專利名稱：：調(diào)色劑、顯影劑、調(diào)色劑盒、處理盒和成像設(shè)備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及靜電圖像顯影用調(diào)色劑、靜電圖像顯影用顯影劑、調(diào)色劑盒、處理盒和成像設(shè)備。
背景技術(shù)：
：利用電子照相法形成圖像是通過以下方式進(jìn)行對(duì)感光體的表面進(jìn)行充電、曝光和顯影以形成調(diào)色劑圖像；并將所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印并定影至記錄介質(zhì)的表面上。通常，將外部添加劑添加至顯影時(shí)使用的調(diào)色劑中，以實(shí)現(xiàn)諸如確保流動(dòng)性和改善清潔性能等各種目的。關(guān)于外部添加劑已經(jīng)提出了各種技術(shù)，這些技術(shù)包括通過組合使用大粒徑外部添加劑來抑制小粒徑外部添加劑(流化劑)的嵌埋的技術(shù)(例如，日本特開2006-308757號(hào)公報(bào)和特開2004-212861號(hào)公報(bào)中所述)、通過對(duì)初期顯影劑進(jìn)行熱處理等來減小初期顯影劑與排出的顯影劑之間的外部添加劑^]外部添加狀態(tài)的差異的技術(shù)(例如，日本特開2000-181127號(hào)公報(bào)中所述)、以及在排出顯影劑運(yùn)送單元摩擦顯影劑并加入無機(jī)顆粒的技術(shù)(例如，日本特開2006-293259號(hào)公報(bào)中所述)。所提出的技術(shù)還包括意圖形成小粒徑外部添加劑和大粒徑外部添加劑的緩凝集體(通過物理的附著力形成的緩凝集體或由游離油造成的緩凝集體)的技術(shù)(例如，日本特開2008-070718號(hào)公報(bào)和特開2008-070719號(hào)公報(bào)中所述，其公開的內(nèi)容以引用的方式引入本文)、使用強(qiáng)附著性顆粒和具有強(qiáng)凝集性的小粒徑顆粒作為外部添加劑以便在感光體表面上的由清潔刮刀施加接觸壓力的區(qū)域中形成凝集劑的層的技術(shù)(例如，日本特開2002-323836號(hào)公報(bào)中所述)、以及通過使用與載體接觸時(shí)帶負(fù)電而與大粒徑外部添加劑A接觸時(shí)帶正電的小粒徑的外部添加劑B和與載體接觸時(shí)帶負(fù)電且與外部添加劑B接觸時(shí)帶負(fù)電的大粒徑的外部添加劑A來改善帶電狀況的技術(shù)(例如，日本特開2007-304493號(hào)公報(bào)中所述)。
發(fā)明內(nèi)容考慮到上述情形本發(fā)明得以完成，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中當(dāng)通過清潔單元收集調(diào)色劑時(shí)發(fā)生的由調(diào)色劑顆粒中外部添加劑的嵌埋和調(diào)色劑顆粒表面的變形和剝離所導(dǎo)致的流動(dòng)性和輸送性的劣化能夠得到抑制。該目的可以通過本發(fā)明的下述方案得以完成。根據(jù)本發(fā)明的第一方案，提供一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑，所述調(diào)色劑包含已經(jīng)外部添加有數(shù)均粒徑為7nm200nm的外部添加劑A的顆粒和數(shù)均粒徑為30nm4000nm的外部添加劑B的顆粒的調(diào)色劑顆粒；所述外部添加劑B的顆粒的數(shù)均粒徑與所述外部添加劑A的顆粒的數(shù)均粒徑的比率(外部添加劑B的顆粒的數(shù)均粒徑/外部添加劑A的顆粒的數(shù)均粒徑)為220;所述外部添加劑A或所述外部添加劑B中的一種的顆粒是芯材被覆有包含氫和氮的有機(jī)材料的顆粒；和所述外部添加劑A或所述外部添加劑B中的另一種的顆粒是Si02顆粒。根據(jù)本發(fā)明的第二方案，提供根據(jù)第一方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述外部添加劑A的顆粒的數(shù)均粒徑為10nm40nm。根據(jù)本發(fā)明的第三方案，提供根據(jù)第一方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述外部添加劑A的顆粒的數(shù)均粒徑為15nm25nm。根據(jù)本發(fā)明的第四方案，提供根據(jù)第一至第三方案中任一方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述外部添加劑B的顆粒的數(shù)均粒徑為40nm400nm。根據(jù)本發(fā)明的第五方案，提供根據(jù)第一至第三方案中任一方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述外部添加劑B的顆粒的數(shù)均粒徑為100nm200nm。根據(jù)本發(fā)明的第六方案，提供根據(jù)第一至第五方案中任一方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述外部添加劑A和所述外部添加劑B中的每一種的顆粒的平均球形度均為0.6以上。根據(jù)本發(fā)明的第七方案，提供根據(jù)第一至第五方案中任一方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述外部添加劑A和所述外部添加劑B中的每一種的顆粒的平均球形度均為0.8以上。根據(jù)本發(fā)明的第八方案，提供根據(jù)第一至第七方案中任一方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，外部添加至100重量份所述調(diào)色劑顆粒的所述外部添加劑A的量為0.1重量份5.0重量份。根據(jù)本發(fā)明的第九方案，提供根據(jù)第一至第七方案中任一方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，外部添加至100重量份所述調(diào)色劑顆粒的所述外部添加劑A的量為0.5重量份2.0重量份。根據(jù)本發(fā)明的第十方案，提供根據(jù)第一至第九方案中任一方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，外部添加至100重量份所述調(diào)色劑顆粒的所述外部添加劑B的量為0.1重量份5.0重量份。根據(jù)本發(fā)明的第十一方案，提供根據(jù)第一至第九方案中任一方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，外部添加至100重量份所述調(diào)色劑顆粒的所述外部添加劑B的量為0.1重量份2.0重量份。根據(jù)本發(fā)明的第十二方案，提供根據(jù)第一至第十一方案中任一方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，在Ar蝕刻時(shí)間為0秒100秒的Ar蝕刻條件下用X射線光電子能譜法測(cè)定時(shí)，所述芯材被覆有包含氫和氮的有機(jī)材料的顆粒中的氮原子的含量為0.5原子％3原子％。根據(jù)本發(fā)明的第十三方案，提供根據(jù)第十二方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述氮原子的含量為1.0原子。％2.5原子％。根據(jù)本發(fā)明的第十四方案，提供根據(jù)第十二方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述氮原子的含量為1.5原子％2.0原子％。根據(jù)本發(fā)明的第十五方案，提供一種靜電圖像顯影用顯影劑，所述顯影劑包含根據(jù)第一至第十四方案中任一方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。根據(jù)本發(fā)明的第十六方案，提供一種調(diào)色劑盒，所述調(diào)色劑盒至少容納有調(diào)色劑，其中，所述調(diào)色劑是根據(jù)第一至第十四方案中任一方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。根據(jù)本發(fā)明的第十七方案，提供一種處理盒，所述處理盒包含靜電潛像保持體；和顯影單元，所述顯影單元用根據(jù)第十五方案的靜電圖像顯影用顯影劑將形成于所述靜電潛像保持體上的靜電潛像顯影，從而形成調(diào)色劑圖像，所述處理盒能夠在成像設(shè)備的主體上安裝并拆卸。根據(jù)本發(fā)明的第十八方案，提供一種成像設(shè)備，所述成像設(shè)備包含靜電潛像保持體；顯影單元，所述顯影單元用根據(jù)第十五方案的靜電圖像顯影用顯影劑將形成于所述靜電潛像保持體上的靜電潛像顯影，從而形成調(diào)色劑圖像；轉(zhuǎn)印單元，所述轉(zhuǎn)印單元將形成于所述靜電潛像保持體上的所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印接受材料上；定影單元，所述定影單元將所述轉(zhuǎn)印接受材料上的已轉(zhuǎn)印的所述調(diào)色劑圖像定影；清潔單元，所述清潔單元通過用清潔刮刀刮擦所述靜電潛像保持體而除去轉(zhuǎn)印后殘留在所述靜電潛像保持體上的殘留調(diào)色劑；和殘留調(diào)色劑運(yùn)送單元，所述殘留調(diào)色劑運(yùn)送單元運(yùn)送由所述清潔單元收集的所述殘留調(diào)色劑。根據(jù)第一方案，提供一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑，相比于不采用第一方案的構(gòu)成的情況，當(dāng)通過清潔單元收集所述調(diào)色劑時(shí)發(fā)生的由調(diào)色劑顆粒中外部添加劑的嵌埋和調(diào)色劑顆粒表面的變形和剝離所導(dǎo)致的流動(dòng)性和輸送性的劣化能夠得到抑制。根據(jù)第二方案，相比于不采用第二方案的構(gòu)成的情況能夠抑制添加劑和調(diào)色劑殘留在清潔刮刀與感光體表面之間的咬合部。根據(jù)第三方案，相比于不采用第三方案的構(gòu)成的情況，能夠更加抑制添加劑和調(diào)色劑殘留在清潔刮刀與感光體表面之間的咬合部。根據(jù)第四方案，相比于不采用第四方案的構(gòu)成的情況，能夠抑制添加劑和調(diào)色劑殘留在清潔刮刀與感光體表面之間的咬合部。根據(jù)第五方案，相比于不采用第五方案的構(gòu)成的情況，能夠更加抑制添加劑和調(diào)色劑殘留在清潔刮刀與感光體表面之間的咬合部。根據(jù)第六方案，相比于不采用第六方案的構(gòu)成的情況，能夠抑制添加劑和調(diào)色劑殘留在清潔刮刀與感光體表面之間的咬合部。根據(jù)第七方案，相比于不采用第七方案的構(gòu)成的情況，能夠更加抑制添加劑和調(diào)色劑殘留在清潔刮刀與感光體表面之間的咬合部。根據(jù)第八方案，相比于不采用第八方案的構(gòu)成的情況，能夠更加抑制由調(diào)色劑顆粒中外部添加劑的嵌埋和調(diào)色劑顆粒表面的變形和剝離所導(dǎo)致的流動(dòng)性和輸送性的劣化。根據(jù)第九方案，相比于不采用第九方案的構(gòu)成的情況，能夠以更高度的確定性抑制由調(diào)色劑顆粒中外部添加劑的嵌埋和調(diào)色劑顆粒表面的變形和剝離所導(dǎo)致的流動(dòng)性和輸送性的劣化。根據(jù)第十方案，相比于不采用第十方案的構(gòu)成的情況，能夠更加抑制由調(diào)色劑顆粒中外部添加劑的嵌埋和調(diào)色劑顆粒表面的變形和剝離所導(dǎo)致的流動(dòng)性和輸送性的劣化。根據(jù)第十一方案，相比于不采用第十一方案的構(gòu)成的情況，能夠以更高度的確定性抑制由調(diào)色劑顆粒中外部添加劑的嵌埋和調(diào)色劑顆粒表面的變形和剝離所導(dǎo)致的流動(dòng)性和輸送性的劣化。根據(jù)第十二方案，相比于不采用第十二方案的構(gòu)成的情況，能夠更顯著地抑制在通過清潔單元收集調(diào)色劑時(shí)發(fā)生的由調(diào)色劑顆粒中外部添加劑的嵌埋和調(diào)色劑顆粒表面的變形和剝離所導(dǎo)致的流動(dòng)性和輸送性的劣化。根據(jù)第十三方案，相比于不采用第十三方案的構(gòu)成的情況，改善了隨時(shí)間的穩(wěn)定性。'根據(jù)第十四方案，相比于不采用第十四方案的構(gòu)成的情況，更加改善了隨時(shí)間的穩(wěn)定性。根據(jù)第十五方案，提供一種靜電圖像顯影用顯影劑，相比于不采用第十五方案的構(gòu)成的情況，在通過清潔單元收集調(diào)色劑時(shí)發(fā)生的由調(diào)色劑顆粒中外部添加劑的嵌埋和調(diào)色劑顆粒表面的變形和剝離所導(dǎo)致的流動(dòng)性和輸送性的劣化得到抑制。根據(jù)第十六方案，提供一種調(diào)色劑盒，相比于不采用第十六方案的構(gòu)成的情況，所述調(diào)色劑盒能夠防止諸如帶狀霧化等圖像品質(zhì)缺陷。根據(jù)第十七方案，提供一種處理盒，相比于不采用第十七方案的構(gòu)成的情況，所述處理盒能夠防止諸如帶狀霧化等圖像品質(zhì)缺陷。根據(jù)第十八方案，提供一種成像設(shè)備，相比于不采用第十八方案的構(gòu)成的情況，所述成像設(shè)備能夠防止諸如帶狀霧化等圖像品質(zhì)缺陷。下面將基于下列附圖詳述本發(fā)明的示例性實(shí)施方式，其中圖1是顯示本發(fā)明的一個(gè)方案的成像設(shè)備的一個(gè)實(shí)例的示意性構(gòu)成圖；禾口圖2是顯示本發(fā)明的一個(gè)方案的處理盒的一個(gè)實(shí)例的示意性構(gòu)成圖。具體實(shí)施方式<靜電圖像顯影用調(diào)色劑>示例性實(shí)施方式的靜電圖像顯影用調(diào)色劑(以下有時(shí)稱為"示例性實(shí)施方式的調(diào)色劑")包含己經(jīng)外部添加有數(shù)均粒徑為7nm200nm的外部添加劑A的顆粒和數(shù)均粒徑為30nm4000nm的外部添加劑B的顆粒的調(diào)色劑顆粒。通過用外部添加劑B的顆粒的數(shù)均粒徑除以外部添加劑A的顆粒的數(shù)均粒徑得到的值(外部添加劑B的顆粒的數(shù)均粒徑/外部添加劑A的顆粒的數(shù)均粒徑；以下有時(shí)稱為"示例性實(shí)施方式的外部添加劑間的粒徑比")在220的范圍內(nèi)。外部添加劑A或外部添加劑B中的一種的顆粒是其中芯材被覆有包含氫和氮的有機(jī)材料的顆粒，外部添加劑A或外部添加劑B中的另一種的顆粒是Si02顆粒。從節(jié)省空間和機(jī)械小型化的觀點(diǎn)考慮時(shí)，對(duì)機(jī)械配置的限制增多。因此，諸如用于成像后排出調(diào)色劑的排出調(diào)色劑運(yùn)送路徑(轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑運(yùn)送單元)和排出調(diào)色劑收集容器等排出調(diào)色劑運(yùn)送系統(tǒng)的機(jī)械配置的自由度的改進(jìn)變得必要。本文中使用的術(shù)語"轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑"是指即使在執(zhí)行轉(zhuǎn)印過程后也仍然殘留在感光體上的調(diào)色劑。因此，調(diào)色劑應(yīng)當(dāng)必然能夠被有效地運(yùn)送，而與排出調(diào)色劑運(yùn)送路徑的配置無關(guān)。在用清潔刮刀、毛刷等收集殘留在靜電潛像保持體上的調(diào)色劑顆粒的清潔過程中，和/或當(dāng)調(diào)色劑顆粒在排出調(diào)色劑收集容器或排出調(diào)色劑運(yùn)送路徑中被攪拌時(shí)，高比例的調(diào)色劑顆粒承受熱應(yīng)力和/或機(jī)械應(yīng)力。因而，與新近補(bǔ)給的調(diào)色劑顆粒相比，排出調(diào)色劑顆粒變形并且具有改變的粒徑分布，外部添加劑從排出調(diào)色劑顆粒表面分離和/或嵌埋在排出調(diào)色劑顆粒中，而且調(diào)色劑顆粒被紙粉等污染。因此，與成像前新近補(bǔ)給的調(diào)色劑相比，成像后排出的調(diào)色劑的輸送性低下。當(dāng)排出的調(diào)色劑充滿排出調(diào)色劑運(yùn)送路徑時(shí)，往往發(fā)生諸如在運(yùn)送路徑彎曲或具有大曲率的部位處的運(yùn)送路徑的堵塞，以及由于運(yùn)送路徑堵塞所導(dǎo)致的從清潔單元排出的調(diào)色劑的噴出造成的圖像品質(zhì)缺陷(帶狀霧化)等問題。例如，如果調(diào)色劑顆粒位于更靠近清潔刮刀與感光體表面之間的咬合部(在移動(dòng)方向上具有接觸寬度的接觸面)中的清潔刮刀的尖端部，則成像后將被排出的調(diào)色劑顆粒經(jīng)受更強(qiáng)的剪切力。當(dāng)刮擦應(yīng)力在清潔過程中連續(xù)施加至清潔刮刀與感光體表面之間的咬合部處滯留的調(diào)色劑顆粒時(shí)，發(fā)生外部添加劑的嵌埋和調(diào)色劑顆粒表面的變形和剝離。結(jié)果，排出調(diào)色劑的流動(dòng)性和輸送性降低。使用常規(guī)調(diào)色劑進(jìn)行成像時(shí)，由于清潔刮刀與感光體表面之間的咬合部(在移動(dòng)方向上具有接觸寬度的接觸面)的刮擦力所致在清潔刮刀與感光體表面之間的接觸部或其附近形成并滯留有凝集物，由此清潔刮刀的應(yīng)變?cè)龃?。結(jié)果，刮擦應(yīng)力連續(xù)施加至殘留在咬合部的調(diào)色劑顆粒，因此外部添加劑嵌埋在調(diào)色劑顆粒中，并且在調(diào)色劑顆粒的表面發(fā)生變形和剝離，導(dǎo)致排出的調(diào)色劑和顯影劑的流動(dòng)性和輸送性降低。結(jié)果，往往發(fā)生諸如在運(yùn)送路徑彎曲或具有大曲率的部位處的運(yùn)送途徑的堵塞，以及由于運(yùn)送路徑(后述的轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑運(yùn)送單元)堵塞所導(dǎo)致的從清潔單元排出的調(diào)色劑的噴出造成的圖像品質(zhì)缺陷(帶狀霧化)等問題。在本說明書中，尚未外部添加有外部添加劑的調(diào)色劑顆粒有時(shí)稱為裸調(diào)色劑顆粒。如上所述，調(diào)色劑顆粒中外部添加劑的嵌埋以及調(diào)色劑顆粒表面的變形和剝離被認(rèn)為通過下述過程發(fā)生。在重復(fù)通過用清潔刮刀進(jìn)行刮擦而除去轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑顆粒的過程時(shí)，較小粒徑的顆粒滯留在清潔刮刀與感光體表面之間的咬合部中的清潔刮刀的尖端部的附近，且滯留顆粒的粒徑隨著與清潔刮刀的尖端部的距離的增大而增大。具體而言，下述顆粒以最靠近清潔刮刀的尖端部至最遠(yuǎn)離清潔刮刀的尖端部的順序滯留較小粒徑的外部添加劑顆粒、較大粒徑的外部添加劑顆粒、進(jìn)而是調(diào)色劑顆粒。在該狀態(tài)下，據(jù)認(rèn)為是調(diào)色劑顆粒承受較大的刮擦應(yīng)力，由此外部添加劑嵌埋在調(diào)色劑顆粒中，且調(diào)色劑顆粒表面變形并剝離。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方式中，由于外部添加劑A的顆粒和外部添加劑B的顆粒外部添加至裸調(diào)色劑顆粒，當(dāng)轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑通過清潔刮刀的刮擦除去時(shí)調(diào)色劑顆粒承受較少的刮擦應(yīng)力，從而能夠抑制外部添加劑嵌埋在調(diào)色劑顆粒中，以及調(diào)色劑顆粒表面的變形和剝離。由于(i)小粒徑外部添加劑A的顆粒和(ii)大粒徑外部添加劑B的顆粒的組合是(a)Si02顆粒和(b)芯材被覆有包含氫和氮的有機(jī)材料的顆粒的組合，在外部添加劑A的顆粒和外部添加劑B的顆粒之間發(fā)生緩和的靜電凝集，由清潔刮刀施加的刮擦力變換為能夠使小粒徑外部添加劑顆粒在大粒徑外部添加劑顆粒的表面上滾動(dòng)的力。因此，清潔刮刀與感光體表面之間的咬合部處的滯留物(調(diào)色劑顆粒、外部添加劑等)振動(dòng)，活躍地發(fā)生清潔刮刀的微小伸縮。通過微小的伸縮行為，促進(jìn)了滯留物的更換。此外，通過促進(jìn)滯留物的更換，可以防止各調(diào)色劑顆?；蛲獠刻砑觿╊w粒長(zhǎng)時(shí)間滯留在清潔刮刀與感光體表面之間的咬合部。因此，據(jù)認(rèn)為調(diào)色劑顆粒承受較少的施加至滯留在咬合部的顆粒的刮擦應(yīng)力，從而能夠抑制外部添加劑嵌埋在調(diào)色劑顆粒中以及調(diào)色劑顆粒表面的變形和剝離。如上所述，當(dāng)使用示例性實(shí)施方式的調(diào)色劑成像時(shí)，據(jù)認(rèn)為會(huì)發(fā)生下列現(xiàn)象(1)清潔刮刀與感光體表面之間的咬合部處的刮擦力變換為使小粒徑外部添加劑A顆粒在大粒徑外部添加劑B顆粒的表面上滾動(dòng)的力，由此在咬合部的滯留物處發(fā)生微小振動(dòng)。(2)滯留物的微小振動(dòng)促進(jìn)了咬合部的滯留物的更換。(3)由于調(diào)色劑顆粒在咬合部滯留的時(shí)間較短，調(diào)色劑顆粒承受較少的刮擦應(yīng)力，由此抑制外部添加劑嵌埋在調(diào)色劑顆粒中以及調(diào)色劑顆粒表面的變形和剝離。下面，將描述外部添加劑A和外部添加劑B的粒徑。在本示例性實(shí)施方式中，各外部添加劑的數(shù)均粒徑如下測(cè)定。將待測(cè)定的外部添加劑用乙醇稀釋，然后在透射電子顯微鏡(TEM-JEM-1010:商品名，由JEOLDATUMLtd.制造)用炭網(wǎng)上進(jìn)行干燥，并通過TEM(x50000)觀察。打印圖像，任取IOO個(gè)一次顆粒作為樣品，以長(zhǎng)軸長(zhǎng)度和短軸長(zhǎng)度的平均值得到各顆粒的粒徑，將100個(gè)一次顆粒的粒徑的算術(shù)平均值用作外部添加劑的數(shù)均粒徑。當(dāng)待測(cè)定的外部添加劑已經(jīng)外部添加至調(diào)色劑顆粒時(shí)，外部添加劑的數(shù)均粒徑可以如下測(cè)定。通過用掃描電子顯微鏡(SEM:S-4700:商品名，由日立株式會(huì)社制造)進(jìn)行100次觀察(x50000),得到1000個(gè)外部添加劑顆粒的圖像。如果多種外部添加劑的顆粒已經(jīng)外部添加至調(diào)色劑顆粒，則使用安裝在電子顯微鏡[SEM:S4700:商品名，由日立株式會(huì)社制造]上的能量分散型X射線分析儀[EMAXmodel6923H:商品名，由HORIBA，Ltd.制造]以20kV的加速電壓進(jìn)行測(cè)繪，從而區(qū)分不同種類的外部顆粒。以長(zhǎng)軸長(zhǎng)度和短軸長(zhǎng)度的平均值得到各顆粒的粒徑，將iooo個(gè)顆粒的粒徑的算術(shù)平均值用作外部添加劑的數(shù)均粒徑。外部添加劑A的顆粒的數(shù)均粒徑為7nm200nm。當(dāng)外部添加劑A的顆粒的數(shù)均粒徑為7nm200nm時(shí)，外部添加劑A的顆粒在刮擦應(yīng)力下在外部添加劑B的顆粒的表面上移動(dòng)，由此發(fā)生微小振動(dòng)。另一方面，當(dāng)外部添加劑A的顆粒的數(shù)均粒徑小于7nm時(shí)，即使當(dāng)外部添加劑A的顆粒在外部添加劑B的顆粒的表面上移動(dòng)時(shí)，也不發(fā)生微小振動(dòng)，且不能促進(jìn)滯留物的更換。當(dāng)外部添加劑A的顆粒的數(shù)均粒徑大于200nm時(shí)，在刮擦應(yīng)力下外部添加劑A的顆粒與外部添加劑B的顆粒的表面分離，而不是在外部添加劑B的顆粒的表面上移動(dòng)。因此，外部添加劑A的顆粒單獨(dú)進(jìn)入清潔刮刀與感光體表面之間的咬合部，從而外部添加劑顆粒和調(diào)色劑顆粒傾向于滯留。外部添加劑A的顆粒的數(shù)均粒徑優(yōu)選為10nm40nm，更優(yōu)選為15nm25歸。外部添加劑B的顆粒的數(shù)均粒徑為30nm4000nm。當(dāng)外部添加劑B的顆粒的數(shù)均粒徑為30nm4000nm時(shí)，在刮擦應(yīng)力下外部添加劑A的顆粒在外部添加劑B的顆粒的表面上移動(dòng)，由此發(fā)生微小振動(dòng)。另一方面，當(dāng)外部添加劑B的顆粒的數(shù)均粒徑小于30nm時(shí)，即使當(dāng)外部添加劑A的顆粒在外部添加劑B的顆粒的表面上移動(dòng)時(shí)，其移動(dòng)距離也較短，所產(chǎn)生的微小振動(dòng)過小以致于不能促進(jìn)滯留物的更換。當(dāng)外部添加劑B的顆粒的數(shù)均粒徑大于4000nm時(shí)，外部添加劑B的顆粒不能容易地進(jìn)入清潔刮刀與感光體表面之間的咬合部，從而外部添加劑A的顆粒有可能單獨(dú)進(jìn)入咬合部；因此，難以獲得在施加刮擦應(yīng)力時(shí)諸如促進(jìn)刮刀尖端部處的滯留物的更換等預(yù)期效果。外部添加劑B的顆粒的數(shù)均粒徑優(yōu)選為40mn400■，更優(yōu)選為100nm200nm。示例性實(shí)施方式的外部添加劑間的粒徑比是220。當(dāng)示例性實(shí)施方式的外部添加劑間的粒徑比是220時(shí)，在刮擦應(yīng)力下外部添加劑A的顆粒在外部添加劑B的顆粒的表面上移動(dòng)，由此發(fā)生微小振動(dòng)(當(dāng)粒徑差在一定范圍內(nèi)時(shí)，與外部添加劑A的顆粒的尺寸相比，外部添加劑B的顆粒表面可以被視為平面)。如果示例性實(shí)施方式的外部添加劑間的粒徑比小于2，則外部添加劑A與外部添加劑B間的粒徑差會(huì)變小，因此，清潔刮刀與感光體表面之間的咬合部處的刮擦應(yīng)力將同時(shí)施加至外部添加劑A的顆粒和外部添加劑B的顆粒，而外部添加劑A的顆粒不能容易地在外部添加劑B的顆粒的表面上移動(dòng)。因此，減小來自刮擦力的應(yīng)力的效果將變小。如果示例性實(shí)施方式的外部添加劑間的粒徑比大于20，則外部添加劑A與外部添加劑B間的粒徑差會(huì)過大，施加刮擦應(yīng)力時(shí)，該力不僅變換為使得外部添加劑A的顆粒在外部添加劑B的顆粒表面上移動(dòng)的力，而且還變換為使得外部添加劑A的顆粒損傷外部添加劑B的顆粒表面的力。結(jié)果，在包含被覆有含氫和氮的有機(jī)材料的芯材的外部添加劑顆粒中，有機(jī)材料會(huì)受損，芯材的表面會(huì)露出，在包含被覆有含氫和氮的有機(jī)材料的芯材的外部添加劑顆粒之間形成凝集物。據(jù)認(rèn)為，施加的刮擦應(yīng)力將變換為使得外部添加劑顆粒之間的凝集物分解的力。因此，減小來自刮擦力的應(yīng)力的效果將變小，且將難以獲得諸如促進(jìn)刮刀尖端部處的更換等預(yù)期效果。示例性實(shí)施方式的外部添加劑顆粒間的粒徑比優(yōu)選為416，更優(yōu)選為610。在示例性實(shí)施方式的調(diào)色劑中，外部添加劑A或外部添加劑B中的一種的顆粒是芯材被覆有包含氫和氮的有機(jī)材料的顆粒，外部添加劑A或外部添加劑B中的另一種的顆粒是Si02顆粒。含有氮的有機(jī)材料據(jù)推測(cè)由于Si02的強(qiáng)負(fù)帶電性所致而具有正帶電性；因此，外部添加劑A的顆粒和外部添加劑B的顆粒被認(rèn)為在清潔刮刀與感光體表面之間的咬合部處的微小區(qū)域內(nèi)有效形成靜電凝集物。含有氮的有機(jī)材料具有正帶電性。盡管對(duì)Si02顆粒與除了含氮的有機(jī)材料之外的其他正帶電性材料(如不含氮的樹脂)的組合進(jìn)行了測(cè)試，不過沒有獲得示例性實(shí)施方式的效果。據(jù)認(rèn)為N和Si02之間的靜電凝集在咬合部是有效的，此處顆粒間的距離較短，施加有較強(qiáng)的刮擦應(yīng)力。在芯材被覆有含氫和氮的有機(jī)材料的外部添加劑顆粒中，由于被覆層的有機(jī)材料含有氮和氫，因此在氮和氫之間形成分子間氫鍵。具體而言，當(dāng)諸如氮等具有高電負(fù)性的元素(帶負(fù)電荷的元素)與氫相互作用時(shí)，氫強(qiáng)烈地帶正電荷，由此在氮和氫之間形成氫鍵。由于氫鍵具有特別強(qiáng)的偶極-偶極相互作用，所以分子間形成強(qiáng)鍵。接著，將更詳細(xì)地描述芯材被覆有含氫和氮的有機(jī)材料的外部添加劑顆粒。含有氫和氮的有機(jī)材料含有氫和氮的有機(jī)材料(以下有時(shí)稱為"有機(jī)材料")的實(shí)例包括氨基樹脂、氨基改性的硅油、氨基改性的硅垸偶聯(lián)劑、氨基改性的鈦酸酯偶聯(lián)劑、氨基改性的鋁酸酯偶聯(lián)劑、氨基改性的脂肪酸、氨基改性的脂肪酸金屬鹽、氨基改性的脂肪酸的酯和松香酸。含有氫和氮的有機(jī)材料可以單獨(dú)使用，或者兩種以上組合使用。可以另外再使用一種既不含氫也不含氮的有機(jī)材料，或另外使用兩種以上的既不含氫也不含氮的有機(jī)材料。含有氫和氮的有機(jī)材料的實(shí)例包括N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲基甲氧基硅垸、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅垸、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、^(2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲基乙氧基硅垸、N-三甲氧基甲硅垸基丙基二氨基聯(lián)苯、N-三甲氧基甲硅烷基丙基二氨基二苯基甲垸、(氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅烷、N-'[2-(乙烯基芐基氨基)乙基]-3-氨基丙基三甲氧基硅垸、N,N'-雙[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺、N，N'-雙[3-(三甲氧基甲硅垸基)丙基]乙二胺、N，N'-雙[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]二氨基丙烷、N，N'-雙[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]二氨基己垸、N-三甲氧基甲硅烷基丙基二乙三胺、N，N'-雙[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]二乙三胺、N-三甲氧基甲硅烷基丙基二乙三胺和N-2-氨基乙基氨基丙基二甲基乙氧基硅垸。芯材芯材可以是無機(jī)顆粒，也可以選自能夠用作外部添加劑的公知的無機(jī)顆粒。所述無機(jī)顆粒的實(shí)例具體而言包括下列任一種物質(zhì)的顆粒炭黑、二氧化硅、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋅、氧化鈰、鈦酸鍶、碳酸鈣、或上述材料中的兩種或多于兩種的復(fù)合氧化物。無機(jī)顆粒的制造方法不受具體限制，鑒于下述原因可以是溶膠-凝膠法等濕式法。由于無機(jī)顆粒的表面存在許多羥基，因此機(jī)械應(yīng)力的施加通常會(huì)造成有機(jī)材料的剝離，結(jié)果容易導(dǎo)致凝集。不過，在芯材被覆有含氫和氮的有機(jī)材料的外部添加劑顆粒中，'因?yàn)闊o機(jī)顆粒表面上設(shè)置的有機(jī)材料即使在施加機(jī)械應(yīng)力時(shí)也不可能剝離，因此抑制了凝集。在Ar蝕刻時(shí)間為0秒100秒的Ar蝕刻條件下用X射線光電子能譜法測(cè)定時(shí)，芯材被覆有包含氫和氮的有機(jī)材料的外部添加劑顆粒中的氮原子的含量為0.5原子％3原子％。在利用X射線光電子能譜法測(cè)定之際進(jìn)行Ar蝕刻，從而確認(rèn)氮原子在被覆層的厚度方向上的分布。使用X射線光電子能譜儀(JPS-9000MX:商品名，由JEOLLtd.制造)在下列條件下進(jìn)行X射線光電子能譜的測(cè)定領(lǐng)U定強(qiáng)度為10.0kV，放射電流為20mA，X射線源是MgKa，Ar氣的壓力是3x10—2Pa，加速電壓是400V、6mA7mA。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方式的調(diào)色劑用外部添加劑中，以0秒100秒范圍內(nèi)的任何Ar蝕刻時(shí)間測(cè)定的氮含量在規(guī)定的范圍內(nèi)。在Ar蝕刻時(shí)間為0秒100秒的條件下的(即被覆膜厚度方向上的一定深度內(nèi)的)氮原子的含量為0.5原子％3原子％時(shí)，被覆層含有一定量的氮原子(提供一定的與氮原子的接觸幾率)，并具有一定的厚度(通過形成氫鍵使得氮原子在頂面的豐度均勻)。結(jié)果，更有效地形成與Si02顆粒的靜電凝集物，得到優(yōu)異的暫時(shí)穩(wěn)定性。當(dāng)?shù)拥暮啃∮?.5原子％時(shí)，外部添加劑表面的氮原子的量較少，因而可能難以形成與Si02顆粒的靜電凝集物。氮原子的含量超過3原子％時(shí)，被覆層中的氮原子的量較大，氮原子間發(fā)生靜電排斥，因而外部添加劑顆粒的被覆層可能變脆，可能難以形成與Si02顆粒的靜電凝集物。氮原子的含量?jī)?yōu)選為1.0原子％2.5原子％，更優(yōu)選為1.5原子％2.0原子％。此外，在芯材被覆有含氫和氮的有機(jī)材料的外部添加劑中，即使采用100秒的Ar蝕刻時(shí)間也能夠確認(rèn)被覆層中的含量為0.5原子％3原子％的氮原子。因此，所述被覆層的厚度大于通過在無機(jī)顆粒的表面上設(shè)置被覆層而得到的傳統(tǒng)外部添加劑顆粒的被覆層的厚度。當(dāng)使用含有氫和氮的有機(jī)材料(典型的為氨基改性的硅油)以與傳統(tǒng)外部添加劑顆粒的制備同樣的方式在無機(jī)顆粒上形成被覆層時(shí)，Ar蝕刻時(shí)間達(dá)到100秒時(shí)未檢測(cè)出氮(表明Ar蝕刻時(shí)間為100秒時(shí)，蝕刻穿透被覆層而在無機(jī)顆粒上進(jìn)行)。這證明本發(fā)明的示例性實(shí)施方式的被覆層的厚度大于通過在無機(jī)顆粒的表面上設(shè)置被覆層而得到的傳統(tǒng)外部添加劑顆粒的被覆層的厚度。如果使測(cè)定的被覆層中的氮原子的含量落入0.5原子％3原子％范圍內(nèi)的Ar蝕刻時(shí)間的最大值小于100秒，則被覆層的厚度較薄，從而在長(zhǎng)期進(jìn)行成像時(shí)被覆層剝離導(dǎo)致無機(jī)顆粒的表面露出。因此，外部添加劑顆粒間形成凝集物，并且該凝集物導(dǎo)致靜電潛像保持體的表面受損。使測(cè)定的被覆層中的氮原子的含量落入0.5原子％3原子％范圍內(nèi)的Ar蝕刻時(shí)間的最大值優(yōu)選至少120秒，更優(yōu)選至少140秒。理想的是從被覆層的表面至被覆層與無機(jī)顆粒之間的界面附近氮原子的含量保持在0.5原子％3原子％的范圍內(nèi)。被覆層的形成方法芯材表面上形成的被覆層可具有較大的膜厚和很高的強(qiáng)度。就此而論，下列幾點(diǎn)是重要的(1)改善芯材表面與被覆材料之間的反應(yīng)性；(2)增大以化學(xué)方式粘附到芯材表面的被覆材料的量，并增大以物理方式吸附到芯材表面的被覆材料的量；和(3)增強(qiáng)被覆層中被覆材料分子之間的相互作用。(1)改善芯材表面與被覆材料之間的反應(yīng)性的方法例如可以是對(duì)芯材的表面進(jìn)行等離子體處理以增多能夠與被覆材料反應(yīng)的反應(yīng)位點(diǎn)(即羥基)的方法。進(jìn)行等離子體處理時(shí)，能夠除去附著在芯材表面的污物，并能夠進(jìn)一步改善芯材表面與被覆層之間的粘附性；此外，即使使用通過干式法制備的芯材(在表面上本來僅具有少量的反應(yīng)位點(diǎn))時(shí)也能夠改善芯材表面與被覆層之間的粘附性。不過，由于反應(yīng)位點(diǎn)的增多，例如，如果單獨(dú)使用等離子體處理，可能對(duì)于由于被覆層的損壞或崩塌所導(dǎo)致的芯材的凝集的抑制效果不足。這是因?yàn)樵龆嗟姆磻?yīng)位點(diǎn)自然會(huì)導(dǎo)致更多的機(jī)械應(yīng)力和被覆層的剝離，由此容易造成凝集。然而，在芯材被覆有含氫和氮的有機(jī)材料的外部添加劑中，芯材表面上設(shè)置的被覆層即使在機(jī)械應(yīng)力下也不容易剝離；因此能夠抑制凝集。(2)為了增大以化學(xué)方式粘附到芯材表面的被覆材料的量，例如，被覆層的形成可以在促進(jìn)被覆材料與芯材表面之間的反應(yīng)的同時(shí)抑制被覆材料分子間的凝集的條件下進(jìn)行。獲得該條件的方法的實(shí)例具體包括:減少被覆材料中的諸如烷氧基等反應(yīng)基的數(shù)目；反應(yīng)時(shí)使用低濃度的被覆材料；反應(yīng)時(shí)使用低分子量溶劑；和在酸性條件下進(jìn)行反應(yīng)。增大以物理方式吸附到芯材表面的被覆材料的量的方法的實(shí)例包括使用氨基改性的硅油、氨基改性的硅垸偶聯(lián)劑或氨基樹脂作為被覆材料，這些物質(zhì)中的每一種均具有長(zhǎng)分子鏈和/或支化結(jié)構(gòu)；增加被覆材料中的諸如垸氧基等反應(yīng)基的數(shù)目；反應(yīng)時(shí)使用高濃度的被覆材料；反應(yīng)時(shí)使用高分子量溶劑；和在堿性條件下進(jìn)行反應(yīng)。這些措施有助于被覆材料分子間的物理纏結(jié)。(3)增強(qiáng)被覆層中被覆材料分子之間的相互作用的方法的實(shí)例包括正如已經(jīng)描述的，在氫原子和氮原子間形成氫鍵；和使被覆層中的被覆材料的分子取向隨機(jī)化。根據(jù)這個(gè)觀點(diǎn)，可以增加被覆層中含有的氫原子和氮原子的量。為增加氫原子和氮原子的量，例如，可以使用每個(gè)分子中含有大量氫原子和氮原子的被覆材料。被覆材料的實(shí)例包括N,N，-雙[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]二乙三胺、N-三甲氧基甲硅垸基丙基二乙三胺和N-2-氨基乙基氨基丙基甲基二甲氧基硅烷。Si02顆粒也可以作為另一種外部添加劑添加。Si02顆粒的制造方法不作具體限定，可以是諸如溶膠-凝膠法等濕式法。在該情況中，由于無機(jī)顆粒表面存在許多羥基，有機(jī)材料在機(jī)械應(yīng)力下自然剝離，因此容易導(dǎo)致凝集。然而，在芯材被覆有含氫和氮的有機(jī)材料的外部添加劑中，無機(jī)顆粒表面上設(shè)置的有機(jī)材料即使在機(jī)械應(yīng)力下也不容易剝離，因此抑制了凝集。關(guān)于上述的外部添加劑A和外部添加劑B，外部添加劑A的顆粒容易在外部添加劑B的顆粒的表面上滾動(dòng)。當(dāng)具有較大粒徑的外部添加劑B接近球形時(shí)，外部添加劑A的顆粒更容易在外部添加劑B的顆粒上滾動(dòng)，當(dāng)外部添加劑A的顆粒和外部添加劑B的顆粒分別接近球形時(shí)，外部添加劑A的顆粒進(jìn)而更容易在外部添加劑B的顆粒上滾動(dòng)，這是因?yàn)榻佑|點(diǎn)由一個(gè)瞬間'到另一個(gè)瞬間的改變較少。外部添加劑B的平均球形度優(yōu)選為至少0.6，更優(yōu)選為至少0.8。此外，優(yōu)選的是外部添加劑A和外部添加劑B的每一種的平均球形度為至少0.6，更優(yōu)選至少0.8。將Wadell真球形度甲用作外部添加劑的平均球形度，球形度通過下式得到。球形度=(與實(shí)際顆粒的體積相同的球的表面積)/(實(shí)際顆粒的表面積)上式中，"與實(shí)際顆粒的體積相同的球的表面積"可以由外部添加劑的數(shù)均粒徑通過算術(shù)計(jì)算求得。"實(shí)際顆粒的表面積"是通過比表面積測(cè)定裝置(MACSORBHMmodel-1201:商品名，由MountechCo.,Ltd.制造)在下列條件下測(cè)定的BET比表面積脫氣條件30°C120分鐘；測(cè)定方法流動(dòng)法(BET—點(diǎn)法)；載氣氦氣吸附質(zhì)氮；和平衡相對(duì)壓力(P/P0):0.3在刮刀尖端部滯留的外部添加劑A和外部添加劑B的量較少時(shí)，可能得不到示例性實(shí)施方式的預(yù)期效果。外部添加劑A相對(duì)于100重量份調(diào)色劑顆粒的外部添加量?jī)?yōu)選為0.1重量份5.0重量份，更優(yōu)選0.5重量份2.0重量份。外部添加劑B相對(duì)于100重量份調(diào)色劑顆粒的外部添加量?jī)?yōu)選為0.1重量份5.0重量份，更優(yōu)選0.1重量份2.0重量份。調(diào)色劑顆粒示例性實(shí)施方式的調(diào)色劑顆?？芍辽侔澈蟿渲椭珓?。不過，例如在印刷加密信息等需要不可視性時(shí)，調(diào)色劑顆粒可以是不包含著色劑的調(diào)色劑顆粒。用于示例性實(shí)施方式的調(diào)色劑顆粒的制造方法不受限制，可以使用公知的制造方法。考慮到形成外部添加劑A的顆粒和外部添加劑B的顆粒的凝集物的容易性時(shí)優(yōu)選濕式法。調(diào)色劑顆粒的制造方法的實(shí)例包括將粘合劑脂、著色劑和必時(shí)可使用的至少一種其他物質(zhì)(如防粘劑或帶電控制劑)捏合、粉碎并分級(jí)的捏合粉碎法；利用機(jī)械沖擊力或熱能使由捏合粉碎法得到的顆粒改變形狀的方法；將通過粘合劑樹脂的聚合性單體的乳液聚合而形成的分散液與著色劑、防粘劑和必要時(shí)可使用的至少一種其他物質(zhì)(如帶電控制劑)的分散液混合、凝集并加熱融合而形成調(diào)色劑顆粒的乳化聚合凝集法；將用于形成粘合劑樹脂的聚合性單體、著色劑、防粘劑和必要時(shí)可使用的至少一種其他物質(zhì)(如帶電控制劑)的溶液在水性介質(zhì)中懸浮并聚合的懸浮聚合法；和將粘合劑樹脂、著色劑、防粘劑和必要時(shí)可使用的至少一種其他物質(zhì)(如帶電控制劑)的溶液在水性介質(zhì)中懸浮并由其形成調(diào)色劑顆粒的溶解懸浮法。上述制造方法中的每一種還可以包括使已凝集的顆粒附著于作為核的得到的調(diào)色劑顆粒上，并加熱融合已凝集的顆粒以形成核-殼結(jié)構(gòu)。粘合劑樹脂可以使用的粘合劑樹脂的實(shí)例包括以下物質(zhì)的均聚物或共聚物諸如苯乙烯和氯苯乙烯等苯乙烯類；諸如乙烯、丙烯和丁烯等單烯烴；諸如異戊二烯等二烯烴；諸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和乳酸乙烯酯等乙烯基酯；諸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸十二烷基酯等a-亞甲基脂肪族單羧酸酯；諸如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丁基醚等乙烯基醚；和諸如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和乙烯基異丙烯基酮等乙烯基酮。粘合劑樹脂的特別具有代表性的實(shí)例包括聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、聚乙烯和聚丙烯。它的其他實(shí)例包括聚酯、聚氨酯、環(huán)氧樹脂、硅酮樹脂、聚酰胺、改性松香和石蠟。著色劑用于調(diào)色劑顆粒的著色劑的典型例包括諸如磁鐵礦或鐵酸鹽的粉末等磁性粉末；炭黑、苯胺藍(lán)、Carcoil藍(lán)、鉻黃、群青藍(lán)、杜邦油紅、喹啉黃、亞甲藍(lán)氯化物、酞菁藍(lán)、孔雀石綠草酸鹽、燈黑、玫瑰紅、C.I.顏料紅48:1、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅57:1、C.I.顏料黃97、C.I.顏料黃17、C.I.顏料藍(lán)15:1和C.I.顏料藍(lán)15:3。防粘劑可以將防粘劑添加至調(diào)色劑顆粒中。防粘劑的典型例包括低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、費(fèi)托蠟、褐煤蠟、巴西棕櫚蠟、米蠟和小燭樹蠟。其他內(nèi)部添加劑必要時(shí)可詢調(diào)色劑顆粒中加入帶電控制劑。可以使用公知的帶電控制劑。帶電控制劑例如可以是偶氮類金屬絡(luò)合物、水楊酸的金屬絡(luò)合物或具有極性基團(tuán)的樹脂型帶電控制劑。當(dāng)調(diào)色劑通過濕法制造時(shí)，考慮到要控制離子強(qiáng)度并減少廢水污染，優(yōu)選使用幾乎不溶于水中的材料示例性賣施方式的調(diào)色劑可以是其內(nèi)部含有磁性材料的磁性調(diào)色劑，也可以是不含有磁性材料的非磁性調(diào)色劑。其他外部添加劑示例性實(shí)施方式的調(diào)色劑除了包含已經(jīng)描述的外部添加劑A和外部添加劑B之外，還可以在必要時(shí)包含至少一種其他的常規(guī)外部添加劑。例如，包含公知的無機(jī)顆粒和/或樹脂顆粒的外部添加劑可以外部添加至調(diào)色劑顆粒中，以實(shí)現(xiàn)改善例如帶電特性、粉末特性、轉(zhuǎn)印特性和清潔特性的目的，其實(shí)例包括無機(jī)顆粒、帶電控制劑、潤滑劑、研磨劑和清潔助劑。靜電圖像顯影用顯影劑示例性實(shí)施方式的靜電圖像顯影用顯影劑(以下有時(shí)稱為"顯影劑")至少包含示例性實(shí)施方式的調(diào)色劑。靜電圖像顯影用單組分顯影劑可以通過單獨(dú)使用示例性實(shí)施方式的調(diào)色劑獲得，靜電圖像顯影用雙組分顯影劑可以通過組合使用所述調(diào)色劑和載體獲得。在雙組分體系的靜電圖像顯影用顯影劑中可用的載體不作具體限定。例如，可以使用芯材表面上具有樹脂被覆層的載體，其中，樹脂被覆層包含分散在基質(zhì)樹脂中的導(dǎo)電材料?；|(zhì)樹脂的實(shí)例包括但不限于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基咔唑、聚乙烯醚、聚乙烯酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、通過有機(jī)硅氧垸鍵形成的純硅酮樹脂或其改性產(chǎn)物、氟化樹脂、聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯、酚醛樹脂、氨基樹脂、三聚氰胺樹脂、苯胍胺樹脂、尿素樹脂、酰胺樹脂和環(huán)氧樹脂。導(dǎo)電材料的實(shí)例包括但不限于金、銀或銅等金屬；氧化鈦、氧化鋅、硫酸鋇、硼酸鋁、鈦酸鉀、氧化錫和炭黑。導(dǎo)電材料的含量相對(duì)于100重量份的基質(zhì)樹脂優(yōu)選為1重量份50重量份，更優(yōu)選為3重量份20重量份。載體的芯材的實(shí)例包括磁性金屬，例如鐵、鎳或鈷；磁性氧化物，例如鐵酸鹽或磁鐵礦；和玻璃珠。采用磁刷法時(shí)，為調(diào)節(jié)體積電阻率，磁性材料是優(yōu)選的。芯材的平均粒徑通常為10pm500,，優(yōu)選為30pm100|om。在載體的芯材上形成樹脂被覆層的方法的實(shí)例包括將載體芯材浸漬在含有基質(zhì)樹脂、導(dǎo)電材料和溶劑的被覆層形成用溶液中的浸漬法；將被覆層形成用溶液噴霧在載體芯材表面上的噴霧法；在利用流動(dòng)空氣而使載體芯材漂浮的情況下將被覆層形成用溶液噴霧在載體芯材上的流動(dòng)床法；以及將載體芯材與樹脂被覆層形成用溶液在捏合涂布機(jī)中混合然后從中除去溶劑的捏合涂布機(jī)法。用于被覆層形成用溶液的溶劑不作具體限定，只要所述溶劑溶解基質(zhì)樹脂即可；所述溶劑例如是芳香烴類，如甲苯或二甲苯；酮類，如丙酮或甲基乙基酮；或醚類，如四氫呋喃或二氧六環(huán)。樹脂被覆層的平均厚度通常為0.1pm10pm。不過，示例性實(shí)施方式中的樹脂被覆層的平均厚度優(yōu)選為0.5pm3pm，從而穩(wěn)定載體隨時(shí)間的體積電阻率。從獲得高圖像品質(zhì)的觀點(diǎn)考慮時(shí)，如上所述形成的載體的體積電阻率在相當(dāng)于通常的顯影對(duì)比電勢(shì)的范圍的103V/cm104V/cm的范圍內(nèi)可以為106Qcm1014Qcm。載體的體積電阻率小于10^cm時(shí)，細(xì)線再現(xiàn)性劣化，由于電荷的注入而傾向于發(fā)生背景部的調(diào)色劑霧化。另一方面，當(dāng)載體的體積電阻率高于10"Qcm時(shí)，實(shí)心黑和半色調(diào)的再現(xiàn)性劣化，將轉(zhuǎn)移至靜電潛像保持體的載體的量增多，這可能導(dǎo)致靜電潛像保持體受損。<成像設(shè)備>下面，將描述使用本發(fā)明的上述示例性實(shí)施方式的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的本發(fā)明的示例性實(shí)施方式的成像設(shè)備。本發(fā)明的示例性實(shí)施方式的成像設(shè)備包括靜電潛像保持體；顯影單元，所述顯影單元用顯影劑將形成于所述靜電潛像保持體上的靜電潛像顯影而形成調(diào)色劑圖像；轉(zhuǎn)印單元，所述轉(zhuǎn)印單元將形成于所述靜電潛像保持體上的所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印接受材料上；定影單元，所述定影單元將已轉(zhuǎn)印至所述轉(zhuǎn)印接受材料上的所述調(diào)色劑圖像定影；清潔單元，所述清潔單元通過用清潔刮刀刮擦所述靜電潛像保持體以清除轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑;和轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑運(yùn)送單元，所述轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑運(yùn)送單元運(yùn)送由所述清潔單元收集的所述轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑；其中所述顯影劑是示例性實(shí)施方式的靜電圖像顯影用顯影劑。在所述成像設(shè)備中，例如，包含所述顯影單元的部分可具有能夠在成像設(shè)備的主體上安裝并拆卸的盒式結(jié)構(gòu)(處理盒)。所述處理盒優(yōu)選是本發(fā)明的示例性實(shí)施方式的處理盒，其至少具有顯影劑保持體并容納示例性實(shí)施方式的靜電圖像顯影用顯影劑。本發(fā)明的示例性實(shí)施方式的成像設(shè)備的一個(gè)實(shí)例如下所述；不過，該實(shí)例不應(yīng)當(dāng)被理解為限制本發(fā)明?！獔D1是顯示4串聯(lián)式全色成像設(shè)備的示意性構(gòu)成圖。圖1中所示的成像設(shè)備包括基于分色的圖像數(shù)據(jù)輸出黃色(Y)、品紅色(M)、青色(C)和黑色(K)的各色圖像的第一至第四電子照相成像單元IOY、IOM、IOC和IOK(成像部)。這些成像單元(以下簡(jiǎn)稱為"單元")10Y、IOM、10C和10K在水平方向上彼此以預(yù)定的距離隔開呈并行配置。單元IOY、IOM、10C和10K可為能夠在成像設(shè)備主體上安裝和從中拆卸的處理盒。在圖中的各單元10Y、IOM、10C和10K的上側(cè)，設(shè)置作為中間轉(zhuǎn)印體的中間轉(zhuǎn)印帶20以延伸通過各單元。一次轉(zhuǎn)印輥5Y、5M、5C和5K配置在中間轉(zhuǎn)印帶20的內(nèi)側(cè)，分別與感光體1Y、1M、1C和1K相對(duì)。中間轉(zhuǎn)印帶20巻繞在與中間轉(zhuǎn)印帶20的內(nèi)表面接觸的驅(qū)動(dòng)輥22和支持輥24上，驅(qū)動(dòng)輥22和支持輥24在圖中以從右至左的方向彼此隔開配置。中間轉(zhuǎn)印帶20配置為沿從第一單元10Y到第四單元10K的方向行進(jìn)。通過彈簧等(圖中未示出)將支持輥24壓向遠(yuǎn)離驅(qū)動(dòng)輥22的方向，從而向巻繞在支持輥24和驅(qū)動(dòng)輥22上的中間轉(zhuǎn)印帶20施加預(yù)定的張力。此外，中間轉(zhuǎn)印體清潔裝置30配置在中間轉(zhuǎn)印帶20的感光體側(cè)，從而使中間轉(zhuǎn)印體清潔裝置30與驅(qū)動(dòng)輥22相對(duì)。將記錄片材P逐一取出，將各記錄片材P運(yùn)送至支持輥24和二次轉(zhuǎn)印輥26之間的咬合部，在此處形成于中間轉(zhuǎn)印帶20上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄片材P。然后記錄片材P被傳送至定影單元28，在此將調(diào)色劑圖像定影。隨后，記錄片材P從成像設(shè)備排出?？蓪⒄{(diào)色劑盒8Y、8M、8C和8K中分別容納的4色調(diào)色劑(黃色、品紅色、青色和黑色)分別供應(yīng)至單元IOY、IOM、10C和10K的顯影裝置(顯影單元)4Y、4M、4C和4K中。充電輥2Y、2M、2C和2K分別將感光體1Y、1M、1C和1K充電至預(yù)定電壓。激光束3Y、3M、3C和3K由曝光裝置3照射至感光體1Y、1M、1C和1K，從而在各感光體上形成靜電圖像。此外，感光體清潔裝置6Y、6M、6C和6K配有轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑運(yùn)送單元(圖中未示出)，以運(yùn)送通過感光體清潔裝置6Y、6M、6C和6K收集的轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑。.感光體1Y、1M、1C和1K上的殘留調(diào)色劑由清潔裝置6Y、6M、6C和6K清除并回收。在通過清潔裝置6Y、6M、6C和6K進(jìn)行的清潔和通過轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑運(yùn)送單元進(jìn)行的運(yùn)送的過程中，可以發(fā)揮上述的示例性實(shí)施方式的效果。在示例性實(shí)施方式的成像設(shè)備中，清潔刮刀用作清潔單元。清潔刮刀不受具體限定，只要所述清潔刮刀是公知的清潔刮刀即可。例如，從長(zhǎng)期維持清潔性的觀點(diǎn)考慮吋，清潔刮刀優(yōu)選由彈性體構(gòu)成，所述彈性體在25T具有的JIS-A橡膠硬度為50度100度、300%模量為8MPa55MPa、以及沖擊回彈性為4%85%。沖擊回彈性的測(cè)定方法具體而言是根據(jù)用于硫化橡膠和熱塑性橡膠的JISK6255沖擊回彈性測(cè)試法的Lubke沖擊回彈性測(cè)試。進(jìn)行沖擊回彈性測(cè)定時(shí)，待測(cè)樣品預(yù)先在測(cè)定溫度(例如，測(cè)定25'C的沖擊回彈性時(shí)為25C)放置足夠的時(shí)間，從而使待測(cè)樣品變得具有測(cè)定溫度。清潔刮刀的材料不受具體限定，可以使用各種彈性材料。彈性材料的實(shí)例具體包括彈性體，如聚氮酯彈性體、硅酮橡膠或氯丁二烯橡膠。聚氨酯彈性體一般是通過異氰酸酯、多元醇和各種含氫化合物的加成反應(yīng)合成的聚氨酯。多元醇成分可以選自聚醚類多元醇，如聚丙二醇或聚丁二醇，或者聚酯類多元醇，如己二酸酯類多元醇、聚己內(nèi)酰胺類多元醇或聚^I酸酯類多元醇。異氰酸酯成分可以選自芳香族聚異氰酸酯，如甲苯二異氰酸酯、4，4，-二苯基甲烷二異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯或甲苯胺二異氰酸酯，或者脂肪族聚異氰酸酯，如六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯或二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯。氨基甲酸酯預(yù)聚物由所述異氰酸酯成分和所述多元醇成分制備。然后，在氨基甲酸酯預(yù)聚物中加入固化劑，將混合物注入預(yù)定模具內(nèi)并進(jìn)行交聯(lián)和固化，然后使固化材料在室溫老化，由此制得聚氨酯彈性體。通常，作為所述固化劑，可以組合使用諸如1，4-丁二醇等二元醇和諸如三羥甲基丙垸或季戊四醇等三元以上的醇。在本說明書中，術(shù)語"橡膠硬度"是指在JISK-6200No.3344"硬度"中規(guī)定的A橡膠硬度，以下簡(jiǎn)稱為"橡膠硬度"。清潔刮刀的橡膠硬度小于50度時(shí)，由于清潔刮刀較軟而可能發(fā)生磨耗，所以清潔刮刀可能無法除去某些調(diào)色劑顆粒，并可能由于殘留在靜電潛像保持體上的調(diào)色劑顆粒而造成各種圖像障礙。橡膠硬度超過100度時(shí)，由于清潔刮刀較硬并導(dǎo)致靜電潛像保持體磨耗，所以可能容易發(fā)生霧化，清除球形調(diào)色劑的能力也容易劣化。300。/a莫量是樣品的伸長(zhǎng)為300^時(shí)的拉伸應(yīng)力，該值小于8MPa時(shí)，刮刀邊緣可能變形或易于磨耗，容易發(fā)生破碎或磨損，因此刮刀可能經(jīng)常無法除去某些調(diào)色劑顆粒。300%模量超過55MPa時(shí)，因?yàn)殪o電潛像保持體的表面形狀通過清潔刮刀的變形來追隨，因而清潔刮刀可能不能充分追隨所述表面形狀；因此，可能由于清潔刮刀和靜電潛像保持體之間的接觸不良而導(dǎo)致清潔缺陷。此外，在JISK-6255:96沖擊回彈性測(cè)試法中規(guī)定的沖擊回彈性(以下簡(jiǎn)稱為"沖擊回彈性")低于4%時(shí)，清潔刮刀具有與剛體相近的剛性，借此刮去調(diào)色劑的刮刀邊緣的往復(fù)運(yùn)動(dòng)難以進(jìn)行，由此清潔刮刀可能經(jīng)常無法除去某些調(diào)色劑顆粒。沖擊回彈性大于85%時(shí)，刮刀可能因振動(dòng)而出現(xiàn)噪音，刮刀邊緣可能發(fā)生巻疊。清潔刮刀的咬入量(清潔刮刀擠壓靜電潛像保持體表面的變形量)不能一概而論，不過優(yōu)選0.8mm1.6mm，更優(yōu)選1.0mm1.4mm。此外，清潔刮刀相對(duì)于靜電潛像保持體的接觸角(由靜電潛像保持體的表面的切線和清潔刮刀形成的角度)不能一概而論，不過優(yōu)選18度28度。已經(jīng)嘗試將清潔刮刀相對(duì)于靜電潛像保持體的擠壓力設(shè)定為高于傳統(tǒng)清潔刮刀的值，從而改善靜電潛像保持體表面的清潔性。不過，當(dāng)擠壓力增大時(shí)，由清潔刮刀對(duì)靜電潛像保持體的刮擦而造成的應(yīng)力增大。特別是，在串聯(lián)式成像設(shè)備中，例如當(dāng)連續(xù)印刷大量低圖像密度的圖像時(shí)，如印刷名片時(shí)，僅有少量的調(diào)色劑和外部添加劑新近供應(yīng)至靜電潛像保持體的表面，因此殘留在刮刀咬合部的外部添加劑和調(diào)色劑很難更換。相反，由于示例性實(shí)施方式的調(diào)色劑的刮擦應(yīng)力較小，即使擠壓力增大時(shí)調(diào)色劑也易于更換。<處理盒和調(diào)色劑盒>圖2是顯示包含本發(fā)明的示例性實(shí)施方式的靜電圖像顯影用顯影劑的處理盒的一個(gè)實(shí)例的示意性構(gòu)成圖。處理盒200包含利用裝配軌道116組合并一體化的感光體107、充電輥108、顯影裝置lll和感光體清潔裝置(清潔單元)113、曝光用開口118和除電曝光用開口117。處理盒200可在包括轉(zhuǎn)印裝置112、定影裝置115和其他構(gòu)成元件(圖中未示出)的成像設(shè)備的主體上安裝和從中拆卸。處理盒200與成像設(shè)備的主體一起構(gòu)成成像設(shè)備。附圖標(biāo)記300表示記錄紙。圖2中所示的處理盒200包括充電裝置108、顯影裝置lll、清潔裝置(清潔單元)U3、曝光用開口118和除電曝光用開口117;不過，可以選擇這些裝置的一部分或者全部，并組合它們以構(gòu)成處理盒。示例性實(shí)施方式的處理盒除了感光體107之外還可以包括選自充電裝置108、顯影裝置lll、清潔裝置(清潔單元)113、曝光用開口118或除電曝光用開口117中的至少一種部件。處理盒200還可以包括圖中未示出的任一種元件，如調(diào)色劑容器或?qū)恼{(diào)色劑容器供應(yīng)的調(diào)色劑運(yùn)送至顯影裝置111的調(diào)色劑運(yùn)送裝置。下面將描述示例性實(shí)施方式的調(diào)色劑盒。示例性實(shí)施方式的調(diào)色劑盒安裝到成像設(shè)備上，能夠在成像設(shè)備上安裝和拆卸。調(diào)色劑盒至少容納有將被供應(yīng)至設(shè)置在成像設(shè)備內(nèi)的顯影單元的調(diào)色劑，所述調(diào)色劑是如上所述的示例性實(shí)施方式的調(diào)色劑。關(guān)于這點(diǎn)，示例性實(shí)施方式的調(diào)色劑盒不受限制，只要調(diào)色劑盒至少容納有調(diào)色劑即可，根據(jù)成像設(shè)備的機(jī)構(gòu)，調(diào)色劑盒可以容納有例如由調(diào)色劑和載體構(gòu)成的顯影劑。因此，在具有調(diào)色劑盒可安裝和拆卸的構(gòu)成的成像設(shè)備中，通過使用含有示例性實(shí)施方式的調(diào)色劑的調(diào)色劑盒，易于將示例性實(shí)施方式的調(diào)色劑供應(yīng)至顯影裝置，由此可以在連續(xù)成像時(shí)維持優(yōu)異的清潔性能。圖1中所示的成像設(shè)備是具有調(diào)色劑盒8Y、8M、8C和8K可安裝和拆卸的構(gòu)成的成像設(shè)備，顯影裝置4Y、4M、4C和4K經(jīng)由調(diào)色劑供應(yīng)管(圖中未示出)與對(duì)應(yīng)于各顯影裝置(顏色)的調(diào)色劑盒連接。當(dāng)調(diào)色劑盒中容納的調(diào)色劑的量變小時(shí)，可以更換調(diào)色劑盒。實(shí)施例下面將基于實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明。不過，下列實(shí)施例不應(yīng)當(dāng)被理解為限制本發(fā)明。在以下描述中，除非另作說明，"份"表示"重量份"。<外部添加劑的制備〉制備下列外部添加劑(作為設(shè)有表面層的外部添加劑的外部添加劑(i)(8)，作為設(shè)有表面層的外部添加劑的外部添加劑(i)(vn))。外部添加劑(l)的制備在氮?dú)夥諊?，?60份乙醇、5份四乙氧基硅烷和6份水裝入反應(yīng)容器中，并在以100rpm攪拌反應(yīng)容器中的液體的同時(shí)用IO分鐘逐滴加入5份20%的氨水。于28。C攪拌8小時(shí)后，使用蒸發(fā)器通過蒸餾濃縮液體直至液體體積減半。在液體中加入400份水，并用0.3M的硝酸調(diào)節(jié)液體至pH為4，然后通過離心沉降器使生成物沉淀。通過傾析除去上清液后，剩余的液體在冷凍干燥機(jī)中凍干約60小時(shí)，由此得到二氧化硅的白色粉末。二氧化硅的數(shù)均粒徑為16nm。將100份的上述粉末裝入玻璃反應(yīng)容器中，然后使反應(yīng)容器的內(nèi)部減壓至真空度為0.05Torr，并以60rpm旋轉(zhuǎn)6小時(shí)。將氬氣導(dǎo)入容器中作為惰性氣體，真空容器內(nèi)的壓力維持在0.7Torr。將含有氫和氮的有機(jī)被覆層形成用原料設(shè)置在蒸汽源中并通過激光加熱蒸發(fā)，生成的煙狀微粒連同已經(jīng)導(dǎo)入蒸汽源的上部區(qū)域的He-Ar混合氣一同輸送至己經(jīng)處于穩(wěn)定放電狀態(tài)的放電等離子體區(qū)域。在放電等離子體區(qū)域中，將02導(dǎo)入放電電極的附近，在該氣體氛圍(02的分壓1%)中產(chǎn)生等離子體。在02的流速為100ml/min和輸出為100W的條件下進(jìn)行15分鐘的等離子體處理(放電間隙約9mm)。等離子體放電結(jié)束后，停止02氣體的供應(yīng)，向其中導(dǎo)入15份3-氨基丙基三甲氧基硅烷和200份甲苯的混合溶液，以使經(jīng)等離子體處理的微粒浸沒在反應(yīng)溶液中。以60rpm攪拌1小時(shí)后，通過加入1M氫氧化鈉水溶液將液體調(diào)整至pH為8。然后，通過在減壓下蒸餾使液體體積減少至大約初始體積的三分之一。通過加入lM氫氧化鈉水溶液將液體調(diào)整至pH為8之后，向其中導(dǎo)入30份N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和100份甲苯的混合溶液，將所得混合物于60rpm攪拌1小時(shí)。然后，施用超聲波的同時(shí)將液體再攪拌3小時(shí)。之后，使用蒸發(fā)器在減壓下蒸餾其中分散有二氧化硅顆粒的液體。液體體積減半時(shí)，向其中加入100份乙醇。使用蒸發(fā)器在減壓下進(jìn)一步蒸餾所得液體，然后于15(TC加熱3小時(shí)。將得到的固形物粉碎，由此得到外部添加劑(l)(平均球形度0.6)，其被覆有含氫和氮的有機(jī)材料并具有16nm的數(shù)均粒徑。外部添加劑(2)的制備除了在28i:攪拌8小時(shí)變成在28"C攪拌10小時(shí)之外，以與外部添加劑(1)的制備詞樣的方式獲得外部添加劑(2)(平均球形度0.7)，其被覆有含氫和氮的有機(jī)材料并具有20nm的數(shù)均粒徑。外部添加劑(3)的制備除了用數(shù)均粒徑為200nm的氣相Ti02代替二氧化硅的白色粉末，并用3份3-氨基丙基三甲氧基硅烷和4份N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷代替15份3-氨基丙基三甲氧基硅烷之外，以與外部添加劑(l)的制備同樣的方式獲得外部添加劑(3)(平均球形度0.8)，其被覆有含氫和氮的有機(jī)材料并具有200nm的數(shù)均粒徑。外部添加劑(4)的制備除了用數(shù)均粒徑為7nm的氣相Ti02代替二氧化硅的白色粉末，并用40份3-氨基丁基三甲氧基硅烷和50份N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅垸代替15份3-氨基丙基三甲氧基硅烷之外，以與外部添加劑(l)的制備同樣的方式獲得外部添加劑(4)，其被覆有含氫和氮的有機(jī)材料并具有7nm的數(shù)均粒徑。外部添加劑(5)的制備在氮?dú)夥諊?，?60份乙醇、15份四乙氧基硅烷和6份水裝入反應(yīng)容器中，并在以100rpm攪拌反應(yīng)容器中的液體的同時(shí)用IO分鐘逐滴加入10份20%的氨水。于30。C攪拌5小時(shí)后，使用蒸發(fā)器通過蒸餾濃縮液體直至液體體積減半。在液體中加入400份水，并用0.3M的硝酸調(diào)節(jié)液體至pH為4，然后通過離心沉降器使生成物沉淀。通過傾析除去上清液后，剩余的液體在冷凍干燥機(jī)中凍干約60小時(shí)，由此得到二氧化硅的白色粉末。除了使用該二氧化硅粉末、使用3份3-氨基丁基三甲氧基硅烷代替15份3-氨基丙基三甲氧基硅垸并使用4份N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷代替30份N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷之外，以與外部添加劑(1)的制備同樣的方式獲得外部添加劑(5)，其被覆有含氫和氮的有機(jī)材料并具有205nm的數(shù)均粒徑。外部添加劑(6)的制備除了使用數(shù)均粒徑為5nm的氣相Si02、使用60份3-氨基丁基三甲氧基硅垸代替15份3-氨基丙基三甲氧基硅烷和使用70份N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷代替30份N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷之外，以與外部添加劑(1)的制備同樣的方式獲得外部添加劑(6)，其被覆有含氫和氮的有機(jī)材料并具有5nm的數(shù)均粒徑。外部添加劑(7)的制備除了使用數(shù)均粒徑為12nm的氣相Si02和使用40份3-氨基丁基三甲氧基硅烷代替15份3-氨基丙基三甲氧基硅烷之外，以與外部添加劑(l)的制備同樣的方式獲得外部添加劑(7)，其被覆有含氫和氮的有機(jī)材料并具有12nm的數(shù)均粒徑。.外部添加劑(I)的制備在氮?dú)夥諊?，?60份乙醇、12份四乙氧基硅垸和6份水導(dǎo)入反應(yīng)容器中，并在以100rpm攪拌反應(yīng)蓉器中的液體的同時(shí)用IO分鐘逐滴加入10份20%的氨水。于3(TC攪拌4小時(shí)后，使用蒸發(fā)器通過蒸餾濃縮溶液直至液體體積減半。在液體中加入400份水，并用0.3M的硝酸調(diào)節(jié)液體至pH為4，然后通過離心沉降器使生成物沉淀。通過傾析除去上清液后，剩余韻溶液在冷凍干燥機(jī)中凍干約60小時(shí)，由此得到二氧化硅的白色粉末。之后，在通過用IOO份甲苯稀釋IO份HMDS(六甲基二硅氮垸)得到的溶液中加入該二氧化硅粉末，施用超聲波的同時(shí)將溶液攪拌1小時(shí)。使用蒸發(fā)器在減壓下蒸餾其中分散有二氧化硅顆粒的溶液。液體體積減半時(shí)，向其中加入100份乙醇。使用蒸發(fā)器在減壓下進(jìn)一步蒸餾所得液體，然后于12(TC加熱3小時(shí)。將得到的固形物粉碎，由此得到數(shù)均粒徑為150nm的由Si02構(gòu)成的外部添加劑(I)(平均球形度0.8)。外部添加劑(II)的制備除了使用數(shù)均粒徑為300nm的氣相&02代替二氧化硅粉末之外，以與外部添加劑(I)的制備同樣的方式獲得數(shù)均粒徑為300nm的由Si02構(gòu)成的外部添加劑(II)(平均球形度0.8)。外部添加劑(ni)的制備除了使用數(shù)均粒徑為40nm的氣相Si02代替二氧化硅粉末、使用8份二甲基硅油代替HMDS之外，以與外部添加劑(I)的制備同樣的方式獲得數(shù)均粒徑為40nm的由Si02構(gòu)成的外部添加劑(IH)。外部添加劑(IV)的制備除了使用數(shù)均粒徑為3000nm的氣相Si02代替二氧化硅粉末、使用3份HMDS代替10份HMDS之外，以與外部添加劑(I)的制備同樣的方式獲得數(shù)均粒徑為3000nm的由Si02構(gòu)成的外部添加劑(IV)。外部添加齊U(V)的制備除了使用數(shù)均粒徑為30nrn的氣相Si02代替數(shù)均粒徑為40nrn的氣相二氧化硅之外，以與外部添加劑(m)的制備同樣的方式獲得數(shù)均粒徑為30nm的由Si02構(gòu)成的外部添加劑(V)。外部添加劑(VI)的制備除了使用數(shù)均粒徑為25nm的氣相Si02代替二氧化硅粉末之外，以與外部添加劑(I)的制備同樣的方式獲得數(shù)均粒徑為25nm的由Si02構(gòu)成的外部添加劑(VI)。外部添加劑(VII)的制備除了使用數(shù)均粒徑為150nm的氣相Ti02代替數(shù)均粒徑為3000nm的氣相二氧化硅外，以與外部添加劑(IV)的制備同樣的方式獲得數(shù)均粒徑為150nm的由Ti02構(gòu)成的外部添加劑(VI1)。實(shí)施例18和比較例17調(diào)色劑顆粒的制造<樹脂分散液(1八)的制備>苯乙烯370份丙烯酸正丁酯30份丙烯酸8份'十二烷硫醇24份四溴化碳4份將上述成分混合溶解后制得的溶液加入裝有溶解在550份離子交換水中的6份非離子表面活性劑(NONIPOL400:商品名，由三洋化成(株)制造)和IO份陰離子表面活性劑(NEOGENSC:商品名，由第一工業(yè)制藥(株)制造)的燒瓶中，乳化并分散。在緩慢混合乳化液15分鐘的同時(shí)，向其中加入50份其中溶解有4份過硫酸銨的離子交換水。用氮?dú)庵脫Q后，在攪拌燒瓶?jī)?nèi)部的同時(shí)在油浴中將燒瓶?jī)?nèi)容物加熱至70°C，以該狀態(tài)繼續(xù)進(jìn)行乳液聚合5小時(shí)。結(jié)果，得到其中分散有樹脂顆粒的樹脂顆粒分散液(1A);樹脂顆粒的體積平均粒徑為154nm，Tg為58'C，重均分子量Mw為12000。<樹脂分散液(2八;)的制備>苯乙烯280份丙烯酸正丁酯120份丙烯酸9份將上述成分混合溶解后制得的溶液加入裝有溶解在550份離子交換水中的6份非離子表面活性劑(NONIPOL400:商品名，由三洋化成(株)制造)和12份陰離子表面活性劑(NEOGENSC:商品名，由第一工業(yè)制藥(株)制造)的燒瓶中，乳化并分散。在緩慢混合乳化液10分鐘的同時(shí)，向其中加入50份其中溶解有3份過硫酸銨的離子交換水。用氮?dú)庵脫Q后，在攪拌燒瓶?jī)?nèi)部的同時(shí)在油浴中將燒瓶?jī)?nèi)容物加熱至68°C，以該狀態(tài)繼續(xù)進(jìn)行乳液聚合5小時(shí)。結(jié)果，得到其中分散有樹脂顆粒的樹脂顆粒分散液(2A);樹脂豳粒的體積平均粒徑為105nm，Tg為54。C，重均分子量Mw為550000。<著色劑分散液的制備>炭黑(MOGULL:商品名，由CABOTCorporation制造)50份非離子表面活性劑(NONIPOL400:商品名，由三洋化成(株)制造)5份離子交換水200份將上述成分混合并溶解，然后用均質(zhì)器(ULTRA-TURRAXT50:商品名，由IKA制造)分散10分鐘，由此制備其中分散有平均粒徑為250nm的著色劑顆粒(炭黑)的著色劑分散液。<防粘劑分散液的制備>石蠟(HNP0190[熔點(diǎn)85。C]:商品名，由曰本精蠟(株)制造)50份陽離子表面活性劑(SANIZOLB50:商品名，由花王(株)制造)5份將以上成分在圓底不銹鋼燒瓶中使用均質(zhì)器(ULTRA-TURRAXT50:商品名，由IKA制造)分散10分鐘。然后使用壓力排出型均質(zhì)器進(jìn)一步分散溶液，由此制備其中分散有平均粒徑為550nm的防粘劑顆粒的防粘劑分散液。<調(diào)色劑顆粒的制造>樹脂分散液(1A)125份樹脂分散液(2A)75份著色劑分散液200份防粘劑分散液40份陽離子表面活性劑(SANIZOLB50:商品名，由花王(株)制造)1.5份將以上成分在圓底不銹鋼燒瓶中使用均質(zhì)器(ULTRA-TURRAXT50:商品名，由IKA制造)混合分散。然后，在攪拌燒瓶?jī)?nèi)部的同時(shí)在加熱用油浴中將燒瓶?jī)?nèi)容物加熱至5(TC。溶液在45"C保持20分鐘后，在光學(xué)顯微鏡下觀察時(shí)確認(rèn)形成了平均粒徑為約4.8pm的凝集顆粒。在分散液中緩慢加入58份作為含有樹脂的顆粒分散液的樹脂分散液(1A)。之后，加熱用油浴的溫度升至5(TC，并在該溫度保持30分鐘。在光學(xué)顯微鏡下觀察時(shí)確認(rèn)形成了平均粒徑為約5.5)im的顆粒。將3份陰離子表面活性劑(NEOGENSC:商品名，由第一工業(yè)制藥(株)制造)加入顆粒分散液后，將不銹鋼燒瓶密封。使用磁密封攪拌分散液的同時(shí)將分散液加熱至105。C，并將分散液在該溫度保持4.5小時(shí)。冷卻后，過濾反應(yīng)產(chǎn)物，用離子交換水充分洗滌，并干燥，由此得到體積平均粒徑D50v為5.8|im的調(diào)色劑顆粒。之后，將100重量份調(diào)色劑顆粒、1重量份的表1中所示的外部添加劑A和1.5重量份的表1中所示的外部添加劑B使用亨舍爾混合機(jī)以32m/秒的圓周速度混合10分鐘。然后，使用45pm網(wǎng)目的篩將所得混合物中的粗顆粒除去，由此獲得已經(jīng)外部添加有外部添加劑的調(diào)色劑顆粒。顯影劑的制造'鐵酸鹽顆粒(平均粒徑50|im):100份甲苯14份苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物(以摩爾比表示的共聚比(苯乙烯/甲基丙烯酸酯)=90/10;Mw=80000):2份炭黑(R330:商品名，由CABOTCorporation制造)0.2份首先，將除了鐵酸鹽顆粒之外的上述成分用攪拌器攪拌10分鐘，以制備被覆用分散液。然后，將該被覆液和鐵酸鹽顆粒裝入真空除氣型捏合機(jī)中，在6(TC攪拌30分鐘。然后，在加熱混合物的同時(shí)，對(duì)混合物進(jìn)行減壓、脫氣和千燥，由此得到載體。接著，將100份載體和7份已經(jīng)外部添加有外部添加劑的調(diào)色劑使用V型混合機(jī)以40rpm攪拌20分鐘，所得混合物用177pm網(wǎng)目的篩進(jìn)行篩濾，由此得到顯影劑?！对u(píng)價(jià)》使用具有清潔刮刀的成像設(shè)備在下述條件下進(jìn)行評(píng)價(jià)。該成像設(shè)備是經(jīng)改造以具有排出顯影劑運(yùn)送路徑(轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑運(yùn)送單元，其是配置在距排出路徑入口20cm處的彎曲部，孔徑1.5mm，長(zhǎng)度50cm，曲率0.2，曲率半徑5cm)的經(jīng)改造的串連式成像設(shè)備(DOCUPRINT405/505:商品名，由富士施樂株式會(huì)社制造)。將清潔刮刀的擠壓力設(shè)定為7.0gf/mm2。<評(píng)價(jià)條件(1)>在低溫低濕環(huán)境(1(TC，20RH。/。)下在1000頁A4大小的記錄紙上形成圖像濃度為5%的黑色圖像，然后使成像設(shè)備在高溫高濕環(huán)境(3(TC,80RH。/。)下放置36小時(shí)以便適應(yīng)，然后進(jìn)行與上述相同的成像過程。<評(píng)價(jià)條件(2)〉將在評(píng)價(jià)條件(1)下進(jìn)行成像后的顯影裝置(顯影機(jī))取出，在高溫高濕條件下使用經(jīng)改造的DOCUPRINT405/505(旋轉(zhuǎn)速度與DOCUPRINT405/505(商品名，由富士施樂株式會(huì)社制造)相同)對(duì)顯影裝置進(jìn)行1小時(shí)的空轉(zhuǎn)運(yùn)行。此外，使成像設(shè)備在高溫高濕環(huán)境(3(TC,85RH。/。)下放置24小時(shí)以便適應(yīng)，再用于進(jìn)行在10頁A4大小的記錄紙上形成圖像濃度為1%的黑色圖像的過程，然后放置成像設(shè)備5分鐘；該過程重復(fù)進(jìn)行從而在5000頁紙上連續(xù)形成圖像。<圖像品質(zhì)評(píng)價(jià)>首先，對(duì)分別在評(píng)價(jià)條件(1)和評(píng)價(jià)條件(2)下形成的圖像和機(jī)器的狀態(tài)進(jìn)行如下評(píng)價(jià)良好運(yùn)送路徑?jīng)]有堵塞，無所伴隨的排出顯影劑從清潔部件中的噴出，沒有圖像品質(zhì)缺陷(帶狀霧化)。稍有缺陷盡管觀察到運(yùn)送路徑堵塞和所伴隨的排出顯影劑從清潔部件中的噴出，不過用肉眼未觀察到圖像品質(zhì)缺陷(如帶狀霧化)。中度缺陷觀察到運(yùn)送路徑堵塞和所伴隨的排出顯影劑從清潔部件中的噴出，肉眼觀察到輕微的圖像品質(zhì)缺陷(如帶狀霧化)。嚴(yán)重缺陷觀察到運(yùn)送路徑堵塞和所伴隨的排出顯影劑從清潔部件中的噴出，肉眼清晰地觀察到圖像品質(zhì)缺陷(如帶狀霧化)。然后，由評(píng)價(jià)條件(1)和評(píng)價(jià)條件(2)下的評(píng)價(jià)結(jié)果，根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行綜合評(píng)價(jià)。結(jié)果顯示在表1中。A:在評(píng)價(jià)條件(1)禾Q(2)中均為良好。B:在評(píng)價(jià)條件(1)中良好，但在評(píng)價(jià)條件(2)中稍有缺陷。C:在評(píng)價(jià)條件(1)中良好，但在評(píng)價(jià)條件(2)中有中度缺陷。D:在評(píng)價(jià)條件(1)中良好，但在評(píng)價(jià)條件(2)中有嚴(yán)重缺陷。E:在評(píng)價(jià)條件(1)中稍有缺陷。F:在評(píng)價(jià)條件(1)中有中度缺陷。G:在評(píng)價(jià)條件(1)中有嚴(yán)重缺陷。在評(píng)價(jià)條件(1)下進(jìn)行評(píng)價(jià)后，對(duì)清潔刮刀和感光體表面之間的咬合部進(jìn)行SEM觀察，并對(duì)排出的調(diào)色劑進(jìn)行SEM觀察。實(shí)施例18中存在于刮刀咬合部的外部添加劑A和外部添加劑B相互混合；不過，在實(shí)施例7中外部添加劑A和外部添加劑B存在一定程度的相互分離。相反，在比較例17中，外部添加劑A和外部添加劑B中的粒徑較小的顆粒滯留在更靠近清潔刮刀邊緣的部位處，外部添加劑A和外部添加劑B中的粒徑較大的顆粒的比例隨著距清潔刮刀邊緣的距離的增大而增大。實(shí)施例18中，外部添加劑的顆粒很少嵌埋在排出調(diào)色劑顆粒的表面中，幾乎沒有觀察到調(diào)色劑顆粒的變形和調(diào)色劑顆粒表面的剝離。相反，比較例17中，觀察到外部添加劑顆粒的嵌埋、調(diào)色劑顆粒的變形和調(diào)色劑顆粒表面的剝離。評(píng)價(jià)結(jié)果可以解釋如下。比較例1中，由于外部添加劑A的顆粒的粒徑較大，所以外部添加劑A的顆粒單獨(dú)進(jìn)入感光體與刮刀接觸的接觸部，由此形成外部添加劑A的凝集蓄積層。在比較例2和3中，由于外部添加劑A和外部添加劑B的粒徑均較小，不能促進(jìn)感光體與刮刀接觸的接觸部處的滯留物的更換。在比較例4中，外部添加劑A的顆粒表面上的被覆層崩塌，形成外部添加劑A的顆粒的凝集物。在比較例5中，減小來自刮擦力的應(yīng)力的效果較小。在比較例6和7中，由于在外部添加劑A的顆粒和外部添加劑B的顆粒之間未形成緩凝集，所以外部添加劑A的顆粒和外部添加劑B的顆粒彼此相隔地滯留在感光體與刮刀接觸的接觸部。<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>權(quán)利要求1.一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑，所述調(diào)色劑包含已經(jīng)外部添加有數(shù)均粒徑為7nm～200nm的外部添加劑A的顆粒和數(shù)均粒徑為30nm～4000nm的外部添加劑B的顆粒的調(diào)色劑顆粒；所述外部添加劑B的顆粒的數(shù)均粒徑與所述外部添加劑A的顆粒的數(shù)均粒徑的比率為2～20；所述外部添加劑A或所述外部添加劑B中的一種的顆粒是芯材被覆有包含氫和氮的有機(jī)材料的顆粒；并且所述外部添加劑A或所述外部添加劑B中的另一種的顆粒是SiO2顆粒。2.如權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述外部添加劑A的顆粒的數(shù)均粒徑為10nm40nm。3.如權(quán)利要求l所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述外部添加劑A的顆粒的數(shù)均粒徑為15nm25nm。4.如權(quán)利要求l所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述外部添加劑B的顆粒的數(shù)均粒徑為40nm400nm。5.如權(quán)利要求l所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述外部添加劑B的顆粒的數(shù)均粒徑為100nm200nm。6.如權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述外部添加劑A和所述外部添加劑B中的每一種的顆粒的平均球形度均為0.6以上。7.如權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述外部添加劑A和所述外部添加劑B中的每一種的顆粒的平均球形度均為0.8以上。8.如權(quán)利要求l所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，外部添加至100重量份所述調(diào)色劑顆粒的所述外部添加劑A的量為0.1重量份5.0重量份。9.如權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，外部添加至100重量份所述調(diào)色劑顆粒的所述外部添加劑A的量為0.5重量份2.0重量份。10.如權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，外部添加至100重量份所述調(diào)色劑顆粒的所述外部添加劑B的量為0.1重量份5.0重量份。11.如權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，外部添加至100重量份所述調(diào)色劑顆粒的所述外部添加劑B的量為0.1重量份2.0重量份。12.如權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，在Ar蝕刻時(shí)間為0秒100秒的Ar蝕刻條件下用X射線光電子能譜法測(cè)定時(shí)，所述芯材被覆有包含氫和氮的有機(jī)材料的顆粒中的氮原子的含量為0.5原子％3原子Q/^。13.如權(quán)利要求12所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述氮原子的含量為1.0原子。％2.5原子％。14.如權(quán)利要求12所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述氮原子的含量為1.5原子％2.0原子％。15.—種靜電圖像顯影用顯影劑，所述顯影劑包含權(quán)利要求114中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。16.—種調(diào)色劑盒，所述調(diào)色劑盒至少容納有調(diào)色劑，其中，所述調(diào)色劑是權(quán)利要求114中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。17.—種處理盒，所述處理盒包含靜電潛像保持體；和顯影單元，所述顯影單元用權(quán)利要求15所述的靜電圖像顯影用顯影劑將形成于所述靜電潛像保持體上的靜電潛像顯影，從而形成調(diào)色劑圖像，所述處理盒能夠在成像設(shè)備的主體上安裝并拆卸。18.—種成像設(shè)備，所述成像設(shè)備包含靜電潛像保持體；顯影單元，所述顯影單元用權(quán)利要求15所述的靜電圖像顯影用顯影劑將形成于所述靜電潛像保持體上的靜電潛像顯影，從而形成調(diào)色劑圖像；轉(zhuǎn)印單元，所述轉(zhuǎn)印單元將形成于所述靜電潛像保持體上的所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印接受材料上；定影單元，所述定影單元將所述轉(zhuǎn)印接受材料上的已轉(zhuǎn)印的所述調(diào)色劑圖像定影；清潔單元，所述清潔單元通過用清潔刮刀刮擦所述靜電潛像保持體而除去轉(zhuǎn)印后殘留在所述靜電潛像保持體上的殘留調(diào)色劑；和殘留調(diào)色劑運(yùn)送單元，所述殘留調(diào)色劑運(yùn)送單元運(yùn)送由所述清潔單元收集的所述殘留調(diào)色劑。全文摘要本發(fā)明提供一種調(diào)色劑、顯影劑、調(diào)色劑盒、處理盒和成像設(shè)備。所述調(diào)色劑包含已經(jīng)外部添加有數(shù)均粒徑為7nm～200nm的外部添加劑A的顆粒和數(shù)均粒徑為30nm～4000nm的外部添加劑B的顆粒的調(diào)色劑顆粒。所述外部添加劑B的顆粒的數(shù)均粒徑與所述外部添加劑A的顆粒的數(shù)均粒徑的比率為2～20。所述外部添加劑A或所述外部添加劑B中的一種的顆粒是芯材被覆有包含氫和氮的有機(jī)材料的顆粒。所述外部添加劑A或所述外部添加劑B中的另一種的顆粒是SiO₂顆粒。文檔編號(hào)G03G21/18GK101685277SQ20091012817公開日2010年3月31日申請(qǐng)日期2009年3月12日優(yōu)先權(quán)日2008年9月26日發(fā)明者五十嵐?jié)?坂井素子,田口哲也,高木正博申請(qǐng)人:富士施樂株式會(huì)社