專利名稱：：煙酸類化合物作為調(diào)色劑在直接熱敏成像材料中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于成像
技術(shù)領(lǐng)域：
，特別涉及煙酸類化合物作為調(diào)色劑在直接熱敏成像材料中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：基于有機銀鹽的熱敏成像材料(又稱干銀成像材料)是一種通過干法熱顯影的方式獲得影像的新型成像材料。具體分為光敏熱成像材料和直接熱敏成像材料，其中直接熱敏成像材料不含光敏劑，通過一步熱顯影的方式便可獲得黑白影像，可以方便地在明室中操作使用，被廣泛應(yīng)用于數(shù)字醫(yī)學(xué)影像的硬拷貝。直接熱敏成像材料很早就得到了人們的重視，美國專利第3152904號、第3457075號都對熱敏成像材料做了描述。D.Morgan和B.Shely編寫的《ThermallyProcessedSilverSystems》及AllanSh印p編寫的《IMAGINGPROCESSESANDMATERIALS》也對熱敏材料做了總結(jié)。美國專利第3080254號公開的一種熱敏材料中，其熱敏層的組分包括水不溶性的有機酸銀、粘合劑、顯影劑及調(diào)色劑。美國專利第4451561號、第4543309號也對直接熱敏材料的組成和制備方法有所描述。直接熱敏材料的顯影方法是由熱敏打印頭(熱敏頭溫度350°C400°C)提供能量，在短時間內(nèi)與材料接觸(接觸時間為5ms20ms)，實現(xiàn)顯影過程，從而產(chǎn)生灰黑色影像。然而由于熱顯影過程十分短暫，在如此短暫的顯影時間內(nèi)要想實現(xiàn)影像的灰黑色調(diào)是非常困難的，它不但要求使用具有強顯影能力的顯影劑及合適的有機銀鹽，而且還必須含有合適的調(diào)色劑。具有強還原能力的顯影劑能使得顯影過程快速完成，同時也有利于影像密度的增加，但顯影劑顯影能力太強，容易造成影像材料的不穩(wěn)定。合適的有機銀鹽可以在常溫時確保膠片的穩(wěn)定性，而在熱顯影溫度范圍內(nèi)又能具有很高的活性，從而實現(xiàn)快速顯影。而加入合適調(diào)色劑的目的是為了促進銀離子的還原，并加速顯影后銀粒子的團聚，從而促使灰黑色調(diào)的快速實現(xiàn)。因此對直接熱敏成像材料而言，選擇合適的調(diào)色劑是非常重要的。所謂調(diào)色劑，本質(zhì)上講就是顯影促進劑，它能促進銀離子的快速還原及顯影后期銀粒子的團聚，從而影響顯影速度及顯影后影像密度。如果沒有調(diào)色劑存在，材料被顯影后便不能得到理想的灰黑色調(diào)，而是呈黃色或棕色，只有加入合適的調(diào)色劑才能實現(xiàn)影像的灰黑色調(diào)。為了擴大直接熱敏材料的應(yīng)用范圍，提高直接熱敏成像材料的顯影速度，改善材料的影像色調(diào)，科研工作者在調(diào)色劑的選擇上進行了大量的工作。專利文獻中報道了很多類型的調(diào)色劑，歐洲專利第752616號公開的熱敏成像材料中使用l，3-苯并噁嗪-2，4-聚酯作為調(diào)色劑，W096/010213中使用巴比妥酸作為調(diào)色劑，美國專利第3080254號公開的熱敏成像材料中使用酞嗪酮為調(diào)色劑，美國專利第4451561號、歐洲專利第952481號、第851284號及日本專利第9258366號、第10339934號中使用酞嗪及衍生物作為調(diào)色劑。有時調(diào)色劑也可以組合使用，如美國專利第3994732號中使用酞嗪和鄰苯二甲酸做調(diào)色劑，歐洲專利第0921433號也報道了使用嘧啶和不對稱三嗪化合物作為調(diào)色劑。上述調(diào)色劑的使用使材料的顯影速度、色調(diào)均得到了一定的改善，然而，仍存在許多問題，例如使用酞嗪酮、鄰苯二甲酰亞胺、琥珀酰亞胺、酞嗪和鄰苯二甲酸等化合物做直接熱敏材料的調(diào)色劑時，材料往往在儲存過程中發(fā)生老化，并且不能得到理想的灰黑色調(diào)。美國專利第3951660號中使用苯并噁嗪衍生物作為調(diào)色劑有利于材料儲存性能的改善和灰黑色調(diào)的獲得。但此種調(diào)色劑在環(huán)境友好的溶劑中溶解度卻很有限，從而在使用的過程中容易沉積在熱敏打印頭的表面，對熱敏打印頭造成污染。通過文獻分析，我們發(fā)現(xiàn)上述調(diào)色劑在使用過程中主要存在兩方面的問題一、在性能上不能滿足材料的需求二、價格昂貴、對環(huán)境不友好，長期接觸容易對使用者身體造成危害。因此需求性能優(yōu)良、價格低廉、環(huán)境友好的調(diào)色劑是十分有必要的。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供煙酸類化合物作為調(diào)色劑在直接熱敏成像材料中的應(yīng)用；將該類化合物作為調(diào)色劑應(yīng)用到直接熱敏成像材料中可顯著改善材料的影像色調(diào)、顯影密度。本發(fā)明的煙酸類化合物作為調(diào)色劑在直接熱敏成像材料中的應(yīng)用當(dāng)涂布工藝為單層涂布時則在單一涂層中包含有機銀鹽、煙酸類化合物、粘合劑、顯影劑及助劑。將煙酸類化合物與有機銀鹽分散到粘合劑當(dāng)中，然后加入顯影劑及助劑；將配制好的組分均勻涂布在基材的一側(cè)上，在避光條件下自然干燥，即可制備出直接熱敏成像材料。最后熱顯影，測定顯影密度。上述組分中的煙酸類化合物的摩爾數(shù)為有機銀鹽摩爾數(shù)的1%30%;粘合劑的質(zhì)量為有機銀鹽質(zhì)量的0.12倍；顯影劑的摩爾數(shù)為有機銀鹽摩爾數(shù)的0.1%50%;助劑的摩爾數(shù)為有機銀鹽摩爾數(shù)的0.1%。5%。。當(dāng)涂布工藝為多層涂布時則至少在一涂層中包含有機銀鹽、煙酸類化合物和粘合劑，而在其它涂層中含有顯影劑、助劑和粘合劑；用于分散有機銀鹽、煙酸類化合物、顯影劑及助劑的粘合劑可以為同一種粘合劑或可以為不同種粘合劑。所述的多層涂布是將有機銀鹽、煙酸類化合物在粘合劑中分散均勻后，然后均勻涂布在基材的一側(cè)上，在避光條件下自然干燥，作為第一涂布層；將顯影劑及助劑在粘合劑中分散均勻，然后均勻涂布在上述已經(jīng)干燥好的第一涂布層上，在第一涂布層上得到第二涂布層，在避光條件下自然干燥，即可制備出直接熱敏成像材料。最后經(jīng)熱顯影，測定顯影密度。上述第一涂布層中的煙酸類化合物的摩爾數(shù)為有機銀鹽摩爾數(shù)的1%30%，粘合劑的質(zhì)量為有機銀鹽質(zhì)量的0.11倍；第二涂布層中的粘合劑的質(zhì)量為第一涂布層中有機銀鹽質(zhì)量的O.ll倍，顯影劑的摩爾數(shù)為有機銀鹽摩爾數(shù)的O.1%50%，助劑的摩爾數(shù)為有機銀鹽摩爾數(shù)的0.1%。5%。。所述的煙酸類化合物作為直接熱敏成像材料中的調(diào)色劑使用時，涂布在基材上的7煙酸類化合物調(diào)色劑也可以與現(xiàn)有文獻中報道的其它調(diào)色劑組合使用。無論是實施單層涂布或多層涂布，都可直接將文獻中報道的其它調(diào)色劑與煙酸類化合物一起混合使用。其中煙酸類化合物的摩爾數(shù)為有機銀鹽摩爾數(shù)的1%30%，其它調(diào)色劑的摩爾數(shù)為有機銀鹽摩爾數(shù)的0.1%10%。本發(fā)明提供的煙酸類化合物為價格低廉的市售產(chǎn)品，其結(jié)構(gòu)滿足式(I):其中&選自H原子、氯原子、溴原子、甲基、乙基、丙基、異丙基、羧甲基、羧乙基、甲氧基羰基、乙氧基羰基中的一種。R2、R3、R4可獨立選自氫原子、氯原子、溴原子、甲基、乙基、丙基、異丙基、羧甲基、羧乙基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯基、甲苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基中的一種。下面列舉了滿足式(I)的一些化合物的具體實例。然而，可用于本發(fā)明的符合式(I)的化合物并不局限于這些。(I醒7)(1-8)所述的有機銀鹽為通常文獻中所報道的應(yīng)用于熱敏成像材料中的有機銀鹽，這些有機銀鹽為硬脂酸銀、山崳酸銀、棕櫚酸銀、月桂酸銀、苯并三氮唑銀、5_氯苯并三氮唑銀、硝基苯并三氮唑銀、甲基苯并三氮唑銀或苯甲酰氨基苯并三氮唑銀中的一種。有機銀鹽也可以為二元有機羧酸的銀鹽，例如己二酸銀、庚二酸銀、辛二酸銀、任二酸銀、癸二酸銀，以及含1118個碳原子的二元羧酸中的一種。較好的二酸有機銀鹽為癸二酸銀。所述的粘合劑可為疏水性粘合劑或親水性粘合劑；其中疏水性粘合劑為聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮甲醛、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯或丁苯橡膠中的一種；親水性粘合劑為明膠、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸9e-羥乙酯或者淀粉中的一種。所述的顯影劑為通常適合于直接熱敏材料體系的顯影劑，常見的顯影劑的例子見于美國專利第3770448,3773512號。優(yōu)選的顯影劑為多元酚類化合物或受阻苯酚類化合物，代表性結(jié)構(gòu)式如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中R，I^為氫原子或含碳原子數(shù)為1至5的烷基；L為亞甲基或亞乙基。更優(yōu)選的顯影劑如(11-4)、(II-6)或(II-7)所示的顯影劑。所述的助劑包括穩(wěn)定劑、顯影促進劑或配成質(zhì)量百分比濃度為1%。10%水溶液或乙醇溶液的表面活性劑。所述的穩(wěn)定劑如四氯鄰苯二甲酸；顯影促進劑如三苯基磷。所述的表面活性劑是選自十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉、異辛基酚聚氧乙烯基醚、丁烯二酸二異辛基磺酸鈉、十六醇聚氧乙烯醚、季戊四醇聚氧乙烯醚磷酸酯、壬基酚乙二醇醚等中的一種。所述的基材是通常用于熱敏成像材料中的各種片基，例如，硝酸纖維素作片基、三乙酸纖維素片基或滌綸片基。所述的其它調(diào)色劑為通常用于直接熱敏體系中的調(diào)色劑，例如酞嗪或琥珀酰亞胺。當(dāng)煙酸類化合物作為直接熱敏成像材料中的調(diào)色劑使用時，所涉及到的顯影方法為設(shè)定一定的溫度，在平板熱顯影裝置上進行熱顯影。通常的顯影溫度為9(TC至14(TC，通常的顯影時間為0.1秒10秒。本發(fā)明提供的煙酸類化合物性能優(yōu)良、價格低廉、環(huán)境友好，作為調(diào)色劑在直接熱敏成像材料中進行應(yīng)用時，可顯著改善材料的影像色調(diào)。具體實施例方式下面通過具體實施例對本發(fā)明中所述煙酸類化合物作為直接熱敏成像材料中的調(diào)色劑使用時的實施方法作進一步的說明，但是本發(fā)明不僅限于這些實施例。比較例1實施多層涂布工藝制備硬脂酸銀在一個裝有高速攪拌裝置的容器中，預(yù)先加入5升水，142克硬脂酸，加熱至80°C，恒溫攪拌，然后用0.2摩爾/升的氫氧化鈉調(diào)pH值在8左右，在90分鐘內(nèi)，將0.1摩爾/升的硝酸銀溶液5升在恒定速度下加入反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)，加料完成后繼續(xù)攪拌1個小時，待反應(yīng)完全后抽濾，用乙醇、去離子水分別洗滌35次，所得白色粉末在常溫下避光干燥，硬脂酸銀制備完成。配制顯影劑配制8.7克/升的結(jié)構(gòu)式如(II-7)所示的顯影劑，此顯影劑在市場上購買。配制步驟如下(a)稱量8.7克顯影劑溶于O.5升的無水乙醇中；(b)配制質(zhì)量百分比濃度為5%的聚乙烯醇水溶液，質(zhì)量百分比濃度為2.5%的十二烷基磺酸鈉水溶液；(c)取0.5升配制好的質(zhì)量百分比濃度為5%的聚乙烯醇水溶液，加入0.02升上述量百分比濃度為2.5%的十二烷基磺酸鈉水溶液，攪拌均勻；(d)在高速攪拌狀態(tài)下，將溶有顯影劑的無水乙醇溶液逐滴加入步驟(c)中所述的聚乙烯醇水溶液中，顯影劑配制完成。制備樣片a:取一個燒杯，準確稱取10克硬脂酸銀，加入50克質(zhì)量濃度百分比為2.5%的聚乙烯醇縮丁醛的正丁醇溶液。將燒杯經(jīng)超聲波超聲分散2小時，分散均勻后，從燒杯中取出0.2克的分散液，均勻涂布于面積為4.2X10—3m2的無色透明的滌綸片基上，室溫干燥，第一涂布層完成。取0.67克的顯影促進劑三苯基磷和0.078克的穩(wěn)定劑四氯鄰苯二甲酸，并將二者溶入配制好的顯影劑中，從中取0.5毫升顯影劑溶液涂布在第一涂布層上，避光干燥，第二涂布層完成。樣片a制備完畢。在9(TC14(TC條件下分別顯影10秒，測試密度。所得結(jié)果如表1。表1顯影溫度樣片a顯影密度9crc0.1611顯影溫度樣片a顯影密度iocrc0.21iicrc0.40120°C0.80130°C0.95140°C0.75色調(diào)淺黃色比較例2實施單層涂布工藝制備硬脂酸銀制備方法同比較例1。制備樣片b:取一個燒杯，準確稱取10克硬脂酸銀，加入0.67克的顯影促進劑三苯基磷，加入0.078克的穩(wěn)定劑四氯鄰苯二甲酸，然后加入50克質(zhì)量濃度百分比為2.5%的聚乙烯醇縮丁醛的正丁醇溶液。將燒杯經(jīng)超聲波超聲分散2小時，分散均勻后，加入1.07克的顯影劑，該顯影劑結(jié)構(gòu)如上文(II-6)所示，攪拌均勻。從燒杯中取出0.15克的分散液，均勻涂布于面積為4.2X10—3m2的無色透明的滌綸片基上，室溫干燥，樣片b制備完成。在90°C14(TC條件下分別顯影10秒，測試密度。所得結(jié)果如表2。表2顯影溫度樣片b顯影密度90°C0.45iocrc0.52iicrc0.64120°C0.71130°C0.86140°C0.85色調(diào)棕黃比較例3實施多層涂布工藝，加入文獻中報道的其它調(diào)色劑作為對比制備硬脂酸銀制備方法同比較例1。12配制顯影劑配制方法同比較例l，但使用的顯影劑結(jié)構(gòu)如(II-6)所示。制備樣片C:取一個燒杯，準確稱取10克硬脂酸銀，加入0.33克酞嗪作調(diào)色劑，加入50克質(zhì)量濃度百分比為2.5%的聚乙烯醇縮丁醛的正丁醇溶液。將燒杯經(jīng)超聲波超聲分散2小時，分散均勻后，從燒杯中取出0.2克的分散液，均勻涂布于面積為4.2X10—3m2的無色透明的滌綸片基上，室溫干燥，第一涂布層完成。取0.67克的顯影促進劑三苯基磷和0.078克的穩(wěn)定劑四氯鄰苯二甲酸，并將二者溶入配制好的顯影劑中，從中取0.5毫升顯影劑溶液涂布在第一涂布層上，避光干燥，第二涂布層完成。樣片c制備完畢。在90°C13(TC條件下分別顯影10秒，測試密度。所得結(jié)果如表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>比較例4實施單層涂布工藝，加入文獻中報道的其它調(diào)色劑作為對比制備硬脂酸銀制備方法同比較例1。制備樣片d:取一個燒杯，準確稱取10克硬脂酸銀，加入0.33千克酞嗪作調(diào)色劑，加入0.67克的顯影促進劑三苯基磷，加入0.078克的穩(wěn)定劑四氯鄰苯二甲酸，然后加入50克質(zhì)量濃度百分比為2.5%的聚乙烯醇縮丁醛的正丁醇溶液。將燒杯經(jīng)超聲波超聲分散2小時，分散均勻后，加入1.07克的顯影劑，該顯影劑結(jié)構(gòu)如上文(II-6)所示，攪拌均勻。從燒杯中取出0.15克的分散液，均勻涂布于面積為4.2X10—3m2的無色透明的滌綸片基上，室溫干燥，樣片d制備完成。在90°C13(TC條件下分別顯影10秒，測試密度，所得結(jié)果如表4。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>顯影溫度樣片d顯影密度iicrc1.02120°C1.35130°C1.57色調(diào)紅棕實施例1實施多層涂布工藝制備硬脂酸銀制備方法同比較例1。配制顯影劑配制方法同比較例1。制備樣片a*:取一個燒杯，準確稱取10克硬脂酸銀，加入0.32克結(jié)構(gòu)如圖(I_l)所示的化合物作為調(diào)色劑，然后加入50克質(zhì)量濃度百分比為2.5%的聚乙烯醇縮丁醛的正丁醇溶液。將燒杯經(jīng)超聲波超聲分散2小時，分散均勻后，從燒杯中取出0.2克的分散液，均勻涂布于面積為4.2X10—3m2的無色透明的滌綸片基上，室溫干燥，第一涂布層完成。取0.67克的顯影促進劑三苯基磷和0.078克的穩(wěn)定劑四氯鄰苯二甲酸并將二者溶入配制好的顯影劑中，從中取0.5毫升顯影劑溶液涂布在第一涂布層上，避光干燥，第二涂布層完成。樣片^制備完畢。在9(TC14(TC條件下分別顯影IO秒，測試密度。并將結(jié)果與比較例1進行對比，結(jié)果如表5。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>實施例2實施單層涂布制備硬脂酸銀制備方法同比較例1。制備樣片b*:取一個燒杯，準確稱取10克硬脂酸銀，加入0.67克的顯影促進劑三苯基磷及0.078克的穩(wěn)定劑四氯鄰苯二甲酸，加入0.32克結(jié)構(gòu)如圖(1-1)所示的化合物作為調(diào)色劑，然后加入50克質(zhì)量濃度百分比為2.5%的聚乙烯醇縮丁醛的正丁醇溶液。將燒杯經(jīng)超聲波超聲分散2小時，分散均勻后，加入1.07克的顯影劑，該顯影劑結(jié)構(gòu)如上文(II-6)所示，攪拌均勻。從燒杯中取出O.15克的分散液，均勻涂布于面積為4.2X10—W的無色透明的滌綸片基上，室溫干燥，樣片b*制備完成。在9(TC13(TC條件下分別顯影IO秒，測試密度。并將結(jié)果與比較例2進行對比，結(jié)果如表6。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>實施例3實施多層涂布工藝，與文獻中報道的其它調(diào)色劑組合使用制備硬脂酸銀制備方法同比較例1。配制顯影劑配制方法同比較例3。制備樣片C*:取一個燒杯，準確稱取10克硬脂酸銀，加入0.33克酞嗪，并加入0.32克結(jié)構(gòu)如圖(1-1)所示的化合物作為調(diào)色劑。加入50克質(zhì)量濃度百分比為2.5%的聚乙烯醇縮丁醛的正丁醇溶液。將燒杯經(jīng)超聲波超聲分散2小時，分散均勻后，從燒杯中取出0.2克的分散液，均勻涂布于面積為4.2X10—3m2的無色透明的滌綸片基上，室溫干燥，第一涂布層完成。取0.67克的顯影促進劑三苯基磷和0.078克的穩(wěn)定劑四氯鄰苯二甲酸，并將二者溶入配制好的顯影劑中，從中取0.5毫升顯影劑溶液涂布在第一涂布層上，避光干燥，第二涂布層完成。樣片^制備完畢。在9(TC13(TC條件下分別顯影IO秒，測試密度。并將結(jié)果與比較例3進行對比，結(jié)果如表7。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>實施例4實施單層涂布，與文獻中報道的其它調(diào)色劑組合使用制備硬脂酸銀制備方法同比較例1。制備樣片cT:取一個燒杯，準確稱取IO克硬脂酸銀，加入O.33克酞嗪，并加入0.32克結(jié)構(gòu)如圖(1-1)所示的化合物作為調(diào)色劑，加入0.67克的顯影促進劑三苯基磷，加入0.078克的穩(wěn)定劑四氯鄰苯二甲酸，然后加入50克質(zhì)量濃度百分比為2.5%的聚乙烯醇縮丁醛的正丁醇溶液。將燒杯經(jīng)超聲波超聲分散2小時，分散均勻后，加入1.07克的顯影劑，該顯影劑結(jié)構(gòu)如上文(II-6)所示，攪拌均勻。從燒杯中取出0.15克的分散液，均勻涂布于面積為4.2X10—3m2的無色透明的滌綸片基上，室溫干燥，樣片d*制備完成。在9(TC13(TC條件下分別顯影IO秒，測試密度。并將結(jié)果與比較例4進行對比，結(jié)果如表8。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>實施例5使用疏水型粘合劑，實施多層涂布制備癸二酸銀在一個裝有高速攪拌裝置的容器中，預(yù)先加入5升乙醇，加入101克癸二酸，室溫攪拌溶解，然后用0.2摩爾/升的氫氧化鈉調(diào)pH值為7，在90分鐘內(nèi)，將0.1摩爾/升的硝酸銀溶液10升在恒定速度下加入反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)，加料完成后繼續(xù)攪拌1個小時，待反應(yīng)完全后抽濾，用乙醇、去離子水分別洗滌35次，所得白色粉末在常溫下避光干燥，癸二酸銀制備完成。配制顯影劑配制5.3克/升的結(jié)構(gòu)式如上文(II-4)所示的顯影劑，配制步驟如下(a)將稱量好的5.3克顯影劑溶于0.5升的無水乙醇中；(b)配制濃度質(zhì)量百分比為5%的聚乙烯醇水溶液，質(zhì)量百分比為2.5%的十二烷基磺酸鈉水溶液；(c)往0.5升配制好的質(zhì)量百分比為5%的聚乙烯醇水溶液中加入0.02升上述量百分比為2.5%的十二烷基磺酸鈉水溶液，攪拌均勻；(d)在高速攪拌狀態(tài)下，將溶有顯影劑的乙醇溶液逐滴加入步驟(c)中所述的聚乙烯醇水溶液中，顯影劑配制完成。制備樣片取兩個燒杯，在燒杯中分別準確稱取10克癸二酸銀，然后分別加入50克質(zhì)量百分比為2.5%的聚乙烯醇縮丁醛的正丁醇溶液，并在其中的一個燒杯中加入0.59克的調(diào)色劑，調(diào)色劑結(jié)構(gòu)式如上文(1-2)所示。將燒杯分別經(jīng)超聲波超聲分散2小時。分散均勻后，從兩燒杯中分別取出0.3克的分散液，分別均勻涂布于面積為4.2X10—3m2的無色透明的滌綸片基上，室溫干燥。在干燥好的上述片基上分別涂布上述配置好的顯影劑0.5毫升，避光干燥。其中未加入調(diào)色劑的樣片記為樣片e，加入調(diào)色劑(1-2)的樣片記為樣片一承在9(TC14(TC條件下顯影10秒，測試密度，所得結(jié)果如表9。表9顯影溫度樣片e顯影密度樣片e*顯影密度9crc0.270.15iocrc0.451.00iicrc0.562.5012CTC1.033.2013CTC1.154.1014CTC1.754.00色調(diào)紅棕拔里rm."、、實施例6使用疏水型粘合劑，實施多層涂布制備己二酸銀在一個裝有高速攪拌裝置的容器中，預(yù)先加入5升乙醇，加入0.0073千克己二酸，室溫攪拌溶解，然后用0.2摩爾/升的氫氧化鈉調(diào)pH值為7，在90分鐘內(nèi)，將0.1摩爾/升的硝酸銀溶液10升在恒定速度下加入反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)，加料完成后繼17續(xù)攪拌1個小時，待反應(yīng)完全后抽濾，用乙醇、去離子水分別洗滌35次，所得白色粉末在常溫下避光干燥，己二酸銀制備完成。配制顯影劑配制6.1克/升的結(jié)構(gòu)式如上文(II-4)所示的顯影劑，配制步驟如下(a)將稱量好的6.l克顯影劑溶于O.5升的無水乙醇中；(b)配制濃度質(zhì)量百分比為5%的聚乙烯醇水溶液，質(zhì)量百分比為2.5%的十二烷基磺酸鈉水溶液；(c)往0.5升配制好的質(zhì)量百分比為5%的聚乙烯醇水溶液中加入0.02升上述量百分比為2.5%的十二烷基磺酸鈉水溶液，攪拌均勻；(d)在高速攪拌狀態(tài)下，將溶有顯影劑的乙醇溶液逐滴加入步驟(c)中所述的聚乙烯醇水溶液中，顯影劑配制完成。制備樣片取一個燒杯，在燒杯中分別準確稱取10克己二酸銀，然后加入50克質(zhì)量百分比為2.5%的聚乙烯醇縮丁醛的正丁醇溶液，并加入0.92克的調(diào)色劑，結(jié)構(gòu)如上文式(1-6)。將燒杯經(jīng)超聲波超聲分散2小時，分散均勻后，從燒杯中分別取出適量的分散液，均勻涂布于面積為4.2X10—W的無色透明的滌綸片基上，室溫干燥。然后稱取穩(wěn)定劑四氯鄰苯二甲酸(摩爾數(shù)為己二酸銀摩爾數(shù)的O.1%10%)、顯影促進劑三苯基磷(摩爾數(shù)為己二酸銀摩爾數(shù)的O.1%10%)藥品，并將其溶解到配制好的顯影劑中，在干燥好的上述片基上涂布混有穩(wěn)定劑、顯影促進劑的顯影劑0.5毫升，避光干燥。實施例7使用親水型粘合劑，實施單層涂布制備癸二酸銀制備方法同實施例5。制備膠片在一個2升的球磨罐中加入41.6克的癸二酸銀、1.66克結(jié)構(gòu)式如(1-2)所示的化合物作為調(diào)色劑、和416克質(zhì)量百分比濃度為5%的聚乙烯醇的水溶液，然后加入50個氧化鋯球磨珠，球磨IO小時。球磨結(jié)束后，從中取出4.6克球磨液，加入0.34克結(jié)構(gòu)式如(II-7)所示的顯影劑，混合均勻后從中稱取O.17克混合液均勻涂布在4.2X10—3m2的無色透明的醋酸片基上，避光干燥即可。權(quán)利要求一種煙酸類化合物作為調(diào)色劑在直接熱敏成像材料中的應(yīng)用，其特征是當(dāng)涂布工藝為單層涂布時將煙酸類化合物與有機銀鹽分散到粘合劑當(dāng)中，然后加入顯影劑及助劑；將配制好的組分均勻涂布在基材的一側(cè)上，在避光條件下自然干燥，即制備出直接熱敏成像材料；上述組分中的煙酸類化合物的摩爾數(shù)為有機銀鹽摩爾數(shù)的1％～30％；粘合劑的質(zhì)量為有機銀鹽質(zhì)量的0.1～2倍；顯影劑的摩爾數(shù)為有機銀鹽摩爾數(shù)的0.1％～50％；助劑的摩爾數(shù)為有機銀鹽摩爾數(shù)的0.1‰～5‰；當(dāng)涂布工藝為多層涂布時則至少在一涂層中包含有機銀鹽、煙酸類化合物和粘合劑，而在其它涂層中含有顯影劑、助劑和粘合劑；用于分散有機銀鹽、煙酸類化合物、顯影劑及助劑的粘合劑為同一種粘合劑或不同種粘合劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的酸類化合物作為調(diào)色劑在直接熱敏成像材料中的應(yīng)用，其特征是所述的多層涂布是將有機銀鹽、煙酸類化合物在粘合劑中分散均勻后，然后均勻涂布在基材的一側(cè)上，在避光條件下自然干燥，作為第一涂布層；將顯影劑及助劑在粘合劑中分散均勻，然后均勻涂布在上述已經(jīng)干燥好的第一涂布層上，在第一涂布層上得到第二涂布層，在避光條件下自然干燥，即制備出直接熱敏成像材料；上述第一涂布層中的煙酸類化合物的摩爾數(shù)為有機銀鹽摩爾數(shù)的1%30%，粘合劑的質(zhì)量為有機銀鹽質(zhì)量的0.11倍；第二涂布層中的粘合劑的質(zhì)量為第一涂布層中有機銀鹽質(zhì)量的O.ll倍，顯影劑的摩爾數(shù)為有機銀鹽摩爾數(shù)的O.1%50%，助劑的摩爾數(shù)為有機銀鹽摩爾數(shù)的0.1%。5%。。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的酸類化合物作為調(diào)色劑在直接熱敏成像材料中的應(yīng)用，其特征是所述的煙酸類化合物作為直接熱敏成像材料中的調(diào)色劑使用時，涂布在基材上的煙酸類化合物調(diào)色劑與其它調(diào)色劑組合使用。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的酸類化合物作為調(diào)色劑在直接熱敏成像材料中的應(yīng)用，其特征是所述的涂布在基材上的煙酸類化合物調(diào)色劑與其它調(diào)色劑組合使用，其中的煙酸類化合物的摩爾數(shù)為有機銀鹽摩爾數(shù)的1%30%，其它調(diào)色劑的摩爾數(shù)為有機銀鹽摩爾數(shù)的0.1%10%。5.根據(jù)權(quán)利要求1、2或4所述的酸類化合物作為調(diào)色劑在直接熱敏成像材料中的應(yīng)用，其特征是所述的煙酸類化合物的結(jié)構(gòu)式為Ri選自H原子、氯原子、溴原子、甲基、乙基、丙基、異丙基、羧甲基、羧乙基、甲氧基羰基、其中乙氧基羰基中的一種；R2、R3、R4獨立選自氫原子、氯原子、溴原子、甲基、乙基、丙基、異丙基、羧甲基、羧乙基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯基、甲苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基中的一種。6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的酸類化合物作為調(diào)色劑在直接熱敏成像材料中的應(yīng)用，其特征是所述的煙酸類化合物的結(jié)構(gòu)式為Ri選自H原子、氯原子、溴原子、甲基、乙基、丙基、異丙基、羧甲基、羧乙基、甲氧基羰基、乙氧基羰基中的一種；R2、R3、R4獨立選自氫原子、氯原子、溴原子、甲基、乙基、丙基、異丙基、羧甲基、羧乙基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯基、甲苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基中的一種。7.根據(jù)權(quán)利要求1、2或4所述的酸類化合物作為調(diào)色劑在直接熱敏成像材料中的應(yīng)用，其特征是所述的有機銀鹽為硬脂酸銀、山崳酸銀、棕櫚酸銀、月桂酸銀、苯并三氮唑銀、5-氯苯并三氮唑銀、硝基苯并三氮唑銀、甲基苯并三氮唑銀、苯甲酰氨基苯并三氮唑銀、己二酸銀、庚二酸銀、辛二酸銀、任二酸銀、癸二酸銀，以及含1118個碳原子的二元羧酸中的一種。8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的酸類化合物作為調(diào)色劑在直接熱敏成像材料中的應(yīng)用，其特征是所述的粘合劑為疏水性粘合劑或親水性粘合劑；其中疏水性粘合劑為聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮甲醛、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯或丁苯橡膠中的一種；親水性粘合劑為明膠、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸P-羥乙酯或淀粉中的一種；所述的顯影劑為多元酚類化合物或受阻苯酚類化合物，其結(jié)構(gòu)為其中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(n-7)其中R，&為氫原子或含碳原子數(shù)為1至5的烷基；L為亞甲基或亞乙基；所述的助劑包括穩(wěn)定劑、顯影促進劑或配成質(zhì)量百分比濃度為1%。10%水溶液或乙醇溶液的表面活性劑。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的酸類化合物作為調(diào)色劑在直接熱敏成像材料中的應(yīng)用，其特征是所述的穩(wěn)定劑是四氯鄰苯二甲酸；所述的顯影促進劑是三苯基磷；所述的表面活性劑選自十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉、異辛基酚聚氧乙烯基醚、丁烯二酸二異辛基磺酸鈉、十六醇聚氧乙烯醚、季戊四醇聚氧乙烯醚磷酸酯、壬基酚乙二醇醚中的一種。10.根據(jù)權(quán)利要求4所述的酸類化合物作為調(diào)色劑在直接熱敏成像材料中的應(yīng)用，其特征是所述的其它調(diào)色劑為酞嗪或琥珀酰亞胺。全文摘要本發(fā)明屬于成像
技術(shù)領(lǐng)域：
，特別涉及煙酸類化合物作為調(diào)色劑在直接熱敏成像材料中的應(yīng)用。當(dāng)涂布工藝為單層涂布時則在單一涂層中包含有機銀鹽、煙酸類化合物、粘合劑、顯影劑及助劑。當(dāng)涂布工藝為多層涂布時則至少在一涂層中包含有機銀鹽、煙酸類化合物和粘合劑，而在其它涂層中含有顯影劑、助劑和粘合劑；用于分散有機銀鹽、煙酸類化合物、顯影劑及助劑的粘合劑為同一種粘合劑或不同種粘合劑。本發(fā)明提供的煙酸類化合物性能優(yōu)良、價格低廉、環(huán)境友好，作為調(diào)色劑在直接熱敏成像材料中進行應(yīng)用時，可顯著改善材料的影像色調(diào)。文檔編號G03C1/498GK101750870SQ200810240049公開日2010年6月23日申請日期2008年12月17日優(yōu)先權(quán)日2008年12月17日發(fā)明者張占江,李金培申請人:中國科學(xué)院理化技術(shù)研究所