專利名稱：多層涂敷膜的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及多層涂敷膜的制造方法，更具體來說，涉及通過同時(shí)涂布多種涂敷液，
簡便而生產(chǎn)性良好地制造層間密合性極其優(yōu)異的多層涂敷膜的方法。
背景技術(shù)：
—直以來，存在著通過一次涂布工藝在移動(dòng)的基材上形成多個(gè)層的多層涂敷方 式，在照相膜涂敷工藝上得到了廣泛應(yīng)用。如圖l所示，在采用這種方式的涂敷方法中，涂 敷液A及B由涂布頭1上的多個(gè)狹縫擠出，通過重力作用自然地向下流到傾斜的滑動(dòng)面2 上，通過輥3將疊合的涂敷液A及B轉(zhuǎn)移到移動(dòng)的基材4上，形成多層涂敷膜。
對(duì)于這種方法，水溶性體系是有效的，已知有將明膠作為粘結(jié)劑的鹵化乳化劑同 時(shí)進(jìn)行多層涂敷，然后冷卻的方法。該方法是利用明膠的溶膠_凝膠轉(zhuǎn)變特性，使多層膜凝 膠化，形成超高粘性狀態(tài)，使層間不容易發(fā)生混合，然后通過熱風(fēng)干燥等方式形成涂膜(涂 敷膜)。 另一方面，有機(jī)溶劑體系與水體系相比表面張力低，因此容易發(fā)生擴(kuò)散混合，另 外，對(duì)于有機(jī)溶劑，未發(fā)現(xiàn)有效的溶膠_凝膠轉(zhuǎn)變物質(zhì)。因此，對(duì)于有機(jī)溶劑體系，要采用一 層一層依次涂布并進(jìn)行干燥的方法。這種依次涂布干燥的方法需要較高的制造成本和較長 的制造時(shí)間，因此目前對(duì)于有機(jī)溶劑體系，也提出了通過一次涂布工藝形成多個(gè)涂層的方 法。 例如，已提出了通過添加增稠劑等粘度調(diào)節(jié)成分來控制相接觸的兩個(gè)層界面上的 流動(dòng)性及混合程度的方法(參見日本特開昭63-20584號(hào)公報(bào))。在該方法中，需要一定量 的增稠劑用于調(diào)節(jié)粘度，這些添加物一般是低分子量有機(jī)材料，可推測(cè)在進(jìn)行多層涂敷、形 成層疊體后，會(huì)在層中、層間轉(zhuǎn)移，使機(jī)械特性及層間密合性變差，取決于用途存在不能使 用的情況。 另外還提出了使用兩種有機(jī)溶劑體系涂敷液，在任意一種涂敷液中添加表面活性 劑來控制涂敷液的表面張力，從而在保持兩層涂敷液界面的狀態(tài)下同時(shí)進(jìn)行多層涂敷的方 法(參見日本特開平7-136578號(hào)公報(bào))。 但是，在該方法中也添加一定量的表面活性劑，因此存在著與上述相同的問題。
另外，還提出了使兩種以上非水體系涂敷液中的至少一種含有電子束固化性化合 物，在同時(shí)進(jìn)行多層涂布后，照射電子束使涂布層固化或增粘，再進(jìn)行干燥而得到多層涂敷 膜的方法(參見日本特開昭61-74675號(hào)公報(bào))。 但是，在該方法中，需要在實(shí)施涂敷工序后，涂敷液不發(fā)生擴(kuò)散混合的情況下進(jìn)行 電子束照射的工序，存在著操作復(fù)雜，同時(shí)需要大規(guī)模裝置的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是在這種情況下做出的，目的是提供不使用調(diào)節(jié)粘度以進(jìn)行層疊的凝膠化
劑等，通過同時(shí)涂布多種涂敷液，簡便而生產(chǎn)性良好地制造層間密合性極其優(yōu)異的多層涂敷膜的方法。 為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明人反復(fù)進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過在所要層疊的 兩種涂敷液之間，薄薄地插入同時(shí)包含這兩種涂敷液分別含有的被膜形成成分，且其合計(jì) 濃度比上述兩種涂敷液中的各濃度都高的涂敷液作為中間層，該中間層防止了兩種涂敷液 層的混合，雖然不具有明確的交界面，但兩種涂敷液的層疊結(jié)構(gòu)(界面附近具有濃度梯度 結(jié)構(gòu))形成良好。本發(fā)明是基于該發(fā)現(xiàn)而完成的。
即，本發(fā)明涉及下述[1] [7]。 [1] —種多層涂敷膜的制造方法，其具有預(yù)先將多個(gè)涂敷液進(jìn)行多層化后，使多層 化的涂敷液轉(zhuǎn)移至基材上的工序，其特征在于，在將要層疊的2種涂敷液之間，插入同時(shí)含 有所述2種涂敷液所分別含有的被膜形成成分且其合計(jì)濃度比所述2種涂敷液的各濃度都 高的涂敷液作為中間層，從而進(jìn)行多層化。 [2]上述[1]中所述的多層涂敷膜的制造方法，各涂敷液中所含的溶劑為有機(jī)系 溶劑。 [3]上述[1]中所述的多層涂敷膜的制造方法，其中作為中間層使用的涂敷液中 的被膜形成成分的濃度，與將要層疊的2種涂敷液中的各被膜形成成分的濃度相比至少高 20質(zhì)量％。 [4]上述[3]中所述的多層涂敷膜的制造方法，其中將要層疊的2種涂敷液中的各 被膜形成成分的濃度為20 50質(zhì)量％。 [5]上述[1]中所述的多層涂敷膜的制造方法，其中預(yù)先將多個(gè)涂敷液進(jìn)行多層
化時(shí)使用傾斜的滑動(dòng)面，所述滑動(dòng)面的傾斜角度相對(duì)于水平方向?yàn)? 40度。 [6]通過上述[1] [5]中任一項(xiàng)所述的制造方法得到的多層涂敷膜。 [7] —種多層涂敷方法，其是預(yù)先將多個(gè)涂敷液進(jìn)行多層化后，使多層化的涂敷液
轉(zhuǎn)移至基材上而形成多層涂敷膜的多層涂敷方法，其特征在于，在將要層疊的2種涂敷液
之間，插入同時(shí)含有所述2種涂敷液中分別含有的被膜形成成分且其合計(jì)濃度比所述2種
涂敷液的各濃度都高的涂敷液作為中間層，從而進(jìn)行多層化。 根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種制造多層涂敷膜的方法，該方法完全不使用調(diào)節(jié)粘度 用的凝膠化劑等，在所要層疊的兩種涂敷液之間，薄薄地插入同時(shí)包含這兩種涂敷液分別 含有的被膜形成成分，且其合計(jì)濃度比上述兩種涂敷液中的各濃度都高的涂敷液作為中間 層，從而該中間層防止了兩種涂敷液層的混合，可簡便而生產(chǎn)性良好地制造層間密合性極 其優(yōu)異的多層涂敷膜。


圖1是顯示實(shí)行多層同時(shí)涂敷方法的裝置的一個(gè)實(shí)例的概念圖。 圖2是由實(shí)施例1得到的2層涂敷膜的掃描型電子顯微鏡照片。 符號(hào)說明 1 :涂布頭 2 :滑動(dòng)面 3 :輥 4 :基材
A :上層涂敷液
B下層涂敷液
具體實(shí)施例方式
以下，對(duì)本發(fā)明的多層涂敷膜的制造方法進(jìn)行詳細(xì)說明。還有，以下雖然是用2層 的多層同時(shí)涂敷膜制造方法作為例子，但本發(fā)明并不局限于2層，也可應(yīng)用于3層以上的多 層同時(shí)涂敷膜的制造。 本發(fā)明的多層涂敷膜的制造方法包含預(yù)先將上層涂敷液A及下層涂敷液B進(jìn)行多 層化，然后將多層化的涂敷液轉(zhuǎn)移到基材上而制造多層涂敷膜的工序。 預(yù)先將上層涂敷液A及下層涂敷液B進(jìn)行多層化的方法沒有特別的限制，例如可 以列舉(1)在傾斜的滑動(dòng)面上使其進(jìn)行多層化的方法、(2)在水平的平面上使其進(jìn)行多層 化的方法、(3)在圓柱上使其進(jìn)行多層化的方法、(4)在傾斜的拋物面上使其進(jìn)行多層化的 方法等。其中，通常優(yōu)選采用方法(1)。 在本發(fā)明中，不使用被認(rèn)為會(huì)導(dǎo)致膜強(qiáng)度變差等不良影響的凝膠化劑等，在所要 層疊的兩種涂敷液之間，薄薄地插入同時(shí)包含這兩種涂敷液A及B分別含有的被膜形成成 分，且其合計(jì)濃度比上述兩種涂敷液中的各濃度都高的"混合涂敷液A/B"作為中間層，從而 雖未形成明確的交界面，但作為整體形成了多層同時(shí)涂敷膜。 在這種情況下，作為多種涂敷液中分別含有的溶劑，從本發(fā)明效果上考慮，優(yōu)選有 機(jī)類溶劑。 對(duì)于本發(fā)明來說，作為中間層使用的混合涂敷液A/B中的被膜形成成分的濃度， 比所要層疊的兩種涂敷液A及B中各被膜形成成分的濃度至少高20質(zhì)量％ ，這從防止所要 層疊的兩種涂敷液混合的角度考慮是優(yōu)選的。雖然上述混合涂敷液A/B的濃度越高越好， 但是從該混合涂敷液A/B的粘度、及溶劑對(duì)被膜形成成分的溶解性角度考慮，更優(yōu)選該濃 度比所要層疊的兩種涂敷液A及B的濃度至少高20 100質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選高30 80 質(zhì)量％。 另外，從多層涂敷膜的形成性及生產(chǎn)性等的平衡方面考慮，所要層疊的兩種涂敷 液A及B中各被膜形成成分的濃度通常為20 50質(zhì)量％左右，優(yōu)選為25 45質(zhì)量％左 右。 作為上述涂敷液A、B及混合涂敷液A/B中使用的溶劑，沒有特別的限制，可以根據(jù) 各涂敷液中使用的被膜形成成分的種類，從各種溶劑，例如甲苯、二甲苯、丙酮、甲乙酮、甲 基異丁基酮、環(huán)己酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯、四氫呋喃、乙基溶纖劑、丙二醇單甲基醚、甲醇、 乙醇、異丙醇、異丁醇、己烷等中適當(dāng)選擇使用。 另外，作為中間層使用的混合涂敷液A/B的溶劑，可以與涂敷液A或B相同，也可
以不同，或者當(dāng)涂敷液A和B的溶劑不同時(shí)，可以使用兩方溶劑的混合物。 還有，關(guān)于上述被膜形成成分，在后文說明。 在上述各涂敷液中，除了被膜形成成分外，還可以根據(jù)需要含有各種添加劑，例如 抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、流平劑、消泡劑等。 為提高粘度而通常使用的凝膠化劑及增稠劑也取決于添加的涂敷液的組成，但是 為了達(dá)到其效果，往往需要大的添加量，在層疊后會(huì)在層中、層間轉(zhuǎn)移，析出到界面或表面上，恐怕會(huì)導(dǎo)致機(jī)械強(qiáng)度及層間密合性變差等。另外，關(guān)于凝膠化劑及增稠劑，已針對(duì)水系 墨水、醇系墨水提出了各種材料，但是對(duì)于本發(fā)明所針對(duì)的有機(jī)溶劑系墨水，實(shí)際上并未提 出有效的材料。 本發(fā)明將不采用通過凝膠化劑調(diào)節(jié)粘度的方式、正常情況下會(huì)發(fā)生混合的兩種涂 敷液的被膜形成成分預(yù)先以高濃度混合，準(zhǔn)備涂敷液，并插入兩種涂敷液之間作為中間層， 從而獲得了大幅度防止混合的效果。 在本發(fā)明中，優(yōu)選以極薄的膜厚插入上述中間層。插入厚度大時(shí)，不容易形成濃度 梯度，恐怕與單純的兩種涂敷液在未處理情況下層疊時(shí)一樣發(fā)生混合。作為濕膜厚，優(yōu)選該 中間層按liim 100iim插入，更優(yōu)選按5iim 80iim插入，進(jìn)一步優(yōu)選按10iim 50iim 插入。 薄薄插入的上述中間層起初完全是混合狀態(tài)，但是與兩種涂敷液接觸后，由于中 間層的濃度高，會(huì)向濃度更低的部分移動(dòng)。特別是分別向親和性高的同質(zhì)材料，即上下兩種 涂敷液移動(dòng)，開始發(fā)生分離，抑制了上下兩種涂敷液的相互混合。在濃度梯度得到某種程度 減緩的階段，這種移動(dòng)及分離停止，在交界面附近形成了濃度梯度結(jié)構(gòu)。
(涂敷液的被膜形成成分) 在本發(fā)明中，作為各涂敷液中使用的被膜形成成分，只要能形成所希望的被膜即 可，沒有特別的限制，可以根據(jù)所獲得的多層涂敷膜的用途進(jìn)行適當(dāng)選擇。例如可以使用聚 酯類樹脂、聚酯氨基甲酸酯類樹脂、丙烯酸類樹脂、改性丙烯酸類樹脂、聚碳酸酯等熱塑性 樹脂。這種材料可以單獨(dú)使用一種，也可以組合使用兩種以上。這些熱塑性樹脂的重均分 子量優(yōu)選為數(shù)萬 數(shù)百萬，更優(yōu)選為3萬 50萬。 另外，在本發(fā)明中，也可以使用活性能量射線固化型化合物作為涂敷液的被膜形 成成分。 活性能量射線固化型化合物是通過電磁波或帶電粒子射線中具有能量量子的射 線，即，紫外線或電子束等照射而發(fā)生交聯(lián)、固化的化合物。作為這種能量射線固化型化合 物，可以使用以下的活性能量射線固化型低聚物和/或單體。 作為活性能量射線固化型低聚物，例如可以列舉聚酯丙烯酸酯類、環(huán)氧丙烯酸酯 類、聚氨酯丙烯酸酯類、聚醚丙烯酸酯類、聚丁二烯丙烯酸酯類、聚硅氧烷丙烯酸酯類的低 聚物等。 此處，作為聚酯丙烯酸酯類低聚物，例如可以通過用(甲基)丙烯酸對(duì)由多元醇縮 合得到的兩端帶羥基的聚酯低聚物的羥基進(jìn)行酯化，或用(甲基)丙烯酸對(duì)環(huán)氧烷烴與多 元羧酸加成得到的低聚物的末端羥基進(jìn)行酯化而獲得。作為環(huán)氧丙烯酸酯類低聚物，例如 可以通過使(甲基)丙烯酸與較低分子量(例如不足5000)的雙酚型環(huán)氧樹脂或酚醛清漆 型環(huán)氧樹脂的環(huán)氧環(huán)反應(yīng)而進(jìn)行酯化來獲得。另外，也可以使用將這種環(huán)氧丙烯酸酯類低 聚物用二元羧酸酐進(jìn)行部分改性而形成的羧基改性型環(huán)氧丙烯酸酯低聚物。作為聚氨酯丙 烯酸酯類低聚物，例如可以通過用(甲基)丙烯酸對(duì)由聚醚多元醇或聚酯多元醇與聚異氰 酸酯反應(yīng)得到的聚氨酯低聚物進(jìn)行酯化而獲得，多元醇丙烯酸酯類低聚物可以通過將聚醚 多元醇的羥基用(甲基)丙烯酸進(jìn)行酯化而獲得。 上述低聚物的重均分子量，用凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算值 優(yōu)選在500 100， OOO，更優(yōu)選在1， 000 70， OOO，進(jìn)一步優(yōu)選在3， 000 40， 000的范圍內(nèi)選擇。 該低聚物可以單獨(dú)使用一種，也可以組合使用兩種以上。 另一方面，作為活性能量射線固化型單體，例如可以列舉(甲基)丙烯酸1，4_丁
二醇酯、二 (甲基)丙烯酸i，e-己二醇酯、二 (甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二 (甲基)丙烯
酸聚乙二醇酯、二 (甲基)丙烯酸新戊二醇己二酸酯、二 (甲基)丙烯酸羥基特戊酸新戊二 醇酯、二 (甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、二 (甲基)丙烯酸己內(nèi)酯改性二環(huán)戊烯酯、二 (甲基)丙 烯酸環(huán)氧乙烷改性磷酸酯、二 (甲基)丙烯酸烯丙基化環(huán)己酯、二 (甲基)丙烯酸三聚異氰 酸酯、二羥甲基三環(huán)癸烷二 (甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三(甲 基)丙烯酸二季戊四醇酯[二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯]、三(甲基)丙烯酸丙酸改性
二季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸丙酰基(propionoxide)改 性三羥甲基丙烷酯、三聚異氰酸三(丙烯酰氧乙基)酯、五(甲基)丙烯酸丙酸改性二季戊 四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸己內(nèi)酯改性二季戊四醇酯等。 這些單體可以單獨(dú)使用 一種，也可以組合使用二種以上。 另外，也可以將光聚合引發(fā)劑與上述活性能量射線固化型化合物一起使用。作為 該光聚合引發(fā)劑，例如可以列舉苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯 偶姻正丁基醚、苯偶姻異丁基醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙 酮、2， 2- 二甲氧基-1， 2- 二苯基乙烷-1-酮、2， 2- 二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲 基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-甲基-l-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉 基丙烷-l-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2(羥基-2-丙基)酮、二苯甲酮、對(duì)苯基二苯甲 酮、4，4' -二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、 2_氨基蒽醌、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2，4-二甲基噻噸酮、2，4-二乙基 噻噸酮、芐基二甲基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、對(duì)二甲基胺苯甲酸酯、低聚(2-羥基-2-甲 基-l-[4-(l-丙烯基)苯基]丙酮)等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用一種，也可以組合使用二 種以上。這些光聚合引發(fā)劑的使用量根據(jù)使用的活性能量射線固化型化合物的種類進(jìn)行適 當(dāng)選擇即可，但是通常在相對(duì)于活性能量射線固化型化合物為0. 001 0. 5倍質(zhì)量的范圍 內(nèi)使用。
(基材) 涂布上述涂敷液的基材沒有特別的限制，可以根據(jù)具備多層涂敷膜的部件的用途 進(jìn)行適當(dāng)?shù)剡x擇。特別是將本發(fā)明涉及的多層涂敷膜用于光學(xué)用部件時(shí)，作為光學(xué)用膜的 基材，可以從公知的塑料膜中適當(dāng)選擇進(jìn)行使用。作為塑料膜，例如可以列舉聚對(duì)苯二甲酸 乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯膜，聚乙烯膜，聚丙烯膜，玻璃紙， 二醋酸纖維素膜，三醋酸纖維素膜，醋酸纖維素丁酸酯膜，聚氯乙烯膜，聚偏氯乙烯膜，聚乙 烯醇膜，乙烯_醋酸乙烯酯共聚物膜，聚苯乙烯膜，聚碳酸酯膜，聚甲基戊烯膜，聚砜膜，聚 醚醚酮膜，聚醚砜膜，聚醚酰亞胺膜，聚酰亞胺膜，氟樹脂膜，聚酰胺膜，丙烯酸樹脂膜，降冰 片烯類樹脂膜，環(huán)烯烴樹脂膜等。 這些基材為透明、半透明均可，另外，可以著色也可以不著色，根據(jù)用途進(jìn)行適當(dāng) 選擇即可。例如用于液晶顯示體的保護(hù)時(shí)，優(yōu)選無色透明膜。 這些基材的厚度沒有特別的限制，可根據(jù)情況進(jìn)行適當(dāng)選擇，但是通常在15 250 ii m，優(yōu)選30 200 ii m的范圍內(nèi)。另外，對(duì)于這種基材，為了提高與其表面設(shè)置的層的
7粘合性，可以根據(jù)要求通過氧化法或凹凸法等在單面上或兩個(gè)面上施加表面處理。作為上 述氧化法，例如可以列舉電暈放電處理、鉻酸處理(濕式)、火焰處理、熱風(fēng)處理、臭氧"紫外 線照射處理等，另外，作為凹凸法，例如可以列舉噴砂法、溶劑處理法等。這些表面處理方法 可以根據(jù)基材種類進(jìn)行適當(dāng)選擇，但是從效果及操作性等方面考慮，一般優(yōu)選電暈放電處 理法。(多層涂敷膜的形成) 在本發(fā)明中，如上所述，采用將多種涂敷液預(yù)先進(jìn)行多層化，并將多層化的涂敷液 轉(zhuǎn)移到基材上的方法。 在進(jìn)行多層化時(shí)使用傾斜滑動(dòng)面的情況下，作為用于使涂敷液流動(dòng)的具有傾斜滑 動(dòng)面的工具，例如優(yōu)選列舉圖1中所示的滑動(dòng)涂布器。還有，在本發(fā)明中，在滑動(dòng)面2上的 涂敷液A及B用狹縫之間，設(shè)置混合涂敷液A/B用狹縫。 滑動(dòng)面的傾斜角度優(yōu)選相對(duì)于水平方向?yàn)? 40度，更優(yōu)選為10 35度，進(jìn)一 步優(yōu)選為15 35度。另外，將涂敷液排出到滑動(dòng)面上的流出口的中心與相鄰的涂敷液流 出口中心的距離優(yōu)選為8 30cm，更優(yōu)選為10 28cm，進(jìn)一步優(yōu)選為12 26cm。而且，在 將涂敷液流出到多個(gè)滑動(dòng)面上的流出口內(nèi)，距將涂敷液轉(zhuǎn)移到基材的部位最近的流出口的 中心與基材的距離優(yōu)選為2 14cm，更優(yōu)選為3 12cm，進(jìn)一步優(yōu)選為4 llcm。特別是 使用這樣設(shè)計(jì)的滑動(dòng)涂布器時(shí)，容易顯著地表現(xiàn)出本發(fā)明的效果。 以下，參照?qǐng)D1的滑動(dòng)涂布器，對(duì)于多層化涂敷液的方法的一個(gè)例子進(jìn)行詳細(xì)說 明。 從涂布頭1中的三個(gè)狹縫狀流出口分別擠出涂敷液A、混合涂敷液A/B及涂敷液
B，利用重力使其在傾斜的滑動(dòng)面2上自然向下流動(dòng)，使涂敷液A及B隔著混合涂敷液A/B
進(jìn)行多層化。通過輥3將多層化的涂敷液(涂布膜)轉(zhuǎn)移到移動(dòng)的基材4上。 當(dāng)涂敷液中的被膜形成成分為上述的熱塑性樹脂時(shí)，如上述那樣將涂敷液在基材
上進(jìn)行多層涂敷，然后進(jìn)行適當(dāng)?shù)募訜?、干燥，從而可以得到多層涂敷膜。加?干燥溫度
通常為40 15(TC，優(yōu)選為50 12(TC，更優(yōu)選為60 90°C。加熱*干燥時(shí)間沒有特別的
限制，通常為1 5分鐘左右。 另一方面，當(dāng)涂敷液中的被膜形成成分為上述的活性能量射線固化型化合物時(shí)， 如上述那樣進(jìn)行加熱、干燥后，照射活性能量射線，進(jìn)行固化處理，形成多層涂敷膜。作為活 性能量射線，例如可以列舉紫外線及電子束等。上述紫外線可通過高壓水銀燈、Fusion H 燈、氙燈等獲得。另一方面，電子束可通過電子束加速器獲得。在該活性能量射線中，紫外 線是特別適宜的。還有，在使用電子束的情況下，不添加光聚合引發(fā)劑，可以得到固化膜。
活性能量射線為紫外線時(shí)，其光量優(yōu)選為50 200mJ/cm2左右。
這樣形成的多層涂敷膜的厚度通常為0. 1 ii m 10 ii m，優(yōu)選為1 ii m 5 ii m，由各 涂敷液形成的層發(fā)生分離。 這種層分離結(jié)構(gòu)可以使用例如利用了平板型光導(dǎo)分光法(slab opticalwaveguide spectrometry)的界面紫外可視分光測(cè)定裝置進(jìn)行確認(rèn)。另外，也可以 通過掃描型電子顯微鏡(SEM)或光學(xué)顯微鏡對(duì)斷面進(jìn)行確認(rèn)。 在本發(fā)明中，由于不使用凝膠化劑等添加劑，可以排除添加劑造成的不良影響，此 外還具有降低成本的效果。
實(shí)施例 以下通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地說明，但是本發(fā)明絕不局限于這些例子。
制造例1 將聚甲基丙烯酸甲酯(關(guān)東化學(xué)(株)制)42g、作為溶劑的甲基異丁基酮(關(guān)東 化學(xué)(株)制)58g及識(shí)別用著色劑"Solvent Red 24"(關(guān)東化學(xué)(株)制)0.5g在室溫 下混合、攪拌，得到涂敷液1 (聚甲基丙烯酸甲酯的濃度41. 8質(zhì)量％ )。
制造例2 將聚碳酸酯(ACR0S公司制)38g、作為溶劑的甲苯(關(guān)東化學(xué)(株)制)52g及識(shí) 別用著色劑"Solvent Blue-63"(關(guān)東化學(xué)(株)制)0. 5g在室溫下混合、攪拌，得到涂敷 液2 (聚碳酸酯的濃度42. 0質(zhì)量％ )。
制造例3 將聚甲基丙烯酸甲酯(關(guān)東化學(xué)(株)制)50g、聚碳酸酯(ACR0S公司制)50g、作 為溶劑的甲基異丁基酮(關(guān)東化學(xué)(株)制)80g在室溫下混合、攪拌，得到涂敷液3(聚甲 基丙烯酸甲酯及聚碳酸酯的濃度55. 6質(zhì)量％ )。
實(shí)施例1 使用由制造例1制造的涂敷液1作為下層涂敷液，使用由制造例2制造的涂敷 液2作為上層涂敷液，另外，使用由制造例3制造的涂敷液3作為中間層，使用如圖1所示 那樣的裝置(但是，使用滑動(dòng)面2上還具備混合涂敷液A/B用狹縫的裝置?；瑒?dòng)面的傾 斜角度相對(duì)于水平方向?yàn)?5度，相鄰流出口的距離為8cm，距將涂敷液轉(zhuǎn)移到基材的部位 最近的流出口的中心與基材的距離為10cm)，在厚度為lOOym的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜 "CosmoshineA4100"(東洋紡績(株)制)上進(jìn)行涂敷。涂敷后，在70°C的烘箱中干燥2分 鐘，使涂膜固化。 用掃描型電子顯微鏡(SEM)觀察該涂膜的斷面時(shí)，在添加了識(shí)別用著色劑的上層 和下層兩層涂膜中，未出現(xiàn)識(shí)別用著色劑的大幅度混合，可確認(rèn)形成了良好的多層膜。該涂 膜斷面的SEM照片示于圖2中。
比較例1 在實(shí)施例1中，除了不插入中間層外進(jìn)行同樣的操作，在聚對(duì)苯二甲酸乙二酯上
形成涂膜。用SEM觀察該涂膜斷面時(shí)，識(shí)別用著色劑發(fā)生混合，未保持界面，不能確認(rèn)形成
了層疊結(jié)構(gòu)。 工業(yè)實(shí)用性 根據(jù)本發(fā)明的方法，使用有機(jī)溶劑類涂敷液，完全不使用粘度調(diào)節(jié)用凝膠化劑等， 可以簡便且生產(chǎn)性高地提供層間密合性極高的多層涂敷膜。因此，通過使用這種方法，可以 在不使各種物性變差的情況下，以高生產(chǎn)性制造光學(xué)膜等多層膜。
權(quán)利要求
一種多層涂敷膜的制造方法，其具有預(yù)先將多個(gè)涂敷液進(jìn)行多層化后，使多層化的涂敷液轉(zhuǎn)移至基材上的工序，其特征在于，在將要層疊的2種涂敷液之間，插入同時(shí)含有所述2種涂敷液所分別含有的被膜形成成分且其合計(jì)濃度比所述2種涂敷液的各濃度都高的涂敷液作為中間層，從而進(jìn)行多層化。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層涂敷膜的制造方法，其中，各涂敷液中所含的溶劑為有機(jī)系溶劑。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層涂敷膜的制造方法，其中，作為中間層使用的涂敷液中的被膜形成成分的濃度，與將要層疊的2種涂敷液中的各被膜形成成分的濃度相比至少高20質(zhì)量％。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的多層涂敷膜的制造方法，其中，將要層疊的2種涂敷液中的各被膜形成成分的濃度為20 50質(zhì)量％。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層涂敷膜的制造方法，其中，預(yù)先將多個(gè)涂敷液進(jìn)行多層化時(shí)使用傾斜的滑動(dòng)面，所述滑動(dòng)面的傾斜角度相對(duì)于水平方向?yàn)? 40度。
6. —種多層涂敷膜，其是通過權(quán)利要求1 5中的任一項(xiàng)所述的制造方法得到的。
7. —種多層涂敷方法，其是預(yù)先將多個(gè)涂敷液進(jìn)行多層化后，使多層化的涂敷液轉(zhuǎn)移至基材上而形成多層涂敷膜的多層涂敷方法，其特征在于，在將要層疊的2種涂敷液之間，插入同時(shí)含有所述2種涂敷液中分別含有的被膜形成成分且其合計(jì)濃度比所述2種涂敷液的各濃度都高的涂敷液作為中間層，從而進(jìn)行多層化。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種多層涂敷膜的制造方法，其具有預(yù)先將多個(gè)涂敷液進(jìn)行多層化后，使多層化的涂敷液轉(zhuǎn)移至基材上的工序，其特征在于，在將要層疊的2種涂敷液之間，插入同時(shí)含有所述2種涂敷液所分別含有的被膜形成成分且其合計(jì)濃度比所述2種涂敷液的各濃度都高的涂敷液作為中間層，從而進(jìn)行多層化。該制造方法不使用調(diào)節(jié)粘度以進(jìn)行層疊的凝膠化劑，同時(shí)涂布多種涂敷液，從而可以簡便且生產(chǎn)性良好地制造層間密合性極其優(yōu)異的多層涂敷膜。
文檔編號(hào)G03C1/74GK101713910SQ20091021161
公開日2010年5月26日 申請(qǐng)日期2009年9月30日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月6日
發(fā)明者伊藤潔 申請(qǐng)人:大日本印刷株式會(huì)社