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液晶介質(zhì)和液晶顯示器的制作方法

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專(zhuān)利名稱(chēng)::液晶介質(zhì)和液晶顯示器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及液晶介質(zhì)及其在液晶顯示器中的應(yīng)用,以及涉及這些液晶顯示器,特別是具有以垂面起始排列(homeotropicstartingalignment)方式的負(fù)介電液晶且利用ECB(電控雙折射,glectrically^ntrolledbirefringence)效應(yīng)的液晶顯示器。根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)的突出區(qū)別在于,在根據(jù)本發(fā)明的顯示器中響應(yīng)時(shí)間特別短且同時(shí)具備高的電壓保持率(voltageholdingratio)。利用ECB效應(yīng)的顯示器已被確認(rèn)為是所謂的VAN(垂直排列向列型(ierticallyalignednematic))顯示器,例如,在MVA(多域垂直排列(邁ultidomain!erticalalignment),例如Yoshide,H.等人,Paper3.1:"MVALCDforNotebookorMobilePCs...,,、SID2004InternationalSymposium,DigestofTechnicalP即ers,XXXV,BookI,pp.6至9以及Liu,C.T.等人,Paper15.1:"A46-inchTFT-LCDHDTVTechnology."、SID2004InternationalSymposium,DigestofTechnicalPapers,XXXV,BookII,pp.750至753)、PVA(圖像垂直排列(patternedxerticalalignment),例如Kim,SangSoo,Paper15.4:"SuperPVASetsNewState_of_the_Artfor!XD-TV,,、SID2004InternationalSymposium,DigestofTechnicalPapers,XXXV,BookII,pp.760至763)設(shè)計(jì)、ASV(高級(jí)超視覺(jué)(advanced卿eixiew),例如Shigeta,MitzuhiroandFukuoka,Hirofumi,Paperl5.2-"DevelopmentofHighQualityLCDTV,,,SID2004InternationalSymposium,DigestofTechnicalPapers,XXXV,BookII,pp.754至757)顯示器中,除了IPS(面內(nèi)電場(chǎng)切換(in-nlan,itching))顯示器(例如:Yeo,S.D.,Paper15.3:"AIXDisplayfortheTVApplication,,、SID2004InternationalSymposium,DigestofTechnicalP即ers,XXXV,BookII,卯.758&759)以及長(zhǎng)久已知的顯示器之外,也已被確認(rèn)為是除TN(扭曲向列型(iwistednematic))顯示器之外,特別是對(duì)于電視應(yīng)用而言目前最重要的三種最近類(lèi)型的液晶顯示器之一。以概括形式,將所述技術(shù)進(jìn)行了比較,例如,在Souk,J皿,SIDSeminar2004,SeminarM_6:"RecentAdvancesin1XDTechnology",SeminarLectureNotes,M-6/1至M-6/26以及Miller,lan,SIDSeminar2004,SeminarM-7:"LCD-Television",SeminarLectureNotes,M-7/1至M-7/32中。盡管現(xiàn)代ECB顯示器的響應(yīng)時(shí)間已經(jīng)通過(guò)采用過(guò)度驅(qū)動(dòng)(overdrive)的尋址方法而得以顯著改善,例如Kim,HyeonKyeong等人,P即er9.1:"A57_in.WideUXGATFT-LCDforHDTVApplication",SID2004InternationalSymposium,DigestofTechnicalPapers,XXXV,BookI,pp.106至109,但視頻兼容響應(yīng)時(shí)間(video-compatibleresponsetimes)的獲得,特別是在灰階轉(zhuǎn)換方面,仍然是一個(gè)還沒(méi)有獲得令人滿(mǎn)意程度解決的問(wèn)題。ECB顯示器,如ASV顯示器,使用負(fù)介電各向異性(Ae)的液晶介質(zhì),而TN以及迄今為止的所有常規(guī)IPS顯示器采用正介電各向異性的液晶介質(zhì)。在該類(lèi)型的液晶顯示器中,所述液晶用作電介質(zhì),其光學(xué)性質(zhì)在施加電壓時(shí)可逆地變化。因?yàn)樵谝话泔@示器中,S卩,也就是在按照提及的這些效應(yīng)的顯示器中,所述工作電壓應(yīng)當(dāng)盡可能低,所以利用通常主要由液晶化合物組成的液晶介質(zhì),它們所有都具有相同的介電各向異性符號(hào)(sign)并具有介電各向異性的最大可能絕對(duì)值。通常,使用至多相對(duì)較小比例的中性化合物以及如果可能,不使用相對(duì)于所述介質(zhì)具有介電各向異性相反符號(hào)的化合物。因此,對(duì)于ECB顯示器,在負(fù)介電各向異性的液晶介質(zhì)的情況下,主要使用負(fù)介電各向異性的化合物。所使用的液晶介質(zhì)一般主要地由以及通常甚至基本上由負(fù)介電各向異性的液晶化合物組成。在根據(jù)本申請(qǐng)的介質(zhì)中,一般使用至多顯著量的介電中性液晶化合物以及一般僅非常少量的乃至根本沒(méi)有正介電化合物,因?yàn)橐话愣云谕鲆壕э@示器具有最低可能的尋址電壓。電控雙折射原理,ECB(電控雙折射)效應(yīng)或DAP(排列相畸變,deformationofalignedphases)效應(yīng),首次描述于1971年(M.F.Schieckel及K.Fahrenschon,"Deformationofnematicliquidcrystalswithverticalorientationinelectricalfields",A卯l.Phys.Lett.19(1971),3912)。隨后是J.F.Kahn(A卯l.Phys.Lett.20(1972),1193)的以及G.Lab進(jìn)ie和J.Robert(J.Appl.Phys.44(1973),4869)的論文。J.Robert禾口F.Clerc(SID80DigestTechn.Papers(1980),30)的,J.Duchene(Displays7(1986),3)的以及H.Schad(SID82DigestTechn.Papers(1982),244)的論文已經(jīng)表明液晶相必須具有高的彈性常數(shù)比值K乂Kp高的光學(xué)各向異性值A(chǔ)n以及介電各向異性值A(chǔ)e《-0.5從而適用于基于ECB效應(yīng)的高信息顯示元件?;贓CB效應(yīng)的電光學(xué)顯示元件具有垂面邊緣排列(VA技術(shù)二垂直排列VerticallySigned))。負(fù)介電液晶介質(zhì)還可以用于采用所謂IPS效應(yīng)的顯示器中。該效應(yīng)在電光學(xué)顯示元件中的工業(yè)應(yīng)用需要必須滿(mǎn)足多樣性要求的LC相。在此尤為重要的是對(duì)濕氣,空氣及物理作用,例如熱、紅外、可見(jiàn)光及紫外光區(qū)域的輻射以及直流和交變電場(chǎng)的化學(xué)耐受性。此外,工業(yè)上可用的LC相需要在適當(dāng)?shù)臏囟确秶鷥?nèi)具有液晶介晶相及具有低粘度。迄今為止已經(jīng)公開(kāi)的具有液晶介晶相的系列化合物沒(méi)有哪一系列包括滿(mǎn)足所有這些要求的單個(gè)化合物。因此,一般制備二到25個(gè)化合物,優(yōu)選三到18個(gè)化合物的混合物以獲得可用作LC相的物質(zhì)。但是,以此方法還不可能容易地制備最佳的相,因?yàn)槠駷橹惯€不能獲得具有顯著負(fù)介電各向異性及足夠長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定性的液晶材料。矩陣液晶顯示器(Matrixliquid-crystaldisplays,MLC顯示器)是已知的??捎糜诟飨袼氐母鱾€(gè)轉(zhuǎn)換的非線(xiàn)性元件為,例如,有源元件(即晶體管)。于是,當(dāng)可以在以下兩種類(lèi)型之間作出區(qū)分時(shí),使用術(shù)語(yǔ)"有源矩陣"1.作為襯底的硅晶片上的MOS(金屬氧化物半導(dǎo)體)晶體管。2.作為襯底的玻璃板上的薄膜晶體管(TFTs)。在類(lèi)型1的情況下,所采用的電光效應(yīng)通常為動(dòng)態(tài)散射或賓主效應(yīng)。使用單晶硅作為襯底材料限制了顯示器的尺寸,因?yàn)榧词苟鄠€(gè)分顯示器(part-displays)的模塊化組合也會(huì)在接合處帶來(lái)問(wèn)題。在更有前景的類(lèi)型2的情況下(其在此是優(yōu)選的),迄今為止所采用的電光效應(yīng)主要是TN效應(yīng)。兩種技術(shù)之間的區(qū)別是包含化合物半導(dǎo)體,例如,CdSe的TFT,或者基于多晶硅或無(wú)定形硅的TFT。對(duì)于后一技術(shù)的深入研究工作正在世界范圍內(nèi)進(jìn)行。將所述TFT矩陣施用于顯示器的一個(gè)玻璃板的內(nèi)部,同時(shí)另一玻璃板在其內(nèi)部載有透明反電極。相較于像素電極的尺寸,所述TFT非常細(xì)小且對(duì)圖像幾乎沒(méi)有不利影響。該技術(shù)還可以延伸到全色容顯示器(fullycolour-c即abledisplays),其中紅色的、綠色的及藍(lán)色的濾光片的鑲嵌體(mosaic)以使得濾光片元件與每個(gè)可轉(zhuǎn)換像素相對(duì)的方式排列。迄今為止最多使用的TFT顯示器通常用作在傳播中帶有交叉偏振器的TN液晶盒(cell)形式并且是背景照明的(back-lit)。對(duì)于TV應(yīng)用,包含IPS液晶盒或ECN(或VAN)液晶盒的顯示器近來(lái)已經(jīng)被越來(lái)越多地使用。在此,術(shù)語(yǔ)MLC顯示器涵蓋了任何具有集成非線(xiàn)性元件的矩陣顯示器,即除了有源矩陣之外,還包括具有無(wú)源元件,例如變阻器或二極管(MIM二金屬-絕緣體-金屬)的顯示器。這種類(lèi)型的MLC顯示器特別適用于TV應(yīng)用(例如,袖珍電視)或用于汽車(chē)或飛行器構(gòu)造中的高信息顯示器。除了與對(duì)比度的角度依賴(lài)性和響應(yīng)時(shí)間有關(guān)的問(wèn)題之外,在MLC顯示器中由于液晶混合物不夠高的電阻率也產(chǎn)生了困難[TOGASHI,S.,SEKIGUCHI,K.,TA應(yīng)E,H.,YA應(yīng)0T0,E.,SOR皿CHI,K.,TAJ皿,E.,WATA應(yīng)E,H.,SH皿ZU,H.,Proc.Eurodisplay84,S印t.1984:A210-288MatrixIXDControlledbyDoubleStageDiodeRings,pp.141ff.,Paris;STR0MER,M.,Proc.Eurodisplay84,S印t.1984:DesignofThinFilmTransistorsforMatrixAddressingofTelevisionLiquidCrystalDisplays,pp.145ff.,Paris]。隨著電阻降低,MLC顯示器的對(duì)比度劣化。由于液晶混合物的電阻率一般會(huì)在MLC顯示器壽命期間由于與顯示器內(nèi)表面的相互作用而下降,所以高的(初始)電阻對(duì)于在長(zhǎng)的運(yùn)行期間必須具有可接受的阻值的顯示器是非常重要的。迄今已公開(kāi)的MLC-TN顯示器的缺點(diǎn)在于它們相對(duì)低的對(duì)比度,相對(duì)高的視角依賴(lài)性以及在這些顯示器中產(chǎn)生灰階的困難性。因此,持續(xù)存在著對(duì)于具有非常高電阻率同時(shí)兼具寬工作溫度范圍、短響應(yīng)時(shí)間以及借助于其可以產(chǎn)生各種灰階的低閾值電壓的MLC顯示器的巨大需求。本發(fā)明的目的在于不僅為監(jiān)視器和TV應(yīng)用而且為移動(dòng)電話(huà)和導(dǎo)航系統(tǒng)提供MLC顯示器,其基于ECB或IPS效應(yīng),沒(méi)有如上所述的缺點(diǎn),或僅僅只是較少程度上具有這些缺點(diǎn),并且同時(shí)具有非常高的電阻率值。特別地,對(duì)于移動(dòng)電話(huà)及導(dǎo)航系統(tǒng)而言必須確保它們?cè)跇O高和極低的溫度下也能工作。具有相應(yīng)低尋址電壓的現(xiàn)有技術(shù)液晶介質(zhì)具有相對(duì)低的電阻值或低的電壓保持率,并且在所述顯示器中導(dǎo)致不受歡迎的高功耗。此外,現(xiàn)有技術(shù)顯示器的尋址電壓往往過(guò)大,特別是對(duì)于不直接或不連續(xù)連接到供電網(wǎng)絡(luò)的顯示器而言,例如,移動(dòng)式應(yīng)用的顯示器。此外,相范圍對(duì)于意圖的應(yīng)用而言必須足夠?qū)挕L貏e地,在顯示器中液晶介質(zhì)的響應(yīng)時(shí)間必須被改善,即縮短。這對(duì)于用于電視或多媒體應(yīng)用的顯示器尤其重要。為了改善所述響應(yīng)時(shí)間,過(guò)去已經(jīng)屢屢建議優(yōu)化液晶介質(zhì)的旋轉(zhuǎn)粘度(Y》,即,獲得具有最小可能旋轉(zhuǎn)粘度的介質(zhì)。但是,這里所得到的結(jié)果對(duì)于許多應(yīng)用而言是不適宜的,因而使尋求另外的優(yōu)化方法變得令人期望。因此,存在著對(duì)不具有現(xiàn)有技術(shù)介質(zhì)的缺點(diǎn)或至少顯著降低程度地具有這些缺點(diǎn)的液晶介質(zhì)的巨大需求。使用ECB效應(yīng)的顯示器或者以有源矩陣尋址(AM),或者新近又以無(wú)源矩陣(PM)尋址得以實(shí)現(xiàn)。特別是對(duì)于后者,需要經(jīng)改善的液晶材料。特別地,需要更低的閾值電壓、更高的清亮點(diǎn)以及更高的雙折射值。式I的化合物是例如,作為液晶來(lái)自DE3906040的以及作為中間體來(lái)自DE10204236的。例如,US6,548,126、US6,395,353、WO2008/009417及US2008/0063814公開(kāi)了液晶混合物形式的式I化合物。令人驚訝地,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在ECB顯示器中獲得具有短響應(yīng)時(shí)間且同時(shí)具有足夠?qū)挼南蛄邢?、有益的雙折射(An)、高清亮點(diǎn)、低閾值電壓及高電壓保持率的液晶顯示器已經(jīng)成為可能。令人驚訝地,目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)如果在這些顯示器元件中使用含有至少一種式I化合物和至少一種式II化合物的向列型液晶混合物可以達(dá)成此一目標(biāo)。因此,本發(fā)明涉及基于極性化合物混合物的液晶介質(zhì),所述混合物含有至少一種式I化合物和至少一種式II化合物。本發(fā)明涉及基于極性化合物混合物的液晶介質(zhì),所述混合物含有-—或多種式I化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中R11與R12各自彼此獨(dú)立地表示H,具有至多15個(gè)C原子的未取代的烷基或烯基基團(tuán),其中,另夕卜,這些基團(tuán)中的一或多個(gè)CH2基團(tuán)可以被-0-、-S-、"O—、-C三C-、-CF2-0-、-0-CF2-、-CO-0-或-0-CO-以0原子不彼此直接連接的方式替代,優(yōu)選未取代的烷基、烯基、烷氧基或烯氧基基團(tuán),特別優(yōu)選地,R11與R12之一表示烷基或烯基基團(tuán)而另一個(gè)表示烷基、烯基、烷氧基或烯氧基基團(tuán),特別優(yōu)選地,R"表示直鏈烷基或烯基,特別是CH2=CH-、E-CH3-CH=CH-、CH2=CH-CH2-CH2-、CH3_CH=CHC2H4-、CH3-、C2H5-、n_C3H7-、n_C4H9-或n_C5Hu-以及R12表示直鏈烷基或烷氧基,特別是CH3-、C2H5-、n-C3H7-、n_C4H9-、n_C5Hn-,-CH30_、C2H50_、n-C3H70-或n-C4H90-,存在的環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>中之一表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>并且存在的這些環(huán)的另一個(gè)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>以及最后一個(gè),如果存在,獨(dú)立于其它的,表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>優(yōu)選地表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>z11與z12各自彼此獨(dú)立地表示_ch2-ch2-、-ch=ch_、_c三c_、_ch2-0-、-0-ch2-、-co-0-、-o-co-、-cf2-o-、-0-cf2-、_cf2-cf2-或單鍵,優(yōu)選_ch2-ch2-、-ch=CH—、-ceC-、-CF2-0-、-0-CF2-或單鍵,特別優(yōu)選Z11和Z12的一個(gè)或,如果存在,多個(gè)以及尤其特別優(yōu)選z11與z12二者均表示單鍵,m表示0或1,優(yōu)選1以及-—或多種式II化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中r21與r22各自彼此獨(dú)立地表示h,具有至多15個(gè)c原子的未取代的烷基或烯基基團(tuán),其中,另外,這些基團(tuán)中的一或多個(gè)CH2基團(tuán)可以被-o-、-s-、~0~、-ceC-、-cf2-o-、-o-cf2-、-co-o-或-o-co-以0原子不彼此直接連接的方式替代,優(yōu)選未取代的烷基、烯基、烷氧基或烯氧基基團(tuán),特別優(yōu)選地,r21與r22之一表示烷基或烯基基團(tuán)而另一個(gè)表示烷基、烯基、烷氧基或烯氧基基團(tuán),優(yōu)選彼此獨(dú)立地是具有1到7個(gè)c原子的烷基、優(yōu)選n-烷基、特別優(yōu)選具有1到5個(gè)c原子的n-烷基,具有1到7個(gè)c原子的烷氧基、優(yōu)選n-烷氧基、特別優(yōu)選具有1到5個(gè)C原子的n-烷氧基,或者具有2到7個(gè)C原子的烷氧基烷基、烯基或烯氧基、優(yōu)選具有2到4個(gè)C原子的、優(yōu)選烯基,其中在所有基團(tuán)中的一或多個(gè)H原子可以被鹵素原子,優(yōu)選F原子替代,特別優(yōu)選R21與R22之一,優(yōu)選R21,表示烷基或烯基基團(tuán)而另一個(gè)表示烷基、烯基、烷氧基或烯氧基基團(tuán),特別優(yōu)選R21表示直鏈烷基,特別是CHf、C2H5-、n-C3H7、n-C4H9-或n-CsHn-,或者表示烯基,特別是CH2=CH-、E_CH3-CH=CH_、CH2=CH-CH2-CH2-、E-CH3-CH=CH_CH2_CH2-或E-n_C3H7-CH=CH-以及R22優(yōu)選表示直鏈烷基或烷氧基,特別是CH3-、C2H5-、n-C3H7-、n_C4H9-、n_C5Hn-,-CH30_、C2H50_、n_C3H70-或n_C4H90-,-表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>優(yōu)選各自彼此獨(dú)立地表示優(yōu)選地,它們之一表示以及另一個(gè)表示Z2表示-CH2-CH2-、-CH2-CF2-、-CF2_CH2-、-CF2_CF2-、_CH=CH-、-CF=CH-、-CH=CF-、-C三C-、-CH2-0-、-0-CH2-、-0-、_CH2-、-CO-O-、-O-CO-、-CF2_0-、-0_CF2-或單鍵,優(yōu)選-CH2-CH2-、-CH=CH-、-C三C-、-CF2_0-、-0_CF2-、-CO-O-、-0-C0-或單鍵,特別優(yōu)選單鍵以及n表示0或1。該類(lèi)型的介質(zhì)可有利地予以使用,特別是對(duì)于基于ECB效應(yīng)采用無(wú)源矩陣尋址的電光學(xué)顯示器。根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)優(yōu)選具有負(fù)介電各向異性。根據(jù)本發(fā)明的混合物顯示出非常寬的向列相范圍且清亮點(diǎn)^8(TC、非常有利的電容閾值、相對(duì)高的保持率值和同時(shí)在-301:及-401:非常好的低溫穩(wěn)定性以及非常低的旋轉(zhuǎn)粘度。根據(jù)本發(fā)明的混合物還以良好的清亮點(diǎn)與旋轉(zhuǎn)粘度之比以及高的負(fù)介電各向異性而卓著。特別優(yōu)選的是以下的式I化合物,其中存在于所述式I化合物中的特別優(yōu)選的是如下的式I化合物,其中a)R11和/或R12表示H、烷基、烯基或烷氧基,優(yōu)選具有至多6個(gè)C原子的,R12尤其特別優(yōu)選表示烷氧基或烯氧基,b)R11及R12二者均表示烷基,其中所述烷基基團(tuán)可以是相同的或不同的,c)R11表示直鏈烷基、乙烯基、1E-烯基或3-烯基,優(yōu)選n-烷基。如果R11和/或R12表示烯基,則其優(yōu)選CH2=CH-、CH3_CH=CH_、CH2=CH_C2H4_或CH3_CH=CH_C2H4_。根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)優(yōu)選含有一、二、三、四或更多種,優(yōu)選一、二或三種所述式I化合物。根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)優(yōu)選為負(fù)介電性的。根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)優(yōu)選另外含有-—或多種負(fù)介電的式III化合物的至少其中R31與R32各自彼此獨(dú)立地表示H,具有至多15個(gè)C原子的未取代的烷基或烯基基團(tuán),其中,另夕卜,這些基團(tuán)中的一或多個(gè)CH2基團(tuán)可以被-0-、-S-、"O"、-CEC-、-CF2-0-、-0-CF2-、-C0-0-或-0-C0-以0原子不彼此直接連接的方式替代,優(yōu)選未取代的烷基、烯基、烷氧基或烯氧基基團(tuán),特別優(yōu)選R31與R32之一表示垸基或烯基基團(tuán)而另一個(gè)表示烷基、烯基、烷氧基或烯氧基基團(tuán),優(yōu)選彼此獨(dú)立地是具有1到7個(gè)C原子的烷基、優(yōu)選n_烷基、特別優(yōu)選具有1到5個(gè)C原子的n-烷基,具有1到7個(gè)C原子的烷氧基、優(yōu)選n-烷氧基、特別優(yōu)選具有1到5個(gè)C原子的n-烷氧基,或具有2到7個(gè)C原子的垸氧基烷基、烯基或烯氧基、優(yōu)選具有2到4個(gè)C原子的,優(yōu)選烯基,其中所有基團(tuán)中的一或多個(gè)H原子可以被鹵素原子,優(yōu)選F原子替代,特別優(yōu)選R31與R32之一,優(yōu)選R31,表示烷基或烯基基團(tuán)而另一個(gè)表示垸基、烯基、烷氧基或烯氧基基團(tuán),特別優(yōu)選R31表示直鏈烷基,特別是CH3-、C2H5-、n-C3H7、n-C4H9-或n-CsHu-,或烯基,特別是CH2=CH-、E-CH3-CH=CH_、CH2=CH-CH2-CH2-、E_CH3-CH=CH-CH2-CH2-或E—n—C3H7-CH=CH-,存在的環(huán)~/)一~<^~之一,表示_^~^_<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>以及其它的,如果存在,各自彼此獨(dú)立地表示優(yōu)選地是尤其優(yōu)選Z31至Z33各自彼此獨(dú)立地表示_CH2-CH2-、-CH2-CF2-、-CF2_CH2_、-CF2-CF2-、-CH=CH-、-CF=CH-、-CH=CF-、-C=C-、-CH2-0-、-0_CH2-、-0-、-CH2-、-C0-0-、-0_C0-、-CF2-0-、_0-CF2-或單鍵,優(yōu)選-CH2-CH2-、-CH=CH-、_C三C_、-CF2_0-、-0_CF2-或單鍵,特別優(yōu)選Z31至Z33的一個(gè)或,如果存在,多個(gè)表示單鍵,以及尤其特別優(yōu)選所有都表示單鍵,1及o各自彼此獨(dú)立地表示0或1,以及(l+o)優(yōu)選為0或l,和/或-—或多種介電中性的式IV化合物其中R41與R42各自彼此獨(dú)立地具有R11和R12的定義之一以及優(yōu)選表示具有1到7個(gè)C原子的垸基,優(yōu)選n-烷基以及特別優(yōu)選具有1到5個(gè)C原子的n-烷基,具有1到7個(gè)C原子的烷氧基,優(yōu)選n-烷氧基以及特別優(yōu)選具有2到5個(gè)C原子的n-烷氧基,或具有2到7個(gè)C原子的烷氧基烷基、烯基或烯氧基,優(yōu)選是具有2到4個(gè)C原子的,優(yōu)選烯氧基,~<^>—《"^(^"各自彼此獨(dú)立地表示優(yōu)選<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>以及,如果存在,Z41至Z43各自彼此獨(dú)立地具有Z11和Z12的定義之一以及優(yōu)選表示_CH2-CH2-CeC-、-coo-或單鍵,優(yōu)選_CH2-CH2-或單鍵以及特別優(yōu)選單鍵,P和q各自彼此獨(dú)立地表示0或1,(P+q)優(yōu)選為0或l,優(yōu)選O,和/或_一或多種選自式V和VI化合物的負(fù)介電化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>中R52、R61及R62各自彼此獨(dú)立地具有R1-烷基以及特別優(yōu)選具烷氧基及特別優(yōu)選具有2到57個(gè)C原子的烷氧基,優(yōu)選n_烷氧基及特別優(yōu)選具有2到5個(gè)C原子的n-烷氧基,或具有2到7個(gè)C原子的烷氧基烷基、烯基或烯氧基,優(yōu)選具有2到4個(gè)C原子的,優(yōu)選烯氧基,存在的環(huán)"^A'優(yōu)選或優(yōu)選<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>優(yōu)選~(^^也表示單鍵,251至253以及Z61至Z63各自彼此獨(dú)立地具有Z11和Z12的定義之一以及優(yōu)選表示_CH2-CH2-、_CH=ch-、-CeC-、-coo-或單鍵,優(yōu)選_CH2-CH2-或單鍵以及特別優(yōu)選單鍵,r和s各自彼此獨(dú)立地表示0或1,(r+s)優(yōu)選為0或1,優(yōu)選0,t和u各自彼此獨(dú)立地表示0或1,(t+u)優(yōu)選為0或1,優(yōu)選0,以及任選地-—或多種手性化合物。所述式I化合物優(yōu)選自其子式IA及IBIA舊其中,參數(shù)具有上面在式I中給出的定義。所述式I化合物特別優(yōu)選選自其子式IA-1及IB-1至IB-3,優(yōu)選選自子式IA-1和/或IB-1IA-1舊-1舊-2舊-3其中,參數(shù)具有上面給出的定義,以及優(yōu)選Z11和,如果存在,Z12之一或二者表示單鍵。所述式I化合物尤其特別優(yōu)選自其子式IA'-1和/或IB'-1,lA'-1舊'-1其中,參數(shù)具有上面給出的含義,以及R11和R12優(yōu)選彼此獨(dú)立地表示具有1到7、優(yōu)選具有1到5個(gè)C原子的烷基或烷氧基,優(yōu)選n-烷基或n-烷氧基,或者表示具有2到5個(gè)C原子的烯基或烯氧基,優(yōu)選1-烯基,以及特別優(yōu)選和尤其是R11表示CvH2v+1且其中v表示1到6的整數(shù)和R12表示(O)C;Hm,其中w表示1到6的整數(shù)。在進(jìn)一步的優(yōu)選實(shí)施方案中,所述介質(zhì)含有一或多種式IB'-l化合物,其選自式IB'-la至IB'-ld,優(yōu)選IB'-la和/或IB'-lb的化合物組,舊'-1a舊'-1b其中alkyl和alkyl',彼此獨(dú)立地表示具有1到7個(gè)C原子,優(yōu)選具有2到5個(gè)C原子的烷基,alkoxy表示具有1到7個(gè)C原子,優(yōu)選具有2到4個(gè)C原子的烷氧基,以及alkenyl表示具有2至lj7個(gè)C原子,優(yōu)選具有2到5個(gè)C原子的烯基。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,所述介質(zhì)含有一或多種式II化合物,其選自式II-l和1I-2化合物其中,參數(shù)具有上面所描述的定義以及R21優(yōu)選表示烷基,R22優(yōu)選表示烷氧基以及Z2優(yōu)選表示-CO-O-、_CH2-CH2-或單鍵且最優(yōu)選單鍵。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,所述介質(zhì)含有一或多種式111化合物,其選自式111-1至111-7,優(yōu)選式III-l和/或111-4和/或III-5的化合物組<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中,參數(shù)具有上面對(duì)式III所描述的各個(gè)定義,以及優(yōu)選R31表示烷基或烯基,以及R32表示烷基、烯基、烷氧基或烯氧基,優(yōu)選(0)CvH2v+1,以及v表示l到6的整數(shù)。在進(jìn)一步的優(yōu)選實(shí)施方案中,所述介質(zhì)可以含有一或多種式IV化合物,其選自式IV-l至IV-ll,優(yōu)選自式IV-l至IV-9,優(yōu)選自IV-1至IV-6以及特別優(yōu)選自IV-l和IV-4的化合物組,其中,參數(shù)具有上面對(duì)于式IV所描述的各個(gè)定義,以及YA表示H或F,以及優(yōu)選R41表示烷基或烯基,以及R42表示烷基、烯基或烷氧基,優(yōu)選烷基或烯基,特別優(yōu)選烯基。所述介質(zhì)特別優(yōu)選含有一或多種式IV-1化合物,選自以下組-式IV-l,特別優(yōu)選-式IV-1,其中R41表示乙烯基或1-丙烯基且R42表示烷基,優(yōu)選n-烷基,特別優(yōu)選R41表示乙烯基和R42表示丙基,以及-式IV-1,其中R41和R42彼此獨(dú)立地表示乙烯基或1-丙烯基,優(yōu)選R41表示乙烯基以及特別優(yōu)選R41和R42表示乙烯基。在進(jìn)一歩的優(yōu)選實(shí)施方案中,所述介質(zhì)(另外地)含有一或多種含有茚滿(mǎn)單元的化合物,優(yōu)選式IV化合物,優(yōu)選自式V-l和V-2化合物組,其中,參數(shù)具有上面對(duì)于式V所描述的各個(gè)定義,以及優(yōu)選R51表示烷基或烯基,以及R52表示烷基、烯基、烷氧基或烯氧基,251表示單鍵,以及r表示0。可用于根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)的一種或多種手性化合物選自已知的手性摻雜劑。優(yōu)選地,它們選自下式化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>本發(fā)明特別優(yōu)選的實(shí)施方案滿(mǎn)足一或多個(gè)下列條件。本發(fā)明進(jìn)一步涉及基于ECB效應(yīng)采用有源矩陣尋址或無(wú)源(passive)矩陣尋址的電光學(xué)顯示器,其特征在于含有作為電介質(zhì)的根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)。所述液晶混合物優(yōu)選具有至少60度的向列相范圍以及在2(TC下至多30mm2s—1的流動(dòng)粘度v2。。根據(jù)本發(fā)明的液晶混合物具有大約-2.5至-9.O,尤其是大約-5.0至-8.0的A值,其中Ae表示介電各向異性。旋轉(zhuǎn)粘度L優(yōu)選200mPa's或更小,尤其是170mPa*s或更小。根據(jù)本發(fā)明的液晶混合物的雙折射An—般介于0.080與0.200之間,優(yōu)選介于0.100與0.180之間,更優(yōu)選介于0.110與0.160之間以及最優(yōu)選介于0.125與0.155之間。根據(jù)本發(fā)明的混合物適于所有VA-PM及VA-AM應(yīng)用,例如VAN、MVA、(S)-PVA以及ASV以及特別適于VA-PM應(yīng)用。另外,它們還適用于負(fù)A的IPS(面內(nèi)電場(chǎng)切換(in-nlaneswitching))、FFS(邊緣電場(chǎng)切換(fringe£ield旦witching))以及PALC應(yīng)用。根據(jù)本申請(qǐng)的液晶介質(zhì)還可以含有18或更多種化合物,優(yōu)選18至25種化合物。所述介質(zhì)優(yōu)選含有4至15種、尤其是5至12種、以及特別優(yōu)選10或更少種式I和/或II化合物,以及4至15種、尤其是5至12種、以及特別優(yōu)選10或更少種式III和/或IV和/或V和/或VI化合物。除了所述式I至VI化合物之外,也可以有其它組分存在,例如,以占所述混合物整體至多45%,但優(yōu)選至多35%,尤其是至多10%的量存在。所述其它組分優(yōu)選自向列型(nematic)或向列態(tài)(nematogenic)物質(zhì),尤其選自如下類(lèi)別的已知物質(zhì)氧化偶氮苯、亞芐基苯胺、聯(lián)苯、三聯(lián)苯、苯甲酸苯酯或環(huán)己酯、環(huán)己烷羧酸苯酯或環(huán)己酯、苯基環(huán)己烷、環(huán)己基聯(lián)苯、環(huán)己基環(huán)己烷、環(huán)己基萘、1,4-雙環(huán)己基聯(lián)苯或環(huán)己基嘧啶、苯基-或環(huán)己基二噁烷、任選鹵代的芪、芐基苯基醚、二苯乙炔和取代的肉桂酸酯。適于作為該類(lèi)型液晶相組分的最重要化合物可以表征為式VIIR71-L-G-E_R72VII其中L和E各自表示選自由1,4-二取代苯和環(huán)己烷環(huán)、4,4'_二取代聯(lián)苯、苯基環(huán)己烷和環(huán)己基環(huán)己烷體系、2,5-二取代嘧啶和1,3-二噁烷環(huán)、2,6-二取代萘、二-及四氫萘、喹唑啉以及四氫喹唑啉組成的組的碳環(huán)體系或雜環(huán)體系,G表示_CH=CH--CH-CQ--C三C--co-o--co-s-_CH=N_-CF20-_0CF2-_(CH2)4--N(O)=N--CH=N(O)--CH2—CH2—-CH2-0--CH2-S--COO-Phe-COO--CF=CF--0CH2_.(CH2),0-或者C-C單鍵,Q表示鹵素,優(yōu)選氯,或-CN,以及R71和R72各自表示具有至多18個(gè),優(yōu)選至多8個(gè)碳原子的烷基、烯基、烷氧基、烷酰氧基(alkanoyloxy)或烷氧基羰基氧基(alkoxycarbonyloxy),或者這些基團(tuán)之一可替代選擇性地(alternatively)表示CN、NC、N02、NCS、CF3、0CF3、F、CI或Br。在這些化合物的大多數(shù)中,R"和R"彼此不同,這些基團(tuán)之一通常是烷基或烷氧基基團(tuán)。所提到的取代基的其它變型也是常見(jiàn)的。許多這類(lèi)物質(zhì)或其混合物可商購(gòu)得。所有這些物質(zhì)可通過(guò)由文獻(xiàn)中已知的方法制備。所述式VII化合物在所述混合物整體中的濃度優(yōu)選為1%至25%,特別優(yōu)選1%至15%以及非常特別優(yōu)選2%至9%。根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)可以任選地還含有正介電化合物,但是,其基于全部介質(zhì)的總濃度優(yōu)選為10%或更小。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,基于所述混合物整體,根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)總計(jì)含有3%或以上至40%或以下、優(yōu)選5%或以上至30%或以下、優(yōu)選7%或以上至25%或以下和特別優(yōu)選9%或以上至20%或以下和非常特別優(yōu)選10%或以上至15%或以下的式I化合物,以及2%或以上至50%或以下、優(yōu)選4%或以上至40%或以下、優(yōu)選5%或以上至35%或以下和特別優(yōu)選或者6%或以上至25%或以下或者26%或以上至33%或以下的式II化合物,以及30%或以上至95%或以下,優(yōu)選50%或以上至94%或以下,優(yōu)選55%或以上至92%或以下和特別優(yōu)選60%或以上至90%或以下或者65%或以上至85%或以下的式III化合物。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)含有式I及II及III化合物,每種以及優(yōu)選地一或多種選自式IV、V及VI化合物的化合物,它們優(yōu)選主要地、特別優(yōu)選基本上以及非常特別優(yōu)選幾乎完全由所述化合物組成。根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)優(yōu)選具有在每種情況下從至少_201:或以下到7(TC或以上、特別優(yōu)選從-3(TC或以下到8(rC或以上,非常特別優(yōu)選從-4(rC或以下到85t:或以上以及最優(yōu)選從-40°C或以下到90°C或以上的向列相。術(shù)語(yǔ)"具有向列相"在此一方面指在相應(yīng)溫度的低溫下沒(méi)有觀察到近晶相和結(jié)晶,另一方面指在加熱時(shí)從向列相中不發(fā)生澄清(clearing)。在流動(dòng)式粘度計(jì)中在相應(yīng)溫度下進(jìn)行在低溫下的研究,并通過(guò)在層厚度與電光學(xué)應(yīng)用相對(duì)應(yīng)的試驗(yàn)盒中儲(chǔ)存至少100小時(shí)來(lái)檢測(cè)該研究。如果在相應(yīng)試驗(yàn)液晶盒中在-2(TC溫度下的儲(chǔ)存穩(wěn)定性為1000小時(shí)或更久,則將該介質(zhì)視為在此溫度下是穩(wěn)定的。在-3(TC和-4(TC的溫度下,相應(yīng)時(shí)間分別為500小時(shí)和250小時(shí)。在高溫下,在毛細(xì)管中通過(guò)傳統(tǒng)方法測(cè)量清亮點(diǎn)。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)由在中等到低區(qū)域中的光學(xué)各向異性值表征。雙折射值優(yōu)選在O.100或以上至0.230或以下范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.120或以上至O.180或以下范圍內(nèi)以及非常特別優(yōu)選在0.130或以上至0.160或以下范圍內(nèi)。在該實(shí)施方案中,根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)具有負(fù)介電各向異性以及具有相對(duì)高的介電各向異性絕對(duì)值(IAe1),其優(yōu)選在6.0或以上至10.0或以下、優(yōu)選至多9.0或以下的范圍內(nèi)、優(yōu)選在7.0或以上至8.5或以下范圍內(nèi)以及特別優(yōu)選在7.5或以上至8.0或以下范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)具有相對(duì)低的閾值電壓值(V。),該值在l.OV或以上至2.5V或以下范圍內(nèi)、優(yōu)選在1.2V或以上至2.OV或以下的范圍內(nèi)、特別優(yōu)選在1.3V或以上至1.8V或以下范圍內(nèi)以及非常特別優(yōu)選在1.50V或以上至1.65V或以下范圍內(nèi)。此外,根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)在液晶盒中具有高的電壓保持率值。在新填充的液晶盒中,在2(TC下,在液晶盒中,這些值大于或等于95^、優(yōu)選大于或等于97%、特別優(yōu)選大于或等于98%以及非常特別優(yōu)選大于或等于99%,以及在IO(TC下烘箱中5分鐘后在液晶盒中,這些值大于或等于90%、優(yōu)選大于或等于93%、特別優(yōu)選大于或等于96%以及非常特別優(yōu)選大于或等于98%。通常,具有低尋址電壓或閾值電壓的液晶介質(zhì)在此比具有更大尋址電壓或閾值電壓的那些具有更低的電壓保持率,反之亦然。對(duì)于各個(gè)物理特性的這些優(yōu)選值還優(yōu)選在每種情況下通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)以及彼此相互結(jié)合而加以保持。在本申請(qǐng)中,除非另外明確說(shuō)明,術(shù)語(yǔ)"化合物",亦寫(xiě)作"一種或多種化合物",不僅指一種而且指多種化合物。除非另外指明,在每種情況下,各個(gè)化合物在所述混合物中一般以1%或以上至30%或以下,優(yōu)選2%或以上至30%或以下以及特別優(yōu)選4%或以上至16%或以下的濃度使用。對(duì)于本發(fā)明,與所述混合物組分的說(shuō)明相關(guān)地應(yīng)用下列定義,除非在個(gè)案中另有指明-"含有":在所述組合物中所討論的組分的濃度優(yōu)選為5%或以上,特別優(yōu)選10%或以上,非常特別優(yōu)選20%或以上,-"主要由...組成":在所述組合物中所討論的組分的濃度優(yōu)選為50%或以上,特別優(yōu)選55%或以上以及非常特別優(yōu)選60%或以上,-"基本上由...組成":在所述組合物中所討論的組分的濃度優(yōu)選為80%或以上,特別優(yōu)選90%或以上以及非常特別優(yōu)選95%或以上,以及-"幾乎完全由...組成":在所述組合物中所討論的組分的濃度優(yōu)選為98%或以上,特別優(yōu)選99%或以上以及非常特別優(yōu)選100.0%。這既適用于作為具有其組分的組合物形式的介質(zhì)(所述組分可以是成分和化合物),也適用于具有其組分、所述化合物的成分。只有在有關(guān)單個(gè)化合物相對(duì)于介質(zhì)整體的濃度方面,所述術(shù)語(yǔ)"含有"才表示所討論的化合物的濃度優(yōu)選為1%或以上,特別優(yōu)選2%或以上,非常特別優(yōu)選4%或以上。對(duì)于本發(fā)明,"《"指小于或等于,優(yōu)選小于,以及"^"指大于或等于,優(yōu)選大于。對(duì)于本發(fā)明,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>禾口"Cyc"表示反-l,4-亞環(huán)己基,以及<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>禾口"Phe"表示l,4-亞苯基。對(duì)于本發(fā)明,術(shù)語(yǔ)"正介電化合物"指具有Ae>1.5的化合物,"介電中性化合物"指具有-1.5《Ae《1.5的那些化合物以及"負(fù)介電化合物"指具有Ae<_1.5的那些化合物。所述化合物的介電各向異性在此以如下方式測(cè)定在液晶主體(host)中溶解10%的所述化合物,并在每種情況中,于1kHz下且在具有垂面的和具有沿面的表面排列的至少一個(gè)試驗(yàn)盒中測(cè)定所得到的混合物的電容,所述試驗(yàn)盒的盒厚度為20iim。測(cè)量電壓通常為0.5V至1.OV,但總是低于所研究的各液晶混合物的電容閾值。用于介電正性和介電中性化合物的主體混合物為ZLI-4792以及用于負(fù)介電化合物的主體混合物為ZLI-2857,二者均得自MerckKGaA,德國(guó)。待研究的各個(gè)化合物的值由所述主體混合物在加入待研究的化合物之后的介電常數(shù)的變化,和外推至100%的所用化合物而獲得。將待研究的化合物以10%的量溶解在主體混合物中。如果對(duì)此目的而言,物質(zhì)的溶解度過(guò)低,則將濃度逐步減半直至所述研究可以在所期望的溫度下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì),如果需要,還可以含有以常用量的另外的添加劑,例如,穩(wěn)定劑和/或多向色(pleochroic)染料和/或手性摻雜劑。所用的這些添加劑的量?jī)?yōu)選總計(jì)為基于整個(gè)混合物的量計(jì)0%或以上至10%或以下,特別優(yōu)選0.1%或以上至6%或以下。所用的各個(gè)化合物的濃度優(yōu)選為O.1%或以上至3%或以下。當(dāng)說(shuō)明所述液晶化合物在所述液晶介質(zhì)中的濃度和濃度范圍時(shí),通常不考慮這些添加劑和類(lèi)似添加劑的濃度。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)含有聚合物前體,其包括一種或多種反應(yīng)性化合物,優(yōu)選反應(yīng)性液晶原(mesogens),并且如果需要,還以常用量含有另外的添加劑,例如聚合引發(fā)劑和/或聚合減速劑。所用的這些添加劑的量總計(jì)為基于整個(gè)混合物量計(jì)0%或以上至10%或以下,優(yōu)選0.1%或以上至2%或以下。在說(shuō)明所述液晶化合物在所述液晶介質(zhì)中的濃度和濃度范圍時(shí),不考慮這些添加劑和類(lèi)似添加劑的濃度。所述組合物由多種化合物組成,優(yōu)選3種或以上至30種或以下,特別優(yōu)選6種或以上至20種或以下,以及非常特別優(yōu)選10種或以上至16種或以下的化合物,它們以常規(guī)方式混合。通常,將所期望量的以較小量使用的成分溶解在構(gòu)成所述混合物的主要組分的成分中。這有利地在升高的溫度下進(jìn)行。如果所選擇的溫度高于所述主要組分的清亮點(diǎn),則可特別容易觀察到溶解操作的進(jìn)行完全。然而,還可以以其它常規(guī)方式制備所述液晶混合物,例如,使用預(yù)混合,或者從所謂的"多瓶體系"制備。根據(jù)本發(fā)明的混合物顯示出非常寬的向列相范圍且具有65t:或更高的清亮點(diǎn)、非常有利的電容閾值、相對(duì)高的保持率值以及同時(shí)具有在-301:和-401:下非常好的低溫穩(wěn)定性。另外,根據(jù)本發(fā)明的混合物的突出特征在于低的旋轉(zhuǎn)粘度L。根據(jù)本發(fā)明的混合物的一些另外的優(yōu)選實(shí)施方案如下所述。a)含有一、二、三、四或更多種,優(yōu)選一、二或三種式I,優(yōu)選式IB'_1以及最優(yōu)選式IB'lb的化合物的液晶介質(zhì)。b)所述液晶介質(zhì)中的式I化合物在整個(gè)混合物中的比例為2%或以上、優(yōu)選4%或以上、特別優(yōu)選10%或以上至25%或以下、優(yōu)選20%或以下以及最優(yōu)選15%或以下。c)所述液晶介質(zhì)中的式II-l和/或II-2的化合物在整個(gè)混合物中的比例為2%或以上、優(yōu)選4%或以上、特別優(yōu)選6%或以上至30%或以下、優(yōu)選25%或以下以及最優(yōu)選20%或以下。d)所述液晶介質(zhì)中的式III-l和/或III-4和/或III-5的化合物在整個(gè)混合物中的比例為60%或以上、優(yōu)選70%或以上、特別優(yōu)選75%或以上至95%或以下、優(yōu)選90%或以下以及最優(yōu)選85%或以下。e)優(yōu)選的根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)為(另外)含有一或多種選自下式中一或多種的式V化合物的那些,其中R51和R52具有上面給出的定義,和q表示1或2,和R52優(yōu)選表示CH3、C2H5或n_C3H7,優(yōu)選以3%或以上、特別是5%或以上及非常特別優(yōu)選5到30%范圍內(nèi)的量含有。本發(fā)明在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中進(jìn)一步涉及基于ECB效應(yīng)采用有源矩陣尋址的電光顯示器,其特征在于其含有根據(jù)本申請(qǐng)的液晶介質(zhì)作為電介質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明的液晶混合物優(yōu)選具有至少60度的向列相范圍以及在2(TC下流動(dòng)粘度V2。為30mm2s-1或更低。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,根據(jù)本發(fā)明的液晶混合物具有約-5.0至-9.O,特別是約-7.0至-8.0的A,其中A表示介電各向異性。旋轉(zhuǎn)粘度Y工優(yōu)選為150mPa*s或更低,特別是130mPa's或更低。在所述液晶混合物中的雙折射An通常為0.23或更小,優(yōu)選在0.100和0.200之間以及特別是在0.110和0.160之間。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,根據(jù)本發(fā)明的混合物含有1至35%的一或多種式I化合物,優(yōu)選式IB'-l化合物,特別優(yōu)選式IB'-lb化合物以及非常特別是選自式CLY-n-Om的化合物。優(yōu)選使用如下的各個(gè)化合物CLY-2-02、CLY-3-02、CLY-3-03和/或CLY-2-04。所述各個(gè)化合物的濃度優(yōu)選在2%或以上至15%或以下的范圍內(nèi)。這些縮寫(xiě)的成分的說(shuō)明在下表A至C中給出,并且所用的縮寫(xiě)總結(jié)于下表D中。根據(jù)本發(fā)明的這些混合物優(yōu)選含有下列化合物-—或多種式IB'_13的化合物,優(yōu)選以5%或以上、更優(yōu)選10%或以上,優(yōu)選25%或以下、更優(yōu)選20%或以下、特別優(yōu)選15%或以下的總濃度,-—或多種式11-1的化合物,優(yōu)選以15%或以下,特別優(yōu)選10%或以下的總濃度,-—或多種式11-2的化合物,優(yōu)選以12%或以下,特別優(yōu)選10%或以下的總濃度,_任選地,一或多種選自式IV-1和IV-4的化合物,特別優(yōu)選自式CC-n-Vm、CCP-nVm和CCP-Vn-m,以及特別優(yōu)選自式CC-3-Vl、CC-4-V2和CCP-nV-m,優(yōu)選以15%或以下、特別優(yōu)選5%或以下的總濃度,以及所述混合物非常特別優(yōu)選不含有這些化合物,_任選地,一或多種選自式IV-2、IV-3和IV6的化合物,優(yōu)選自式CP-n-0m、PP-nVm-I、PGP-n-m和PGP-V-m,優(yōu)選以5%或以上至20%或以下的總濃度。除了式I、II-l和/或II-2和/或III的化合物,也可以有其它組分存在,例如,以占所述混合物整體至多45%,但優(yōu)選至多35%,特別地至多10%的量存在。所述其它組分優(yōu)選自向列型或向列態(tài)物質(zhì),尤其選自如下類(lèi)別的已知物質(zhì)氧化偶氮苯、亞芐基苯胺、聯(lián)苯、三聯(lián)苯、苯甲酸苯酯或環(huán)己酯、環(huán)己烷羧酸苯酯或環(huán)己酯、苯基環(huán)己烷、環(huán)己基聯(lián)苯、環(huán)己基環(huán)己烷、環(huán)己基萘、1,4_雙環(huán)己基聯(lián)苯或環(huán)己基嘧啶、苯基-或環(huán)己基二噁烷、任選鹵代的芪、芐基苯基醚、二苯乙炔和取代的肉桂酸酯。根據(jù)本發(fā)明的液晶混合物通過(guò)將一或多種式I化合物與一或多種另外的介晶化合物(mesogeniccompounds)混合制得。對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言本質(zhì)上顯而易見(jiàn)的是,用于VA、IPS、FFS或PALC顯示器的本發(fā)明的介質(zhì)還可以含有如下化合物,其中,例如H、N、0、Cl、F已經(jīng)被相應(yīng)的同位素替代??删酆系幕衔?,所謂的"反應(yīng)性液晶原"(RMs),例如,公開(kāi)于US6,861,107中的那些,可被另外加入到根據(jù)本發(fā)明的混合物中,其濃度優(yōu)選為基于所述混合物計(jì)的O.1至5%,特別優(yōu)選0.2至2%。這種類(lèi)型的混合物可用于所謂的聚合物穩(wěn)定化的VA模式,其中,在所述液晶混合物中會(huì)發(fā)生所述反應(yīng)性液晶原的聚合。對(duì)此的先決條件是所述液晶混合物自身不含有任何可聚合化合物,例如含有經(jīng)活化的烯基側(cè)鏈的化合物。根據(jù)本發(fā)明的液晶顯示器的結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)于傳統(tǒng)幾何形狀,如描述于例如EP-A0240379中的那種。根據(jù)本發(fā)明可使用的液晶混合物以本身常規(guī)的方式制備。通常,將期望量的以較小量使用的組分,有利地在升高的溫度下,溶解在構(gòu)成主要組分的成分中。還可以混合在有機(jī)溶劑中,例如在丙酮、氯仿或甲醇中的所述成分的溶液,以及在充分混合后再除掉溶劑,例如通過(guò)蒸餾。根據(jù)本發(fā)明的液晶相可以借助于合適的添加劑而進(jìn)行改變,其方式是使得它們可用于迄今為止已知的任何類(lèi)型的,例如ECB、VAN、IPS、GH或ASM-VA-LCD顯示器。所述電介質(zhì)還可有利地含有一或多種另外的、為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的并在文獻(xiàn)中有描述的添加劑,優(yōu)選自u(píng)v吸收齊U、抗氧化齊U、納米粒子和自由基捕獲劑。例如,可以添加0至15%的多向色染料、穩(wěn)定劑和/或手性摻雜劑,另外還有導(dǎo)電鹽,優(yōu)選4-己氧基苯甲酸乙基二甲基十二烷基銨、四苯基硼酸(-boranate)四丁基銨或冠醚的絡(luò)合鹽(參見(jiàn),例如,Haller等人,Mol.Cryst.Liq.Cryst.,第24巻,第249258頁(yè)(1973))來(lái)改進(jìn)導(dǎo)電性,或者可加入物質(zhì)來(lái)改變介電各向異性、粘度和/或向列相的排列,例如納米粒子即可。這種類(lèi)型的物質(zhì)描述于例如DB-A2209127、2240864、2321632、2338281、2450088、2637430和2853728中。下表E中給出了可以加入到根據(jù)本發(fā)明的混合物中的可能的摻雜劑。如果所述混合物含有一或多種摻雜劑,則它(它們)的用量為0.01至4%,優(yōu)選0.1至1.0%。在下表F中提及例如可以?xún)?yōu)選以0.01X至6X,特別是0.1%至3%的量加入到根據(jù)本發(fā)明的混合物中的穩(wěn)定劑。為了本發(fā)明的目的,所有的濃度,只要未另外明確說(shuō)明,都以重量百分比(%)表示,并且只要未另外明確說(shuō)明,都基于相應(yīng)的混合物或混合物成分計(jì)。在本申請(qǐng)中給出的所有溫度值,例如熔點(diǎn)T(C,N),近晶相(S)到向列相(N)轉(zhuǎn)變T(S,N)和清亮點(diǎn)T(N,I),都以攝氏度(°C)給出,并且所有的溫度差都相應(yīng)地是差示度(°或度),除非另外明確說(shuō)明。對(duì)于本發(fā)明,術(shù)語(yǔ)"閾值電壓"指的是電容閾值(V。),也被稱(chēng)為Freedericks閾值,除非另外明確說(shuō)明。所有的物理性質(zhì)都根據(jù)和已根據(jù)"MerckLiquidCrystals,PhysicalPropertiesofLiquidCrystals",StatusNov.1997,MerckKGaA,德國(guó)測(cè)定,并適用于20°C的溫度,和An在589nm下測(cè)定,以及Ae在1kHz下測(cè)定,除非在每種情況下另外明確說(shuō)明。所述電光性質(zhì),例如,閾值電壓(V。)(電容測(cè)量),如同切換行為那樣,在MerckKGaA生產(chǎn)的試驗(yàn)盒中測(cè)定。所述測(cè)量盒具有鈉鈣玻璃基板并采用聚酰亞胺取向?qū)?SE-1211與稀釋劑**26(混合比例1:l),均得自NissanChemicals,日本)以ECB或VA構(gòu)型構(gòu)造,所述取向?qū)右驯舜舜怪蹦Σ敛⒁鹨壕У拇姑媾帕小M该鞯?、幾乎為正方形的ITO電極的表面面積為lcm2。除非另外說(shuō)明,不向所使用的液晶混合物中加入手性摻雜劑,但液晶混合物也特別適用于其中需要進(jìn)行這種類(lèi)型摻雜的應(yīng)用。在MerckKGaA生產(chǎn)的試驗(yàn)盒中測(cè)定電壓保持率。所述測(cè)量盒具有由鈉f丐玻璃制成的基板,并采用層厚為50nm的聚酰亞胺取向?qū)?AL-3046,得自J即anSyntheticRubber,日本)構(gòu)造,所述取向?qū)右驯舜舜怪钡啬Σ?。所述層厚度一致地?.0iim。ITO透明電極的表面面積為lcm2。在2(TC下(HR2。)以及在IO(TC下在烘箱中5分鐘后(HR1Q。)測(cè)定電壓保持率。所用的電壓具有60Hz的頻率。利用旋轉(zhuǎn)永磁體法測(cè)定旋轉(zhuǎn)粘度,以及在修正的Ubbelohde粘度計(jì)中測(cè)定流動(dòng)粘度。對(duì)于液晶混合物ZLI-2293、ZLI-4792和MLC-6608(所有產(chǎn)品得自MerckKGaA,Darmstadt,德國(guó)),在2(TC下測(cè)定的旋轉(zhuǎn)粘度值分別為161mPa*s、133mPa*s和186mPa*s,以及流動(dòng)粘度值(v)分別為21mm2s—、14mm2s—1和27mm2s—、使用下列符號(hào)V。閾值電壓,電容性[V],2(TC下ne在2(TC和589nm下測(cè)得的非尋常折射率n。在2(TC和589nm下測(cè)得的尋常折射率,An在2(TC及589nm下測(cè)得的光學(xué)各向異性,e丄在2(TC和1kHz下垂直指向矢(director)的介電極化率,eU在2(TC和1kHz下平行于指向矢的介電極化率,Ae在2(TC和1kHz下的介電各向異性,cl.p.或T(N,I)清亮點(diǎn)[°C],Yi在20°C下測(cè)得的旋轉(zhuǎn)粘度[mPas],&彈性常數(shù),在2(TC下的"斜展"變形[pN],K2彈性常數(shù),在2(TC下的"扭曲"變形[pN],K3彈性常數(shù),在2(TC下的"彎曲"變形[pN],以及LTS低溫穩(wěn)定性(相),在試驗(yàn)盒中測(cè)定。下面的實(shí)施例解釋本發(fā)明而不是限制它。然而,它們向本領(lǐng)域技術(shù)人員顯示了優(yōu)選的混合構(gòu)思,其具有優(yōu)選待使用的化合物及其各自的濃度,以及其彼此之間的組合。另外,所述實(shí)施例說(shuō)明了可獲得的性質(zhì)和性質(zhì)組合。對(duì)于本發(fā)明以及在下述實(shí)施例中,液晶化合物的結(jié)構(gòu)通過(guò)首字母縮寫(xiě)詞給出,其中根據(jù)下表A至C進(jìn)行向化學(xué)式的轉(zhuǎn)換。所有基團(tuán)CnH2n+1、CmH2m+1和C凡w或CnH2n、CmH2m和CiHn都是直鏈烷基或亞烷基,在每種情況下分別具有n、m和1個(gè)C原子。表A顯示了對(duì)所述化合物核的環(huán)單元的編碼,表B列出了橋元,以及表C中列出了所述分子的左手端基和右手端基的符號(hào)的含義。表D示例性列出了分子結(jié)構(gòu)及其縮寫(xiě)。表A:環(huán)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>其中n和m各自是整數(shù),并且三個(gè)點(diǎn)"..."為來(lái)自該表的其它縮寫(xiě)的位置標(biāo)記。除了式I化合物外,根據(jù)本發(fā)明的混合物優(yōu)選含有一或多種下述的化合物。使用下列縮寫(xiě)(n、m和1在此彼此獨(dú)立地為1到7,優(yōu)選1到5的整數(shù))表D<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>PTY-n-(O)m<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula>表E中示出了優(yōu)選用于根據(jù)本發(fā)明的混合物中的手性摻雜劑。表E<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage56</formula>R-5011/S-5011在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)含有一或多種選自表E化合物的化合物。赴(n在此表示1到12的整數(shù))<formula>formulaseeoriginaldocumentpage57</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage58</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage59</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula>在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)含有一或多種選自表F化合物的化合物?;旌衔飳?shí)施例實(shí)施例1<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>該混合物良好地適用于VAPM顯示器。實(shí)施例2<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>該混合物良好地適用于VA-PM顯示器。實(shí)施例3<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>該混合物良好地適用于VA-PM顯示器。實(shí)施例4<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>該混合物良好地適用于VA-PM顯示器c權(quán)利要求基于負(fù)介電、極性化合物混合物的液晶介質(zhì),其含有-一或多種式I化合物其中R11與R12各自彼此獨(dú)立地表示H、具有至多15個(gè)C原子的未取代的烷基或烯基基團(tuán),其中,另外地,這些基團(tuán)中的一或多個(gè)CH2基團(tuán)可以被-O-、-S-、-C≡C-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CO-O-或-O-CO-以O(shè)原子不彼此直接連接的方式替代,存在的環(huán)至之一,表示并且存在的這些環(huán)的另一個(gè),表示或以及最后一個(gè),如果存在,獨(dú)立于其它地,表示Z11與Z12各自彼此獨(dú)立地表示-CH2-CH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2-O-、-O-CH2-、-CO-O-、-O-CO-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CF2-CF2-或單鍵,以及m表示0或1,以及-一或多種式II化合物其中R21與R22各自彼此獨(dú)立地具有對(duì)于R11與R12所給出的定義,表示各自彼此獨(dú)立地表示Z2具有對(duì)于Z11所給出的定義,以及n表示0或1。F2009102077007C0000011.tif,F2009102077007C0000012.tif,F2009102077007C0000013.tif,F2009102077007C0000014.tif,F2009102077007C0000015.tif,F2009102077007C0000016.tif,F2009102077007C0000017.tif,F2009102077007C0000018.tif,F2009102077007C0000021.tif,F2009102077007C0000022.tif,F2009102077007C0000023.tif,F2009102077007C0000024.tif,F2009102077007C0000025.tif2.根據(jù)權(quán)利要求1的介質(zhì),其特征在于其另外含有-一或多種負(fù)介電的式III化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>"I其中R31與R32各自彼此獨(dú)立地具有權(quán)利要求1中對(duì)于R11與R12所給出的定義,之一,表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>存在的環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>至_^A、和其它的,如果存在,各自彼此獨(dú)立地表示Z31至Z33各自彼此獨(dú)立地具有權(quán)利要求1中對(duì)于Z11與Z12所給出的定義,以及1及o各自彼此獨(dú)立地表示0或1。3.根據(jù)權(quán)利要求1和2至少一項(xiàng)的介質(zhì),其特征在于其另外含有一或多種介電中性的式IV化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>射R41與R42各自彼此獨(dú)立地具有權(quán)利要求1中對(duì)于R11與R12所給出的定義,a"^至^a"l各自彼此獨(dú)立地表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>或1^z"至z43各自彼此獨(dú)立地具有權(quán)利要求1中對(duì)于z11與z12所給出的定義,P和q各自彼此獨(dú)立地表示0或1。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3—項(xiàng)或多項(xiàng)的介質(zhì),其特征在于其另外含有選自式V和VI化合物組的負(fù)介電化合物V<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R51、R52、R61及R62各自彼此獨(dú)立地具有權(quán)利要求1中對(duì)于R11與R12所給出的定義,存在的環(huán)"^V與"(^)一之一,表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>r和s各自彼此獨(dú)立地表示0或1,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>t和u各自彼此獨(dú)立地表示0或1。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4一項(xiàng)或多項(xiàng)的介質(zhì),其特征在于其含有一、二、三、四或更多種權(quán)利要求1的式I化合物。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5—項(xiàng)或多項(xiàng)的介質(zhì),其特征在于所述式I化合物在所述混合物整體中的濃度為10%或以上。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6—項(xiàng)或多項(xiàng)的液晶介質(zhì),其特征在于所述式II-l和II-2化合物在所述混合物整體中的濃度為5%或以上。8.根據(jù)權(quán)利要求1至7—項(xiàng)或多項(xiàng)的介質(zhì),其特征在于其含有一或多種選自式IA'-1和IB'-1的化合物,其中,參數(shù)具有權(quán)利要求1中所給出的分別的定義。9.根據(jù)權(quán)利要求1至8—項(xiàng)或多項(xiàng)的介質(zhì),其特征在于其含有以重量計(jì)2%至30%的一或多種式I化合物,以重量計(jì)2%至40%的一或多種式II化合物以及以重量計(jì)50%至96%的一或多種式III化合物,其中所有式I至III化合物在所述介質(zhì)中的總含量為100%或以下。10.電光顯示器,其特征在于其含有根據(jù)權(quán)利要求1至9中一項(xiàng)或多項(xiàng)的液晶介質(zhì)作為電介質(zhì)。11.根據(jù)權(quán)利要求10的顯示器,其特征在于其是可通過(guò)無(wú)源矩陣尋址的。12.根據(jù)權(quán)利要求10或11的顯示器,其特征在于其基于VA、ECB、PALC、FFS或IPS效應(yīng)。13.根據(jù)權(quán)利要求1至9至少一項(xiàng)或多項(xiàng)的液晶介質(zhì)在電光顯示器中的應(yīng)用。14.根據(jù)權(quán)利要求13的液晶介質(zhì)在可通過(guò)無(wú)源矩陣尋址的電光顯示器中的應(yīng)用。全文摘要本發(fā)明涉及液晶介質(zhì)和液晶顯示器。本發(fā)明涉及一種基于負(fù)介電、極性化合物混合物的液晶介質(zhì),所述混合物含有式I和II化合物各自的一種或多種,其中參數(shù)具有權(quán)利要求1所給出的各自的定義,本發(fā)明還涉及其在電光顯示器中的應(yīng)用,尤其是在基于VA、ECB、PALC、FFS或IPS效應(yīng)采用無(wú)源矩陣尋址的顯示器中的應(yīng)用,以及涉及這種類(lèi)型的顯示器。文檔編號(hào)G02F1/133GK101724407SQ200910207700公開(kāi)日2010年6月9日申請(qǐng)日期2009年10月29日優(yōu)先權(quán)日2008年10月30日發(fā)明者久保伸夫,飯島雅裕申請(qǐng)人:默克專(zhuān)利股份有限公司
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