專利名稱：：電子照相顯影劑用載體芯材及其制造方法、電子照相顯影劑用載體、以及電子照相顯影劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及電子照相顯影劑用載體芯材及其制造方法、電子照相顯影劑用載體、以及電子照相顯影劑，所述電子照相顯影劑用載體芯材，被用于二成分體系電子照相用顯影劑中的、與調(diào)色劑混合使用的二成分體系電子照相用顯影劑用載體中。
背景技術(shù)：
：近年來(lái)，隨著使用電子照相方法的復(fù)印機(jī)、打印機(jī)等裝置的廣泛普及，其用途也變得多元化。并且，市場(chǎng)中對(duì)該電子照相的高圖像質(zhì)量化、對(duì)電子照相用顯影劑的長(zhǎng)壽命化的要求正在不斷提高。一直以來(lái)，認(rèn)為通過(guò)使二成分體系電子照相用顯影劑中所使用的調(diào)色劑顆粒小粒徑化，能夠?qū)崿F(xiàn)電子照相的高圖像質(zhì)量化。然而，隨著調(diào)色劑顆粒的小粒徑化，該調(diào)色劑顆粒的帶電能力降低。為了應(yīng)對(duì)該調(diào)色劑顆粒帶電能力的降低，采取了以下的對(duì)策對(duì)在二成分體系電子照相用顯影劑中與該調(diào)色劑混合使用的載體顆粒(以下，有時(shí)記載為"載體"。)進(jìn)行小粒徑化，以增大比表面積。但是，該小粒徑化的載體存在容易產(chǎn)生載體附著或載體飛散之類的異?，F(xiàn)象的問(wèn)題。這里，載體附著是指電子照相顯影時(shí)，電子照相顯影劑中的載體飛散，并附著于感光體或其他的顯影裝置內(nèi)的現(xiàn)象。在顯影裝置內(nèi)，存在對(duì)抗由顯影套筒的旋轉(zhuǎn)而施加于載體上的離心力以使載體保持于顯影套筒內(nèi)的磁力和靜電力，來(lái)防止載體的飛散。但是，現(xiàn)有技術(shù)中的小粒徑化的載體，由于通過(guò)顯影套筒的旋轉(zhuǎn)而獲得的離心力超過(guò)了保持力，因此會(huì)產(chǎn)生載體從磁刷上飛散而附著于感光體上的現(xiàn)象(載體附著)。該感光體上附著的載體雖然有時(shí)會(huì)原樣到達(dá)轉(zhuǎn)印部，但在載體附著于該感光體上的狀態(tài)下，由于該載體周圍的調(diào)色劑像不會(huì)被轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印紙上，因而圖像出現(xiàn)異常。以前，一般認(rèn)為，使用小粒徑載體時(shí)產(chǎn)生載體飛散的大部分是具有小于22pm的粒徑的載體。因此，認(rèn)為通過(guò)采耳又將該具有小于22[xm的粒徑的載體的含量限定在不足電子照相用顯影劑的1重量％等對(duì)策，能夠抑制載體飛散。從上述那樣的觀點(diǎn)出發(fā)，例如專利文獻(xiàn)l中提出了一種載均空隙大小(voidsize)為lOjtim~20jxm,粒徑小于22)im的顆粒的含有率不足1%,在磁場(chǎng)lOOOOe中的磁化為67emu/g~88emu/g,以及飛散物和主體的》茲化的差為10emu/g以下。專利文獻(xiàn)l:日本特開(kāi)2002-296846號(hào)^^才艮
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問(wèn)題然而，本發(fā)明人等研究的結(jié)果表明，即使使用專利文獻(xiàn)l中記載的標(biāo)準(zhǔn)的載體，也不能完全抑制載體飛散的發(fā)生。本發(fā)明是在上述現(xiàn)狀下形成的，其要解決的課題是提供一種能夠?qū)崿F(xiàn)高圖像質(zhì)量化、全彩色化，同時(shí)載體飛散減少的電子照相顯影劑用載體及其制造方法，以及含有該載體的電子照相顯影劑。用于解決問(wèn)題的方案本發(fā)明人等對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中使用小粒徑載體時(shí)前述的載體飛散產(chǎn)生的原因進(jìn)行了深入研究。其結(jié)果，得到了第l見(jiàn)解該載4體飛散產(chǎn)生的原因在于載體中存在的磁化率低的載體(以下，有時(shí)記載為"低；茲化率顆粒"。)。進(jìn)而，本發(fā)明人等得到了第2見(jiàn)解如果載體的磁化率高至超過(guò)規(guī)定值的話，由于下次顯影機(jī)器內(nèi)形成的磁刷變得過(guò)硬，則不能獲得良好的圖像特性。根據(jù)基于上述第l見(jiàn)解的載體飛散的原因，由于載體中存在低》茲化率顆粒，因此在由載體形成的》茲刷內(nèi)，該^[氐》茲化率顆粒周圍的顆粒間的保持力會(huì)局部地變?nèi)?。由于該載體間的保持力弱化，因此在該弱化部分就會(huì)產(chǎn)生載體飛散。因此，載體飛散量與載體中所含有的低^f茲化率顆粒的存在比例的增加成比例地增加。另外，只要沒(méi)有特別限定，本發(fā)明所說(shuō)的磁化率用作為外部磁場(chǎng)10000e中的磁化率的a，o(單位emu/g)來(lái)表示，低磁化率顆粒是指o！。qq<15emu/g的顆粒?；谏鲜龅趌見(jiàn)解，本發(fā)明人等為了抑制載體飛散，進(jìn)行了降低載體中的低磁化率顆粒的存在比率的研究。然而，根據(jù)本發(fā)明人等的研究，即使在引起嚴(yán)重的載體飛散的情況下，低》茲化率顆粒在載體中的存在比率也為數(shù)百ppm以下，是^1少的。因此判定，通過(guò)》茲選法等通常的篩選方法，不能正確地測(cè)定低^茲化率顆粒的存在比率。因此，本發(fā)明人在評(píng)價(jià)低》茲化率顆粒的存在比率時(shí)，關(guān)注載體的粉末X射線衍射(XRD)圖中峰的半值寬度，獲得了以下見(jiàn)解該半值寬度越窄的載體，低磁化率顆粒的存在比率越少，越能夠抑制載體飛散。這里，對(duì)半值寬度越窄的載體越能夠抑制載體飛散的見(jiàn)解進(jìn)一步進(jìn)行說(shuō)明。載體中存在低磁化率顆粒的原因是由于制造工序中因?yàn)槟承┰蚨a(chǎn)生了具有與該載體的母集團(tuán)相差很大的組成的顆粒。并且該顆粒雖然具有與載體的母集團(tuán)相同的晶體結(jié)構(gòu)，但由于組成不同，晶格常數(shù)發(fā)生變化。其結(jié)果，該低磁化率顆粒的粉末XRD圖雖然與載體的母集團(tuán)的粉末XRD圖相似，但峰位置產(chǎn)生了微小的偏移。因此，混入了低磁化率顆粒的載體的粉末XRD圖變成幾個(gè)稍微偏移了的XRD圖互相重疊，而具有很寬的峰。相反地，可以說(shuō)XRD圖的峰寬越窄的載體，低；茲化率顆粒的存在比例越小。本發(fā)明人等進(jìn)一步研究的結(jié)果確認(rèn)了不僅是組成的差異，載體的過(guò)度氧化也會(huì)引起該峰位置的偏移，使XRD圖中的峰變寬。當(dāng)然，該載體的過(guò)度氧化也是低磁化率顆粒生成的原因?；谏鲜鲆?jiàn)解，本發(fā)明人等為了抑制載體飛散，進(jìn)行了降低載體中的低磁化率顆粒的存在比率的研究。然而，根據(jù)本發(fā)明人等的研究，即使在引起嚴(yán)重的載體飛散的情況下，低》茲化率顆粒在載體中的存在比率也為數(shù)百ppm以下，是極少的。因此判定，通過(guò)》茲選法等通常的篩選方法，不能正確地測(cè)定低^茲化率顆粒的存在比率。因此，本發(fā)明人在評(píng)價(jià)低磁化率顆粒的存在比率時(shí)，關(guān)注載體的粉末X射線衍射(XRD)圖中峰的半值寬度，獲得了以下見(jiàn)解該半值寬度越窄的載體，低磁化率顆粒的存在比率越少，越能夠抑制載體飛散。這里，對(duì)半值寬度越窄的載體越能夠抑制載體飛散的見(jiàn)解進(jìn)一步進(jìn)行i兌明。載體中存在低磁化率顆粒的原因是由于制造工序中因?yàn)槟承┰蚨a(chǎn)生了具有與該載體的母集團(tuán)相差很大的組成的顆粒。并且該顆粒雖然具有與載體的母集團(tuán)相同的晶體結(jié)構(gòu)，但由于組成不同，晶格常數(shù)發(fā)生變化。其結(jié)果，該低磁化率顆粒的粉末XRD圖雖然與載體的整體的粉末XRD圖相似，但峰位置產(chǎn)生了微小的偏移。因此，混入了低磁化率顆粒的載體的粉末XRD圖變成幾個(gè)稍孩i偏移了的XRD圖互相重疊，而具有很寬的峰。相反地，可以-說(shuō)XRD圖的峰寬越窄的載體，低萬(wàn)茲化率顆粒的存在比例越小。本發(fā)明人等進(jìn)一步研究的結(jié)果確認(rèn)了不僅是組成的差異，載體的過(guò)度氧化也會(huì)引起該峰位置的偏移，使XRD圖中的峰變寬。當(dāng)然，該載體的過(guò)度氧化也是低磁化率顆粒生成的原因。由以上內(nèi)容，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)該載體飛散被抑制了的載體可以用粉末XRD圖中的峰的半值寬度進(jìn)行限定，進(jìn)而，發(fā)現(xiàn)了能夠制造該粉末XRD圖中的峰的半值寬度被限定了的磁性粉末的制造方法。接著，本發(fā)明人等基于第2見(jiàn)解、即由于上述磁刷變得過(guò)硬，不能獲得良好的圖像特性，對(duì)如何解決這一問(wèn)題進(jìn)行了研究。結(jié)果想到了為了解決該問(wèn)題，可以將外部^茲場(chǎng)1000Oe中的載體的磁化率設(shè)為65emu/g以下。并且想到了作為降低該磁化率的手段，在燒結(jié)原料粉末的混合物而獲得載體芯材的工序中，如果使用提高氣氛中的氧濃度、或者使燒結(jié)溫度降低等現(xiàn)有的方法，獲得的載體芯材的粒徑經(jīng)常變得參差不齊，反而會(huì)助長(zhǎng)載體飛散。這里，本發(fā)明人等想到了如果使用添加了規(guī)定量的Mg的Mn鐵氧體，在不依賴于燒結(jié)氣氛或燒結(jié)溫度的情況下，能夠穩(wěn)定地獲得在外部磁場(chǎng)1OOOOe中的載體的磁化率為65emu/g以下的載體。其結(jié)果是，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)了能夠制造可實(shí)現(xiàn)高圖像質(zhì)量化、全彩色化，同時(shí)載體飛散減少的電子照相顯影劑用載體的方法，從而完成了本發(fā)明。即，用于解決問(wèn)題的第l方案為，一種電子照相顯影劑用載體芯材，其用通式MgxMn(lx)Fey04表示，其中，0<x<l、1.6SyS2.4,粉末XRD圖中具有最大強(qiáng)度的峰的半值寬度B滿足B^0.180度。第2方案為，根據(jù)第l方案所述的電子照相顯影劑用載體芯材，其用通式MgxMn(Lx)Fey04表示，其中，0<x50.8、1.6SyS2.4。第3方案為，根據(jù)笫l方案或第2方案中任一項(xiàng)所述的電子照相顯影劑用載體芯材，其在夕卜部磁場(chǎng)lOOOOe中的磁化率o1000滿足15emu/gS(j訓(xùn)oS65emu/g。第4方案為，根據(jù)第l方案~第3方案中任一項(xiàng)所述的電子照相顯影劑用載體芯材，平均粒徑為lO[im以上、80jim以下。第5方案為，一種電子照相顯影劑用載體芯材的制造方法，其特征在于具有以下工序準(zhǔn)備Fe原料粉末、Mn原料粉末和Mg原料粉末，以該粉末的總體積作為100%,按粒度進(jìn)行分級(jí)，從小粒徑側(cè)起求出各粒度下的體積的累積曲線，將該累積曲線達(dá)到90%時(shí)的粒徑標(biāo)記為D90時(shí)，將原料粉末微細(xì)化到D90的值為l.O(im以下的工序；通過(guò)在介質(zhì)液中攪拌所得到的經(jīng)微細(xì)化的粉末以進(jìn)行漿料化的工序；將所得到的漿料干燥、造粒，荻得造粒粉的工序；燒結(jié)所得到的造粒粉，獲得具有磁性相的燒結(jié)物的工序；對(duì)所得到的燒結(jié)物進(jìn)行粉碎處理而粉末化，然后使其具有規(guī)定的粒度分布的工序。第6方案為，一種電子照相顯影劑用載體，其是用樹(shù)脂包覆第l方案~第4方案中任一項(xiàng)所述的載體芯材而成的。第7方案為，一種電子照相顯影劑，其特征在于，其含有第6方案所述的電子照相顯影劑用載體和調(diào)色劑。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種作為復(fù)印機(jī)、打印機(jī)等電子照相顯影劑使用時(shí)，能顯著減小顯影機(jī)內(nèi)的載體飛散的電子照相顯影劑用載體及電子照相顯影劑。圖l是本發(fā)明的電子照相顯影劑用載體芯材的XRD圖。圖2是本發(fā)明的電子照相顯影劑用載體芯材的XRD圖。圖3是本發(fā)明的電子照相顯影劑用載體芯材的XRD圖。具體實(shí)施例方式以下，按照l(shuí).電子照相顯影劑用載體芯材、2.電子照相顯影劑用載體芯材的制造方法、3.電子照相顯影劑用載體、4.電子照相顯影劑的順序?qū)Ρ景l(fā)明進(jìn)行說(shuō)明。1.電子照相顯影劑用載體芯材<組成>作為構(gòu)成本發(fā)明所涉及的載體的載體芯材的物質(zhì)，使用作為軟》茲鐵氧體的MgxMn(Fey04(其中，0<x<l、1.6SyS2.4)、進(jìn)一步優(yōu)選使用MgxMnu—x)Fey04(0<x<0.8、1.6^^2.4)。其理由是，用上述組成式表示的物質(zhì)通過(guò)調(diào)整x、y的值，不使用控制氣氛的氧濃度、或者使燒結(jié)溫度降低等伴隨發(fā)生顆粒的特性參差不齊的手段，能夠使外部磁場(chǎng)1OOOOe中載體的磁化率為65emu/g以下，此外，還能夠調(diào)節(jié)表觀密度和流動(dòng)性等粉體特性。不僅如此，本發(fā)明人進(jìn)一步研究的結(jié)果，確認(rèn)了用該組成式表示的磁性相在燒結(jié)工序中，即使在氧濃度高的狀態(tài)(例如大氣中)下穩(wěn)定性也高，由過(guò)度氧化而造成的低磁化率顆粒的產(chǎn)生被抑制?！捶勰RD圖〉本發(fā)明所涉及的電子照相顯影劑用載體芯材，在粉末XRD圖中，構(gòu)成芯材的物質(zhì)的最大峰的半值寬度B為B^0.180(度)。如前所述，這表示半值寬度越窄的材料低磁化率顆粒的存在比例越小。進(jìn)而，當(dāng)B的值滿足該關(guān)系時(shí)，載體飛散變得極少。<粒徑〉本發(fā)明所涉及的電子照相顯影劑用載體芯材的粒度分布優(yōu)選平均粒徑為lO[am以上、80jim以下。原因在于，粒徑在該范圍以上時(shí)，圖像特性惡化，相反，粒徑過(guò)小的話，每一個(gè)顆粒的磁力降低，難以抑制載體飛散。優(yōu)選在制造工序中或者工序后利用篩等進(jìn)行分級(jí)處理，以達(dá)到上述粒度分布。2.電子照相顯影劑用載體芯材的制造方法一般作為電子照相顯影劑用載體芯材使用的磁性粉末經(jīng)由以下工序來(lái)制造將作為原料的粉末混合，在其中添加粘合劑等，造粒成適當(dāng)?shù)牧胶?，通過(guò)燒結(jié)得到磁性物相。本發(fā)明人等對(duì)制造粉末XRD圖中峰的半值寬度窄的磁性粉末的方法進(jìn)行了反復(fù)研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)預(yù)先將作為原料的粉末微細(xì)化、將該原料粉末充分混合是有效的。將原料粉末微細(xì)化的效果以及將該原料粉末充分混合的效果是，在混合和造粒工序中實(shí)現(xiàn)原料顆粒間充分的混合，使每10一個(gè)顆粒的組成均質(zhì)化，從而抑制低》茲化率顆粒的產(chǎn)生。以下，對(duì)電子照相顯影劑用載體芯材的制造方法，按照各個(gè)工序進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。<原料〉作為原料，可以使用作為目標(biāo)磁性相的構(gòu)成物質(zhì)的單質(zhì)、氧化物或碳酸鹽等各種化合物。如果要生成用MgxMn("x,Fey04表示的組成的尖晶石型鐵氧體的話，作為Fe供給源可以優(yōu)選使用金屬Fe、Fe304、Fe203,作為Mn供纟會(huì)源可以4尤選4吏用金屬M(fèi)n、Mn02、Mn203、Mn304、MnC03,作為Mg供給源可以優(yōu)選使用金屬M(fèi)g、MgO、MgC03、Mg(OH)2等。將各原料進(jìn)行計(jì)量并混合，以使得燒結(jié)后的Fe、Mn、Mg成分的配合比為目標(biāo)組成。優(yōu)選在未進(jìn)行造粒的干燥狀態(tài)的階段將各原料微細(xì)化至平均粒徑1.0[im以下。特別是，為了制造本發(fā)明所涉及的磁性粉末，重要的是原料粉末中幾乎不含有1.Opm以上的顆粒。具體而言，以該粉末的總體積作為100%，按粒度進(jìn)行分級(jí)，從小粒徑側(cè)起求出各粒度下的體積的累積曲線，將該累積曲線達(dá)到90%時(shí)的粒徑標(biāo)記為D90時(shí)，要求D90的值為1.Ojim以下。為了得到上述那樣的微細(xì)的原料，通過(guò)用球磨機(jī)或氣流粉碎機(jī)等對(duì)原料粉末進(jìn)行粉碎處理，從而調(diào)整粒度。該粉碎處理可以在混合前的各原料粉末的階段進(jìn)行，為了達(dá)到目標(biāo)組成，也可以在混合各原料粉末后的階段進(jìn)行。通過(guò)使用上述的平均粒徑為l.Opm以下的微細(xì)的粉末原料，而使在混合和造粒工序中制造的各顆粒組成均一化，從而能夠制造后述粉末XRD圖中的峰的半值寬度窄的磁性粉末。<混合和漿纟?；?--將上述原料以規(guī)定的組成比計(jì)量后，通過(guò)將這些微細(xì)化的原料粉在介質(zhì)液中攪拌而進(jìn)行漿料化。原料粉和介質(zhì)液的混合比優(yōu)選使?jié){料的固體成分濃度達(dá)到5090質(zhì)量％。作為介質(zhì)液，準(zhǔn)備在水中添加了粘合劑、分散劑等的介質(zhì)液。作為粘合劑，可優(yōu)選使用例如聚乙烯醇，只要在該介質(zhì)液中濃度為0.52質(zhì)量％左右即可。作為分散劑，可以優(yōu)選使用例如聚羧酸銨系的物質(zhì)，只要使該介質(zhì)液中濃度為0.5~2質(zhì)量％左右即可。除此之外，作為潤(rùn)滑劑、燒結(jié)促進(jìn)劑可以添加磷或硼酸等。這里，也可以通過(guò)在容器中攪拌來(lái)進(jìn)行各原料的漿料化，但在該漿料化時(shí)，優(yōu)選加上利用濕式球磨機(jī)的粉碎處理。這是因?yàn)橥ㄟ^(guò)加上利用濕式球磨機(jī)的粉碎處理，在混合原料的同時(shí)還可以進(jìn)行微細(xì)化。<造粒>dryer)來(lái)進(jìn)行實(shí)施。噴霧干燥時(shí)的氣氛溫度可以為100~300°C左右。由此，能夠獲得粒徑約為10~200pm的造粒粉。考慮到作為產(chǎn)品的最終粒徑，得到的造粒粉優(yōu)選通過(guò)使用振動(dòng)篩分等除去粒徑超過(guò)lOOjim那樣的過(guò)大的造粒粉的顆粒來(lái)進(jìn)行粒度調(diào)整。<燒結(jié)>接著，將造粒粉投入加熱了的爐中進(jìn)行燒結(jié)，得到具有磁性相的燒結(jié)物。燒結(jié)溫度只要設(shè)定在生成目標(biāo)磁性相的溫度范圍內(nèi)即可，但在制造軟磁鐵氧體MgxMnu-x)Fe3-x04時(shí)，通常在1000~1300。C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行燒結(jié)。關(guān)于燒結(jié)時(shí)的氣氛，可以在燒結(jié)溫度下在生成目標(biāo)磁性相的范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)整。通?？梢允褂么髿鈿夥罩谢蛘呃枚栊詺怏w流動(dòng)帶來(lái)的低氧氣氛。對(duì)于得到的燒結(jié)物，利用錘磨機(jī)、球磨機(jī)等進(jìn)行粉碎處理而粉末化，然后通過(guò)進(jìn)4亍篩分分級(jí)，而具有目標(biāo)粒度分布，乂人而獲得本發(fā)明所涉及的電子照相顯影劑用載體芯材。3.電子照相顯影劑用載體通過(guò)用硅酮系樹(shù)脂等將本發(fā)明所涉及的電子照相顯影劑用載體芯材進(jìn)行包覆，以賦予帶電性以及提高耐久性，從而能夠得到電子照相顯影劑用載體。該硅酮系樹(shù)脂等的包覆方法只要利用公知的方法來(lái)進(jìn)行即可。4.電子照相顯影劑通過(guò)將本發(fā)明所涉及的電子照相顯影劑用載體和適當(dāng)?shù)恼{(diào)色劑進(jìn)行混合，能夠獲得本發(fā)明所涉及的電子照相顯影劑。實(shí)施例以下，基于實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明。(實(shí)施例1)3fFe203(平均粒徑0.6|im)7.6kg、Mn304(平均粒徑0.9,)l.lkg、MgO(平均粒徑0.8fim)1.3kg分散于3.0kg純水中，添加60g聚羧酸銨系分散劑作為分散劑，制成混合物。利用濕式球磨機(jī)(中值粒徑2mm)對(duì)該混合物進(jìn)行粉碎處理，得到Fe203、Mri304和MgO的混合漿料。原料的混合比是4吏上述纟失氧體的組成式MgxMn(bx)FeyO4tx=0.70、y二2.0而算出的混合比。通過(guò)測(cè)定該漿料中的原料的粒度分布而求得的D90為噴霧干燥機(jī)在約130°C的熱風(fēng)中對(duì)該漿料進(jìn)行噴霧，得到粒徑10~100pm的干燥造粒粉。另外，此時(shí)，利用篩子除去粒徑超過(guò)100(im的造粒粉。將該造粒粉投入電爐中，在1150。C下燒結(jié)3小時(shí)。此時(shí)將氮?dú)饬魅腚姞t內(nèi)，爐內(nèi)的氧濃度為0.2%。將得到的燒結(jié)物粉碎后用篩進(jìn)行分級(jí)，得到平均粒徑為35(im、實(shí)施例l中的電子照相顯影劑用載體芯材。測(cè)定所得到的實(shí)施例1的電子照相顯影劑用載體芯材的XRD圖，示于表l、圖l、2中。此外，詳細(xì)的測(cè)定方法如后所述。(實(shí)施例2)除了使Fe203為7.1kg、]\411304為2.4kg以及MgO為0.5kg之夕卜，與實(shí)施例l同樣進(jìn)4亍，得到平均粒徑35[im的實(shí)施例2的電子照相顯影劑用載體芯材。該混合比對(duì)應(yīng)于上述4失氧體的組成式MgxMn(!_x)Fey04中x=0.30、y^2.0的鐵氧體。此外，原料的粒度分布的D90值為0.85,。與實(shí)施例1同樣地測(cè)定所得到的實(shí)施例2的電子照相顯影劑用載體芯材的XRD圖，示于表l、圖2中。(實(shí)施例3)除了使電爐內(nèi)的氣氛為大氣狀態(tài)，氧濃度為21%之外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行，得到平均粒徑35pm的實(shí)施例3的電子照相顯影劑用載體芯材。與實(shí)施例l同樣地測(cè)定所得到的實(shí)施例3的電子照相顯影劑用載體芯材的XRD圖，示于表l、圖3中。(實(shí)施例4)除了使Fe203為8.2kg、]^11304為0.4kg以及MgO為1.5kg之外，與實(shí)施例3同樣進(jìn)行，得到平均粒徑35pm的實(shí)施例4的電子照相顯影劑用載體芯材。該混合比對(duì)應(yīng)于上述的組成式MgxMn(k)FeyO4tx=0.89、y二1.6的鐵氧體。此外，原料的粒度分布的D90值為0.85pm。與實(shí)施例l同樣地測(cè)定所得到的實(shí)施例4的電子照相顯影劑14用載體芯材的XRD圖，示于表l、圖3中。(實(shí)施例5)除了使Fe203為7.2kg、Mn304為1.2kg以及MgO為1.6kg之夕卜，與實(shí)施例3同樣進(jìn)行，得到平均粒徑35(xm的實(shí)施例5的電子照相顯影劑用載體芯材。該混合比對(duì)應(yīng)于上述《失氧體的組成式MgxMn(i_x)Fey04中x=0.73、y:1.6的鐵氧體。此外，原料的粒度分布的D90值為0.88jim。與實(shí)施例1同樣地測(cè)定所得到的實(shí)施例5的電子照相顯影劑用載體芯材的XRD圖，示于表l、圖3中。(比較例l)除了不利用濕式球磨機(jī)對(duì)作為原料的漿料進(jìn)行粉碎處理之外，與實(shí)施例l同樣進(jìn)行，得到比較例l的電子照相顯影劑用載體芯材。此外，可確認(rèn)原料的粒度分布的D90值為1.50pm,漿料中存在粗大的顆粒。與實(shí)施例1同樣地測(cè)定所得到的比較例1的電子照相顯影劑用載體芯材的XRD圖，示于表l、圖1中。(比較例2)除了使Fe203為6.8kg、Mn304》3.2kg之夕卜，與實(shí)施例l同樣進(jìn)行，得到平均粒徑35(xm的比較例2的電子照相顯影劑用載體芯材。該混合比對(duì)應(yīng)于上述鐵氧體的組成式MgxMnu.x)Fey04中x=0、y^2.0的鐵氧體。此外，原料的粒度分布的D90值為0.88[im。與實(shí)施例1同樣地測(cè)定所得到的比4交例2的電子照相顯影劑用載體芯材的XRD圖，示于表l、圖2中。[表l〗<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>(實(shí)施例1~5和比較例1、2的總結(jié))將實(shí)施例l~5和比較例1、2的電子照相顯影劑用載體芯材的、作為粉末XRD圖的最大峰的(311)峰的半值寬度、磁化率和載體飛散量示于表l中。此外，將實(shí)施例l的載體飛散量規(guī)定為'T，，載體飛散量的值越大表示載體飛散量越多。<原料粒度造成的影響>關(guān)于原料粒度對(duì)載體飛散造成的影響，從各個(gè)XRD圖進(jìn)行討論。為了進(jìn)行該討論，將實(shí)施例l和比較例l的電子照相顯影劑用載體芯材的XRD圖的測(cè)定結(jié)果示于圖1中。在出現(xiàn)具有最大強(qiáng)度的峰的(2e/e)41.00。~41.75。之間進(jìn)^f亍i亥測(cè)定。由圖l可知，乂人低角度側(cè)觀察時(shí)，實(shí)施例l和比4交例1中的具有最大強(qiáng)度的峰的起峰位置幾乎相同。但是，比較例l的峰與實(shí)施例l的峰相比，形狀向高角度側(cè)拉伸而變寬。即，可認(rèn)為該XRD圖表示實(shí)施例1的磁性粉末中低》茲化率顆粒的存在比例少。與此相對(duì)，可認(rèn)為表示比較例l的磁性粉末中含有較多的組成偏離的顆粒、即低磁化率顆粒。實(shí)施例1和比較例1的電子照相顯影劑用載體芯材的XRD圖中，半值寬度的測(cè)定結(jié)果分別為0.137、0.195(該值記載于表1中。)。這里，實(shí)施例l和比較例l雖然原料的配合比、燒結(jié)條件等相同，但原料粒度不同。特別是，實(shí)施例1是在粒度分布的D90值為1.0(im以下、不存在粗大的原料顆粒的條件下進(jìn)行制造的。由表l中所示的該實(shí)施例l和比較例l的數(shù)據(jù)可知，原料的D90值越小，具有最大強(qiáng)度的XRD峰的半值寬度越窄。該D90值越小半值寬度越窄的理由可以認(rèn)為是，通過(guò)使用微細(xì)的原料，原料顆粒均勻混合，結(jié)果引起組成偏離的顆粒的存在比例降低。因此，認(rèn)為由該組成偏離所產(chǎn)生的低磁化率顆粒的比例也降低。比較例l的載體飛散量為實(shí)施例1的載體的5倍左右，非常多，是在電子照相顯影中引起嚴(yán)重的問(wèn)題的水平。因而斷定，為了抑制載體飛散以良好地進(jìn)行電子照相顯影，需要使用滿足具有最大強(qiáng)度的XRD峰的半值寬度為0.190以下、優(yōu)選為0.180以下的載體芯材。<組成〉接著，對(duì)改變了組成式MgxMn(!-x)Fey04中x的值的實(shí)施例1、2和比較例2進(jìn)行說(shuō)明。由圖2可知，隨著x的值增大、Mg的組成比率增大，XRD峰的位置移動(dòng)至高角度側(cè)。這是由于Mg的離子半徑比Mn的離子半徑小。此外，相當(dāng)于x二0的比較例2的載體的半值寬度增大。這表示與上述同樣地存在較多的組成偏離、》茲化率變低的顆粒。該低磁化率顆粒被認(rèn)為是在燒結(jié)工序中爐內(nèi)少量存在的氧引起載體顆粒氧化的結(jié)果。與此相對(duì)，i人為(Kx的4失氧體中存在Mg的實(shí)施例1和實(shí)施例2的載體顆粒的氧化#:抑制，〗氐》茲化率顆粒減少。實(shí)施例l、2和比較例2的載體粉末的半值寬度的值分別為0.137、0.145、0.182(該值記載于表l中。)。由表1的結(jié)果可知，對(duì)應(yīng)于組成式MgxMn(i-x)Fey04中x==0.7、0.3的實(shí)施例l和實(shí)施例2的載體粉末的半值寬度窄，載體飛散量也少，但x-0的比較例2的載體粉末的半值寬度變窄，載體飛散量顯著增加。由此可以說(shuō)，當(dāng)滿足(Kx〈l時(shí)，能夠不依賴于燒結(jié)中的氣氛地制造載體飛散可減少的載體。將在大氣中燒結(jié)的實(shí)施例3~5的載體顆粒的XRD圖示于圖3中。雖然由于組成式MgxMn(!-x)Fe),04中x、y值的改變，峰的位置略微發(fā)生變化，但半值寬度的值幾乎沒(méi)變，該值分別為0.157(實(shí)施例3)、0.160(實(shí)施例4)、0.167(實(shí)施例5),可確認(rèn)即使在與實(shí)施例1、2和比較例l相比氧分壓高的氣氛下進(jìn)行燒結(jié)，也得到XRD圖的半值寬度窄的載體粉末。由表l可知，實(shí)施例1~5的載體粉末的》茲化率(Oiooo)均為15emu/g以上、65emu/g以下。因此，可以判定不僅低磁化率顆粒的量少，而且使J茲刷過(guò)度硬化的高》茲化率的顆粒也少。與此相對(duì)，不含有Mg的比較例2的載體粉末的》茲化率(ctkjoo)顯示為71emu/g,判定為侵J茲刷過(guò)度^^化的水平。特別是，實(shí)施例3~5的載體粉末盡管磁化率(。()。)低至40~30emu/g,載體飛散量為實(shí)施例1的1.5倍左右，但該水平在實(shí)用中沒(méi)有問(wèn)題。這被認(rèn)為是由于如前所述通過(guò)Mg的添加，磁化率低的顆粒才及端減少而造成的。由此可以確i人，根據(jù)本發(fā)明的制造方法，能夠制造低磁化率顆粒少、載體飛散被抑制的載體。由以上的實(shí)施例l~5和比舉交例1、2的討{侖可以確{人，通過(guò)使用用通式MgxMn(lx)Fey04(其中，0<x<l、1.6^^2.4)表示的、XRD圖中具有最大強(qiáng)度的峰的半值寬度B滿足B^0.180(度)的電子照相顯影劑用載體芯材，能夠獲得載體飛散減少、圖像特性優(yōu)異的電子照相顯影劑用載體。以下，對(duì)在實(shí)施例l~5和比4交例1、2的討i侖中所-使用的各特性值的測(cè)定方法進(jìn)行說(shuō)明。<粒度分布>使用麥克羅特雷克粒徑儀(Microtrac)(日機(jī)裝公司制，型號(hào)9320-X100)測(cè)定原料和載體芯材的粒度分布。由得到的粒度分布算出體積率至50%為止的累積粒徑D50、和體積率至90%為止的累積粒徑D90。此外，本發(fā)明中將該D50的值作為粉末的平均粒徑進(jìn)行表述。<磁特性>載體芯才才的f茲4爭(zhēng)'l"生^f吏用VSM(vibratingsamplemagnetometer,振動(dòng)樣品>磁強(qiáng)計(jì))(東英工業(yè)4朱式會(huì)社制，VSM-P7)進(jìn)行磁化率的測(cè)定，得到外部磁場(chǎng)1000Oe中的磁化率cjiooo(emu/g)?！碭RD圖〉使用X射線書(shū)亍射裝置(RIGAKU制，RINT2000)測(cè)定載體芯材的粉末XRD圖。X射線源使用鈷，在加速電壓40kV、電流30mA下產(chǎn)生X射線。發(fā)散狹縫(divergenceslit)張角為1/2°、散射狹縫(scatteringslit)張角為1/2°、才妄收狹縫(receivingslit)寬度為0.15mm。為了正確地測(cè)定半值寬度，利用步進(jìn)掃描，以測(cè)定間隔0.002。、計(jì)數(shù)時(shí)間5秒、累計(jì)次凄丈3次的方式進(jìn)4亍測(cè)定。對(duì)具有最大強(qiáng)度的峰進(jìn)行半值寬度的計(jì)算。這是為了在噪音的影響小的條件下進(jìn)行測(cè)定。進(jìn)而，由于強(qiáng)度強(qiáng)的峰在低角度側(cè)出現(xiàn)，越是在低角度側(cè)Ka2射線對(duì)衍射峰的影響越可以忽略，因此可以得到重現(xiàn)性好的結(jié)果。半值寬度的計(jì)算方法為通過(guò)測(cè)定峰強(qiáng)度為最大強(qiáng)度的l/2的部分的峰的寬度來(lái)進(jìn)行。此外，雖然通常電子照相顯影劑用載體以載體芯材被樹(shù)脂包被的狀態(tài)使用，但由于X射線會(huì)透過(guò)樹(shù)脂，包被前后的XRD圖的形狀和峰的半值寬度的值沒(méi)有變化。<載體飛散>載體芯材的載體飛散如下所述進(jìn)行測(cè)定在直徑50mm、表面》茲力1000高斯的》茲鼓中填充載體芯材，在270rpm下使其旋轉(zhuǎn)30分鐘后，回收飛散的顆粒，測(cè)定其重量。權(quán)利要求1.一種電子照相顯影劑用載體芯材，其用通式MgxMn(1-x)FeyO4表示，其中，0＜x＜1、1.6≤y≤2.4，粉末XRD圖中具有最大強(qiáng)度的峰的半值寬度B滿足B≤0.180度。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的電子照相顯影劑用載體芯材，其用通式MgxMnu.x)Fey04表示,其中，0<x^0.8、1.6^2.4。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的電子照相顯影劑用載體芯材，其在外部》茲場(chǎng)lOOOOe中的^茲化率cr1000滿足15emu/gSo10oo^65emu/g。4.才艮據(jù)^l利要求l~3中任一項(xiàng)所述的電子照相顯影劑用載體芯材，平均并立徑為10pm以上、80pm以下。5.—種電子照相顯影劑用載體芯材的制造方法，其特征在于，具有以下工序準(zhǔn)備Fe原料粉末、Mn原料粉末和Mg原料粉末，以該粉末的總體積作為100%,按粒度進(jìn)行分級(jí)，從小粒徑側(cè)起求出各粒度下的體積的累積曲線，將該累積曲線達(dá)到90%時(shí)的粒徑標(biāo)記為D90時(shí)，將原料粉末微細(xì)化到D90的值為1.0nm以下的工序；通過(guò)在介質(zhì)液中攪拌所得到的經(jīng)微細(xì)化的粉末來(lái)進(jìn)行漿料化的工序；將所得到的漿料干燥、造粒，獲得造粒粉的工序；燒結(jié)所得到的造粒粉，獲得具有磁性相的燒結(jié)物的工序；對(duì)所得至)j的燒結(jié)物進(jìn)行粉碎處理而粉末化，然后使其具有規(guī)定的粒度分布的工序。6.—種電子照相顯影劑用載體，其是用樹(shù)脂包覆權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的載體芯材而成的。7.—種電子照相顯影劑，其特征在于，其含有權(quán)利要求6所述的電子照相顯影劑用載體和調(diào)色劑。全文摘要提供一種能夠?qū)崿F(xiàn)高圖像質(zhì)量化、全彩色化、同時(shí)載體飛散減少的電子照相顯影劑用載體及其制造方法，以及含有該載體的電子照相顯影劑。制造用通式Mg_xMn_(1-x)Fe_yO₄(其中，0＜x＜1、1.6≤y≤2.4)表示的、XRD圖中具有最大強(qiáng)度的峰的半值寬度B滿足B≤0.180(度)的電子照相顯影劑用載體芯材，并由該電子照相顯影劑用載體芯材制造電子照相顯影劑用載體及電子照相顯影劑。文檔編號(hào)G03G9/10GK101663622SQ20088001159公開(kāi)日2010年3月3日申請(qǐng)日期2008年4月9日優(yōu)先權(quán)日2007年4月10日發(fā)明者中尾竜介,山田智也,松田行弘,毛利友和,藤原隆志申請(qǐng)人:同和電子科技有限公司;同和鐵粉創(chuàng)新有限公司