專利名稱：共聚物、樹脂組合物、顯示板用隔片、平坦化膜、熱固性保護(hù)膜、微型透鏡、以及共聚物的制 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及顯示板用隔片(spacer)、平坦化膜(平坦化膜)、熱固性保護(hù)膜、微型 透鏡，還涉及含有可用于這些用途的共聚物的樹脂組合物。
背景技術(shù)：
液晶顯示板中，為了在兩個基板間保持一定的間隔(cell gap)，以往使用具有特 定粒徑的玻璃顆粒、塑料顆粒等隔片粒子，但近年來逐漸采用通過照相術(shù)使用射線敏感性 樹脂組合物來形成柱狀隔片的方法。并且，在形成液晶顯示板的薄膜晶體管(TFT)與透明電極之間形成的透明絕緣膜 透明絕緣膜即TFT素子平坦化膜、或者用于在防止濾色器的損傷或劣化的同時被覆著色層 各像素間的錯層的保護(hù)膜時，常使用射線敏感性樹脂組合物。此外，在形成傳真、電子復(fù)印機(jī)、固體圖像傳感器等片內(nèi)濾色器(On-chipcolor filter)的成像光學(xué)系統(tǒng)或者作為光纖連接器的光學(xué)系統(tǒng)材料的微型透鏡時，也使用射線 敏感性樹脂組合物。由這種射線敏感性樹脂組合物形成的樹脂膜，要求兼具可溶于顯影液的堿性水溶 液的性質(zhì)、以及經(jīng)過顯影使其固化后具有耐堿性的性質(zhì)。因此，以前已知，只要含有作為堿 可溶性成分的羧基、以及通過加熱與羧基反應(yīng)而喪失堿可溶性并同時自身獲得固化能力的 環(huán)氧基作為必要成分即可。最初，含有羧基和環(huán)氧基作為必要成分的樹脂組合物，使用將溶解于堿性水溶液 的聚合物(含羧基的聚合物)、以及具有能與羧基反應(yīng)的取代基(環(huán)氧基等)的樹脂混合而 成的系統(tǒng)，但是含有這些樹脂組合物作為原料聚合物的射線敏感性樹脂組合物中，堿性水 溶液顯影時的析像性或圖案的錐形部的形狀不佳，需要改良。為了改良上述問題點(diǎn)，正在努 力開發(fā)在一條聚合物鏈上具有羧基和環(huán)氧基的聚合物。但是，在具有羧基的單體和具有環(huán) 氧基的單體的兩種成分的共聚中，聚合反應(yīng)中羧基與環(huán)氧基反應(yīng)而引起凝膠化，因此無法 成功。經(jīng)過進(jìn)一步反復(fù)試驗(yàn)，結(jié)果為了抑制羧基與環(huán)氧基的反應(yīng)，通過使用上述兩種單體以 外的單體作為第3成分，制成了在同一分子中具有羧基和環(huán)氧基兩種基團(tuán)的聚合物，并通 過添加含有該第3成分的聚合物作為原料聚合物從而制成了射線敏感性樹脂組合物(參照 專利文獻(xiàn)1)。這種類型的樹脂組合物，現(xiàn)在仍被廣泛用于液晶顯示板的隔片(參照專利文 獻(xiàn)2)、TFT元件平坦化膜(參照專利文獻(xiàn)3)、濾色器的保護(hù)膜(參照專利文獻(xiàn)4)的用途。專利文獻(xiàn)1 日本特開平6-43643號公報專利文獻(xiàn)2 日本特開2006-308612號公報專利文獻(xiàn)3 日本特開2007-171572號公報專利文獻(xiàn)4 日本特開2006-83248號公報

發(fā)明內(nèi)容
但是，不使用第3單體，而是通過使具有羧基的單體和具有環(huán)氧基的單體兩種成 分共聚來得到作為射線敏感性樹脂組合物的原料聚合物可實(shí)用的共聚物還未見報道。此 外，即使聚合物中存在第3成分，在聚合時一部分羧酸也會與環(huán)氧基反應(yīng)，難以得到具有重 現(xiàn)性的共聚物，從而導(dǎo)致制成射線敏感性樹脂組合物后性能、特別是敏感性等出現(xiàn)偏差，因 此存在實(shí)用上的問題。本發(fā)明是鑒于上述問題點(diǎn)而完成的，目的在于通過由具有羧基的單體和具有環(huán)氧 基的單體兩種成分合成作為射線敏感性樹脂組合物和熱固性樹脂組合物的原料聚合物可 實(shí)用的共聚物，開發(fā)交聯(lián)密度更高的材料，從而提供用于形成液晶顯示板用等的隔片、TFT元 件平坦化膜、濾色器保護(hù)膜、以及微型透鏡的射線敏感性樹脂組合物和熱固性樹脂組合物。本發(fā)明人為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使具有羧基的單體 與特定的非聚合性化合物反應(yīng)后，使該反應(yīng)混合物與具有環(huán)氧基的單體共聚，可得到聚合 中無凝膠化且含兩種成分的共聚物，得到的含共聚物的射線敏感性樹脂組合物及熱固性樹 脂組合物保存穩(wěn)定性良好，可用作液晶顯示板用等的隔片、TFT元件平坦化膜、濾色器保護(hù) 膜、以及微型透鏡，從而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明的一種共聚物，其特征在于含有以下來自(al)的構(gòu)成成分以及來自 (a2)的構(gòu)成成分。(al)乙烯性不飽和羧酸和/或乙烯性不飽和羧酸酐與選自下述通式⑴、(II)以 及(III)表示的化合物中的至少1種反應(yīng)性化合物的反應(yīng)混合物[化1] (式中，R1及R2分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1以上4以下的烷基，R3表示任選含 有氧原子的碳原子數(shù)為1以上4以下的直鏈或支鏈烴基。)[化2] (式中，R4及R5分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1以上4以下的烷基。)[化3]
R6—0Y^1
A^^dS …(m)(式中，R6及R7分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1以上4以下的烷基，R8表示氫原子 或碳原子數(shù)為1以上4以下的燒基。)(a2)含環(huán)氧基的乙烯性不飽和化合物另外，本發(fā)明的另一種共聚物，可進(jìn)一步含有(a3)來自上述(al)和上述(a2)以
7外的乙烯性不飽和化合物的構(gòu)成成分。本發(fā)明的一種樹脂組合物，其特征在于含有[A]上述本發(fā)明的一種共聚物、以及 [B]有機(jī)溶劑。本發(fā)明的另一種樹脂組合物，優(yōu)選進(jìn)一步含有[C]具有乙烯性不飽和鍵的聚合性 化合物、以及[D]射線敏感性聚合引發(fā)劑。本發(fā)明的另一種樹脂組合物，優(yōu)選進(jìn)一步含有[E]射線敏感性酸發(fā)生劑。在本發(fā)明的一種樹脂組合物中，[B]有機(jī)溶劑優(yōu)選為選自羥基羧酸酯、烷氧基羧酸 酯、乙二醇烷基醚、二乙二醇烷基醚、丙二醇單烷基醚、以及丙二醇醚酯中的至少1種。本發(fā)明的一種顯示板用隔片、本發(fā)明的一種平坦化膜、本發(fā)明的一種熱固性保護(hù) 膜、以及本發(fā)明的一種微型透鏡，其特征在于由上述本發(fā)明的一種樹脂組合物形成。本發(fā)明的一種共聚物的制備方法，其特征在于包括使乙烯性不飽和羧酸和/或乙烯性不飽和羧酸酐與選自上述通式(I)、(II)以及 (III)表示的化合物中的至少1種反應(yīng)性化合物反應(yīng)得到反應(yīng)混合物(al)的反應(yīng)工序；使得到的反應(yīng)混合物(al)與(a2)含環(huán)氧基的乙烯性不飽和化合物共聚的聚合工序。本發(fā)明的一種反應(yīng)混合物，其特征在于包含乙烯性不飽和羧酸和/或乙烯性不 飽和羧酸酐、以及選自上述通式(I)、(II)以及(III)表示的化合物中的至少1種反應(yīng)性化 合物。本發(fā)明的另一種反應(yīng)混合物，其特征在于紅外吸收光譜中，在1720CHT1附近具有 特征吸收。另外，本發(fā)明的另一種反應(yīng)混合物，其特征在于該反應(yīng)混合物是通過使上述乙 烯性不飽和羧酸和/或乙烯性不飽和羧酸酐與上述反應(yīng)性化合物在60°C以上150°C以下進(jìn) 行加熱反應(yīng)而得到的。本發(fā)明的一種反應(yīng)混合物的制備方法，其特征在于使乙烯性不飽和羧酸和/或 乙烯性不飽和羧酸酐與選自上述通式(I)、(II)以及(III)表示的化合物中的至少1種反 應(yīng)性化合物，在60°C以上150°C以下的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)。本發(fā)明的另一種反應(yīng)混合物的制備方法，其特征在于使上述乙烯性不飽和羧酸 和/或乙烯性不飽和羧酸酐與上述反應(yīng)性化合物以1 0.5 1 3的摩爾比進(jìn)行反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明，由具有羧基的單體和具有環(huán)氧基的單體兩種成分的單體可以得到作 為射線敏感性樹脂組合物和熱固性樹脂組合物的原料聚合物可實(shí)用的共聚物。含有該共聚 物的樹脂組合物保存穩(wěn)定性良好，可用于形成液晶顯示板用等的隔片、TFT元件平坦化膜以 及濾色器保護(hù)膜。


圖1是本實(shí)施方式制備例1中的反應(yīng)混合物(MA-I)的紅外吸收光譜(IR光譜)。
圖2是本實(shí)施方式制備例6中的反應(yīng)混合物(MA-6)的紅外吸收光譜(IR光譜)。
具體實(shí)施例方式〔1.共聚物[A]〕本實(shí)施方式中的共聚物[A]可含有
(al)來自乙烯性不飽和羧酸和/或乙烯性不飽和羧酸酐與選自上述通式(I)、 (II)以及(III)表示的化合物中的至少1種化合物的反應(yīng)混合物的構(gòu)成成分；(a2)來自含環(huán)氧基的乙烯性不飽和化合物的構(gòu)成成分。作為乙烯性不飽和羧酸和/或乙烯性不飽和羧酸酐(以下統(tǒng)一稱為“不飽和羧酸 類單體”。)，例如可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、2-甲基丙烯酰氧乙基琥珀酸、2-甲 基丙烯酰氧乙基六氫鄰苯二甲酸等單羧酸類；馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸等二 羧酸類；上述二羧酸的酸酐類等。從共聚反應(yīng)性、得到的共聚物對堿性水溶液的溶解性以及容易得到等方面考慮， 這些不飽和羧酸類單體中優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐。不飽和羧酸類單體可以單獨(dú) 使用或2種以上混合使用。作為上述通式⑴、(II)以及(III)表示的化合物(以下稱作“反應(yīng)性化合物”。) 中通式⑴表示的化合物，例如可列舉1，2_ 二甲氧基乙烷、1，2_ 二乙氧基乙烷、1，2_ 二丙 氧基乙烷、1，2-二丁氧基乙烷、二乙氧基甲烷、二丙氧基甲烷、二丁氧基甲烷、1，1-二甲氧 基丙烷、1，1- 二乙氧基丙烷、1，1- 二丙氧基丙烷、1，1- 二丁氧基丙烷、2，2_ 二甲氧基丙烷、 2，2- 二乙氧基丙烷、2，2- 二丙氧基丙烷、2，2- 二丁氧基丙烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇乙 基甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚等。作為通式(II)表示的化合物，例如可列舉2，5-二甲氧基四氫呋喃、2，5-二乙氧 基四氫呋喃、2，5- 二丙氧基四氫呋喃、2，5- 二丁氧基四氫呋喃等。作為通式(III)表示的化合物，例如可列舉3，4_二甲氧基甲苯、3，4_二乙氧基甲 苯、3，4-二丙氧基甲苯、3，4-二丁氧基甲苯、1，2-二甲氧基苯、1，2-二乙氧基苯、1，2-二丙
氧基苯、1，2_ 二丁氧基苯等。從與乙烯性不飽和羧酸和/或乙烯性不飽和羧酸酐的反應(yīng)性方面考慮，上述通式 (I)、(II)以及(III)表示的化合物中，優(yōu)選二乙氧基甲烷、1，2_ 二甲氧基乙烷、1，2_ 二乙 氧基乙烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇乙基甲醚、2，5-二甲氧基四氫呋喃、1，1-二乙氧基丙 烷、2，2_ 二乙氧基丙烷。這些化合物可以單獨(dú)使用或2種以上混合使用。作為含環(huán)氧基的乙烯性不飽和化合物(以下稱作“含環(huán)氧基的單體”。)，例如可列 舉丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸2-甲基縮水甘油酯、丙烯酸3，4-環(huán)氧丁酯、丙烯酸6，7-環(huán) 氧庚酯、丙烯酸3，4_環(huán)氧環(huán)己酯等丙烯酸環(huán)氧烷基酯類；甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙 烯酸2-甲基縮水甘油酯、甲基丙烯酸3，4-環(huán)氧丁酯、甲基丙烯酸6，7-環(huán)氧庚酯、甲基丙烯 酸3，4-環(huán)氧環(huán)己酯等甲基丙烯酸環(huán)氧烷基酯類；α -乙基丙烯酸縮水甘油酯、α -正丙基丙 烯酸縮水甘油酯、α -正丁基丙烯酸縮水甘油酯、α -乙基丙烯酸6，7-環(huán)氧庚酯等α _烷基 丙烯酸環(huán)氧烷基酯類；鄰乙烯基芐基縮水甘油醚(o-vinylbenzyl glycidylether)、間乙烯 基芐基縮水甘油醚、對乙烯基芐基縮水甘油醚等縮水甘油醚類。從共聚反應(yīng)性以及固化后的樹脂強(qiáng)度方面考慮，這些含環(huán)氧基的單體中，優(yōu)選甲 基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-甲基縮水甘油酯、甲基丙烯酸6，7-環(huán)氧庚酯、鄰乙烯 基芐基縮水甘油醚、間乙烯基芐基縮水甘油醚、對乙烯基芐基縮水甘油醚等。含環(huán)氧基的單 體可以單獨(dú)使用或2種以上混合使用。本實(shí)施方式中的共聚物[A]，可通過僅使作為單體成分的上述(al)及(a2)聚合而 獲得。即，即使不使用以往的第3單體作為必要成分，也可得到在1條聚合鏈中引入環(huán)氧基和羧基兩種基團(tuán)、且保存穩(wěn)定性良好的共聚物。并且，由于原料不飽和羧酸類單體、反應(yīng)性 化合物以及含環(huán)氧基的單體是被廣泛用于聚合物合成中的化合物因此容易得到，并且由于 不需要第3單體因而可以低價制造。此外，由加熱固化時羧基與環(huán)氧基的反應(yīng)造成交聯(lián)密 度變得致密，從而可得到更牢固的固化膜。本實(shí)施方式的共聚物[A]，也可以是通過使用(al)及(a2)以外的乙烯性不飽和化 合物作為第3單體(a3)進(jìn)行聚合而得到的共聚物。另外，“(al)及(a2)以外乙烯性不飽 和化合物”是指，除了(al)的反應(yīng)混合物中所含的乙烯性不飽和化合物和(a2)含環(huán)氧基的 乙烯性不飽和化合物以外的乙烯性不飽和化合物。如上所述，本實(shí)施方式的共聚物所用的 第3單體(a3)不是必要成分，因此其含量可以是使目標(biāo)功能附加到共聚物上所需的量。并 且，也可以制成含有多個第3單體(a3)的共聚物。本實(shí)施方式的共聚物[A]，即使在將第 3單體作為構(gòu)成成分的情況下，也不會引起聚合反應(yīng)中的凝膠化，能夠得到保存穩(wěn)定性良好 的共聚物的單體成分的含有率以及聚合反應(yīng)條件的范圍與現(xiàn)有技術(shù)相比得到大幅改善。作為(al)及(a2)以外的乙烯性不飽和化合物，例如可列舉丙烯酸甲酯、丙烯酸 異丙酯等丙烯酸烷基酯類；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙 烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯等甲基丙烯酸烷基酯類；丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸2-甲基環(huán) 己酯、丙烯酸三環(huán)[5. 2. 1. O2'6]癸-8-基酯、丙烯酸2-(三環(huán)[5. 2. 1. O2’6]癸_8_基氧基)乙 酯、丙烯酸異冰片酯等丙烯酸脂環(huán)族酯類；甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸2-甲基環(huán)己酯、 甲基丙烯酸三環(huán)[5. 2. 1. O2’6]癸-8-基酯、甲基丙烯酸2-(三環(huán)[5. 2.1. O2’6]癸-8-基氧 基)乙酯、甲基丙烯酸異冰片酯等甲基丙烯酸脂環(huán)族酯類；丙烯酸苯酯、丙烯酸芐酯等丙烯 酸的芳基酯或者芳烷基酯類；甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸芐酯等甲基丙烯酸的芳基酯或 者芳烷基酯類；馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二烷基酯類；甲基丙 烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯等甲基丙烯酸羥基烷基酯類；甲基丙烯酸四氫糠酯、 甲基丙烯酸四氫呋喃酯、甲基丙烯酸四氫吡喃-2-甲酯等含一個氧原子的不飽和五元和六 元雜環(huán)的甲基丙烯酸酯類；苯乙烯、α -甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對甲氧 基苯乙烯等乙烯基芳香族化合物；1，3_丁二烯、異戊二烯、2，3_二甲基-1，3-丁二烯等共軛 二烯類化合物之外，丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、氯乙烯、亞乙烯基二氯、 醋酸乙烯酯等。從共聚反應(yīng)性以及得到的共聚物對堿性水溶液的溶解性方面考慮，上述化合物 中，優(yōu)選苯乙烯、異戊二烯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸三環(huán)[5. 2. 1.02,6] 癸-8-基酯、甲基丙烯酸三環(huán)[5.2. 1.02，6]癸-8-基酯等。第3單體(a3)可以單獨(dú)使用 或2種以上混合使用。共聚物[A]中來自(al)的構(gòu)成成分的含有率優(yōu)選5重量％以上60重量％以下、 更優(yōu)選10重量％以上40重量％以下。共聚物[A]中來自含環(huán)氧基的單體(a2)的構(gòu)成成 分的含有率優(yōu)選20重量％以上95重量％以下、更優(yōu)選40重量％以上90重量％以下。共 聚物[A]中來自第3單體(a3)的構(gòu)成成分的含有率優(yōu)選0重量％以上40重量％以下、更 優(yōu)選0重量％以上20重量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選0重量％以上10重量％以下。共聚物[A]對堿性水溶液具有適度的溶解性，同時不需要并用特別的固化劑僅通 過加熱即可容易地使其固化，例如可優(yōu)選用作射線敏感性樹脂組合物、熱固性樹脂組合物 的原料聚合物。
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(2.共聚物[A]的制備方法〕本實(shí)施方式的共聚物[A]的制備方法，可包括使不飽和羧酸類單體與選自上述 通式(I)、(II)以及(III)表示的化合物(反應(yīng)性化合物)中的至少1種化合物反應(yīng)而得 到反應(yīng)混合物(al)的反應(yīng)工序；使得到的反應(yīng)混合物(al)與含環(huán)氧基的單體(a2)共聚的
聚合工序。反應(yīng)工序中，例如可適用以下方法將不飽和羧酸類單體以及選自上述通式(I)、 (II)和(III)表示的化合物(反應(yīng)性化合物)中的至少1種化合物，放入燒瓶等適當(dāng)?shù)姆?應(yīng)容器中，邊攪拌邊進(jìn)行加熱反應(yīng)的方法。不飽和羧酸類單體和反應(yīng)性化合物的摩爾比沒有特別限定，優(yōu)選1 0.5 1 3、更優(yōu)選1 0.8 1 2。如果不飽和羧酸類單體的比率增加，則與不飽和羧酸類 單體的反應(yīng)會出現(xiàn)飽和現(xiàn)象，而另一方面反應(yīng)性化合物的使用量增加會導(dǎo)致成本增加等問題。反應(yīng)溫度沒有特別限定，優(yōu)選60°C以上150°C以下、更優(yōu)選80°C以上120°C以下。 反應(yīng)溫度如果低于60°C，則與不飽和羧酸類單體的反應(yīng)不充分，如果高于150°C，則會出現(xiàn) 不飽和羧酸發(fā)生單獨(dú)聚合、或者反應(yīng)性化合物揮發(fā)等問題。反應(yīng)時間沒有特別限定，優(yōu)選10分鐘以上10小時以下、更優(yōu)選30分鐘以上5小 時以下。反應(yīng)時間如果少于10分鐘，則與不飽和羧酸類單體的反應(yīng)不充分，如果長于10小 時則反應(yīng)飽和，而產(chǎn)生生產(chǎn)率下降等問題。由該反應(yīng)工序生成的反應(yīng)物的存在，例如可通過測定得到的反應(yīng)混合物(al)的 紅外吸收光譜(IR光譜)來確認(rèn)。例如，甲基丙烯酸與選自上述通式(I)表示的化合物(反 應(yīng)性化合物)中的至少1種化合物反應(yīng)生成的反應(yīng)混合物，在1720CHT1附近具有不能歸屬 為甲基丙烯酸也不能歸屬為反應(yīng)性化合物的紅外吸收光譜。另外，本實(shí)施方式的共聚物[A] 的制備方法中，反應(yīng)工序后確認(rèn)反應(yīng)生成物的存在是任選的步驟，可以根據(jù)需要來進(jìn)行。由反應(yīng)工序得到的反應(yīng)混合物(al)，可直接用于下一聚合工序，也可以暫時保存 后，再用于聚合工序。反應(yīng)混合物(al)極其穩(wěn)定，可在室溫下長期保存。聚合工序中，可以使反應(yīng)工序得到的反應(yīng)混合物(al)與含環(huán)氧基的單體(a2)共 聚。也可以使(al)和(a2) —起與第3單體(a3)共聚。聚合方法沒有特別限定，優(yōu)選自由基聚合法，可列舉溶液聚合法、懸浮聚合法、乳 化聚合法、塊狀聚合法等聚合方法。聚合工序中，可使用適當(dāng)?shù)木酆先軇┮约白杂苫酆弦l(fā)劑來使各單體成分聚 合。并且，可以根據(jù)需要使用分子量調(diào)節(jié)劑。還可根據(jù)需要使第3單體(a3)共聚。將反應(yīng)工序所得的反應(yīng)混合物(al)直接用于聚合工序時，可以將反應(yīng)工序中使 用的反應(yīng)容器直接作為聚合容器來使用，也可以使用其它聚合容器。并且，反應(yīng)工序中使 用的反應(yīng)性化合物可作為聚合溶劑使用時，可以將該反應(yīng)性化合物直接作為聚合溶劑來使 用。此時，可以向反應(yīng)工序中所得的反應(yīng)混合物(al)中添加含環(huán)氧基的單體(a2)和自由 基聚合引發(fā)劑以開始聚合。使用第3單體(a3)、分子量調(diào)節(jié)劑時，可以在添加它們之后再開 始聚合。作為聚合溶劑，優(yōu)選羥基羧酸酯、烷氧基羧酸酯、乙二醇烷基醚、二乙二醇烷基醚、 丙二醇單烷基酯、丙二醇醚酯。
作為羥基羧酸酯類，可列舉羥基乙酸甲酯、羥基乙酸乙酯、羥基乙酸丙酯、羥基 乙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、3_羥基丙酸甲酯、3-羥基丙酸乙酯、 3-羥基丙酸丙酯、3-羥基丙酸丁酯等。作為烷氧基羧酸酯類，可列舉甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丙 酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、乙氧基乙酸丙酯、乙氧基乙酸丁 酯、丙氧基乙酸甲酯、丙氧基乙酸乙酯、丙氧基乙酸丙酯、丙氧基乙酸丁酯、丁氧基乙酸甲 酯、丁氧基乙酸乙酯、丁氧基乙酸丙酯、丁氧基乙酸丁酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙 酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸丁酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、 2-乙氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸丁酯、2-丙氧基丙酸甲酯、2-丙氧基丙酸乙酯、2-丙氧 基丙酸丙酯、2-丙氧基丙酸丁酯、2-丁氧基丙酸甲酯、2-丁氧基丙酸乙酯、2-丁氧基丙酸丙 酯、2- 丁氧基丙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲 氧基丙酸丁酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸丙酯、3-乙氧基丙酸 丁酯、3-丙氧基丙酸甲酯、3-丙氧基丙酸甲酯乙酯、3-丙氧基丙酸甲酯丙酯、3-丙氧基丙酸 甲酯丁酯、3-丁氧基丙酸甲酯、3-丁氧基丙酸乙酯、3-丁氧基丙酸丙酯、3-丁氧基丙酸丁酯寸。作為乙二醇烷基醚類，可列舉乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇二甲醚、乙二 醇二乙醚、乙二醇乙基甲醚等。作為二乙二醇烷基醚類，可列舉二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇二 甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙基甲醚等。作為丙二醇單烷基醚類，可列舉丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙 二醇單丁醚等。作為丙二醇烷基醚酯類，可列舉丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、丙二醇 丙醚乙酸酯、丙二醇丁醚乙酸酯、丙二醇甲醚丙酸酯、丙二醇乙醚丙酸酯、丙二醇丙醚丙酸 酯、丙二醇丁醚丙酸酯等。其中，從聚合反應(yīng)性、共聚物的溶解性、含有該共聚物的樹脂組合物的涂布性等方 面考慮，優(yōu)選乳酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、丙二醇單甲醚、丙二醇甲 醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇乙基甲醚，此外，從對生物體的安全性的觀點(diǎn)出發(fā)，更 優(yōu)選3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、丙二醇甲醚乙酸酯。聚合溶劑可以單獨(dú)使用 1種也可以2種以上混合使用。自由基聚合引發(fā)劑沒有特殊限定，例如可列舉2，2’ -偶氮二異丁基腈、2，2’ -偶 氮雙_(2，4_ 二甲基戊腈)、2，2’ -偶氮雙-(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、4，4’ -偶氮雙 (4-氰基戊酸)、二甲基2，2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、2，2’-偶氮雙(4-甲氧基-2，4- 二 甲基戊腈)等偶氮化合物；過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、過氧化叔戊酸叔丁酯、1，1_雙 (過氧化叔丁基)環(huán)己烷等有機(jī)過氧化物；過氧化氫等。此外，使用過氧化物作為自由基聚 合引發(fā)劑時，可以將其與還原劑并用作為氧化還原型引發(fā)劑。這些自由基聚合引發(fā)劑可以 單獨(dú)使用或2種以上混合使用。作為分子量調(diào)節(jié)劑，例如可列舉氯仿、四溴化碳等鹵化烴類；正己硫醇、正辛 硫醇、正十二硫醇、叔十二硫醇、巰基乙酸等硫醇類；硫化二甲基黃原酸酯(dimethyl xanthogen sulfide)、二硫化二異丙基黃原酸酯(isopropyl xanthogen disulfide)等黃
12原酸基類；萜品油烯、α -甲基苯乙烯二聚體等。這些分子量調(diào)節(jié)劑可單獨(dú)使用或2種以上 混合使用?！?.樹脂組合物〕本實(shí)施方式的樹脂組合物可含有共聚物[Α]以及有機(jī)溶劑[B]。作為有機(jī)溶劑 [Β]，可適用上述共聚物[Α]的聚合中所用的聚合溶劑。即，優(yōu)選羥基羧酸酯、烷氧基羧酸 酯、乙二醇烷基醚、二乙二醇烷基醚、丙二醇單烷基醚、丙二醇醚酯，其中，從共聚物的溶解 性、樹脂組合物的涂布性等方面考慮，優(yōu)選乳酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙 酯、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇乙基甲醚。從對生物體 的安全性的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、丙二醇甲醚乙酸酯。 有機(jī)溶劑[B]可以單獨(dú)使用1種也可以2種以上混合使用。因此，使用與聚合溶劑相同的 有機(jī)溶劑作為有機(jī)溶劑[B]時，可以通過向得到的共聚物[Α]的溶液中添加其它成分來制 備樹脂組合物。本實(shí)施方式的樹脂組合物以共聚物[Α]和有機(jī)溶劑[B]作為必要成分。含有這些 必要成分的樹脂組合物，可用于形成熱固性保護(hù)膜。此外，也可以向含有共聚物[Α]和有機(jī) 溶劑[B]的樹脂組合物中添加表面活性劑、粘合助劑等添加劑。另外，關(guān)于表面活性劑和粘 合助劑如后所述。該樹脂組合物即使不特別使用固化劑也能通過加熱而容易地使其固化。使用本實(shí)施方式的樹脂組合物作為負(fù)型射線敏感性樹脂組合物時，可進(jìn)一步添加 [C]具有乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物(以下稱作“聚合性化合物[C]”。)、以及[D]射 線敏感性聚合引發(fā)劑。負(fù)型射線敏感性樹脂組合物可用于顯示板用隔片等用途。另外，本 說明書中“射線敏感性聚合引發(fā)劑”是指，通過可視光、紫外線、遠(yuǎn)紫外線、帶電粒子線、X射 線等進(jìn)行曝光，產(chǎn)生能夠引發(fā)上述聚合性化合物[C]聚合的活性種的成分。聚合性化合物[C]沒有特別限定，單官能、雙官能或三官能以上的(甲基)丙烯酸 酯類聚合性良好，因此從提高得到的隔片強(qiáng)度方面考慮較優(yōu)選。另外，“(甲基)丙烯酸”表 示“甲基丙烯酸”或“丙烯酸”。作為單官能(甲基)丙烯酸酯類，例如可列舉丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥 乙酯、二乙二醇單乙醚丙烯酸酯、二乙二醇單乙醚甲基丙烯酸酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙 烯酸異冰片酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、甲基丙烯酸3-甲氧基丁酯、2-丙烯酰氧乙基-2-羥 丙基鄰苯二甲酸酯、2-甲基丙烯酰氧乙基-2-羥丙基鄰苯二甲酸酯等，作為市售品例如可 列舉7 口二y夕ζ M-101、同M-111、同M-114(東亞合成(株)制) - 一卜158、同 2311(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)(株)制)等。作為雙官能(甲基)丙烯酸酯類，例如可列舉乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基 丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、四乙二 醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1，9-壬二醇二 丙烯酸酯、1，9_壬二醇二甲基丙烯酸酯、雙苯氧乙醇芴二丙烯酸酯、雙苯氧乙醇芴二甲基丙 烯酸酯等，作為市售品，例如可列舉7 口二 ？夕7 M-210、同M-240、同M-6200(東亞合成 (株)制) ^一卜260、同312、同335HP (大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)(株)制)等。作為三官能以上的(甲基)丙烯酸酯類，例如可列舉三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、 三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇 四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸
13酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、三(2_丙烯酰氧乙基)磷酸酯、三 (2-甲基丙烯酰氧乙基)磷酸酯等。作為上述市售品，例如可列舉7 π 二 ？々^ Μ-309、 同 Μ-400、同 Μ-405、同 Μ-450、同 Μ-7100、同 Μ-8030、同 Μ-8060、同 Τ0-1450 (東亞合成(株) 制)；AD-TMP、ATM-4P、A-I￥MT、A-DPH (新中村化學(xué)工業(yè)(株)制) 二一卜 295、同 300、 同360、同GPT、同3PA、同400(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)(株)制)等。這些單官能、雙官能或三官能以上的(甲基)丙烯酸酯類中，優(yōu)選三官能以上的 (甲基)丙烯酸酯類，特別優(yōu)選三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇 四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯。上述單官能、雙官能或三官 能以上的(甲基)丙烯酸酯類，可單獨(dú)使用或2種以上組合使用。制備本實(shí)施方式的樹脂組合物作為負(fù)型射線敏感性樹脂組合物時，相對于共聚物 [A] 100重量份，聚合性化合物[C]的使用量優(yōu)選為50重量份以上140重量份以下、進(jìn)一步 優(yōu)選為40重量份以上120重量份以下。此時，聚合性化合物[C]的使用量如果不足40重 量份，則在顯影時可能會發(fā)生顯影殘留，如果超過140重量份，則所得的隔片的硬度有下降 的傾向。作為射線敏感性聚合引發(fā)劑[D]，例如可列舉偶苯酰、二乙酰等α-雙酮類；苯 偶姻等偶姻類；苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚等偶姻醚類；噻噸酮、2，4_ 二乙基 噻噸酮、噻噸酮-4-磺酸、二苯酮、4，4’ -雙(二甲氨基)二苯酮、4，4’ -雙(二乙氨基) 二苯酮等二苯酮類；苯乙酮、對二甲氨基苯乙酮、α，α，-二甲氧基乙酸基二苯酮(α， α ’ -dimethoxy acetoxybenzophenone) >2,2' -二甲氧基 _2_ 苯基苯乙酮、對甲氧基苯乙 酮、2-甲基[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-1-丙酮、2-芐基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉代 苯基)_ 丁烷-1-酮等苯乙酮類；蒽醌、1，4_萘醌等醌類；苯酰甲基氯、三溴甲基苯基砜、三 (三氯甲基)_均三嗪等鹵化物；2，4，6_三甲基苯甲?；交趸ⅰ㈦p(2，6_ 二甲氧基 苯甲?；?-2，4，4_三甲基-戊基氧化膦、雙(2，4，6_三甲基苯甲?；?苯基氧化膦等?；?氧化膦；以及過氧化二叔丁基等過氧化物。作為這些射線敏感性聚合引發(fā)劑的市售品，例如可列舉IRGA⑶RE-184、同 369、同 500、同 651、同 907、同 1700、同 819、同 1000、同 2959、同 149、同 1800、同 1850、 Darocur-1173、同1116、同2959、同1664、同4043 (以上，子八· 7《*弋卟于4 ·夕S力卟
夂社制)等。射線敏感性聚合引發(fā)劑[D]可單獨(dú)使用或2種以上混合使用。制備本實(shí)施方式的樹脂組合物作為負(fù)型射線敏感性樹脂組合物時，相對于聚合性 化合物[C] 100重量份，射線敏感性聚合引發(fā)劑[D]的使用量優(yōu)選為5重量份以上30重量 份以下、進(jìn)一步優(yōu)選為5重量份以上20重量份以下。此時，射線敏感性聚合引發(fā)劑[D]的 使用量如果不足5重量份，則顯影時有殘膜率下降的傾向；如果超過30重量份，則顯影時對 未曝光部分的堿性顯影液的溶解性有下降的傾向。使用本實(shí)施方式的樹脂組合物作為正型射線敏感性樹脂組合物時，可以向含有共 聚物[A]和有機(jī)溶劑[B]的樹脂組合物中，進(jìn)一步添加[E]射線敏感性酸發(fā)生劑。正型射 線敏感性樹脂組合物用于形成平坦化膜等用途。另外，本說明書中“射線敏感性酸發(fā)生劑” 是指通過可視光、紫外線、遠(yuǎn)紫外線、帶電粒子線、X射線等進(jìn)行曝光，從而產(chǎn)生酸的成分。射線敏感性酸發(fā)生劑[E]沒有特別限定，優(yōu)選1，2_二疊氮基醌(quinonediazide) 化合物。作為1，2_ 二疊氮基醌化合物，可列舉1，2_苯并二疊氮基醌磺酸酯(l，2-benz0quinonediazide sulfonic ester) >1,2- 二疊氣蔡酉昆石黃酸酉旨(1，2—naphthoquinone diazide sulfonic ester)、1，2-苯并二疊氮基醌磺酸酰胺、1，2-二疊氮基萘醌磺酸酰胺寸。具體可列舉2，3，4-三羥基二苯酮-1，2-疊氮基萘醌-4-磺酸酯、2，3，4-三羥基 二苯酮-1，2-二疊氮基萘醌-5-磺酸酯、2，4，6_三羥基二苯酮-1，2-二疊氮基萘醌-4-磺酸 酯、，4，6-三羥基二苯酮-1，2- 二疊氮基萘醌-5-磺酸酯等三羥基二苯酮的1，2- 二疊氮基 萘醌磺酸酯類；2，2’，4，4’ -四羥基二苯酮-1,2- 二疊氮基萘醌-4-磺酸酯、2，2’，4，4，-四 羥基二苯酮-1，2- 二疊氮基萘醌-5-磺酸酯、2，3,4,3'-四羥基二苯酮-1，2- 二疊氮基萘 醌-4-磺酸酯、2，3，4，3’ -四羥基二苯酮-1，2-二疊氮基萘醌-5-磺酸酯、2，3，4，4’ -四 羥基二苯酮-1，2- 二疊氮基萘醌-4-磺酸酯、2，3,4,4'-四羥基二苯酮-1，2- 二疊氮基萘 醌-5-磺酸酯、2，3，4，2’_四羥基-4’-甲基二苯酮-1，2-二疊氮基萘醌-4-磺酸酯、2，3，4， 2’ -四羥基-4’ -甲基二苯酮-1，2- 二疊氮基萘醌-5-磺酸酯、2，3,4,4'-四羥基-3’ -甲 氧基二苯酮-1，2-二疊氮基萘醌-4-磺酸酯、2，3，4，4’ -四羥基-3’ -甲氧基二苯酮_1， 2_ 二疊氮基萘醌-5-磺酸酯等四羥基二苯酮的1，2-二疊氮基萘醌磺酸酯；三(對羥基苯 基)甲烷-1，2-二疊氮基萘醌-5-磺酸酯、1，1，1_三(對羥基苯基)乙烷-1，2-二疊氮基萘 醌-4-磺酸酯、1，1，1_三(對羥基苯基)乙烷-1，2-二疊氮基萘醌-5-磺酸酯、雙(2，3，4_三 羥基苯基)甲烷-1，2-二疊氮基萘醌-4-磺酸酯、雙(2，3，4_三羥基苯基)甲烷-1，2-二疊 氮基萘醌-5-磺酸酯、2，2-雙(2，3，4_三羥基苯基)丙烷-1，2-二疊氮基萘醌-4-磺酸酯、 2,2-M (2，3，4-三羥基苯基)丙烷-1，2-二疊氮基萘醌-5-磺酸酯、1，1，3_三(2，5-二甲 基-4-羥基苯基)-3_苯丙烷-1，2-二疊氮基萘醌-4-磺酸酯、1，1，3_三(2，5_二甲基-4-羥 基苯基)-3_苯丙烷-1，2-二疊氮基萘醌-5-磺酸酯、4，4’-[1-[4-[1-[4_羥基苯基]-1-甲 基乙基]苯基]亞乙基]雙酚-1，2-二疊氮基萘醌-4-磺酸酯、4，4，-[1-[4-[1-[4_羥基 苯基]-1-甲基乙基]苯基]亞乙基]雙酚-1，2-二疊氮基萘醌-5-磺酸酯、雙(2，5_ 二甲 基-4-羥基苯基)-2_羥基苯基甲烷-1，2-二疊氮基萘醌-4-磺酸酯、雙(2，5_二甲基-4-羥 基苯基)-2_羥基苯基甲烷-1，2-二疊氮基萘醌-5-磺酸酯、3，3，3’，3’-四甲基-1，1’-螺 二茚_5，6，7，5，，6，，7，-己醇-1，2-二疊氮基萘醌-4-磺酸酯、3，3，3，，3，-四甲基-1， 1，-螺二茚-5，6，7，5，，6，，7，-己醇-1，2-二疊氮基萘醌_5_磺酸酯、2，2，4-三甲基-7， 2，，4，-三羥基黃烷-1，2- 二疊氮基萘醌-4-磺酸酯、2，2，4-三甲基-7，2，，4，-三羥基黃 烷-1，2-二疊氮基萘醌-5-磺酸酯等(聚羥基苯基)鏈烷的1，2-二疊氮基萘醌磺酸酯。這 些1，2_ 二疊氮基醌化合物可以單獨(dú)使用或2種以上組合使用。制備本實(shí)施方式的樹脂組合物作為正型射線敏感性樹脂組合物時，相對于共聚物 [A] 100重量份，射線敏感性酸發(fā)生劑[E]的使用量優(yōu)選為5重量份以上100重量份以下、進(jìn) 一步優(yōu)選為10重量份以上50重量份以下。此時，射線敏感性酸發(fā)生劑[E]的使用量如果不 足5重量份，則由射線的照射所生成的酸量少，因此對于作為射線的照射部分和未照射部 分的顯影液的堿性水溶液，其溶解度的差變小，可能會難以形成圖案。并且，由于參與環(huán)氧 基反應(yīng)的酸量減少，因此可能無法得到充分的耐熱性和耐溶劑性。另一方面，如果超過100 重量份，則短期照射射線時，可能會大量殘留未反應(yīng)的射線敏感性酸發(fā)生劑[E]，使顯影變 得困難。本實(shí)施方式的樹脂組合物在不損害發(fā)明目的的范圍內(nèi)，也可根據(jù)需要含有上述成
15分以外的成分(添加劑)。作為添加劑，可列舉用于提高涂布性的表面活性劑、用于增加與 基體的粘著性的粘合助劑。作為表面活性劑，可適用氟類表面活性劑以及硅類表面活性劑。作為氟類表面活 性劑，可適用在末端、主鏈和側(cè)鏈中的至少一個部位上具有氟烷基或氟亞烷基的化合物，作 為其具體例，可列舉1，1，2，2，2-四氟辛基(1，1，2，2-四氟丙基)醚、1，1，2，2_四氟辛基 己醚、八乙二醇二(1，1，2，2-四氟丁基)醚、六乙二醇(1，1，2，2，3，3-六氟戊基)醚、八 丙二醇二(1，1，2，2-四氟丁基)醚、六丙二醇二(1，1，2，2，3，3_六氟戊基)醚、全氟十二 烷基磺酸鈉、1，1，2，2，8，8，9，9，10，10-十氟十二烷、1，1，2，2，3，3-六氟癸烷、氟烷基苯磺 酸鈉、氟烷基膦酸鈉、氟烷基羧酸鈉、氟烷基聚氧乙烯醚、二甘油四(氟烷基聚氧乙烯醚)、 氟烷基碘化銨、氟烷基甜菜堿、氟烷基聚氧乙烯醚、全氟烷基聚氧乙醇、全氟烷基烷氧化物 (perfluoroalkyl alkoxylate)、氟類燒基酯等。作為氟類表面活性劑的市售品，例如可列舉BM-1000、BM-1100 (以上，BM CHEMIE 社制)；乂辦 7 7 7 夕 F142D、同 F172、同 F173、同 F183、同 F178、同 F191、同 F471(以上，大 日本 4 化學(xué)工業(yè)(株)制)；7 口，一 K FC 170C、FC-171、FC-430、FC-431(以上，住友 PJ—工A (株)制)等。作為硅類表面活性劑的市售品，例如可列舉卜一 ^ * U ^ — > DC3PA、同DC7PA、 同 SHl 1PA、同 SH21PA、同 SH28PA、同 SH29PA、同 SH30PA、同 SH-190、同 SH-193、同 SZ-6032、 同 SF-8428、同 DC-57、同 DC-190(以上、東 > ν 'J - 一> (株)制)；TSF-4440、TSF-4300、 TSF-4445、TSF-4446、TSF-4460、TSF-4452(以上、東芝夕丨J 3 — > (株)制)等。相對于共聚物[A] 100重量份，表面活性劑優(yōu)選使用5重量份以下、更優(yōu)選使用2 重量份以下。表面活性劑的量超過5重量份時，涂布時膜容易產(chǎn)生皸裂。作為粘合助劑，優(yōu)選使用官能性硅烷偶聯(lián)劑，例如可列舉羧基、甲基丙烯?；?、異 氰酸酯基、環(huán)氧基等具有反應(yīng)性取代基的硅烷偶聯(lián)劑，具體可列舉三甲氧基甲硅烷基苯甲 酸、Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酸基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、 Y -異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、Y -環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己 基)乙基三甲氧基硅烷等。相對于共聚物[Α] 100重量份，粘合助劑優(yōu)選使用20重量份以下、更優(yōu)選使用10 重量份以下的量。粘合助劑的量超過20重量份時，容易產(chǎn)生顯影殘留。通過將各成分均勻混合、溶解來制備本實(shí)施方式的樹脂組合物?！?.顯示板用隔片〕作為本實(shí)施方式的顯示板用隔片，可以列舉用于在兩塊液晶顯示板的基板間保持 一定間隔(cell gap)的隔片、用于觸摸板的點(diǎn)隔片(dot spacer)等。本實(shí)施方式的顯示板用隔片由本實(shí)施方式的樹脂組合物形成。特別優(yōu)選由除共聚 物[A]、有機(jī)溶劑[B]之外還含有聚合性化合物[C]和射線敏感性聚合引發(fā)劑[D]的負(fù)型 射線敏感性樹脂組合物、或者除共聚物[A]、有機(jī)溶劑[B]之外還含有射線敏感性酸發(fā)生劑 [E]的正型射線敏感性樹脂組合物形成。以下，對用本發(fā)明的負(fù)型射線敏感性樹脂組合物形 成顯示板用隔片的方法進(jìn)行說明。在基板表面涂布上述負(fù)型射線敏感性樹脂組合物，通過加熱除去溶劑，由此形成 涂膜。作為向基板表面涂布樹脂組合物的方法，例如可以采用噴霧法、輥涂法、旋轉(zhuǎn)涂布法、狹縫涂布法(slit die coater)等各種方法。然后對該涂膜進(jìn)行加熱(預(yù)烘焙)。通過加 熱使溶劑揮發(fā)，得到無流動性的涂膜。加熱條件可以根據(jù)各成分的種類、配合比例等進(jìn)行適 當(dāng)選擇。通常選擇70°C以上90°C以下、1至15分鐘左右的條件。然后，在加熱后的涂膜上通過特定圖案的掩模進(jìn)行曝光使其聚合后，用顯影液顯 影，除去不需要的部分。作為曝光所使用的射線，可適當(dāng)選擇可視光、紫外線、遠(yuǎn)紫外線、帶 電粒子線、X射線等，優(yōu)選波長為190nm以上450nm以下范圍的射線。作為顯影液，例如可 以使用包含下列堿類的堿性水溶液氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、硅酸鈉、甲基硅酸鈉、氨 水等無機(jī)堿類；乙胺、正丙胺等伯胺類；二乙胺、二正丙胺等仲胺類；三乙胺、甲基二乙胺、 N-甲基吡咯烷酮等叔胺類；二甲基乙醇胺、三乙醇胺等醇胺類；氫氧化四甲銨、氫氧化四 乙胺、膽堿等季銨鹽；吡咯、哌啶、1，8_ 二氮雜雙環(huán)[5. 4. 0]-7-i^一烯、1，5_ 二氮雜雙環(huán) [4. 3. 0] -5-壬烷等環(huán)胺類。并且，也可以使用向上述堿性水溶液中添加適量的甲醇、乙醇等 水溶性有機(jī)溶劑、表面活性劑等的水溶液作為顯影液。顯影時間通常為30秒至180秒。顯影方法可以是盛液法(液盛法)、浸漬法、噴 淋法、噴霧法等方法中得任意方法。顯影后，進(jìn)行30秒至90秒流水洗滌，再用壓縮空氣或 壓縮氮?dú)獯蹈?，從而形成圖案狀被膜。接著，通過熱板、烘箱等加熱裝置在特定溫度(例如 150°C以上250°C以下)下進(jìn)行特定時間(例如熱板上5分鐘至30分鐘、烘箱中30分鐘至 90分鐘)的加熱處理，來形成具有特定圖案的隔片?！?.平坦化膜〕作為本實(shí)施方式的平坦化膜，可以列舉形成于液晶顯示板的TFT與透明電極之間 的透明絕緣膜即TFT元件平坦化膜。本實(shí)施方式的平坦化膜由本實(shí)施方式的樹脂組合物形成。特別優(yōu)選由除共聚物 [A]、有機(jī)溶劑[B]之外還含有射線敏感性酸發(fā)生劑[E]的正型射線敏感性樹脂組合物形 成。以下，對用本發(fā)明的正型射線敏感性樹脂組合物形成平坦化膜的方法進(jìn)行說明。在基板上涂布上述正型射線敏感性樹脂組合物以形成涂膜，介由圖案掩模對該涂 膜照射射線進(jìn)行曝光，曝光后對涂膜進(jìn)行顯影處理，再對顯影后的涂膜進(jìn)行加熱處理，從而 形成平坦化膜。在基板上形成涂膜的方法、曝光以及顯影方法可按照上述顯示板用隔片的 形成方法進(jìn)行。另外，使用負(fù)型射線敏感性樹脂組合物和使用正型射線敏感性樹脂組合物 存在以下不同點(diǎn)使用負(fù)型射線敏感性樹脂組合物時，留下曝光了的部分并通過顯影將覆 蓋有掩模而未被曝光的部分除去，而使用正型射線敏感性樹脂組合物時，反而是留下覆蓋 有掩模的部分并通過顯影將沒有掩模而被曝光的部分除去。顯影后，經(jīng)過水洗、吹干形成圖案狀涂膜。優(yōu)選在對該涂膜進(jìn)行加熱處理前用射線 進(jìn)行后曝光，從而分解涂膜中殘留的射線敏感性酸發(fā)生劑[E]。然后，用熱板、烘箱等加熱裝 置對涂膜進(jìn)行加熱處理，以形成目標(biāo)物平坦化膜。另外，加熱條件與上述顯示板用隔片的形 成方法相同?！?.熱固性保護(hù)膜〕作為本實(shí)施方式的熱固性保護(hù)膜，可列舉用于在防止液晶顯示板的濾色器損傷、 劣化的同時被覆著色層各像素間的錯層的保護(hù)膜。本實(shí)施方式的熱固性保護(hù)膜由本實(shí)施方式的樹脂組合物形成。使用含共聚物[A]以及有機(jī)溶劑[B](根據(jù)需要加入表面活性劑、粘合助劑等添加
17劑)的樹脂組合物來形成保護(hù)膜時，在基板表面涂布樹脂組合物，并通過加熱除去溶劑從 而形成涂膜。作為在基板表面涂布樹脂組合物的方法，例如可采用噴霧法、輥涂法、旋轉(zhuǎn)涂 布法、狹縫涂布機(jī)法等各種方法。接著，通過熱板、烘箱等加熱裝置對形成的涂膜在特定溫 度(例如150°C以上250°C以下)下進(jìn)行特定時間(例如熱板上5分鐘至30分鐘、烘箱中 30分鐘至90分鐘)的加熱處理，以形成目標(biāo)物熱固性保護(hù)膜。并且，可使用上述負(fù)型射線敏感性樹脂組合物、正型射線敏感性樹脂組合物來形 成保護(hù)膜。此時，在基板上形成涂膜后，可以再進(jìn)行通過預(yù)烘焙除去溶劑，照射射線進(jìn)行曝 光顯影以除去不需要的部分的工序。曝光、顯影等的方法可按照上述顯示板用隔片的形成 方法進(jìn)行。此外，可使用上述樹脂組合物、負(fù)型射線敏感性樹脂組合物、或者正型射線敏感性 樹脂組合物形成微型透鏡。此時，在基板上形成涂膜后，通過預(yù)烘焙除去溶劑，照射射線進(jìn) 行曝光顯影以除去不需要的部分，形成與透鏡相對應(yīng)的圖案。然后，通過對該圖案進(jìn)行加熱 使其熔融流動并直接作為透鏡使用的方法、或者通過將熔融流動的透鏡圖案作為掩模的干 法蝕刻，從而將透鏡形狀轉(zhuǎn)印到基體上的方法，可形成微型透鏡。實(shí)施例以下，通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明，但本發(fā)明并不僅限于此。〔反應(yīng)混合物(al)的制備〕[制備例1]向具有冷卻管、攪拌機(jī)的燒瓶中加入甲基丙烯酸20重量份(0. 23摩爾)、1，2- 二 甲氧基乙烷31. 1重量份(0. 345摩爾)，邊攪拌邊在80°C下保持4小時，得到甲基丙烯酸 /1,2-二甲氧基乙烷反應(yīng)混合物[MA-1]。甲基丙烯酸和1，2_ 二甲氧基乙烷的摩爾比為 1 1. 5。使用傅里葉變換紅外分光儀(ThermoElectron社制Nicolet 4700)，采用ATR(全 反射)法測定得到的[MA-1]的紅外吸收光譜(IR光譜)。得到的光譜如圖1所示。如圖1 所示，檢測到由反應(yīng)生成物產(chǎn)生的新吸收(1720cm-1)。[制備例2]向具有冷卻管、攪拌機(jī)的燒瓶中加入甲基丙烯酸20重量份(0.23摩爾)、二乙二醇 二甲醚37. 0重量份(0. 276摩爾)，邊攪拌邊在90°C下保持2小時，得到甲基丙烯酸/ 二乙 二醇二甲醚反應(yīng)混合物[MA-2]。甲基丙烯酸和二乙二醇二甲醚的摩爾比為1 1.2。在得 到的[MA-2]的IR光譜中，檢測到由反應(yīng)生成物產(chǎn)生的新吸收(nncnT1)。[制備例3]向具有冷卻管、攪拌機(jī)的燒瓶中加入甲基丙烯酸20重量份(0. 23摩爾)、2，5_ 二 甲氧基四氫呋喃36. 4重量份(0. 276摩爾)，邊攪拌邊在90°C下保持2小時，得到甲基丙 烯酸/2，5-二甲氧基四氫呋喃反應(yīng)混合物[MA-3]。甲基丙烯酸和2，5-二甲氧基四氫呋喃 的摩爾比為1 1.2。在得到的[MA-3]的IR光譜中，檢測到由反應(yīng)生成物產(chǎn)生的新吸收 (172 IcnT1)。[制備例4]向具有冷卻管、攪拌機(jī)的燒瓶中加入甲基丙烯酸20重量份(0. 23摩爾)、二乙氧 基甲烷28. 7重量份(0. 276摩爾)，邊攪拌邊在80°C下保持4小時，得到甲基丙烯酸/ 二乙 氧基甲烷反應(yīng)混合物[MA-4]。甲基丙烯酸和二乙氧基甲烷的摩爾比為1 1.2。在得到的[MA-4]的紅外吸收光譜(IR光譜)中，檢測到由反應(yīng)物產(chǎn)生的新吸收(nZlcnT1)。[制備例5]向具有冷卻管、攪拌機(jī)的燒瓶中加入甲基丙烯酸20重量份(0. 23摩爾)、2，2_ 二 甲氧基丙烷28. 7重量份(0. 276摩爾)，邊攪拌邊在80°C下保持4小時，得到甲基丙烯酸 /2，2-二甲氧基丙烷反應(yīng)混合物[MA-5]。在得到的[MA-5]的IR光譜中，檢測到由反應(yīng)物 產(chǎn)生的新吸收(HigcnT1)。[制備例6]向具有冷卻管、攪拌機(jī)的燒瓶中加入甲基丙烯酸20重量份(0. 23摩爾)、1，2- 二 甲氧基乙烷20. 7重量份(0. 23摩爾)，邊攪拌邊在80°C下保持4小時，得到甲基丙烯酸/1，
2-二甲氧基乙烷反應(yīng)混合物[MA-6]。甲基丙烯酸和1，2_二甲氧基乙烷的摩爾比為1 1。 采用與制備例1相同的方法測定得到的[MA-6]的紅外吸收光譜(IR光譜)。得到的光譜如 圖2所示。如圖2所示，檢測到由反應(yīng)混合物產(chǎn)生的新吸收(1719cm-1)?！补簿畚颷A]的合成〕[合成例1]向具有冷卻管、攪拌機(jī)的燒瓶中加入2，2’_偶氮二異丁基腈4重量份、二乙二醇二 甲醚188. 9重量份，再加入作為(al)成分的[MA-1]51. 1重量份(相當(dāng)于甲基丙烯酸20重 量份)以及作為(a2)成分的甲基丙烯酸縮水甘油酯80重量份，氮置換后，開始緩慢攪拌。 使溶液的溫度上升至80°C，將該溫度保持3小時得到含共聚物[A-1]的聚合物溶液。該聚 合物溶液的固體成分濃度為31. 3%。[合成例2]向具有冷卻管、攪拌機(jī)的燒瓶中加入2，2’-偶氮雙-(2，4- 二甲基戊腈)8重量份、 3_甲氧基丙酸甲酯188. 9重量份，再加入作為(al)成分的[MA-1]51. 1重量份(相當(dāng)于甲 基丙烯酸20重量份)、作為(a2)成分的甲基丙烯酸縮水甘油酯80重量份，以及作為分子量 調(diào)節(jié)劑的α-甲基苯乙烯二聚體2.0重量份，氮置換后，開始緩慢攪拌。使溶液的溫度上升 至70°C，將該溫度保持5小時得到含共聚物[A-2]的聚合物溶液。該聚合物溶液的固體成分 濃度為31.3%。但是，測定該聚合物溶液的GPC后，Mw= 15600。使用昭和電工株式會社制 的Shodex SYSTEM21來進(jìn)行GPC測定。另外，該測定中的柱子是Shodex KF-805X803X802, 其檢測器是Shodex RI-71S。并且，該測定中的測定溫度為40°C，其洗脫液是THF。[合成例3]向具有冷卻管、攪拌機(jī)的燒瓶中加入2，2’-偶氮雙-(2，4- 二甲基戊腈)8重量份、
3-甲氧基丙酸甲酯183.0重量份，再加入作為(al)成分的[MA-2]57.0重量份(相當(dāng)于甲 基丙烯酸20重量份)、作為(a2)成分的甲基丙烯酸縮水甘油酯80重量份、以及作為分子量 調(diào)節(jié)劑的α-甲基苯乙烯二聚體2.0重量份，氮置換后，開始緩慢攪拌。使溶液的溫度上升 至70°C，將該溫度保持5小時得到含共聚物[A-3]的聚合物溶液。該聚合物溶液的固體成 分濃度為31.3%。[合成例4]向具有冷卻管、攪拌機(jī)的燒瓶中加入2，2’-偶氮雙-(2，4- 二甲基戊腈)8重量份、 3-甲氧基丙酸甲酯183. 6重量份，再加入作為(al)成分的[MA-3]56. 4重量份(相當(dāng)于甲 基丙烯酸20重量份)以及作為(a2)成分的甲基丙烯酸縮水甘油酯80重量份，氮置換后，
19開始緩慢攪拌。使溶液的溫度上升至70°C，將該溫度保持5小時得到含共聚物[A-4]的聚 合物溶液。該聚合物溶液的固體成分濃度為31.0%。[合成例5]向具有冷卻管、攪拌機(jī)的燒瓶中加入2，2’-偶氮雙-(2，4- 二甲基戊腈)8重量份、 3-甲氧基丙酸甲酯191. 3重量份，再加入作為(al)成分的[MA-4]48. 7重量份(相當(dāng)于甲 基丙烯酸20重量份)、作為(a2)成分的甲基丙烯酸縮水甘油酯75重量份、作為(a3)成分 的苯乙烯5重量份、以及作為分子量調(diào)節(jié)劑的α -甲基苯乙烯二聚體2. 0重量份，氮置換 后，開始緩慢攪拌。使溶液的溫度上升至70°C，將該溫度保持5小時得到含共聚物[A-5]的 聚合物溶液。該聚合物溶液的固體成分濃度為31. 1%。[合成例6]向具有冷卻管、攪拌機(jī)的燒瓶中加入2，2’_偶氮雙_(2，4_ 二甲基戊腈)8重量份、 丙二醇單甲醚乙酸酯183. 6重量份，再加入作為(al)成分的[MA-3]56.4重量份(相當(dāng)于 甲基丙烯酸20重量份)、作為(a2)成分的甲基丙烯酸縮水甘油酯75重量份、作為(a3)成 分的異戊二烯5重量份、以及作為分子量調(diào)節(jié)劑的α -甲基苯乙烯二聚體2. 0重量份，氮置 換后，開始緩慢攪拌。使溶液的溫度上升至70°C，將該溫度保持5小時得到含共聚物[A-6] 的聚合物溶液。該聚合物溶液的固體成分濃度為31. 3%。[合成例7]向具有冷卻管、攪拌機(jī)的燒瓶中加入2，2’-偶氮雙-(2，4- 二甲基戊腈)8重量份、 丙二醇單甲醚乙酸酯191. 3重量份，再加入作為(al)成分的[MA-5]48.7重量份(相當(dāng)于 甲基丙烯酸20重量份)、作為(a2)成分的甲基丙烯酸縮水甘油酯75重量份、作為(a3)成 分的甲基丙烯酸丁酯5重量份、以及作為分子量調(diào)節(jié)劑的α -甲基苯乙烯二聚體2.0重量 份，氮置換后，開始緩慢攪拌。使溶液的溫度上升至70°C，將該溫度保持5小時得到含共聚 物[A-7]的聚合物溶液。該聚合物溶液的固體成分濃度為31.2%。[合成例8]向具有冷卻管、攪拌機(jī)的燒瓶中加入2，2’-偶氮雙-(2，4- 二甲基戊腈)8重量份、 3_甲氧基丙酸甲酯73. 4重量份、3-乙氧基丙酸乙酯110. 2重量份，再加入作為(al)成分 的[MA-3]56.4重量份(相當(dāng)于甲基丙烯酸20重量份)、作為(a2)成分的甲基丙烯酸縮水 甘油酯70重量份、作為(a3)成分的甲基丙烯酸丁酯10重量份、以及作為分子量調(diào)節(jié)劑的 α -甲基苯乙烯二聚體2. 0重量份，氮置換后，開始緩慢攪拌。使溶液的溫度上升至70°C， 將該溫度保持5小時得到含共聚物[A-8]的聚合物溶液。該聚合物溶液的固體成分濃度為 31. 3 % ο[合成例9]向具有冷卻管、攪拌機(jī)的燒瓶中加入2，2’-偶氮雙-(2，4- 二甲基戊腈)8重量份、 3-乙氧基丙酸乙酯191. 3重量份，再加入作為(al)成分的[MA-4]48. 7重量份(相當(dāng)于甲 基丙烯酸20重量份)、作為(a2)成分的甲基丙烯酸縮水甘油酯60重量份、作為(a3)成分 的甲基丙烯酸環(huán)己酯20重量份、以及作為分子量調(diào)節(jié)劑的α -甲基苯乙烯二聚體2. 0重量 份，氮置換后，開始緩慢攪拌。使溶液的溫度上升至70°C，將該溫度保持5小時得到含共聚 物[A-9]的聚合物溶液。該聚合物溶液的固體成分濃度為31. 1%。[合成例10]
向具有冷卻管、攪拌機(jī)的燒瓶中加入2，2’-偶氮雙-(2，4- 二甲基戊腈)8重量份、 3-甲氧基丙酸甲酯169. 3重量份，再加入作為(al)成分的[MA-6]40. 7重量份(相當(dāng)于甲 基丙烯酸20重量份)、作為(a2)成分的甲基丙烯酸縮水甘油酯70重量份、作為(a3)成分 的甲基丙烯酸三環(huán)[5.2. 1.02，6]癸-8-基10重量份、以及作為分子量調(diào)節(jié)劑的α -甲基 苯乙烯二聚體2. 0重量份，氮置換后，開始緩慢攪拌。使溶液的溫度上升至70°C，將該溫度 保持3小時得到含共聚物[A-10]的聚合物溶液。該聚合物溶液的固體成分濃度為34.5%。[比較合成例1]向具有冷卻管、攪拌機(jī)的燒瓶中加入2，2’_偶氮二異丁基腈4重量份、二乙二醇二 甲醚220重量份，再加入甲基丙烯酸20重量份、甲基丙烯酸縮水甘油酯80重量份，氮置換 后，開始緩慢攪拌。使溶液的溫度上升至80°C，將該溫度保持3小時后，聚合溶液產(chǎn)生凝膠 化，得到含共聚物的聚合物溶液。[比較合成例2]向具有冷卻管、攪拌機(jī)的燒瓶中加入2，2’-偶氮雙-(2，4- 二甲基戊腈)8重量份、 3-甲氧基丙酸甲酯220重量份，再加入甲基丙烯酸20重量份、甲基丙烯酸縮水甘油酯80重 量份、α-甲基苯乙烯二聚體2.0重量份，氮置換后，開始緩慢攪拌。使溶液的溫度上升至 70°C，將該溫度保持5小時得到含共聚物[A-2R]的聚合物溶液。該聚合物溶液的固體成分 濃度為31. 4%。另外，測定該聚合物溶液的GPC后，Mw = 27800。與對應(yīng)的合成例2相比， 該聚合物具有更高的分子量。并且，使該聚合物溶液粘度增大至用旋轉(zhuǎn)粘度計無法測定出 粘度的程度。[比較合成例3]向具有冷卻管、攪拌機(jī)的燒瓶中加入2，2’-偶氮雙-(2，4- 二甲基戊腈)8重量份、 丙二醇單甲醚乙酸酯220重量份，再加入甲基丙烯酸20重量份、甲基丙烯酸縮水甘油酯75 重量份、異戊二烯5重量份，以及作為分子量調(diào)節(jié)劑的α -甲基苯乙烯二聚體2. 0重量份， 氮置換后，開始緩慢攪拌。使溶液的溫度上升至70°C，將該溫度保持5小時得到含共聚物 [A-3R]的聚合物溶液。該聚合物溶液的固體成分濃度為31.3%。[比較合成例4]向具有冷卻管、攪拌機(jī)的燒瓶中加入2，2’-偶氮雙-(2，4- 二甲基戊腈)8重量份、 3-甲氧基丙酸甲酯88重量份、3-乙氧基丙酸乙酯132重量份，再加入甲基丙烯酸20重量 份、甲基丙烯酸縮水甘油酯70重量份、甲基丙烯酸丁酯10重量份，氮置換后，開始緩慢攪 拌。使溶液的溫度上升至70°C，將該溫度保持4小時后，聚合溶液產(chǎn)生凝膠化，得到含共聚 物的聚合物溶液。[比較合成例5]向具有冷卻管、攪拌機(jī)的燒瓶中加入2，2’-偶氮雙-(2，4- 二甲基戊腈)8重量份、 3-乙氧基丙酸乙酯220重量份，再加入甲基丙烯酸20重量份、甲基丙烯酸縮水甘油酯60重 量份、甲基丙烯酸環(huán)己酯20重量份、以及作為分子量調(diào)節(jié)劑的α -甲基苯乙烯二聚體2. 0 重量份，氮置換后，開始緩慢攪拌。使溶液的溫度上升至70°C，將該溫度保持4小時后，聚合 溶液產(chǎn)生凝膠化，得到含共聚物的聚合物溶液。〔負(fù)型射線敏感性樹脂組合物的制備、以及隔片圖案的形成和評價〕[實(shí)施例1]
(1)負(fù)型射線敏感性樹脂組合物的制備將合成例1得到的含共聚物[A-1]的聚合物溶液(相當(dāng)于共聚物[A-1] 100重量 份(固體成分))、作為成分[C]的二季戊四醇六丙烯酸酯(A-DPH:新中村化學(xué)社制)100 重量份、以及作為成分[D]的2-芐基-2-二甲氨基-l-(4-嗎啉代苯基)-丁烷-1-酮 (IRGACURE369 t - ^'y ^ A r 4 ·》彡力X社制)25重量份混合，再將該混合液溶 解于二乙二醇二甲醚使固體成分濃度為35重量％后，用孔徑0.5μπι的PTFE(聚四氟乙烯) 濾器過濾，制備負(fù)型射線敏感性樹脂組合物[Ν-1]。(2)隔片圖案的形成在玻璃基板上用旋轉(zhuǎn)器以旋轉(zhuǎn)數(shù)900rpm用10秒涂布上述負(fù)型射線敏感性樹脂 組合物N-1，然后于80°C下在熱板上進(jìn)行3分鐘預(yù)烘焙以形成涂膜。在上述得到的涂膜上 介由殘留16 μ m四方形圖案的掩模(16μπι角殘L· “夕一 ν ；^夕)，照射365nm強(qiáng)度為 lOmW/cm2的紫外線30秒。此時的紫外線照射在氧氣環(huán)境下(空氣中)進(jìn)行。接著，用氫氧 化四甲銨0. 5重量％水溶液在25°C下進(jìn)行60秒顯影后，用純水進(jìn)行1分鐘流水洗滌。將形 成的隔片圖案在烘箱中于220°C下加熱60分鐘使其固化。此時隔片的膜厚度如表1所示。(3)析像度評價上述⑵得到的隔片圖案中，將圖案能夠析像的情況記作圈(良好)，不能析像的 情況記作叉(不佳)。結(jié)果如表1所示。(4)耐熱尺寸穩(wěn)定性評價將上述(2)得到的隔片圖案在烘箱中于250°C下加熱60分鐘。膜厚度的尺寸變化 率如表1所示。加熱前后的尺寸變化率在士5%以內(nèi)時耐熱尺寸穩(wěn)定性可評價為良好。(5)附著性評價通過加壓蒸煮試驗(yàn)(120°C、濕度100%、4小時后的膠帶剝離試驗(yàn))評價上述(2) 得到的圖案狀薄膜的附著性。評價結(jié)果以100個薄膜中殘留的圖案數(shù)來表示。結(jié)果如表1 所示。(6)保存穩(wěn)定性評價將上述負(fù)型射線敏感性樹脂組合物N-I在40°C的烘箱中加熱1周，通過加熱前后 的粘度變化來評價保存穩(wěn)定性。此時將粘度的增加率為10%以下的情況評價為圈(良好)， 超過10%的情況評價為叉(不佳)。結(jié)果如表1所示。[實(shí)施例2]實(shí)施例1中，用合成例2得到的含共聚物[A-2]的聚合物溶液代替合成例1得到 的含共聚物[A-1]的聚合物溶液，用3-甲氧基丙酸甲酯代替用于溶解固體成分而使用的溶 劑二乙二醇二甲醚，除此之外，采用與實(shí)施例1相同的方法制備負(fù)型射線敏感性樹脂組合 物[N-2]，用該組合物形成隔片圖案，進(jìn)行評價。結(jié)果如表1所示。[實(shí)施例3]實(shí)施例1中，用合成例3得到的含共聚物[A-3]的聚合物溶液代替合成例1得到 的含共聚物[A-1]的聚合物溶液，用3-甲氧基丙酸甲酯代替用于溶解固體成分而使用的溶 劑二乙二醇二甲醚，除此之外，采用與實(shí)施例1相同的方法制備負(fù)型射線敏感性樹脂組合 物[N-3]，用該組合物形成隔片圖案，進(jìn)行評價。結(jié)果如表1所示。[實(shí)施例4]
22
實(shí)施例1中，用合成例4得到的含共聚物[A-4]的聚合物溶液代替合成例1得到 的含共聚物[A-1]的聚合物溶液，用3-甲氧基丙酸甲酯代替用于溶解固體成分而使用的溶 劑二乙二醇二甲醚，除此之外，采用與實(shí)施例1相同的方法制備負(fù)型射線敏感性樹脂組合 物[N-4]，用該組合物形成隔片圖案，進(jìn)行評價。結(jié)果如表1所示。[實(shí)施例5]實(shí)施例1中，用合成例5得到的含共聚物[A-5]的聚合物溶液代替合成例1得到 的含共聚物[A-1]的聚合物溶液，用3-甲氧基丙酸甲酯代替用于溶解固體成分而使用的溶 劑二乙二醇二甲醚，除此之外，采用與實(shí)施例1相同的方法制備負(fù)型射線敏感性樹脂組合 物[N-5]，用該組合物形成隔片圖案，進(jìn)行評價。結(jié)果如表1所示。[實(shí)施例6]實(shí)施例1中，用合成例6得到的含共聚物[A-6]的聚合物溶液代替合成例1得到 的含共聚物[A-1]的聚合物溶液，用丙二醇單甲醚乙酸酯代替用于溶解固體成分而使用的 溶劑二乙二醇二甲醚，除此之外，采用與實(shí)施例1相同的方法制備負(fù)型射線敏感性樹脂組 合物[N-6]，用該組合物形成隔片圖案，進(jìn)行評價。結(jié)果如表1所示。[實(shí)施例7]實(shí)施例1中，用合成例7得到的含共聚物[A-7]的聚合物溶液代替合成例1得到 的含共聚物[A-1]的聚合物溶液，用丙二醇單甲醚乙酸酯代替用于溶解固體成分而使用的 溶劑二乙二醇二甲醚，除此之外，采用與實(shí)施例1相同的方法制備負(fù)型射線敏感性樹脂組 合物[N-7]，用該組合物形成隔片圖案，進(jìn)行評價。結(jié)果如表1所示。[實(shí)施例8]實(shí)施例1中，用合成例8得到的含共聚物[A-8]的聚合物溶液代替合成例1得到 的含共聚物[A-1]的聚合物溶液，用3-乙氧基丙酸乙酯代替用于溶解固體成分而使用的溶 劑二乙二醇二甲醚，除此之外，采用與實(shí)施例1相同的方法制備負(fù)型射線敏感性樹脂組合 物[N-8]，用該組合物形成隔片圖案，進(jìn)行評價。結(jié)果如表1所示。[實(shí)施例9]實(shí)施例1中，用合成例9得到的含共聚物[A-9]的聚合物溶液代替合成例1得到 的含共聚物[A-1]的聚合物溶液，用3-乙氧基丙酸乙酯代替用于溶解固體成分而使用的溶 劑二乙二醇二甲醚，除此之外，采用與實(shí)施例1相同的方法制備負(fù)型射線敏感性樹脂組合 物[N-9]，用該組合物形成隔片圖案，進(jìn)行評價。結(jié)果如表1所示。[實(shí)施例10]實(shí)施例1中，用合成例10得到的含共聚物[A-10]的聚合物溶液代替合成例1得 到的含共聚物[A-1]的聚合物溶液，用3-甲氧基丙酸甲酯代替用于溶解固體成分而使用的 溶劑二乙二醇二甲醚，除此之外，采用與實(shí)施例1相同的方法制備負(fù)型射線敏感性樹脂組 合物[N-10]，用該組合物形成隔片圖案，進(jìn)行評價。結(jié)果如表1所示。[比較例1]在實(shí)施例2中，用比較合成例2得到的含共聚物[A-2R]的聚合物溶液代替合成例 2得到的含共聚物[A-2]的聚合物溶液，除此之外采用與實(shí)施例2相同的方法制備負(fù)型射線 敏感性樹脂組合物[N-2R]，用該組合物形成隔片圖案，進(jìn)行評價。結(jié)果如表1所示。[比較例2]
23
在實(shí)施例6中，用比較合成例3得到的含共聚物[A-3R]的聚合物溶液代替中合成 例6得到的含共聚物[A-6]的聚合物溶液，除此之外采用與實(shí)施例6相同的方法制備負(fù)型 射線敏感性樹脂組合物[N-3R]，用該組合物形成隔片圖案，進(jìn)行評價。結(jié)果如表1所示。[表 1] 〔正型射線敏感性樹脂組合物的制備、以及圖案狀薄膜的形成和評價〕[實(shí)施例11](1)正型射線敏感性樹脂組合物的制備將合成例1得到的含共聚物[A-1]的聚合物溶液(相當(dāng)于共聚物[A_l]100重 量份(固體成分))、作為成分[E]的4，4’ -[1-[4-[1-[4_羥基苯基]-1-甲基乙基]苯 基]亞乙基]雙酚(1摩爾)與1，2-二疊氮基萘醌-5-磺酰氯(2摩爾)的縮合物(4， 4，-[1-[4-[1-[4_羥基苯基]-1-甲基乙基]苯基]亞乙基]雙酚-1，2-二疊氮基萘 醌-5-磺酸酯)30重量份、作為粘合助劑的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷5重量份 混合，再將該混合物溶解于二乙二醇二甲醚使固體成分濃度為30重量％后，用孔徑0. 5μπι 的PTFE(聚四氟乙烯)濾器過濾，制備正型射線敏感性樹脂組合物[Ρ-1]。(2)圖案狀薄膜的形成
在玻璃基板上用旋轉(zhuǎn)器涂布上述正型射線敏感性樹脂組合物P-I后，于80°C下在 熱板上進(jìn)行5分鐘預(yù)烘焙，形成涂膜。在上述得到的涂膜上用特定圖案掩模照射365nm強(qiáng) 度為lOmW/cm2的紫外線15秒。然后用氫氧化四甲銨0. 5重量％水溶液在25°C下進(jìn)行2分 鐘顯影后，用純水進(jìn)行1分鐘流水洗滌。通過上述操作除去不需要的部分。向形成的圖案 照射365nm強(qiáng)度為lOmW/cm2的紫外線30秒，然后在烘箱中于160°C下加熱60分鐘使其固 化，得到膜厚度5 μ m的圖案狀薄膜。(3)析像度評價上述⑵得到的圖案狀薄膜中，將凹孔圖案(抜務(wù)“夕一 >)(5μπιΧ5μπι孔)能 夠析像的情況評價為圈(良好)，不能析像的情況評價為叉(不佳)。結(jié)果如表2所示。(4)保存穩(wěn)定性評價將上述正型射線敏感性樹脂組合物P-I在40°C的烘箱中加熱1周，通過加熱前后 的粘度變化來評價保存穩(wěn)定性。此時將粘度的增加率為10%以下的情況評價為圈(良好)， 超過10%的情況評價為叉(不佳)。結(jié)果如表2所示。(5)耐溶劑性評價將上述(2)中形成有圖案狀薄膜的玻璃基板在50°C的N-甲基吡咯烷酮中浸漬10 分鐘，評價膜厚度變化。將膨脹率為0%以上10%以下的情況評價為圈(良好)，膨脹率超 過10%的情況、以及溶解導(dǎo)致膜厚度減小的情況評價為叉(不佳)。結(jié)果如表2所示。[實(shí)施例12]在實(shí)施例11中，用合成例2得到的含共聚物[A-2]的聚合物溶液代替合成例1得 到的含共聚物[A-1]的聚合物溶液，使用3-甲氧基丙酸甲酯代替用于溶解固體成分而使用 的溶劑二乙二醇二甲醚，除此之外，采用與實(shí)施例11相同的方法制備正型射線敏感性樹脂 組合物[P-2]，用該組合物形成圖案狀薄膜，進(jìn)行評價。結(jié)果如表2所示。[實(shí)施例13]在實(shí)施例11中，用合成例3得到的含共聚物[A-3]的聚合物溶液代替合成例1得 到的含共聚物[A-1]的聚合物溶液，使用3-甲氧基丙酸甲酯代替用于溶解固體成分而使用 的溶劑二乙二醇二甲醚，除此之外，采用與實(shí)施例11相同的方法制備正型射線敏感性樹脂 組合物[P-3]，用該組合物形成圖案狀薄膜，進(jìn)行評價。結(jié)果如表2所示。[實(shí)施例14]在實(shí)施例11中，用合成例4得到的含共聚物[A-4]的聚合物溶液代替合成例1得 到的含共聚物[A-1]的聚合物溶液，使用3-甲氧基丙酸甲酯代替用于溶解固體成分而使用 的溶劑二乙二醇二甲醚，除此之外，采用與實(shí)施例11相同的方法制備正型射線敏感性樹脂 組合物[P-4]，用該組合物形成圖案狀薄膜，進(jìn)行評價。結(jié)果如表2所示。[實(shí)施例15]在實(shí)施例11中，用合成例5得到的含共聚物[A-5]的聚合物溶液代替合成例1得 到的含共聚物[A-1]的聚合物溶液，使用3-甲氧基丙酸甲酯代替用于溶解固體成分而使用 的溶劑二乙二醇二甲醚，除此之外，采用與實(shí)施例11相同的方法制備正型射線敏感性樹脂 組合物[P-5]，用該組合物形成圖案狀薄膜，進(jìn)行評價。結(jié)果如表2所示。[實(shí)施例16]在實(shí)施例11中，用合成例6得到的含共聚物[A-6]的聚合物溶液代替合成例1得到的含共聚物[A-1]的聚合物溶液，使用丙二醇單甲醚乙酸酯代替用于溶解固體成分而使 用的溶劑二乙二醇二甲醚，除此之外，采用與實(shí)施例11相同的方法制備正型射線敏感性樹 脂組合物[P-6]，用該組合物形成圖案狀薄膜，進(jìn)行評價。結(jié)果如表2所示。[實(shí)施例17]在實(shí)施例11中，用合成例7得到的含共聚物[A-7]的聚合物溶液代替合成例1得 到的含共聚物[A-1]的聚合物溶液，使用丙二醇單甲醚乙酸酯代替用于溶解固體成分而使 用的溶劑二乙二醇二甲醚，除此之外，采用與實(shí)施例11相同的方法制備正型射線敏感性樹 脂組合物[P-7]，用該組合物形成圖案狀薄膜，進(jìn)行評價。結(jié)果如表2所示。[實(shí)施例18]在實(shí)施例11中，用合成例8得到的含共聚物[A-8]的聚合物溶液代替合成例1得 到的含共聚物[A-1]的聚合物溶液，使用3-乙氧基丙酸乙酯代替用于溶解固體成分而使用 的溶劑二乙二醇二甲醚，除此之外，采用與實(shí)施例11相同的方法制備正型射線敏感性樹脂 組合物[P-8]，用該組合物形成圖案狀薄膜，進(jìn)行評價。結(jié)果如表2所示。[實(shí)施例19]在實(shí)施例11中，用合成例9得到的含共聚物[A-9]的聚合物溶液代替合成例1得 到的含共聚物[A-1]的聚合物溶液，使用3-乙氧基丙酸乙酯代替用于溶解固體成分而使用 的溶劑二乙二醇二甲醚，除此之外，采用與實(shí)施例11相同的方法制備正型射線敏感性樹脂 組合物[P-9]，用該組合物形成圖案狀薄膜，進(jìn)行評價。結(jié)果如表2所示。[實(shí)施例20]在實(shí)施例11中，用合成例10得到的含共聚物[A-10]的聚合物溶液代替合成例1 得到的含共聚物[A-1]的聚合物溶液，使用3-甲氧基丙酸甲酯代替用于溶解固體成分的溶 劑二乙二醇二甲醚，除此之外，采用與實(shí)施例11相同的方法制備正型射線敏感性樹脂組合 物[P-10]，用該組合物形成圖案狀薄膜，進(jìn)行評價。結(jié)果如表2所示。[比較例3]在實(shí)施例11中，用比較合成例2得到的含共聚物[A-2R]的聚合物溶液代替合成 例2得到的含共聚物[A-2]的聚合物溶液，除此之外，采用與實(shí)施例11相同的方法制備正 型射線敏感性樹脂組合物[P-2R]，用該組合物形成圖案狀薄膜，進(jìn)行評價。結(jié)果如表2所
7J\ ο[比較例4]在實(shí)施例15中，用比較合成例3得到的含共聚物[A-3R]的聚合物溶液代替合成 例6得到的含共聚物[A-6]的聚合物溶液，除此之外，采用與實(shí)施例15相同的方法制備正 型射線敏感性樹脂組合物[P-3R]，用該組合物形成圖案狀薄膜，進(jìn)行評價。結(jié)果如表2所不。[表 2]
析像度耐溶劑性保存穩(wěn)定性實(shí)施例11〇2%〇
26 〔熱固性樹脂組合物的制備、以及熱固化膜的形成和評價〕[實(shí)施例2I](1)熱固性樹脂組合物的制備將合成例1得到的含共聚物[A-1]的聚合物溶液(相當(dāng)于共聚物[A-1] 100重量 份(固體成分))、以及作為粘合助劑的3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-403 信越〉 1J 二 一 >社制)5重量份混合，再將該混合物溶解于二乙二醇二甲醚使固體成分濃度為20 重量％后，用孔徑0. 5 μ m的微孔過濾器過濾，制備熱固性樹脂組合物[H-1]。(2)熱固化膜的形成用旋轉(zhuǎn)器在SiO2玻璃基板上涂布上述熱固性樹脂組合物H-I后，于180°C的條件 下，在熱板上加熱處理30分鐘，形成膜厚度2. 0 μ m的涂膜。(3)透明性評價為了評價透明性，不在SiO2玻璃基板上、而是在無堿性玻璃基板上用旋轉(zhuǎn)器涂布 上述熱固性樹脂組合物H-1，然后于180°C下在熱板上加熱處理30分鐘，形成膜厚度2.0μπι 的涂膜。用分光光度計在400nm以上SOOnm以下測定形成了涂膜的玻璃基板的透射率。將 最低透射率超過95%的情況評價為圈(良好)，不足95%的情況評價為叉(不佳)。結(jié)果 如表3所示。(4)耐熱性評價使用上述(2)中形成有涂膜的基板，用250°C的熱板加熱1小時，通過加熱前后膜
27厚度的變化率(殘膜率)來評價耐熱性。將殘膜率超過95%的情況評價為圈(良好)，不 足95%的情況評價為叉(不佳)。結(jié)果如表3所示。(5)硬度評價按照J(rèn)IS K-5400-1990的8. 4. 1鉛筆硬度試驗(yàn)對上述(2)中形成的涂膜測定鉛筆 硬度。判斷涂膜的擦傷，評價表面硬度。結(jié)果如表3所示。(6)附著性評價按照J(rèn)IS D-0202對上述⑵中形成的涂膜進(jìn)行膠帶剝離試驗(yàn)。將剝離不足5%的 情況評價為圈(良好)，超過5%的情況評價為叉(不佳)。結(jié)果如表3所示。(7)保存穩(wěn)定性評價將上述(1)制備的熱固性樹脂組合物H-I在40°C的烘箱中加熱200小時，通過加 熱前后的粘度變化來評價保存穩(wěn)定性。此時將粘度的增加率不足10%的情況評價為圈(良 好)，超過10%的情況評價為叉。結(jié)果如表3所示。[實(shí)施例22]實(shí)施例21中，用合成例2得到的含共聚物[A-2]的聚合物溶液代替合成例1得 到的含共聚物[A-1]的聚合物溶液，使用3-甲氧基丙酸甲酯代替用于溶解固體成分而使 用的溶劑二乙二醇二甲醚，除此之外，采用與實(shí)施例21相同的方法制備熱固性樹脂組合物 [H-2]，用該組合物形成熱固化膜，進(jìn)行評價。結(jié)果如表3所示。[實(shí)施例烈]實(shí)施例21中，用合成例3得到的含共聚物[A-3]的聚合物溶液代替合成例1得 到的含共聚物[A-1]的聚合物溶液，使用3-甲氧基丙酸甲酯代替用于溶解固體成分而使 用的溶劑二乙二醇二甲醚，除此之外，采用與實(shí)施例21相同的方法制備熱固性樹脂組合物 [H-3]，用該組合物形成熱固化膜，進(jìn)行評價。結(jié)果如表3所示。[實(shí)施例24]實(shí)施例21中，用合成例4得到的含共聚物[A-4]的聚合物溶液代替合成例1得 到的含共聚物[A-1]的聚合物溶液，使用3-甲氧基丙酸甲酯代替用于溶解固體成分而使 用的溶劑二乙二醇二甲醚，除此之外，采用與實(shí)施例21相同的方法制備熱固性樹脂組合物 [H-4]，用該組合物形成熱固化膜，進(jìn)行評價。結(jié)果如表3所示。[實(shí)施例邪]實(shí)施例21中，用合成例5得到的含共聚物[A-5]的聚合物溶液代替合成例1得 到的含共聚物[A-1]的聚合物溶液，使用3-甲氧基丙酸甲酯代替用于溶解固體成分而使 用的溶劑二乙二醇二甲醚，除此之外，采用與實(shí)施例21相同的方法制備熱固性樹脂組合物 [H-5]，用該組合物形成熱固化膜，進(jìn)行評價。結(jié)果如表3所示。[實(shí)施例26]實(shí)施例21中，用合成例6得到的含共聚物[A-6]的聚合物溶液代替合成例1得 到的含共聚物[A-1]的聚合物溶液，使用丙二醇單甲醚乙酸酯代替用于溶解固體成分而使 用的溶劑二乙二醇二甲醚，除此之外，采用與實(shí)施例21相同的方法制備熱固性樹脂組合物 [H-6]，用該組合物形成熱固化膜，進(jìn)行評價。結(jié)果如表3所示。[實(shí)施例27]實(shí)施例21中，用合成例7得到的含共聚物[A-7]的聚合物溶液代替合成例1得到的含共聚物[A-1]的聚合物溶液，使用丙二醇單甲醚乙酸酯代替用于溶解固體成分而使 用的溶劑二乙二醇二甲醚，除此之外，采用與實(shí)施例21相同的方法制備熱固性樹脂組合物 [H-7]，用該組合物形成熱固化膜，進(jìn)行評價。結(jié)果如表3所示。[實(shí)施例28]實(shí)施例21中，用合成例8得到的含共聚物[A-8]的聚合物溶液代替合成例1得 到的含共聚物[A-1]的聚合物溶液，使用3-乙氧基丙酸乙酯代替用于溶解固體成分而使 用的溶劑二乙二醇二甲醚，除此之外，采用與實(shí)施例21相同的方法制備熱固性樹脂組合物 [H-8]，用該組合物形成熱固化膜，進(jìn)行評價。結(jié)果如表3所示。[實(shí)施例29]實(shí)施例21中，用合成例9得到的含共聚物[A-9]的聚合物溶液代替合成例1得 到的含共聚物[A-1]的聚合物溶液，使用3-乙氧基丙酸乙酯代替用于溶解固體成分而使 用的溶劑二乙二醇二甲醚，除此之外，采用與實(shí)施例21相同的方法制備熱固性樹脂組合物 [H-9]，用該組合物形成熱固化膜，進(jìn)行評價。結(jié)果如表3所示。[實(shí)施例30]實(shí)施例21中，用合成例10得到的含共聚物[A-10]的聚合物溶液代替合成例1得 到的含共聚物[A-1]的聚合物溶液，使用3-甲氧基丙酸甲酯代替用于溶解固體成分而使 用的溶劑二乙二醇二甲醚，除此之外，采用與實(shí)施例21相同的方法制備熱固性樹脂組合物 [H-10]，用該組合物形成熱固化膜，進(jìn)行評價。結(jié)果如表3所示。[比較例5]在實(shí)施例20中，用比較合成例2得到的含共聚物[A-2R]的聚合物溶液代替合成 例2得到的含共聚物[A-2]的聚合物溶液，除此之外，采用與實(shí)施例20相同方法制備熱固 性樹脂組合物[H-2R]，用該組合物形成熱固化膜，進(jìn)行評價。結(jié)果如表3所示。[比較例6]在實(shí)施例24中，用比較合成例3得到的含共聚物[A-3R]的聚合物溶液代替合成 例6得到的含共聚物[A-6]的聚合物溶液，除此之外，采用與實(shí)施例24相同的方法制備熱 固性樹脂組合物[H-3R]，用該組合物形成熱固化膜，進(jìn)行評價。結(jié)果如表3所示。[表 3]
透明性耐熱性鉛筆硬度附著性保存穩(wěn)定性實(shí)施例21〇〇4H〇〇實(shí)施例22〇〇4H〇〇實(shí)施例23〇〇4H〇〇實(shí)施例24〇〇4H〇〇實(shí)施例25〇〇4H〇〇
29 另外，本發(fā)明的最佳實(shí)施方式中的具體實(shí)施方式
和實(shí)施例只是揭示本發(fā)明的技術(shù) 內(nèi)容，不應(yīng)狹義理解為僅限于上述具體實(shí)施例，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在本發(fā)明的主旨和所 附的權(quán)利要求范圍內(nèi)進(jìn)行變更。
權(quán)利要求
一種共聚物，其特征在于含有以下來自(a1)的構(gòu)成成分和來自(a2)的構(gòu)成成分(a1)乙烯性不飽和羧酸和/或乙烯性不飽和羧酸酐與選自下述通式(I)、(II)和(III)表示的化合物中的至少1種反應(yīng)性化合物的反應(yīng)混合物，[化1]R1 O R3 O R2 …(I)式中，R1及R2分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1以上4以下的烷基，R3表示任選含有氧原子的碳原子數(shù)為1以上4以下的直鏈或支鏈烴基，[化2]式中，R4及R5分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1以上4以下的烷基，[化3]式中，R6及R7分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1以上4以下的烷基，R8表示氫原子或碳原子數(shù)為1以上4以下的烷基；(a2)含環(huán)氧基的乙烯性不飽和化合物。FPA00001077274600011.tif,FPA00001077274600012.tif
2.如權(quán)利要求1所述的共聚物，其中，所述通式(I)表示的反應(yīng)性化合物的R3是碳原 子數(shù)為1的烷基。
3.如權(quán)利要求1所述的共聚物，其中，所述通式(I)表示的反應(yīng)性化合物的R3是碳原 子數(shù)為2以上4以下的烷基。
4.如權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的共聚物，其特征在于所述共聚物進(jìn)一步含有 (a3)來自所述(al)和所述(a2)以外的乙烯性不飽和化合物的構(gòu)成成分。
5.一種樹脂組合物，其特征在于含有[A]權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的共聚物、以及 [B]有機(jī)溶劑。
6.如權(quán)利要求5所述的樹脂組合物，其進(jìn)一步含有[C]具有乙烯性不飽和鍵的聚合性 化合物、以及[D]射線敏感性聚合引發(fā)劑。
7.如權(quán)利要求5所述的樹脂組合物，其進(jìn)一步含有[E]射線敏感性酸發(fā)生劑。
8.如權(quán)利要求5至7中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，所述[B]有機(jī)溶劑選自羥基羧酸酯、烷氧基羧酸酯、乙二醇烷基醚、二乙二醇烷基醚、丙二醇單烷基醚、以及丙二醇醚酯中 的至少1種。
9.一種由權(quán)利要求5至8中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物形成的顯示板用隔片。
10.一種由權(quán)利要求5至8中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物形成的平坦化膜。
11.如權(quán)利要求10所述的平坦化膜，其中，所述平坦化膜是形成于TFT元件上的平坦化膜。
12.—種由權(quán)利要求5至8中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物形成的熱固性保護(hù)膜。
13.如權(quán)利要求12所述的平坦化膜，其中，所述熱固性保護(hù)膜是濾色器保護(hù)膜。
14.一種由權(quán)利要求5至8中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物形成的微型透鏡。
15.一種共聚物的制備方法，包括使乙烯性不飽和羧酸和/或乙烯性不飽和羧酸酐與選自下述通式(I)、(II)以及(III) 表示的化合物中的至少1種化合物反應(yīng)得到反應(yīng)混合物(al)的反應(yīng)工序， [化1]R1-O-R3-O-R2 ... (I)式中，R1及R2分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1以上4以下的烷基，R3表示任選含有氧原 子的碳原子數(shù)為1以上4以下的直鏈或支鏈烴基， [化2]R4、〇^〇人〇/R5…⑶式中，R4及R5分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1以上4以下的烷基， [化3] 式中，R6及R7分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1以上4以下的烷基，R8表示氫原子或碳原 子數(shù)為1以上4以下的烷基；以及使得到的反應(yīng)混合物(al)與(a2)含環(huán)氧基的乙烯性不飽和化合物共聚的聚合工序。
16.如權(quán)利要求15所述的共聚物的制備方法，其進(jìn)一步包括使(a3)除所述(al)和所 述(a2)以外的乙烯性不飽和化合物共聚的聚合工序。
17.如權(quán)利要求15或16所述的共聚物的制備方法，其中，所述共聚工序是使所述 (al)、(a2)及所述(a3)大致同時進(jìn)行共聚的聚合工序。
18.如權(quán)利要求15至17中任一項(xiàng)所述的共聚物的制備方法，其中，所述通式(I)表示 的反應(yīng)性化合物的R3是碳原子數(shù)為1的烷基。
19.如權(quán)利要求15至17中任一項(xiàng)所述的共聚物的制備方法，其中，所述通式(I)表示 的反應(yīng)性化合物的R3是碳原子數(shù)為2以上4以下的烷基。
20.—種乙烯性不飽和羧酸和/或乙烯性不飽和羧酸酐與選自下述通式(I)、(II)以 及(III)表示的化合物中的至少1種反應(yīng)性化合物的反應(yīng)混合物，[化1] 式中，R1及R2分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1以上4以下的烷基，R3表示任選含有氧原 子的碳原子數(shù)為1以上4以下的直鏈或支鏈烴基，[化2] 式中，R4及R5分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1以上4以下的烷基， [化3] 式中，R6及R7分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1以上4以下的烷基，R8表示氫原子或碳原 子數(shù)為1以上4以下的烷基。
21.如權(quán)利要求20所述的反應(yīng)混合物，其中，所述反應(yīng)混合物在紅外吸收光譜中，在 1720cm"1附近具有特征吸收。
22.如權(quán)利要求20或21所述的反應(yīng)混合物，其中，所述反應(yīng)混合物是通過使所述乙烯 性不飽和羧酸和/或乙烯性不飽和羧酸酐與所述反應(yīng)性化合物在60°C以上150°C以下進(jìn)行 加熱反應(yīng)而得到的。
23.如權(quán)利要求20至22中任一項(xiàng)所述的反應(yīng)混合物，其中，所述通式(I)表示的反應(yīng) 性化合物的R3是碳原子數(shù)為1的烷基。
24.如權(quán)利要求20至22中任一項(xiàng)所述的反應(yīng)混合物，其中，所述通式(I)表示的反應(yīng) 性化合物的R3是碳原子數(shù)為2以上4以下的烷基。
25.一種反應(yīng)混合物的制備方法，該方法使乙烯性不飽和羧酸和/或乙烯性不飽和羧 酸酐與選自下述通式(I)、(II)以及(III)表示的化合物中的至少1種反應(yīng)性化合物，在 60°C以上150°C以下的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)，[化1] 式中，R1及R2分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1以上4以下的烷基，R3表示任選含有氧原 子的碳原子數(shù)為1以上4以下的直鏈或支鏈烴基，[化2]式中，R6及R7分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1以上4以下的烷基，R8表示氫原子或碳原 式中，R4及R5分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1以上4以下的烷基， [化3]子數(shù)為1以上4以下的烷基。
26.如權(quán)利要求25所述的反應(yīng)混合物的制備方法，其中，使所述乙烯性不飽和羧酸和/ 或乙烯性不飽和羧酸酐與所述反應(yīng)性化合物以前者比后者為1 0.5 1 3的摩爾比進(jìn) 行反應(yīng)。
27.如權(quán)利要求25或26所述的反應(yīng)混合物的制備方法，其中，所述通式(I)表示的反 應(yīng)性化合物的R3是碳原子數(shù)為1的烷基。
28.如權(quán)利要求25或26所述的反應(yīng)混合物的制備方法，其中，所述通式(I)表示的反 應(yīng)性化合物的R3是碳原子數(shù)為2以上4以下的烷基。
全文摘要
本發(fā)明不使用第3單體，通過使具有羧基的單體和具有環(huán)氧基的單體兩種成分共聚得到作為射線敏感性樹脂組合物的原料聚合物可實(shí)用的共聚物。使具有羧基的單體與特定的非聚合性化合物反應(yīng)后，再使該反應(yīng)混合物與具有環(huán)氧基的單體共聚。含有所得的共聚物的射線敏感性樹脂組合物及熱固性樹脂組合物保存穩(wěn)定性良好，可用作液晶顯示板用等的隔片、TFT元件平坦化膜以及濾色器保護(hù)膜。
文檔編號G02F1/1339GK101903426SQ200880109608
公開日2010年12月1日 申請日期2008年9月29日 優(yōu)先權(quán)日2007年9月28日
發(fā)明者遠(yuǎn)藤昌之 申請人:東京應(yīng)化工業(yè)株式會社