專利名稱：光學(xué)膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及能以低成本制造、且光學(xué)均質(zhì)性優(yōu)良的光學(xué)膜。
背景技術(shù)：
在用于移動電話、液晶電視等的液晶顯示裝置中，為了針對因液晶的光學(xué)各向異性引起的光學(xué)性形變、顯示色對視覺方向的依賴性進(jìn)行補償，使用相位差膜等光學(xué)膜。在這些光學(xué)膜的材料中，例如可以使用聚碳酸酯樹脂、環(huán)狀烯烴聚合物等合成樹脂，但是這些合成樹脂價格昂貴。作為含有廉價樹脂的光學(xué)膜，例如如日本特開昭60-24502 號公報中所述，已知有由丙烯-乙烯共聚物制膜形成的相位差板。然而，關(guān)于在日本特開昭60-24502號公報中記載的丙烯-乙烯共聚物制膜，相位差不均較大，存在光學(xué)均質(zhì)性差的問題，需要進(jìn)一步改良。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，提供可以低成本制造、光學(xué)均質(zhì)性優(yōu)良的光學(xué)膜。本發(fā)明涉及一種含有至少1層以丙烯系共聚物為主成分的層的光學(xué)膜，所述丙烯系共聚物是具有來源于1-丁烯的單體單元和來源于丙烯的單體單元的丙烯系共聚物，其由廣角X射線衍射測定求出的晶格常數(shù)的a軸長大于6.70 A、b軸長大于21.5 A。


圖1是說明廣角X射線衍射譜形的解析方法的圖。圖中，符號1表示CX0. 8的水平的峰寬(度)。
具體實施例方式作為用作本發(fā)明的光學(xué)膜的主成分的樹脂，是具有來源于1-丁烯的單體單元和來源于丙烯的單體單元的丙烯系共聚物，其由廣角X射線衍射測定求出的晶格常數(shù)的a軸長大于6.70A，b軸長大于21.5 A。以晶格常數(shù)滿足上述條件這樣的丙烯系共聚物為主成分的膜，光學(xué)均質(zhì)性優(yōu)異。丙烯系共聚物的晶格常數(shù)，可以使用丙烯系共聚物的壓膜(pressfilm)通過廣角 X射線衍射測定求出。具體使用以下的方法。(1)壓膜的制作在寬IOOmmX長度IOOmmX厚度Imm的金屬框的中加入9. 0 9. 5g的丙烯系共聚物，在230°C預(yù)熱5分鐘后，用時5分鐘從常壓升壓至5. OMPa，保壓5分鐘。隨后，在30°C 冷卻5分鐘，制成厚度Imm的試樣。(2)廣角X射線衍射測定對于利用上述(1)的方法得到的試樣，使用廣角X射線衍射在以下的條件下進(jìn)行測定。
機種理學(xué)制RINT2000管球Cu電壓 50KV電流 IOOmA發(fā)散狹縫1.0°散射狹縫1.0°接收狹縫0. 15°測定范圍2 θ :5 ；35°(3)晶格常數(shù)的算出在所得到的廣角X射線衍射譜中，將在衍射角2Θ為16.0 17.0°的區(qū)域中衍射峰值強度顯示為極大值的衍射角設(shè)為2 θ (_)，將在衍射角2 θ為12. 5 15.0°的區(qū)域中衍射峰值強度顯示出極大值的衍射角設(shè)為2 θ (11(1)。將θ(_)、0(n。)RATSd = ηλ/2 ηθ (n = L λ = 1. M埃)的θ中，分別求出晶格面間距d(_、(！(11Q)，利用下述式求出作為晶格常數(shù)的b軸、a軸長。b 軸長=4d(_)a軸長=b軸長父丸如/化軸長2-“。)2)"2丙烯系共聚物的晶格常數(shù)，主要可以通過與丙烯共聚的1-丁烯的共聚合比率來控制。通常，隨著丙烯系共聚物所含的來源于1- 丁烯的單體單元的量的增多，a軸長、b軸長都會增大。本發(fā)明中的丙烯系共聚物為具有1-丁烯和丙烯來源的單體單元的丙烯系共聚物。作為通過廣角X射線衍射測定求出的晶格常數(shù)的a軸長大于6.70 A、b軸長大于21.5 A的丙烯系共聚物，例如為包含來源于丙烯的單體單元70 97. 5摩爾％和來源于 1- 丁烯的單體單元2. 5 30摩爾％的丙烯-1- 丁烯無規(guī)共聚物(其中，該丙烯-1- 丁烯無規(guī)共聚物所含的來源于丙烯的單體單元和來源于1-丁烯的單體單元的合計設(shè)為100摩爾％ )。丙烯-1-丁烯無規(guī)共聚物中的來源于1-丁烯的單體單元的含量，從使用該共聚物得到的膜的光學(xué)均質(zhì)性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為2. 5摩爾％以上，更優(yōu)選為10摩爾％以上，最優(yōu)選為18摩爾％以上。另外，在1-丁烯含量多時，易于出現(xiàn)顆粒料的互相粘結(jié)，因此從處理性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為30摩爾％以下，更優(yōu)選為25摩爾％以下，最優(yōu)選為22摩爾％以下。本發(fā)明中的丙烯系共聚物，可以含有來源于丙烯和1-丁烯以外的單體的單體單元。作為這樣的單體，例如可以舉出乙烯、碳原子數(shù)5 10的α-烯烴、多烯化合物、環(huán)狀烯烴、乙烯基芳香族化合物等。作為上述α-烯烴，可以舉出1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等直鏈狀的α -烯烴，3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基戊烯、2-乙基-1-己烯、2，2，4_三甲基-1-戊烯等支鏈狀的α-烯烴等。丙烯系共聚物的來源于丙烯和1- 丁烯以外的單體的單體單元的含量，通常為20摩爾％以下，優(yōu)選為10摩爾％ 以下。本發(fā)明中的丙烯系共聚物，優(yōu)選是根據(jù)JIS K 7122的差示掃描熱量測定中的在-50 200°C觀察到的結(jié)晶的熔化熱具有l(wèi)j/g以上的結(jié)晶熔化峰值、或結(jié)晶化熱量具有l(wèi)j/g以上的結(jié)晶化峰值的聚合物，進(jìn)一步優(yōu)選為具有30J/g以上的結(jié)晶熔化峰值和30J/g 以上的結(jié)晶化峰值的兩峰值的共聚物。在為顯示這樣的熱行為的共聚物時，可以得到即使在如液晶電視等長時間被加熱的條件下使用也難以收縮、光學(xué)品質(zhì)難以下降的膜。對于作為本發(fā)明的光學(xué)膜的主成分使用的丙烯系共聚物的等規(guī)性而言，優(yōu)選具有等規(guī)結(jié)構(gòu)或間規(guī)結(jié)構(gòu)為主的聚合物。本發(fā)明中使用的丙烯系共聚物的MFR，從加工性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為0. 1 20g/10 分鐘，更優(yōu)選為2 20。再有，MFR可以依據(jù)JIS K7210，在溫度230°C、載荷21. 18N條件下進(jìn)行測定。作為本發(fā)明的光學(xué)膜的主成分使用的丙烯系共聚物，例如通過使用齊格勒-納塔型催化劑，含有周期表第4族 第6族的過渡金屬化合物的催化劑或金屬茂催化劑，使丙烯和1-丁烯、和根據(jù)需要進(jìn)一步追加使用的單體共聚合的方法來制造。作為齊格勒-納塔型催化劑，例如可以舉出含鈦的固體狀過渡金屬成分和有機金屬成分的催化劑等，作為金屬茂催化劑，例如可以舉出具有至少1個環(huán)戊二烯形陰離子骨架的含有周期表第4族 第6 族的過渡金屬化合物的催化劑等。作為聚合方法，例如可以舉出淤漿聚合法、氣相聚合法、本體聚合法、溶液聚合法等。另外，可以應(yīng)用單獨使用這些聚合方法的一段式聚合法或?qū)⑦@些聚合法組合使用的多段聚合法。本發(fā)明的光學(xué)膜是含有至少一層將上述的丙烯系共聚物作為主成分的層的膜。這里，上述的將丙烯系共聚物作為主成分的層中，丙烯系共聚物的含量超過50重量％，優(yōu)選為70重量％以上，更優(yōu)選為90重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為95重量％，最優(yōu)選為100重量％。本發(fā)明的光學(xué)膜中，關(guān)于上述的將丙烯系共聚物作為主成分的層，在不損害發(fā)明效果的范圍內(nèi)，根據(jù)需要可以含有上述丙烯系共聚物以外的聚烯烴系樹脂、改性聚烯烴系樹脂、松脂系樹脂、聚萜烯系樹脂、合成石油樹脂、香豆酮系樹脂、酚系樹脂、二甲苯系樹脂、 異戊二烯系樹脂等其他樹脂。作為丙烯系共聚物以外的聚烯烴系樹脂，可以舉出丙烯均聚物、丙烯與選自乙烯和碳原子數(shù)5 20的α -烯烴中的1種以上的烯烴的共聚物、乙烯均聚物、乙烯與碳原子數(shù)3 20的α -烯烴的共聚物等。作為改性聚烯烴系樹脂，例如可舉出用馬來酸酐、馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、 丙烯酸、甲基丙烯酸、四氫鄰苯二甲酸、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸羥基乙酯等改性劑進(jìn)行改性的聚烯烴系樹脂。這里用于改性的聚烯烴系樹脂，是公知的聚烯烴即可，例如可舉出乙烯系樹脂、等規(guī)聚丙烯、間規(guī)聚丙烯、含共聚單體的無規(guī)型聚丙烯、經(jīng)多段聚合而得的嵌段型聚丙烯、聚甲基-1-戊烯)、聚(1- 丁烯)等。作為松脂系樹脂，例如可舉出天然松脂、聚合松脂、部分氫化松脂、完全氫化松脂、 這些松脂的酯化物(例如甘油酯、季戊四醇酯、乙二醇酯、甲基酯)、松脂衍生物(例如不均化松脂、富馬酸化松脂、石灰化松脂)。作為聚萜烯系樹脂，例如可舉出α -菔烯、β -菔烯、二戊烯等環(huán)狀萜烯的均聚物、 環(huán)狀萜烯的共聚物、環(huán)狀萜烯與苯酚、雙酚等酚系化合物的共聚物(例如α-菔烯-苯酚樹脂、二戊烯-苯酚樹脂、萜烯-雙酚樹脂等萜烯-酚系樹脂)、作為環(huán)狀萜烯與芳香族單體的共聚物的芳香族改性萜烯樹脂。
作為合成石油樹脂，例如可舉出石腦油分解油的C5餾分、C6 C11餾分和其他烯烴系餾分的均聚物、共聚物，作為這些均聚物、共聚物的氫化物的脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環(huán)式系石油樹脂、脂肪族-脂環(huán)式共聚物。作為合成石油樹脂，進(jìn)一步可舉出上述的石腦油分解油與上述的萜烯的共聚物、作為該共聚物的氫化物的共聚合系石油樹脂。作為石腦油分解油的優(yōu)選的C5餾分，例如可舉出異戊二烯、環(huán)戊二烯、1，3_戊二烯、2-甲基-1- 丁烯、2-甲基-2- 丁烯等甲基丁烯類，1-戊烯、2-戊烯等戊烯類，二環(huán)戊二烯。作為C6 C11餾分，優(yōu)選茚、苯乙烯、鄰乙烯基甲苯、間乙烯基甲苯、對乙烯基甲苯、α -甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯等甲基苯乙烯類，甲基茚、乙基茚、乙烯基二甲苯、丙烯基苯。作為其他烯烴系餾分，優(yōu)選丁烯、己烯、庚烯、辛烯、丁二烯、辛二烯。作為香豆酮系樹脂，例如可舉出香豆酮的均聚物或香豆酮和茚的共聚物等。作為酚系樹脂，例如，可舉出烷基酚樹脂，烷基苯酚和乙炔經(jīng)縮合而成的烷基酚-乙炔樹脂和這些樹脂的改性物。這里，作為上述酚系樹脂，可以是利用酸催化劑將苯酚進(jìn)行羥甲基化的酚醛清漆型樹脂、利用堿催化劑進(jìn)行羥甲基化的甲階酚醛樹脂的任一種。作為二甲苯系樹脂，例如可舉出由間二甲苯和甲醛形成的二甲苯-甲醛樹脂、使其與第3成分反應(yīng)而所得到的改性樹脂。作為異戊二烯系樹脂，例如，可舉出作為異戊二烯的二聚體的Cltl脂環(huán)式化合物與 C10鏈狀化合物經(jīng)共聚合得到的樹脂。在混合丙烯系共聚物與其他樹脂時，與上述丙烯系共聚物進(jìn)行混煉時，優(yōu)選使用不使該丙烯系共聚物的晶格常數(shù)變化的樹脂。即，優(yōu)選與丙烯系共聚物的非晶部分相溶的樹脂。本發(fā)明的光學(xué)膜中，在無損發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可以添加抗氧化劑、造核劑、潤滑劑、防靜電劑等添加劑。作為本發(fā)明的光學(xué)膜的制造方法，可舉出溶劑流延法或擠出成形法。前者的方法是將熱塑性樹脂溶解于有機溶劑形成溶液，利用模涂機使該溶液在具有脫模性的二軸拉伸聚酯膜等基材上進(jìn)行流延后，干燥而除去有機溶劑，在基材上形成膜的方法。利用該方法在基材上形成的膜，從基材剝離再使用。作為擠出成形法，可舉出吹脹法、T模法、壓延法等。 從制造成本的觀點出發(fā)，優(yōu)選擠出成形法，從光學(xué)均質(zhì)性的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選T模法。在用T模擠出成形法制造本發(fā)明的光學(xué)膜時，作為將從T模擠出的熔融體冷卻而使其固化的方法，可舉出使用流延輥和氣室進(jìn)行冷卻的方法，通過流延輥和接觸輥進(jìn)行挾壓的方法，在流延輥和與沿著該流延輥的圓周方向與其壓接設(shè)置的金屬制的環(huán)形帶之間進(jìn)行挾壓的方法，使用流延輥和靜電密合(靜電C 二 W )進(jìn)行冷卻的方法等。冷卻中使用流延輥時，為了得到透明性更好的相位差膜，優(yōu)選使用的流延輥的表面溫度為-10 30°C。利用流延輥和接觸輥挾壓的方法制造膜時，作為接觸輥，從得到取向小且光學(xué)均質(zhì)性好的膜的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用以下的輥具有橡膠輥或含有彈性可變形的金屬制環(huán)形帶的外筒和在該外筒的內(nèi)部的含有彈性可變形的彈性體的輥、且上述外筒和彈性體輥間通過溫度調(diào)節(jié)用介質(zhì)塞滿而成。在使用橡膠輥作為接觸輥時，為了得到具有鏡面狀表面的光學(xué)膜，從T模擠出的熔融體優(yōu)選在流延輥和橡膠輥之間與支撐體一起挾壓。作為支撐體，優(yōu)選厚度為5 50 μ m
6的含有熱塑性樹脂的二軸拉伸膜。通過在流延輥、和在該流延輥上沿著其圓周方向壓接設(shè)置的金屬制的環(huán)形帶之間進(jìn)行挾壓的方法成形膜時，優(yōu)選上述環(huán)形帶通過在流延輥的圓周方向上與該流延輥平行地配置的多個輥來保持。更優(yōu)選環(huán)形帶利用直徑100 300mm的二根輥來保持，且環(huán)形帶的厚度為100 500 μ m。作為在上述的方法中得到的本發(fā)明的光學(xué)膜，由于取向極小、光學(xué)均質(zhì)性優(yōu)異，因此優(yōu)選適用于例如偏振片保護膜等。另外，通過將這樣的膜在至少一個方向拉伸，可以制成相位差膜而適宜地使用。以下，也將制造相位差膜時使用的拉伸前的膜稱為卷料膜。作為卷料膜，優(yōu)選使用面內(nèi)相位差為50nm以下的膜。為將得到的膜的面內(nèi)相位差設(shè)為50nm以下，在將從T模擠出的熔融狀片材冷卻固化的工序中，需要不生成堆塊(bank，樹脂積存)。 對于堆塊而言，將熔融狀片材在流延輥和接觸輥之間、流延輥與金屬制環(huán)形帶之間進(jìn)行挾壓時，有時產(chǎn)生挾壓力過高的情況。為了防止堆塊的發(fā)生，優(yōu)選挾壓力為20N/mm以下，更優(yōu)選為ΙΟΝ/mm以下。另外，使用流延輥和氣室對從T模擠出的熔融狀片材進(jìn)行冷卻的方法、 使用流延輥和靜電密合對熔融狀片材進(jìn)行冷卻的方法，由于不需在輥間挾壓熔融狀片材而不產(chǎn)生堆塊，因此，從面內(nèi)相位差的降低觀點考慮是有利的。另外，將上述的方法中得到的本發(fā)明的光學(xué)膜作為偏振片保護膜、相位差膜用卷料膜使用時，優(yōu)選構(gòu)成本發(fā)明的膜的丙烯系共聚物具有含有近晶型晶體的結(jié)晶，且近晶型晶體在該丙烯系共聚物的全部結(jié)晶中所占的比例為90%以上。丙烯系共聚物的主結(jié)晶結(jié)構(gòu)為α晶和近晶型晶體，但是前述的偏振片保護膜、相位差膜用卷料膜中，優(yōu)選近晶型晶體在丙烯系共聚物的全部結(jié)晶中所占的比例為90%以上。本發(fā)明中，近晶型晶體在全部結(jié)晶所占的比例，是指用廣角X射線衍射測定的X射線衍射譜形(profile)的總面積中來源于近晶型晶體的譜形的面積的比例。優(yōu)選衍射譜形的大部分為來源于近晶型晶體的譜形。另外，即使有α晶存在時，優(yōu)選其α晶不是球晶結(jié)構(gòu)。所謂來源于α晶的衍射譜形，是指包含在衍射角ΟΘ)為10 30度的范圍內(nèi)的廣角X射線衍射測定中觀測到的14. 2度附近、16. 7度附近、18. 5度附近和21. 4度附近的 4個尖峰的譜形，來源于近晶型晶體的衍射譜形，是指包含14. 6度附近和21. 2度附近的兩個寬峰的譜形。衍射譜形的大部分是否為來源于近晶型晶體的譜形，可通過衍射角為13 15度的范圍出現(xiàn)的峰是否寬來判定，該峰寬時，衍射譜形的大部分為來源于近晶型晶體的譜形。 具體地如下所示進(jìn)行判定。在X射線衍射譜形中，在將衍射角為13 15度的范圍中衍射強度最高的峰的強度設(shè)為C時，在其峰值的CX0. 8的水平的峰寬D為1度以上的情況下， 判定其衍射譜形的大部分為來源于近晶型晶體的譜形。(參照圖1)來源于近晶型晶體的譜形的面積在廣角X射線衍射譜形的總面積中所占的比例如下算出。(1)用上述的方法判定衍射譜形的大部分是否來源于近晶型晶體。(2)在判定為衍射譜形的大部分來源于近晶型晶體時，通過以下的步驟算出來源于近晶型晶體的譜形的面積的比例。(3)將衍射譜形用峰值分離軟件處理，分離為近晶型晶體的譜形和α晶的譜形。(4)在衍射角為10 30度的范圍中，求出衍射譜形的總面積和來源于近晶型晶體的衍射譜形的面積，算出后者相對于前者的比例。近晶型晶體在全部結(jié)晶所占的比例為90%以上的本發(fā)明的膜，可以使用丙烯系共聚物，例如通過將冷卻輥的表面溫度設(shè)為20°C以下來制作。例如，在將從T模擠出的熔融狀片材在二根輥之間進(jìn)行挾壓的方法的情況下，將至少一根輥的表面溫度設(shè)為20°C以下即可。另外，從對α晶占全部結(jié)晶的比例的降低有利的觀點出發(fā)，優(yōu)選通過流延輥和接觸輥進(jìn)行挾壓的方法，通過在流延輥和在該流延輥上沿著圓周方向壓接設(shè)置的金屬制環(huán)形帶之間進(jìn)行挾壓的方法。另外，在冷卻固化熔融體時，為能使熔融體整體快速冷卻，優(yōu)選膜的厚度為30 200 μ m。為了得到光學(xué)均勻性更優(yōu)異的相位差膜，優(yōu)選提供于拉伸的卷料膜的厚度不均較小。優(yōu)選卷料膜的厚度的最大值與最小值的差為10 μ m以下，更優(yōu)選為4 μ m以下。通過拉伸卷料膜，可得到相位差膜。作為卷料膜的拉伸方法，可舉出縱拉伸、橫拉伸、逐次二軸拉伸、同時二軸拉伸。根據(jù)要安裝相位差膜的液晶顯示裝置的種類，制作該相位差膜的拉伸方法有所不同，有時僅縱拉伸，有時僅進(jìn)行橫拉伸，也有時進(jìn)行二軸拉伸。在垂直取向模式液晶顯示器中使用時，通過二軸拉伸制作相位差膜。進(jìn)行逐次二軸拉伸時，采用先進(jìn)行縱拉伸然后進(jìn)行橫拉伸的方法、先進(jìn)行橫拉伸后進(jìn)行縱拉伸的方法的任一方法均可。作為縱拉伸方法，可舉出通過二個以上的輥的轉(zhuǎn)速差來進(jìn)行卷料膜拉伸的方法、 長跨度拉伸法。長跨度拉伸法是指，使用具有二對壓輥和其間的烘箱的縱拉伸機，在該烘箱中一邊加熱卷料膜一邊通過上述二對壓輥的轉(zhuǎn)速差進(jìn)行拉伸的方法。為了得到光學(xué)均勻性高的相位差膜，優(yōu)選長跨度縱拉伸法。尤其優(yōu)選使用氣浮(air floating)式的烘箱。氣浮式的烘箱是指，在該烘箱中導(dǎo)入卷料膜時，可以從上部噴嘴和下部噴嘴向該卷料膜的兩面吹送熱風(fēng)的結(jié)構(gòu)。在膜的輸送方向上交替設(shè)置多個上部噴嘴和下部噴嘴。在該烘箱中，以卷料膜均不與上述上部噴嘴和下部噴嘴接觸的方式，進(jìn)行拉伸。這時的拉伸溫度(即，烘箱中的氣氛的溫度)優(yōu)選比所使用的丙烯系共聚物的熔點低90°C的溫度(T-90°C)以上、且使用的丙烯系共聚物的熔點以下。烘箱分為2區(qū)以上時，各區(qū)的溫度設(shè)定可相同，也可不同。 縱拉伸倍率無限定，但是通常為1. 01 5倍，為得到光學(xué)均勻性更優(yōu)異的相位差膜，優(yōu)選為 1. 05 3倍。作為橫拉伸方法，可舉出將用夾鉗等固定了兩端的卷料膜，在烘箱中擴大夾鉗間隔來拉伸的展幅法。橫拉伸倍率通常為2 10倍，從得到的相位差膜的光學(xué)均勻性高的觀點出發(fā)，優(yōu)選為4 7倍。特別優(yōu)選依次經(jīng)下述的工序進(jìn)行橫拉伸。將卷料膜或縱拉伸后的膜在上述膜所使用的丙烯系共聚物的(T_30°C )以上、 (Tm+10°C )以下的預(yù)熱溫度下進(jìn)行預(yù)熱的工序；將預(yù)熱的上述膜在比上述預(yù)熱溫度低的拉伸溫度下進(jìn)行橫向拉伸的工序；將橫向拉伸后的上述膜進(jìn)行熱固定的工序。用展幅法進(jìn)行橫拉伸時，使用進(jìn)行預(yù)熱工序的區(qū)域、進(jìn)行拉伸工序的區(qū)域、進(jìn)行熱固定工序的區(qū)域的烘箱溫度可以進(jìn)行獨立溫度調(diào)節(jié)的裝置。通過在上述的條件下進(jìn)行橫拉伸，可得到軸精度優(yōu)異、且具有均勻的相位差的相位差膜。橫拉伸的預(yù)熱工序是設(shè)置在對膜進(jìn)行寬度方向的拉伸的工序之前的工序，是為了拉伸膜而將該膜加熱至足夠高的溫度的工序。在此，預(yù)熱工序中的預(yù)熱溫度意味著進(jìn)行烘箱的預(yù)熱工序的區(qū)域內(nèi)的氣氛的溫度，是拉伸的膜所含的丙烯系共聚物的熔點以上的溫度。預(yù)熱溫度對得到的相位差膜的軸精度影響較大，利用比熔點更低的預(yù)熱溫度，不能實現(xiàn)得到的相位差膜中均勻的相位差。被拉伸的膜的預(yù)熱工序滯留時間優(yōu)選為30 120秒。該預(yù)熱工序中的滯留時間不足30秒時，拉伸工序中膜被拉伸時，應(yīng)力會分散，對作為相位差膜的軸、相位差的均勻性有可能有不利的影響，另外，滯留時間超過120秒時，受到不必要的熱，膜會部分熔化，有可能發(fā)生低垂(向下垂)。預(yù)熱工序滯留時間進(jìn)一步優(yōu)選為30 60秒。橫拉伸的拉伸工序是對膜進(jìn)行寬度方向的拉伸的工序。在該拉伸工序中的拉伸溫度(這里指烘箱的進(jìn)行拉伸工序的區(qū)域內(nèi)的氣氛的溫度)是比預(yù)熱溫度低的溫度。通過在比預(yù)熱工序低的溫度條件下對預(yù)熱后的膜進(jìn)行拉伸，可以將該膜均勻拉伸，其結(jié)果是可得到光軸和相位差的均勻性優(yōu)良的相位差膜。拉伸溫度優(yōu)選比預(yù)熱工序中的預(yù)熱溫度更低 3 20°C，更優(yōu)選更低5 15°C。所謂橫拉伸的熱固定工序，是指在保持拉伸工序結(jié)束時的膜寬的狀態(tài)下使該膜通過烘箱內(nèi)的規(guī)定溫度的氣氛內(nèi)的工序。為了有效地提高膜的相位差、光軸等光學(xué)性特性的穩(wěn)定性，熱固定溫度優(yōu)選在比拉伸工序中的拉伸溫度低20°C的溫度 比拉伸溫度高30°C 的溫度的范圍內(nèi)。橫拉伸的工序還可以具有熱松弛工序。該工序在展幅法中通常設(shè)置在拉伸區(qū)域和熱固定區(qū)域之間，與其他區(qū)域獨立地在能進(jìn)行溫度設(shè)定的熱松弛區(qū)域中來進(jìn)行。具體地說， 熱松弛是在拉伸工序中將膜拉伸至規(guī)定的寬度之后，將夾鉗的間隔變窄僅僅數(shù)％ (通常為 0. 1 10% )，去除無用的應(yīng)變，由此來進(jìn)行。為了生成相位差的均勻性高的相位差膜，優(yōu)選拉伸在卷料膜的近晶型晶體的比例為90%以上的狀態(tài)下進(jìn)行。有時，即使剛制造卷料膜之后近晶型晶體的比例為90%以上， 隨時間的經(jīng)過近晶型晶體的比例會下降，變成近晶型晶體的比例不足90%。因此，優(yōu)選在制造卷料膜的168小時以內(nèi)進(jìn)行拉伸，更優(yōu)選在72小時以內(nèi)進(jìn)行拉伸。另外，為了在近晶型晶體的比例高的狀態(tài)直接進(jìn)行拉伸，也優(yōu)選不卷繞所制造的卷料膜直接進(jìn)行拉伸的方法。為了保持卷料膜的近晶型晶體的比例為90%以上的狀態(tài)，在制造卷料膜后，直至拉伸期間，優(yōu)選在盡可能低的溫度下保管卷料膜。卷料膜的保管溫度具體優(yōu)選為30°C以下，更優(yōu)選20°C 以下，特別優(yōu)選10°C以下。對卷料膜的保管溫度的下限沒有限制，保管溫度通常為-io°c以上。關(guān)于相位差膜所要求的相位差，根據(jù)要組裝該相位差膜的液晶顯示裝置的種類而不同，但通常面內(nèi)相位差Rtl為30 300nm。在后述的垂直取向模式液晶顯示器中使用時， 從視角特性優(yōu)異的觀點出發(fā)，優(yōu)選面內(nèi)相位差R0為40 70nm，厚度方向相位差I(lǐng)ith為90 230nm。通過控制制造相位差膜時的拉伸倍率以及制造的相位差膜的厚度，能得到具有所需的相位差的相位差膜。本發(fā)明的相位差膜，膜面內(nèi)(500mm寬X 500mm長度的面內(nèi))的相位差的最大值和最小值之差為IOnm以下，在測定膜的寬度方向500mm的光軸時，光軸為-1°以上+1°以下，光學(xué)均勻性高。對本發(fā)明的光學(xué)膜的厚度無特別限制，可根據(jù)設(shè)計的相位差值等適宜設(shè)定，但通常為5 500 μ m,優(yōu)選為10 100 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選為10 60 μ m。
本發(fā)明的光學(xué)膜優(yōu)選內(nèi)部霧度為1.0%以下，更優(yōu)選0.5%以下。內(nèi)部霧度小，非常透明時，使用了本發(fā)明的光學(xué)膜的液晶顯示裝置的正面對比度變高。霧度是表示膜的透明性的指標(biāo)，霧度越小膜越透明。霧度是可以依照J(rèn)is K-7136測定的物性值。膜的透明性受到由膜的表面狀態(tài)引起的散射的影響和由結(jié)晶狀態(tài)等膜的內(nèi)部狀態(tài)引起的散射的影響， 各自的散射程度越大，膜的透明性越是降低。由于膜的表面狀態(tài)所引起的散射的影響而下降的透明性，不會使使用了本發(fā)明的光學(xué)膜的液晶顯示裝置的正面對比度下降，因此，為正確評價本發(fā)明的光學(xué)膜的性能，評價將因為膜的表面狀態(tài)所引起的散射的影響而下降的透明性排除在外的值。本發(fā)明中該指標(biāo)稱為內(nèi)部霧度。內(nèi)部霧度是按如下方法測定的值在石英玻璃制的容器(比色皿，cell)中加入具有與聚丙烯系樹脂大致相同的折射率的液體鄰苯二甲酸二甲酯和要測定的膜的狀態(tài)下，依照J(rèn)IS K-7136的方法，測定膜而得到的值。本發(fā)明的光學(xué)膜可以是僅由丙烯系共聚物作為主成分的層的構(gòu)成的單層膜，也可以是含有上述層的多層膜。為多層膜時，可通過共擠出法制造，也可將不同的膜彼此貼合。 另外，在單層或多層膜上，可通過涂布來層進(jìn)行層疊。本發(fā)明的光學(xué)膜可用于在液晶顯示器等平板顯示器中使用的偏振板保護膜、相位差膜、視角擴大膜和亮度提高膜等。尤其適合于相位差膜。本發(fā)明的光學(xué)膜可以作為液晶顯示裝置的一部分使用，例如可以舉出在液晶單元的單側(cè)或兩側(cè)粘貼的方法、不借助粘合層層疊于液晶單元的方法。另外，在本發(fā)明的光學(xué)膜上可以涂敷有硬涂層、防眩層、防反射層、保護層、粘合層、取向膜、液晶層。本發(fā)明的相位差膜，可與各種偏振板、液晶層等層疊而適宜地用于移動電話、移動信息終端(Personal Digital Assistant :PDA)、個人電腦、大型電視等的液晶顯示裝置。作為層疊本發(fā)明的相位差膜而使用的液晶顯示裝置(LCD)，可舉出光學(xué)補償彎曲(Optically Compensated Bend :0CB) ζ, 11 (Vertical Alignment :VA)^M JF^ (In-Plane Switching :IPS)模式、薄膜晶體管(Thin Film Transistor :TFT)模式、扭曲向列(Twisted Nematic :TN)模式、超扭曲向列(Super Twisted Nematic :STN)模式等各種模式的液晶顯示裝置。特別是用于VA模式的液晶顯示裝置時，對于改良視角依賴性很有效。 液晶顯示裝置一般是在具有2片基板和其間挾持的液晶層的液晶單元的兩側(cè)分別配置偏振板，來自在其一個外側(cè)(背面?zhèn)?配置的背光的光中，只有與位于液晶單元和背光之間的偏振板的透過軸平行的直線偏振光入射于液晶單元。在背面?zhèn)绕癜搴鸵壕卧g和/ 或表面?zhèn)绕癜搴鸵壕卧g可以借助粘合劑進(jìn)行配置。另外，雖然偏振板通常為了保護含有聚乙烯醇的偏振膜而利用2片三乙酰纖維素(TAC)膜等保護膜借助粘接劑進(jìn)行挾持的構(gòu)成，但是通過代替表面?zhèn)绕癜搴?或背面?zhèn)绕癜宓囊壕卧獋?cè)的保護膜而利用粘接劑將本發(fā)明的相位差膜貼合在偏振膜上，可實現(xiàn)光學(xué)補償膜(相位差膜)和保護膜兩者的作用。實施例通過以下的實施例進(jìn)一步具體說明本發(fā)明。物性測定按照如下所述進(jìn)行。(1)結(jié)晶熔化熱量和結(jié)晶化熱量和熔點根據(jù)JIS K 7122，采用差示掃描熱量計(精工電子工業(yè)(株)公司制DSC220C 輸入補償DSC)進(jìn)行了測定。具體地，作為狀態(tài)調(diào)整，將試樣聚合物以30°C/分鐘從室溫升溫至200°C，在200°C保持5分鐘。然后，以10°C /分鐘降溫至_50°C (步驟1)，在_50°C保持 5分鐘后，以10°C /分鐘從-50°C升溫至200°C (步驟幻，進(jìn)行熱量測定。由步驟1的DSC 曲線的結(jié)晶化峰值求出結(jié)晶化熱量，由步驟2的DSC曲線的結(jié)晶熔化峰值求出結(jié)晶熔化熱量。并且將熔化峰值的頂點的溫度作為熔點(Tm)。(2)丙烯系共聚物中來源于1-丁烯的單體單元的含量(mol% )關(guān)于來源于1- 丁烯的單體單元的含量，進(jìn)行頂譜測定，根據(jù)“高分子手冊”(1995 年，紀(jì)伊國屋書店發(fā)行)的第619頁中記載的方法求出。(3)丙烯系共聚物中來源于乙烯的單體單元的含量(m0l% )關(guān)于來源于乙烯的單體單元的含量，進(jìn)行頂譜測定，根據(jù)“高分子手冊”(1995年， 紀(jì)伊國屋書店發(fā)行)的第616頁中記載的(i)有關(guān)無規(guī)共聚物的方法求出。(4)熔體流動速率(MFR)根據(jù)JIS K 7210，以試驗溫度230°C、試驗載荷21. 18N進(jìn)行測定。(5)丙烯系共聚物的晶格常數(shù)使用神藤金屬工業(yè)制的壓縮成形機AYSR-10型將丙烯系共聚物以230°C預(yù)熱5分鐘后，用5分鐘升壓至5. OMPa，保壓5分鐘。隨后，在30°C下冷卻5分鐘，制成厚度Imm的試樣，采用以下條件測定廣角X射線衍射。機種理學(xué)制RINT2000管球Cu電壓 50KV電流 IOOmA發(fā)散狹縫1.0°散射狹縫1.0°接收狹縫0. 15°測定范圍2 θ :5 ；35°在所得到的廣角X射線衍射譜中，將在衍射角2Θ為16.0 17.0°的區(qū)域中衍射峰值強度顯示出極大值的衍射角設(shè)為2 θ (_)，將在衍射角2 θ為12. 5 15.0°的區(qū)域中衍射峰值強度顯示出極大值的衍射角設(shè)為2 θ (11(1)。將θ(_)、0(n。)RATSd = ηλ/2 ηθ (n = L λ = 1. M埃)的θ中，分別求出晶格面間距d(_、(！(11Q)，利用下述式求出作為晶格常數(shù)的b軸、a軸長。b 軸長=4d(_)a 軸長=b 軸長 Xd(11Q)/(b 軸長 2-d_2)"2(6)面內(nèi)相位差R。，厚度方向相位差Rth將膜的面內(nèi)滯相軸方向的折射率設(shè)為nx，將面內(nèi)進(jìn)相軸方向(與滯相軸在面內(nèi)正交的方向)的折射率設(shè)為nv，將厚度方向的折射率設(shè)為nz，測定厚度d，面內(nèi)的相位差值(Rtl) 和厚度方向的相位差值(Rth)分別如下式(I)和(II)定義。R0 = (nx-ny) Xd(I)Rth = [ (nx+ny)/2-nJ Xd (II)各折射率使用相位差測定裝置(王子計測機器(株)制，K0BRA-WPR)加以測定， 在通過縱1. 5倍、橫4倍的逐次二軸拉伸法得到的膜中，對于16個試樣，測定寬300mm的相位差，算出其平均值。(7)光學(xué)均質(zhì)性將上述中測定的Rtl的最大值和最小值之差作為表示光學(xué)均質(zhì)性的指標(biāo)。該差越小光學(xué)均質(zhì)性越高，越優(yōu)選。(8)廣角X射線衍射在衍射角O θ )為5 35度的范圍對卷料膜的廣角X射線衍射進(jìn)行測定。所得到的衍射譜形按以下的步驟進(jìn)行解析。首先，判定衍射譜形的大部分是否來源于近晶型晶體。具體地如以下所示加以判定將在衍射譜形中在衍射角為13 15度的范圍中衍射強度最高的峰的強度設(shè)為C時，其峰值的CX0. 8的水平的峰寬D為1度以上時，判定為其衍射譜形的大部分來源于近晶型晶體的譜形。來源于近晶型晶體的譜形的面積在廣角X射線衍射譜形的總面積中所占的比例用如下方法算出。(i)用上述的方法判定衍射譜形的大部分是否來源于近晶型晶體。(ii)在判定為衍射譜形的大部分來源于近晶型晶體時，通過以下的步驟算出來源于近晶型晶體的譜形的面積的比例。(iii)用峰值分離軟件對衍射譜形進(jìn)行處理，分離為近晶型晶體的譜形和α晶的譜形。作為解析軟件，使用理學(xué)公司制的JADE(Ver.5)軟件。根據(jù)軟件中附帶的峰值分離命令，將衍射譜形的峰值分離中所需的譜形特性設(shè)為Pearson-Vll = 1.5。(iv)為了精密化，在實施例和比較例中，峰值分離中使用的衍射角度設(shè)為來源于近晶型晶體的14. 6度和21. 2度，以及來源于α晶的14. 2度、16. 7度、18. 5度和21. 4度， 將它們設(shè)為固定值。(ν)進(jìn)而，作為精密化的變量，選擇高度、半輻值、計常數(shù)、非對稱，實行最適化，算出在來源于近晶型晶體的14. 6度和21. 2度具有峰值的衍射譜形的面積，用其除以衍射譜形的總面積，由此求得來源于近晶型晶體的譜形的面積的比例。(9)內(nèi)部霧度內(nèi)部霧度是按如下方法測定的值在石英玻璃制的容器(比色皿，cell)中加入具有與聚丙烯系樹脂大致相同的折射率的液體鄰苯二甲酸二甲酯和要測定的膜的狀態(tài)下，依照J(rèn)IS K-7136的方法，測定膜而得到的值。實施例1[丙烯-1-丁烯無規(guī)共聚物的制造][預(yù)聚合-1]在內(nèi)容積3L的帶有攪拌機的SUS制高壓反應(yīng)釜中，添加充分脫水、脫氣處理后的正己烷1. 5L、三乙基鋁25毫摩、叔丁基-正丙基二甲氧基硅烷2. 5毫摩和上述固體催化劑成分15g，邊將高壓反應(yīng)釜內(nèi)的溫度保持在約10°C邊用約30分鐘連續(xù)地供給丙烯35g進(jìn)行預(yù)聚合后，將預(yù)聚合淤漿轉(zhuǎn)移至內(nèi)容積150L的帶有攪拌機的SUS制高壓反應(yīng)釜中，加入液狀丁烷100L，制成預(yù)聚合催化劑成分的淤漿。[聚合工序-1]向內(nèi)容積1440L的帶有攪拌機的流化床反應(yīng)器中，連續(xù)地供給丙烯、1_ 丁烯、氫、
12三乙基鋁、環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷和預(yù)聚合催化劑成分的淤漿，在聚合溫度65°C、聚合壓力1. IMPa、，循環(huán)氣體風(fēng)量150m3/小時、反應(yīng)器內(nèi)的丙烯濃度68. 7摩爾％、1_丁烯濃度23. 1 摩爾％、氫濃度8. 16摩爾％、三乙基鋁的供給量31. 6毫摩/小時、叔丁基-正丙基二甲氧基硅烷的供給量3. 17毫摩/小時、預(yù)聚合催化劑成分的淤漿的供給量以固體催化劑成分換算計為0.78g/小時的條件下連續(xù)地進(jìn)行聚合。所得到的聚合物(A-I)以14. ^g/小時取出至內(nèi)容積325L的反應(yīng)器中，以甲醇0. 3L使固體催化劑失活后，在回收轉(zhuǎn)鼓中于60°C氮干燥2小時，回收了丙烯-1-丁烯無規(guī)共聚物(1)。將共聚物(1)的物性示于表1。共聚物(1)中的來源于丙烯的單體單元的含量為SOmol %，來源于1-丁烯的單體單元的含量為 20mol%。MFR 為 8g/10 分鐘。[光學(xué)膜的制作]預(yù)先將二軸拉伸聚酯膜(東洋紡績(株)公司制25μπι)通過拉出機拉出，在經(jīng)由由金屬制冷卻輥和硅制橡膠輥構(gòu)成的挾壓部分用卷繞機卷繞的通常的擠出層壓法的通紙線進(jìn)行通紙。在金屬制冷卻輥和硅制橡膠輥的挾壓部分的正上方配置了 450mm寬T模的狀態(tài)下，使用50mmq)擠出機在240°C下對上述中所得到的聚合物(1)進(jìn)行熔融混煉，將從 T模的模唇擠出的熔融狀片材層疊在二軸拉伸聚酯膜上，用調(diào)溫成10°C的金屬制冷卻輥和調(diào)溫成10°C的硅制橡膠輥進(jìn)行挾壓，以線速度5m/分鐘使之冷卻固化后，用卷繞機進(jìn)行卷繞，得到厚度80 μ m的卷料膜。這時，未在冷卻輥和橡膠輥之間發(fā)生堆塊。對于卷料膜，大部分來源于近晶型晶體，來源于近晶型晶體的譜形的面積在X射線衍射譜形的總面積中所占的比例為95%。另外，在該卷料膜未產(chǎn)生球晶。卷料膜的面內(nèi)相位差為30nm，內(nèi)部H^E 為 0. 4%。從上述制造結(jié)束開始將上述卷料膜在23°C保管20小時后，將該卷料膜導(dǎo)入在2組壓輥間具有烘箱的長跨度縱拉伸機中進(jìn)行了縱拉伸。烘箱分為2區(qū)域，各區(qū)域的長度為lm。 縱拉伸的條件是第1區(qū)域的溫度=90°C，第2區(qū)域的溫度=94°C，入口速度=5m/分鐘， 拉伸倍率=1.5倍?？v拉伸膜的厚度為73 μ m，面內(nèi)相位差Rtl為630nm，厚度方向相位差Rth 為 350nmo進(jìn)而，用展幅法對該縱拉伸膜進(jìn)行橫拉伸，得到了光學(xué)膜。橫拉伸的條件是預(yù)熱區(qū)域的溫度=125°C，拉伸區(qū)域的溫度=120°C，熱固定區(qū)域的溫度=120°C，拉伸倍率=4 倍，橫拉伸機的入口的夾鉗間距離=150mm，出口的夾鉗間距離=600mm，線速度=Im/分鐘。所得到的光學(xué)膜的厚度為15 μ m，內(nèi)部H^E為0.2%，面內(nèi)相位差Rtl為llOnm，厚度方向相位差I(lǐng)V為lOOnm，光學(xué)均質(zhì)性為8nm。光學(xué)均質(zhì)性高，適于作為相位差膜使用。實施例2使用與實施例1相同的共聚物(1)，按照以下方法制成(6)的評價用光學(xué)膜。[光學(xué)膜的制作]將共聚物(1)投入料筒溫度設(shè)為250°C的50mmcp擠出機中進(jìn)行熔融混煉，以 13kg/h的擠出量從上述擠出機上安裝的450mm寬T模擠出。將擠出的膜狀熔融共聚物通過調(diào)溫至13°C的250mmq>的冷卻輥、以及由調(diào)溫至13°C的金屬套管形成的外筒和位于其內(nèi)部的彈性體輥構(gòu)成的接觸輥進(jìn)行挾壓并冷卻，得到了厚度IOOym的卷料膜。T模的噴出口和輥的距離(氣隙)為20mm，在冷卻輥和接觸輥之間挾壓熔融狀片材的距離為10mm。這時，在冷卻輥和接觸輥之間未發(fā)生堆塊。對于卷料膜，大部分來源于近晶型晶體，來源于近晶型晶體的譜形的面積在X射線衍射譜形的總面積中所占的比例為95%。另外，在該卷料膜未產(chǎn)生球晶。卷料膜的面內(nèi)相位差為30nm，內(nèi)部H^E為0. 4%。從上述制造結(jié)束開始將上述卷料膜在23°C保管20小時后，將該膜(卷料膜)導(dǎo)入在2組壓輥間具有烘箱的長跨度縱拉伸機中進(jìn)行縱拉伸。烘箱分為2區(qū)域，各區(qū)域的長度為lm?？v拉伸的條件是第1區(qū)域的溫度=90°C，第2區(qū)域的溫度=94°C，入口速度= 5m/分鐘，拉伸倍率=1. 5倍。縱拉伸膜的厚度為90 μ m，面內(nèi)相位差Rtl為800nm，厚度方向相位差I(lǐng)V為450nm。進(jìn)而，用展幅法對該縱拉伸膜進(jìn)行橫拉伸，得到了光學(xué)膜。橫拉伸的條件是預(yù)熱區(qū)域的溫度=U8°C，拉伸區(qū)域的溫度=120°C，熱固定區(qū)域的溫度=120°C，拉伸倍率=4 倍，橫拉伸機的入口的夾鉗間距離=150mm，出口的夾鉗間距離=600mm，線速度=Im/分鐘。所得到的光學(xué)膜的厚度為19 μ m，內(nèi)部HZ^E為0.2%，面內(nèi)相位差Rtl為90nm，厚度方向相位差I(lǐng)V為HOnm，光學(xué)均質(zhì)性為lOnm。光學(xué)均質(zhì)性高，適于作為相位差膜使用。比較例1[丙烯-1-丁烯無規(guī)共聚物的制造]采用與實施例1的[預(yù)聚合-1]中記載的相同的方法實施預(yù)聚合。使聚合溫度80°C、聚合壓力l.SMPa、反應(yīng)器內(nèi)的丙烯濃度97.3摩爾％、1-丁烯濃度1. 1摩爾％、氫濃度1.6摩爾％、三乙基鋁的供給量48毫摩/小時、叔丁基-正丙基二甲氧基硅烷的供給量6毫摩/小時，除此以外與實施例1同樣地進(jìn)行聚合，從而回收了丙烯-1-丁烯無規(guī)共聚物O)。共聚物O)中來源于丙烯的單體單元的含量為98mol%，來源于1-丁烯的單體單元的含量為2mol%。Tm= 158°C，a軸長=6.64 A，b軸長=21.28 A， MFR = 2g/10 分鐘。[光學(xué)膜的制作]代替共聚物(1)而使用丙烯-1- 丁烯無規(guī)共聚物(2)，使采用擠出機進(jìn)行熔融混煉的溫度為300°C，除此以外與實施例1同樣地制作卷料膜。對于卷料膜，大部分來源于近晶型晶體，來源于近晶型晶體的譜形的面積在X射線衍射譜形的總面積中所占的比例為 97%。另外，在該卷料膜未產(chǎn)生球晶。卷料膜的面內(nèi)相位差為30nm，內(nèi)部H^E為0.4%。從上述制造結(jié)束開始將上述卷料膜在23°C保管20小時后，將該膜(卷料膜)導(dǎo)入在2組壓輥間具有烘箱的長跨度縱拉伸機中進(jìn)行了縱拉伸。烘箱分為2區(qū)域，各區(qū)域的長度為lm。縱拉伸的條件是第1區(qū)域的溫度=142°C，第2區(qū)域的溫度=146°C，入口速度 =5m/分鐘，拉伸倍率=1. 5倍。縱拉伸膜的厚度為68 μ m，面內(nèi)相位差Rtl為700nm，厚度方向相位差Rth為410nm。進(jìn)而，用展幅法對該縱拉伸膜進(jìn)行橫拉伸，得到了光學(xué)膜。橫拉伸的條件是預(yù)熱區(qū)域的溫度=158°C，拉伸區(qū)域的溫度=148°C，熱固定區(qū)域的溫度=148°C，拉伸倍率=4 倍，橫拉伸機的入口的夾鉗間距離=150mm,出口的夾鉗間距離=600mm,線速度=Im/分鐘。所得到的光學(xué)膜的厚度為17 μ m，內(nèi)部H^E為0. 1%，面內(nèi)相位差Rtl為130nm，厚度方向相位差I(lǐng)V為130nm，光學(xué)均質(zhì)性為Mnm。光學(xué)均質(zhì)性低。比較例2[丙烯-乙烯無規(guī)共聚物的制造]采用與實施例1的[預(yù)聚合-1]中記載的相同的方法實施預(yù)聚合。
在內(nèi)容積1440L的帶有攪拌機的流化床反應(yīng)器中，連續(xù)地供給丙烯、乙烯、氫、三乙基鋁、環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷和預(yù)聚合催化劑成分的淤漿，使聚合溫度80°C、聚合壓力 1. OMPa,反應(yīng)器內(nèi)的丙烯濃度98. 5摩爾％、乙烯濃度1. 25摩爾％、氫濃度0. 25摩爾％、三乙基鋁的供給量50毫摩/小時、叔丁基-正丙基二甲氧基硅烷的供給量5毫摩/小時，除此以外與實施例1同樣地進(jìn)行聚合，從而回收了丙烯-乙烯無規(guī)共聚物C3)。共聚物(3)中來源于丙烯的單體單元的含量為99. 3mol%，來源于乙烯的單體單元的含量為0. 7mol%。Tm =159°C，結(jié)晶熔化熱量 90J/g，a 軸長=6.64A，b 軸長二 21.12A，MFR= 2g/10 分鐘。[光學(xué)膜的制作]代替共聚物(1)而使用丙烯-乙烯無規(guī)共聚物(3)，使采用擠出機進(jìn)行熔融混煉的溫度為300°C，除此以外與實施例1同樣地制作卷料膜。對于卷料膜，大部分來源于近晶型晶體，來源于近晶型晶體的譜形的面積在X射線衍射譜形的總面積中所占的比例為94%。 另外，在該卷料膜未產(chǎn)生球晶。卷料膜的面內(nèi)相位差為30nm，內(nèi)部H^E為0. 5%。從上述制造結(jié)束開始將上述卷料膜在23°C保管20小時后，將該膜(卷料膜)導(dǎo)入在2組壓輥間具有烘箱的長跨度縱拉伸機中進(jìn)行了縱拉伸。烘箱分為2區(qū)域，各區(qū)域的長度為lm。縱拉伸的條件是第1區(qū)域的溫度=142°C，第2區(qū)域的溫度=146°C，入口速度 =5m/分鐘，拉伸倍率=1. 5倍?？v拉伸膜的厚度為69 μ m，面內(nèi)相位差Rtl為800nm，厚度方向相位差Rth為410nm。進(jìn)而，用展幅法對該縱拉伸膜進(jìn)行橫拉伸，得到了光學(xué)膜。橫拉伸的條件是預(yù)熱區(qū)域的溫度=158°C，拉伸區(qū)域的溫度=148°C，熱固定區(qū)域的溫度=148°C，拉伸倍率=4 倍，橫拉伸機的入口的夾鉗間距離=150mm,出口的夾鉗間距離=600mm,線速度=Im/分鐘。所得到的光學(xué)膜的厚度為17 μ m，內(nèi)部H^E為0.2%，面內(nèi)相位差Rtl為180nm，厚度方向相位差I(lǐng)V為150nm，光學(xué)均質(zhì)性為75nm。光學(xué)均質(zhì)性低。[表1]
權(quán)利要求
1.一種光學(xué)膜，其含有至少1層以丙烯系共聚物作為主成分的層，所述丙烯系共聚物是具有來源于1-丁烯的單體單元和來源于丙烯的單體單元的丙烯系共聚物，其由廣角X射線衍射測定求出的晶格常數(shù)的a軸長大于6.70A，b軸長大于21.5 A。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)膜，其中，所述丙烯系共聚物是由70 97. 5摩爾％的來源于丙烯的單體單元和2. 5 30摩爾％ 的來源于ι- 丁烯的單體單元構(gòu)成的丙烯-ι- 丁烯無規(guī)共聚物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)膜，其中，以所述丙烯系共聚物作為主成分的層中所述丙烯系共聚物的含量超過50重量％。
4.一種相位差膜，其由權(quán)利要求1 3中任一項所述的光學(xué)膜形成。
全文摘要
本發(fā)明提供一種光學(xué)膜，其含有至少1層以丙烯系共聚物作為主成分的層，所述丙烯系共聚物是具有來源于1-丁烯的單體單元和來源于丙烯的單體單元的丙烯系共聚物，其由廣角X射線衍射測定求出的晶格常數(shù)的a軸長大于b軸長大于該光學(xué)膜能以低成本供給，且光學(xué)均質(zhì)性優(yōu)良。
文檔編號G02B5/30GK102165340SQ200880131299
公開日2011年8月24日 申請日期2008年9月30日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月30日
發(fā)明者日野享子, 櫻井孝至, 矢田理子 申請人:住友化學(xué)株式會社