a)具有1525nm的平均一次粒徑、100180m2/g的比表面積、以及55cmVl00g以下的鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)吸收量，分散劑(b)為磷酸酯類顏料分散劑或者用下述通式(1)表示的酸性分散劑，(HOOC—)u—Ri廣(—COO—[-R13—COO—〕v-R丄2)(通式(1)中，Ru表示4價的四羧酸化合物殘基，Ru表示一元醇殘基，1113表示內(nèi)酯殘基，u表示2或3，v表示l50的整數(shù)，t表示(4-u)。)色素衍生物(c)為下述通式(2)表示的堿性色素衍生物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(2)(通式(2)中，Q表示有機色素殘基，X表示直接鍵合、一CONH—Y2—、一S02NH—Y2—或者一CH2NHCOCH2NH—Y2—，此處，Y2表示亞烷基或亞芳基，Yi表示一NH—或一O—，R,和R2分別獨立地表示可以具有取代基的烷基，或者&和R2也可以相互結(jié)合而形成至少含有氮原子的雜環(huán)，m表示16的整數(shù)，n表示14的整數(shù)，Z在n為1時表示羥基、烷氧基、通式(3)表示的取代基或者一NH—X—Q(此處，Q和X表示的意義如前所述)，Z在n為24時表示羥基、烷氧基或上述通式(3)表示的取代基。)(通式(3)中，Y3表示一NH—或一O—，R。R2以及m表示的意義如前所述。)另外，根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供一種濾色器，其特征在于，其在透明基板上具備使用上述感光性黑色組合物形成的黑色矩陣。本發(fā)明的感光性黑色組合物在同樣的遮光成分(碳黑)的含量下顯示出高于現(xiàn)有的遮光性，能夠形成良好的圖案形狀，并且適于黑色矩陣的高精細化。因此，通過使用本發(fā)明的感光性黑色組合物，可以形成遮光性高、高精細的黑色矩陣。圖1為表示實施例和比較例的感光性黑色組合物涂膜中的碳黑含量和遮光性(每單位膜厚的光學(xué)濃度(OD/pm))的關(guān)系的圖。具體實施方式首先，說明本發(fā)明的感光性黑色組合物。本發(fā)明的感光性黑色組合物含有(a)碳黑、(b)分散劑、(c)色素衍生物、(d)光聚合引發(fā)劑以及(e)烯鍵式不飽和化合物。本發(fā)明的感光性黑色組合物使用碳黑(a)作為遮光成分。作為碳黑(a)，必須使用平均一次粒徑為1525nm、比表面積為100180m2/g、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)的吸收量為55cm3/100g以下的碳黑。另外，在以下的記述中將鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)的吸收量僅稱為吸油單獨使用平均一次粒徑不足15nm的碳黑而形成的感光性黑色組合物中，每單位體積的碳黑粒子數(shù)增多，從遮光性的觀點看是有利的，但是，這樣微細的碳黑難以穩(wěn)定地分散，有時顯影后的玻璃基板上會殘留部分黑色組合物，從而出現(xiàn)被稱為殘渣(或者也被稱為浮垢)的現(xiàn)象。另一方面，平均一次粒徑超過25nm的碳黑可以穩(wěn)定地分散，但含有這樣大的碳黑的感光性黑色組合物的遮光性和黑色矩陣的圖案形狀、尤其是直線性不充分。另外，使用比表面積小于100mVg的碳黑時，容易發(fā)生黑色矩陣的圖案形狀的劣化或粘附性的降低，使用大于180m2/g的碳黑時，碳黑難以穩(wěn)定分散。如前所述，由于碳黑的結(jié)構(gòu)大則填充性降低，因此為了得到更高的遮光性，碳黑的吸油量必須為55cm"100g以下。作為通過使用本發(fā)明規(guī)定的碳黑使OD值增高的原因，可以認(rèn)為是由于不僅粒徑小，而且可以采取結(jié)構(gòu)小得接近于球形的結(jié)構(gòu)接近最密填充的構(gòu)造。進而，本發(fā)明使用的碳黑的吸油量小，可以抑制分散劑的吸收，所以使用的分散劑的量可以減少，因此碳黑的濃度可以更高。一般結(jié)構(gòu)小的碳黑由于凝集力大而難于分散，但在本發(fā)明的色素衍生物和分散劑的組合中，與碳黑的表面官能團親和性高的有機色素殘基部作為增效劑發(fā)揮作用，通過在該色素衍生物的氨基上牢固地吸附具有羧酸或磷酸基的分散劑，可以有效地形成穩(wěn)定的分散粒子。進而，由于本發(fā)明中使用的分散劑的分子量比較小，因此通過形成相對于碳黑的粒徑適當(dāng)厚度的吸附層，可以確保高分散性和涂膜形成時的高填充性。本發(fā)明之外的例如高分子量型的分散劑從立體障礙的角度看是有利的，但由于相對于碳黑粒徑其吸附層過厚，因此有可能成為妨礙充填性的因素。作為平均一次粒徑為1525nm、比表面積為100180m2/g、吸油量為55cm3/100g以下的碳黑，例如，可以列舉出CABOT生產(chǎn)的BLACKPEARLSL、三菱化學(xué)生產(chǎn)的MA8、MCF88、#(1000，45，45L)、DEGUSSA生產(chǎn)的SpecialBlack550、Printex75、Printex55、ColumbianCarbon生產(chǎn)的RAVEN1250、1200等，尤其優(yōu)選可以使用三菱化學(xué)生產(chǎn)的斜5、#45L、DEGUSSA生產(chǎn)的Printex55。以感光性黑色組合物的全部固體成分重量為基準(zhǔn)(100重量％)，碳黑(a)可以以優(yōu)選為4065重量％、更優(yōu)選為5060重量％的量使用。碳黑的量少于40重量％則不能得到高的遮光性，多于65重量％則難以保證分散穩(wěn)定性。8本發(fā)明的感光性黑色組合物含有磷酸酯類顏料分散劑或者下述通式(1)表示的分散劑作為分散劑(b)。通式(1):(HOOC-)u—R，丄廣(—COO-[—R13-COO-]V—R12)t通式(1)中，Ru表示4價的四羧酸化合物殘基，R,2表示一元醇殘基、Ri3表示內(nèi)酯殘基，u表示2或3，v表示l50的整數(shù)，t表示(4一u)。作為磷酸酯類顏料分散劑，可以列舉出BYK—Chemie生產(chǎn)的Disperbyk_111、110等，并沒有特別的限定。通式(1)表示的分散劑只要具有通式(1)表示的結(jié)構(gòu)，則用任何制造方法合成都可以，但優(yōu)選通過包括下述工序的方法來制造以一元醇作為起始劑，使內(nèi)酯開環(huán)聚合，從而制造在一個末端具有羥基的聚酯的第一工序；和使得到的在一個末端具有羥基的聚酯與四羧酸二酐發(fā)生反應(yīng)的第二工序。作為一元醇，只要是含有一個醇式羥基的化合物即可以是任意的化合物。作為示例，可以列舉出甲醇、乙醇、l-丙醇、異丙醇、l一丁醇、異丁醇、叔丁醇、l一戊醇、異戊醇、l一己醇、環(huán)己醇、4一甲基一2—戊醇、1一庚醇、l一辛醇、異辛醇、2—乙基己醇、l一壬醇、異壬醇、l一癸醇、1一十二烷醇、l一十四烷醇、十六烷醇、l一十八烷醇、異十八垸醇、2—辛基癸醇、2一辛基十二垸醇、2—己基癸醇、二十二烷醇、油醇等脂肪族一元醇、苯甲醇等芳香族一元醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇單己基醚、乙二醇單一2—乙基己基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、丙二醇單己基醚、丙二醇單一2—乙基己基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丙基醚、二甘醇單丁基醚、二甘醇單己基醚、二甘醇單一2—乙基己基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單丙基醚、二丙二醇單丁基醚、二丙二醇單己基醚、二丙二醇單一2—乙基己基醚、三甘醇單甲基醚、三甘醇單乙基醚、三甘醇單丙基醚、三甘醇單丁基醚、三甘醇單己基醚、三甘醇單一2—乙基己基醚、三丙二醇單甲基醚、三丙二醇單乙基醚、三丙二醇單丙基醚、三丙二醇單丁基醚、三丙二醇單己基醚、三丙二醇單一2—乙基己基醚、四甘醇單甲基醚、四甘醇單乙基醚、四甘醇單丙基醚、四甘醇單丁基醚、四甘醇單己基醚、四甘醇單一2—乙基己基醚、四丙二醇單甲基醚、四丙二醇單乙基醚、四丙二醇單丙基醚、四丙二醇單丁基醚、四丙二醇單己基醚、四丙二醇單一2—乙基己基醚、四二甘醇單甲基醚等亞烷基二醇(alkyleneglycol)單烷基醚。進而，作為一元醇，也可以使用具有烯鍵式不飽和雙鍵的一元醇。作為烯鍵式不飽和雙鍵的示例，可以列舉出乙烯基、(甲基)丙烯?；?，優(yōu)選(甲基)丙烯?；＞哂邢╂I式不飽和雙鍵的一元醇可以具有一個烯鍵式不飽和雙鍵，也可以具有多個烯鍵式不飽和雙鍵。另外，也可以具有不同種類的烯鍵式不飽和雙鍵基團。具有烯鍵式不飽和雙鍵的一元醇中，包含具有1個、2個或者3個以上烯鍵式不飽和雙鍵的一元醇。作為烯鍵式不飽和雙鍵數(shù)為一個的一元醇，可以列舉出(甲基)丙烯酸2—羥乙酯、(甲基)丙烯酸3—羥丙酯、(甲基)丙烯酸2—羥丙酯、(甲基)丙烯酸4一羥丁酯、(甲基)丙烯酸3—羥丁酯、(甲基)丙烯酸2—羥丁酯、丙烯酸乙基2—(羥甲基)酯、丙烯酸2—羥基一3-苯氧基丙酯、1，4一環(huán)己垸二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、2—羥乙基乙烯基醚、二甘醇單乙烯基醚、4一羥丁基乙烯基醚等。作為烯鍵式不飽和雙鍵數(shù)為2個的一元醇，可以列舉出甲基丙烯酸2-羥基一3—丙烯酰氧基丙酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯等。作為烯鍵式不飽和雙鍵數(shù)為3個的一元醇，可以列舉出季戊四醇三丙烯酸酯，作為烯鍵式不飽和雙鍵數(shù)為5個的一元醇，可以列舉出二季戊四醇五丙烯酸酯。其中，由于季戊四醇三丙烯酸酯和二季戊四醇五丙烯酸酯分別是作為與季戊四醇四丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物而制得的，因此需要通過HPLC(高效液相色譜)法或羥值的測定來決定一元醇體的比例。另外，作為其他的不飽和一元醇，也可以列舉出烯丙醇、油醇等烯醇、丙炔醇等炔醇等。在上述化合物中，若使用烯鍵式不飽和雙鍵數(shù)為2個以上的則感光性黑色組合物的固化性優(yōu)異，因此優(yōu)選使用烯鍵式不飽和雙鍵數(shù)為2個以上的化合物。以上述舉例的脂肪族一元醇、芳香族一元醇、亞烷基二醇單烷基醚以及具有烯鍵式不飽和雙鍵的一元醇的羥基作為起始基團、將環(huán)氧烷烴進行加成聚合而得到的在一個末端上具有羥基的聚亞烷基二醇也包含在一元醇的范圍內(nèi)。另外，將環(huán)氧垸烴與具有苯酚式羥基的化合物、例如苯酚、枯基苯酚等進行加成聚合而得到的在一個末端上具有羥基的聚亞垸基二醇也包含在本發(fā)明的一元醇的范圍內(nèi)。作為被加成的環(huán)氧垸烴，可以例示出環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1，2—、1，4一、2，3—或1，3—環(huán)氧丁垸，也可以將它們中的2種以上合并使用。將2種以上的環(huán)氧烷烴合并使用時的結(jié)合形式可以是無規(guī)及/或嵌段的任一種。一分子中的環(huán)氧垸烴的加成數(shù)通常為1300，優(yōu)選為2250，特別優(yōu)選為5100。環(huán)氧烷烴的加成可以用公知的方法進行，例如在堿性催化劑的存在下，在100200。C的溫度下進行。作為在一個末端具有羥基的聚亞烷基二醇的市售品，有日本油脂公司制造的二二才:y夕7系列、日本油脂公司制造的7、^y7—系列等。具體舉例有工二才:y夕7M—400、M—550、M—2000、7、、ky7—PE—卯、PE—200、PE—350、AE—90、AE—200、AE—400、PP_1000、PP—500、PP—800、AP—150、AP—400、AP—550、AP—800、50PEP—300、70PEP—350B、AEP系列、55PET—400、30PET—800、55PET—800、AET系列、30PPT—800、50PPT—腦、70PPT—800、APT系列、10PPB—500B、10APB—500B等。另外，作為具有其他官能團的醇，可以列舉出甘油碳酸酯、3—乙基一3—羥甲基氧雜環(huán)丁烷等。本發(fā)明的一元醇不限定于上述示例，只要是含有一個醇式羥基的化合物，則可以使用任何化合物，可以單獨使用，也可以2種以上合并使用。在上述的一元醇中，例如使用4一甲基一2—戊醇、異戊醇、異辛醇、2一乙基己醇、異壬醇、異十八烷醇、2—辛基癸醇、2—辛基十二烷醇、2—己基十二烷醇等支鏈脂肪族一元醇、或者在一個末端上具有羥基的聚亞烷基二醇時，可以生成結(jié)晶性降低且在室溫下為液態(tài)的通式(1)表示的分散劑，因此操作性提高，與上述通式(1)表示的樹脂之外的樹脂的相容性也優(yōu)異。在上述第一工序中，在一個末端具有羥基的聚酯可以以一元醇作為起始劑、通過將內(nèi)酯進行開環(huán)聚合來獲得。本發(fā)明中使用的內(nèi)酯具體可以列舉出J3—丁內(nèi)酯、y—丁內(nèi)酯、Y一戊內(nèi)酯、5—戊內(nèi)酯、S—己內(nèi)酯、s—己內(nèi)酯、烷基取代了的S—己內(nèi)酯，其中，從開環(huán)聚合性的方面出發(fā)，優(yōu)選S一戊內(nèi)酯、S—己內(nèi)酯和烷基取代了的S—己內(nèi)酯。本發(fā)明的內(nèi)酯不限定于上述示例，可以單獨使用，也可以2種以上合并使用。通過將2種以上的內(nèi)酯合并使用，可以生成結(jié)晶性降低且在室溫下為液態(tài)的通式(1)表示的分散劑，因此操作性提高，與上述通式(1)表示的樹脂之外的樹脂的相容性也優(yōu)異。內(nèi)酯的開環(huán)聚合可以通過公知的方法進行。例如，可以在連接有脫水管、冷凝管的反應(yīng)容器中加入一元醇、內(nèi)酯、聚合催化劑，在氮氣氣流下進行開環(huán)聚合。在使用低沸點的一元醇時，可以使用高壓滅菌器在加壓下反應(yīng)。另外，在使用具有烯鍵式不飽和雙鍵的一元醇作為一元醇時，優(yōu)選添加聚合禁止劑、在干燥空氣流下進行反應(yīng)。內(nèi)酯相對于1摩爾一元醇的加成摩爾數(shù)為150摩爾，優(yōu)選320摩爾，最優(yōu)選416摩爾。加成摩爾數(shù)若小于1摩爾或大于50摩爾，都不能得到感光性黑色組合物的穩(wěn)定性效果。作為上述聚合催化劑，例如，可以列舉出四甲基氯化銨、四丁基氯化銨、四甲基溴化銨、四丁基溴化銨、四甲基碘化銨、四丁基碘化銨、節(jié)基三甲基氯化銨、芐基三甲基溴化銨、芐基三甲基碘化銨等季銨鹽、四甲基氯化磷、四丁基氯化磷、四甲基溴化磷、四丁基溴化磷、四甲基碘化磷、四丁基碘化磷、芐基三甲基氯化磷、芐基三甲基溴化磷、節(jié)基三甲基碘化磷、四苯基氯化磷、四苯基溴化磷、四苯基碘化磷等季磷鹽、三苯基膦等磷化合物、醋酸鉀、醋酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸鈉等有機羧酸鹽、醇鈉、醇鉀等堿金屬醇鹽、叔胺類、有機錫化合物、有機鋁化合物、有機鈦酸鹽化合物以及氯化鋅等鋅化合物等。聚合催化劑的使用量為0.1ppm3000ppm，優(yōu)選lppm1000ppm。聚合催化劑的量在3000ppm以上時，得到的樹脂(通式(1)表示的分散劑)的著色劇烈，對產(chǎn)品的穩(wěn)定性有不好的影響。反之，催化劑的使用量在0.1ppm以下時，內(nèi)酯的開環(huán)聚合速度非常緩慢，因而不優(yōu)選。上述的開環(huán)聚合反應(yīng)可以在無溶劑下進行，也可以在適當(dāng)?shù)拿撍袡C溶劑中進行。開環(huán)聚合反應(yīng)中使用的溶劑可以在反應(yīng)結(jié)束后通過蒸餾等操作除去，或者也可以直接作為產(chǎn)品的一部分使用?！鉉、優(yōu)選ll(TC210。C的溫度下進行。反應(yīng)溫度低于IO(TC則反應(yīng)速度非常緩慢，超過210'C則容易發(fā)生內(nèi)酯的加成反應(yīng)之外的副反應(yīng)，例如發(fā)生內(nèi)酯加成體向內(nèi)酯單體的分解、環(huán)狀內(nèi)酯二聚體或三聚體的生成等。作為在使用具有烯鍵式不飽和雙鍵的一元醇時使用的聚合禁止劑，優(yōu)選氫醌、甲基氫醌、氫醌單甲基醚、對苯醌、2，4一二甲基一6—叔丁基苯酚、吩噻嗪等，它們可以單獨使用或合并使用，在0.016重量％、優(yōu)選0.051.0重量％范圍內(nèi)使用。在上述第二工序中，使在第一工序中得到的在一個末端上具有羥基的聚酯的羥基與四羧酸二酐反應(yīng)。使用的四羧酸二酐中包括脂肪族四羧酸二酐和芳香族四羧酸二酐。作為脂肪族四羧酸二酐，可以列舉出1，2，3，4一丁垸四羧酸二酐、1，2，3，4一環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，3—二甲基一1，2，3，4一環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4一環(huán)戊垸四羧酸二酐、2，3，5—三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、3，5，6—三羧基降冰片垸一2—醋酸酐、2，3，4，5—四氫呋喃四羧酸二酐、5_(2，5—二氧四氫呋喃基)一3—甲基一3—環(huán)己烯一1，2—二羧酸二酐、二環(huán)[2，2，2]—辛一7—烯一2，3，5，6—四羧酸二酐等。作為芳香族四羧酸二酐，可以列舉出均苯四甲酸二酐、乙二醇二偏苯三酸酐酯、丙二醇二偏苯三酸酐酯、丁二醇二偏苯三酸酐酯、3，3，，4，4，—二苯甲酮四羧酸二酐、3，3'，4，4'一聯(lián)苯砜四羧酸二酐、1，4，5，8一萘四羧酸二酐、2，3，6，7—萘四羧酸二酐、3，3'，4，4'一聯(lián)苯醚四羧酸二酐、3，3，，4，4'一二甲基二苯基硅垸四羧酸二酐、3，3，，4，4，一四苯基硅垸四羧酸二酐、1，2，3，4一呋喃四羧酸二酐、4，4'一雙(3，4一二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4，4'一雙(3，4一二羧基苯氧基)二苯基砜二酐、4，4'一雙(3，4—二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3，3，，4，4，一全氟代異亞丙基二鄰苯二甲酸二酐、3，3'，4，4'一聯(lián)苯四羧酸二酐、雙(鄰苯二甲酸)苯基膦氧化物二酐、對亞苯基一雙(三苯基鄰苯二甲酸)二酐、間亞苯基一雙(三苯基鄰苯二甲酸)二酐、雙(三苯基鄰苯二甲酸)一4，4，一二苯基醚二酐、雙(三苯基鄰苯二甲酸)一4，4，一二苯基甲垸二酐、9，9一雙(3，4一二羧基苯基)芴二酸二酐、9，9一雙[4—(3，4一二羧基苯氧基)苯基]芴二酸二酐、3，4一二羧基一1，2，3，4一四氫一1一萘琥珀酸二酐、3，4一二羧基一1，2，3，4一四氫一6—甲基一1一萘琥珀酸二酐等。本發(fā)明中使用的四羧酸二酐不限于上述所例示的化合物，只要具有兩個羧酸酐，任何結(jié)構(gòu)都可以。它們可以單獨使用，也可以合并使用。進而，從碳黑分散體的低粘度化的觀點出發(fā)，本發(fā)明中優(yōu)選使用的是芳香族四羧酸二酐，更優(yōu)選具有兩個以上芳香族環(huán)的四羧酸二酐。在第二工序中，將在一個末端具有羥基的聚酯的羥基的摩爾數(shù)設(shè)為<H>，將四羧酸酐的酸酐環(huán)的摩爾數(shù)設(shè)為〈N^寸，優(yōu)選以0.5〈<H>/<N>〈1.2的比例使在一個末端具有羥基的聚酯和四羧酸酐反應(yīng)，更優(yōu)選0.7〈<H>/<N〉〈1.1，最優(yōu)選以<11>/<]^>=1的比例反應(yīng)。若以〈H〉/〈N〉〈1的比例反應(yīng)時，也可以將殘留的酸酑用必要量的水進行水解后使用。第二工序中也可以使用催化劑。作為催化劑，作為叔胺類化合物，可以列舉出例如三乙胺、三乙二胺、N，N—二甲基芐胺、N—甲基嗎啉、1，8—二氮雜二環(huán)一[5.4.0]—7—H"^—碳烯、1，5—二氮雜二環(huán)一[4.3.0]—5—壬烯等。第一工序和第二工序都可以在無溶劑下進行，也可以使用適當(dāng)?shù)拿撍袡C溶劑。反應(yīng)中使用的溶劑可以在反應(yīng)結(jié)束后通過蒸餾等操作除去，或者也可以直接作為產(chǎn)品的一部分使用。第二工序中的反應(yīng)在80。C18(TC、優(yōu)選90。C160。C的范圍的溫度下進行。反應(yīng)溫度在8(TC以下則反應(yīng)速度慢，在18(TC以上則有時半酯化物會再次生成環(huán)狀酸酐，反應(yīng)難以結(jié)束。以感光性黑色組合物的全部固體成分重量為基準(zhǔn)(100重量％)，本發(fā)明的感光性黑色組合物中分散劑(b)的含量優(yōu)選為0.0130重量％，更優(yōu)選為0.130重量％，進一步優(yōu)選為0.520重量％。若分散劑(b)的含量少于0.01重量％，則與玻璃的粘附性和感光性黑色組合物的穩(wěn)定效果不充分，若高于30重量％，則與玻璃的粘附性和感光性黑色組合物的穩(wěn)定效果有時會變差。本發(fā)明的感光性黑色組合物中含有的色素衍生物(c)為在有機色素中引入取代基而形成的化合物，有機色素中也包括一般不被稱為色素的萘系等淡黃色芳香族多環(huán)化合物。作為色素衍生物，可以優(yōu)選使用下述通式(2)表示的化合物。通式(2):廣Q—-X-HN^~[^Nv|j~丫"CH2卜N:N丫Mm、'"1Nm、R2(2)通式(2)中，符號和下標(biāo)具有以下含義Q表示有機色素殘基。作為有機色素，例如，可以列舉出酞菁類、喹吖啶酮類、喹吖啶酮氫醌(quinacridonequinone)類、異卩引哚酮類、喹酞酮類、二氧代吡咯并吡咯類、茈類、紫環(huán)酮類、靛藍類、硫代靛藍類、二噁嗪類、蒽醌類、吡蒽二酮類、二并蒽酮(anthanthrone)類、黃烷士林類、陰丹士林類、金屬絡(luò)合物類等縮合多環(huán)類有機顏料、苯并咪唑酮類、不溶性偶氮類、縮合偶氮類、可溶性偶氮類等其他有機顏料或者染料。X表示直接鍵合、—CONH—Y2—、一S02NH—Y2—或者一CH2NHCOCH2NH—Y2—，丫2表示亞垸基或亞芳基。由丫2表示的亞烷基通常具有120個碳原子，優(yōu)選具有1個10個碳原子。另外，由Y2表示的亞芳基中包括亞苯基、甲苯撐、亞萘基等。Yj表示一NH—或一0—。&和R2分別獨立地表示可以具有取代基的烷基，或者R,和&可以相互結(jié)合而形成至少含有氮原子的雜環(huán)。由R,或R2表示的烷基通常具有l(wèi)20個碳原子，優(yōu)選具有1個6個碳原子。作為取代基的示例，有羥基、甲氧基等。m表示16的整數(shù)。n表示14的整數(shù)。Z在n為1時表示羥基、垸氧基、通式(3)表示的取代基或者一NH一X—Q(此處，Q和X表示的意義如前所述。)；Z在n為24時表示羥基、烷氧基或上述通式(3)表示的取代基。由Z表示的垸氧基通常具有l(wèi)20個碳原子，優(yōu)選具有1個5個碳原子。(通式(3)中，Y3表示一NH—或一O—，R!、R2以及m表示的意義如前所述。)作為通式(2)表示的色素衍生物，例如，可以列舉出下述通式(4)(13)表示的色素衍生物。凡<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>、,(13)色素衍生物(c)可以單獨使用l種，也可以將2種以上混合使用。以感光性黑色組合物的全部固體成分重量為基準(zhǔn)(100重量％)，色素衍生物(c)可以以優(yōu)選為0.0520重量％、更優(yōu)選為0.510重量％的量使用。色素衍生物的含量少于0.05重量％時，分散碳黑的效果不能充分地發(fā)揮，多于20重量％時，碳黑的分散有不穩(wěn)定的趨勢。作為光聚合引發(fā)劑(d)，例如，可以使用苯乙酮類光聚合引發(fā)劑、苯偶姻類光聚合引發(fā)劑、二苯甲酮類光聚合引發(fā)劑、噻噸酮類光聚合引發(fā)劑、三嗪類光聚合引發(fā)劑、咔唑類光聚合引發(fā)劑、咪唑類光聚引發(fā)劑、肟類光聚合引發(fā)劑、硼酸鹽類光聚合引發(fā)劑、膦類光聚合引發(fā)劑、醌類光聚合引發(fā)劑、二茂鈦(titanocene)類光聚合引發(fā)劑等。其中，從光固化性的觀點出發(fā)，優(yōu)選選自肟類光聚合引發(fā)劑、咪唑類光聚引發(fā)劑、硼酸鹽類光聚合引發(fā)劑中的至少一種光聚合引發(fā)劑，尤其優(yōu)選肟類光聚合引發(fā)劑。作為上述的肟類光聚合引發(fā)劑，可以列舉出下述式(14)表示的乙酮(ethanone)、l一[9一乙基一6—(2—甲基苯甲?；?一9H—咔唑一3—基]一，l一(O—乙?；绿?、1，2—辛烷二酮、l一[4一(苯硫基)一，2—(0一苯甲酰基肟)]、O—(乙?；?一N—(l-苯基一2—氧一2—(4'一甲氧基一萘基)亞乙基)羥胺等。作為上述咪唑類光聚合引發(fā)劑，可以列舉出2，2'—雙(鄰氯苯基)一4，5，4'，5'—四苯基一1，2，一二咪唑。作為上述硼酸鹽類光聚合引發(fā)劑，可以列舉出下述式(15)(18)表示的化合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage133</column></row><table>(18)作為上述苯乙酮類光聚合引發(fā)劑，可以列舉出4一苯氧基二氯苯乙酮、4一叔丁基一二氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、1—(4一異丙基苯基)一2—羥基一2—甲基丙垸一l一酮、l一羥基環(huán)己基苯酮、2—芐基一2—二甲基氨基一l一(4一嗎啉基苯基)—丁烷一l一酮等。作為上述苯偶姻類光聚合引發(fā)劑，可以列舉出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、芐基二甲基縮酮等。作為上述二苯甲酮類光聚合引發(fā)劑，可以列舉出二苯甲酮、苯甲?；郊姿?、苯甲酰基苯甲酸甲基、4一苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4一苯甲?；?'一甲基二苯硫醚等。作為上述噻噸酮類光聚合引發(fā)劑，可以列舉出噻噸酮、2—氯噻噸酮、2—甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4一二異丙基噻噸酮等。作為上述三嗪類光聚合引發(fā)劑，可以列舉出2，4，6—三氯一s—三嗪、2—苯基一4,6—雙(三氯甲基)一s—三嗪、2—(對甲氧基苯基)一4，6—雙(三氯甲基)一s—三嗪、2—(對甲苯基)一4，6—雙(三氯甲基)一<table>tableseeoriginaldocumentpage133</column></row><table>s—三嗪、2—胡椒基——4，6—雙(三氯甲基)一s—三嗪、2，4——雙(三氯甲基)一6—苯乙烯基一s—三嗪、2—(萘一l一基)一4，6—雙(三氯甲基)一s—三嗪、2—(4—甲氧基一萘一l一基)一4，6—雙(三氯甲基)一s—三嗪、2，4一三氯甲基一(胡椒基)一6—三嗪、2，4—三氯甲基(4，一甲氧苯乙烯基)一6—三嗪等。作為上述膦類光聚合引發(fā)劑，可以列舉出雙(2，4，6—三甲基苯甲?；?苯基氧化膦、2，4，6—三甲基苯甲?；交趸⒌?。作為上述醌類光聚合引發(fā)劑，可以列舉出9，IO—菲醌、樟腦醌、乙基蒽醌等。上述光聚合引發(fā)劑可以單獨使用1種，或者2種以上混合使用。以感光性黑色組合物的全部固體成分重量為基準(zhǔn)(100重量％)，光聚合引發(fā)劑(d)可以以優(yōu)選為0.550重量％、更優(yōu)選為220重量％的量使用。另外，光聚合引發(fā)劑(d)的重量(I)和烯鍵式不飽和化合物(e)的重量(M)的比率(I/M)優(yōu)選為0.101.00，更優(yōu)選為0.150.80，尤其優(yōu)選為0.200.60。1/M低于0.10則敏感度降低，1/M超過1.00則會出現(xiàn)黑色矩陣的圖案形狀的直線性不良、剖面形狀不良或顯影后的圖案寬度寬于掩膜圖案寬度等問題。本發(fā)明的感光性黑色組合物中也可以含有增感劑。作為增感劑，例如，可以列舉出a—酰氧基酯(acyloxyester)、?；趸?、乙醛酸甲基苯基酯、苯偶酰、9，IO—菲醌、樟腦醌、乙基蒽醌、4，4'一二乙基異酞酚酮、3，3，，4，4'一四(叔丁基過氧羰基)二苯甲酮、4，4'一二乙基氨基二苯甲酮等。上述增感劑可以單獨使用1種，或者將2種以上混合使用。以感光性黑色組合物的全部固體成分重量為基準(zhǔn)(100重量％)，增感劑可以以優(yōu)選為0.15重量％、更優(yōu)選為0.53重量％的量使用。本發(fā)明的感光性黑色組合物中含有的烯鍵式不飽和化合物(e)為具有1個或2個以上烯鍵式不飽和雙鍵的化合物，包括單體、低聚物、感光性樹脂。作為上述單體，例如，可以列舉出(甲基)丙烯酸2—羥乙酯、(甲基)丙烯酸2—羥丙酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙垸三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。另外，作為低聚物，可以列舉出(甲基)丙烯酸環(huán)氧酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、酯(甲基)丙烯酸酯等。作為上述感光性樹脂，可以使用在通式(I)表示的分散劑(b)或者本發(fā)明的感光性黑色組合物中可以使用的、除后述樹脂(f)之外的樹脂上、通過公知的方法引入烯鍵式不飽和雙鍵而得到的感光性樹脂。例如，可以使用下述樹脂使具有異氰酸酯基、醛基、環(huán)氧基等反應(yīng)性取代基的(甲基)丙烯酸化合物或肉桂酸與具有羥基、羧基、氨基等反應(yīng)性取代基的線狀高分子發(fā)生反應(yīng)、從而在該線狀高分子中引入(甲基)丙烯?；?、苯乙烯基等光交聯(lián)性基團而得到的樹脂。另外，可以使用將含有苯乙烯一馬來酸酐共聚物或a—烯烴一馬來酸酐共聚物等酸酐的線狀高分子通過(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等具有羥基的(甲基)丙烯酸化合物進行半酯化而生成的化合物。烯鍵式不飽和化合物(e)可以單獨使用l種，或者將2種以上混合使用。以感光性黑色組合物的全部固體成分重量為基準(zhǔn)(100重量％)，烯鍵式不飽和化合物(e)可以以優(yōu)選為530重量％、從光固化性、顯影性的觀點更優(yōu)選為728重量％、尤其優(yōu)選為1025重量％的量使用。烯鍵式不飽和化合物的含量高于30重量％時，有產(chǎn)生黑色矩陣的圖案形狀的直線性不良、剖面形狀不良的趨勢，少于5重量％時，有敏感度降低、光固化性不充分的趨勢。進而，本發(fā)明的感光性黑色組合物中可以含有分散劑(b)以外的樹脂(f)。作為樹脂(f)，例如，可以使用丁縮醛樹脂、苯乙烯一馬來酸共聚物、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氯乙烯、氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚氨酯類樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸類樹脂、醇酸樹脂、聚苯乙烯、聚酰胺樹脂、橡膠類樹脂、環(huán)化橡膠類樹脂、纖維素類、聚乙烯、聚丁二烯、聚酰亞胺樹脂等熱塑性樹脂；環(huán)氧樹脂、苯并胍胺樹脂、松香改性馬來酸樹脂、松香改性富馬酸樹脂、三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、酚醛樹脂等熱固化性樹脂。本發(fā)明的感光性黑色組合物中，烯鍵式不飽和化合物的重量(M)相對于分散劑(b)和樹脂(f)的合計重量(P)的比率(M/P)優(yōu)選為0.100.70，更優(yōu)選為0.150.65，尤其優(yōu)選為0.200.60。M/P低于0.10則敏感度低，M/P高于0.70則會出現(xiàn)黑色矩陣的圖案形狀的直線性不良、剖面形狀不良或褶鈹。本發(fā)明的感光性黑色組合物中可以含有起著作為鏈移動劑作用的多官能硫醇。多官能硫醇只要是含有2個以上的硫醇基即可，例如，可以列舉出己二硫醇、癸二硫醇、1，4一丁二醇二硫代丙酸酯、1，4一丁二醇二硫代乙醇酸酯、乙二醇二硫代乙醇酸酯、乙二醇二硫代丙酸酯、三羥甲基丙垸三硫代乙醇酸酯、三羥甲基丙烷三硫代丙酸酯、三羥甲基丙烷三(3—巰基丁酸酯)、季戊四醇四硫代乙醇酸酯、季戊四醇四硫代丙酸酯、三巰基丙酸三(2—羥乙基)異氰脲酸酯、1，4一二甲基巰基苯、2，4，6—三巰基一s—三嗪、2—(N，N—二丁基氨基)一4，6—二巰基—s—三嗪、三羥甲基丙垸三(3—巰基異丁酸酯)等。這些多官能硫醇可以使用l種或?qū)?種以上混合使用。這些多官能硫醇中，可以優(yōu)選使用三羥甲基丙烷三硫代丙酸酯、三羥甲基丙垸三(3—巰基丁酸酯)、三羥甲基丙烷三(3—巰基異丁酸酯)。另外，這些多官能硫醇因為在與上述光聚合引發(fā)劑中、尤其與咪唑類光聚合引發(fā)劑組合使用時可以增加敏感度、提高光固化性，因而優(yōu)選。以感光性黑色組合物的全部固體成分重量為基準(zhǔn)(100重量％)，多官能硫醇可以以優(yōu)選為0.130重量％、更優(yōu)選為120重量％的量使用。若不足0.1重量％則多官能硫醇的添加效果不充分，若高于30重量％則敏感度過高，析像度降低或感光性組合物的穩(wěn)定性降低。為了使碳黑充分分散以形成所期待的膜厚的黑色矩陣，本發(fā)明的感光性黑色組合物中可以含有溶劑。作為溶劑，例如，可以列舉出環(huán)己酮、乙基溶纖劑醋酸酯、丁基溶纖劑醋酸酯、乙酸l一甲氧基一2—丙酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、乙苯、乙二醇二乙基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯、二甲苯、乙基溶纖劑、甲基正戊基酮、丙二醇單甲基醚、甲苯、甲乙酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、異丁酮、石油類溶劑等，它們可以單獨使用，或者也可以混合后使用。相對于感光性黑色組合物的全部固體成分100重量份，溶劑可以以優(yōu)選為1503500重量份、更優(yōu)選為2502000重量份的量使用。另外，本發(fā)明的感光性黑色組合物中，為了提高涂布性、提高敏感度、提高粘附性等，也可以添加表面活性劑、硅烷偶聯(lián)劑、交聯(lián)劑等其他添加劑。感光性黑色組合物可以如下制造將碳黑、色素衍生物、烯鍵式不飽和化合物、光聚合引發(fā)劑、樹脂、溶劑以及根據(jù)需要添加的其他添加劑混合，并使用三輥磨機、雙輥磨機、砂磨機、捏合機、磨碎機(Attriter)、超微粉碎機(日語原文為7一夕口7)等各種分散裝置進行分散。感光性黑色組合物優(yōu)選采用離心分離、燒結(jié)過濾器、膜濾器等手段來除去5pm以上的粗大粒子、優(yōu)選lpm以上的粗大粒子、更優(yōu)選0.5pm以上的粗大粒子以及混入的灰塵。以下，說明本發(fā)明的濾色器。本發(fā)明的濾色器在透明基板上具有使用本發(fā)明的感光性黑色組合物形成的黑色矩陣、以及黑色之外的至少2種顏色的濾波器節(jié)。濾波器節(jié)的顏色可以從藍色、綠色、紅色、青綠色、黃色、洋紅、橙色、紫色等中選擇26種顏色左右。也可以用同色系的顏色形成濃度不同的濾波器節(jié)。黑色矩陣可以通過下述方法形成在玻璃板等透明基板上，通過旋涂、狹縫涂布、輥涂等涂布方法來涂布本發(fā)明的感光性黑色組合物之后，介由光掩模從組合物涂布面一側(cè)照射活性能量射線，通過浸漬在溶劑或堿性顯影液中、或者通過噴霧等來噴霧顯影液，從而除去未照射部位，即未固化部位，并進行顯影，由此形成黑色矩陣。感光性黑色組合物的涂布膜厚優(yōu)選在0.25pm(干燥時)的范圍，更優(yōu)選0.52pm的范圍，在此范圍內(nèi)容易取得涂布性和遮光性的平衡。另外，從高遮光性的觀點出發(fā)，黑色矩陣的每l[im干燥膜厚的光學(xué)濃度(OD)優(yōu)選在4.0以上，尤其優(yōu)選在4.2以上，更優(yōu)選在4.5以上。光學(xué)濃度雖然越高越優(yōu)選，但由于活性能量射線為紫外線、可見光時難以得到固化涂膜，因此希望大致在4.04.9。作為堿性顯影液，可以使用碳酸鈉、氫氧化鈉等的水溶液，也可以使用二甲基芐胺、三乙醇胺等有機堿。另外，顯影液中也可以添加消泡劑或表面活性劑。為了提高活性能量射線的曝光敏感度，也可以在將感光性黑色組合物涂布干燥后，將水溶性或堿可溶性樹脂、例如聚乙烯醇或水溶性丙烯酸樹脂等進行涂布干燥，從而形成防止氧氣導(dǎo)致的聚合阻礙的膜，之后從組合物涂布面一側(cè)照射活性能量射線。作為活性能量射線，可以使用電子射線、紫外線、400500nm的可見光。從組合物涂布面一側(cè)照射的電子射線的線源可以使用熱電子放射槍、電場放射槍等。另外，紫外線和400500nm可見光的線源(光源)可以使用例如高壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、鎵燈、氙燈、碳弧燈等。具體來說，由于是點光源且亮度穩(wěn)定，因此多使用超高壓水銀燈和氙水銀燈。從組合物涂布面一側(cè)照射的活性能量射線量可以在51000mJ的范圍內(nèi)適當(dāng)設(shè)定，優(yōu)選為在工程上易于管理的20300mJ的范圍。作為各種顏色濾波器節(jié)的形成方法，可以列舉出凹版膠印印刷法(gravureoffset)、無水膠印印刷法、絲網(wǎng)印刷法、使用溶劑顯影型或堿性顯影型著色抗蝕劑的光刻法、通過膠體粒子的電泳使著色材料在透明導(dǎo)電膜上電沉積形成的電沉積法、將在轉(zhuǎn)印基板表面上事先形成的濾波器節(jié)層轉(zhuǎn)印到黑色矩陣基板上的轉(zhuǎn)印法等。由于印刷法只需要重復(fù)印刷和干燥就可以進行布圖，因此作為濾色器的制造方法，成本低且疲勞生產(chǎn)性優(yōu)異。進而，隨著印刷技術(shù)的發(fā)展，可以進行具有高尺寸精度和平滑度的細微圖案的印刷。在采用印刷法制造濾色器時，印刷機上的油墨的流動性的控制很重要，也可以用分散劑或體質(zhì)顏料進行油墨粘度的調(diào)整。使用溶劑顯影型或堿性顯影型著色抗蝕劑的光刻法是如下所述的方法在形成了黑色矩陣的透明基板上通過旋涂、狹縫涂布、輥涂等涂布方法將著色抗蝕劑進行涂布，之后介由光掩模進行紫外線曝光、將未曝光部位用溶劑或堿性顯影液沖洗掉以形成所期待的圖案，然后對其他顏色重復(fù)同樣的操作，從而制造濾色器。該制造方法可以制造比上述印刷法精度更高的濾色器。以下，基于實施例說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于實施例。實施例和比較例中，"份"和"％"分別表示"重量份"和"重量％"。[通式(1)表示的分散劑的溶液1的配制〗在裝有氣體導(dǎo)入管、溫度計、冷凝管、攪拌器的反應(yīng)容器中加入l一十二垸醇62.6份、s—己內(nèi)酯287.4份、作為催化劑的單丁基氧化錫(IV)0.1份，用氮氣置換，在12(TC下加熱攪拌4小時。通過固體成分測定確認(rèn)已有98%發(fā)生反應(yīng)之后，加入均苯四甲酸酐36.6份，在12(TC下反應(yīng)2小時，通過酸值測定確認(rèn)98%以上的酸酐發(fā)生了半酯化之后，終止反應(yīng)，從而得到分散劑。得到的分散劑在常溫下為白色固體，酸值為49mgKOH/g。添加環(huán)己酮，使該分散劑的不揮發(fā)成分達到30%，從而制備了分散劑溶液l。[樹脂溶液1的配制]在反應(yīng)容器中加入丙二醇單甲基醚醋酸酯370份，一邊向容器中注入氮氣一邊加熱至80°C，在相同溫度下將下述單體和熱聚合引發(fā)劑的混合物用1小時的時間滴加，進行聚合反應(yīng)。<混合物的組成>甲基丙烯酸20.0份甲基丙烯酸甲酯10.0份甲基丙烯酸正丁基35.0份甲基丙烯酸2—羥乙酯15.0份2，2'—偶氮二異丁腈4.0份對枯基苯酚環(huán)氧乙烷改性丙烯酸酯20.0份(東亞合成公司制造"ARONIXM-l10")混合物的滴加結(jié)束后，再在8(TC下反應(yīng)3小時，之后，添加使偶氮二異丁腈1.0份溶解于環(huán)己酮50份而形成的溶液，再在8(TC下繼續(xù)反應(yīng)1小時，從而得到丙烯酸樹脂的溶液。丙烯酸樹脂的重均分子量(通過凝膠滲透色譜法測定)約為40000。冷卻至室溫后，取樹脂溶液約2g作為樣品，在18(TC下加熱干燥20分鐘，測定不揮發(fā)成分，基于該測定值，向先前合成的樹脂溶液中添加丙二醇單甲基醚醋酸酯，以使得不揮發(fā)成分達到30%，從而配制了樹脂溶液l。[碳黑分散體A的配制]將100份碳黑#45(三菱化學(xué)制平均一次粒徑為24nm，比表面積為120m2/g，吸油量為53cmVl00g)、4份下述式(19)表示的堿性色素衍生物、14份分散劑溶液1、56份樹脂溶液l進行混合，用環(huán)己酮稀釋，使最終固體成分為20%。將該混合物用直徑為0.8mm的玻璃珠在油漆振蕩器(paintshaker)中進行2小時的分散處理，由此配制了碳黑分散體A。式(19):[碳黑分散體B的配制]作為碳黑，使用碳黑弁45L(三菱化學(xué)制，平均一次粒徑為24nm，比表面積為125m2/g，吸油量為45cmVl00g)代替碳黑#45，其余操作與碳黑分散體A的配制相同，從而配制了碳黑分散體B。[碳黑分散體C的配制]作為碳黑，使用Printex55(DEGUSSA制，平均一次粒徑為25nm，比表面積為110m2/g，吸油量為44cmVl00g)代替碳黑弁45，其余操作與碳黑分散體A的配制相同，從而配制了碳黑分散體C。[碳黑分散體D的配制]作為分散劑，使用用磷酸酯類顏料分散劑Disperbyk—lll(BYKChemie制)14.2份并用環(huán)己酮稀釋至最終固體成分為20%而得到的分散劑溶液來代替分散劑溶液l，其余操作與碳黑分散體A的配制相同，從而配制了碳黑分散體D。[碳黑分散體E的配制]作為碳黑，使用碳黑#47(三菱化學(xué)制，平均一次粒徑為23nm，比表面積為132mVg，吸油量為64cm3/100g)100份來代替碳黑#45，其余操作與碳黑分散體A的配制相同，從而配制了碳黑分散體E。[碳黑分散體F的配制]作為碳黑，使用REGAL250R(CABOT制，平均一次粒徑為35nm，比表面積為50mVg，吸油量為46cmVl00g)100份來代替碳黑#45，其余操作與碳黑分散體A的配制相同，從而配制了碳黑分散體F。[碳黑分散體G的配制]作為分散劑，使用將堿性梳狀顏料分散劑Solsperse28000(曰本Lubrizol制)14.2份用環(huán)己酮稀釋至最終固體成分為20%而得到的分散劑溶液來代替分散劑溶液l，其余操作與碳黑分散體A的配制相同，配制碳黑分散體G。[碳黑分散體H的配制]作為色素衍生物，使用酸性色素衍生物Solsperse5000(日本Lubrizol制)代替式(19)的堿性色素衍生物，其余操作與碳黑分散體A的配制相同，從而配制了碳黑分散體H。[碳黑分散體I的配制]作為分散劑，使用樹脂溶液1代替分散劑溶液1，其余操作與碳黑分散體A的配制相同，從而配制了碳黑分散體I。[碳黑分散體J的配制]使用碳黑#45代替式(19)的堿性色素衍生物，其余操作與碳黑分散體A的配制相同，從而配制了碳黑分散體J。制得的碳黑分散體AF的粘度在25°C、20rpm下都為15mPa's左右以下，但由于碳黑分散體GJ發(fā)生了凝膠化，因此未進行之后的評價。<感光性黑色組合物的配制>實施例lald對于碳黑分散體A，按照表1所示的配合組成，將混合物進行攪拌混合以使得其均勻，然后用2pm的濾器過濾，制得碳黑含量不同的感光性黑色組合物(實施例lald)。表1:<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>注a)光聚合引發(fā)劑式(14)表示的肟類光聚合引發(fā)劑(乙酮、l一[9一乙基一6—(2—甲基苯甲?；?一9H—咔唑一3—基]一，l一(o—乙酰躬)；CibaSpecialtyChemicals公司制"IRGACUREOXE02")b)烯鍵式不飽和化合物二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)C)溶劑環(huán)己酮實施例2a2d、3a3d、4a4d以及比較例lald、2a2d使用表2所示的碳黑分散體代替碳黑分散體A，其余操作與實施例la1d相同，分別得到了相對應(yīng)的感光性黑色組合物。表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>對得到的感光性黑色組合物，用下述方法評價遮光性(每單位膜厚的OD值)。得到的結(jié)果如圖l所示。另外，對碳含量為58.5%的實施例和比較例的各c試樣，按照下述方法評價圖案形狀的確認(rèn)，將其結(jié)果與試樣的OD值一并表示在表3中。[遮光性(每單位膜厚的光學(xué)濃度(OD/nm))]將感光性黑色組合物用旋涂法涂布在10cmxl0cm的玻璃基板上，然后在70。C下干燥15分鐘，制成干燥膜厚約為lpm的涂膜，不進行曝光工序，在230。C下加熱1小時后，測定膜厚。用Macbeth濃度計(GretagMacbethD200—I1)測定如上得到的感光性黑色組合物涂布基板的光學(xué)濃度(OD)，將測定的光學(xué)濃度(OD)除以測定膜厚，從而求出每單位膜厚的光學(xué)濃度(0D/|im)o[圖案形狀]用與"遮光性"評價相同的方法制作涂膜，進行黑色矩陣的圖案形狀的評價。之后，使用超高壓水銀燈，介由光掩模將曝光量為120200mJ/cm2的紫外線曝光。用碳酸鈉水溶液進行噴霧顯影后，用離子交換水洗滌，從而除去未曝光部分。光掩模使用10pm的掩模圖案，形成條紋狀的黑色矩陣圖案。用光學(xué)顯微鏡或電子射線掃描顯微鏡觀察制作后的圖案形狀，觀察其直線性。直線部分未見鋸齒狀則圖案形狀評價為O，直線部分有一部分可見鋸齒狀則圖案形狀評價為A，直線部分整體可見多處鋸齒狀則圖案形狀評價為X。表3:<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>根據(jù)表3可知，本發(fā)明的實施例14中得到的感光性黑色組合物，從兼得更高的遮光性(OD&m二4.5以上)和適于高精細的圖案形狀的方面來看，比較例1、2中得到的感光性黑色組合物更優(yōu)異。權(quán)利要求1.感光性黑色組合物，其含有(a)碳黑、(b)分散劑、(c)色素衍生物、(d)光聚合引發(fā)劑以及(e)烯鍵式不飽和化合物，其特征在于，碳黑(a)具有15～25nm的平均一次粒徑、100～180m2/g的比表面積、以及55cm3/100g以下的鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)吸收量；分散劑(b)為磷酸酯類顏料分散劑或者用下述通式(1)表示的酸性分散劑(HOOC-)u-R11-(-COO-[-R13-COO-]v-R12)t通式(1)中，R11表示4價的四羧酸化合物殘基，R12表示一元醇殘基，R13表示內(nèi)酯殘基，u表示2或3，v表示1～50的整數(shù)，t表示(4-u)；色素衍生物(c)為以下述通式(2)表示的堿性色素衍生物，通式(2)中，Q表示有機色素殘基，X表示直接鍵合、-CONH-Y2-、-SO2NH-Y2-或者-CH2NHCOCH2NH-Y2-，其中，Y2表示亞烷基或亞芳基，Y1表示-NH-或-O-，R1和R2分別獨立地表示可以具有取代基的烷基，或者R1和R2也可以相互結(jié)合而形成至少含有氮原子的雜環(huán)，m表示1～6的整數(shù)，n表示1～4的整數(shù)，Z在n為1時表示羥基、烷氧基、通式(3)表示的取代基或者-NH-X-Q，這里Q和X表示的意義如前所述，Z在n為2～4時表示羥基、烷氧基或所述通式(3)表示的取代基，通式(3)中，Y3表示-NH-或-O-，R1、R2以及m表示的意義如前所述。2.權(quán)利要求l記載的感光性黑色組合物，其特征在于，光聚合引發(fā)劑(d)為選自肟類光聚合引發(fā)劑、咪唑類光聚合引發(fā)劑以及硼酸鹽類光聚合引發(fā)劑中的至少1種光聚合引發(fā)劑。3.權(quán)利要求1或2記載的感光性黑色組合物，其特征在于，烯鍵式不飽和化合物(e)的重量M相對于分散劑(b)的重量P的比率M/P為0.100.70。4.權(quán)利要求13的任何一項記載的感光性黑色組合物，其特征在于，其還含有樹脂(f)。5.權(quán)利要求4記載的感光性黑色組合物，其特征在于，烯鍵式不飽和化合物(e)的重量M相對于分散劑(b)和樹脂(f)的合計重量P的比率M/P為0.100.70。6.濾色器，其特征在于，其在透明基板上具備使用權(quán)利要求15的任何一項記載的感光性黑色組合物形成的黑色矩陣。全文摘要本發(fā)明提供感光性黑色組合物，其含有(a)碳黑、(b)分散劑、(c)色素衍生物、(d)光聚合引發(fā)劑以及(e)烯鍵式不飽和化合物。碳黑(a)具有15～25nm的平均一次粒徑、100～180m²/g的比表面積、以及55cm³/100g以下的鄰苯二甲酸二丁酯吸收量。分散劑(b)由磷酸酯類顏料分散劑或特定的酸性分散劑構(gòu)成。色素衍生物(c)由特定的堿性色素衍生物構(gòu)成。文檔編號G03F7/028GK101324754SQ20081012542公開日2008年12月17日申請日期2008年6月13日優(yōu)先權(quán)日2007年6月14日發(fā)明者上野慎司,吉澤俊啟,桐谷康治,池田真吾申請人:東洋油墨制造株式會社