專(zhuān)利名稱(chēng)：：感光性樹(shù)脂組合物及其固化物以及具有該固化物形成的阻焊劑層的印刷線(xiàn)路基板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種著色感光性樹(shù)脂組合物。更詳細(xì)地說(shuō)，本發(fā)明涉及一種感光性樹(shù)脂組合物，其可提供阻焊劑層，且著色力和分辨率優(yōu)異，其中，該阻焊劑層的電路的外觀不良等的隱蔽性?xún)?yōu)異、且為高分辨率。
背景技術(shù)：
：堿顯影性感光性組合物作為印刷線(xiàn)路板用的阻焊劑而被大量使用。阻焊劑以保護(hù)印刷基板的電路為目的，其著色力是對(duì)印刷線(xiàn)路板的外觀和電路的隱蔽性有較大影響的重要特性。即，阻焊劑的著色力不充分時(shí)，由于形成于印刷線(xiàn)路板上的銅電路的污染和變色顯著，因而印刷線(xiàn)路板的良品率顯著降低。此外，最近作為印刷線(xiàn)路板的后工序即安裝的工序被自動(dòng)化，靠機(jī)械來(lái)安裝部件，但在圖像識(shí)別時(shí)產(chǎn)生無(wú)法順利識(shí)別阻焊劑和銅電路的不良情況。該現(xiàn)象在印刷線(xiàn)路板的最終檢查的AOI(自動(dòng)光學(xué)檢查AutomaticOpticalInspection)時(shí)也存在同樣的問(wèn)題。現(xiàn)在市售的阻焊劑雖然取決于膜厚和基材的銅前處理，但以CIEL求a處求表色體系表示時(shí)，綠色的1>值為40~60、a求值為-10~—28、b^直為618，藍(lán)色的Lj直為40~60、a^直為-10~-28、1)*值為-6~-18,特別是從AOI的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選綠色、藍(lán)色的1>值均為40~50的阻焊劑，這種程度的著色力是必要的。另一方面，作為光致阻焊劑的感光特性，通常市售的有膜厚為20iim左右且具有30jim50pm左右的分辨率的抗蝕劑。但是，最近這些阻焊劑對(duì)于高電路厚度的印刷基板的固化深度不充分，因此，存在無(wú)法形成微小的線(xiàn)的問(wèn)題。通常阻焊劑由于被涂布到形成有電路的基板上，因而抗蝕劑的厚度依賴(lài)于電路厚度。例如，電路厚度為35jim時(shí)，阻焊劑的厚度即便在電路上涂布20jam而在電路間也變?yōu)榇蠹s30~35^m,電路厚度為70(im時(shí)，其變?yōu)?070[im。這里，存在的問(wèn)題是雖然在電路厚度為35lam的基板上可形成50jam的抗蝕劑線(xiàn)，但在電路厚度為70lam的基板上無(wú)法形成1OOfim的圖像。最近，在以高電壓工作的部件中使用的線(xiàn)路板越發(fā)高電路厚度化、高密度化，要求可適應(yīng)于該基板的高分辨率的阻焊劑。阻焊劑通常使用酞菁系的綠以及藍(lán)和作為輔助的黃色著色劑，這些著色劑均在紫外線(xiàn)區(qū)域具有大的吸收，因此，其配合率多時(shí)，影響紫外線(xiàn)的透射性，得不到良好的分辨率。因此，難以提供可形成同時(shí)滿(mǎn)足良好的隱蔽性和高分辨率的阻焊劑層的感光性樹(shù)脂組合物。專(zhuān)利文獻(xiàn)l:日本特開(kāi)2000-7974號(hào)/>才艮、權(quán)利要求書(shū)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明的目的在于提供一種感光性樹(shù)脂組合物，其著色力高、隱蔽性?xún)?yōu)異、且可形成具有長(zhǎng)寬比高的分辨率的阻焊劑層。用于解決問(wèn)題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明人等進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用至少菲系著色劑作為著色劑而成的感光性樹(shù)脂組合物，消除了現(xiàn)有的阻焊劑中的分辨率的上述問(wèn)題，進(jìn)而具有充分的著色力，并直至完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于，其包含(A-1)茈系著色劑和(B)含羧酸樹(shù)脂。本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物，在一個(gè)方案中，菲系著色劑(A-1)至少包含染料。此外，本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物，在一個(gè)方案中，菲系著色劑(A-1)至少包含顏料。此外，本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物，在一個(gè)方案中，色調(diào)為綠色或橙色。此外，本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物，在一個(gè)方案中，除了茈系著色劑(A-1)以外，可含有酞菁系著色劑(A-2)和/或其它著色劑。此外，本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物，在一個(gè)方案中，其為堿顯影性光致阻焊劑。此外，本發(fā)明在另一方案中是一種干膜，其通過(guò)將上述感光性樹(shù)脂組合物涂布到載體薄膜上、干燥而得到。此外，本發(fā)明在另一方案中是一種固化物，其通過(guò)使上述感光性樹(shù)脂組合物或上述干膜在形成有電路的基板上固化而得到。此外，本發(fā)明在另一方案中是一種印刷線(xiàn)路基板，其在形成有電路的基板上具有上述固化物形成的阻焊劑層。發(fā)明效果通過(guò)著色力高且分辨率也優(yōu)異的本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物，可提供一種阻焊劑層，其同時(shí)滿(mǎn)足作為促進(jìn)高電路厚度化、高密度化的印刷線(xiàn)路板用阻焊劑層所要求的高分辨率和優(yōu)異的隱蔽性。圖l為表示孟塞爾色相環(huán)的圖。圖2為表示感光性樹(shù)脂組合物的固化涂膜所形成的圖案的截面形狀的示意圖。具體實(shí)施例方式以下，詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物，其第一特征在于，含有(A-1)茈系著色劑作為著色劑，在一個(gè)方案中，為一種感光性樹(shù)脂組合物，其進(jìn)一步可含有酞菁系著色劑、其色調(diào)可呈綠色或橙色。下面，先說(shuō)明本發(fā)明的著色劑。(A-1)茈系著色劑本發(fā)明的含(A-1)茈系著色劑的感光性樹(shù)脂組合物，其對(duì)原來(lái)的著色系的光致抗蝕劑、特別是對(duì)于印刷線(xiàn)路板用的阻焊劑，賦予高分辨率。其理由在于，以往使用的著色劑使用酞菁綠、酞菁藍(lán)等酞菁系顏料以及蒽醌和二氫異吲哚系黃色顏料。即，酞菁系在300nm400nm的吸收4交大，黃色顏泮牛系在透射性比較高的長(zhǎng)波長(zhǎng)區(qū)域(380nm450nm)的吸收大，因而來(lái)自光源的光無(wú)法充分到達(dá)抗蝕劑的底部，使固化深度降低。另一方面，茈系著色劑與上述著色劑相比紫外線(xiàn)區(qū)域的吸收少，且著色力充分，結(jié)果，可提供一種感光性樹(shù)脂組合物，其為高分辨率，且還兼具阻焊劑等抗蝕劑材料所必須的耐熱性、電絕緣性。本發(fā)明中，著色劑可使用公知慣用的物質(zhì)，顏料、染料、色素均可，也可以混合2種以上使用。另外，本發(fā)明中，顏料是染料索引(C丄；TheSocietyofDyersandColourists7厶司發(fā)行)中被分類(lèi)為顏料(Pigment)的化合物，染料是被分類(lèi)為溶劑等(solvent等)的化合物、Lumogen(注冊(cè)商標(biāo))等。茈系著色劑中存在顯示綠色、黃色、橙色、紅色、紫色、黑色等顏色的物質(zhì)，可列舉標(biāo)記為下述的染料索引(C丄；TheSocietyofDyersandColourists7〉司發(fā)4亍)序號(hào)的物質(zhì)。-綠色溶劑綠5-橙色溶劑橙55一纟工色〉容劑纟工135,179;《貞#牛纟工123，149，166，178，179，190，194，224;-紫色顏料紫29-黑色顏料黑31,32還可使用除上述以外的茈系著色劑，可使用例如沒(méi)有染料索引序號(hào)的作為捕光性螢光染料公知的BASF公司的Lumogen(注冊(cè)商標(biāo))F黃083、LumogenF橙240、LumogenF紅305、LumogenF綠850等，這是由于這些與其它茈系化合物同樣地紫外線(xiàn)區(qū)域的吸收少、著色力高。茈系著色劑的配合率考慮到著色性和紫外線(xiàn)吸收量，相對(duì)于后述的(B)含羧酸樹(shù)脂100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.01~5.0質(zhì)量份、更4尤選為0.05~3.0質(zhì)量<分。這里，作為茈系著色劑優(yōu)選的是溶劑綠5、溶劑橙55、溶劑紅135、溶劑紅179、Lumogen(注冊(cè)商標(biāo))等染料系，特別優(yōu)選的是溶劑綠5。顏料系中優(yōu)選顏料黑31。在不阻礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，還可根據(jù)期望含有菲系以外的其它著色劑(顏料、染料、色素均可)，這些著色劑如下例示。其中，優(yōu)選酞菁系著色劑(A-2)與菲系著色劑(A-l)混合。(1)藍(lán)色著色劑藍(lán)色著色劑有酞菁系、蒽醌系，顏料系可列舉被分類(lèi)為顏料(Pigment)的化合物、具體地說(shuō)為標(biāo)記為下述這樣的染料索引(C丄；TheSocietyofDyersandColourists7i^司發(fā)4亍)的序號(hào)的物質(zhì)。顏沖牛藍(lán)15、顏津牛藍(lán)15:1、顏料藍(lán)15:2、顏沖+藍(lán)15:3、顏料藍(lán)15:4、顏料藍(lán)15:6、顏料藍(lán)16、顏津牛藍(lán)60。作為染料系，可使用溶劑藍(lán)35、溶劑藍(lán)45、溶劑藍(lán)63、溶劑藍(lán)68、溶齊'J藍(lán)70、溶劑藍(lán)83、溶劑藍(lán)87、〉容齊'J藍(lán)94、溶劑藍(lán)97、溶劑藍(lán)101、溶劑藍(lán)104、溶劑藍(lán)122、溶劑藍(lán)136、溶劑藍(lán)67、溶劑藍(lán)70等。除上述以外還可使用金屬取代或無(wú)取代的酞菁系著色劑。(2)綠色著色劑作為綠色著色劑，同樣為酞菁系、蒽醌系，具體地說(shuō)，可使用顏料綠7、顏料綠36、溶劑綠3、溶劑綠20、溶劑綠28等。除上述以外，還可使用金屬取代或無(wú)取代的酞菁系著色劑。(3)黃色著色劑作為黃色著色劑，可列舉蒽醌系、異吲哚啉酮系、縮合偶氮系、苯并咪唑酮系、單偶氮系、雙偶氮系等，具體地說(shuō)，可列舉以下物質(zhì)。(蒽醌系)溶劑黃163、顏料黃24、顏料黃108、顏津牛黃193、顏料黃147、顏津+黃199、顏料黃202;(異吲哚啉酮系)顏料黃110、顏沖牛黃109、顏料黃139、顏料黃179、顏料黃185;(縮合偶氮系)顏料黃93、顏津牛黃94、顏#+黃95、顏料黃128、顏料黃155、顏料黃166、顏料黃180;(苯并咪唑酮系)顏誶+黃120、顏并牛黃151、顏料黃154、顏壽牛黃156、顏料黃175、顏料黃181;(單偶氮系)顏料黃1,2，3，4，5，6,9，10,12,61,62,62:1，65，73，74，75，97,100，104,105,111，116，167,168,169,182,183;(雙偶氮系)顏料黃12，13，14，16，17，55，63，81，83，87,126，127，152,170，172，174，176，188，198。(4)紅色著色劑作為紅色著色劑有單偶氮系、雙偶氮系、單偶氮色淀系、苯并咪唑酮系、二酮基吡p各并吡咯系、縮合偶氮系、蒽醌系、P金吖啶酮系等，具體地說(shuō)，可列舉以下物質(zhì)。(單偶氮系)顏料紅1,2,3，4，5，6,8，9，12，14，15，16,17，21，22，23，31，32，112，114，146，147，151,170，184，187，188，193，210，245253,258,266，267，268,269;(雙偶氮系)顏牙牛紅37,38,41;(單偶氮色淀系)顏料紅48:1，48:2，48:3，48:4,49:1,49:2，50:1，52:1，52:2，53:1,53:2，57:1,58:4，63:1，63:2,64:1，68;(苯并咪唑酮系)顏料紅171、顏料紅175、顏料紅176、顏*+紅185、顏料紅208;(二酉同基p比p各并p比p各系)顏料紅254、顏料紅255、顏料紅264、顏料紅270、顏料紅272;(縮合偶氮系)顏津+紅220、顏并+紅144、顏^牛紅166、顏一牛紅214、顏灃牛紅220、顏津牛紅221、顏^牛紅242;(蒽醌系)顏料紅168、顏料紅177、顏料紅216、溶劑紅149、溶劑紅150、溶劑紅52、溶劑紅207;(壹吖啶酮系)顏料紅122、顏料紅202、顏料紅206、顏料紅207、顏料紅209。為了調(diào)整其它色調(diào)，也可加入紫、橙、茶色、黑等著色劑。具體例示有，顏料紫19、23、32、36、38、42、溶劑紫13、36、C丄顏料橙l、C丄顏料橙5、C丄顏料橙13、C丄顏料;險(xiǎn)14、C丄顏料橙16、C丄顏料橙17、C丄顏料橙24、C丄顏料橙34、C丄顏料4登36、C丄顏料4登38、C丄顏料4登40、C.I.顏料;險(xiǎn)43、C丄顏料4登46、C丄顏料橙49、C丄顏料橙51、C.I.顏料橙61、C丄顏料4登63、C丄顏料橙64、C丄顏料橙71、C.I.顏料橙73、C丄顏料褐23、C丄顏料褐25;C丄顏料黑l、C丄顏料黑7等。本發(fā)明中，對(duì)于著色劑的配合率，必須是所得感光性樹(shù)脂組合物或其固化皮膜形成的阻焊劑層為所期望的色調(diào)、具體地說(shuō)是呈綠色或橙色的充分的比例。本發(fā)明中，感光性樹(shù)脂組合物或其固化皮膜所呈現(xiàn)的綠色和橙色是指由觀者用肉眼觀察時(shí)其被識(shí)別為具有綠色和橙色的程度的色調(diào)。具體地說(shuō)，通過(guò)JISZ8721規(guī)定的方法測(cè)定和表示感光性樹(shù)脂組合物和其固化皮膜的外觀色調(diào)時(shí)，在孟塞爾色相環(huán)(財(cái)團(tuán)法人日本色彩研究所監(jiān)修新基本色表系列2孟塞爾系統(tǒng)日本色研事業(yè)株式會(huì)社發(fā)行；參照?qǐng)D1)上，屬于從10Y至10BG(綠色)、從10R至10YR(橙色)的色相范圍、且優(yōu)選為呈現(xiàn)彩度為2以上且不足16、明度為2以上且不足9、更優(yōu)選為彩度為3以上且不足15、明度為3以上且不足9的綠色系、橙色系的彩色。茈系著色劑(A-1)與其它著色劑的配合比率由于受到所使用的著色劑的種類(lèi)和其它添加劑等種類(lèi)的影響，因而不能一概而論，可適當(dāng)設(shè)定，例如，與酞菁系著色劑(A-2)的配合比以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選為以茈系著色劑(A-1):酞菁系著色劑(A-2)=1:0~l:206々t匕侈'J酉己合。然后，對(duì)本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物的著色劑以外的各組成成分進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物中可使用如下述的材料。(B)含羧酸樹(shù)脂本發(fā)明的組合物中為了賦予堿顯影性而使用分子中具有羧基的含羧酸樹(shù)脂(B),可使用現(xiàn)有公知的各種樹(shù)脂化合物。特別是，從光固化性和耐顯影性方面出發(fā)，更優(yōu)選為分子中具有烯屬不飽和雙鍵的含羧酸感光性樹(shù)脂(B，)。而且，該不飽和雙鍵優(yōu)選為源自丙烯酸或甲基丙烯酸或這些的衍生物的物質(zhì)。作為含羧酸樹(shù)脂(B)的具體例，優(yōu)選以下列舉的化合物。(1)通過(guò)(曱基)丙烯酸與不飽和基含有物共聚得到的含羧酸樹(shù)脂。(2)二異氰酸酯與含羧酸二醇化合物以及二醇化合物的加聚反應(yīng)得到的含羧酸聚氨酯樹(shù)脂。(3)二異氰酸酯和2官能環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯或其部分酸酐改性物、含羧酸二醇化合物以及二醇化合物的加聚反應(yīng)得到的感光性含羧酸聚氨酯樹(shù)脂。(4)前述(2)或(3)的樹(shù)脂的合成中加入分子內(nèi)具有l(wèi)個(gè)羥基和l個(gè)以上的(曱基)丙烯酰基的化合物，而得到末端(甲基)丙烯酰化的含羧酸聚氨酯樹(shù)脂。(5)前述(2)或(3)的樹(shù)脂的合成中加入分子內(nèi)具有l(wèi)個(gè)異氰酸酯基和l個(gè)以上(甲基)丙烯酰基的化合物，而得到末端(甲基)丙烯?；暮人峋郯滨?shù)脂。(6)使2官能和多官能(固形)環(huán)氧樹(shù)脂與(曱基)丙烯酸反應(yīng)，存在于側(cè)鏈的羥基與2元酸酐加成得到的感光性含羧酸樹(shù)脂。(7)用環(huán)氧氯丙烷進(jìn)一步將2官能(固形)環(huán)氧樹(shù)脂的羥基環(huán)氧化的多官能環(huán)氧樹(shù)脂反應(yīng)，使其與(曱基)丙烯酸，所生成的羥基與2元酸酐加成得到的感光性含羧酸樹(shù)脂。(8)2官能氧雜環(huán)丁烷樹(shù)脂與二羧酸反應(yīng)，所生成的伯羥基與2元酸酐加成得到的含羧酸聚酯樹(shù)脂。(9)上述樹(shù)脂進(jìn)一步與l分子內(nèi)具有l(wèi)個(gè)環(huán)氧基和l個(gè)以上的(甲基)丙烯?；幕衔锛映啥玫降母泄庑院人針?shù)脂。另外，本說(shuō)明書(shū)中，(曱基)丙烯酸酯是指總稱(chēng)丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯及這些的混合物的用語(yǔ)，其它類(lèi)似的表現(xiàn)也同樣。上述這樣的含羧酸樹(shù)脂(B)由于在主鏈/聚合物的側(cè)鏈上具有多個(gè)游離羧基，因而可通過(guò)稀堿性水溶液顯影。此外，上述含羧酸樹(shù)脂(B)的酸值優(yōu)選為40~200mgKOH/g的范圍，更優(yōu)選為45~120mgKOH/g的范圍。含羧酸樹(shù)脂的酸值不足40mgKOH/g時(shí)，難以堿顯影，另一方面，超過(guò)200mgKOH/g時(shí)，則顯影液對(duì)曝光部分的溶解過(guò)度進(jìn)行，線(xiàn)細(xì)至所需要的以上，并且根據(jù)情況，曝光部分與未曝光部分無(wú)差別地被顯影液溶解剝離掉，難以描繪正常的抗蝕劑圖案，因此不優(yōu)選。此外，上述含羧酸樹(shù)脂(B)的重均分子量因樹(shù)脂骨架而不同，通常為2000—150000、進(jìn)一步優(yōu)選為5000~IOOOOO的范圍。重均分子量不足2000時(shí)，不粘手性能差，曝光后的涂膜的耐濕性差，顯影時(shí)膜產(chǎn)生減少，分辨率大大變差。另一方面，重均分子量超過(guò)150000時(shí)，顯影性顯著變差，儲(chǔ)藏穩(wěn)定性差。這樣的含羧酸樹(shù)脂(B)的配合率在全部組合物中優(yōu)選為20~60質(zhì)量％、更優(yōu)選為30~50質(zhì)量％。少于上述范圍時(shí)，涂膜強(qiáng)度降低，故不優(yōu)選。另一方面，多于上述范圍時(shí)，粘性變高，涂布性等降低，故不優(yōu)選。這些含羧酸樹(shù)脂可不受上述限制地使用，可使用l種或?qū)⒍喾N混合使用。(C)光聚合引發(fā)劑本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物可含有光聚合引發(fā)劑(C)。作為光聚合引發(fā)劑(C),優(yōu)選使用選自肟酯系光聚合引發(fā)劑、a-氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑以及酰基氧化膦系光聚合作為肝酯系光聚合引發(fā)劑，作為市售品西巴特殊化學(xué)品公司制造的CGI—325、IrgacureOXE01、IrgacureOXE02等、ADEKA公司制造的N-1919。這些肝酯系光聚合引發(fā)劑可單獨(dú)或組合2種以上^f吏用。作為ot-氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑，可列舉2-曱基-1-[4-(曱硫基)苯基]-2-嗎啉代-1-丙酮、2-苯偶酰-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁烷-1-酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-曱基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮、N，N-二甲基氨基苯乙酮等。作為市售品，可列舉西巴特殊化學(xué)品公司制造的Irgacure907、Irgacure369、Irgacure379等。作為?；趸⑾倒饩酆弦l(fā)劑，可列舉2,4,6-三甲基苯曱?；交趸?、雙(2，4,6-三曱基苯曱?；?-苯基氧化膦、雙(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦等。作為市售品，BASF公司制造的LUCIRINTPO、西巴特殊化學(xué)品7>司制造的Irgacure819等。這樣的光聚合引發(fā)劑(C)的配合率相對(duì)于前述含羧酸樹(shù)脂(B)100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.01~30質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.5~15質(zhì)量份的范圍。不足0.01質(zhì)量份時(shí)，在銅上的光固化性不足，涂膜剝離，或耐化學(xué)藥品性等涂膜特性降低，故不優(yōu)選。另一方面，超過(guò)30質(zhì)量份時(shí)，光聚合引發(fā)劑(C)在阻焊劑涂膜表面的光吸收變強(qiáng)烈，有深部固化性降低的傾向，故不優(yōu)選。另外，肟酯系光聚合引發(fā)劑時(shí)，其配合率相對(duì)于前述含羧酸樹(shù)脂(B)100質(zhì)量^f分，期望優(yōu)選為O.Ol~20質(zhì)量^f分、更優(yōu)選為O.Ol~5質(zhì)量^f分的范圍。此外，本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物可使用上述化合物以外的光聚合引發(fā)劑、光引發(fā)助劑和敏化劑，例如，可列舉苯偶姻化合物、苯乙酮化合物、蒽醌化合物、噻噸酮化合物、縮酮化合物、二苯曱酮化合物、沾噸酮化合物和叔胺化合物等。列舉苯偶姻化合物的具體例，為例如苯偶姻、苯偶姻曱基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚。列舉苯乙酮化合物的具體例，為例如苯乙酮、2，2-二曱氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮。列舉蒽醌化合物的具體例，為例如2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-^又丁基蒽醌、l-氯蒽醌。列舉p塞噸酮化合物的具體例，為例如2,4-二甲噻噸酮、2,4-二乙基p塞噸酮、2-氯瘞噸酮、2，4-二異丙基噻噸酮。列舉縮酮化合物的具體例，為例如苯乙酮二甲基縮酮、千基二甲基縮酮。列舉二苯曱酮化合物的具體例，例如為二苯曱酮、4-苯甲酰基二苯基硫化物、4-苯曱酰基-4，-甲基二苯基硫化物、4-苯甲?；?4，-乙基二苯基硫化物、4-苯曱?；?4，-丙基二苯基硫化物。列舉叔胺化合物的具體例，例如為乙醇胺化合物、具有二烷基氨基苯結(jié)構(gòu)的化合物、例如4,4'-二甲基氨基二苯甲酮(日本曹達(dá)公司制造的NISSOCUREMABP)、4，4，-二乙基氨基二苯甲酮(保土谷化學(xué)公司制造的EAB)等二烷基氨基二苯曱酮、7-(二乙基氨基)-4-甲基-2H-1-苯并吡喃-2-酮(7-(二乙基氨基)-4-曱基香豆素)等含二烷基氨基的香豆素化合物、4-二曱基氨基安息香酸乙酯(日本化藥公司制造的KAYACUREEPA)、2-二甲基氨基安息香酸乙酯(InternationalBiosyntheticInc.制造的QuantacureDMB)、4—二曱基氨基安息香酸(正丁氧基)乙酉旨(InternationalBiosyntheticInc.制造的QuantacureBEA)、對(duì)二甲基氨基安息香酸異戊基乙酯(日本化藥公司制造的KAYACUREDMBI)、4-二曱基氨基安息香酸2—乙基己酯(VanDyk公司制造的Esolol507)、4,4，—二乙基氨基二苯甲酮(保土谷化學(xué)公司制造的EAB)。上述之中，優(yōu)選p塞噸酮化合物和叔胺化合物。從深部固化性方面出發(fā)，優(yōu)選含有p塞噸酮化合物，其中，優(yōu)選2，4-二甲基噻噸酮、2，4-二乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2，4-二異丙基噻噸酮等p塞噸酮化合物。作為這樣的瘞噸酮化合物的配合率，相對(duì)于上述含羧酸樹(shù)脂(B)100質(zhì)量份，優(yōu)選為20質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為10質(zhì)量份以下。噻噸酮化合物的配合率過(guò)多時(shí)，厚膜固化性降低，產(chǎn)品的成本隨之上升，故不優(yōu)選。作為叔胺化合物，優(yōu)選具有二烷基氨基苯結(jié)構(gòu)的化合物，其中，特別優(yōu)選二烷基氨基二苯曱酮化合物、最大吸收波長(zhǎng)在350~410nm的含二烷基氨基的香豆素化合物。作為二烷基氨基二苯甲酮化合物，4,4，-二乙基氨基二苯曱酮因毒性低而優(yōu)選。最大吸收波長(zhǎng)在350~410nm的含二烷基氨基的香豆素化合物由于最大吸收波長(zhǎng)在紫外線(xiàn)區(qū)域，因而可提供著色少、無(wú)色透明的感光性組合物，而且使用著色劑可提供反映著色劑自身顏色的著色阻焊劑膜。特別是7-(二乙基氨基)-4-曱基-211-1-苯并吡喃-2-酮由于對(duì)波長(zhǎng)400~410nm的激光顯示^尤異的每丈^:效果而優(yōu)選。作為這樣的叔胺化合物的配合率，相對(duì)于前述含羧酸樹(shù)脂(B)IOO質(zhì)量份，優(yōu)選為0.1~20質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.1~10質(zhì)量份的比例。叔胺化合物的配合率不足0.1質(zhì)量份時(shí)，有無(wú)法得到充分的敏化效果的傾向。超過(guò)20質(zhì)量份時(shí)，叔胺化合物使得干燥阻焊劑涂膜的表面的光吸收變強(qiáng)烈，有深部固化性降低的傾向。這些光聚合引發(fā)劑、光引發(fā)助劑和敏化劑可單獨(dú)或作為2種以上的'混合物4吏用。(D)分子中具有2個(gè)以上烯屬不飽和基的化合物本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物可含有分子中具有2個(gè)以上烯屬不飽和基的化合物(D)。分子中具有2個(gè)以上烯屬不飽和基的化合物(D),通過(guò)活性能量射線(xiàn)照射而光固化，使前述含羧酸樹(shù)脂(B)對(duì)堿水溶液不溶化或有助于不溶化。作為這樣的化合物，可列舉乙二醇、曱氧基四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇等二醇的二丙烯酸酯類(lèi)；己二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三羥乙基異氰脲酸酯等多元醇或它們的環(huán)氧乙烷加成物或環(huán)氧丙烷加成物等的多元丙烯酸酯類(lèi)；苯氧基丙烯酸酯、雙酚A二丙烯酸酯以及這些的苯酚類(lèi)的環(huán)氧乙烷加成物或環(huán)氧丙烷加成物等的多元丙烯酸酯類(lèi)；甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、三羥曱基丙烷三縮水甘油醚、三縮水甘油基異氰脲酸酯等的縮水甘油醚的多元丙烯酸酯類(lèi)；以及三聚氰胺丙烯酸酯和/或?qū)?yīng)于上述丙烯酸酯的各甲基丙烯酸酯類(lèi)等。進(jìn)一步，可以列舉使丙烯酸與甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂等多官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂反應(yīng)而得的環(huán)氧丙烯酸酯樹(shù)脂、或進(jìn)一步使季戊四醇三丙烯酸酯等羥基丙烯酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯等二異氰酸酯的半氨酯化合物與該環(huán)氧基丙烯酸酯樹(shù)脂的羥基反應(yīng)而得的環(huán)氧基尿烷丙烯酸酯化合物等。這種環(huán)氧基丙烯酸酯系樹(shù)脂不會(huì)使指觸干燥性降低，可以提高光固化性。這種分子中具有2個(gè)以上的烯屬不飽和基的化合物(D)的配合率，相對(duì)于前述(B)含羧酸樹(shù)脂100質(zhì)量份，優(yōu)選為5~100質(zhì)量份、更優(yōu)選為1~70質(zhì)量份的比例。前述配合率不足5質(zhì)量份時(shí)，光固化性降低，且難以通過(guò)活性能量射線(xiàn)照射后的堿顯影而形成圖案，故不優(yōu)選。另一方面，超過(guò)100質(zhì)量份時(shí)，對(duì)堿水溶液的溶解性降低，涂膜變脆，故不優(yōu)選。(E)熱固化性成分為了賦予耐熱性，本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物可加入(E)熱固化性成分。特別優(yōu)選的是分子中具有2個(gè)以上環(huán)狀醚基和/或環(huán)狀硫醚基(以下省略為環(huán)狀(硫)醚基)的熱固化性成分(E)。這種分子中具有2個(gè)以上的環(huán)狀(硫)醚基的熱固化性成分(F)，優(yōu)選為分子中具有2個(gè)以上的3、4或5元環(huán)的環(huán)狀醚基或環(huán)狀硫醚基任一種或兩種基團(tuán)的化合物，可列舉例如，分子內(nèi)具有至少2個(gè)以上的環(huán)氧基的化合物即多官能環(huán)氧化合物(E-1)、分子內(nèi)具有至少2個(gè)以上的氧雜環(huán)丁烷基的化合物即多官能氧雜環(huán)丁烷化合物(E-2)、分子內(nèi)具有2個(gè)以上的環(huán)狀硫醚基的化合物即環(huán)碌u醚化合物(E-3)等。作為前述多官能環(huán)氧化合物(E-1)，可列舉例如，日本環(huán)氧樹(shù)月旨公司制造的EPICOAT828、EPICOAT834、EPICOAT1001、EPICOAT1004、大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制造的EPICLON840、EPICLON850、EPICLON1050、EPICLON2055、東都化成公司制造的EPOTOHTOYD-011、YD-013、YD-127、YD-128、陶氏化學(xué)公司制造的D.E.R.317、D.E.R.331、D.E.R.661、D.E.R.664、西巴特殊化學(xué)品公司的ARALDITE6071、ARALDITE6084、ARALDITEGY250、ARALDITEGY260、住友化學(xué)工業(yè)/>司制造的SUMI-EPOXYESA-011、ESA-014、ELA-115、ELA-128、旭化成工業(yè)司制造的A.E.R.330、A.E.R.331、A.E.R.661、A.E.R.664等(均為商品名)雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂；日本環(huán)氧樹(shù)脂公司制造的EPICOATYL903、大曰本油墨化學(xué)工業(yè)公司制造的EPICLON152、EPICLON165、東都化成公司制造的EPOTOHTOYDB-400、YDB-500、陶氏化學(xué)公司制造的D.E.R.542、西巴特殊化學(xué)品公司制造的ARALDITE8011、住友化學(xué)工業(yè)公司制造的SUMI-EPOXYESB-400、ESB-700、旭化成工業(yè)公司制造的A.E.R.711、A.E.R.714等(均為商品名)溴化環(huán)氧樹(shù)脂；日本環(huán)氧樹(shù)脂公司制造的EPICOAT152、EPICOAT154、陶氏化學(xué)公司制造的D.E.N.431、D.E.N.438、大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制造的EPICLONN-730、EPICLONN-770、EPICLONN-865、東都化成7>司制造的EPOTOHTOYDCN-701、YDCN-704、西巴特殊化學(xué)品公司制造的ARALDITEECN1235、ARALDITEECN1273、ARALDITEECN1299、ARALDITEXPY307、日本化藥公司制造的EPPN-201、EOCN—1025、EOCN—1020、EOCN-104S、RE-306、住友化學(xué)工業(yè)公司制造的SUMI-EPOXYESCN-195X、ESCN-220、旭化成工業(yè)^>司制造的A.E.R.ECN-235、ECN-299等(均為商品名)酚趁清漆型環(huán)氧樹(shù)脂；大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制造的EPICLON830、日本環(huán)氧樹(shù)脂公司制造的EPICOAT807、東都化成公司制造的EPOTOHTOYDF-170、YDF-175、YDF-2004、西巴特歹朱化學(xué)品^>司制造的ARALDITEXPY306等(均為商品名)雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂；東都化成/〉司制造的EPOTOHTOST-2004、ST_2007、ST-3000(商品名)等加氫雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂；日本環(huán)氧樹(shù)脂公司制造的EPICOAT604、東都化成公司制造的EPOTOHTOYH_434、西巴特殊化學(xué)品公司制造的ARALDITEMY720、住友化學(xué)工業(yè)公司制造的SUMI-EPOXYELM-120等(均為商品名)縮水甘油基胺型環(huán)氧樹(shù)脂；西巴特殊化學(xué)品公司制造的ARALDITECY-350(商品名)等乙內(nèi)酰脲型環(huán)氧樹(shù)脂；大賽好備化學(xué)工業(yè)^^司制造的CELLOXIDE2021、西巴特殊化學(xué)品公司制造的ARALDITECY175、CY179等(均為商品名)脂環(huán)式環(huán)氧樹(shù)脂；日本環(huán)氧樹(shù)脂公司制造的YL-933、陶氏化學(xué)公司制造的T.E.N.、EPPN-501、EPPN-502等(均為商品名)三羥基苯基甲烷型環(huán)氧樹(shù)脂；日本環(huán)氧樹(shù)脂公司制造的YL-6056、YX-4000、YL-6121(均為商品名)等雙二曱苯酚型或聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂或它們的混合物；日本化藥公司制造的EBPS-200、旭電化工業(yè)公司制造的EPX-30、大日本油墨化學(xué)工業(yè)/>司制造的EXA_1514(商品名)等雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂；日本環(huán)氧樹(shù)脂公司制造的EPICOAT157S(商品名)等雙酚A酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂；日本環(huán)氧樹(shù)脂公司制造的EPICOATYL-931、西巴特殊化學(xué)品公司制造的ARALDITE163等(均為商品名)四苯酚乙烷型環(huán)氧樹(shù)脂；西巴特殊化學(xué)品公司制造的ARALDITEPT810、日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)公司制造的TEPIC等(均為商品名)雜環(huán)式環(huán)氧樹(shù)脂；日本油脂公司制造的BLEMMERDGT等鄰苯二甲酸二縮水甘油酯樹(shù)脂；東都化成乂>司制造的ZX-1063等四縮水甘油基二甲苯酚基乙烷樹(shù)脂；新日鐵化學(xué)公司制造的ESN-190、ESN-360、大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制造的HP-4032、EXA_4750、EXA-4700等含萘基的環(huán)氧樹(shù)脂；大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制造的HP-7200、HP-7200H等具有二環(huán)戊二烯骨架的環(huán)氧樹(shù)脂；日本油脂公司制造的CP_50S、CP-50M等甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚系環(huán)氧樹(shù)脂；以及，環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺與甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚環(huán)氧樹(shù)脂；環(huán)氧改性的聚丁二烯橡膠衍生物(例如大賽3f路化學(xué)工業(yè)制造的PB-3600等)、CTBN改性環(huán)氧樹(shù)脂(例如東都化成公司制造的YR-102、YR-450等)等，但并不限于這些。這些環(huán)氧樹(shù)脂可以單獨(dú)使用或2種以上組合使用。其中，特別優(yōu)選酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂、雜環(huán)式環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂或它們的混合物。作為前述多官能氧雜環(huán)丁烷化合物(E-2)，可列舉雙[(3-甲基-3_氧雜環(huán)丁烷基甲氧基)甲基]醚、雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基曱氧基)甲基]醚、1,4-雙[(3-曱基-3-氧雜環(huán)丁烷基曱氧基)甲基]苯、1,4-雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基曱氧基)甲基]苯、丙烯酸(3-曱基-3-氧雜環(huán)丁烷基)曱酯、丙烯酸(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基)甲酯、甲基丙烯酸(3-曱基-3-氧雜環(huán)丁烷基)曱酯、甲基丙烯酸(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基)基酯或它們的低聚物或共聚物等的多官能氧雜環(huán)丁烷類(lèi)，除此之外，還可以列舉氧雜環(huán)丁醇與酚醛清漆樹(shù)脂、聚(對(duì)羥基苯乙烯)、cardo型雙酚類(lèi)、杯芳烴類(lèi)、間苯二酚杯芳烴、或倍半硅氧烷等與具有羥基的樹(shù)脂的醚化物等。除此還可以列舉具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的不飽和單體與(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物等。作為環(huán)硫化合物(E-3),可列舉例如，日本環(huán)氧樹(shù)脂7>司制造的雙酚A型環(huán)硫樹(shù)脂YL7000等。此外，也可以使用以同樣的合成方法將酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧基的氧原子取代成硫原子而得到的環(huán)硫樹(shù)脂等。前述分子中具有2個(gè)以上的環(huán)狀(硫)醚基的熱固化性成分(E)的配合率，相對(duì)于前述(B)含羧酸樹(shù)脂的歡基l當(dāng)量，優(yōu)選為0.6-2.5當(dāng)量、更優(yōu)選為0.82.0當(dāng)量的范圍。分子中具有2個(gè)以上的環(huán)狀(硫)醚基的熱固化性成分(E)的配合率不足0.6時(shí)，阻焊劑膜殘留羧基，耐熱性、耐堿性、電絕緣性等降低，故不優(yōu)選。另一方面，超過(guò)2.5當(dāng)量時(shí)，由于低分子量的環(huán)狀(硫)醚基殘留于干燥涂膜，故涂膜的強(qiáng)度等降低，因此不優(yōu)選。本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物中，使用上述分子中具有2個(gè)以上的環(huán)狀(硫)醚基的熱固化性成分(E)時(shí)，優(yōu)選含有(F)熱固化催化劑。作為這樣的熱固化催化劑(F),可列舉例如，咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-曱基咪唑、2-苯基咪唑、4-苯基咪唑、1-氰乙基-2-苯基咪唑、1-(2-氰乙基)-2-乙基-4-曱基咪唑等咪唑衍生物；雙氰胺、芐基二曱胺、4-(二曱基氨基)-N,N-二曱基芐基胺、4-曱氧基-N,N-二曱基節(jié)基胺、4-曱基-N，N-二甲基節(jié)基胺等胺化合物；己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼等肼化合物；三苯基膦等磷化合物等；此外作為市售品，例如有四國(guó)化成工業(yè)司制造的2MZ-A、2MZ-OK、2PHZ、2P4BHZ、2P4MHZ(全部都是咪唑系化合物的商品名)，SAN-APRO公司制造的U-CAT3503N、U-CAT3502T(全部都是二曱基胺的嵌段異氰酸酯化合物的商品名)、DBU、DBN、U-CATSA102、U-CAT5002(全部都是二環(huán)式脒化合物及其鹽)等。特別是，其并不限定于這些化合物，只要是環(huán)氧樹(shù)脂或氧雜環(huán)丁烷化合物的熱固化催化劑、或可以促進(jìn)環(huán)氧基和/或氧雜環(huán)丁烷基與羧基反應(yīng)的物質(zhì)就可以，其可以單獨(dú)使用或2種以上混合使用。此外，也可以使用三聚氰二胺、乙酰三聚氰二胺、苯并三聚氰二胺、三聚氰胺、2，4-二氨基-6-曱基丙烯酰氧基乙基-均三溱、2-乙烯基-2,4-二氨基-均三。秦、2-乙烯基-4，6-二氨基-均三溱.異氰脲酸加成物、2,4-二氨基-6-曱基丙烯酰氧基乙基-均三嗪.異氰脲酸加成物等的均三溱衍生物，并優(yōu)選將這些還起到密合性賦予劑作用的化合物與前述熱固化催化劑并用。這些熱固化催化劑(F)的配合率為通常的量的比例就可以，例如相對(duì)于(B)含羧酸樹(shù)脂或分子中具有2個(gè)以上的環(huán)狀(硫)醚基的熱固化性成分(E)IOO質(zhì)量份，優(yōu)選為0.1~20質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.5~15.0質(zhì)量份。本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物，為了提高其涂膜的物理強(qiáng)度等，可根據(jù)需要配合填料。作為這樣的填料，可使用公知慣用的無(wú)機(jī)或有機(jī)填一+,特別是優(yōu)選使用石克酸鋇、球狀二氧化硅和滑石。進(jìn)而還可將氧化鈦、金屬氧化物、氫氧化鋁等金屬氫氧化物作為體質(zhì)顏料填料使用。填料的配合率優(yōu)選為組合物全體量的75質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為O.l~60質(zhì)量％的比例。填料的配合率超過(guò)組合物全體量的75質(zhì)量％時(shí)，絕緣組合物的粘度變高，涂布、成形性降低，固化物變脆，故不優(yōu)選。進(jìn)而，本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物，為了合成上述(B)含羧酸樹(shù)脂和調(diào)制組合物，或?yàn)榱擞糜谕坎嫉交寤蜉d體薄膜上的粘度調(diào)整，可使用有機(jī)溶劑。作為這種有機(jī)溶劑，可以列舉酮類(lèi)、芳香族烴類(lèi)、二醇醚類(lèi)、二醇醚乙酸酯類(lèi)、酯類(lèi)、醇類(lèi)、脂肪族烴、石油系溶劑等。更具體來(lái)說(shuō)，是甲乙酮、環(huán)己酮等酮類(lèi)；曱苯、二曱苯、四曱苯等芳香族烴類(lèi)；溶纖劑、曱基溶纖劑、丁基溶纖劑、卡必醇、甲基卡必醇、丁基卡必醇、丙二醇單曱醚、二丙二醇單曱醚、二丙二醇二乙醚、三乙二醇單乙醚等二醇醚類(lèi)；乙酸乙酯、乙酸丁酯、二丙二醇曱醚乙酸酯、丙二醇曱醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、丙二醇丁醚乙酸酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯等酯類(lèi)；乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇等醇類(lèi)；辛烷、癸烷等脂肪族烴；石油醚、石腦油、氫化石腦油、溶劑石腦油等石油系溶劑等。這種有機(jī)溶劑可單獨(dú)或作為2種以上的混合物使用。本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物可進(jìn)一步根據(jù)需要配合氫醌、氬醌單曱醚、叔丁基鄰苯二酚、連苯三酚、吩噻。秦等公知慣用的熱阻聚劑、微粉二氧化硅、有機(jī)膨潤(rùn)土、蒙脫土等公知慣用的增粘劑、有機(jī)硅系、氟系、高分子系的等消泡劑和/或流平劑、咪唑類(lèi)、噻唑類(lèi)、三唑類(lèi)等硅烷偶聯(lián)劑、抗氧劑、防銹劑等這樣的公知慣用的添加劑類(lèi)。實(shí)施例以下示出實(shí)施例和比較例并對(duì)本發(fā)明進(jìn)4亍具體說(shuō)明，但本發(fā)明當(dāng)然并不限定于下述實(shí)施例。另外，以下中"份"只要沒(méi)有特別限定則全部表示"質(zhì)量份"。實(shí)施例1<含羧酸樹(shù)脂的合成〉根據(jù)下述合成例制作本發(fā)明的含羧酸樹(shù)脂(B)。將甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂(大日本油墨化學(xué)工業(yè)(抹)制、"EPICLON，，(注冊(cè)商標(biāo))N-695、環(huán)氧當(dāng)量220)220份放入帶有攪拌器和回流冷凝器的四口燒瓶中，加入214份卡必醇乙酸酯，加熱溶解。接著，加入作為阻聚劑的0.46份氫醌和1.38份作為反應(yīng)催化劑的三苯基膦。將該混合物加熱至95~105。C，緩慢滴加724分丙烯酸，使其反應(yīng)16小時(shí)。將該反應(yīng)產(chǎn)物冷^卩至8090。C，力口人1061分四氛^卩笨二甲酉臾酐，4吏其反應(yīng)8'J、日t，冷卻后，取出反應(yīng)溶液(稱(chēng)為清漆(B-1)。)。這樣操作得到的含羧酸樹(shù)脂，固形物的酸值為100mgKOH/g、不揮發(fā)成分為65%。配合例以下述配合率將下述成分在攪拌機(jī)中預(yù)混合，然后用三輥輥磨機(jī)混煉，從而調(diào)制各阻焊劑用感光性樹(shù)脂組合物(組合物例1~8)。這里，用ERICHSENGmbh公司制造的粒度測(cè)定儀測(cè)定粒度并評(píng)價(jià)所得感光性樹(shù)脂組合物的分散度，結(jié)果為15pm以下。組合物例6~8為均未配合本發(fā)明的芘系著色劑(A-1)的例子。A成分表l記載的各著色劑表l記載的各質(zhì)量份B成分清漆(B-1)154份(固體成分100份)C成分2-曱基-1-[4-(曱硫基)苯基]-2-嗎啉代氨基丙》克-1-酮2，4-二乙基p塞p屯酮D成分六丙烯酸二季戊四醇酯(DPHA/日本化藥制造)E成分苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂(陶氏化學(xué)7>司制造的DEN-431)二甲酚型環(huán)氧樹(shù)脂(日本環(huán)氧樹(shù)脂公司制造的YX-4000)F成分雙氰胺其它成分硫酸鋇(辨化學(xué)公司制造的硫酸鋇B30)IOO份10份l份20份15份25份0.3份有機(jī)》圭系消泡劑3<分DPM(二丙二醇單曱醚)5份。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>抗蝕劑性能評(píng)價(jià):評(píng)價(jià)基板制作方法將上述操作得到的例l~8的組合物以絲網(wǎng)印刷整面涂布到形成有圖案的銅箔基板上，8(TC干燥20分鐘，緩慢冷卻至室溫。使用搭載有金屬卣化物燈的曝光裝置(ORCMANUFACTURINGCO.，LTD.制作)以最適曝光量對(duì)該基板曝光阻焊劑圖案，以噴壓0.2MPa的條件用30°C的1°/^&2(:03水溶液顯影60秒，得到抗蝕劑圖案。用UV輸送爐在累積曝光量1000mJ/cm2的條件下對(duì)該基板照射紫外線(xiàn)，然后，在150。C加熱60分鐘使其固化。對(duì)所得印刷基板(評(píng)價(jià)基板)按以下評(píng)價(jià)特性。<色調(diào)L*a*b*4ii〉根據(jù)上述評(píng)價(jià)基板制作方法，制作例l~8的感光性樹(shù)脂組合物的固化涂膜。膜厚按照干燥后膜厚為25土2(im來(lái)制作。目視確認(rèn)所得固化涂膜來(lái)判別色調(diào)，進(jìn)而使用分光測(cè)色儀對(duì)例2、3、4、7和8進(jìn)行測(cè)色。分光測(cè)色儀使用KONICAMINOLTA公司制造的CM-2600d,表色系使用CIEL*a*b*。將在銅箔基板上均勻的涂膜表面以SCI模式測(cè)定的值作為測(cè)色值。其評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。進(jìn)而，為了比較，對(duì)作為色調(diào)良好的阻焊劑的市售品、即太陽(yáng)油墨制造司制造的各種PSR-4000同樣評(píng)價(jià)色調(diào)和L求a化求值。結(jié)果示于表3。另夕卜，已確認(rèn)PSR-4000均未使用菲系著色劑。<最適曝光量〉對(duì)貼銅層壓基板拋光研磨后、水洗、干燥，通過(guò)絲網(wǎng)印刷法涂布例l~8的感光性樹(shù)脂組合物，在8(TC的熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐中將其干燥30分鐘。干燥后，通過(guò)光掩模(EastmanKodakCompany制造的階段式曝光表No.2),使用高壓汞燈曝光裝置曝光。將照射的物質(zhì)作為試驗(yàn)片，以噴壓2kg/cm2的顯影液(碳酸鈉水溶液)進(jìn)行60秒的顯影，然后目視判定殘留涂膜的段數(shù)。殘留涂膜的段數(shù)為6段的曝光量作為適當(dāng)曝光量。該評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。<分辨率線(xiàn)截面形狀>對(duì)作為基4反的銅厚分別為35(xm、50(im、70pm的不同覆銅層壓板上形成有線(xiàn)/間隔為300/300的電路圖案的基板，進(jìn)行前處理的拋光研磨后，水洗，干燥，使用該處理物。通過(guò)絲網(wǎng)印刷法將例l~8的感光性樹(shù)脂組合物涂布到實(shí)施有前處理的上述基板上，并在80。C的熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐中使其干燥30分鐘。千燥后，使用高壓汞燈曝光裝置曝光。曝光圖案使用在間隔部分描繪有50/60/70/80/90/1OO(im的線(xiàn)的圖案。曝光量為通過(guò)最適曝光量評(píng)價(jià)得到的曝光量。曝光后，通過(guò)碳酸鈉水溶液進(jìn)行顯影以形成圖案，并將殘留的最小線(xiàn)的寬度作為分辨率。進(jìn)而通過(guò)15CTC、60分鐘的熱固化而得到固化涂膜后，觀察固化涂膜的設(shè)計(jì)值100pm線(xiàn)部分的截面。如圖2記載的示意圖那樣，對(duì)該截面形狀分A~E五個(gè)階賴(lài):進(jìn)行評(píng)價(jià)。說(shuō)明書(shū)附圖表示發(fā)生以下這樣的現(xiàn)象時(shí)的示意圖。特別是A評(píng)i^介時(shí)，線(xiàn)上部、下部偏離^L計(jì)-f直均為5jim以?xún)?nèi)。該結(jié)果示于表2。其中最好的評(píng)價(jià)為A、最差的評(píng)價(jià)為E,C評(píng)價(jià)為雖然作為阻焊劑有改善余地但可使用的程度。進(jìn)而，為了比較，對(duì)作為色調(diào)良好的阻焊劑的市售品、即太陽(yáng)油墨制造/>司制造的各種PSR-4000同樣實(shí)施70pm的電路厚度基板的截面評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表3。A評(píng)價(jià)如設(shè)計(jì)寬度那樣的理想狀態(tài)B評(píng)價(jià)發(fā)生因耐顯影性不足等而引起的表面層的削減C評(píng)價(jià)底切狀態(tài)D評(píng)價(jià)發(fā)生因暈影等導(dǎo)致的線(xiàn)變寬E評(píng)價(jià)發(fā)生表面層的線(xiàn)變寬和底切表2<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><焊津牛耐熱性〉根據(jù)上述評(píng)價(jià)基板制作方法，制作例l~8的感光性樹(shù)脂組合物的固化涂膜。膜厚按照干燥后的膜厚為25土2jim來(lái)制作。將其在加熱至260。C的焊料浴中反復(fù)浸漬10秒鐘3次，目視確認(rèn)涂膜的剝離和變色。其結(jié)果，使用例l~8制作的評(píng)價(jià)基板均無(wú)法確i人剝離和變色。實(shí)施例2用甲乙酮稀釋例2和例7的感光性樹(shù)脂組合物、并涂布到載體薄膜上。將其加熱干燥以形成厚20pm的感光性樹(shù)脂組合物層，用80。C熱風(fēng)干燥器將其干燥30分鐘。進(jìn)而，在所得涂膜上貼合覆蓋薄膜以得到干膜。其后，剝離覆蓋薄膜，對(duì)形成有圖案的銅箔基板熱層壓所得薄膜，接著，同樣使用搭載有金屬卣化物燈的曝光裝置(ORCMANUFACTURINGCO.，LTD.制造)曝光。曝光后，剝離載體薄膜，用150°C的熱風(fēng)干燥器進(jìn)行60分鐘加熱固化，制作試驗(yàn)基板。通過(guò)實(shí)施例l的試驗(yàn)方法和評(píng)價(jià)方法對(duì)所得具有固化皮膜的試驗(yàn)基板進(jìn)行各特性的評(píng)價(jià)試驗(yàn)。結(jié)果與實(shí)施例l中的例2和例7同樣。權(quán)利要求1.一種感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于，其包含(A-1)苝系著色劑和(B)含羧酸樹(shù)脂。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于，(A-1)茈系著色劑至少包含染料。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于，(A-1)菲系著色劑至少包含顏料。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于，(A-1)芘系著色劑至少包含顏料。5.根據(jù)權(quán)利要求l~4中任一項(xiàng)所述的感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述的感光性樹(shù)脂組合物的色調(diào)為綠色或橙色。6.根據(jù)權(quán)利要求l~4中任一項(xiàng)所述的感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于，還含有(A-2)酞菁系著色劑。7.根據(jù)權(quán)利要求l~4中任一項(xiàng)所述的感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于，其為堿顯影性光致阻焊劑。8.—種干膜，其通過(guò)將權(quán)利要求l~4中任一項(xiàng)所述的感光性樹(shù)脂組合物涂布到載體膜上、干燥而獲得。9.一種固化物，其通過(guò)佳_權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的感光性樹(shù)脂組合物或使該感光性樹(shù)脂組合物涂布到載體膜上、干燥而獲得的干膜在形成有電路的基板上固化而獲得。10.—種印刷線(xiàn)路基板，其在形成有電路的基板上具有權(quán)利要求9所述的固化物形成的阻焊劑層。全文摘要本發(fā)明提供一種感光性樹(shù)脂組合物，其著色力高、隱蔽性?xún)?yōu)異，且可形成具有長(zhǎng)寬比高的分辨率的阻焊劑層。一種感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于，其包含苝系著色劑和含羧酸樹(shù)脂。文檔編號(hào)G03F7/004GK101546123SQ20091013000公開(kāi)日2009年9月30日申請(qǐng)日期2009年3月26日優(yōu)先權(quán)日2008年3月26日發(fā)明者有馬圣夫,柴崎陽(yáng)子申請(qǐng)人:太陽(yáng)油墨制造株式會(huì)社