專利名稱：：靜電荷顯影用調(diào)色劑及圖像形成裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及靜電荷顯影用調(diào)色劑及圖像形成裝置。
背景技術(shù)：
：近年來(lái)，對(duì)打印機(jī)、復(fù)合機(jī)等圖像形成裝置要求高畫(huà)質(zhì)化、長(zhǎng)壽命化，進(jìn)一步要求高速化。針對(duì)這些要求，期待靜電荷顯影用調(diào)色劑(以下，有時(shí)僅稱為"調(diào)色劑")的小粒子化。但是，調(diào)色劑的粒徑越小則調(diào)色劑粒子的帶電量的控制等越易變得困難。因此，在長(zhǎng)壽命化、高速化上存在局限性。因此，已知有對(duì)構(gòu)成調(diào)色劑母粒的帶電控制劑、或者外部添加(添加)到調(diào)色劑母粒的外部添加劑的種類或量進(jìn)行改變來(lái)控制調(diào)色劑的帶電量的方法。作為外部添加劑多使用疏水性二氧化硅、氧化鈦等，以前進(jìn)行了這些功能材料的開(kāi)發(fā)，但是最近作為外部添加劑的樹(shù)脂微粒受到關(guān)注。例如，在專利文獻(xiàn)l中，為了即使在長(zhǎng)時(shí)間反復(fù)復(fù)印、高溫高濕或低溫低濕等特殊的環(huán)境下，也使調(diào)色劑的帶電量穩(wěn)定，公開(kāi)了使用正電性硅酸微粉和負(fù)電性含氟樹(shù)脂微粒作為向調(diào)色劑母粒外部添加的外部添加劑的顯影劑。此外，在專利文獻(xiàn)2中，為了防止調(diào)色劑對(duì)圖像形成裝置包括的感光體、帶電輥的熔合以及維持顯影劑的帶電量，公開(kāi)了將具有兩種粒度的苯乙烯-丙烯酸系的樹(shù)脂微粒和無(wú)機(jī)微粉添加到調(diào)色劑母粒而得到的顯影劑。如專利文獻(xiàn)l、2所述，通過(guò)使用樹(shù)脂微粒作為外部添加劑，即使長(zhǎng)時(shí)間使用顯影劑后也可以維持調(diào)色劑的帶電量。4專利文獻(xiàn)1:日本特公平8-12465號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)平4-274249號(hào)公報(bào)但是，專利文獻(xiàn)l、2中使用的含氟樹(shù)脂微粒、苯乙烯-丙烯酸系的樹(shù)脂微粒這樣的作為外部添加劑通常使用的樹(shù)脂微粒，帶電量容易過(guò)度升高，并且因機(jī)械性強(qiáng)度低而比較容易熔融，所以容易附著在感光體上。通常，附著在感光體上的調(diào)色劑和外部添加劑通過(guò)用于清掃感光體表面的清潔部件等除去，但是由于樹(shù)脂微粒與調(diào)色劑母粒和其它的外部添加劑(例如疏水性二氧化硅、氧化鈦等)相比粒徑小，從而會(huì)避過(guò)清潔部件，因此不易除去。特別是，若在高溫高濕的環(huán)境下連續(xù)進(jìn)行印刷，則以附著在感光體上的樹(shù)脂微粒為起點(diǎn)，樹(shù)脂微粒進(jìn)一步附著成好像是用筆拖出來(lái)的破折號(hào)狀。感光體表面的樹(shù)脂微粒附著的部位難以帶電。因此，若通過(guò)顯影裝置形成圖像，則由于該部位的帶電電位低，調(diào)色劑從顯影裝置附著到該部位。然后，將該調(diào)色劑轉(zhuǎn)印在用紙上，在形成在用紙的圖像上出現(xiàn)不期望的黑點(diǎn)、黑色條紋。換而言之，若樹(shù)脂微粒附著在感光體表面，則由于圖像出現(xiàn)黑點(diǎn)、黑色條紋，易產(chǎn)生圖像不良的問(wèn)題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于上述問(wèn)題而提出的，其目的在于，實(shí)現(xiàn)可以良好地維持帶電性、且可以抑制高溫高濕的環(huán)境下樹(shù)脂微粒附著在感光體表面的靜電荷顯影用調(diào)色劑，及使用其的圖像形成裝置。本發(fā)明的靜電荷顯影用調(diào)色劑具有調(diào)色劑母粒和添加到調(diào)色劑母粒的樹(shù)脂微粒及疏水性二氧化硅，其特征在于，樹(shù)脂微粒含有聚合物，該聚合物含有來(lái)自具有異冰片基的丙烯酸酯單體的單元。此外，本發(fā)明的圖像形成裝置包括潛像載體，使?jié)撓褫d體帶電的帶電部，通過(guò)對(duì)利用帶電部帶電的潛像載體進(jìn)行曝光而在潛像載體上形成靜電潛像的曝光部，通過(guò)靜電荷顯影用調(diào)色劑對(duì)利用曝光部形成在潛像載體上的靜電潛像進(jìn)行顯影而形成調(diào)色劑圖像的顯影裝置，和將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印在記錄材料上的轉(zhuǎn)印部；其特征在于，靜電荷顯影用調(diào)色劑為本發(fā)明的靜電荷顯影用調(diào)色劑。根據(jù)本發(fā)明，得到可以良好地維持帶電性，且可以抑制高溫高濕的環(huán)境下樹(shù)脂微粒附著在感光體表面的靜電荷顯影用調(diào)色劑及圖像形成裝置。圖1為表示本發(fā)明的圖像形成裝置的一例的示意圖。符號(hào)說(shuō)明10:圖像形成裝置12:感光體16:中間轉(zhuǎn)印體具體實(shí)施例方式本發(fā)明的靜電荷顯影用調(diào)色劑(以下，有時(shí)僅稱為"調(diào)色劑")為向調(diào)色劑母粒外部添加(添加)外部添加劑而成的調(diào)色劑。外部添加到調(diào)色劑母粒的外部添加劑附著在調(diào)色劑母粒的表面。而且，外部添加的外部添加劑的一部分也可以不附著在調(diào)色劑母粒上而以游離的狀態(tài)包含于調(diào)色劑中。<調(diào)色劑母粒>調(diào)色劑母粒含有粘結(jié)樹(shù)脂和著色劑。(粘結(jié)樹(shù)脂)作為粘結(jié)樹(shù)脂不特別限制，但是優(yōu)選使用聚苯乙烯系樹(shù)脂、聚酯系樹(shù)脂、丙烯酸系樹(shù)脂、苯乙烯-丙烯酸系共聚物、聚乙烯系樹(shù)脂、聚丙烯系樹(shù)脂、氯乙烯系樹(shù)脂、聚酰胺系樹(shù)脂、聚氨酯系樹(shù)脂、聚乙烯醇系樹(shù)脂、乙烯基醚系樹(shù)脂、N-乙烯基系樹(shù)脂、苯乙烯-丁二烯樹(shù)脂等熱塑性樹(shù)脂。這些樹(shù)脂中，優(yōu)選使用聚酯系樹(shù)脂作為粘結(jié)樹(shù)脂。作為聚酯系樹(shù)脂，可以舉出例如通過(guò)醇成分與羧酸成分的聚或共縮聚得到的樹(shù)脂。(著色劑)對(duì)于著色劑，例如作為黑色顏料，可以使用乙炔黑、燈黑、苯胺黑等炭黑；作為黃色顏料，可以使用鉻黃、鋅鉻黃、鎘黃、氧化鐵黃、礦物堅(jiān)牢黃(mineralfastyellow)、鎳鈦黃、拿浦黃、萘酚黃S、漢撒黃G、漢撒黃IOG、聯(lián)苯胺黃G、聯(lián)苯胺黃GR、喹啉黃色淀、永固黃NCG、酒石黃色淀；作為橙色顏料，可以使用鉛鉻橙、鉬橙、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、耐硫化橙、陰丹士林亮橙RK、聯(lián)苯胺橙G、陰丹士林亮橙GK;作為紅色顏料，可以使用鐵丹、鎘紅、鉛丹、碌u化汞鎘、永固紅4R、立索爾紅、吡唑啉酮紅、沃丘格紅(Watchungred)鈣鹽、色淀紅D、亮洋紅6B、曙紅色淀、若丹明色淀B、茜素色淀、亮洋紅3B;作為紫色顏料，可以使用錳紫、堅(jiān)牢紫B、曱基紫色淀；作為藍(lán)色顏料，可以使用普魯士藍(lán)、鈷藍(lán)、堿性藍(lán)色淀、維多利亞藍(lán)色淀、酞菁藍(lán)、無(wú)金屬酞菁藍(lán)、酞菁藍(lán)部分氯化物、堅(jiān)牢天藍(lán)、陰丹士林藍(lán)BC;作為綠色顏料，可以使用鉻綠、氧化鉻、顏料綠B、孔雀綠色淀、法哪黃綠G;作為白色顏料，可以使用鋅白、氧化鈦、銻白、硫化鋅；作為體質(zhì)顏料，可以使用重晶石粉、碳酸鋇、粘土、二氧化硅、白炭黑、滑石、礬土白等。相對(duì)于粘結(jié)樹(shù)脂100質(zhì)量份，著色劑的含量?jī)?yōu)選為1.0~20.0質(zhì)量份、更優(yōu)選為3.0~10.0質(zhì)量^f分。(其它)調(diào)色劑母粒還可以進(jìn)一步含有帶電控制劑、蠟。帶電控制劑用于控制調(diào)色劑的摩擦帶電特性，根據(jù)所需的調(diào)色劑的帶電極性，使用帶正電控制用和/或帶負(fù)電控制用的帶電控制劑。作為帶電控制劑的種類不特別限制，但是例如使用顯示帶正電性的帶電控制劑時(shí)，可以舉出苯胺黑、季銨鹽化合物、使樹(shù)脂與胺系化合物結(jié)合而成的樹(shù)脂型帶電控制劑等。將帶電控制劑用于彩色調(diào)色劑中時(shí)，優(yōu)選為無(wú)色或白色的帶電控制劑。相對(duì)于粘結(jié)樹(shù)脂100質(zhì)量份，帶電控制劑的含量?jī)?yōu)選為0.1~10.0質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.5-5.0質(zhì)量份。作為蠟不特別限制，但是可以舉出例如巴西棕櫚蠟或糖蠟、木蠟等植物性蠟，蜂蠟或蟲(chóng)蠟、鯨蠟、羊毛蠟等動(dòng)物性蠟，側(cè)鏈具有酯的費(fèi)-托合成(以下，有時(shí)記為"FT")蠟或聚乙烯蠟、聚丙烯蠟等合成烴系蠟等。這些蠟中，從分散性方面考慮，優(yōu)選側(cè)鏈具有酯的FT蠟或聚乙烯蠟。相對(duì)于粘結(jié)樹(shù)脂100質(zhì)量份，蠟的含量?jī)?yōu)選為0.5-15.0質(zhì)量份、更優(yōu)選為1.0~10.0質(zhì)量份。(調(diào)色劑母粒的制備方法)調(diào)色劑母粒可以通過(guò)公知的混煉粉碎法、聚合法、紡絲法等制備。例如，使用混煉粉碎法時(shí)，按照如下順序進(jìn)行制備。首先，將上述粘結(jié)樹(shù)脂、符合調(diào)色劑的顏色的著色劑、帶電控制劑、蠟等必要的原料用亨舍爾混合機(jī)等混合機(jī)混合。然后，用雙軸擠出機(jī)等進(jìn)行熔融混合后，用錘碎機(jī)等粉碎機(jī)進(jìn)行粉碎。然后，通過(guò)用氣流式分級(jí)機(jī)等分級(jí)機(jī)進(jìn)行分級(jí)，可以得到調(diào)色劑母粒。如此得到的調(diào)色劑母粒的體積基準(zhǔn)的平均粒徑優(yōu)選為3.0jxmlO.Opm。而且，調(diào)色劑母粒的體積基準(zhǔn)的平均粒徑例如可以使用BECKMANCOULTER社制粒度分布測(cè)定裝置"multisizer-3"測(cè)定。使用該測(cè)定裝置時(shí)，調(diào)色劑母粒的體積基準(zhǔn)的平均粒徑以由孔徑100pm條件下測(cè)定的粒度分布的測(cè)定值算出的值表示。<夕卜4卩添力口齊|]>(樹(shù)脂微粒)本發(fā)明中，作為向調(diào)色劑母粒外部添加的外部添加劑使用樹(shù)脂微粒。樹(shù)脂微粒帶電性高，可以充分確保、維持調(diào)色劑的比表面積。因此，即使長(zhǎng)時(shí)間使用調(diào)色劑后也可以保持調(diào)色劑的帶電量，可以穩(wěn)定地形成高畫(huà)質(zhì)的圖像。"長(zhǎng)時(shí)間使用調(diào)色劑"指的是用顯影裝置等長(zhǎng)時(shí)間攪拌調(diào)色劑。而且，本發(fā)明中，"微粒"為粒徑小于調(diào)色劑母粒的粒子。本發(fā)明中使用的樹(shù)脂微粒含有聚合物，該聚合物含有來(lái)自具有異水片基的丙烯酸酯單體的單元。該聚合物含有來(lái)自下式(1)所示的具有異水片基的丙烯酸酯單體(丙烯酸異水片酯)的單元。因此，可以穩(wěn)定地維持外部添加有具有該聚合物的樹(shù)脂微粒的調(diào)色劑母粒的帶電量，且可以提高樹(shù)脂微粒本身的機(jī)械性強(qiáng)度、耐高溫性。因此，本發(fā)明中使用的樹(shù)脂微粒與含氟樹(shù)脂微粒、苯乙烯-丙烯酸系樹(shù)脂微粒等現(xiàn)有的樹(shù)脂微粒相比，不易熔融，不易附著在感光體上。上述聚合物可以為對(duì)丙烯酸異水片酯進(jìn)行均聚而成的聚合物，也可以為對(duì)可與丙烯酸異水片酯共聚的其它的單體和丙烯酸異冰片酯進(jìn)行共聚而成的共聚物。此外，作為樹(shù)脂微粒，可以并用這些均聚物和共聚物。作為其它的單體，優(yōu)選為苯乙烯單體、(曱基)丙烯酸酯單體(但是具有異冰片基的單體除外)。樹(shù)脂微粒優(yōu)選含有共聚物，該共聚物含有來(lái)自具有異冰片基的丙烯酸酯單體的單元和來(lái)自苯乙烯單體的單元(含異冰片基的苯乙烯-丙烯酸系共聚物)。通過(guò)使丙烯酸異冰片酯與苯乙烯單體共聚，可以使樹(shù)脂微粒的帶電量更穩(wěn)定。作為樹(shù)脂微粒，還可以并用含有上述來(lái)自具有異水片基的丙烯酸酯單體的單元的聚合物以外的其它樹(shù)脂微粒。作為其它的樹(shù)脂微粒，可以舉出丙烯酸系聚合物，含有來(lái)自丙烯酸酯單體的單元和來(lái)自曱基丙烯酸酯單體的單元的共聚物等。相對(duì)于調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份，樹(shù)脂微粒的添加量?jī)?yōu)選為0.01-5.00質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.05-2.00質(zhì)量份。若樹(shù)脂微粒的添加量為0.01質(zhì)量份以上，則由于可以良好地維持調(diào)色劑的帶電量，可以抑制調(diào)色劑飛散，減少圖像模糊的產(chǎn)生。另一方面，若樹(shù)脂微粒的添加量為5.00質(zhì)量份以下，則由于可以減少向記錄介質(zhì)定影圖像時(shí)的熔化殘留，可以抑制圖像對(duì)記錄介質(zhì)的定影不良。作為樹(shù)脂微粒并用其它的樹(shù)脂微粒時(shí)，其添加量?jī)?yōu)選為含有來(lái)自具有異冰片基的丙烯酸酯單體的單元的聚合物的添加量的1/2倍~1/4倍。而且，對(duì)于樹(shù)脂微粒的添加量，使用拍攝調(diào)色劑表面得到的SEM照片計(jì)測(cè)樹(shù)脂孩i粒個(gè)數(shù)和面積，由此可以統(tǒng)計(jì)地算出。樹(shù)脂微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為130°C~200°C,更優(yōu)選為150°C~170°C。若Tg為13(TC以上，則由于可以充分地保持機(jī)械性強(qiáng)度，即使在高溫環(huán)境下也不易熔融，可以抑制向感光體附著。另一方面，若Tg為200。C以下，則由于向記錄介質(zhì)定影圖像時(shí)，可以在規(guī)定的溫度下充分地熔融，可以抑制調(diào)色劑圖像對(duì)記錄介質(zhì)的定影不良。樹(shù)脂微粒的Tg的測(cè)定如下進(jìn)行。使用市場(chǎng)上銷售的差示掃描量熱計(jì)(DSC),將樹(shù)脂微粒以升溫速度10。C/分鐘升溫，一旦高于Tg的溫度后進(jìn)行降溫，再次升溫至高于Tg的溫度，為了穩(wěn)定溫度，維持該溫度10分鐘。算出進(jìn)行該一系列溫度掃描時(shí)的吸熱峰的值，將其作為樹(shù)脂微粒的Tg。(疏水性二氧化硅)本發(fā)明中，將疏水性二氧化硅與樹(shù)脂微粒一起并用作為外部添加劑。通過(guò)將疏水性二氧化硅與樹(shù)脂微粒并用，調(diào)色劑的流動(dòng)性增加，調(diào)色劑的帶電均勻性提高。相對(duì)于調(diào)色劑母粒IOO質(zhì)量份，疏水性二氧化硅的添加量?jī)?yōu)選為0.1~5.0質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.5-2.0質(zhì)量份。(其它的外部添加劑)本發(fā)明中，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，作為外部添加劑還可以并用上述樹(shù)脂微粒和疏水性二氧化硅以外的其它外部添加劑。作為其它的外部添加劑，可以舉出例如氧化鋁、石茲4失礦、氧化錫、氧化鈦、氧化鍶等。其中，優(yōu)選為氧化鈦。10相對(duì)于調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份，其它的外部添加劑的添加量?jī)?yōu)選為0.1~5.0質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.5-2.0質(zhì)量份。<調(diào)色劑的制備方法>調(diào)色劑通過(guò)向?qū)?yīng)于上述各顏色的調(diào)色劑母粒加入(外部添加)外部添加劑，利用例如亨舍爾混合才幾等混合機(jī)混合來(lái)得到。如此得到的調(diào)色劑可以直接用作單組分顯影劑，也可以與載體組合用作雙組分顯影劑。與載體組合時(shí)，相對(duì)于載體100質(zhì)量份，調(diào)色劑的添加量?jī)?yōu)選為3.0~20.0質(zhì)量份、更優(yōu)選為5.0~15.0質(zhì)量份。作為載體，可以舉出磁性體的粒子、或在粘結(jié)樹(shù)脂中分散有磁性體的樹(shù)脂粒子。作為磁性體，可以舉出例如鐵、鎳、鈷等磁性體金屬，它們的合金或含有稀土類的合金類，赤鐵礦、磁鐵礦、錳-鋅系鐵氧體、鎳-鋅系鐵氧體、錳-鎂系鐵氧體、鋰系鐵氧體等軟磁鐵氧體、銅-鋅系鐵氧體等鐵系氧化物，它們的混合物。、作為粘結(jié)樹(shù)脂，可以舉出例如乙烯基系樹(shù)脂、聚酯系樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、脲樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、聚酰亞胺樹(shù)脂、纖維素樹(shù)脂、聚醚樹(shù)脂、它們的混合物等。磁性體的粒子通過(guò)燒結(jié)法、霧化法等公知的方法制備。載體可以在其表面具有含涂布樹(shù)脂的被覆層。以上說(shuō)明的本發(fā)明的靜電荷顯影用調(diào)色劑由于使用含有聚合物(該聚合物含有來(lái)自具有異水片基的丙烯酸酯單體的單元)的樹(shù)脂微粒作為外部添加劑，可以提高樹(shù)脂微粒本身的機(jī)械性強(qiáng)度、耐熱性。其結(jié)果，由于樹(shù)脂微粒在顯影時(shí)的溫度下不易熔融，可以防止向感光體附著。因此，本發(fā)明的靜電荷顯影用調(diào)色劑可以良好地維持帶電量，且可以在高溫高濕的環(huán)境下抑制樹(shù)脂微粒附著在感光體表面，因此可以形成高畫(huà)質(zhì)的圖像。此外，在高溫高濕的環(huán)境下，以0.2°/。左右的低印字率連續(xù)進(jìn)行印刷后，進(jìn)一步提高印字率進(jìn)行印刷的苛刻條件下，調(diào)色劑顯著劣化，調(diào)色劑的帶電量易降低。通常，若由于長(zhǎng)期使用顯影劑而消耗調(diào)色劑，則向顯影機(jī)補(bǔ)給新的調(diào)色劑。此時(shí)，在顯影裝置內(nèi)劣化的調(diào)色劑與新的調(diào)色劑產(chǎn)生帶電量差異，帶電量低的劣化的調(diào)色劑易從顯影裝置飛散。其結(jié)果，易產(chǎn)生圖像模糊(灰霧)等圖像不良問(wèn)題。但是，若為本發(fā)明的靜電荷顯影用調(diào)色劑，則由于使用樹(shù)脂微粒作為外部添加劑，可以良好地維持調(diào)色劑的帶電量。因此，即使在上述苛刻的條件下也可以減少調(diào)色劑的帶電量的降低。由此，即使補(bǔ)給新的調(diào)色劑、帶電量的差異也小，所以可以抑制調(diào)色劑的飛散。本發(fā)明的靜電荷顯影用調(diào)色劑適合用作釆用了電子照相方式的通常的圖像形成裝置，例如打印機(jī)、復(fù)印機(jī)、傳真機(jī)、它們的復(fù)合機(jī)等中的顯影齊L可以形成高畫(huà)質(zhì)的圖像。本發(fā)明的圖像形成裝置的特征在于，使用本發(fā)明的靜電荷顯影用調(diào)色劑。在此，對(duì)于本發(fā)明的圖像形成裝置的一例，使用附圖進(jìn)行具體的說(shuō)明。圖1為表示串聯(lián)型全彩圖像形成裝置(以下，簡(jiǎn)稱為"圖像形成裝置")10的主要部分的示意圖。該圖像形成裝置10包括分別對(duì)應(yīng)于黃(Y)、品紅(M)、青(C)、黑(BK)各顏色的圖像形成單元11。圖像形成單元11具備作為形成調(diào)色劑圖像的潛像載體的感光體12、帶電部件13、曝光部件14和顯影裝置15而構(gòu)成，顯影裝置15中容納有本發(fā)明的靜電荷顯影用調(diào)色劑。作為感光體12,可以舉出非晶硅感光體、有機(jī)感光體等。而且，在各圖像形成單元ll中，通過(guò)帶電部件13使感光體12均勻地帶電至規(guī)定電位。帶電的感光體12的表面通過(guò)曝光部件14使用圖像數(shù)據(jù)進(jìn)行曝光形成靜電潛像。通過(guò)使來(lái)自顯影裝置15的調(diào)色劑靜電性地附著在該靜電潛像上，在感光體12上形成調(diào)色劑圖像。此外，該圖像形成裝置IO具備將如此形成在感光體12上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印的中間轉(zhuǎn)印體16。形成在感光體12上的調(diào)色劑圖像通過(guò)與各圖像形成單元11對(duì)置的1次轉(zhuǎn)印輥17的作用，1次轉(zhuǎn)印在中間轉(zhuǎn)印體16的表面、即轉(zhuǎn)印面16a上。轉(zhuǎn)印在中間轉(zhuǎn)印體16的轉(zhuǎn)印面16a上的全彩調(diào)色劑圖像通過(guò)2次轉(zhuǎn)印輥18的作用，進(jìn)一步2次轉(zhuǎn)印在紙等記錄材19上。2次轉(zhuǎn)印有調(diào)色劑圖像的記錄材19輸送到定影裝置24，通過(guò)熱和壓力的作用調(diào)色劑圖像被定影。然后，定影有調(diào)色劑圖像的記錄材19被輸出到設(shè)置在圖像形成裝置10的外部的出紙托盤(未圖示)。而且，通過(guò)1次轉(zhuǎn)印輥17和2次轉(zhuǎn)印輥18構(gòu)成轉(zhuǎn)印部。而且，圖中符號(hào)20為中間轉(zhuǎn)印體16的驅(qū)動(dòng)輥，符號(hào)21為2次轉(zhuǎn)印輥18的支承輥，符號(hào)22為中間轉(zhuǎn)印體16的張緊輥，符號(hào)23為中間轉(zhuǎn)印體16的清潔刮板。本發(fā)明的圖像形成裝置由于使用向調(diào)色劑母粒外部添加有特定的樹(shù)脂微粒的本發(fā)明的靜電荷顯影用調(diào)色劑，可以良好地維持帶電量，且可以抑制在高溫高濕的環(huán)境下樹(shù)脂微粒附著在感光體表面，可以形成高畫(huà)質(zhì)的圖像。進(jìn)一步地，即使在苛刻的條件下也可以減少調(diào)色劑的帶電量的降低。因此，即使補(bǔ)給新的調(diào)色劑，由于新的調(diào)色劑的帶電量與劣化的調(diào)色劑的帶電量的差異小，可以抑制調(diào)色劑從顯影裝置飛散。而且，本發(fā)明的圖像形成裝置不限定為采用上述串聯(lián)顯影方式的裝置，也可以為采用例如旋轉(zhuǎn)顯影方式的圖像形成裝置、僅包括容納黑色調(diào)色劑的圖像形成單元的單色用圖像形成裝置。以下，舉出實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的說(shuō)明，但是本發(fā)明不被以下實(shí)施例所限定。而且，以下所示的"份，，和"％"分別表示"質(zhì)量份"和"質(zhì)量％"。13[樹(shù)脂微粒的制備]<樹(shù)脂微粒A>向裝配有攪拌器、溫度計(jì)、氮導(dǎo)入管、回流冷卻器和滴液漏斗的2升可拆式燒瓶中，相對(duì)于離子交換水IOO份，混入月桂酸二乙醇酰胺l份，在氮?dú)鈿夥障律郎刂?0°C。然后，向上述的混入有月桂酸二乙醇酰胺的離子交換水中添加2,2，-偶氮二異丁基脒二鹽酸鹽0.1份，進(jìn)一步滴加苯乙烯40份、丙烯酸異水片酯30份、曱基丙烯酸正丁酯30份。然后，保持80。C聚合3小時(shí)。將得到的液體通過(guò)超濾裝置純化后，使用噴霧干燥器進(jìn)行干燥，得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為150。C的樹(shù)脂微粒A。而且，樹(shù)脂微粒是否含有聚合物(該聚合物含有來(lái)自具有異水片基的丙烯酸酯單體的單元)通過(guò)調(diào)色劑的紅外分光分析進(jìn)行確定。此外，Tg利用以下的方法進(jìn)行測(cè)定。<玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測(cè)定>使用差示掃描量熱計(jì)(TAInstrument公司制、"Q100"),將樹(shù)脂微粒以升溫速度10。C/分鐘升溫，一旦高于Tg的溫度后進(jìn)行降溫，再次升溫至高于Tg的溫度，為了穩(wěn)定溫度，維持該溫度10分鐘。算出進(jìn)行該一系列溫度掃描時(shí)的吸熱峰的值，將其作為樹(shù)脂微粒的Tg。<樹(shù)脂微粒B>將丙烯酸異水片酯的配合量改變?yōu)?5質(zhì)量份、曱基丙烯酸正丁酯的配合量改變?yōu)?5質(zhì)量份，除此之外與樹(shù)脂微粒A同樣地制備樹(shù)脂微粒B。樹(shù)脂微粒B的Tg為130°C。<樹(shù)脂微粒O將丙烯酸異水片酯的配合量改變?yōu)?5質(zhì)量份、曱基丙烯酸正丁酯的配合量改變?yōu)?5質(zhì)量份，除此之外與樹(shù)脂微粒A同樣地制備樹(shù)脂微粒C。樹(shù)脂微粒C的Tg為200°C。<樹(shù)脂微粒D>將丙烯酸異冰片酯的配合量改變?yōu)?質(zhì)量份、曱基丙烯酸正丁酯的配合量改變?yōu)?5質(zhì)量份，除此之外與樹(shù)脂微粒A同樣地制備樹(shù)脂微粒D。樹(shù)脂微粒D的Tg為120°C。<樹(shù)脂微粒E>將丙烯酸異水片酯的配合量改變?yōu)?5質(zhì)量份、曱基丙烯酸正丁酯的配合量改變?yōu)?質(zhì)量份，除此之外與樹(shù)脂微粒A同樣地制備樹(shù)脂微粒E。樹(shù)脂微粒E的Tg為220°C。<樹(shù)脂微粒F>向裝配有攪拌器、溫度計(jì)、氮導(dǎo)入管、回流冷卻器和滴液漏斗的2升可拆式燒瓶中，相對(duì)于離子交換水200份，混入十二烷基硫酸鈉3份，在氮?dú)鈿夥障律郎刂?0°C。然后，攪拌的同時(shí)添加過(guò)硫酸銨1份。進(jìn)一步用1小時(shí)滴加含有曱基丙烯酸曱酯70份和丙烯酸正丁酯30份的單體混合物，接著攪拌1小時(shí)，得到乳液。將得到的乳液干燥，得到平均一次粒徑為74nm的樹(shù)脂微粒F。樹(shù)脂微粒F的Tg為120°C。而且，樹(shù)脂微粒F的平均一次粒徑為利用與后述調(diào)色劑母粒的平均粒徑的測(cè)定方法相同的方法測(cè)定得到的值。<樹(shù)脂微粒G>將升溫溫度從80。C改變?yōu)?5°C，添加過(guò)硫酸銨1份。進(jìn)一步用5小時(shí)滴加含有曱基丙烯酸甲酯70份和丙烯酸正丁酯30份的單體混合物，除此之外與樹(shù)脂微粒f同樣地進(jìn)行操作得到平均一次粒徑為77nm的樹(shù)脂微粒G。樹(shù)脂微粒G的Tg為130°C。<樹(shù)脂微粒H>將丙烯酸異水片酯的配合量改變?yōu)镺質(zhì)量份、曱基丙烯酸正丁酯的配合量改變?yōu)?0質(zhì)量份，除此之外與樹(shù)脂微粒A同樣地制備樹(shù)脂微粒H。樹(shù)脂微粒H的Tg為105°C。<靜電荷顯影用調(diào)色劑的制備>向作為粘結(jié)樹(shù)脂的將雙酚與富馬酸縮合得到的聚酯樹(shù)脂(三井化學(xué)制、157VI^Tf4夕義P645)100份中加入作為著色劑的銅酞菁顏料(顏料藍(lán)15-3(BASF制、HeiogenBlueD7079))4份、作為帶電控制劑的季銨鹽化合物(ORIENTCHEMICAL社制、"求》卜口xP-51")2份、和作為蠟的費(fèi)-托合成蠟(NIPPONSEIRO社制、"FT-100")3份。將該混合物投入到亨舍爾混合機(jī)(三井礦山社制)，混合2分鐘。然后，用雙軸擠出機(jī)熔融混煉，制備調(diào)色劑混煉物。對(duì)得到的調(diào)色劑混煉物用氣流式粉碎機(jī)進(jìn)行細(xì)粉碎，用風(fēng)力分級(jí)機(jī)進(jìn)行分級(jí)處理，得到體積基準(zhǔn)的平均粒徑為8nm的調(diào)色劑母粒o而且，調(diào)色劑母粒的體積基準(zhǔn)的平均粒徑使用粒度分布裝置(BECKMANCOULTER社制、"multisizer-3"),在孔徑lOOpm的條件下測(cè)定粒度分布。而且，由測(cè)定的粒度分布的測(cè)定值算出體積基準(zhǔn)的平均粒徑。相對(duì)于得到的調(diào)色劑母粒100份，添加作為外部添加劑的0.4份樹(shù)脂微粒A、l.O份疏水性二氧化硅(CABOT社制、"TG-820")和1.0份氧化鈦(石原產(chǎn)業(yè)社制、"TTO-55A")。將該混合物投入到亨舍爾混合機(jī)中，在轉(zhuǎn)速3000rpm下混合IO分鐘，得到靜電荷顯影用調(diào)色劑。然后，配合得到的靜電荷顯影用調(diào)色劑和鐵氧體載體(POWDERTECH社制、"EF-60B"、平均粒徑60pm)以使調(diào)色劑濃度為8%,均勻攪拌混合作為雙組分顯影劑。<評(píng)價(jià)>(評(píng)價(jià)l:印字率0.2%的情況)改造京瓷美達(dá)制彩色復(fù)合機(jī)"KM-3232"(搭載非晶硅感光體)用作評(píng)價(jià)機(jī)。在該評(píng)價(jià)機(jī)中安裝得到的雙組分顯影劑，在高溫高濕環(huán)境下(溫度32.5°C、相對(duì)濕度80%RH)，打開(kāi)評(píng)價(jià)機(jī)的電源并穩(wěn)定后，在用紙上連續(xù)地印刷1萬(wàn)張印字率0.2%的圖像。然后，印刷樣品圖像。在樣品圖像上設(shè)置可以測(cè)定純色(solidregion)和白色背景(whitebackgroundregion)的部位。使用麥克貝斯反射濃度計(jì)(Gretag-Macbeth社制、"RD-19I")測(cè)定樣品圖像的純色內(nèi)的3個(gè)部位的圖像濃度(ID)，求得該3個(gè)部位的平均值。將ID為1.20以上作為合格。結(jié)果如表2所示。此外，使用麥克貝斯反射濃度計(jì)測(cè)定樣品圖像的白色背景內(nèi)的圖像濃度(ID),將得到的測(cè)定值作為霧濃度(FD)。將FD為0.010以下的情況作為合格。結(jié)果如表2所示。進(jìn)一步地，通過(guò)目視確認(rèn)了連續(xù)印刷后的感光體上是否附著樹(shù)脂微粒。結(jié)果如表2所示。此外，對(duì)于連續(xù)印刷1萬(wàn)張后的樣品圖像，通過(guò)目視確認(rèn)是否出現(xiàn)調(diào)色劑飛散、黑點(diǎn)的產(chǎn)生、圖像的定影不良等不良問(wèn)題。結(jié)果如表2所示。而且，圖像的定影在150。C的條件下進(jìn)行。(評(píng)價(jià)2:印字率5.0%的情況)評(píng)價(jià)1之后，進(jìn)一步在高溫高濕環(huán)境下(溫度32.5°C、相對(duì)濕度80%RH)，在用紙上連續(xù)印刷印字率5.0%的圖像。然后，印刷樣品圖像。接著，與評(píng)價(jià)1同樣地進(jìn)行操作，測(cè)定樣品圖像的圖像濃度(ID)和霧濃度(FD),通過(guò)目視確認(rèn)在連續(xù)印刷后的感光體表面是否附著樹(shù)脂微粒、以及是否產(chǎn)生不良問(wèn)題。結(jié)果如表2所示。(綜合評(píng)價(jià))在評(píng)價(jià)l、2中，將霧濃度(FD)滿足0.010以下且無(wú)各種不良問(wèn)題的情況作為"〇，，，F(xiàn)D滿足0.010以下、但是存在任意一種不良問(wèn)題的情況作為"△，，，F(xiàn)D超過(guò)0.010的情況作為"x，，。結(jié)果如表2所示。除了如表1所示改變樹(shù)脂微粒的種類和添加量之外，與實(shí)施例1同樣地制備雙組分顯影劑，進(jìn)行各種評(píng)價(jià)。結(jié)果如表2所示。[比較例1~3]除了如表1所示改變樹(shù)脂微粒的種類和添加量之外，與實(shí)施例1同樣地制備雙組分顯影劑，進(jìn)行各種評(píng)價(jià)。結(jié)果如表2所示。[比4交例4]除了不添加樹(shù)脂微粒之外，與實(shí)施例1同樣地制備雙組分顯影劑，進(jìn)行各種評(píng)價(jià)。結(jié)果如表2所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>由表2可知，使用含異冰片基的苯乙烯-丙烯酸系共聚物作為樹(shù)脂微粒的各實(shí)施例中，在高溫高濕的苛刻條件下可以維持良好的圖像濃度和霧濃度。此外，也可以抑制樹(shù)脂粒子對(duì)感光體的附著。特別是，樹(shù)脂微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為130°C~200°C、樹(shù)脂微粒的添加量為0.05~2.0質(zhì)量份的實(shí)施例15中，經(jīng)過(guò)2萬(wàn)張的印刷也可以抑制調(diào)色劑飛散、定影不良等不良問(wèn)題。另一方面，將不含有來(lái)自具有異冰片基的丙烯酸酯單體的單元的丙烯酸系共聚物用作樹(shù)脂微粒的比較例1、比較例2中，樹(shù)脂微粒的機(jī)械性強(qiáng)度低、易熔融。因此，由于樹(shù)脂微粒附著在感光體上，形成在用紙上的圖像中產(chǎn)生不期望的黑點(diǎn)。將不含有來(lái)自具有異冰片基的丙烯酸酯單體的單元的苯乙烯-丙烯酸系共聚物用作樹(shù)脂微粒的比較例3中，樹(shù)脂微粒的機(jī)械性強(qiáng)度低、易熔融。因此，由于樹(shù)脂微粒附著在感光體上，形成在用紙上的圖像中產(chǎn)生不期望的黑點(diǎn)。不使用樹(shù)脂微粒的比較例4中，在高溫高濕的苛刻條件下調(diào)色劑顯著劣化，調(diào)色劑的帶電量易降低。此外，由于在進(jìn)行2萬(wàn)張印刷期間補(bǔ)給新的調(diào)色劑，劣化的調(diào)色劑與新的調(diào)色劑產(chǎn)生帶電量差異，劣化的調(diào)色劑易飛散，霧濃度降低。權(quán)利要求1、一種靜電荷顯影用調(diào)色劑，其具有調(diào)色劑母粒和添加到所述調(diào)色劑母粒的樹(shù)脂微粒及疏水性二氧化硅，其特征在于，所述樹(shù)脂微粒含有聚合物，該聚合物含有來(lái)自具有異冰片基的丙烯酸酯單體的單元。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電荷顯影用調(diào)色劑，其特征在于，所述聚合物含有來(lái)自苯乙烯單體的單元。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的靜電荷顯影用調(diào)色劑，其特征在于，所述聚合物含有來(lái)自不具有異冰片基的(曱基)丙烯酸酯單體的單元。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電荷顯影用調(diào)色劑，其特征在于，所述聚合物含有來(lái)自不具有異水片基的(曱基)丙烯酸酯單體的單元。5、根據(jù)權(quán)利要求1~4中任意一項(xiàng)所述的靜電荷顯影用調(diào)色劑，其特征在于，所述樹(shù)脂微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為130°C~200°C。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的靜電荷顯影用調(diào)色劑，其特征在于，所述樹(shù)脂微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為150°C~170°C。7、根據(jù)權(quán)利要求1~4中任意一項(xiàng)所述的靜電荷顯影用調(diào)色劑，其特征在于，相對(duì)于所述調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份，所述樹(shù)脂微粒的添加量為0.01~5.00質(zhì)量份。8、根據(jù)權(quán)利要求7所述的靜電荷顯影用調(diào)色劑，其特征在于，相對(duì)于所述調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份，所述樹(shù)脂微粒的添加量為0.05~2.00質(zhì)量份。9、根據(jù)權(quán)利要求14中任意一項(xiàng)所述的靜電荷顯影用調(diào)色劑，其特征在于，相對(duì)于調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份，所述疏水性二氧化硅的添加量為0.1~5.0質(zhì)量份。10、一種圖像形成裝置，包括潛像載體，帶電部，使所述潛像載體帶電，曝光部，通過(guò)對(duì)利用所述帶電部帶電的所述潛像載體進(jìn)行曝光，在所述潛像載體上形成靜電潛像，顯影裝置，通過(guò)靜電荷顯影用調(diào)色劑對(duì)利用所述曝光部形成在所述潛像載體上的靜電潛像進(jìn)行顯影，從而形成調(diào)色劑圖像，和轉(zhuǎn)印部，將所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印在記錄材料上，其特征在于，所述靜電荷顯影用調(diào)色劑為權(quán)利要求1~9中任意一項(xiàng)所述的靜電荷顯影用調(diào)色劑。全文摘要本發(fā)明提供靜電荷顯影用調(diào)色劑及圖像形成裝置。靜電荷顯影用調(diào)色劑具有調(diào)色劑母粒和添加到調(diào)色劑母粒的樹(shù)脂微粒及疏水性二氧化硅。樹(shù)脂微粒含有聚合物，該聚合物含有來(lái)自具有異冰片基的丙烯酸酯單體的單元。本發(fā)明的靜電荷顯影用調(diào)色劑及圖像形成裝置可以良好地維持帶電性，且可以抑制高溫高濕的環(huán)境下樹(shù)脂微粒附著到感光體表面。文檔編號(hào)G03G15/01GK101673066SQ20091014990公開(kāi)日2010年3月17日申請(qǐng)日期2009年6月22日優(yōu)先權(quán)日2008年9月10日發(fā)明者倉(cāng)增浩二申請(qǐng)人:京瓷美達(dá)株式會(huì)社