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光學膜的制作方法

文檔序號:2811099閱讀:310來源:國知局

專利名稱::光學膜的制作方法
技術領域
:本發(fā)明涉及光學膜。
背景技術
:平板顯示裝置(FPD)中含有使用了偏振片、相位差板等光學膜的部件。作為光學膜,可以列舉將在溶劑中溶解聚合性化合物而得的溶液涂布在支持基材上后、聚合而得的光學膜。另一方面,已知被供給波長Xnm的光的光學膜的相位差(Re(X))由雙折射率An和膜的厚度d的積來決定(Re(X)=Anxd)。此外,波長分散特性通常用波長lnm處的相位差值Re(X)除以550nm處的相位差值Re(550)而得的值(Re(X)/Re(550))來表示,已知在(Re(X)/Re(550))接近1的波長范圍、[Re(450)/Re(550)]<1且[Re(650)/Re(550)]>1的顯示逆波長分散性的波長范圍中,可以進行同樣的偏振轉換。在SIDSymposiumDigestofTechnicalPapers,2006年,37巻,p.l673中,作為聚合性化合物,公開了下述式所示的化合物(LC242)。
發(fā)明內容本發(fā)明提供如下內容。所述的光學膜,含有式(A)所示基團和至少1個聚合性基團的化合物是含有式(B)所示基團和至少1個聚合性基團的化合物。~E1—Ga—Da—Ar—Db—Gb~—E2—(B)(式中,Ar、Da、Db、Ga和Gb表示與[l]中定義相同的意思,E1和E2各自獨立地表示-CR5R6-、-ch2-ch2-、-o-、-s-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-、-c(=s)-o-、-o-c(=s)-、-0-c(=s)-o-、-co-nr5-、-nr5-co-、-0-ch2-、-ch2-o-、-s-ch廣、-ch2-s-或單鍵,R5和i^各自獨立地表示氫原子、氟原子或碳原子數14的烷基。)中定義相同的意思,Fi和FZ各自獨立地表示碳原子數112的亞烷基,該亞烷基可以被選自碳原子數1~5的烷基、碳原子數15的烷氧基和囟素原子中的至少l個取代,并且,構成該亞烷基的至少l個亞曱基可以被取代為-O-或-CO-。pi和pa中的任何一方表示聚合性基團,另一方表示氫原子或聚合性基團。)所述的光學膜,滿足式(2)和式(3)。(N—4)/3<k+1+4(2)(3)~[6中任一項所述的光學膜,Ar為式(Ar-1)式(Ar-13)所示的基團中的任一個。(式中,W表示卣素原子、碳原子數1~6的烷基、氰基、硝基、碳原子數16的烷基亞磺酰基、碳原子數16的烷基磺酰基、羧基、碳原子數1~6的氟代烷基、碳原子數1~6的烷氧基、碳原子數1~6的烷硫基、碳原子數1~6的n-烷基氨基、碳原子數2~12的n,n-二烷基氨基、碳原子數1~6的n-烷基氨磺?;蛱荚訑?~12的n,n-二烷基氨磺酰基。(^和Q3各自獨立地表示-cr7r8-、-s-、-nr7-、-co-或-o-,117和R8各自獨立地表示氳原子或碳原子數1~4的烷基。Y1、¥2和¥3各自獨立地表示取代或未取代的芳香族烴基或者取代或未取代的芳香族雜環(huán)基。\^和\¥2各自獨立地表示氫原子、氰基、曱基或鹵素原子。m表示06的整數,n表示02的整數。)根據[6]或[10所述的光學膜,Gi和G2為l,4-亞環(huán)己基。~[11中任一項所述的光學膜,波長550nm處的相位差值(Re(550))為250~300nm。中定義相同的意思,^和G2各自獨立地表示二價脂環(huán)式烴基,該脂環(huán)式烴基可以被選自卣素原子、碳原子數1~4的烷基、碳原子數1~4的氟代烷基、碳原子數14的烷氧基、氰基和硝基中的至少1個取代,構成該脂環(huán)式烴基的至少1個亞甲基可以被取代為-O-、-S-或-NH-。Ei和E2各自獨立地表示-CR5R6-、-CH2-CH2-、-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-o-co-o-、-c(=s)-o-、-o-c(=s)-、-o-C(=S)-O-、-CO-NR5-、-NR5-CO-、-O-CH2-、-CH2-O-、-S-CH廣、-CH廣S-或單鍵,R5和R6各自獨立地表示氳原子、氟原子或碳原子數1~4的烷基。Bi和82各自獨立地表示-CR5R6-、-CH2-CH2-、-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、一O-co-o-、-c(=s)-o-、-o-c(=s)-、-o-c(=s)-O-、-CO-NR5-、-NR5-CO-、-O-CH2-、-CH2-O-、-S-CH2-、-CH2-S-或單鍵。A1和A2各自獨立地表示二價脂環(huán)式烴基或二價芳香族烴基,該脂環(huán)式烴基和該芳香族烴基可以被選自卣素原子、碳原子數14的烷基、碳原子數1~4的氟代烷基、碳原子數1~4的烷氧基、碳原子數1~4的氟代烷氧基、氰基和硝基中的至少l個取代。k和l各自獨立地表示0~3的整數。Fi和F'各自獨立地表示碳原子數1~12的亞烷基,該亞烷基可以被選自碳原子數1~5的烷基、碳原子數1~5的烷氧基和卣素原子中的至少1個取代,并且,構成該亞烷基的至少l個亞甲基可以被取代為-O-或-CO-。pi和pz中的任何一方表示聚合性基團,另一方表示氫原子或聚合性基團。)—種偏振片,含有[1~[13中任一項所述的光學膜和偏振膜。所述偏振片的有機場致發(fā)光板。^為12以上。Di和D2各自獨立地表示,-O-CO-(,表示與Ar的結合部位)、-C(=S)-0-、-O-C(-S)-、-CR、2-、-CR、2—CR3R4-、-O-CR1112—、—CR1112-O-、—CR1112-O-CR3R4-、-CR1112-O-CO-,-O-CO-CR1112-、-CRA2-O-CO-CR3R4—、—CR1112-CO-O-CR3R4—、—NR1—CR2R3—、—CR2R3-NR1-、-CO-NRi-或-NRi-CO-,R1、R2、113和114各自獨立地表示氫原子、氟原子或碳原子數1~4的烷基。&和02各自獨立地表示二價脂環(huán)式烴基,該脂環(huán)式烴基可以被選自卣素原子、碳原子數1~4的烷基、碳原子數14的氟代烷基、碳原子數1~4的烷氧基、氰基和硝基中的至少1個取代,構成該脂環(huán)式烴基的至少1個亞甲基可以被取代為-O-、-S-或-NH-。Ei和E2各自獨立地表示-CR5R6-、—CH2-CH2_、-O-、_S_、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-o-、-c(=s)-o-、-o-c(=s)-、-o-c(=s)-o-、-CO-NR5-、-NR5-CO-、-O-CH2-、-CH2-O-、-S-CH2-、-CH2-S-或單鍵,R5和R6各自獨立地表示氫原子、氟原子或碳原子數1~4的烷基。Bi和B"各自獨立地表示-CR5R6-、-CH2-CH2-、-O-、-S-、-CO-o-、-o-co-、-o-co-o-、-c(=s)-o-、-o-c(-s)-、-o-c(=s)-o-、一CO-NR5-、一NR5-CO-、一O-CH2-、一CH2-O-、一S-CH2-、-CH2-S-或單鍵。Ai和A2各自獨立地表示二價脂環(huán)式烴基或二價芳香族烴基,該脂環(huán)式烴基和該芳香族烴基可以被選自卣素原子、碳原子數1~4的烷基、碳原子數14的氟代烷基、碳原子數1~4的烷氧基、碳原子數1~4的氟代烷氧基、氰基和硝基中的至少l個取代。k和l各自獨立地表示0~3的整數。^和F"各自獨立地表示碳原子數1~12的亞烷基,該亞烷基可以被選自碳原子數1~5的烷基、碳原子數1~5的烷氧基和卣素原子中的至少1個取代,并且,構成該亞烷基的至少l個亞甲基可以被取代為-O-或-CO-。pi和pz中的任何一方表示聚合性基團,另一方表示氫原子或聚合性基團。)所述的化合物,滿足式(2)和式(3)。(N-'4)/3<k+1+4(2)12SNrtS22(3〉~[25中任一項所述的化合物,Gi和G2為1,4-亞苯基?!N未聚合膜的制造方法,其特征在于,將含有[22][26中任一項所述化合物的溶液涂布在支持基材上或涂布在形成于支持基材上的定向膜上,并使之干燥。所述的制造方法得到的未聚合膜聚合。圖l是表示本發(fā)明的濾色器1的概略圖。圖2是表示本發(fā)明的液晶顯示裝置5的概略圖。圖3是表示本發(fā)明的偏振片30的概略圖。圖4是表示本發(fā)明的液晶顯示裝置的液晶板20和偏振片30的貼合品21的概略圖。圖5是表示本發(fā)明的有機EL顯示裝置的有機EL板23的概略圖。符號說明1、1,濾色器2、2,光學膜<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>-、-O-CR丄R'—、—CR丄R'-O-、-CR直R'-O-CRJR4—、—CRW-O-CO-,-O-CO-CR1112-、-CR1112-O-CO-CR3R4-、-CR1112-CO-O-CR3R4-、—NR1—CR2R3—、—CR2R3—NR1—、—CO-NR匕或NR1-CO-,R1、R2、R3和114各自獨立地表示氬原子、氟原子或碳原子數1~4的烷基。Ga和Gb各自獨立地表示二價脂環(huán)式烴基,該脂環(huán)式烴基可以被選自鹵素原子、碳原子數1~4的烷基、碳原子數1~4的氟代烷基、碳原子數1~4的烷氧基、氰基和硝基中的至少1個取代,構成該脂環(huán)式烴基的至少1個亞甲基可以被取代為-o-、-S_或-NH-。)在本發(fā)明中,所謂"光學膜",是指能夠透過光、具有光學功能的膜。所謂"光學功能",是指折射、雙折射等。作為光學膜的一種的相位差膜,用于將直線偏振光轉換為圓偏振光、橢圓偏振光,或者相反將圃偏振光或橢圓偏振光轉換為直線偏振光。本發(fā)明的光學膜,通過具有上述式(A)所示的基團,能夠在寬波長范圍中進行同樣的偏振轉換。此外,通過調整光學膜中式(A)所示的基團的含量,能夠調整光學膜的波長分散特性。Ar是具有選自芳香族烴環(huán)和芳香族雜環(huán)中的至少1個芳香環(huán)的二價基團,該二價基團中所含的芳香環(huán)的7i電子的合計數N^為12以上,優(yōu)選為12~22,更優(yōu)選13~22。Ar優(yōu)選是具有選自芳香族烴環(huán)和芳香族雜環(huán)中的至少2個芳香環(huán)的二價基團。作為芳香族烴環(huán),可以列舉苯環(huán)、萘環(huán)、蒽環(huán)、菲繞啉環(huán)等,作為芳香族雜環(huán),可以列舉呋喃環(huán)、吡咯環(huán)、噻吩環(huán)、吡啶環(huán)、噻唑環(huán)、苯并噻唑環(huán)等。其中,優(yōu)選苯環(huán)、噻唑環(huán)、苯并噻唑環(huán)。Ar優(yōu)選為下述式(Ar-1)~式(Ar-13)所示基團中的任一個基團。22(Ai~S>(Ar-9〉(Ar-W0^-11)(Ar'12)(式中,W表示鹵素原子、碳原子數1~6的烷基、氰基、硝基、碳原子數1~6的烷基亞磺酰基、碳原子數1~6的烷基磺?;?、羧基、碳原子數1~6的氟代烷基、碳原子數1~6的烷氧基、碳原子數1~6的烷硫基、碳原子數1~6的N-烷基氨基、碳原子數2~12的N,N-二烷基氨基、碳原子數1~6的N-烷基氨磺醜基或碳原子數2~12的N,N-二烷基氨磺?;?^和q3各自獨立地表示-CR7r8-、-S-、-NR7-、-CO-或-O-,R7和R8各自獨立地表示氫原子或碳原子數1~4的烷基。Y1、¥2和¥3各自獨立地表示取代或未取代的芳香族烴基或者取代或未取代的芳香族雜環(huán)基。\^和\¥2各自獨立地表示氫原子、氰基、曱基或鹵素原子。m表示0~6的整數,n表示0~2的整數。)作為卣素原子,可以列舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等,優(yōu)選氟原子、氯原子、溴原子。作為碳原子數16的烷基,可以列舉曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基等,優(yōu)選碳原子數1~4的烷基,更優(yōu)選碳原子數1~2的烷基,特別優(yōu)選甲基。作為碳原子數1~6的烷基亞磺?;梢粤信e甲基亞磺?;?、乙基亞磺?;⒈鶃喕酋;?、異丙基亞磺?;⒍』鶃喕酋;惗』鶃喕酋;?、仲丁基亞磺?;⑹宥』鶃喕酋;⑽旎鶃喕酋;?、己基亞磺?;?,優(yōu)選碳原子數1~4的烷基亞磺酰基,更優(yōu)選碳原子數1~2-,2YHIw、的烷基亞磺?;貏e優(yōu)選甲基亞磺?;W鳛樘荚訑?~6的烷基磺?;?,可以列舉甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺?;?、異丙基磺?;⒍』酋;?、異丁基磺?;?、仲丁基磺?;⑹宥』酋;?、戊基磺?;?、己基磺?;?,優(yōu)選碳原子數l-4的烷基磺?;?,更優(yōu)選碳原子數1~2的烷基磺?;貏e優(yōu)選甲基碌?;?。作為碳原子數1~6的氟代烷基,可以列舉氟甲基、三氟甲基、氟乙基、五氟乙基、七氟丙基、九氟丁基等,優(yōu)選碳原子數1~4的氟代烷基,更優(yōu)選碳原子數12的氟代烷基,特別優(yōu)選三氟曱基。作為碳原子數16的烷氧基,可以列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基等,優(yōu)選碳原子數1~4的烷氧基,更優(yōu)選碳原子數12的烷氧基,特別優(yōu)選甲氧基。作為碳原子數l-6的烷硫基,可以列舉甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、戊硫基、己硫基等,優(yōu)選碳原子數14的烷硫基,更優(yōu)選碳原子數1~2的烷硫基,特別優(yōu)選甲硫基。作為碳原子數l6的N-烷基氨基,可以列舉N-甲基氨基、N-乙基氨基、N-丙基氨基、N-異丙基氨基、N-丁基氨基、N-異丁基氨基、N-仲丁基氨基、N-叔丁基氨基、N-戊基氨基、N-己基氨基等,優(yōu)選碳原子數1~4的N-烷基氨基,更優(yōu)選碳原子數1~2的N-烷基氨基,特別優(yōu)選N-甲基氨基。作為碳原子數2~12的N,N-二烷基氨基,可以列舉N,N-二甲基氨基、N-甲基-N-乙基氨基、N,N-二乙基氨基、N,N-二丙基氨基、N,N-二異丙基氨基、N,N-二丁基氨基、N,N-二異丁基氨基、N,N-二戊基氨基、N,N-二己基氨基等,優(yōu)選碳原子數2~8的N,N-二烷基氨基,更優(yōu)選碳原子數24的N,N-二烷基氨基,特別優(yōu)選N,N-二甲基氨基。作為碳原子數16的N-烷基氨磺?;梢粤信eN-甲基氨磺?;?、N-乙基氨磺酰基、N-丙基氨磺?;?、N-異丙基氨磺?;-丁基氨磺酰基、N-異丁基氨磺酰基、N-仲丁基氨磺酰基、N-叔丁基氨磺酰基、N-戊基氨磺酰基、N—己基氨磺?;龋瑑?yōu)選碳原子數1~4的N-烷基氨磺?;?,更優(yōu)選碳原子數1~2的N-烷基氨磺酰基,特別優(yōu)選N-甲基氨磺?;?。作為碳原子數2~12的N,N-二烷基氨磺?;梢粤信eN,N-二甲基氨磺?;?、N-曱基-N-乙基氨磺?;?、N,N-二乙基氨磺?;?、N,N-二丙基氨磺?;?、N,N-二異丙基氨磺酰基、N,N-二丁基氨磺酰基、N,N-二異丁基氨磺?;?、N,N-二戊基氨磺?;?、N,N-二己基氨磺酰基等,優(yōu)選碳原子數28的N,N-二烷基氨磺酰基,更優(yōu)選碳原子數2~4的N,N-二烷基氨磺?;貏e優(yōu)選N,N-二曱基氨磺?;?。^優(yōu)選為鹵素原子、甲基、氰基、硝基、羧基、甲基磺?;?、三氟甲基、曱氧基、甲硫基、N-甲基氨基、N,N-二甲基氨基、N-甲基氨磺?;騈,N-二曱基氨磺?;?。作為!^和RS中的碳原子數14的烷基,可以列舉曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基等,優(yōu)選碳原子數1~2的烷基,更優(yōu)選甲基。Q1優(yōu)選為—S—、-CO—、—NH—、—N(CH3)—,Q3優(yōu)選為-s-、-co-。作為Y1、¥2和¥3中的芳香族烴基,可以列舉苯基、萘基、蒽基、菲基、聯苯基等碳原子數620的芳香族烴基,優(yōu)選苯基、萘基,更優(yōu)選苯基。作為芳香族雜環(huán)基,可以列舉呋喃基、吡咯基、噻吩基、吡啶基、噻唑基、苯并噻唑基等至少含有1個氮原子、氧原子、硫原子等雜原子且碳原子數為420的芳香族雜環(huán)基,優(yōu)選呋喃基、吡咯基、噻吩基、p比咬基、噢喳基。該芳香族烴基和芳香族雜環(huán)基可以具有至少1個取代基,作為取代基,可以列舉卣素原子、碳原子數1~6的烷基、氰基、硝基、碳原子數16的烷基亞磺?;⑻荚訑?6的烷基磺酰基、羧基、碳原子數1~6的氟代烷基、碳原子數1~6的烷氧基、碳原子數16的烷硫基、碳原子數l6的N-烷基氨基、碳原子數212的N,N-二烷基氨基、碳原子數1~6的N-烷基氨磺?;?、碳原子數2~12的N,N-二烷基氨磺?;?,優(yōu)選鹵素原子、碳原子數1~2的烷基、氰基、硝基、碳原子數12的烷基磺酰基、碳原子數1~2的氟代烷基、碳原子數1~2的烷氧基、碳原子數1~2的烷硫基、碳原子數l2的N-烷基氨基、碳原子數24的N,N-二烷基氨基、碳原子數1~2的烷基作為卣素原子、碳原子數16的烷基、氰基、硝基、碳原子數1~6的烷基亞磺?;⑻荚訑?~6的烷基磺?;?、羧基、碳原子數1~6的氟代烷基、碳原子數1~6的烷氧基、碳原子數1~6的烷硫基、碳原子數16的N-烷基氨基、碳原子數212的N,N-二烷基氨基、碳原子數1~6的N-烷基氨磺?;吞荚訑?~12的N,N-二烷基氨磺?;?,可以列舉與上述基團相同的基團。作為Y1、Y2和Y3,優(yōu)選獨立地為下述式(Y-l)~(Y-6)所示的基團。(式中,Z'表示鹵素原子、碳原子數1~6的烷基、氰基、硝基、碳原子數1~6的烷基亞磺酰基、碳原子數1~6的烷基磺?;Ⅳ然?、碳原子數1~6的氟代烷基、碳原子數1~6的烷氧基、碳原子數1~6的硫烷基、碳原子數1~6的N-烷基氨基、碳原子數2~12的N,N-二烷基氨基、碳原子數1~6的N-烷基氨磺?;蛱荚訑?~12的N,N-二烷基氨磺酰基,R表示氫原子或甲基。&1表示0~5的整數,32表示0~4的整數,1h表示03的整數,1)2表示0~2的整數。)從化合物(A)的制造容易的方面出發(fā),更優(yōu)選Y1、¥2和Y"獨立地為式(Y-l)或式(Y-3)所示的基團。Wi和\¥2優(yōu)選獨立地為氫原子、氰基或甲基,更優(yōu)選為氫原子。m優(yōu)選為O或l。n優(yōu)選為O。Ar更優(yōu)選為下述式(Ar-6a)、式(Ar-6b)、式(Ar-6c)、式(Ar-10a)或式(Ar-10b)所示的基團。(Ar-10a〉(Ar'10b)(式中,Z1、n、Q1、Z2、at和lh表示與上述相同的意思。)作為式(Ar-l)~式(Ar-4)所示的基團的具體例,可以列舉式(ar-1)~式(ar-29)所示的基團。(ar-lO)(ar-ll)(ar-12)<ar-l3)(ar.14〉作為式(Ar-5)所示的基團的具體例,可以列舉式(ar-30)~式(ar-39)所示的基團。(ar'30)(ar-31)(ar-32)(ar'33)(ar-34)(ar-35)(ar.36)(汰r37)(ar-38)〈ar-39)作為式(Ar-6)和式(Ar-7)所示的基團的具體例,可以列舉式(ar-40)~式(ar-119)所示的基團。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>作為式(Ar-8)和式(Ar-9)所示的基團的具體例,可以列舉式(ar—120)~式(ar-129)所示的基團。(ai-120)(ar-121)(ar-122)(ar-123)(arl24)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>作為式(Ar-10)所示的基團的具體例,可以列舉式(ar-130)~式(ar-149)所示的基團。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>作為式(Ar-11)所示的基團的具體例,可以列舉式(ar-150)式(ar-159)所示的基團。(ar-157)(ar—153)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>式(ar-189)所示的基團。(ar-lS5)(ar-186)(ar-187)(ar.188)Da和Db各自獨立地表示單鍵、-CO-O-、-O-CO-、-C(=S)-O-、-O-C(-S)-、-CR1112-、-CR1112-CR3R4-、-O—CWR2—、—CR1112-O-、—CR1112-O-CR3R4-、—CR1112—O-CO-,-O-CO-CR1112—、—CR1112-O-CO-CR3R4—、—CR1112-CO-O-CR3R4—、-NR1—CR2R3—、—CR2R3-NR1-、-CO-NR1-或NR1-CO-,R1、R2、R3和議4各自獨立地表示氬原子、氟原子或碳原子數1~4的烷基(例如曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基等)。Da和Db優(yōu)選各自獨立地為—0-CO-、*-0-C(=S)-、*-O-CRiR2-、*-NRi—CR2R3-或*-NRi-CO-(*表示與Ar的結合部位)。Da和Db更優(yōu)選各自獨立地為*-O-CO-、*-O-C(=S)-或*-NR1-CO-(*表示與Ar的結合部位)。R1、R2、W和W優(yōu)選各自獨立地為氫原子或碳原子數1~4的烷基,更優(yōu)選為氫原子、甲基或乙基。Ga和Gb各自獨立地表示二價脂環(huán)式烴基,該脂環(huán)式烴基可以被選自鹵素原子、碳原子數14的烷基、碳原子數1~4的氟代烷基、碳原子數1~4的烷氧基、氰基和硝基中的至少l個取代。作為二價脂環(huán)式烴基,可以列舉下述式(g-1)式(g-IO)所示的可以含有雜原子的脂環(huán)式烴基,優(yōu)選為二價的5元環(huán)或6元環(huán)脂環(huán)式烴基,更優(yōu)選為l,4-亞環(huán)己基,特別優(yōu)選為反-1,4-亞環(huán)己基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>上述式(g-1)~式(g-10)所示的基團,可以被甲基、乙基、異丙基、叔丁基等碳原子數1~4的烷基;甲氧基、乙氧基等碳原子數1~4的烷氧基;三氟甲基等碳原子數1~4的氟代烷基;三氟甲氧基等碳原子數1~4的氟代烷氧基;氰基;硝基;氟原子、氯原子、溴原子等卣素原子取代。除了上述式(A)所示的基團之外,化合物(A)還具有至少l個聚合性基團?;衔?A)優(yōu)選具有24個聚合性基團,從得到的光學膜的膜硬度的觀點出發(fā),優(yōu)選具有2個聚合性基團。作為聚合性基團,只要是能夠參與化合物(A)的聚合反應的基團即可,具體來說,可以列舉乙烯基、芪基、丙烯?;?、甲基丙烯?;⒈Q趸?、甲基丙烯酰氧基、羧基、乙?;?、羥基、氨基甲?;⑻荚訑?~4的N-烷基氨基、氨基、環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁基、甲酰基、-N=C=0、-N=C=S等。其中,從適于光聚合的觀點出發(fā),優(yōu)選自由基聚合性基團或陽離子聚合性基團,從操作容易、且化合物(A)的制造也容易的觀點出發(fā),更優(yōu)選丙烯?;蚣谆;?,特別優(yōu)選丙烯?;?。聚合性基團可以直接結合于式(A)所示基團的末端,但優(yōu)選通過l個以上的二價連接基團結合。作為所述化合物(A),優(yōu)選是含有下述式(B)所示基團的化合物,—E1—Ga—Da—Ar—Db—Gb—E2—(B)(式中,Ar、Da、Db、Ga和Gb表示與上述相同的意思,E1和E2各自獨立地表示-CR5r6-、-CH2-CH2-、-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-C(-S)-O-、-O-C(=S)-、-0-C(=S)-O-、-CO-NR5-、-NR5-CO-、-0-CH2-、-CH2-0-、-S-CH2-、-ch2-S-或單鍵,R5和W各自獨立地表示氫原子、氟原子或碳原子數14的烷基。)更優(yōu)選是含有下述式(C)所示基團的化合物,(式中,Ar、Da、Db、Ga、Gb、E1和£2表示與上述相同的意思,Bi和b2各自獨立地表示-CR5R6-、-CH2-CH2-、-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-C(-S)-O-、-O-C(-S)-、-O-C(-S)-O-、-CO-NR5-、-NR5-CO-、-O-CH2-、-CH2-O-、-S-CH2-、-CH2-S-或單鍵,R5和W表示與上述相同的意思。V和人2各自獨立地表示二價脂環(huán)式烴基或二價芳香族烴基,該脂環(huán)式烴基和該芳香族烴基可以被選自卣素原子、碳原子數1~4的烷基、碳原子數1~4的氟代烷基、碳原子數1~4的烷氧基、碳原子數1~4的氟代烷氧基、氰基和硝基中的至少l個取代。k和l各自獨立地表示03的整數。)特別優(yōu)選是下述式(D)所示的化合物。pl—j^Bi一^1^—Ga—Da—Ax—db—gb—e4,—B2)^2—P2①)(式中,Ar、Da、Db、Ga、Gb、E1、E2、81和82表示與上述相同的意思,Fi和F"各自獨立地表示碳原子數1~12的亞烷基,該亞烷基可以被選自碳原子數1~5的烷基、碳原子數1~5的烷氧基和鹵素原子中的至少1個取代,并且,構成該亞烷基的至少1個亞甲基可以被取代為-O-或-CO-。W和pz中的任何一方表示聚合性基團,另一方表示氫原子或聚合性基團。)E丄和E2優(yōu)選各白獨立地為-O-、-S-、-CO-O-或-O-CO—。更優(yōu)選Ei為-CO—O-、且£2為—O-CO-。作為V和A"斤示的二價脂環(huán)式烴基或二價芳香族烴基,可以列舉上述式(g-1)~式(g-10)所示的基團、下述式(a-1)式(a-8)所示的基團,優(yōu)選式(a-l)或式(g-l)所示的基團,更優(yōu)選l,4-亞苯基或1,4-亞環(huán)己基。上述式(a-1)式(a-8)所示的基團,可以被甲基、乙基、異丙基、叔丁基等碳原子數14的烷基;甲氧基、乙氧基等碳原子數1~4的烷氧基;三氟甲基等碳原子數1~4的氟代烷基;三氟甲氧基等碳原子數1~4的氟代烷氧基;氰基;硝基;氟原子、氯原子、溴原子等卣素原子取代。從含有式(C)所示基團的化合物或式(D)所示化合物的制造容易的觀點出發(fā),優(yōu)選At和人2為相同的基團,更優(yōu)選為1,4-亞苯基或1,4-亞環(huán)己基,特別優(yōu)選為1,4-亞苯基。從含有式(C)所示基團的化合物或式(D)所示的化合物的制造容易的觀點出發(fā),優(yōu)選Bi和82為相同的基團。僅與^或入2結合的B1和B2優(yōu)選各自獨立地為-CH2-CH2-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-O-CH廣、-CH廣O-或單鍵,從含有式(D)所示基團的化合物和式(D)所示的化合物的液晶性的觀點出發(fā),優(yōu)選為-CO-O-或-O-CO-。與Ei或E2結合的B'和B2優(yōu)選各自獨立為-o-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-、-CO-NH-、-NH-CO-或單鍵。k優(yōu)選為02的整數。l優(yōu)選為02的整數。k和l的合計優(yōu)選為5以下的整數,更優(yōu)選為4以下的整數,特別優(yōu)選滿足下述式(2)和式(3)。(N-4)/3<k+1+4(2〉12SNrtS22(3〉作為式(D)所示的化合物,優(yōu)選為下述式(1)所示的化合物。(式中,Ar、E1、E2、B1、B2、F1、F2、P1、P2、k和l表示與上述相同的意思,D'和D2各自獨立地表示*-O-CO-(*表示與Ar的結合部位)、—C(=S)-O—、-O-C(-S)—、—CR1112-、一CR1112—CR3R4-、-O-CR1112—、—CR1112-O-、—CWR2-O-CR3R4-、—CWR2-O-CO-,-O-CO-CR1112—、—CR丄R2—O-CO-CR3R4—、—CR1112-CO-O-CR3R4—、-NR1—CR2R3—、-CR2r3-NR1-、-CO-NR1-或-NR1-CO-,R1、R2、R3和R4各自獨立地表示氫原子、氟原子或碳原子數14的烷基。^和02各自獨立地表示二價脂環(huán)式烴基,該脂環(huán)式烴基和該芳香族雜環(huán)基可以被選自面素原子、碳原子數14的烷基、碳原子數14的氟代烷基、碳原42子數1~4的烷氧基、氰基和硝基中的至少1個取代,構成該脂環(huán)式烴基的至少1個亞曱基可以被取代為-O-、-S-或-NH-。)D>D2優(yōu)選各自獨立地為--O-CO-、*-0-C(=S)-、*-O-CR1112-、*-NRi—CR2R3-或*-NRi-CO-(*表示與Ar的結合部位)。Di和02更優(yōu)選各自獨立地為*-O-CO-、*-O-C(=S)-或*-NR1-CO-(*表示與Ar的結合部位)。R1、R2、W和W優(yōu)選各自獨立地為氫原子或碳原子數1~4的烷基,更優(yōu)選為氫原子、甲基或乙基。作為^和G2的具體例,可以列舉上述式(g-1)~(g-10)所示的基團,優(yōu)選式(g-l)所示的基團,更優(yōu)選l,4-亞環(huán)己基,特別優(yōu)選反-1,4-亞環(huán)己基。作為下述式(1-A)和式(1-B)所示的基團的具體例,pi一pl如i一A^-;E1—G1—D1—(1-A)可以列舉下述式(R-1)~式(R-134)所示的基團。此外,式(R-1)~式(R—134)中的n表示212的整數。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>(R-92)(R-93)(R'96)(R-97)(K-98)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>此外,化合物(xxx)和化合物(xxxi)中,式(1-A)所示的基團和式(1-B)所示的基團中的任何一方為(R-57)~(R-120)中的任一個。上述表l中,化合物(xvii)是指,Ar所示基團為式(ar-78)所示基團的化合物、Ar所示基團為式(ar-79)所示基團的化合物、或者Ar所示基團為式(ar-78)所示基團的化合物與Ar所示基團為式(ar-79)所示基團的化合物的混合物中的任一個。上述表2中,化合物(xxx)是指,Ar所示基團為式(ar-120)所示基團的化合物、Ar所示基團為式(ar-121)所示基團的化合物、或者Ar所示基團為式(ar-120)所示基團的化合物與Ar所示基團為式(ar-121)所示基團的化合物的混合物中的任一個,化合物(xxxi)是指,Ar所示基團為式(ar-122)所示基團的化合物、Ar所示基團為式Ur-123)所示基團的化合物、或者Ar所示基團為式(ar-122)所示基團的化合物與Ar所示基團為式(ar-123)所示基團的化合物的混合物中的任一個。表l中記栽的化合物的代表例如下所示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage58</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage59</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage61</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage62</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage63</formula>(xxxii-l)TM-laTM誦lb<formula>formulaseeoriginaldocumentpage64</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage65</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage69</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage70</formula>關于化合物(A)的制造方法,以化合物(1)為例說明如下。4匕合物(1)可以才艮據其結構,通過將MethodenderOrganischenChemie、OrganicReactions、OrganicSyntheses、ComprehensiveOrganicSynthesis、新實驗化學講座等中記咸的公知有機合威反應(例如,縮合反應、酯化反應、威廉姆森反應、烏爾曼反應、維悌希反應、希夫堿生成反應、爺基化反應、菌頭反應、鈴木-宮浦反應、根岸反應、熊田反應、檜山反應(Hiyamareaction)、Buchwald-Hartwig反應、弗瑞德-克來福特反應、赫克反應、Aldol反應等)適當組合而制造。例如,在Di和DZ為孝-O-CO-的化合物(1)的情況下,可以通過如下方法制造通過使式(1-1)所示的化合物與式(1-2)所示的化合物反應,得到式(1-3)所示的化合物,使得到的式(1-3)所示的化合物與式(1-4)所示的化合物反應。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage72</formula>式(1-1)所示的化合物與式(1-2)所示的化合物的反應、以及式(1-3)所示的化合物與式(1-4)所示的化合物的反應優(yōu)選在酯化劑的存在下進行。作為酯化劑的具體例,可以列舉l-環(huán)己基-3-(2-嗎啉代乙基)碳二亞胺對甲苯磺酸鹽、二環(huán)己基碳二亞胺、l-乙基-3-(3-二曱基氨基丙基)碳二亞胺、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽、雙(2、6-二異丙基苯基)碳二亞胺、雙(三甲基曱硅烷基)碳二亞胺、二異丙基碳二亞胺等碳二亞胺化合物;2-甲基-6-硝基苯甲酸酐、2,2,-羰基二-1H-咪唑、1,1,-草?;溥?、疊氮磷酸二苯酯、1(4-硝基苯磺?;?-1H-1,2,4-三唑、1H-苯并三唑-1-基氧基三吡咯烷基^:六氟磷酸鹽、1H-苯并三唑-1-基氧基三(二甲基氨基)錛六氟磷酸鹽、N,N,N,,N,-四甲基-O-(N-琥珀酰亞胺基)脲鈸四氟硼酸鹽、N-(1,2,2,2-四氯乙氧基羰基氧基)琥珀酰亞胺、N-苯曱氧羰酰琥珀酰亞胺、O-(6-氯代苯并三唑-1-基)-N,N,N,,N,-四甲基脲鈸四氟硼酸鹽、O-(6-氯代苯并三哇-l-基)-N,N,N,,N,-四甲基脲錯六氟磷酸鹽、2-溴-l-乙基吡啶鈸四氟硼酸鹽、2-氯-1,3-二甲基咪唑鈸氯化物、2-氯-1,3-二甲基咪唑錄六氟磷酸鹽、2-氯-1-甲基吡啶鈸碘化物、2-氯-1-甲基吡啶錨對甲苯磺酸鹽、2-氟-1-曱基吡啶銪對甲苯磺酸鹽、三氯乙酸五氯苯基酯等。可以將式(1-2)所示的化合物和式(1-4)所示的化合物轉化為對應的酰氯后進行反應。本發(fā)明的光學膜通過將化合物(A)聚合而得到??梢詫?種化合物(A)聚合,也可以將兩種以上的化合物(A)聚合。此外,還可以使化合物(A)與化合物(A)以外具有聚合性基團的液晶化合物(以下,簡記作液晶化合物)聚合。作為液晶化合物,可以列舉液晶便覽(液晶便覽編集委員會編,丸善(林)平成12年10月30日發(fā)行)的3章"分子結構和液晶性"、3.2"非手性棒狀液晶分子"和3.3"手性棒狀液晶分子"中記載的化合物中,具有聚合性基團的化合物??梢允褂胠種液晶化合物,也可以使用兩種以上的液晶化合物。作為該液晶化合物的具體例,可以列舉式(4)所示的化合物(以下,簡記作化合物(4))等。(式中,A"表示芳香族烴基、脂環(huán)式烴基或雜環(huán)基,該芳香族烴基、脂環(huán)式烴基和雜環(huán)基可以被選自離素原子、碳原子數1~6的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、碳原子數1~6的N-烷基氨基、硝基、氰基和巰基中的至少l個取代。B"和812各自獨立地表示-CR"R15-、-C=C-、-CH=CH-、-CH2-CH2-、-O-、-S-、-C(-O)-、-c(=o)-O-、-O-C(-O)-、-o-c(=o)-O-、-C(=S)-、-C(=S)-O-、-O-C(-S)-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-C(=0)—NR14—、—NR14-C(=O)-、-OCH2-、-OCF2-、-NR14-、-CH20-、-CF20-、-CH=CH—C(=0)-O-、-0-C(=0)-CH=CH—或單鍵,R14和R"各自獨立地表示氫原子、氟原子或碳原子數1~4的烷基,R"和R"可以結合而形成碳原子數4~7的亞烷基。E"表示碳原子數1~12的亞烷基,該亞烷基可以被選自碳原子數16的烷基、碳原子數1~6的烷氧基和卣素原子中的至少1個取代。P"表示聚合性基團。G表示氫原子、卣素原子、碳原子數1~13的烷基、碳原子數1~13的烷氧基、碳原子數1~13的氟代烷基、碳原子數1~13的N-烷基氨基、氰基或硝基、或者表示通過碳原子數1~12的亞烷基而結合的聚合性基團,該亞烷基可以被選自碳原子數1~6的烷基、碳原子數1~6的烷氧基和卣素原子中的至少l個取代。t表示l5的整數。)作為式(4)中的聚合性基團,只要是能夠與化合物(A)聚合的基團即可,可以列舉乙烯基、乙烯基氧基、芪基、丙烯?;?、丙烯酰氧基、甲基丙烯?;?、甲基丙烯酰氧基、羧基、乙酰基、羥基、氨基甲?;?、氨基、碳原子數1~4的烷基氨基、環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁基、甲?;?、-N二C-O或-N-C-S等。其中,從適于光聚合的觀點出發(fā),優(yōu)選自由基聚合性基團或陽離子聚合性基團,從操作容易、且液晶化合物的制造也容易的觀點出發(fā),更優(yōu)選丙烯酰氧基、甲基丙烯氧?;蛞蚁┗趸?。A"的芳香族烴基、脂環(huán)式烴基和雜環(huán)基的碳原子數優(yōu)選為3~18,更優(yōu)選5~12,特別優(yōu)選5或6。作為化合物(4),可以列舉式(4-1)和式(4-2)所示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage75</formula>(式中,P11、E11、B11、A11、B"和t表示與上述相同的意思,E12表示碳原子數1~12的亞烷基,該亞烷基可以被選自碳原子數1~6的烷基、碳原子數16的烷氧基和卣素原子中的至少l個取代。P"表示聚合性基團,F"表示氫原子、囟素原子、碳原子數1~13的烷基、碳原子數1~13的烷氧基、碳原子數1~13的氟代烷基、碳原子數1~13的N-烷基氨基、氰基或硝基。)作為式(4-1)和式(4-2)所示的化合物,可以列舉下述式(I)、式(n)、式(m)、式(IV)或式(V)所示的化合物。pu--E11-一B11——A"--B12--A12-—A13__B14—A14—-B15—A15-pil-一B11—一A11--A13—BW—A14—_B15—E12——A12-—Bi3_P12咖pll一-Eu-一B11-—Au--B12-—A12-—Ai3—B"—Fu-E11-—A11--B12-—A12-—Bis.(式中,AUA"各自獨立地表示芳香族烴基、脂環(huán)式烴基或雜環(huán)基,該芳香族烴基、脂環(huán)式烴基和雜環(huán)基可以被選自卣素原子、碳原子數1~6的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、碳原子數1~6的N-烷基氨基、硝基、氰基和巰基中的至少1個取代。B"B"各自獨立地表示-CR14R15-、-CeC-、-CH-CH-、-CH2-CH2-、-O-、-S-、-c(=o)-、-c(=o)-O-、-o-c(=o)-、-O-c(=o)-o-、-c(-s)-、-c(-s)-o-、-o-c(-S)-、-CH-N-、-N-CH-、-N-N-、_C(=0)-NR14—、-NR14-C(=O)-、-OCH2-、-OCF2-、-NR14-、-CH20-、-CF20-、-CH=CH-C(=0)-O-、-O-C(-O)_CH=CH-或單鍵,R"和R"表示與上述相同的意思。)作為上述式(4-1)、式(4-2)、式(i)、式(n)、式(m)、式(IV)和式(V)所示的化合物,優(yōu)選以使P"和E"之間的鍵以及P"和E"之間的鍵成為醚鍵或酯鍵的方式,來選擇P11、E11、P"和E12。作為化合物(4)的具體例,可以列舉下述式(I-1)~式(I-5)、式(n-1)式(n-6)、式(m-1)式(m-19)、式(iv-l)式(IV-14)、式(V-1)~式(V-5)所示的化合物等。下述式中,k表示lll的整數。下述液晶化合物從合成容易、有市售等的獲得的觀點出發(fā)是優(yōu)選的。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage76</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage77</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage78</formula>》0-(CH2)k-0~O^/=V^K)"0-(卿i-CH3》o-,k-0《UO飛OV-1)0-(CH》k—CH3OV-2)0、j。Oq^vlO^o"(CH2)]rCH3Jchcha—ckqu">~6u3av-s)J^~0-(CHs)r'》0—(c秘-oO^Q^O'》0-(CH"-0^Q^CN0~CH30-CH;r0V.4)av-5)(rv-6)(IV-7)av-s)av-9)crv'io)dv-ii)0V-12I)0V-13)av-i4)79<formula>formulaseeoriginaldocumentpage80</formula>使化合物(A)和液晶化合物聚合時,以化合物(A)和液晶化合物的合計為100重量份時,液晶化合物的使用量通常為90重量份以下。聚合反應通常在聚合引發(fā)劑的存在下進行。作為聚合引發(fā)劑,優(yōu)選光聚合引發(fā)劑。作為光聚合引發(fā)劑,可以列舉苯偶姻化合物、二苯甲酮化合物、苯偶酰縮酮化合物、oc-羥基酮化合物、oc-氨基酮化合物、碘鎮(zhèn)鹽、锍鹽等。作為該光聚合引發(fā)劑的具體例,可以列舉IRGACURE卯7(汽巴精化公司制)、IRGACURE184(汽巴精化公司制)、IRGACURE651(汽巴精化公司制)、IRGACURE819(汽巴精化公司制)、IRGACURE250(汽巴精化公司制)、IRGACURE369(汽巴精化,>司制)、SEIKUOLBZ(精工化學7〉司制)、SEIKUOLZ(精工化學公司制)、SEIKUOLBEE(精工化學公司制)、KAYACUREBPIOO(日本化藥'>司制)、KAYACUREUVI-6992(DOW公司制)、ADEKAOPTOMERSP-152(ADEKA公司制)、ADEKAOPTOMERSP-170(ADEKA公司制)等。相對于液晶化合物和化合物(A)的合計100重量份,聚合引發(fā)劑的使用量通常為0.1重量份~30重量份,優(yōu)選0.5重量份~10重量份。只要在上述范圍內,就能夠在不打亂液晶化合物的定向性的情況下使化合物(A)聚合。本發(fā)明的光學膜的波長分散特性可以通過調整光學膜中來源于化合物(A)的結構單元的含量來任意決定。如果光學膜中來源于化合物(A)的結構單元的含量增多,則得到的光學膜顯示更平穩(wěn)的波長分散特性,進而顯示逆波長分散特性。為了得到顯示所要求波長分散特性的光學膜,例如可以如下進行。首先,調制2~5種左右來源于化合物(A)的結構單元含量不同的含有液晶化合物和化合物(A)的組合物,使用各組合物制造相同膜厚的光學膜。測定所得到的光學膜的相位差值,求出來源于化合物(A)的結構單元含量與光學膜的相位差值的相關關系?;诘玫降南嚓P關系,求出為了使上述膜厚的光學膜顯示所需相位差值所必須的來源于化合物(A)的結構單元的含量,調制含有液晶化合物和化合物(A)的組合物以達到該含量,并進行聚合。對于本發(fā)明的光學膜的制造方法,說明如下。首先,將化合物(A)與上述液晶化合物和上述聚合引發(fā)劑混合,調制含有化合物(A)的組合物。將得到的組合物成膜時,從能夠容易成膜的觀點出發(fā),優(yōu)選在調制該組合物時使用有機溶劑來調制含有化合物(A)的溶液。此外,還可以根據需要使用聚合抑制劑、光增感劑、流平劑等添加劑。作為聚合抑制劑,可以列舉對苯二酚或具有烷基醚等取代基的對苯二酚化合物、丁基兒茶酚等具有烷基醚等取代基的兒茶酚化合物、連苯三酚化合物、2,2,6,6-四甲基腺咬-1-氧自由基等自由基捕獲劑、苯硫酚化合物、P-萘胺化合物、P-萘酚化合物等。通過使用聚合抑制劑,聚合反應的控制變得容易,能夠使得到的光學膜的穩(wěn)定性提高。相對于液晶化合物和化合物(A)的合計100重量份,聚合抑制劑的使用量通常為0.1重量份~30重量份,優(yōu)選0.5重量份~10重量份。只要在上述范圍內,就能夠在不打亂液晶化合物的定向性的情況下使化合物(A)聚合。作為光增感劑,可以列舉。占噸酮、噻噸酮等。占噸酮化合物、蒽或具有烷基醚等取代基的蒽化合物、吩噢溱、紅熒烯等。通過使用光增感劑,能夠高靈敏度地進行聚合反應。相對于液晶化合物和化合物(A)的合計100重量份,光增感劑的使用量通常為0.1重量份~30重量份,優(yōu)選0.5重量份~10重量份。只要在上述范圍內,就能夠在不打亂液晶化合物的定向性的情況下使化合物(A)聚合。作為流平劑,可以列舉放射線固化涂料用添加劑(BYK-ChemieJapan7>司制,BYK—352、BYK—353、BYK—361N)、涂料添加劑(TORAYDOWCORNING乂>司制,SH28PA、DC11PA、ST80PA)、涂料添加劑(信越化學工業(yè)公司制,KP321、KP323、X22-161A、KF6001)、氟系添加劑(大日本油墨化學工業(yè)公司制,F-445、F-470、F-479)等。通過使用流平劑,能夠使光學膜平滑化。此外,在光學膜的制造過程中,還能夠控制含有化合物(A)的組合物的流動性,或者調整所得到的光學膜的交聯密度。相對于液晶化合物和化合物(A)的合計100重量份,流平劑的使用量通常為0.1重量份~30重量份,優(yōu)選0.5重量份10重量份。只要在上述范圍內,就能夠在不打亂液晶化合物的定向性的情況下使化合物(A)聚合。作為有機溶劑,只要是能夠溶解化合物(A)、液晶化合物等的有機溶劑且對聚合反應為惰性的溶劑即可,具體可以列舉甲醇、乙醇、乙二醇、異丙醇、丙二醇、甲基溶纖劑、丁基溶纖劑等醇溶劑;乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、Y-丁內酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯等酯溶劑;丙酮、甲基乙基酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮、甲基戊基酮、曱基異丁基酮等酮溶劑;戊烷、己烷、庚烷等脂肪烴溶劑;甲苯、二甲苯、氯苯等芳香烴溶劑;乙腈等腈溶劑;丙二醇單甲醚、四氫呋喃、二甲氧基乙烷等醚溶劑;氯仿等卣代烴溶劑;酚等。這些有機溶劑可以單獨使用,也可以將兩種以上組合使用。尤其是含有化合物(A)和液晶化合物的組合物相溶性優(yōu)異,能夠溶解于醇溶劑、酯溶劑、酮溶劑、非氯系脂肪烴溶劑和非氯系芳香烴溶劑中,因此能夠不使用卣代烴溶劑地成膜。含有化合物(A)的溶液的粘度,考慮到該組合物的涂布性,通常調整為10Pa's以下,優(yōu)選0.17Pas左右。82此外,含有化合物(A)的溶液中的固體成分濃度通常為5~50重量%。如果固體成分濃度在5%以上,則光學膜不會變得過薄,存在獲得液晶板的光學補償所必要的雙折射率的傾向。此外,如果固體成分濃度在50%以下,則組合物的粘度不會變得過小,存在不易產生光學膜的膜厚不均的傾向,因而是優(yōu)選的。通過將該含有化合物(A)的溶液涂布在支持基材上,使之干燥、聚合,可以得到光學膜。在支持基材上涂布含有化合物(A)的溶液并進行干燥,可得到未聚合膜。未聚合膜顯示向列相等的液晶相時,得到的光學膜顯示由單疇定向所致的雙折射性。由于未聚合膜通常在0~120'C、優(yōu)選25~80'C進行定向,因此可以使用耐熱性并不一定充分的支持基材。進而,由于未聚合膜在定向后即使冷卻到1030'C左右也不會結晶,因此操作容易。通過適當調整含有化合物(A)的溶液中化合物(A)的濃度、該溶液向支持基材上的涂布量,能夠調整膜厚?;衔?A)的量為一定的溶液的情況下,得到的光學膜的相位差值(延遲值,Re(A))由式(7)決定,為了得到所需的Re(入),調整膜厚d即可。ReU)-(iX厶n(入)(7)(式中,Re(入)表示波長Anm處的相位差值,d表示膜厚,An(入)表示波長Xnm處的雙折射率。)作為向支持基材的涂布方法,可以列舉擠出涂布法、直接凹版涂布法、反轉凹版涂布法、CAP涂布法、口模涂布法等。還可以列舉使用浸涂機、刮棒涂布機、旋涂機等涂布機進行涂布的方法。作為支持基材,可以列舉玻璃、塑料片、塑料膜、透光性膜等。作為透光性膜,可以列舉聚乙烯、聚丙烯、降水片烯系聚合物等聚烯烴膜;聚乙烯醇膜;聚對苯二甲酸乙二醇酯膜;聚甲基丙烯酸酯膜;聚丙烯酸酯膜;纖維素酯膜;聚萘二甲酸乙二醇酯膜;聚碳酸酯膜;聚砜膜;聚醚砜膜;聚醚酮膜;聚苯^lt醚膜;聚苯醚膜等。即使在光學膜的貼合工序、運輸工序、保存工序等要求光學膜強度的工序中,通過使用支持基材,也能夠在不使光學膜破損等的情況下容易地進行操作。優(yōu)選在支持基材上形成定向膜后,在該定向膜上涂布含有化合物(a)的溶液。定向膜優(yōu)選具有在涂布含有化合物(a)的溶液時不溶于該溶液的耐溶劑性。此外,定向膜優(yōu)選具有用于除去溶劑、液晶分子定向的加熱處理的耐熱性。進而,優(yōu)選為在打磨時不會產生因摩擦等而導致的剝離等的定向膜。作為該定向膜,優(yōu)選由聚合物或含有聚合物的組合物形成。作為上述聚合物,可以列舉在分子內具有酰胺鍵的聚酰胺或明膠化合物、在分子內具有酰亞胺鍵的聚酰亞胺和作為其水解物的聚酰胺酸、聚乙烯醇、烷基改性聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚噁唑、聚乙烯亞胺、聚苯乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸或聚丙烯酸酯等聚合物。這些聚合物可以單獨使用,也可以將兩種以上混合使用。此外,還可以是這些聚合物的共聚物。這些聚合物可以通過脫水縮聚、脫胺縮聚等縮聚、自由基聚合、陰離子聚合、陽離子聚合等鏈型聚合、配位聚合、開環(huán)聚合等而容易地得到。這些聚合物通常作為溶解于溶劑中而成的溶液來使用。溶劑沒有特別限制。具體可以列舉水;甲醇、乙醇、乙二醇、異丙醇、丙二醇、甲基溶纖劑、丁基溶纖劑等醇溶劑;乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、y-丁內酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯等酯溶劑;丙酮、甲基乙基酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮、曱基戊基酮、曱基異丁基酮等酮溶劑;戊烷、己烷、庚烷等脂肪烴溶劑;甲苯、二甲苯、氯苯等芳香烴溶劑;乙腈等腈溶劑;丙二醇單甲醚、四氫呋喃、二甲氧基乙烷等醚溶劑;氯仿等卣代烴溶劑等。這些有機溶劑可以單獨使用,也可以將兩種以上組合使用??梢灾苯邮褂檬惺鄣亩ㄏ蚰げ牧蟻硇纬啥ㄏ蚰ぁW鳛槭惺鄣亩ㄏ蚰げ牧?,可以列舉sunever(注冊商標,日產化學工業(yè)公司制)、optomer(注冊商標,JSR7^司制)等。使用這樣的定向膜時,由于無需進行采用拉伸的折射率控制,因此雙折射的面內不均減小,可以提供能夠應對支持基材上平板顯示裝置(FPD)的大型化的光學膜。作為在支持基材上形成定向膜的方法,可以列舉將市售的定向膜材料、作為定向膜材料的化合物制成溶劑后涂布在支持基材上,然后進行退火的方法。定向膜的厚度通常為10nm~10000nm,優(yōu)選為10nm~1000nm。在上述范圍時,可以使化合物(A)等以所需角度在該定向膜上定向。根據需要,可以對定向膜進行打磨處理,也可以對定向膜進行偏振光UV照射。作為對定向膜進行打磨處理的方法,可以列舉如下的方法使旋轉的巻繞有打磨布的打磨輥與臺上承載而運送的定向膜接觸。在層疊于該支持基材上的定向膜上層疊未聚合膜的方法,與制作液晶單元、并向該液晶單元中注入液晶化合物的方法相比,能夠減少生產成本,并且能夠進行采用輥膜的膜生產。溶劑的除去可以與聚合反應平行地進行,但從成膜性的觀點出發(fā),優(yōu)選在進行聚合反應前除去幾乎全部的溶劑。作為溶劑的除去方法,可以列舉自然干燥、通風干燥、減壓干燥等方法。加熱而除去溶劑時的溫度優(yōu)選為10~120'C,更優(yōu)選為25~80'C。加熱時間優(yōu)選為10秒~60分鐘,更優(yōu)選為30秒~30分鐘。加熱溫度和加熱時間在上述范圍內時,作為支持基材,可以使用耐熱性不一定充分的支持基材。通過使得到的未聚合膜聚合、固化,可以得到化合物(A)的定向性固定化的膜、即聚合膜??梢缘玫侥て矫娣较蛏险凵渎首兓?、膜法線方向上折射率變化大的光學膜。使未聚合膜聚合的方法可以根據液晶化合物和化合物(A)的種類而適當決定?;衔?A)和液晶化合物中的聚合性基團為光聚合性基團時使用光聚合法,該聚合性基團為熱聚合性基團時使用熱聚合法。采用光聚合法,能夠在低溫下使未聚合膜聚合,從支持基材的耐熱性的選擇范圍寬的觀點和工業(yè)上制造容易的觀點出發(fā),優(yōu)選使用具有光聚合性聚合性基團的化合物(A)和液晶化合物。此外,從成膜性的觀點出發(fā)也優(yōu)選光聚合法。光聚合反應通過對未聚合膜照射可見光、紫外光或激光來進行。在操作性方面,特別優(yōu)選紫外光。光照射可以在化合物(A)成為液晶相的溫度下進行。這時,還可以利用掩模等將聚合膜圖案化。本發(fā)明的光學膜,支持基材與光學膜的密合性以及定向膜與光學膜的密合性良好,其制造容易。本發(fā)明的光學膜,與通過拉伸聚合物而賦予相位差的拉伸膜相比,為薄膜。通過剝離支持基材,可以得到層疊有定向膜和光學膜的膜。進而,剝離定向膜,可以得到光學膜。這樣得到的光學膜透明性優(yōu)異,可以作為各種顯示器用膜來使用。光學膜的厚度如上所述,因光學膜的相位差值的不同而不同,厚度優(yōu)選為0.110jLim,從減小光彈性的觀點出發(fā),更優(yōu)選為0.5~3mm。顯示雙折射性的光學膜的相位差值通常為50500nm左右,優(yōu)選100~300腿左右。這樣的薄膜且能夠在更寬波長范圍進行同樣的偏振轉換的光學膜,可以在所有液晶板、有機EL等的FPD中作為光學補償膜來使用。本發(fā)明的光學膜可以作為寬帶域入/4板或人/2板使用。作為寬帶域入/4板或入/2板使用時,可以適當選擇光學膜中來源于化合物(A)的結構單元的含量和光學膜的膜厚。作為A/4板使用時,可以調整膜厚,以使得到的光學膜的Re(550)通常為113~163nm、優(yōu)選為135~140nm、特別優(yōu)選為約137.5nm左右。作為A/2板使用時,可以調整膜厚,以使得到的光學膜的Re(550)通常為250~300nm、優(yōu)選為273~277nm、特別優(yōu)選為約275nm左右。本發(fā)明的光學膜還可以作為VA(VerticaAlingment)模式用光學膜使用。作為VA模式用光學膜使用時,可以適當選擇光學膜中來源于化合物(A)的結構單元的含量??梢哉{整膜厚,以使得到的光學膜的Re(550)優(yōu)選為40~100nm,更優(yōu)選為60~80nm左右。本發(fā)明的光學膜還可以用于防反射(AR)膜等防反射膜、偏振膜、相位差膜、橢圓偏振膜、視角擴大膜或透射型液晶顯示器的視角補償用光學補償膜等。本發(fā)明的光學膜1片即可顯示優(yōu)異的光學特性,但也可以層疊多片使用。此外,可以與其它膜組合使用。作為與其它膜組合的具體例,可以列舉在偏振膜上貼合本發(fā)明的光學膜而成的橢圓偏振片、在該橢圓偏振片上進一步將本發(fā)明的光學膜來作為寬帶域入/4板貼合而成的寬帶域圓偏振片等。本發(fā)明的光學膜可以通過在支持基材上或定向膜上涂布、聚合而形成,因此如圖l所示,能夠較以往簡便地在濾色器上形成寬帶域、例如入/4、入/2的光學膜。圖l是表示本發(fā)明的濾色器l的概略圖。濾色器1按濾色器層4、定向膜3和本發(fā)明的光學膜2的順序層疊而成。以下記載該濾色器1的制造方法的一例。首先,在濾色器層4上層疊定向性聚合物,進行打磨處理,形成定向膜3。定向性聚合物可以使用噴墨法進行層疊。接著,調制為了使得到的光學膜具備所需的波長分散特性而調整了化合物(A)含量的含有化合物(A)的溶液,在得到的定向膜3上涂布能夠成為所需相位差值的厚度的該溶液,形成光學膜2。通過使用該濾色器1,可以制造更薄型的液晶顯示裝置。作為其一例,將表示本發(fā)明的液晶顯示裝置5的概略圖示于圖2。在圖2所示的液晶顯示裝置5中,在偏振片6上,介由粘合劑固定有玻璃基板等與背光燈相對的基板7。在形成于基板7上的濾色器層4,上,介由定向膜3,形成有光學膜2,。進而,在光學膜2,上形成有相對電極8,在相對電極8上形成有液晶相9。背光燈側中,在偏振片10上介由粘合劑固定有玻璃基板等基板ll。進而,在基板ll上形成有用于87使液晶層有源驅動的薄膜晶體管(TFT)和絕緣層12,進而在TFT上形成有使用Ag、Al或ITO(IndiumTinOxide)的透明電極13和/或反射電極13,。圖2所示的液晶顯示裝置5的構成與以往的液晶顯示裝置相比,是光學膜的片數少的構成,能夠制造更薄型的液晶顯示裝置。以下記載濾色器l,形成于一方基板的液晶層側的液晶顯示裝置5的制法的一例??梢匀缦逻M行在背光燈側的基板上,在硼硅酸玻璃上堆積由Mo、MoW等形成的柵極、柵絕緣膜和無定形硅并圖案化,然后形成將無定形硅用準分子激光進行退火而結晶從而形成半導體薄膜,然后,在柵極兩側的區(qū)域摻雜P、B等,形成n型通道、p型通道的TFT。進而,通過形成由SK)2形成的絕緣層12,從而得到背光燈側的基板。進而,通過在背光燈側基板11上濺射ITO,從而在背光燈側基板上層疊全透射型顯示裝置用的透明電極13。此外,同樣地,通過使用Ag、Al等代替ITO,可得到全反射型顯示裝置用的反射電極13,。進而,通過適當組合反射電極、透明電極,也可以得到半透射型液晶顯示裝置用的背光燈側的電極。另一方面,在相對的基板7上,形成濾色器層4,。通過并用R、G、B濾色器,還可以得到彩色液晶顯示裝置。接著,在濾色器層4,上涂布定向性聚合物,進行打磨,從而形成定向膜3,。在該定向膜3,上涂布本發(fā)明的含有化合物(A)的組合物,一邊加熱至獲得液晶相的溫度范圍,一邊通過紫外線照射而聚合,形成光學膜2'。形成光學膜后,通過濺射ITO,可以形成相對電極8。進而在該相對電極上生成定向膜,形成液晶相9,最后與上述背光燈側的基板一起進行組裝,從而可以制作液晶顯示裝置5。進而,本發(fā)明的光學膜還可以用于反射型液晶顯示器以及有機EL顯示器的相位差板及具有該相位差板、上述光學膜的FPD。上述FPD沒有特別限制,可以列舉例如液晶顯示裝置(LCD)、有機EL。接著,對本發(fā)明的偏振片和具有該偏振片的FPD進行說明。本發(fā)明的偏振片含有本發(fā)明的光學膜和偏振膜,通常通過層疊本發(fā)明的光學膜和偏振膜而得到。具體來說,通過在具有偏振功能的膜、即偏振膜的單面或兩面直接、或使用粘合劑貼合本發(fā)明的光學膜而得到。在本說明書中,"粘合劑"指"粘合劑,,和"膠粘劑"兩者。以下,使用圖3圖5,對本發(fā)明的偏振片進行說明。圖3(a)~圖3(e)是表示本發(fā)明的偏振片1的概略圖。圖3(a)所示的偏振片30a中,層疊體14和偏振膜15直接貼合,層疊體14由支持基材16、定向膜17和光學膜18構成。偏振片30a按支持基材16、定向膜17、光學膜18、偏振膜15的順序層疊。圖3(b)所示的偏振片30b中,層疊體14和偏振膜15介由粘合劑層19貼合。圖3(c)所示的偏振片30c中,層疊體14和層疊體14,直接貼合,進而,層疊體14'和偏振膜15直接貼合。圖3(d)所示的偏振片30d中,層疊體14和層疊體14'介由粘合劑層19貼合,進而,層疊體14'上直接貼合有偏振膜15。圖3(e)所示的偏振片30e具有如下構成層疊體14和層疊體14,介由粘合劑層19貼合,進而,層疊體14'和偏振膜15介由粘合劑層19,貼合。可以使用從層疊體14剝離了支持基材16和定向膜17而得的光學膜18來代替層疊體14,也可以使用從層疊體14剝離了支持基材16而得的由定向膜17和光學膜18構成的膜來代替層疊體14??梢允褂脧膶盈B體14'剝離了支持基材16'和定向膜17'而得的光學膜18'來代替層疊體14',也可以使用從層疊體14'剝離了支持基材16'而得的由定向膜17'和光學膜18'構成的膜來代替層疊體14'。本發(fā)明的偏振片,可以將多個層疊體層疊,該多個層疊體可以全部相同,也可以不同。偏振膜15只要是具有偏振功能的膜即可,具體可以列舉在聚乙烯醇系膜中吸附碘、二色性色素后拉伸而得的膜;將聚乙烯醇系膜拉伸后吸附碘、二色性色素而得的膜等。粘合劑層19和粘合劑層19'中使用的粘合劑優(yōu)選透明性高、耐熱性優(yōu)異的粘合劑。作為該粘合劑,可以列舉丙烯酸系粘合劑、環(huán)氧系粘合劑、聚氨酯系粘合劑等。本發(fā)明的平板顯示裝置具備本發(fā)明的光學膜,具體來說,可以列舉具備將本發(fā)明的偏振片和液晶板貼合而成的貼合品的液晶顯示裝置、具備將本發(fā)明的偏振片和發(fā)光層貼合而成的有機EL板的有機EL顯示裝置。作為本發(fā)明的平板顯示裝置的實施方式,以液晶顯示裝置和有機EL顯示裝置為例說明如下。圖4是表示本發(fā)明的液晶顯示裝置的液晶板20和偏振片30的貼合品21的概略圖。貼合品21是將本發(fā)明的液晶板20和偏振片30介由粘合層22貼合而成的。通過使用未圖示的電極,對液晶板20外加電壓,可以驅動液晶分子,進行黑白顯示。圖5是表示本發(fā)明的有機EL顯示裝置的有機EL板23的概略圖。有機EL板23是將本發(fā)明的偏振膜30和發(fā)光層24介由粘合層25貼合而成的。在上述有機EL板中,偏振膜30作為寬帶域圓偏振片發(fā)揮作用。而上述發(fā)光層24是由導電性有機化合物形成的至少1層的層。實施例以下,通過實施例進一步詳細地說明本發(fā)明,但本發(fā)明不受這些實施例的限制。實施例1-1(1)按照特開2004-262884號公報中記載的方法,使對苯二酚和二氫吡喃反應,得到上述式(a)所示的化合物。(2)將得到的式(a)所示的化合物lOO.lg、碳酸鉀97.1g、6-溴己醇64g和N,N-二甲基乙酰胺200mL混合。使得到的混合物在氮氣氛下、于90C進行反應后,再在100"C進行反應。將得到的反應混合物放冷至室溫。向反應混合物中加入甲基異丁基酮,攪拌后,分液為有機層和水層。將得到的有機層用純水、氫氧化鈉水溶液、再用純水進行洗滌。向洗滌后的有機層中加入無水硫酸鈉進行脫水處理。將硫酸鈉通過過濾除去后,將得到的濾液減壓濃縮。向得到的殘渣中加入甲醇,通過過濾取出所析出的沉淀物。將取出的沉淀物真空干燥,得到上述式(b)所示的化合物126g。收率91%(6-溴己醇基準)。(3)將得到的式(b)所示的化合物126g、3,5-二叔丁基-4-羥基甲苯1.40g、二甲基苯胺116.7g和1,3-二甲基-2-咪唑啉酮1.00g溶解于氯仿。將得到的溶液水冷,在氮氣氛下滴加丙烯酰氯58.1g,在室溫下反應。向得到的反應混合物中加入純水并攪拌。分離有機層和水層,將得到的有機層用鹽酸水溶液、飽和碳酸鈉水溶液、再用純水進行洗滌。向洗滌后的有機層中加入無水硫酸鈉使之干燥。將硫酸鈉通過過濾除去后,向得到的濾液中加入3,5-二叔丁基-4-羥基甲苯lg,減壓濃縮,得到上述式(c)所示的化合物。(4)向得到的式(c)所示的化合物中加入四氫呋喃200mL后,再加入四氫呋喃200mL。向得到的溶液中加入鹽酸后,在氮氣氛下、于9160r反應。向得到的反應混合物中加入飽和食鹽水并攪拌,分液為有機層和水層。向得到的有機層中加入無7JC硫酸鈉,進行脫水處理。將硫酸鈉通過過濾除去后,將得到的濾液減壓濃縮。向得到的濃縮液中加入己烷,水冷下攪拌。將析出的固體通過過濾取出。將取出的固體真空干燥,得到上述式(d)所示的化合物90g。收率79%(式(c)所示的化合物基準)。(5)將反-環(huán)己烷二羧酸24.68g和甲苯混合。向得到的混合物中加入草酰氯74.91g和N,N-二甲基甲酰胺0.5mL。將得到的混合物在氮氣氛下攪拌,進行反應。反應結束后,減壓濃縮。向得到的殘渣中加入氯仿,得到溶液l。將上述(4)中得到的式(d)所示的化合物12g溶解于氯仿。將得到的溶液和吡啶12.6g混合,得到溶液2。在冰冷下,向溶液l中滴加溶液2。將得到的溶液在氮氣氛下攪拌,進行反應。過濾反應混合物后,將得到的濾液減壓濃縮。將得到的濃縮液滴加入水/甲醇混合溶液(體積比1/1)中,通過過濾取出所生成的沉淀物。將沉淀物粉碎后,用純水洗滌,真空干燥。將得到的粉末粉碎后,加入庚烷,再加入甲苯。過濾所得到的混合物,除去不溶成分。將得到的濾液減壓濃縮后,向得到的殘渣中加入庚烷。通過過濾取出所生成的沉淀物,真空干燥,得到上述式(e)所示的化合物7.8g。收率40%(式(d)所示的化合物基準)。(6)將上述(4)中得到的式(d)所示的化合物56.8g、二甲基氨基吡啶2.65g、反-1,4-環(huán)己烷二羧酸單乙氧基甲基酯50g和氯仿300mL混合。將得到的混合物在氮氣氛下一邊進行水冷,一邊滴加由二環(huán)己基碳二亞胺48.79g和氯仿50mL構成的溶液。滴加結束后,將得到的混合物在室溫下攪拌,進行反應。反應結束后,向反應混合物中加入氯仿200mL和庚烷200mL。過濾所得到的混合物,除去不溶成分。將得到的濾液用2N鹽酸洗滌。過濾所得到的混合物,除去不溶成分后,加入無7jO危酸鈉,進行干燥。通過過濾除去石危酸鈉后,將得到的濾液濃縮。將得到的固體真空干燥,得到上述式(e,)所示的化合物100g。將得到的式(e,)所示的化合物100g、純水3.64g、對甲苯磺酸一水合物3.84g和四氫呋喃200mL混合。將得到的混合物在氮氣氛下、于50X:攪拌,進行反應。反應結束后,將反應混合物放冷至室溫。減壓濃縮反應混合物,向得到的殘渣中加入庚烷200mL。通過過濾取出所析出的沉淀物。將取出的沉淀物用純水洗滌后,真空干燥。將得到的粉末溶解于氯仿中,將得到的溶液通過硅膠,然后過濾。將濾液與氯仿400mL混合。濃縮所得到的溶液,向得到的殘渣中加入甲苯,將得到的溶液減壓濃縮。向得到的殘渣中加入庚烷,通過過濾取出所析出的固體。將取出的固體真空干燥,得到上述式(e)所示的化合物64.1g。收率76%(式(d)所示的化合物基準)。實施例1-2(1)按照J.Chem.Soc.,PerkinTrans.l,205—210(2000)中記載的方法,合成4,7-二甲氧基-2-苯基苯并噻唑。(2)將4,7-二曱氧基-2-苯基苯并噻唑10.8g和氯化吡啶鈸54.0g混合。將得到的混合物在220X:攪拌,進行反應。反應結束后,將反應混合物冷卻,加入水。通過過濾取出所沖斤出的沉淀物。將取出的沉淀物用水和己烷洗滌,得到上述式(ii-a)所示化合物8.7g。收率89%(4,7-二甲氧基-2-苯基苯并噻唑基準)。實施例1-3(1)將式(ii-a)所示的化合物2.55g、式(e)所示的化合物9.67g、二甲基氨基吡啶0.28g和氯仿50mL混合。在冰冷下,向得到的混合物中滴加含有二環(huán)己基碳二亞胺5.31g的氯仿溶液40mL。攪拌所得到的混合物,進行反應。反應結束后,過濾反應混合物。將得到的濾液用無水硫酸鈉進行干燥后,減壓濃縮。向得到的殘渣中加入乙酸乙酯。將得到的溶液減壓濃縮后,向得到的濃縮殘渣中加入曱醇200mL,進行水冷。通過過濾取出所析出的沉淀物,用庚烷洗滌后,真空干燥,得到上述式(ii-1)所示的化合物6.1g。收率56%(式(ii-a)所示的化合物基準)。H—NMR(d6-DMSO):5<PPm)1.441-80(m,24H)、2.382,83(m'12H)、3.933.97(t,4H)、4,114.14(t,4H)、5.895,94(dd'2H)、6.106.20(m,2H)、6,296.36(m,2H)、6.917'03(in,8H)、7.36(s,2H)、7.60(m'3H)、8.06(m,2H>得到的式(ii-1)所示的化合物的相轉變溫度通過采用偏振光顯微鏡的結構觀察來進行,結果可知,式(ii-1)所示的化合物,在升溫時,從96X:至115"C呈近晶相,從115r至226"C呈向列相,在降溫時,從226X:至50"C呈向列相。實施例2(1)將反-環(huán)己烷二羧酸100g和N,N-二曱基乙酰胺500mL混合,將得到的混合物升溫至60X:。向得到的溶液中加入碳酸鉀48.2g,在80"C攪拌。再加入千基溴94.4g并攪拌,進行反應。將得到的反應混合物放冷,注入水中。通過過濾取出所析出的沉淀物。將取出的沉淀物用水/甲醇混合溶液(體積比=1/1)洗滌后,真空干燥。將得到的粉末溶解于甲苯中,一邊將得到的溶液減壓濃縮一邊使其吸附于硅膠。將硅膠裝入硅膠柱,用氯仿/庚烷混合溶液(體積比=1/4)500mL進行洗脫。然后,用氯仿/庚烷混合溶液(體積比=1/2)使上述式(f)所示的化合物洗脫。將得到的含有式(f)所示化合物的溶液濃縮,得到式(f)所示的化合物63g。收率42%(反-環(huán)己烷二羧酸基準)。(2)將式(ii-a)所示的化合物4.87g、式(f)所示的化合物11.54g、二甲基氨基吡啶0.54g和氯仿50mL混合。在冰冷下,向得到的混合物中滴加含有二環(huán)己基碳二亞胺10.89g的氯仿溶液60mL。攪拌所得到的混合物,進行反應。過濾反應混合物。干燥所得到的濾液后,減壓濃縮。向得到的殘渣中加入乙酸乙酯,將得到的溶液減壓濃縮。向得到的殘渣中加入甲醇后,進行水冷。通過過濾取出所析出的沉淀物,真空干燥,得到式(ii-b)所示的化合物11.4g。收率78%(式(ii-a)所示的化合物基準)。(3)將得到的式(ii-b)所示的化合物11.4g、10%鈀-碳(含水55%)1.14g、乙酸O.lmL和四氫吹喃200mL混合。使用氮氣從得到的混合物除去氧后,減壓,在氫氣氛下攪拌,進行反應。過濾所得到的反應混合物。將得到的濾液減壓濃縮,向濃縮殘渣中加入庚烷。通過過濾取出所析出的固體,真空干燥,得到式(ii-c)所示的化合物4.7g。收率55%(式(ii-b)所示的化合物基準)。(4)將得到的式(ii-c)所示的化合物4.41g、式(d)所示的化合物4.65g、二甲基氨基吡啶0.22g和氯仿30mL混合。在冰冷下,向得到的混合物中滴加含有二環(huán)己基碳二亞胺4.36g的氯仿溶液20mL。攪拌所得到的混合物,進行反應。反應結束后,過濾反應混合物。干燥所得到的濾液后,減壓濃縮。向濃縮殘渣中加入乙酸乙酯使之溶解,將得到的溶液減壓濃縮。向濃縮殘渣中加入曱醇后,進行冰冷。通過過濾取出所析出的沉淀物,真空干燥,得到式(ii-1)所示的化合物4.80g。收率58%(式(ii-c)所示的化合物基準)。實施例3-1(1)將2,5-二甲氧基苯胺69.4g、三乙胺91.7g和脫水氯仿994.3g混合。向得到的混合物中加入4-溴苯曱酰氯99.4g。將得到的混合物在60C攪拌,進行反應。將得到的反應混合物冷卻至室溫后,投入水中。將得到的混合物分液,得到有機層。將有機層用水和鹽酸洗滌后,減壓濃縮。用己烷洗涂所得到的固體,得到式(vi-d)所示的化合物139.6g。(2)將得到的式(vi-d)所示的化合物卯.0g、2,4-雙(4-甲氧基苯基)-1,3-二硫-2,4-二磷雜環(huán)丁烷-2,4-二硫化物(2,4-bis(4隱methoxyphenyl)畫l,3-dithia畫2,4-diphosphetane—2,4-disulfide)65.0g和甲苯3132g混合。將得到的混合物在80^C攪拌,進行反應。反應結束后,將得到的反應混合物冷卻后進行濃縮。向濃縮殘渣中加入乙醇,通過過濾取出所生成的沉淀物。用乙醇洗滌沉淀物,得到式(vi-96e)所示的化合物93.8g。收率99.5%(式(vi-d)所示的化合物基準)。(3)將得到的式(vi-e)所示的化合物93.8g、氫氧化鈉315g和水5250g混合。將得到的混合物在冰冷下攪拌,在水冷下加入含有鐵氰化鉀174.3g的水溶液。攪拌所得到的混合物,進行反應。反應結束后,通過過濾取出所析出的固體。用冷水和己烷洗滌所取出的固體,得到式(vi-f)所示的化合物88.2g。收率95%(式(vi-e)所示的化合物基準)。(4)將得到的式(vi-f)所示的化合物11.2g和氯化吡啶錨56.0g混合,在180X:攪拌所得到的混合物,進行反應。將得到的反應混合物冷卻后,加入水。用水、己烷和氯仿洗涂所析出的沉淀物,得到式(vi-a)所示的化合物7.7g。收率74%(式(vi-f)所示的化合物基準)。實施例3-2在實施例2中,使用上述實施例3-1中得到的式(vi-a)所示的化合物來代替式(ii-a)所示的化合物,除此之外與實施例2同樣地進行,得到下述式(vi-1)所示的化合物。將式(vi-a)所示的化合物lO.Og、氰化銅(I)5.56g和N-曱基吡咯烷酮100g混合。將得到的混合物在氮氣氛下、于200x:攪拌,進行反應。反應結束后,冷卻反應混合液,加入水。通過過濾取出所析出的沉淀物,用水充分洗滌,得到上述式(iv-a)所示的化合物6.6g。收率79%(式(vi-a)所示的化合物基準)。實施例4-2在實施例1-3中,使用上述實施例4-1中得到的式(iv-a)所示的化合物來代替式(ii-a)所示的化合物,除此之外與實施例1-3同樣地進行,得到下述式(iv-1)所示的化合物。iH-NMR(CDCl3):8"Dm)1-431.83(m'24H)、2.29~2.82(m'12H)、3.933.97(t,4H)、4.1518(t,4H)、5-805.84(dd'2H)、6-076.18(m,2H)、6.37~6.44(m,2H)、6,86~7.02(m,8H〉、7.27(s,2H)'7.787.81(d,2H)、8.14~8,17(d,2H)得到的式(iv-1)所示的化合物的相轉變溫度通過采用偏振光顯微鏡的結構觀察來進行,結果可知,式(iv-1)所示的化合物,在升溫時,從142C至159"C呈近晶相,從159"C至l卯以上"C呈向列相,在降溫時,直至136匸呈向列相而結晶。實施例5-1(1)在實施例3-1(1)中,使用4-硝基苯甲酰氯來代替4-98溴苯曱酰氯,除此之外與實施例3-1(1)同樣地進行,得到上述式(v-b)所示的化合物。收率98%(2,5-二甲氧基苯胺基準)。(2)在實施例3-1(2)中,使用上述(1)中得到的式(v-b)所示的化合物來代替式(vi-d)所示的化合物,除此之外與實施例3-l(2)同樣地進行,得到式(V-c)所示的化合物。收率89%(式(v-b)所示的化合物基準)。(3)在實施例3-1(3)中,使用上述(2)中得到的式(v-c)所示的化合物來代替式(vi-e)所示的化合物,除此之外與實施例3一1(3)同樣地進行,得到式(V-d)所示的化合物。收率52%(式"-d)所示的化合物基準)。(4)將得到的式(v-d)所示的化合物21.0g和脫水甲苯441g混合。將得到的混合物冰冷,加入三溴化硼100g。在70C攪拌所得到的混合物,進行反應。反應結束后,將反應混合物冷卻至室溫。再將反應混合物冰冷,加入7jC1588g。通過過濾取出所析出的沉淀物,用水和氯仿洗滌,得到上述式(V-a)所示的化合物16.5g。收率86%(式(v-d)所示的化合物基準)。實施例5-2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage99</formula>將上述實施例5-1中得到的式(V-a)所示的化合物2.88g、上述式(e)所示的化合物8.37g、二曱基氨基吡啶0.24g和氯仿75mL混合。在水冷下,向得到的混合物中滴加含有二環(huán)己基碳二亞胺4.95g的氯仿溶液40mL。攪拌所得到的混合物,進行反應。反應結束后,過濾反應混合物。將濾液干燥后,減壓濃縮。向濃縮殘渣中加入乙酸乙酯使之溶解,將得到的溶液減壓濃縮。向濃縮殘渣中加入甲醇200mL并冰冷。通過過濾取出所析出的沉淀物,用甲醇洗滌,真空干燥,得到上述式(v-1)所示的化合物10.3g。收率94%(式(v-a)所示的化合物基準)。、H-NMR(CDCla〉6(ppm)1.451.86(m,24H)、2.352.83(m,12H)、3.933.97(t,4H)、4.15~4.20(t,4H)、5.80~5,84(dd,2H)、6,07~6.18(m,'2H)、6.376."(m'2H)、6-87~7.02(m,8H)、7,27(d,2H)、8.198.23(d,2H)、8.348.38(d,2H)得到的式(v-l)所示的化合物的相轉變溫度通過采用偏振光顯微鏡的結構觀察來進行,結果可知,式(V-1)所示的化合物,在升溫時,從i6or;至169n呈近晶相,從i69x:至224x:呈向列相,在降溫時,從224"C至154t:呈向列相。實施例6-1(1)將2,5-二曱氧基苯胺43.0g、三乙胺59.7g和脫水氯仿499.7g混合。向得到的混合物中加入異煙酰氯鹽酸鹽50.0g。將得到的混合物在60t:攪拌,進行反應。反應結束后,冷卻反應混合物,投入水中。將得到的混合物分液,得到有機層和水層。用氯仿萃取水層,將得到的氯仿層與先前得到的有機層混合。將混合后的有機層用水洗滌后,減壓濃縮,得到上述式(ix-b)所示的化合物71.5g。收率99%(2,5-二甲氧基苯胺基準)。(2)將得到的式(ix-b)所示的化合物70.0g、2,4-雙(4-甲氧基苯基)-1,3-二硫-2,4-二磷雜環(huán)丁烷-2,4-二硫化物65.8g和甲苯2436g混合。將得到的混合物在80X:攪拌,進行反應。反應結束后,將反應混合物冷卻后濃縮,得到上述式(ix-C)所示的化合物。(3)將得到的式(ix-c)所示的化合物、氫氧化鈉333g和水5550g混合,將得到的混合物在冰冷下攪拌。在水冷下向混合物中加入含有鐵氰化鉀184.3g的水溶液并攪拌,進行反應。反應結束后,通過過濾取出所析出的固體,用冷水和己烷洗滌,得到上述式(ix-d)所示的化合物25.9g。收率35%(式(ix-b)所示的化合物基準)。(4)將得到的式(ix-d)所示的化合物5.6g和氯化吡啶鈸28.0g混合,在180C攪拌所得到的混合物,進行反應。反應結束后,冷卻反應混合物。向反應混合物中加入水,通過過濾取出所析出的沉淀物。用水和氯仿洗滌所取出的沉淀物,得到上述式(ix-a)所示的化合物3.4g。收率68%(式(ix-d)所示的化合物基準)。實施例6-2將上述實施例6-1中得到的式(ix-a)所示的化合物2.24g、式(e)所示的化合物8.37g、二曱基氨基p比咬0.24g和氯仿50mL混合。在水冷下,向得到的混合物中滴加含有二環(huán)己基碳二亞胺4.95g的氯仿溶液30mL。攪拌所得到的混合物,進行反應。反應結束后,過濾反應混合物。將得到的濾液干燥后,減壓濃縮。向濃縮殘渣中加入乙酸乙酯使之溶解。將得到的溶液減壓濃縮后,向濃縮殘渣中加入甲醇200mL并水冷。通過過濾取出所析出的沉淀物,用庚烷洗滌,真空干燥,得到上述式(ix-1)所示的化合物4.4g。收率43%(式(ix-1)所示的化合物基準)。工H—NMR(CDCl3):"ppm)1.431.84(m'24H)、2.292,83(m,12H)、3.933.97(t,4H)、4.15~4.18(t,4H)、5.805.84(dd,2H)、6,07~6.18(m,2H)、6:376.44(m,2H)、6.867.02(m,8H)、7,22(m,1H)、7.28(d,2H)、7.78^7.81(br,2H)、8.148.17(br,1H)實施例7-1v^l)vf-cv"—dv,一a(1)將3-甲基-4硝基苯甲酸170.0g、草酰氯238.7g、1,3-二曱基-2-咪唑啉酮2.2g和脫水氯仿1703g混合。將得到的混合物在室溫下充分攪拌。將混合物減壓濃縮,向得到的固體中加入脫水氯仿608g。向得到的溶液中加入2,5-二甲氧基苯胺120.0g、三乙胺158.5g和脫水氯仿840g的混合溶液。將得到的混合物在室溫下攪拌,進行反應。反應結束后,將反應混合物投入水973g中。將得到的混合物分液,得到有機層。將有機層用1N鹽酸973g洗滌后,減壓濃縮,得到上述式(v,-b)所示的化合物107.8g。收率44%(2,5-二甲氧基苯胺基準)。(2)在上述實施例5-1中,使用上述(1)中得到的式(v,-b)所示的化合物來代替式(v-b)所示的化合物,除此之外與實施例5-1同樣地進行,得到上述式(v,-a)所示的化合物。實施例7-2在上述實施例5-2中,使用上述(2)中得到的式(v,-a)所示的化合物來代替式(V-a)所示的化合物,除此之外與實施例5-2同樣地進行,得到下述式(v,-1)所示的化合物。收率73%(式(v,-a)所示的化合物基準)。102(力l)!H—NMR(CDC!3〉6(PPm)1.451.90(m,24H)、2.29~2.83(m,15H〉、3.923.97(t,4H)、4.154.20(t,4H〉,5.805.84(dd,2H)、6.076.18(m,2H)、6.376.44(m,2H)、6.867.01(m,8H〉、7.23(m,2H)、7.988.11(m,3H).得到的式(v,-1)所示的化合物的相轉變溫度通過釆用偏振光顯微鏡的結構觀察來進行,結果可知,式(v,-1)所示的化合物,在升溫時,從127X:至154"呈近晶相,從1541C至2171C呈向列相,在降溫時,從217*0至113"C呈向列相。實施例8在上述實施例5-2中,使用式(vi-a)所示的化合物來代替式(v-a)所示的化合物,除此之外與實施例5-2同樣地進行,得到下述式(vi-1)所示的化合物。收率84%(式(vi-a)所示的化合物基準)。實施例9(1)在上述實施例5-1中,使用2-噻吩甲酰氯來代替4-硝基苯曱酰氯,除此之外與實施例5-1同樣地進行,得到下述式(x-a)所示的化合物。(2)在上述實施例5-2中,使用上述中得到的式(x-a)所示的化合物來代替式(V-a)所示的化合物,除此之外與實施例5-2同樣地進行,得到下述式(x-1)所示的化合物。收率84。/。(式(x-a)所示的化合物基準)。iH-NMR(CDCla〉8(Ppm〉1.431.83(m,24H)、2.292.82(m,12H)、3.923.97(t,4H)、4,154-20(t,4H)、5.805.84〈dd,2H)、6'07~6.18(m,2H〉、6.376.44(m,2H),6,86~7.02(m,8H)、7,12(dt,1H)、7,18(S,2H)、7,51(dd,1H〉、7.63(dd,1H)得到的式(X-1)所示的化合物的相轉變溫度通過釆用偏振光顯微鏡的結構觀察來進行,結果可知,式(X-1)所示的化合物,在升溫時,從101C至106C呈近晶相,從106匸至180r以上呈向列相,在降溫時,直至8ix:呈向列相而結晶。實施例10-16d-b〉Gd-c)6ci'必104(1)將2,5-二甲氧基苯胺52.3g、三乙胺69.0g和脫水氯仿200g混合。在冰冷下向得到的混合物中滴加3-瘞吩甲酰氯50.0g。將得到的混合物在室溫下攪拌l小時,進行反應。將反應混合物投入水中。將得到的混合物分液,得到有機層。將有機層用水和鹽酸洗滌后,減壓濃縮。用己烷洗滌所得到的固體,得到上述式(xi-b)所示的化合物82.1g。收率91%(2,5-二甲氧基苯胺基準)。(2)將得到的式(xi-b)所示的化合物81g、2,4-雙(4-甲氧基苯基)-1,3-二石克-2,4-二磷雜環(huán)丁烷-2,4-二石克化物64.7g和曱苯500g混合。將得到的混合物在80"C攪拌,進行反應。反應結束后,將反應混合物冷卻,濃縮,從而得到含有上述式(xi-c)所示的化合物的紅色粘稠液體。(3)將得到的含有式(xi-c)所示的化合物的紅色粘稠液體、氳氧化鈉73.8g和水750g混合,將得到的混合物在冰冷下攪拌。在水冷下向混合物中加入含有鐵氰化鉀257.8g的水溶液。攪拌所得到的混合物,進行反應。反應結束后,通過過濾從反應混合物中取出所析出的固體。用冷水和己烷洗滌所取出的固體后,用乙醇重結晶,得到上述式(xi-d)所示的化合物49.1g。收率58%(式(xi-b)所示的化合物基準)。(4)將得到的式(xi-d)所示的化合物40.0g和氯化吡咬錯200.0g混合,將得到的混合物在180C攪拌2小時,進行反應。將得到的反應混合物冷卻后,加入水。通過過濾取出所析出的沉淀物,用水和己烷洗滌,得到上述式(xi-a)所示的化合物36.4g。實施例10-2在上述實施例5-2中,使用上述實施例10-1中得到的式(xi-a)所示的化合物來代替式(V-a)所示的化合物,除此之外與實施例5-2同樣地進行,得到下述式(xi-1)所示的化合物。收率55%(式(xi-a)所示的化合物基準)。1H-顏R(COC13):S(ppm)1.431-83(m,24H)、2.292.82(m,12H〉、3.923.97(t,4H〉、4.154.20(t,4!i〉、5,815.S5(dd,2H〉,6.086.18(m,2H)、6.376.45(m,2H)、6.867.03(m,SH)、7.12(dt,1H〉、7.19(S,2H〉、7.44(dd'1H),7.62(dd,1H)、7,98(dd,1H)得到的式(xi-l)所示的化合物的相轉變溫度通過采用偏振光顯微鏡的結構觀察來進行,結果可知,式(xi-1)所示的化合物,在升溫時,從llin至125"C呈近晶相,從125"C至242"C呈向列相,在降溫時,從242X:至82X:呈向列相。實施例11(1)在上述實施例5-1中,使用3,5-二甲基苯甲酰氯來代替4-硝基苯甲酰氯,除此之外與實施例5-1同樣地進行,得到下述式(xvi-a)所示的化合物。(xvi-a)(2)在上述實施例5-2中,使用上述中得到的式(xvi-a)所示的化合物來代替式(v-a)所示的化合物,除此之外與實施例5-2同樣地進行,得到下述式(xvi-1)所示的化合物。收率78%(式(xvi-a)所示的化合物基準)。106(xvi-l)W-NMR(CDCl3):Mppm〉1.451.86(m,24H〉、2,352'83(m,18H)、3.923.97(t'4H)、4,154.19(t,4H)、5.805.84(dd,2H)、6.076.18(m,2H〉、6.376.44(m,2H)、6.867'01(01,8H)、7.13(s,1H)、7.20(s,2H)、7.66(s,2H)得到的式(XVi-1)所示的化合物的相轉變溫度通過釆用偏振光顯微鏡的結構觀察來進行,結果可知,式(XVi-1)所示的化合物,在升溫時,從9l"c至ioox:呈近晶相,從ioo"c至21ox:呈向列相,發(fā)生熱聚合。實施例12-1HaCON。_H3CO~^-OCH3H3CO飛Os(xvii-d)加s021>/^(1)將4,7-二甲氧基-2-苯基苯并噻唑ll.Og和冰醋酸288g混合。向得到的混合物中滴加將濃硝酸4.0g和水醋酸14.4g混合而得的溶液。將得到的混合物在室溫下攪拌,進行反應。反應結束后,將得到的反應混合物投入1154g冰水中。通過過濾取出所析出的固體,得到上述式(xvii-d)所示的化合物U.8g。式(xvii-d)所示的化合物是硝基取代位置不同的兩個異構體的混合物。收率92%(4,7-二甲氧基-2-苯基苯并噻唑基準)。(2)在上述實施例5-1中,使用上述(1)中得到的式(xvii-d)所示的化合物來代替式(v-d)所示的化合物,除此之外與實施例5-1同樣地進行,得到上述式(xvii-a)所示的化合物。式(xvii-a)所示的化合物是硝基取代位置不同的兩個異構體的混合物。實施例12-2在上述實施例5-2中,使用上述實施例12-1中得到的式(xvii-a)所示的化合物來代替式(v-a)所示的化合物,除此之外與實施例5-2同樣地進行,得到下述式(xvii-l)所示的化合物。收率53%(式(xvii-a)所示的化合物基準)。H—NMR(CDCl3〉S(POm)l'.45~1.86(m,24H)、2.352.83(m,12H)、3.933.97(t.4H)、4,154,20(t,4H)、5.805.$4(dd,2H〉、6.076.18(m,2H〉、6,376.44(m,2H)、6.87~7.00(m,8H)、7.44(2s,1H)、7.50(m,3H)、8,02L06(m,2H)得到的式(xvii-1)所示的化合物的相轉變溫度通過釆用偏振光顯微鏡的結構觀察來進行,結果可知,式(xvii-1)所示的化合物,在升溫時,從129C至148X:呈近晶相,從148匸至1861C呈向列相,在降溫時,從186C至105"C呈向列相。實施例13(l)在上述實施例5-1中,使用五氟苯甲酰氯來代替4-硝基苯甲酰氯,除此之外與實施例5-1同樣地進行,得到下述式(xvm-a)所示的化合物。(2)在上述實施例5-2中,使用上述中得到的式(xviii-a)所示的化合物來代替式(v-a)所示的化合物,除此之外與實施例5-2同樣地進行,得到下述式(xvm-l)所示的化合物。收率82%(式(xvm—a)所示的化合物基準)。(xviii-l)lH—NMR(CDCl3):8(ppm)1.451,86〈m,24H)、2.35~2.87(m,18H)、3.923.97(t,4H)、4.1520(t'4H)、5.805.$4(dd,2H)、6.076'18(m,2H)、6.376."(m,2H>、6.867.00(m,8H)、7.32~7.35(d,2H)得到的式(xvm-1)所示的化合物的相轉變溫度通過采用偏振光顯微鏡的結構觀察來進行,結果可知,式(xviii-1)所示的化合物,在升溫時,從124n至166X:呈近晶相,從166C至199X:呈向列相,在降溫時,從199C至79n呈向列相。實施例14-1(1)將2,5-二甲氧基苯胺58.7g、三乙胺77.5g和脫7JC氯仿400g混合。在水冷下向得到的混合物中加入2-呋喃甲酰氯50.0g。將得到的109混合物在室溫下攪拌1小時,進行反應。將得到的反應混合物投入水中。將得到的混合物分液,分離有機層。將有機層用水和鹽酸洗滌后,減壓濃縮。向殘渣中加入己烷使其結晶,得到上述式(xix-b)所示的化合物86.3g。收率91%(2,5-二曱氧基苯胺基準)。(2)將得到的式(xix-b)所示的化合物40g、2,4-雙(4-曱氧基苯基)-l,3-二硫-2,4-二磷雜環(huán)丁烷-2,4-二硫化物34.0g和曱苯120g混合。將得到的混合物在80"C攪拌8小時,進行反應。將得到的反應混合物冷卻后濃縮,得到含有上述式(xix-c)所示化合物的紅色粘稠液體。(3)將得到的含有式(xix-c)所示化合物的紅色粘稠液體、氫氧化鈉38.8g和水700g混合,將得到的混合物在水冷下攪拌。在冰冷下向混合物中加入含有鐵氰化鉀145.3g的水溶液。攪拌所得到的混合物,進行反應。通過過濾取出反應混合物中析出的固體。用冷水和己烷洗滌,再用甲醇洗滌,用乙醇將得到的固體重結晶,得到上述式(xix-d)所示的化合物19.5g。收率46%(式(xix-b)所示的化合物基準)。(4)將得到的式(xix-d)所示的化合物9.00g和氯化吡啶鈸45.0g混合,在180C攪拌所得到的混合物,進行反應。反應結束后,將反應混合物冷卻,加入水。通過過濾取出所析出的沉淀物,用水、己烷、再用甲苯洗滌,得到上述式(xix-a)所示的化合物7.68g。收率96%(式(xix-d)所示的化合物基準)。實施例14-2在上述實施例5-2中,使用上述實施例14-1中得到的式(xix-a)所示的化合物來代替式(V-a)所示的化合物,除此之外與實施例5-2同樣地進行,得到下述式(xix-1)所示的化合物。收率78%(式(xix-a)所示的化合物基準)。1H-NMR(CDCI3):S(ppm)1.451.82(m,24H)、2-342.83(m,12H)、3.923.97(t,4H)、4.154,20(t,4H)、5.805.84(dd,2H〉.6.076.18(m,2H)、6.376.44(m,2H)、6.59(brm,1H〉、6.867.00(m,8H〉、7.20(2s,3H)、7.59(s,1H)得到的式(xix-1)所示的化合物的相轉變溫度通過采用偏振光顯微鏡的結構觀察來進行,結果可知,式(xix-1)所示的化合物,在升溫時,從91C至130r呈近晶相,從130X:至180C以上呈向列相,在降溫時,直至62匸呈向列相而結晶。實施例15(1)在上述實施例5-1中,使用5-氯-2-噻吩甲酰氯來代替4-硝基苯甲酰氯,除此之外與實施例5-1同樣地進行,得到下述式(xx-a)所示的化合物。OH(xx-a)(2)在上述實施例5-2中,使用上述中得到的式(xx-a)所示的化合物來代替式(V-a)所示的化合物,除此之外與實施例5-2同樣地進行,得到下述式(xx-1)所示的化合物。收率40%(式(xx-a)所示的化合物基準)。卞1H-NMR(CDC13):6(ppm)1.451.86(m,24H)、2,352.80(m,12H〉、3.923.97(t,4H)、4.154.20(t,4H〉、5.805.84(dd,2H)、6.076.18(m,2H)、6-376.44(m,2H)、6,867,02(m,8H〉、7.19(S,2H)、7.40(d,2H〉得到的式(XX-1)所示的化合物的相轉變溫度通過采用偏振光顯微鏡的結構觀察來進行,結果可知,式(XX-1)所示的化合物,在升溫時,從110C至114C呈近晶相,從114C至160X:以上呈向列相,在降溫時,直至69C呈向列相而結晶。實施例16-1(1)將2,5-二曱氧基苯胺59.3g、三乙胺78.4g和脫水氯仿500g混合。在冰冷下向得到的混合物中滴加3-噻唑甲酰氯57.1g。將得到的混合物在室溫下攪拌,進行反應。反應結束后,將反應混合物投入水中。將得到的混合物分液,得到有機層。將有機層用水和鹽酸洗滌后,減壓濃縮。將得到的固體用己烷洗滌后,用庚烷/乙酸乙酯(體積比=3/1)使之結晶。將得到的固體用庚烷/乙酸乙酯(體積比=4/1)洗滌,得到上述式(xxi-b)所示的化合物77.2g。收率75%(2,5-二甲氧基苯胺基準)。(2)將得到的式(xxi-b)所示的化合物77g、2,4-雙(4-曱氧基苯基)-l,3-二硫-2,4-二磷雜環(huán)丁烷-2,4-二硫化物61.3g和甲苯500g混合。將得到的混合物在80X:攪拌,進行反應。反應結束后,將反應混合物冷卻后濃縮,得到含有上述式(xxi-c)所示化合物的橙色粘稠液體。(3)將得到的含有式(xxi-c)所示化合物的橙色粘稠液體、氫氧化鈉70.0g和水750g混合,將得到的混合物在冰冷下攪拌。在冰冷下向混合物中加入含有鐵氰化鉀245.0g的水溶液。攪拌所得到的混合物,進行反應。反應結束后,通過過濾取出反應混合物中析出的固體。用冷水和己烷洗滌,再用熱乙醇洗滌,得到上述式(xxi-d)所示的化合物45.9g。收率57%(式(xxi-b)所示的化合物基準)。(4)將得到的式(xxi-d)所示的化合物45.0g和氯化吡咬鎮(zhèn)225.0g混合,將得到的混合物在180"C攪拌2小時,進行反應。將反應混合物冷卻后加入水。通過過濾取出所析出的沉淀物,用水、己烷、甲苯洗滌,得到上述式(xxi-a)所示的化合物39.9g。收率100%(式(xxi-d)所示的化合物基準)。實施例16-2在上述實施例5-2中,使用上述實施例16-1中得到的式(xxi-a)所示的化合物來代替式(v-a)所示的化合物,除此之外與實施例5-2同樣地進行,得到下述式(xxi-1)所示的化合物。收率71%(式(xxi-a)所示的化合物基準)。iH-NMR(CDCls):8("m)1.43L86(m,24H)、2.35~2.84(m,12H)、3.903.97(t,4H〉、4.154.19(t,4H〉、5.805.84(dd,2H〉、6.07~6.18(m'2H)、6.376.44(m,2H)、6.867'00(m,8H)、7.22(s,2H)、8.21(d,1H)、8,88(d,1H)得到的式(xxi-1)所示的化合物的相轉變溫度通過釆用偏振光顯微鏡的結構觀察來進行,結果可知,式(xxi-1)所示的化合物,在升溫時,從162匸至246C呈向列相,在降溫時,從246C至120X:呈向列相。實施例17-16iii*b)(jH邁-c)Gwc^a)(1)將2,5-二曱氧基苯胺38.3g、三乙胺50.5g和脫水氯仿200g混合。在水冷下向得到的混合物中加入4-甲基磺?;綍貂B?4.6g。將得到的混合物在室溫下攪拌,進行反應。反應結束后,將反應混合物投入水中。將得到的混合物分液,得到有機層。將有機層用水和鹽酸洗滌后,減壓濃縮。將得到的固體用己烷洗滌,用庚烷/乙酸乙酯混合溶液(體積比=3/1)使之結晶。再用庚烷/乙酸乙酯混合溶液(體積比=3/1)洗滌,得到上述式(xxm-b)所示的化合物的白色結晶52.2g。收率62%(2,5-二曱氧基苯胺基準)。(2)將得到的式(xxiii-b)所示的化合物54.5g、2,4-雙(4-甲氧基苯基)-1,3-二石危-2,4-二磷雜環(huán)丁烷-2,4-二石危化物64.7g和甲苯500g混合。將得到的混合物在80"攪拌,進行反應。反應結束后,將得到的反應混合物冷卻后濃縮,得到含有上述式(xxiii-c)所示的化合物的紅色粘稠液體。(3)將得到的含有式(xxm-c)所示的化合物的紅色粘稠液體、氳氧化鈉37.2g和水380g混合。將得到的混合物在水冷下攪拌,在冰冷下向混合液中加入含有鐵氰化鉀163.5g的水溶液。攪拌所得到的混合物,進行反應。反應結束后,通過過濾取出反應混合物中析出的固體。用冷水和己烷洗滌,再用熱乙醇洗滌,進而用甲苯重結晶,得到上述式(xxiii—d)所示的化合物25.2g。收率47%(式(xxiii—b)所示的化合物基準)。114(4)將得到的式(xxiii-d)所示的化合物lO.Og和氯化吡啶鈸100.0g混合,將得到的混合物在180。C攪拌2小時,進行反應。將反應混合物冷卻后加入水。用水、己烷、甲苯洗滌所析出的沉淀物,得到上述式(xxiii-a)所示的化合物7.8g。收率85%(式(xxiii-d)所示的化合物基準)。實施例17-2在上述實施例5-2中,使用上述實施例17-1中得到的式(xxiii-a)所示的化合物來代替式(v-a)所示的化合物,除此之外與實施例5-2同樣地進行,得到下述式(xxiii-1)所示的化合物。收率46%(式(xxiii—a)所示的化合物基準)。UMR(CDCl3〉6(ppm)1.441.86(m,24H)、2.352.84(m,12H〉、3.ll.(s,3H)、3.923.97(t,4H),4.154.20(t,4H〉、5.805,84(dd,2H〉、6,076.18(m,2H)、6.376.44(m,2H)、6.367.02(m,8H)、7.25(s,2H〉、8.08(d,2H)、8.23(d,2H)得到的式(xxm-l)所示的化合物的相轉變溫度通過采用偏振光顯微鏡的結構觀察來進行,結果可知,式(xxiii-1)所示的化合物,在升溫時,從137匸至146t:呈近晶相,從146C至170"以上呈向列相,在降溫時,直至78匸呈向列相而結晶。實施例18(1)在上述實施例3-1中,使用4-氟苯甲酰氯來代替4-溴苯曱酰氯,除此之外與實施例3-1同樣地進行,得到下述式(xxiv-a)所示的化合物。(2)在上述實施例5-2中,使用上述(1)中得到的式(xxiv-a)所示的化合物來代替式(v-a)所示的化合物,除此之外與實施例5—2同樣地進行,得到下述式(xxiv-1)所示的化合物。收率54%(式(xxiv-a)所示的化合物基準)。工H-NMR(CDCl3):8(ppm〉1.44JL.90(m,24H)、2.342.81(m,12H)、3,924.00(t,4H〉、4.154.20(t'4H)、5.795.84(m,2H〉、6<076.18(m,2H)、6.366.44(m,2H)、6.86~7.02(m,SH)、7.147.21(m,4H)、8.00~$.07(m,2H)得到的式(xxiv-1)所示的化合物的相轉變溫度通過釆用偏振光顯微鏡的結構觀察來進行,結果可知,式(xxiv-1)所示的化合物,在升溫時,從95X:至212C呈向列相,在降溫時,從212X:至86X:呈向列相。實施例19(1)在上述實施例3-1中,使用4-三氟曱基苯甲酰氯來代替4-溴苯甲酰氯,除此之外與實施例3-1同樣地進行,得到下述式(xxv-a)所示的化合物。(xxv,a)(2)在上述實施例5-2中,使用上述(l)中得到的式(xxv-a)所示的化合物來代替式(v-a)所示的化合物,除此之外與實施例5-2同樣地進行,得到下述式(xxv-l)所示的化合物。收率77。/q(式(xxv-a)所示的化合物基準)。(xxv)ZH—匪R(CDCl3):S(ppm)1.441.90(m,24H)、2.352,82(m,12H)、3.923.98<t,4H)、4.154.21(t,4H)、5.795.84(m,2H)、6.076.18(m,2H)、6.366.44(m,2H)、6,867.02(m,8H〉、7.217,29(m,2H),7.747曙78(d,2H〉、8.138.17(d,2H)得到的式(xxv-1)所示的化合物的相轉變溫度通過釆用偏振光顯微鏡的結構觀察來進行,結果可知,式(xxv-1)所示的化合物,在升溫時,從135"C至193n呈向列相,在降溫時,從193"C至114t:呈向列相。實施例20117(1)將2,3-二氰基對苯二酚10.0g、氫氧化鉀35.0g和水70.0g混合。將得到的混合物一邊攪拌一邊在IOO"C加熱。將混合物冷卻至室溫后,加入硫酸40.0g,再進行攪拌。用乙酸乙酯萃取所得到的混合物。將得到的有機層減壓濃縮,將得到的固體真空干燥,得到上述式(xxvi-b)所示的化合物8.5g。收率68%(2,3-二氰基對苯二酚基準)。(2)將得到的式(xxvi-b)所示的化合物2.5g、苯胺2.5g和四氫呋喃50.og混合。將得到的混合物一邊攪拌一邊在ioox:加熱。將混合物冷卻至室溫后,在室溫下,滴加將二環(huán)己基碳二亞胺3.1g溶解于四氫呋喃9.4g中而得的溶液。將得到的混合物在60"C進行加熱。過濾所得到的反應混合物后,將得到的濾液減壓濃縮。向濃縮殘渣中加入甲醇并攪拌,通過過濾取出沉淀物,真空干燥,得到上述式(xxvi-a)所示的化合物0.4g。收率12%(式(xxvi-b)所示的化合物基準)。(3)將得到的式(xxvi-a)所示的化合物0.3g、4-二甲基氨基吡啶0.03g、式(e)所示的化合物1.2g和氯仿24g混合。在室溫下,向得到的混合物中滴加將二環(huán)己基碳二亞胺0.9g溶解于氯仿4.7g中而得的溶液。攪拌所得到的混合物。過濾混合物后,加入2N鹽酸12g,進行分液,得到有機層。將有機層濃縮后,向濃縮殘渣中加入甲醇并攪拌,通過過濾取出沉淀物,真空干燥,得到上述式(xxvi-1)所示的化合物0.7g。收率54%(式(xxvi-a)所示的化合物基準)。1H—NMR<CDCl3):8(pi>ni)1.66(m,14H)、2.72(m,4H)、2.57〈m,2H)、3.94(t,4H)、4.17(t,4H)、5.80(d,2H)、6.12<m>2H)、6.43(d,2H)、6.91(m,8H)、7.427H)實施例21(1)將上述式(xxvi一b)所示的化合物2.5g、2—氨基噻唑2.7g和四氫呋喃50.0g混合。將得到的混合物一邊攪拌一邊在100*€加熱。將得到的混合物冷卻至室溫后,在室溫下滴加將二環(huán)己基碳二亞胺3.1g溶解于四氫呋喃9.4g中而得的溶液。攪拌所得到的混合物。過濾所得到的反應混合物后,將得到的濾液減壓濃縮。向濃縮殘渣中加入甲醇并攪拌,通過過濾取出沉淀物,真空干燥,得到上述式(xxvii-a)所示的化合物0.4g。收率13%(式(xxvi-b)所示的化合物基準)。(2)將得到的式(xxvii—a)所示的化合物0.3g、4—二甲基氨基吡咬0.03g、式(e)所示的化合物1.2g和氯仿23g混合。在室溫下,向得到的混合物中滴加將二環(huán)己基碳二亞胺0.9g溶解于氯仿4.6g中而得的溶液。攪拌所得到的混合物。過濾所得到的反應混合物后,向得到的濾液中加入2N鹽酸12g,將得到的混合物分液,得到有機層。將有機層濃縮后,向濃縮殘渣中加入曱醇并攪拌,通過過濾取出沉淀物,真空干燥,得到上述式(xxvii-1)所示的化合物0.3g。收率25%(式(xxvii-a)所示的化合物基準)。1H-訓R(CDCla):6(ppm)1.66(m,14H)、2,72(m,4H〉、2.57(m,2H)、3.94(t,4H)、4.17(t,4H)、5,80(d'2H)、6.14(m,2H)、6.43(d,2H)、6.91(m,8H)、7.2,6(d,1H)、7.49(s,2H)、7.80(d,1H)得到的式(xxvii-1)所示的化合物的相轉變溫度通過釆用偏振光顯微鏡的結構觀察來進行,結果可知,式(xxvii-1)所示的化合物,在升溫時,從143X:至152"C呈近晶相,從152t:至186"C呈向列相,在降溫時,直至99X:呈向列相而結晶。實施例22在上述實施例5-2中,使用1,4-二羥基蒽醌來代替式(v-a)所示的化合物,除此之外與實施例5-2同樣地進行,得到下述式(i-l)所示的化合物。收率34%(1,4-二羥基蒽醌基準)。1H—NMR(CDCI3):6(ppm〉1.431.86(m,24H)、2.35~2.84(m,12H)、3.903.97(t,4H),4.154,19(t,4H〉、5.805.84(dd,2H)、6.076.i8(m,2H)、6.376."(m,2H)、6.867.00(m,8H)、7.407.48(m,2H)、7.747.792H)8.18.25(m,2H)得到的式(i-l)所示的化合物的相轉變溫度通過釆用偏振光顯微鏡的結構觀察來進行,結果可知,式(i-l)所示的化合物,在升溫時,從125C至128"C呈近晶相,從128匸至200X:以上呈向列相,在降溫時,直至106t:呈向列相而結晶。實施例23將式(e)所示的化合物12.5g、4-二甲基氨基吡啶0.4g、1,5-二羥基蒽醌2.9g和氯仿100g混合。在室溫下,向得到的混合物中滴加將二環(huán)己基碳二亞胺9.3g溶解于氯仿25g中而得的溶液。攪拌所得到的混合物,進行反應。向得到的反應混合物中加入IN鹽酸124g并攪拌。過濾所得到的混合物,將得到的濾液分液,得到有機層。將有機層濃縮,向殘渣中加入甲醇,過濾所得到的混合物,取出固體成分。將得到的固體成分干燥,得到下述式(xxvm-1)所示的化合物10.5g。收率84%(1,5-二羥基蒽醌基準)。1H-匪R(CDCl3):6(ppm〉1,441.89(m,24H)、2.312.81(m,12HK3.923.97(m,4H〉、4.154.21(m,4H〉、5.79~5.85(m'2H)、6.076'18(m,2H)、6.366■"(m,2H)、6'867'02(m'8H)、7.36~7.40(m'2H〉、7.747.81(m,2H)8.178'22(m,2H)實施例24將式(e)所示的化合物12.5g、4-二甲基氨基吡啶0.4g、1,2-二羥基蒽醌2.9g和氯仿100g混合。在室溫下,向得到的混合物中滴加將二環(huán)己基碳二亞胺9.3g溶解于氯仿25g中而得的溶液。攪拌所得到的混合物,進行反應。向得到的反應混合物中加入1N鹽酸124g并攪拌。過濾所得到的混合物,將得到的濾液分液,得到有機層。將有機層濃縮后,向殘渣中加入甲醇,過濾所得到的混合物,取出固體成分。將得到的固體成分干燥,得到下述式(xxix-1)所示的化合物10.3g。收率82%(1,2-二羥基蒽醌基準)。將得到的化合物加熱,確認相轉變溫度,結果未觀測到液晶相,在105t:溶解。tH—匪R(CDCl3):6(Ppm)1.441.83(m'24H)、2.292.82(m.12H)、3.913.97(m,4H)、4.14~4.20(m,4H)、5.795.84(in,2H〉、6.076.IS(m,2H)、6.366.44(m,2H)、6-857.02(m,8H)、7,S97,64(d,IH)、7.757.83<m,2H)8.208.34(m,3H)實施例25(1)將反式桂皮酸23g、1H—苯并三唑一1一基氧基三吡咯烷基銷:六氟磷酸鹽75.5g、三乙胺15.7g、二甲基氨基吡啶1.9g和脫水N,N-二甲基乙酰胺200g混合。一邊將得到的混合物水冷,一邊遮光并進行攪拌。向得到的混合物中加入2,5-二甲氧基苯胺24.6g,將得到的混合物在ox:攪拌8小時,在室溫攪拌過夜。用甲基異丁基酮萃取所得到的反應混合物,得到有機層。將得到的有機層用飽和碳酸鈉水溶液洗滌1223次。將有機層減壓濃縮后,向得到的殘渣中加入甲醇,使之結晶。通過過濾取出結晶,真空干燥。將濾液在室溫下靜置過夜。通過過濾取出所析出的結晶,真空干燥。合并所得到的結晶,再次用冷曱醇洗滌,干燥,得到上述式(xxxii-b)所示化合物的淺灰色粉末38.6g。收率88%(2,5-二甲氧基苯胺基準)。(2)將得到的式(xxxii-b)所示的化合物30g、2,4-雙(4-甲氧基苯基)-1,3-二硫-2,4-二磷雜環(huán)丁烷-2,4-二硫化物22.27g和甲苯500g混合。將得到的混合物在80X:攪拌,進行反應。將得到的反應混合物冷卻后濃縮,得到含有上述式(xxxii-c)所示的化合物的紅色粘性固體。(3)將得到的含有式(xxxii-c)所示的化合物的紅色粘性固體、氫氧化鈉25.4g和水750g混合,將得到的混合物在水冷下攪拌。在冰冷下向混合物中加入含有鐵氰化鉀95.1g的水溶液。攪拌所得到的混合物,取出所析出的固體。用冷水和己烷洗滌,再用熱乙醇洗滌,得到上述式(xxxii-d)所示的化合物的黃色粉末17.7g。收率56%(式(xxxii-b)所示的化合物基準)。(4)將得到的式(xxxii-d)所示的化合物10.6g和氯化吡咬鏡106.0g混合,將得到的混合物在180X:攪拌2小時,進行反應。將得到的反應混合物冷卻后加入水。取出所析出的沉淀物,用水和己烷洗滌,得到上述式(xxxii—a)所示的化合物10.8g。(5)將得到的式(xxxii-a)所示的化合物0.54g、4-二甲基氨基吡咬0.02g、式(e)所示的化合物1.76g和氯仿30g混合。向得到的混合物中加入1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽0.92g并進行攪拌。將得到的混合物進行硅藻土過濾,將得到的濾液減壓濃縮。將殘渣用以氯仿為洗脫液的柱色鐠展開后,以氯仿/丙酮(體積比=95/5)作為洗脫液展開?;厥粘壬綄?,將得到的溶液減壓濃縮。用乙醇使殘渣結晶。通過過濾取出結晶,用庚烷洗滌,真空干燥,得到上述式(xxxii-l)所示的化合物的白色粉末1.21g。收率56%(式(xxxii—a)所示的化合物基準)。UMR(C]DCl3):6(ppm)1,"1'83(m,24H〉、2.342.84(m,12H)、3.923.97(t,4H)、4.154,20(t,4H〉、5,795.S4(dd,2H)、6.076.18(m,2H)、6.376.43(m,2H)、6.877.01(m,8H)、7.19(s,2H〉、7.347.59(m,7H〉得到的式(xxxii-1)所示的化合物的相轉變溫度通過采用偏振光顯微鏡的結構觀察來進行,結果可知,式(xxxii-1)所示的化合物,在升溫時,從125C至180n以上呈向列相,在降溫時,直至55t:呈向列相而結晶。實施例26(1)在上述實施例1-1中,使用4-溴丁醇來代替6-溴己醇,除此之外與實施例1-1同樣地進行,得到下述式(e")所示的化合物。(2)在上述實施例5-2中,使用式(e")所示的化合物來代替式(v-a)所示的化合物,除此之外與實施例5-2同樣地進行,得到下述式(v-2)所示的化合物。收率72%(式(e")所示的化合物基準)。124<formula>formulaseeoriginaldocumentpage125</formula>(v-2)工H—頭R(CDC丄3〉S(Ppm〉1.451.83(m,16H)、2.352.85(m,12H)、3.943.97(t,4H)、4'164.21(t,4H)、5.815.84(dd,2H〉、6'076'18(m,2H)、6.376."(m,2H)、6.877.D2(m'8H)、7.27(d,2H)、3.198.23(d,2H〉、8.348.3S(d,2H)實施例27-1(1)將式(a)所示的化合物59.5g、氫氧化鈉21.7g、11-溴十一醇70g和N,N-二甲基乙酰胺280g混合。將得到的混合物在氮氣氛下、于9or;攪拌后,在uox:攪拌,進行反應。將得到的反應混合物冷卻至室溫后,注入純水1680g中。通過過濾取出所析出的沉淀物。將沉淀物用6N氫氧化鈉水溶液400mL洗滌后,用庚烷洗滌,真空干燥,得到上述式(b",)所示的化合物83g。收率82%(11-溴十一醇基準)。(2)將得到的式(b",)所示的化合物80g、3,5-二叔丁基-4—羥基甲苯1.40g、二甲基苯胺61.2g、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮l.OOg和氯仿混合。在氮氣氛下、在水冷下,向得到的混合物中滴加丙烯酰氯29.8g。將得到的混合物在室溫下攪拌,進行反應。反應結束后,將反應混合物用2N鹽酸、飽和碳酸鈉水溶液洗滌后濃縮。向得到的濃縮物中加入甲醇700ml,再加入對曱苯磺酸3.34g和水3g。將得到的溶液在60"C攪拌3小時進行反應。反應結束后,向得到的反應混合物中加入純水1400g。取出所析出的固體,用水/曱醇混合溶液(體積比=2/1)洗滌,再用庚烷洗滌,真空干燥,得到上述式(d",)所示的化合物62g。收率:84%(式(b",)所示的化合物基準)。(3)將得到的式(d,")所示的化合物40.3g、二曱氨基吡啶1.49g、反-l,4-環(huán)己烷二羧酸單乙氧基曱基酯28g和氯仿150mL混合。將得到的混合物在氮氣氛下水冷并進行攪拌。向混合物中滴加二環(huán)己基碳二亞胺27.3g的50mL氯仿溶液。滴加結束后,在室溫下攪拌并進行反應。向得到的反應混合物中加入氯仿200mL和庚烷200mL。過濾析出的沉淀物。將得到的濾液用2N鹽酸洗滌后,通過過濾除去不溶成分。將得到的濾液用無7JC琉酸鈉干燥后,過濾,濃縮。將得到的濃縮物、純水2.34g、3,5-二叔丁基-4-羥基甲苯1.40g、對甲苯磺酸一水合物3.95g和四氫呋喃200mL混合。將得到的混合物在氮氣氛下、于70X:攪拌3小時,進行反應。將反應混合物放冷至室溫后,通過過濾除去所析出的沉淀物。將得到的濾液在室溫下減壓濃縮。向殘渣中加入庚烷200mL。通過過濾取出所析出的沉淀物,用純水洗滌,真空干燥。將得到的粉末溶于氯仿中,通過硅膠過濾。向濾液中加入氯仿400mL和庚烷使之結晶。通過過濾取出所得到的粉末,真空干燥,得到上述式(e",)所示的化合物44.4g。收率:82%(式(d",)所示的化合物基準)。實施例27-2在上述實施例5-2中,使用上述實施例27-1中得到的式(e",)所示的化合物來代替式(v-a)所示的化合物,除此之外與實施例5-2同樣地進行,得到下述式(v-3)所示的化合物。收率82。/。(式(e",)所示的化合物基準)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage127</formula>1H-賤R(CDCI3):6(ppm)1.451.90(m,"H)、2.342.87(m,12H〉、3.93~3.97("4H)、4.1520(t,4H)、5,815.84(dd,2H〉,6.076.18(m,2H〉、6,376.44(m,2H〉、6.877>02(m,8H)、7.27(d,2H〉、8.188.23(d,2H)、S.338.37(d,2H)得到的式(V-3)所示的化合物的相轉變溫度通過采用偏振光顯微鏡的結構觀察來進行,結果可知,式(v-3)所示的化合物,在升溫時,從164TC至174X:呈近晶相,從174"C至195t:呈向列相,在降溫時,從195"C至167X:呈向列相,從167"C至151匸呈近晶相而結晶。實施例28-1(1)將式(a)所示的化合物88.5g、氫氧化鈉35.5g、8-氯辛醇75g和N,N-二甲基乙酰胺300g混合。將得到的混合物在氮氣氛下、于90匸攪拌后,在ioox:攪拌2小時,進行反應。將得到的反應混合物冷卻至室溫后,注入純水600g中。通過過濾取出所析出的沉淀物。將沉淀物用6N氫氧化鈉水溶液400mL洗滌后,用庚烷洗滌,真空干燥,得到上述式(b"")所示的化合物132g。收率卯%(8-氯辛醇基準)。(2)將得到的式(b"")所示的化合物100g、3,5-二叔丁基-4—羥基甲苯1.40g、二甲基苯胺86.4g、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮l.OOg和氯仿混合。在氮氣氛下、在冰冷下,向得到的混合物中滴加丙烯酰氯42.11g。將得到的混合物在室溫下攪拌2小時,進行反應。反應結束后,將反應混合物用2N鹽酸、飽和碳酸鈉水溶液洗滌后濃縮。向得到的濃縮物中加入甲醇300mL,再加入對甲苯磺酸3.348和水3《。將得到的溶液在60C攪拌3小時,進行反應。反應結束后,向得到的反應混合物中加入純水1400g。取出所析出的固體,用水/曱醇混合溶液(體積比=2/1)洗滌,再用庚烷洗滌,真空干燥,得到上述式(d"")所示的化合物72g。收率:79%(式(b"")所示的化合物基準)。(3)將得到的式(d"")所示的化合物25.1g、二甲氨基吡啶1.06g、反-l,4-環(huán)己烷二羧酸單乙氧基甲基酯20g和氯仿70mL混合。將得到的混合物在氮氣氛下冰冷并進行攪拌。向混合物中滴加二環(huán)己基碳二亞胺19.5g的50mL氯仿溶液。滴加結束后,在室溫下攪拌,進行反應。向得到的反應混合物中加入氯仿200mL和庚烷200mL。過濾所析出的沉淀物。將得到的濾液用2N鹽酸洗滌后,通過過濾除去不溶成分。將得到的濾液用無水硫酸鈉干燥后,過濾,濃縮。將得到的濃縮物、純水1.46g、3,5-二叔丁基-4-羥基曱苯1.40g、對甲苯磺酸一7JC合物2.46g和四氫呋喃200mL混合。將得到的混合物在氮氣氛下、于70"C攪拌2小時,進行反應。將反應混合物放冷至室溫后,通過過濾除去所析出的沉淀物。將得到的濾液在室溫下減壓濃縮。向殘渣中加入純水800mL。通過過濾取出所析出的沉淀物,用純水洗滌,真空干燥。將得到的粉末用乙醇/水(體積比=2/3)洗滌后,再用庚烷洗滌。將得到的粉末真空干燥,得到上述式(e"")所示的化合物30.1g。收率:84%(式(d,",)所示的化合物基準)。實施例28-2在上述實施例5-2中,使用上述實施例28-1中得到的式(e"")所示的化合物來代替式(V-a)所示的化合物,除此之外與實施例5-2同樣地進行,得到下述式(v-4)所示的化合物。收率69。/。(式(e"")所示的化合物基準)。1H-鹿R(CDC13):S(ppm〉1.45~1.90(m,32H)、2,342.87(m,12H)、3.943.98(t,4H〉、4,154,20(t,4H〉、5.815,84(dd,2H〉、6-07~6.18(m,2H)、6.356.44(m,2H〉、6,887.02(m,8H)、7,27(d,2H)、8.198.22(d,2H)、8.338.37(d,2H)得到的式(V-4)所示的化合物的相轉變溫度通過采用偏振光顯微鏡的結構觀察來進行,結果可知,式(V-4)所示的化合物,在升溫時,從163X:至167"C呈近晶相,從167C至220t:呈向列相,在降溫時,從220"C至156C呈向列相而結晶。實施例29(1)將式(V-a)所示的化合物12.5g、4-二曱氨基吡啶1.06g、式(f)所示的化合物20.0g和氯仿50g混合。在室溫下,向得到的混合物中滴加將二環(huán)己基碳二亞胺19.7g溶解于氯仿30g中而得的溶液。攪拌所得到的混合物,進行反應。過濾所得到的反應混合物,向得到的濾液中加入2N鹽酸12g并攪拌,將得到的混合物分液,得到有機層。將有機層濃縮,向得到的濃縮殘渣中加入四氫呋喃。通過過濾除去所析出的沉淀物,將濾液減壓濃縮。向濃縮殘渣中加入庚烷使之結晶。通過過濾取出結晶,真空干燥,得到上述式(g)所示的化合物的淡黃色粉末。(2)將得到的式(g)所示的化合物與四氫呋喃混合。將得到的溶液、純水1.18g、3,5-二叔丁基-4-羥基曱苯1.40g、對甲苯磺酸一水合物1.55g和四氫呋喃115mL混合。將得到的混合物在氮氣氛下、于70C攪拌2小時,進行反應。將反應混合物放冷至室溫后,通過過濾取出所生成的沉淀物。將得到的粉末用四氫呋喃洗滌,再用庚烷洗滌。將得到的粉末真空干燥,得到上述式(h)所示的化合物18g。收率:70%(式(v-a)所示的化合物基準)。(3)將三光氣25.36g和四氫呋喃125g在冰冷下混合。向得到的混合溶液中滴加丙烯酸4-羥基丁酯37g和二甲基苯胺28.0g。將得到的混合物在室溫下攪拌2小時,進行反應。向得到的反應混合物中滴加將式(a)所示的化合物49.9g和吡啶49.9g溶解于四氳呋喃50mL中而得的溶液。將得到的混合物在室溫下攪拌過夜,進行反應。通過過濾除去白色沉淀物,將得到的濾液減壓濃縮。向殘渣中加入乙醇120mL后,加入對曱苯磺酸一7JC合物44g,將溶液的pH調節(jié)至4。將得到的溶液在室溫下攪拌l小時,注入1000g水水中。通過傾析除去上清液,將得到的下層和水/乙醇(體積比=1/3)混合,通過傾析除去上清液,將得到的下層用庚烷洗滌,傾析,得到上述式(i)所示的化合物50.0g。收率:70%(丙烯酸4-羥基丁酯基準)。(4)將式(h)所示的化合物6.1g、式(i)所示的化合物6.0g、二甲基氨基吡啶0.26g和氯仿20mL混合。在水冷下,向得到的混合物中滴加二環(huán)己基碳二亞胺5.30g的氯仿溶液10mL。攪拌所得到的混合物,進行反應。反應結束后,過濾反應混合物,除去不溶成分。向得到的濾液中加入2N鹽酸,進行分液。將得到的有機層干燥后進行硅藻土過濾,減壓濃縮。向殘渣中加入甲醇使之結晶。通過過濾取出所得到的沉淀物,溶解于氯仿中。向得到的溶液中加入活性碳500mg并靜置過夜后,進行硅藻土過濾。將得到的濾液與乙醇混合,通過過濾取出所生成的沉淀物,用庚烷洗滌,真空干燥,得到上述式(V-5)所示的化合物2.8g。收率25%(式(h)所示的化合物基準)。UMR(CDCl3):5(Ppm)1.721.88(m'16H)、2,352.84(m,12H)、4.214.25(t,4H〉、4.284.33(t,4H)、5.825.86(dd,2H)、6,086.19(m,2H)、6.396.46(m,2H)、7.137.24(m,8H)、7.29(d'2H〉、8.198.22(d,2H)、S.358.38(d,2H)得到的式(V-5)所示的化合物的相轉變溫度通過釆用偏振光顯微鏡的結構觀察來進行,結果可知,式(V-5)所示的化合物,在升溫時,從142"C至163X:呈近晶相,從163n至224n呈向列相,在降溫時,直至108X:呈向列相而結晶。實施例30<formula>formulaseeoriginaldocumentpage131</formula>(1)將對羥基苯甲酸節(jié)酯30.73g、反-l,4-環(huán)己烷二羧酸單乙氧基甲基酯31g、二環(huán)己基碳二亞胺31.95g、二甲基氨基吡啶1.64g和脫水氯仿200mL混合。將得到的混合物在氮氣氛下、于室溫下攪拌,進行反應。反應結束后,向反應混合物中加入庚烷lOOmL,過濾所生成的沉淀物。將得到的濾液用1N鹽酸洗滌后,用無水^<酸鈉干燥。過濾硫酸鈉后,向濾液中加入甲醇/水(體積比=50/50)。通過過濾取出所得到的結晶。將結晶用庚烷、純水洗滌后,真空干燥,得到上述式(j)所示的化合物58.0g。收率98%(對羥基苯曱酸節(jié)酯基準)。(2)將得到的式(j)所示的化合物50.0g和四氫呋喃150mL混合。向得到的混合物中加入乙酸2g和鈀碳7.5g,在氮氣氛下攪拌。將混合物一邊減壓一邊在氫氣氛下攪拌,在氫氣消耗終止的時刻,置換為氮氣氛,將反應混合物進行硅藻土過濾。將得到的濾液用蒸發(fā)儀進行濃縮。將濃縮殘渣用甲醇/水(體積比=50/50)洗滌,真空干燥,得到上述式(k)所示的化合物32.0g。收率80%(式(j)所示的化合物基準)。(3)將得到的式(k)所示的化合物16g、丙烯酸4-羥基丁酯6.91g、二環(huán)己基碳二亞胺10.88g、二甲基氨基p比咬0.56g、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚10mg和脫水氯仿80mL混合。將得到的混合物在氮氣氛下、于室溫下攪拌,進行反應。向反應混合物中加入庚烷40mL,過濾所生成的沉淀物。將得到的濾液用1N鹽酸洗滌后,用無7JC琉酸鈉干燥。除去硫酸鈉后,濃縮,得到上述式(1)所示的化合物18.5g。收率85%(式(j)所示的化合物基準)。(4)將得到的式(1)所示的化合物18.5g、純水0.87g、對曱苯磺酸一7jC合物0.87g和四氫呋喃80mL混合。將得到的混合物在氮氣氛下、于60"C攪拌,進行反應。將反應混合物放冷至室溫后濃縮,向濃縮殘漆中加入庚烷200mL,通過過濾取出所析出的沉淀物。將沉淀物用純水洗滌,真空干燥,得到上述式(m)所示的化合物7.5g。收率:40%(式(1)所示的化合物基準)。(5)將得到的式(m)所示的化合物4.95g、式(v-a)所示的化合物1.70g、二環(huán)己基碳二亞胺2.95g、二甲基氨基吡啶0.29g和脫水氯仿40mL混合。將得到的混合物在氮氣氛下、于室溫下攪拌,進行反應。向反應混合物中加入庚烷20mL,過濾所生成的沉淀。將得到的濾液用1N鹽酸洗滌后,用無水硫酸鈉干燥。通過過濾除去硫酸鈉后,用蒸發(fā)儀減壓濃縮。向濃縮殘渣中加入乙酸乙酯后,減壓濃縮。向濃縮殘渣中加入在水浴下冷卻的甲醇300mL。取出所析出的沉淀物,用庚烷洗滌,真空干燥,得到上述式(V-6)所示的化合物2.9g。收率:45%(式(m)所示的化合物基準)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage133</formula>得到的式(v-6)所示的化合物的相轉變溫度通過釆用偏振光顯微鏡的結構觀察來進行,結果可知,式(V-6)所示的化合物,在升溫時,從124C至135r呈近晶相,從135X:至220n呈向列相,在降溫時,從220匸至103匸呈向列相而結晶。實施例31(1)將式(b)所示的化合物30g、3,5-二叔丁基-4-羥基甲苯1.40g、三乙胺15.5g、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮l.OOg和四氫吹喃300mL混合。在氮氣氛下,一邊水冷一邊向得到的溶液中滴加甲基丙烯酰氯16.0g。將得到的混合物在室溫下攪拌3小時,進行反應。反應結束后,向反應混合物中加入對甲笨璜酸一水合物,將pH調節(jié)為2。向混合物中加入純水1.47g,在室溫下攪拌3小時,向得到的混合物中加入庚烷100mL,加入2N鹽酸。將得到的混合物分液,得到有機層。將有機層減壓濃縮,向濃縮殘渣中加入水1000g并劇烈攪拌,使之結晶。取出結晶,用水/甲醇(體積比=2/1)洗滌,再用庚烷、純水洗滌,真空干燥,得到上述式(n)所示的化合物12.4g。收率:44%(式(b)所示的化合物基準)。(2)將得到的式(n)所示的化合物12.0g、二甲基JU^比啶0.53g、反-l,4-環(huán)己烷二羧酸單乙氧基曱基酯10.0g和氯仿50mL混合。在氮氣氛下將得到的溶液冰冷并攪拌,滴加二環(huán)己基碳二亞胺9.8g的20mL氯仿溶液。將得到的混合物在室溫下攪拌,進行反應。反應結束后,向反應混合物中加入氯仿200mL和庚烷200mL。通過過濾除去所生成的沉淀,將得到的濾液用2N鹽酸洗滌。通過過濾除去不溶成分后,將濾液用無水硫酸鈉干燥。通過過濾除去硫酸鈉后濃縮。將得到的濃縮殘渣、純水0.73g、3,5-二叔丁基-4-羥基甲苯1.40g、對甲苯磺酸一水合物1.15g和四氫呋喃100mL混合。將得到的混合物在氮氣氛下、于70X:攪拌3小時,進行反應。將反應混合物放冷至室溫后,通過過濾除去所生成的沉淀。將得到的濾液在室溫下減壓濃縮。向殘渣中加入庚烷200mL。通過過濾取出所析出的沉淀,用純水洗滌,真空干燥。使得到的粉末溶解于氯仿中,將得到的溶液通過珪膠過濾。將濾液與氯仿400mL混合,加入庚烷使之結晶。通過過濾取出結晶,真空干燥,得到上述式(o)所示的化合物12,2g。收率:68%(式(n)所示的化合物基準)。(3)在上述實施例5-2中,使用上述(2)中得到的式(o)所示的化臺物來代替式(e)所示的化合物,除此以外與實施例5-2同樣地進行,得到上述式(v-7)所示的化合物6.7g。收率:55%(式(v-a)所示的化合物基準)。UMR(CDCl3):8(ppm)1.401-85(m,24H)、1.95(d,6H),2.362.85(m,12H)、3.933.97(t,4H)、4.14~4,19(t,4H)、5.465.55(t,2H)、6.106.10(brt,2H)、6.907.00(m,8H〉、7.27(d,2H)、8.20~8,23(d,2H)、8.358.38(d,22H)實施例32134(1)將2-叔丁^j"苯二酚119g、對甲苯磺酸一水合物0.23g和四氫呋喃480mL混合。在水冷下,向得到的混合物中滴加二氫吡喃50g。將得到的混合物在室溫下攪拌后,加入庚烷500mL,再加入飽和氳氧化鈉水溶液。將得到的混合物分液,將得到的有機層靜置。通過過濾取出所析出的結晶,用純水洗滌后,真空千燥,得到上述式(p)所示的化合物的淡紫色粉末39g。收率26%(二氫吡喃基準)。(2)將得到的式(p)所示的化合物39g、氫氧化鈉12.2g、6-氯己醇21.3g和N,N-二甲基乙酰胺86g混合。將得到的混合物在氮氣氛下、于100r攪拌6小時,進行反應。將反應混合物冷卻至室溫,注入純水580g中。通過傾析除去上清水溶液。將下層的油狀物溶解于甲基異丁基酮中,除去所分離出的水層。濃縮有機層,真空干燥,得到含有上述式(q)所示化合物的淡紅色粘稠液體42g。收率:77%(式(p)所示的化合物基準)。(3)將得到的式(q)所示的化合物40g、3,5-二叔丁基-4-羥基曱苯1.40g、二曱基苯胺31.8g和氯仿混合。在氮氣氛下,一邊冰冷一邊向得到的混合物中滴加丙烯酰氯15.5g。將得到的混合物在室溫下攪拌3小時,進行反應。反應結束后,向反應混合物中加入對甲苯磺酸一7jC合物,將pH調節(jié)為2。向得到的混合物中加入純水1.64g,在室溫下攪拌l小時。向得到的混合物中加入庚烷100mL,再加入2N鹽酸進行分液。將得到的有機層進行活性碳處理,硅藻土過濾后,將得到的濾液減壓濃縮。將濃縮液注入庚烷中,通過傾析除去上清的庚烷層。將下層的淡紅色粘稠液體真空干燥兩天,得到上述式(r)所示的化合物26.0g。收率:71%(式(q)所示的化合物基準)。(4)將得到的式(r)所示的化合物15.0g、二曱基M吡啶0.58g、反-1,4-環(huán)己基二羧酸單乙氧基甲基酯10.9g和氯仿40mL混合。在氮氣氛下,將得到的混合物水冷并攪拌,滴加二環(huán)己基碳二亞胺10.6g的10mL氯仿溶液。將得到的混合物在室溫下攪拌,進行反應。反應結束后,向反應混合物中加入庚烷100mL,通過過濾除去所生成的沉淀。將得到的濾液用2N鹽酸洗滌后,通過過濾除去不溶成分。將濾液用無水石危酸鈉干燥,進行硅膠過濾并濃縮。將得到的濃縮物、純水0.79g、3,5-二叔丁基-4-羥基甲苯1.40g、對曱苯磺酸一水合物1.25g和四氫呋喃150mL混合。將得到的混合物在氮氣氛下、于70匸攪拌3小時,進行反應。將反應混合物放冷至室溫后,通過過濾除去所生成的沉淀。將得到的濾液在室溫下減壓濃縮。向得到的殘渣中加入水300g并攪拌,通過過濾取出所析出的沉淀。用庚烷洗滌沉淀,真空干燥。使得到的粉末溶解于氯仿中,將得到的溶液通過M進行過濾。將濾液與氯仿400mL混合,向得到的溶液中加入庚烷,使之結晶。取出結晶,用乙醇/水(體積比=2/3)洗滌,真空干燥,得到上述式(s)所示的化合物17.9g。收率86%(式(r)所示的化合物基準)。(5)在上述實施例5-2中,使用上述(4)中得到的式(s)所示的化合物來代替式(e)所示的化合物,除此之外與實施例5-2同樣地進行,得到上述式(V-8)所示的化合物0.7g。收率4.5%(式(v-a)所示的化合物基準)。:H—詣R(CDCl3):S(ppm)1.38(s,18H)、1.471.85(m,24H)、2.362.83(m,12H)、3,954.00(t,4H)、4.164.21(t,4H)、5,805.84(dd,2H〉、6.086.18(m,2H〉、6.376.44(dd,2H〉、6.846.91(m,4H〉、6.95(t,2H〉、7.28(d,2H)、8.208.23(d,2H)、8.358.38(d,2H〉實施例33-1(1)將反-4-羥基環(huán)己烷羧酸125g、碳酸鉀143.8g、千基溴140.87g和N,N-二甲基乙酰胺700mL混合。將得到的混合物在氮氣氛下、于80r攪拌,進行反應,將反應混合物放冷至室溫后,注入水1000g和甲基異丁基酮/庚烷(重量比=3/2)500g的混合物中。將得到的混合物攪拌后分液。將得到的有機層用純水洗滌后,用無水硫酸鈉干燥,過濾。將濾液濃縮后,向得到的殘渣中加入庚烷,通過過濾取出所析出的固體。將固體真空干燥,得到上述式(u)所示的化合物150g。收率:75%(反-4-羥基環(huán)己烷羧(2)將得到的式(u)所示的化合物30.5g、二甲基氨基吡啶1.59g、反-1,4-環(huán)己烷二羧酸單乙氧基甲基酯30g和氯仿200mL混合。將得到的混合物在氮氣氛下冰冷并攪拌,滴加二環(huán)己^^二亞胺29.57g。滴加結束后,進行攪拌。向得到的反應混合物中加入氯仿200mL和庚烷200mL,通過過濾除去所生成的沉淀。將得到的濾液用純水洗滌3次后,用無7JO危酸鈉干燥,過濾。將得到的濾液濃縮,向得到的殘渣中加入甲醇并攪拌。通過過濾取出所析出的固體,與甲醇混合后,過濾。將得到的粉末真空干燥,得到上述式(v)所示的化合物42g。收率卯%(式(u)所示的化合物基準)。(3)將得到的式(v)所示的化合物23g溶解于四氫呋喃150mL中。在氮氣氛下向得到的溶液中加入10%鈀/碳(含水50%)1.2g。將得到的混合物減壓后,在室溫、常壓、氫氣氛下攪拌。反應結束后,在氮氣氛下過濾反應混合物。向得到的濾液中加入曱苯,通過過濾除去不溶成分。將得到的濾液濃縮。將濃縮殘渣用水/甲醇(體積比=1/1)、然后用水洗滌。取出所得到的結晶,真空干燥,得到上述式(w)所示的化合物17.8&收率97%(式(v)所示的化合物基準)。(4)將得到的式(w)所示的化合物16g、二曱基氨基吡啶0,55g、丙烯酸4—羥基丁酯6.47g和氯仿100mL混合。將得到的混合物在氮氣氛下水冷并攪拌,滴加1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽10.19g的50mL氯仿溶液。攪拌所得到的混合物,進行反應。向得到的反應混合物中加入甲苯200mL,過濾。將得到的濾液減壓濃縮。向濃縮殘渣中加入甲苯,將得到的溶液用1N鹽酸洗滌。將溶液用無7jO克酸鈉干燥,過濾后濃縮。將得到的殘渣真空干燥,得到上述式(x)所示的化合物18.5g。(5)將得到的式(x)所示的化合物18,5g、純水0.97g、對甲苯磺酸一水合物0.85g和四氬呋喃100mL混合。將得到的混合物在氮氣氛下、于50"C攪拌,進行反應。反應結束后,將反應混合物放冷至室溫。從反應混合物除去四氳吹喃,向得到的殘渣中加入庚烷200mL。通過過濾取出所析出的沉淀,用純水洗滌后,真空干燥,得到上述式(t)所示的化合物15.4g。收率81%(式(w)所示的化合物基準)。實施例33-2將式(v-a)所示的化合物1.44g、上述實施例33-1中得到的式(t)所示的化合物4.24g、二甲基氨基吡啶0.12g和氯仿混合。在水冷下向得到的混合物中滴加二環(huán)己M二亞胺2.48g的氯仿溶液。攪拌所得到的混合物,進行反應。過濾反應混合物,將得到的濾液干燥后,減壓濃縮。向濃縮殘渣中加入乙酸乙酯,減壓濃縮。向得到的濃縮殘渣中加入甲醇。通過過濾取出所析出的沉淀,用乙醇洗滌,真空干燥,得到下述式(v-9)所示的化合物4.65g。收率85%(式(V-a)所示的化合物基準)。得到的式(V-9)所示的化合物的相轉變溫度通過采用偏振光顯微鏡的結構觀察來進行,結果可知,式(v-9)所示的化合物,在升溫時,從146"C至159X:呈近晶相而顯示熔點,在降溫時,從159C至121t:呈向列相而結晶。實施例34在上述實施例33-2中,使用式(iv-a)所示的化合物來代替式(v-a)所示的化合物,除此之外與實施例33-2同樣地進行,得到下述式(iv-9)所示的化合物。實施例35在玻璃基板上,涂布聚乙烯醇(聚乙烯醇1000完全皂化型,和光純藥公司制)的2%水溶液后,加熱干燥,得到厚89nm的膜。對得到的膜表面進行打磨處理后,在進行了打磨處理的面上,通過旋涂法涂布下述表3中記載的組成的溶液。在10(TC熱板上干燥1分鐘后,一邊在100。C加熱一邊照射1200mJ/cn^的紫外線,得到膜厚1.04pm的光學膜。此外,表3中,"%,,表示溶液中的含量。"L1,,表示由BASF公司市售的LC242,"lrg907"表示汽巴精化^^司制的IRGACURE卯7,"lrg819"表示汽巴精化公司制的IRGACURE819。此外,"L2,,表示BYK-ChemieJapan公司制的BYK361N。<table>tableseeoriginaldocumentpage143</column></row><table>實施例45(1)將式(v-a)所示的化合物4.9g、反-4-正戊基環(huán)己烷羧酸1.7g、4-二甲基氨基吡啶0.2化和脫水吡啶3928混合。向得到的混合物中滴加將二環(huán)己基碳二亞胺46.2g溶解于脫水吡啶98g中而得的溶液。將得到的混合物在60X:攪拌,進行反應。過濾反應混合物,將得到的濾液濃縮。向濃縮液中加入氯仿196g,用2N鹽酸196g洗滌。將得到的溶液在減壓下用硅膠柱進行純化,得到上述式(TC-1)所示的化合物2.8g。收率70%(反-4-正戊基環(huán)己烷羧酸基準)。(2)將得到的式(TC-1)所示的化合物2.6g、式(e)所示的化合物2.3g、4—二甲基氨基吡啶0.07g和氯仿75g混合。向得到的混合物中滴加將二環(huán)己基碳二亞胺1.4g溶解于氯仿19g中而得的溶液。將得到的混合物在室溫下攪拌,進行反應。過濾反應混合物,向得到的濾液中加入氯仿,用2N鹽酸94g洗滌。在減壓下向得到的溶液中添加甲醇。取出固體成分,用甲醇洗滌,得到上述式(TM-1)所示的化合物1.2g。收率24%(式(TC-1)所示的化合物基準)。1H-NMR(CDC1S):(5(ppm)6.9(3H)、1.0(2H〉、1.2-2,0(16H)、2.2-2,5(6H)、2.6-2.8(3H)、3.9<2H)、4.2(2H)、5,8(1H)、6.1"H)、6.4(1H)、6.9—7.0(4H)、7.3(2H〉,8.2-8.4(4H)得到的式(TM-1)所示的化合物的相轉變溫度通過采用偏振光顯孩t鏡的結構觀察來進行??芍?TM-1)所示的化合物在升溫時,從148"C至153"C呈近晶相,從153t:至173X:呈向列相,在降溫時,從170匸至102X:呈向列相。實施例46在玻璃基板上,涂布聚乙烯醇(聚乙烯醇1000完全皂化型,和光純藥公司制)的2%水溶液后,加熱干燥,得到厚89nm的膜。對得到的膜表面進行打磨處理后,在進行了打磨處理的面上,通過旋涂法涂布下述表5中記載的組成的溶液。在170'C熱板上干燥1分鐘后,一邊在130。C加熱一邊照射9600mJ/cn^的紫外線,得到膜厚1.353jam的光學膜。此外,表5中,"%,,表示溶液中的含量。"L1,,表示由BASF公司市售的LC242,"lrg819,,表示汽巴精化公司制的IRGACURE819。此外,"L2"表示BYK-ChemieJapan公司制的BYK361N。[表5<table>tableseeoriginaldocumentpage145</column></row><table>比較例2使用上述表5中記載的組成的溶液,通過旋涂法進行涂布,在45'C熱板上干燥1分鐘,在室溫下照射紫外線,除此之外與實施例46同樣地進行,制作光學膜。對于制作的光學膜,使用測定機(KOBRA-WR,王子計測機器公司制)測定波長547nm處的相位差值。并使用激光顯微鏡(LEXT,奧林巴斯公司制)測定光學膜的來源于聚合性化合物的膜厚d。由波長547nm的相位差值和膜厚d算出雙折射率An。此外,測定波長447nm和628nm的相位差值,算出波長分散特性Re(447)/Re(547)以及Re(628)/Re(547)。結果示于表6。[表6Re(547)(mn)Re(447)/Re(547)Re(628)/Re(547)厶n實施例46U8.41.0070.9931.3530.088比較例2123.31.0740.9730.8420.145實施例47~63和比較例3在玻璃基板上,涂布聚乙烯醇(聚乙烯醇IOOO完全皂化型,和光純藥公司制)的2%水溶液后,加熱干燥,得到厚89nm的膜。對得到的膜表面進行打磨處理后,在進行了打磨處理的面上,通過旋涂法涂布下述表7中記載的組成的溶液,干燥后,照射紫外線,得到光學膜。此外,表7中,"%,,表示溶液中的含量。"L1,,表示由BASF公司市售的LC242,"Irg907"表示汽巴精化^>司制的IRGACURE卯7,"lrg819,,表示汽巴精化公司制的IRGACURE819。此外,"L2,,表示BYK—ChemieJapan7>司制的BYK361N。[表7146<table>tableseeoriginaldocumentpage147</column></row><table><光學特性的測定>使用測定機(KOBRA-WR,王子計測機器公司制),測定所制作的光學膜的正面相位差值。此外,由于基材中使用的玻璃基板沒有雙折射性,因此通過用測定機測定帶玻璃基板的膜,能夠得到在玻璃基板上制作的光學膜的正面相位差值。在波長447.3nm、546.9nm和627.8nm,測定各正面相位差值,算出Re(447.3)/Re(546.9)(以下,簡記為oc)以及Re(627.8)/Re(546.9)(以下,簡記為P)。此外,使用激光顯微鏡(LEXT,奧林巴斯公司制)測定來源于光學膜的部分的膜厚d(nm)。結果示于表8。雙折射率An通過用Re(546.9)的值除以膜厚d算出。[表8Re(546.9)(n邁)aJ8d(/i邁)厶n實施例47126.71.0080.9940.082實施例48124,7(K8481,0332.4010.056實施例49151.91.0012.2490.067實施例50118.00.9791.0031.4760.080實施例51141.30.9531.0062.0510.067實施例52157.81-0300.9871.5210.104實施例53117.80,9731.004"990.079實施例54152.30.9661.0012.0180.075實施例55U8.41.0070.9931.3530.088實施例5665.31.0141,002o.m0.079實施例5753.81.0130'9760.7900.069實施例5851.31,0230.9880.7080.072實施例59106.50.9821.0031.5140.070實施例60117.20.9341-0131.4540.081實施例61184.31.0040.9942.2070.083實施例6295.20.9940,9991.5500.0"實施例63104.30.9361,0101.5610.O6比較例SU5.30.9720.878o.m實施例64148(1)將反-4-羥基環(huán)己烷羧酸125g、碳酸鉀143.8g、千基溴140.87g和N,N-二甲基乙酰胺混合。將得到的混合物在氮氣氛下、于80X:攪拌,進行反應,將反應混合物放冷后,注入由水和甲基異丁基酮/庚烷(重量比=3/2)構成的溶液中。將得到的混合物分液。將得到的有機層用純水洗滌后,干燥,過濾。將濾液濃縮后,向得到的濃縮殘渣中加入庚烷,通過過濾取出所析出的固體,真空干燥,得到上述式(g,)所示的化合物150g。收率:75%(反-4-羥基環(huán)己烷羧酸基準)。(2)將得到的式(g,)所示的化合物30g、反-4-丁基環(huán)己烷羧酸23.6g、二環(huán)己基碳二亞胺29.08g、二曱基氨基吡咬6.26g和脫水氯仿60mL混合。將得到的混合物在氮氣氛下、于4or;攪拌,然后在室溫下攪拌,進行反應。向得到的反應混合物中加入庚烷,通過過濾除去所生成的沉淀。將得到的濾液用鹽酸洗滌后,干燥,過濾。將得到的濾液濃縮,向得到的殘渣中加入甲醇并加熱。將得到的溶氣故冷,取出所析出的結晶,得到上述式(h,)所示的化合物32.0g。收率62%(式(g,)所示的化合物基準)。(3)將得到的式(h,)所示的化合物32.0g和2-丙醇150mL混合。向得到的溶液中加入乙酸0.7g和釔/碳6.40g,在氮氣氛下攪拌。將得到的混合物減壓后,在氫氣氛下攪拌,進行反應。反應結束后,進行氮置換后,將反應混合物進行硅藻土過濾,將得到的濾液濃縮。將濃縮殘渣用純水洗滌后,真空干燥,得到上述式(j,)所示的化合物24.0g。收率97%(式(h,)所示的化合物基準)。(4)將式(ii-a)所示的化合物0.97g、上述(3)中得到的式(j,)所示的化合物2.73g、4-二甲基氨基吡啶0.11g和氯仿87g混合。向得到的混合物中滴加將二環(huán)己基碳二亞胺2.0g溶解于氯仿22g中而得到的溶液。攪拌所得到的混合物,進行反應。通過過濾除去所析出的固體,將得到的濾液用鹽酸洗滌。在減壓下向得到的溶液中加入甲醇,取出固體成分。將取出的固體成分用甲醇洗滌,得到上述式(ii-2)所示的化合物2.7g。收率81%(式(ii-a)所示的化合物基準)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage150</formula>將式(vi-a)所示的化合物L87g、式(j,)所示的化合物3.96g、4-二曱基氨基吡啶0.16g和氯仿127g混合。向得到的混合物中滴加將二環(huán)己基碳二亞胺2.9g溶解于氯仿32g中而得的溶液。攪拌所得到的混合物,進行反應。通過過濾除去所析出的固體,將得到的濾液用鹽酸洗滌。在減壓下向得到的溶液中加入曱醇,取出固體成分。將取出的固體成分用甲醇洗滌,得到下述式(vi-2)所示的化合物4.1g。收率78%(式(vi-a)所示的化合物基準)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage150</formula>實施例66與上述實施例65同樣地進行,以收率73%合成下述式(v-10)所示的化合物。(v-10)'H-簡R(CDCl3〉6(ppm)0.871.00(m,10H〉、1.051,60(m,28H)、1.752.00(m,IOH)、2.102,35'(m,IOH)、2.642.83(m,2H)、4.764.84(m,2H〉、7.25(s,2H〉、S,17S>20(dd,2H)、8,348.38(dd,2H)實施例67~68和比較例4在玻璃基板上,涂布聚乙烯醇(聚乙烯醇1000完全皂化型,和光純藥公司制)的2%水溶液后,加熱干燥,得到厚89nm的膜。對得到的膜表面進行打磨處理后,在進行了打磨處理的面上,通過旋涂法涂布下述表9中記載的組成的溶液,干燥后,照射紫外線,得到光學膜。此外,表9中,"%,,表示溶液中的含量。"L1"表示由BASF公司市售的LC242,"lrg819,,表示汽巴精化>^司制的IRGACURE819。此外,"L2"表示BYK-ChemieJapan公司制的BYK361N。[表9化合物(A)液晶化合物光聚合引流平劑溶劑發(fā)劑/%實施例67(ii-2)/1.6Irg819/0.90L2/0.10環(huán)戊酮實施例6SIrg819/0.90環(huán)戊酮比較例4—Irg819/0,90環(huán)戊酮<光學特性的測定>使用測定機(KOBRA-WR,王子計測機器公司制),測定所制作的光學膜的正面相位差值。此外,由于基材中使用的玻璃基板沒有雙折射性,因此通過用測定機測定帶玻璃基板的膜,能夠得到在玻璃基板上制作的光學膜的正面相位差值。在波長447.3nm、546.9nm和627.8nm,測定各正面相位差值,算出Re(447.3)/Re(546.9)(以下,簡記為ot)以及Re(627.8)/Re(546.9)(以下,簡記為P)。使用激光顯孩i鏡(LEXT,奧林巴斯公司制)測定來源于光學膜的部分的膜厚d(nm)。結果示于表10。雙折射率An通過用Re(546.9)的值除以膜厚d算出。[表10<table>tableseeoriginaldocumentpage152</column></row><table>本發(fā)明的光學膜,能夠在寬波長范圍進行同樣的偏振轉換。權利要求1.一種光學膜,將含有式(A)所示基團和至少1個聚合性基團的化合物聚合而得到,——Ga—Da—Ar—Db—Gb——(A)式中,Ar表示具有選自芳香族烴環(huán)和芳香族雜環(huán)中的至少1個芳香環(huán)的二價基團,該二價基團中所含的芳香環(huán)的π電子的合計數Nπ為12以上;Da和Db各自獨立地表示單鍵、一CO-O一、一O一CO一、一C(=S)一O一、一O一C(=S)一、一CR1R2一、一CR1R2一CR3R4一、-O-CR1R2-、-CR1R2-O-、-CR1R2-O-CR3R4-、-CR1R2-O-CO-,-O-CO-CR1R2-、-CR1R2-O-CO-CR3R4-、-CR1R2-CO-O-CR3R4-、-NR1-CR2R3-、-CR2R3-NR1-、-CO-NR1-或NR1-CO-,R1、R2、R3和R4各自獨立地表示氫原子、氟原子或碳原子數1~4的烷基;Ga和Gb各自獨立地表示二價脂環(huán)式烴基,該脂環(huán)式烴基被選自鹵素原子、碳原子數1~4的烷基、碳原子數1~4的氟代烷基、碳原子數1~4的烷氧基、氰基和硝基中的至少1個取代或未取代,構成該脂環(huán)式烴基的至少1個亞甲基被取代為-O-、-S-或-NH-或者不被取代。2.根據權利要求l所述的光學膜,其中,含有式(A)所示基團和至少1個聚合性基團的化合物,是含有式(B)所示基團和至少1個聚合性基團的化合物,~E1—GrDa—Ar—Db~Gb~E2—(B)式中,Ar、Da、Db、Ga和Gb表示與權利要求l中定義相同的意思,Ei和E2各自獨立地表示-cr5r6-、_ch2_ch2_、-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-C(-S)-O-、-0-C(=S)-、-O-C(-S)-O-、-CO-NR5-、-NR5-CO-、-O-CH廣、-CH廣O-、-S-CH廣、-CH廣S-或單鍵,rs和i^獨立地表示氫原子、氟原子或碳原子數14的烷基。3.根據權利要求2所述的光學膜,其中,含有式(B)所示基團和至少l個聚合性基團的化合物,是含有式(C)所示基團和至少l個聚合性基團的化合物,工一A工4r^一Ga—Da—Ar—Db—Gb—E2+A2—B2)^(C)式中,Ar、Da、Db、Ga、Gb、E1和£2表示與權利要求1和2中定義相同的意思,Bi和B2各自獨立地表示-CR5R6-、-CH2-CH2-、-o-、-s-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-、-c(=S)-O-、-0-C(=S)-、-0-C(=S)-O-、-CO-NR5-、-NR5-CO-、-O-CH2-、-CH2-O-、-S-CH2-、-CH2-S-或單鍵,115和116表示與權利要求2中定義相同的意思;V和A2各自獨立地表示二價脂環(huán)式烴基或二價芳香族烴基,該脂環(huán)式烴基和該芳香族烴基被選自鹵素原子、碳原子數1~4的烷基、碳原子數1~4的氟代烷基、碳原子數1~4的烷氧基、碳原子數1~4的氟代烷氧基、氰基和硝基中的至少l個取代或未取代;k和l各自獨立地表示03的整數。4.根據權利要求3所述的光學膜,其中,含有式(C)所示基團和至少l個聚合性基團的化合物,是式(D)所示的化合物,pi一Fi如i—Ai^Ei一G廣D「^一D廠G「E2+A2—B2^_F2__p2咖式中,Ar、Da、Db、Ga、Gb、E1、E2、B1、B2、k和l表示與權利要求1、2和3中定義相同的意思,Fi和FZ各自獨立地表示碳原子數l-12的亞烷基,該亞烷基被選自碳原子數1~5的烷基、碳原子數1~5的烷氧基和卣素原子中的至少l個取代或未取代,并且,構成該亞烷基的至少l個亞甲基被取代為-O-或-CO-或者不被取代;^和?2中的任何一方表示聚合性基團,另一方表示氫原子或聚合性基團。5.根據權利要求4所述的光學膜,滿足式(2)和式(3),(N—4)/3<k+1+4(2)12SN"22(3〉6.根據權利要求4所述的光學膜,其中,式(D)所示的化合物是式(1)所示的化合物,式中,Ar、E1、E2、B1、B2、F1、F2、P1、P2、k和l表示與權利要求l、2、3和4中定義相同的意思,Di和DZ各自獨立地表示,-O-CO-、-C(=S)-0-、-O-C(二S)-、-CR1112-、-CR1112—CR3R4-、-O-CRA2—、—CR1112-O-、—CR1112-O-CR3R4-、-CR1112-O-CO-,-O-CO-CRiR2-、-CR1112-O-CO-CR3R4—、—CWR2-CO-O-CR3R4—、一NR1—CR2R3—、—CR2R3-NR1-、-CO_、R1-或_NR1_CO_,其中,*表示與Ar的結合部位,R1、R2、113和114表示與權利要求1中定義相同的意思;^和。2各自獨立地表示二價脂環(huán)式烴基,該脂環(huán)式烴基被選自卣素原子、碳原子數14的烷基、碳原子數1~4的氟代烷基、碳原子數14的烷氧基、氰基和硝基中的至少l個取代或未取代,構成該脂環(huán)式烴基的至少1個亞曱基被取代為-O-、-S-或-NH-或者不被取代。7.根據權利要求1~6中任一項所述的光學膜,其中,Ar為式(Ar-l)~式(Ar-13)所示的基團中的任一個,式中,Zi表示鹵素原子、碳原子數16的烷基、氰基、硝基、碳原子數16的烷基亞磺酰基、碳原子數1~6的烷基磺?;?、羧基、碳原子數16的氟代烷基、碳原子數16的烷氧基、碳原子數1~6的烷硫基、碳原子數1~6的N-烷基氨基、碳原子數2~12的N,N-二烷基氨基、碳原子數1~6的N-烷基氨磺?;蛱荚訑?~12的N,N—二烷基氨磺?;籕1和Q3各自獨立地表示—CR7R8-、-S-、—NR7-、-CO-或-O-,R7和R8各自獨立地表示氫原子或碳原子數1~4的烷基;Y1、¥2和¥3各自獨立地表示取代或未取代的芳香族烴基或者取代或未取代的芳香族雜環(huán)基;W1和W2各自獨立地表示氫原子、氰基、甲基或鹵素原子;m表示06的整數,n表示02的整數。8.根據權利要求1所述的光學膜,其中,Da和Db各自獨立為,-O-CO-、*-0-C(=S)-、*-O-CR1112-、*-NR1-CR2R3-或*-nW-CO-,其中,承表示與Ar的結合部位。9.根據權利要求1所述的光學膜,其中,Ga和Gb為l,4-亞環(huán)己基。10.根據權利要求6所述的光學膜,其中,Di和D"各自獨立為傘-O-CO-、*-0-C(=S)-、*-O-CWR2-、*-NR1-CR2R3-或*-NRi-CO-,其中,豐表示與Ar的結合部位。11.根據權利要求6所述的光學膜,其中,^和GZ為1,4-亞環(huán)己基。12.根據權利要求1所述的光學膜,其中,波長550nm處的相位差值Re(550)為113~163nm。13.根據權利要求1所述的光學膜,其中,波長550nm處的相位差值Re(550)為250~300腿。14.一種組合物,含有具有式(A)所示基團和至少l個聚合性基團的化合物以及式(4)所示的化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式(A)中,Ar表示具有選自芳香族烴環(huán)和芳香族雜環(huán)中的至少1個芳香環(huán)的二價基團,該二價基團中所含的芳香環(huán)的;r電子的合計數為12以上;Da和Db各自獨立地表示單鍵、-CO-O-、-O-CO-、-C(=S)-0-、-0-C(=S)-、-CR1112-、-CR1112-CR3R4-、-O-CRiR2—、—CRiR2-O-、-CR1112-O-CR3R4—、—CR衛(wèi)R2-O-CO-,-O-CO-cWR2-、-CR1112-O-CO-CR3R4-、-CR1112-CO-O-CR3R4—、—NR1-CR2R3—、—CR2R3一NR1—、—CO-NRi-或NRi-CO-,R1、R2、議3和議4各自獨立地表示氫原子、氟原子或碳原子數1~4的烷基;Ga和Gb各自獨立地表示二價脂環(huán)式烴基,該脂環(huán)式烴基被選自卣素原子、碳原子數14的烷基、碳原子數1~4的氟代烷基、碳原子數1~4的烷氧基、氰基和硝基中的至少l個取代或未取代,構成該脂環(huán)式烴基的至少1個亞甲基被取代為-O-、-S-或-NH-或者不被取代;式(4)中,A"表示芳香族烴基、脂環(huán)式烴基或雜環(huán)基,該芳香族烴基、脂環(huán)式烴基和雜環(huán)基被選自卣素原子、碳原子數1~6的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、碳原子數l6的N-烷基氨基、硝基、氰基和巰基中的至少1個取代或未取代;B"和812各自獨立地表示-CR"R15-、-C三c-、-CH=CH-、-CH2-CH2-、-O-、-S-、-C(=0)-、-c(=o)-O-、-O-C(-O)-、-o-c(=o)-o-、-c(=s)-、-c(=s)-o-、-o-c(=s)-、-CH=N-、-N-CH-、-N=N-、-C(=0)—NR14—、—NR14-C(=O)-、-OCH2-、-OCF2-、-NR14-、-CH20-、-CF20-、-CH=CH-C(=0)-O-、-0-C(=0)-CH=CH-或單鍵,R"和R"各自獨立地表示氫原子、氟原子或碳原子數1~4的烷基,R"和R"不結合或者結合而形成碳原子數47的亞烷基;E11表示碳原子數1~12的亞烷基,該亞烷基被選自碳原子數1~6的烷基、碳原子數1~6的烷氧基和卣素原子中的至少l個取代或未取代;P"表示聚合性基團;G表示氫原子、卣素原子、碳原子數113的烷基、碳原子數1~13的烷氧基、碳原子數1~13的氟代烷基、碳原子數1~13的N-烷基氨基、氰基或硝基、或者表示通過碳原子數1~12的亞烷基而結合的聚合性基團,該亞烷基被選自碳原子數1~6的烷基、碳原子數1~6的烷氧基和卣素原子中的至少l個取代或未取代;t表示l-5的整數。15.根據權利要求14所述的組合物,其中,具有式(A)所示基團和至少1個聚合性基團的化合物是式(1)所示的化合物,式中,Ar表示與權利要求14中定義相同的意思;Di和DZ各自獨立地表示*—O-CO-、—C(=S)—O-、—O-C(=S)—、一CR1112—、—CR1112—CR3R4-、-O-CR1112—、一CR1112-O-、—CR1112-O-CR3R4—、一CR丄R2-O-CO-,一O-CO-CR工R2—、—cr丄r'-o-co-crjr4—、—crw-co-o-crt一、—nr1—cr2r3—、—cr2r3—nr1-、-co-nr1-或-nr1-co-,其中,*表示與Ar的結合部位,r1、r2、W和W表示與權利要求14中定義相同的意思;^和G"各自獨立地表示二價脂環(huán)式烴基,該脂環(huán)式烴基被選自卣素原子、碳原子數14的烷基、碳原子數1~4的氟代烷基、碳原子數1~4的烷氧基、氰基和硝基中的至少1個取代或未取代,構成該脂環(huán)式烴基的至少1個亞甲基被取代為-o-、-s-或-nh-或者不被取代;Ei和E2各自獨立地表示-cr5r6-、-ch2-ch2-、-o-、-s-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-、-c(=s)-o-、-o-c(-s)-、-o-c(-s)-o-、-co-nr5-、-nr5-co-、-o-ch2-、-ch2-o-、-s-ch2-、-ch2-s-或單鍵,115和116各自獨立地表示氫原子、氟原子或碳原子數1~4的烷基;Bi和B2各自獨立地表示-CR5R6-、-ch2-ch2-、-O-、-s-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-、-c(=s)-o-、-o-c(-s)-、-o-c(-s)-o-、-co-nr5-、-nr5-co-、-o-ch2-、-ch2-o-、-s-ch2-、-ch2-s-或單鍵;V和Az各自獨立地表示二價脂環(huán)式烴基或二價芳香族烴基,該脂環(huán)式烴基和該芳香族烴基被選自卣素原子、碳原子數1~4的烷基、碳原子數1~4的氟代烷基、碳原子數14的烷氧基、碳原子數1~4的氟代烷氧基、氰基和硝基中的至少l個取代或未取代;k和l各自獨立地表示0~3的整數;F1和Fz各自獨立地表示碳原子數1~12的亞烷基,該亞烷基被選自碳原子數15的烷基、碳原子數15的烷氧基和卣素原子中的至少l個取代或者未取代,并且,構成該亞垸基的至少l個亞曱基被取代為-o-或-co-或者不被取代;pi和pz中的任何一方表示聚合性基團,另一方表示氫原子或聚合性基團。16.根據權利要求14或15所述的組合物,還含有光聚合引發(fā)劑。17.—種偏振片,含有權利要求l所述的光學膜和偏振膜。18.—種濾色器,按濾色器層、定向膜和權利要求l所述的光學膜的順序層疊而成。19.一種液晶顯示裝置,含有權利要求18所述的濾色器。20.—種平板顯示裝置,具備權利要求17所述的偏振片和液晶板。21.—種有機EL顯示裝置,具備含有權利要求17所述偏振片的有機場致發(fā)光板。22.—種化合物,由式(l)表示,pl—Fi+Bi—Gi—D1,—D2-G2-E2如一B2)pFLp2(1)式中,Ar表示具有選自芳香族烴環(huán)和芳香族雜環(huán)中的至少1個芳香環(huán)的二價基團,該二價基團中所含的芳香環(huán)的71電子的合計數]^為12以上;D>D2各自獨立地表示*-0-CO——C(=S)-O-、—O-C(=S)-、—CR1112—、-CR1112-CR3R4-、-O-CR1112—、—cWR2-O-、—CR1112-O-CR3R4—、一CR1112-O-CO-,-O-CO-CR1112—、—CRA2-O-CO-CR3R4—、—CR1112-CO-O-CR3R4—、—NR1—CR2R3-、—CR2R3—NR1-、-CO-NR1-或-NR1-CO-,其中,本表示與Ar的結合部位,R1、R2、R3和R4各自獨立地表示氫原子、氟原子或碳原子數1~4的烷基;Gi和G'各自獨立地表示二價脂環(huán)式烴基,該脂環(huán)式烴基被選自卣素原子、碳原子數1~4的烷基、碳原子數1~4的氟代烷基、碳原子數1~4的烷氧基、氰基和硝基中的至少1個取代或未取代,構成該脂環(huán)式烴基的至少1個亞甲基被取代為-O-、-S-或-NH-或者不被取代;Ei和E2各自獨立地表示-CR5R6-、-CH2-CH2-、-O-、-S-、-CO-O-、-O-co-、-o-co-o-、-c(=s)-o-、-o-c(=s)-、-0-C(=S)-O-、-CO-NR5-、-NR5-CO-、-O-CH2-、-CH廣O-、-S-CH2-、-CH2-S-或單鍵,R5和R6各自獨立地表示氫原子、氟原子或碳原子數14的烷基;Bi和BZ各自獨立地表示-CR5R6-、-CH2-CH2-、-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-o-co-o-、-c(=s)-o-、-o-c(=s)-、-o-C(=S)-O-、-CO-NR5-、-NRS-CO-、-O-CH2-、-CH2-O-、-S-CH2-、-CH2-S-或單鍵;A1和A各自獨立地表示二價脂環(huán)式烴基或二價芳香族烴基,該脂環(huán)式烴基和該芳香族烴基被選自鹵素原子、碳原子數14的烷基、碳原子數1~4的氟代烷基、碳原子數1~4的烷氧基、碳原子數1~4的氟代烷氧基、氰基和硝基中的至少l個取代或未取代;k和l各自獨立地表示03的整數;Fi和FZ各自獨立地表示碳原子數1~12的亞烷基,該亞烷基被選自碳原子數1~5的烷基、碳原子數1~5的烷氧基和卣素原子中的至少l個取代或未取代,并且,構成該亞烷基的至少1個亞甲基被取代為-O-或-CO-或者不被取代;W和P2中的任何一方表示聚合性基團,另一方表示氫原子或聚合性基團。23.根據權利要求22所述的化合物,滿足式(2)和式(3),(Nrt-4)/3<k+I+4(2〉12SNrtS22(3〉24.根據權利要求22所述的化合物,其中,Ar為式(Ar-1)~式(Ar-13)所示的基團中的任一個,式中,W表示卣素原子、碳原子數16的烷基、氰基、硝基、碳原子數16的烷基亞磺?;?、碳原子數1~6的烷基磺?;?、羧基、碳原子數1~6的氟代烷基、碳原子數1~6的烷氧基、碳原子數1~6的烷硫基、碳原子數1~6的N-烷基氨基、碳原子數2~12的N,N-二烷基氨基、碳原子數1~6的N-烷基氨磺?;蛱荚訑?~12的N,N-二烷基氨磺酰基;(^和q3各自獨立地表示-CR7r8-、-S-、—NR7-、-CO-或-O-,R7和R8各自獨立地表示氫原子或碳原子數1~4的烷基;Y1、¥2和¥3各自獨立地表示取代或未取代的芳香族烴基或者取代或未取代的芳香族雜環(huán)基;W1和各自獨立地表示氫原子、氰基、曱基或鹵素原子;m表示06的整數,n表示02的整數。25.根據權利要求22所述的化合物,其中,Di和DZ各自獨立為豐一O-CO-、*一O-C(=S)—、*一0-CR1112—、*一NRi-CR2R3-或*-NR1-CO-,其中,孝表示與Ar的結合部位。26.根據權利要求22所述的化合物,其中,^和GZ為1,4-亞苯基。27.—種未聚合膜的制造方法,其特征在于,將含有權利要求22~26中任一項所述化合物的溶液涂布在支持基材上或涂布在形成于支持基材上的定向膜上,并使之干燥。28.—種光學膜的制造方法,其特征在于,使通過權利要求27所述的制造方法得到的未聚合膜聚合。全文摘要本發(fā)明提供一種光學膜,將含有式(A)所示基團和至少1個聚合性基團的化合物聚合而得到。(式中,Ar表示具有選自芳香族烴環(huán)和芳香族雜環(huán)中的至少1個芳香環(huán)的二價基團,該二價基團中所含的芳香環(huán)的π電子的合計數N<sub>π</sub>為12以上。D<sub>a</sub>和D<sub>b</sub>各自獨立地表示單鍵、-CO-O-、-O-CO-、-C(=S)-O-、-O-C(=S)-、-CR<sup>1</sup>R<sup>2</sup>-、-CR<sup>1</sup>R<sup>2</sup>-CR<sup>3</sup>R<sup>4</sup>-、-O-CR<sup>1</sup>R<sup>2</sup>-、-CR<sup>1</sup>R<sup>2</sup>-O-、-CR<sup>1</sup>R<sup>2</sup>-O-CR<sup>3</sup>R<sup>4</sup>-、-CR<sup>1</sup>R<sup>2</sup>-O-CO-,-O-CO-CR<sup>1</sup>R<sup>2</sup>-、-CR<sup>1</sup>R<sup>2</sup>-O-CO-CR<sup>3</sup>R<sup>4</sup>-、-CR<sup>1</sup>R<sup>2</sup>-CO-O-CR<sup>3</sup>R<sup>4</sup>-、-NR<sup>1</sup>-CR<sup>2</sup>R<sup>3</sup>-、-CR<sup>2</sup>R<sup>3</sup>-NR<sup>1</sup>-、-CO-NR<sup>1</sup>-或NR<sup>1</sup>-CO-。G<sub>a</sub>和G<sub>b</sub>各自獨立地表示二價脂環(huán)式烴基。)文檔編號G02B1/04GK101470212SQ20081018946公開日2009年7月1日申請日期2008年12月24日優(yōu)先權日2007年12月28日發(fā)明者大川春樹,落合鋼志郎,赤坂哲郎申請人:住友化學株式會社
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