專利名稱：聚合色粉及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚合色粉和一種制造所述聚合色粉的方法。更具體而言，本發(fā)明 涉及一種其核心含有聚偏l，l-二氟乙烯(PVDF)粒子以增加表面電荷量并提高轉(zhuǎn)移效率的 聚合色粉，以及制造所述聚合色粉的方法。
背景技術(shù)：
色粉用于電子照相圖像的顯影并用在靜電打印機、復(fù)印機等之中。色粉是指可被 轉(zhuǎn)移并固定在基材上以在基材上形成想要的圖案的涂覆物質(zhì)。近年來，隨著計算機輔助的 文檔編輯的普及化，對圖像形成設(shè)備例如打印機的需求迅速增加。這一需求也導(dǎo)致對色粉 使用的增加。 生產(chǎn)色粉的方法主要分為兩類，即基于粉碎的方法和基于聚合的方法。基于粉碎 的第一類方法最廣為人知。根據(jù)基于粉碎的一種常規(guī)色粉制造方法，樹脂和顏料熔融共混 (或擠壓)、粉碎并分級，獲得色粉粒子。然而，該色粉粒子的粒徑分布較寬，形狀非常不規(guī) 則(例如邊緣尖銳)，在帶電特性和流動性方面有缺陷。 為了克服第一類方法的上述缺陷，已經(jīng)提出了基于聚合反應(yīng)制備球形色粉粒子的 第二類方法。已知該第二類方法可通過乳液聚合/聚集和懸浮聚合來實施。對于乳液聚合， 粒子的粒徑分布難以控制并且色粉質(zhì)量的重現(xiàn)性存在問題。因此，相比乳液聚合，更傾向于 使用懸浮聚合。 —部分色粉在印刷過程中從轉(zhuǎn)鼓轉(zhuǎn)移到紙上，另一部分色粉保留在轉(zhuǎn)鼓上未被轉(zhuǎn) 移。此時，需要任選地從進料器(feeder)遷移到轉(zhuǎn)鼓上的色粉盡可能多地轉(zhuǎn)移到紙上，以 獲得相對于所消耗的色粉量最大的圖像濃度，并且不在圖像上留下任何背景污染。即，對色 粉而言，一個重要任務(wù)就是提高色粉轉(zhuǎn)移到紙上的效率(即轉(zhuǎn)移效率)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明致力于解決上述問題，本發(fā)明的一個目的是提供一種聚合色粉，其核心含 有平均粒徑為1. 1至1. 5 ii m且熔融溫度(Tm)為140至16(TC的聚偏1， 1_ 二氟乙烯粒子， 以實現(xiàn)對外部添加劑的高親和性、增加的表面電荷量以及提高的轉(zhuǎn)移效率。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種制造所述聚合色粉的方法。 根據(jù)本發(fā)明的一個方面，提供一種聚合色粉，其核心含有平均粒徑為1. 1至 1. 5iim的聚偏l，l-二氟乙烯粒子。 在一個實施方案中，所述聚偏l，l-二氟乙烯粒子具有140至16(TC的熔融溫度 (Tm)。 在一個實施方案中，所述聚合色粉核心通過一種單體混合物的聚合制備，所述單
體混合物包括聚偏1， 1- 二氟乙烯、一種或多種粘合劑用樹脂單體和電荷控制劑。 在一個實施方案中，所述粘合劑用樹脂單體選自乙烯基芳香族單體、丙烯酸單體、
甲基丙烯酸單體和二烯單體。
在一個實施方案中，所述粘合劑用樹脂單體還包括酸性或堿性烯烴單體。 在一個實施方案中，所述電荷控制劑為尼格型酸性染料、高級脂肪族金屬鹽、烷氧
基胺、螯合物、季銨鹽、烷基酰胺、氟化活化劑、環(huán)烷酸的金屬鹽、酸性有機絡(luò)合物、氯化石
蠟、氯化聚酯、具有酸性基團的聚酯、酞菁銅的磺酰胺、具有磺酸基團的苯乙烯_丙烯酸聚
合物，或這些物質(zhì)的混合物。 在一個實施方案中，所述單體混合物還包括至少一種添加劑，所述添加劑選自蠟、 交聯(lián)劑、分子量調(diào)節(jié)劑和反應(yīng)弓I發(fā)劑。 在一個實施方案中，所述蠟為石蠟、微晶蠟、地蠟、巴西棕櫚蠟、酯蠟、聚乙烯蠟、聚 丙烯蠟，或這些物質(zhì)的混合物。 在一個實施方案中，所述交聯(lián)劑為二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二酯、二甲基丙烯
酸乙二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸1，6_己二醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三丙烯酸1，
1，1-三羥甲基丙酯、三烯丙基胺、四烯丙氧基乙烷，或這些物質(zhì)的混合物。 在一個實施方案中，所述分子量調(diào)節(jié)劑為叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇、正辛
基硫醇、四氯化碳、四溴化碳，或這些物質(zhì)的混合物。 在一個實施方案中，所述聚合色粉包含60至95重量份的粘合劑用樹脂單體、0. 1 至30重量份的蠟、0. 001至10重量份的交聯(lián)劑、0. 1至20重量份的電荷控制劑、0. 001至8 重量份的分子量調(diào)節(jié)劑、0. 01至5重量份的反應(yīng)引發(fā)劑以及1至5重量份的聚偏1， 1-二氟 乙烯。 根據(jù)本發(fā)明的另一個方面，提供一種制造聚合色粉的方法，包括將一種分散體穩(wěn) 定劑與水混合以制備水性分散體，將一種包含聚偏1， 1- 二氟乙烯、粘合劑用樹脂單體和電 荷控制劑的單體混合物分散在所述水性分散體中從而將所述單體混合物均化為微小液滴 的形式，使所述均化的單體混合物聚合以制備聚合色粉核心，洗滌并干燥所述聚合色粉核 心，以及用一種外部添加劑包覆所述聚合色粉核心。 在一個實施方案中，所述水性分散體通過將1至10重量份的分散體穩(wěn)定劑與100 重量份的水混合而制備。 在一個實施方案中，所述分散體穩(wěn)定劑是聚合度為1， 500至2， 500并且皂化度為 75%至98%的水溶性聚乙烯醇(PVA)。
具體實施例方式
現(xiàn)對本發(fā)明的示例性實施方案進行詳細說明。 本發(fā)明提供一種通過以下方法制備的聚合色粉將一種包含聚偏1， 1- 二氟乙烯 粒子的單體混合物與一種在水中含有分散體穩(wěn)定劑的水性分散體混合以均化所述單體混 合物，聚合所述均化的單體混合物以制備聚合色粉核心，以及洗滌并干燥所述聚合色粉核 心。 所述單體混合物包含聚偏1， 1- 二氟乙烯、粘合劑用樹脂單體和電荷控制劑。所述 單體混合物進一步包含至少一種添加劑，所述添加劑選自蠟、交聯(lián)劑、分子量調(diào)節(jié)劑和反應(yīng) 引發(fā)劑。 作為粘合劑用樹脂單體，可使用一種或多種選自乙烯基芳香族單體、丙烯酸單體、 甲基丙烯酸單體和二烯單體的單體。任選地，所述粘合劑用樹脂單體還可包含酸性或堿性烯烴單體。 所述乙烯基芳香族單體選自苯乙烯、一氯苯乙烯、甲基苯乙烯和二甲基苯乙烯?；?于100重量份所有的粘合劑用樹脂單體計，乙烯基芳香族單體使用的量優(yōu)選為30至90重 量份。 所述丙烯酸單體選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙 烯酸十二烷基酯和丙烯酸2-乙基己酯。所述甲基丙烯酸單體選自甲基丙烯酸甲酯、甲基 丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸十二烷基酯和甲基丙烯酸 2-乙基己酯。所述二烯單體選自丁二烯和異戊二烯。 基于100重量份所有的粘合劑用樹脂單體計，至少一種選自丙烯酸單體、甲基丙 烯酸單體和二烯單體的單體的用量優(yōu)選為5至70重量份。 所述酸性烯烴單體可為具有至少一個羧基的a, e-烯鍵式不飽和化合物。所述 堿性烯烴單體可為具有至少一個胺基或季銨基的脂肪醇的甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺、
乙烯胺或二烯丙基胺，或其銨鹽?；趇oo重量份所有的粘合劑用樹脂單體計，所述酸性和
/或堿性烯烴單體的用量優(yōu)選為0. 1至30重量份。 100重量份的粘合劑用樹脂單體中，可加入0. 01至10重量份的至少一種選自聚酯 和苯乙烯_丙烯酸聚合物的極性聚合物。 所述粘合劑用樹脂單體優(yōu)選60至95重量份的量存在，基于所述聚合色粉的總重 作為電荷控制劑，可使用陽離子電荷控制劑，例如尼格型酸性染料、高級脂肪族 金屬鹽、烷氧基胺、螯合物、季銨鹽、烷基酰胺、氟化活化劑或環(huán)烷酸的金屬鹽；陰離子電荷 控制劑，例如酸性有機絡(luò)合物、氯化石蠟、氯化聚酯、具有過量的酸性基團的聚酯、酞菁銅的 磺酰胺或具有磺酸基團的苯乙烯-丙烯酸聚合物；或這些物質(zhì)的混合物。電荷控制劑的用 量優(yōu)選為0. 1至20重量份，基于100重量份單體混合物計。 100重量份的單體混合物中，加入1至5重量份的平均粒徑為1. 1至1. 5 ii m且熔 融溫度(Tm)為140至16(TC的聚偏1， 1- 二氟乙烯粒子。 所述聚偏1， 1- 二氟乙烯粒子以高濃度分布在色粉核心的表面附近。這種分布提 高了色粉核心對作為外部添加劑的二氧化硅的親和性，并使得所述外部添加劑能夠有效地 固定于所述色粉核心。疏水改性可降低作為外部添加劑的二氧化硅的表面張力。由于以高 濃度分布在所述色粉核心的表面附近的聚偏1， 1- 二氟乙烯粒子為疏水性的并且具有較低 的表面張力，因此所述色粉核心對經(jīng)過疏水改性的二氧化硅的親和性可得到提高。所述聚 偏1 ， 1- 二氟乙烯粒子還具有提高所述聚合色粉帶電量的作用。 如果所述聚偏1， 1- 二氟乙烯粒子的平均粒徑小于1. 1 P m，則盡管大部分聚偏1， 1-二氟乙烯粒子位于色粉表面附近，也無法獲得所述聚合色粉足夠的表面電荷量。并且， 如果所述聚偏l，l-二氟乙烯粒子的平均粒徑大于1. 5ym，則大部分聚偏l，l-二氟乙烯粒 子不位于色粉顆粒的表面附近。因此，聚偏l，l-二氟乙烯粒子的平均粒徑限制在1. 1至 1. 5 ii m的范圍。聚偏1， 1- 二氟乙烯粒子的用量低于1重量份導(dǎo)致色粉的帶電量幾乎沒有 增加。并且，聚偏1，1-二氟乙烯粒子的用量多于5重量份可不利地降低聚合時單體混合物 的穩(wěn)定性。 所述單體混合物還可含有至少一種添加劑，所述添加劑選自蠟、交聯(lián)劑、分子量調(diào)節(jié)劑和反應(yīng)引發(fā)劑。 所述蠟可選自石油蠟，包括石蠟、微晶蠟和地蠟；天然蠟，包括巴西棕櫚蠟；合成 蠟，包括聚酯蠟、聚乙烯蠟和聚丙烯蠟；以及這些物質(zhì)的混合物?；?00重量份單體混合 物計，蠟的用量優(yōu)選為0. 1至30重量份。 所述交聯(lián)劑可為二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙 烯酸二甘醇酯、二丙烯酸1，6_己二醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三丙烯酸l，l，l-三羥甲基丙 酯、三烯丙基胺或四烯丙氧基乙烷?；?00重量份單體混合物計，交聯(lián)劑的用量優(yōu)選為 0. 001至10重量份。 所述分子量調(diào)節(jié)劑可選自叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇、正辛基硫醇、四氯化 碳、四溴化碳和這些物質(zhì)的混合物?；?00重量份單體混合物計，分子量調(diào)節(jié)劑的用量優(yōu) 選為0. 001至8. 000重量份。 所述反應(yīng)引發(fā)劑可為油溶性或水溶性引發(fā)劑。所述反應(yīng)引發(fā)劑的具體實例包括 偶氮引發(fā)劑，例如偶氮二異丁腈和偶氮二戊腈；有機過氧化物，例如過氧化苯甲酰和過氧化 十二烷酰；以及通常使用的水溶性引發(fā)劑，例如過硫酸鉀和過硫酸銨。基于100重量份單體 混合物計，反應(yīng)引發(fā)劑的用量優(yōu)選為0. 01至5. 00重量份，更優(yōu)選為0. 1至2. 0重量份。
所述聚合色粉核心用外部添加劑包覆。 將粒狀二氧化硅用作外部添加劑。二氧化硅顆?？刹唤?jīng)改性而使用。優(yōu)選地，二 氧化硅顆粒經(jīng)過疏水改性。疏水改性可降低二氧化硅顆粒的表面張力?；趇oo重量份聚 合色粉核心計，二氧化硅的用量為1至5重量份。通過高速攪拌將所述外部添加劑包覆在 所述聚合色粉核心的表面上。 所述聚合色粉核心通過以下方法制備將單體混合物與水中含有分散體穩(wěn)定劑的 水性分散體混合以均化所述單體混合物，并使均化的單體混合物聚合。
優(yōu)選將聚乙烯醇(PVA)用作分散體穩(wěn)定劑。所述聚乙烯醇(PVA)的聚合度為1， 500 至2，500，優(yōu)選為1，700至2， 100。所述聚乙烯醇(PVA)的皂化度為75 %至98 % ，優(yōu)選為 85%至95%。如果聚乙烯醇(PVA)的聚合度低于1，500，則難以將所述單體混合物充分地 分散在水性分散體中。并且，如果聚乙烯醇(PVA)的聚合度超過2，500，則由于聚乙烯醇的 低水溶性而難以使所述水性分散體均勻。皂化度低于75%的聚乙烯醇(PVA)在反應(yīng)溫度升 高到60至9(TC時由于其低溶解度而易于在水中沉淀。這種沉淀使得其無法適當?shù)貙⑺?單體混合物分散在所述水性分散體中。并且，皂化度超過98%的聚乙烯醇(PVA)由于其高 親水性而在性能方面不利于作為分散劑。基于IOO重量份所述水性分散體計，分散體穩(wěn)定 劑存在的量為1至10重量份。 本發(fā)明還提供一種制造聚合色粉的方法。本發(fā)明的方法包括將一種分散體穩(wěn)定劑
與水混合以制備一種水性分散體，將一種含有聚偏1，1-二氟乙烯、粘合劑用樹脂單體和電
荷控制劑的單體混合物分散在所述水性分散體中以使所述單體混合物均化為微小液滴的
形式，使均化的單體混合物聚合以制備聚合色粉核心，洗滌并干燥所述聚合色粉核心，以及
用一種外部添加劑包覆所述聚合色粉核心。 以下，將對本發(fā)明的方法的各步驟進行詳細說明。
(1)制備聚合色粉核心 首先，將作為分散體穩(wěn)定劑的水溶性聚乙烯醇(PVA)分散在水中以制備一種水性分散體。將一種含有聚偏l，l-二氟乙烯的單體混合物在所述水性分散體中均化同時使用 均化器施加一剪切力，然后進行聚合以制備色粉核心。 所述單體混合物含有一種或多種選自乙烯基芳香族單體、丙烯酸單體、甲基丙烯 酸單體和二烯單體的粘合劑用樹脂單體。任選地，所述粘合劑用樹脂單體還包含酸性或堿 性烯烴單體。
(2)去除分散體穩(wěn)定劑(聚乙烯醇(PVA))并干燥 此步驟中，通過適當?shù)姆椒▽⒕垡蚁┐?PVA)從含有聚合色粉核心的溶液中分離 出來。首先，將含有聚乙烯醇(PVA)和聚合色粉核心的水性分散體用二倍量的蒸餾水稀釋。 使用均化器向所述稀水溶液施加一剪切力，然后使用合適的裝置進行分離和凈化，以將聚 乙烯醇與色粉核心分離，所述合適的裝置例如過濾器、壓濾器、常規(guī)離心機或連續(xù)傾析型高 速離心機。進行過濾以除去水分，留下濾餅形式的色粉核心。將濾餅在真空烘箱中室溫干 燥。
(3)用外部添加劑包覆 將作為外部添加劑的二氧化硅加入所述聚合色粉核心中，將所得混合物用 Henschel混合器以5， 000rpm的高速攪拌7分鐘，從而將所述外部添加劑包覆在聚合色粉核 心的表面上。 下文中，將參照以下實施例對本發(fā)明進行更詳細的描述。然而，這些實施例用于對
本發(fā)明進行進一步的解釋和公開，而不是以任何方式限制本發(fā)明的范圍。 實施例[實施例1](聚合色粉核心的制備) 將5重量份作為分散體穩(wěn)定劑的水溶性聚乙烯醇(聚合度=1，700，皂化度= 90% )加入400重量份離子交換水中。將該混合物在室溫下攪拌10分鐘后，將溫度升高至 7(TC，即反應(yīng)溫度。將該混合物再攪拌20分鐘以制備水性分散體。 將作為粘合劑用樹脂單體的160重量份苯乙烯、36重量份丙烯酸正丁酯和4重量 份丙烯酸、作為交聯(lián)劑的4重量份甲基丙烯酸烯丙酯和作為分子量調(diào)節(jié)劑的0. 4重量份正 十二烷基硫醇一起混合。將作為電荷控制劑的1重量份具有磺酸基團的苯乙烯-丙烯酸聚 合物充分溶解在所述混合物中，并向其中加入10重量份顏料。將所得混合物在珠磨中以 2， 000rpm攪拌2小時，除去小珠，制得215. 4重量份的單體與顏料的混合物。
將所制得的混合物用水浴加熱至70°C 。然后，加入5重量份石蠟和3重量份平均 粒徑為1. 3ym且熔融溫度CO為15(TC的聚偏1， 1_ 二氟乙烯粒子，然后攪拌20分鐘以制 備單體混合物。使用均化器以13， 000rpm速度將所述單體混合物在所述水性分散體中均化 以將所述單體混合物分散為微小液滴的形式。然后，使所述單體混合物進行反應(yīng)，同時使用 槳式攪拌機以200rpm攪拌15分鐘，從而制備聚合色粉核心。
(離心凈化) 將含有聚合色粉核心的水性分散體用二倍量的蒸餾水稀釋。使用均化器對所述稀 水溶液施加一剪切力，然后在離心機(Beckman J2-21M， Rotor JA-14)中以3， OOOrpm離心 15分鐘，獲得含有聚合色粉核心的濃縮物。將該濃縮物用二倍量的蒸餾水稀釋。使用均化器 對該稀水溶液施加一剪切力，然后在離心機(Beckman J2-21M，Rotor JA-14)中以3， OOOrpm離心15分鐘。將上述步驟再重復(fù)兩次以從色粉核心的表面除去聚乙烯醇(PVA)。進行過濾 以去除水分，剩余色粉核心的濾餅。將該濾餅在真空烘箱中在室溫下干燥48小時。該聚合 色粉核心的體積平均粒徑為7 i！ m，體積平均粒徑與數(shù)均粒徑之比為1. 26。
(用外部添加劑包覆) 將作為外部添加劑的2重量份二氧化硅加入100重量份所述聚合色粉核心中。用 Henschel混合器以5， 000rpm的高速攪拌該混合物7分鐘，從而將所述外部添加劑包覆在聚
合色粉核心的表面上。
[實施例2] 以與實施例1相同的方式制備聚合色粉，不同之處在于聚偏1， 1-二氟乙烯粒子的 用量為4重量份。對聚合色粉的評價結(jié)果示于表l中。
[實施例3] 以與實施例l相同的方式制備聚合色粉，不同之處在于使用平均粒徑為1. 5ym的 聚偏1， 1- 二氟乙烯粒子。對聚合色粉的評價結(jié)果示于表1中。
[實施例4] 以與實施例l相同的方式制備聚合色粉，不同之處在于使用熔融溫度(Tm)為 14(TC的聚偏l，l-二氟乙烯粒子。對聚合色粉的評價結(jié)果示于表1中。
[比較例1] 以與實施例1相同的方式制備聚合色粉，不同之處在于不加入聚偏1， 1-二氟乙烯
粒子。對聚合色粉的評價結(jié)果示于表1中。
[比較例2] 以與實施例1相同的方式制備聚合色粉，不同之處在于使用平均粒徑為2 i！ m的聚 偏1， 1- 二氟乙烯粒子。對聚合色粉的評價結(jié)果示于表1中。
[比較例3] 以與實施例1相同的方式制備聚合色粉，不同之處在于聚偏1， 1-二氟乙烯粒子的
用量為10重量份。對聚合色粉的評價結(jié)果示于表1中。[實驗實施例1](色粉的表面電荷量(Q/m)) 從墨盒的套筒輥(sleeve roll)上收集每種色粉。使用Q/m計(210HS-2B， Trek)
測量色粉的表面電荷量(Q/m)。(消耗的色粉量和轉(zhuǎn)移效率) 將每種經(jīng)過表面處理的色粉填充入打印機墨盒(HP4600 Printer, Hewlett-Packard)的進料器中。在打印之前對填充了色粉的進料器稱重。在1， 000張紙 (A4大小)上打印19cm(寬)X1.5cm(長)的矩形。打印完成后，對進料器稱重。通過以下 方程計算消耗的色粉量消耗的色粉量(g)=打印前的講料器重量-在1,000張紙上打印后講料器的重量
在打印前后測量獨立于進料器的轉(zhuǎn)鼓的重量。被浪費的沒有轉(zhuǎn)移到紙上的色粉量 通過以下方程計算浪費的色粉量(g)=在1, 000張紙上打印后轉(zhuǎn)鼓的重量-打印前轉(zhuǎn)鼓的重量
色粉的轉(zhuǎn)移效率通過以下方程計算


色粉的轉(zhuǎn)移效率(％)=
消耗的色粉量-浪費的色粉量 消耗的色粉量
:100
結(jié)果示于表1中 表l
聚偏1, 1-二氟乙烯色粉的表面電荷量轉(zhuǎn)移效率
平均粒徑(pm)含量 (重量份)(0c)Q/m (C/g)(%)
實施例11.33150-1498
實施例21.34150-1698
實施例31.53150-1398
實施例41.33140-1598
比較例1----1295
比較例223150-1090
比較例31.310150-1580 從表1的結(jié)果可以看出，與比較例1-3的聚合色粉相比，各自含有粒徑和含量范圍 如上限定的聚偏l，l-二氟乙烯粒子的實施例1-4的聚合色粉顯示出高的轉(zhuǎn)移效率和增加 的電荷量。 從上文中可以明顯看出，聚合色粉核心中存在平均粒徑為1. 1至1. 5ym且熔融溫 度(Tm)為140至16(TC的聚偏l，l-二氟乙烯粒子增加了色粉表面的電荷量并提高了色粉 的轉(zhuǎn)移效率。
權(quán)利要求
一種聚合色粉，其核心含有平均粒徑為1.1至1.5μm的聚偏1，1-二氟乙烯粒子。
2. 權(quán)利要求1的聚合色粉，其中所述聚偏l，l-二氟乙烯粒子的熔融溫度(Tm)為140至160°C。
3. 權(quán)利要求1的聚合色粉，其中聚合色粉核心通過使含有聚偏1，1-二氟乙烯、一種或多種粘合劑用樹脂單體和電荷控制劑的單體混合物進行聚合而制備。
4. 權(quán)利要求3的聚合色粉，其中所述粘合劑用樹脂單體選自乙烯基芳香族單體、丙烯酸單體、甲基丙烯酸單體和二烯單體。
5. 權(quán)利要求4的聚合色粉，其中所述粘合劑用樹脂單體還包括酸性或堿性烯烴單體。
6. 權(quán)利要求3的聚合色粉，其中所述電荷控制劑為尼格型酸性染料、高級脂肪族金屬鹽、烷氧基胺、螯合物、季銨鹽、烷基酰胺、氟化活化劑、環(huán)烷酸的金屬鹽、酸性有機絡(luò)合物、氯化石蠟、氯化聚酯、具有酸性基團的聚酯、酞菁銅的磺酰胺、具有磺酸基團的苯乙烯_丙烯酸聚合物，或這些物質(zhì)的混合物。
7. 權(quán)利要求3的聚合色粉，其中所述單體混合物還包含至少一種添加劑，所述添加劑選自蠟、交聯(lián)劑、分子量調(diào)節(jié)劑和反應(yīng)弓I發(fā)劑。
8. 權(quán)利要求7的聚合色粉，其中所述蠟為石蠟、微晶蠟、地蠟、巴西棕櫚蠟、酯蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟，或這些物質(zhì)的混合物。
9. 權(quán)利要求7的聚合色粉，其中所述交聯(lián)劑為二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸1，6-己二醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三丙烯酸l，l，l-三羥甲基丙酯、三烯丙基胺、四烯丙氧基乙烷，或這些物質(zhì)的混合物。
10. 權(quán)利要求7的聚合色粉，其中所述分子量調(diào)節(jié)劑為叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇、正辛基硫醇、四氯化碳、四溴化碳，或這些物質(zhì)的混合物。
11. 權(quán)利要求7的聚合色粉，其中所述聚合色粉包含60至95重量份的粘合劑用樹脂單體、0. 1至30重量份的蠟、0. 001至10重量份的交聯(lián)劑、0. 1至20重量份的電荷控制劑、0. 001至8重量份的分子量調(diào)節(jié)劑、0. 01至5重量份的反應(yīng)引發(fā)劑以及1至5重量份的聚偏l，l-二氟乙烯。
12. —種制造聚合色粉的方法，包括將一種分散體穩(wěn)定劑與水混合以制備水性分散體，將一種包含聚偏1， 1- 二氟乙烯、粘合劑用樹脂單體和電荷控制劑的單體混合物分散在所述水性分散體中從而將所述單體混合物均化為微小液滴的形式，使所述均化的單體混合物聚合以制備聚合色粉核心，洗滌并干燥所述聚合色粉核心，以及用一種外部添加劑包覆所述聚合色粉核心。
13. 權(quán)利要求12的方法，其中所述水性分散體通過將1至10重量份的分散體穩(wěn)定劑與100重量份的水混合而制備。
14. 權(quán)利要求13的方法，其中所述分散體穩(wěn)定劑是聚合度為1， 500至2， 500并且皂化度為75%至98%的水溶性聚乙烯醇(PVA)。
全文摘要
提供一種聚合色粉。所述聚合色粉具有含聚偏1，1-二氟乙烯粒子的核心。所述聚偏1，1-二氟乙烯粒子的平均粒徑為1.1至1.5μm，熔融溫度(Tm)為140至160℃。所述聚偏1，1-二氟乙烯粒子以高濃度分布在所述核心的表面附近。這種分布提高了核心對作為外部添加劑的二氧化硅的親和性，從而增加了聚合色粉的表面電荷量并提高了轉(zhuǎn)移效率。還提供一種制造所述聚合色粉的方法。
文檔編號G03G9/097GK101727032SQ20091020743
公開日2010年6月9日 申請日期2009年11月3日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月3日
發(fā)明者張旭, 李昶淳 申請人:株式會社Lg化學(xué)