專利名稱：：感光性樹(shù)脂組合物及其固化物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及適用于形成低翹曲性所要求的薄的印刷電路板、尤其撓性電路板的阻焊劑、樹(shù)脂絕緣層等的撓性固化覆膜的感光性樹(shù)脂組合物、其固化物以及具有其固化覆膜的印刷電路板。
背景技術(shù)：
：以往，撓性電路板使用在被稱為覆蓋膜(coverlay)的聚酰亞胺薄膜上涂布了粘接劑的絕緣薄膜，并將此絕緣薄膜加壓沖裁加工后進(jìn)行層壓、再在用壓力機(jī)加壓的條件下進(jìn)行熱固化，由此制成形成有電路的撓性基板的表面的覆蓋層。該覆蓋膜由作為基底的聚酰亞胺薄膜和作為粘結(jié)劑層的低收縮熱固化性樹(shù)脂構(gòu)成，因此可以使層壓后和加壓固化后的翹曲非常小、而且此后的增強(qiáng)板的貼合、熱固化后和部件安裝的再流焊(Reflowsoldering)時(shí)的翹曲也非常少，被大量使用到撓性基板用途中。然而，由于加壓進(jìn)行沖裁加工，因此存在如下缺點(diǎn)，即，難以微細(xì)加工，并且，在與形成有電路的電鴻4反層壓時(shí)，位置對(duì)準(zhǔn)精度不好。對(duì)此，提出了將堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物或其干膜作為感光性覆蓋膜，例如在專利文獻(xiàn)l(日本特開(kāi)2000-131836號(hào)公報(bào))中提出了含有具有羧基的尿烷丙烯酸酯、光聚合引發(fā)劑、稀釋劑以及2官能以上環(huán)氧樹(shù)脂的感光性樹(shù)脂組合物，其中具有羧基的尿烷丙烯酸酯是通過(guò)使(a)具有2個(gè)以上羥基和1個(gè)以上羧基的化合物、(b)具有6元環(huán)結(jié)構(gòu)的2官能以上的多異氰酸酯和(c)具有羥基的(曱基)丙烯酸酯進(jìn)行反應(yīng)而獲得的?？墒?，由于是光固化性、熱固化性的組合物，因此交聯(lián)導(dǎo)致固化收縮，在光固化后和熱固化后產(chǎn)生翹曲。進(jìn)一步，作為低翹曲性的組合物，專利文獻(xiàn)2(日本特開(kāi)2005-10318號(hào)公報(bào))中提出了在電路基板的阻焊劑中使用的感光性樹(shù)脂組合物，該感光樹(shù)脂組合物含有活性能量射線固化性樹(shù)脂，其包含含羧基的尿烷改性環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯；活性能量射線固化性不飽和化合物，其在l分子中具有1個(gè)或2個(gè)烯屬不飽和鍵；光聚合引發(fā)劑；稀釋劑和熱固化性環(huán)氧化合物，在專利文獻(xiàn)3(WO2004/079452號(hào)公報(bào))中提出了一種感光性樹(shù)脂組合物，該感光性樹(shù)脂組合物含有堿性水溶液可溶性聚氨酯樹(shù)脂、光聚合引發(fā)劑和反應(yīng)性交聯(lián)劑。進(jìn)一步，在專利文獻(xiàn)4(日本特開(kāi)2002-229201號(hào)公報(bào))中提出了一種感光性組合物，該感光性組合物含有光固化成分，其包含具有羧基的尿烷(曱基)丙烯酸酯化合物和除此以外的具有烯屬不飽和基團(tuán)的化合物；熱固化性樹(shù)脂；光聚合引發(fā)劑；熱聚合催化劑。這些組合物固化后的翹曲為充分小的值，但實(shí)際使用于撓性電路板時(shí)具有以下缺點(diǎn)由增強(qiáng)板貼合工序引起的后加熱以及部件安裝時(shí)的加熱而導(dǎo)致產(chǎn)生翹曲。進(jìn)一步，近年來(lái)，以提高位置對(duì)準(zhǔn)精度為目的的激光直接曝光引起關(guān)注，但使用前述這樣的現(xiàn)有的感光性樹(shù)脂組合物時(shí)，存在需要大量曝光量、曝光需要時(shí)間的問(wèn)題。專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2000-131836號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書(shū))專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2005-10318號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書(shū))專利文南大3:2004/079452號(hào)7>才艮(斥又利要求書(shū))專利文獻(xiàn)4:日本斗爭(zhēng)開(kāi)2002-229201號(hào)乂>才艮(涉又利要;,書(shū))
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明是為了解決前述現(xiàn)有技術(shù)的問(wèn)題而進(jìn)行的，其主要目的在于提供一種感光性樹(shù)脂組合物，其可抑制由制作撓性基板的工序及其后工序、部件安裝工序中的加熱引起翹曲的產(chǎn)生，進(jìn)一步，光聚合引發(fā)劑即使少量的添加也具有高感光度，也可各種基材的密合性、焊料耐熱性、耐濕性、耐化學(xué)藥品性、電絕緣性等諸特性優(yōu)異的固化覆膜的圖案。進(jìn)一步本發(fā)明的目的在于提供一種固化物，其為通過(guò)使用這樣的感光性樹(shù)脂組合物而獲得的上述諸特性優(yōu)異的固化物；還提供一種印刷電路板、尤其是撓性印刷電路板，其由該固化物形成阻焊劑等的固化覆膜而成。解決問(wèn)題的方法為了實(shí)現(xiàn)前述目的，根據(jù)本發(fā)明可提供一種感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于，該組合物含有(A)含羧基樹(shù)脂、(B)具有下述通式(I)所示的基團(tuán)的肟酯系光聚合引發(fā)劑、以及(C)在分子中具有2個(gè)以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物，并且該組合物可通過(guò)稀堿性水溶液顯影，其中相對(duì)于100質(zhì)量份上述含羧基樹(shù)脂(A)，含有O.l~1.5質(zhì)量份的比例的上述肟酯系光聚合引發(fā)劑(B)?！狢=N—O—C一R2…(I)式中，R1表示氫原子、苯基(可被碳數(shù)1~6的烷基、苯基或卣素原子取代)、碳數(shù)1~20的烷基(可被1個(gè)以上羥基取代，在烷基鏈的中間可具有1個(gè)以上氧原子)、碳數(shù)58的環(huán)烷基、碳數(shù)2~20的烷?；虮郊柞；?可被碳數(shù)1~6的烷基或苯基取代)；112表示苯基(可被碳數(shù)1~6的烷基、苯基或卣素原子取代)、碳數(shù)1~20的烷基(可被1個(gè)以上羥基取代，在烷基鏈的中間可具有1個(gè)以上氧原子)、碳數(shù)5~8的環(huán)烷基、碳數(shù)2~20的烷酰基或苯曱?；?可被碳數(shù)1~6的烷基或苯基取代)。優(yōu)選的實(shí)施方式中，從低翹曲性的觀點(diǎn)出發(fā)，前述含羧基樹(shù)脂(A)為具有雙酚A、雙酚F、聯(lián)苯、聯(lián)二曱酚骨架或其加氫骨架結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂，或者為具有尿烷結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂。此外，從光固化性的觀點(diǎn)出發(fā)，前述含羧基樹(shù)脂(A)優(yōu)選為具有2個(gè)以上自由基聚合性不飽和雙鍵的感光性樹(shù)脂。再者，前述感光性樹(shù)脂組合物其干燥涂膜在355nm下的吸光度優(yōu)選在干燥膜厚25[im時(shí)為0.3~1.2的范圍內(nèi)。此外，從^是高固化覆膜的耐熱性等特性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物優(yōu)選含有熱固化性成分(D)。前述感光性樹(shù)脂組合物可以為液體形態(tài)和干膜形態(tài)的任一種。再者，根據(jù)本發(fā)明可提供在銅上對(duì)前述感光性樹(shù)脂組合物或者其干膜進(jìn)行光固化而得到的固化物、尤其是通過(guò)激光振蕩光源進(jìn)行光固化而得到的固化物，以及用最大波長(zhǎng)為350~410nm的激光進(jìn)行光固化后進(jìn)行熱固化而得到的具有固化覆膜的印刷電游4反。發(fā)明效果本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物中，作為與含羧基樹(shù)脂(A)和在分子中具有2個(gè)以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物(C)共同配合的光聚合引發(fā)劑，含有具有前述通式(I)所示的基團(tuán)的肟酯系光聚合引發(fā)劑(B),所以可抑制由制作撓性基板的工序及其后工序、部件安裝工序中的加熱引起的翹曲的產(chǎn)生，此外，相對(duì)于100質(zhì)量份上述含羧基樹(shù)脂(A),即使含有O.l~1.5質(zhì)量份的比例少量的上述肟酯系光聚合引發(fā)劑(B),也具有高感光度，也可激光直接曝光。另外，本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物為可通過(guò)稀堿性水溶液顯影的組合物，且可以形成不但具有低翹曲性，料耐熱性、耐濕性、耐化學(xué)藥品性、耐化學(xué)鍍金性、電絕緣性等諸特性優(yōu)異的固化覆膜的圖案。因而，本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物利于在印刷電路板、尤其是撓性印刷電路板的阻焊劑、樹(shù)脂絕緣層等固化覆膜的形成上使用。具體實(shí)施方式本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，后加熱工序以及部件安裝時(shí)的翹曲是由光聚合性引發(fā)劑的揮發(fā)引起的，而且組合物的吸光度對(duì)翹曲有很大的影響。本發(fā)明人等針對(duì)這些現(xiàn)象進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，作為與含羧基樹(shù)脂(A)以及在分子中具有2個(gè)以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物(C)共同配合的光聚合引發(fā)劑，使用具有前述通式(I)所示的基團(tuán)的肟酯系光聚合引發(fā)劑(B)時(shí)，可以得到即使少量的添加也具有充分的光特性、也可激光直接曝光的感光性樹(shù)脂組合物，從而完成了本發(fā)明。下面對(duì)本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物的各成分進(jìn)行說(shuō)明。首先，作為含羧基樹(shù)脂(A),可使用其本身不具有烯屬不飽和雙鍵的含羧基樹(shù)脂、具有烯屬不飽和雙鍵的感光性的含羧基樹(shù)脂中的任一個(gè)，不限定于特定的物質(zhì)，但特別適于使用以下列舉的化合物(可以為低聚物和聚合物中的任一個(gè))。(1)(曱基)丙烯酸等不飽和羧酸與苯乙烯、a-曱基苯乙烯、(甲基)丙烯酸低級(jí)烷基酯、異丁烯等具有不飽和雙鍵的化合物通過(guò)共聚而得到的含羧基樹(shù)脂。(2)脂肪族二異氰酸酯、支鏈脂肪族二異氰酸酯、脂環(huán)式二異氰酸酯、芳香族二異氰酸酯等二異氰酸酯與二羥曱基丙酸、二羥曱基丁酸等含羧基二醇化合物、以及聚碳酸酯系多元醇、聚醚系多元醇、聚酯系多元醇、聚烯烴系多元醇、丙烯酸酯系多元醇、雙酚A系烯化氧加成物二醇、具有酚羥基和醇羥基的化合物等二醇化合物通過(guò)加成聚合反應(yīng)而得到的含羧基聚氨酯樹(shù)脂。(3)二異氰酸酯與雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、加氫雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、溴化雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)二曱酚型環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)苯酚型環(huán)氧樹(shù)脂等2官能環(huán)氧樹(shù)脂的(曱基)丙烯酸酯或其部分酸酐改性物、含羧基二醇化合物以及二醇化合物通過(guò)加成聚合反應(yīng)而得到的感光性的含羧基聚氨酯樹(shù)脂。(4)在前述(2)或(3)的樹(shù)脂的合成中，添加(甲基)丙烯酸羥烷基酯等分子內(nèi)具有1個(gè)羥基和1個(gè)以上(曱基)丙烯酸酯基的化合物，得到末端(甲基)丙烯酸酯化了的含羧基聚氨酯樹(shù)脂。(5)在前述(2)或(3)的樹(shù)脂的合成中，添加異佛爾酮二異氰酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯的等摩爾反應(yīng)物等分子內(nèi)具有1個(gè)異氰酸酯基和1個(gè)以上(甲基)丙烯酸酯基的化合物，得到末端(甲基)丙烯酸酯化了的含羧基聚氨酯樹(shù)脂。(6)使后述的多官能(固體)環(huán)氧樹(shù)脂與(曱基)丙烯酸反應(yīng)，在生成的羥基上加成2元酸酐而得到的感光性的含羧基樹(shù)脂。(7)用環(huán)氧氯丙烷將2官能(固態(tài))環(huán)氧樹(shù)脂的羥基進(jìn)一步環(huán)氧化，使所得到的多官能環(huán)氧樹(shù)脂與(曱基)丙烯酸反應(yīng)，在所生成的羥基上加成2元酸酐而得到的感光性的含羧基樹(shù)脂。(8)使后述2官能氧雜環(huán)丁烷樹(shù)脂與二羧酸反應(yīng)，對(duì)所生成的伯羥基加成2元酸酐而得到的含羧基聚酯樹(shù)脂。(9)對(duì)上述樹(shù)脂(1)~(8)進(jìn)一步加成1分子內(nèi)具有1個(gè)環(huán)氧基和1個(gè)以上(曱基)丙烯酸酯基的化合物而得到感光性的含羧基樹(shù)脂。這些含羧基樹(shù)脂中優(yōu)選的樹(shù)脂，在前述(2)~(5)的樹(shù)脂的合成所使用的具有異氰酸酯基的化合物(也包括二異氰酸酯)為不具有苯環(huán)的二異氰酸酯的情況下、以及前述(6)、(7)的樹(shù)脂的合成所使用的多官能以及2官能環(huán)氧樹(shù)脂為具有雙酚A骨架、雙酚F骨架、聯(lián)苯骨架、聯(lián)二曱酚骨架的線狀結(jié)構(gòu)的化合物及其加氫化合物的情況下，從撓性等觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選。另夕卜，在其它方面，前述(2)~(5)的樹(shù)月旨以及它們的如前述(9)那樣的改性物在主鏈上具有尿烷鍵，對(duì)翹曲而言是優(yōu)選的。另外，前述(1)、(2)、(8)以外的樹(shù)脂由于在分子內(nèi)具有感光性基團(tuán)(自由基聚合性不飽和雙鍵)，故從光固化性方面出發(fā)是優(yōu)選的。另外，在本說(shuō)明書(shū)中，(曱基)丙烯酸酯是統(tǒng)稱丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯以及它們的混合物的術(shù)語(yǔ)，其它類似表達(dá)也一樣。前述那樣的含羧基樹(shù)脂(A)由于主鏈聚合物的側(cè)鏈上具有多個(gè)游離的羧基，因此可利用稀堿性水溶液進(jìn)行顯影。另夕卜，前述含羧基樹(shù)脂(A)的酸值期望為40~200mgKOH/g的范圍，更優(yōu)選為45~120mgKOH/g的范圍。含羧基樹(shù)脂(A)的酸值不足40mgKOH/g時(shí)，難以堿顯影，另一方面，超過(guò)200mgKOH/g時(shí)，顯影液使得曝光部的溶解加重，因此線變得過(guò)細(xì)，4艮據(jù)情況，有時(shí)曝光部和未曝光部無(wú)區(qū)別地纟皮顯影液溶解剝離，難以形成正常的抗蝕圖案，故不優(yōu)選。另外，前述含羧基樹(shù)脂(A)的重均分子量根據(jù)樹(shù)脂骨架而異，通常期望為2000150000的范圍、更優(yōu)選為5000100000的范圍。重均分子量不足2000時(shí)，涂膜的不粘手性能差，曝光后的涂膜的耐濕性不好，顯影時(shí)產(chǎn)生膜減少，分辨率很差。另一方面，重均分子量超過(guò)150000時(shí)，顯影性非常差，D&存穩(wěn)定性惡化。這樣的含羧基樹(shù)脂(A)的配合量期望在全部組合物中為20~60質(zhì)量％的范圍、優(yōu)選為30~50質(zhì)量％的范圍。比上述范圍少時(shí)，涂膜強(qiáng)度降低，故不優(yōu)選。另一方面，比上述范圍多時(shí)，組合物的粘性變高，或者涂布性等降低，故不優(yōu)選。接著，本發(fā)明使用的具有前述通式(I)所示的基團(tuán)的肟酯系光聚合引發(fā)劑(B)具有如下效果即使少量也具有充分的感光度；防止由后加熱以及部件安裝時(shí)引發(fā)劑揮發(fā)導(dǎo)致的翹曲。通常，感光性覆蓋膜和阻焊劑所使用的感光性組合物中，相對(duì)于100質(zhì)量份含羧基樹(shù)脂，含有光聚合引發(fā)劑為520質(zhì)量份?？墒?，相對(duì)于100質(zhì)量份含羧基樹(shù)脂(A),具有前述通式(I)所示的基團(tuán)的肟酯系光聚合引發(fā)劑(B)為O.l~1.5質(zhì)量份是足夠的，進(jìn)一步提供部件安裝后的翹曲少的固化物。這個(gè)是考慮到如下的情況大量含有光聚合引發(fā)劑的組合物的情況下，后加熱或者部件安裝的再流焊時(shí)可能光聚合引發(fā)劑會(huì)揮發(fā)，因體積收縮而導(dǎo)致翹曲的產(chǎn)生。這些/人其它的方面看，組合物的熱固化時(shí)光聚合引發(fā)劑大部分揮發(fā)的情況下，即使比較多地添加也沒(méi)有問(wèn)題。也就是說(shuō)，撓性基板的制作工序?yàn)楣夤袒獰峁袒蠹訜帷考惭b(再流焊)，若列舉一般的例子，其溫度歷程為光固化(20~30°C、數(shù)秒)—熱固化(140~160°C、30~60分鐘)—后加熱(150~170°C、2小時(shí))—部件安裝(240~260°C、數(shù)秒數(shù)十秒)。在此，熱固化時(shí)大部分揮發(fā)的光聚合引發(fā)劑在主固化后再揮發(fā)的成分幾乎沒(méi)有殘留，被認(rèn)為不會(huì)導(dǎo)致后加熱和部件安裝時(shí)體積收縮。作為那樣的光聚合引發(fā)劑，可列舉出在150。C加熱時(shí)減少50。/。以上的化合物，后述的(Bla)合適。作為具有前述通式(I)所示的基團(tuán)的肟酯系光聚合引發(fā)劑(B)，優(yōu)選列舉出下述式(V)所示的2-(乙酰氧基亞氨基甲基)蓬噸-9-酮、下述通式(VI)和(VII)所示的化合物。式中，R^表示氫原子、囟素原子、碳數(shù)112的烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基、苯基、千基、苯甲酰基、碳數(shù)212的烷?；?、碳數(shù)2~12的烷氧羰基(構(gòu)成烷氧基的烷基的碳數(shù)為2以上的情況下，烷基可被l個(gè)以上羥基取代，在烷基鏈的中間可具有l(wèi)個(gè)以上氧原子)、或者苯氧羰基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>R11、R"各自獨(dú)立地表示苯基(可被碳數(shù)l~6的烷基、苯基或囟素原子取代)、碳數(shù)1~20的烷基(可被l個(gè)以上羥基取代，在烷基鏈的中間可具有l(wèi)個(gè)以上氧原子)、碳數(shù)5~8的環(huán)烷基、碳數(shù)2~20的烷酰基或者苯曱?；?可被碳數(shù)l~6的烷基或苯基取代)。1112表示氫原子、苯基(可被碳數(shù)l~6的烷基、苯基或卣素原子取代)、碳數(shù)l~20的烷基(可被l個(gè)以上羥基取代，在烷基鏈的中間可具有l(wèi)個(gè)以上氧原子)、碳數(shù)5~8的環(huán)烷基、碳數(shù)2~20的烷酰基或者苯曱?；?可被碳數(shù)l~6的烷基或苯基取代)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>式中，R"和R"各自獨(dú)立地表示碳數(shù)l~12的烷基，M表示S、O或NH,R16、R17、R18、R"和R"各自獨(dú)立地表示氫原子或者碳數(shù)16的烷基，m和n表示05的整數(shù)。在前述的肟酯系光聚合引發(fā)劑(B)中，更優(yōu)選前述式(V)所示的2-(乙酰氧基亞氨基甲基)噻噸-9-酮、以及式(VI)所示的化合物。作為市售品，可列舉出CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn)的CGI-325、IRGACUREOXEOl、IRGACUREOXE02等。前述這些月虧酯系光聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。如前述，相對(duì)于100質(zhì)量〗分前述含羧基杉t脂(A)，前述的肘酯系光聚合引發(fā)劑(B)的最適量為O.l~1.5質(zhì)量份是足夠的，但為了進(jìn)一步確保光反應(yīng)，可添加前述將酯系以外的光聚合引發(fā)劑(Bl)或光聚合助劑(B2)。從降低由后加熱導(dǎo)致的翹曲這樣的目的出發(fā)，相對(duì)于100質(zhì)量份前述含羧基樹(shù)脂(A)，添加的其它引發(fā)劑的配合量的總量?jī)?yōu)選為6質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為5質(zhì)量份以下。進(jìn)一步，作為例外，在熱固化工序(150。C左右的加熱)中揮發(fā)的光聚合引發(fā)劑(Bla)即使添加地比上述范圍多，后加熱工序時(shí)對(duì)揮發(fā)也無(wú)影響，可按照目的地實(shí)現(xiàn)低翹曲。這樣的加熱揮發(fā)性的光聚合引發(fā)劑(Bla)可用熱重分析和頂空GC-MS等簡(jiǎn)單地分析來(lái)選擇，在150。C的熱固化前后，揮發(fā)的光聚合引發(fā)劑的量急劇地(50%以上)變化的化合物是合適的。作為具體的例子，可列舉出2-曱基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙酮-1,作為市售品，可列舉出CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn)的IRGACURE907。另外，作為在150°C不揮發(fā)但可少量添加的光聚合引發(fā)劑，可列舉出2-節(jié)基-2-二曱氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁烷-l-酮、2-(二曱氨基)-2-[(4-甲基苯基)曱基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-l-丁酮、N,N-二曱氨基苯乙酮等。作為市售品可列舉出CibaSpecialtyChemicals乂>司生產(chǎn)的IRGACURE369、IRGACURE379等。另外，作為?；趸⑾狄l(fā)劑，可列舉出2,4,6-三曱基苯曱?；交趸?、雙(2，4，6-三曱基苯甲?；?-苯基氧化膦、雙(2，6-二甲氧基苯曱?；?-2，4，4-三曱基-戊基氧化膦等。作為市售品，可列舉出BASF公司生產(chǎn)的LucirinTPO、CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn)的IRGACURE819等。另外，作為可使用于本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物的引發(fā)助劑和敏化劑，可列舉出苯偶姻化合物、苯乙酮化合物、蒽醌化合物、p塞噸酮化合物、縮酮化合物、二苯曱酮化合物、卩占噸酮化合物以及叔胺化合物等。若列舉出苯偶姻化合物的具體例子，則例如是苯偶姻、苯偶姻曱醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚。若列舉出苯乙酮化合物的具體例子，則例如是苯乙酮、2,2-二曱氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮。若列舉出蒽醌化合物的具體例子，則例如是2-曱基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、l-氯蒽醌。若列舉出噻噸酮化合物的具體例子，則例如是2，4-二曱基噻噸酮、2，4-二乙基p塞噸酮、2-氯蓬噸酮、2,4-二異丙基漆噸酮。若列舉出縮酮化合物的具體例子，則例如是苯乙酮二甲基縮酮、苯偶酰二曱基縮酮。若列舉出二苯甲酮化合物的具體例子，則例如是二苯曱酮、4-苯曱?；搅蛎选?-苯曱?；?4，-甲基二苯硫醚、4-苯曱酰基-4，-乙基二苯硫醚、4-苯曱酰基-4，-丙基二苯硫醚。若列舉出叔胺化合物的具體例子，則例如是乙醇胺化合物、具有二烷基氨基苯結(jié)構(gòu)的化合物，例如4,4，-二曱氨基二苯曱酮(日本曹達(dá)公司制造的NISSOCUREMABP)、4，4，-二乙氨基二苯甲酮(HodogayaChemicalCo.,LTD.制EAB)等二烷基氨基二苯曱酮、7-(二乙氨基)-4-曱基-211-1-苯并吡喃-2-酉同(7-(二乙氨基)-4-曱基香豆素)等含二烷基氨基的香豆素化合物、4-二曱氨基安息香酸乙酯(日本化藥公司KAYACUREEPA)、2-二甲氨基安息香酸乙酉旨(InternationalBio-Synthetics/>司制造的QuantacureDMB)、4-二甲氨基安息香酸(正丁氧基)乙酯(InternationalBio-Synthetics公司制造的QuantacureBEA)、對(duì)二甲氨基安息香酸異戊基乙酯(日本化藥公司制KAYACUREDMBI)、4-二甲氨基安息香酸-2-乙基己酯(VanDyk^>司制Esolol507)以及4，4，畫(huà)二乙氛基二笨甲酉同(HodogayaChemicalCo.，LTD.制EAB)等。前述的光聚合引發(fā)劑中，優(yōu)選噻噸酮化合物和叔胺化合物。從深部固化性方面出發(fā)，優(yōu)選本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物中含有噻噸酮化合物，其中，優(yōu)選2，4-二甲基瘞噸酮、2,4-二乙基口塞噸酮、2-氯p塞噸酮、2，4-二異丙基p塞噸酮等蓬噸酮化合物。相對(duì)于100質(zhì)量份前述含羧基樹(shù)脂(A),作為這樣的蓬噸酮化合物的配合量，優(yōu)選為2質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為l質(zhì)量份以下的比例。噻噸酮化合物的配合量過(guò)多時(shí)，成為后加熱時(shí)產(chǎn)生翹曲的原因，牽涉到產(chǎn)品的成本提高，故不優(yōu)選。作為叔胺化合物，優(yōu)選具有二烷基氨基苯結(jié)構(gòu)的化合物，其中，特別優(yōu)選二烷基氨基二苯曱酮化合物、最大吸收波長(zhǎng)在350nm~410nm的含二烷基氨基的香豆素化合物。作為二烷基氨基二苯甲酮化合物，4，4，-二乙氨基二苯甲酮因毒性低而優(yōu)選。最大吸收波長(zhǎng)在350nm~410nm的含二烷基氨基的香豆素化合物，由于最大吸收波長(zhǎng)在紫外線區(qū)域，因此，提供著色少、無(wú)色透明的感光性樹(shù)脂組合物是毋庸置疑的，也可以提供在使用著色顏料并反映著色顏料自身顏色的著色阻焊膜。從對(duì)波長(zhǎng)400nm~410nm的激光顯示優(yōu)異的每文化效果出發(fā)，尤其優(yōu)選7-(二乙氨基)-4-曱基-211-1-苯并吡喃-2-酮。相對(duì)于100質(zhì)量份前述含羧基樹(shù)脂(A),作為這樣的叔胺化合物的配合量?jī)?yōu)選為O.l~2質(zhì)量份、更優(yōu)選為O.l~l質(zhì)量份的比例。叔胺化合物的配合量為0.1質(zhì)量份以下時(shí)，存在不能得到充分的敏化效果的趨勢(shì)。超過(guò)2質(zhì)量份時(shí)，成為后加熱時(shí)產(chǎn)生翹曲的原因，牽涉到產(chǎn)品的成本提高，故不優(yōu)選。前述的光聚合引發(fā)劑、光引發(fā)助劑以及敏化劑可以單獨(dú)使用或者以2種以上混合物的形式使用。相對(duì)于100質(zhì)量份前述含羧基樹(shù)脂(A)，這些光聚合引發(fā)劑和引發(fā)助劑的配合比例為除了限定具有前述通式(I)所示的基團(tuán)的肟酯系光聚合引發(fā)劑(B)為0.1~1.5質(zhì)量份的配合比例以外，還包含后述的著色劑和敏化劑的組合物的干燥涂膜在355nm下的吸光度在干燥膜厚25pm時(shí)為0.3~1.2的范圍這樣的比例添加是優(yōu)選的。該吸光度的范圍具有如下效果降低以本發(fā)明為目的的后加熱和部件安裝的再流焊時(shí)的翹曲。詳細(xì)情況不明確，但可認(rèn)為是表層和深部比較均勻地進(jìn)行組合物的光反應(yīng)的范圍。吸光度比1.2高時(shí)，光不能透過(guò)到深部，大量殘留未反應(yīng)光固化成分，后加熱、部件安裝的再流焊時(shí)，因劇烈反應(yīng)而產(chǎn)生基板的翹曲、起伏的現(xiàn)象。另一方面，吸光度比0.3低時(shí)，不能有效地利用光，不能對(duì)應(yīng)高感光度化和本發(fā)明的目的之一的激光直接曝光，所以不適合。另外，通過(guò)將吸光度調(diào)整到上述合適的范圍，由此可提高固化覆膜的耐化學(xué)藥品性和耐化學(xué)鍍金性。這些現(xiàn)象以往并不清楚，所以是本發(fā)明人等初次發(fā)現(xiàn)的效果。作為在前述分子中具有2個(gè)以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物(C),可使用目前公知的各種(曱基)丙烯酸酯單體，沒(méi)有特別的限定。作為具體例子，例如可列舉出乙二醇、曱氧基四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇等二醇的二丙烯酸酯類；己二醇、三羥曱基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三羥乙基異氰脲酸酯等多元醇或這些的環(huán)氧乙烷加成物、環(huán)氧丙烷加成物或己內(nèi)酯加成物等的多元丙烯酸酯類；丙烯酸苯氧酯、雙酚A二丙烯酸酯、以及這些酚類的環(huán)氧乙烷加成物或環(huán)氧丙烷加成物等的多元丙烯酸酯類；上述多元醇類的尿烷丙烯酸酯類；甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、三羥曱基丙烷三縮水甘油醚、異氰脲酸三縮水甘油酯等縮水甘油醚的多元丙烯酸酯類；三聚氰胺丙烯酸酯；以及對(duì)應(yīng)上述丙烯酸酯的各曱基丙烯酸酯類等。進(jìn)一步可列舉出曱酚酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂等多官能環(huán)氧樹(shù)脂與(曱基)丙烯酸反應(yīng)的環(huán)氧丙烯酸酯樹(shù)脂，再使該環(huán)氧丙烯酸酯樹(shù)脂的羥基與季戊四醇三丙烯酸酯等(曱基)丙烯酸羥基酯和異佛爾酮二異氰酸酯等二異氰酸酯的半尿烷化合物反應(yīng)的環(huán)氧尿烷丙烯酸酯化合物等。這樣的環(huán)氧丙烯酸酯系樹(shù)脂能提高光固化性但不會(huì)降低指觸干燥性。在前述的含烯屬不飽和基團(tuán)的化合物中，優(yōu)選含有2個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的物質(zhì)，即使是多官能，也優(yōu)選在多元醇上加成環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、己內(nèi)酯而改性的物質(zhì)的(曱基)丙烯酸酯類。另外，從阻燃性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選9，10-二氬-9-氧雜-10-膦菲-10-氧化物與常用公知的多官能(曱基)丙烯酸酯通過(guò)邁克爾加成反應(yīng)所得的改性物。相對(duì)于100質(zhì)量份前述含羧基樹(shù)脂(A),前述這樣的分子中具有2個(gè)以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物(C)的配合量為5IOO質(zhì)量份、更優(yōu)選為1~70質(zhì)量份的比例。前述配合量不足5質(zhì)量份時(shí)，光固化性降低，難以通過(guò)活性能量射線照射后的堿顯影來(lái)形成圖案，故不優(yōu)選。另一方面，超過(guò)100質(zhì)量份時(shí)，對(duì)堿性水溶液的溶解性降低，涂膜變脆，故不優(yōu)選。為了賦予耐熱性，本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物中可以加入熱固化性成分(D)。特別優(yōu)選的熱固化性成分(D)是分子中具有2個(gè)以上環(huán)狀醚基和/或環(huán)狀硫醚基(以下簡(jiǎn)稱為環(huán)狀(碌u)醚基)的熱固化性樹(shù)脂。這些當(dāng)中優(yōu)選2官能度的環(huán)氧樹(shù)脂，另外，還可以使用二異氰酸酯及其2官能度嵌段異氰酸酯。這樣的分子中具有2個(gè)以上環(huán)狀(硫)醚基的熱固化性成分(D)是分子中具有2個(gè)以上3、4或5元環(huán)的環(huán)狀醚基或環(huán)狀硫醚基的任一種或2種基團(tuán)的化合物，例如可列舉出分子中具有至少2個(gè)以上環(huán)氧基的化合物即多官能環(huán)氧化合物(D-l)、分子中具有至少2個(gè)以上氧雜環(huán)丁烷基的化合物即多官能氧雜環(huán)丁烷化合物(D-2)、分子中具有2個(gè)以上硫醚基的化合物即環(huán)硫樹(shù)脂(D-3)等。作為前述多官能環(huán)氧化合物(D-1),例如可列舉出雙酚A型環(huán)氧初十月旨，^口JapanEpoxyResinsCo.,Ltd.制造的JER828、JER834、JER1001、JER1004,大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制造的Epiclon840、Epiclon850、Epiclon1050、Epiclon2055,東都化成公司制造的EpototeYD畫(huà)Oll、YD-013、YD-127、YD-128,DowChemical制造的D.E.R.317、D.E.R.331、D.E.R.661、D.E.R.664,CibaSpecialtyChemicals公司的Araldite6071、Araldite6084、AralditeGY250、AralditeGY260，住友化學(xué)工業(yè)7〉司制造的SumiepoxyESA-Oll、ESA畫(huà)014、ELA-115、ELA-128,旭化成工業(yè)7>司制造的A.E.R.330、A.E.R.331、A.E.R.661、A.E.R^M等(均為商品名)；溴化環(huán)氧樹(shù)脂，如JapanEpoxyResinsCo.，Ltd.制造的YL903，大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制造的Epiclon152、Epiclon165，東都化成司制造的EpototeYDB-400、YDB-500,DowChemical制造的D.E.R.542，CibaSpecialtyChemicals公司制造的Araldite8011,住友化學(xué)工業(yè)公司制造的SumiepoxyESB畫(huà)400、ESB畫(huà)700，旭4匕成工業(yè)/>司制造的A.E.R.711、A.E.R.714等(均為商品名)；S分醛清漆型環(huán)氧樹(shù)月旨，如JapanEpoxyResinsCo.，Ltd.制造的JER152、JER154,DowChemical制造的D.E.N.431、D.E.N.438,大日本油墨化學(xué)工業(yè)乂>司制造的EpiclonN-730、EpiclonN-770、EpiclonN-865,東都化成公司制造的EpototeYDCN-701、YDCN-704,CibaSpecialtyChemicals公司制造的AralditeECN1235、AralditeECN1273、AralditeECN1299、AralditeXPY307,日本化藥公司制造的EPPN-201、EOCN-1025、EOCN-1020、EOCN-104S、RE-306,住友化學(xué)工業(yè)/^司制造的SumiepoxyESCN-195X、ESCN-220,旭化成工業(yè)乂>司制造的A.E.R.ECN-235、ECN-299等(均為商品名)；雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂，如大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制造的Epiclon830,JapanEpoxyResinsCo.，Ltd.制造的JER807,東啫卩4匕成7>司制造的EpototeYDF-170、YDF-175、YDF-2001、YDF-2004,CibaSpecialtyChemicals公司制造的AralditeXPY306等(均為商品名)；氫化雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂，如東都化成7>司制造的EpototeST-2004、ST-2007、ST-3000(商品名)等；縮水甘油胺型環(huán)氧沖對(duì)脂，如JapanEpoxyResinsCo.,Ltd.制造的JER604,東都化成公司制造的EpototeYH-434，CibaSpecialtyChemicals^^司制造的AralditeMY720,住友化學(xué)工業(yè)公司制造的SumiepoxyELM-120等(均為商品名)；CibaSpecialtyChemicals公司制造的AralditeCY-350(商品名)等乙內(nèi)酰脲型環(huán)氧樹(shù)脂；DAICELCHEMICALINDUSTRIES,LTD.制造的Celoxide2021，CibaSpecialtyChemicals司制造的AralditeCY175、CY179等(均為商品名)脂環(huán)式環(huán)氧樹(shù)脂；JapanEpoxyResinsCo.,Ltd.制造的YL-933，DowChemical制造的T.E.N.、EPPN-501、EPPN-502等(均為商品名)三羥基苯基甲烷型環(huán)氧樹(shù)脂；JapanEpoxyResinsCo.，Ltd.制造的YL-6056、YX-4000、YL-6121(均為商品名)等聯(lián)二甲酚型或聯(lián)苯酚型環(huán)氧樹(shù)脂或者它們的混合物；日本化藥公司制造的EBPS-200，旭電化工業(yè)/>司制造的EPX-30、大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制造的EXA-1514(商品名)等雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂；JapanEpoxyResinsCo.，Ltd.制造的JER157S(商品名)等雙酚A酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)月旨;JapanEpoxyResinsCo"Ltd.制造的YL-931、CibaSpecialtyChemicals公司制造的Aralditel63等(均為商品名)四羥苯基乙烷型環(huán)氧樹(shù)脂；CibaSpecialtyChemicals公司制造的AralditePT810、日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)公司制造的TEPIC等(均為商品名)雜環(huán)式環(huán)氧樹(shù)脂；日本油脂公司制造的BlemmerDGT等鄰苯二甲酸二縮水甘油酯樹(shù)脂；東都化成公司制造的ZX-1063等四縮水甘油基二甲苯醜基乙》克(tetraglycidylxylenoylethane)私于月旨；#斤日鐵化學(xué)公司制造的ESN-190、ESN-360,大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制造的HP-4032、EXA-4750、EXA-4700等含萘基的環(huán)氧樹(shù)脂；大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制造的HP-7200、HP-7200H等具有二環(huán)戊二烯骨架的環(huán)氧樹(shù)脂；日本油脂公司制造的CP-50S、CP-50M等曱基丙烯酸縮水甘油酯共聚系環(huán)氧樹(shù)脂；以及環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺與曱基丙烯酸縮水甘油酯的共聚環(huán)氧樹(shù)脂；環(huán)氧改性的聚丁二烯橡膠衍生物(例如DAICELCHEMICALINDUSTRIES,LTD.制造的PB-3600等)、CTBN改性環(huán)氧樹(shù)脂(例如東都化成公司制造的YR-102、YR-450等)等，但并不限于這些物質(zhì)。這些環(huán)氧樹(shù)脂可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。這些當(dāng)中特別優(yōu)選酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂、雜環(huán)式環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂或它們的混合物。作為前述多官能氧雜環(huán)丁烷化合物(D-2),可以列舉出雙[(3_曱基_3-氧雜環(huán)丁烷基曱氧基)曱基]醚、雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基曱氧基)曱基]醚、1，4-雙[(3-曱基-3-氧雜環(huán)丁烷基曱氧基)曱基]苯、1,4-雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基曱氧基)曱基]苯、丙烯酸(3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷基)曱酯、丙烯酸(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基)曱酯、曱基丙烯酸(3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷基)曱酯、曱基丙烯酸(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基)曱酯、它們的低聚物或共聚物等多官能氧雜環(huán)丁烷類，以及氧雜環(huán)丁烷醇與酚醛清漆樹(shù)脂、聚(對(duì)羥基苯乙烯)、cardo型雙酚類、杯芳烴類、間苯二酚杯芳烴(calixresorcinarene)類、或者倍半硅氧烷(silsesquioxane)等具有羥基的樹(shù)脂的醚化物等。另夕卜，可以列舉出具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的不飽和單體與(曱基)丙烯酸烷基酯的共聚物等。作為前述分子中具有2個(gè)以上環(huán)狀硫醚基的化合物(D-3),例如可列舉出JapanEpoxyResinsCo.，Ltd.制造的雙酚A型環(huán)石克樹(shù)脂YL7000等。另外，也可以使用將酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧基的氧原子替換成硫原子的環(huán)硫樹(shù)脂等。相對(duì)于前述含羧基樹(shù)脂(A)的l當(dāng)量羧基，前述分子中具有2個(gè)以上環(huán)狀(硫)醚基的熱固化性成分(D)的配合量是環(huán)狀(硫)醚基優(yōu)選為0.62.5當(dāng)量、更優(yōu)選為0.8~2.0當(dāng)量的范圍。分子中具有2個(gè)以上環(huán)狀(硫)醚基的熱固化性成分(D)的配合量不足0.6當(dāng)量的情況下，羧基殘留在固化覆膜中，耐熱性、耐堿性、電絕緣性等降低，故不優(yōu)選。另一方面，超過(guò)2.5當(dāng)量的情況下，低分子量的環(huán)狀(硫)醚基殘留在干燥涂膜中，從而涂膜的強(qiáng)度等降低，故不優(yōu)選。使用上述分子中具有2個(gè)以上環(huán)狀(硫)醚基的熱固化性成分(D)時(shí)，優(yōu)選含有熱固化催化劑。作為這樣的熱固化催化劑，例如可列舉出咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪哇、2-乙基-4-曱基咪唑、2-苯基咪唑、4-苯基咪唑、l-氰乙基-2-苯基咪唑、1-(2-氰乙基)-2-乙基-4-曱基咪唑等咪唑衍生物；雙氰胺、千基二甲胺、4-(二甲氨基)-N,N-二曱基千基胺、4-曱氧基-N,N-二曱基節(jié)基胺、4-曱基-N，N-二曱基卡基胺等胺化合物；己二酸酰肼、癸二酸酰肼等酰肼化合物；三苯基膦等磷化合物等。另外作為市售品，例如有四國(guó)化成工業(yè)司制造的2MZ-A、2MZ-OK、2PHZ、2P4BHZ、2P4MHZ(都是咪唑系化合物的商品名)，SAN-APRO公司制造的U-CAT3503N、U-CAT3502T(都是二曱基胺的嵌段異氰酸酯化合物的商品名)，DBU、DBN、U-CATSA102、U-CAT5002(都是二環(huán)式脒化合物及其鹽)等。并不限于這些化合物，只要是環(huán)氧樹(shù)脂、氧雜環(huán)丁烷化合物的熱固化催化劑、或促進(jìn)環(huán)氧基和/或氧雜環(huán)丁烷基與羧基的反應(yīng)的物質(zhì)就可以，可以單獨(dú)4吏用或混合2種以上^f吏用。另外，也可以使用三聚氰二胺、曱基胍胺、苯并胍胺、三聚氰胺、2，4-二氨基-6-曱基丙烯酰氧基乙基-均三溱、2-乙烯基-4，6-二氨基-均三嗪、2-乙烯基-4，6-二氨基-均三。秦.異氰脲酸加成物、2,4-二氨基-6-曱基丙烯酰氧基乙基-均三。秦'異氰脲酸加成物等均三。秦衍催化劑組合使用。這些熱固化催化劑的配合量只要是通常量的比例就足夠，例如相對(duì)于100質(zhì)量份含羧基樹(shù)脂(A)或分子中具有2個(gè)以上環(huán)狀(硫)醚基的熱固化性成分(D),優(yōu)選為O.l~20質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.5~15.0質(zhì)量^f分。本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物可以配合著色劑。作為著色劑，可使用紅、藍(lán)、綠、黃等公知常用的著色劑，可以是顏料、染料、色素的任意一種。其中，從降低環(huán)境負(fù)荷以及對(duì)人體的影響的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選不含有卣素。藍(lán)色著色劑作為藍(lán)色著色劑，有酞菁系、蒽醌系，顏料系是被分類為顏料(Pigment)的化合物，具體而言可列舉出帶有下述的顏色索引(C丄TheSocietyofDyersandColourists發(fā)行)序號(hào)的物質(zhì)顏料藍(lán)15、顏料藍(lán)15:1、顏料藍(lán)15:2、顏沖十藍(lán)15:3、顏料藍(lán)15:4、顏料藍(lán)15:6、顏津牛藍(lán)16、顏料藍(lán)60。作為染料系，可使用溶劑藍(lán)35、溶劑藍(lán)63、溶劑藍(lán)68、溶劑藍(lán)70、溶劑藍(lán)83、溶劑藍(lán)87、溶劑藍(lán)94、溶劑藍(lán)97、溶劑藍(lán)122、溶劑藍(lán)136、溶劑藍(lán)67、溶劑藍(lán)70等。除了上述以外，還可以使用金屬取代或者無(wú)取代的酞菁化合物。綠色著色劑作為綠色著色劑，同樣有酞菁系、蒽醌系，具體而言可使用顏料綠7、顏料綠36、溶劑綠3、溶劑綠5、溶劑綠20、溶劑綠28等。除了上述以外，還可使用金屬取代或者無(wú)取代的酞菁化合物。黃色著色劑作為黃色著色劑，有單偶氮系、雙偶氮系、縮合偶氮系、苯并咪唑酮系、異p引咮啉酮系、蒽醌系等，具體而言可列舉出以下物質(zhì)。蒽醌系溶劑黃163、顏4牛黃24、顏#牛黃108、顏#牛黃193、顏料黃147、顏津牛黃199、顏4牛黃202。異吲哚啉酮系顏料黃IIO、顏料黃109、顏料黃139、顏料黃179、顏料黃185。縮合偶氮系顏坤十黃93、顏津牛黃94、顏灃牛黃95、顏泮牛黃128、顏料黃155、顏并+黃166、顏料黃180。苯并。米唑酮系顏泮牛黃120、顏泮十黃151、顏詩(shī)牛黃154、顏剩-黃156、顏4+黃175、顏fl"黃181。單偶氮系顏料黃l，2，3,4，5，6,9，10，12,61,62,62:1,65，73,74，75，97，100，104,105，111，116,167，168，169，182，183。雙偶氮系:顏料黃12,13，14,16，17,55，63,81,83,87，126,127，152，170，172，174，176,188,198。紅色著色劑作為紅色著色劑，有單偶氮系、雙偶氮系、偶氮色淀系、苯并咪唑酮系、芘系、二酮吡咯并吡咯系、縮合偶氮系、蒽醌系、喹吖啶酮系等，具體而言可列舉出以下物質(zhì)。單偶氮系:顏料紅l,2，3，4，5，6，8，9，12，14，15，16，17，21，22，23，31,32,112，114,146，147,151，170，184,187，188，193，210，245，253,258,266,267,268,269。雙偶氮系顏泮牛紅37,38,41。單偶氮色淀系顏料紅48:1，48:2，48:3，48:4,49:1,49:2，50:1,52:1，52:2,53:1,53:2,57:1，58:4,63:1，63:2，64:1，68。苯并咪唑酮系顏料紅171、顏料紅175、顏料紅176、顏料紅185、顏沖+紅208。菲系〉容劑紅135、'溶劑紅179、顏4牛紅123、顏泮牛紅149、顏誶牛紅166、顏纟牛紅178、顏纟牛紅179、顏纟牛紅190、顏沖十紅194、顏料紅224。二酮吡咯并吡咯系顏料紅254、顏料紅255、顏料紅264、顏誶+紅270、顏津牛紅272。縮合偶氮系顏沖牛紅220、顏料紅144、顏沖十紅166、顏料紅214、顏沖牛紅220、顏沖牛紅221、顏料紅242。蒽醌系顏料紅168、顏泮牛紅177、顏泮牛紅216、；容劑紅149、;容劑纟工150、'溶劑纟工52、；容劑纟工207。會(huì)吖咬酮系顏料紅122、顏料紅202、顏料紅206、顏料紅207、顏料紅209。另外，為了調(diào)整色調(diào)，可以加入紫、橙、棕色、黑等的著色劑。具體例示的話，有顏料紫19、23、29、32、36、38、42、溶劑紫13、36、C丄顏料橙l、C丄顏料橙5、C丄顏料橙13、C丄顏料橙14、C丄顏料橙16、C丄顏料橙17、C.I.顏料橙24、C.I.顏料橙34、C丄顏料4登36、C丄顏料4登38、C丄顏料4登40、C丄顏料橙43、C.I.顏料橙46、C.I.顏料橙49、C.I.顏料橙51、C.I.顏料橙61、C丄顏辨1登63、C丄顏料纟登64、C丄顏料纟登71、C丄顏料橙73、C.I.顏津十棕23、C丄顏^H宗25、C丄顏沖牛黑l、C丄顏料黑7等。因?yàn)槭艿绞褂玫闹珓┑姆N類、其他的添加劑等的種類的影響，所以著色劑的具體配合比率不能一概而論，在本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物中，優(yōu)選按照355nm下的吸光度在干燥膜厚25(im時(shí)為0.3~1.2這樣的比例來(lái)配合。特別優(yōu)選的著色劑為藍(lán)和綠為酞菁系、蒽醌系，黃為蒽醌系，紅為二酮吡咯并吡咯系、蒽醌系，且不含卣素原子的物質(zhì)。這些當(dāng)中，從感光度和分辨率的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選紅色著色劑和黃色著色劑。為了提高其涂膜的物理強(qiáng)度等，根據(jù)需要，本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物可以配合填料。作為這樣的填料，可使用公知常用的無(wú)機(jī)或者有機(jī)填料，特別優(yōu)選使用硫酸鋇、球狀二氧化硅以及滑石。進(jìn)一步，為了獲得白色的外觀、阻燃性，可將氧化鈦、金屬氧化物、氬氧化鋁等金屬氫氧化物作為體質(zhì)顏料(bodypigment)填料來(lái)使用。填料的配合量?jī)?yōu)選為組合物總量的75重量％以下，更優(yōu)選為O.l~60重量％的比例。填3+的配合量超過(guò)組合物總量的75重量％時(shí)，絕緣組合物的粘度變高，涂布、成形性降低，或固化物變脆，故不優(yōu)選。相對(duì)于100質(zhì)量份前述含羧基樹(shù)脂(A),這些填料的配合量?jī)?yōu)選為300質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為O.l~300質(zhì)量份、特別優(yōu)選為0.1150質(zhì)量份。填料的配合量超過(guò)300質(zhì)量份時(shí)，感光性樹(shù)脂組合物的粘度變高、印刷性降低，或固化物變脆，故不優(yōu)選。另外，本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物為了合成前述含羧基樹(shù)脂(A)和配制組合物，或者為了涂布到基板和載體膜上而調(diào)節(jié)粘度，可以使用有機(jī)溶劑。作為這樣的有機(jī)溶劑，可以列舉出酮類、芳香族烴類、二醇醚類、二醇醚乙酸酯類、酯類、醇類、脂肪族烴、石油系溶劑等。更具體地有曱乙酮、環(huán)己酮等酮類；曱苯、二曱苯、四曱基苯等芳香族烴類；溶纖劑、曱基溶纖劑、丁基溶纖劑、卡必醇、曱基卡必醇、丁基卡必醇、丙二醇單甲醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇二乙醚、三乙二醇單乙醚等二醇醚類；乙酸乙酯、乙酸丁酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、丙二醇丁醚乙酸酯等酯類；乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇等醇類；辛烷、癸烷等脂肪族烴；石油醚、石腦油、加氫石腦油、溶劑石腦油等石油系溶劑等。這樣的有才幾溶劑可單獨(dú)使用或以2種以上的混合物的形式使用。根據(jù)需要，本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物還可以配合公知常用的添加劑類，如氫醌、氫醌單曱醚、叔丁基鄰苯二酚、連苯三酚、吩漆。秦等公知常用的熱阻聚劑，微粉二氧化硅、有機(jī)膨潤(rùn)土、蒙脫土等公知常用的增稠劑，硅酮系、氟系、高分子系等消泡劑和/或流平劑，咪唑系、噻唑系、三唑系等硅烷偶聯(lián)劑，抗氧化劑、防銹劑等。本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物還可以制成干膜的形態(tài)，該干膜具備載體膜(支撐體)；形成在該載體膜上的由上述感光性樹(shù)脂組合物構(gòu)成的層。干膜化時(shí)，用前述有機(jī)溶劑將本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物稀釋而調(diào)節(jié)成合適的粘度，用點(diǎn)涂機(jī)(commacoater)、刮刀涂布機(jī)、模口涂布機(jī)(lipcoater)、棒式涂布機(jī)(rodcoater)、擠壓式涂布機(jī)(squeezecoater)、反向涂布機(jī)(reversecoater)、轉(zhuǎn)送輥涂布機(jī)、凹寺反式涂布機(jī)、噴涂才幾等在載體膜上涂布成均勻的厚度，通常在50~130。C的溫度下干燥l~30分鐘可以得到膜。對(duì)涂布膜厚沒(méi)有特別限制，通常，干燥后的膜厚在10150|im、優(yōu)選為20~60(im的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。作為載體膜，可使用塑料薄膜，優(yōu)選使用聚對(duì)苯二曱酸乙二酯等聚酯薄膜、聚酰亞胺薄膜、聚酰胺酰亞胺薄膜、聚丙烯薄膜、聚苯乙烯薄膜等塑料薄膜。對(duì)載體膜的厚度沒(méi)有特別限制，通常在10~150(im的范圍適當(dāng)選擇。在載體膜上成膜之后，進(jìn)而為了防止膜的表面沾上灰塵，在膜的表面上層疊可以剝離的覆蓋膜是理想的。作為可以剝離的覆蓋膜，例如可以使用聚乙烯薄膜、聚四氟乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、表面處理過(guò)的紙等，只要是剝離覆蓋膜時(shí)膜與載體膜的粘接力比膜與覆蓋膜的粘接力更小的覆蓋膜即可。物可用前述有機(jī)溶劑調(diào)節(jié)至適合涂布方法的粘度，利用浸涂法、流涂法、輥涂法、刮棒涂布法、絲網(wǎng)印刷法、簾涂法等方法涂布到基材上，在約60~100。C的溫度下使組合物中所含的有機(jī)溶劑揮發(fā)干燥(臨時(shí)干燥)，從而形成不粘手的涂膜。另外，在前述干膜形態(tài)的情況下，使用熱輥層壓機(jī)等貼合到基材上(貼合成前述感光性樹(shù)脂組合物層與基材接觸)。在上述薄膜的感光性樹(shù)脂組合物層上還具備可以剝離的覆蓋膜的干膜的情況下，剝物層與基材接觸。然后，對(duì)所得的涂膜(感光性樹(shù)脂組合物層)(使用上述干膜時(shí)，層壓到基材上后，不剝離載體膜)進(jìn)行曝光(活性能量射線的照射)。曝光可以是利用接觸式(或者非接觸方式)、通過(guò)形成有圖案的光掩模利用活性能量射線選擇性地曝光的方法、或者是利用激光直接曝光機(jī)直接圖案曝光的方法的任意一種。通過(guò)該曝光，涂膜的曝光部(被活性能量射線照射的部分)固化。接著，利用稀石威性水溶液(例如0.3~3%石友酸鈉水溶液)將未曝光部顯影而形成抗蝕圖案(使用上述干膜時(shí)，曝光后剝離載體膜，進(jìn)行顯影)。其后，進(jìn)一步，僅加熱固化，或者活性能量射線的照射后加熱固化或加熱固化后用活性能量射線的照射來(lái)最終固化(主固化)，由此形成具有優(yōu)異的電絕緣性、密合性、焊料耐熱性、耐化學(xué)藥品性、耐化學(xué)鍍金性等的固化覆膜(固化物)。在含有熱固化性成分(D)的感光性樹(shù)脂組合物的情況下，加熱到例如約140-180。C的溫度而^f吏其熱固化，由此前述含羧基樹(shù)脂(A)的羧基與分子中具有2個(gè)以上環(huán)狀醚基和/或環(huán)狀硫醚基的熱固化性成分(D)反應(yīng)，可以形成耐熱性、耐化學(xué)藥品性、耐吸濕性、密合性、電特性等諸特性優(yōu)異的固化覆膜。作為上述基材，除了預(yù)先形成電路的印刷電路板、尤其是撓性印刷電路板以外，還可以使用紙-苯酚樹(shù)脂、紙-環(huán)氧樹(shù)脂、玻璃布-環(huán)氧樹(shù)脂、玻璃-聚酰亞胺、玻璃布/無(wú)紡布-環(huán)氧樹(shù)脂、玻璃布/紙-環(huán)氧樹(shù)脂、合成纖維-環(huán)氧樹(shù)脂、氟樹(shù)脂.聚乙烯.聚苯醚.氰酸酯等復(fù)合材料的所有等級(jí)(FR-4等)的覆銅層壓板，聚酰亞胺薄膜、PET薄膜、玻璃基板、陶瓷基板、晶圓板等。涂布本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物之后進(jìn)行的揮發(fā)干燥可以使用熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐、IR爐、熱板、對(duì)流加熱爐等(使用具備利用蒸氣的空氣加熱方式的熱源的裝置、并使干燥機(jī)內(nèi)的熱風(fēng)對(duì)流接觸的方法、通過(guò)噴嘴吹支撐體的方式)來(lái)進(jìn)行。作為上述活性能量射線照射所使用的曝光機(jī)，只要是搭載高壓汞燈、超高壓汞燈、金屬卣化物燈、水銀短弧燈等、并照射350450nm的范圍的紫外線的裝置即可，另外，還可以使用直接描繪裝置(例如，利用計(jì)算機(jī)的CAD數(shù)據(jù)直接用激光描繪圖像的直接成像裝置)。作為直描機(jī)的激光光源，只要使用最大波長(zhǎng)在350410nm的范圍的激光，那么氣體激光、固體激光都可以。用于圖像形成的曝光量根據(jù)膜厚等而異，通?？梢栽?0~800mJ/cm2、優(yōu)選為20~600mJ/cm2的范圍內(nèi)。作為前述顯影方法，可以使用浸漬法、淋洗法、噴射法、刷涂法等，作為顯影液，可以使用氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸鈉、硅酸鈉、氨、胺類等;成性水溶液。實(shí)施例下面，示出實(shí)施例和比較例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)4亍具體說(shuō)明，本發(fā)明并不限于下述實(shí)施例。另外，下面的"份"和"％"在不特別說(shuō)明的情況下，全部為質(zhì)量基準(zhǔn)。合成例1(A-l)相當(dāng)于前述的含羧基樹(shù)脂(3),使用脂環(huán)式二異氰酸酯的、具有雙酚A結(jié)構(gòu)的感光性含羧基聚氨酯樹(shù)脂的合成在可拆式燒瓶中，加入368.0g作為雙酚A型環(huán)氧化合物的日本化藥(林)生產(chǎn)的RE310S(2官能雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、環(huán)氧當(dāng)量184g/當(dāng)量)、142.7g丙烯酸(分子量72.06)、2.94g作為熱阻聚劑的2,6-二-叔丁基-對(duì)曱酚以及1.53g作為反應(yīng)催化劑的三苯基膦，在98。C的溫度下反應(yīng)到反應(yīng)液的酸值為0.5mgKOH/g以下，得到環(huán)氧羧酸酯化合物(a)(理論分子量510.7)。接著向該反應(yīng)液中加入588.2g作為反應(yīng)用溶劑的卡必醇乙酸酯、105.5g二羥甲基丙酸(b)(分子量134.16),升溫到45。C。以反應(yīng)溫度不超過(guò)65。C的方式向該溶液中緩慢滴加264.7g異佛爾酮二異氰酸酯(c)(分子量222.28)。滴加結(jié)束后，使溫度上升到80°C，反應(yīng)6小時(shí)直到通過(guò)紅外吸收光i普測(cè)定法測(cè)得2250cm"附近的吸收消失，再在98。C的溫度反應(yīng)2小時(shí)，得到包含60重量％的；成性水溶液可溶性聚氨酯樹(shù)脂的樹(shù)脂溶液。測(cè)定酸值，結(jié)果為28.9mgKOH/g(固體成分酸值48.1mgKOH/g)。以下，將該反應(yīng)產(chǎn)物作為樹(shù)脂溶液(A-l)。合成例2(A-2)相當(dāng)于前述的含羧基樹(shù)脂(3),使用脂環(huán)式二異氰酸酯的、具有雙酚F結(jié)構(gòu)的感光性含羧基聚氨酯樹(shù)脂的合成投入1694分(0.5摩爾)雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂(RllO、三井化學(xué)(林)制、環(huán)氧當(dāng)量169g/當(dāng)量)、36份(0.5摩爾)丙烯酸、74份(0.5摩爾)二羥甲基丁酸、0.10份甲基氫醌、185份卡必醇乙酸酯，加熱到IO(TC,確認(rèn)上述混合物均勻地溶解后，投入3.0份三乙胺，加熱到ll(TC，反應(yīng)約25小時(shí)。其后，將反應(yīng)物冷卻到室溫，投入152份(1.0摩爾)四氫苯酐，加熱到IO(TC并反應(yīng)約5小時(shí)，獲得酸酐改性環(huán)氧丙烯酸酯(d)。接著，在氮?dú)鈿饬鞣諊?，投?32.5份(3.75摩爾)異佛爾酮二異氰酸酯、747份(0.75摩爾)聚碳酸酯多元醇(PMHC國(guó)1050、KURARAYCO.,LTD制)、222Y分(1.5摩爾)二羥曱基丁酸、1662份卡必醇乙酸酯、6.5份二月桂酸二丁基錫，加熱到70°C,反應(yīng)約8小時(shí)。停止氮?dú)鈿饬?，并將反?yīng)混合物冷卻到室溫，在干燥空氣氣流氛圍下，投入2463份(2.0摩爾)上述酸酐改性環(huán)氧丙烯酸酯(d),加熱到80°C,反應(yīng)約6小時(shí)。其后，將反應(yīng)物冷卻到室溫，投入76份(0.5摩爾)四氫苯酐，加熱到110。C并反應(yīng)約4小時(shí)，獲得固體成分酸值為93.5mgKOH/g、固體成分濃度為60%的感光性的含羧基聚氨酯樹(shù)脂。下面將該反應(yīng)產(chǎn)物作為樹(shù)脂溶液(A-2)。合成例3(A-3)相當(dāng)于前述的含羧基樹(shù)脂(4),使用脂環(huán)式二異氰酸酯進(jìn)行的感光性的含羧基聚氨酯樹(shù)脂的合成在配備攪拌裝置、溫度計(jì)、冷凝器的反應(yīng)容器中，沖更入2400g(3mo1)由1，5-戊二醇和1,6-己二醇衍生的聚碳酸酯二醇(旭化成化學(xué)林式會(huì)社制造、數(shù)平均分子量800)、603g(4.5mol)二羥曱基丙酸、以及238g(2.6mol)作為單羥基化合物的丙烯酸2-羥基乙酯。接著，投入1887g(8.5mol)作為多異氰酸酯的異佛爾酮二異氰酸酯，邊攪拌邊加熱到60。C并停止，在反應(yīng)容器內(nèi)的溫度開(kāi)始降低時(shí)，再次加熱到80。C并繼續(xù)攪拌，用紅外吸收光語(yǔ)確認(rèn)異氰酸酯基的吸收光鐠(2280cm")消失來(lái)終止反應(yīng)。添加卡必醇乙酸酯至固體成分為50質(zhì)量％。得到的感光性的含羧基聚氨酯樹(shù)脂的固體成分的酸值為50mgKOH/g。下面將該反應(yīng)產(chǎn)物作為樹(shù)脂溶液(A-3)。(A-4)相當(dāng)于前述含羧基樹(shù)脂(6),使用具有聯(lián)苯骨架的聯(lián)苯酚酪清漆環(huán)氧樹(shù)脂的感光性含羧基樹(shù)脂日本化藥(抹)生產(chǎn)的ZCR-1601H(固體成分65%、樹(shù)脂的酸值為98mgKOH/g)的樹(shù)脂溶液為A-4。(A-5)相當(dāng)于前述含羧基樹(shù)脂(7)，使用雙酚F結(jié)構(gòu)的多官能環(huán)氧樹(shù)脂的感光性的含羧基樹(shù)脂日本化藥(抹)生產(chǎn)的ZFR-1124(固體成分63%、樹(shù)脂的酸值為102mgKOH/g)的樹(shù)脂溶液為A-5。實(shí)施例1~7和比4交例1~3使用上述各樹(shù)脂溶液(A-l)~(A-5),按照表l所示的各種成分以及表l所示的比例(質(zhì)量份)進(jìn)行配合，通過(guò)攪拌機(jī)進(jìn)行預(yù)混合，然后用3輥式輥磨機(jī)進(jìn)行混煉，調(diào)制阻焊劑用感光性樹(shù)脂組合物。在此，用ERICHSEN公司生產(chǎn)的研磨檢驗(yàn)儀(Grindmeter)進(jìn)行粒度測(cè)定，對(duì)所得的感光性樹(shù)脂組合物的分散度進(jìn)行評(píng)價(jià)，結(jié)果所有組合物均為15iim以下。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage0</column></row><table>備考豐23456789t0OXE02(CibaSpecialtyCheraicals/^司生產(chǎn))TRGACURE907(CibaSpecialtyChemica3s公司制造)RGACURE369(CibaSpecialtyChemicals7〉司制造)二乙基噻噸酮(日本化藥(楝)制造)DPCWO(日本化藥(姝)制造)昭和高分子(抹)制造的含磷多官能丙烯酸酯HFA-M"P(固體成分80%:丙二醇單甲瞇乙酸酯20%)雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂(東都化成(抹)制造的^^-2001)聯(lián)二甲酚型環(huán)氧樹(shù)脂(JapanEpoxyResinsCo.，Ltd，制造的YX-4,)C，了，顏料紅264:C,l,顏料黃U7:二丙二酵甲醚乙酸酯性能評(píng)價(jià)<最佳曝光量/感光度〉將銅厚35pm的電路圖案基板酸洗后，水洗、干燥之后，通過(guò)絲網(wǎng)印刷法整面涂布前述各實(shí)施例以及各比較例的感光性樹(shù)脂組合物，在80。C的熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐中千燥60分鐘。干燥后，使用搭載了最大波長(zhǎng)為355nm的半導(dǎo)體激光的直接描繪裝置，使用水銀短弧燈搭載的曝光裝置、搭載高壓汞燈的直描機(jī)通過(guò)階段式曝光表(KodakNo.2)進(jìn)行曝光，用30°C的lwt。/。碳酸鈉水溶液在噴壓0.2MPa的條件下顯影60秒時(shí)殘留的階段式曝光表的圖案為6段的時(shí)候?yàn)樽罴哑毓饬俊?lt;分辨率〉將線/間隔為300/300[im、銅厚35fim的電路圖案基板拋光研磨后，水洗、干燥，然后通過(guò)絲網(wǎng)印刷法涂布前述各實(shí)施例和各比較例的感光性樹(shù)脂組合物，用80°C的熱風(fēng)循環(huán)式千燥爐干燥30分鐘。干燥后，使用搭載了最大波長(zhǎng)為355nm的半導(dǎo)體激光的直接描繪裝置進(jìn)行曝光。曝光圖案使用了在間隔部描繪20/30/40/50/60/70/80/90/100jim的線的直描用l丈據(jù)。按照曝光量為感光性樹(shù)脂組合物的最佳曝光量的方式照射活性能量射線。曝光后，通過(guò)30。C的lwt。/。碳酸鈉水溶液進(jìn)行顯影而描繪圖案，進(jìn)行15(TCx60分鐘的熱固化從而得到固化涂膜。使用調(diào)整為200倍的光學(xué)顯微鏡，求出所得的阻焊劑用感光性樹(shù)脂組合物的固化涂膜的最小殘留線。<吸光度〉使用紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)(日本分光(林)制Ubest-V-570DS)和積分球裝置(日本分光(抹)制ISN-470)來(lái)測(cè)定吸光度。使用均布器將前述各實(shí)施例和各比較例的感光性樹(shù)脂組合物涂布到玻璃板上后、使用熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐在80。C干燥30分鐘，在玻璃板上制作感光性樹(shù)脂組合物的干燥涂膜。使用紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)和積分球裝置，用與涂布了感光性樹(shù)脂組合物的玻璃才反相同的玻璃板，測(cè)定500~300nm下的吸光度基線。測(cè)定制作的帶有干燥涂膜的玻璃板的吸光度，由基線計(jì)算出干燥涂膜的吸光度，得到目標(biāo)光的波長(zhǎng)355nm下的吸光度。為了防止由涂布膜厚的不一致導(dǎo)致的吸光度的不一致，將利用均布器涂布的涂布厚度變成4步驟來(lái)進(jìn)行該作業(yè)，制作出涂布厚與355nm處的吸光度的圖表，由其近似式計(jì)算出膜厚25|am的干燥涂膜的吸光度，并求得各自的吸光度。特性試一驗(yàn)評(píng)價(jià)基板制作法在形成有銅電路的聚酰亞胺基板上用絲網(wǎng)印刷整面涂布前述各實(shí)施例和各比專交例的感光性才對(duì)脂組合物，在80。C下干燥20分鐘，放置冷卻到室溫。使用水銀短弧燈搭載的曝光裝置以最佳曝光量對(duì)該基板曝光阻焊圖案，用30°C的1wt%Na2C03水溶液在噴壓0.2MPa的條件下顯影60秒，得到抗蝕圖案。將該基板在150。C下加熱60分鐘而固化。對(duì)所得的撓性電路板(評(píng)價(jià)基板)如下評(píng)價(jià)特性。<涂膜的顏色〉對(duì)于上述各實(shí)施例和各比較例的抗蝕圖案，通過(guò)眼睛觀察固化物的顏色進(jìn)行判斷。<焊津牛耐熱性>將涂布有松香系焊劑的評(píng)價(jià)基板浸漬到預(yù)先設(shè)定為260°C的焊錫槽中，用改性醇洗滌焊劑，然后目視評(píng)價(jià)抗蝕層的膨脹剝離。判斷基準(zhǔn)如下。〇進(jìn)行10秒鐘浸漬，即使用玻璃紙膠帶進(jìn)行剝離試驗(yàn)，也看不到剝離?！?進(jìn)行10秒鐘浸漬，用玻璃紙膠帶進(jìn)行剝離試驗(yàn)時(shí)，稍孩t剝離。x:進(jìn)行10秒鐘浸漬，抗蝕層有膨脹、剝離。<耐化學(xué)鍍金性〉使用市售品化學(xué)鍍鎳浴以及化學(xué)鍍金浴，在鎳0.5jim、金0.03pm的條件下進(jìn)行鍍敷，通過(guò)帶剝離，評(píng)價(jià)抗蝕層有無(wú)剝離以及有無(wú)鍍敷的滲入，然后通過(guò)帶剝離評(píng)價(jià)有無(wú)抗蝕層的剝離。判斷基準(zhǔn)如下。〇看不到鍍敷的滲入和抗蝕層的剝離。△:鍍敷后可看到一點(diǎn)點(diǎn)的滲入，帶剝離后也能看到抗蝕層的剝離。x:鍍敷后有抗蝕層的剝離。<耐電化學(xué)腐蝕性〉代替銅箔基板而使用IPCB-25的梳型電極B樣片，在上述條件下制備評(píng)價(jià)基才反，對(duì)該梳型電極施加DC100V的偏壓，確認(rèn)在85。C、85。/。R.H.的恒溫恒濕槽中IOOO小時(shí)后有無(wú)遷移。判斷基準(zhǔn)如下。〇完全看不到變化△:僅有一點(diǎn)點(diǎn)變色x:發(fā)生遷移<耐酸性〉在室溫下將評(píng)價(jià)基板浸漬到10vol。/。H2SO4水溶液中30分鐘，觀察硫酸水溶液的滲入、涂膜的溶出、以及帶剝離導(dǎo)致的抗蝕層的剝離。判斷基準(zhǔn)如下。〇沒(méi)有石危酸水溶液的滲入、涂膜的溶出以及抗蝕層的剝離?！?稍微看到硫酸水溶液的滲入、涂膜的溶出或抗蝕層的剝離。x:看到大量硫酸水溶液的滲入、涂膜的溶出或抗蝕層的剝離。<翹曲〉使用絲網(wǎng)印刷，在50jim厚的聚酰亞胺薄膜(Kapton300H)上整面涂布感光性樹(shù)脂組合物，在80。C干燥20分鐘，放置冷卻到室溫。使用水銀短弧燈搭載的曝光裝置以最佳曝光量對(duì)該基板曝光阻焊圖案，用30。C的lwt%Na2C03水溶液在噴壓為0.2MPa的條件下顯影60秒，獲得抗蝕圖案。將該基板在150°C加熱60分鐘進(jìn)行固化。將得到的薄膜切成10cmx10cm來(lái)測(cè)定翹曲量。另外，同樣測(cè)定將上述薄膜再用熱風(fēng)干燥爐在170。C加熱2小時(shí)時(shí)的薄膜的翹曲量。(后加熱后的翹曲量)評(píng)價(jià)結(jié)果如表2和表3所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>實(shí)施例8<干膜評(píng)價(jià)〉用曱乙酮稀釋實(shí)施例3中使用的組合物，涂布到PET薄膜上并在80。C干燥30分鐘，形成厚度為25pm的感光性樹(shù)脂組合物層。進(jìn)一步，在其上面貼合覆蓋膜而獲得干膜。其后剝離覆蓋膜，在電路厚35pm、形成圖案的銅箔基板上，熱層壓薄膜，接著，使用搭載最大波長(zhǎng)為355nm的半導(dǎo)體激光的直接描繪裝置，在150mJ/cn^的條件下進(jìn)行曝光。剝離曝光后的載體膜，用150。C的熱風(fēng)干燥器進(jìn)行60分鐘加熱固化，制作出試驗(yàn)基板。對(duì)于得到的具有固化覆膜的試驗(yàn)基板，用前述的試驗(yàn)方法和評(píng)價(jià)方法進(jìn)行各特性的評(píng)價(jià)試驗(yàn)。結(jié)果，得到與如表3所示實(shí)施例3的結(jié)果幾乎同樣的結(jié)果。如上述表2和表3所示，在使用肟酯系光聚合引發(fā)劑的本發(fā)明的實(shí)施例1~7和8中，可抑制熱固4t后和后加熱后的翹曲的產(chǎn)生。與此相對(duì)，在使用肟酯系以外的光聚合引發(fā)劑的比較例1~3中，不能抑制熱固化后和后加熱后的翹曲產(chǎn)生，尤其在使用將酯系以外的沒(méi)有揮發(fā)性的光聚合引發(fā)劑的比較例2中，吸光度高、后加熱后的翹曲的產(chǎn)生明顯。此外，在比較少量地使用將酯系以外的光聚合引發(fā)劑的比較例3中，因?yàn)楣袒怀浞郑院噶夏蜔嵝圆?。?quán)利要求1.一種感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于，該組合物含有(A)含羧基樹(shù)脂、(B)具有下述通式(I)所示的基團(tuán)的肟酯系光聚合引發(fā)劑、以及(C)在分子中具有2個(gè)以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物，并且該組合物可通過(guò)稀堿性水溶液顯影，其中，相對(duì)于100質(zhì)量份上述含羧基樹(shù)脂(A)，含有0.1～1.5質(zhì)量份的比例的上述肟酯系光聚合引發(fā)劑(B)，式中，R1表示氫原子、苯基(可被碳數(shù)1～6的烷基、苯基、或鹵素原子取代)、碳數(shù)1～20的烷基(可被1個(gè)以上羥基取代，在烷基鏈的中間可具有1個(gè)以上氧原子)、碳數(shù)5～8的環(huán)烷基、碳數(shù)2～20的烷?；虮郊柞；?可被碳數(shù)1～6的烷基或苯基取代)；R2表示苯基(可被碳數(shù)1～6的烷基、苯基或鹵素原子取代)、碳數(shù)1～20的烷基(可被1個(gè)以上羥基取代，在烷基鏈的中間可具有1個(gè)以上氧原子)、碳數(shù)5～8的環(huán)烷基、碳數(shù)2～20的烷?；虮郊柞；?可被碳數(shù)1～6的烷基或苯基取代)。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于，前述含羧基樹(shù)脂(A)為具有雙酚A、雙酚F、聯(lián)苯、聯(lián)二曱酚骨架或其加氳骨架結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于，前述含羧基樹(shù)脂(A)為具有尿烷結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于，前述含羧基樹(shù)脂(A)為具有2個(gè)以上自由基聚合性不飽和雙鍵的樹(shù)脂。5.根據(jù)權(quán)利要求l所述的感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于，前述肟酯系光聚合引發(fā)劑(B)為下述式(V)所示的將酯系光聚合引發(fā)劑。<image>imageseeoriginaldocumentpage3</image>6.根據(jù)權(quán)利要求l所述的感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于,前述肟酯系光聚合引發(fā)劑(B)為下述式(VI)所示的將酯系光聚合引發(fā)劑，<image>imageseeoriginaldocumentpage3</image>式中，R10表示氫原子、鹵素原子、碳數(shù)112的烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基、苯基、千基、苯甲?；⑻紨?shù)212的烷?；⑻紨?shù)2~12的烷氧羰基(構(gòu)成烷氧基的烷基的碳數(shù)為2以上的情況下，烷基可被l個(gè)以上羥基取代，在烷基鏈的中間可具有l(wèi)個(gè)以上氧原子)、或者苯氧羰基，R11、R13各自獨(dú)立地表示苯基(可被碳數(shù)16的烷基、苯基或鹵素原子取代)、碳數(shù)120的烷基(可被l個(gè)以上羥基取代、在烷基鏈的中間可具有l(wèi)個(gè)以上氧原子)、碳數(shù)5~8的環(huán)烷基、碳數(shù)2~20的烷?；蛘弑郊柞；?可被碳數(shù)l~6的烷基或苯基取代)，R"表示氫原子、苯基(可被碳數(shù)l~6的烷基、苯基或囟素原子取代)、碳數(shù)l~20的烷基(可被l個(gè)以上羥基取代，在烷基鏈的中間可具有l(wèi)個(gè)以上氧原子)、碳數(shù)5~8的環(huán)烷基、碳數(shù)2~20的烷?；蛘弑綍貂；?可被碳數(shù)l~6的烷基或苯基取代)。7.根據(jù)權(quán)利要求l所述的感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于，作為光聚合引發(fā)劑，除前述肟酯系光聚合引發(fā)劑(B)以外，還包含在150。C揮發(fā)50。/o以上的光聚合引發(fā)劑(Bla)。8.根據(jù)權(quán)利要求l所述的感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于，還含有熱固化性成分(D)。9.根據(jù)權(quán)利要求l~8任一項(xiàng)所述的感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于，干燥涂膜在355nm下的吸光度在千燥膜厚25[im時(shí)為0.3~1.2的范圍內(nèi)。10.—種感光性的干膜，其通過(guò)在載體膜上涂布并干燥前述權(quán)利要求l~8任一項(xiàng)所述的感光性樹(shù)脂組合物而得到。11.一種固化物，其通過(guò)在銅上對(duì)前述斥又利要求l~8任一項(xiàng)所述的感光性樹(shù)脂組合物、或者前述權(quán)利要求10所述的干膜進(jìn)行光固化而得到。12.—種固化物，其通過(guò)激光振蕩光源對(duì)前述權(quán)利要求l~8任一項(xiàng)所述的感光性樹(shù)脂組合物、或者前述權(quán)利要求10所述的干膜進(jìn)行光固化而得到。13.—種具有固化覆膜的印刷電路板，該固化覆膜是通過(guò)最大波長(zhǎng)為350~410nm的激光對(duì)前述^又利要求l~M壬一項(xiàng)所述的感光性樹(shù)脂組合物、或者前述權(quán)利要求10所述的干膜進(jìn)行光固化，然后進(jìn)行熱固化而得到的。全文摘要本發(fā)明提供一種感光性樹(shù)脂組合物及其固化物以及由該固化物形成阻焊劑等固化覆膜的印刷電路板，其中該感光性樹(shù)脂組合物可抑制制作撓性基板的工序及其后工序、部件安裝工序中的加熱引起的翹曲的產(chǎn)生，進(jìn)一步，即使少量地添加光聚合引發(fā)劑也具有高感光度，也可激光直接曝光。感光性樹(shù)脂組合物含有(A)含羧基樹(shù)脂、(B)肟酯系光聚合引發(fā)劑、以及(C)在分子中具有2個(gè)以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物，并且該組合物可通過(guò)稀堿性水溶液顯影，其中，相對(duì)于100質(zhì)量份上述含羧基樹(shù)脂(A)，含有0.1～1.5質(zhì)量份的比例的上述肟酯系光聚合引發(fā)劑(B)。文檔編號(hào)G03F7/004GK101403859SQ20081016832公開(kāi)日2009年4月8日申請(qǐng)日期2008年9月26日優(yōu)先權(quán)日2007年10月1日發(fā)明者有馬圣夫,柴崎陽(yáng)子,米田一善申請(qǐng)人:太陽(yáng)油墨制造株式會(huì)社