專利名稱：：圖像形成方法、磁性調(diào)色劑及處理單元的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于記錄方法的圖像形成方法，所述記錄方法采用電子照相法、靜電記錄法、靜電印刷法或調(diào)色劑噴射系統(tǒng)記錄法。
背景技術(shù)：
：近年來，用于電子照相方法、靜電記錄方法等的圖像形成設(shè)備已需要更小尺寸、輕質(zhì)和高速。為了實現(xiàn)小型化，在圖像形成過程中需要減小潛像承載構(gòu)件、調(diào)色劑承載構(gòu)件等的直徑。當(dāng)減小作為潛像承載構(gòu)件的感光鼓的直徑或作為調(diào)色劑承載構(gòu)件的顯影套筒的直徑時，鼓或套筒的曲率增大，因此在顯影部中顯影區(qū)域變得極窄。作為顯影區(qū)域窄化的結(jié)果，特別是在作為包括<吏用磁性單組分調(diào)色劑的一干式顯影法(onedrydevelopingmethod)6勺3兆動顯，》〉去(jumpingdevelopingmethod)中，發(fā)生一些有害的效果(日本專利申請?zhí)亻_1106-110324)。由于顯影區(qū)域的窄化導(dǎo)致的一有害效果為由于調(diào)色劑的未充分供給導(dǎo)致的圖像濃度降低。當(dāng)改變各種顯影條件如包括在顯影套筒中的磁鐵的磁力的降低，以減輕該濃度的降低時，即使未充分帶電的調(diào)色劑也飛揚，結(jié)果為起霧或調(diào)色劑散射增大。此外，與顯影套筒的周期有關(guān)的濃度不均勻(稱為套筒重影)等易于發(fā)生。此外，由于顯影區(qū)域的窄化導(dǎo)致在跳動顯影法中發(fā)生的一些現(xiàn)象得以促進(jìn)。例如，發(fā)生邊緣效應(yīng)，其中用集中在潛像邊緣部的磁性調(diào)色劑進(jìn)行顯影，因此在例如接觸轉(zhuǎn)印法的情況下，當(dāng)使在感光構(gòu)件上形成的調(diào)色劑圖像與轉(zhuǎn)印材料壓接時發(fā)生的轉(zhuǎn)印空白易于發(fā)生。此外，在顯影時用磁性調(diào)色劑以鏈的形式(稱為"穗，，)顯影調(diào)色劑，因此稱為"拖尾"的現(xiàn)象也易于發(fā)生，在該現(xiàn)象中磁性調(diào)色劑從圖像部突出同時為穗狀態(tài)。此外，磁性調(diào)色劑趨于接受大的應(yīng)力，因為與套筒直徑降低有關(guān)的顯影套筒的旋轉(zhuǎn)數(shù)增大。結(jié)果，已知的稱為調(diào)色劑劣化的問題也易于發(fā)生例如，將后來外添加至調(diào)色劑顆粒的處理劑埋入，或從調(diào)色劑顆粒中清除，或?qū)⒄{(diào)色劑顆粒削成碎片。由于該劣化發(fā)生，當(dāng)重復(fù)使用調(diào)色劑時，調(diào)色劑的帶電量下降，或產(chǎn)生的細(xì)粉被粘附至顯影套筒或控制構(gòu)件，結(jié)果為與帶電不充分有關(guān)的圖像缺陷易于發(fā)生。已進(jìn)行以下努力以減輕該類問題控制f茲性調(diào)色劑的流動性。例如，調(diào)節(jié)調(diào)色劑的內(nèi)聚度(日本專利申請?zhí)亻_2003-043738),或控制調(diào)色劑的壓縮率(日本專利申請?zhí)亻_2000-181128或日本專利申請?zhí)亻_2001-356516)。然而，當(dāng)將調(diào)色劑與具有減小直徑的顯影套筒組合時，該努力仍涉及與圖像質(zhì)量的改進(jìn)和調(diào)色劑耐久性的改進(jìn)有關(guān)的問題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供能夠解決如上所述的該類問題的圖像形成方法、磁性調(diào)色劑和處理單元。即，本發(fā)明的目的在于提供圖像形成方法、磁性調(diào)色劑和處理單元，即使當(dāng)應(yīng)用于具有減小的直徑的顯影套筒時，不管使用環(huán)境如何其也能夠提供穩(wěn)定的圖像濃度并且不引起圖像缺陷如起霧、拖尾和轉(zhuǎn)印空白。本發(fā)明的另一目的在于提供小型化處理單元。本發(fā)明的發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)以下并已完成本發(fā)明在應(yīng)用于具有5.0mm以上至低于12.0mm直徑的調(diào)色劑承載構(gòu)件的調(diào)色劑中，使磁性調(diào)色劑的壓縮率和用粉體流動性測量設(shè)備測量的調(diào)色劑的總能量(totalenergy)最優(yōu)化，以使調(diào)色劑能夠達(dá)到穩(wěn)定的圖像濃度和圖像質(zhì)量的改進(jìn)，同時，減小單元尺寸。即，本發(fā)明為如下一種圖像形成方法，其包括在潛像承載構(gòu)件和在其表面上承載磁性調(diào)色劑并且內(nèi)部具有用于產(chǎn)生磁場的單元的調(diào)色劑承載構(gòu)件之間施加交流電場，以用所述》茲性調(diào)色劑將在所述潛像承載構(gòu)件上形成的靜電潛像顯影，將所述潛像承載構(gòu)件和所述調(diào)色劑承載構(gòu)件以其之間預(yù)定的間隔設(shè)置，其中，所述調(diào)色劑承載構(gòu)件具有5.Omm以上至低于12.0mm的外徑，所述磁性調(diào)色劑包括至少含有粘結(jié)劑樹脂和磁性粉末的^f茲性調(diào)色劑顆粒，和無才幾細(xì)4分，所述》茲性調(diào)色劑具有0.950以上的平均圓形度和/人以下表達(dá)式(1)獲得的30以下的壓縮率壓縮率={1-(表觀密度/振實密度)}x100(1);和用粉體流動性測量設(shè)備測量的調(diào)色劑的總能量(totalenergy)滿足以下表達(dá)式(2)和(3):600^TE10^1,500(2)TE10/TE100^1.60(3)其中，TE!o表示當(dāng)攪拌速度為10mm/sec時的總能量(mJ),TE剛表示當(dāng)攪拌速度為100mm/sec時的總育b:1:(mJ)。根據(jù)本發(fā)明，可提供圖像形成方法、磁性調(diào)色劑和處理單元，其能夠?qū)崿F(xiàn)小型化，并且無論使用環(huán)境如何，均提供無起霧、拖尾或轉(zhuǎn)印空白的高質(zhì)量圖像。參考附圖從以下示例性實施方案的描述，本發(fā)明的進(jìn)一步的特征將顯而易見。圖l為本發(fā)明的》茲性調(diào)色劑可應(yīng)用至其中的處理單元的說明性圖。圖2A和2B各自為待用于總能量測量的粉體流動性分析儀的螺旋槳型葉片的示意圖。具體實施例方式下文中，將詳細(xì)地描述本發(fā)明。與例如處理單元的尺寸減小有關(guān)的調(diào)色劑承載構(gòu)件(如顯影套筒)的直徑的降低，對于在調(diào)色劑承載構(gòu)件上的調(diào)色劑的承載水平和帶電量的穩(wěn)定是有利的，因為調(diào)色劑承載構(gòu)件與控制構(gòu)件接觸的次數(shù)增加。然而，在此情況下，在窄顯影區(qū)域中磁性調(diào)色劑飛散的狀態(tài)大大影響圖像質(zhì)量。磁性調(diào)色劑飛入感光鼓的狀態(tài)極大地受在調(diào)色劑承載構(gòu)件上的調(diào)色劑的"穗"形成，以及在顯影區(qū)域中調(diào)色劑的"穗"崩潰的容易性的影響。本發(fā)明的發(fā)明人已進(jìn)行廣泛研究。結(jié)果，發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)在調(diào)色劑承載構(gòu)件上磁性調(diào)色劑的"穗"形成和在顯影區(qū)域中調(diào)色劑飛散的狀態(tài)與磁性調(diào)色劑的壓縮率和用粉體流動性測量設(shè)備測量的調(diào)色劑的總能量密切相關(guān)。因而，本發(fā)明人已獲得本發(fā)明。首先，在本發(fā)明中，磁性調(diào)色劑的壓縮率由以下表達(dá)式(l)定義壓縮率={1-(表觀密度/振實密度)}x100(1)壓縮率為從調(diào)色劑的表觀密度和振實密度計算的值，表示表觀密度和振實密度之間的變化率。在調(diào)色劑承載構(gòu)件附近攪拌磁性調(diào)色劑的狀態(tài)或?qū)⒄{(diào)色劑壓向調(diào)色劑承載構(gòu)件的狀態(tài)，對應(yīng)于例如，環(huán)境的變化和隨時間變化調(diào)色劑的殘留量而變動。特別地，當(dāng)調(diào)色劑承載構(gòu)件的直徑減小時，與該變動有關(guān)的"穗"形成趨向于變得不穩(wěn)定，這是因為由于調(diào)色劑承載構(gòu)件的表面積減小導(dǎo)致調(diào)色劑承載構(gòu)件與磁性調(diào)色劑接觸的機(jī)會減少。磁性調(diào)色劑的壓縮率起到顯示與該變動有關(guān)的調(diào)色劑的"穗"形成穩(wěn)定性的指標(biāo)的作用。在本發(fā)明中，》茲性調(diào)色劑的壓縮率應(yīng)設(shè)定為30以下。當(dāng)壓縮率變?yōu)榇笥?0時，在調(diào)色劑承載構(gòu)件的直徑減小的情況下，將調(diào)色劑壓向調(diào)色劑承載構(gòu)件附近的狀態(tài)極大地改變。結(jié)果，在調(diào)色劑承載構(gòu)件上的調(diào)色劑的"穗"形成易于變得不穩(wěn)定。具體而言，當(dāng)在調(diào)色劑承載構(gòu)件上的各穗的長度變長或穗的密度變得過高時，在顯影區(qū)域中調(diào)色劑的"穗"難以崩潰，圖像缺陷如轉(zhuǎn)印空白或拖尾易于發(fā)生。此外，在本發(fā)明中，用粉體流動性測量i殳備測量的》茲性調(diào)色劑的總能量需要滿足以下表達(dá)式(2)和(3)。應(yīng)注意，術(shù)語"總能量"是指將攪拌葉片推向調(diào)色劑粉體內(nèi)需要的力和在粉體中旋轉(zhuǎn)攪拌葉片需要的力的總和。600STE10^1，500(2)TE10/TE100^1.60(3)其中，TE^表示當(dāng)攪拌速度為10mm/sec時的總能量(mJ)，TE,oo表示當(dāng)攪拌速度為100mm/sec時的總能量(mJ)。在測量中，與調(diào)色劑的內(nèi)聚度的常規(guī)測量不同，可測量當(dāng)改變攪拌速度時的磁性調(diào)色劑的總能量。作為通過本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行的研究的結(jié)果，已發(fā)現(xiàn)"總能量的值和變化率，，和"調(diào)色劑在調(diào)色劑承載構(gòu)件與潛像承載構(gòu)件之間飛散的狀態(tài)"彼此相關(guān)。當(dāng)改變攪拌速度時，可以估計與調(diào)色劑粉體的流速變化有關(guān)的調(diào)色劑顆粒之間的內(nèi)聚力如何改變。與流速變動相關(guān)的總能量低，變化率小，這意味著調(diào)色劑顆粒之間的內(nèi)聚力穩(wěn)定在低水平處。特別地，應(yīng)使調(diào)色劑顆粒之間的內(nèi)聚力盡可能地低，以在調(diào)色劑的"穗"崩潰的情況下，使調(diào)色劑在具有減小的直徑的顯影套筒和在顯影套筒中的窄顯影區(qū)域中的感光鼓之間穩(wěn)定地飛散。此外，在估計調(diào)色劑顆粒之間的內(nèi)聚力中，用粉體流動性測量設(shè)備的測量是有效的。在本發(fā)明中，TEK)為600mJ以上至l,500mJ以下。TEi。不應(yīng)超過l，500mJ，因為調(diào)色劑顆粒之間的內(nèi)聚力變得如此高，以致不進(jìn)行調(diào)色劑的"穗"的崩潰，伴隨顯影區(qū)域自身的窄化，圖像濃度或圖像質(zhì)量趨于降低。此外，當(dāng)將TE,。設(shè)定為600mJ以上時，可施加合適的應(yīng)力至調(diào)色劑，因此即4吏當(dāng)將調(diào)色劑應(yīng)用于具有減小的直徑的調(diào)色劑承載構(gòu)件時也能使調(diào)色劑快速和急劇地帶電。此外，TEK)/TE剛為1.60以下。當(dāng)該比的值超過1.60時，當(dāng)如上所述在調(diào)色劑承載構(gòu)件上調(diào)色劑的"穗"的狀態(tài)改變時，調(diào)色劑飛散的狀態(tài)更易于改變。結(jié)果，伴隨使用環(huán)境的變化和隨時間的變化，圖像質(zhì)量的劣化(如轉(zhuǎn)印空白、起霧或拖尾)易于發(fā)生。作為控制調(diào)色劑的壓縮率和用粉體流動性測量設(shè)備測量的調(diào)色劑的總能量的方法的實例，可列舉以下方法(A)至(D)。該控制可單獨通過這些方法的任一種或通過它們的兩種以上的組合來實現(xiàn)。(A)—種方法，其包括優(yōu)化磁性調(diào)色劑的粒徑分布并優(yōu)化調(diào)色劑的細(xì)和粗粉的量，以控制調(diào)色劑的包裝性能。(B)—種方法，其包括改進(jìn)磁性調(diào)色劑的形狀(平均圓形度)和表面平滑性，以減少調(diào)色劑顆粒之間的接觸面積。(C)一種方法，其包括將從有機(jī)和/或無才幾細(xì)顆粒形成的兩種以上的層粘附至磁性調(diào)色劑表面，所述細(xì)顆粒的表面能、疏水性、粒徑等已優(yōu)化。(D)—種方法，其包括優(yōu)化磁性調(diào)色劑的；茲性能，以降低調(diào)色劑的磁內(nèi)聚性。在本發(fā)明中，調(diào)色劑具有0.950以上，優(yōu)選0.960以上的平均圓形度。對此一個可能的原因如下當(dāng)i茲性調(diào)色劑的平均圓形度高時，在顯影套筒上的調(diào)色劑的"穗"容易變短，此外，調(diào)色劑的顆粒之間的內(nèi)聚力降低，因此在顯影區(qū)域中"穗，，的崩潰容易進(jìn)行。此外，只要平均圓形度落入上述范圍內(nèi)，就可獲得具有高濃度和高質(zhì)量的圖像。.此外，本發(fā)明的調(diào)色劑具有優(yōu)選4.0fim以上至9.0pm以下的重均粒徑(D4)。當(dāng)調(diào)色劑的重均粒徑(D4)超過9.0fim時，細(xì)點圖像的再現(xiàn)性劣化。另一方面，當(dāng)調(diào)色劑的重均粒徑(D4)小于4.0pm時，調(diào)色劑的比表面積增大，因而調(diào)色劑顆粒之間的內(nèi)聚力變高，以致如低圖像濃度或圖像缺陷的問題易于發(fā)生。在本發(fā)明中，考慮到圖像質(zhì)量的額外改進(jìn)，當(dāng)重均粒徑為4.0[im以上至9.0(im以下，更優(yōu)選5.0^m以上至8.0jim以下時，更顯著地出現(xiàn)調(diào)色劑的帶電穩(wěn)定性或流動性的改進(jìn)效果。在本發(fā)明中，該效果可通過控制^磁性調(diào)色劑的磁性更容易地獲得。當(dāng)在79.6kA/m的磁場中磁化調(diào)色劑時，調(diào)色劑的殘余磁化強(qiáng)度優(yōu)選設(shè)定為3.0Am2/kg以下，因為可降低調(diào)色劑的磁內(nèi)聚性，在顯影區(qū)域中調(diào)色劑飛散的狀態(tài)容易變得使調(diào)色劑的"穗"額外崩潰。接下來，將參考圖l描述本發(fā)明的構(gòu)成。在圖l中，處理單元包括作為潛像承載構(gòu)件的感光鼓IOO、作為調(diào)色劑承載構(gòu)件的顯影套筒102、作為用于產(chǎn)生磁場的單元的磁輥104、也用作貯存磁性調(diào)色劑的調(diào)色劑容器的顯影劑容器140,和作為調(diào)色劑控制構(gòu)件的顯影刮板103。12感光鼓100沿示于圖l的箭頭指示的方向^走轉(zhuǎn)，通過未示出的充電單元和未示出的用于形成和曝光潛像的單元，在所述鼓的表面上形成靜電潛像。將磁輥104i文置于顯影套筒102中。將多個磁極;故置于磁輥104中，將顯影劑容器140中的磁性調(diào)色劑通過輥的》茲力承載于顯影套筒102的表面上。顯影套筒102沿示于圖l的箭頭指示的方向旋轉(zhuǎn)，磁性調(diào)色劑通過與套筒表面接觸的顯影刮板103控制，由此獲得具有均勻承載水平的調(diào)色劑層。將感光鼓100的母線和顯影套筒102的軸線彼此基本平行地配置，將感光鼓100和顯影套筒102以它們之間預(yù)定間隔〗皮此接近和相對。i殳置^茲4昆104的一個^茲一及以與感光l支100和顯影套筒102彼此最接近的位置基本一致。感光鼓100和顯影套筒102的表面移動速度(周速)彼此基本相同，或顯影套筒102的周速略高于感光鼓100的周速。將交流電場施加于感光鼓100和顯影套筒102之間。即，通過交流偏壓施加單元和DC偏壓施加單元以重疊方式施加DC電壓和AC電壓。在本發(fā)明中，顯影套筒(調(diào)色劑承載構(gòu)件)具有優(yōu)選5.0mm以上至4氐于12.0mm的直徑。當(dāng)該直徑為12.0mm以上時，不能實現(xiàn)充分的小型化，不能達(dá)到處理單元的尺寸的減小。此外，當(dāng)該直徑為低于5.0mm時，顯影套筒自身的剛性降低，因此由于該套筒的偏斜等導(dǎo)致的圖像缺陷如節(jié)距(pitch)不均勻易于發(fā)生，同時，磁性調(diào)色劑與顯影套筒的接觸機(jī)會極大地減少，因此難以提供具有合適的帶電量的調(diào)色劑。應(yīng)注意，在本發(fā)明中，顯影套筒具有更優(yōu)選6.0mm以上至10.Omm以下的直徑。此外，包括于調(diào)色劑承載構(gòu)件中的用于產(chǎn)生磁場的單元朝向潛像承載構(gòu)件方向的磁通密度優(yōu)選在調(diào)色劑承載構(gòu)件的表面處為600G以上至800G以下。當(dāng)磁通密度落入上述范圍內(nèi)時，獲得合適的磁結(jié)合力，因此調(diào)色劑在潛像承載構(gòu)件和調(diào)色劑承載構(gòu)件之間的移動有利地進(jìn)行，并可形成特別良好的圖像。接下來，將描述要用于本發(fā)明的調(diào)色劑承載構(gòu)件的構(gòu)成。要用于本發(fā)明的調(diào)色劑承載構(gòu)件優(yōu)選至少具有基體和在所述基體的表面上形成的樹脂涂層。可將圓筒狀構(gòu)件、圓柱狀構(gòu)件、帶狀構(gòu)件等用作基體。在調(diào)色劑不與感光鼓接觸的顯影方法中，優(yōu)選將由剛體如金屬制的圓筒管或?qū)嵭陌粲米骰w。該基體可通過以下步驟制備將非磁性金屬或合金如鋁、不銹鋼或黃銅成型為圓筒形或圓柱形；使成型產(chǎn)品進(jìn)行研磨、研削等。將基體高精度成型或加工，以改進(jìn)圖Y象的均勻性。例如，基體具有優(yōu)選30nm以下，更優(yōu)選20pm以下，或還更優(yōu)選10pm以下的沿其纟從向的平直度。在調(diào)色劑承載構(gòu)件和潛像承載構(gòu)件之間的間隙的波動，例如，當(dāng)將調(diào)色劑7義載構(gòu)件旋轉(zhuǎn)同時通過均勻的間隔件(spacer)與垂直面接觸時，在調(diào)色劑承載構(gòu)件與垂直于調(diào)色劑承載構(gòu)件的平面之間的間隙的波動優(yōu)選30[im以下，更^f尤選20nm以下，或；￡更<尤選10pm以下。優(yōu)選將鋁用于基體中，因為該材料低價可得，并可容易地力口工?？蓪⒒w表面進(jìn)行噴砂，以改進(jìn)用來傳輸調(diào)色劑的性能。具體地，在預(yù)定壓力下將噴砂、材料如J求形J皮璃珠(不限于此)從噴嘴噴射至基體表面上一預(yù)定時間，以使基體表面進(jìn)行噴砂，在基體表面上形成大量凹痕。接下來，將詳細(xì)描述樹脂涂層?？蓪⑼ǔＲ阎臉渲米鞅景l(fā)明的調(diào)色劑承載構(gòu)件的樹月旨涂層中的粘結(jié)劑樹脂組分?？捎玫臉渲膶嵗崴苄詷渲缇埘渲?、氟樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚酰胺樹脂、丙烯酸樹脂、苯乙烯型樹脂、乙烯基型樹脂、聚醚砜樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚苯醚樹脂和纖維素樹脂；和可熱-或光固化樹脂如酚醛樹脂、聚氨酯樹脂、聚醚樹脂、聚酰亞胺樹脂、硅酮樹脂、三聚氰胺樹脂、胍胺樹脂、脲醛樹脂、環(huán)氧樹脂和醇酸樹脂。其中，優(yōu)選具有脫模性的樹脂如硅酮樹脂，或?qū)C(jī)械或物理負(fù)荷的耐性優(yōu)良的樹脂如酚醛樹脂、聚氨酯樹脂、三聚氰胺樹脂、胍胺樹脂、脲醛樹脂、氟樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸樹脂，或苯乙烯樹脂。當(dāng)上述調(diào)色劑承載構(gòu)件的樹脂涂層包含這些樹脂的任一種作為粘結(jié)劑樹脂組分時，調(diào)色劑承載構(gòu)件可提供具有合適的摩擦帶電電荷的調(diào)色劑。結(jié)果，可有利地抑制如圖像濃度降低和圖像濃度不均勻的問題。此外，當(dāng)樹脂涂層包含多個樹脂作為粘結(jié)劑樹脂組分，并且所述樹脂中的一個為酚醛樹脂時，能夠額外改進(jìn)調(diào)色劑承載構(gòu)件的耐久性。結(jié)果，可提供以下顯影方法其中即使在連續(xù)復(fù)印中，在調(diào)色劑承載構(gòu)件上的調(diào)色劑也設(shè)有均勻電荷，因而在大量操作期間能夠獲得沒有圖像濃度降低、濃度不均勻和起霧的高質(zhì)量圖像。此外，在本發(fā)明中，樹脂涂層優(yōu)選具有導(dǎo)電性。當(dāng)以具有小粒徑的調(diào)色劑或具有高球形化度的調(diào)色劑形成圖像時，初期調(diào)色劑的不均勻帶電或充電趨于發(fā)生，但該帶電或充電可通過提供具有導(dǎo)電性樹脂涂層的調(diào)色劑承載構(gòu)件而有利地抑制。此外，無論使用環(huán)境如何，調(diào)色劑均可穩(wěn)定地設(shè)有摩擦帶電電荷，即使當(dāng)由于在其上形成圖像的紙張的數(shù)量增大導(dǎo)致調(diào)色劑的摩擦帶電升高時，也不發(fā)生調(diào)色劑的充電，所以能夠從頭至尾地獲得具有穩(wěn)定高質(zhì)量的圖像。樹脂涂層具有優(yōu)選1(TiQ'cm以上至104n.cnuX下，或更優(yōu)選10—1n.cm以上至103Qcm以下的體積電阻率。當(dāng)^殳定^f對脂涂層的體積電阻率為104n.cnuV、下時，調(diào)色劑可穩(wěn)定地帶有電荷?？捎糜谡{(diào)節(jié)樹脂涂層的體積電阻率的導(dǎo)電性物質(zhì)為，例如，金屬粉末如鋁、銅、鎳或銀，金屬氧化物粉末如氧化銻、氧化銦或氧化錫，或碳物質(zhì)如碳纖維、炭黑、石墨化炭黑或石墨。其中，適合使用炭黑，特別是導(dǎo)電性無定形碳，因為該材料電子導(dǎo)電性特別優(yōu)良，以致僅通過控制要添加的材料的量，就可使樹脂涂層設(shè)置有一定程度的任意導(dǎo)電性。此外，該材料可在通過應(yīng)用于聚合物材料來調(diào)整其導(dǎo)電性之后添加。此外，可用于本發(fā)明的石墨化炭黑具有優(yōu)選10nm以上至100nm以下，或更優(yōu)選10nm以上至70nm以下的一次粒徑。當(dāng)設(shè)定一次粒徑為10nm以上時，石墨化炭黑顆粒之間的內(nèi)聚性降低，因而可抑制涂布液的粘度增大，所述涂布液通過分散石墨化炭黑與例如粘結(jié)劑樹脂組分來制備。結(jié)果，改進(jìn)在涂布液中石墨化炭黑的分散性，并可容易地使該液體均勻。當(dāng)設(shè)定一次粒徑為100nm以下時，石墨化炭黑以高密度存在于樹脂涂層中，并使樹脂涂層表面的導(dǎo)電性優(yōu)良和均勻。結(jié)果，即使當(dāng)施加顯影偏壓至調(diào)色劑時，也難以發(fā)生調(diào)色劑的電荷的泄漏。將適合于本發(fā)明的該導(dǎo)電性物質(zhì)以優(yōu)選1質(zhì)量份至100質(zhì)量份的量添加，相對于100質(zhì)量份在樹脂涂層中的粘結(jié)劑樹脂組分。此外，為了使表面粗糙度均勻并維持合適的表面粗糙度，通過添加用于形成凹凸的固體顆粒(也將其稱為"凹凸賦予顆粒")至樹脂涂層的內(nèi)部可獲得額外優(yōu)選的結(jié)果?？捎糜诒景l(fā)明的凹凸賦予顆粒優(yōu)選球狀的。當(dāng)使用球狀凹凸賦予顆粒時，與使用無定形凹凸賦予顆粒的情況相比，雖然要添加的顆粒的量減少，但樹脂涂層可獲得期望的表面粗糙度，同時，獲得在均勻表面形狀中具有凹凸的表面。此外，即使當(dāng)樹脂涂層的表面已磨耗時，樹脂涂層的表面粗糙度的變化也小，難以發(fā)生在調(diào)色劑承載構(gòu)件上的調(diào)色劑層的厚度的變化，因此可使調(diào)色劑的帶電均勻化，不易出現(xiàn)條紋或不均勻圖像。要用于本發(fā)明的球狀凹凸賦予顆粒具有優(yōu)選0.3jim以上至30)Lim以下，或更優(yōu)選2nm以上至20^im以下的體積平均斗立徑。當(dāng)設(shè)定^求狀凹凸U武予顆粒的體積平均粒徑為0.3pm以上時，樹脂涂層表面可設(shè)置有均勻的表面粗糙度，可防止由于樹脂涂層的磨耗導(dǎo)致的調(diào)色劑的充電，并能夠防止以調(diào)色劑污染調(diào)色劑承栽構(gòu)件和調(diào)色劑至調(diào)色劑承載構(gòu)件的熔融粘附。此外，不發(fā)生由于套筒重影導(dǎo)致的圖像劣化或圖像濃度的降低。另一方面，當(dāng)設(shè)定J求狀凹凸賦予顆粒的體積平均粒徑為30jam以下，樹脂涂層的表面粗糙度落入合適的范圍時，使要輸送的調(diào)色劑的量和涂布于調(diào)色劑承載構(gòu)件上的調(diào)色劑均勻，并且調(diào)色劑可均勻地帶電。此外，不出現(xiàn)粗顆粒的突出，并可防止由于圖像條紋或偏壓泄漏導(dǎo)致的白或黑點的出現(xiàn)。此外，不出現(xiàn)樹脂涂層的機(jī)械強(qiáng)度的降低。在本發(fā)明中，可適合使用通常已知的^求狀凹凸賦予顆粒，只要顆粒具有0.3pm以上至30pm以下的體積平均粒徑即可?？蛇m合用于本發(fā)明的凹凸賦予顆粒的實例包括5求狀樹脂顆粒、5求狀金屬氧化物顆粒和球狀炭化物質(zhì)顆粒。其中，優(yōu)選球狀樹脂顆粒，因為更容易以較小量使樹脂涂層設(shè)置有合適的表面粗糙度和均勻的表面形狀?？捎糜诒景l(fā)明的球狀樹脂顆粒通過例如懸浮聚合法或分散聚合法而容易地獲得。當(dāng)然，可使通過粉碎方法獲得的樹脂顆粒進(jìn)行熱或物理處理，并在使用之前制成球狀。作為選擇，為改進(jìn)在樹脂涂層中的顆粒的分散性、要形成的樹脂涂層的表面均勻性、樹脂涂層的耐污染性、至調(diào)色劑的帶電賦予性能、樹脂涂層的耐磨耗性等的目的，可將無機(jī)細(xì)粉17粘附、固定或分散入要用于本發(fā)明的球狀凹凸賦予顆粒的表面?？捎玫臒o機(jī)細(xì)粉的實例包括氧化物如Si02、SrTi03、Ce02、CrO、A1203、ZnO和MgO;氮化物如Si;N4;石友化物如SiC;和硫酸鹽和碳酸鹽如CaS04、BaS04和CaC03。這些無機(jī)細(xì)粉的每一種在使用之前優(yōu)選用偶聯(lián)劑處理。即，為了例如，改進(jìn)在樹脂涂層中至粘結(jié)劑樹脂組分的粘附或賦予凹凸賦予顆粒以疏水性的目的，可特別優(yōu)選使用以偶聯(lián)劑處理的無機(jī)細(xì)粉。此外，優(yōu)選將固體潤滑劑與各自具有導(dǎo)電性的球狀凹凸賦予顆粒一起分散于構(gòu)成本發(fā)明的調(diào)色劑承載構(gòu)件的樹脂涂層中。固體潤滑劑的實例包括結(jié)晶石墨、二硫化鉬、氮化硼、云母、氟化石墨、4艮-硒化鈮(silver-niobiumselenide)合金、氯化鈣-石墨合金、滑石和脂肪酸金屬鹽形成的物質(zhì)如硬脂酸鋅。其中，特別優(yōu)選使用結(jié)晶石墨，因為當(dāng)將結(jié)晶石墨與具有導(dǎo)電性的球狀凹凸賦予顆粒組合使用時，不損害導(dǎo)電性樹脂涂層的導(dǎo)電性。要使用的固體潤滑劑具有優(yōu)選0.2jim以上至20^im以下，或更優(yōu)選1pm以上至15nm以下的體積平均粒徑。當(dāng)設(shè)定固體潤滑劑的體積平均粒徑為0.2pm以上時，可獲得充分的潤滑性。當(dāng)設(shè)定體積平均粒徑為20(im以下時，固體潤滑劑對樹脂涂層的表面粗糙度的影響減少，在大量操作期間樹脂涂層難以磨耗，表面粗糙度難以改變，樹脂涂層的表面變得穩(wěn)定，并使涂布于調(diào)色劑承載構(gòu)件上的調(diào)色劑和調(diào)色劑的帶電穩(wěn)定化。在本發(fā)明中，可將電荷控制劑加入上述樹脂涂層中，以調(diào)整調(diào)色劑承載構(gòu)件的帶電性能。電荷控制劑的實例包括苯胺黑和用脂肪酸金屬鹽改性的其產(chǎn)物；季銨鹽例如三丁基苯基銨-l-羥基-4-萘磺酸鹽和四丁基銨四氟硼酸鹽，和為鑰鹽例如磷鎗鹽的其類似物或色淀顏料(制色淀的試劑包括磷鴒酸、磷鉬酸、磷鴒鉬酸、單寧酸、月桂酸、鎵酸、鐵氰化物和氰亞鐵酸鹽)；高級脂肪酸的金屬鹽；二有機(jī)錫氧化物例如氧化丁基錫、氧化二辛基錫和氧化二環(huán)己基錫；和二有纟幾錫硼酸鹽例如二丁基錫硼酸鹽、二辛基錫硼酸鹽和二環(huán)己基錫硼酸鹽；胍；和咪唑化合物。接下來，將描述在本發(fā)明中生產(chǎn)調(diào)色劑的方法。本發(fā)明的調(diào)色劑可通過已知方法的任何一種來生產(chǎn)。其中，優(yōu)選在濕介質(zhì)中生產(chǎn)調(diào)色劑的聚合方法如分散聚合方法、關(guān)聯(lián)內(nèi)聚(associationcohesion)方法或懸浮聚合方法，因為調(diào)色劑的形狀和表面性質(zhì)可容易地控制，并可容易地獲得在本發(fā)明中調(diào)色劑的物理性質(zhì)。其中，特別優(yōu)選懸浮聚合方法。以下將描述作為一個示例性生產(chǎn)方法的通過懸浮聚合方法的調(diào)色劑的生產(chǎn)。在懸浮聚合方法中，將以下加入可聚合單體中調(diào)色劑需要的組分如磁性粉末(磁性氧化鐵)、著色劑、脫模劑、增塑劑、粘結(jié)劑、電荷控制劑和交聯(lián)劑，以及其它添加有機(jī)溶劑和分散劑。通過分散裝置如均質(zhì)器、球磨機(jī)、膠體磨或超聲分散裝置，將該混合物均勻地溶解或分散，以制備可聚合單體體系。將如此獲得的單體體系(單體組合物)懸浮于包含分散穩(wěn)定劑的水性介質(zhì)中。在此情況下，值得推薦的是，使用高速分散裝置如高速攪拌器或超聲分散裝置，以立即提供期望的調(diào)色劑粒徑，因為所得調(diào)色劑顆粒的粒徑分布變得尖銳。聚合引發(fā)劑可與其它添加劑的添加同時加入至可聚合單體中，或在懸浮入水性介質(zhì)之前立即混合。此外，造粒后立即地，可在聚合反應(yīng)引發(fā)之前添加溶解于可聚合單體的聚合引發(fā)劑或溶劑。造粒后，僅通過常規(guī)攪拌器進(jìn)行攪拌至保持顆粒狀態(tài)和防止顆粒漂浮和沉降的程度。在懸浮聚合方法中，可將已知表面活性劑或已知有機(jī)或無機(jī)分散劑用作分散穩(wěn)定劑。其中，可優(yōu)選使用無機(jī)分散劑，原因描述如下對于無機(jī)分散劑，產(chǎn)生有害的超細(xì)粉末是困難的；即使當(dāng)改變反應(yīng)溫度時，無機(jī)分散劑的穩(wěn)定性也難以石皮壞，因為由于位阻導(dǎo)致分散劑具有分散穩(wěn)定性；以及無機(jī)分散劑可容易洗滌，并且對調(diào)色劑沒有壞的影響。該無才幾分散劑的實例包括多價金屬磷酸鹽如磷酸鈣、磷酸鎂、磷酸鋁和磷酸鋅；碳酸鹽如》友酸釣和碳酸4美；無一幾鹽如^圭酸釣、；危酸釣和^t酸鋇；以及無機(jī)氧化物如氫氧化鈣、氫氧化4美、氫氧化鋁、二氧化硅、膨潤土和氧化鋁。當(dāng)使用這些無機(jī)分散劑時，可將它們原樣使用，但是，為了獲得具有更細(xì)粒徑的顆粒，可在水性介質(zhì)中生產(chǎn)無機(jī)分散劑的顆粒。例如，在磷酸4丐的情況下，將磷酸鈉的水溶液和氯化媽的水溶液在高速攪拌下混合，以生產(chǎn)水溶性磷酸鉤，并可進(jìn)行更均勻和更細(xì)的分散。在此情況下，水溶性氯化鈉鹽作為副產(chǎn)物同時產(chǎn)生。在水性介質(zhì)中水溶性鹽的存在是更有利的，因為水溶性鹽抑制可聚合單體溶解于水中，因此不易生產(chǎn)由于乳液聚合導(dǎo)致的超細(xì)調(diào)色劑。優(yōu)選通過離子交換樹脂將水性介質(zhì)化鈉鹽成為阻礙。在聚合完成后，可將無機(jī)分散劑通過溶解于酸或義咸中而幾乎完全地除去。這些無才幾分散劑的每一種優(yōu)選以0.2質(zhì)量<分以上至20質(zhì)量份以下的量單獨使用，或兩種以上組合使用，相對于100質(zhì)量份可聚合單體。為了獲得細(xì)粒調(diào)色劑，可將無機(jī)分散劑與0.001質(zhì)量份以上至0.1質(zhì)量份以下的表面活性劑組合使用。表面活性劑的實例包括十二烷基苯硫酸鈉、十四烷基硫酸鈉、十五烷基硫酸鈉、辛基石克酸鈉、油酸鈉、月桂酸鈉、硬脂酸鈉和石更脂酸鉀。在聚合過程中，聚合優(yōu)選在40。C以上，或通常50。C以上至90。C以下的聚合溫度下進(jìn)行。當(dāng)在該范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行聚合時，由于相分離，必須封入內(nèi)部的脫才莫劑沉積，從而有助于完成內(nèi)包化。在聚合反應(yīng)末期，反應(yīng)溫度可升至90。C以上至15(TC以下，以消耗殘余的可聚合單體。在本發(fā)明中，優(yōu)選將蒸汽引入包含所得調(diào)色劑顆粒的聚合物分散液中，以控制和調(diào)節(jié)磁性調(diào)色劑的形狀和表面平滑性。例如，在聚合的后半期，或完成后，將在100。C以上的溫度下的飽和蒸汽引入在容器中的水性介質(zhì)內(nèi)。構(gòu)成要用于本發(fā)明的可聚合單體體系的可聚合單體的實例包括以下單體苯乙烯型單體如苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間曱基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯和對乙烯基苯乙烯；丙烯酸酯如丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸^J旨酯、丙烯酸2-氯乙酯和丙烯酸苯酯；甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和曱基丙烯酸二乙氨基乙酯；丙烯腈、甲基丙烯腈和丙烯酰胺。這些可聚合單體可單獨或組合使用。在這些可聚合單體中，考慮到調(diào)色劑的顯影性能和耐久性，優(yōu)選單獨使用苯乙烯或苯乙烯衍生物，或者苯乙烯或苯乙烯衍生物與其它可聚合單體的組合。在通過聚合方法生產(chǎn)本發(fā)明的調(diào)色劑的情況下，當(dāng)以可聚合單體的0.5至20質(zhì)量％的量使用在聚合反應(yīng)時具有0.5至30小時的半衰期的聚合引發(fā)劑進(jìn)行聚合時，獲得在分子量分布中具有在IO,OOO和IOO,OOO之間的最大值并提供給調(diào)色劑期望的強(qiáng)度和溶解特性的聚合物。聚合引發(fā)劑的實例包括偶氮型或重氮型聚合引發(fā)劑例如2，2'-偶氮雙-(2,4-二甲基戊腈)、2，2'-偶氮雙異丁腈、l，l'-偶氮雙(環(huán)己烷-l-腈)，2，2'-偶氮雙-4-甲氧基-2，4-二曱基戊腈和偶氮雙異丁腈；過氧化物型聚合引發(fā)劑例如過氧化苯曱酰、過氧化甲乙酮，過氧化碳酸二異丙酯(diisopropyloxycarbonate)、氫過氧化枯烯、過氧化2,4-二氯苯甲酰和過氧化月桂酰。在本發(fā)明中，可添加交聯(lián)劑。要添加的試劑的量優(yōu)選為可聚合單體的0.001至15質(zhì)量％?；旧?，此處使用具有兩個以上可聚合雙鍵的交聯(lián)劑。交聯(lián)劑的實例包括芳香族二乙烯基化合物如二乙烯基苯和二乙烯基萘；具有兩個雙4定的羧酸酯如乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯和1，3-丁二醇甲基丙烯酸酯；二乙烯基化合物如二乙烯基苯胺、二乙烯基醚、二乙烯基橋"匕物和二乙烯基石風(fēng)；和具有三個以上的乙烯基的化合物。這些可單獨或以它們的兩種以上的混合物^吏用。作為用于本發(fā)明的調(diào)色劑的磁性物質(zhì)，使用通常已知的磁性物質(zhì)。包含于磁性調(diào)色劑中的磁性物質(zhì)的實例包括氧化鐵如》茲鐵礦、f茲赤《失礦和4失氧體，以及包含金屬氧化物的其它氧化鐵；金屬如Fe、Co和Ni,或其與金屬如A1、Co、Pb、Mg、Ni、Sn、Zn、Sb、Be、Bi、Cd、Ca、Mn、Se、Ti、W和V的合金；及其混合物。具體地，可示例四氧化三鐵(Fe304)、三氧化二鐵(y-Fe203)、氧化鐵鋅(ZnFe204)、氧化鐵釔(￥^€5012)、氧化鐵鎘(CdFe204)、氧化鐵釓(Gd3Fe5012)、氧化鐵銅(CuFe204)、氧化鐵鉛(PbFe12019)、氧化鐵鎳(NiFe204)、氧化鐵釹(NdFe203)、氧化鐵鋇(BaFe!20一、氧化鐵鎂(MgFe204)、氧化鐵錳(MnFe204)、氧化鐵鑭(LaFe03)、鐵粉(Fe)、鈷粉(Co)、鎳粉(Ni)等。在本發(fā)明中，各磁性物質(zhì)至少包含磁性氧化鐵，需要時，可任意選擇一種或兩種以上的其它金屬，并與；茲性物質(zhì)一起Y吏用。該》茲性氧化4失顆粒具有優(yōu)選2mVg以上至30mVg以下，特別是3mVg以上至28mVg以下的通過氮氣吸附的BET比表面積，并具有優(yōu)選5以上至7以下的莫氏(Mohs)硬度。磁性氧化鐵的形狀的實例包括八面體形、六面體形、球形、針形和鱗片形。為了增大圖像濃度，磁性氧化鐵優(yōu)選具有低各向異性度的形狀如八面體形、六面體形、球形或無定形形。這些形狀可通過SEM確認(rèn)。i茲性氧化鐵的晶粒尺寸優(yōu)選在用于具有0.03pm以上粒徑的顆粒的顆粒尺寸測量中，數(shù)均粒徑為0.10之0.30pm,具有0.03至0.10pim粒徑的顆粒占所有測量的顆粒的40個數(shù)％以下。通常，不優(yōu)選形成具有使用磁性氧化鐵的磁性調(diào)色劑的圖像，所述磁性氧化鐵具有低于0.10pm的數(shù)均粒徑，因為圖像的顏色變?yōu)槲⒓t色，因此，例如，圖像的黑色度變得不足，或?qū)τ诎肷{(diào)圖像，存在增大的感覺到更強(qiáng)的微紅色的趨勢。此外，由于磁性氧化鐵的表面積的增大，導(dǎo)致磁性氧化鐵的分散性劣化，結(jié)果在生產(chǎn)調(diào)色劑時需要的能量增大，生產(chǎn)沒有效率。此外，作為著色劑的磁性氧化鐵的效果變?nèi)酰瑘D像濃度可能不足，因此不優(yōu)選此磁性氧化鐵。另一方面，當(dāng)磁性氧化鐵的數(shù)均粒徑超過0.30pm時，磁性氧化鐵每個顆粒的質(zhì)量增大，因此由于生產(chǎn)調(diào)色劑時磁性氧化鐵和粘結(jié)劑之間比重差的影響，導(dǎo)致磁性氧化鐵暴露于調(diào)色劑表面的概率增大，用于生產(chǎn)調(diào)色劑的設(shè)備的磨耗等的可能性顯著增大，或分散物質(zhì)的沉降穩(wěn)定性等降低。因此，不優(yōu)選該磁性氧化鐵。'此外，當(dāng)具有0.10iim以下粒徑的顆粒占在調(diào)色劑中所有》茲性氧化鐵顆粒的大于40個數(shù)％時，》茲性氧化4失的細(xì)顆粒的表面積增大，以降低磁性氧化鐵的分散性，因此在調(diào)色劑中，磁性氧化鐵趨于生產(chǎn)附聚物，損害調(diào)色劑的帶電性或降低調(diào)色劑的著色力的可能性增大。因此，該比優(yōu)選40個#1%以下。該比更優(yōu)選30個數(shù)％以下，因為前述趨勢變小。此外，在本發(fā)明中，在磁性氧化4失的細(xì)顆粒中具有0.30pm以上粒徑的顆粒優(yōu)選占所有顆粒的10個數(shù)％以下。超過10個數(shù)%的比例是不優(yōu)選的，原因是對于調(diào)色劑的著色力存在下降的趨勢，以致圖像濃度降低，此外，即使當(dāng)以相同的量使用磁性氧化鐵時，磁性氧化鐵的細(xì)顆粒的數(shù)量變小，因而根據(jù)概率，難以使磁性氧化鐵細(xì)顆粒存在于各調(diào)色劑顆粒表面附近，并且難以使各調(diào)色劑顆粒包含均一數(shù)量的磁性氧化鐵細(xì)顆粒。該比例更優(yōu)選5個數(shù)％以下。當(dāng)施加79.58kA/m(lkOe)的磁場時，該^茲性氧化鐵的磁性優(yōu)選如下頭斧頑力為1.5kA/m以上至12kA/m以下，一炮和^H匕強(qiáng)度為30Am2/kg以上至120Am2/kg以下(更優(yōu)選40Am2/kg以上至80Am2/kg以下)，殘余^茲化強(qiáng)度為1Am2/kg以上至10AmVkg以下。應(yīng)注意，磁性物質(zhì)的磁性可在79.6kA/m的外磁場中在25。C下用振動型^茲力計如VSMP-1-10(由TOEIINDUSTRYCO.,LTD.制造)來測量。在本發(fā)明中，優(yōu)選調(diào)整要添加的磁性物質(zhì)的磁性和量，以使在79.58kA/m(lkOe)的磁場中磁化的磁性調(diào)色劑的殘余磁化強(qiáng)度為3.0Am2/kg以下。當(dāng)將聚合方法用于根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑中時，優(yōu)選將用作磁性物質(zhì)的磁性氧化鐵細(xì)顆粒進(jìn)行疏水性處理。當(dāng)調(diào)整疏水性處理時，可以嚴(yán)格地控制在調(diào)色劑中磁性氧化鐵的存在狀態(tài)。以下兩種方法可用于用偶聯(lián)劑等處理^H生氧化鐵表面干式處理和濕式處理。表面可通過本發(fā)明中的任一方法來處理，但優(yōu)選在水性介質(zhì)中的濕式處理方法，因為以下原因與在蒸氣相的千式處理相比，難以造成氧化鐵顆粒的聚結(jié)，以及由于疏水性處理在磁性氧化鐵顆粒之間靜態(tài)排斥起作用，以使得用偶聯(lián)劑處理磁性氧化鐵顆粒的表面，同時幾乎處于一次顆粒狀態(tài)。在本發(fā)明中，作為可用于磁性氧化鐵的表面處理的偶聯(lián)劑，示例硅烷偶聯(lián)劑和鈦偶聯(lián)劑。其中，更優(yōu)選使用硅烷偶聯(lián)劑，其包含由通式(A)表示的物質(zhì)RmSiYn(A)(在該式中，R表示烷氧基，m表示l至3的整數(shù)，Y表示烷基、乙烯基、甲基丙烯酰基、苯基、氨基、環(huán)氧基、巰基或其衍生物，n表示l至3的整數(shù))。例如，可列舉以下乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧丙基三曱氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、曱基三甲氧基硅烷、曱基三乙氧基硅烷、異丁基三曱氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二曱基二乙氧基硅烷、三曱基甲氧基硅烷、羥基丙基三甲氧基硅烷、苯基三曱氧基硅烷、正十六烷基三甲氧基硅烷和正十八烷基三曱氧基硅坑。特別地，優(yōu)選通過使用由下式(B)表示的烷基三烷氧基硅烷偶聯(lián)劑使磁性氧化鐵的表面進(jìn)行疏水性處理CpH2p+1-Si-(OCqH2q+1)3(B)25(在該式中，p表示2至20的整數(shù)，q表示l至3的整數(shù)。)當(dāng)在上式中的p小于2時，促進(jìn)疏水性處理，但難以賦予表面充分的疏水性。此外，當(dāng)p大于20時，表面獲得充分的疏水性，但磁性氧化鐵顆粒的聚結(jié)增大，因此難以在調(diào)色劑中充分地分散磁性氧化鐵。此外，當(dāng)q大于3時，硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)性降低，因此對于表面變4尋難以充分地^吏其疏水。因此，優(yōu)選使用由該式表示的烷基三烷氧基硅烷偶聯(lián)劑，其中p表示2至20的整數(shù)(更優(yōu)選3至15的整數(shù))，q表示l至3的整數(shù)(更優(yōu)選1或2的整數(shù))。一磁性氧化鐵細(xì)顆粒優(yōu)選用0.05至20質(zhì)量份，或優(yōu)選0.1至10質(zhì)量份的量的試劑處理，相對于100質(zhì)量份處理之前的》茲性氧化4失細(xì)顆粒?？刂圃诒景l(fā)明中的磁性氧化鐵的疏水性的方法為，例如，用p彼此不同的兩種以上的硅烷偶聯(lián)劑處理磁性氧化鐵。當(dāng)有牙'J地調(diào)整偶聯(lián)劑的類型和偶聯(lián)劑的量時，能夠獲得具有對應(yīng)于疏水性處理程度的分布的磁性氧化鐵。用偶聯(lián)劑的磁性氧化鐵的表面處理可通過在水性介質(zhì)中攪拌適當(dāng)量的磁性氧化鐵和偶聯(lián)劑來進(jìn)行。術(shù)語"水性介質(zhì)"是指其主要組分為水的介質(zhì)。水性介質(zhì)的具體實例包括水本身；通過添加少量表面活性劑至水中獲得的介質(zhì)；通過添加pH調(diào)節(jié)劑至水中獲得的介質(zhì)；以及通過添加有機(jī)溶劑至水中獲得的介質(zhì)。優(yōu)選將非離子表面活性劑如聚乙烯醇用作表面活性劑。優(yōu)選將表面活性劑以0.1至5質(zhì)量％的含量添加至水中。pH調(diào)節(jié)劑的實例包括無機(jī)酸如鹽酸。攪拌用例如，具有攪拌葉片(具體地，高剪切力混合設(shè)備如磨耗機(jī)或TK-均化器)的攪拌器以以下方式充分進(jìn)行在水性介質(zhì)中將氧化鐵細(xì)顆粒轉(zhuǎn)化為一次顆粒。由于如此荻得的磁性氧化鐵具有均勻地進(jìn)行了疏水性處理的表面，所以可獲得其中在可聚合單體組合物中磁性氧化鐵的分散性極其良好，并且顆粒具有均勻的磁性氧化鐵含量的調(diào)色劑顆并立。要用于根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑的磁性氧化鐵通過例如以下方法生產(chǎn)。以與溶液的鐵組分相等或大于鐵組分的量，將堿如氫氧化鈉添加至亞鐵鹽的水溶液如碌l酸亞鐵的水溶液中，由此制備含氫氧化亞鐵的水溶液。將空氣吹入制備的水溶液中，同時將溶液的pH維持在7以上(優(yōu)選8至10)。然后，進(jìn)4亍氫氧化亞鐵的氧化反應(yīng)，同時將水溶液加熱至70。C以上。因而，首先生產(chǎn)作為磁性氧化鐵顆粒的核的籽晶。接下來，將基于之前添加的堿的量包含約l當(dāng)量硫酸亞鐵的水溶液添加至包含籽晶的槳狀液體中。將空氣吹入所得液體中，同時將該液體的pH維持在6至10。在吹入期間，進(jìn)行氫氧化亞鐵的反應(yīng)，以使得以籽晶作為核生長磁性氧化鐵。當(dāng)氧化反應(yīng)進(jìn)行時，該液體的pH變?yōu)檩^低的值。然而，該液體的pH不優(yōu)選低于6。在氧化反應(yīng)結(jié)束處，調(diào)整該液體的pH，將該液體充分?jǐn)嚢枰允勾判匝趸F轉(zhuǎn)化為一次顆粒。將偶聯(lián)劑添加至液體中，并充分混合和攪拌。攪拌后，將所得物過濾、干燥并輕微地破碎，由此獲得進(jìn)行了疏水性處理的^茲性氧化《失?？蛇x地，可采用以下步驟將氧化反應(yīng)完成后通過洗滌和過濾獲得的磁性氧化鐵再分散于另一水性介質(zhì)中而不干燥，然后調(diào)節(jié)再分散液體的pH，偶聯(lián)處理通過將硅烷偶聯(lián)劑添加至再分散液體中同時充分?jǐn)嚢柙撘后w來進(jìn)行。在任何情況下，優(yōu)選使在水溶液中生產(chǎn)的未處理的磁性氧化鐵疏水，同時處于沒進(jìn)行干燥步驟的含水漿料狀態(tài)。這是因為，當(dāng)原樣干燥未處理的磁性氧化鐵時，磁性氧化鐵顆粒的聚結(jié)是必然的，以致即使通過使粉末進(jìn)行濕式疏水性處理，也難以使處于粘結(jié)狀態(tài)的該粉末均勻地疏水。通?？蓪⒃谕ㄟ^硫酸法生產(chǎn)鈦中作為副產(chǎn)物生產(chǎn)的硫酸亞鐵或伴隨洗滌鋼板表面的作為副產(chǎn)物生產(chǎn)的硫酸亞鐵用作生產(chǎn)磁性氧化鐵細(xì)顆粒時亞鐵鹽水溶液中使用的亞鐵鹽。也可使用氯化亞鐵等代替硫酸亞鐵。在通過水溶液方法生產(chǎn)磁性氧化鐵的方法中，考慮到防止在硫酸亞4失與石咸之間反應(yīng)時溶液粘度增大，以及碌u酸亞鐵的溶解度，通常使用具有0.5至2mol/l鐵濃度的硫酸亞鐵水溶液。當(dāng)硫酸亞鐵的濃度降低時，產(chǎn)物的晶粒尺寸通常趨于更細(xì)。此外，在反應(yīng)中，當(dāng)空氣量增大和反應(yīng)溫度較低時，粒徑趨于更細(xì)。在本發(fā)明中，優(yōu)選使用如此生產(chǎn)的疏水性磁性氧化鐵。用于根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑中的磁性氧化鐵以優(yōu)選10至200質(zhì)量份，更優(yōu)選20至180質(zhì)量份，或還更優(yōu)選40至160質(zhì)量份的量使用，相對于100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂。只要該量落入上述范圍內(nèi)，調(diào)色劑可獲得充分的著色力、良好的顯影性和良好的定影性。在本發(fā)明中，在將磁性調(diào)色劑分散于5mol/l鹽酸中時，相對于磁性物質(zhì)的總量，分別在3分鐘和15分鐘處，磁性物質(zhì)的萃取量S3(質(zhì)量。/。)和萃取量Su(質(zhì)量％)滿足以下表達(dá)式。0.5^S3^10(4)40^S15S80(5)在本發(fā)明中，從磁性調(diào)色劑的最外表面至該調(diào)色劑的內(nèi)部磁性物質(zhì)的存在狀態(tài)可通過改變用鹽酸萃取調(diào)色劑的時間來估計。在此情況下，認(rèn)為，在調(diào)色劑最外表面部分存在的磁性物質(zhì)在3分鐘內(nèi)用5mol/l鹽酸萃取，在15分鐘內(nèi)萃取的磁性物質(zhì)的量表示從調(diào)色劑的表面附近朝向調(diào)色劑的中心存在的磁性物質(zhì)的豐度。在本發(fā)明中，當(dāng)^t性調(diào)色劑用5mol/l鹽酸萃取3分鐘時，》茲性物質(zhì)的量(83)為0.5%以上至10%以下，或優(yōu)選5%以下。因而，當(dāng)僅少量磁性物質(zhì)存在于如上所述的調(diào)色劑的最外表面附近時，調(diào)色劑可獲得環(huán)境穩(wěn)定性優(yōu)良的帶電特性，因為磁性物質(zhì)的吸濕對調(diào)色劑幾乎沒有影響。此外，在磁性單組份顯影系統(tǒng)中，即使當(dāng)調(diào)色劑受到在作為調(diào)色劑承載構(gòu)件的顯影套筒和控制構(gòu)件之間的應(yīng)力時，如果游離的f茲性物質(zhì)的量減少，則也能夠抑制調(diào)色劑承載構(gòu)件被磁性物質(zhì)的細(xì)粉污染。此外，即使在低濕環(huán)境下，也能夠抑制調(diào)色劑的充電的發(fā)生，因為磁性物質(zhì)適合地存在于調(diào)色劑表面附近。在本發(fā)明中，當(dāng)》茲性調(diào)色劑用5mol/l鹽酸萃取15分鐘時，i茲性物質(zhì)的量(Si5，S3o)為40%以上至80%以下，或優(yōu)選45%以上至75%以下。S!s對應(yīng)于存在于調(diào)色劑表面附近的》茲性物質(zhì)的量。在本發(fā)明中，調(diào)色劑對于應(yīng)力的抗性可通過將磁性物質(zhì)分布于調(diào)色劑的表面附近而改進(jìn)。當(dāng)815為低于40%時，存在于調(diào)色劑表面附近的^f茲性物質(zhì)的量小，以致調(diào)色劑對于應(yīng)力的抗性下降，當(dāng)長期使用時調(diào)色劑趨于劣化。此外，當(dāng)Si5超過80。/。時，^磁性物質(zhì)集中于調(diào)色劑的表面附近，以致f茲性物質(zhì)或其它添加劑的分散性劣化，伴隨大量操作，圖像濃度的降低或圖像缺陷易于發(fā)生。在本發(fā)明中，可在聚合前將樹脂添加至可聚合單體體系中。例如，當(dāng)將含如以下親水性基團(tuán)的單體組分引入至調(diào)色劑中時氨基、羧酸基團(tuán)、羥基、磺基、縮水甘油基或腈基，由于該水溶性以致溶解于懸浮液中引起乳液聚合，因此在水性懸浮液中所述單體組分不能以單體形式使用，所述組分可以以下形式使用共聚物如無規(guī)共聚物、嵌段共聚物或與乙烯基化合物如苯29乙烯或乙烯的接枝共聚物；縮聚物如聚酯或聚酰胺；或加成聚合物如聚醚或聚亞胺。當(dāng)包含極性官能團(tuán)的該聚合物共存于調(diào)色劑中時，發(fā)生上述蠟組分的相分離，并進(jìn)一步將蠟封入調(diào)色劑內(nèi)部。結(jié)果，可獲得具有良好耐污損性、良好的抗結(jié)塊性和良好的低溫定影性的調(diào)色劑。聚合物以優(yōu)選1至20質(zhì)量份的量使用，相對于100質(zhì)量份可聚合單體。當(dāng)聚合物以低于l質(zhì)量份的量使用時，添加聚合物的效果小。另一方面，當(dāng)聚合物以超過20質(zhì)量份的量使用時，難以設(shè)計聚合調(diào)色劑的各種物理性質(zhì)。此外，優(yōu)選將具有3，000以上平均分子量的聚合物用作該包含極性官能團(tuán)的聚合物。不優(yōu)選具有低于3，000，特別是2，000以下的分子量的聚合物，因為聚合物趨于集中在調(diào)色劑的表面附近，因此對例如調(diào)色劑的顯影性和抗結(jié)塊性的不利影響易于發(fā)生。此外，當(dāng)將具有偏離通過聚合單體所獲調(diào)色劑的分子量范圍的分子量的聚合物溶解于單體中并聚合時，可獲得具有寬分子量分布和高耐污損性的調(diào)色劑。優(yōu)選將作為要添加至可聚合單體的樹脂的聚酯樹脂添加至根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑中。接下來，將描述通過粉碎法生產(chǎn)本發(fā)明的調(diào)色劑的情況。生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒的優(yōu)選方法包括用混合機(jī)如亨舍爾(Henschel)混合機(jī)或球磨機(jī)充分地混合粘結(jié)劑樹脂、磁性物質(zhì)和需要時的其它添加劑；用熱擠出機(jī)如捏合機(jī)或沖齊出機(jī)將該混合物熔融、捏合和混煉，以使樹脂彼此相容；冷卻熔融捏合的產(chǎn)物以使產(chǎn)物凝固；將凝固的產(chǎn)物粉碎；將粉碎的產(chǎn)物分級，從而生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒。如果需要，調(diào)色劑可通過用混合機(jī)如亨舍爾混合機(jī)將調(diào)色劑顆粒和外添加劑充分地混合來獲得。此外，當(dāng)生產(chǎn)本發(fā)明的調(diào)色劑時，可在生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒之后的任何時間，例如將調(diào)色劑顆粒與外添加劑混合之后，進(jìn)行分級。以下給出各自可通常用作調(diào)色劑生產(chǎn)用設(shè)備的示例性設(shè)備。然而，本發(fā)明不限于這些設(shè)備。表1列出了調(diào)色劑生產(chǎn)用示例性粉碎設(shè)備，表2列出了調(diào)色劑生產(chǎn)用示例性分級設(shè)備，表3列出了調(diào)色劑生產(chǎn)用示例性篩設(shè)備，表4列出了調(diào)色劑生產(chǎn)用示例性混合設(shè)備，表5列出了調(diào)色劑生產(chǎn)用示例性捏合設(shè)備。(表l)調(diào)色劑生產(chǎn)用粉碎機(jī)的實例<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>(表2)制造調(diào)色劑用分級機(jī)的實例裝置名稱制造者ClassylSeishinEnterpriseCo.,Ltd.超微分級機(jī)SeishinEnterpriseCo.，Ltd.Spedic分級機(jī)SeishinEnterpriseCo.,Ltd.渦輪分級機(jī)NisshinEngineeringInc.超微分離機(jī)HosokawaMicronCorporationTurboprex(ATP)HosokawaMicronCorporationTSP分離機(jī)HosokawaMicronCorporationElbowJetNittetsuMiningCo.,Ltd.分散分離機(jī)NipponPneumaticMFGCo.,Ltd.YMMicrocutYasukawaShojiK.K.(表3)制造調(diào)色劑用篩分機(jī)的實例裝置名稱制造者UltrasonicsKoeiSangyoCo.,Ltd.RezonaSieveTokujuCorporationVibrasonicSifterDultonCo.,Ltd.SonicrccnShintoKogyoK.K.GyroSystemTokujuCorporationcircularvibratingscreensPluralmanufacturersTurbo-ScreenerTurboKogyoCo.,Ltd.MicrosifterMakinoMfg.Co"Ltd.32<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>在本發(fā)明中，為了能夠控制通過粉碎法獲得的調(diào)色劑的壓縮率和用粉體流動性測量設(shè)備測量的調(diào)色劑的總能量，也優(yōu)選采用以下方法將高溫?zé)釟馑查g吹向所得調(diào)色劑顆粒的表面，之后立即地，用以冷氣冷卻調(diào)色劑顆粒的設(shè)備將it性調(diào)色劑的形狀和表面改性。通過基于該方法的熱處理的磁性調(diào)色劑顆粒的表面改性不涉及將過度的熱施加至調(diào)色劑顆粒，因此能夠?qū)⒄{(diào)色劑顆粒的表面改性，同時防止用于調(diào)色劑的原料組分變質(zhì)。此外，可將調(diào)色劑顆粒瞬間冷卻，因此不發(fā)生其中調(diào)色劑顆粒過度聚結(jié)以具有從表面改性前大地波動的調(diào)色劑粒徑的現(xiàn)象。結(jié)果，即使在調(diào)色劑生產(chǎn)過程中也能夠容易地控制表面改性后的調(diào)色劑的物理性質(zhì)。作為該設(shè)備，例如，可列舉Meteorainbow(由NipponPneumaticMfg.Co.,Ltd.制造)。在本發(fā)明中，在通過粉碎法獲得的磁性調(diào)色劑用甲醇和水的混合溶劑的濕潤性測試中，當(dāng)透射率等于初期透射率的50%時，甲醇濃度優(yōu)選60體積％以上至80體積％以下。當(dāng)設(shè)定甲醇濃度為60體積％以上至80體積％以下時，4吏調(diào)色劑對水的親和性適度，即使在高濕環(huán)境下調(diào)色劑也能夠保持合適的電荷，即使在低濕環(huán)境下，也可以抑制例如以下問題的發(fā)生由于充電現(xiàn)象導(dǎo)致的涂布于顯影套筒上的調(diào)色劑的均勻性劣化和圖像濃度的降低，以及調(diào)色劑對電荷賦予構(gòu)件或感光構(gòu)件的粘附。調(diào)色劑的濕潤性可通過控制以下來調(diào)節(jié)將脫模劑暴露于調(diào)色劑表面的狀態(tài)；或要添加的無才幾細(xì)粉的疏水性或量。當(dāng)在本發(fā)明中通過粉碎法生產(chǎn)調(diào)色劑時要使用的粘結(jié)劑樹脂的實例包括聚酯樹脂、苯乙烯-丙烯酸樹脂、包含聚酯樹脂組分和苯乙烯-丙烯酸樹脂組分的雜化樹脂、環(huán)氧樹脂、苯乙烯-丁二烯樹脂和聚氨酯樹脂，但可使用通常已知的樹脂，而無任何特別限制。在這些樹脂中，考慮到例如調(diào)色劑的定影性，特別優(yōu)選聚酯樹脂、雜化樹脂等。要用于本發(fā)明的聚酯樹脂和聚酯樹脂組分的單體實例包括以下單體。醇組分的實例包^舌乙二醇；丙二醇；1,3-丁二醇；1，4-丁二醇；2,3-丁二醇；二甘醇；三甘醇；1，5-戊二醇；1,6-己二醇；新戊二醇；2-乙基-l,3-己二醇；氫化雙酚A;以及由下式(I)表示的雙酚衍生物；和各自由下式(II)表示的二醇。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>(在該式中，R表示乙烯或丙烯基團(tuán)，x和y各自表示l以上的整數(shù)，x+y的平均值為2至10。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>(在該式中，R'表示-CH2CH2-、-CH2-CH—或6h3。)占總酸組分50摩爾％以上的二價羧酸的實例包括苯二羧酸或其酸酐如鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸和鄰苯二甲酸酐；烷基二羧酸或其酸酐如琥珀酸、己二酸、癸二酸和壬及不飽和二羧酸或其酸酐如富馬酸、馬來酸、檸康酸和衣康酸。此外，可列舉以下甘油、季戊四醇、山梨醇、脫水山梨醇，多元醇如線型酚醛樹脂的氧化烯醚，和多元羧酸如偏苯三酸、均苯四甲酸、二苯甲酮四酸及其酸酐。作為生產(chǎn)苯乙烯-丙烯酸樹脂的乙烯基型單體，示例以下物質(zhì)苯乙烯類如鄰甲基苯乙烯、間曱基苯乙烯、對曱基苯乙烯、對苯基笨乙烯、對乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、對正丁基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、對正己基苯乙烯、對正辛基苯乙烯、對正壬基苯乙烯、對正癸基苯乙烯、對正十二烷基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、對氯苯乙烯、3，4-二氯苯乙烯、間硝基苯乙烯、鄰硝基苯乙烯和對硝基苯乙烯，及其衍生物；乙烯化不飽和單烯經(jīng)如乙烯、丙蜂、丁烯和異丁烯；不々包和多烯如丁二歸和異戊二烯；乙歸基卣化物如氯乙烯、1,1-二氯乙歸、溴乙蜂和氟乙烯；乙烯基酯如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯；a-亞甲基脂肪族單羧酸酯如曱基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯；丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙雄酸異丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-氯乙酯和丙烯酸苯酯；乙烯基醚如乙烯基曱基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基異丁基醚；乙烯基酮如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和曱基異丙烯基酮；N-乙烯基化合物如N-乙烯基吡咯、N-乙烯基口卡唑、N-乙烯基吲哚和N-乙烯基吡咯烷酮；乙烯基萘；和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯衍生物如丙烯腈、甲基丙烯腈和丙烯酰胺。此外，可列舉以下不飽和二元酸如馬來酸、^寧康酸、衣康酸、《連烯基琥珀酸、富馬酸和中康酸；不飽和二元酸酸酐如馬來酸肝、檸康酸酐、衣康酸酐和鏈烯基琥珀酸酐；不飽和酸半酯如馬來酸曱酯半酯、馬來酸乙酯半酯、馬來酸丁酯半酯、檸康酸曱酯半酯、檸康酸乙酯半酯、檸康酸丁酯半酯、衣康酸甲酯半酯、鏈烯基琥珀酸甲酯半酯、富馬酸甲酯半酯和中康酸甲酯半酯；不飽和酸酯如馬來酸二曱酯和富馬酸二曱酯；a，(3-不飽和酸酐如丙烯酸、曱基丙烯酸、巴豆酸和肉桂酸；上述a，卩-不飽和酸和低級脂肪酸的酸酐；以及各自具有羧基的單體如鏈37烯基丙二酸、鏈烯基戊二酸和鏈烯基己二酸、及其酸酐和其單酯。此外，單體的實例包括丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯如丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯和曱基丙烯酸2-羥基丙酯；和具有羥基的單體如4-(1-羥基-1-甲基丁基)苯乙烯和4-(1-羥基-l-曱基己基)苯乙烯。此外，如果需要，可4吏用如下示例的通過可交聯(lián)單體交聯(lián)的聚合物。芳香族二乙烯基化合物的實例包括如二乙烯基苯和二乙烯基萘。通過烷基鏈鍵合的二丙烯酸酯化合物的實例包括乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，5-戊二醇二丙晞酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯，和通過將各上述化合物的丙烯酸酯改變?yōu)闀趸┧狨サ玫降哪切?。通過含醚鍵的烷基鏈鍵合的二丙烯酸酯化合物的實例包括二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙蹄酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇#400二丙烯酸酯、聚乙二醇#600二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯，和通過將各上述化合物的丙烯酸酯改變?yōu)闀趸┧狨サ玫降哪切Ｍㄟ^含芳香族基團(tuán)和醚鍵的鏈鍵合的二丙烯酸酯化合物的實例包括聚氧乙烯(2)-2，2-雙(4-羥苯基)丙烷二丙烯酸酯、聚氧乙烯(4)-2，2-雙(4-羥苯基)丙烷二丙烯酸酯，以及通過將各上述化合物的丙烯酸酯改變?yōu)闀趸┧狨サ玫降哪切?。聚酯型二丙烯酸酯的實例包括MANDA(商品名，NipponKayakuCo.，Ltd.)。多官能交聯(lián)劑的實例包括季戊四醇三丙烯酸酯、三羥曱基乙烷三丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、四羥曱基曱烷四丙烯酸酯和低聚酯丙烯酸酯，以及通過將各上述化合物的丙烯酸酯改變?yōu)榧谆┧狨サ玫降哪切磺桦逅崛┍ズ捅狡崛┍?。這些交if關(guān)劑可以優(yōu)選0.01至10質(zhì)量％(或更優(yōu)選0.03至5質(zhì)量％)的量4吏用，相對于100質(zhì)量％其它單體組分。除這些可交聯(lián)單體之外，考慮到定影性和耐污損性，適合用于調(diào)色劑用樹脂的單體的實例包括通過含芳香基團(tuán)和醚鍵的鏈鍵合的芳香族二乙烯基化合物(特別是二乙烯基苯)和二丙烯酸酯化合物。當(dāng)生產(chǎn)在本發(fā)明中的苯乙烯-丙烯酸樹脂時，使用的聚合引發(fā)劑的實例包括2，2'-偶氮二異丁腈、2，2'-偶氮二(4-曱氧基-2，4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、二曱基-2,2'-偶氮二異丁酯、l,l'-偶氮二(l-環(huán)己腈)、2-氨基曱?；嫉惗‰?、2,2'-偶氮二(2，4,4-三曱基戊烷)、2-苯基偶氮-2，4-二曱基-4-甲氧基戊腈、2,2'-偶氮二(2-曱基丙烷)、過氧化酮如過氧化甲乙酮、過氧化乙酰丙酮和過氧化環(huán)己酮、2,2-二(叔丁過氧基)丁烷、叔丁基過氧化氫、氬過氧化枯烯、1，1，3，3-四甲基丁基氫過氧化物、二叔丁基過氧化物、叔丁基枯基過氧化物、二枯基過氧化物、a,a'-二(叔丁基過氧化異丙基)苯、異丁基過氧化物、辛酰過氧化物、癸酰過氧化物、月桂酰過氧化物、3,5,5-三甲基己酰過氧化物、苯甲酰過氧化物、間三酰過氧化物(m-trioylperoxide)、二異丙基過氧^[匕二石友酸酯、二-2-乙基己基過氧化二碳酸酯、二正丙基過氧化二碳酸酯、二-2-乙氧基乙基過氧化碳酸酯、二甲氧基異丙基過氧化二碳酸酯、二(3-甲基-3-曱氧基丁基)過氧化碳酸酯、乙酰環(huán)己基磺酰過氧化物、過氧乙酸叔丁酯、過氧異丁酸叔丁酯、過氧新癸酸叔丁酯、過氧-2-乙基己酸叔丁酯、過氧月桂酸叔丁酯、過氧苯甲酸叔丁酯、叔丁基過氧異丙基碳酸酯、過氧間苯二曱酸二叔丁酯、叔丁基過氧烯丙基碳酸酯、過氧-2-乙基己酸叔戊酯、過氧六氫對苯二酸二7k丁酯和過氧壬二酸二一又丁酯。當(dāng)合成由聚酯樹脂組分和苯乙烯-丙烯酸樹脂組分形成的雜化樹脂時，需要包含能夠與上述聚酯樹脂組分和苯乙烯-丙烯酸樹脂組分反應(yīng)的單體組分。除能夠形成聚酯樹脂組分的單體之外，能夠與苯乙烯-丙烯酸樹脂組分反應(yīng)的單體為，例如，不飽和二羧酸如富馬酸、馬來酸、檸康酸或衣康酸，或該不飽和二羧酸的酸酐。除能夠形成苯乙烯-丙烯酸樹脂組分的單體之外，能夠與聚酯樹脂組分反應(yīng)的單體為，例如具有羧基或羥基的單體，或丙烯酸酯或甲基丙歸酸酯。獲得雜化樹脂的優(yōu)選方法包括在包含能夠與各樹脂反應(yīng)的單體組分的聚合物存在下，使之前列出的乙烯基類樹脂和聚酯樹脂的一種或兩種進(jìn)行聚合反應(yīng)。在本發(fā)明中，需要時也可包含脫模劑?？捎糜诒景l(fā)明的調(diào)色劑的脫模劑的實例包括脂族烴類蠟如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、微晶蠟和石蠟；脂族烴類蠟的氧化物如聚環(huán)氧乙烷蠟或其嵌段共聚物；主要由脂肪酸酯組成的蠟如巴西棕櫚蠟、沙索蠟(sasolwax)和褐煤酸酯蠟；以及部分或全部脫酸的脂肪酸酯如脫酸巴西棕櫚蠟；飽和直鏈脂肪酸如棕櫚酸、硬脂酸和褐煤酸；不飽和脂肪酸如巴西烯酸、桐油酸和十八碳四烯酸(parinaricacid);飽和醇如硬脂醇、芳烷基醇、二十二烷醇、二十四烷醇、二十六烷醇和三十烷醇；多元醇例如山梨醇；脂肪酸酰胺例如亞油酸酰胺、油酸酰胺和月桂酰胺；飽和脂肪酸雙酰胺例如亞曱基雙硬脂酰胺、亞乙基雙癸酰胺、亞乙基雙月桂酰銨和六亞甲基雙硬脂酰胺；不飽和脂肪酸酰胺例如亞乙基雙油酸酰胺、六亞甲基雙油酸酰胺、N，N'-二油基己二酸酰胺和N，N'-二油基癸二酸酰胺；芳香族雙酰胺例如間二甲苯雙硬脂酸酰胺和N，N'-二硬脂?；愢彵蕉０?；脂40肪酸金屬鹽(通常所稱的金屬皂)例如硬脂酸鈣、月桂酸鈣、硬脂酸鋅和硬脂酸鎂；通過用乙烯基類單體例如苯乙烯和丙烯酸將脂族烴類蠟接枝獲得的蠟；脂肪酸和多元醇的部分酯化的合物例如二十二酸單甘油酯；通過植物油的氬化得到的各具有羥基的甲基酯化合物；和具有12個以上碳原子的長鏈烷基醇或長鏈烷基羧酸?？砂谡{(diào)色劑中的脫模劑的實例包括脂族烴類蠟。脂族烴類蠟的實例包括通過以下獲得的低分子量蟑烴聚合物在高壓下使烯烴進(jìn)行自由基聚合或通過使用齊格勒(Ziegler)催化劑在低壓下聚合烯烴；通。過熱分解高分子量烯烴聚合物獲得的烯烴聚合物；從烴的蒸餾殘余獲得的合成烴蠟，所述烴通過老化(Age)法從含一氧化碳和氫氣的合成氣體獲得，和通過氣體氫化獲得的合成烴蠟；以及通過加壓發(fā)汗法、溶劑法，或真空蒸餾或根據(jù)分級結(jié)晶法，通過分餾脂族烴類蠟獲得的蠟。作為上述脂族烴類蠟的基體的怪的實例包括使用金屬氧化物類催化劑(在許多情況下由兩種以上元素組成的多元素體系)通過一氧化碳和氫氣之間的反應(yīng)合成的烴(例如通過合成醇法或鐵催化劑流化床(hydrocol)法(包括使用流體催化劑床)合成的烴化合物)；通過能夠獲得大量蠟狀烴的老化法(包括使用識別催化劑床(identificationcatalystbed))獲得的具有達(dá)幾百個碳原子的烴；和通過使用齊格勒催化劑通過聚合烯烴如乙烯獲得的烴。在這些烴中，在本發(fā)明中，優(yōu)選具有少數(shù)分枝的小的、飽和的、長直鏈烴，特別優(yōu)選通過不包括聚合烯烴的方法合成的烴，這是因為其分子量分布。在本發(fā)明中，考慮到調(diào)色劑的低溫定影性和高溫耐污損性，優(yōu)選將脫才莫劑加入調(diào)色劑顆粒中，以-使吸熱主峰的溫度出現(xiàn)在DSC曲線中50至90。C的區(qū)域中，所述DSC曲線通過用差示掃描量熱計測量包含脫模劑的調(diào)色劑顆粒而獲得。當(dāng)在DSC測量中吸熱主峰的溫度落入上述范圍內(nèi)時，調(diào)色劑可獲得良好的定影性，此外，可適當(dāng)?shù)匾种圃谫A存調(diào)色劑的環(huán)境中蠟組分的滲出，因此調(diào)色劑可獲得優(yōu)良的貝i存穩(wěn)定性。此外，即使通過在水性介質(zhì)中的聚合方法直接獲得調(diào)色劑顆粒時，也能獲得良好的造粒性能。吸熱峰的上述溫度可用高精度的內(nèi)熱輸入補(bǔ)償型的差示掃描量熱計如與ASTMD3418-82對應(yīng)的由PerkinElmerCo.，Ltd.制造的DSC-7來測量。出現(xiàn)上述峰處的溫度可通過使用將其熔點、玻璃化轉(zhuǎn)變點、聚合度等適當(dāng)調(diào)節(jié)的脫模劑來調(diào)節(jié)。應(yīng)注意，上述DSC-7可用于調(diào)色劑顆粒和調(diào)色劑顆粒材料顯示熱物理性質(zhì)處的溫度的測量以及峰的上述溫度的測量，所述熱物理性質(zhì)為例如粘結(jié)劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變點和軟化點，蠟的熔點。在本發(fā)明中能夠用作脫模劑的蠟的具體實例包括Biscol(胃一^)330-P、550國P、660—P^口rS國200(SanyoChemicalIndustries,Ltd.);Hiwax楊P、200P、IOOP、410P、420P、320P、220P，210P和IIOP(MitsuiChemicals,Inc.);SasolHl、H2、C80、C105和C77(SchumannSasol);HNP畫1、HNP畫3、HNP-9、HNP-IO、HNP-11和HNP畫12(NIPPONSEIROCO.，LTD);Unilin(商標(biāo))350、425、550和700以及Unisid(商標(biāo))，Unisid(商標(biāo))350、425、550和700(TOYO-PETROLITE);以及木蠟、蜂蠟、米糠蠟、小燭樹蠟和棕櫚蠟(購自CERARICANODACo.,Ltd.)。可將根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑與電荷控制劑共混，以使調(diào)色劑的帶電特性穩(wěn)定化?？墒褂靡阎姾煽刂苿貏e優(yōu)選在高速下使調(diào)色劑帶電并穩(wěn)定地維持恒定帶電量的電荷控制劑。用作電荷控制劑的具體化合物為負(fù)電荷控制劑或正電荷控制劑。負(fù)電荷控制劑的實例包括芳香族羧酸如水楊酸、烷基水楊酸、二烷基水楊酸、萘甲酸和二羧酸的金屬化合物；偶氮染料或偶氮顏料的金屬鹽或金屬配合物；在其側(cè)鏈上各自具有磺基或羧酸基的聚合性化合物；硼化合物；脲化合物；硅化合物；和杯芳烴。正電荷控制劑的實例包括季銨鹽；在它們的側(cè)鏈上具有季銨鹽的聚合性化合物；胍化合物；苯胺黑類化合物；和咪唑化合物。優(yōu)選以0.5至10質(zhì)量份的量使用電荷控制劑，相對于100質(zhì)量^f分粘結(jié)劑樹脂。然而，才艮據(jù)本發(fā)明的圖像形成方法，對于調(diào)色劑，電荷控制劑的添加不是必需的，與調(diào)色劑層厚度控制構(gòu)件或調(diào)色劑承載構(gòu)#的摩擦帶電的積極利用；肖除了將電荷控制劑加入調(diào)色劑中的需要。用于負(fù)帶電的電荷控制劑的更具體的實例更優(yōu)選包括SpilonBlackTRH、T-77和T-95(HodogayaChemicalCo.,Ltd.);以及BONTRON(商標(biāo))S曙34、S-44、S-54、E-84、E-88和E-89(OrientChemicalIndustries,LTD.)。優(yōu)選用于正帶電的電荷控制劑的更具體的實例包4舌TP-302和TP-415(HodogayaChemicalCo.,Ltd.);BONTRON(商標(biāo))N誦Ol、N-04、N-07和P畫51(OrientChemicalIndustries,LTD.);以及CopyBluePR(Clariant)。在本發(fā)明中，磁性氧化鐵顆?？删哂凶鳛橹珓┑牧硗夤δ?，除了磁性氧化鐵顆粒之外可一起使用著色劑。作為可一起使用的著色材料，示例磁性或非磁性無機(jī)化合物和已知染料和顏料。其具體實例包括鐵磁性金屬顆粒如鈷和鎳，通過添加鉻、錳、銅、鋅、鋁和稀土金屬元素獲得的其合金，赤鐵礦，鈦黑，和苯胺黑染料/顏料，炭黑以及酞菁。這些也可以在進(jìn)行表面處理后使用。根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑在將與調(diào)色劑的類型一致的各種材料外加入上述調(diào)色劑顆粒中之后使用。外加入的材料的實例包括外添加劑如用于改進(jìn)調(diào)色劑的流動性的流動性改進(jìn)劑如無機(jī)細(xì)粉；用于調(diào)節(jié)調(diào)色劑的帶電性的導(dǎo)電性細(xì)粉如金屬氧化物細(xì)顆粒。作為上述流動性改進(jìn)劑，可列舉能夠外加入調(diào)色劑顆粒中以改進(jìn)調(diào)色劑的流動性的試劑。該流動性改進(jìn)劑的實例包括二氧化硅細(xì)粉如通過濕法獲得的二氧化硅或通過干法獲得的二氧化硅；細(xì)^分末化的氧化鈥、細(xì)粉末化的氧化鋁，以及已用石圭烷偶聯(lián)劑、鈥偶聯(lián)劑、硅油等進(jìn)行表面處理的處理二氧化硅、處理氧化鈦和處理氧化鋁。流動性改進(jìn)劑具有優(yōu)選30mVg以上，或更優(yōu)選50mVg以上的比表面積，所述比表面積通過基于氮氣吸附的BET法測量。例如，雖然優(yōu)選的量依賴于流動性改進(jìn)劑的類型而改變，將流動性改進(jìn)劑以優(yōu)選0.01至5質(zhì)量^f分，或更優(yōu)選0.1至3質(zhì)量4分的量共混，相對于100質(zhì)量4分調(diào)色劑顆粒。優(yōu)選的流動性改進(jìn)劑為通過囟化硅化合物的氣相氧化生產(chǎn)的細(xì)粉末，將該細(xì)粉末稱為干法二氧化硅或氣相二氧化硅。例如，該二氧化硅是通過利用在氧氣和氫氣中的四氯化硅氣體的熱分解氧4b反應(yīng)來生產(chǎn)，對于該反應(yīng)的基本反應(yīng)式由下式(6)表示SiCl4+2H2+02—Si02+4HC1(6)在生產(chǎn)過程中，通過在該生產(chǎn)過程中，與其它金屬卣化物例如氯化鋁或氯化鈦一起使用卣化硅化合物，也能夠得到二氧化硅和其它金屬氧化物的復(fù)合細(xì)粉末，在本發(fā)明中用作流動性改進(jìn)劑的二氧化硅細(xì)粉末也包括該復(fù)合細(xì)粉末。二氧化硅細(xì)粉末具有優(yōu)選在0.001至2pm，特別優(yōu)選0.002至0.2pm的平均一次粒徑。通過囟化硅化合物的氣相氧化生產(chǎn)的商購可得的二氧化硅細(xì)粉末的實例包括在以下商品名下商購可4尋的那些，即，44AEROSIL(NIPPONAEROSILCO.,LTD.)130、200、300、380、TT600、MOX170、MOX80和COK84;Ca-O畫SiL(CABOTCo.)M-5、MS-7、MS-75、HS-5和EH畫5;WackerHDKN20(WACKER-CHEMIEGMBH)V15、N20E、T30和T40;D-CFineSilica(DOWCORNINGCo.);以及Fransol(Francil》在本發(fā)明中，優(yōu)選將上述二氧化硅細(xì)4分末進(jìn)4亍疏水性處理。此外，在控制調(diào)色劑的濕潤性中特別優(yōu)選處理上述二氧化硅細(xì)粉末，以^吏通過曱醇滴定測試測量的疏水性的程度在30至80度的范圍內(nèi)。應(yīng)注意，在預(yù)定量的二氧化石圭細(xì)4分末的沉積完成時，其中在水中攪拌二氧化硅粉末同時將曱醇滴入二氧化硅細(xì)粉中，上述疏水性程度根據(jù)在甲醇和水的液體混合物中甲醇的百分比來表示。作為4吏二氧化石圭細(xì)4分疏水的方法，可列舉例如以下方法該方法中用與二氧化^f圭細(xì)4分反應(yīng)或物理吸附至二氧化硅顆粒的有機(jī)硅化合物或硅油化學(xué)地處理二氧化硅顆粒，更優(yōu)選用有積J圭化合物的疏水性處理。上述有才幾石圭化合物的實例包括六甲基二硅氮烷、三甲基硅烷、三甲基氯硅烷、三曱基乙氧基硅烷、二曱基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、烯丙基二曱基氯硅烷、烯丙基苯基二氯硅烷、節(jié)基二甲基氯硅烷、溴甲基二甲基氯硅烷、a-氯乙基三氯硅烷、(3-氯乙基三氯硅烷、氯曱基二曱基氯硅烷、三有機(jī)曱硅烷基硫醇、三曱基曱硅烷基硫醇、三有機(jī)曱硅烷基丙烯酸酯、乙烯基二曱基乙酰氧基硅烷、二甲基乙氧基硅烷、二甲基二曱氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、六曱基二硅氧烷、1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷、1,3-二苯基四甲基二硅氧烷和每分子中具有2至12個硅氧烷單元并包含結(jié)合至位于每一末端的單元中的硅的羥基的二甲基聚硅氧烷。這些化合物中的一種可單獨或組合使用。在二氧化硅細(xì)粉的疏水性處理中，除上述有機(jī)硅化合物之45外，可4吏用具有氮原子的一種或兩種以上的硅烷偶聯(lián)劑。該含氮硅烷偶聯(lián)劑的實例包括氨基丙基三曱氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、二甲氨基丙基三曱氧基硅烷、二乙氨基丙基三甲氧基硅烷、二丙氨基丙基三甲氧基硅烷、二丁氨基丙基三曱氧基硅烷、單丁氨基丙基三曱氧基硅烷、二辛氨基丙基二曱氧基硅烷、二丁氨基丙基二甲氧基硅烷、二丁氨基丙基單甲氧基硅烷、二甲氨基苯基三乙氧基硅烷、三曱氧基曱硅烷基-Y-丙基苯基胺和三曱氧基甲硅烷基-Y-丙基千基氨。此處，作為優(yōu)選的硅烷偶聯(lián)劑，可列舉六甲基二硅氮烷(HMDS)。優(yōu)選用于二氧化石圭細(xì)粉的疏水性處理的硅油具有優(yōu)選0.5cSt以上至10，000cSt以下，更優(yōu)選l以上至1，000cSt以下，還更優(yōu)選10以上至200cSt以下的在25。C下的粘度。此外，特別優(yōu)選的硅油的實例包括二曱基硅油、甲基苯基硅油、(X-甲基苯乙烯改性石圭油、氯苯基石圭油和氟改性珪油。用硅油使二氧化石圭細(xì)粉表面進(jìn)行疏水性處理的方法為，例如，包括用混合才幾如亨舍爾混合機(jī)將用石圭烷偶聯(lián)劑處理的二氧化硅細(xì)粉與硅油直接混合的方法，包括將硅油噴霧至作為基料(base)的二氧化石圭細(xì)粉上的方法，或包括以下步驟的方法將硅油溶解或分散于合適的溶劑中，將二氧化硅細(xì)粉添加至溶液或分散液中，將全體混合，并除去溶劑。當(dāng)將二氧化石圭細(xì)4分表面用硅油進(jìn)行疏水性處理時，在用石圭油處理后，優(yōu)選通過在惰性氣體中加熱二氧化硅細(xì)粉至200。C以上(更優(yōu)選250。C以上)來穩(wěn)定表面涂層。在本發(fā)明中，可將上述硅烷偶聯(lián)劑和硅油兩者用于二氧化硅細(xì)粉表面的疏水性處理。用于表面疏水性處理的方法的實例包括包括預(yù)先用硅烷偶聯(lián)劑處理二氧化硅細(xì)粉并用硅油處理所得物的方法；以及包括同時用硅烷偶耳關(guān)劑和硅油處理二氧化石圭細(xì)4分的方法。此外，如果需要，可將除流動性賦予劑之外的外添加劑添加至根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑中。例如，在一個優(yōu)選實施方案中，為了例如調(diào)節(jié)調(diào)色劑的壓縮率，可將具有超過30nm—次粒徑的細(xì)顆li，或更優(yōu)選具有100nm以上一次粒徑的接近于球狀的無機(jī)或有才幾細(xì)顆粒，進(jìn)一步添加至調(diào)色劑顆粒中。優(yōu)選使用，例如，球狀二氧化硅細(xì)顆粒、球狀聚甲基硅倍半氧烷顆?；蚯驙顦渲w粒。該顆粒的添加使得優(yōu)化磁性調(diào)色劑的壓縮率和用粉體流動性測量設(shè)備測量的調(diào)色劑的總能量變?nèi)菀住４送猓商砑由倭科渌砑觿?，例如潤滑劑如聚氟乙烯粉末、硬脂酸鋅粉末或聚偏二氟乙烯粉末；磨料如氧化鈰粉末、碳化硅粉末或鈦酸鍶粉末；結(jié)塊抑制劑(cakinginhibitor);導(dǎo)電性賦予劑例如炭黑粉末、氧化鋅粉末或氧化錫粉末；或極性相反的有機(jī)或無機(jī)細(xì)顆粒作為顯影性改進(jìn)劑。在使用該添加劑之前，可將該添加劑表面進(jìn)行疏水性處理?？紤]到調(diào)色劑的定影性和帶電特性，如上所述的外添加劑優(yōu)選以0.1至2質(zhì)量份(更優(yōu)選0.1至1.5質(zhì)量份)的量使用，相對于100質(zhì)量傷1茲性調(diào)色劑顆粒。以下將詳細(xì)地描述在本發(fā)明中測量各種物理性質(zhì)的方法。(1)測量調(diào)色劑的壓縮率的方法調(diào)色劑的表觀密度和振實密度根據(jù)JISK5101測量。(2)測量TEk)和TEk)o的方法在本發(fā)明中TE10(mJ)和TE則(mJ)用粉體流動性分析儀PowderRheometerFT-4(由FreemanTechnology制造)(下文中簡寫為"FT-4")來測量。具體地，測量通過以下操作來進(jìn)行。在所有操作中，將示于各圖2A和2B中的具有48mm直徑的FT-4測量專用的葉片用作螺旋槳型葉片。具有48mm直徑的FT-4測量專用的葉片，在測量48mmx10mm的葉片^反中心處，沿該中心的法線方向，具有旋轉(zhuǎn)軸。該葉片才反為如下沿逆時針方向平滑扭曲的板(材料SUS,型號C210):兩個最外緣部分(位于距旋轉(zhuǎn)軸24mm的距離處的部分)相對于水平面形成70。角，位于距^走轉(zhuǎn)軸12mm的距離處的部分相對于水平面形成35。角。將在具有溫度23。C和濕度50%的環(huán)境下》文置3天以上的100g調(diào)色劑裝入具有直徑50mm和體積160ml的FT-4測量專用的圓筒狀裂口容器(型號C203，從容器底面至裂口部分的高度為82mm，材沖牛5皮璃)，以形成調(diào)色劑并分末層。(l)調(diào)節(jié)操作(a)在以下條件下，使葉片從調(diào)色劑粉體層的表面朝向距粉體層底面10mm的距離處的位置處進(jìn)入相對于粉體層表面沿順時針方向(通過葉片的旋轉(zhuǎn)使粉體層松散的方向)的葉片的各最外緣部分的旋轉(zhuǎn)速度(周速)為60(mm/sec);使沿垂直于該層的方向使葉片進(jìn)入粉體層的速度為在移動期間葉片的各最外緣部分所取的if各徑與粉體層表面之間形成的角(在一些情況下，下文中簡寫為"形成的角")為5(deg)。其后，使葉片進(jìn)入距調(diào)色劑粉體層的底面lmm距離處的位置的操作在以下條件下進(jìn)行相對于粉體層表面沿順時針方向葉片的旋轉(zhuǎn)速度為60(mm/sec);使沿垂直于該層的方向使刮板進(jìn)入粉體層的速度為形成的角為2(deg)。其后，在以下條件下朝向距調(diào)色劑粉體層底面100mm距離處的位置，移動葉片以將其拔出相對于粉體層表面沿順時針方向葉片的旋轉(zhuǎn)速度為60(mm/sec);使將葉片拔出粉體層的速度為形成的角為5(deg)。拔出完成后，將葉片輕度地沿順時針和逆時針方向交替旋轉(zhuǎn)，以抖落粘附于葉片上的調(diào)色劑。(b)將以上部分(l)-(a)中的一系列操作進(jìn)行五次，以除去巻入調(diào)色劑粉體層的空氣。因而，生產(chǎn)穩(wěn)定的調(diào)色劑粉體層。(2)裂口操作將用如上所述的FT-4的測量用的專用容器的裂口部分處，將調(diào)色劑粉體層弄平，將在粉體層上部的調(diào)色劑除去，由此形成具有相同體積的調(diào)色劑粉體層。(3)測量操作(i)TE剛的測量(a)將與上述部分(l)-(a)類似的調(diào)節(jié)操作進(jìn)行一次。接下來，在以下條件下使葉片進(jìn)入距調(diào)色劑粉體層底面10mm距離處的位置相對于粉體層表面沿逆時針方向(通過葉片的旋轉(zhuǎn)使粉體層壓實的方向)的葉片的》走轉(zhuǎn)速度為100(mm/sec);使沿垂直于該層的方向使葉片進(jìn)入粉體層的速度為形成的角為5(deg)。其后，在以下條件下進(jìn)行使葉片進(jìn)入距粉體層底面lmm距離處的位置相對于粉體層表面沿順時針方向葉片的旋轉(zhuǎn)速度為60(mm/sec);使沿垂直于該層的方向使刮板進(jìn)入粉體層的速度為形成的角為2(deg)。其后，在以下條件下朝向距粉體層底面100mm距離處的位置將葉片拔出相對于粉體層表面沿順時針方向葉片的旋轉(zhuǎn)速度為60(mm/sec);Y吏沿垂直于該層的方向使葉片拔出粉體層的速度為形成的角為5(deg)。拔出完成后，將葉片輕度地沿順時針和逆時針方向交替旋轉(zhuǎn)，以抖落粘附于葉片上的調(diào)色劑。(b)將一系列上述操作重復(fù)七次。在第七次重復(fù)時，在葉片旋轉(zhuǎn)速度為100(mm/sec)時，從距調(diào)色劑粉體層底面100mm距離處的位置開始測量。將當(dāng)使葉片進(jìn)入距底面1Omm距離處的位置時獲得的轉(zhuǎn)矩和垂直負(fù)荷的總和Et定義為TE!。。。(ii)TEK)的測量(a)首先，通過使用已完成TE,。。測量的調(diào)色劑粉體層，進(jìn)行上述部分(3)-(i)-(a)的操作一次。(b)接下來，在上述項(3)-(i)-(a)的一系列操作中，當(dāng)以從IOO(mm/sec)降低至70(mm/sec)的旋轉(zhuǎn)速度使葉片進(jìn)入調(diào)色劑粉體層時，進(jìn)行測量。(c)隨后，在項(3)-(ii)-(b)的情況下，當(dāng)旋轉(zhuǎn)數(shù)依序降為40(mm/sec),然后為10(mm/sec)時，進(jìn)4亍測量。在葉片S走專爭速度為100(mm/sec)時，從距調(diào)色劑粉體層底面100mm距離處的位置開始測量。將使葉片進(jìn)入距底面10mm距離處的位置時獲得的轉(zhuǎn)矩和垂直負(fù)^^的總和定義為TE^。(3)測量調(diào)色劑的重均粒徑(D4)和數(shù)均粒徑(D1)的方法使用以下進(jìn)行測量使用設(shè)置有100氺m口管的基于孔電阻法的精密粒徑分布測量設(shè)備"CoulterCounterMultisizer3"(注冊商標(biāo)，由BeckmanCoulter,Inc制造)和用于設(shè)定測量條件和分析測量數(shù)據(jù)的該設(shè)備附帶的專用軟件"BeckmanCoulterMultisizer3Version3.51"(由BeckmanCoulter,Inc制造)。通過分析測量數(shù)據(jù)計算調(diào)色劑的重均粒徑(D4)和數(shù)均粒徑(D1)。在測量中4吏用電解質(zhì)溶液，所述電解質(zhì)溶液通過將特級氯化鈉溶解于離子交換水中以具有約l質(zhì)量％的濃度，所述電解質(zhì)溶液例如"ISOTONII"(由BeckmanCoulter,Inc制造)。在測量和分析之前將該專用軟件如下所述設(shè)定。在該專用軟件的"改變標(biāo)準(zhǔn)測量方法(SOM)，，屏幕中，將控制模式的總計數(shù)設(shè)定為50,000個顆粒，將測量次數(shù)的數(shù)量設(shè)定為1,并將通過使用"具有l(wèi)O.Onm粒徑的標(biāo)準(zhǔn)顆粒"(由BeckmanCoulter,Inc制造)獲得的值設(shè)定為Kd值。閾值和噪音水平通過按"闊值/噪音水平測量"按鈕來自動設(shè)定。此外，將電流設(shè)定為1，600pA，倍率設(shè)定為2，電解質(zhì)溶液設(shè)定為ISOTONII，關(guān)于測量后口管是否溢出(flushed),將復(fù)選標(biāo)記(checkmark)放置在復(fù)選框中。在專用軟件的"從脈沖到粒徑的變換設(shè)定"屏幕中，將分頁架(bin)間隔設(shè)定為對數(shù)粒徑，粒徑分頁架(bin)的數(shù)量i殳定為256，4立徑范圍i殳定為2jim至60nm。具體測量方法如下所述。(i)將約200ml電解質(zhì)溶液放入Multisizer3專用的玻璃制250-ml圓底燒杯中。將燒杯放在樣品臺上，將燒杯中的電解質(zhì)溶液用攪拌器棒在24旋轉(zhuǎn)/sec下沿逆時針方向攪拌。然后，通過分析軟件的"孔溢出"功能將口管中的污垢和氣泡除去。(ii)將約30ml電解質(zhì)溶液ii入玻璃制100-ml平底燒杯中。將通過用離子交換水三質(zhì)量倍稀釋"ContaminonN"(用于清潔精密測量裝置的中性清潔劑的IO質(zhì)量％水溶液，所述中性清潔劑由非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和有機(jī)助洗劑組成，并具有pH7，由WakoPureChemicalIndustries,Ltd.制造)制備的約0.3ml稀釋溶液作為分散劑添加至電解質(zhì)溶液中。(iii)制備超聲分散單元"UltrasonicDispersionSystemTetora150"(由NikkakiBiosCo.,Ltd.制造)，其中建立具有50kHz振蕩頻率的兩個振蕩器，以使所述兩個振蕩器相隔180°位相之外，并且其具有120W的電功率。將預(yù)定量的離子交換水放入超聲分散單元的水槽中。將約2mlContaminonN》文入水槽中。(iv)將項(ii)中的燒杯放在超聲分散單元的燒杯固定穴中，操作超聲分散單元。然后，調(diào)節(jié)燒杯的高度位置，以使在燒杯中的電解質(zhì)溶液的液面的共振狀態(tài)變?yōu)樽罡摺?v)在電解質(zhì)溶液用超聲波照射的狀態(tài)下，將約10mg調(diào)色劑逐漸加入并分散于在項(iv)的燒杯中的電解質(zhì)溶液中。然后，該超聲分散處理繼續(xù)另外60秒。在超聲分散中，將水槽中的水的溫度適當(dāng)?shù)卣{(diào)整為10°C以上至4(TC以下。(vi)將其中已分散調(diào)色劑的在項(v)中的電解質(zhì)溶液用吸量管滴入放置在樣品臺中的項(i)中的圓底燒杯中，并將要測量的調(diào)色劑的濃度調(diào)節(jié)為約5%。然后，進(jìn)行測量，直到測量50,000個顆粒的粒徑。(vii)用設(shè)備附帶的專用軟件分析測量數(shù)據(jù)，并計算調(diào)色劑的重均粒徑(D4)和數(shù)均粒徑(D1)。當(dāng)將專用軟件設(shè)定為顯示體積％單元的圖時，在專用軟件的"分析/體積統(tǒng)計值(算術(shù)平均)，，屏幕上的"平均粒徑"為重均粒徑(D4),當(dāng)將專用軟件設(shè)定為顯示數(shù)量％單元的圖時，在專用軟件的"分析/數(shù)量統(tǒng)計值(算術(shù)平均)"屏幕上的"平均粒徑"為數(shù)均粒徑(D1)。(4)調(diào)色劑的平均圓形度的測量調(diào)色劑的平均圓形度用流式顆粒圖像測量設(shè)備"FPIA-2100型"(由SYSMEXCORPORATION制造)測量。關(guān)于測量細(xì)節(jié)如下所述。首先，從以下方程計算調(diào)色劑的各顆粒的圓形度。圓形度=(具有與該顆粒投影面積相同面積的圓的圓周長度)/(顆粒投影圖像的圓周長度)術(shù)語"顆粒投影面積"是指二進(jìn)位的顆粒圖像的面積，術(shù)語"顆粒投影圖像的圓周長度"是指通過連接該顆粒圖像的邊緣點得到的邊界線的長度。測量包括使用顆粒圖像的圓周長度，所述顆粒圖像已在512x512(0.3pmx0.3jim的測量象素)的圖像處理分辨率下進(jìn)行圖l象處理。圓形度為顆粒的表面不均勻程度的指示。當(dāng)顆粒為完全球形時，圓形度為l.OO。顆粒的表面形狀越復(fù)雜，圓形度越低。此外，表示調(diào)色劑顆粒的圓形度頻率分布的平均值的平均圓形度C從以下方程計算，其中在顆粒的粒徑分布中在分割部分i處的圓形度由ci表示，測量顆粒的數(shù)量由m表示。平均圓形度C=尤"7附具體的測量方法—:i口下所述。在容器中制備10ml從其中已經(jīng)預(yù)先除去不純固體等的離子交換水。將表面活性劑，優(yōu)選十二烷基苯磺酸鈉，作為分散劑加入到離子交換水中，然后將0.02g該測量樣品加入，并分散于混合物中。使用超聲分散單元"UltrasonicDispersionSystemTetora150"(由Nikkaki-BiosCo.，Ltd.制造)進(jìn)行分散處理2分鐘，由此獲得測量用分散液，在所述超聲分散單元中，建立具有50kHz振蕩頻率的兩個振蕩器，以4吏所述兩個纟展蕩器相隔180。位相之外，并且其具有120W的電功率。此時，適當(dāng)?shù)乩鋮s該分散液以不具有40。C以上的溫度。此外，為了抑制圓形度的改變，其中放置流式顆粒圖像分析儀FPIA-2100的環(huán)境溫度控制在23。C士0.5°C,以使分析儀中的溫度為26至27。C。在預(yù)定時間間隔，或優(yōu)選在2小時間隔下，通過使用2-fim乳膠顆粒進(jìn)行自動聚焦。調(diào)色劑顆粒的圓形度用流式顆粒圖像測量設(shè)備測量，同時再調(diào)節(jié)分散液的濃度，以使在測量時調(diào)色劑顆粒濃度變?yōu)榧s5，000個顆粒1。測量后，調(diào)色劑的平均圓形度通過使用數(shù)據(jù)測量，同時丟棄具有低于2pm圓當(dāng)量直徑的顆粒的數(shù)據(jù)。應(yīng)注意，圓當(dāng)量直徑為如下所述計算的值。圓當(dāng)量直徑==(顆粒投影面積/兀)1/2x2與通常用于觀察調(diào)色劑形狀的測量設(shè)備"FPIA-1OOO，，相比，用于本發(fā)明的測量設(shè)備"FPIA-2100"為這樣的設(shè)備，其中鞘層流動更薄(7pm—4^im),改進(jìn)了所處理的顆粒圖像的放大率，增大了所捕獲的圖^f象的處理分辨率(256x256—512x512)，并且改進(jìn)了調(diào)色劑的形狀測量的精確度。(5)測試水/曱醇的潤濕性的方法在本發(fā)明中，調(diào)色劑的潤濕性，即，疏水特性從如下所述獲得的甲醇滴下透過率曲線確定。首先，將70ml的由60體積％的曱醇和40體積％的水組成的含水曱醇液體放入具有5cm直徑和1.75mm厚度的圓筒型玻璃容器中，將液體用超聲分散單元進(jìn)行分散5分鐘，以除去在要測量的樣品中的氣泡等。4妄下來，將調(diào)色劑用具有150^m孔徑的篩子篩選。精確稱量O.lg通過篩子的調(diào)色劑，并添加至包含上述含水甲醇液體的容器中，由此制備測量用樣品液。然后，將測量用樣品液放入粉體潤濕性試驗機(jī)"WET-1OOP"(由RHESCA制造)中。測量用樣品液用磁力攪拌器在6.7s"(400卬m)的速度下攪拌。將具有長度25mm，最大中間直徑8mm的氟樹脂涂布的紡錘形轉(zhuǎn)子用作磁力攪拌器的轉(zhuǎn)子。接下來，曱醇滴下透過率曲線通過以下制作測量具有波長780nm的光穿過測量用樣品液的透過率，同時在1.3ml/min的滴加速率下通過上述設(shè)備連續(xù)滴加曱醇。(6)測量磁性物質(zhì)的萃取量的方法分散和溶解于5-mol/l鹽酸中的磁性物質(zhì)的量如下所述測量。(1)精確稱量"mg調(diào)色劑(分四次)。(2)將各調(diào)色劑樣品放入樣品瓶中，將100ml5-mol/l的鹽酸添加至該瓶中；通過相同的操作制備四個樣品。將調(diào)色劑溶解于鹽酸中，同時將各樣品用攪拌器攪拌3分鐘、15分鐘、30分鐘或過夜。(3)將溶解后的各溶液通過樣品處理濾紙(具有0.2至0.5pm的孑L《圣，例可^f吏用MaishoriDiskH-25畫2(由TOSOHCORPORATION制造))過濾。其后，用分光光度計(如由ShimadzuCorporation制造的UV-31OOPC)觀'J量在波長338nm處濾液的吸光度。此外，此時，將其中沒有分散調(diào)色劑的10-mol/l鹽酸放入對照比色皿中。在本發(fā)明中"吸光度"由透過率I/I。的倒數(shù)的常用對數(shù)，即log(Io/I)表示，所述I/Io作為當(dāng)光為樣品池的入射光時，透過光的強(qiáng)度I與入射光的強(qiáng)度Io的比。測量條件掃描速度(中速)，狹縫寬度(0.5nm),樣品間距(pitch)(2nm)，測量范圍(250nm以上至600nm以下)。在本發(fā)明中，相對于磁性物質(zhì)的總量，在各3分鐘和15分鐘時溶解的磁性物質(zhì)的量從各3分鐘和15分鐘時取的溶液的吸光度與已靜置一夜(磁性物質(zhì)完全溶解)的溶液的吸光度的比計算。(7)測量調(diào)色劑的內(nèi)聚度的方法調(diào)色劑的內(nèi)聚度如下所述測量。使用的測量設(shè)備為這樣的設(shè)備將數(shù)字顯示振動計"DIGIVIBLOMODEL1332A"(由ShowaSokkiCorporation制造)連4妄至"PowderTester"(由HosokawaMicronCorporation制造)的振動臺的側(cè)面部分。然后，從PowderTester的振動臺上的下部以所言及的順序，將具有38iim孔徑(400目)的篩、具有75nm孑L徑(200目)的篩和具有150pm孔徑(100目)的篩重疊和》文置。如下所述在23。C和60。/。RH環(huán)境下進(jìn)行測量。(i)預(yù)先調(diào)整振動臺的振幅，以使數(shù)字顯示振動計的偏移為0.60mm(峰至峰)。(ii)精確稱量5g在23°C和60。/。RH環(huán)境下預(yù)先靜置24小時的調(diào)色劑，并小心地放置在最上段具有150(im孔徑的篩上。(iii)將所述篩振動15秒。其后，測量殘留在各篩上的調(diào)色劑的質(zhì)量，并基于以下方程計算內(nèi)聚度。內(nèi)聚度(％)=((在具有150jim孔徑的篩上的樣品的質(zhì)量(g))/5(g)}x100+K在具有75pm孔徑的篩上的樣品的質(zhì)量(g))/5(g)}x100x0.6+K在具有38pm孔徑的篩上的樣品的質(zhì)量(g))/5(g)》x100x0.2(實施例)下文中，將通過生產(chǎn)例和實施例具體地描述本發(fā)明。然而，本發(fā)明不限于它們。在下式中術(shù)語"份"是指"質(zhì)量份"，沒有例外。<石茲性氧化鐵生產(chǎn)例1〉將硫酸亞鐵的水溶液與苛性鈉溶液以相對于鐵離子1.0至1.1當(dāng)量的量混合(以磷相對于鐵換算，該溶液以1質(zhì)量％的含量包含六偏磷酸鈉)，由此制備含氫氧化亞鐵的水溶液。當(dāng)將水溶液保持在pH9時，將空氣吹入水溶液中，以在80至90。C下進(jìn)行氧化反應(yīng)，由此制備用于生產(chǎn)籽晶的漿液。接下來，將相對于起始堿量(苛性鈉的鈉組分)0.9至1.2當(dāng)量的量的硫酸亞鐵的水溶液添加至漿液中。其后，通過將空氣吹入漿液中同時保持漿液在pH8下進(jìn)行氧化反應(yīng)。在氧化反應(yīng)結(jié)束時將pH調(diào)節(jié)為約6。然后，將n-C4H9Si(OCH3)3和n-CsHnSi(OC2H5)3作為硅烷偶聯(lián)劑，以相對于10(H分磁性氧化鐵分別為0.9份和0.6份的量添加至所得物中，并將該混合物充分?jǐn)嚢?。將生產(chǎn)的疏水性氧化鐵顆粒通過常規(guī)方法洗滌、過濾和干燥。接下來，將內(nèi)聚顆粒粉碎，由此獲得磁性氧化鐵l。在79.6kA/m(l，OOOOe)的磁場中，磁性氧化鐵l具有0.24iam的平均粒徑，68.6Am2/kg(emu/g)的飽和磁化強(qiáng)度和3.4Am2/kg(emu/g)的殘余》茲化強(qiáng)度。<》茲性氧化鐵生產(chǎn)例2至4〉除了如表6所示改變磁性氧化《失的/磁性，以及處理劑的類型和量，以與上述相同的方式獲得示于表6的磁性氧化鐵2至4。<》茲性氧化鐵生產(chǎn)例5和6>除了不進(jìn)行用硅烷偶聯(lián)劑的表面處理之外，分別以與磁性氧化鐵生產(chǎn)例l和4相同的方式獲得示于表6的磁性氧化鐵5和6。(表6)<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>處理劑1:n-C4H9Si(OCH3)3處理劑2:n-C6H13Si(OCH3)3處理劑3:n-C8H17Si(OC2H5)<^茲性調(diào)色劑A的生產(chǎn)〉將451份Na3PO4的0,l-mol/l的水溶液放入709份離子交換水中，并加熱至60。C。其后，將67.7份CaCl2的1.0-mol/l水溶液逐漸添加至該混合物中，由此獲得含Ca3(PO4)2的水性介質(zhì)。將以下配方通過使用超微磨碎機(jī)(由MitsuiMiikeMachineryCo.,Ltd.制造)均勻地分散和混合。苯乙烯764分丙烯酸正丁酯24份飽和聚酯樹脂4份(單體構(gòu)成雙酚A/對苯二甲酸的環(huán)氧丙烷加合物；酸值12mgKOH/g;Tg=72。C;Mn=3，900;Mw=10,000)負(fù)電性電荷控制劑2份(T-77(單偶氮染料型Fe化合物)(由HodogayaChemicalCo"Ltd.制造))》茲性氧化鐵185份將單體組合物加熱至60。C，并將l(H分由NipponSeiroCo.，Ltd.制造的HNP-9(聚乙烯蠟，DSC吸熱主峰=78。C)混合并溶解于該組合物中。將6份過氧化二苯甲酰作為聚合引發(fā)劑溶解于所得物中，由此獲得可聚合單體體系。將上述可聚合單體體系放入水性介質(zhì)中，并在60。C下在N2氣氛下通過使用CLEARMIX(由MTECHNIQUECo.,Ltd.制造)在12，000rpm下攪拌15分鐘，以造粒。其后，^吏所得物在75。C下反應(yīng)l小時，同時用槳式攪拌葉片攪拌。之后，繼續(xù)攪拌另外6小時。聚合反應(yīng)完成后，停止加熱，并每小時將75質(zhì)量份飽和蒸汽(蒸汽壓205kPa;溫度120。C)直接引入所得物中。飽和蒸汽引入開始后10分鐘，在容器中的物質(zhì)的溫度達(dá)到100。C。用于聚合的容器內(nèi)溫度達(dá)到100。C后3小時，將懸浮液冷卻，并將鹽酸添加至該懸浮液中以溶解Ca3(P04)2。然后，將所得物過濾，用水洗滌并干燥。將粉末用風(fēng)力分級器(pneumaticclassifier)分級，由此獲得磁性調(diào)色劑顆粒。將100份磁性調(diào)色劑顆粒、l.O份用六甲基二硅氮烷處理然后用硅油處理之后具有160m2/gBET比表面積的疏水性二氧化硅細(xì)粉、0.5份示于表7的外添加劑2和0.2份示于表7的外添加劑4,通過使用亨舍爾混合機(jī)(由MitsuiMiikeMachineryCo.,Ltd.制造)來混合，由此制備磁性調(diào)色劑A。表9示出了磁性調(diào)色劑A的物理性質(zhì)。<》茲性調(diào)色劑B和C的生產(chǎn)〉除了將在可聚合單體體系的反應(yīng)后將蒸汽引入反應(yīng)體系的時間分別改變?yōu)閘小時和5小時之外，以與》茲性調(diào)色劑A的生產(chǎn)例相同的方式獲得磁性調(diào)色劑B和C。表9示出了磁性調(diào)色劑B和C的物理性質(zhì)。<^茲性調(diào)色劑D至F的生產(chǎn)〉除了以下之外以與》茲性調(diào)色劑A的生產(chǎn)例相同的方式獲得》茲性調(diào)色劑D至F:如表8所示改變^茲性物質(zhì)和外添加劑；調(diào)整分級條件，以改變重均粒徑(D4)和重均粒徑(D4)與數(shù)均粒徑(D1)的比。表9示出了磁性調(diào)色劑D至F的物理性質(zhì)。<磁性調(diào)色劑G至I的生產(chǎn)〉除了如表8所示改變要添加至磁性調(diào)色劑顆粒的無機(jī)或有機(jī)細(xì)粉的類型之外，以與磁性調(diào)色劑A的生產(chǎn)例相同的方式獲得磁性調(diào)色劑G至I。表9示出了磁性調(diào)色劑G至I的物理性質(zhì)。<磁性調(diào)色劑J的生產(chǎn)〉除了如表8所示改變要使用的磁性物質(zhì)的類型，以與f茲性調(diào)色劑A的生產(chǎn)例相同的方式獲得磁性調(diào)色劑J。表9示出了磁性調(diào)色劑J的物理性質(zhì)。〈f茲性調(diào)色劑K和L的生產(chǎn)〉除了以下之外以與磁性調(diào)色劑A的生產(chǎn)例相同的方式獲得磁性調(diào)色劑K和L:調(diào)整要添加的Ca3(P04)2的量，并改變調(diào)色劑粒徑。表9示出了磁性調(diào)色劑K和L的物理性質(zhì)。<比較用磁性調(diào)色劑a至f的生產(chǎn)〉除了以下之外以與磁性調(diào)色劑A的生產(chǎn)例相同的方式獲得》茲性調(diào)色劑a至f:如表8所示改變》茲性氧^b4失和外添加劑，并改變調(diào)色劑粒徑。表9示出了磁性調(diào)色劑a至f的物理性質(zhì)。(表7)夕卜添力口齊寸編號材料類型數(shù)均粒徑夕卜添力口劑1用六曱基二硅氮烷處理的溶膠-凝膠二氧化硅100腿夕卜添力口劑2用硬脂酸鹽處理的鈥酸鍶120腿夕卜-添力口劑3鈥酸鍶0.8,夕卜添力口劑4PMMA顆粒1.0fim夕卜添力口劑5金紅石型二氧化鈦100證<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>(表9)<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table><評價用顯影裝置的生產(chǎn)>將激光束打印機(jī)LBP-3000(由CanonInc.制造)的處理盒改造，以使顯影裝置的顯影套筒的直徑和在顯影極處顯影套筒的一磁通密度為如表10所示。因而，生產(chǎn)處理盒1至5。[生產(chǎn)調(diào)色劑承載構(gòu)件的方法]根據(jù)以下配比生產(chǎn)要形成于顯影套筒表面的樹脂涂層用涂布液。甲階型酚醛樹脂(使用氨催化劑，含有40%甲醇，由DainipponInkandChemicals,Incorporated制造，商品名J325)350份結(jié)晶石墨(體積平均粒徑5.5^m)90份f導(dǎo)電性炭黑(由ColumbiaCarbon制造，商品名Conductex975)IO份導(dǎo)電性J求狀顆粒(由NipponCarbonCo.，Ltd.制造，商品名NICABEADSPC1020)30份異丙基醇300份將上述材料用使用玻璃珠的砂磨機(jī)分散。用于分散的方法如下將上述導(dǎo)電性炭黑、上述結(jié)晶石墨和100份異丙基醇添加至上述曱階型酚醛樹脂的溶液中，并用使用具有l(wèi)mm直徑的玻璃珠作為介質(zhì)顆粒的砂磨機(jī)分散2小時。此外，將剩余的異丙基醇和上述導(dǎo)電性球狀顆粒添加至所得物中，并用砂磨機(jī)分散30分鐘，由此獲得涂布液。導(dǎo)電性涂層通過噴霧法在具有外徑8mm、10mm或14mm的鋁制圓筒管上從上述涂布液形成。隨后，將導(dǎo)電性涂層在熱風(fēng)干燥爐中在160。C下加熱并固化30分鐘，由此生產(chǎn)顯影劑承載構(gòu)件a。此時測量的構(gòu)件的表面粗糙度(算術(shù)平均粗糙度)Ra為1.52jxm。(表io)<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>(實施例1)以下評i"介通過〗吏用商購可得的激光束打印機(jī)LBP-3000來進(jìn)行，在所述打印機(jī)LBP-3000上安裝填充有》茲性調(diào)色劑A的示于表10的處理盒1。在常溫、常濕環(huán)境(具有溫度23。C和濕度50%)和高溫、高濕環(huán)境(具有溫度30。C和濕度80。/。)的每一種下進(jìn)行1500張的耐久測試。將具有圖像比率5%的圖用作原稿。根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)在耐久測試之前和之后進(jìn)行圖像濃度和圖像質(zhì)量(起霧、拖尾和轉(zhuǎn)印空白)的評價。(圖像評價)1.圖像濃度初期和在1,500張上形成圖像后在打印紙的整個表面上形成固體圖像部分，以使用SPI過濾器的Macbeth顯像密度計"(由MacbethCo.制造)測量固體圖像的濃度。2.起霧上述圖像的白部的反射率和未使用的紙的反射率用測量起霧用反射測量機(jī)"REFLECTOMETER"(由TokyoDenshokuCO.，LTD.制造)測量，并將所述反射率之間的差定義為起霧。起霧(％)=未使用的紙的反射率-耐久測試后圖像的白部的反射率A:起霧為低于0.3%。B:起霧為0.3%以上至低于1.0%。C:起霧為1.0%以上至低于2.0%。D:起霧為2.0%以上至低于2.5%。E:起霧為2.5%以上。3.拖尾如下所述進(jìn)行對于拖尾的評價。在初期和在1,500張上形成圖像后，在具有約3%的圖像面積比并僅由橫線組成的圖像模式的顯影期間，將機(jī)器(顯影裝置)停止，根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)通過目視觀察來判斷其中顯影后在感光鼓上的文字部分處發(fā)生的拖尾的情況。A:沒有發(fā)生拖尾。B:輕微地發(fā)生拖尾，但所得圖像良好。C:發(fā)生拖尾，但所得圖像具有在實用中不引起問題的質(zhì)量。D:顯著地發(fā)生4也尾。4.空白如下所述進(jìn)行對于空白的評<介。在初期和在1，500張上形成圖像后，打印出包括線和文字的圖像，并基于以下標(biāo)準(zhǔn)通過目視觀察或用放大顯微鏡評價。A:甚至文字圖像和線圖像兩者的細(xì)節(jié)忠實地再現(xiàn)。B:所得圖像的細(xì)節(jié)一定程度地經(jīng)歷過干擾或空白，但該圖像為在目視觀察中不具有問題的水平。C:所得圖像為通過目視觀察能夠檢查到干擾或空白的水平。D:許多干擾和空白發(fā)生，所得圖像不能再現(xiàn)原稿。結(jié)果，如表12所示獲得良好結(jié)果。(實施例2至15)在實施例2至15中，除了使用如表ll所示的此組合之外，以與實施例l相同的方式進(jìn)行評價。結(jié)果，如表12所示獲得良好結(jié)果。(比一交例l至8)在比較例1至8中，除了使用如表ll所示的此組合之外，以與實施例l相同的方式進(jìn)行評價。結(jié)果，獲得如表12所示的結(jié)果。(表ll)<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>(表12)<table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table><》茲性調(diào)色劑M的生產(chǎn)>〖粘結(jié)劑樹脂的生產(chǎn)例)對苯二甲酸27mol%己二酸15mol%偏苯三酸6mol%由式(I)表示的雙酚衍生物(2.5mol環(huán)氧丙烷的加合物)35mol%由式(1)表示的雙酚衍生物(2.511101環(huán)氧乙烷的加合物)17mol%將上述聚酯單體和酯化催化劑放入四頸燒瓶中。該燒瓶設(shè)置有減壓設(shè)備、水分離設(shè)備、氮氣引入設(shè)備、溫度測量設(shè)備和攪拌設(shè)備。然后，將燒瓶中混合物的溫度在氮氣氣氛下升至230°C，以進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)完成后，將產(chǎn)物從容器中取出，并冷卻和粉碎，由此獲得具有143°C軟化點的樹脂A。對苯二甲酸24mol%己二酸16mol%偏苯三酸10mol%.由式(I)表示的雙酚衍生物(l:5mol環(huán)氧丙烷的加合物)30mol%由式(1)表示的雙酚衍生物(2.50101環(huán)氧乙烷的加合物)20mol%將上述聚酯單體和酯化催化劑放入四頸燒瓶中。該燒瓶設(shè)置有減壓設(shè)備、水分離設(shè)備、氮氣引入設(shè)備、溫度測量設(shè)備和攪拌設(shè)備。然后，將燒瓶中混合物的溫度在氮氣氣氛下升至23CTC,以進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)完成后，將產(chǎn)物從容器中取出，并冷卻和粉碎，由此獲得具有98°C軟化點的樹脂B。將50份樹脂A和50份樹脂B通過使用亨舍爾混合機(jī)混合，由此獲得粘結(jié)劑樹脂l。粘結(jié)劑樹脂l具有59°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，128°C的軟化點，并包含43%的在凝膠滲透色譜中具有10,000以下分子量的組分。粘結(jié)劑樹脂lIOO份磁性物質(zhì)l95份單偶氮4失配合物(T-77:由HodogayaChemicalCo.，Ltd.制造)2份聚乙烯蠟(具有105°C的熔點)(由Sasol制造的C105)4份將上述混合物通過使用亨舍爾混合機(jī)預(yù)先混合。其后，將該混合物用加熱至110°C的雙軸擠出機(jī)熔融和捏合。將捏合產(chǎn)物冷卻，然后用錘磨機(jī)粗碎，由此獲得調(diào)色劑的4且碎產(chǎn)物。將所得粗碎產(chǎn)物通過使用機(jī)械式粉碎機(jī)Turbomill(由TurboKogyoCo.,Ltd.制造；轉(zhuǎn)子和定子的每一個的表面鍍有包含碳化鉻的鉻合金(鍍層厚度150pm,表面硬度HV1050))的機(jī)械粉碎來細(xì)碎。將細(xì)粉和粗粉同時分級并通過利用附壁效應(yīng)(Coandaeffect)的多級分級設(shè)備(由NittetsuMiningCo.,Ltd.制造的ElbowJetClassifier)從所得粗碎產(chǎn)品去除。如此獲得的調(diào)色劑具有7.5的重均粒徑(D4)。借助于MeteorainbowMR-3model(由NipponPneumaticMfg.Co.,Ltd.制造)作為用于將調(diào)色劑顆粒表面改性的設(shè)備通過吹熱風(fēng)，將原料調(diào)色劑顆粒進(jìn)行表面改性。表面改性時的條件如下原料進(jìn)料速率為2kg/hr，熱風(fēng)的流速為7001/min,以及熱風(fēng)的流出溫度為25(TC。將100份磁性調(diào)色劑顆粒、l.O份具有用六曱基二硅氮烷處理然后用硅油處理后的BET比表面積為160m2/g的疏水性二氧化硅細(xì)粉，以及示于表13的外添加劑2和4通過<吏用亨舍爾混合機(jī)(由MitsuiMiikeMachineryCo.，Ltd.制造)混合，由此制備磁性調(diào)色劑M。表14顯示了磁性調(diào)色劑M的物理性質(zhì)。<磁性調(diào)色劑M的生產(chǎn)〉F余了如下？文變用MeteorainbowMR-3model(由NipponPneumaticMfg.Co.，Ltd.制造)進(jìn)行表面改性的條件之外，以與磁性調(diào)色劑M的生產(chǎn)例相同的方式獲得磁性調(diào)色劑N:原料進(jìn)料速率為2kg/hr，熱風(fēng)的流速為5001/min，以及熱風(fēng)的流出溫度為200。C。表14顯示了^茲性調(diào)色劑N的物理性質(zhì)。<》茲性調(diào)色劑Q和P的生產(chǎn)〉除了如表13所示改變^t性氧化鐵和外添加劑之外，以與磁性調(diào)色劑M的生產(chǎn)例相同的方式獲得磁性調(diào)色劑O和P。表14顯示了^f茲性調(diào)色劑O和P的物理性質(zhì)。<比較用磁性調(diào)色劑g的生產(chǎn)〉除了如表13所示改變外添加劑之外，以與^茲性調(diào)色劑M的生產(chǎn)例相同的方式獲得磁性調(diào)色劑g。表14顯示了磁性調(diào)色劑g的物理性質(zhì)。<比較用磁性調(diào)色劑h和i的生產(chǎn)〉除了以下之外，以與/茲性調(diào)色劑M的生產(chǎn)例相同的方式獲得/磁性調(diào)色劑h和i:不進(jìn)行借助于MeteorainbowMR-3model(由NipponPneumaticMfg.Co.,Ltd.制造)的表面改'性；^口表13所示改變磁性物質(zhì)和外添加劑。表14顯示了磁性調(diào)色劑h和i的物理性質(zhì)。(實施例15)以下評價通過使用商購可得的激光束打印機(jī)LBP-3000來進(jìn)行，在所述打印機(jī)LBP-3000上安裝填充有磁性調(diào)色劑A的處理盒l(wèi)。在常溫、常濕環(huán)境(具有溫度23。C和濕度50。/。)和高溫、高濕環(huán)境(具有溫度30"和濕度80%)的每一種下進(jìn)行1,000張的耐久測試。將具有圖像比率5%的圖用作原稿。以與實施例l相同的方式在耐久測試之前和之后進(jìn)行圖^象濃度和圖^f象質(zhì)量(起霧、拖尾和轉(zhuǎn)印空白)的評價。〖實施例16至19)除了4吏用如表15所示的此組合之外，以與實施例15相同的方式進(jìn)行評價。結(jié)果，如表16所示獲得良好結(jié)果。(比4支例9至13)除了4吏用如表15所示的此組合之外，以與實施例15相同的方式進(jìn)行評價。結(jié)果，獲得如表16所示的結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table>(表14)<table>tableseeoriginaldocumentpage76</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage77</column></row><table>(表16)<table>tableseeoriginaldocumentpage78</column></row><table>本申請要求2007年6月8日提交的日本專利申請2007-152221的權(quán)益，在此將其整體引入以作參考。權(quán)利要求1.一種圖像形成方法，其包括在潛像承載構(gòu)件和在其表面上承載磁性調(diào)色劑并且內(nèi)部具有用于產(chǎn)生磁場的單元的調(diào)色劑承載構(gòu)件之間施加交流電場，將所述潛像承載構(gòu)件和所述調(diào)色劑承載構(gòu)件以其之間預(yù)定的間隔設(shè)置，以用所述磁性調(diào)色劑將在所述潛像承載構(gòu)件上形成的靜電潛像顯影，其中所述調(diào)色劑承載構(gòu)件具有5.0mm以上至低于12.0mm的外徑，所述磁性調(diào)色劑包括至少含有粘結(jié)劑樹脂和磁性粉末的磁性調(diào)色劑顆粒，和無機(jī)細(xì)粉，所述磁性調(diào)色劑具有0.950以上的平均圓形度和從以下表達(dá)式(1)獲得的30以下的壓縮率壓縮率＝{1-(表觀密度/振實密度)}×100(1)；和用粉體流動性測量設(shè)備測量的調(diào)色劑的總能量滿足以下表達(dá)式(2)和(3)600≤TE10≤1,500(2)TE10/TE100≤1.60(3)其中，TE10表示當(dāng)攪拌速度為10mm/sec時的總能量(mJ)，TE100表示當(dāng)攪拌速度為100mm/sec時的總能量(mJ)。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的圖像形成方法，其中在所述調(diào)色劑承載構(gòu)件中包括的用于產(chǎn)生磁場的單元朝向所述潛像承載構(gòu)件方向的磁通密度在所述調(diào)色劑承載構(gòu)件的表面處為600G以上至800G以下。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的圖像形成方法，其中所述磁性調(diào)色劑具有4.0pm以上至9.0fim以下的重均粒徑(D4)。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項所述的圖像形成方法，其中當(dāng)在79.6kA/m的》茲場中極化所述磁性調(diào)色劑時，所述磁性調(diào)色劑的殘余磁化強(qiáng)度為3.0AmVkg以下。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項所述的圖像形成方法，其中在5-mol/l鹽酸中分散所述磁性調(diào)色劑時，在萃取時間分別為3分鐘和萃耳又時間為15分鐘時，相對于磁性物質(zhì)的總含量，石茲性物質(zhì)的萃取量S3(質(zhì)量％)和萃取量S,5(質(zhì)量％)滿足以下表達(dá)式(4)和(5):0.5￡S3^10(4)40^S15S80(5)。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項所述的圖像形成方法，其中所述磁性調(diào)色劑顆粒在水性介質(zhì)中生產(chǎn)。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的圖像形成方法，其中所述磁性調(diào)色劑的磁性調(diào)色劑顆粒通過懸浮聚合方法生產(chǎn)。8.根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項所述的圖像形成方法，其中所述磁性調(diào)色劑顆粒進(jìn)一步包括脫模劑，并且在用甲醇和水的混合溶劑的所述磁性調(diào)色劑的濕潤性測試中，當(dāng)具有780nm波長的光的透射率為50。/。時，曱醇濃度為60體積％以上至80體積％以下。9.根據(jù)4又利要求8所述的圖像形成方法，其中所述磁性調(diào)色劑的磁性調(diào)色劑顆粒通過包括以熱處理進(jìn)行表面改性的粉碎法來生產(chǎn)。10.—種磁性調(diào)色劑，其包括潛像承載構(gòu)件和在其表面上承載,茲性調(diào)色劑并且內(nèi)部具有用于產(chǎn)生；茲場的單元的調(diào)色劑承載構(gòu)件，將所述潛像承載構(gòu)件和所述調(diào)色劑承載構(gòu)件以其之間預(yù)定的間隔設(shè)置，所述磁性調(diào)色劑用于圖像形成方法，該圖像形成方法包括在潛像承載構(gòu)件和調(diào)色劑承載構(gòu)件之間施加交流電場，以用所述磁性調(diào)色劑將在所述潛像承載構(gòu)件上形成的靜電潛像顯影，其中所述調(diào)色劑承載構(gòu)件具有5.0mm以上至低于12.0mm的外徑，所述磁性調(diào)色劑包括至少含有粘結(jié)劑樹脂和磁性粉末的磁性調(diào)色劑顆粒，和無機(jī)細(xì)粉，所述》茲性調(diào)色劑具有0.950以上的平均圓形度和/人以下表達(dá)式(1)獲得的30以下的壓縮率壓縮率={l-(表觀密度/振實密度)}x100(1)，以及用粉體流動性測量設(shè)備測量的調(diào)色劑的總能量滿足以下表達(dá)式(2)和(3):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula>其中，TEw表示當(dāng)攪拌速度為10mm/sec時的總能量(mJ)，TE剛表示當(dāng)攪拌速度為100mm/sec時的芯能量(mJ)。11.一種處理單元，其包括潛像承載構(gòu)件和在其表面上承載磁性調(diào)色劑并且內(nèi)部具有用于產(chǎn)生》茲場的單元的調(diào)色劑承載構(gòu)件，將所述潛像承載構(gòu)件和所述調(diào)色劑承載構(gòu)件以其之間預(yù)定的間隔設(shè)置，所述處理單元通過在潛像承載構(gòu)件和調(diào)色劑承載構(gòu)件之間施加交流電場，用所述磁性調(diào)色劑將在所述潛像承載構(gòu)件上形成的靜電潛像顯影，其中所述調(diào)色劑承載構(gòu)件具有5.Omm以上至低于12.Omm的外徑，所述磁性調(diào)色劑包括至少含有粘結(jié)劑樹脂和磁性粉末的磁性調(diào)色劑顆粒，和無才幾細(xì)粉，所述；茲性調(diào)色劑具有0.950以上的平均圓形度和從以下表達(dá)式(1)獲得的30以下的壓縮率壓縮率={1-(表觀密度/振實密度)}x100(l)，以及用粉體流動性測量設(shè)備測量的調(diào)色劑的總能量滿足以下表達(dá)式(2)和(3):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中，TEm表示當(dāng)攪拌速度為10mm/sec時的總能量(mJ)，TE咖表示當(dāng)攪拌速度為100mm/sec時的總能量(mJ)。全文摘要一種圖像形成方法，即使當(dāng)將該方法用于減小直徑的顯影套筒中時，無論使用環(huán)境如何，所述方法都能夠?qū)崿F(xiàn)穩(wěn)定的圖像濃度，并且不引起圖像缺陷如照相起霧、拖尾和轉(zhuǎn)印空白缺陷。在該方法中，將潛像承載構(gòu)件和在其表面上承載磁性調(diào)色劑并在其中具有磁場產(chǎn)生裝置的調(diào)色劑承載構(gòu)件以一定間隔設(shè)置。將AC電場施加于潛像承載構(gòu)件和調(diào)色劑承載構(gòu)件之間，由此通過潛像承載構(gòu)件承載的靜電潛像用磁性調(diào)色劑顯影。調(diào)色劑承載構(gòu)件的外徑范圍為5.0至12.0mm，磁性調(diào)色劑的平均圓形度為0.950以上。由式(1)確定的壓縮率為30以下。壓縮率＝{1-(表觀密度/振實密度)}×100(1)；該調(diào)色劑的通過粉體流動性測量設(shè)備測量的總能量(totalenergy)滿足特定值。文檔編號G03G9/08GK101589345SQ20088000310公開日2009年11月25日申請日期2008年6月6日優(yōu)先權(quán)日2007年6月8日發(fā)明者佐野智久,廣子就一,松井崇,柳瀨惠理子,榊原彰,道上正,馬籠道久申請人:佳能株式會社