專利名稱：：多層涂敷膜的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及多層涂敷膜的制造方法。進(jìn)一步具體的說，涉及通過將多個(gè)涂敷液一攬子地進(jìn)行涂布，簡(jiǎn)便且生產(chǎn)率良好地制造層間密合性良好的多層涂敷膜的方法。
背景技術(shù)：
：以往，在移動(dòng)的基材上通過1次涂布工序形成多層的多層涂敷方式，在照片膠片等涂敷工序中被廣泛使用。利用該方式的涂敷方法是如下的方法如圖1所示，從涂布頭1中的多個(gè)狹縫擠出涂敷液A和B，使其在傾斜的滑動(dòng)面2上基于重力作用而自然流下，再通過輥3使重合的涂敷液A和B轉(zhuǎn)移至移動(dòng)的基材4上，從而形成多層涂敷膜。對(duì)于這樣的方法，在水溶系中是有效的、將以明膠為粘合劑的鹵化乳化劑進(jìn)行同時(shí)多層涂布之后進(jìn)行冷卻的方法是廣為所知的。該方法是一種，利用明膠的溶膠-凝膠轉(zhuǎn)換特性從而使多層膜凝膠化至超高粘狀態(tài)，在難以發(fā)生層間混合的基礎(chǔ)上，通過熱風(fēng)干燥等形成涂膜(涂敷膜)的方法。另一方面，有機(jī)溶劑系與水系相比其表面張力低，易于發(fā)生擴(kuò)散混合，而且未發(fā)現(xiàn)在有機(jī)溶劑中有效的溶膠-凝膠轉(zhuǎn)換物質(zhì)。因此，對(duì)于有機(jī)溶劑系，一直采用一層一層地逐次涂布再進(jìn)行干燥的方法。這樣的逐次涂布干燥方法，需要巨大的制造成本和制造時(shí)間，因此，迄今為止，在有機(jī)溶劑系中也提出了通過1次涂布工序形成多層的方法。例如，提出了通過添加增稠劑等粘度調(diào)整成分來控制相接的2層的界面的流動(dòng)性、混合的程度的方法(參照日本特公昭63-20584號(hào)公報(bào))。在該方法中，用于粘度調(diào)整，需要一定量的增稠劑，這些添加物一般是低分子量有機(jī)材料，在多層涂敷、形成層疊體后的層中，估計(jì)會(huì)在層間移動(dòng)，使機(jī)械的特性、層間密合性降低，根據(jù)用途有時(shí)不能適用。另外，提出了使用2種有機(jī)溶劑系涂敷液，通過在任何一方的涂敷液中添加表面活性劑來控制涂敷液的表面張力，在維持2層涂敷液的界面的狀態(tài)下進(jìn)行同時(shí)多層涂敷的方法(參照日本特開平7-136578號(hào)公報(bào))。然而，在該方法中也添加一定量的表面活性劑，因此存在與上述相同的技術(shù)問題。進(jìn)而，提出了使2種以上的非水系涂布液的至少1種中含有電子線固化性化合物，在同時(shí)多層涂布后，照射電子線從而使涂布層固化或者增稠，再進(jìn)行干燥，從而得到多層涂敷膜的方法(特開昭61-74675號(hào)公報(bào)參照)。然而，該方法中，在涂布工序后，必須在涂覆液未擴(kuò)散混合時(shí)，進(jìn)行電子線照射工序，從而存在操作繁雜、需要大規(guī)模裝置的問題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是基于以上的情況而開展的，其目的在于，提供不使用通過調(diào)整粘度而層疊的凝膠化劑，通過一攬子地涂布多個(gè)涂敷液，簡(jiǎn)便且生產(chǎn)率良好地制造層間密合性良好的多層涂敷膜的方法。本發(fā)明人等為了實(shí)現(xiàn)上述目的進(jìn)行反復(fù)的深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過在相接的23種涂敷液的至少一方，預(yù)先少量混入防止2種涂敷液混合的防混合成分，可以確保涂敷液間的界面，從而可以簡(jiǎn)便且生產(chǎn)率良好的制造層間密合性良好的多層涂敷膜。本發(fā)明是基于以上的發(fā)現(xiàn)完成的。即，本發(fā)明涉及下述[1][8]。[1]—種多層涂敷膜的制造方法，其具有預(yù)先將多個(gè)涂敷液進(jìn)行多層化后，使多層化的涂敷液轉(zhuǎn)移至基材上的工序，其特征在于，在相接的2種涂敷液的至少一方中，預(yù)先混入防止2種涂敷液混合的防混合成分，通過使該防混合成分偏在(偏在)于界面附近來確保層界面。[2]根據(jù)上述[1]所述的多層涂敷膜的制造方法，其中，各涂敷液中所含的溶劑為有機(jī)系溶劑。[3]根據(jù)上述[1]所述的多層涂敷膜的制造方法，其中，作為在相接的2種涂敷液的至少一方中預(yù)先混入防混合成分的方法，使用如下(1)或(2)的方法，或者使用(1)和(2)的雙方(l)在上層涂敷液中預(yù)先混入防混合成分的方法，其中，該防混合成分具有的比重比該涂敷液的比重大，并且，具有與該涂敷液中所含的溶劑的溶解度參數(shù)(SP值)的差值為2以下且與下層涂敷液中所含的溶劑的SP值的差值大于2的SP值，(2)在下層涂敷液中預(yù)先混入防混合成分的方法，其中，該防混合成分具有的比重比該涂敷液的比重小，并且，具有與該涂敷液中所含的溶劑的SP值的差值為2以下且與上層涂敷液中所含的溶劑的SP值的差值大于2的SP值。[4]根據(jù)上述[3]所述的多層涂敷膜的制造方法，其中，作為在相接的2種涂敷液的至少一方中預(yù)先混入防混合成分的方法，使用所述(2)的方法。[5].根據(jù)上述[1]所述的多層涂敷膜的制造方法，其中，相對(duì)于含有所述防混合成分的涂敷液的固體成分，在相接的2種涂敷液的至少一方中混入的防混合成分的含量為120質(zhì)量％。[6].根據(jù)上述[1]所述的多層涂敷膜的制造方法，其中，預(yù)先將多個(gè)涂敷液進(jìn)行多層化時(shí)使用傾斜的滑動(dòng)面，所述滑動(dòng)面的傾斜角度相對(duì)于水平方向?yàn)?40度。[7].—種多層涂敷膜，其是通過上述[1][6]中的任一項(xiàng)所述的制造方法得到的。[8].—種多層涂敷方法，其是預(yù)先將多個(gè)涂敷液進(jìn)行多層化后，使多層化的涂敷液轉(zhuǎn)移至基材上而形成多層涂敷膜的多層涂敷方法，其特征在于，在相接的2種涂敷液的至少一方中，預(yù)先混入防止2種涂敷液混合的防混合成分，通過使所述防混合成分偏在于界面附近來確保層界面。通過本發(fā)明，可以提供不使用大量的調(diào)整粘度而層疊的凝膠化劑，在相接的2種涂敷液的至少一方，預(yù)先少量混入防止2種涂敷液混合的防混合成分，從而確保界面，簡(jiǎn)便且生產(chǎn)率良好的制造層間密合性良好的多層涂敷膜。圖1是示出用于制造本發(fā)明的多層涂敷膜的裝置的一個(gè)例子的示意圖。圖2是在實(shí)施例1中得到的2層涂敷膜的掃描型電子顯微鏡照片圖。附圖標(biāo)記說明1:涂敷頭2:滑動(dòng)面3:輥4:基材A:上層涂敷液B:下層涂敷液具體實(shí)施例方式以下，針對(duì)本發(fā)明的多層涂敷膜的制造方法，進(jìn)行詳細(xì)地說明。此外，以下以同時(shí)涂敷2層的多層涂敷膜的制造方法為例進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不限于2層，也可以適用于同時(shí)涂敷3層以上的多層涂敷膜的制造。本發(fā)明的多層涂敷膜的制造方法，包括預(yù)先將涂敷液A(上層涂敷液)和涂敷液B(下層涂敷液)進(jìn)行多層化后，使多層化的涂敷液轉(zhuǎn)移至基材上的制造多層涂敷膜的工序。預(yù)先將上層涂敷液A和下層涂敷液B進(jìn)行多層化的方法，沒有特別的限制，例如可列舉(1)在傾斜的滑動(dòng)面上使其多層化的方法，(2)在水平的平面上使其多層化的方法，(3)在圓柱上使其多層化的方法，(4)在傾斜的拋物面上使其多層化的方法等。其中，通常優(yōu)選使用方法(1)。本發(fā)明為以下方法其并不使用凝膠化劑等，而是預(yù)先在相接的2種涂敷液的至少一方中混入防止2種涂敷液混合的防混合成分，通過使所述防混合成分偏在于相接的涂敷液的界面附近來防止混合，使上層涂敷液與下層涂敷液的擴(kuò)散混合不發(fā)生，從而使多層化的涂敷液可以以維持多層的方式直接地轉(zhuǎn)移于基材。在這種情況下，作為多個(gè)各涂敷液中所含的溶劑，從本發(fā)明的效果這一點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為有機(jī)系溶劑。對(duì)于為實(shí)現(xiàn)多層層疊通常使用的凝膠化劑、增稠劑而言，可以根據(jù)添加的涂敷液組成而添加，但為得到其效果而需要較多的添加量的情況很多，從而有可能產(chǎn)生在層疊后，其在層中、層間移動(dòng)，在界面和/或表面大量析出，并且產(chǎn)生使機(jī)械的強(qiáng)度、層間密合性下降等情況。另外，對(duì)于凝膠化劑、增稠劑，雖然向水系墨液和醇系涂敷液提出了各種各樣的材料，但是在本發(fā)明所針對(duì)的、向有機(jī)溶劑系墨液方面，實(shí)際情況是尚未提出效果良好的材料。本發(fā)明中，并不采用使用這些凝膠化劑等來調(diào)整涂敷液的粘度的方法，而是使防止混合的防混合成分偏在于界面附近，防止在界面處的混合。防混合成分相對(duì)于總固體成分的比率小，而且偏在于界面附近，因此能夠以對(duì)層疊結(jié)構(gòu)體整體的功能沒有大的影響的方式形成層疊結(jié)構(gòu)體。在本發(fā)明中，在相接的2種涂敷液的至少一方中混入的防混合成分的含量，為了防止在界面處的擴(kuò)散混合，相對(duì)于含有該防混合成分的涂敷液的固體成分量，為120質(zhì)量％就足夠，優(yōu)選為318質(zhì)量％，更優(yōu)選為515質(zhì)量。在本發(fā)明中，作為在相接的2種涂敷液的至少一方預(yù)先混入防混合成分的方法，可以使用如下(1)或(2)的方法，或者使用(1)和(2)的雙方(l)在上層涂敷液中預(yù)先混入防混合成分的方法，所述防混合成分具有比重比該涂敷液比重大，并且，具有與該涂敷液中所含的溶劑的溶解度參數(shù)(SP值)的差值為2以下(優(yōu)選1.9以下，更優(yōu)選1.8以下)且與下層涂敷液中所含的溶劑的SP值的差值大于2(優(yōu)選比2.1大的，更優(yōu)選比2.2大的)SP值的；(2)在下層涂敷液中預(yù)先混入防混合成分的方法，所述防混合成分具有的比重比該涂敷液的比重小，并且，具有與該涂敷液中所含的溶劑的SP值的差值為2以下(優(yōu)選1.9以下，更優(yōu)選1.8以下)且與上層涂敷液中所含的溶劑的SP值的差值大于2(優(yōu)選比2.1大的，更優(yōu)選比2.2大的)的SP值。在上述的各方法中，所謂的涂敷液中所含的溶劑的SP值與在該涂敷液中混入的防混合成分的SP值的差為2以下，意思是上述溶劑對(duì)于該防混合成分來說是良溶劑，另一方面，所謂的與SP值的差值大于2，意思是上述溶劑對(duì)于該防混合成分來說是不良溶劑。g卩，在上述(1)的方法中，上層涂敷液中所含的溶劑對(duì)于在該涂敷液中混入的防混合成分來說是良溶劑，因此該防混合成分在上層涂敷液中穩(wěn)定地溶解；下層涂敷液中所含的溶劑對(duì)于防混合成分來說是不良溶劑，因此該防混合成分在下層涂敷液中難溶或者不溶。而且，該防混合成分的比重比上層涂敷液的比重大，因此，該防混合成分在上層涂敷液與下層涂敷液的界面附近偏在和析出，其結(jié)果可以防止2種涂敷液的擴(kuò)散混合、穩(wěn)定地確保界面。此外，該防混合成分，可以在界面附近呈連續(xù)的膜狀偏在，也可以不以連續(xù)的膜狀而以島狀偏在?！?，在上述(2)的方法中，下層涂敷液中所含的溶劑對(duì)于在該涂敷液中混入的防混合成分來說是良溶劑，因此，該防混合成分在下層涂敷液中穩(wěn)定地溶解；上層涂敷液中所含的溶劑對(duì)于該防混合成分來說是不良溶劑，因此，該防混合成分在上層涂敷液中難溶或不溶。而且，該防混合成分的比重比下層涂敷液的比重小，因此該防混合成分在下層涂敷液與上層涂敷液的界面附近偏在和析出，其結(jié)果是可以防止2種涂敷液的擴(kuò)散混合、穩(wěn)定地確保界面。在本發(fā)明中，作為在相接的2種涂敷液的至少一方中預(yù)先混入防混合成分的方法，可以采用上述(1)的方法，也可以采用(2)的方法，或者采用上述(1)和(2)的雙方。從涂敷液自體的粘度上昇等擔(dān)憂少、生產(chǎn)率良好這些方面考慮，特別優(yōu)選上述(2)的方法。在上述(1)的方法中，作為在上層涂敷液中混入的、具有比該涂敷液中的主成分的比重大的比重的防混合成分，例如可列舉聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚烯烴等。另一方面，在上述(2)的方法中，作為在下層涂敷液中混入的、具有比該涂敷液中的主成分的比重小的比重的防混合成分，例如可列舉聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等。對(duì)于SP值，可以根據(jù)分子量等進(jìn)行適宜地調(diào)整。接下來，作為一般在上述的各涂敷液中使用的溶劑，可列舉例如甲苯(SP值8.9)、二甲苯(SP值8.7)、甲乙酮(SP值9.3)、甲基異丁基酮(SP值8.4)、環(huán)己酮(SP值9.9)、丙酮(SP值9.8)、乙酸乙酯(SP值9.1)、四氫呋喃(SP值9.2)、乙基溶纖劑(SP值9.9)、丙二醇單甲基醚(SP值IO.2)、乙醇(SP值12.7)、正丙醇(SP值12.1)、異丙醇(SP值11.5)、正丁醇(SP值H.0)、己烷(SP值7.2)等?？紤]上述防混合成分的比重和SP值、上述溶劑的SP值等，對(duì)防混合成分、以及上層涂敷液和下層涂敷液中所用的溶劑進(jìn)行選擇。此外，在選擇溶劑時(shí)，考慮粘合劑(被膜形成性成分)的溶解性也是重要的。上述SP值是以下述式計(jì)算求得的值，溶劑的SP值引用自橡膠工業(yè)便覽(第四版)。(SP值)2=CED=AE/V=(AH-RT)/V=d(AH-RT)/M(其中，AE為蒸發(fā)能量(cal/ml)，V為摩爾容積(cmVmol)，AH為蒸發(fā)潛熱(cal/mol)，R為氣體常數(shù)(=1987cal/mol)，d為密度(g/ml)，M為克分子量(g/mol)，T為絕對(duì)溫度(K)。)按以上的方法實(shí)施，在上層涂敷液和下層涂敷液的界面不發(fā)生擴(kuò)散混合，可以使多層涂敷也以維持多層的狀態(tài)直接轉(zhuǎn)移于基材上。[OO51](涂敷液的主成分)作為本發(fā)明中的涂敷液的主成分，只要是在該涂敷液中使用的溶劑中溶解且具有被膜形成性的樹脂，就沒有特別的限制，例如可以使用聚酯系樹脂，聚酯型聚氨酯系樹脂，丙烯酸系樹脂，改性丙烯酸系樹脂，聚碳酸酯等熱塑性樹脂。這些可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。這些熱塑性樹脂的重均分子量?jī)?yōu)選為數(shù)萬數(shù)百萬，更優(yōu)選3萬50萬。另外，在本發(fā)明中，作為涂敷液的主成分，也可以使用活性能量線固化性化合物?；钚阅芰烤€固化性化合物，是基于照射在電磁波或荷電粒子線之中具有能量量子的射線，即，紫外線或電子線等，發(fā)生交聯(lián)、固化的化合物。作為該活性能量線固化性化合物，可以使用以下的活性能量線固化性寡聚物和/或單體。作為活性能量線固化性寡聚物，可列舉例如聚酯丙烯酸酯系、環(huán)氧丙烯酸酯系、聚氨酯丙烯酸酯系、聚醚丙烯酸酯系、聚丁二烯丙烯酸酯系、硅氧烷丙烯酸酯系的寡聚物等。這里，作為聚酯丙烯酸酯系寡聚物，可以通過以下方法得到，例如利用(甲基)丙烯酸對(duì)通過多元醇的縮合得到的在兩末端具有羥基的聚酯寡聚物的羥基進(jìn)行酯化的方法，或者利用(甲基)丙烯酸對(duì)多元羧酸與烯化氧進(jìn)行加成而得的寡聚物的末端羥基進(jìn)行酯化的方法。環(huán)氧丙烯酸酯系寡聚物可以通過以下方法得到，即，例如，在較低分子量(例如不足5000)的雙酚型環(huán)氧樹脂、酚醛型環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基環(huán)上，使(甲基)丙烯酸反應(yīng)發(fā)生酯化的方法。另外，也可以使用將該環(huán)氧丙烯酸酯系寡聚物利用二堿性羧酸酐進(jìn)行部分地改性而得到的羧基改性型的環(huán)氧丙烯酸酯寡聚物。聚氨酯丙烯酸酯系寡聚物可以通過以下方法得到，即，例如將通過聚醚多元醇/聚酯多元醇與聚異氰酸酯的反應(yīng)而得到的聚氨酯寡聚物，利用(甲基)丙烯酸進(jìn)行酯化的方法，多元醇丙烯酸酯系寡聚物可以通過將聚醚多元醇的羥基利用(甲基)丙烯酸進(jìn)行酯化來得到。上述寡聚物的重均分子量，以利用凝膠滲透色譜(GPC)法測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算值計(jì)，優(yōu)選為500100000的范圍，更優(yōu)選1，00070，000的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選3，00040,000的的范圍。該寡聚物，可以1種單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。另一方面、作為活性能量線固化性單體、可列舉例如二(甲基)丙烯酸1，4_丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，6_己二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇己二酸酯、二(甲基)丙烯酸羥基新戊酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基、二(甲基)丙烯酸己內(nèi)酯改性二環(huán)戊烯基、二(甲基)丙烯酸氧化乙烯改性磷酸酯、二(甲基)丙烯酸烯丙基化環(huán)己基、二(甲基)丙烯酸異氰脲酸酯、二羥甲基三環(huán)癸烷二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯[二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯]、三(甲基)丙烯酸丙酸改性二季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸丙?；?propionoxide)改性三羥甲基丙烷酯、異氰脲酸三(丙烯酰氧乙基)、五(甲基)丙烯酸丙酸改性二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸己內(nèi)酯改性二季戊四醇酯等。這些單體可以l種單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。另外，上述活性能量固化性化合物，可以與光聚合引發(fā)劑共同使用。作為該光聚合引發(fā)劑，可列舉例如苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻正丁基醚、苯偶姻異丁基醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮、2，2-二乙氧基2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-l-酮、l-羥基環(huán)己基苯基酮、2-甲基-l-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代基-丙烷l-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2(羥基-2-丙基)酮、二苯甲酮、對(duì)苯基二苯甲酮、4，4'-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2、4-二甲基噻噸酮、2，4-二乙基噻噸酮、節(jié)基二甲基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、對(duì)二甲胺苯甲酸酯、寡聚(2-羥基-2-甲基-l-[4-(l-丙烯基)苯基]丙酮)等。這些可以l種單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。該光聚合引發(fā)劑的使用量，可以根據(jù)使用的活性能量固化性化合物的種類進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇，相對(duì)于活性能量線固化性化合物，通常在0.0010.5倍質(zhì)量的范圍內(nèi)使用。(其他添加成分)在該涂覆液中，還可以含有各種添加劑。作為該添加劑，可列舉例如抗氧化劑、紫外線吸收齊U、光穩(wěn)定齊U、流平劑、消泡劑等。此外，針對(duì)本發(fā)明中的涂敷液的固體成分濃度和粘度，只要是可以涂敷的濃度和粘度，就沒有特別的限制，可以根據(jù)情況進(jìn)行適宜地選擇。(基材)對(duì)于涂布上述涂敷液的基材沒有特別的限制，可以根據(jù)具有多層涂敷膜的部件的用途進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇。特別是將本發(fā)明的多層涂敷膜用于光學(xué)用部件時(shí)，作為光學(xué)用膜的基材，可以從公知的塑料膜的中適當(dāng)?shù)剡x擇并使用。作為這樣的塑料膜，可列舉例如，聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、聚萘二酸乙二酯等聚酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、玻璃紙、二乙酸基纖維素膜、三乙酸纖維素膜、醋酸纖維素丁酸酯膜、聚氯乙烯膜、聚氯化亞乙烯膜、聚乙烯醇膜、乙烯-乙酸乙烯基共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚甲基戊烯膜、聚砜膜、聚醚醚酮膜、聚醚砜膜、聚醚酰亞胺膜、聚酰亞胺膜、氟樹脂膜、聚酰胺膜、丙烯酸樹脂膜、降冰片系樹脂膜、環(huán)烯烴樹脂膜等。這些基材，可以是透明、半透明中的任一種，另外，可以是著色的，也可以是未著色的，可以根據(jù)用途進(jìn)行適宜地選擇。例如在作為液晶顯示體的保護(hù)用而使用時(shí)，優(yōu)選無色透明的膜。這些基材的厚度沒有特別的限制，可以根據(jù)情況適宜地選擇，通常為15250iim，優(yōu)選為30200iim的范圍。另外，該基材，為了使與在其表面設(shè)置的層的密合性提高，根據(jù)所需，在單面或兩面，可以通過氧化法、凹凸化法等實(shí)施表面處理。作為上述氧化法，可列舉例如電暈放電處理、鉻酸處理(濕式)、火焰處理、熱風(fēng)處理、臭氧-紫外線照射處理等，另外，作為凹凸化法，可列舉例如噴沙(sandblast)法，溶劑處理法等。這些表面處理8法可以根據(jù)基材的種類進(jìn)行適當(dāng)選擇，一般地說，從效果和操作性等方面看，優(yōu)選使用電暈放電處理法。(多層涂敷膜的形成)在本發(fā)明中，如上所述，采用預(yù)先將多個(gè)涂敷液進(jìn)行多層化，再將多層化的涂敷液轉(zhuǎn)移至基材上的方法。在進(jìn)行多層化時(shí)利用傾斜的滑動(dòng)面的情況下，作為用于使涂敷液流動(dòng)的、具有傾斜的滑動(dòng)面的裝置，優(yōu)選可列舉例如圖1所示的滑動(dòng)涂布機(jī)?；瑒?dòng)面的傾斜角度，優(yōu)選相對(duì)于水平方向成540度，更優(yōu)選1035度，進(jìn)一步優(yōu)選1535度。另外，向滑動(dòng)面上供給的涂敷液的流出口的中心與相鄰的涂敷液的流出口的中心的距離，優(yōu)選830cm，更優(yōu)選1028cm，進(jìn)一步優(yōu)選1226cm。進(jìn)而，在多個(gè)向滑動(dòng)面上供給的涂敷液的流出口之中，距將涂敷液向基材轉(zhuǎn)移的部位最近的流出口的中心與基材之間的距離，優(yōu)選214cm，更優(yōu)選312cm，進(jìn)一步優(yōu)選4llcm。特別是使用這樣設(shè)計(jì)的滑動(dòng)涂布機(jī)時(shí)，可以顯著地顯示出本發(fā)明的效果。以下參照?qǐng)D1的滑動(dòng)涂敷機(jī)，對(duì)將涂敷液多層化的方法的一個(gè)例子進(jìn)行詳細(xì)地說明。從涂布頭1中的2個(gè)狹縫狀流出口，分別將涂敷液A和B擠出，利用重力的作用使其在傾斜的滑動(dòng)面2上自然流下，將涂敷液A和B多層化。通過輥3，使多層化的涂敷液(涂敷膜)轉(zhuǎn)移至移動(dòng)的基材4上。涂敷液中的被膜形成性成分是上述熱塑性樹脂時(shí)，在如上述那樣將涂敷液在基材上進(jìn)行多層涂敷時(shí)，可以通過適當(dāng)加熱而使其干燥，從而形成多層涂敷膜。加熱/干燥溫度通常為40150。C，優(yōu)選50120。C，更優(yōu)選609(TC。加熱/干燥時(shí)間沒有特別的限制，通常為15分鐘左右。另一方面，涂敷液中的被膜形成性成分是上述的活性能量線固化性化合物時(shí)，在上述的加熱干燥時(shí)，照射活性能量線而進(jìn)行固化處理，從而形成多層涂敷膜。作為活性能量線，可列舉例如紫外線、電子線等。上述紫外線通過高壓汞燈、FusionH燈，氙燈等可以得到。另一方面，電子線通過電子線加速器等可以得到。在該活性能量線中，特別優(yōu)選紫外線。此外，使用電子線時(shí)，不添如光聚合引發(fā)劑也可以得到固化膜?；钚阅芰烤€為紫外線時(shí)，其光量?jī)?yōu)選為50200mJ/cm2左右。這樣形成的多層涂敷膜的厚度，通常為O.liim10iim左右，優(yōu)選liim5iim，由各涂敷液形成的層分離。該層分離結(jié)構(gòu)，例如使用基于平板型光波導(dǎo)分光法的界面紫外可見分光測(cè)定裝置可以進(jìn)行確認(rèn)。另外，通過斷面的掃描型電子顯微鏡(SEM)、光學(xué)顯微鏡也可以確認(rèn)。實(shí)施例接下來，通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)地說明，本發(fā)明并不限于以下任一個(gè)實(shí)施例。制造例1將聚甲基丙烯酸甲酯(關(guān)東化學(xué)公司制，SP值9.1)45g、甲基異丁基酮(關(guān)東化學(xué)公司制，SP值8.4)65g混合，得到透明的丙烯酸樹脂系溶液(涂敷液1)。制造例2將聚碳酸酯(ACR0S社制，SP值10.8)49.5g、非晶性聚酯"VYL0N550"(防混合成分，東洋紡織公司制，SP值10.7)5.5g、甲苯(關(guān)東化學(xué)公司制，SP值8.9)45g混合，得到透明的聚碳酸酯系溶液(涂敷液2;聚碳酸酯的比重=1.2，非晶性聚酯的比重比1.2小)。制造例3將聚碳酸酯(ACROS社制，SP值10.8)55g、甲苯(關(guān)東化學(xué)公司制)45g混合，得到透明的聚碳酸酯系溶液(涂敷液3)。制造例4將聚甲基丙烯酸甲酯(關(guān)東化學(xué)公司制，SP值9.1)50.3g、非晶性聚酯"工'J一于AUE"(防混合成分，UNITIKA公司制，SP值10.9)6.7g、丙二醇單甲基醚(關(guān)東化學(xué)公司制，SP值10.2)43g混合，得到透明的丙烯酸樹脂系溶液(涂敷液4;聚甲基丙烯酸甲酯的比重=1.2，非晶性聚酯的比重比1.2小)。制造例5將硅氧烷改性丙烯酸樹脂"少S卜'J一"(綜研化學(xué)公司制，推定SP值8)51g、非晶性聚酯「VYL0N550"(防混合成分，東洋紡織公司制14g、二甲苯(關(guān)東化學(xué)公司制，SP值8.7)45g混合，得到透明的丙烯酸樹脂系溶液(涂敷液5;非晶性聚酯的比重比硅氧烷改性丙烯酸樹脂的比重小)。制造例6將聚碳酸酯(ACR0S社制，SP值10.8)55g、甲基異丁基酮(關(guān)東化學(xué)(株〉制)45g混合，由于其難溶解性采用5(TC進(jìn)行加溫混合，從而得到透明的聚碳酸酯系溶液(涂敷液6)。將上述制造例16在以下的表1中匯總。表1涂敷液種類溶劑種類[SP值]粘合劑樹脂的種類防混合成分的種類[SP值]固體成分濃度(質(zhì)量％)固體成分中的防混合成分含量(質(zhì)量％)制造例1涂敷液1甲基異丁基酮[8.4]聚甲基丙烯酸甲酯41—制造例2涂敷液2甲苯[8.9]聚碳酸酯非晶性聚酯A[10.7]5510.010<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>非晶性聚酯A:東洋紡織公司制，"VYL0N550"非晶性聚酯B:UNITIK公司制，"工mUE實(shí)施例1作為上層涂敷液(涂敷液A)使用制造例1中制備的涂敷液l，作為下層涂敷液(涂敷液B)使用制造例2中制備的涂敷液2，利用圖1所示的滑動(dòng)涂敷機(jī)(滑動(dòng)面的傾斜角度相對(duì)水平方向成25度角，相鄰流出口的距離8cm，距將涂敷液向基材轉(zhuǎn)移的部位最近的流出口的中心與基材的距離10cm)，在厚100iim的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜"C0SM0SHINE(注冊(cè)商標(biāo))A4100"(東洋紡織公司制)上涂敷。涂敷后，通過在8(TC的爐中進(jìn)行1分鐘的干燥，形成2層涂敷膜。對(duì)該2層涂敷膜的斷面利用掃描型電子顯微鏡(SEM)進(jìn)行觀察，可以確認(rèn)良好的層疊結(jié)構(gòu)。圖2中示出了基于SEM的2層涂敷膜的斷面照片。實(shí)施例2作為最上層的第l層涂敷液使用制造例6中制備的涂敷液6，作為中間層涂敷液使用制造例5中制備的涂敷液5，作為最下層涂敷液使用制造例4中制備的涂敷液4，利用3層涂敷用滑動(dòng)涂敷機(jī)(滑動(dòng)面的傾斜角度相對(duì)于水平方向成25度角，相鄰流出口的距離8cm，距將涂敷液向基材轉(zhuǎn)移的部位最近的流出口的中心與基材的距離10cm)，在厚為100iim的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜"COSMOSHINE(注冊(cè)商標(biāo))A4100"(東洋紡織公司制)上涂敷。涂敷后，涂敷后，通過在8(TC的爐中進(jìn)行1分鐘的干燥，形成3層涂敷膜。對(duì)該3層涂敷膜的斷面利用掃描型電子顯微鏡(SEM)進(jìn)行觀察，可以確認(rèn)2個(gè)層間都良好的層疊結(jié)構(gòu)。比較例1作為上層涂敷液(涂敷液A)使用制造例1中制備的涂敷液l，作為下層涂敷液(涂敷液B)使用制造例3中制備的涂敷液3，利用圖1所示的滑動(dòng)涂敷機(jī)(滑動(dòng)面的傾斜角度相對(duì)于水平方向成25度角，相鄰流出口的距離8cm，距將涂敷液向基材轉(zhuǎn)移的部位最近的流出口的中心與基材的距離10cm)，在厚為100i！m的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜"C0SM0SHINE(注冊(cè)商標(biāo))A4100"(東洋紡織公司制)上涂敷。涂敷后，通過在80°C的爐中進(jìn)行1分鐘的干燥，形成涂敷膜。對(duì)該涂敷膜的斷面利用掃描型電子顯微鏡(SEM)進(jìn)行觀察，發(fā)現(xiàn)兩層間混合，不能確認(rèn)層疊構(gòu)造。工業(yè)實(shí)用性根據(jù)本發(fā)明的方法，可以不通過含有為調(diào)整粘度而添加的對(duì)各種物性有不好影響的凝膠化劑等，而通過添加少量的防混合成分的方式，簡(jiǎn)便且生產(chǎn)率良好地制造多層涂敷膜。因此，通過使用該方法，可以以不導(dǎo)致各種物性降低的方式，高生產(chǎn)率地制造光學(xué)膜等的多層膜。權(quán)利要求一種多層涂敷膜的制造方法，其具有預(yù)先將多個(gè)涂敷液進(jìn)行多層化后，使多層化的涂敷液轉(zhuǎn)移至基材上的工序，其特征在于，在相接的2種涂敷液的至少一方中，預(yù)先混入防止2種涂敷液混合的防混合成分，通過使所述防混合成分偏在于界面附近來確保層界面。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層涂敷膜的制造方法，其中，各涂敷液中所含的溶劑為有機(jī)系溶劑。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層涂敷膜的制造方法，其中，作為在相接的2種涂敷液的至少一方中預(yù)先混入防混合成分的方法，使用如下(1)或(2)的方法，或者使用(1)和(2)的雙方(1)在上層涂敷液中預(yù)先混入防混合成分的方法，其中，該防混合成分具有的比重比該涂敷液的比重大，并且，具有與該涂敷液中所含的溶劑的溶解度參數(shù)(SP值)的差值為2以下且與下層涂敷液中所含的溶劑的SP值的差值大于2的SP值，(2)在下層涂敷液中預(yù)先混入防混合成分的方法，其中，該防混合成分具有的比重比該涂敷液的比重小，并且，具有與該涂敷液中所含的溶劑的SP值的差值為2以下且與上層涂敷液中所含的溶劑的SP值的差值大于2的SP值。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的多層涂敷膜的制造方法，其中，作為在相接的2種涂敷液的至少一方中預(yù)先混入防混合成分的方法，使用所述(2)的方法。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層涂敷膜的制造方法，其中，相對(duì)于含有所述防混合成分的涂敷液的固體成分，在相接的2種涂敷液的至少一方中混入的防混合成分的含量為120質(zhì)量％。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層涂敷膜的制造方法，其中，預(yù)先將多個(gè)涂敷液進(jìn)行多層化時(shí)使用傾斜的滑動(dòng)面，所述滑動(dòng)面的傾斜角度相對(duì)于水平方向?yàn)?40度。7.—種多層涂敷膜，其是通過權(quán)利要求16中的任一項(xiàng)所述的制造方法得到的。8.—種多層涂敷方法，其是預(yù)先將多個(gè)涂敷液進(jìn)行多層化后，使多層化的涂敷液轉(zhuǎn)移至基材上而形成多層涂敷膜的多層涂敷方法，其特征在于，在相接的2種涂敷液的至少一方中，預(yù)先混入防止2種涂敷液混合的防混合成分，通過使所述防混合成分偏在于界面附近來確保層界面。全文摘要本發(fā)明提供一種多層涂敷膜的制造方法，其具有預(yù)先將多個(gè)涂敷液進(jìn)行多層化后，使多層化的涂敷液轉(zhuǎn)移至基材上的工序，其特征在于，在相接的2種涂敷液的至少一方中，預(yù)先混入防止2種涂敷液混合的防混合成分，通過使所述防混合成分偏在于界面附近來確保層界面。該方法不采用調(diào)整粘度而層疊的凝膠化劑等，是通過將多個(gè)涂敷液進(jìn)行一攬子地涂敷從而簡(jiǎn)便且生產(chǎn)率良好地制造層間密合性良好的多層涂敷膜的方法。文檔編號(hào)G03C1/74GK101713911SQ20091021161公開日2010年5月26日申請(qǐng)日期2009年9月30日優(yōu)先權(quán)日2008年10月6日發(fā)明者伊藤潔申請(qǐng)人:大日本印刷株式會(huì)社