專利名稱：：光漫射制品的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種使用片狀基材的光漫射制品，該制品可用于下述的許多種視覺顯示器。
背景技術：
：光漫射片被用于液晶顯示器("LCD")電視機屏幕、平面計算機監(jiān)視器等。它們主要用來對從背后照明屏幕的光源進行漫射，例如使得光出現(xiàn)在屏幕的前方，相當均勻地對所述屏幕進行照明，而不是以更加會聚的光源的形式，所述會聚的光源可能僅僅照明屏幕的一部分，而其它部分照明程度不佳。一種常規(guī)的LCD組成部件是將入射光向前漫射的光學膜。這些膜的漫射效果通常是通過用聚合物顆粒進行圖案化或者涂覆而獲得的。這些光學元件或器件的一個例子由其上涂覆了光散射物體的塑料片組成，所述光散射物體是例如球形和無定形的玻璃顆粒、二氧化鈦顆粒、透明碳酸鈣顆粒、透明聚合物物顆粒等。塑料片的一個面上層疊了一個反射表面，所述反射表面將散射的光導向相反的方向和向前的方向。與所述漫射片并列設置的是通過機械圖案化用來提高光漫射片的亮度的片材。這些器件形成了LCD顯示器必需的部件。因此，LCD顯示器結構上需要很薄，而且需要具有高而均勻的亮度的穩(wěn)健的光源。通過結合那些設計用來提高面光源的均一性和照明強度的精細特征會對實現(xiàn)薄整體結構的目標造成阻礙。為了改進許多層光學膜和片(包括顯示器的光控制部分)的質量以及對其本身固有的復雜性進行簡化，必需解決兩個突出的技術問題。第一個問題是減少顯示器中層的數(shù)量。這不僅僅會降低制造顯示器的復雜性，還會降低由于光子的吸收和散射損失造成的光衰減。同樣重要的第二個問題是減少球面象差和色差。當寬的平行光束入射到均一的透鏡表面上的時候，會發(fā)生球面象差。因為通過普通的球面透鏡的光線并非全部射到相同的焦點，所以光源的圖像發(fā)生扭曲。而對于色差，入射到普通的會聚透鏡上的平行白光束會分解為紅光和藍光，這些光射到不同的焦點。因此，普通的球面透鏡會在略微不同的位置產(chǎn)生白光光源的彩色圖像。本發(fā)明解決了以上這兩個問題。光漫射法的例子見述于美國專利第5,346,954號和第5,237,004號。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的光漫射制品包括(a)有機或無機聚合物片狀基材，其光學透明，折射率為1.4-1.8;(b)位于所述基材的至少一個表面上的一種或多種涂料組合物的一個或多個層，所述涂料組合物的一個特定的層包括實心(solid)透明的聚合物透鏡，所述涂料組合物的一個特定層中的聚合物透鏡是以下(i)或(ii)中的任一種(i)發(fā)散透鏡，其焦距為-0.5微米至-15微米，具有連續(xù)的折射率梯度，使得透鏡中心的折射率低于透鏡表面的折射率；(i)會聚透鏡，其焦距為2.5微米至74微米，具有連續(xù)的折射率梯度，使得透鏡中心的折射率高于透鏡表面的折射率；其中各個層的厚度小于375聚合物透鏡的直徑為0.85-30nm。在本發(fā)明的一個實施方式中，位于光散射制品的涂料組合物的特定層中的所述聚合物透鏡的多分散性為1-1.5;或者，所述特定層中聚合物物透鏡的多分散性大于1且小于1.5。粒度可通過布魯克哈溫儀器(BrookhavenInstruments)的粒度分析儀BI-90測定，通過這些測量結果確定多分散性。顆粒體系的多分散性定義為通過上述設備測定的顆粒的重均值或體均值與數(shù)均值的比值。對于所有的多分散體系，該比值大于1。該比值與1的差是對顆粒體系多分散性的一種度量。本發(fā)明的光漫射制品可包括多種涂料組合物的兩個或更多個層，其中一層或多層的所述涂料組合物層由發(fā)散透鏡形成，一層或多層的所述涂料組合物層由會聚透鏡形成。在本發(fā)明的一個實施方式中，所述光漫射制品的形成形式可以為所述兩層或更多層的涂料組合物層位于基材的相同表面上；即所述多個層設置或配置在所述基材的相同表面上。在本發(fā)明的另一個實施方式中，所述光漫射制品的形成形式可以使得兩層或更多層的涂料組合物層位于基材的相反面上；也即是說，一個或多個層設置或配置在所述基材的一個面上，一個或多個層設置在基材的相反的面上。在本發(fā)明的一個實施方式中，涂料組合物的層位于基材的相反表面或面上，其中由發(fā)散透鏡形成的涂料組合物的一個或多個層位于基材的一個表面上，由會聚透鏡形成的涂料組合物的一個或多個層位于基材相反的表面上。所述光漫射制品的形成形式可以為由發(fā)散透鏡形成的一層或多層涂料組合物層的任意特定層中的發(fā)散透鏡具有基本相同的連續(xù)折射率梯度,由會聚透鏡形成的一層或多層涂料組合物層的任意特定層中的會聚透鏡具有基本相同的連續(xù)折射率梯度。在本發(fā)明的一個實施方式中，所述制品包括位于一層或多層基材上的一層或多層涂料組合物的層，其中所述一層或多層涂料組合物層中的至少一層包含發(fā)散透鏡和會聚透鏡的混合物。本領域技術人員可以對用于混合層中的發(fā)散透鏡和會聚透鏡的折射率進行選擇，以使得制成的制品具有所需的光學性質。包括一層或多層基材的制品還可具有以下形成形式特定層的基材的一個或多個部分上涂覆包含發(fā)散透鏡或會聚透鏡或者發(fā)散透鏡和會聚透鏡的混合物的涂料組合物，而相同特定層的基材的一個或多個其它部分未涂覆，或者用包含不同的發(fā)散透鏡、會聚透鏡、或者發(fā)散透鏡和會聚透鏡的混合物(其折射率或者光學性質不同于所述特定層的基材在一個或多個其它部分的透鏡)的涂料組合物涂覆。在本發(fā)明的一些實施方式中，所述光漫射制品還可包括一層或多層涂料組合物，所述涂料組合物中包含實心透明的聚合物珠粒，這些珠粒具有中心和表面，珠粒中心的折射率基本上與表面的折射率相同。這些珠?？梢酝ㄟ^本領域已知的常規(guī)方法形成。在一個實施方式中，本發(fā)明涉及一種光漫射制品，其包括(a)有機或無機聚合物片狀基材，其為光學透明，折射率為1.4-1.8;(b)位于所述基材的至少一個表面上的至少一個第一涂料組合物的第一層，所述第一涂料組合物包含實心透明的第一聚合物發(fā)散透鏡，該透鏡的直徑為0.85-30焦距為-0.5pm至-15pm,具有連續(xù)折射率梯度，使得第一透鏡中心處的折射率低于第一透鏡表面處的折射率，所述第一層的厚度小于20nm;(c)位于所述基材的至少一個表面上的至少一個第二涂料組合物的第二層，所述第二涂料組合物包含實心透明的第二聚合物會聚透鏡，該透鏡的直徑為0.85-30焦距為2.5pm至74具有連續(xù)折射率梯度，使得第二透鏡中心處的折射率大于或等于第二透鏡表面處的折射率，所述第二層的厚度小于20|um;所述一個或多個第一層和第二層中的聚合物透鏡的粒度(直徑)可為0.85-30nm。所述聚合物透鏡的粒徑的下限可為0.85、1或1.25微米，上限可為30、20或15微米。本文列出的所有范圍都包括端值且可以組合。具體實施例方式本發(fā)明減少了光損失，將球面象差和色差最小化。因為在球面透鏡介質中，球面透鏡的梯度折射率("GRIN")的折射率連續(xù)變化，因此透射通過所述球體的光線確定了特有的焦點。一個結果是觀察到光線隨著折射率的變化而彎曲。光線的彎曲導致以下現(xiàn)象由于全內(nèi)反射而消除了光的損失，產(chǎn)生良好限定的焦點，對于球形透鏡幾何結構來說，這是獨特的。在本發(fā)明的一個實施方式中，所述一個或多個層中的至少一個層以聚合物水分散體的形式施加于所述基材。在另一個實施方式中，所述聚合物水分散體還包含膠乳聚合物粘合劑。較佳的是，所述第一層和第二層的厚度為6-150微米。較佳的是，當所述制品包括一個以上涂料組合物的層的時候，在所述基材的不同表面上、優(yōu)選在所述片狀基材的相反表面上存在一個或多個層。較佳的是，所述基材的濁度(haze)低于10%，光透射率大于90%。本發(fā)明可用于許多種不同的應用，包括LCD電視機的漫射膜或漫射板，平板計算機監(jiān)視器的漫射膜、手機顯示屏的漫射膜、筆記本電腦屏幕的漫射膜、視頻游戲和圖像顯示器的漫射膜、以及攝像機屏幕的漫射膜。如上所述，本發(fā)明包括有機或無機聚合物片狀基材，其為光學透明，折射率為1.4-1.8;合適的基材包括選自以下的材料丙烯腈-丁二烯-苯乙烯("ABS")，聚烯烴，聚碳酸酯，聚碳酸酯-聚酯混合物，聚酰胺，聚(對苯二甲酸乙二醇酯)，聚苯乙烯，環(huán)烯烴，聚苯乙烯/甲基丙烯酸酯混合物，以及它們的組合。在本發(fā)明的一些實施方式中，所述基材聚合物選自聚甲基丙烯酸甲酯，聚苯乙烯，苯乙烯-丙烯腈共聚物，聚苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物,苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，烯烴-乙酸乙烯酯共聚物，聚甲基戊烯，聚乙烯，聚丙烯，聚乙烯和聚丙烯的共聚物，聚戊二酰亞胺，苯乙烯-馬來酸酐共聚物和它們的組合。這些基材還可包括無機玻璃。通常用于該應用的塑料和玻璃的折射率從最小值聚偏二氟乙烯的1.4到氧化鉈(Tl20)摻雜的玻璃的1.8。"片狀"表示所述基材的長度或寬度(或者這二者)顯著大于其厚度。在一個優(yōu)選實施方式中，所述基材是撓性的，厚度小于3毫米。在另外的實施方式中，所述基材可以是剛性的，例如由玻璃或玻璃狀材料制造。所述基材可以是剛性的、尺寸穩(wěn)定的、自立式膜，或者是需要借助支承框架或平面來獲得機械穩(wěn)定性的撓性薄膜。所述基材還可以是多層模，在一個面或兩個面上圖案化。透鏡的焦距獨立于周圍的介質。所述球面透鏡的焦距僅由透鏡的形態(tài)確定，所謂"形態(tài)"表示折射率變化；也即是說，折射率隨半徑的變化產(chǎn)生的表面與透鏡的半徑成拋物線形狀(會聚透鏡)或雙曲線形狀(發(fā)散透鏡)。如上所述，本發(fā)明包括使用會聚和發(fā)散透鏡組合物。發(fā)散透鏡組合物可以如美國專利第5,346,954號所述制備，該專利參考結合入本文中。實質上，發(fā)散透鏡組合物包含構成該發(fā)散透鏡組合物的聚合物顆粒，所述聚合物顆粒的折射率從該聚合物顆粒的表面到芯連續(xù)降低。發(fā)散透鏡的焦距根據(jù)以下公式計算ri=(r0p0)/(na).{7T.(,).(1陽,)))1/2-1}其中^為焦距，ro為顆粒芯的半徑，^是由球體內(nèi)部的組合物測定的顆粒中心的折射率，na是n位置的折射率，p是顆粒中心的折射率。折射率na由球體半徑梯度與折射率相比測得。發(fā)散球面透鏡的焦距位于透鏡內(nèi)。按照常規(guī)，發(fā)散球面透鏡的焦距認為是沿著中軸，從球體中心到折射光線會聚點的距離。按照常規(guī)，該數(shù)值記作負值。會聚透鏡組合物可通過兩種方式制備。在一種方式中，如Okada等人在尸o/jwer尸re;n'"&,S本，第43巻，第7期，第2410-2411頁(1994)(該文獻參考結合入本文中)所述，所述構成會聚透鏡組合物的聚合物顆粒包含具有以下特性的聚合物顆粒，即從構成會聚透鏡組合物的聚合物顆粒的表面到芯，折射率連續(xù)增大。美國專利第5,346,954號所述的制備會聚透鏡組合物的第二種方法是從聚合物顆粒的表面到芯的折射率不發(fā)生變化。但是，在優(yōu)選的會聚透鏡組合物中，存在從顆粒表面到芯連續(xù)變大的折射率梯度。會聚球面透鏡的焦距是根據(jù)Iga等人的Distributed-indexplanarmicrolensandstackedplanaroptics:areviewofprogress,AppliedOptics第25巻，第19期，第3388-3396頁，(第3389頁的公式13)測定的。會聚球面透鏡的焦距位于透鏡外。按照常規(guī)，會聚透鏡的焦距是從透鏡的中心到從球體發(fā)射出的光線的會聚點的距離。會聚透鏡的焦距數(shù)值記為正值。對于會聚或發(fā)散透鏡組合物，折射率的變化通過蔡司-耶拿沃(ZeissJenaval)干涉顯微鏡測量的。這意味著被稱為剪切干涉法的測量技術是以測定光程差為中心的。光程差理解為由于折射率差異或厚度差異造成的兩個光程長度之間的差異。干涉顯微光程差是物體之內(nèi)的光程長度與物體周圍的光程長度之間的差異。光程長度S是由所通過的介質包括的距離d和折射率n得到的。所述發(fā)散和會聚透鏡組合物可以制備成在有機溶劑中穩(wěn)定的形式。如下文關于這些珠粒在水性介質中的聚合來說，所述聚合反應是多級的。為了制備在有機溶劑中穩(wěn)定的珠粒，對于發(fā)散球面透鏡，在第I級中，應當使用交聯(lián)劑，應包含4-60%，或者4-40%的一種或多種以下單體:二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸丙二醇酯和二丙烯酸-1,4-丁二醇酯。在第II級中，對于發(fā)散球面透鏡，交聯(lián)劑應包含4-60%，或者4-20%的一種或多種以下交聯(lián)劑部分:二乙二醇二(烯丙基碳酸酯)，甲基丙烯酸烯丙酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯，二甲基丙烯酸丙二醇酯和二甲基丙烯酸-l，4-丁二醇酯。為了獲得在有機溶劑中的穩(wěn)定性，對于會聚球面透鏡，第I級交聯(lián)劑應包含4-60%,或者4-20%的一種或多種以下單體:二乙二醇二(烯丙基碳酸酯)，甲基丙烯酸烯丙酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯，二甲基丙烯酸丙二醇酯和二甲基丙烯酸-l，4-丁二醇酯。對于會聚球面透鏡，第II級交聯(lián)劑應包含4-60%,或者4-20%的一種或多種以下交聯(lián)劑部分:二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸丙二醇酯和二丙烯酸-1，4-丁二醇酯。當所述珠粒是在溶劑存在的情況下進行加工的時候，使用交聯(lián)的聚合物透鏡或珠粒是特別有益的。交聯(lián)的珠?？梢员碚鳛槟腿軇┬缘?，意味著它們不會因為與溶劑接觸而被破壞。這些耐溶劑性珠粒不會在存在溶劑的情況下發(fā)生溶脹，也不會被破壞，當移去溶劑的時候，這些珠粒尺寸保持不變。但是，過分的交聯(lián)會產(chǎn)生負面影響，包括珠粒尺寸收縮，并導致所得的珠粒的光學性質降低。所述光漫射制品可包含通過兩級法形成的聚合物透鏡或珠粒，該兩級法包括第一級形成所述聚合物透鏡的內(nèi)部部分，以及第二級形成所述聚合物透鏡的外部部分。在本發(fā)明的一個實施方式中，可使用上述交聯(lián)劑；具體來說，可以在形成所述聚合物透鏡的外部部分的第二級中使用交聯(lián)劑。通過使用交聯(lián)劑可以形成耐溶劑性珠粒，因此該珠粒顆粒在存在溶劑的條件下進行處理，這種存在溶劑的情況在光漫射制品的制造中是常用的或有用的。在本發(fā)明的一個實施方式中，所述聚合物透鏡可以根據(jù)Wu等人在美國專利第5,237,004號中的描述制備。在Wu等人的專利中所述的聚合物透鏡可用于本發(fā)明，該聚合物透鏡包含球形聚合物顆粒，所述球形聚合物顆粒包含橡膠狀的丙烯酸垸基酯聚合物，所述垸基包含2-8個碳原子，還包含以下共聚組分約0-10%,優(yōu)選約0-5%的交聯(lián)劑，約0-10%,優(yōu)選約0-5%的接枝連接劑(graftlinker)，以及約0-50%的可共聚的乙烯基單體(所述含量以顆粒的總重量為基準計)，還任選地包含包圍所述橡膠狀丙烯酸垸基酯聚合物的一種或多種聚合物外殼，外殼的最外層能夠與所述基質聚合物相容，以所述顆粒和外殼的總重量為基準計，所述外殼約占0-40重量％。所述球形聚合物顆?？梢詢H含單獨的聚合物相，即單相聚合物；或者可以包含聚合物芯相，以及一個或多個聚合物殼相，即芯/殼聚合物。根據(jù)本發(fā)明的一個方面，所述聚合物組合物是基于熱塑性聚合物基質的光散射組合物，以所述組合物總重量為基準計，球形聚合物顆粒的含量為0.1-10重量％,所述橡膠狀丙烯酸烷基酯聚合物的折射率在基質聚合物折射率的+/-0.2單位以內(nèi)，但是優(yōu)選正負相差不小于+/-0.003單位。一種制備本發(fā)明的球形聚合物顆粒的方法是Ugelstad在美國專利第4,186,120號中描述和要求保護的方法。當所述聚合物顆粒僅含單獨的聚合物相的時候，所述顆?？梢杂梢环N或多種乙烯基單體制備，可以是橡膠狀或玻璃狀聚合物。所述球形聚合物顆?？梢酝ㄟ^以下單體的聚合或共聚來制備，例如二烯烴，例如丁二烯或異戊二烯；乙烯基芳族單體，例如苯乙烯或氯代苯乙烯；乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯或苯甲酸乙烯酯；丙烯腈；甲基丙烯腈；(甲基)丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸苯酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸芐基酯；氯乙烯；以及可以通過自由基引發(fā)聚合的其它常規(guī)單體。優(yōu)選的顆粒是橡膠狀丙烯酸烷基酯聚合物的聚合物顆粒，所述垸基包含2-8個碳原子，所述聚合物與以下組分共聚約0-60%,優(yōu)選4-60%的交聯(lián)單體，以及約0-50%的其它可共聚的乙烯基單體。優(yōu)選的丙烯酸垸基酯是丙烯酸丁酯，優(yōu)選的其它可共聚的乙烯基單體更優(yōu)選是單乙烯基單體，優(yōu)選選自甲基丙烯酸垸基酯和單乙烯基芳烴，更優(yōu)選是苯乙烯。在本文中，單乙烯基芳烴包括單烯鍵式不飽和芳族單體，例如苯乙烯，烷基苯乙烯，例如甲基苯乙烯和乙基苯乙烯，其它取代的乙烯基苯，其中取代基不會影響聚合反應，以及類似的乙烯基多環(huán)芳族單體。所述的百分數(shù)以重量為基準計(除非本文中有相反的說明，所有的比例也都是以重量計)，是占聚合物-顆粒單體總量的百分數(shù)。對丙烯酸垸基酯和任意可共聚的乙烯基單體進行選擇，使得球形聚合物顆粒的折射率約在基質聚合物折射率的+/-0.2單位以內(nèi)，優(yōu)選約+/-0.1單位以內(nèi)，更優(yōu)選約+/-0.05單位以內(nèi)，更優(yōu)選約+/-0.03單位以內(nèi)。但是，由于球形聚合物顆粒和基質聚合物之間的的折射率精確匹配會得到幾乎完全透明的組合物，因此球形聚合物顆粒的折射率優(yōu)選與基質聚合物折射率正負相差不小于約+/-0.003折射率單位。適合用作球形聚合物顆粒中的交聯(lián)劑的交聯(lián)單體是本領域技術人員眾所周知的，通常是可以與所含的單不飽和單體共聚的單體，具有多個烯鍵式不飽和基團，其中烯鍵式不飽和基團具有近似相等的反應性，例如對于二乙烯基苯、二和三甲基丙烯酸乙二醇酯以及二和三丙烯酸乙二醇酯，三丙烯酸三醇酯和三甲基丙烯酸三醇酯等。優(yōu)選的交聯(lián)單體是二丙烯酸丁二醇酯。第二類交聯(lián)單體，通常稱為接枝連接單體，是一種可以與單不飽和單體共聚的多烯鍵式不飽和單體，包含兩個或更多個具有不同反應活性的非共軛雙鍵，例如對于甲基丙烯酸烯丙酯、馬來酸二烯丙酯和丙烯酰氧基丙酸烯丙酯。該類優(yōu)選的交聯(lián)單體是甲基丙烯酸烯丙酯?？梢岳脙煞N交聯(lián)單體的組合。如果使用交聯(lián)單體，以所有單體的重量為基準計，優(yōu)選交聯(lián)單體的用量為4-60%，更優(yōu)選約為4-40%，最優(yōu)選為4-20%。或者，所述球形聚合物顆?？梢允褂帽绢I域技術人員已知的其它技術交聯(lián)，例如通過后固化反應交聯(lián)。當共聚物由包含過氧基團的側基的單體形成的時候，會觀察到這樣的后固化反應，該后固化反應可通過加熱至高于聚合反應所用溫度的溫度進行活化?；罨倪^氧基團將會促進球形聚合物顆粒的交聯(lián)。在另一個實施例中，可以將第二自由基引發(fā)劑加入聚合反應中;所選的第二引發(fā)劑在起始的聚合溫度下保持穩(wěn)定，但是會被光照活化，或者會因為聚合反應之后的更高的溫度而活化。所述球形聚合物顆粒可以包含在聚合過程中用來溶脹聚合物顆粒的殘余的低聚材料，但是這些低聚材料具有足夠高的分子量，足以防止在加工或應用過程中其發(fā)生分散或被提取，而且其所含濃度很低，對球形聚合物顆?；蚬馍⑸浣M合物的機械性質沒有影響，或者幾乎沒有影響?？捎糜诒景l(fā)明的球形聚合物顆粒的粒徑約為2-15微米，在任意的顆粒聚合物組合物內(nèi)具有窄的粒度分布，優(yōu)選占顆粒90重量％的顆粒在平均粒徑的+/-20%以內(nèi)。如果在所述光散射組合物中包含許多比所需尺寸大得多的顆粒，則漫射的效率會降低，聚合物表面美觀程度會降低，如果存在許多尺寸過小的顆粒，反向散射會增加，總體的光透射性會降低。這樣的窄的尺寸分布可以通過乳液聚合技術很容易地獲得，但是顆粒本身的粒度容易小于1微米。所需尺寸范圍上限的顆粒可以通過懸浮聚合技術制備，但是會造成人們無法接受的寬的粒度分布。因此，盡管可以將其他的用來制備具有所述顆粒尺寸、粒度分布和球形結構的技術用于本發(fā)明，但是優(yōu)選的制備方法包括通過以下步驟制備均一尺寸的小顆粒使得所述球形聚合物顆粒的至少一種組分發(fā)生乳液聚合，形成乳液聚合物顆粒，用所述球形聚合物顆粒的一種或多種單體溶脹所述乳液聚合物顆粒，使得所述單體在所述乳液聚合物顆粒內(nèi)聚合。可以重復進行所述溶脹和聚合步驟，直至所述顆粒生長到所需的尺寸。一種優(yōu)選的制備所述球形聚合物顆粒的步驟包括釆用一定的條件使得初始的乳液聚合物顆粒進行乳液聚合，所述條件能夠限制形成的聚合物的分子量，例如通過在聚合混合物中包含鏈轉移劑緩和劑(例如硫醇)，使得所得的乳液顆粒包含可易溶脹的低聚物。所述方法可以進行以下變化在不存在這些限制聚合物分子量的條件的情況下制備初始乳液聚合物顆粒，但是隨后使用限制聚合物分子量的條件進行溶脹步驟和聚合步驟中的一個或多個步驟。在此變化中，初始的乳液聚合物顆粒不會如之后的具有較低的總體分子量的較大的顆粒那樣容易溶脹。如上面的優(yōu)選方法所述，至少最后的聚合反應是在不會這樣限制聚合物分子量的條件下進行的。上述用來由乳液尺寸的顆粒生長更大的顆粒的方法保持了大部分初始乳液顆粒的尺寸均一性，而且能夠將初始的乳液聚合的聚合物的粒度增大至少10倍，最高1000倍。在這些方法的產(chǎn)物中可以觀察到少量的極小的乳液顆粒，但是以顆?？傊亓繛榛鶞视?，這些顆粒的含量遠小于O.1%，而且不會對光散射聚合物的光學性質造成負面影響。Ugelstad在美國專利第4,186,120號中描述了制備具有所需粒度范圍的均勻粒度顆粒的相關技術。當聚合物顆粒包含聚合物芯相和至少一個聚合物殼相的時候，所述芯可由許多種乙烯基單體制備，可以是橡膠狀或玻璃狀的聚合物。所述芯可以通過以下單體的聚合或共聚來制備，例如二烯烴，例如丁二烯或異戊二烯；乙烯基芳族單體，例如苯乙烯或氯代苯乙烯；乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯或苯甲酸乙烯酯；丙烯腈；甲基丙烯腈；(甲基)丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸苯酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯,丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸芐基酯；氯乙烯；以及可以通過自由基引發(fā)聚合的其它單體。以所述芯/殼顆粒的重量為基準計，殼的含量優(yōu)選約為5-40%。優(yōu)選的芯/殼顆粒包含粒徑約為2-15微米、優(yōu)選約為5-10微米的各的顆粒，具有窄的粒度分布。該粒度分布滿足至少90重量％的顆粒的粒度在顆粒平均粒徑的+/-20%以內(nèi)；應當理解在本文中，術語"粒度分布"表示至少90重量％的顆粒的粒度范圍。所述顆粒包括橡膠狀丙烯酸垸基酯聚合物的芯，所述烷基包含2-8個碳原子，所述聚合物與以下組分共聚約0-60%,優(yōu)選約4-60%的交聯(lián)單體，約4-40%,優(yōu)選約0-5%的接枝連接單體，以及約0-50%的其它可共聚乙烯基單體。優(yōu)選的丙烯酸垸基酯是丙烯酸丁酯，優(yōu)選的其它可共聚的乙烯基單體更優(yōu)選是單乙烯基單體，優(yōu)選選自甲基丙烯酸烷基酯和單乙烯基芳烴，更優(yōu)選是苯乙烯。在本文中，單乙烯基芳烴包括單烯鍵式不飽和芳族單體，例如苯乙烯，烷基苯乙烯，例如甲基苯乙烯和乙基苯乙烯，其它取代的乙烯基苯，其中取代基不會影響聚合反應，以及類似的乙烯基多環(huán)芳族單體。所述的百分數(shù)以重量為基準計(除非本文中有相反的說明，所有的比例也都是以重量計)，是占芯單體總量的百分數(shù)。對丙烯酸烷基酯和任意的可共聚的乙烯基單體進行選擇，使得芯聚合物的折射率約在基質聚合物折射率的+/-0.2單位以內(nèi)，優(yōu)選約+/-0.05單位以內(nèi)，更優(yōu)選約+/-0.03單位以內(nèi)。但是，由于芯聚合物和基質聚合物之間的的折射率精確匹配會得到幾乎完全透明的組合物，因此芯聚合物的折射率優(yōu)選與基質聚合物折射率正負相差不小于約+/-0.003折射率單位。適合用作芯聚合物中的交聯(lián)劑的交聯(lián)單體是本領域技術人員眾所周知的，通常是可以與其它芯單體共聚的單體，具有多個烯鍵式不飽和基團，其中烯鍵式不飽和基團具有近似相等的活性，例如對于二乙烯基苯、二和三甲基丙烯酸乙二醇酯以及二和三丙烯酸乙二醇酯，三丙烯酸三醇酯和三甲基丙烯酸三醇酯等。優(yōu)選的交聯(lián)單體是二丙烯酸丁二醇酯。如果使用交聯(lián)單體，以所有芯單體的重量為基準計，優(yōu)選交聯(lián)單體的用量為0.4-60%，更優(yōu)選約為0.4-40%，最優(yōu)選為10-40%。適合在芯聚合物中用作接枝連接劑的接枝連接單體是人們眾所周知的，通常是可以與其它的芯單體共聚的多烯鍵式不飽和單體，不飽和基團具有足夠低的反應活性，在其聚合反應之后，在芯聚合物中可以保留大量的殘余不飽和度，例如對于甲基丙烯酸烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、丙烯酰氧基丙酸烯丙酯等的情況。優(yōu)選的接枝連接單體是甲基丙烯酸烯丙酯。如果使用接枝連接單體，以芯單體的總重量為基準計，所述接枝連接單體的用量優(yōu)選約為0.1-10%，更優(yōu)選約為0.1-5%,更優(yōu)選約為0.5-5%,更優(yōu)選約為0.5-2.5%?；蛘?，所述芯聚合物可以是交聯(lián)的，所述芯聚合物可以使用本領域技術人員的其它已知技術(例如后固化反應)接枝連接于殼聚合物。當共聚物由包含過氧基團側基的單體形成的時候，會觀察到這樣的后固化反應，該后固化反應可通過加熱至高于聚合反應所用溫度的溫度進行活化?；罨倪^氧基團將促進芯/殼聚合物組分的接枝連接和交聯(lián)。在另一個實例中，可以將第二自由基引發(fā)劑加入聚合反應中；所選的第二引發(fā)劑在初始聚合溫度下保持穩(wěn)定，但是會被光活化，或者會因為初始聚合反應之后的更高的溫度而活化。所述芯聚合物可以包含在聚合過程中用來溶脹聚合物顆粒的殘余低聚材料，但是這些低聚材料具有足夠高的分子量，足以防止在加工或應用過程中其發(fā)生分散或被提取，而且其所含濃度很低，對芯聚合物、芯/殼聚合物或光散射組合物的機械性質沒有影響，或者幾乎沒有影響。包圍著所述顆粒的芯的是一個或多個聚合物殼，外殼是能夠與基質聚合物相容的聚合物，即，所述聚合物自身能夠與基質聚合物形成均質的混合物。例如，聚(甲基丙烯酸甲酯)殼能夠與聚(甲基丙烯酸甲酯)或聚(氯乙烯)的基質聚合物相容。所述殼聚合物可能由于化學相似性而與基質聚合物相容，例如參見上面以甲基丙烯酸甲酯作為殼和基質聚合物的例子，或者可以經(jīng)驗性地確定其具有相容性，例如以殼單體總重量為基準計，殼是與約25-30重量％的丙烯腈共聚的苯乙烯；該殼還可與聚(甲基丙烯酸甲酯)或聚(N-甲基戊二酰亞胺)基質聚合物相容。用于殼和基質聚合物的許多這些相容性聚合物的組合是本領域技術人員已知的，其他的可以通過常規(guī)試驗很容易地確定，例如制備提議的殼聚合物和基質聚合物地混合物，并檢測該混合物的相容性，例如檢測是否存在混濁、存在單一的玻璃化轉變溫度等。適合用作殼聚合物中的交聯(lián)劑的交聯(lián)單體是本領域技術人員眾所周知的，通常是可以與其它殼單體共聚的單體，具有多個烯鍵式不飽和基團，其中烯鍵式不飽和基團具有近似相等的活性，例如對于二乙烯基苯、二和三甲基丙烯酸乙二醇酯以及二和三丙烯酸乙二醇酯，三丙烯酸三醇酯和三甲基丙烯酸三醇酯等。優(yōu)選的交聯(lián)單體是二丙烯酸丁二醇酯。如果使用交聯(lián)單體，以所有芯單體的重量為基準計，優(yōu)選交聯(lián)單體的用量為0.4-60%，更優(yōu)選約為O.4-20%，最優(yōu)選為10-20%。以殼的總重量為基準計，所述殼聚合物的含量約為0.1-40%,優(yōu)選約為5-40%,更優(yōu)選約為15-35%?？捎糜诒景l(fā)明的芯/殼聚合物顆粒的粒徑約為2-15微米，優(yōu)選約為2-10微米，在任意特定的聚合物組合物內(nèi)具有窄的粒度分布，優(yōu)選90重量%的顆粒在平均粒徑的+/-20%以內(nèi)。如果在所述光散射組合物中包含許多比所需尺寸大得多的顆粒，則漫射的效率會降低，聚合物表面美觀程度會降低，如果存在許多尺寸過小的顆粒，反向散射會增加，總體的光透射性會降低。這樣的窄的尺寸分布可以通過乳液聚合技術很容易地獲得，但是顆粒本身的粒度易小于1微米。為所需粒度范圍上限的顆?？梢酝ㄟ^懸浮聚合技術制備，但是會造成人們無法接受的寬的粒度分布。因此，盡管可以將其他的用來制備具有所述粒度、粒度分布和球形結構的顆粒的技術用于本發(fā)明，但是優(yōu)選的制備方法包括通過以下步驟制備均一尺寸的小顆粒使得所述芯聚合物的至少一種組分發(fā)生乳液聚合，形成乳液聚合物顆粒，用所述芯聚合物的一種或多種單體溶脹所述乳液聚合物顆粒，使得所述單體在所述乳液聚合物顆粒內(nèi)聚合?？梢灾貜瓦M行所述溶脹和聚合步驟，直至所述顆粒生長到所需的芯尺寸。一種優(yōu)選的制備所述芯的步驟包括采用一定的條件使得初始的乳液聚合物顆粒乳液聚合，所述條件能夠限制形成的聚合物的分子量，例如通過在聚合混合物中包含鏈轉移劑緩和劑(例如硫醇)，使得所得的乳液顆粒包含可易溶脹的低聚物。所述方法可以進行以下變化在不存在這些限制聚合物分子量的條件的情況下制備初始乳液聚合物顆粒，但是隨后使用限制聚合物分子量的條件進行溶脹步驟和聚合步驟中的一個或多個步驟。在此變化中，初始的乳液聚合物顆粒不會如之后的具有較低的總體分子量的較大的顆粒那樣容易溶脹。如上面的優(yōu)選方法所述，至少最后的聚合反應是在不會這樣限制聚合物分子量的條件下進行的。制備本發(fā)明顆粒的方法可包括A)選擇丙烯酸垸基酯的共聚物作為橡膠狀芯聚合物組合物，所述垸基包含2-8個碳原子，所述共聚物的折射率在基質聚合物折射率的+/-0.05單位以內(nèi)，但是正負相差約不小于+/-0.003單位，B)由一種或多種單體的第一水乳液聚合芯聚合物的顆粒，所述一種或多種單體在聚合的時候能夠制得所選的芯聚合物，C)進行以下的一個或多個步驟1)用一種或多種單體溶脹所述芯聚合物的顆粒，所述一種或多種單體在聚合的時候能夠制得所選的芯聚合物，2)使得所述溶脹的單體在所述芯聚合物顆粒之內(nèi)聚合，直到所有能夠生成所選的芯聚合物的單體在這些顆粒內(nèi)聚合，且所述顆粒達到約2-15微米的所需粒度，D)進行以下的一個或多個步驟1)將所述芯聚合物顆粒懸浮在第二單體水乳液中，所述第二單體水乳液的單體能夠聚合形成可以與所述基質聚合物相容的聚合物，2)由第二乳液的單體聚合，在所述聚合物顆粒上形成聚合物殼。通過常規(guī)的芯/殼技術，例如Owens的美國專利第3,793,902號所述的方法，在之前聚合的層上聚合形成所述的殼。上述用來由乳液尺寸的顆粒生長更大的顆粒的方法保持了大部分初始乳液顆粒的尺寸均一性，而且能夠將初始的乳液聚合的聚合物的粒度增大至少10倍，最高1000倍。在這些方法的產(chǎn)物中可以觀察到少量的極小的乳液顆粒，但是以顆?？傊亓繛榛鶞视?，這些極小的乳液顆粒的含量遠小于O.1%，而且不會對光散射聚合物的光學性質造成負面影響。Ugelstad在美國專利第4,186，120號中描述了用來制備具有所需粒度的均勻粒度顆粒的相關技術。完成的芯/殼聚合物可以通過常規(guī)的技術，例如噴霧干燥法、絮凝法等方法，從制備所用的乳液中分離出來。它們還可通過Bortnick在美國專利第3,751,527號中所述的方式，在脫揮發(fā)份擠出機(devolatilizingextruder)內(nèi)進行共分離，從而與基質聚合物混合?？捎糜诒景l(fā)明的基質聚合物優(yōu)選不會在加工或使用條件下結晶的透明的熱塑性聚合物，即其玻璃化轉變溫度約高于50°C，因此在結合本發(fā)明的特定聚合物組合物之后是無定形的，在隨后用來形成本發(fā)明的光散射組合物，或者由所述片材制造光散射制品之后，仍保持無定形。這些基質聚合物的彈性模量通常約為1400-3500兆帕(MPa),可以通過模塑、澆鑄、擠出、或者本領域技術人員熟知的其它方法進行成形，制成成形的制品。這些基質聚合物的例子包括甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、氯乙烯等的均聚物，甲基丙烯酸甲酯的亞胺化聚合物(被稱為聚戊二酰亞胺)，以及以下共聚物甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸垸基酯的共聚物，苯乙烯和最高40%的丙烯腈的共聚物,苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，a-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯以及丙烯酸垸基酯的共聚物，氯乙烯和乙酸乙烯酯或丙烯的共聚物，所述丙烯酸烷基酯的垸基包含l-8個碳原子。其它合適的是乙酸-丁酸纖維素的均聚物和共聚物，以及某些無定形縮聚物，例如聚(對苯二甲酸乙二醇酯)和聚(對苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯)。優(yōu)選的基質聚合物是甲基丙烯酸甲酯與大約1-15%的丙烯酸烷基酯的共聚物，其中烷基包含約l-8個碳原子。還可使用較軟的基質聚合物，包括能夠增塑的聚合物，例如聚(乙酸乙烯酯)，增塑的氯乙烯均聚物和共聚物，增塑的纖維素酯等。另一類可用于本發(fā)明的基質聚合物是熱固性聚合物。所述聚合物制得的時候即為熱固性的，例如澆鑄包含足量多官能單體的聚(甲基丙烯酸甲酯)的片材，使得所得的片材固定和具有不溶性，或者所述聚合物在聚合完成后可以是熱固性的，例如通過對聚合的片材進行加熱而活化固化反應。這些可熱固的基質聚合物的例子包括甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、氯乙烯等的均聚物，甲基丙烯酸甲酯的亞胺化聚合物(被稱為聚戊二酰亞胺)，以及以下共聚物甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸烷基酯的共聚物，苯乙烯和最高40%的丙烯腈的共聚物，苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，(X-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯以及丙烯酸浣基酯的共聚物，氯乙烯和乙酸乙烯酯或丙烯的共聚物，所述丙烯酸垸基酯的垸基包含1-8個碳原子。可以使用相容性或折射率匹配的基質聚合物的混合物。優(yōu)選的基質聚合物是甲基丙烯酸甲酯與約1-15%的丙烯酸烷基酯的共聚物，其中所述垸基包含l-8個探源，還包含0.05-2%的多官能二甲基丙烯酸酯單體，或者包含約0.05-5%的丙烯酰胺和N-羥甲基丙烯酰胺。所述熱固性聚合物不一定由乙烯基化合物形成，可以通過縮聚或開環(huán)聚合反應制備，例如通過在存在多官能二醇的條件下通過聚酯化反應制備，或者在三官能環(huán)氧化物的存在下通過環(huán)氧聚合反應制備。所述單相聚合物和芯/殼聚合物優(yōu)選通過熔融混合結合入基質聚合物中，但是也可采用本領域技術人員已知的其它技術。例如，它們可以在聚合之前以干形式引入基質聚合物的單體中。在所述芯/殼或單相聚合物與基質聚合物的混合物中還可存在其它常規(guī)的添加劑，例如紫外光穩(wěn)定劑，可溶性阻燃劑，染料，熱穩(wěn)定劑等。所述基質聚合物中單相聚合物和芯/殼聚合物的含量取決于所需的光學效果，最終制成的制品的厚度，芯/殼顆粒粒度，以及顆粒(或者芯，對于芯/殼顆粒的情況)和基質聚合物的折射率之差。以聚合物總重量為基準計，單相聚合物和/或芯/殼聚合物實際可用的范圍約為0.1-40重量％，優(yōu)選約為30重量％,更優(yōu)選約為20重量％，更優(yōu)選約為10重量％?？梢砸愿鞣N方式將用于本發(fā)明的透鏡材料應用于基材。例如，在聚合物基材中，如果基材的軟化點低于透鏡組分的軟化點，則可以將基材加熱至其軟化點，將干燥的透鏡材料噴在軟化的基材上，然后使得軟化的基材冷卻，使得透鏡顆粒粘在基材上?；蛘?，如下面的一些實例所述，可以用粘合劑配置珠粒，制得水性涂料組合物，該組合物可以(例如通過噴涂或輥涂，噴射或印刷法)施用于合適的基材。位于各自的層中的會聚透鏡顆粒和發(fā)散透鏡顆粒的最有效的幾何排列是在基材上形成球體的單層，優(yōu)選所述顆粒盡可能為六方密堆積構型。當采用水基情況的時候，除了下面實施例中所述的粘合劑，其他合適的粘合劑包括例如涂覆劑，如氨基硅烷、環(huán)氧樹脂、環(huán)氧化物硅院、烷基硅垸、脂肪酸或硅油。優(yōu)選的氨基硅垸是氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷和丙烯酸纖維素溶液。其它合適的水性粘合劑包括選自丙烯酸類、乙烯基的(共)聚合物，例如乙酸乙烯酯或乙酸乙烯酯-乙烯，聚氨酯，硅氧烷，天然橡膠，合成橡膠聚合物，例如苯乙烯-丁二烯(SBR)嵌段共聚物，蛋白質聚合物，纖維素聚合物以及它們的混合物和組合，例如丙烯酸類聚氨酯。當所述透鏡組合物為溶劑穩(wěn)定性的時候，可以通過溶劑澆鑄所述組合物來施用所述組合物。用于溶劑澆鑄的溶劑包括甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、異丙醇、乙醇和二甲苯。下面描述的用所述涂料組合物制備的測試膜的尺寸如下表面積77mmx56mm，厚度可以在以下范圍內(nèi)變化0.205mm至0.210mm。這些樣品通過以下方法評價ASTME167-96(物體和材料的測角光度法的標準實施方式)，ASTMD10003-00(透明塑料的濁度和光透射率的標準測試法)以及ASTME313-00(由儀器測量的色坐標計算黃度和白度指數(shù)的標準實施方式)。下述的光漫射裝置用來評價漫射光透射率(Tt),黃度指數(shù)(YI)和擴散率。根據(jù)ASTMD10003-00測量Tt。根據(jù)ASTME313-00測量黃度指數(shù)值。根據(jù)ASTMD167-96測量擴散率。下面實施例所述的粒度為數(shù)均粒度。實施例實施例1預-種子聚合物該實施例說明直徑0.25微米的交聯(lián)的聚合物的預-晶種的制備，該預_晶種用來在水分散體中制備大的晶種顆粒。以下混合物A-C用去離子水制備。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>向裝有攪拌器和冷凝器并且用氮氣覆蓋的反應器加入混合物Al，并加熱至83°C。向反應器的物料中加入10%的乳化混合物Bl和25%的混合物C1。溫度保持在83。C，攪拌該混合物60分鐘，然后，在攪拌的同時，在120分鐘的時間內(nèi)將剩余的混合物B1和Cl加入反應器中。在83。C下繼續(xù)攪拌90分鐘，然后，將反應器內(nèi)的物料冷卻至室溫。通過布魯克哈溫儀器(BrookhavenInstruments)的粒度分析儀BI-90測得，所得顆粒預-晶種的粒度為0.25微米。實施例2聚合物晶種在此實施例中，用丙烯酸正丁酯、苯乙烯和1-己二硫醇使得實施例1的乳液中的預先加晶種用顆粒生長到粒徑為0.56微米。以下混合物A2-G2用去離子水制備。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>將混合物A2加入實施例1的反應器中，在攪拌的條件下加熱至88'C。反應器中的空氣用氮氣代替。當反應器溫度穩(wěn)定在88'C的時候，將混合物B2加入反應器中。然后在攪拌的條件下，在300分鐘的時間內(nèi)攪拌條件下，將乳化的混合物C2和D2，以及混合物E2加入反應器中。在88'C下持續(xù)攪拌90分鐘。反應器的物料冷卻至65°C。將混合物F2和G2加入反應器物料中，攪拌下在65'C下保持1小時，然后將反應器的物料冷卻至室溫。通過布魯克哈溫儀器的粒度分析儀BI-90測得所得的乳液顆粒的粒徑為0.56微米。實施例3發(fā)散透鏡組合物在此實施例中，在第I級中用丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸烯丙酯使實施例2的乳液中的顆粒膨脹，得到直徑5微米的發(fā)散透鏡，然后在第II級中使甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯共聚。以下混合物A3-G3用去離子水制備。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>向實施例1的反應器加入A3，在攪拌的條件下加熱至9(TC。反應器中的空氣用氮氣置換。當反應器溫度穩(wěn)定在9(TC的時候，將混合物B3加入反應器中?；旌衔顲3用均化器乳化，加入至所述反應器中。該反應器在60"C下攪拌1小時。混合物D3用均化器乳化，加入至所述反應器中。在60°。攪拌1小時之后，反應器逐漸加熱至65-70°C，同時發(fā)生放熱的聚合反應。達到峰值溫度之后，繼纟賣進行攪拌，同時在30分鐘內(nèi)將反應器冷卻至73°C。加入一半的混合物F3。然后在2小時的時間內(nèi)獨立地將混合物E3、剩余的F3和G3加入反應器中。溫度保持在73-75°C，持續(xù)攪拌1小時，然后將反應器冷卻至室溫。通過庫爾特公司多尺寸IIE粒度分析儀(CoulterCorporationMultisizerIIE)測得，所得乳液顆粒(9A，表I)的粒度為5微米。實施例4會聚透鏡組合物在此實施例中，在第I級中用丙烯酸節(jié)基酯和甲基丙烯酸烯丙酯使實施例2的乳液中的顆粒膨脹，得到直徑5微米的會聚透鏡的分散體，然后在第II級中使甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯共聚。以下混合物A4-K4用去離子水制備。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>向實施例1的反應器加入A4，在攪拌的條件下加熱至9(TC。反應器中的空氣用氮氣置換。當反應器溫度穩(wěn)定在9(TC的時候，在l小時時間內(nèi)，將混合物B4加入反應器中?；旌衔顲4用均化器乳化，加入至所述反應器中。該反應器在64'C下攪拌1小時。混合物D4用均化器乳化，加入反應器中，然后發(fā)生放熱聚合反應。達到峰值溫度之后，繼續(xù)進行攪拌，同時將反應器冷卻至75'C。將混合物F加入反應器中。然后在1.8小時的時間內(nèi)將混合物E4，G4和H4獨立地加入。在此加入過程中，溫度保持在73-77°C,繼續(xù)進行攪拌。然后將混合物14加入反應器中，然后在30分鐘內(nèi)加入混合物J4和K4。所得乳液進行過濾，通過庫爾特公司多尺寸IIE粒度分析儀(CoulterCorporationMultisizerIIE)測得，粒度為4.8微米。實施例5兩級韌化的彈性粘合劑制備以下混合物混合物組分A5水28%的月桂基硫酸鈉水溶液30%的仲醇乙氧基化物(15.4HLB)的水溶液丙烯酸乙酯丙烯酸B50.15%的七水合硫酸鐵C5水過硫酸銨D5水亞硫酸氫鈉氫氧化銨E5水叔丁基過氧化氫F5水2-羥基-2-磺基乙酸的二鈉鹽(Disodiumsaltsof2-hydroxy-2-sufmatoaceticacid)禾口2-，5基磺基乙酸(2-hydroxy-sufonatoaceticacid),亞硫酸鈉G5甲基丙烯酸甲酯H5水叔丁基過氧化氫15水2-羥基-2-磺基乙酸的二鈉鹽和2-羥基磺基乙酸，亞硫酸鈉J5水叔丁基過氧化氫K5水2-羥基-2-磺基乙酸的二鈉鹽和2-羥基磺基乙酸，亞硫酸鈉L5三乙胺水238.5828.99108.21783.1828.414.0825.490.8125.491.430.41200.46200.47202.909.180.9238.740.935.691.5335.691.3317.8450.98向裝有攪拌器和冷凝器的反應器加入1259.19克去離子水。氮氣鼓泡通過水20分鐘。反應器用該氮氣覆蓋，加入混合物A5。使反應器的混合物溫度低于2(TC，迅速地將混合物B5、C5和D5連續(xù)地加入反應器中。在大約10分鐘內(nèi)，溫度升高，達到約85'C的峰值溫度。達到峰值溫度之后大約IO分鐘，加入混合物E5，然后加入混合物F5。保持5分鐘，然后將反應混合物冷卻至75t:。將混合物G5加入反應器，然后加入混合物H5和15。在5分鐘時間內(nèi)，觀察到放熱升溫5-l(TC。保持15分鐘，然后在對物料冷卻的同時，在30分鐘內(nèi)將混合物J5和K5獨立地計量加入反應器。加入混合物L5，然后將聚合物樣品通過100目的篩網(wǎng)進行過濾，以除去凝聚物。實施例6發(fā)散透鏡涂料制劑<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>使用標準臺式頂掛式混合器對制劑#1的組分攪拌20分鐘。制劑#1的布魯克菲爾德(Brookfield)粘度(1.25秒")為400厘泊。實施例7發(fā)散透鏡涂料<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>使用標準臺式頂掛式混合器對制劑#2的組分攪拌20分鐘。制劑#1的布魯克菲爾德粘度(1.25秒")為900厘泊。在噴涂之前，在150克制劑#2中加入100克水，對制劑tt2進行稀釋。實施例8會聚透鏡制劑<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>使用標準臺式頂掛式混合器對制劑#3的組分攪拌20分鐘。制劑#1的布魯克菲爾德粘度(1.25秒")為700厘泊。在噴涂之前，在150克制劑tt3中加入100克水，對制劑tt3進行稀釋。使用常規(guī)的氣壓式噴槍，噴涂所有的制劑。對干燥的膜進行以下光學測量用測角光度計評價光擴散率，用色度計測量光學性質。前一種儀器測量在-90°至+90度的角度透射通過試樣的可見光的輸出強度。實施例9漫射裝置將實施例7所述的制劑2噴涂在0.3米X0.3米的MylarPET片(厚度為7密耳)的一個面上。在噴涂之前，測量Mylar⑧片的重量，在噴涂濕制劑并在82t:干燥5分鐘之后，再次對該片稱重，以測量干"增重"。干燥之后，在所述Mylar⑧片材的相反面上噴涂實施例8所述的制劑#3。實施例7和8制得的"雙面"樣品的光學測量。<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>實施例10漫射裝置將實施例7所述的制劑2噴涂在0.3米X0.3米的MylarPET片(厚度為7密耳)的一個面上。在噴涂之前，測量Mylar⑧片的重量，在噴涂濕制劑并隨后在82'C干燥5分鐘之后，再次對該片稱重，以測量干"增重"。對片材進行干燥之后，將制劑#3直接噴涂在干燥的制劑2的頂上(兩種制劑噴涂在Mylar⑧片的同一個面上，作為獨立的層)。對實施例IO制得的"雙層"漫射器進ff光學測量。<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>實施例11將實施例7所述的制劑2噴涂在0.3米X0.3米的MylarPET片的一個面上。在噴涂之前，測量Mylar⑧片的重量，在噴涂濕制劑和隨后在82°C干燥5分鐘之后，再次對該片稱重，以測量干"增重"。干燥之后，在所述Mylar⑧片材的相反面上噴涂實施例8所述的制劑#3。實施例7和8制得的"雙面"樣品的光學測量。<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>權利要求1.一種光漫射制品，其包括(a)有機或無機聚合片狀基材，其為光學透明的，折射率為1.4-1.8；(b)位于所述基材的至少一個表面上的一種或多種涂料組合物的一個或多個層，其中涂料組合物的給定層包含實心透明的聚合物透鏡，所述給定涂料組合物層中的聚合物透鏡是以下(i)和(ii)中的任意一種(i)發(fā)散透鏡，其焦距為-0.5微米至-15微米，具有連續(xù)的折射率梯度，使得透鏡中心的折射率低于透鏡表面的折射率；(i)會聚透鏡，其焦距為2.5微米至74微米，具有連續(xù)的折射率梯度，使得透鏡中心的折射率高于透鏡表面的折射率；其中各層的厚度小于375μm，聚合物透鏡的直徑為0.85-30μm。2.如權利要求1所述的光漫射制品，其特征在于，所述涂料組合物的給定層中的聚合物透鏡的多分散性為1-1.5。3.如權利要求1所述的光漫射制品，其特征在于，所述光漫射制品包括兩層或更多層的涂料組合物層，其中一層或多層的所述涂料組合物層由發(fā)散透鏡形成，一層或多層的所述涂料組合物層由會聚透鏡形成。4.如權利要求3所述的光漫射制品，其特征在于，所述兩層或更多層的涂料組合物層位于基材的相同表面上。5.如權利要求3所述的光漫射制品，其特征在于，所述兩層或更多層的涂料組合物層位于基材的相反表面上。6.如權利要求5所述的光漫射制品，其特征在于，所述由發(fā)散透鏡形成的一層或多層的涂料組合物層位于所述基材的一個表面上，由會聚透鏡形成的一層或多層的涂料組合物層位于所述基材的相反表面上。7.如權利要求6所述的光漫射制品，其特征在于，由發(fā)散透鏡形成的一層或多層涂料組合物層中任意特定層中的發(fā)散透鏡具有基本相同的連續(xù)折射率梯度，由會聚透鏡形成的一層或多層涂料組合物層中任意特定層中的會聚透鏡具有基本相同的連續(xù)折射率梯度。8.如權利要求1所述的光漫射制品，其特征在于，所述光漫射制品還包括一層或多層涂料組合物，所述涂料組合物包含實心透明的聚合珠粒，這些珠粒具有中心和表面，珠粒中心的折射率與表面的折射率基本上相同。9.如權利要求1所述的光漫射制品，其特征在于，所述一個或多個層中的至少一個層以聚合物水分散體的形式施加于所述基材。10.如權利要求1所述的光漫射制品，其特征在于，所述聚合物水分散體還包含膠乳聚合物粘合劑。11.如權利要求1所述的光漫射制品，其特征在于，所述一個或多個層中的一層或多層包含聚合物顆粒的單層。12.如權利要求1所述的光漫射制品，其特征在于，所述基材的濁度低于10%，光透射率大于90%。13.如權利要求1所述的光漫射制品，其特征在于，所述一個或多個層各自的厚度為6-150微米。14.如權利要求1所述的光漫射制品，其特征在于，所述聚合物透鏡通過兩級法形成，該方法包括第一級，形成聚合物透鏡的內(nèi)部部分，以及第二級，形成所述聚合物透鏡的外部部分，其中在形成所述聚合物透鏡的外部部分的第二級中使用交聯(lián)劑。15.如權利要求1所述的光漫射制品，其特征在于，所述制品包括位于一層或多層基材上的一層或多層涂料組合物層，其中所述一層或多層涂料組合物的層中的至少一個層包含發(fā)散透鏡和會聚透鏡的混合物。16.如權利要求1所述的光漫射制品，其特征在于，所述制品包括一層或多層基材，還可具有以下形成形式基材的特定層的一個或多個部分上涂覆包含發(fā)散透鏡或會聚透鏡或者發(fā)散透鏡和會聚透鏡的混合物的涂料組合物，同時基材相同特定層的一個或多個其它部分未被涂覆，或者用包含具有不同于前者的折射率或光學性質的發(fā)散透鏡、會聚透鏡、或者發(fā)散透鏡和會聚透鏡的混合物的涂料組合物涂覆。17.—種光漫射制品，其包括(a)有機或無機聚合片狀基材，其為光學透明，折射率為1.4-1.8;(b)位于所述基材的至少一個表面上的至少一個第一涂料組合物的第一層，所述第一涂料組合物包含實心透明的第一聚合物發(fā)散透鏡，該透鏡的直徑為1-30pm，焦距為-0.5nm至-15具有連續(xù)折射率梯度，使得第一透鏡中心處的折射率低于第一透鏡表面處的折射率，所述第一層的厚度小于375阿(c)位于所述基材的至少一個表面上的至少一個第二涂料組合物的第二層，所述第二涂料組合物包含實心透明的第二聚合物會聚透鏡，該透鏡的直徑為1-30焦距為2.5prn至74具有連續(xù)折射率梯度，使得第二透鏡中心處的折射率大于或等于第二透鏡表面處的折射率，所述第二層的厚度小于375nm。全文摘要一種光漫射制品，其包括(a)有機或無機聚合片狀基材；(b)位于所述基材的至少一個表面上的一種或多種涂料組合物的一個或多個層，其中涂料組合物的給定層包含實心透明的聚合物透鏡，所述給定涂料組合物層中的聚合物透鏡是以下(i)和(ii)中的任意一種(i)發(fā)散透鏡；(ii)會聚透鏡；其中各層的厚度小于375μm，聚合物透鏡的直徑為0.85-30μm。文檔編號G02F1/13GK101414018SQ20081016604公開日2009年4月22日申請日期2008年10月15日優(yōu)先權日2007年10月16日發(fā)明者D·德比爾,E·E·拉弗勒,E·H·農(nóng)格瑟,吳俊成申請人:羅門哈斯公司