專利名稱：：光固化性樹脂組合物和固化物圖案以及印刷電路板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及對活性能量射線具有優(yōu)異的感光度，且作為阻焊劑而有用的堿顯影型的光固化性樹脂組合物。
背景技術(shù)：
：最近，作為印刷電路板用阻焊劑的曝光方法，從具有優(yōu)異的位置對準(zhǔn)精度的觀點考慮，激光掃描曝光正在普及。激光曝光是不使用光掩模而對形成有圖案的電路板上的阻焊劑進行掃描的同時進行圖像形成的方法，但現(xiàn)有的阻焊劑的最佳曝光量為200mJ/cm2以上，所以具有曝光所需時間長的缺點，這樣對應(yīng)于激光曝光的阻焊劑要求非常高的感光度化。從這些背景出發(fā)，提出了可發(fā)揮高的光聚合能力的感光性組合物(例如參照專利文獻1和專利文獻2)。但是，盡管以往所提出的感光性組合物中的確存在可發(fā)揮高的光聚合能力的組合物，但對于實施激光直接曝光來說感光度未必充分，此外感光性組合物所追求的感光度以外的諸特性也未必充分。具體來說，專利文獻l所公幵的組合物，作為用于形成含羧基感光性樹脂的l分子中同時具有環(huán)狀醚基和烯屬不飽和基團的化合物，僅示例出曱基丙烯酸縮水甘油酯，不僅感光度不充分，而且添加量多時，顯影性有惡化的趨勢。另一方面，專利文獻2中所提出的、使用一種使丙烯酸酯與s-己內(nèi)酯進行連鎖反應(yīng)來伸長分子的己內(nèi)酯改性丙烯酸酯的情況下，雖然感光度變高，但指觸干燥性極其不好且焊料耐熱性也不充分。進一步，堿顯影型的光致阻焊劑在耐久性方面還存在問題。也就是說，與以往的熱固化型、溶劑顯影型的光致阻焊劑相比，堿顯影型的光致阻焊劑的耐化學(xué)試劑性、耐水性、耐熱性等差。這起因于堿顯影型光致阻焊劑為了可堿顯影而以具有親水性基團的物質(zhì)作為主要成分。由此，藥液、水、水蒸氣等容易滲透，耐化學(xué)試劑性降低，抗蝕皮膜與銅的密合性降低。結(jié)果，作為耐化學(xué)試劑性的耐堿性減弱，尤其BGA、CSP等半導(dǎo)體封裝中，特別需要也稱為耐濕熱性的耐PCT性(耐高壓爐測試性)，但是現(xiàn)狀是在這樣苛刻的條件下可能需要數(shù)小時~十幾小時左右。此外，在PCT條件下施加電壓的狀態(tài)的PCBT試驗在大部分的情況下，現(xiàn)狀是數(shù)小時產(chǎn)生遷移而導(dǎo)致不良。專利文獻1:日本特開2007-41502號公報(權(quán)利要求書)專利文獻2:日本特開2007-3590號公報(權(quán)利要求書)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題本發(fā)明是鑒于上述問題點而開發(fā)的，其課題是提供一種作為阻焊劑而有用的堿顯影型的光固化性樹脂組合物，該組合物對活性能量射線具有高感光度，其直接描繪的曝光固化性優(yōu)異，且顯影性、指觸干燥性、焊料耐熱性、耐化學(xué)鍍金性、耐堿性、PCT和PCBT耐性優(yōu)異。解決問題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明人等為了解決上述問題進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，作為感光性樹脂使用含有特定結(jié)構(gòu)的含羧酸感光性樹脂、并在其中組合其他成分而形成的光固化性樹脂組合物可解決上述問題，并完成了本發(fā)明。也就是說，本發(fā)明為可堿顯影的光固化性樹脂組合物，其特征在于，含有(A)包含通式(I)所示結(jié)構(gòu)的含羧酸感光性樹脂、(B)光聚合引發(fā)劑、(C)l分子中具有2個以上烯屬不飽和基團的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(I)通式(I)中，R^表示氫原子或甲基，112表示碳數(shù)2~6的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基，W表示氫原子或有機酸酯殘基。在此，通式(I)中的113在一個方式中，可以是酸酐殘基、或者可以是(曱基)丙烯酸殘基。另外，(B)光聚合引發(fā)劑可以是選自下組中的1種或2種以上的混合物包含通式(II)所示結(jié)構(gòu)的肟酯系光聚合引發(fā)劑、包含通式(III)所示結(jié)構(gòu)的氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑、以及包含通式(IV)所示結(jié)構(gòu)的?；趸⑾倒饩酆弦l(fā)劑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(II)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(III)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(IV)通式(II)~(IV)中，Ri表示氫原子、苯基(可被碳數(shù)1~6的烷基、苯基或卣素原子取代)、碳數(shù)120的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基(可被l個以上羥基取代，在烷基鏈的中間可具有l(wèi)個以上氧原子)、碳數(shù)5~8的環(huán)烷基、碳數(shù)2~20的烷?；虮綍貂；?可被碳數(shù)l~6的烷基或苯基取代)，Rs表示苯基(可被碳數(shù)1~6的烷基、苯基或卣素原子取代)、碳數(shù)1~20的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基(可被1個以上羥基取代，在烷基鏈的中間可具有1個以上氧原子)、碳數(shù)5~8的環(huán)烷基、碳數(shù)2~20的烷酰基或苯曱?；?可被碳數(shù)為1~6的烷基或苯基取代)，R3和W各自獨立地表示碳數(shù)1~12的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基或芳烷基，RS和116各自獨立地表示氫原子、碳數(shù)16的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基，或115和R^可以結(jié)合而形成環(huán)狀烷醚基。R7和R8各自獨立地表示碳數(shù)1~10的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基、烷氧基、環(huán)己基、環(huán)戊基、芳基(可被g素原子、烷基或烷氧基取代)、或R-C(=0)-基團(此處R為碳數(shù)1~20的烴基)，其中，R7和R8的雙方都為R-C(=0)-基團的情況排除在外。另外，本發(fā)明的樹脂組合物還可含有(D)熱固化性成分。另外，本發(fā)明的樹脂組合物可以是還含有(E)著色劑而形成的阻坪劑。本發(fā)明的另一方式為光固化性的干膜，其通過將上述本發(fā)明的光固化性樹脂組合物涂布到載體膜上并干燥而得到。另外，本發(fā)明的其他方式為一種固化物圖案，所述固化物圖案是使用由上述光固化性樹脂組合物構(gòu)成的樹脂層而形成的，其中，圖案形成是通過活性能量射線照射而進行的。在此，利用活性能量射線照射的圖案形成是通過使用波長350nm~410nm的活性能量射線的直接描繪而得到的。另外，本發(fā)明的另一方式為印刷電路板，其在銅層上具備上述固化物圖案。再者，在本說明書中，(甲基)丙烯酸是作為表示丙烯酸和/或甲基丙烯酸的術(shù)語而使用的，其它類似表達也一樣。具體實施例方式下面，詳細說明本發(fā)明的光固化性樹脂組合物的各組成成分。本發(fā)明的光固化性樹脂組合物所包含的含羧酸感光性樹脂(A)包含通式(I)所示的結(jié)構(gòu)，在分子中還含有羧酸。、人H2(I)\CH2JA、Z、3式中，R^表示氫原子或曱基，112表示碳數(shù)2~6的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基，Rs表示氫原子或有機酸酯殘基。在此，作為用RS所表示的有機酸酯殘基，可列舉出酸酐殘基或(甲基)丙烯酸殘基，作為酸酐殘基的具體例子可列舉出后述的(b)含不飽和基團的酸肝和(d)多元酸酐等。本發(fā)明的含羧酸感光性樹脂(A)使用(a)l分子中具有至少2個羥基和1個羧基的化合物、(b)含不飽和基團的酸酐、(c)l分子中具有至少2個以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物和(d)多元酸酐，按以下(1)~(3)的順序得到，但并不限制于此。即，(1)1分子中具有至少2個羥基和1個羧基的化合物(a)與含不飽和基團的酸酐(b)反應(yīng)，合成一分子中具有二個(曱基)丙烯基和一個羧基的化合物。得到的化合物與l分子中具有至少2個以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(C)反應(yīng)，然后再與多元酸酐(d)反應(yīng)而得到。作為(1)體系的特征，可列舉出通過提高感光性基團的濃度，有效地高感光度化。此外詳細情況不明確，但可確認提高了顯影性。這被認為是因為隨著樹脂中的丙烯基濃度的提高，與不含羧基的其它成分的親和性變高，由此乳化效果變高。進一步，可確認隨著交聯(lián)密度的上升，耐堿性提高，隨著疏水性的提高，PCT和PCBT耐性也提高。(2)1分子中具有至少2個羥基和1個羧基的化合物(a)與含不飽和基團的酸酐(b)反應(yīng)，合成一分子中具有二個(甲基)丙烯基和一個羧基的化合物。得到的化合物與1分子中具有至少2個以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c)反應(yīng)。得到的化合物進一步與1分子中具有至少2個羥基和1個羧基的化合物(a)反應(yīng)，然后再與多元酸酐反應(yīng)而得到。作為(2)體系的特征，與(1)同樣可列舉出通過提高感光性基團的濃度，有效地高感光度化。此外作為(2)體系的特征，可列舉出感光性單元(丙烯基)和顯影性單元(羧基)完全地分開。通過該效果具有與(1)同等的感光度，同時可確認最大顯影壽命比(1)延長。此外與(1)同樣可確認顯影性提高、PCT和PCBT耐性提高。(3)l分子中具有至少2個以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c)與1分子中具有至少2個羥基和1個羧基的化合物(a)反應(yīng)。得到的化合物與含不飽和基團的酸酐(b)反應(yīng)，然后再與多元酸酐(d)反應(yīng)而得到。作為(3)體系的特征，與(1)、(2)同樣可列舉出通過提高感光性基團的濃度，有效地高感光度化。此外(3)與(1)和(2)同樣顯影性也提高了。但與(2)不同，感光性單元(丙烯基)和顯影性單元(羧基)為隨機排列，結(jié)果有難于完全地控制樹脂結(jié)構(gòu)的傾向。這些(l)~(3)體系分別具有優(yōu)異的特征，但從感光性、顯影性的平衡、以及所得到的固化物的特性來看，特別優(yōu)選(2)或(1)。作為上述(l)~(3)所述的(A)含羧酸感光性樹脂的合成所使用的、(a)1分子中具有至少2個羥基和1個羧基的化合物的具體例子，例如可列舉出二羥曱基丙酸、二羥甲基醋酸、二羥甲基丁酸、二羥曱基戊酸、二羥甲基己酸等含多羥基的單羧酸類。作為特別優(yōu)選的，例如可列舉出二羥曱基丙酸等。作為(b)含不飽和基團的酸酐，可列舉出丙烯酸酐、曱基丙烯酸酐，這些可單獨4吏用或2種以上組合^^用。作為(c)l分子中具有至少2個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物，可使用公知常用的各種環(huán)氧樹脂，例如雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、溴化雙酚A型環(huán)氧樹脂、加氫雙酚A型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯酚型環(huán)氧樹脂、聯(lián)二曱苯酚型環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、曱酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、溴化苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、雙酚A的酚醛清漆型環(huán)氧樹脂等縮水甘油醚化合物；對苯二甲酸二縮水甘油酯、六氫鄰苯二曱酸二縮水甘油酯、二聚酸二縮水甘油酯等縮水甘油酯化合物；三縮水甘油基異氰脲酸酯、N,N,N，,N，-四縮水甘油基間苯二曱胺、N，N，N，，N，-四縮水甘油基雙氨基曱基環(huán)己烷、N,N-二縮水甘油基苯胺等縮水甘油基胺化合物。其中，從可提供高感光度且耐熱性優(yōu)異的固化涂膜來看，優(yōu)選為苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂和甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂。進一步從指觸千燥性也優(yōu)異來看，更優(yōu)選軟化點60。C以上的甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂。這些多官能環(huán)氧化合物可單獨使用或2種以上組合使用。作為(d)多元酸酐，可列舉出琥珀酸酐、馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、四氫苯酐、六氫苯酐、曱基六氫苯酐、衣康酸酐、甲基內(nèi)亞甲基四氬苯酐(methylendomethylenetetrahydrophthalicanhydride)、偏苯三甲酸酐、均苯四曱酸二酐等，這些可單獨使用或2種以上組合使用。另外，可使用由(1)~(3)得到的含羧酸感光性樹脂(A)進一步與(e)l分子中同時具有環(huán)狀醚基和烯屬不飽和基團的化合物反應(yīng)而得到的樹脂。作為前述(e)l分子中同時具有環(huán)狀醚基和烯屬不飽和基團的化合物，可列舉出(曱基)丙烯酸2-羥乙酯縮水甘油醚(2畫Hydroxyethyl(meth)acrylateGlycidylether)、(甲基)丙婦酸2-羥丙酯縮水甘油醚、(曱基)丙烯酸3-羥丙酯縮水甘油醚、(曱基)丙烯酸2-羥丁酯縮水甘油醚、(曱基)丙烯酸4-羥丁酯縮水甘油醚、(甲基)丙烯酸2-羥戊酯縮水甘油醚、(曱基)丙烯酸6-羥己酯縮水甘油醚或(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含環(huán)氧基的蜂屬不飽和單體類，這些可單獨使用或2種以上組合使用。在這樣的含環(huán)氧基的烯屬不飽和單體類中，特別是(甲基)丙烯酸4-羥丁酯縮水甘油醚、(曱基)丙烯酸縮水甘油酯由于具有適當(dāng)?shù)纳a(chǎn)率、光固化性，所以優(yōu)選。相對于酸酐殘基，這樣的(e)l分子中同時具有環(huán)狀醚基和歸屬不飽和基團的化合物的添加量優(yōu)選為5%當(dāng)量~40%當(dāng)量，進一步優(yōu)選為10%當(dāng)量~30%當(dāng)量。從感光度上升、耐化學(xué)鍍金性的提高的觀點出發(fā)，優(yōu)選添加量為5%當(dāng)量以上，另一方面，超過40%當(dāng)量時，有最大顯影壽命變短、指觸干燥性變壞的情況，故不優(yōu)選。這些化合物(e)的改性通過提高交聯(lián)密度使得高感光度化、耐堿性、PCT和PCBT耐性具有協(xié)同的效果。上述含羧酸感光性樹脂(A)的酸值優(yōu)選為40~200mgKOH/g的范圍，更優(yōu)選為80~120mgKOH/g的范圍。含羧酸感光性樹脂的酸值不足40mgKOH/g時，堿顯影變得困難，另一方面超過200mgKOH/g時，顯影液使得曝光部的溶解加重，因此線變得過細，根據(jù)情況，有時曝光部和未曝光部無區(qū)別地被顯影液溶解剝離，難以描繪正常的抗蝕圖案，故不優(yōu)選。另外，上述含羧酸感光性樹脂(A)的重均分子量根據(jù)樹脂骨架而異，通常優(yōu)選為200050000的范圍、更優(yōu)選為5000~20000的范圍。重均分子量不足2000時，不粘手性能差，曝光后的涂膜的耐濕性不好，顯影時產(chǎn)生膜減少，分辨率很差。另一方面，重均分子量超過50000時，顯影性非常差，貯存穩(wěn)定性惡化。相對于樹脂組合物的總質(zhì)量，這樣的含羧酸感光性樹脂(A)的配合率優(yōu)選為2060質(zhì)量％、更優(yōu)選為30~50質(zhì)量％。比上述范圍少時，涂膜強度降低，故不優(yōu)選。另一方面，比上述范圍多時，粘性變高，或者抗蝕劑涂布性等降低，故不優(yōu)選。本發(fā)明中，在上述含羧酸感光性樹脂(A)的基礎(chǔ)上，還可添加公知常用的羧酸樹脂、特優(yōu)選為感光性羧酸樹脂。接著，對光聚合引發(fā)劑(B)進行說明。作為光聚合引發(fā)劑(B)，優(yōu)選使用選自下組中的1種或2種以上的光聚合引發(fā)劑包含下述通式(II)所示結(jié)構(gòu)的肟酯系光聚合引發(fā)劑(B-l)、包含下述通式(III)所示結(jié)構(gòu)的a-氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑(B-2)、以及包含下述通式(IV)所示結(jié)構(gòu)的酰基氧化膦系光聚合引發(fā)劑(B-3)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(IV)通式(II)~(IV)中，Ri表示氫原子、苯基(可被碳數(shù)l~6的烷基、苯基或鹵素原子取代)、碳數(shù)120的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基(可被l個以上羥基取代，在烷基鏈的中間可具有l(wèi)個以上氧原子)、碳數(shù)5~8的環(huán)烷基、碳數(shù)2~20的烷?；虮綍貂；?可被碳數(shù)l~6的烷基或苯基取代)，f表示苯基(可被碳數(shù)1~6的烷基、苯基或卣素原子取代)、碳數(shù)1~20的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基(可被1個以上羥基取代，在烷基鏈的中間可具有1個以上氧原子)、碳數(shù)5~8的環(huán)烷基、碳數(shù)2~20的烷?；虮郊柞；?可被碳數(shù)1~6的烷基或苯基取代)，R3和W各自獨立地表示碳數(shù)1~12的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基或芳烷基，RS和R^各自獨立地表示氫原子、碳數(shù)16的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基，或W和R^可以結(jié)合而形成環(huán)狀烷醚基，R7和RS各自獨立地表示碳數(shù)1~10的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基、烷氧基、環(huán)己基、環(huán)戊基、芳基(可被卣素原子、烷基或烷氧基取代)、或R-C(=0)_基團(此處R為碳數(shù)1~20的烴基)，其中，117和R8的雙方都為R-C(=0)-基團的情況排除在外。(VI)(式中，W表示氫原子、卣素原子、碳數(shù)112的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基、苯基、千基、苯曱?；?、碳數(shù)212的烷?；?、碳數(shù)212的烷氧羰基(構(gòu)成烷氧基的烷基的碳數(shù)為2以上的情況下，烷基可被l個以上羥基取代，在烷基鏈的中間可具有l(wèi)個以上氧原子)、或者苯氧羰基，R1G、R"各自獨立地表示苯基(可被碳數(shù)l~6的烷基、苯基或卣素原子取代)、碳數(shù)120的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀烷基(可被l個以上羥基取代，在烷基鏈的中間可具有l(wèi)個以上氧原子)、碳數(shù)5~8的環(huán)烷基、碳數(shù)220的烷?；蛘弑綍貂；?可被碳數(shù)l~6的烷基或苯基取代)，R"表示氫原子、苯基(可被碳數(shù)l~6的烷基、苯基或鹵素作為前述具有通式(II)所示基團的肟酯系光聚合引發(fā)劑(B-1)優(yōu)選列舉出下述式(V)所示的2-(乙酰氧基亞氨基曱基)p塞噸-9-酮、下述通式(VI)所示的化合物、以及下述通式(VII)所示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>原子取代)、碳數(shù)120的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀烷基(可被l個以上羥基取代，在烷基鏈的中間可具有l(wèi)個以上氧原子)、碳數(shù)5~8的環(huán)烷基、碳數(shù)2~20的烷?；蛘弑郊柞；?可被碳數(shù)1~6的烷基或苯基取代。)R16R15(式中，R"、R"和R"各自獨立地表示碳數(shù)1~12的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀烷基，R15、R16、R"和R"各自獨立地表示氫原子或者碳數(shù)l~6的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀烷基，M表示O、S或NH,m和n各自獨立地表示O~5的整數(shù)。)其中，更優(yōu)選式(V)所示的2-(乙酰氧基亞氨基甲基)瘞噸-9-酮、以及式(VI)所示的化合物。作為市售品，可列舉出CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn)的CGI-325、IRGACUREOXEOl、IRGACUREOXE02等。這些肝酯系光聚合引發(fā)劑可單獨使用或2種以上組合使用。作為包含通式(III)所示結(jié)構(gòu)的a-氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑(B-2),可列舉出2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙酮-1、2-節(jié)基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁烷-l-酮、2-(二曱氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-l-丁酮、N，N-二甲氨基苯乙酮等。作為市售品可列舉出CibaSpecialtyChemicals司生產(chǎn)的IRGACURE907、IRGACURE369、IRGACURE379等。作為包含通式(IV)所示結(jié)構(gòu)的?；趸⑾倒饩酆弦l(fā)劑(B-3)，可列舉出2,4，6-三曱基苯曱?；交趸?、雙(2,4,6-三曱基苯甲?；?-苯基氧化膦、雙(2，6-二甲氧基苯曱?；?-2，4,4-三甲基-戊基氧化膦等。作為市售品，可列舉出BASF公司生產(chǎn)的LucirinTPO、CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn)的IRGACURE819等。相對于100質(zhì)量份前述含羧酸感光性樹脂(A),這樣的光聚合引發(fā)劑(B)的配合率優(yōu)選為0.01~30質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.5~15質(zhì)量份的范圍。不足0.01質(zhì)量份時，銅上的光固化性不足、涂膜剝離，耐化學(xué)試劑性等涂膜特性降低，故不優(yōu)選。另一方面，超過30質(zhì)量份時，在光聚合引發(fā)劑(B)的阻焊劑涂膜表面的光吸收劇烈，有深部固化性降低的趨勢，故不優(yōu)選。再者，相對于100質(zhì)量份前述含羧酸感光性樹脂(A),前述包含式(II)所示結(jié)構(gòu)的肟酯系光聚合引發(fā)劑的配合率優(yōu)選為O.Ol~20質(zhì)量^f分、更優(yōu)選為0.01~5質(zhì)量份的范圍。在本發(fā)明的組合物中，可使用除上述化合物以外的光聚合引發(fā)劑、光聚合引發(fā)助劑和敏化劑，例如可列舉出苯偶姻化合物、苯乙酮化合物、蒽醌化合物、漆噸酮化合物、縮酮化合物、二苯甲酮化合物、站噸酮化合物以及叔胺化合物等。若列舉出苯偶姻化合物的具體例子，則例如是苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚。若列舉出苯乙酮化合物的具體例子，則例如是苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮。若列舉出蒽醌化合物的具體例子，則例如是2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、l-氯蒽醌。若列舉出噻噸酮化合物的具體例子，則例如是2，4-二曱基p塞口屯酮、2，4-二乙基p塞噸酮、2-氯瘞噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮。若列舉出縮酮化合物的具體例子，則例如是苯乙酮二曱基縮酮、苯偶酰二曱基縮酮。若列舉出二苯甲酮化合物的具體例子，則例如是二苯甲酮、4-苯曱?；搅蛎选?-苯甲?；?4，-曱基二苯硫醚、4-苯曱?；?4，-乙基二苯硫醚、4-苯甲?；?4，-丙基二苯硫醚。若列舉出叔胺化合物的具體例子，則例如是乙醇胺化合物、具有二烷基氨基苯結(jié)構(gòu)的化合物，例如4，4，-二曱氨基二苯曱酮(日本曹達公司制造的NISSOCUREMABP)、4，4，-二乙氨基二苯甲酮(HodogayaChemicalCo.，LTD.制EAB)等二烷基氨基二苯曱酮、7-(二乙氨基)-4-曱基-2H-l-苯并吡喃-2-酮(7-(二乙氨基)-4-甲基香豆素)等含二烷基氨基的香豆素化合物、4-二曱氨基安息香酸乙酯(日本化藥公司制KAYACUREEPA)、2—二甲氨基安息香酸乙酯(InterNatioNalBio-Synthetics公司制造的QuantacureDMB)、4-二甲氨基安息香酸(正丁氧基)乙酯(InterNatioNalBio-Synthetics乂i^司制造的QuantacureBEA)、對二曱氨基安息香酸異戊基乙酯(日本化藥公司制KAYACUREDMBI)、4-二甲氨基安息香酸-2-乙基己酯(VanDyk公司制Esolol507)、4，4，-二乙氛基二苯甲西同(HodogayaChemicalCo.，LTD.制EAB)。上述中，優(yōu)選p塞噸酮化合物和叔胺化合物。從深部固化性方面出發(fā)，優(yōu)選含有噻噸酮化合物，其中，優(yōu)選2，4-二曱基噻噸酮、2，4-二乙基p塞噸酮、2-氯瘞噸酮、2,4-二異丙基遙噸酮等p塞p屯酮^[匕合物。相對于100質(zhì)量份上述含羧酸感光性樹脂(A),作為這樣的噻噸酮化合物的配合率，優(yōu)選為20質(zhì)量^^分以下、更優(yōu)選為IO質(zhì)量份以下的比例。噻噸酮化合物的配合量過多時，厚膜固化性降低，牽涉到產(chǎn)品的成本提高，故不優(yōu)選。作為叔胺化合物，優(yōu)選具有二烷基氨基苯結(jié)構(gòu)的化合物，其中，特別優(yōu)選二烷基氨基二苯甲酮化合物、最大吸收波長在350nm~410nm的含二烷基氨基的香豆素化合物。作為二烷基氨基二苯曱酮化合物，4，4，-二乙氨基二苯曱酮因毒性低而優(yōu)選。最大吸收波長在350nm41Onm的含二烷基氨基的香豆素化合物，由于最大吸收波長在紫外線區(qū)域，因此，提供著色少、無色透明的感光性組合物是毋庸置疑的，也可以提供使用著色顏料并反映著色顏料自身的顏色的著色阻焊膜。從對波長400nm~410nm的激光顯示優(yōu)異的敏化效果出發(fā)，尤其優(yōu)選7-(二乙氨基)-4-曱基-2H-l-苯并吡喃-2-酮。相對于100質(zhì)量份上述含羧酸感光性樹脂(A),作為這樣的叔胺化合物的配合率優(yōu)選為O.l~20質(zhì)量份、更優(yōu)選為O.l~IO質(zhì)量份的比例。叔胺化合物的配合率不足0.1質(zhì)量份時，存在不能得到充分的敏化效果的趨勢。超過20質(zhì)量份時，叔胺化合物使得干燥阻焊劑涂膜表面的光吸收劇烈，深部固化性有降低的趨勢。這些光聚合引發(fā)劑、光聚合引發(fā)助劑和敏化劑可單獨使用或^f吏用2種以上的混合物。相對于100質(zhì)量份前述含羧酸感光性樹脂(A)，這些光聚合引發(fā)劑(B)、光聚合引發(fā)助劑和敏化劑的總量優(yōu)選為35質(zhì)量份以下的范圍。超過35質(zhì)量份時，這些的光吸收導(dǎo)致深部固化性有降低的趨勢。接著，對分子中具有2個以上烯屬不飽和基團的化合物(C)進行說明。本發(fā)明的光固化性樹脂組合物所用的分子中具有2個以上烯屬不飽和基團的化合物(C)是如下的物質(zhì)通過活性能量射線照射而光固化，且在堿性水溶液中，不溶解或有助于不溶解前述含烯屬不飽和基團的含羧酸感光性樹脂(A)的物質(zhì)。作為這樣的化合物，可列舉出乙二醇、甲氧基四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇等二醇的二丙烯酸酯類；己二醇、三羥曱基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三幾乙基異氰脲酸酯等多元醇或這些的環(huán)氧乙烷加成物或環(huán)氧丙烷加成物等的多元丙烯酸酯類；丙烯酸苯氧酯、雙酚A二丙烯酸酯、以及這些酚類的環(huán)氧乙烷加成物或環(huán)氧丙烷加成物等的多元丙烯酸酯類；甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、三縮水甘油基異氰脲酸酯等縮水甘油醚的多元丙烯酸酯類；以及三聚氰胺丙烯酸酯；和/或?qū)?yīng)上述丙烯酸酯的各甲基丙烯酸酯類等。進一步，可列舉出曱酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂等多官能環(huán)氧樹脂與丙烯酸反應(yīng)的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂，以及再使該環(huán)氧丙烯酸酯樹脂的羥基與季戊四醇三丙烯酸酯等羥基丙烯酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯等二異氰酸酯的半尿烷化合物反應(yīng)的環(huán)氧尿烷丙烯酸酯化合物等。這樣的環(huán)氧丙蹄酸酯系樹脂不會降低指觸干燥性，而且能一是高光固化性。相對于100質(zhì)量份前述含羧酸感光性樹脂(A),這樣的分子中具有2個以上烯屬不飽和基團的化合物(C)的配合率優(yōu)選為l~IOO質(zhì)量J分、更優(yōu)選為5~70質(zhì)量份的比例。前述配合率不足l質(zhì)量份時，光固化性降低，活性能量射線照射后的堿顯影難以進行圖案形成，故不優(yōu)選。另一方面，超過100質(zhì)量份時，對堿性水溶液的溶解性降低，涂膜有變脆的傾向，故不優(yōu)選。接著，對熱固化性成分(D)進行說明。為了賦予耐熱性，本發(fā)明的光固化性樹脂組合物中可以加入熱固化性成分(D)。特別優(yōu)選的熱固化性成分(D)是分子中具有2個以上環(huán)狀醚基和/或環(huán)狀硫醚基(以下簡稱為環(huán)狀(硫)醚基)的熱固化性成分(D)。作為這樣的分子中具有2個以上環(huán)狀(硫)醚基的熱固化性成分(D),可列舉出分子中具有2個以上3、4或5元環(huán)的環(huán)狀醚基或環(huán)狀硫醚基的任一種或2種基團的化合物，例如可列舉出分子中具有至少2個以上環(huán)氧基的化合物即多官能環(huán)氧化合物(D-1)、分子中具有至少2個以上氧雜環(huán)丁烷基的化合物即多官能氧雜環(huán)丁烷化合物(D-2)、分子中具有2個以上硫醚基的化合物即環(huán)硫化合物(D-3)等。作為前述多官能環(huán)氧化合物(D-1)，例如可列舉出雙酚A型環(huán)氧杉于月旨，如JapanEpoxyResinsCo.，Ltd.制造的Epikote828、Epikote834、Epikote1001、Epikote1004，大日本油墨化學(xué)工業(yè)7〉司制造的Epiclon840、Epiclon850、Epiclon1050、Epiclon2055,東都化成公司制造的EpototeYD-011、YD-013、YD-127、YD-128,DowChemical制造的D.E.R.317、D.E.R.331、D.E.R.661、D.E.R.664,CibaSpecialtyChemicals乂>司的Amldite6071、Araldite6084、AralditeGY250、AralditeGY260,住友化學(xué)工業(yè)公司制造的SumiepoxyESA-Oll、ESA-014、ELA-115、ELA-128，旭化成工業(yè)公司制造的A.E.R.330、A.E.R.331、A.E.R.661、A.E.R.664等(均為商品名)；溴化環(huán)氧杉t月旨，^口JapanEpoxyResinsCo.，Ltd.制造的EpikoteYL903,大曰本油墨化學(xué)工業(yè)公司制造的Epiclon152、Epiclon165,東都化成公司制造的EpototeYDB-400、YDB-500,DowChemical制造的D.E.R.542，CibaSpecialtyChemicals公司制造的Araldite8011，住友化學(xué)工業(yè)公司制造的SumiepoxyESB-400、ESB-700,旭化成工業(yè)公司制造的A.E.R.711、A.E.R.714等(均為商品名)；酚醛清漆型環(huán)氧樹脂，如JapanEpoxyResinsCo.，Ltd.制造的Epikote152、Epikote154,DowChemical制造的D.E.N.431、D.E.N.438,大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制造的EpiclonN-730、EpiclonN-770、EpiclonN-865,東都化成公司制造的EpototeYDCN-701、YDCN-704,CibaSpecialtyChemicals公司制造的AralditeECN1235、AralditeECN1273、AralditeECN1299、AralditeXPY307,日本化藥公司制造的EPPN-201、EOCN-1025、EOCN-1020、EOCN-104S、RE-306,住友化學(xué)工業(yè)公司制造的SumiepoxyESCN-195X、ESCN-220,旭^f匕成工業(yè)乂>司制造的A.E.R.ECN-235、ECN-299等(均為商品名)；雙酚F型環(huán)氧樹脂，如大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制造的Epiclon830，JapanEpoxyResinsCo.,Ltd.制造的Epikote807,東都化成^^司制造的EpototeYDF-170、YDF-175、YDF-2004,CibaSpecialtyChemicals公司制造的AralditeXPY306等(均為商品名)；氳化雙酚A型環(huán)氧樹月旨，如東啫H匕成/〉司制造的EpototeST-2004、ST-2007、ST-3000(商品名)等；縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂，如JapanEpoxyResinsCo.，Ltd.制造的Epikote604，東都化成公司制造的EpototeYH-434,CibaSpecialtyChemicals公司制造的AralditeMY720,住友化學(xué)工業(yè)公司制造的SumiepoxyELM-120等(均為商品名)；CibaSpecialtyChemicals公司制造的AralditeCY-350(商品名)等乙內(nèi)酰脲型環(huán)氧樹脂；DAICELCHEMICALINDUSTRIES,LTD.制造的Celoxide2021，CibaSpecialtyChemicals公司制造的AralditeCY175、CY179等(均為商品名)脂環(huán)式環(huán)氧樹脂；JapanEpoxyResinsCo.,Ltd.制造的YL-933,DowChemical制造的T.E.N.、EPPN-501、EPPN-502等(均為商品名)三羥基苯基甲烷型環(huán)氧樹脂；JapanEpoxyResinsCo.，Ltd.制造的YL-6056、YX-4000、YL-6121(均為商品名)等聯(lián)二甲苯酚型或聯(lián)苯酚型環(huán)氧樹脂或者它們的混合物；日本化藥公司制造的EBPS-200,旭電化工業(yè)公司制造的EPX-30、大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制造的EXA-1514(商品名)等雙酚S型環(huán)氧樹脂；JapanEpoxyResinsCo.,Ltd.制造的Epikotel57S(商品名)等雙酚A酚醛清漆型環(huán)氧樹脂；JapanEpoxyResinsCo.,Ltd.制造的EpikoteYL-931、CibaSpecialtyChemicals公司制造的Aralditel63等(均為商品名)四羥苯基乙烷型環(huán)氧樹脂；CibaSpecialtyChemicals公司制造的AralditePT810、日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)公司制造的TEPIC等(均為商品名)雜環(huán)式環(huán)氧樹脂；日本油脂公司制造的BlemmerDGT等鄰苯二甲酸二縮水甘油酯樹脂；東都化成公司制造的ZX-1063等四縮水甘油基二甲苯酰基乙烷(tetraglycidylxylenoylethane)初t月旨；新曰學(xué)乂^司制造的ESN-190、ESN-360,大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制造的HP-4032、EXA-4750、EXA-4700等含萘基的環(huán)氧樹脂；大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制造的HP-7200、HP-7200H等具有二環(huán)戊二烯骨架的環(huán)氧樹脂；日本油脂公司制造的CP-50S、CP-50M等甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚系環(huán)氧樹脂；以及環(huán)己基馬來酰亞胺與甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚環(huán)氧樹脂；環(huán)氧改性的聚丁二烯橡膠衍生物(例如DAICELCHEMICALINDUSTRIES,LTD.制造的PB-3600等)、CTBN改性環(huán)氧樹脂(例如東都化成公司制造的YR-102、YR-450等)等，但并不限于這些物質(zhì)。這些環(huán)氧樹脂可以單獨使用或組合2種以上使用。這些當(dāng)中特別優(yōu)選酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、雜環(huán)式環(huán)氧樹脂、雙酚A型環(huán)氧樹脂或它們的混合物。作為前述多官能氧雜環(huán)丁烷化合物(D-2)，可以列舉出雙[(3-曱基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲氧基)曱基]醚、雙[(3_乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲氧基)曱基]醚、1,4-雙[(3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷基曱氧基)曱基]苯、1,4-雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基曱氧基)甲基]苯、丙烯酸(3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷基)甲酯、丙烯酸(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基)曱酯、甲基丙烯酸(3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷基)曱酯、曱基丙烯酸(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基)曱酯、它們的低聚物或共聚物等多官能氧雜環(huán)丁烷類，以及氧雜環(huán)丁烷醇與酚醛清漆樹脂、聚(對羥基苯乙埽)、cardo型雙酚類、杯芳烴類、間苯二f》杯芳烴(calixresorciNarene)類、或者倍半硅氧烷(silsesquioxane)等具有羥基的樹脂的醚化物等。另夕卜，可以列舉出具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的不飽和單體與(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物等。作為前述環(huán)碌"匕合物(D-3)，例如可列舉出JapanEpoxyResinsCo.，Ltd.制造的雙酚A型環(huán)硫樹脂YL7000等。另外，也可以使用以同樣的合成方法，將酚醛清漆型環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基的氧原子替換成硫原子的環(huán)硫樹脂等。相對于前述含羧酸感光性樹脂(A)的l當(dāng)量羧基，前述分子中具有2個以上環(huán)狀(硫)醚基的熱固化性成分(D)的配合率優(yōu)選為0.62.5當(dāng)量、更優(yōu)選為0.8~2.0當(dāng)量的范圍。分子中具有2個以上環(huán)狀(硫)醚基的熱固化性成分(D)的配合量不足0.6當(dāng)量的情況下，導(dǎo)致羧基殘留在阻焊膜中，此時耐熱性、耐堿性、電絕緣性等降低，故不優(yōu)選。另一方面，超過2.5當(dāng)量的情況下，低分子量的環(huán)狀(硫)醚基殘留在干燥涂膜中，從而涂膜的強度等降低，故不優(yōu)選。在本申請發(fā)明的光固化性樹脂組合物中使用熱固化性成分(D)的情況下，優(yōu)選組合使用熱固化催化劑。作為這樣的熱固化催化劑，例如可列舉出咪唑、2-曱基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、4-苯基咪唑、l-氰乙基-2-苯基咪唑、1-(2-氰乙基)-2-乙基-4-曱基咪唑等咪唑衍生物；雙氰胺、千基二甲胺、4-(二甲氨基)-N,N-二甲基芐基胺、4-甲氧基-N，N-二曱基節(jié)基胺、4-曱基-N,N-二甲基芐基胺等胺化合物；己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼等酰肼化合物；三苯基膦等磷化合物等。另外作為市售品，例如有四國化成工業(yè)公司制造的2MZ-A、2MZ畫OK、2PHZ、2P4BHZ、2P4MHZ(都是咪唑系化合物的商品名)，SAN-APRO公司制造的U-CAT3503N、U-CAT3502T(都是二甲基胺的嵌段異氰酸酯化合物的商品名)，DBU、DBN、U-CATSA102、U-CAT5002(都是二環(huán)式脒化合物及其鹽)等。特別地，并不限于這些化合物，只要是環(huán)氧樹脂、氧雜環(huán)丁烷化合物的熱固化催化劑、或促進環(huán)氧基和/或氧雜環(huán)丁烷基與羧基的反應(yīng)的物質(zhì)就可以，可以單獨使用或混合2種以上使用。另外，也可以使用三聚氰二胺、甲基胍胺、苯并胍胺、三聚氰胺、2，4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙基-均三嗪、2-乙烯基-2，4-二氨基-均三。秦、2-乙烯基-4,6-二氨基-均三嗪.異氰脲酸加成物、2,4-二氨基-6-曱基丙烯酰氧基乙基-均三嗪'異氰脲酸加成物等均三溱衍生物，優(yōu)選將這些還作為賦粘劑起作用的化合物與前述熱固化催化劑組合使用。這些熱固化催化劑的配合量只要是通常量的比例就足夠，例如相對于100質(zhì)量份含羧酸感光性樹脂(A)或熱固化性成分(D),優(yōu)選為O.l~20質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.5~15.0質(zhì)量份。接著，對本發(fā)明的光固化性樹脂組合物可使用的著色劑(E)進行說明。本發(fā)明的光固化性樹脂組合物可以配合著色劑。作為著色劑，可使用紅、藍、綠、黃、黑等公知常用的著色劑，可以是顏料、染料、色素的任意一種。其中，從降低環(huán)境負荷以及對人體的影響的觀點出發(fā)，優(yōu)選不含有卣素和偶氮化合物。藍色著色劑作為藍色著色劑，有酞菁系、蒽醌系，顏料系是被分類為顏料(Pigment)的化合物，具體而言可列舉出帶有下述的染料索(C丄TheSocietyofDyersandColourists發(fā)行)號的物質(zhì)顏料藍15、顏料藍15:1、顏料藍15:2、顏料藍15:3、顏料藍15:4、顏料藍15:6、顏料藍16、顏料藍60。作為染料系，可使用溶劑藍35、溶劑藍63、溶劑藍68、溶劑藍70、溶劑藍83、溶劑藍87、溶劑藍94、溶劑藍97、溶劑藍122、溶劑藍136、溶劑藍67、溶劑藍70等。除了上述以外，還可以使用金屬取代或者無取代的酞菁化合物。綠色著色劑作為綠色著色劑，用顏料綠7、顏料綠3628等。除了上述以外，合物。黃色著色劑作為黃色著色劑，氮系、苯并咪唑酮系、列舉出以下物質(zhì)。蒽醌系溶劑黃163、顏料黃24、顏4牛黃108、顏料黃193、顏料黃147、顏料黃199、顏料黃202。異。引咪啉酮系顏料黃IIO、顏料黃109、顏料黃139、顏料黃179、顏料黃185?？s合偶氮系顏沖牛黃93、顏料黃94、顏沖牛黃95、顏料黃128、顏料黃155、顏壽牛黃166、顏料黃180。苯并咪唑酮系顏^十黃120、顏料黃151、顏料黃154、顏料黃156、顏津+黃175、顏沖+黃181。單偶氮系:顏料黃l，2，3，4,5，6,9，10，12,61,62，62:1，65,73,74，75，97,100，104，105,111，116,167，168,169,182,183。雙偶氮系:顏料黃12,13,14,16，17,55,63,81，83，87,126,127,152，170,172,174，176，188，198。同樣有酞菁系、蒽醌系，具體而言可使、溶劑綠3、溶劑綠5、溶劑綠20、溶劑綠還可使用金屬取代或者無取代的酞菁化可列舉出單偶氮系、雙偶氮系、縮合偶異p引哚啉酮系、蒽醌系等，具體而言可紅色著色劑作為紅色著色劑，有單偶氮系、雙偶氮系、偶氮色淀系、苯并咪唑酮系、菲系、二酮吡咯并吡咯系、縮合偶氮系、蒽醌系、會吖咬酮系等，具體而言可列舉出以下物質(zhì)。單偶氮系:顏料紅l,2,3，4，5，6，8，9,12,14，15,16，17,21,22,23,31,32,112，114,146，147，151，170，184，187,188,193,210，245，253，258，266，267，268，269。雙偶氮系顏4牛紅37,38,41。單偶氮色淀系顏料紅48:1，48:2,48:3,48:4，49:1，49:2,50:1,52:1,52:2，53:1，53:2，57:1，58:4，63:1，63:2，64:1，68。苯并咪唑酮系顏料紅171、顏料紅175、顏料紅176、顏料紅185、顏一+紅208。茈系溶劑紅135、溶劑紅179、顏^j"紅123、顏料紅149、顏料紅166、顏津牛紅178、顏料紅179、顏并+紅190、顏料紅194、顏料紅224。二酮吡咯并吡咯系顏料紅254、顏灃牛紅255、顏料紅264、顏料紅270、顏料紅272?？s合偶氮系顏3牛紅220、顏沖+紅144、顏并+紅166、顏料紅214、顏料紅220、顏料紅221、顏料紅242。蒽醌系顏津牛紅168、顏料紅177、顏泮午紅216、溶劑紅149、溶劑紅150、溶劑紅52、溶劑紅207。查吖啶酮系顏#十紅122、顏沖牛紅202、顏料紅206、顏料紅207、顏料紅209。另外，為了調(diào)整色調(diào)，可以加入紫、橙、棕色、黑等著色劑。具體例示的話，有顏料紫19、23、29、32、36、38、42、溶劑紫13、36、C丄顏料橙l、C丄顏料橙5、C丄顏料橙13、C丄顏料橙14、C丄顏料橙16、C丄顏料橙17、C丄顏料橙24、C丄顏料橙34、C丄顏料橙36、C丄顏料橙38、C丄顏料橙40、C.I.顏料橙43、C丄顏料橙46、C丄顏料橙49、C丄顏料橙51、C丄顏料橙61、C丄顏料橙63、C丄顏料橙64、C丄顏料橙71、C丄顏料一登73、C丄顏料棕23、C丄顏料棕25、C丄顏料黑l、C丄顏料黑7等。因為受到使用的著色劑的種類、其他的添加劑等種類的影響，所以著色劑的具體配合比率不能一概而論，但相對于IOO質(zhì)量份本發(fā)明的感光性樹脂組合物的含羧酸感光性樹脂，優(yōu)選配合0質(zhì)量份5質(zhì)量份。更優(yōu)選使用0.05質(zhì)量份~3質(zhì)量份，特別優(yōu)選的著色劑為藍和綠為酞菁系、蒽醌系，黃為蒽醌系，紅為二酮吡咯并吡咯系、蒽醌系，且不含卣素原子的著色劑。此外，從耐熱性的觀點出發(fā)，優(yōu)選顏料系的藍和綠，從感光度和分辨率的觀點出發(fā)，優(yōu)選染料系的藍、綠和紅色著色劑。為了提高其涂膜的物理強度等，根據(jù)需要，本發(fā)明的光固化性樹脂組合物可以配合填料。作為這樣的填料，可使用公知常用的無機或者有機填料，特別優(yōu)選使用^fu酸鋇、球狀二氧化硅以及滑石。更進一步，還可以使用具有l(wèi)個以上烯屬不飽和基團的化合物、在前述多官能環(huán)氧樹脂(D-1)中分散納米二氧化硅的Hanse-Chemie公司生產(chǎn)的NANOCRYL(商品名)XP0396、XP0596、XP0733、XP0746、XP0765、XP0768、XP0953、XP0954、XP1045(均為商品系列名)、Hanse-Chemie公司生產(chǎn)的NANOPOX(商品名)XP0516、XP0525、XP0314(均為商品系列名)。這些可以單獨使用或者配合2種以上使用。相對于100質(zhì)量份上述含羧酸感光性樹脂(A),這些填料的配合量優(yōu)選為300質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為O.l~300質(zhì)量份、特別優(yōu)選為O.l~150質(zhì)量份。填料的配合量超過300質(zhì)量份時，感光性組合物的粘度變高、印刷性降低，或者固化物變脆，故不優(yōu)選。另外，為了合成上述含羧酸感光性樹脂(A)或者調(diào)制組合物，或者用于涂布到基板或載體膜上的粘度調(diào)整，本發(fā)明的光固化性樹脂組合物可以使用有機溶劑。作為這樣的有機溶劑，可以列舉出酮類、芳香族烴類、二醇醚類、二醇醚乙酸酯類、酯類、醇類、脂肪族烴、石油系溶劑等。更具體地有曱乙酮、環(huán)己酮等酮類；曱苯、二曱苯、四曱基苯等芳香族烴類；溶纖劑、曱基溶纖劑、丁基溶纖劑、卡必醇、曱基卡必醇、丁基卡必醇、丙二醇單曱醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇二乙醚、三乙二醇單乙醚等二醇醚類；乙酸乙酯、乙酸丁酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇曱醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、丙二醇丁醚乙酸酯等酯類；乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇等醇類；辛烷、癸烷等脂肪族烴；石油醚、石腦油、加氫石腦油、溶劑石腦油等石油系溶劑等。這樣的有機溶劑可單獨使用或以2種以上的混合物的形式使用。本發(fā)明的光固化性樹脂組合物還可以根據(jù)需要混合公知常用的添加劑類，如氫醌、氫醌單曱醚、叔丁基鄰苯二酚、連苯三酚、吩噻溱等公知常用的熱阻聚劑，微粉二氧化硅、有機膨潤土、蒙脫土等公知常用的增稠劑，硅酮系、氟系、高分子系等消泡劑和/或流平劑，咪唑系、噻唑系、三唑系等硅烷偶聯(lián)劑，抗氧化劑、防銹劑等。本發(fā)明的光固化性樹脂組合物例如可用前述有機溶劑調(diào)節(jié)至適合涂布方法的粘度，利用浸涂法、流涂法、輥涂法、刮棒涂布法、絲網(wǎng)印刷法、簾涂法等方法涂布到基材上，在約60~100。C的溫度下使組合物中所含的有機溶劑揮發(fā)干燥(臨時干燥)，從而形成不粘手的涂膜。另外，在載體膜上涂布本發(fā)明的樹脂組合物，干燥而得到干膜，巻繞該干膜，將其貼合在基材上，由此可形成樹脂絕緣層。將上述得到的涂膜或載體膜上的樹脂層(與前述"涂膜"一起將這些稱為"樹脂層"。)，通過活性能量射線的照射而曝光，使得曝光部(被活性能量射線照射的部分)固化。具體地，利用接觸式(或者非接觸方式)，通過形成有圖案的光掩模利用活性能量射線選擇性地進行曝光、或者使用激光直接曝光機等利用活性能量射線的直接描繪而進行圖案曝光，利用稀堿性水溶液(例如0.3~3%碳酸鈉水溶液)將未曝光部顯影而形成抗蝕圖案。進一步，加熱到例如約14018(TC的溫度而使其熱固化，由此前述含羧酸感光性樹脂(A)的羧基與分子中具有2個以上環(huán)狀醚基和/或環(huán)狀硫醚基的熱固化性成分反應(yīng)，可以形成耐熱性、耐化學(xué)試劑性、耐吸濕性、密合性、電特性等諸特性優(yōu)異的固化膜。作為上述基材，可以列舉出使用紙苯酚、紙環(huán)氧、玻璃布環(huán)氧、玻璃聚酰亞胺、玻璃布/無紡布環(huán)氧、玻璃布/紙環(huán)氧、合成纖維環(huán)氧、氟樹脂.聚乙烯.PPO.氰酸酯等的高頻率電路用覆銅層壓板等材質(zhì)的所有等級(FR-4等)的覆銅層壓板，聚酰亞胺膜、PET膜、玻璃基板、陶瓷基板、晶圓板等。涂布本發(fā)明的光固化性樹脂組合物之后進行的揮發(fā)干燥可以使用熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐、IR爐、熱板、對流加熱爐等(使用具備利用蒸氣的空氣加熱方式的熱源的裝置、并使干燥機內(nèi)的熱風(fēng)對流接觸的方法、以及通過噴嘴吹支撐體的方式)來進行。作為上述活性能量射線照射所使用的曝光機，可使用紫外線照射裝置和直接描繪裝置(例如，利用計算機的CAD數(shù)據(jù)直接用激光描繪圖像的直接成像裝置)。作為活性能量射線，只要使用最大波長在350410nm的范圍的激光，那么氣體激光、固體激光都可以。另外，其曝光量根據(jù)膜厚等而異，通?？梢栽?~200mJ/cm2、優(yōu)選為5~100mJ/cm2、更優(yōu)選為5~50mJ/cm2的范圍內(nèi)。作為上述直4妻描繪裝置，例如可使用日本Orbotech公司制造、Pentax公司制造等的物質(zhì)，只要是發(fā)射最大波長為350~410nm的激光的裝置，就可以使用任一裝置。作為前述顯影方法，可以使用浸漬法、淋洗法、噴射法、刷涂法等，作為顯影液，可以使用氫氧化鉀、氬氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸鈉、硅酸鈉、氨、胺類等堿性水溶液。實施例下面，示出實施例，對本發(fā)明進行具體說明，本發(fā)明并不限于下述實施例。<含羧酸感光性樹脂(A)的合成>樹脂合成例1(A-1)在600g二乙二醇單乙醚乙酸酯中添加442.2份(3.3摩爾)二羥甲基丙酸、1031.8份(6.7摩爾)甲基丙烯酸酐、3.0份甲基氫醌、8.5份三苯基膦，在95。C反應(yīng)8小時。接著，投入800g二乙二醇單乙醚乙酸酯、2140g(縮水甘油基數(shù)(芳香環(huán)總數(shù))10.0摩爾)鄰曱酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂〔大日本油墨化學(xué)工業(yè)抹式會社制、EPICLONN-695、軟化點95°C、環(huán)氧當(dāng)量214、平均官能團數(shù)7.6〕、3.0份甲基氫醌、IOOO份卡必醇乙酸酯，攪拌的同時加熱到90°C，溶解反應(yīng)混合物。接著，將反應(yīng)液冷卻到60°C,投入10.0^f分三苯基膦，加熱到100°C,反應(yīng)約30小時。接著，在其中投入912份(6.0摩爾)四氫苯酐，加熱到95°C,反應(yīng)約6小時，然后將其冷卻，得到固體成分的酸值為74mgKOH/g的、固體成分濃度為65%的含羧酸感光性樹脂(清漆A-1)。樹脂合成例2(A-2)在800g二乙二醇單乙醚乙酸酯中，添加442.2份(3.3摩爾)二羥曱基丙酸、1031.8份(6.7摩爾)曱基丙烯酸酐、3.0份甲基氫醌、8.5份三苯基膦，在95。C反應(yīng)8小時。接著，投入1000g二乙二醇單乙醚乙酸酯、2846.2g(縮水甘油基數(shù)(芳香環(huán)總數(shù))13.3摩爾)鄰甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂〔大日本油墨化學(xué)工業(yè)抹式會社制、EPICLONN-695、軟化點95。C、環(huán)氧當(dāng)量214、平均官能團數(shù)7.6〕、442.2份(3.3摩爾)二羥曱基丙酸、3.0^f分甲基氫醌、1300份卡必醇乙酸酯，攪拌的同時加熱到90°C,溶解反應(yīng)混合物。接著，將反應(yīng)液冷卻到60°C,投入12.0份三苯基膦，加熱到IO(TC,反應(yīng)約25小時。接著，在其中投入1064份(7.0摩爾)四氳苯酐，加熱到95°C,反應(yīng)約6小時，然后將其冷卻，得到固體成分的酸值為67mgKOH/g的、固體成分濃度為65%的含羧酸感光性樹脂(清漆A-2)。樹脂合成例3(A-3)在600g二乙二醇單乙醚乙酸酯中，添加670份(5.0摩爾)二羥曱基丙酸、1.5份甲基氫醌、7.5份三苯基膦，攪拌的同時加熱到80。C使其溶解。用2小時對其緩慢滴加770份(5.0摩爾)的溶解有750g二乙二醇單乙醚乙酸酯的曱基丙烯酸酐，然后反應(yīng)5小時。接著，投入2140g(縮水甘油基數(shù)(芳香環(huán)總數(shù))10.0摩爾)鄰曱酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂〔大日本油墨化學(xué)工業(yè)抹式會社制、EPICLONN-695、軟化點95°C、環(huán)氧當(dāng)量214、平均官能團數(shù)7.6〕、3.5份曱基氫醌、1100份卡必醇乙酸酯，攪拌的同時加熱到90°C,溶解反應(yīng)混合物。接著，將反應(yīng)液冷卻到60。C,投入12.(H分三苯基膦，加熱到IO(TC,反應(yīng)約25小時。接著，在其中投入1064份(7.0摩爾)四氫苯酐，加熱到95。C,反應(yīng)約6小時，然后將其冷卻，得到固體成分的酸值為85mgKOH/g的、固體成分濃度為65%的含羧酸感光性樹脂(清漆A-3)。樹脂合成例4(A-4)將400份環(huán)氧當(dāng)量800、軟化點79t:的雙酚F型固型環(huán)氧樹脂與925份環(huán)氧氯丙烷和462.5份二甲基亞砜溶解后，攪拌下、在70。C用100分鐘添加81.2份98.5%NaOH。添加后進一步在70。C反應(yīng)3小時。接著，減壓下蒸餾除去過量的未反應(yīng)的環(huán)氧氯丙烷和二曱基亞砜的大部分，將包含副產(chǎn)物鹽和二甲基亞砜的反應(yīng)產(chǎn)物溶解到750份甲基異丁基酮中，進一步，添加10份30%NaOH并在70。C反應(yīng)l小時。反應(yīng)結(jié)束后，用200份水水洗2次。油水分離后，從油層蒸餾回收甲基異丁基酮，得到370份環(huán)氧當(dāng)量290、軟化點62。C的環(huán)氧樹脂(a-1)。接著，在600g二乙二醇單乙醚乙酸酯中，添力卩442.2份(3.3摩爾)二羥曱基丙酸、1031.8份(6.7摩爾)曱基丙烯酸酐、3.0份曱基氫醌、8.5份三苯基膦，在95。C反應(yīng)8小時。接著，投入700g二乙二醇單乙醚乙酸酯、2900份(IO摩爾)環(huán)氧樹脂(a-1)、3.0份曱基氫醌、1000份卡必醇乙酸酯，加熱到90。C并攪拌，溶解反應(yīng)混合物。接著，將反應(yīng)液冷卻到60。C,投入16.7份三苯基膦，加熱到100。C,反應(yīng)約32小時。接著，在其中投入786份(7.86摩爾)琥珀酸酐、450份卡必醇乙酸酯，力。熱到95。C,反應(yīng)約6小時，冷卻后，得到固體成分的酸值為85mgKOH/g的、固體成分的濃度為65%的含羧酸感光性樹脂(清漆A-4)。樹脂合成例5(A-5)在700g二乙二醇單乙醚乙酸酯中，添加442.2份(3.3摩爾)二羥甲基丙酸、1031.8份(6.7摩爾)曱基丙烯酸酐、3.0份曱基氫醌、8.5份三苯基膦，在95。C反應(yīng)8小時。接著，投入950g二乙二醇單乙醚乙酸酯、2140g(縮水甘油基數(shù)(芳香環(huán)總數(shù))10.0摩爾)鄰甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂〔大日本油墨化學(xué)工業(yè)林式會社制、EPICLONN-695、軟化點95°C、環(huán)氧當(dāng)量214、平均官能團數(shù)7.6〕、3.0份甲基氫醌、1000份卡必醇乙酸酯，加熱到9(TC并攪拌，溶解反應(yīng)混合物。接著，將反應(yīng)液冷卻到60。C，投入10.0份三笨基膦，力口熱到IO(TC,反應(yīng)約30小時。接著，向其中投入1140.0份(7.5摩爾)四氫苯酐，加熱到95°C,反應(yīng)約6小時。進一步，在得到的反應(yīng)液中，投入213.0g(1.5摩爾)甲基丙埽酸縮水甘油酯，在115°C反應(yīng)4小時，得到固體成分的酸值為68mgKOH/g的、固體成分濃度為65%的含羧酸感光性樹脂(清漆A-5)。比較合成例1(R-1)在600g二乙二醇單乙醚乙酸酯中，投入1070g(縮水甘油基數(shù)(芳香環(huán)總數(shù))5.0摩爾)鄰甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂〔大日本油墨化學(xué)工業(yè)抹式會社制、EPICLONN-695、軟化點95°C、環(huán)氧當(dāng)量214、平均官能團數(shù)7.6〕、360g(5.0摩爾)丙烯酸和1.5g氫醌，加熱到100。C并攪拌，得到均勻的溶液。接著，投入4.3g三苯基膦，加熱到ll(TC，反應(yīng)2小時后，升溫至12(TC再反應(yīng)12小時。在得到的反應(yīng)液中投入415g芳香族系烴(Solvesso150)、456.0g(3.0摩爾)四氫苯酐，在ll(TC反應(yīng)4小時，冷卻后，得到固體成分酸值為89mgKOH/g、固體成分為65%的初夂脂溶液。將這個稱為清漆R-1。比較合成例2(R-2)在650g二乙二醇單乙醚乙酸酯中，投入1070g(縮水甘油基數(shù)(芳香環(huán)總數(shù))5.0摩爾)鄰曱酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂〔大日本油墨化學(xué)工業(yè)抹式會社制、EPICLONN-695、軟化點95°C、環(huán)氧當(dāng)量214、平均官能團數(shù)7.6〕、360g(5.0摩爾)丙烯酸和1.5g氫醌，加熱到100。C并攪拌，得到均勻的溶液。接著，投入4.3g三苯基膦，加熱到ll(TC,反應(yīng)2小時后，進一步添加1.6g三苯基膦，升溫至120。C再反應(yīng)12小時。在得到的反應(yīng)液中投入525g芳香族系烴(Solvesso150)、608g(4.0摩爾)四氫苯酐，在ll(TC反應(yīng)4小時。進一步，在得到的反應(yīng)液中投入142.0g(l.O摩爾)曱基丙烯酸縮水甘油酯，在115°C反應(yīng)4小時，得到固體成分酸值為77mgKOH/g、固體成分為65%的樹脂溶液。將這個稱為清漆R-2。比較合成例3(R-3)將400份環(huán)氧當(dāng)量800、軟化點79。C的雙酚F型固型環(huán)氧樹脂與925份環(huán)氧氯丙烷和462.5份二甲基亞砜溶解后，在攪拌下、在70。C用100分鐘添加81.2份98.5%NaOH。添加后進一步在70。C反應(yīng)3小時。接著，減壓下蒸餾除去過量的未反應(yīng)環(huán)氧氯丙烷和二甲基亞砜的大部分，將包含副產(chǎn)物鹽和二曱基亞砜的反應(yīng)產(chǎn)物溶解到750份甲基異丁基酮中，進一步添加10份30%NaOH,在70。C下反應(yīng)1小時。反應(yīng)結(jié)束后，用200份水水洗2次。油水分離后，從油層蒸餾回收甲基異丁基酮，得到370份環(huán)氧當(dāng)量290、軟化點62。C的環(huán)氧樹脂(a-1)。投入2900份(10當(dāng)量)環(huán)氧樹脂(a-1)、720份(10當(dāng)量)丙烯酸、2.8份甲基氫醌、1950份卡必醇乙酸酯，加熱到90。C并攪拌，溶解反應(yīng)混合物。接著，將反應(yīng)液冷卻到60°C,投入16.7份三苯基膦，加熱到100°C,反應(yīng)約32小時，得到酸值為1.0mgKOH/g的反應(yīng)物。接著，在其中投入786份(7.86摩爾)琥珀酸酐、423^f分卡必醇乙酸酯，加熱到95°C,反應(yīng)約6小時，得到固體成分酸值為100mgKOH/g、固體成分為65%的樹脂溶液。將這個稱為清漆R-3。實施例1使用上述合成例的樹脂溶液，將表1所示的各種成分按照各比例(質(zhì)量份)進行配合，通過攪拌機進行預(yù)混合，然后用3輥式輥磨機進行混煉，調(diào)制光固化性樹脂組合物。在此，用ERICHSEN公司生產(chǎn)的研磨檢驗儀(Grindmeter)進行粒度測定，對所得的光固化性樹脂組合物的分散度進行評價，結(jié)果為15,以下。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>(備注)*12-(乙WJJE氨基甲基)瘞p屯W同*21-[9-乙基-6-(2-甲基笨甲喊)-9H-啼唑-3-基]-1-(0-乙咖虧)乙酮(CibaSpecialtyChemiCals公司生產(chǎn)的IRGACmEOXE02)*32-甲基-1-(4-甲硫基笨基)-2-嗎啉代丙烷-1-酮(QbaSpecialtyChemiCals公司生產(chǎn)的IRGACURE907)*42,4,6-三甲基笨甲酰基-二苯基-氧化膦*S二季戊四醇六丙蜂酸酯(DPHA/日本化藥制)*6苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂(DowCheniiCal制造的DEN"431)*7聯(lián)二甲笨酚型環(huán)氧樹脂(JapanEpoxyResinsCo.,LtdUYX-4000)*8C丄顏料藍15:3*9C丄顏料黃147*10辦化學(xué)公司生產(chǎn)的硫酸鋇B30*11二丙二酵單甲醚性能評價:<最佳曝光量>將銅厚35pim的電路圖案基板拋光輥研磨后、水洗、干燥之后，通過絲網(wǎng)印刷法整面涂布所制備的上述各光固化性樹脂組合物，在80。C的熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐中干燥30分鐘。千燥后，使用搭載了最大波長為355nm的半導(dǎo)體激光的直接描繪裝置(Orbotech公司生產(chǎn)Paragon8000)、搭載高壓汞燈的直接描繪曝光機(DAINIPPONSCREENMFG.CO.，LTD.制造Marculex,搭載超高壓汞燈燈的直描曝光機)或搭載高壓汞燈的曝光裝置(搭載水銀短弧燈的ORC公司制曝光機)，通過階段式曝光表(KodakNo2)進行曝光，顯影60秒(30°C、0.2MPa、1質(zhì)量％碳酸鈉水溶液)時殘留的階段式曝光表的圖案為7段時為最佳曝光量。<指觸干燥性〉在形成有圖案的銅箔基板上，通過絲網(wǎng)印刷整面涂布所制備的上述各光固化性樹脂組合物，在80。C千燥20分鐘，靜置冷卻到室溫。在該基板上，覆蓋PET制負片，用ORC公司生產(chǎn)的(HMW680-GW20)在一分鐘減壓條件下壓接，然后，評價剝離負片時的薄膜的貼合狀態(tài)。o:薄膜無阻力地剝離?！?薄膜剝離，但涂膜上有稍許痕跡。x:剝離薄膜時有阻力，在涂膜上有清晰痕跡。<最大顯影壽命>在形成有圖案的銅箔基板上，通過絲網(wǎng)印刷整面涂布所制備的上述各光固化性樹脂組合物，在80。C干燥。在該干燥開始后20分鐘到80分鐘之間，相隔IO分鐘取出基板靜置冷卻到室溫。在該基板上，在噴壓2kg/cm2的條件下、用30。C的l%Na2C03水溶液顯影60秒，殘渣沒有殘留的最大允許干燥時間為最大顯影壽命。特性試驗(涂膜特性評價基板的制作)在形成有圖案的銅箔基板上，通過絲網(wǎng)印刷整面涂布上述各光固化性樹脂組合物，在8(TC干燥20分鐘，靜置冷卻到室溫。使用搭載有最大波長355nm的半導(dǎo)體激光的直接描繪裝置，用最佳曝光量對該基板曝光阻焊圖案，在噴壓2kg/cn^的條件下、用30。C的l%Na2C03水溶液顯影60秒，得到抗蝕圖案。用UV輸送爐、在累積曝光量為1000mJ/cm2的條件下，紫外線照射該基板后，在150。C加熱60分鐘中進行固化。對得到的印刷基板(評價基板)如下評價特性。<焊料耐熱性>將涂布有松香系坪劑的評價基板浸漬到預(yù)先設(shè)定為260。C的焊錫槽中，用改性醇洗滌焊劑，然后目視評價抗蝕層的膨脹剝離。判斷基準(zhǔn)如下。o':進行10秒鐘浸漬，即使反復(fù)操作6次以上，也不剝離。o:進行10秒鐘浸漬，即使反復(fù)操作3次以上，也不剝離?！?進行10秒鐘浸漬，反復(fù)操作3次以上時，稍微剝離。x:進行10秒鐘浸漬，操作3次以內(nèi)抗蝕層有膨脹、剝離。<耐化學(xué)鍍金性〉使用市售品化學(xué)鍍鎳浴以及化學(xué)鍍金浴，在鎳0.5iim、金0.03(im的條件下進行鍍敷，通過目視，評1介抗蝕層有無剝離以及有無鍍敷的滲入，然后通過帶剝離評價有無抗蝕層的剝離。判斷基準(zhǔn)如下。o':完全看不到滲入、剝離。o:鍍敷后可看到一點點的滲入，帶剝離后不剝離?！?鍍敷后可看到一點點的滲入，帶剝離后也能看到剝離。X:鍍敷后有剝離。<耐堿性〉在室溫下將評價基板浸漬到10vol。/。NaOH水溶液中30分鐘，目視觀察滲入、涂膜的溶出、以及帶剝離導(dǎo)致的剝離。o:沒有滲入、溶出以及帶剝離后無剝離?！?無滲入、溶出，帶剝離后稍微剝離。x:滲入、溶出、或帶剝離后剝離。<PCT耐性〉使用PCT裝置(ESPEC抹式會社制HASTSYSTEMTPC-412MD)，在121°C、飽和、0.2MPa的條件下，對評價基板處理50小時，目視確認涂膜的狀態(tài)，進一步，通過帶剝離確認剝離。判定基準(zhǔn)如下述。o:無滲入、溶出，進一步帶剝離后無剝離?！?無滲入、溶出，帶剝離后稍微剝離。x:滲入、溶出，或帶剝離后剝離。<PCBT耐性〉代替銅箔基板而使用IPCB-25的梳型電極B樣片，在上述條件下制備評價基板，對該梳型電極施加DC30V的偏壓，使用PCT裝置(ESPEC林式會社制HASTSYSTEMTPC—412MD)，在121。C、濕度97。/。的條件下，處理96小時，評價變色、遷移的有無。判斷基準(zhǔn)如下。o':不發(fā)生變色、遷移。o:4又發(fā)生一點點變色、遷移?！?發(fā)生變色、遷移。x:變色顯著，遷移從一方的電極到達另一方的電極。<電特性〉代替銅箔基^反而使用IPCB-25的梳型電極B樣片，在上述條件下制備評Y介基;^反，對該才危型電極施加DC100V的偏壓，確認在85。C、85%的恒溫恒濕槽中1000小時后有無遷移。判斷基準(zhǔn)如下。o:完全看不到變化△:僅有一點點變化x:發(fā)生遷移<涂膜的顏色〉通過目視判斷固化物的顏色。結(jié)果示于表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>實施例2<干膜評價>用甲乙酮稀釋實施例1中使用的組合物例1,涂布到PET膜上并在80。C干燥30分鐘，形成厚度為20m的感光性樹脂組合物層。進一步，在其上面貼合覆蓋膜而獲得干膜。其后剝離覆蓋膜，在形成有圖案的銅箔基板上，熱層壓膜，接著，在與實施例1的涂膜特性評價所用的基板同樣的條件下進行曝光。剝離曝光后的載體膜，用15(TC的熱風(fēng)干燥器進行60分鐘加熱固化，制作出試驗基板。對于得到的具有固化皮膜的試驗基板，用前述的試驗方法和評價方法進行各特性的評價試驗。結(jié)果示于表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>從實施例l和2的表2以及表3所示結(jié)果可看出本發(fā)明的含有含羧酸感光性樹脂(A)而形成的光固化性樹脂組合物與以往的樹脂相比，具有高感光度、且顯影性、指觸干燥性、焊料耐熱性、耐化學(xué)鍍金性、耐堿性、PCT耐性、PCBT耐性優(yōu)異，作為抗蝕劑用油墨是有用的。此外，本發(fā)明的光固化性樹脂組合物即使對于i線、h線等單色光或激光、以及高壓汞燈等紫外線光源也可具有高感光度。權(quán)利要求1.一種可堿顯影的光固化性樹脂組合物，其特征在于，含有(A)包含通式(I)所示結(jié)構(gòu)的含羧酸感光性樹脂、(B)光聚合引發(fā)劑、(C)1分子中具有2個以上烯屬不飽和基團的化合物，通式(I)中，R1表示氫原子或甲基，R2表示碳數(shù)2～6的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基，R3表示氫原子或有機酸酯殘基。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可堿顯影的光固化性樹脂組合物，其特征在于，通式(I)中的R"為酸酐殘基。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可堿顯影的光固化性樹脂組合物，其特征在于，通式(I)中的113為(甲基)丙烯酸殘基。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可堿顯影的光固化性樹脂組合物，其特征在于，前述(B)光聚合引發(fā)劑為選自下組中的1種或2種以上的混合物包含下述通式(II)所示結(jié)構(gòu)的肟酯系光聚合引發(fā)劑、包含下述通式(III)所示結(jié)構(gòu)的氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑、以及包含下述通式(IV)所示結(jié)構(gòu)的?；趸⑾倒饩酆弦l(fā)劑，通式(II)(IV)中，R/表示氫原子、苯基(可被碳數(shù)l~6的烷基、苯基或卣素原子取代)、碳數(shù)120的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基(可被l個以上羥基取代，在烷基鏈的中間可具有l(wèi)個以上氧原子)、碳數(shù)58的環(huán)烷基、碳數(shù)2~20的烷?；虮綍貂；?可被碳數(shù)l~6的烷基或苯基取代)，W表示苯基(可被碳數(shù)1~6的烷基、苯基或鹵素原子取代)、碳數(shù)1~20的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基(可被1個以上羥基取代，在烷基鏈的中間可具有1個以上氧原子)、碳數(shù)5~8的環(huán)烷基、碳數(shù)2~20的烷?；虮綍貂；?可被碳數(shù)1~6的烷基或苯基取代)，R3和R"各自獨立地表示碳數(shù)1~12的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基或芳烷基，115和116各自獨立地表示氫原子、碳數(shù)16的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基，或115和116可以結(jié)合而形成環(huán)狀烷醚基，R7和118各自獨立地表示碳數(shù)1~10的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基、烷氧基、環(huán)己基、環(huán)戊基、芳基(可被鹵素原子、烷基或烷氧基取代)、或R-C(=0)-基團(此處R為碳數(shù)1~20的烴基)，其中，117和R"又方都為R-C(=0)-基團的情況排除在外。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可堿顯影的光固化性樹脂組合物，其特征在于，還含有(D)熱固化性成分。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可堿顯影的光固化性樹脂組合物，其特征在于，其為還含有(E)著色劑而成的阻焊劑。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可堿顯影的光固化性樹脂組合物，其特征在于，相對于樹脂組合物的總質(zhì)量，所述含羧酸感光性樹脂(A)的配合率是20~60質(zhì)量％,相對于100質(zhì)量份含羧酸感光性樹脂(A)，所述光聚合引發(fā)劑(B)的配合率為0.01~30質(zhì)量4分。8.—種光固化性干膜，其通過在載體膜上涂布權(quán)利要求1~7任一項所述的光固化性樹脂組合物并干燥而得到。9.一種固化物圖案，所述固化物圖案是使用由權(quán)利要求1~7任一項所述的光固化性樹脂組合物制成的樹脂層而形成的，其中，通過活性能量射線照射進行圖案形成。10.—種固化物圖案，其中，權(quán)利要求9所述的利用活性能量射線照射的圖案形成是通過使用波長350nm~410nm的活性能量射線的直接描繪而形成的。11.一種印刷電路板，其在銅層上具備權(quán)利要求9所述的固化物圖案。全文摘要本發(fā)明提供一種堿顯影型的光固化性樹脂組合物和固化物圖案以及印刷電路板，所述組合物對于活性能量射線具有高感光度，尤其利用激光的直接描繪的曝光固化性優(yōu)異，且顯影性、指觸干燥性、焊料耐熱性、耐化學(xué)鍍金性、耐堿性、PCT和PCBT耐性優(yōu)異，可用作阻焊劑?？蓧A顯影的光固化性樹脂組合物，其特征在于，含有(A)包含通式(I)所示結(jié)構(gòu)的含羧酸感光性樹脂、(B)光聚合引發(fā)劑、(C)1分子中具有2個以上烯屬不飽和基團的化合物，通式(I)中，R¹表示氫原子或甲基，R²表示碳數(shù)2～6的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基，R³表示氫原子或有機酸酯殘基。文檔編號G03F7/031GK101430506SQ200810172679公開日2009年5月13日申請日期2008年11月6日優(yōu)先權(quán)日2007年11月7日發(fā)明者伊藤信人,有馬圣夫申請人:太陽油墨制造株式會社