專利名稱：著色樹脂組合物、濾色器、液晶顯示裝置以及有機(jī)電致發(fā)光顯示屏的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及著色樹脂組合物、濾色器、液晶顯示裝置和有機(jī)EL(電致發(fā)光)顯示屏。詳細(xì)地說，本發(fā)明涉及能提供適于制造濾色器的感光性著色樹脂組合物和使用該感光性著色樹脂組合物的濾色器、以及使用該濾色器的液晶顯示裝置和有機(jī)EL顯示屏，所述感光性著色樹脂組合物的液穩(wěn)定性、耐熱性優(yōu)異，顯影時(shí)的浮渣少，并且與基板的密合性、像素的邊緣形狀、圓錐形狀良好。

背景技術(shù)：
以往，作為使用了顏料的濾色器的制造法，已知有染色法、電極沉積法、噴墨法、顏料分散法等。
利用顏料分散法制造濾色器時(shí)，通常在利用分散劑等將顏料分散而成的著色樹脂組合物中添加粘結(jié)劑樹脂、光聚合引發(fā)劑、光聚合性單體等，將該經(jīng)感光化的感光性著色樹脂組合物涂布在玻璃基板上，進(jìn)行干燥后，使用掩模進(jìn)行曝光，并進(jìn)行顯影，由此形成著色圖案，然后對(duì)其進(jìn)行加熱，從而將圖案固定，形成像素。按照各顏色重復(fù)這些工序，從而形成濾色器。
用于這樣的濾色器的成像的感光性著色樹脂組合物要求具有充分的分辨率、與基板良好的密合性、顯影殘?jiān)俚忍匦?。此外，近年來，人們一直要求色濃度高的像素和光學(xué)濃度高的樹脂黑底。因此，要求感光性著色樹脂組合物在含有大量顏料和炭黑等色料的同時(shí)具有優(yōu)異的上述特性。
一般由于感光性樹脂組合物被供給于經(jīng)涂布、干燥、曝光、顯影工序的光刻工序，所以在這些工序中經(jīng)常要求在顯影工序中的除去部分不產(chǎn)生殘?jiān)蚋≡怀ゲ糠志哂谐浞值娜芙庑?；提高圖案邊緣的銳化程度等像素形成性。但是，使用如上述那樣的色料的含量高的感光性著色樹脂組合物來形成像素和黑底(以下，有時(shí)將像素和黑底合稱為“圖案”。)的情況下，極易產(chǎn)生如下問題顯影工序中未曝光部的基板上產(chǎn)生殘?jiān)?、浮渣；未曝光部不能得到良好的溶解性；圖案邊緣的銳化程度較差；曝光部的光固化不足，因此表面平滑性較差；等等。
特別是，由于樹脂黑底包含黑色色料，在較寬的波長(zhǎng)區(qū)域具有遮光性，因此產(chǎn)生較嚴(yán)重的問題，例如(1)很難使曝光部分和未曝光部分中的交聯(lián)密度產(chǎn)生差別；(2)即使在曝光后的部分，也在膜厚方向上產(chǎn)生交聯(lián)密度之差，即，即使光照射面?zhèn)瘸浞止袒?，基底面?zhèn)纫搽y以固化；(3)含有大量不溶于顯影液的黑色色料，因此難以獲得高顯影性；等等。
于是，為了解決這樣的問題，有文獻(xiàn)提出了使用具有羧基的酚醛環(huán)氧丙烯酸酯樹脂作為粘結(jié)劑樹脂的感光性著色樹脂組合物(參見專利文獻(xiàn)1)。但是根據(jù)本發(fā)明人的研究可知，即使在使用該粘結(jié)劑樹脂時(shí)，也會(huì)產(chǎn)生如下問題例如，由于溶解性和靈敏度的平衡不充分，因此在未曝光部溶解的同時(shí)發(fā)生顯影液向曝光部的滲透，圖案邊緣部分的直線性較低；圖案與基板的密合性不充分；等等。
此外，有文獻(xiàn)提出了使用具有羧基的丙烯酸樹脂與脂環(huán)式含環(huán)氧基的不飽和化合物的反應(yīng)產(chǎn)物作為粘結(jié)劑樹脂的感光性樹脂組合物(參見專利文獻(xiàn)2)。但是，根據(jù)本發(fā)明人的研究可知，即使在使用該粘結(jié)劑樹脂時(shí)，靈敏度也不充分，因此圖案與基板的密合性較差，難以形成高精細(xì)圖案。
有文獻(xiàn)提出了一種含有含不飽和基團(tuán)的羧酸化合物作為粘結(jié)劑樹脂的樹脂組合物(參見專利文獻(xiàn)3)，該含不飽和基團(tuán)的羧酸化合物是使芴型環(huán)氧樹脂和(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物與多元羧酸或其酸酐發(fā)生反應(yīng)而得到的。但是，根據(jù)本發(fā)明人的研究可知，該樹脂組合物具有高靈敏度和高分辨力，但是有在顯影后在未曝光部的基板上產(chǎn)生殘?jiān)膬A向。并且，作為原料的雙酚芴和芴型環(huán)氧樹脂具有強(qiáng)烈的皮膚刺激性，因此有報(bào)告認(rèn)為，處理時(shí)會(huì)引起斑疹等疾病。
專利文獻(xiàn)1日本特開平11-84126號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)2日本特開平1-289820號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)3日本特開平4-355450號(hào)公報(bào) 本發(fā)明的目的在于提供成像性優(yōu)異的著色樹脂組合物和使用該著色樹脂組合物的濾色器、以及液晶顯示裝置和有機(jī)EL顯示屏。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用由具有金剛烷結(jié)構(gòu)的特定的環(huán)氧化合物得到的堿溶性不飽和樹脂作為有機(jī)粘合劑，能夠解決上述問題。
即，本發(fā)明的要點(diǎn)如下。
[1]一種著色樹脂組合物，其為至少含有(A)色料和(B)有機(jī)粘合劑的著色樹脂組合物，其特征在于，所述(B)有機(jī)粘合劑含有使如下通式(1)表示的環(huán)氧化合物(a)和含不飽和基團(tuán)的羧酸(b)的反應(yīng)產(chǎn)物與多元酸酐(d)反應(yīng)而得到的、酸值為10mg-KOH/g以上的堿溶性不飽和樹脂。

[在所述通式(1)中，X表示如下通式(2a)或(2b)表示的連接基團(tuán)。其中，在分子結(jié)構(gòu)中包含一個(gè)以上的金剛烷結(jié)構(gòu)。l表示2或3的整數(shù)。

(在所述通式(2a)和(2b)中，R1～R4、R13～R15各自獨(dú)立地表示具有或不具有取代基的金剛烷基、氫原子、具有或不具有取代基的碳原子數(shù)為1～12的烷基、或者具有或不具有取代基的苯基。
在所述通式(2a)和(2b)中，*表示與通式(1)中的環(huán)氧丙氧基鍵合的部位。)] [2]一種著色樹脂組合物，其為至少含有(A)色料和(B)有機(jī)粘合劑的著色樹脂組合物，其特征在于，所述(B)有機(jī)粘合劑含有將如下通式(1)表示的環(huán)氧化合物(a)和/或如下通式(1A)表示的環(huán)氧化合物(a’)與含不飽和基團(tuán)的羧酸(b)的反應(yīng)產(chǎn)物與多元醇(c)混合后使它們與多元酸酐(d)發(fā)生反應(yīng)而得到的、酸值為10mg-KOH/g以上的堿溶性不飽和樹脂。

[在所述通式(1)中，X表示如下通式(2a)或(2b)表示的連接基團(tuán)。其中，在分子結(jié)構(gòu)中包含一個(gè)以上的金剛烷結(jié)構(gòu)。l表示2或3的整數(shù)。

(在所述通式(2a)和(2b)中，R1～R4、R13～R15各自獨(dú)立地表示具有或不具有取代基的金剛烷基、氫原子、具有或不具有取代基的碳原子數(shù)為1～12的烷基、或者具有或不具有取代基的苯基。
在所述通式(2a)和(2b)中，*表示與通式(1)中的環(huán)氧丙氧基鍵合的部位。)]
[在所述通式(1A)中，X’表示如下通式(3)表示的連接基團(tuán)。其中，在分子結(jié)構(gòu)中包含一個(gè)以上的金剛烷結(jié)構(gòu)。l表示2或3的整數(shù)。

(在上述通式(3)中，R5～R12各自獨(dú)立地表示氫原子、具有或不具有取代基的碳原子數(shù)為1～12的烷基、或者具有或不具有取代基的苯基。Y表示具有或不具有取代基的包含金剛烷結(jié)構(gòu)的2價(jià)連接基團(tuán)。
在上述通式(3)中，*表示與通式(1A)中的環(huán)氧丙氧基鍵合的部位。)] [3]如[2]所述的著色樹脂組合物，其特征在于，多元酸酐(d)含有四元酸酐和/或二元酸酐并含有三元酸酐。
[4]一種著色樹脂組合物，其為至少含有(A)色料和(B)有機(jī)粘合劑的著色樹脂組合物，其特征在于，所述(B)有機(jī)粘合劑含有使如下通式(1)表示的環(huán)氧化合物(a)和/或如下通式(1A)表示的環(huán)氧化合物(a’)與含不飽和基團(tuán)的羧酸(b)的反應(yīng)產(chǎn)物與多元酸酐(d)發(fā)生反應(yīng)而得到的、酸值為10mg-KOH/g以上的堿溶性不飽和樹脂，多元酸酐(d)含有四元酸酐和/或二元酸酐并含有三元酸酐。

[在上述通式(1)中，X表示如下通式(2a)或(2b)表示的連接基團(tuán)。其中，在分子結(jié)構(gòu)中包含一個(gè)以上的金剛烷結(jié)構(gòu)。l表示2或3的整數(shù)。

(在上述通式(2a)和(2b)中，R1～R4、R13～R15各自獨(dú)立地表示具有或不具有取代基的金剛烷基、氫原子、具有或不具有取代基的碳原子數(shù)為1～12的烷基、或者具有或不具有取代基的苯基。
在上述通式(2a)和(2b)中，*表示與通式(1)中的環(huán)氧丙氧基鍵合的部位。)]
[在上述通式(1A)中，X’表示如下通式(3)表示的連接基團(tuán)。其中，在分子結(jié)構(gòu)中包含一個(gè)以上的金剛烷結(jié)構(gòu)。l表示2或3的整數(shù)。)
(在上述通式(3)中，R5～R12各自獨(dú)立地表示氫原子、具有或不具有取代基的碳原子數(shù)為1～12的烷基、或者具有或不具有取代基的苯基。Y表示具有或不具有取代基的包含金剛烷結(jié)構(gòu)的2價(jià)連接基團(tuán)。
在上述通式(3)中，*表示與通式(1A)中的環(huán)氧丙氧基鍵合的部位。)] [5]如[2]～[4]任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其特征在于，所述通式(3)中的Y為以下式(4)或(5)表示的連接基團(tuán)。

(式(4)、(5)具有或不具有取代基，*表示與通式(3)中的苯環(huán)鍵合的部位。) [6]如[1]～[5]任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其特征在于，所述通式(2a)或(2b)表示的X具有2個(gè)～4個(gè)金剛烷結(jié)構(gòu)。
[7]如[1]～[6]任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其特征在于，所述通式(1)表示的環(huán)氧化合物(a)如下述通式(7)所示。

[在通式(7)中，R24、R25各自獨(dú)立地表示具有或不具有取代基的金剛烷基、氫原子、具有或不具有取代基的碳原子數(shù)為1～12的烷基、或者具有或不具有取代基的苯基。
通式(7)中所示的金剛烷基具有或不具有取代基。] [8]如[2]～[7]任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其特征在于，以所述通式(1A)表示的環(huán)氧化合物(a’)如下述通式(6)所示。

[在通式(6)中，R16～R23各自獨(dú)立地表示氫原子、具有或不具有取代基的碳原子數(shù)為1～12的烷基、或者具有或不具有取代基的苯基。
通式(6)中所示的金剛烷基具有或不具有取代基。] [9]如[1]～[8]任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其特征在于，所述通式(1)中的X的分子量為200～1000。
[10]如[2]～[9]任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其特征在于，所述通式(1A)中的X’的分子量為200～1000。
[11]如[1]～[10]任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其特征在于，所述通式(1)表示的環(huán)氧化合物(a)的環(huán)氧當(dāng)量為210～450。
[12]如[2]～[11]任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其特征在于，所述通式(1A)表示的環(huán)氧化合物(a’)的環(huán)氧當(dāng)量為210～450。
[13]如[2]、[3]、[5]～[12]任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其特征在于，所述多元醇(c)為選自由三羥甲基丙烷、雙(三羥甲基)丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三羥甲基乙烷以及1，2，3-丙烷三醇組成的組中的一種或兩種以上的多元醇。
[14]如[3]～[13]任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其中，所述三元酸酐為偏苯三酸酐和/或六氫化偏苯三酸酐。
[15]如[1]～[14]任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其特征在于，所述堿溶性不飽和樹脂的重均分子量為2,000～20,000。
[16]如[1]～[15]任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其特征在于，所述著色樹脂組合物還含有(C)分散劑。
[17]如[1]～[16]任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其特征在于，所述著色樹脂組合物還含有(E)單體。
[18]如[1]～[17]任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其特征在于，所述著色樹脂組合物還含有(D)光聚合引發(fā)劑。
[19]如[1]～[18]任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其特征在于，在著色樹脂組合物的全部固體成分中，所述(A)色料的含量為30～70重量％。
[20]如[1]～[19]任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其特征在于，所述(A)色料含有黑色色料。
[21]一種濾色器，其特征在于，所述濾色器在透明基板上具有使用[1]～[20]任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物形成的像素或黑底。
[22]一種液晶顯示裝置，該液晶顯示裝置是使用[21]所述的濾色器而制作的。
[23]一種有機(jī)EL顯示屏，該有機(jī)EL顯示屏是使用[21]所述的濾色器而制作的。
根據(jù)本發(fā)明，提供一種著色樹脂組合物，該著色樹脂組合物即使以高濃度含有顏料和炭黑等色料時(shí)，靈敏度和溶解性的平衡性也優(yōu)異，而且所得到的圖像的邊緣形狀和圓錐形狀的銳化程度、與基板的密合性、表面平滑性、防浮渣性、耐熱性優(yōu)異。此外，通過使用這樣的著色樹脂組合物，能夠提供高品質(zhì)的濾色器，進(jìn)而還能提供高品質(zhì)的液晶顯示裝置或有機(jī)EL顯示屏。



圖1是顯示裝備有本發(fā)明的濾色器的有機(jī)EL元件的一個(gè)例子的截面示意圖。

具體實(shí)施例方式 以下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行具體說明，但本發(fā)明并不限于以下的實(shí)施方式，可以在其要點(diǎn)的范圍內(nèi)進(jìn)行各種變形來實(shí)施。
此外，在本發(fā)明中，“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”，“(甲基)丙烯酸酯”、“(甲基)丙烯?！币卜謩e是指“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”、“丙烯酰和/或甲基丙烯?！?。并且，“(多)羥基”是指“羥基和/或多羥基”。
在本發(fā)明中，“全部固體成分”是指，著色樹脂組合物中或后述的油墨中所含有的除溶劑以外的所有成分。
在本發(fā)明中，重均分子量是指利用GPC(凝膠滲透色譜法)得到的由聚苯乙烯換算出的重均分子量(Mw)。
此外，在本發(fā)明中，只要不特別聲明，“胺值”表示換算成有效固體成分的胺值，胺值為用與分散劑的每1g固體成分的堿量相當(dāng)量的KOH的重量表示的值。此外，測(cè)定方法如后所述。
[著色樹脂組合物] 首先，對(duì)本發(fā)明的著色樹脂組合物進(jìn)行說明。
本發(fā)明的著色樹脂組合物至少含有(A)色料和(B)有機(jī)粘合劑，其特征在于，該著色樹脂組合物含有特定的樹脂作為(B)有機(jī)粘合劑。
(混合成分) (A)色料 用于本發(fā)明的著色樹脂組合物的色料是指將著色樹脂組合物著色的成分。
作為色料，可以使用染料、顏料，但是從耐熱性、耐光性等方面考慮，優(yōu)選顏料。作為顏料，可以使用藍(lán)色顏料、綠色顏料、紅色顏料、黃色顏料、紫色顏料、橙色顏料、棕色顏料、黑色顏料等各種顏色的顏料。并且，作為其結(jié)構(gòu)，除可以利用偶氮系、酞菁系、喹吖啶酮系、苯并咪唑酮系、異吲哚啉酮系、二噁嗪系、陰丹士林系、二萘嵌苯系等有機(jī)顏料以外，還可以利用各種無機(jī)顏料等。以下，以顏料編號(hào)表示可使用的顏料的具體例。以下舉出的“C.I.顏料紅2”等術(shù)語是指染料索引號(hào)(C.I.)。
作為紅色顏料，可以舉出C.I.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、12、14、15、16、17、21、22、23、31、32、37、38、41、47、48、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、49:2、50:1、52:1、52:2、53、53:1、53:2、53:3、57、57:1、57:2、58:4、60、63、63:1、63:2、64、64:1、68、69、81、81:1、81:2、81:3、81:4、83、88、90:1、101、101:1、104、108、108:1、109、112、113、114、122、123、144、146、147、149、151、166、168、169、170、172、173、174、175、176、177、178、179、181、184、185、187、188、190、193、194、200、202、206、207、208、209、210、214、216、220、221、224、230、231、232、233、235、236、237、238、239、242、243、245、247、249、250、251、253、254、255、256、257、258、259、260、262、263、264、265、266、267、268、269、270、271、272、273、274、275、276。其中，可以優(yōu)選舉出C.I.顏料紅48:1、122、168、177、202、206、207、209、224、242、254，可以更優(yōu)選舉出C.I.顏料紅177、209、224、254。
作為藍(lán)色顏料，可以舉出C.I.顏料藍(lán)1、1:2、9、14、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17、19、25、27、28、29、33、35、36、56、56:1、60、61、61:1、62、63、66、67、68、71、72、73、74、75、76、78、79。其中，可以優(yōu)選舉出C.I.顏料藍(lán)15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6，可以更優(yōu)選舉出C.I.顏料藍(lán)15:6。
作為綠色顏料，可以舉出C.I.顏料綠1、2、4、7、8、10、13、14、15、17、18、19、26、36、45、48、50、51、54、55。其中，可以優(yōu)選舉出C.I.顏料綠7、36。
作為黃色顏料，可以舉出C.I.顏料黃1、1:1、2、3、4、5、6、9、10、12、13、14、16、17、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、41、42、43、48、53、55、61、62、62:1、63、65、73、74、75、81、83、87、93、94、95、97、100、101、104、105、108、109、110、111、116、117、119、120、126、127、127:1、128、129、133、134、136、138、139、142、147、148、150、151、153、154、155、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、169、170、172、173、174、175、176、180、181、182、183、184、185、188、189、190、191、191:1、192、193、194、195、196、197、198、199、200、202、203、204、205、206、207、208。其中，可以優(yōu)選舉出C.I.顏料黃83、117、129、138、139、150、154、155、180、185，可以更優(yōu)選舉出C.I.顏料黃83、138、139、150、180。
作為橙色顏料，可以舉出C.I.顏料橙1、2、5、13、16、17、19、20、21、22、23、24、34、36、38、39、43、46、48、49、61、62、64、65、67、68、69、70、71、72、73、74、75、77、78、79。其中，可以優(yōu)選舉出C.I.顏料橙38、71。
作為紫色顏料，可以舉出C.I.顏料紫1、1:1、2、2:2、3、3:1、3:3、5、5:1、14、15、16、19、23、25、27、29、31、32、37、39、42、44、47、49、50。其中，可以優(yōu)選舉出C.I.顏料紫19、23，可以更優(yōu)選舉出C.I.顏料紫23。
作為黑色色料，可以使用單獨(dú)的黑色色料，或者使用將紅色、綠色、藍(lán)色等色料混合而成的黑色色料。這些黑色色料可以從無機(jī)或有機(jī)的顏料、染料之中適宜選擇，可以單獨(dú)使用一種或者混合兩種以上來使用。
作為單獨(dú)的黑色色料，可以舉出炭黑、乙炔黑、燈黑、骨炭、石墨、鐵黑、苯胺黑、花青黑、鈦黑等。從遮光率、圖像特性的方面出發(fā)，在這些之中特別優(yōu)選炭黑、鈦黑。作為炭黑的市售品的實(shí)例，可以舉出以下商品名。
三菱化學(xué)社制造MA7、MA8、MA11、MA100、MA220、MA230、#52、#50、#47、#45、#2700、#2650、#2200、#1000、#990、#900等。
Degussa社制造Printex95、Printex90、Printex85、Printex75、Printex55、Printex45、Printex40、Printex30、Printex3、PrintexA、PrintexG、SpecialBlack550、Special Black350、Special Black250、Special Black100等。
Cabot社制造Monarch460、Monarch430、Monarch280、Monarch 120、Monarch800、Monarch4630、REGAL99、REGAL99R、REGAL415、REGAL415R、REGAL250、REGAL250R、REGAL330、BLACKPEARLS480、PEARLS130等。
Columbian Carbon社制造RAVEN11、RAVEN15、RAVEN30、RAVEN35、RAVEN40、RAVEN410、RAVEN420、RAVEN450、RAVEN500、RAVEN780、RAVEN850、RAVEN890H、RAVEN1000、RAVEN1020、RAVEN1040等。
作為鈦黑的制造方法，有在還原氛圍氣中將二氧化鈦和金屬鈦的混合體加熱以進(jìn)行還原的方法(日本特開昭49-5432號(hào)公報(bào))、在含氫的還原氛圍氣中將通過四氯化鈦的高溫水解得到的超微細(xì)二氧化鈦還原的方法(日本特開昭57-205322號(hào)公報(bào))、在氨存在下將二氧化鈦或氫氧化鈦高溫還原的方法(日本特開昭60-65069號(hào)公報(bào)、日本特開昭61-201610號(hào)公報(bào))、使釩化合物附著于二氧化鈦或氫氧化鈦并在氨存在下進(jìn)行高溫還原的方法(日本特開昭61-201610號(hào)公報(bào))等，但并不限于這些方法。
作為鈦黑的市售品的例子，可以舉出Mitsubishi Materials社制造的鈦黑10S、12S、13R、13M、13M-C等。
下面，對(duì)兩種以上顏色的色料混合而成的黑色色料進(jìn)行說明。
作為混合的基本色料的具體例，可以舉出維多利亞艷藍(lán)(Victoria PureBlue)(42595)、堿性槐黃O(41000)、卡磁隆亮黃(cathilon brilliant yellow)(堿性13)、羅丹明6GCP(45160)、羅丹明B(45170)、藏紅OK70:100(50240)、罌紅X(42080)、No.120/雷奧諾爾(Lionol)黃(21090)、雷奧諾爾黃GRO(21090)、司姆柆(symuler)堅(jiān)牢黃8GF(21105)、聯(lián)苯胺黃4T-564D(21095)、司姆柆堅(jiān)牢紅4015(12355)、雷奧諾爾紅7B4401(15850)、Fastogen Blue TGR-L(74160)、雷奧諾爾藍(lán)SM(26150)、雷奧諾爾藍(lán)ES(顏料藍(lán)15:6)、雷奧諾爾紅GD(顏料紅168)、雷奧諾爾綠2YS(顏料綠36)等(此外，上述括號(hào)內(nèi)的數(shù)字是指染料索引號(hào)(C.I.))。
此外，對(duì)可進(jìn)一步混合使用的其他顏料，以C.I.編號(hào)表示，可以舉出例如C.I.黃色顏料20，24，86，93，109，110，117，125，137，138，147，148，153，154，166、C.I.橙色顏料36，43，51，55，59，61、C.I.紅色顏料9，97，122，123，149，168，177，180，192，215，216，217，220，223，224，226，227，228，240、C.I.紫色顏料19，23，29，30，37，40，50、C.I.藍(lán)色顏料15，15:1，15:4，22，60，64、C.I.綠色顏料7、C.I.棕色顏料23，25，26等。
此外，上述炭黑也可以與其他黑色或有色的無機(jī)、有機(jī)顏料合用。但是，其他顏料的遮光性或圖像特性低于炭黑，在用于黑底的情況中，混合比例自然受到限制。
如上所述的色料可以單獨(dú)使用一種，也可以合用兩種以上。
此外，當(dāng)本發(fā)明的著色樹脂組合物含有黑色色料，并被用于形成后述的濾色器的黑底時(shí)，顯著體現(xiàn)出其優(yōu)異的成像性，因此特別優(yōu)選。
(B)有機(jī)粘合劑 用于本發(fā)明的著色樹脂組合物的有機(jī)粘合劑包含下述(B-1)～(B-3)中的任意一種堿溶性不飽和樹脂。
(B-1)堿溶性不飽和樹脂，該堿溶性不飽和樹脂是使如下通式(1)表示的環(huán)氧化合物(a)與含不飽和基團(tuán)的羧酸(b)的反應(yīng)產(chǎn)物與多元酸酐(d)發(fā)生反應(yīng)而得到的，該堿溶性不飽和樹脂的酸值為10mg-KOH/g以上。
(B-2)堿溶性不飽和樹脂，該堿溶性不飽和樹脂是將反應(yīng)產(chǎn)物(該反應(yīng)產(chǎn)物是如下通式(1)表示的環(huán)氧化合物(a)和/或如下通式(1A)表示的環(huán)氧化合物(a’)與含有不飽和基團(tuán)的羧酸(b)的反應(yīng)產(chǎn)物)與多元醇(c)混合后，使它們與多元酸酐(d)發(fā)生反應(yīng)而得到的，該堿溶性不飽和樹脂的酸值為10mg-KOH/g以上。
(B-3)堿溶性不飽和樹脂，該堿溶性不飽和樹脂是使反應(yīng)產(chǎn)物(該反應(yīng)產(chǎn)物是如下通式(1)表示的環(huán)氧化合物(a)和/或如下通式(1A)表示的環(huán)氧化合物(a’)與含不飽和基團(tuán)的羧酸(b)的反應(yīng)產(chǎn)物)與多元酸酐(d)(該多元酸酐(d)含有四元酸酐和/或二元酸酐并含有三元酸酐)發(fā)生反應(yīng)而得到的，該堿溶性不飽和樹脂的酸值為10mg-KOH/g以上。

[在上述通式(1)中，X表示如下通式(2a)或(2b)所示的連接基團(tuán)。其中，分子結(jié)構(gòu)中包含一個(gè)以上的金剛烷結(jié)構(gòu)。l表示2或3的整數(shù)。

(在上述通式(2a)和(2b)中，R1～R4、R13～R15各自獨(dú)立地表示具有或不具有取代基的金剛烷基、氫原子、具有或不具有取代基的碳原子數(shù)為1～12的烷基、或者具有或不具有取代基的苯基。
在上述通式(2a)和(2b)中，*表示與通式(1)中的環(huán)氧丙氧基鍵合的部位。)]
[在上述通式(1A)中，X’表示如下通式(3)表示的連接基團(tuán)。其中，分子結(jié)構(gòu)中包含一個(gè)以上的金剛烷結(jié)構(gòu)。l表示2或3的整數(shù)。

(在上述通式(3)中，R5～R12各自獨(dú)立地表示氫原子、具有或不具有取代基的碳原子數(shù)為1～12的烷基、或者具有或不具有取代基的苯基。Y表示具有或不具有取代基的包含金剛烷結(jié)構(gòu)的2價(jià)連接基團(tuán)。
在上述通式(3)中，*表示與通式(1A)中的環(huán)氧丙氧基鍵合的部位。)] <環(huán)氧化合物(a)、(a’)> 在上述通式(3)中，優(yōu)選Y為如下通式(4)或(5)表示的連接基團(tuán)。

[式(4)、(5)表示的基團(tuán)具有或不具有取代基，*表示與通式(3)中的苯環(huán)鍵合的部位。] 此外，以上述通式(2a)、(2b)表示的X具有2個(gè)～4個(gè)金剛烷結(jié)構(gòu)。如果金剛烷結(jié)構(gòu)為1個(gè)，則有耐顯影液性降低，分辨力劣化的傾向。
特別是，以上述通式(1)表示的環(huán)氧化合物(a)優(yōu)選如下述通式(7)所示，以上述通式(1A)表示的環(huán)氧化合物(a’)優(yōu)選如下述通式(6)所示。

[在通式(6)中，R16～R23各自獨(dú)立地表示氫原子、具有或不具有取代基的碳原子數(shù)為1～12的烷基、或者具有或不具有取代基的苯基。
通式(7)中，R24、R25各自獨(dú)立地表示具有或不具有取代基的金剛烷基、氫原子、具有或不具有取代基的碳原子數(shù)為1～12的烷基、或者具有或不具有取代基的苯基。
通式(6)、(7)中所示的金剛烷基具有或不具有取代基。] 作為上述通式(2a)、(2b)、(3)、(6)、(7)中的R1～R25的碳原子數(shù)為1～12的烷基，可以優(yōu)選舉出碳原子數(shù)為1～10的烷基。
此外，這些烷基也可以具有取代基，作為該取代基可以舉出鹵原子、羥基、碳原子數(shù)為1～10的烷氧基、碳原子數(shù)為2～10的鏈烯基、苯基、羧基、硫基、膦基、氨基、硝基等。
此外，作為上述通式(2a)、(2b)、(3)、(6)、(7)中的R1～R25的苯基也可以具有的取代基，可以舉出鹵原子、羥基、碳原子數(shù)為1～10的烷氧基、碳原子數(shù)為2～10的鏈烯基、苯基、羧基、硫基、膦基、氨基、硝基等。
此外，作為上述通式(2a)、(2b)中的R1～R4、R13～R15的金剛烷基、通式(3)的Y所含有的金剛烷環(huán)、通式(6)中的金剛烷環(huán)、通式(7)中的金剛烷基、通式(7)中的R24、R25的金剛烷基、式(4)、(5)的金剛烷環(huán)也可以具有的取代基，可以舉出鹵原子、羥基、碳原子數(shù)為1～10的烷氧基、碳原子數(shù)為2～10的鏈烯基、苯基、羧基、硫基、膦基、氨基、硝基等。
上述通式(6)中，R16～R23特別優(yōu)選為烷基、鹵原子、烷氧基、鏈烯基或者苯基。
此外，上述通式(7)中，R24、R25特別優(yōu)選為烷基、鹵原子、烷氧基、鏈烯基或者苯基。
通式(1)所示的X和通式(1A)所示的X’的分子量?jī)?yōu)選為200～1000。如果X和X’的分子量小于200，則具有耐化學(xué)藥品性較差的傾向，當(dāng)X和X’的分子量大于1000，則靈敏度有可能降低。
此外，以通式(1)表示的環(huán)氧化合物(a)和以通式(1A)表示的環(huán)氧化合物(a’)的環(huán)氧當(dāng)量?jī)?yōu)選為210以上，更優(yōu)選為230以上。并且，該環(huán)氧當(dāng)量?jī)?yōu)選為450以下，更優(yōu)選為400以下。環(huán)氧化合物(a)和環(huán)氧化合物(a’)的環(huán)氧當(dāng)量小于210的情況下，有時(shí)耐堿性會(huì)不足，環(huán)氧化合物(a)和環(huán)氧化合物(a’)的環(huán)氧當(dāng)量大于450的情況下，生成的有機(jī)粘合劑的靈敏度有降低的傾向。
環(huán)氧化合物(a)可以單獨(dú)使用一種，也可以組合兩種以上使用。并且，環(huán)氧化合物(a’)可以單獨(dú)使用一種，也可以組合兩種以上使用。也可以將一種或兩種以上的環(huán)氧化合物(a)與一種或兩種以上的環(huán)氧化合物(a’)合用。
環(huán)氧化合物(a)和環(huán)氧化合物(a’)可以使用市售品，也可以由如下苯酚化合物利用公知方法合成后使用。

[上述通式(9a)、(9b)、(10)中的R1～R15的定義分別與通式(2a)、(2b)、(3)中的定義相同。] 例如，在以通式(9a)或(9b)表示的化合物和過量的表鹵代醇(諸如表氯醇、表溴醇等)的溶解混合物中預(yù)先添加堿金屬氫氧化物(諸如氫氧化鈉、氫氧化鉀等)于20～120℃的溫度使它們反應(yīng)1～10小時(shí)，或者在添加堿金屬氫氧化物的同時(shí)于20～120℃的溫度使它們反應(yīng)1～10小時(shí)，由此能夠得到通式(1)中的X為以上述通式(2a)或(2b)表示的連接基團(tuán)的環(huán)氧化合物(a)。
此外，在以通式(10)表示的化合物和過量的表鹵代醇(諸如表氯醇、表溴醇等)的溶解混合物中預(yù)先添加堿金屬氫氧化物(氫氧化鈉、氫氧化鉀等)或者添加的同時(shí)，在20～120℃的溫度使它們反應(yīng)1～10小時(shí)，由此能夠得到通式(1A)中的X’為以上述通式(3)表示的連接基團(tuán)的環(huán)氧化合物(a’)。
在得到該環(huán)氧化合物(a)和環(huán)氧化合物(a’)的反應(yīng)中，作為堿金屬氫氧化物，可以使用其水溶液。在這種情況中，可以使用如下方法將該堿金屬氫氧化物的水溶液連續(xù)添加到反應(yīng)體系內(nèi)，與此同時(shí)，在減壓下或常壓下使水和表鹵代醇連續(xù)蒸餾出來，再進(jìn)行分液，將水除去，表鹵代醇連續(xù)返回到反應(yīng)體系內(nèi)。
此外，以如下方法也可以制造出以通式(1)表示的環(huán)氧化合物(a)或以通式(1A)表示的環(huán)氧化合物(a’)在上述通式(9a)、(9b)或者(10)表示的化合物與表鹵代醇的溶解混合物中添加氯化四甲基銨、溴化四甲基銨、氯化三甲基芐基銨等季銨鹽作為催化劑，在50～150℃使它們反應(yīng)1～5小時(shí)，從而得到通式(9a)、(9b)或者(10)表示的化合物的鹵代醇醚化物，在所得到的鹵代醇醚化物中加入堿金屬氫氧化物的固體或水溶液，再次于20～120℃的溫度使它們反應(yīng)1～10小時(shí)，以使所述醚化物脫去鹵化氫(閉環(huán))，從而得到所述環(huán)氧化合物。
相對(duì)于以通式(9a)、(9b)或(10)表示的化合物的1當(dāng)量羥基，在這樣的反應(yīng)中使用的表鹵代醇的量通常為1～20摩爾，優(yōu)選為2～10摩爾。并且，相對(duì)于通式(9a)、(9b)或(10)表示的化合物的1當(dāng)量羥基，堿金屬氫氧化物的用量通常為0.8～15摩爾，優(yōu)選為0.9～11摩爾。
在上述反應(yīng)中，進(jìn)而可以添加甲醇、乙醇等醇類，除此以外可以添加二甲基砜、二甲亞砜等非質(zhì)子性極性溶劑等，以使反應(yīng)順利進(jìn)行。當(dāng)使用醇類時(shí)，醇類的用量相對(duì)于表鹵代醇的量為2～20重量％，優(yōu)選為4～15重量％。此外，當(dāng)使用非質(zhì)子性極性溶劑時(shí)，非質(zhì)子性極性溶劑的用量相對(duì)于表鹵代醇的量為5～100重量％，優(yōu)選為10～90重量％。
<含不飽和基團(tuán)的羧酸(b)> 作為含不飽和基團(tuán)的羧酸(b)，可以舉出具有烯鍵式不飽和基團(tuán)的不飽和羧酸，作為具體例，可以舉出(甲基)丙烯酸、丁烯酸、鄰乙烯基苯甲酸、間乙烯基苯甲酸、對(duì)乙烯基苯甲酸、肉桂酸、α-位具有鹵烷基、烷氧基、鹵原子、硝基或者氰基取代基的(甲基)丙烯酸等單羧酸；2-(甲基)丙烯酰氧乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧乙基己二酸、2-(甲基)丙烯酰氧乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧乙基六氫化鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧乙基馬來酸、2-(甲基)丙烯酰氧丙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧丙基己二酸、2-(甲基)丙烯酰氧丙基四氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧丙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧丙基馬來酸、2-(甲基)丙烯酰氧丁基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧丁基己二酸、2-(甲基)丙烯酰氧丁基氫化鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丁基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丁基馬來酸等二元酸的(甲基)丙烯酰氧基烷基酯；在(甲基)丙烯酸上加成了α-己內(nèi)酯、β-丙內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯、δ-戊內(nèi)酯等內(nèi)酯類而得到的單體；(甲基)丙烯酸二聚物等。
并且，作為含不飽和基團(tuán)的羧酸(b)，還可以舉出在季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、甲基丙烯酸縮水甘油基酯的丙烯酸加成物、甲基丙烯酸縮水甘油基酯等甲基丙烯酸加成物這樣的含有羥基的不飽和化合物上加成琥珀酸酐、馬來酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、鄰苯二甲酸酐等酸酐而得到的化合物。
特別優(yōu)選的含不飽和基團(tuán)的羧酸(b)是(甲基)丙烯酸。
這些不飽和羧酸可以單獨(dú)使用一種，也可以混合兩種以上來使用。
作為使環(huán)氧化合物(a)和/或環(huán)氧化合物(a’)中的環(huán)氧基與含不飽和基團(tuán)的羧酸(b)反應(yīng)的方法，可以使用公知的方法。例如，以叔胺(諸如三乙胺、芐基甲基胺等)、季銨鹽(氯化十二烷基三甲基銨、氯化四甲基銨、氯化四乙基銨、氯化芐基三乙基銨等)、吡啶、三苯基膦等為催化劑，在有機(jī)溶劑中，在反應(yīng)溫度50～150℃使上述環(huán)氧化合物(a)和/或環(huán)氧化合物(a’)與含不飽和基團(tuán)的羧酸(b)反應(yīng)數(shù)小時(shí)～數(shù)十小時(shí)，由此能夠在環(huán)氧化合物上加成羧酸。
相對(duì)于反應(yīng)原料混合物(環(huán)氧化合物(a)和/或環(huán)氧化合物(a’)與含不飽和基團(tuán)的羧酸(b)的合計(jì))，該催化劑的用量?jī)?yōu)選為0.01～10重量％、特別優(yōu)選為0.3～5重量％。并且，為了防止反應(yīng)中的聚合，優(yōu)選使用阻聚劑(例如對(duì)羥基苯甲醚、氫醌、甲基氫醌、對(duì)甲氧基苯酚、連苯三酚、叔丁基鄰苯二酚、吩噻嗪等)，阻聚劑的用量相對(duì)于反應(yīng)原料混合物優(yōu)選為0.01～10重量％，特別優(yōu)選為0.03～5重量％。
加成了含不飽和基團(tuán)的羧酸(b)的環(huán)氧化合物(a)和/或環(huán)氧化合物(a’)的環(huán)氧基的比例通常為90～100摩爾％。殘存環(huán)氧基會(huì)對(duì)保存穩(wěn)定性產(chǎn)生不良影響，因此相對(duì)于環(huán)氧化合物(a)和/或環(huán)氧化合物(a’)的1當(dāng)量環(huán)氧基，優(yōu)選含不飽和基團(tuán)的羧酸(b)以通常為0.8～1.5當(dāng)量、特別為0.9～1.1當(dāng)量的比例進(jìn)行反應(yīng)。
<多元醇(c)> 作為多元醇(c)，優(yōu)選選自三羥甲基丙烷、雙(三羥甲基)丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三羥甲基乙烷、1，2，3-丙烷三醇之中的一種或兩種以上的多元醇。
通過使用多元醇(c)，能夠增大(B)有機(jī)粘合劑的分子量，并能夠在分子中導(dǎo)入支鏈，實(shí)現(xiàn)分子量與粘度的平衡。并且，能夠增加酸基團(tuán)在分子中的導(dǎo)入率，能夠得到實(shí)現(xiàn)了靈敏度和密合性等的平衡的有機(jī)粘合劑。如果多元醇(c)的用量過少，則效果較差，如果多元醇(c)的用量過多，存在粘度增大或凝膠化的可能性，因此相對(duì)于環(huán)氧化合物(a)和/或環(huán)氧化合物(a’)與含不飽和基團(tuán)的羧酸(b)的反應(yīng)產(chǎn)物，多元醇(c)的用量通常為0.01重量倍～0.5重量倍左右、優(yōu)選為0.02重量倍～0.2重量倍左右。
<多元酸酐(d)> 作為多元酸酐，能夠使用二元酸酐、三元酸酐、四元酸酐等。
作為四元酸酐(四羧酸二酐)，可以使用公知的四元酸酐，可以舉出例如均苯四酸二酐、二苯甲酮四羧酸二酐、聯(lián)苯四羧酸二酐、二苯醚四羧酸二酐等四羧酸二酐等。這些四元酸酐可以單獨(dú)使用一種，也可以組合兩種以上使用。
作為四元酸酐，在上述例示化合物之中，特別優(yōu)選聯(lián)苯四羧酸酐。
使環(huán)氧化合物(a)和/或環(huán)氧化合物(a’)和含不飽和基團(tuán)的羧酸(b)的反應(yīng)產(chǎn)物與作為多元酸酐的四元酸酐發(fā)生反應(yīng)，由此通過交聯(lián)反應(yīng)使分子量增大。因此，具有提高與基板的密合性、調(diào)節(jié)溶解性、提高靈敏度和耐堿性等效果，所以是優(yōu)選的。
作為二元酸酐(二羧酸酐)，可以舉出例如馬來酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫化鄰苯二甲酸酐、甲基內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、氯菌酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐等。其中，優(yōu)選四氫鄰苯二甲酸酐、琥珀酸酐。這些二元酸酐可以單獨(dú)使用一種，也可以組合兩種以上使用。
使環(huán)氧化合物(a)和/或環(huán)氧化合物(a’)和含不飽和基團(tuán)的羧酸(b)的反應(yīng)產(chǎn)物與作為多元酸酐的二元酸酐發(fā)生反應(yīng)，由此容易調(diào)節(jié)溶解性，并且提高了與基板的密合性，所以是優(yōu)選的。
作為三元酸酐(三羧酸酐)，可以舉出偏苯三酸酐、六氫化偏苯三酸酐等，特別優(yōu)選偏苯三酸酐、六氫化偏苯三酸酐。這些三元酸酐可以單獨(dú)使用一種，也可以組合兩種以上使用。
通過使用三元酸酐，能夠增大(B)有機(jī)粘合劑的分子量，并能夠在分子中導(dǎo)入支鏈，實(shí)現(xiàn)分子量與粘度的平衡。并且，能夠增加酸基團(tuán)在分子中的導(dǎo)入量，能夠得到實(shí)現(xiàn)了靈敏度和密合性等的平衡的有機(jī)粘合劑。
作為多元酸酐(d)，特別優(yōu)選使用四元酸酐，這種情況下，相對(duì)于在環(huán)氧化合物(a)和/或環(huán)氧化合物(a’)上加成含不飽和基團(tuán)的羧酸(b)時(shí)生成的羥基，四元酸酐的加成率通常為10～100摩爾％，優(yōu)選為20～100摩爾％，更優(yōu)選為30～100摩爾％。如果四元酸酐(d)的加成率過少，有時(shí)堿溶性不飽和樹脂的溶解性不足，或者有時(shí)與基板的密合性不足。
此外，從著色樹脂組合物的粘度調(diào)節(jié)或溶解性調(diào)節(jié)的方面考慮，優(yōu)選將上述四元酸酐的一部分替換成二元酸酐。
當(dāng)合用四元酸酐與二元酸酐時(shí)，其摩爾比優(yōu)選為二元酸酐∶四元酸酐＝99∶1～20∶80，更優(yōu)選為80∶20～30∶70。當(dāng)四元酸酐相對(duì)于該范圍過少時(shí)，所得到的涂膜的膜物性有可能降低，當(dāng)二元酸酐過少時(shí)，有時(shí)所得到的樹脂溶液的粘度會(huì)增大，處理會(huì)變難。
此外，當(dāng)將四元酸酐和/或二元酸酐與三元酸酐合用時(shí)，如果三元酸酐的用量過少，則效果不明顯，耐堿性有可能降低，因此相對(duì)于在環(huán)氧化合物(a)和/或環(huán)氧化合物(a’)上加成含不飽和基團(tuán)的羧酸(b)時(shí)生成的羥基，三元酸酐的用量通常為5～70摩爾％，優(yōu)選為10～40摩爾％左右。
作為多元酸酐，當(dāng)使用四元酸酐和/或二元酸酐時(shí)，或當(dāng)使用四元酸酐和/或二元酸酐、以及三元酸酐時(shí)，也相對(duì)于在環(huán)氧化合物(a)和/或環(huán)氧化合物(a’)上加成含不飽和基團(tuán)的羧酸(b)時(shí)生成的羥基，多元酸酐(d)的總加成率通常為10～100摩爾％，優(yōu)選為20～100摩爾％，更優(yōu)選為30～100摩爾％。如果多元酸酐(d)的加成率過少，有時(shí)堿溶性不飽和樹脂的溶解性不足，或者有時(shí)與基板的密合性不足。
使上述的環(huán)氧化合物(a)和/或環(huán)氧化合物(a’)與含不飽和基團(tuán)的羧酸(b)加成后或者使上述的環(huán)氧化合物(a)和/或環(huán)氧化合物(a’)與含不飽和基團(tuán)的羧酸(b)加成并向其中混合多元醇(c)后，加成四元酸酐和/或二元酸酐這樣的多元酸酐(d)或加成四元酸酐和/或二元酸酐以及三元酸酐這樣的多元酸酐(d)，作為其加成方法，可以使用公知方法。
其反應(yīng)溫度通常為80～130℃，優(yōu)選為90～125℃。如果反應(yīng)溫度大于130℃，則部分不飽和基團(tuán)會(huì)發(fā)生聚合，有可能導(dǎo)致分子量的急劇增大，如果反應(yīng)溫度小于80℃，則反應(yīng)無法順利進(jìn)行，有可能殘存多元酸酐(d)。
這樣得到的堿溶性不飽和樹脂的酸值通常為10mg-KOH/g以上，優(yōu)選為50mg-KOH/g以上。如果該堿溶性不飽和樹脂的酸值小于10mg-KOH/g，有時(shí)顯影性會(huì)不足。并且，如果堿溶性不飽和樹脂的酸值過高，耐堿性方面出現(xiàn)問題(即，堿性顯影液有時(shí)會(huì)造成圖案表面的粗面化或造成膜厚度減小。)，因此酸值優(yōu)選為200mg-KOH/g以下，更優(yōu)選為150mg-KOH/g以下。
本發(fā)明的堿溶性不飽和樹脂的重均分子量?jī)?yōu)選為1,500以上，更優(yōu)選為2,000以上。并且，優(yōu)選為20,000以下，更優(yōu)選為10,000以下。如果重均分子量過小，則在靈敏度、涂膜強(qiáng)度、耐堿性方面有可能產(chǎn)生問題，如果重均分子量過大，則有時(shí)會(huì)在顯影性或再溶解性方面產(chǎn)生問題。
在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，本發(fā)明的(B)有機(jī)粘合劑可以含有上述的堿溶性不飽和樹脂以外的樹脂(下文中稱為“其他有機(jī)粘合劑”)。
作為其他有機(jī)粘合劑，沒有特別限制，但是，可以舉出例如日本特開2007-271727號(hào)公報(bào)、日本特開2007-316620號(hào)公報(bào)、日本特開2007-334290號(hào)公報(bào)等中記載的粘結(jié)劑樹脂等。這些樹酯可以單獨(dú)使用一種，也可以組合兩種以上使用。
(C)分散劑 由于使(A)色料微細(xì)分散并且使其分散狀態(tài)穩(wěn)定化是重要的，因此優(yōu)選在本發(fā)明的著色樹脂組合物中混合(C)分散劑。
(C)分散劑是與(A)色料和(B)有機(jī)粘合劑兩者均具有親和性的物質(zhì)，可以舉出例如非離子型、陽離子型、陰離子型等的表面活性劑、高分子分散劑等。其中，優(yōu)選高分子分散劑，特別優(yōu)選具有如下堿性官能團(tuán)的高分子分散劑例如伯氨基、仲氨基或叔氨基或由吡啶、嘧啶、吡嗪等含氮雜環(huán)衍生的基團(tuán)等。
作為具有堿性官能團(tuán)的高分子分散劑，如果具體例示出優(yōu)選的化學(xué)結(jié)構(gòu)，則可以舉出例如使多異氰酸酯化合物、分子內(nèi)具有1個(gè)或2個(gè)羥基的化合物以及同一分子內(nèi)具有活性氫和叔氨基的化合物發(fā)生反應(yīng)而得到的氨基甲酸酯系高分子分散劑。
作為上述的多異氰酸酯化合物的例子，可以舉出對(duì)亞苯基二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、萘-1，5-二異氰酸酯、聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯；1，6-己二異氰酸酯、賴氨酸甲酯二異氰酸酯、2，4，4-三甲基-1，6-己二異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯；異佛爾酮二異氰酸酯、4，4’-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、ω，ω’-二異氰酸酯基二甲基環(huán)己烷等脂環(huán)族二異氰酸酯；苯二亞甲基二異氰酸酯、α，α，α’，α’-四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯等具有芳香環(huán)的脂肪族二異氰酸酯；賴氨酸酯三異氰酸酯、1，6，11-十一烷三異氰酸酯、1，8-二異氰酸酯基-4-異氰酸酯基甲基辛烷、1，3，6-六亞甲基三異氰酸酯、二環(huán)庚烷三異氰酸酯、三(異氰酸酯基苯基)甲烷、三(異氰酸酯基苯基)硫代磷酸酯等三異氰酸酯以及它們的三聚體、水加成物和它們的多元醇加成物等。
作為多異氰酸酯，優(yōu)選的是二異氰酸酯的三聚體，最優(yōu)選的是甲苯二異氰酸酯的三聚體與異佛爾酮二異氰酸酯的三聚體。這些三聚體可以單獨(dú)使用，也可以合用。
作為異氰酸酯的三聚體的制造方法，可以舉出如下方法使用適當(dāng)?shù)娜鄞呋瘎?例如叔胺類、膦類、醇鹽類、金屬氧化物、羧酸鹽類)等，對(duì)上述二異氰酸酯類進(jìn)行異氰酸酯基的部分三聚化，通過添加催化毒物來使三聚化停止后，利用溶劑提取、薄膜蒸餾除去未反應(yīng)的二異氰酸酯，從而得到作為目標(biāo)的含有異氰脲酸酯基的多異氰酸酯。
作為同一分子內(nèi)具有1個(gè)或2個(gè)羥基的化合物，可以舉出聚醚二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚烯烴二醇等、以及這些化合物的一個(gè)末端羥基被碳原子數(shù)為1～25的烷基進(jìn)行了烷氧基化后的化合物、和兩種以上這些化合物的混合物。
作為聚醚二醇，可以舉出聚醚二醇、聚醚酯二醇以及這些之中的兩種以上的混合物。
作為聚醚二醇，可以舉出使環(huán)氧烷均聚或共聚而得到的聚醚二醇，例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇-丙二醇、聚氧四亞甲基二醇、聚氧六亞甲基己二醇、聚氧八亞甲基二醇以及它們的混合物。
作為聚醚酯二醇，可以舉出通過使含有醚基的二醇(或者含有醚基的二醇與其他二醇的混合物)與二羧酸或其酸酐發(fā)生反應(yīng)而得到的物質(zhì)，或者通過使聚酯二醇與環(huán)氧烷發(fā)生反應(yīng)而得到的物質(zhì)，例如聚(聚四氫呋喃)己二酸酯等。
作為聚醚二醇，最優(yōu)選的是用碳原子數(shù)為1～25的烷基將聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧四亞甲基二醇或這些化合物的一個(gè)末端羥基進(jìn)行烷氧基化而得到的化合物。
作為聚酯二醇，可以舉出使二羧酸(琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、富馬酸、馬來酸、鄰苯二甲酸等)或它們的酸酐與二醇(乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，5-二甲基-2，5-己二醇、1，8-辛二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、1，9-壬二醇等脂肪族二醇；二羥甲基環(huán)己烷等脂環(huán)族二醇；亞二甲苯基二甲醇、雙羥基乙氧基苯等芳香族二醇；N-甲基二乙醇胺等N-烷基二烷醇胺等)縮聚而得到的聚酯二醇(例如聚乙二醇己二酸酯、聚丁二醇己二酸酯、聚己二醇己二酸酯、聚(乙二醇-丙二醇)己二酸酯等)，或使用所述二醇類或碳原子數(shù)為1～25的一元醇作為起始物質(zhì)而得到的聚內(nèi)酯二醇或聚內(nèi)酯一元醇(例如聚己內(nèi)酯二醇、聚甲基戊內(nèi)酯(polymethylvalerolactone))，以及這些聚合物的兩種以上的混合物。
作為聚酯二醇，最優(yōu)選的是聚己內(nèi)酯二醇或以碳原子數(shù)為1～25的醇作為起始物質(zhì)而得到的聚己內(nèi)酯。
作為聚碳酸酯二醇，可以舉出聚(1，6-己二醇)碳酸酯、聚(3-甲基-1，5-戊二醇)碳酸酯等，作為聚烯烴二醇，可以舉出聚丁二烯二醇、氫化聚丁二烯二醇、氫化聚異戊二烯二醇等。
同一分子內(nèi)具有1個(gè)或2個(gè)羥基的化合物的數(shù)均分子量通常為300～10,000，優(yōu)選為500～6,000，進(jìn)一步優(yōu)選為1,000～4,000。
對(duì)用于本發(fā)明的在同一分子內(nèi)具有活性氫和叔氨基的化合物進(jìn)行說明。作為活性氫(即，與氧原子、氮原子或硫原子直接鍵合的氫原子)，可以舉出羥基、氨基、硫羥基等官能團(tuán)中的氫原子，其中，優(yōu)選氨基的氫原子，特別優(yōu)選伯氨基的氫原子。對(duì)叔氨基沒有特別限定。并且，作為叔氨基，可以舉出具有碳原子數(shù)為1～4的烷基的氨基或者雜環(huán)結(jié)構(gòu)，更具體地說，可以舉出咪唑環(huán)或三唑環(huán)。
如果例示出這樣的同一分子內(nèi)具有活性氫和叔氨基的化合物，則可以舉出N，N-二甲基-1，3-丙烷二胺、N，N-二乙基-1，3-丙烷二胺、N，N-二丙基-1，3-丙烷二胺、N，N-二丁基-1，3-丙烷二胺、N，N-二甲基乙二胺、N，N-二乙基乙二胺、N，N-二丙基乙二胺、N，N-二丁基乙二胺、N，N-二甲基-1，4-丁二胺、N，N-二乙基-1，4-丁二胺、N，N-二丙基-1，-4-丁二胺、N，N-二丁基-1，4-丁二胺等。
此外，叔氨基為含氮雜環(huán)時(shí)，可以舉出諸如吡唑環(huán)、咪唑環(huán)、三唑環(huán)、四唑環(huán)、吲哚環(huán)、咔唑環(huán)、吲唑環(huán)、苯并咪唑環(huán)、苯并三唑環(huán)、苯并噁唑環(huán)、苯并噻唑環(huán)、苯并噻二唑環(huán)等含氮五元雜環(huán)；諸如吡啶環(huán)、噠嗪、嘧啶環(huán)、三嗪環(huán)、喹啉環(huán)、吖啶環(huán)、異喹啉環(huán)等含氮六元雜環(huán)。作為這些含氮雜環(huán)，優(yōu)選的是咪唑環(huán)或三唑環(huán)。
如果具體例示出這些具有咪唑環(huán)和氨基的化合物，則可以舉出1-(3-氨基丙基)咪唑、組氨酸、2-氨基咪唑、1-(2-氨基乙基)咪唑等。并且，如果具體例示出具有三唑環(huán)和氨基的化合物，則可以舉出3-氨基-1，2，4-三唑、5-(2-氨基-5-氯苯基)-3-苯基-1H-1，2，4-三唑、4-氨基-4H-1，2，4-三唑-3，5-二醇、3-氨基-5-苯基-1H-1，3，4-三唑、5-氨基-1，4-二苯基-1，2，3-三唑、3-氨基-1-芐基-1H-2，4-三唑等。
其中，優(yōu)選N，N-二甲基-1，3-丙烷二胺、N，N-二乙基-1，3-丙烷二胺、1-(3-氨基丙基)咪唑、3-氨基-1，2，4-三唑。
關(guān)于分散劑原料的混合比例，相對(duì)于100重量份多異氰酸酯化合物，在同一分子內(nèi)具有1個(gè)或2個(gè)羥基的數(shù)均分子量為300～10,000的化合物通常為10～200重量份，優(yōu)選為20～190重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為30～180重量份，同一分子內(nèi)具有活性氫和叔氨基的化合物通常為0.2～25重量份，優(yōu)選為0.3～24重量份。
具有堿性官能團(tuán)的高分子分散劑的通過凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定的由聚苯乙烯換算得到的重均分子量(Mw)通常為1,000～200,000，優(yōu)選為2,000～100,000，更優(yōu)選為3,000～50,000。如果具有堿性官能團(tuán)的高分子分散劑的分子量小于1,000，有時(shí)分散性和分散穩(wěn)定性會(huì)劣化，如果具有堿性官能團(tuán)的高分子分散劑的分子量大于200,000，則有可能溶解性降低并且分散性劣化，同時(shí)有可能難以控制反應(yīng)。
氨基甲酸酯系高分子分散劑可以按照公知的聚氨酯樹脂的制造方法制造。
作為制造氨基甲酸酯系高分子分散劑時(shí)的溶劑，通?？梢允褂帽?、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮、異佛爾酮等酮類；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸溶纖劑等酯類；苯、甲苯、二甲苯、己烷等烴類；雙丙酮醇、異丙醇、2-丁醇、叔丁醇等部分醇類；二氯甲烷、三氯甲烷等氯化物；四氫呋喃、乙醚等醚類；二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜等非質(zhì)子性極性溶劑等。
并且，作為催化劑，可以使用一般的氨基甲酸酯化反應(yīng)催化劑，具體地說，可以舉出以下催化劑中的一種或兩種以上例如，二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫、二辛酸二丁基錫、辛酸亞錫等錫系；乙酰丙酮合鐵、氯化鐵等鐵系；三乙胺、三乙二胺等叔胺系等。
以所得到的高分子分散劑的胺值計(jì)，將同一分子內(nèi)具有活性氫和叔氨基的化合物的用量控制在1～100mg-KOH/g的范圍內(nèi)。該胺值更優(yōu)選為5～95mg-KOH/g的范圍。
此外，分散劑的胺值以與分散劑試樣中的每1克固體成分(除去了溶劑)的堿量相當(dāng)量的KOH重量表示，分散劑的胺值通過如下方法測(cè)定。
在100mL的燒杯中精確稱量0.5～1.5g分散劑試樣，用50mL乙酸溶解。使用裝有pH電極的自動(dòng)滴定裝置，用0.1mol/L HClO4醋酸溶液對(duì)該溶液進(jìn)行中和滴定。以滴定pH曲線的拐點(diǎn)為滴定終點(diǎn)，由下式求出胺值。
胺值[mg-KOH/g]＝(561×V)/(W×S) (其中，W表示分散劑試樣秤取量[g]，V表示于滴定終點(diǎn)的滴定量[mL]，S表示分散劑試樣的固體成分濃度[wt％]。) 如果胺值小于上述范圍時(shí)，則有分散能力降低的傾向，并且如果胺值大于上述范圍，則著色樹脂組合物的顯影性易降低。
此外，當(dāng)通過以上反應(yīng)得到的氨基甲酸酯系高分子分散劑分子中殘存有異氰酸酯基時(shí)，使該異氰酸酯基與醇或氨基化合物反應(yīng)，由此分散劑的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性提高，所以是優(yōu)選的。
(D)光聚合引發(fā)劑 本發(fā)明的著色樹脂組合物提供除上述成分外還含有(D)光聚合引發(fā)劑的感光性著色樹脂組合物。
通常以與加速劑和根據(jù)需要添加的增感色素等添加劑的混合物(光聚合引發(fā)劑系)的形式使用光聚合引發(fā)劑(D)。光聚合引發(fā)劑系是直接吸收光或在光敏作用下引起分解反應(yīng)或奪氫反應(yīng)并產(chǎn)生聚合活性自由基的成分。
作為光聚合引發(fā)劑，可以舉出例如日本特開昭59-152396號(hào)公報(bào)、日本特開昭61-151197號(hào)各公報(bào)所記載的包括環(huán)戊二烯鈦化合物的茂金屬化合物；日本特開2000-56118號(hào)公報(bào)所記載的六芳基二咪唑衍生物；日本特開平10-39503號(hào)公報(bào)記載的鹵甲基化噁二唑衍生物；鹵甲基均三嗪衍生物、諸如N-苯基甘氨酸等N-芳基-α-氨基酸類、諸如N-芳基-α-氨基酸鹽類、N-芳基-α-氨基酸酯類等自由基活性劑、α-氨基烷基苯酮系化合物；日本特開2000-80068號(hào)公報(bào)、日本特開2006-36750號(hào)公報(bào)等所記載的肟酯系化合物等。
具體地說，例如，作為環(huán)戊二烯鈦衍生物類，可以舉出二氯化二環(huán)戊二烯基鈦、二苯基二環(huán)戊二烯基鈦、二(2，3，4，5，6-五氟苯-1-基)二環(huán)戊二烯基鈦、二(2，3，5，6-四氟苯-1-基)二環(huán)戊二烯基鈦、二(2，4，6-三氟苯-1-基)二環(huán)戊二烯基鈦、二(2，6-二氟苯-1-基)二環(huán)戊二烯基鈦、二(2，4-二氟苯-1-基)二環(huán)戊二烯基鈦、二(2，3，4，5，6-五氟苯-1-基)二(甲基環(huán)戊二烯)鈦、二(2，6-二氟苯-1-基)二(甲基環(huán)戊二烯基)鈦、(2，6-二氟-3-(吡咯-1-基)-苯-1-基)二環(huán)戊二烯基鈦等。
此外，作為聯(lián)咪唑衍生物類，可以舉出2-(2’-氯苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚體、2-(2’-氯苯基)-4，5-雙(3’-甲氧基苯基)咪唑二聚體、2-(2’-氟苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚體、2-(2’-甲氧基苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚體、(4’-甲氧基苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚體等。
此外，作為鹵甲基化噁二唑衍生物類，可以舉出2-三氯甲基-5-(2’-苯并呋喃基)-1，3，4-噁二唑、2-三氯甲基-5-(β-(2’-苯并呋喃基)乙烯基)-1，3，4-噁二唑、2-三氯甲基-5-[β-(2’-(6”-苯并呋喃基)乙烯基)]-1，3，4-噁二唑、2-三氯甲基-5-呋喃基-1，3，4-噁二唑等。
此外，作為鹵甲基均三嗪衍生物類，可以舉出2-(4-甲氧基苯基)-4，6-雙(三氯甲基)均三嗪、2-(4-甲氧基萘基)-4，6-雙(三氯甲基)均三嗪、2-(4-乙氧基萘基)-4，6-雙(三氯甲基)均三嗪、2-(4-乙氧羰基萘基)-4，6-雙(三氯甲基)均三嗪等。
此外，作為α-氨基烷基苯酮衍生物類，可以舉出2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-嗎啉代丙烷-1-酮、2-芐基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁酮-1、2-芐基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-二甲氨基苯甲酸異戊酯、4-二乙氨基乙酰苯、4-二甲氨基苯丙酮、4-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己基酯(2-エチルヘキシル-1，4-ジメチルアミノブンゾエ一ト)、2，5-雙(4-二乙氨基苯亞甲基)環(huán)己酮、7-二乙氨基-3-(4-二乙氨基苯甲?；?香豆素、4-(二乙氨基)查耳酮等。
此外，作為肟酯系衍生物類，可以舉出例如以下化合物等。





此外，還可舉出苯偶姻甲醚、苯偶姻苯醚、苯偶姻異丁醚、苯偶姻異丙醚等苯偶姻烷基醚類；2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌等蒽醌衍生物類；二苯甲酮、米蚩酮(Michler′s ketone)、2-甲基二苯甲酮、3-甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2-氯二苯甲酮、4-溴二苯甲酮、2-羧基二苯甲酮等二苯甲酮衍生物類；2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯、2，2-二乙氧基乙酰苯、1-羥基環(huán)己基苯基酮、α-羥基-2-甲基苯基丙酮、1-羥基-1-甲基乙基-(對(duì)異丙基苯基)酮、1-羥基-1-(對(duì)十二烷基苯基)酮、2-甲基-(4’-甲硫基苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮、1，1，1-三氯甲基-(對(duì)丁基苯基)酮等乙酰苯衍生物類；噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2，4-二甲基噻噸酮、2，4-二乙基噻噸酮、2，4-二異丙基噻噸酮等噻噸酮衍生物類；對(duì)二甲氨基苯甲酸乙酯、對(duì)二乙氨基苯甲酸乙酯等苯甲酸酯衍生物類；9-苯基吖啶、9-(對(duì)甲氧基苯基)吖啶等吖啶衍生物類；9，10-二甲基苯并吩嗪等吩嗪衍生物類；苯并蒽酮等蒽酮衍生物類等。
從靈敏度的方面考慮，在這些光聚合引發(fā)劑之中，特別優(yōu)選肟酯系衍生物類。
作為構(gòu)成光聚合引發(fā)劑系成分的加速劑，可以使用例如N，N-二甲基氨基苯甲酸乙酯等N，N-二烷基氨基苯甲酸烷基酯；2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并噁唑、2-巰基苯并咪唑等具有雜環(huán)的巰基化合物；或脂肪族多官能巰基化合物等。
這些光聚合引發(fā)劑和加速劑可以各自單獨(dú)使用，也可以合用。
作為具體的光聚合引發(fā)劑系成分，可以舉出例如“FineChemicals”(1991年，3月1日，vol.20，No.4)的第16～26頁中記載的二烷基乙酰苯系、苯偶姻、噻噸酮衍生物等，除此以外還可以舉出日本特開昭58-403023號(hào)公報(bào)、日本特公昭45-37377號(hào)公報(bào)等記載的、六芳基二咪唑系、三鹵甲基均三嗪系；日本特開平4-221958號(hào)公報(bào)、日本特開平4-219756號(hào)公報(bào)等中記載的將環(huán)戊二烯鈦和呫噸色素、具有氨基或氨基甲酸酯基的含有可加成聚合的烯鍵式不飽和雙鍵的化合物組合而成的體系；等等。
根據(jù)需要可以在光聚合引發(fā)劑系成分中混合適合圖像曝光光源的波長(zhǎng)的增感色素以提高感應(yīng)靈敏度。作為所述增感色素，可以舉出日本特開平4-221958號(hào)、日本特開平4-219756號(hào)公報(bào)所記載的呫噸色素；日本特開平3-239703號(hào)、日本特開平5-289335號(hào)公報(bào)所記載的具有雜環(huán)的香豆素色素；日本特開平3-239703號(hào)、日本特開平5-289335號(hào)記載的3-酮基香豆素化合物(3-ketocoumarins)；日本特開平6-19240號(hào)公報(bào)所記載的吡咯甲川色素，此外還可以舉出日本特開昭47-2528號(hào)、日本特開昭54-155292號(hào)、日本特公昭45-37377號(hào)、日本特開昭48-84183號(hào)、日本特開昭52-112681號(hào)、日本特開昭58-15503號(hào)、日本特開昭60-88005號(hào)、日本特開昭59-56403號(hào)、日本特開平2-69號(hào)、日本特開昭57-168088號(hào)、日本特開平5-107761號(hào)、日本特開平5-210240號(hào)、日本特開平4-288818號(hào)公報(bào)所記載的具有二烷基氨基苯骨架的色素等。
在這些增感色素之中優(yōu)選的是含氨基的增感色素，更優(yōu)選的是在同一分子內(nèi)具有氨基和苯基的化合物。特別優(yōu)選的是，例如4，4’-二甲氨基二苯甲酮、4，4’-二乙氨基二苯甲酮、2-氨基二苯甲酮、4-氨基二苯甲酮、4，4’-二氨基二苯甲酮、3，3’-二氨基二苯甲酮、3，4-二氨基二苯甲酮等二苯甲酮系化合物；2-(對(duì)二甲氨基苯基)苯并噁唑、2-(對(duì)二乙氨基苯基)苯并噁唑、2-(對(duì)二甲氨基苯基)苯并[4，5]苯并噁唑、2-(對(duì)二甲氨基苯基)苯并[6，7]苯并噁唑、2，5-雙(對(duì)二乙氨基苯基)-1，3，4-噁唑、2-(對(duì)二甲氨基苯基)苯并噻唑、2-(對(duì)二乙氨基苯基)苯并噻唑、2-(對(duì)二甲氨基苯基)苯并咪唑、2-(對(duì)二乙氨基苯基)苯并咪唑、2，5-雙(對(duì)二乙氨基苯基)-1，3，4-噻二唑、(對(duì)二甲氨基苯基)吡啶、(對(duì)二乙氨基苯基)吡啶、(對(duì)二甲氨基苯基)喹啉、(對(duì)二乙氨基苯基)喹啉、(對(duì)二甲氨基苯基)嘧啶、(對(duì)二乙氨基苯基)嘧啶等含有對(duì)二烷基氨基苯基的化合物等。
在這些之中最優(yōu)選的是4，4’-二烷基氨基二苯甲酮。
此外，增感色素可以單獨(dú)使用一種，也可以混合兩種以上來使用。
(E)單體 在本發(fā)明的著色樹脂組合物中，單體并非必要成分，但是優(yōu)選使用單體。
作為本發(fā)明中使用的單體，使用具有一個(gè)以上烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物(以下稱為烯鍵式化合物)。具體地說，可以舉出脂肪族(多)羥基化合物與不飽和羧酸的酯；芳香族(多)羥基化合物與不飽和羧酸的酯；由不飽和羧酸、多元羧酸與脂肪族多羥基化合物得到的酯；芳香族多羥基化合物的氧化乙烯或氧化丙烯加成物與不飽和羧酸的酯化反應(yīng)產(chǎn)物；脂肪族多羥基化合物的氧化乙烯或氧化丙烯加成物與不飽和羧酸的酯化反應(yīng)產(chǎn)物；己內(nèi)酯改性多元醇與不飽和羧酸的酯；多元醇、多異氰酸酯與不飽和羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物；苯乙烯基末端化合物；含磷酸不飽和化合物；聚環(huán)氧化合物與不飽和羧酸的加成物；等等。
在這些之中，作為脂肪族(多)羥基化合物與不飽和羧酸的酯，具體地說，可以舉出乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯等丙烯酸酯、將這些例示化合物的丙烯酸酯替換為甲基丙烯酸酯而得到的甲基丙烯酸酯，同樣地將丙烯酸酯替換為衣康酸酯而得到的這些例示化合物的衣康酸酯、替換為丁烯酸酯而得到的丁烯酸酯或者替換為馬來酸酯而得到的馬來酸酯等。
作為芳香族(多)羥基化合物與不飽和羧酸的酯，可以舉出氫醌二丙烯酸酯、氫醌二甲基丙烯酸酯、間苯二酚二丙烯酸酯、間苯二酚二甲基丙烯酸酯、連苯三酚三丙烯酸酯等。
作為不飽和羧酸與多元羧酸和多羥基化合物的酯化反應(yīng)得到的酯，并不一定是單一物質(zhì)，作為代表性的具體例，可以舉出(甲基)丙烯酸、鄰苯二甲酸和乙二醇的縮合物；(甲基)丙烯酸、馬來酸和二甘醇的縮合物；(甲基)丙烯酸、對(duì)苯二甲酸和季戊四醇的縮合物；(甲基)丙烯酸、己二酸、丁二醇和甘油的縮合物等。
此外，作為用于本發(fā)明的烯鍵式化合物的例子，亞乙基雙丙烯酰胺等丙烯酰胺類；鄰苯二甲酸二烯丙基酯等烯丙基酯類；鄰苯二甲酸二乙烯基酯等含有乙烯基的化合物等也是有用的。
在以上舉出的烯鍵式化合物之中，優(yōu)選具有(甲基)丙烯?；南╂I式化合物，更優(yōu)選具有丙烯?；南╂I式化合物。作為特別優(yōu)選的化合物，可以舉出三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等。
這些(E)單體可以單獨(dú)使用一種，也可以合用兩種以上。
(F)溶劑 對(duì)于本發(fā)明的著色樹脂組合物，通常以(A)色料、(B)有機(jī)粘合劑、(C)分散劑和根據(jù)需要混合的(D)光聚合引發(fā)劑、(E)單體、后述的(G)其他成分溶解或分散在溶劑中的狀態(tài)進(jìn)行使用。
作為(F)溶劑，優(yōu)選從能夠使構(gòu)成著色樹脂組合物的各成分溶解或分散的溶劑中選擇沸點(diǎn)為100～300℃的范圍的溶劑。更優(yōu)選具有120～280℃的沸點(diǎn)的溶劑。
作為這樣的溶劑，例如可以舉出如下溶劑。
如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單正丁基醚、丙二醇叔丁醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單正丁基醚、甲氧基甲基戊醇、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單甲醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、三甘醇單甲醚、三甘二醇單乙醚、三丙二醇甲醚這樣的二醇單烷基醚類； 如乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚、二甘醇二丁醚、二丙二醇二甲醚這樣的二醇二烷基醚類； 乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單正丁醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、丙二醇單丁醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯、二甘醇單甲醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、二甘醇單正丁醚乙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯、三甘醇單甲醚乙酸酯、三甘醇單乙醚乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯這樣的二醇烷基醚乙酸酯類； 乙二醇二乙酸酯、1，3-丁二醇二乙酸酯、1，6-己二醇二乙酸酯等二醇二乙酸酯類； 環(huán)己醇乙酸酯等乙酸烷基酯類； 戊基醚、二乙醚、二丙醚、二異丙醚、二丁醚、二戊醚、乙基異丁醚、二己醚這樣的醚類； 丙酮、甲基乙基酮、甲基戊基酮、甲基異丙基酮、甲基異戊基酮、二異丙基酮、二異丁基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、乙基戊基酮、甲基丁基酮、甲基己基酮、甲基壬基酮、甲氧基甲基戊酮這樣的酮類； 乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環(huán)己醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇、甲氧基甲基戊醇、甘油、苯甲醇這樣的一元醇或多元醇類； 正戊烷、正辛烷、二異丁烯、正己烷、己烯、異戊二烯、二戊烯、十二烷這樣的脂肪族烴類； 環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、甲基環(huán)己烯、雙環(huán)己烷這樣的脂環(huán)式烴類； 苯、甲苯、二甲苯、枯烯這樣的芳香族烴類； 甲酸戊酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸戊酯、異丁酸甲酯、乙二醇乙酸酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丁酸丁酯、丁酸異丁酯、異丁酸甲酯、辛酸乙酯、硬脂酸丁酯、苯甲酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、γ-丁內(nèi)酯這樣的鏈狀酯或環(huán)狀酯類； 3-甲氧基丙酸、3-乙氧基丙酸這樣的烷氧基羧酸類； 氯丁烷、氯戊烷這樣的鹵代烴類； 甲氧基甲基戊酮這樣的醚酮類； 乙腈、苯基腈這樣的腈類等。
作為與上述相當(dāng)?shù)氖惺廴軇?，可以舉出Mineral Spirit(一種溶劑油，約150-200℃餾分)、valsol(バルソル)#2、Apco(アプコ)#18 Solvent、Apco稀釋劑、Socal solvent No.1和No.2、SOLVESO#150、Shell TS28 Solvent、卡必醇、乙基卡必醇、丁基卡必醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、乙基溶纖劑乙酸酯、甲基溶纖劑乙酸酯、二甘醇二甲醚(以上均為商品名)等。
這些溶劑可以單獨(dú)使用，也可以合用兩種以上。
(用光刻法形成濾色器的像素或黑底時(shí)的溶劑) 當(dāng)利用光刻法形成濾色器的像素或黑底時(shí)，作為溶劑，優(yōu)選選擇沸點(diǎn)為100～200℃(在壓力1013.25[hPa]條件下。在下文中，與沸點(diǎn)相關(guān)的壓力條件均如此)的范圍的溶劑。更優(yōu)選沸點(diǎn)為120～170℃的溶劑。
從涂布性、表面張力等的平衡良好且組合物中的構(gòu)成成分的溶解度比較高的方面考慮，上述溶劑中優(yōu)選二醇烷基醚乙酸酯類。
此外，二醇烷基醚乙酸酯類可以單獨(dú)使用，但也可以合用其他溶劑。作為合用的溶劑，特別優(yōu)選的是二醇單烷基醚類。其中，從組合物中的構(gòu)成成分的溶解性的角度出發(fā)，特別優(yōu)選丙二醇單甲醚。此外，二醇單烷基醚類的極性高，如果添加量過多，則顏料易凝集，存在之后得到的著色樹脂組合物的粘度上升等保存穩(wěn)定性降低的傾向，因此溶劑中的二醇單烷基醚類的比例優(yōu)選為5重量％～30重量％，更優(yōu)選為5重量％～20重量％。
此外，也優(yōu)選合用具有150℃以上沸點(diǎn)的溶劑(下文中有時(shí)稱為“高沸點(diǎn)溶劑”。)。通過合用這樣的高沸點(diǎn)溶劑，著色樹脂組合物不易干，具有防止組合物中顏料的均勻分散狀態(tài)被快速干燥破壞的效果。即，具有例如防止發(fā)生在狹縫噴嘴前端出現(xiàn)色料等的析出、固化導(dǎo)致的異物缺陷的效果。從這樣的效果高的方面考慮，在上述的各種溶劑之中，特別優(yōu)選二甘醇單正丁醚、二甘醇單正丁醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯。
溶劑中的高沸點(diǎn)溶劑的含有比例優(yōu)選為3重量％～50重量％，更優(yōu)選為5重量％～40重量％，特別優(yōu)選為5重量％～30重量％。如果高沸點(diǎn)溶劑的量過少，則例如色料等有可能在狹縫噴嘴前端析出、固化而引起異物缺陷，并且如果高沸點(diǎn)溶劑的量過多，則組合物的干燥速度變慢，后述的濾色器制造工序中，有可能引起減壓干燥處理的節(jié)拍不佳或預(yù)烘干的針孔這樣的問題。
此外，沸點(diǎn)150℃以上的高沸點(diǎn)溶劑可以是二醇烷基醚乙酸酯類，并且還可以是二醇烷基醚類，這種情況下，可以不另外含有沸點(diǎn)150℃以上的高沸點(diǎn)溶劑。
作為優(yōu)選的高沸點(diǎn)溶劑，在例如上述的各種溶劑之中，可以舉出二甘醇單正丁醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、1，3-丁二醇二乙酸酯、1，6-己二醇二乙酸酯、甘油三乙酸酯等。
(利用噴墨法形成濾色器的像素時(shí)的溶劑) 當(dāng)利用噴墨法形成濾色器的像素時(shí)，作為溶劑，沸點(diǎn)通常為130℃～300℃、優(yōu)選為150℃～280℃的溶劑是適當(dāng)?shù)?。如果溶劑的沸點(diǎn)過低，則存在所得到的涂膜的均勻性不良的傾向。相反，如果溶劑的沸點(diǎn)過高，則如后所述那樣，著色樹脂組合物的干燥抑制效果較好，但有時(shí)在熱燒制后在涂膜中還存在大量的殘留溶劑，產(chǎn)生品質(zhì)上的問題，或者產(chǎn)生了真空干燥等的干燥時(shí)間延長(zhǎng)，增加了生產(chǎn)節(jié)拍的時(shí)間等問題。
并且，從所得到的涂膜的均勻性的觀點(diǎn)出發(fā)，使用蒸氣壓通常為10mmHg以下、優(yōu)選為5mmHg以下、更優(yōu)選為1mmHg以下的溶劑。
此外，在利用噴墨法的濾色器制造中，由噴嘴噴出的油墨非常微細(xì)，在數(shù)皮升～數(shù)十皮升，因飛濺到噴嘴口周邊或者像素庫(kù)(畫素バンク)內(nèi)之前，溶劑蒸發(fā)，油墨有濃縮、干固的傾向。為了避免該傾向，優(yōu)選著色樹脂組合物所含有的溶劑的沸點(diǎn)較高，具體地說，著色樹脂組合物優(yōu)選含有沸點(diǎn)為180℃以上的溶劑。著色樹脂組合物更優(yōu)選含有沸點(diǎn)為200℃以上的溶劑，特別優(yōu)選含有沸點(diǎn)為220℃以上的溶劑。并且，在后述的油墨和/或?yàn)V色器用著色樹脂組合物所含有的全部溶劑中，沸點(diǎn)為180℃以上的高沸點(diǎn)溶劑優(yōu)選為50重量％以上，更優(yōu)選為70重量％以上，最優(yōu)選為90重量％以上。在全部溶劑中沸點(diǎn)為180℃以上的高沸點(diǎn)溶劑的比例小于50重量％的情況下，有時(shí)無法充分發(fā)揮防止溶劑由液滴蒸發(fā)的效果。
作為沸點(diǎn)180℃以上的高沸點(diǎn)溶劑的優(yōu)選溶劑，例如在上述的各種溶劑之中，可以舉出二甘醇單正丁醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、1，3-丁二醇二乙酸酯、1，6-己二醇二乙酸酯、甘油三乙酸酯等。
進(jìn)而，為了調(diào)整后述油墨、著色樹脂組合物的粘度和調(diào)整固體成分的溶解度，含有一部分沸點(diǎn)低于180℃的溶劑也是有效果的。作為這樣的溶劑，優(yōu)選粘度低且溶解性高、表面張力低這樣的溶劑，優(yōu)選醚類、酯類或酮類等。其中，特別優(yōu)選環(huán)己酮、二丙二醇二甲醚、環(huán)己醇乙酸酯等。
另一方面，如果溶劑含有醇類，則噴墨法中的噴出穩(wěn)定性有時(shí)會(huì)劣化。因此，優(yōu)選將醇類設(shè)定為占全部溶劑的20重量％以下，更優(yōu)選10重量％以下，特別優(yōu)選5重量％以下。
(G)其他的成分 本發(fā)明的著色樹脂組合物除添加有(A)色料、(B)有機(jī)粘合劑、(C)分散劑和根據(jù)需要混合的(D)光聚合引發(fā)劑、(E)單體、(F)溶劑以外，根據(jù)需要還可以添加有密合性提高劑、涂布性提高劑、顯影改良劑等。
{混合比例} 在本發(fā)明的著色樹脂組合物中，在著色樹脂組合物的全部固體成分中，(A)色料的混合量通常為30～70重量％，優(yōu)選為35～65重量％。
如果(A)色料的混合量小于上述范圍，則著色性(當(dāng)(A)色料為黑色時(shí)具有遮光性)有可能降低。特別是在含有黑色色料作為(A)色料的黑底用著色樹脂組合物的情況中，難以形成具有足夠的光學(xué)濃度的樹脂黑底。相反地，如果(A)色料的混合量大于上述范圍，則存在靈敏度、分辨率、顯影性等不充分的情況，有可能難以成像。
在本發(fā)明的著色樹脂組合物中，(B)有機(jī)粘合劑的混合量在著色樹脂組合物的全部固體成分中通常為5～80重量％，優(yōu)選為10～50重量％。
如果(B)有機(jī)粘合劑的混合量低于上述范圍，有顯影性不足的傾向，如果(B)有機(jī)粘合劑的混合量高于上述范圍，則有靈敏度劣化的傾向或色濃度不足的可能性。
在本發(fā)明的著色樹脂組合物中，(C)分散劑的使用比例相對(duì)于(A)色料優(yōu)選為0.1～30重量％，特別優(yōu)選為0.5～25重量％。
如果(C)分散劑的混合量低于上述范圍，則有時(shí)分散穩(wěn)定性會(huì)不足，如果(C)分散劑的混合量高于上述范圍，則有時(shí)光學(xué)濃度、靈敏度或者顯影性會(huì)不足。
在本發(fā)明的著色樹脂組合物中，相對(duì)于100重量份(B)有機(jī)粘合劑，(D)光聚合引發(fā)劑的混合量通常為0.1～50重量份，優(yōu)選為1～45重量份。如果(D)光聚合引發(fā)劑的混合量小于上述范圍，則有時(shí)靈敏度會(huì)不足，并且如果(D)光聚合引發(fā)劑的混合量超過上述范圍，則具有使著色樹脂組合物的成膜性降低的傾向。
相對(duì)于100重量份(B)有機(jī)粘合劑，使用的(E)單體通常為0～200重量份、優(yōu)選為3～180重量份。如果(E)單體的使用比例小于上述范圍，則有時(shí)交聯(lián)密度不足，所得到的圖案的耐久性、耐熱性等出現(xiàn)問題。并且，如果單體的使用比例超過上述范圍，則有時(shí)顯影性會(huì)降低。
并且，相對(duì)于100重量份(B)有機(jī)粘合劑，上述的增感色素的混合量通常為0.1～30重量份，優(yōu)選為0.1～10重量份。如果增感色素的混合量超過上述范圍，則所得到的圖案的形狀有可能惡化。
此外，本發(fā)明的著色樹脂組合物使用上述的(F)溶劑來進(jìn)行調(diào)整，以使其固體成分濃度通常為5～50重量％，優(yōu)選為10～30重量％的范圍。
{制造方法} 下面，對(duì)本發(fā)明的著色樹脂組合物(下文中有時(shí)稱為“抗蝕劑”。)的制造方法進(jìn)行說明。
當(dāng)制造本發(fā)明的著色樹脂組合物時(shí)，通常(A)色料優(yōu)選預(yù)先使用涂料調(diào)節(jié)器(Paint Conditioner)、砂磨機(jī)、球磨機(jī)、輥碾機(jī)、石磨機(jī)、氣流粉碎機(jī)、勻化器等進(jìn)行分散處理。通過分散處理，由于(A)色料被微?；?，因此抗蝕劑的涂布特性得到提高。并且，使用黑色色料作為(A)色料時(shí)，有助于提高遮光能力。
優(yōu)選以合用(A)色料、(C)分散材以及(F)溶劑和必要時(shí)的(B)有機(jī)粘合劑的一部分或全部的體系進(jìn)行分散處理。(以下，有時(shí)將用于分散處理的混合物以及利用該處理得到的組合物稱為“油墨”。)特別是使用高分子分散劑作為(C)分散劑時(shí)，可以抑制所得到的油墨和抗蝕劑的粘度隨時(shí)間增大(分散穩(wěn)定性優(yōu)異)，因此優(yōu)選。此外，對(duì)含有混合于著色樹脂組合物的所有成分的液體進(jìn)行分散處理時(shí)，由于分散處理時(shí)產(chǎn)生的放熱，所以高反應(yīng)性的成分的性質(zhì)有可能變化。因而，優(yōu)選以含有上述的成分的體系進(jìn)行分散處理。
當(dāng)利用砂磨機(jī)使色料分散時(shí)，優(yōu)選使用0.1mm～8mm左右的粒徑的玻璃珠或氧化鋯珠。關(guān)于分散處理?xiàng)l件，溫度通常為0℃～100℃，優(yōu)選為室溫～80℃的范圍。由于液體的組成和分散處理裝置的尺寸等的不同，而使合適的分散時(shí)間不同，因此對(duì)分散時(shí)間進(jìn)行適宜調(diào)節(jié)。分散的標(biāo)準(zhǔn)為控制油墨的光澤，以使抗蝕劑的20度鏡面光澤度(JIS Z8741)為100～200的范圍。當(dāng)抗蝕劑的光澤度較低時(shí)，分散處理不充分，粗大的顏料(色料)顆粒大量殘留，顯影性、密合性、分辨率等有可能不足。此外，如果將分散處理進(jìn)行到光澤值大于上述范圍，則顏料破損，產(chǎn)生大量超微粒，反而具有損害分散穩(wěn)定性的傾向。
接下來，將由上述分散處理得到的油墨與抗蝕劑中所含有的上述其他成分混合，制成均勻的溶液。在抗蝕劑的制造工序中，微細(xì)的雜質(zhì)常混入液體中，因此優(yōu)選利用過濾器等對(duì)所得到的抗蝕劑進(jìn)行過濾處理。
[濾色器] 接下來，對(duì)使用本發(fā)明的著色樹脂組合物的濾色器按照其制造方法進(jìn)行說明。
為了制造本發(fā)明的濾色器，首先在透明基板上涂布本發(fā)明的感光性著色樹脂組合物并進(jìn)行干燥，然后在該試樣上放置光掩模，隔著該光掩模進(jìn)行圖像曝光，并進(jìn)行顯影，根據(jù)需要進(jìn)行熱固化或光固化，從而形成圖案。利用該方法，通常首先制作出樹脂黑底，接下來形成紅(R)、綠(G)、藍(lán)(B)的3色像素，由此形成濾色器。
(透明基板) 對(duì)透明基板的材質(zhì)沒有特別限制，例如可以舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等聚酯；聚丙烯、聚乙烯等聚烯烴等；聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚砜等熱塑性塑料片；環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、聚(甲基)丙烯酸樹脂等熱固性塑料片；或各種玻璃板等。特別是從耐熱性的方面考慮，優(yōu)選使用玻璃板、耐熱性塑料片。
為了對(duì)透明基板表面的粘結(jié)性等物性進(jìn)行改良，也可以預(yù)先對(duì)透明基板進(jìn)行電暈放電處理、臭氧處理、硅烷偶聯(lián)劑或氨基甲酸酯聚合物等各種聚合物的薄膜處理等。
(著色樹脂組合物的涂布和干燥) 向透明基板上涂布著色樹脂組合物的方法沒有特別的限制，然而通常使用旋涂器、繞線棒、淋涂機(jī)、模涂機(jī)、輥涂機(jī)、噴霧器等涂布裝置進(jìn)行涂布。
涂布后的干燥可以使用加熱板、紅外烘箱、對(duì)流烘箱等，優(yōu)選的干燥條件為40～150℃，干燥時(shí)間為10秒～60分鐘的范圍。
以將涂布、干燥后的樹脂黑底的膜厚設(shè)定在通常0.1～2μm、優(yōu)選0.1～1.5μm、進(jìn)一步優(yōu)選0.1～1μm范圍為宜。此外，從遮光性的方面考慮，優(yōu)選本發(fā)明的濾色器中的樹脂黑底每1μm膜厚的光學(xué)濃度為3.0以上。并且，作為(A)色料的分散狀態(tài)的指標(biāo)，優(yōu)選黑底的20度鏡面光澤度(JIS Z8741)為100～200。
(曝光和顯影) 關(guān)于曝光中使用的光源，可以舉出例如氙燈、鹵素?zé)?、鎢燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、金屬鹵化物燈、中壓汞燈、低壓汞燈等燈光源或氬離子激光器、YAG激光器、準(zhǔn)分子激光器、氮激光器等激光光源等。當(dāng)僅使用特定的照射光的波長(zhǎng)時(shí)，也可以利用濾光器。
顯影處理中使用的顯影液不受特別限制，只要其是具有使未曝光部的抗蝕劑膜溶解的能力的液體即可。可以使用例如丙酮、二氯甲烷、三氯乙烯、環(huán)己酮等有機(jī)溶劑，但是有機(jī)溶劑大多污染環(huán)境、對(duì)人體有害、具有火災(zāi)危險(xiǎn)性等，因此優(yōu)選使用沒有這樣的危險(xiǎn)性的堿性顯影液。
作為這樣的堿性顯影液，例如可以舉出含有諸如碳酸鈉、碳酸鉀、硅酸鈉、硅酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀等無機(jī)堿性劑或諸如二乙醇胺、三乙醇胺、氫氧化四烷基銨鹽等有機(jī)堿性劑的水溶液。
堿性顯影液中必要時(shí)還可以含有表面活性劑、水溶性的有機(jī)溶劑、具有羥基或羧基的低分子化合物等。特別是，表面活性劑大多對(duì)顯影性、分辨率、浮渣等具有改良效果，因此優(yōu)選添加表面活性劑。
例如，作為顯影液中使用的表面活性劑，可以舉出具有萘磺酸鈉基團(tuán)、苯磺酸鈉基團(tuán)的陰離子性表面活性劑、具有聚烯化氧基的非離子性表面活性劑、具有四烷基銨基的陽離子性表面活性劑等。
對(duì)顯影處理方法沒有特別限制，但是在通常為10～50℃、優(yōu)選為15～45℃的顯影溫度下利用浸漬顯影、噴霧顯影、刷顯影、超聲波顯影等的方法進(jìn)行顯影處理。
利用上述著色樹脂組合物的涂布、干燥、曝光以及顯影工序，制作出樹脂黑底和RGB3色的像素，由此得到濾色器。此時(shí)，本發(fā)明的著色樹脂組合物既能夠用于形成黑底，也能夠用于形成RGB的像素。
此外，當(dāng)使用本發(fā)明的著色樹脂組合物形成濾色器的像素時(shí)，由于靈敏度和分辨力非常高，所以可以不必設(shè)置聚乙烯醇等氧屏蔽層進(jìn)行曝光、顯影，形成圖像。
[液晶顯示裝置(面板)] 使用上述的濾色器，可以如下制造本發(fā)明的液晶顯示裝置。
首先，在濾色器上形成取向膜，在該取向膜上配置隔墊物(SPACER)后，與對(duì)向基板貼合而形成液晶盒。接下來，將液晶注入形成的液晶盒中，用導(dǎo)線與對(duì)向電極連接，從而完成本發(fā)明的液晶顯示裝置。
取向膜優(yōu)選聚酰亞胺等樹脂膜。對(duì)于形成取向膜通常采用凹版印刷法或苯胺印刷法，取向膜的厚度通常被設(shè)定為10～100nm。利用熱燒制對(duì)取向膜進(jìn)行固化處理后，通過紫外線的照射或利用摩擦布的處理進(jìn)行表面處理，加工成能夠調(diào)節(jié)液晶的傾斜度的表面狀態(tài)。
隔墊物使用大小適合與對(duì)向基板的空隙(間隙)的隔墊物，通常為2～8μm的隔墊物是適合的。用光刻法在濾色器基板上形成透明樹脂膜的光隔墊物(PS)，也可以利用該光隔墊物(PS)代替隔墊物。作為對(duì)向基板，通常使用陣列基板，TFT(薄膜晶體管)基板是特別合適的。
與對(duì)向基板的貼合的空隙根據(jù)液晶顯示裝置的用途的不同而不同，但是在通常為2～8μm的范圍選擇。與對(duì)向基板貼合后，除液晶注入口以外的部分用環(huán)氧樹脂等密封材料密封。通過UV照射和/或加熱使密封材料固化，并將液晶盒周邊密封。
將周邊被密封的液晶盒切斷成面板單元后，在真空腔室內(nèi)減壓，將上述的液晶注入口浸漬于液晶后，通過向室內(nèi)滲漏來將液晶注入液晶盒內(nèi)。液晶盒內(nèi)的減壓度通常為1×10-2～1×10-7Pa，優(yōu)選為1×10-3～1×10-6Pa。并且，優(yōu)選在減壓時(shí)加熱液晶盒，加熱溫度通常為30～100℃，優(yōu)選為50～90℃。減壓時(shí)保持加熱的時(shí)間通常為10～60分鐘，其后浸漬于液晶中。對(duì)于注入了液晶的液晶盒，通過UV固化樹脂的固化，將液晶注入口密封，從而完成了液晶顯示裝置(面板)。
液晶的種類不特別限制，為芳香族系、脂肪族系、多環(huán)狀化合物等現(xiàn)有公知的液晶，既可以是溶致液晶，也可以是熱致液晶等。熱致液晶已知有向列型液晶、近晶型液晶、膽甾型液晶等，本發(fā)明的液晶可以是它們中的任意一種。
[有機(jī)EL顯示屏] 當(dāng)使用本發(fā)明的濾色器制作有機(jī)EL顯示屏?xí)r，例如如圖1所示，首先制作在透明支持基板10上形成有圖案的濾色器，該圖案是由著色樹脂組合物形成的(即，像素20以及設(shè)置在相鄰的像素20之間的樹脂黑底(未圖示))，在該濾色器上隔著有機(jī)保護(hù)層30和無機(jī)氧化膜40層積有機(jī)發(fā)光體500，由此能夠制作出有機(jī)EL元件100。此外，在像素20和樹脂黑底之中的至少一個(gè)是使用本發(fā)明的著色樹脂組合物制作出的。作為有機(jī)發(fā)光體500的層積方法，可以舉出在濾色器上面依次形成透明陽極50、空穴注入層51、空穴傳輸層52、發(fā)光層53、電子注入層54以及陰極55的方法；將在其他基板上形成的有機(jī)發(fā)光體500貼合在無機(jī)氧化膜40上的方法等。使用這樣制作出的有機(jī)EL元件100，可以利用例如“有機(jī)EL顯示屏”(オ一ム社，2004年8月20日發(fā)行，時(shí)任靜士、安達(dá)千波矢、村田英幸著)所記載的方法等制作出有機(jī)EL顯示屏。
此外，本發(fā)明的濾色器既能夠應(yīng)用于被動(dòng)驅(qū)動(dòng)方式的有機(jī)EL顯示屏，也能夠應(yīng)用于主動(dòng)驅(qū)動(dòng)方式的有機(jī)EL顯示屏。
實(shí)施例 以下舉出合成例、實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明，但本發(fā)明只要不超出其要點(diǎn)，不限于以下實(shí)施例的記載。
[合成例] <高分子分散劑溶液的制備> 合成例1 用47g丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)將32g甲苯二異氰酸酯的三聚體(三菱化學(xué)社制造“マイテツクGP750A”、樹脂固體成分為50重量％、乙酸丁酯溶液)和0.02g作為催化劑的二月桂酸二丁基錫稀釋溶解。在攪拌下向其中滴入14.4g一個(gè)末端為甲氧基的數(shù)均分子量1,000的聚乙二醇(日本油脂社制造“Uniox M-1000”)和9.6g數(shù)均分子量1,000的聚丙二醇(三洋化成工業(yè)社制造的“SANNIX PP-1000”)的混合物，然后于70℃再反應(yīng)3小時(shí)。接下來，加入1g的N，N-二甲氨基-1，3-丙烷二胺，于40℃再反應(yīng)1小時(shí)。通過中和滴定求出這樣得到的含有堿性高分子分散劑的溶液的胺值，結(jié)果胺值為14mg-KOH/g。并且利用干燥稱重(ドライアツプ)法(在加熱板上于150℃加熱30分鐘除去溶劑，由重量變化量計(jì)算出樹脂濃度)求出樹脂含量，結(jié)果樹脂含量為40重量％。
<有機(jī)粘合劑的合成> 合成例2
在安裝有溫度計(jì)、攪拌機(jī)、冷凝管的燒瓶中投入50g上述結(jié)構(gòu)的環(huán)氧化合物(環(huán)氧當(dāng)量264)、13.65g丙烯酸、60.5g的乙酸3-甲氧基丁酯、0.936g三苯基膦以及0.032g對(duì)甲氧基苯酚，在攪拌下于90℃使它們反應(yīng)，直到酸值為5mg-KOH/g以下。反應(yīng)需要12小時(shí)，得到環(huán)氧丙烯酸酯溶液(2-0)。
在裝有溫度計(jì)、攪拌機(jī)、冷凝管的燒瓶中以表1所示的重量比投入所得到的環(huán)氧丙烯酸酯溶液(2-0)、以及三羥甲基丙烷(TMP)、聯(lián)苯四羧酸二酐(BPDA)、四氫鄰苯二甲酸酐(THPA)和偏苯三酸酐(TMA)，在攪拌下緩慢升溫到105℃，使它們反應(yīng)(其中，粘結(jié)劑樹脂溶液(2-2)和(2-3)的制備中不使用TMP。)。樹脂溶液變?yōu)橥该鲿r(shí)，用乙酸甲氧基丁酯進(jìn)行稀釋，調(diào)整到固體成分為50重量％，從而得到表1所示的固體成分酸值的環(huán)氧丙烯酸酯反應(yīng)液(粘結(jié)劑樹脂溶液)(2-1)、(2-2)和(2-3)。
合成例3
在安裝有溫度計(jì)、攪拌機(jī)、冷凝管的燒瓶中投入50g上述結(jié)構(gòu)的環(huán)氧化合物(環(huán)氧當(dāng)量264)、13.65g丙烯酸、60.5g乙酸甲氧基丁酯、0.936g三苯基膦以及0.032g對(duì)甲氧基苯酚，在攪拌下于90℃使它們反應(yīng)，直到酸值為5mg-KOH/g以下。反應(yīng)需要12小時(shí)，得到環(huán)氧丙烯酸酯溶液(3-0)。
以表1所示的重量比使所得到的環(huán)氧丙烯酸酯溶液(3-0)、以及三羥甲基丙烷(TMP)、聯(lián)苯四羧酸二酐(BPDA)和四氫鄰苯二甲酸酐(THPA)與合成例2同樣地反應(yīng)(其中，粘結(jié)劑樹脂溶液(3-2)的制備中不使用TMP。)，得到表1所示的固體成分酸值的環(huán)氧丙烯酸酯反應(yīng)液(粘結(jié)劑樹脂溶液)(3-1)和(3-2)。
合成例4
在安裝有溫度計(jì)、攪拌機(jī)、冷凝管的燒瓶中投入40g上述結(jié)構(gòu)的環(huán)氧化合物(環(huán)氧當(dāng)量231)、12.7g丙烯酸、47.8g乙酸甲氧基丁酯、1.00g三苯基膦以及0.025g對(duì)甲氧基苯酚，在攪拌下于90℃使它們反應(yīng)，直到酸值為5mg-KOH/g以下。反應(yīng)需要15小時(shí)，得到環(huán)氧丙烯酸酯溶液(4-0)。
以表1所示的重量比使所得到的環(huán)氧丙烯酸酯溶液(4-0)、以及三羥甲基丙烷(TMP)、聯(lián)苯四羧酸二酐(BPDA)以及四氫鄰苯二甲酸酐(THPA)與合成例2同樣地反應(yīng)(其中，粘結(jié)劑樹脂溶液(4-2)的制備中不使用TMP。)，得到表1所示的固體成分酸值的環(huán)氧丙烯酸酯反應(yīng)液(粘結(jié)劑樹脂溶液)(4-1)或(4-2)。
合成例5
在安裝有溫度計(jì)、攪拌機(jī)、冷凝管的燒瓶中投入40g上述結(jié)構(gòu)的環(huán)氧化合物(環(huán)氧當(dāng)量252)、11.6g丙烯酸、46.5g乙酸甲氧基丁酯、1.00g三苯基膦以及0.025g對(duì)甲氧基苯酚，在攪拌下于95℃使它們反應(yīng)，直到酸值為5mg-KOH/g以下。反應(yīng)需要15小時(shí)，得到環(huán)氧丙烯酸酯溶液(5-0)。
以表1所示的重量比使所得到的環(huán)氧丙烯酸酯溶液(5-0)和聯(lián)苯四羧酸二酐(BPDA)以及四氫鄰苯二甲酸酐(THPA)與合成例2同樣地反應(yīng)，得到表1所示的固體成分酸值的環(huán)氧丙烯酸酯反應(yīng)液(粘結(jié)劑樹脂溶液)(5-1)。
[表1]
<油墨的制備> 合成例6 在雙螺桿捏合機(jī)內(nèi)將100g彩色用炭黑(三菱化學(xué)社制造的“MA-8”，平均粒徑24μm，DBP吸油量58ml/100g)與500ml超純水一起混煉20分鐘，通過過濾除去超純水。在過濾后的炭黑中再次添加超純水，進(jìn)行混煉，反復(fù)進(jìn)行4次過濾。對(duì)最后過濾得到的炭黑進(jìn)行干燥，從而得到經(jīng)清洗的炭黑。以經(jīng)清洗的炭黑為50重量份、合成例1中制備的含有堿性高分子分散劑的溶液以固體成分計(jì)為10重量份的比例并且以固體成分濃度達(dá)到30重量％的方式，加入炭黑、含有堿性高分子分散劑的溶液和PGMEA。分散液的總重量為50g。用攪拌機(jī)將所述分散液充分?jǐn)嚢枰赃M(jìn)行預(yù)混合。
接下來，利用涂料搖動(dòng)器在25～45℃的范圍進(jìn)行6小時(shí)分散處理。珠粒使用

的氧化鋯珠，加入與分散液相同重量的氧化鋯珠。分散結(jié)束后(JIS Z8741中的20度鏡面光澤度為170)，通過過濾器將珠粒和分散液分離，從而制備出炭黑分散油墨。
[實(shí)施例1～5和比較例1～3] (1)抗蝕劑的制備 使用合成例6中制備的炭黑分散油墨，以如下混合比例添加各成分，利用攪拌器進(jìn)行攪拌，使它們?nèi)芙?，從而制備出黑抗蝕劑。
<混合比例> 合成例6中制備的油墨作為固體成分為50g 合成例2～5中制備的粘結(jié)劑樹脂溶液作為固體成分為30g 光聚合性單體(烯鍵式化合物二季戊四醇六丙烯酸酯)10g 合成例1中制備的含堿性高分子分散劑的溶液作為固體成分為5g 光聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals CGI242；下述結(jié)構(gòu)式所示的化合物)5g
有機(jī)溶劑(PGMEA)300g 表面活性劑(住友3M社制造的“FC-430”氟類表面活性劑)抗蝕劑中的濃度達(dá)到100ppm的量 (2)抗蝕劑的評(píng)價(jià) 利用旋涂器將(1)抗蝕劑的制備中得到的黑抗蝕劑涂布在玻璃基板(Corning社制造的“7059”)上，用加熱板于80℃干燥1分鐘。用觸針式膜厚計(jì)(Tencor社制造的“α-STEP”)測(cè)定干燥后的抗蝕劑的膜厚，結(jié)果膜厚為1μm。接下來，通過掩模利用高壓汞燈改變曝光量對(duì)該樣品進(jìn)行曝光。其后，于溫度25℃使用濃度0.8重量％的碳酸鈉水溶液，在壓力0.15MPa下進(jìn)行噴霧顯影，由此得到抗蝕劑圖案。以下述基準(zhǔn)對(duì)所形成的抗蝕劑圖案評(píng)價(jià)靈敏度、分辨力和遮光性，結(jié)果列于表2。
1.靈敏度 以能夠以精確尺寸形成尺寸為20μm的掩模圖案的適當(dāng)曝光量(mj/cm2)表示靈敏度。即，曝光量少的抗蝕劑能夠以低曝光量成像，因此曝光量少的抗蝕劑表示靈敏度高。
2.分辨力 以200倍的倍數(shù)對(duì)能夠忠實(shí)再現(xiàn)尺寸為20μm的掩模圖案的曝光量下的、可分辨的最小圖案尺寸進(jìn)行顯微鏡觀察，以下述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
最小圖案尺寸為10μm以下◎ 最小圖案尺寸大于10μm且為15μm以下○ 最小圖案尺寸大于15μm× 3.遮光性 用Macbeth反射濃度計(jì)(コルモルグン社制造的“TR927”)測(cè)定圖像的光學(xué)濃度(OD)。此外，OD值表示遮光能力的數(shù)值，數(shù)值越大，表示遮光性越強(qiáng)。
4.殘?jiān)? 首先，對(duì)利用上述的實(shí)施例和比較例得到的各抗蝕劑求出按照后述方法確定的“未曝光部溶解用時(shí)間”。在該“未曝光部溶解用時(shí)間”中，對(duì)應(yīng)該完全顯影除去了抗蝕劑的部分(未曝光部)進(jìn)行仔細(xì)觀察，以下述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
完全未發(fā)現(xiàn)膜○ 可以看到較淺的白膜× <未曝光部溶解用時(shí)間> 以與上述“(2)抗蝕劑的評(píng)價(jià)”相同的方式，在玻璃基板上涂布黑抗蝕劑，并干燥，使用濃度0.8重量％的碳酸鈉水溶液，在顯影液溫度25℃、壓力0.15MPa的條件下對(duì)所得到的干燥涂布膜進(jìn)行噴霧顯影(準(zhǔn)確地說使干燥涂布膜溶解。)?；迳系闹珮渲M合物完全溶解在顯影液中，將基板露出的時(shí)間定為該著色樹脂組合物的“未曝光部溶解用時(shí)間”。
[表2] 由表2可知，通過使用特定的樹脂作為(B)有機(jī)粘合劑，從而本發(fā)明的著色樹脂組合物在靈敏度、分辨力、遮光性方面優(yōu)異，而且不產(chǎn)生殘?jiān)?，是?yōu)異的著色樹脂組合物。
使用特定方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)說明，但本領(lǐng)域技術(shù)人員明白在不脫離本發(fā)明的意圖和范圍的條件下可以進(jìn)行各種變形。
此外，本申請(qǐng)基于2007年4月20日提出的日本專利申請(qǐng)(日本特愿2007-111990)，以引用的方式援用其全部?jī)?nèi)容。
權(quán)利要求
1.一種著色樹脂組合物，其為至少含有(A)色料和(B)有機(jī)粘合劑的著色樹脂組合物，其特征在于，所述(B)有機(jī)粘合劑含有使如下通式(1)表示的環(huán)氧化合物(a)和含不飽和基團(tuán)的羧酸(b)的反應(yīng)產(chǎn)物與多元酸酐(d)反應(yīng)而得到的、酸值為10mg-KOH/g以上的堿溶性不飽和樹脂，
在所述通式(1)中，X表示如下通式(2a)或(2b)表示的連接基團(tuán)；其中，在分子結(jié)構(gòu)中包含一個(gè)以上的金剛烷結(jié)構(gòu)；1表示2或3的整數(shù)，
在所述通式(2a)和(2b)中，R1～R4、R13～R15各自獨(dú)立地表示具有或不具有取代基的金剛烷基、氫原子、具有或不具有取代基的碳原子數(shù)為1～12的烷基、或者具有或不具有取代基的苯基，
在所述通式(2a)和(2b)中，*表示與通式(1)中的環(huán)氧丙氧基鍵合的部位。
2.一種著色樹脂組合物，其為至少含有(A)色料和(B)有機(jī)粘合劑的著色樹脂組合物，其特征在于，
(B)有機(jī)粘合劑含有將如下通式(1)表示的環(huán)氧化合物(a)和/或如下通式(1A)表示的環(huán)氧化合物(a’)與含不飽和基團(tuán)的羧酸(b)的反應(yīng)產(chǎn)物與多元醇(c)混合后使它們與多元酸酐(d)反應(yīng)而得到的、酸值為10mg-KOH/g以上的堿溶性不飽和樹脂，
在所述通式(1)中，X表示如下通式(2a)或(2b)表示的連接基團(tuán)；其中，在分子結(jié)構(gòu)中包含一個(gè)以上的金剛烷結(jié)構(gòu)；l表示2或3的整數(shù)，
在所述通式(2a)和(2b)中，R1～R4、R13～R15各自獨(dú)立地表示具有或不具有取代基的金剛烷基、氫原子、具有或不具有取代基的碳原子數(shù)為1～12的烷基、或者具有或不具有取代基的苯基，
在所述通式(2a)和(2b)中，*表示與通式(1)中的環(huán)氧丙氧基鍵合的部位，
在所述通式(1A)中，X’表示如下通式(3)表示的連接基團(tuán)；其中，在分子結(jié)構(gòu)中包含一個(gè)以上的金剛烷結(jié)構(gòu)；l表示2或3的整數(shù)，
在所述通式(3)中，R5～R12各自獨(dú)立地表示氫原子、具有或不具有取代基的碳原子數(shù)為1～12的烷基、或者具有或不具有取代基的苯基，Y表示具有或不具有取代基的包含金剛烷結(jié)構(gòu)的2價(jià)連接基團(tuán)，
在所述通式(3)中，*表示與通式(1A)中的環(huán)氧丙氧基鍵合的部位。
3.如權(quán)利要求2所述的著色樹脂組合物，其特征在于，所述多元酸酐(d)含有三元酸酐并含有四元酸酐和/或二元酸酐。
4.一種著色樹脂組合物，其為至少含有(A)色料和(B)有機(jī)粘合劑的著色樹脂組合物，其特征在于，
所述(B)有機(jī)粘合劑含有使如下通式(1)表示的環(huán)氧化合物(a)和/或如下通式(1A)表示的環(huán)氧化合物(a’)與含不飽和基團(tuán)的羧酸(b)的反應(yīng)產(chǎn)物與多元酸酐(d)反應(yīng)而得到的、酸值為10mg-KOH/g以上的堿溶性不飽和樹脂，
所述多元酸酐(d)含有三元酸酐并含有四元酸酐和/或二元酸酐，
在所述通式(1)中，X表示如下通式(2a)或(2b)表示的連接基團(tuán)；其中，在分子結(jié)構(gòu)中包含一個(gè)以上的金剛烷結(jié)構(gòu)；l表示2或3的整數(shù)，
在所述通式(2a)和(2b)中，R1～R4、R13～R15各自獨(dú)立地表示具有或不具有取代基的金剛烷基、氫原子、具有或不具有取代基的碳原子數(shù)為1～12的烷基、或者具有或不具有取代基的苯基，
在所述通式(2a)和(2b)中，*表示與通式(1)中的環(huán)氧丙氧基鍵合的部位，
在所述通式(1A)中，X’表示如下通式(3)表示的連接基團(tuán)；其中，在分子結(jié)構(gòu)中包含一個(gè)以上的金剛烷結(jié)構(gòu)；l表示2或3的整數(shù)，
在所述通式(3)中，R5～R12各自獨(dú)立地表示氫原子、具有或不具有取代基的碳原子數(shù)為1～12的烷基、或者具有或不具有取代基的苯基，Y表示具有或不具有取代基的包含金剛烷結(jié)構(gòu)的2價(jià)連接基團(tuán)，
在所述通式(3)中，*表示與通式(1A)中的環(huán)氧丙氧基鍵合的部位。
5.如權(quán)利要求2～4任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其特征在于，所述通式(3)中的Y為以下式(4)或(5)表示的連接基團(tuán)，
式(4)、(5)基團(tuán)具有或不具有取代基，*表示與通式(3)中的苯環(huán)鍵合的部位。
6.如權(quán)利要求1～5任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其特征在于，所述通式(2a)或(2b)表示的X具有2個(gè)～4個(gè)金剛烷結(jié)構(gòu)。
7.如權(quán)利要求1～6任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其特征在于，所述通式(1)表示的環(huán)氧化合物(a)如下述通式(7)所示，
在通式(7)中，R24、R25各自獨(dú)立地表示具有或不具有取代基的金剛烷基、氫原子、具有或不具有取代基的碳原子數(shù)為1～12的烷基、或者具有或不具有取代基的苯基，
通式(7)中所示的金剛烷基具有或不具有取代基。
8.如權(quán)利要求2～7任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其特征在于，以所述通式(1A)表示的環(huán)氧化合物(a’)如下述通式(6)所示，
在通式(6)中，R16～R23各自獨(dú)立地表示氫原子、具有或不具有取代基的碳原子數(shù)為1～12的烷基、或者具有或不具有取代基的苯基，
通式(6)中所示的金剛烷基具有或不具有取代基。
9.如權(quán)利要求1～8任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其特征在于，所述通式(1)中的X的分子量為200～1000。
10.如權(quán)利要求2～9任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其特征在于，所述通式(1A)中的X’的分子量為200～1000。
11.如權(quán)利要求1～10任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其特征在于，所述通式(1)表示的環(huán)氧化合物(a)的環(huán)氧當(dāng)量為210～450。
12.如權(quán)利要求2～11任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其特征在于，以所述通式(1A)表示的環(huán)氧化合物(a’)的環(huán)氧當(dāng)量為210～450。
13.如權(quán)利要求2、3、5～12任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其特征在于，所述多元醇(c)為選自由三羥甲基丙烷、雙(三羥甲基)丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三羥甲基乙烷以及1，2，3-丙烷三醇組成的組中的一種或兩種以上的多元醇。
14.如權(quán)利要求3～13任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其中，所述三元酸酐為偏苯三酸酐和/或六氫化偏苯三酸酐。
15.如權(quán)利要求1～14任一項(xiàng)所述的著色樹脂組成物，其特征在于，所述堿溶性不飽和樹脂的重均分子量為2,000～20,000。
16.如權(quán)利要求1～15任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其特征在于，所述著色樹脂組合物還含有(C)分散劑。
17.如權(quán)利要求1～16任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其特征在于，所述著色樹脂組合物還含有(E)單體。
18.如權(quán)利要求1～17任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其特征在于，所述著色樹脂組合物還含有(D)光聚合引發(fā)劑。
19.如權(quán)利要求1～18任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其特征在于，在所述著色樹脂組合物的全部固體成分中，所述(A)色料的含量為30重量％～70重量％。
20.如權(quán)利要求1～19任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物，其特征在于，所述(A)色料含有黑色色料。
21.一種濾色器，其特征在于，所述濾色器在透明基板上具有使用權(quán)利要求1～20任一項(xiàng)所述的著色樹脂組合物形成的像素或黑底。
22.一種液晶顯示裝置，該液晶顯示裝置是使用權(quán)利要求21所述的濾色器而制作的。
23.一種有機(jī)電致發(fā)光顯示屏，該有機(jī)電致發(fā)光顯示屏是使用權(quán)利要求21所述的濾色器而制作的。
全文摘要
本發(fā)明提供著色樹脂組合物、濾色器、液晶顯示裝置以及有機(jī)EL顯示屏，所述著色樹脂組合物即使在色料的含量較多的情況下也具有優(yōu)異的成像性，所述濾色器、液晶顯示裝置和有機(jī)EL顯示屏使用了該著色樹脂組合物。本發(fā)明涉及的著色樹脂組合物至少含有(A)色料和(B)有機(jī)粘合劑，其特征在于，所述(B)有機(jī)粘合劑含有使如下通式(1)表示的環(huán)氧化合物(a)和含不飽和基團(tuán)的羧酸(b)的反應(yīng)產(chǎn)物與多元酸酐(d)反應(yīng)而得到的、酸值為10mg-KOH/以上的堿溶性不飽和樹脂。在所述通式(1)中，X為特定的連接基團(tuán)。其中，在分子結(jié)構(gòu)中包含一個(gè)以上的金剛烷結(jié)構(gòu)。1表示2或3的整數(shù)。
文檔編號(hào)G03F7/027GK101542393SQ20088000039
公開日2009年9月23日 申請(qǐng)日期2008年4月15日 優(yōu)先權(quán)日2007年4月20日
發(fā)明者田中俊行, 水上潤(rùn)二, 土谷達(dá)格 申請(qǐng)人:三菱化學(xué)株式會(huì)社