專利名稱：纖維素?；锉∧ぁ⑾辔徊畋∧?、光學(xué)補(bǔ)償薄膜、偏振片和圖像顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及作為圖像顯示裝置的各種部件而有用的纖維素?；锉∧?、相位差薄膜、光學(xué)補(bǔ)償薄膜及偏振片、以及使用了其的圖像顯示裝置。

背景技術(shù)：
近年來(lái)，隨著液晶顯示裝置的普及，對(duì)顯示性能和耐久性的要求變得更高，響應(yīng)速度的提高、對(duì)顯示圖像從傾斜方向觀察時(shí)的對(duì)比度及色彩平衡等對(duì)視場(chǎng)角在更寬范圍內(nèi)進(jìn)行補(bǔ)償成為了課題。為了解決這些課題，開(kāi)發(fā)了各種液晶模式，與此相伴，依照與各種模式相適應(yīng)而補(bǔ)償視場(chǎng)角的目的，將相位差薄膜作為光學(xué)補(bǔ)償薄膜進(jìn)行開(kāi)發(fā)就成為了當(dāng)務(wù)之急。
例如，在對(duì)液晶施加橫向電場(chǎng)的所謂面內(nèi)切換(IPS)模式中，作為改善色調(diào)和黑顯示的視場(chǎng)角的手段之一，提出了面內(nèi)延遲(Re)為190nm～390nm、Nz(＝Rth/Re+0.5)值為0.3～0.65的光學(xué)補(bǔ)償薄膜(參照專利文獻(xiàn)1)。這種薄膜即Re大、Rth小為0左右的薄膜例如可以通過(guò)將熱收縮性薄膜粘接在聚合物薄膜上并進(jìn)行加熱拉伸處理，然后剝離熱收縮性薄膜來(lái)制造(參照專利文獻(xiàn)2和3)。但是該方法具有要消耗大量的熱收縮性薄膜、制造方法復(fù)雜等問(wèn)題。
纖維素酰化物薄膜由于其透明性、強(qiáng)韌性，所以作為液晶顯示裝置用的偏振片保護(hù)薄膜而廣泛使用。例如提出了將乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素等脂肪酸纖維素酯制膜而成的光學(xué)薄膜(專利文獻(xiàn)4)。而且最近，還提出了將乙酸苯甲酸纖維素等取代了芳香族?；睦w維素制膜而成的光學(xué)薄膜(專利文獻(xiàn)5)。但是這些薄膜不能獲得能夠有助于IPS液晶顯示裝置等的光學(xué)補(bǔ)償?shù)墓鈱W(xué)特性、Re的絕對(duì)值大且Rth的絕對(duì)值小為0左右的光學(xué)性能。
專利文獻(xiàn)1特開(kāi)平11-305217號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2特開(kāi)2000-231016號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)3特開(kāi)平5-157911號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)4特開(kāi)2000-352620號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)5特開(kāi)2006-328298號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的課題是提供面內(nèi)延遲(Re)的絕對(duì)值大、且Rth的絕對(duì)值小的新型纖維素酰化物薄膜、以及使用了它的相位差薄膜、光學(xué)補(bǔ)償薄膜、防反射薄膜、偏振片及圖像顯示裝置。
上述課題通過(guò)下述手段實(shí)現(xiàn)。
[1]一種纖維素?；锉∧?，其特征在于，其包含含有至少一種纖維素?；锏慕M合物，所述纖維素?；锞哂泻蟹枷阕寤鶊F(tuán)的?；?取代基A)，并且該取代基A的取代度滿足下述式(I)和式(II) 式(I)-0.25≤DSA2+DSA3-DSA6≤0.20 式(II)0.35≤DSA2+DSA3+DSA6 式中，DSA2、DSA3和DSA6分別表示纖維素?；锏?位、3位和6位上的取代基A的取代度。
[2]根據(jù)[1]所述的纖維素?；锉∧ぃ涮卣髟谟?，所述纖維素酰化物滿足下述式(III) 式(III)2.5≤DS≤3.0 式(III)中，DS表示總?cè)〈取?br> [3]根據(jù)[1]或[2]所述的纖維素酰化物薄膜，其特征在于，所述纖維素?；镞M(jìn)一步具有脂肪族?；?取代基B)。
[4]根據(jù)[3]所述的纖維素?；锉∧ぃ涮卣髟谟?，所述取代基B的取代度DSB滿足下述式(IV) 式(IV)1.70≤DSB≤2.89。
[5]根據(jù)[3]或[4]所述的纖維素?；锉∧ぃ涮卣髟谟?，所述取代基B是碳原子數(shù)為2～4的脂肪族?；?。
[6]根據(jù)[5]所述的纖維素?；锉∧ぃ涮卣髟谟?，所述取代基B是乙酰基。
[7]根據(jù)[1]～[6]中任一項(xiàng)所述的纖維素?；锉∧ぃ涮卣髟谟?，所述取代基A選自苯甲?；⒈交郊柞；?、4-庚基苯甲酰基、2，4，5-三甲氧基苯甲?；?，4，5-三甲氧基苯甲?；?br> [8]根據(jù)[7]所述的纖維素?；锉∧?，其特征在于，所述取代基A是苯甲酰基，并且滿足下述式 -0.2≤DSA2+DSA3-DSA6≤0.2。
[9]根據(jù)[1]～[8]中任一項(xiàng)所述的纖維素?；锉∧ぃ涮卣髟谟?，所述纖維素?；锉∧な抢毂∧ぁ?br> [10]一種相位差薄膜，其包含[1]～[9]中任一項(xiàng)所述的纖維素?；锉∧?。
[11]一種光學(xué)補(bǔ)償薄膜，其包含[1]～[9]中任一項(xiàng)所述的纖維素?；锉∧ぁ?br> [12]一種防反射薄膜，其具有[1]～[9]中任一項(xiàng)所述的纖維素酰化物薄膜和防反射層。
[13]一種偏振片，其具有偏振膜和[1]～[9]中任一項(xiàng)所述的纖維素酰化物薄膜。
[14]一種圖像顯示裝置，其至少具有[1]～[9]中任一項(xiàng)所述的纖維素?；锉∧?。
根據(jù)本發(fā)明，可以提供面內(nèi)延遲(Re)的絕對(duì)值大、且Rth的絕對(duì)值小的新型纖維素酰化物薄膜、以及使用了它的相位差薄膜、光學(xué)補(bǔ)償薄膜、防反射薄膜、偏振片及圖像顯示裝置。

具體實(shí)施例方式 以下，詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。
此外，本說(shuō)明書中，“～”是以包含其前后記載的數(shù)值作為下限值和上限值的意思來(lái)使用。
[纖維素?；锉∧ 本發(fā)明的纖維素?；锉∧ぐ兄辽僖环N纖維素?；锏慕M合物，所述纖維素?；镏辽倬哂泻蟹枷阕寤鶊F(tuán)的?；?取代基A)。纖維素的每個(gè)β-1，4鍵合的葡萄糖單元在2位、3位和6位上具有游離的羥基。將纖維素?；锏娜〈鵄在2位、3位和6位的取代度分別設(shè)定為DSA2、DSA3和DSA6時(shí)，本發(fā)明使用滿足下述式(I)和(II)的纖維素?；?。
式(I)-0.25≤DSA2+DSA3-DSA6≤0.20 式(II)0.35≤DSA2+DSA3+DSA6 本發(fā)明者認(rèn)真研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，存在含有芳香族基團(tuán)的酰基(取代基A)；以及取代基A在2位、3位和6位的取代度對(duì)于由此而制造的薄膜的Re和Rth的值有很大影響。更具體地說(shuō)，發(fā)現(xiàn)對(duì)于Rth，2位和3位上存在的取代基A有將Rth向負(fù)值增大的作用，6位上存在的取代基A有將Rth向正值增大的作用，另一方面，對(duì)于Re，2位、3位和6位上存在的取代基A不管其位置如何，拉伸時(shí)有使其絕對(duì)值增大的作用。基于該認(rèn)識(shí)，進(jìn)一步研究的結(jié)果是得到了以下認(rèn)識(shí)通過(guò)使用滿足上述式(I)和(II)的纖維素酰化物，Rth接近0，且Re增加，可以得到例如為了對(duì)光學(xué)薄膜的特性進(jìn)行特定而常常使用的所謂Nz(＝Rth/Re+0.5)值為0.5左右的纖維素?；锉∧?，從而完成了本發(fā)明。
為了使Nz值更加接近0.5，當(dāng)取代基A為苯甲?；鶗r(shí)，DSA2+DSA3-DSA6優(yōu)選為-0.2～0.2，更優(yōu)選為-0.15～0.2。從同樣的觀點(diǎn)出發(fā)，DSA2+DSA3+DSA6優(yōu)選為0.37以上，更優(yōu)選為0.50以上。對(duì)DSA2+DSA3+DSA6的上限值沒(méi)有特別限定，當(dāng)2位、3位和6位全部被取代基A取代時(shí)，即成為3。從薄膜的面狀和強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選還被取代基A以外的后述取代基B取代，從該觀點(diǎn)出發(fā)，DSA2+DSA3+DSA6優(yōu)選為1.2以下，更優(yōu)選為1.1以下。
另外，只要滿足上述式(I)和(II)，則對(duì)DSA2、DSA3和DSA6各自的范圍沒(méi)有特別限定，但取代基A在2位和3位的取代度之和DSA2+DSA3優(yōu)選為0.1～1.0，更優(yōu)選為0.1～0.6。另一方面，從使Rth接近0的觀點(diǎn)出發(fā)，取代基A在6位的取代度DSA6優(yōu)選為0.1～1.1，更優(yōu)選為0.2～1.0。
此外，含有芳香族基團(tuán)的酰基可以是多種，當(dāng)為多種時(shí)，上述取代度是合計(jì)值。從合成方面考慮，含有芳香族基團(tuán)的?；鶅?yōu)選是1種。
另外，上述纖維素酰化物中的?；目?cè)〈菵S(不僅僅是取代基A的取代度，而且也包括后述取代基B的取代度的總?cè)〈?影響Rth的濕度依賴性。從減小Rth的濕度依賴性的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于游離酸羥基的?；目?cè)〈菵S越大越優(yōu)選(另外，總?cè)〈鹊淖畲笾凳?)。具體而言，總?cè)〈菵S優(yōu)選滿足下述式(III)。
式(III)2.5≤DS≤3.0 總?cè)〈菵S優(yōu)選為2.5～2.95，更優(yōu)選為2.5～2.9. 本發(fā)明中，取代基的取代度以及取代度分布可以使用CelluloseCommunication6，73-79(1999)和Chirality 12(9)，670-674中記載的方法，通過(guò)1H-NMR或13C-NMR來(lái)確定。
(含有芳香族基團(tuán)的?；?取代基A)) 本發(fā)明中含有芳香族基團(tuán)的?；?取代基A)可以與酯鍵部直接結(jié)合，也可以通過(guò)連結(jié)基結(jié)合。優(yōu)選直接結(jié)合。這里所述的連結(jié)基是表示亞烷基、亞鏈烯基或亞炔基，連結(jié)基也可以具有取代基。作為連結(jié)基，優(yōu)選為1～10的亞烷基、亞鏈烯基和亞炔基，更優(yōu)選原子數(shù)為1～6的亞烷基和亞鏈烯基，最優(yōu)選原子數(shù)為1～4的亞烷基和亞鏈烯基。
此外，芳香族也可以具有取代基，芳香族上取代的取代基和上述連結(jié)基上取代的取代基可以列舉出例如烷基(優(yōu)選碳原子數(shù)為1～20、更優(yōu)選為1～12、特別優(yōu)選為1～8的烷基，可以列舉出例如甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基、正丁基、正辛基、正癸基、正十六烷基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基等)、鏈烯基(優(yōu)選碳原子數(shù)為2～20、更優(yōu)選為2～12、特別優(yōu)選為2～8，可以列舉出例如乙烯基、烯丙基、2-丁烯基、3-戊烯基等)、炔基(優(yōu)選碳原子數(shù)為2～20、更優(yōu)選為2～12、特別優(yōu)選為2～8，可以列舉出例如炔丙基、3-戊炔基等)、芳基(優(yōu)選碳原子數(shù)為6～30、更優(yōu)選為6～20、特別優(yōu)選為6～12，可以列舉出例如苯基、聯(lián)苯基、萘基等)、氨基(優(yōu)選碳原子數(shù)為0～20、更優(yōu)選為0～10、特別優(yōu)選為0～6，可以列舉出例如氨基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二芐基氨基等)、烷氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)為1～20、更優(yōu)選為1～12、特別優(yōu)選為1～8，可以列舉出例如甲氧基、乙氧基、丁氧基等)、芳氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)為6～20、更優(yōu)選為6～16、特別優(yōu)選為6～12，可以列舉出例如苯氧基、2-萘氧基等)、酰基(優(yōu)選碳原子數(shù)為1～20、更優(yōu)選為1～16、特別優(yōu)選為1～12，可以列舉出例如乙?；?、苯甲酰基、甲酰基、三甲基乙酰基等)、烷氧基羰基(優(yōu)選碳原子數(shù)為2～20、更優(yōu)選為2～16、特別優(yōu)選為2～12，可以列舉出例如甲氧基羰基、乙氧基羰基等)、芳氧基羰基(優(yōu)選碳原子數(shù)為7～20、更優(yōu)選為7～16、特別優(yōu)選為7～10，可以列舉出例如苯氧基羰基等)、酰氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)為2～20、更優(yōu)選為2～16、特別優(yōu)選為2～10，可以列舉出例如乙酰氧基、苯甲酰氧基等)、酰氨基(優(yōu)選碳原子數(shù)為2～20、更優(yōu)選為2～16、特別優(yōu)選為2～10，可以列舉出例如乙酰基氨基、苯甲?；被?、烷氧基羰基氨基(優(yōu)選碳原子數(shù)為2～20、更優(yōu)選為2～16、特別優(yōu)選為2～12，可以列舉出例如甲氧基羰基氨基等)、芳氧基羰基氨基(優(yōu)選碳原子數(shù)為7～20、更優(yōu)選為7～16、特別優(yōu)選為7～12，可以列舉出例如苯氧基羰基氨基等)、磺?；被?優(yōu)選碳原子數(shù)為1～20、更優(yōu)選為1～16、特別優(yōu)選為1～12，可以列舉出例如甲磺?；被⒈交酋；被?、氨磺?；?優(yōu)選碳原子數(shù)為0～20、更優(yōu)選為0～16、特別優(yōu)選為0～12，可以列舉出例如氨磺?；?、甲基氨磺酰基、二甲基氨磺酰基、苯基氨磺?；?、氨基甲?；?優(yōu)選碳原子數(shù)為1～20、更優(yōu)選為1～16、特別優(yōu)選為1～12，可以列舉出例如氨基甲酰基、甲基氨基甲?；⒍一被柞；?、苯基氨基甲?；?、烷基硫基(優(yōu)選碳原子數(shù)為1～20、更優(yōu)選為1～16、特別優(yōu)選為1～12，可以列舉出例如甲基硫基、乙基硫基等)、芳硫基(優(yōu)選碳原子數(shù)為6～20、更優(yōu)選為6～16、特別優(yōu)選為6～12，可以列舉出例如苯基硫基等)、磺?；?優(yōu)選碳原子數(shù)為1～20、更優(yōu)選為1～16、特別優(yōu)選為1～12，可以列舉出例如甲磺?；?、甲苯磺?；?、亞磺?；?優(yōu)選碳原子數(shù)為1～20、更優(yōu)選為1～16、特別優(yōu)選為1～12，可以列舉出例如甲亞磺?；⒈絹喕酋；?、酰脲基(優(yōu)選碳原子數(shù)為1～20、更優(yōu)選為1～16、特別優(yōu)選為1～12，可以列舉出例如酰脲基、甲基酰脲基、苯基酰脲基等)、磷酸酰胺基(優(yōu)選碳原子數(shù)為1～20、更優(yōu)選為1～16、特別優(yōu)選為1～12，可以列舉出例如二乙基磷酸酰胺、苯基磷酸酰胺等)、羥基、巰基、鹵原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、磺基、羧基、硝基、氧肟酸基、亞磺基、肼基、亞氨基、雜環(huán)基(優(yōu)選碳原子數(shù)為1～30、更優(yōu)選為1～12，作為雜原子，可以列舉出例如氮原子、氧原子、硫原子，具體可以列舉出咪唑基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、哌啶基、嗎啉基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基等)、甲硅烷基(優(yōu)選碳原子數(shù)為3～40、更優(yōu)選為3～30、特別優(yōu)選為3～24，可以列舉出例如三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基等)等。這些取代基還可以進(jìn)一步被取代。此外，有兩個(gè)以上取代基時(shí)，它們可以相同也可以不同。另外，在可能的情況下也可以相互連結(jié)形成環(huán)。
所謂芳香族，在理化學(xué)辭典(巖波書店)第4版第1208頁(yè)是作為芳香族化合物而定義的，本發(fā)明中的芳香族基團(tuán)可以是芳香族烴基，也可以是芳香族雜環(huán)基、更優(yōu)選為芳香族烴基。
作為芳香族烴基，優(yōu)選碳原子數(shù)為6～24的芳香族烴基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為6～12的芳香族烴基，最優(yōu)選碳原子數(shù)為6～10的芳香族烴基。作為芳香族烴基的具體例子，可以列舉出例如苯基、萘基、蒽基、聯(lián)苯基、聯(lián)三苯基等，更優(yōu)選為苯基。作為芳香族烴基，特別優(yōu)選為苯基、萘基、聯(lián)苯基。作為芳香族雜環(huán)基，優(yōu)選含有氧原子、氮原子或硫原子中的至少一種。作為該雜環(huán)的具體例子，可以列舉出例如呋喃、吡咯、噻吩、咪唑、吡唑、吡啶、吡嗪、噠嗪、三唑、三嗪、吲哚、吲唑、嘌呤、噻唑啉、噻二唑、噁唑啉、噁唑、噁二唑、喹啉、異喹啉、酞嗪、萘啶、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、蝶啶、吖啶、菲咯啉、吩嗪、四唑、苯并咪唑、苯并噁唑、苯并噻唑、苯并三唑、四氮茚等。作為芳香族雜環(huán)基，特別優(yōu)選吡啶基、三嗪基、喹啉基。
作為含有芳香族基團(tuán)的酰基(取代基A)，優(yōu)選的基團(tuán)可以列舉出苯基乙酰基、氫化肉桂?；?、二苯基乙酰基、苯氧基乙?；?、芐氧基乙?；?、鄰乙?；馓一?、3-甲氧基苯基乙?；?、4-甲氧基苯基乙?；?，5-二甲氧基苯基乙酰基、3，4-二甲氧基苯基乙?；?、9-芴基甲基乙?；⑷夤瘐；?、4-甲氧基-肉桂酰基、苯甲酰基、鄰甲苯?；?、間甲苯?；?duì)甲苯?；㈤g茴香?；?、對(duì)茴香?；?、苯基苯甲?；?、4-乙基苯甲?；?-丙基苯甲?；?-叔丁基苯甲?；?、4-丁基苯甲?；?-戊基苯甲?；?、4-己基苯甲?；?-庚基苯甲?；?-辛基苯甲?；?、4-乙烯基苯甲?；?、4-乙氧基苯甲?；?-丁氧基苯甲?；?-己氧基苯甲?；?-庚氧基苯甲?；?、4-戊氧基苯甲酰基、4-辛氧基苯甲酰基、4-壬氧基苯甲?；?、4-癸氧基苯甲酰基、4-十一烷氧基苯甲酰基、4-十二烷氧基苯甲?；?-異丙氧基苯甲?；?、2，3-二甲氧基苯甲酰基、2，5-二甲氧基苯甲?；?，4-二甲氧基苯甲酰基、2，6-二甲氧基苯甲?；?、2，4-二甲氧基苯甲?；?、3，5-二甲氧基苯甲酰基、3，4，5-三甲氧基苯甲酰基、2，4，5-三甲氧基苯甲酰基、1-萘甲?；?、2-萘甲?；?、2-聯(lián)苯基羰基、4-聯(lián)苯基羰基、4’-乙基-4-聯(lián)苯基羰基、4′-辛氧基-4-聯(lián)苯基羰基、胡椒基酰基、二苯基乙?；?、三苯基乙酰基、苯基丙?；?、氫化肉桂?；?、α-甲基氫化肉桂酰基、2，2-二苯基丙?；?、3，3-二苯基丙?；?，3，3-三苯基丙?；?-苯基丁?；?、3-苯基丁酰基、4-苯基丁?；?、5-苯基戊?；?-甲基-2-苯基戊?；?、6-苯基己酰基、α-甲氧基苯基乙?；?、苯氧基乙酰基、3-苯氧基丙?；?、2-苯氧基丙?；?、11-苯氧基癸?；?-苯氧基丁?；?-甲氧基乙?；?-(2-甲氧基苯基)丙?；?-(對(duì)甲苯?；?丙?；?、(4-甲基苯氧基)乙?；?、4-異丁基-α-甲基苯基乙?；?、4-(4-甲氧基苯基)丁?；?、(2，4-二叔戊基苯氧基)-乙酰基、4-(2，4-二叔戊基苯氧基)-丁?；?、(3，4-二甲氧基苯基)乙?；?、3，4-(亞甲二氧基)苯基乙?；?、3-(3，4-二甲氧基苯基)丙?；?、4-(3，4-二甲氧基苯基)丁?；?、(2，5-二甲氧基苯基)乙酰基、(3，5-二甲氧基苯基)乙?；?、3，4，5-三甲氧基苯基乙酰基、3-(3，4，5-三甲氧基苯基)-丙酰基、乙酰基、1-萘基乙?；?、2-萘基乙酰基、α-三苯甲基-2-萘-丙酰基、(1-萘氧基)乙?；?、(2-萘氧基)乙?；?-甲氧基-α-甲基-2-萘乙?；?、9-芴乙?；?、1-芘乙?；?、1-芘丁酰基、γ-氧代-芘丁酰基、苯乙烯乙?；?、α-甲基肉桂?；?、α-苯基肉桂酰基、2-甲基肉桂?；?-甲氧基肉桂?；?、3-甲氧基肉桂酰基、2，3-二甲氧基肉桂酰基、2，4-二甲氧基肉桂?；?、2，5-二甲氧基肉桂?；?、3，4-二甲氧基肉桂?；?、3，5-二甲氧基肉桂?；?，4-(亞甲二氧基)肉桂?；?，4，5-三甲氧基肉桂?；?，4，5-三甲氧基肉桂?；?-甲叉基-2-羰基、4-(2-環(huán)己氧基)苯甲?；?、2，3-二甲基苯甲?；?，6-二甲基苯甲?；?，4-二甲基苯甲?；?，5-二甲基苯甲?；?、3-甲氧基-4-甲基苯甲?；?、3，4-二乙氧基苯甲?；?、α-苯基-鄰甲苯酰基、2-苯氧基苯甲?；?-苯甲?；郊柞；?、3-苯甲?；郊柞；?、4-苯甲?；郊柞；?、2-乙氧基-1-萘甲?；?、9-芴羰基、1-芴羰基、4-芴羰基、9-蒽羰基、1-芘羰基等。
更優(yōu)選取代基A為苯基乙酰基、氫化肉桂?；⒍交阴；⒈窖趸阴；⑵S氧基乙?；⑧徱阴；馓一?、3-甲氧基苯基乙酰基、4-甲氧基苯基乙酰基、2，5-二甲氧基苯基乙酰基、3，4-二甲氧基苯基乙?；?、9-芴基甲基乙?；⑷夤瘐；?-甲氧基-肉桂?；?、苯甲?；?、鄰甲苯?；?、間甲苯酰基、對(duì)甲苯酰基、間茴香酰基、對(duì)茴香酰基、苯基苯甲?；?、4-乙基苯甲?；?、4-丙基苯甲?；?-叔丁基苯甲?；?、4-丁基苯甲酰基、4-戊基苯甲酰基、4-己基苯甲酰基、4-庚基苯甲酰基、4-辛基苯甲酰基、4-乙烯基苯甲酰基、4-乙氧基苯甲?；?-丁氧基苯甲?；?、4-己氧基苯甲酰基、4-庚氧基苯甲?；?-戊氧基苯甲?；?-辛氧基苯甲?；?-壬氧基苯甲?；?-癸氧基苯甲?；?-十一烷氧基苯甲?；?、4-十二烷氧基苯甲酰基、4-異丙氧基苯甲?；?、2，3-二甲氧基苯甲?；?、2，5-二甲氧基苯甲?；?、3，4-二甲氧基苯甲酰基、2，6-二甲氧基苯甲?；?、2，4-二甲氧基苯甲?；?、3，5-二甲氧基苯甲酰基、2，4，5-三甲氧基苯甲?；?、3，4，5-三甲氧基苯甲?；?、1-萘甲酰基、2-萘甲?；?、2-聯(lián)苯基羰基、4-聯(lián)苯基羰基或4′-乙基-4-聯(lián)苯基羰基、4′-辛氧基-4-聯(lián)苯基羰基。
更優(yōu)選取代基A為苯基乙酰基、二苯基乙酰基、苯氧基乙酰基、肉桂?；?、4-甲氧基-肉桂酰基、苯甲?；⒈交郊柞；?-乙基苯甲?；?、4-丙基苯甲?；?-叔丁基苯甲?；?、4-丁基苯甲?；?、4-戊基苯甲?；?、4-己基苯甲酰基、4-庚基苯甲?；?，4-二甲氧基苯甲?；?、2，6-二甲氧基苯甲?；?，4-二甲氧基苯甲酰基、3，5-二甲氧基苯甲酰基、3，4，5-三甲氧基苯甲?；?、2，4，5-三甲氧基苯甲?；?、1-萘甲?；?-萘甲?；?、2-聯(lián)苯基羰基或4-聯(lián)苯基羰基。
更進(jìn)一步優(yōu)選取代基A為苯甲酰基、苯基苯甲酰基、4-庚基苯甲?；?、2，4，5-三甲氧基苯甲?；?，4，5-三甲氧基苯甲酰基。
上述纖維素?；锼哂械娜〈鵄可以是一種，也可以是兩種以上。
上述纖維素?；镞€可以進(jìn)一步具有含有芳香族基團(tuán)的?；?取代基A)以外的酰基，具體而言，還可以進(jìn)一步具有脂肪族?；?取代基B)。
(脂肪族?；?取代基B)) 本發(fā)明中的脂肪族酰基(取代基B)可以是直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀結(jié)構(gòu)的脂肪族酰基中的任一種，另外，也可以是含有不飽和鍵的脂肪族?；?yōu)選碳原子數(shù)為2～20、更優(yōu)選碳原子數(shù)為2～10、進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)為2～4的脂肪族?；Ｗ鳛槿〈鵅的優(yōu)選例子，有乙?；?、丙?；投□；渲袃?yōu)選乙?；Ｍㄟ^(guò)將取代基B設(shè)定為乙?；?，可以得到具有適度的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、彈性模量等的薄膜。通過(guò)具有乙?；忍荚訑?shù)小的脂肪族酰基，可以不降低Tg和彈性模量等而獲得作為薄膜的適當(dāng)?shù)膹?qiáng)度。
上述取代基B的取代度DSB優(yōu)選滿足下述式(IV) 式(IV)1.70≤DSB≤2.89 取代基B的取代度(DSB)更優(yōu)選為1.70～2.80，進(jìn)一步優(yōu)選為1.75～2.80。通過(guò)設(shè)定在該范圍，成為原料的二乙?；w維素可以保持較高的溶解性，合成變得容易，因而優(yōu)選。
以下，表示出本發(fā)明中可使用的纖維素?；锏木唧w例子，但并不限于以下的例子。
表1 表2 上述纖維素?；锸且岳w維素為原料并以生物地或化學(xué)的方式引入至少含有芳香族基團(tuán)的?；?取代基A)而得到的具有纖維素骨架的化合物。
纖維素?；锏脑厦蕻?dāng)然可以使用棉籽絨、木漿(闊葉樹(shù)木漿、針葉樹(shù)木漿)等天然纖維素，還可以使用微晶纖維素等將木漿酸解而得到的聚合度低(聚合度100～300)的纖維素，根據(jù)情況還可以混合使用。關(guān)于這些原料纖維素的詳細(xì)記載，可以使用例如“塑料材料講座(17)纖維素系樹(shù)脂”(丸澤、宇田著、日刊工業(yè)新聞社、1970年發(fā)行)或發(fā)明協(xié)會(huì)公開(kāi)技報(bào)2001-1745(7頁(yè)～8頁(yè))及“纖維素的詞典(523頁(yè))”(纖維素學(xué)會(huì)編、朝倉(cāng)書店、2000年發(fā)行)中記載的纖維素，沒(méi)有特別限定。
本發(fā)明中使用的纖維素?；锢缈梢砸訟ldrich公司制造的纖維素乙酸酯(乙?；〈葹?.45)、或Daicel公司制造的纖維素乙酸酯(乙?；〈葹?.41(商品名L-70)、2.19(商品名FL-70)、1.76(商品名LL-10)為起始原料，通過(guò)與對(duì)應(yīng)的酰氯的反應(yīng)來(lái)獲得。通常，如果以部分羥基被乙?；〈睦w維素乙酸酯為起始原料，使其與苯甲酰氯等酰氯反應(yīng)，導(dǎo)入取代基A時(shí)，則優(yōu)先在6位上導(dǎo)入。為了得到在2位和3位上優(yōu)先取代有取代基A的纖維素?；?，暫且在堿性條件下對(duì)纖維素乙酸酯進(jìn)行脫乙酰化處理，使2位和3位的乙酰基優(yōu)先脫離，然后用酰氯進(jìn)行酰化，則可以得到取代基A在2位和3位上優(yōu)先導(dǎo)入，且主要在6位具有作為取代基B的乙?；睦w維素?；铩Ｃ撘阴；缈梢栽诎泛退拇嬖谙逻M(jìn)行。通過(guò)調(diào)整作為起始原料的纖維素乙酸酯的乙酰取代度或脫乙?；幚淼臈l件、以及取代基A的導(dǎo)入條件，可以制造滿足上述式(I)和(II)的纖維素酰化物。
對(duì)上述纖維素酰化物的粘均聚合度沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選為80～700，更優(yōu)選為90～500，進(jìn)一步優(yōu)選為100～500。通過(guò)將聚合度設(shè)定為500以下，纖維素酰化物的膠漿溶液的粘度不會(huì)變得過(guò)高，通過(guò)流延進(jìn)行的薄膜制造變得容易。此外，通過(guò)將聚合度設(shè)定為140以上，制作的薄膜的強(qiáng)度有進(jìn)一步提高的傾向，因而優(yōu)選。平均聚合度可以利用宇田等的極限粘度法(宇田和夫、齊藤秀夫著、“纖維學(xué)會(huì)志”、第18卷、第1號(hào)、105～120頁(yè)、1962年)來(lái)測(cè)定。具體地可以按照特開(kāi)平9-95538號(hào)公報(bào)中記載的方法來(lái)測(cè)定。
[纖維素?；锝M合物] 下面，對(duì)本發(fā)明中可利用的纖維素?；锝M合物進(jìn)行說(shuō)明。
本發(fā)明的纖維素?；锉∧さ闹谱髦欣玫睦w維素酰化物組合物含有上述纖維素?；镏械闹辽僖环N。
上述纖維素酰化物組合物優(yōu)選含有組合物全體的70質(zhì)量％～100質(zhì)量％的上述纖維素?；?，更優(yōu)選含有80質(zhì)量％～100質(zhì)量，進(jìn)一步優(yōu)選含有90質(zhì)量％～100質(zhì)量％。
上述纖維素酰化物組合物可以采取粒子狀、粉末狀、纖維狀、塊狀、溶液、熔融物等各種形狀。
作為薄膜制造的原料，優(yōu)選粒子狀或粉末狀，因此，對(duì)于干燥后的纖維素?；锝M合物，為了使粒子尺寸均勻和改善處理性，也可以進(jìn)行粉碎或過(guò)篩。
本發(fā)明中，纖維素酰化物可以僅使用1種，也可以2種以上混合使用。此外，可以適當(dāng)混合纖維素酰化物以外的高分子成分、或各種添加劑?；旌系某煞謨?yōu)選為與纖維素?；锏南嗳菪詢?yōu)良的成分，優(yōu)選設(shè)定為制膜時(shí)的透過(guò)率優(yōu)選達(dá)到80％以上，更優(yōu)選達(dá)到90％以上，特別優(yōu)選達(dá)到92％以上。
本發(fā)明中，可以在纖維素酰化物中加入一般在纖維素?；镏锌商砑拥母鞣N添加劑(例如紫外線防止劑、增塑劑、劣化防止劑、微粒、光學(xué)特性調(diào)整劑等)以制成組合物。另外，有關(guān)向上述纖維素酰化物中添加添加劑的時(shí)機(jī)，可以在膠漿制作工序的任何階段添加，另外也可以在膠漿制備工序的最后作為制備工序而添加上述添加劑。
[纖維素?；锉∧ 本發(fā)明涉及由含有上述纖維素?；镏械闹辽僖环N的組合物形成的纖維素酰化物薄膜。
本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜中，優(yōu)選含有50質(zhì)量％以上的上述纖維素酰化物，更優(yōu)選含有80％以上，進(jìn)一步優(yōu)選含有95％以上。
本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜的制造方法沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選利用以下記載的熔融制膜法或溶液制膜法來(lái)制造。更優(yōu)選利用溶液制膜法制造。熔融制膜法和溶液制膜法均可以與一般進(jìn)行的方法同樣地來(lái)制造本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜。例如，有關(guān)熔融制膜，可以參照特開(kāi)2006-348123號(hào)公報(bào)來(lái)制造，有關(guān)溶液制膜，可以參照特開(kāi)2006-241433號(hào)公報(bào)來(lái)制造。
<溶液制膜> 對(duì)于利用溶液制膜法制造本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜時(shí)的優(yōu)選形態(tài)進(jìn)行說(shuō)明。
在溶液制膜法中，制備纖維素?；锏娜芤?，將該溶液流延到支撐體表面進(jìn)行制膜。對(duì)于上述纖維素?；锶芤旱闹苽渲惺褂玫娜軇瑳](méi)有特別限定。作為優(yōu)選的溶劑，可以列舉出二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、四氯乙烯等氯系有機(jī)溶劑以及非氯系有機(jī)溶劑。上述非氯系有機(jī)溶劑優(yōu)選選自碳原子數(shù)為3～12的酯、酮、醚的溶劑。酯、酮和醚也可以具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。具有2種以上的酯、酮和醚的官能團(tuán)(即-O-、-CO-和-COO-)中的任一種的化合物也可以用作主溶劑，還可以具有例如醇性羥基那樣的其它官能團(tuán)。在具有2種以上官能團(tuán)的主溶劑的情況下，其碳原子數(shù)只要在具有任一種官能團(tuán)的化合物的規(guī)定范圍內(nèi)即可。作為碳原子數(shù)為3～12的酯類的例子，可以列舉出甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸戊酯。作為碳原子數(shù)為3～12的酮類的例子，可以列舉出丙酮、甲乙酮、二乙酮、二異丁酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮和甲基環(huán)己酮。作為碳原子數(shù)為3～12的醚類的例子，可以列舉出二異丙醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、1，4-二噁烷、1，3-二氧戊環(huán)、四氫呋喃、苯甲醚和苯乙醚。作為具有2種以上的官能團(tuán)的有機(jī)溶劑的例子，可以列舉出2-乙氧基乙基乙酸酯、2-甲氧基乙醇和2-丁氧基乙醇。
在制備上述纖維素酰化物溶液時(shí)，優(yōu)選在有機(jī)溶劑中溶解10～35質(zhì)量％的纖維素酰化物，更優(yōu)選為13～30質(zhì)量％，特別優(yōu)選為15～28質(zhì)量％。這種濃度的纖維素?；锶芤嚎梢酝ㄟ^(guò)在將纖維素?；锶芙庥谌軇┲袝r(shí)制成規(guī)定濃度來(lái)制備，也可以預(yù)先制成低濃度溶液(例如9～14質(zhì)量％)后，通過(guò)濃縮工序調(diào)制成上述濃度的溶液。進(jìn)而，也可以預(yù)先制成高濃度的纖維素?；锶芤汉?，通過(guò)添加各種添加物而調(diào)制成上述濃度的纖維素?；锶芤?。
有關(guān)上述纖維素?；锶芤?膠漿)的制備，其溶解方法沒(méi)有特別限定，可以用室溫溶解法、也可以用冷卻溶解法或高溫溶解法、進(jìn)而也可以用它們的組合來(lái)實(shí)施。有關(guān)這些技術(shù)，在例如特開(kāi)平5-163301號(hào)、特開(kāi)昭61-106628號(hào)、特開(kāi)昭58-127737號(hào)、特開(kāi)平9-95544號(hào)、特開(kāi)平10-95854號(hào)、特開(kāi)平10-45950號(hào)、特開(kāi)2000-53784號(hào)、特開(kāi)平11-322946號(hào)、特開(kāi)平11-322947號(hào)、特開(kāi)平2-276830號(hào)、特開(kāi)2000-273239號(hào)、特開(kāi)平11-71463號(hào)、特開(kāi)平04-259511號(hào)、特開(kāi)2000-273184號(hào)、特開(kāi)平11-323017號(hào)、特開(kāi)平11-302388號(hào)等各公報(bào)中記載有纖維素酰化物溶液的制備法，本發(fā)明中也可以利用這些技術(shù)。它們的詳細(xì)內(nèi)容，特別是使用了非氯系溶劑系的溶劑的制備方法詳細(xì)記載在發(fā)明協(xié)會(huì)公開(kāi)技報(bào)(公技番號(hào)2001-1745、2001年3月15日發(fā)行、發(fā)明協(xié)會(huì))第22頁(yè)～25頁(yè)中。另外，在纖維素?；锶芤旱闹苽溥^(guò)程中，也可以進(jìn)行溶液濃縮、過(guò)濾等處理，這些處理同樣詳細(xì)記載在發(fā)明協(xié)會(huì)公開(kāi)技報(bào)(公技番號(hào)2001-1745、2001年3月15日發(fā)行、發(fā)明協(xié)會(huì))第25頁(yè)中。另外，在高溫下溶解的情況幾乎是在使用的有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)以上的情況，此時(shí)可在加壓狀態(tài)下使用。
(溶液制膜的具體方法) 作為制造本發(fā)明的纖維素?；锉∧さ姆椒ê驮O(shè)備，可以使用以往的纖維素酰化物薄膜制造中使用的溶液流延制膜方法和溶液流延制膜裝置。將由溶解機(jī)(釜)調(diào)制的膠漿(纖維素?；锶芤?用儲(chǔ)存釜暫時(shí)儲(chǔ)存，將膠漿中含有的泡脫泡后進(jìn)行最終調(diào)制。通過(guò)例如可利用轉(zhuǎn)速而進(jìn)行高精度的定量送液的加壓型定量齒輪泵將膠漿從膠漿排除口送至加壓型模具，將膠漿從加壓型模具的口模(狹縫)均勻流延到環(huán)狀行走的流延部的金屬支撐體上，在金屬支撐體大致繞一圈的剝離點(diǎn)，將半干的膠漿膜(也稱作料片)從金屬支撐體上剝離。將得到的料片的兩端用夾子夾住，一邊保持寬度一邊用拉幅機(jī)輸送并干燥，然后用干燥裝置的輥組輸送并結(jié)束干燥，用卷繞機(jī)卷繞成規(guī)定長(zhǎng)度。拉幅機(jī)與輥組的干燥裝置的組合根據(jù)其目的而改變。在用于鹵化銀照片感光材料或電子顯示用功能性保護(hù)膜的溶液流延制膜方法中，除了溶液流延制膜裝置之外，為了對(duì)底涂層、防靜電層、防光暈層、保護(hù)層等薄膜進(jìn)行表面加工，多數(shù)附加了涂布裝置。有關(guān)上述各制造工序，詳細(xì)記載在發(fā)明協(xié)會(huì)公開(kāi)技報(bào)(公技番號(hào)2001-1745、2001年3月15日發(fā)行、發(fā)明協(xié)會(huì))第25頁(yè)～30頁(yè)中，分類成流延(包括共流延)、金屬支撐體、干燥、剝離、拉伸等。
<纖維素酰化物薄膜的處理> (拉伸) 優(yōu)選對(duì)如上所述地通過(guò)熔融制膜法或溶液制膜法等制造的本發(fā)明的纖維素?；锉∧みM(jìn)一步實(shí)施拉伸處理。
拉伸可以在制膜工序中在線(on-line)實(shí)施，也可以在制膜完成后，一次卷繞后離線(off-line)實(shí)施。即熔融制膜的情況下，拉伸可以在制膜中的冷卻尚未結(jié)束時(shí)實(shí)施，也可以在冷卻結(jié)束后實(shí)施。
拉伸優(yōu)選在Tg～(Tg+50℃)下實(shí)施，更優(yōu)選為Tg～(Tg+40℃)，特別優(yōu)選為Tg～(Tg+30℃)。優(yōu)選的拉伸倍率為0.1％～300％，更優(yōu)選為10％～200％，特別優(yōu)選為30％～100％。上述拉伸可以用1個(gè)階段實(shí)施，也可以用多個(gè)階段實(shí)施。這里所說(shuō)的拉伸倍率使用下式求出。
拉伸倍率(％)＝100×{(拉伸后的長(zhǎng)度)-(拉伸前的長(zhǎng)度)}/拉伸前的長(zhǎng)度 上述拉伸通過(guò)縱向拉伸、橫向拉伸、以及它們的組合來(lái)實(shí)施?？v向拉伸可以使用(1)輥拉伸(使用將出口側(cè)的圓周速度達(dá)到較快的2對(duì)以上的軋輥，沿長(zhǎng)度方向拉伸，也稱作自由端拉伸)；(2)固定端拉伸(把持薄膜的兩端，將其沿長(zhǎng)度方向逐漸快速運(yùn)送，在沿長(zhǎng)度方向拉伸)等。另外，橫向拉伸可以使用拉幅機(jī)拉伸(用夾盤把持薄膜的兩端，將其沿橫向(與長(zhǎng)度方向垂直的方向)擴(kuò)展拉伸)等。這些縱向拉伸、橫向拉伸可以單獨(dú)進(jìn)行(單軸拉伸)，也可以組合進(jìn)行(雙軸拉伸)。雙軸拉伸的情況下，可以縱、橫依次實(shí)施(依次拉伸)，也可以同時(shí)實(shí)施(同時(shí)拉伸)。
縱向拉伸、橫向拉升的拉伸速度優(yōu)選為10％/分鐘～10000％/分鐘，更優(yōu)選為20％/分鐘～1000％/分鐘，特別優(yōu)選為30％/分鐘～800％/分鐘。在多段拉伸的情況下，拉伸速度是指各段的拉伸速度的平均值。
還優(yōu)選在上述拉伸后繼續(xù)沿縱向或橫向松弛0％～10％。進(jìn)而，還優(yōu)選拉伸后繼續(xù)在150℃～250℃下熱固定1秒～3分鐘。
如上所述地拉伸后的膜厚優(yōu)選為10μm～300μm，更優(yōu)選為20μm～200μm，特別優(yōu)選為30μm～100μm。
另外，制膜方向(長(zhǎng)度方向)與薄膜的Re的慢軸所成的角度θ越是接近0°、+90°或-90°，越是優(yōu)選。即，縱向拉伸的情況下，越接近0°越好，優(yōu)選為0±3°，更優(yōu)選為0±2°，特別優(yōu)選為0±1°。橫向拉伸的情況下，優(yōu)選為90±3°或-90±3°，更優(yōu)選為90±2°或-90±2°，特別優(yōu)選為90±1°或-90±1°。
在從流延到剝?nèi)∑陂g因施加在薄膜的長(zhǎng)度方向上的張力而產(chǎn)生了Re時(shí)，通過(guò)用拉幅機(jī)沿寬度方向進(jìn)行拉伸，也可以使Re接近0。此時(shí)，優(yōu)選的拉伸倍率為0.1％～20％，更優(yōu)選為0.5％～10％，特別優(yōu)選為1％～5％。
此外，拉伸處理可以在制膜工序的中途進(jìn)行，也可以對(duì)制膜并卷繞了的坯料進(jìn)行拉伸處理。前者的情況也可以在含有殘留溶劑的狀態(tài)下進(jìn)行拉伸，可以優(yōu)選在殘留溶劑量為2～30質(zhì)量％的條件下進(jìn)行拉伸。
干燥后得到的纖維素酰化物薄膜的厚度根據(jù)使用目的的不同而不同，優(yōu)選為5～500μm的范圍，更優(yōu)選為20～300μm的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為30～150μm的范圍。此外，作為光學(xué)用特別是VA液晶顯示裝置用，優(yōu)選為40～110μm。薄膜厚度的調(diào)整可以調(diào)節(jié)膠漿中含有的固體成分濃度、模具口模的狹縫間隙、來(lái)自模具的擠出壓力、金屬支撐體速度等，以達(dá)到所期望的厚度。
本發(fā)明的纖維素?；锉∧ひ部梢灾颇こ砷L(zhǎng)條狀。例如，可以制造成按照寬度為0.5～3m(優(yōu)選為0.6～2.5m，更優(yōu)選為0.8～2.2m)、平均每1輥的長(zhǎng)度為100～10000m(優(yōu)選為500～7000m，更優(yōu)選為1000～6000m)進(jìn)行卷繞的長(zhǎng)條狀薄膜。卷繞時(shí)，優(yōu)選對(duì)至少一端賦予滾花，滾花的寬度優(yōu)選為3mm～50mm，更優(yōu)選為5mm～30mm，高度優(yōu)選為0.5～500μm，更優(yōu)選為1～200μm?？梢允且欢藵L壓也可以是兩端滾壓。
上述的未拉伸或拉伸纖維素?；锉∧た梢詥为?dú)使用，也可以將它們與偏振片組合使用，還可以在它們之上設(shè)置液晶層、控制折射率的層(低反射層)或硬涂層來(lái)使用。
[纖維素酰化物薄膜的光學(xué)特性] 本說(shuō)明書中，Re(λ)和Rth(λ)分別表示波長(zhǎng)λ的面內(nèi)延遲(nm)和厚度方向的延遲(nm)。Re(λ)是在KOBRA21ADH或WR(王子計(jì)測(cè)機(jī)器株式會(huì)社制造)中使波長(zhǎng)λnm的光向薄膜法線方向入射而測(cè)定的。
測(cè)定的薄膜是用單軸或雙軸的折射率橢圓體來(lái)表示的情況下，根據(jù)以下方法算出Rth(λ)。
Rth(λ)如下算出以面內(nèi)的慢軸(由KOBRA 21ADH或WR判斷)作為傾斜軸(旋轉(zhuǎn)軸)(沒(méi)有慢軸的情況下，以薄膜面內(nèi)的任意方向作為旋轉(zhuǎn)軸)，相對(duì)于薄膜法線方向從法線方向到一側(cè)50度，以10度的跨度從各個(gè)傾斜的方向射入波長(zhǎng)λnm的光，總共測(cè)定6點(diǎn)上述Re(λ)，以該測(cè)定的延遲值和平均折射率的假定值及輸入的膜厚值為基礎(chǔ)，由KOBRA 21ADH或WR算出。
上述中，從法線方向以面內(nèi)的慢軸作為旋轉(zhuǎn)軸，具有在某個(gè)傾斜角度延遲值為0的方向的薄膜的情況下，將比該傾斜角度大的傾斜角度的延遲值的符號(hào)變?yōu)樨?fù)后，由KOBRA 21ADH或WR算出。
另外，還可以以慢軸為傾斜軸(旋轉(zhuǎn)軸)(沒(méi)有慢軸的情況下，以薄膜面內(nèi)的任意方向?yàn)樾D(zhuǎn)軸)，從任意傾斜的2個(gè)方向測(cè)定延遲值，以該值和平均折射率的假定值及輸入的膜厚值為基礎(chǔ)，根據(jù)以下的數(shù)學(xué)式(11)和數(shù)學(xué)式(12)來(lái)算出Rth。
數(shù)學(xué)式(11) 數(shù)學(xué)式(12)
備注 式中，Re(θ)表示從法線方向傾斜角度θ的方向的延遲值。
nx表示面內(nèi)的慢軸方向的折射率，ny表示面內(nèi)與nx正交的方向的折射率，nz表示與nx及ny正交的方向的折射率。d表示膜厚。
當(dāng)測(cè)定的薄膜是無(wú)法用單軸或雙軸的折射率橢圓體表現(xiàn)的薄膜、即沒(méi)有光學(xué)軸(optic axis)的薄膜的情況下，根據(jù)以下方法算出Rth(λ)。
Rth(λ)如下算出以面內(nèi)的慢軸(由KOBRA21ADH或WR判斷)作為傾斜軸(旋轉(zhuǎn)軸)，相對(duì)于薄膜法線方向從-50度到+50度以10度的跨度從各個(gè)傾斜的方向射入波長(zhǎng)λnm的光，測(cè)定11點(diǎn)上述Re(λ)，以該測(cè)定的延遲值和平均折射率的假定值及輸入的膜厚值為基礎(chǔ)，由KOBRA 21ADH或WR算出Rth(λ)。
這里，平均折射率的假定值可以使用聚合物手冊(cè)(JOHN WILEY&SONS、INC)、各種光學(xué)薄膜的商品目錄值。如果平均折射率的值未知，則可以用阿貝折射計(jì)測(cè)定。主要的光學(xué)薄膜的平均折射率的值可以列舉如下，纖維素?；?1.48)、環(huán)烯烴聚合物(1.52)、聚碳酸酯(1.59)、聚甲基丙烯酸甲酯(1.49)、聚苯乙烯(1.59)等。
通過(guò)輸入這些平均折射率的設(shè)定值和膜厚，可以通過(guò)KOBRA21ADH來(lái)算出nx、ny、nz。
本發(fā)明的纖維素?；锉∧さ腞e和Rth可以通過(guò)總?cè)〈取⑷〈?位、3位和6位的取代度分布以及拉伸倍率來(lái)調(diào)整。本發(fā)明的纖維素?；锉∧び捎诤腥〈鵄的取代度滿足上述式(I)和(II)的纖維素?；铮虼送ㄟ^(guò)實(shí)施拉伸處理，可使Re的絕對(duì)值變大，Rth的絕對(duì)值變小。具體而言，本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜可以成為顯示出Re為120～400nm左右、Rth為-40～30nm左右、及Nz值為0.5左右(具體為0.25～0.65)的特性的薄膜。但是，本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜的光學(xué)特性并不限定于該范圍。
此外，本發(fā)明的纖維素?；锉∧び捎谑褂迷跐M足上述式(I)和(II)的同時(shí)、總?cè)〈葷M足上述式(III)的纖維素?；?，因此成為滿足上述光學(xué)特性的同時(shí)、Rth的濕度依賴性小的薄膜。具體而言，25℃、80％RH中對(duì)波長(zhǎng)590nm的光的Rth和25℃、10％RH中對(duì)波長(zhǎng)590nm的光的Rth之差即ΔRth為10～25nm左右，Rth的濕度依賴性小。
另外，薄膜的寬度方向的Re(590)值的偏差優(yōu)選為±5nm，更優(yōu)選為±3nm。此外，寬度方向的Rth(590)值的偏差優(yōu)選為±10nm，更優(yōu)選為±5nm。另外，長(zhǎng)度方向的Re值和Rth值的偏差也優(yōu)選在寬度方向的偏差的范圍內(nèi)。
拉伸本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜而形成的薄膜的一個(gè)例子是面內(nèi)的慢軸處于與拉伸方向相垂直的方向的薄膜。拉伸后的面內(nèi)慢軸的方向受到該纖維素?；锉∧さ闹谱髦惺褂玫睦w維素?；锏腄S和DSA2+DSA3-DSA6的值的影響，具體而言，當(dāng)纖維素?；锏腄S高、且DSA2+DSA3-DSA6大(即DSA6小)時(shí)，則拉伸制作的纖維素?；锉∧r(shí)，該拉伸薄膜的面內(nèi)慢軸有成為與拉伸方向垂直的方向的傾向。因此，拉伸本發(fā)明的纖維素?；锉∧r(shí)，拉伸后的薄膜的面內(nèi)慢軸成為與拉伸方向正交的方向。但是，并不限于該形態(tài)。另外，薄膜的面內(nèi)慢軸的方向可以通過(guò)KOBRA21ADH檢測(cè)。
(平衡含水率) 含水率的測(cè)定法是用水分測(cè)定器、試樣干燥裝置(Aquacounter AQ-200、LE-20S、均為平沼產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社)按照卡爾-費(fèi)歇法測(cè)定本發(fā)明的纖維素?；锉∧ぴ嚇?mm×35mm。通過(guò)用試樣質(zhì)量(g)除水分量(g)來(lái)算出。
關(guān)于本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜的平衡含水率，優(yōu)選25℃、80％RH下的平衡含水率為0～10％，更優(yōu)選為0.1～7％，特別優(yōu)選為0.3～5％。當(dāng)為10％以上的平衡含水率時(shí)，在作為光學(xué)補(bǔ)償薄膜的支撐體使用時(shí)，延遲的由濕度變化產(chǎn)生的依賴性大，光學(xué)補(bǔ)償性能降低，因此不優(yōu)選。
(霧度) 本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜的例如用霧度計(jì)(1001DP型、日本電色工業(yè)株式會(huì)社制造)測(cè)定的值優(yōu)選為0.1～0.8，更優(yōu)選為0.1～0.7，特別優(yōu)選為0.1～0.60。通過(guò)將霧度控制在上述范圍，在作為光學(xué)補(bǔ)償薄膜組裝到液晶顯示裝置中時(shí)，可以得到高對(duì)比度的圖像。
(光彈性模量) 本發(fā)明的纖維素?；锉∧?yōu)選用作偏振片保護(hù)薄膜或相位差板。當(dāng)作為偏振片保護(hù)薄膜或相位差板使用時(shí)，由于吸濕產(chǎn)生的伸長(zhǎng)、收縮而產(chǎn)生的應(yīng)力，有時(shí)雙折射(Re、Rth)發(fā)生變化。伴隨這種應(yīng)力而產(chǎn)生的雙折射的變化可以作為光彈性模量來(lái)測(cè)定，其范圍優(yōu)選為5×10-7(cm2/kgf)～30×10-7(cm2/kgf)，更優(yōu)選為6×10-7(cm2/kgf)～25×10-7(cm2/kgf)，特別優(yōu)選為7×10-7(cm2/kgf)～20×10-7(cm2/kgf)。
(纖維素?；锉∧さ牟ＡЩD(zhuǎn)變溫度) 纖維素?；锉∧さ牟ＡЩD(zhuǎn)變溫度的測(cè)定可以使用JIS標(biāo)準(zhǔn)K7121記載的方法進(jìn)行。另外，本說(shuō)明書中，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是表示使用JIS標(biāo)準(zhǔn)K7121記載的方法測(cè)定的值。
本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為80℃～300℃，更優(yōu)選為100℃～250℃?？梢酝ㄟ^(guò)含有增塑劑、溶劑等低分子化合物而使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低。
[表面處理] 未拉伸或拉伸后的纖維素酰化物薄膜可以根據(jù)情況通過(guò)進(jìn)行表面處理而提高纖維素?；锉∧づc各種功能層(例如下涂層和背層)的粘接。例如可以使用輝光放電處理、紫外線照射處理、電暈處理、火焰處理、酸或堿處理。
[相位差薄膜] 本發(fā)明的纖維素?；锉∧た梢杂米飨辔徊畋∧?。
另外，優(yōu)選在本發(fā)明的纖維素?；锉∧ど辖M合發(fā)明協(xié)會(huì)公開(kāi)技報(bào)(公技番號(hào)2001-1745、2001年3月15日發(fā)行、發(fā)明協(xié)會(huì))第32頁(yè)～45頁(yè)中詳細(xì)記載的功能性層。其中優(yōu)選的是偏振膜的賦予(偏振片的形成)、由液晶組合物構(gòu)成的光學(xué)補(bǔ)償層的賦予(光學(xué)補(bǔ)償薄膜)、防反射層的賦予(防反射薄膜)。
[光學(xué)補(bǔ)償薄膜] 本發(fā)明的纖維素?；锉∧た梢栽谝壕э@示裝置的光學(xué)補(bǔ)償中加以利用。本發(fā)明的纖維素?；锉∧M足光學(xué)補(bǔ)償所需的光學(xué)特性時(shí)，可以直接作為光學(xué)補(bǔ)償薄膜來(lái)利用。此外，為了滿足光學(xué)補(bǔ)償所需的光學(xué)特性，也可以與其它一層以上的層、例如使液晶組合物固化而形成的光學(xué)各向異性層、或其它雙折射性聚合物薄膜構(gòu)成的層層疊后，作為光學(xué)補(bǔ)償薄膜來(lái)利用。
[防反射薄膜] 此外，本發(fā)明還涉及具有本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜和防反射層的防反射薄膜。防反射薄膜可以根據(jù)通常的制造方法來(lái)制造，例如可以參照特開(kāi)2006-241433號(hào)公報(bào)來(lái)制造。
[偏振片] 本發(fā)明還涉及由偏振膜和夾持該偏振膜的2張保護(hù)薄膜構(gòu)成的偏振片，其中，2張保護(hù)薄膜的至少1張是本發(fā)明的纖維素?；锉∧?。該纖維素?；锉∧み€可以作為具有光學(xué)各向異性層的光學(xué)補(bǔ)償薄膜的一部分、或作為具有防反射層的防反射薄膜的一部分粘貼在偏振膜上。具有其它層時(shí)也優(yōu)選將本發(fā)明的纖維素?；锉∧さ谋砻嬲迟N在偏振膜的表面。例如可以參照特開(kāi)2006-241433號(hào)公報(bào)來(lái)制造。
[圖像顯示裝置] 本發(fā)明還涉及至少含有1張本發(fā)明的纖維素?；锉∧さ膱D像顯示裝置。本發(fā)明的纖維素?；锉∧た梢宰鳛橄辔徊畋∧せ蚬鈱W(xué)補(bǔ)償薄膜、或作為偏振片、光學(xué)補(bǔ)償薄膜和防反射薄膜等的一部分而用于顯示裝置。
<液晶顯示裝置> 本發(fā)明的纖維素?；锉∧た梢宰鳛橄辔徊畋∧ぁ⒒蚴褂昧死w維素?；锉∧さ钠衿?、光學(xué)補(bǔ)償薄膜或防反射薄膜而組裝到液晶顯示裝置中。作為液晶顯示裝置，可以列舉出TN型、IPS型、FLC型、AFLC型、OCB型、STN型、ECB型、VA型和HAN型的顯示裝置，優(yōu)選IPS型。此外，本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜還可以用于透射型、反射型、半透射型中的任一種液晶顯示裝置中。
當(dāng)將本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜用于IPS模式的液晶顯示裝置中時(shí)，優(yōu)選在液晶單元和顯示面?zhèn)绕衿虮彻鈧?cè)偏振片之間配置1張。另外，也可以使其作為顯示面?zhèn)绕衿虮彻鈧?cè)偏振片的保護(hù)薄膜而發(fā)揮作用，作為偏振片的一部分材料組裝到液晶顯示裝置內(nèi)，并配置在液晶單元和偏振膜之間。通過(guò)將1張本發(fā)明的纖維素?；锉∧づ渲迷谏鲜鑫恢?，可以改善IPS模式的液晶顯示裝置的顯示特性，特別是對(duì)黑顯示時(shí)的傾斜方向的色彩偏移減輕。在IPS模式液晶顯示裝置的光學(xué)補(bǔ)償中利用的形態(tài)中，本發(fā)明的纖維素?；锉∧さ腞th優(yōu)選為-40nm～30nm，Re優(yōu)選為120nm～400nm。此外，Nz值優(yōu)選為0.5左右，具體而言，Nz值優(yōu)選為0.25～0.65。本形態(tài)中，優(yōu)選將本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜按照使其面內(nèi)慢軸與顯示面?zhèn)绕衲?或背光側(cè)偏振膜)的吸收軸平行或正交的方式來(lái)配置。
本形態(tài)中，優(yōu)選在顯示面?zhèn)绕衲ず捅彻鈧?cè)偏振膜與液晶單元之間不存在上述纖維素酰化物薄膜以外的相位差層。因此，例如當(dāng)顯示面?zhèn)绕衿虮彻鈧?cè)偏振片具有上述纖維素?；锉∧ひ酝獾钠衲び帽Ｗo(hù)薄膜，該保護(hù)薄膜配置在液晶單元和顯示面?zhèn)绕衲せ虮彻鈧?cè)偏振膜之間時(shí)，該保護(hù)薄膜上優(yōu)選使用Re和Rth這兩者都幾乎為0的各向同性的聚合物薄膜，作為這種聚合物薄膜，優(yōu)選使用特開(kāi)2006-030937號(hào)公報(bào)等中記載的纖維素?；锉∧?。
實(shí)施例 以下舉出實(shí)施例進(jìn)一步具體說(shuō)明本發(fā)明。以下的實(shí)施例中所示的材料、試劑、物質(zhì)量和其比例、操作等只要不脫離本發(fā)明的宗旨，就可以進(jìn)行適宜變更。因此，本發(fā)明的范圍不受以下的具體例子的限制。
(合成例1例示化合物A-1的合成) 在裝有機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)、冷卻管、滴液漏斗的5L的三口燒瓶中量取取代度為2.15的乙?；w維素200g、丙酮2L、吡啶132mL，在室溫下攪拌。向其中緩慢滴加苯甲酰氯190mL，滴加后進(jìn)一步在60℃下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)后，放置冷卻直到回到室溫，將反應(yīng)溶液一邊激烈攪拌一邊投入到10L甲醇中，則析出白色固體。通過(guò)抽濾而濾出白色固體，用大量的甲醇洗滌3次。將得到的白色固體在60℃下干燥整夜后，在90℃下真空干燥6小時(shí)，從而得到230g作為白色粉末的目標(biāo)例示化合物A-1。平均聚合度為270。
(合成例2例示化合物A-2的合成) 在前面的例示化合物A-1的制造中，除了將吡啶132mL變?yōu)?46mL、將苯甲酰氯190mL變?yōu)?10mL以外，同樣地得到250g作為白色粉末的目標(biāo)例示化合物A-2。平均聚合度為275。
(合成例3例示化合物A-3的合成) 在前面的例示化合物A-1的制造中，除了將吡啶132mL變?yōu)?60mL、將苯甲酰氯190mL變?yōu)?30mL以外，同樣地得到270g作為白色粉末的目標(biāo)例示化合物A-3。平均聚合度為272。
(合成例4例示化合物A-5的合成) 在前面的例示化合物A-1的制造中，除了將吡啶132mL變?yōu)?28mL、將苯甲酰氯190mL變?yōu)?-苯基苯甲酰氯(和光純藥)392mL以外，同樣地得到290g作為白色粉末的目標(biāo)例示化合物A-5。平均聚合度為273。
(合成例5例示化合物A-35的合成) 在前面的例示化合物A-1的制造中，除了將吡啶132mL變?yōu)?46mL、將苯甲酰氯190mL變?yōu)楸交郊柞Ｂ?和光純藥)228g以外，同樣地得到270g作為白色粉末的目標(biāo)例示化合物A-35。平均聚合度為275。
(合成例6例示化合物A-37的合成) 在裝有機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)、冷卻管、滴液漏斗的5L的三口燒瓶中量取取代度為1.76的乙?；w維素100g、吡啶1000mL，在室溫下攪拌。向其中緩慢滴加苯甲酰氯42mL，滴加后進(jìn)一步在60℃下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)后，放置冷卻直到回到室溫，將反應(yīng)溶液一邊激烈攪拌一邊投入到10L甲醇中，則析出白色固體。通過(guò)抽濾而濾出白色固體，用大量的甲醇洗滌3次。將得到的白色固體在60℃下干燥整夜后，在90℃下真空干燥6小時(shí)，從而得到105g作為白色粉末的目標(biāo)例示化合物A-37。平均聚合度為110。
(合成例7例示化合物A-38的合成) 在前面的例示化合物A-37的制造中，除了將苯甲酰氯42mL變?yōu)?3mL以外，同樣地得到108g作為白色粉末的目標(biāo)例示化合物A-38。平均聚合度為112。
(合成例8例示化合物A-39的合成) 在前面的例示化合物A-37的制造中，除了將苯甲酰氯42mL變?yōu)?4mL以外，同樣地得到109g作為白色粉末的目標(biāo)例示化合物A-39。平均聚合度為110。
(合成例9例示化合物A-40的合成) 在前面的例示化合物A-37的制造中，除了將苯甲酰氯42mL變?yōu)?5mL以外，同樣地得到110g作為白色粉末的目標(biāo)例示化合物A-40。平均聚合度為110。
(合成例10例示化合物A-41的合成) 在前面的例示化合物A-37的制造中，除了將苯甲酰氯42mL變?yōu)?6mL以外，同樣地得到110g作為白色粉末的目標(biāo)例示化合物A-41。平均聚合度為118。
(合成例11例示化合物A-43的合成) 在前面的例示化合物A-37的制造中，除了將苯甲酰氯42mL變?yōu)?7mL以外，同樣地得到112g作為白色粉末的目標(biāo)例示化合物A-43。平均聚合度為119。
(合成例12比較化合物B-1的合成) 使用特開(kāi)2006-328298號(hào)公報(bào)中記載的方法合成。在裝有機(jī)械攪拌器的5L的三口燒瓶中量取纖維素100g、水100mL，攪拌一夜，減壓過(guò)濾掉水。在得到的漿料中加入400mL甲醇(和光純藥)，在室溫下攪拌1小時(shí)后，進(jìn)行2次減壓過(guò)濾的操作。再在得到的漿料中加入400mL二甲基乙酰胺(和光純藥)，在室溫下攪拌1小時(shí)后，進(jìn)行3次減壓過(guò)濾的操作，得到活化的纖維素。在裝有機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)、冷卻管、滴液漏斗的5L的三口燒瓶中量取二甲基乙酰胺1000mL、氯化鋰(和光純藥)，在80℃下溶解后，冷卻至40℃，然后加入活化的纖維素，攪拌1小時(shí)。冷卻至室溫，加入乙酸(和光純藥)93g，苯甲酸(和光純藥)38g，二環(huán)己基碳化二亞胺(和光純藥)380g，4-二甲基氨基吡啶(和光純藥)130g、二甲基氨基吡啶鎓鹽、對(duì)甲苯磺酸鹽(東京化成)130g，攪拌24小時(shí)。反應(yīng)后，放置冷卻直到回到室溫，將反應(yīng)溶液一邊激烈攪拌一邊投入到5L水中，則析出白色固體。通過(guò)抽濾而濾出白色固體，用大量的甲醇洗滌3次。將得到的白色固體在60℃下干燥整夜后，在90℃下真空干燥6小時(shí)，從而得到90g作為白色粉末的目標(biāo)比較化合物B-1。平均聚合度為250。
(合成例13比較化合物B-2的合成) 在前面的中間體化合物B-1的制造中，除了將乙酸93g變?yōu)?9g、將苯甲酸38g變?yōu)?26g、將二環(huán)己基碳化二亞胺(和光純藥)380g變?yōu)?20g以外，同樣地得到130g比較化合物B-2。平均聚合度為250。
(合成例14中間體化合物C-1的合成) 在裝有機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)、冷卻管、滴液漏斗的5L的三口燒瓶中量取2.93的乙酰基纖維素200g、二甲基亞砜4000mL、水80mL，在60℃下攪拌20小時(shí)。反應(yīng)后，放置冷卻直到回到室溫，將反應(yīng)溶液一邊激烈攪拌一邊投入到10L甲醇中，則析出白色固體。通過(guò)抽濾而濾出白色固體，用大量的甲醇洗滌3次。將得到的白色固體在60℃下干燥整夜后，在90℃下真空干燥6小時(shí)，從而得到182g作為白色粉末的目標(biāo)中間體化合物C-1。
(合成例15比較化合物B-3的合成) 在裝有機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)、冷卻管、滴液漏斗的3L的三口燒瓶中量取40g前面反應(yīng)得到的中間體化合物C-1、吡啶400mL，在室溫下攪拌。向其中緩慢滴加苯甲酰氯85mL，滴加后進(jìn)一步在70℃下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)后，放置冷卻直到回到室溫，將反應(yīng)溶液一邊激烈攪拌一邊投入到10L甲醇中，則析出白色固體。通過(guò)抽濾而濾出白色固體，用大量的甲醇洗滌3次。將得到的白色固體在60℃下干燥整夜后，在90℃下真空干燥6小時(shí)，從而得到45g作為白色粉末的目標(biāo)比較化合物B-3。平均聚合度為316。
[實(shí)施例1纖維素?；锉∧さ闹谱鱙 分別使用下表中所示的纖維素酰化物，按照以下的方法分別制作下表所示的纖維素酰化物薄膜。
<纖維素?；锶芤旱闹苽?> 將下述原料投入混合罐中，一邊加熱一邊攪拌使其溶解，制備具有纖維素酰化物溶液的溶液。
下表中所示的纖維素酰化物 100質(zhì)量份 二氯甲烷(第1溶劑)500質(zhì)量份 <纖維素?；锶芤旱闹苽?> 將下述原料投入混合罐中，一邊加熱一邊攪拌使其溶解，制備具有纖維素?；锶芤旱娜芤骸?br> 下表中所示的纖維素?；? 100質(zhì)量份 二氯甲烷(第1溶劑) 402質(zhì)量份 甲醇(第2溶劑) 60質(zhì)量份 <纖維素?；锉∧ぴ嚇拥闹苽?gt; 使用帶狀流延機(jī)將纖維素?；锶芤航M成的溶液562質(zhì)量份進(jìn)行流延。在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度+25℃的溫度下，以下表所示的拉伸倍率對(duì)殘留溶劑量為15質(zhì)量％的薄膜進(jìn)行固定端單軸拉伸或自由端單軸拉伸，分別制作下表所示的纖維素?；锉∧?。以下，只要沒(méi)有事先說(shuō)明，則制作的薄膜的厚度均為80μm。
<纖維素?；锉∧ぴ嚇拥脑u(píng)價(jià)> 有關(guān)薄膜試樣的評(píng)價(jià)，準(zhǔn)備上述得到的各薄膜試樣的一部分(120mm×120mm)，延遲值是利用“KOBRA21ADH”(王子計(jì)測(cè)機(jī)器株式會(huì)社制造)對(duì)波長(zhǎng)550nm的光的Re和Rth進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果示于下表。
表3 *1纖維素?；锏娜〈鵄的DSA2+DSA3+DSA6的值 *2纖維素?；锏娜〈鵄的DSA2+DSA3-DSA6的值 *3實(shí)施例的拉伸薄膜和比較例SB-3的面內(nèi)慢軸是與拉伸方向垂直的方向。比較例SB-1和SB-2的面內(nèi)慢軸是拉伸方向。
由表2的結(jié)果可以理解，本發(fā)明的實(shí)施例的纖維素?；锉∧?SA-1～22)的Re的絕對(duì)值大，Rth的絕對(duì)值小，Nz值為0.5左右。使用盡管同樣具有取代基A，但DSA2+DSA3-DSA6或DSA2+DSA3+DSA6的值為本發(fā)明的范圍之外即不滿足上述式(I)或(II)的纖維素?；镏谱鞯谋容^例的薄膜(SB-1～SB-3)，其Rth的絕對(duì)值大，Nz值也為大大不同于0.5的值。
[實(shí)施例2IPS模式液晶顯示裝置的制作] (偏振片的制作) 1)薄膜的皂化 將實(shí)施例和比較例制作的SA-7、SA-12～18、SA-20、SB-1～3、FUJITACTF80UL(富士膠片株式會(huì)社制造以下也稱作“TacA”)以及FUJITAC T40UZ(富士膠片株式會(huì)社制造以下也稱作“TacB”)浸漬在調(diào)溫到55℃的1.5mol/L的氫氧化鈉水溶液(皂化液)中2分鐘，然后水洗薄膜，之后，浸漬在0.05mol/L的硫酸水溶液中30秒，然后再通過(guò)水洗浴。接著，用氣刀反復(fù)除水3次，去掉水后使其在70℃的干燥區(qū)中停留15秒進(jìn)行干燥，制作皂化處理過(guò)的薄膜。
2)偏振膜的制作 按照特開(kāi)2001-141926號(hào)公報(bào)的實(shí)施例1，對(duì)2對(duì)軋輥之間施加圓周速度差，沿長(zhǎng)度方向拉伸，制備厚度為20μm的偏振膜。
3)粘貼 如上得到的偏振膜和從上述皂化處理過(guò)的薄膜中選出2張(分別設(shè)為薄膜A、薄膜B，在下述表5中組合記載)，將薄膜的皂化面配置在偏振膜側(cè)，并用它們夾住上述偏振膜后，將PVA(KURARAY株式會(huì)社制造、PVA-117H)的3％水溶液作為粘接劑，使偏振膜的吸收軸方向與薄膜的慢軸方向正交地進(jìn)行粘貼，從而制作偏振片PSA-7、PSA-12～18、PSA-20和PSB-1～3，以及使偏振膜的吸收軸方向與薄膜的長(zhǎng)度方向平行地進(jìn)行粘貼，從而分別制作偏振片PSA-4～6、8～10和PSB-4～6。
另外，有關(guān)偏振片PSA-4～6、8～10和PSB-3～6，在TacB側(cè)將實(shí)施例和比較例制作的SA-4～6、8～10和SB-1～3作為薄膜C，按照下述表5中記載的組合，使其慢軸與偏振膜的吸收軸正交，并用粘接劑進(jìn)行粘貼。
表4 <在IPS模式液晶顯示裝置上的安裝評(píng)價(jià)> 代替IPS型液晶顯示裝置(37型高清晰度液晶電視監(jiān)視器(3722000)、東芝株式會(huì)社制造)中組裝的可見(jiàn)側(cè)偏振片，將實(shí)施例的偏振片PSA-4～10、PSA-12～18和PSA-20進(jìn)行組裝使得薄膜B和薄膜C成為液晶單元側(cè)，確認(rèn)可見(jiàn)性，結(jié)果可實(shí)現(xiàn)充分的視場(chǎng)角補(bǔ)償，確認(rèn)可確保良好的可見(jiàn)性。與之對(duì)照，在組裝了比較例的偏振片PSB-1～6的情況下，視場(chǎng)角補(bǔ)償不充分，特別是可強(qiáng)烈地觀測(cè)到從傾斜方向觀察時(shí)的漏光。
權(quán)利要求
1、一種纖維素?；锉∧?，其特征在于，其包含含有至少一種纖維素?；锏慕M合物，所述纖維素?；锞哂泻蟹枷阕寤鶊F(tuán)的酰基，該?；涀魅〈鵄，并且該取代基A的取代度滿足下述式(I)和式(II)
式(I)-0.25≤DSA2+DSA3-DSA6≤0.20
式(II)0.35≤DSA2+DSA3+DSA6
式中，DSA2、DSA3和DSA6分別表示纖維素?；锏?位、3位和6位上的取代基A的取代度。
2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維素酰化物薄膜，其特征在于，所述纖維素酰化物滿足下述式(III)
式(III)2.5≤DS≤3.0
式(III)中，DS表示總?cè)〈取?br> 3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的纖維素?；锉∧ぃ涮卣髟谟?，所述纖維素酰化物進(jìn)一步具有脂肪族?；擋；涀魅〈鵅。
4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的纖維素酰化物薄膜，其特征在于，所述取代基B的取代度DSB滿足下述式(IV)
式(IV)1.70≤DSB≤2.89。
5、根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的纖維素酰化物薄膜，其特征在于，所述取代基B是碳原子數(shù)為2～4的脂肪族?；?br> 6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的纖維素?；锉∧?，其特征在于，所述取代基B是乙?；?。
7、根據(jù)權(quán)利要求1～6中任一項(xiàng)所述的纖維素?；锉∧?，其特征在于，所述取代基A選自苯甲酰基、苯基苯甲?；?-庚基苯甲?；?，4，5-三甲氧基苯甲酰基和3，4，5-三甲氧基苯甲?；?。
8、根據(jù)權(quán)利要求7所述的纖維素?；锉∧?，其特征在于，所述取代基A是苯甲?；?，并且滿足下述式
-0.2≤DSA2+DSA3-DSA6≤0.2。
9、根據(jù)權(quán)利要求1～8中任一項(xiàng)所述的纖維素?；锉∧?，其特征在于，所述纖維素?；锉∧な抢毂∧?。
10、一種相位差薄膜，其包含權(quán)利要求1～9中任一項(xiàng)所述的纖維素?；锉∧ぁ?br> 11、一種光學(xué)補(bǔ)償薄膜，其包含權(quán)利要求1～9中任一項(xiàng)所述的纖維素酰化物薄膜。
12、一種防反射薄膜，其具有權(quán)利要求1～9中任一項(xiàng)所述的纖維素酰化物薄膜和防反射層。
13、一種偏振片，其具有偏振膜和權(quán)利要求1～9中任一項(xiàng)所述的纖維素?；锉∧?。
全文摘要
本發(fā)明提供Re的絕對(duì)值大、且Rth的絕對(duì)值小的新型纖維素酰化物薄膜。該纖維素?；锉∧さ奶卣髟谟?，其包含含有至少一種纖維素酰化物的組合物，所述纖維素?；锞哂泻蟹枷阕寤鶊F(tuán)的酰基(取代基A)，并且該取代基A的取代度滿足下述式(I)和式(II)式(I)-0.25≤DSA2+DSA3-DSA6≤0.20；式(II)0.35≤DSA2+DSA3+DSA6；式中，DSA2、DSA3和DSA6分別表示纖維素?；锏?位、3位和6位上的取代基A的取代度。
文檔編號(hào)G02B5/30GK101392071SQ20081016562
公開(kāi)日2009年3月25日 申請(qǐng)日期2008年9月19日 優(yōu)先權(quán)日2007年9月21日
發(fā)明者桑原知子, 渥美匡廣 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社