專利名稱：一種計(jì)算機(jī)直接制版的柔性版及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種柔性版，具體涉及一種計(jì)算機(jī)直接制版的柔性版及其制備方法。
背景技術(shù)：
目前，柔性版廣泛用于紙箱、軟包裝、標(biāo)簽等容易變形或較軟承印物的印刷。通常，將具有圖案或文字的軟片放置在含有感光彈性體的未曝光的柔性版上，紫 外線曝光，軟片透明的地方透過(guò)紫外光，感光彈性體內(nèi)的引發(fā)劑分解成自由基，引發(fā)可交聯(lián) 單體反應(yīng)而固化。未透過(guò)紫外線的區(qū)域不能發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，利用它們?cè)陲@影液中溶解度的 差異，沖洗顯影得到含有文字圖案的浮雕影像。顯影后的版材干燥，去粘，后曝光，確保感光 層完全聚合。制好的版材固定在柔印機(jī)的滾筒上，可以準(zhǔn)備印刷。前述制版過(guò)程需要具有圖案或文字的軟片，軟片很容易受沖洗加工、灰塵、潮濕等 外部條件影響，造成弊病，影響柔性版版材文字、圖案等的還原，同時(shí)軟片貼附在柔性版防 粘層制版時(shí)，容易粘接軟片和引起光的折射、散射等制版弊病，造成圖案或文字還原質(zhì)量降 低。隨著計(jì)算機(jī)技術(shù)和印前文檔處理技術(shù)的發(fā)展，帶有圖案或文字等的文檔信息可以 轉(zhuǎn)化為數(shù)字信息，借助計(jì)算機(jī)控制，將數(shù)字信息轉(zhuǎn)換為紅外激光、紫激光等輸出到柔性版 上，實(shí)現(xiàn)不用軟片制版，從而消除了使用軟片造成的版材圖文還原質(zhì)量降低問(wèn)題。為了實(shí)現(xiàn)上述過(guò)程，研究人員尋找了各種解決方案。美國(guó)專利US5719009采用在 柔性版感光彈性體層上面設(shè)置阻隔層，再在阻隔層上面設(shè)置紅外激光燒蝕層，然后用紅外 激光燒蝕成像，再按普通柔性版制版，施以背曝光、正曝光、溶劑或堿水沖洗、干燥、后處理 等制版。該紅外激光燒蝕層主體采用SBS，加入甲基丙烯酸甲酯四元共聚樹(shù)脂和炭黑等，燒 蝕所需激光能量高，容易燒蝕不透，燒蝕和未燒蝕的部分圖文反差不足，影響接下來(lái)進(jìn)行的 普通柔性版制版。日本專利JP-A-10-119436采用普通的聚酯、聚碳酸酯等熱分解樹(shù)脂，涂 層厚度1 2μπι，其熱分解溫度高，需要特殊的激光器，且激光能量要求高，其制版過(guò)程與 US5719009類似。美國(guó)專利6037102采用水溶性聚乙烯醇-聚乙二醇為主體樹(shù)脂，輔助于 炭黑等激光吸熱材料，實(shí)現(xiàn)了激光燒蝕，但是制版過(guò)程中為移除未激光燒蝕的區(qū)域，需要水 洗，水洗后再溶劑制版，操作起來(lái)步驟多，洗版用不同體系，用戶使用復(fù)雜。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是計(jì)算機(jī)直接制版的柔性版的制備中，激光燒蝕層燒蝕 不透，提供一種計(jì)算機(jī)直接制版的柔性版及其制備方法。本發(fā)明的技術(shù)方案是一種計(jì)算機(jī)直接制版的柔性版，它包括感光彈性體層(5)， 感光彈性體層( 下表面覆有支撐膜，感光彈性體層( 上表面覆有防粘復(fù)合膜，支撐膜由 支持體(1)、底層( 、交聯(lián)層(4)組成，防粘復(fù)合膜由粘接層(6)、激光燒蝕層(7)和保護(hù)膜
(8)組成，所述激光燒蝕層(7)中含有納米炭管、激光燒蝕染料和聚合物粘合劑。所述納米炭管為短多臂納米碳管或羧基化、羥基化、石墨化的短多臂納米碳管中的任意一種。所述納米炭管的外徑為5 lOnm，長(zhǎng)度為0. 5 2 μ m，比表面積在200m2/g以上， 納米炭管在激光燒蝕層(7)中占總固體質(zhì)量的10 60%。+所述的激光燒蝕染料為花菁染料或聚甲炔染料的任意一種。所述的聚合物粘合劑是硝基纖維素、丙烯酸的齊聚物或均聚物、聚酰胺、聚多元糖 醇中的任意一種或兩種或多種的混合物。所述底層(2)和交聯(lián)層(4)之間設(shè)有阻光層(3)，阻光層(3)的涂層厚度為0. 5 5 μ m，涂層干重為0. 5 5g/m2。所述阻光層(3)中含有UV吸收劑。所述UV吸收劑為2-羥基二苯甲酮及其衍生物，2,2' - 二羥基二苯甲酮及其衍生 物，2-羥基苯基苯并三唑及其衍生物中的任意一種或兩種或兩種以上的混合物組成，UV吸 收劑在阻光層(3)中占總固體質(zhì)量的10 50%。計(jì)算機(jī)直接制版的柔性版的制備方法，在120°C和加熱加壓下，將厚度為 1. 01 3. 80mm的感光彈性體(5)的片材下表面覆上含有支持體(1)、底層( 、交聯(lián)層(4) 的支撐膜上，同時(shí)在感光彈性體層(5)的片材上表面，120°C和加熱加壓下，覆上含有 粘接層(6)、激光燒蝕層(7)和保護(hù)膜(8)的防粘復(fù)合膜，制得計(jì)算機(jī)直接制版的柔性版。本發(fā)明所述的支持體(1)包括聚己撐萘-2，6_ 二碳酸酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇 酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、鋁板、不銹鋼板，銅板等，也可以 采用其他的聚合物片材等，厚度為50 300 μ m。本發(fā)明所述的底層O)，預(yù)先將含有聚氨酯丙烯酸酯、含有氯元素的聚合物、聚氨 酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯-醋酸乙烯酯的一種或多種樹(shù)脂等配置成溶液，通過(guò)刮刀、柱涂、網(wǎng) 紋輥涂布等方式將上述組分涂布在支持體(1)上，利用熱風(fēng)、蒸汽、紅外、微波等干燥成膜， 備用，涂層厚度1 5μπι。本發(fā)明所述的阻光層(3)，設(shè)置在底層( 和交聯(lián)層(4)之間，可以延長(zhǎng)背曝光時(shí) 間，降低紫外光的折射和散射，利于制版師傅操作，也有利于圖文的還原，提高制版質(zhì)量。本 發(fā)明所述的的阻光層，先配置成溶液，再涂布在底層( 上，厚度0. 5-5 μ m，干燥收卷而成。阻光層(3)主要含有UV吸收劑、成膜樹(shù)脂，如有必要，可以加入流平劑、表面活性 劑等輔助助劑。UV吸收劑可以是2-羥基二苯甲酮及其衍生物，2，2' -二羥基二苯甲酮及 其衍生物，2-羥基苯基苯并三唑及其衍生物等，具體的例子為2-羥基-4-正辛氧基二苯甲 酮，2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮，2-羥基-4-十二烷氧基二苯甲酮，2-羥基-4-乙氧基二 苯甲酮，2-羥基-4-十二烷氧基二苯甲酮，2，2' -二羥基二苯甲酮，2，2' - 二羥基-4-甲 氧基二苯甲酮，2，4_ 二羥基二苯甲酮，2，3，4_三羥基二苯甲酮，2，2' ,4,4'-四羥基二苯 甲酮，2，2' - 二羥基 _4，4' - 二甲氧基二苯甲酮，MARK1535，PERMYL B1000，CYABSORB UV 21 ，2-(2-羥基苯基)苯并三唑，2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑，2-(2'-羥 基-5'-甲基苯基)苯并三唑，2-(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯 代苯并三唑，2-(2'-羥基-3'，5' - 二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑，2-(2'-羥 基-3'，5' - 二叔丁基苯基)苯并三唑，2-(2'-羥基-3'，5' - 二戊基苯基)苯并三唑， 2-(2'-羥基-3'，5' -二甲基苯乙烯基)苯并三唑，2-(2'-羥基-3'，5' _(1，1' -二 甲基芐基苯基)苯并三唑，2-(2-羥基-5-正辛基苯基)苯并三唑，MARK 446,MARK 446B等或它們的混合物，2,2'-亞甲基雙(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基) 苯酚)，2- (2H-苯并三唑-2-基)-6-(十二烷基)-4-甲基苯酚。優(yōu)選的UV吸收劑2-羥基 二苯甲酮及其衍生物，2，2 ‘ -二羥基二苯甲酮及其衍生物。阻光層( 所用成膜樹(shù)脂可以是丙烯酸樹(shù)脂，聚氨酯，聚氨酯丙烯酸酯，聚乙 烯-聚醋酸酯，纖維樹(shù)脂，飽和或不飽和聚酯等等。將上述UV吸收劑、成膜樹(shù)脂、表面活性劑等常溫或加熱溶解在甲醇、乙醇、丙醇、 異丙醇、丁醇、己二醇、丙酮、甲乙酮、吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、 丙二醇單甲醚醋酸酯、N，N-二甲基甲酰胺，N, N-二甲基乙酰胺、二氯甲烷、氯仿、甲苯、正 己烷、二氧六環(huán)、二氧五環(huán)等的一種或多種混合溶劑中，配置成涂布溶液，涂布在在底層(2) 上，干燥收卷而成，阻光層(3)的涂層厚度在0. 5 10 μ m，優(yōu)選在0. 5 5 μ m，涂層干重 0. 05 5g/m2，優(yōu)選為 0. 5 5g/m2。UV吸收劑在阻光層(3)中，占總固體質(zhì)量的1 60%，優(yōu)選在10-50%，成膜樹(shù)脂 在阻光層(3)中，占總固體質(zhì)量的1 90%，優(yōu)選在40 90%，表面活性劑等其他助劑占 阻光層(3)總固體質(zhì)量的0. 5 10%。本發(fā)明所述的交聯(lián)層，預(yù)先將含有聚氨酯丙烯酸酯、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚乙 烯-醋酸乙烯酯、聚丙烯-醋酸乙烯酯、聚碳酸酯的一種或多種樹(shù)脂、交聯(lián)單體等配置成溶 液，通過(guò)刮刀、柱涂、網(wǎng)紋輥涂布等方式將上述組分涂布在阻光層(3)上，利用熱風(fēng)、蒸汽、 紅外、微波等干燥成膜，備用。含有支持體(1)、底層O)、阻光層C3)、交聯(lián)層(4)的各層集成，本發(fā)明稱之為支撐 膜。制備時(shí)，依次在支持體(1)上涂布底層O)、阻光層C3)和交聯(lián)層G)，收卷備用。本發(fā)明所述的感光彈性體層(5)中，至少含有一種熱塑性聚合材料、至少一種乙 烯基不飽和化合物、至少一種引發(fā)劑或引發(fā)體系、其他助劑等。感光彈性體層(5)中的熱塑性聚合材料可以是丁二烯/苯乙烯的共聚物、異戊二 烯/苯乙烯的共聚物，丙烯腈/苯乙烯共聚物、丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯共聚物、聚氨酯、聚 乙烯等，這樣的例子如聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚異戊二 烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚乙烯丁烯-聚苯乙烯嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚 異戊二烯的星型共聚物、丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯共聚物等。感光彈性體層(5)中的乙烯基不飽和化合物可以是這樣的單體如2- 乙氧基乙 氧基)乙基丙烯酸酯、異冰片丙烯酸酯、2-苯氧乙基丙烯酸酯、四氫糠醇丙烯酸酯、(甲基) 丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯 酸辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八酯、1，3-丙二醇二(甲基)丙烯酸 酯、1，4_ 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，5_戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇二(甲 基)丙烯酸酯、1，9_壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三縮乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四縮乙 二醇二(甲基)丙烯酸酯、五縮乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三縮丙 二醇二(甲基)丙烯酸酯、四縮丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、鄰苯二 甲酸二乙二醇二丙烯酸酯、鄰苯二甲酸三丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A 二丙烯酸酯、 乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯、2，2- 二(對(duì)羥基苯基)_丙烷 二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸 酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙
5烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯等等。感光彈性體層(5)中的引發(fā)劑或引發(fā)體系可以是二苯甲酮、米嗤酮、4-乙酰氧 基-4' - 二乙基胺二苯甲酮、安息香乙醚、α-羥基異丙基苯甲酮、α-羥基環(huán)己基苯甲 酮、2-苯基-2，2-二甲氧基乙酰苯酮、2-特丁基蒽醌、異丙基硫雜蒽酮、(嗎啉基苯甲酰 基)1-六基1，1 (二甲胺基)丙烷、苯偶酰、苯偶姻等。感光彈性體層(5)中還可以添加抗氧劑、熱抑制劑、脫模劑、流平劑、染料等其他 助劑。本發(fā)明所述的粘結(jié)層(6)所用成膜樹(shù)脂可以是丙烯酸樹(shù)脂，聚氨酯，聚氨酯丙烯 酸酯，聚乙烯-聚醋酸酯，纖維樹(shù)脂，飽和或不飽和聚酯等。預(yù)先將上述一種或多種樹(shù)脂等 配置成溶液，通過(guò)刮刀、柱涂、網(wǎng)紋輥涂布等方式將上述組分涂布在激光燒蝕層(7)上，利 用熱風(fēng)、蒸汽、紅外、微波等干燥成膜，備用。本發(fā)明所述的激光燒蝕層(7)含有至少一種納米或改性的納米炭管、激光燒蝕染 料和聚合物粘合劑等。納米或改性的納米炭管可以是單臂納米炭管、雙臂納米碳管、多臂 納米碳管、功能化的多臂納米碳管如羧基化、羥基化的多臂納米碳管、石墨化的多臂納米碳 管等。納米或改性的納米炭管最好為短多臂納米碳管或羧基化、羥基化、石墨化的短多臂納 米碳管，這樣的短多臂納米碳管或羧基化、羥基化、石墨化的的短多臂納米碳管外徑在5 50nm,優(yōu)選5 10nm，長(zhǎng)度為0. 1 50 μ m，優(yōu)選為0. 5 2 μ m，比表面積大于等于200m2/ go上述納米炭管可以分散為水性漿料或油溶漿料使用，也可與吸收紅激光的花菁染料、聚 甲炔染料等吸附后混合使用，上述納米炭管在激光燒蝕層(7)中占總固體質(zhì)量的1 70%， 優(yōu)選為10 60%。激光燒蝕層(7)含有的激光燒蝕染料可以是花菁染料、聚甲炔染料、金屬絡(luò)合物 (如雙硫酚類、靛苯胺金屬絡(luò)合物、偶氮苯金屬絡(luò)合物等)、偶氮類化合物、萘醌染料、蒽醌 染料等，優(yōu)選花菁染料、聚甲炔染料。這樣的花菁染料可以是吲哚系花菁染料、喹啉系花菁 染料、苯并噻唑系花菁染料等。激光燒蝕染料的紅外吸收峰在750 2000nm，激光燒蝕染料 在激光燒蝕層(7)中占總固體質(zhì)量的0. 1 30%。激光燒蝕層(7)含有聚合物粘合劑可以是硝基纖維素、丙烯酸的齊聚物或均聚 物、聚酰胺、聚乙烯醇、聚多元糖醇等，聚合物粘合劑在激光燒蝕層(7)中占總固體質(zhì)量的 1-30%。如有必要激光燒蝕層(7)可以加入流平劑、表面活性劑等。將納米或改性的納米炭管、激光燒蝕染料和聚合物粘合劑溶解在甲醇、乙醇、正丙 醇、異丙醇、正丁醇、環(huán)己醇、己二醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、吡 咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚醋酸酯、 N，N-二甲基甲酰胺，N, N-二甲基乙酰胺、二氯甲烷、氯仿、甲苯、正己烷、二氧六環(huán)、二氧五 環(huán)等的一種或多種混合溶劑中，配置成涂布溶液，可以采用滾涂、刮涂、網(wǎng)紋輥涂布、浸涂 等涂布方法，涂布在保護(hù)膜(8)上，干燥收卷而成。激光燒蝕層(7)的涂層厚度在0.5 20 μ m,最好在0. 5 10 μ m，涂層干重0. 05 10g/m2，優(yōu)選為0. 5_5g/m2，涂層密度在2. 5 以上。含有粘接層(6)、激光燒蝕層(7)和保護(hù)膜(8)的各層集成，本發(fā)明稱之為防粘復(fù) 合膜。制備防粘復(fù)合膜時(shí)，在保護(hù)膜(8)上依次涂布激光燒蝕層(7)和粘接層(6)，干燥后收卷備用。將感光彈性體層(5)中的各組分按比例加入到擠出機(jī)中，加熱、混煉、排氣等，在 110 150°C混煉2-5分鐘，擠出，經(jīng)模頭制得感光彈性體( 的0. 5 6. 35mm厚度的片材， 然后將感光彈性體(5)的片材下表面加熱加壓覆上含有支持體(1)、底層O)、阻光層(3)、 交聯(lián)層的支撐膜上，同時(shí)再在感光彈性體層(5)的片材上面加熱加壓覆上含有粘接層 (6)、激光燒蝕層(7)和保護(hù)膜⑶的防粘復(fù)合膜，便得到可以計(jì)算機(jī)直接制版的柔性版。計(jì)算機(jī)直接制版時(shí)，先揭去保護(hù)膜，用780 2000nm的二極管激光或1064nm的 ND: YAG激光等燒蝕或氣化激光燒蝕層(7)，形成原位圖案，保留在感光彈性體層( 上，激 光燒蝕的部分可以透過(guò)紫外光，未燒蝕的部分形成掩膜，阻擋紫外光的穿透。然后在版材背 面曝光，形成底基，接著正面UV-A曝光，激光燒蝕的部分，紫外光透過(guò)使感光彈性體交聯(lián)聚 合，激光未燒蝕的部分形成掩膜，紫外光不能透過(guò)，該部分感光彈性體不能交聯(lián)聚合，然后 在四氯乙烯/正丁醇的有機(jī)溶劑或含有萜烯等的環(huán)保顯影液中顯影，移去未燒蝕的激光燒 蝕層部分和未交聯(lián)的感光彈性體，形成有凸起的圖案，隨后60-70°C烘干、后曝光、去粘，即 得到可以上機(jī)印刷的柔性版。本發(fā)明的有益效果是本發(fā)明激光燒蝕層容易燒蝕，激光燒蝕層與柔性版感光彈 性體層粘結(jié)力好。同時(shí)在感光彈性體層下面設(shè)置阻光層，版材經(jīng)激光燒蝕制版后，再按普通 柔性版制版，采用本發(fā)明設(shè)置的阻光層，能夠延長(zhǎng)背曝光時(shí)間，易于控制底基厚度，提高制 版質(zhì)量。


附圖是本發(fā)明的計(jì)算機(jī)直接制版的柔性版結(jié)構(gòu)示意圖。其中1、支持體；2、底層；3、阻光層；4、交聯(lián)層；5、感光彈性體層；6、粘結(jié)層；7、激 光燒蝕層；8、保護(hù)膜
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合附圖1和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明的內(nèi)容并不限定于此。實(shí)施例1支持體(1)選用聚己撐萘-2，6_ 二碳酸酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲 酸丁二醇酯等，厚度50-300 μ m。本實(shí)施例采用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯作為支持體，厚度 100 μ m，樂(lè)凱公司生產(chǎn)。底層O)的制備去離子水140克，聚氨酯TC_103(廣東天銀化工有限公司)70 克，10 %的KOH水溶液1. 4克，表面活性劑FC-4430 (3M公司生產(chǎn))0. 5克，室溫下攪拌1小 時(shí)，得到水溶液。將此水溶液以20米/分鐘的速度涂布在厚度100 μ m的對(duì)苯二甲酸乙二 醇酯，即所述的支持體(1)上，100°C干燥5分鐘，得到涂層厚度為1.2μπι的底層。阻光層(3)的制備將2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮(UV-531，杭州欣陽(yáng)三友精 細(xì)化工有限公司)10g，中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?00410060539. 2中的合成實(shí)例3的聚氨酯丙烯酸酯 聚合物89. 9g，表面活性劑FC-4430 (3M公司生產(chǎn))0. Ig,溶解在丙二醇單甲醚醋酸酯/異丙 醇(質(zhì)量比4/1)的混合溶劑500g中，60°C攪拌4小時(shí)，制得含有UV吸收劑的溶液，將此溶 液以5米/分鐘的速度涂布在底層( 上，110°C干燥10分鐘，得到涂層厚度為2. Ιμπι的阻光層，涂層干重1.97g/m2。交聯(lián)層(4)的制備丙酮100g、醋酸丁酯50g、聚氨酯醋酸乙烯酯R_317(樂(lè)凱公司 生產(chǎn))20g，然后加入三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA，天津天驕化工有限公司)1克、引發(fā) 劑1-羥基環(huán)己基苯基甲酮(俗稱184，張家港保稅區(qū)天捷國(guó)際貿(mào)易有限公司)0. 5g、2，6-二 特丁基對(duì)甲酚(俗稱264，南京九龍化工有限公司)0. 2g、FC-4430(3M公司生產(chǎn))0. lg，在黃 色安全燈下，在密閉的容器中攪拌2小時(shí)，得到交聯(lián)層的涂布溶液，將此溶液以30米/ 分鐘的速度涂布在阻光層( 上，60°C干燥10分鐘，得到涂層厚度為Iym的粘結(jié)層，涂層 干重0. 9g/m2，收卷備用。感光彈性體層(5)的制備將熱塑性彈性體SIS 1107 (科騰公司)700g、增塑劑聚 丁二烯Nisso PB-P 2000(日本Nippon Soda) 200g、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮(張家港保稅 區(qū)天捷國(guó)際貿(mào)易有限公司)32g、2，6-二特丁基對(duì)甲酚(南京九龍化工有限公司)12g、三羥 甲基丙烷三丙烯酸酯40g (天津天驕化工有限公司)，1，9_壬二醇二丙烯酸酯15. 8g (天津 天驕化工有限公司)、染料RED 335 (BASF公司)0. 2g，加入到雙螺桿擠出機(jī)中，150°C混煉2 分鐘，擠出厚度為3. 80mm的感光彈性體層(5)，備用。激光燒蝕層(7)的制備將工業(yè)級(jí)多壁碳納米管IM4(中科院成都有機(jī)化學(xué)有 限公司生產(chǎn)，外徑10-20nm，長(zhǎng)度0. 5_2um，比表面積> 200m2/g) 20g、聚酰胺Macromelt 6900 (德國(guó)Henkel公司生產(chǎn))50g，低分子量的硝基纖維素E330 (Wolffffalsrode公 司生產(chǎn))25g、分散劑Solsperse 5000 (ICI公司生產(chǎn))1. Og,吲哚系花菁激光染料 2-[2-[2-氯-3-[(3-乙基-1，3-二氯-1，1-二甲基-2H-苯并[e]吲哚-2-亞基)亞乙 基]-1-環(huán)己烯-1-基]乙烯基]-1，1-二甲基-3-3乙基-IH-苯并[e]吲哚鐺四氟硼酸酯 (甲醇中最大吸收峰816nm，日本山野貿(mào)易)2. 9g、FC-4430 (3M公司生產(chǎn))0. Ig溶解在正丁 醇400g中，攪拌8小時(shí)，制得激光燒蝕層(7)的涂布液。將此溶液以5米/分鐘的速度涂布 在保護(hù)膜⑶上，60°C干燥10分鐘，得到涂層厚度為3. 2μπι的激光燒蝕層，涂層干重3. Og/ m2，密度 3. 1。粘接層(6)制備聚酰胺Macromelt 6900(德國(guó)Henkel公司生產(chǎn))95g、聚乙烯 吡咯烷酮(牌號(hào)NKY PVP K30，博愛(ài)新開(kāi)源制藥股份有限公司)4.8g、FC-4430(3M公司生 產(chǎn))0. lg、鄰苯二甲酸二辛酯0. lg，溶解在甲苯/異丙醇(質(zhì)量比4/1)的混合溶劑900g中， 將此溶液以30米/分鐘的速度涂布在激光燒蝕層(7)上，100°C干燥5分鐘，得到涂層厚度 為Iym的粘結(jié)層，收卷備用。保護(hù)膜(8)可選用聚己撐萘-2，6_ 二碳酸酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二 甲酸丁二醇酯等，厚度50-300μπι。本實(shí)施例采用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯作為保護(hù)膜，厚度 125 μ m(牌號(hào)Melinex 399，Teijin DuPont Films 公司生產(chǎn))。將上述實(shí)施例中擠出厚度為3. 80mm的感光彈性體層(5)的片材下表面，120°C和 加熱加壓下，覆上含有支持體(1)、底層O)、阻光層(3)、交聯(lián)層(4)的支撐膜上，同時(shí)
在感光彈性體層( 的片材上表面，120°C和6ΜΙ^加熱加壓下，覆上本實(shí)施例中含有粘接層 (6)、激光燒蝕層(7)和保護(hù)膜⑶的防粘復(fù)合膜，便得到可以計(jì)算機(jī)直接制版的柔性版。實(shí)施例2支持體(1)可選用聚己撐萘-2，6_ 二碳酸酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲 酸丁二醇酯等，厚度50 300 μ m。本實(shí)施例采用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯作為支持體，厚度125 μ m，樂(lè)凱公司生產(chǎn)。底層O)的制備去離子水150克，聚氨酯TC_1103(廣東天銀化工有限公司)60 克，10 %的KOH水溶液1. 4克，表面活性劑FC-4430 (3M公司生產(chǎn))0. 5克，室溫下攪拌1小 時(shí)，帶到水溶液。將此水溶液以20米/分鐘的速度涂布在厚度125 μ m的對(duì)苯二甲酸乙二 醇酯，即所述的支持體(1)上，100°C干燥5分鐘，得到涂層厚度為1.05μπι的底層。阻光層(3)的制備2，2' ,4,4,-四羥基二苯甲酮(杭州欣陽(yáng)三友精細(xì)化工有 限公司)10g，中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?00410060539. 2中的合成實(shí)例3的聚氨酯丙烯酸酯聚合物 89. 9g，表面活性劑FC-4430(3M公司生產(chǎn))0. lg，溶解在丙二醇單甲醚醋酸酯/異丙醇(質(zhì) 量比4/1)的混合溶劑500g中，60°C攪拌4小時(shí)，制得含有UV吸收劑的溶液，將此溶液以5 米/分鐘的速度涂布在底層( 上，110°C干燥10分鐘，得到涂層厚度為2.0μπι的阻光層， 涂層干重1.91g/m2。交聯(lián)層⑷的制備同實(shí)施例1。感光彈性體層( 的制備將熱塑性彈性體SIS D1160ES(科騰公司)700g、增塑劑 聚丁二烯Nisso PB-P 2000(日本Nippon Soda) 200g、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮(張家港保 稅區(qū)天捷國(guó)際貿(mào)易有限公司)32g、2，6-二特丁基對(duì)甲酚(南京九龍化工有限公司)12g、三 羥甲基丙烷三丙烯酸酯40g(天津天驕化工有限公司)，1，9_壬二醇二丙烯酸酯15. 8g(天 津天驕化工有限公司)、染料RED 335 (BASF公司)0. 2g，加入到雙螺桿擠出機(jī)中，140°C混煉 2分鐘，擠出厚度為1. 58mm的感光彈性體層(5)，備用。激光燒蝕層(7)的制備將短多壁碳納米管SM3(中科院成都有機(jī)化學(xué)有限公司生 產(chǎn)，外徑 10-20nm，長(zhǎng)度 0. 5_2um，比表面積> 200m2/g) 20g、聚酰胺Macromelt 6900 (德國(guó) Henkel公司生產(chǎn))50g，低分子量的硝基纖維素E330 (WolffWalsrode公司生產(chǎn))25g、分散 劑 Solsperse 5000 (ICI 公司生產(chǎn))0. 2g, Solsperse24000 (ICI 公司生產(chǎn))0. 8 克，吲哚系花 菁激光染料2 [2-[2-氯-3-[(3-乙基-1，3-二氫-1，1-二甲基-2H-苯并[e]吲哚-2-亞 基)亞乙基]-1-環(huán)戊烯-1-基]乙烯基]-1，1-二甲基-3-乙基-IH-苯并[e]吲哚鐺碘 化物(甲醇中最大吸收峰841nm，日本山野貿(mào)易)2. 9g、FC_4430 (3M公司生產(chǎn))0. Ig溶解在 正丁醇400g中，攪拌8小時(shí)，制得激光燒蝕層(7)的涂布液。將此溶液以3米/分鐘的速 度涂布在保護(hù)膜⑶上，60°C干燥10分鐘，得到涂層厚度為3. 5μπι的激光燒蝕層，涂層干 重 3. 38g/m2，密度 3.4。粘接層(6)制備同實(shí)施例1。保護(hù)膜(8)的制備同實(shí)施例1。將上述實(shí)施例中擠出厚度為1. 58mm的感光彈性體層(5)的片材下表面，120°C和 加熱加壓下，覆上含有支持體(1)、底層O)、阻光層(3)、交聯(lián)層(4)的支撐膜上，同時(shí)
在感光彈性體層( 的片材上表面，120°C和6ΜΙ^加熱加壓下，覆上本實(shí)施例中含有粘接層 (6)、激光燒蝕層(7)和保護(hù)膜⑶的防粘復(fù)合膜，便得到可以計(jì)算機(jī)直接制版的柔性版。實(shí)施例3 支持體(1)的制備同實(shí)施例2。底層O)的制備去離子水100克，R-3丙烯酸膠乳(樂(lè)凱公司生產(chǎn))70克，10% 的KOH水溶液1. 4克，表面活性劑FC-4430 (3Μ公司生產(chǎn))0. 5克，室溫下攪拌1小時(shí)，得到 水溶液。將此水溶液以20米/分鐘的速度涂布在厚度125 μ m的對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，即所述的支持體(1)上，110°C干燥5分鐘，得到涂層厚度為1.5μπι的底層。阻光層(3)的制備將2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑20g (杭州欣陽(yáng) 三友精細(xì)化工有限公司)，中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?00410060539. 2中的合成實(shí)例1的聚氨酯丙烯 酸酯聚合物79. 9g，表面活性劑FC-4430(3M公司生產(chǎn))0. lg，溶解在丙二醇單甲醚醋酸酯/ 異丙醇(質(zhì)量比4/1)的混合溶劑500g中，60°C攪拌4小時(shí)，制得含有UV吸收劑的溶液，將 此溶液以5米/分鐘的速度涂布在底層(2)上，110°C干燥10分鐘，得到涂層厚度為2.4μπι 的阻光層，涂層干重2. 28g/m20交聯(lián)層⑷的制備同實(shí)施例1。感光彈性體層(5)的制備將熱塑性彈性體SIS 1107 (科騰公司)750g、增塑劑聚 丁二烯Nisso PB-P 2000(日本Nippon Soda) 150g、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮(張家港保稅 區(qū)天捷國(guó)際貿(mào)易有限公司)32g、2，6-二特丁基對(duì)甲酚(南京九龍化工有限公司)12g、三羥 甲基丙烷三丙烯酸酯30g (天津天驕化工有限公司)，1，9_壬二醇二丙烯酸酯25. 8g (天津 天驕化工有限公司)、染料RED 335 (BASF公司)0. 2g，加入到雙螺桿擠出機(jī)中，140°C混煉2 分鐘，擠出厚度為3. 80mm的感光彈性體層(5)，備用。激光燒蝕層(7)的制備羥基化短多壁碳納米管SMHl (中科院成都有機(jī)化學(xué) 有限公司生產(chǎn)，外徑< 8nm，長(zhǎng)度0. 5-2um,比表面積> 500m2/g) 40g、聚酰胺Macromelt 6900 (德國(guó)Henkel公司生產(chǎn))30g，低分子量的硝基纖維素E330 (Wolffffalsrode公 司生產(chǎn))25g、分散劑Solsperse 5000 (ICI公司生產(chǎn))1. Og,吲哚系花菁激光染料 2-[2-[2-氯-3-[(3-乙基-1，3-二氯-1，1-二甲基-2H-苯并[e]吲哚-2-亞基)亞乙 基]-1-環(huán)己烯-1-基]乙烯基]-1，1-二甲基-3-3乙基-IH-苯并[e]吲哚鐺四氟硼酸 酯(甲醇中最大吸收峰816nm，日本山野貿(mào)易)2. 9g、FC_4430 (3M公司生產(chǎn))0. Ig溶解在正 丁醇400g中，攪拌8小時(shí)，制得激光燒蝕層(7)的涂布液。將此溶液以5米/分鐘的速度 涂布在保護(hù)膜⑶上，60°C干燥10分鐘，得到涂層厚度為3. 5μπι的激光燒蝕層，涂層干重 3. 42g/m2，密度 4. 1。粘接層(6)制備同實(shí)施例1。保護(hù)膜⑶制備同實(shí)施例1。將上述實(shí)施例中擠出厚度為3. 80mm的感光彈性體(5)的片材下表面，120°C和 加熱加壓下，覆上含有支持體(1)、底層O)、阻光層(3)、交聯(lián)層(4)的支撐膜上，同
時(shí)在感光彈性體( 的片材上表面，120°C和6ΜΙ^加熱加壓下，覆上本實(shí)施例中含有粘接層 (6)、激光燒蝕層(7)和保護(hù)膜⑶的防粘復(fù)合膜，便得到可以計(jì)算機(jī)直接制版的柔性版。實(shí)施例4支持體(1)的制備同實(shí)施例2。底層O)的制備去離子水100克，R-3丙烯酸膠乳(樂(lè)凱公司生產(chǎn))100克，10% 的KOH水溶液1. 4克，表面活性劑FC-4430 (3Μ公司生產(chǎn))0. 5克，室溫下攪拌1小時(shí)，得到 水溶液。將此水溶液以20米/分鐘的速度涂布在厚度125 μ m的對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，即 所述的支持體(1)上，100°C干燥5分鐘，得到涂層厚度為1.4μπι的底層。阻光層(3)的制備將2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮(UV-531，杭州欣陽(yáng)三友精 細(xì)化工有限公司)30g,中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?00410060539. 2中的合成實(shí)例3的聚氨酯丙烯酸酯 聚合物69. 9g，表面活性劑FC-4430 (3M公司生產(chǎn))0. Ig,溶解在丙二醇單甲醚醋酸酯/異丙醇(質(zhì)量比4/1)的混合溶劑500g中，60°C攪拌4小時(shí)，制得含有UV吸收劑的溶液，將此溶 液以5米/分鐘的速度涂布在底層( 上，110°C干燥10分鐘，得到涂層厚度為2. Ιμπι的 阻光層，涂層干重2. 03g/m2。交聯(lián)層⑷的制備同實(shí)施例1。感光彈性體層(5)的制備將熱塑性彈性體SIS D1160ES(科騰公司)750g、增塑 劑聚丁二烯Nisso PB-P2000 (日本Nippon Soda) 150g、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮(張家港保 稅區(qū)天捷國(guó)際貿(mào)易有限公司)32g、2，6-二特丁基對(duì)甲酚(南京九龍化工有限公司)12g、三 羥甲基丙烷三丙烯酸酯20g (天津天驕化工有限公司)，1，9_壬二醇二丙烯酸酯35. 8g (天 津天驕化工有限公司)、染料RED 335 (BASF公司)0. 2g，加入到雙螺桿擠出機(jī)中，140°C混煉 2分鐘，擠出厚度為1. 58mm的感光彈性體層(5)，備用。激光燒蝕層(7)的制備將羧基化短多壁碳納米管SMC2(中科院成都有機(jī)化學(xué) 有限公司生產(chǎn)，外徑8-15nm，長(zhǎng)度0. 5_2um，比表面積> 23;3m2/g) 20g、聚酰胺Macromelt 6900 (德國(guó)Henkel公司生產(chǎn))50g，低分子量的硝基纖維素E330 (Wolffffalsrode公 司生產(chǎn))25g、分散劑Solsperse 5000 (ICI公司生產(chǎn))1. Og,吲哚系花菁激光染料 2-[2-[2-氯-3-[(3-乙基-1，3-二氯-1，1-二甲基-2H-苯并[e]吲哚-2-亞基)亞乙 基]-1-環(huán)己烯-1-基]乙烯基]-1，1-二甲基-3-3乙基-IH-苯并[e]吲哚鐺四氟硼酸酯 (甲醇中最大吸收峰816nm，日本山野貿(mào)易)2. 9g、FC-4430 (3M公司生產(chǎn))0. Ig溶解在正丁 醇400g中，攪拌8小時(shí)，制得激光燒蝕層(7)的涂布液。將此溶液以5米/分鐘的速度涂布 在保護(hù)膜⑶上，60°C干燥10分鐘，得到涂層厚度為3. 3μπι的激光燒蝕層，涂層干重3. 2g/ m2，密度 3. 0。 粘接層(6)制備聚酰胺Macromelt 6900 (德國(guó)Henkel公司生產(chǎn))95g、丙烯酸樹(shù) 脂ZD-980 (東亞合成化工有限公司)4. 8g、FC-4430 (3M公司生產(chǎn))0. lg、鄰苯二甲酸二辛酯 0. lg，溶解在甲苯/異丙醇(質(zhì)量比4/1)的混合溶劑900g中，將此溶液以30米/分鐘的 速度涂布在激光燒蝕層(7)上，100°C干燥5分鐘，得到涂層厚度為Ιμπι的粘結(jié)層，收卷備用。保護(hù)膜⑶制備同實(shí)施例1。將上述實(shí)施例中擠出厚度為1. 58mm的感光彈性體(5)的片材下表面，120°C和 加熱加壓下，覆上含有支持體(1)、底層O)、阻光層(3)、交聯(lián)層(4)的支撐膜上，同
時(shí)在感光彈性體( 的片材上表面，120°C和6ΜΙ^加熱加壓下，覆上本實(shí)施例中含有粘接層 (6)、激光燒蝕層(7)和保護(hù)膜(8)的防粘復(fù)合膜，便得到可以計(jì)算機(jī)直接制版的柔性版。實(shí)施例5 支持體(1)的制備同實(shí)施例2。底層O)的制備同實(shí)施例4。阻光層(3)的制備實(shí)施例4。交聯(lián)層⑷的制備同實(shí)施例1。感光彈性體層(5)的制備將熱塑性彈性體SIS D 1170Ρ(科騰公司)750g、增塑劑 聚丁二烯Nisso PB-P 2000(日本Nippon Soda) 150g、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮(張家港保 稅區(qū)天捷國(guó)際貿(mào)易有限公司)32g、2，6-二特丁基對(duì)甲酚(南京九龍化工有限公司)12g、三 羥甲基丙烷三丙烯酸酯20g(天津天驕化工有限公司)，1，9_壬二醇二丙烯酸酯35. 8g(天津天驕化工有限公司)、染料RED 335 (BASF公司)0. 2g，加入到雙螺桿擠出機(jī)中，140°C混煉 2分鐘，擠出厚度為1.01mm的感光彈性體層(5)，備用。激光燒蝕層(7)的制備將羧基化短多壁碳納米管SMC2(中科院成都有機(jī)化學(xué) 有限公司生產(chǎn)，外徑8-15nm，長(zhǎng)度0. 5_2um，比表面積> 233m2/g) 20g、聚酰胺Macromelt 6900(德國(guó)Henkel公司生產(chǎn))50g，低分子量的硝基纖維素E330 (WolffWalsrode公司 生產(chǎn))25g、分散劑Solsperse 5000 (ICI公司生產(chǎn))1. 0g，喹啉系花菁激光染料1-乙 基-4-[5-(1-乙基-4 (IH)-亞喹啉基)-1，3-戊二烯基]喹啉鐺碘化合物(甲醇中最大吸收 峰814nm，日本山野貿(mào)易)2. 9g、FC-4430 (3M公司生產(chǎn))0. Ig溶解在正丁醇400g中，攪拌8 小時(shí)，制得激光燒蝕層(7)的涂布液。將此溶液以3米/分鐘的速度涂布在保護(hù)膜(8)上， 60°C干燥10分鐘，得到涂層厚度為3. 4μ m的激光燒蝕層，涂層干重3. 2g/m2，密度3. 4。粘接層(6)制備同實(shí)施例4。保護(hù)膜⑶制備同實(shí)施例1。將上述實(shí)施例中擠出厚度為1. Olmm的感光彈性體(5)的片材下表面，120°C和 加熱加壓下，覆上含有支持體(1)、底層O)、阻光層(3)、交聯(lián)層(4)的支撐膜上，同
時(shí)在感光彈性體( 的片材上表面，120°C和6ΜΙ^加熱加壓下，覆上本實(shí)施例中含有粘接層 (6)、激光燒蝕層(7)和保護(hù)膜⑶的防粘復(fù)合膜，便得到可以計(jì)算機(jī)直接制版的柔性版。實(shí)施例6 支持體(1)的制備同實(shí)施例2。底層O)的制備同實(shí)施例4。阻光層(3)的制備實(shí)施例4。交聯(lián)層⑷的制備同實(shí)施例1。感光彈性體層(5)的制備將熱塑性彈性體SIS D 1170Κ(科騰公司)750g、增塑劑 聚丁二烯Nisso PB-P 2000(日本Nippon Soda) 150g、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮(張家港保 稅區(qū)天捷國(guó)際貿(mào)易有限公司)32g、2，6-二特丁基對(duì)甲酚(南京九龍化工有限公司)12g、三 羥甲基丙烷三丙烯酸酯20g(天津天驕化工有限公司)，1，9_壬二醇二丙烯酸酯35. 8g(天 津天驕化工有限公司)、染料RED 335 (BASF公司)0. 2g，加入到雙螺桿擠出機(jī)中，140°C混煉 2分鐘，擠出厚度為1. 58mm的感光彈性體層(5)，備用。激光燒蝕層(7)的制備將羧基化短多壁碳納米管SMC2(中科院成都有機(jī)化學(xué) 有限公司生產(chǎn)，外徑8-15nm，長(zhǎng)度0. 5_2um，比表面積> 233m2/g) 20g、聚酰胺Macromelt 6900(德國(guó)Henkel公司生產(chǎn))50g，低分子量的硝基纖維素E330 (WolffWalsrode公司生 產(chǎn))25g、分散劑Solsperse 5000 (ICI公司生產(chǎn))1. 3g，聚甲炔激光染料1，1，5，5-四W- (二 乙氨基)苯基]-1，4-戊二烯-3-基鐺丁基(三苯基)硼酸鹽(乙腈中最大吸收峰820nm， 日本山野貿(mào)易)2. 6g、FC-4430 (3M公司生產(chǎn))0. Ig溶解在正丁醇400g中，攪拌8小時(shí)，制得 激光燒蝕層(7)的涂布液。將此溶液以5米/分鐘的速度涂布在保護(hù)膜(8)上，60°C干燥 10分鐘，得到涂層厚度為3. ομ m的激光燒蝕層，涂層干重3. lg/m2，密度3. 2。粘接層(6)制備同實(shí)施例4。保護(hù)膜⑶制備同實(shí)施例1。將上述實(shí)施例中擠出厚度為1. 58mm的感光彈性體(5)的片材下表面，120°C和 加熱加壓下，覆上含有支持體(1)、底層O)、阻光層(3)、交聯(lián)層(4)的支撐膜上，同時(shí)在感光彈性體( 的片材上表面，120°C和6ΜΙ^加熱加壓下，覆上本實(shí)施例中含有粘接層 (6)、激光燒蝕層(7)和保護(hù)膜⑶的防粘復(fù)合膜，便得到可以計(jì)算機(jī)直接制版的柔性版。比較例1支持體(1)的制備同實(shí)施例1。底層(2)的制備同實(shí)施例2比較例1中不設(shè)置阻光層。交聯(lián)層的制備同實(shí)施例1。感光彈性體層(5)的制備同實(shí)施例1。激光燒蝕層(7)的制備將炭黑Printex 300 (Degussa公司)20g、聚酰胺 Macromelt 6900 (德國(guó)Henkel公司生產(chǎn))50g，低分子量的硝基纖維素E330 (Wolff Walsrode公司生產(chǎn))25g、分散劑Solsperse 5000 (ICI公司生產(chǎn))1. Og,吲哚系花菁激光染 料2-[2-[2-氯-3-[(3-乙基-1，3-二氯-1，1-二甲基-2H-苯并[e]吲哚-2-亞基)亞乙 基]-1-環(huán)己烯-1-基]乙烯基]-1，1-二甲基-3-3乙基-IH-苯并[e]吲哚鐺四氟硼酸酯 (816nm,日本山野貿(mào)易)2. 9g、FC_4430 (3M公司生產(chǎn))0. Ig溶解在正丁醇400g中，攪拌8小 時(shí)，制得激光燒蝕層(7)的涂布液。將此溶液以5米/分鐘的速度涂布在保護(hù)膜(8)上， 60°C干燥10分鐘，得到涂層厚度為3. 15 μ m的激光燒蝕層，涂層干重3. 02g/m2，密度3. 0。粘接層(6)制備聚酰胺Macromelt 6900 (德國(guó)Henkel公司生產(chǎn))99. 8g、 FC-4430(3M公司生產(chǎn))0. lg、鄰苯二甲酸二辛酯0. lg，溶解在甲苯/異丙醇(質(zhì)量比4/1) 的混合溶劑900g中，將此溶液以30米/分鐘的速度涂布在激光燒蝕層(7)上，100°C干燥 5分鐘，得到涂層厚度為Iym的粘結(jié)層，收卷備用。保護(hù)膜(8)的制備同實(shí)施例1。將上述實(shí)施例中擠出厚度為3. 80mm的感光彈性體(5)的片材下表面，120°C和 加熱加壓下，覆上含有支持體(1)、底層O)、交聯(lián)層⑷的支撐膜上，同時(shí)在感光彈性
體層( 的片材上表面，120°C和加熱加壓下，覆上本實(shí)施例中含有粘接層(6)、激光燒 蝕層(7)和保護(hù)膜⑶的防粘復(fù)合膜，便得到可以計(jì)算機(jī)直接制版的柔性版。比較例2支持體(1)的制備同實(shí)施例2。底層O)的制備同實(shí)施例2比較例2中不設(shè)置阻光層。交聯(lián)層的制備同實(shí)施例2。感光彈性體層(5)的制備同實(shí)施例2。激光燒蝕層(7)的制備MogulL carbon black (Cabot 公司)，20g、 聚酰胺Macromelt 6900 (德國(guó)Henkel公司生產(chǎn))50g，低分子量的硝基纖維素 E330 (Wolffffalsrode 公司生產(chǎn))25g、分散劑 Solsperse 5000 (ICI 公司生產(chǎn))1. 0g， FC-4430(3M公司生產(chǎn))0. Ig溶解在正丁醇400g中，攪拌8小時(shí)，制得激光燒蝕層(7)的涂 布液。將此溶液以5米/分鐘的速度涂布在保護(hù)膜(8)上，60°C干燥10分鐘，得到涂層厚 廢為3. Iym的激光燒蝕層，涂層干重2. 98g/m2，密度2.5。粘接層(6)制備聚酰胺Macromelt 6900 (德國(guó)Henkel公司生產(chǎn))99. 8g、 FC-4430(3M公司生產(chǎn))0. lg、鄰苯二甲酸二辛酯0. lg，溶解在甲苯/異丙醇(質(zhì)量比4/1)的混合溶劑900g中，將此溶液以30米/分鐘的速度涂布在激光燒蝕層(7)上，100°C干燥 5分鐘，得到涂層厚度為1 μ m的粘結(jié)層，收卷備用。保護(hù)膜(8)的制備同實(shí)施例2。將上述實(shí)施例中擠出厚度為1. 58mm的感光彈性體(5)的片材下表面，120°C和 加熱加壓下，覆上含有支持體(1)、底層O)、交聯(lián)層⑷的支撐膜上，同時(shí)在感光彈性
體層( 的片材上表面，120°C和加熱加壓下，覆上本實(shí)施例中含有粘接層(6)、激光燒 蝕層(7)和保護(hù)膜⑶的防粘復(fù)合膜，便得到可以計(jì)算機(jī)直接制版的柔性版。產(chǎn)品性能測(cè)試方法及評(píng)價(jià)A)保護(hù)膜⑶與激光燒蝕層(7)的剝離力以及激光燒蝕層(7)與感光彈性體層 (5)的剝離力測(cè)試將實(shí)施例和比較例中的柔性版裁成2cmX20cm的長(zhǎng)條，將保護(hù)膜(8)輕輕剝開(kāi)約 5cm的頭，用透明膠帶粘住保護(hù)膜，在FPT-Fl摩擦系數(shù)/剝離試驗(yàn)儀上(濟(jì)南藍(lán)光)，以剝離 速度300mm/min、剝離角度180°運(yùn)行，測(cè)量剝離力，此數(shù)據(jù)為保護(hù)膜(8)與激光燒蝕層(7) 的剝離力，記為Tl，單位g/cm。檢測(cè)完畢的測(cè)試條，隨后用于激光燒蝕層與感光彈性體層的 剝離力的檢測(cè)。將透明膠帶密實(shí)粘接在上述已剝掉保護(hù)膜的激光燒蝕層上，去掉版樣邊緣多余的 膠帶，在FPT-Fl摩擦系數(shù)/剝離試驗(yàn)儀上，以剝離速度300mm/min、剝離角度180°運(yùn)行，測(cè) 量剝離力，激光燒蝕層與透明膠帶同時(shí)剝離。此數(shù)據(jù)為激光燒蝕層(7)與感光彈性體層(5) 的剝離力，記為T2，單位g/cm。T2和Tl的差值大小用來(lái)評(píng)價(jià)保護(hù)膜(8)與激光燒蝕層(7) 的剝離力以及激光燒蝕層(7)與感光彈性體層(5)的剝離力的好壞，評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下O…優(yōu)(T2和Tl的差值大于等于30g/cm)；▲ · · ·良(T2 和 Tl 的差值 15-30g/cm)；X...差(T2和Tl的差值小于等于15g/cm)。B)版材激光燒蝕層(7)的燒蝕性能測(cè)試揭去實(shí)施例和比較例中的保護(hù)膜⑶，使用⑶I SPARK2120制版機(jī)(ESK0公司生 產(chǎn))，2M0ppi下，成像速度設(shè)定為OpticslO. 0，燒蝕實(shí)施例和比較例中激光燒蝕層(7)，用 Vipflex334(瑞士FAG公司)觀察燒蝕圖案的銳利度和邊沿毛刺，用DM-500密度計(jì)(kreen 公司)測(cè)定激光燒蝕圖像的露白密度，露白密度越小，意味著激光燒蝕層(7)的感度愈高， 所需能量愈小。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)〇...優(yōu)(燒蝕出的網(wǎng)點(diǎn)邊沿干凈銳利沒(méi)有毛刺，燒蝕出的圖案露白密度小于等 于 0. 05)▲...良(燒蝕出的網(wǎng)點(diǎn)邊沿較干凈銳利、毛刺較少，燒蝕出的圖案露白密度 0. 05-0. 10)X...差(燒蝕出的網(wǎng)點(diǎn)邊沿不銳利，毛刺多，燒蝕出的圖案露白密度大于等于 0. 10)。C)背曝光時(shí)間的測(cè)試將實(shí)施例和比較例中制得的版材，以秒為單位，用不同的背曝光時(shí)間曝光，在 RZ650C制版機(jī)上，用顯影液四氯乙烯/正丁醇(體積比3 1)或環(huán)保顯影液(牌號(hào)ImageClean，廣州榮健貿(mào)易發(fā)展公司)沖洗5_15分鐘，60°C干燥2_3小時(shí)，去粘10分鐘，得到 3. 94mm或1. 70mm等厚度的柔性版所要求的底基厚度，即為所需的背曝光時(shí)間。背曝光時(shí)間 較長(zhǎng)為好。3. 94mm厚度的柔性版一般要求底基厚度在1. 80 2. 0mm, 1. 70mm厚度的柔性 版一般要求底基厚度在0. 8 1. 0mm, 1. 14mm厚度的柔性版一般要求底基厚度在0. 44
0.65mm等等。本發(fā)明背曝光時(shí)間的測(cè)試，將3. 94mm厚度的柔性版底基厚度控制在1. 80mm, 將1. 70mm厚度的柔性版底基厚度控制在0. 8mm作為評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)，將1. 14mm厚度的柔性版底 基厚度控制在0. 6mm作為評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)，但本發(fā)明并不局限于上述三個(gè)厚度的柔性版。合適的 背曝光時(shí)間，即適宜的底基厚度評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下O ...優(yōu)(對(duì)于3. 94mm厚版材，底基達(dá)到1. 8mm時(shí)，背曝光時(shí)間35-40秒；對(duì)于
1.70mm版材，底基達(dá)到0. 8mm時(shí)，背曝光時(shí)間30-35秒；對(duì)于1. 14mm版材，底基達(dá)到0. 6mm 時(shí)，背曝光時(shí)間30-35秒)；▲...良(對(duì)于3. 94mm版材，底基達(dá)到1.8mm時(shí)，背曝光時(shí)間控制在25-35秒； 對(duì)于1. 70mm版材，底基達(dá)到0. 8mm時(shí)，背曝光時(shí)間25-30秒；對(duì)于1. 14mm版材，底基達(dá)到 0. 6mm時(shí)，背曝光時(shí)間25-30秒)；X...差(對(duì)于3. 94mm版材，底基達(dá)到1.8mm時(shí)，背曝光時(shí)間控制在15-25秒； 對(duì)于1. 70mm版材，底基達(dá)到0. 8mm時(shí)，背曝光時(shí)間15-25秒；對(duì)于1. 14mm版材，底基達(dá)到 0. 6mm時(shí)，背曝光時(shí)間15-25秒)。實(shí)施例1 6和比較例1 2的評(píng)價(jià)結(jié)果如下
權(quán)利要求
1.一種計(jì)算機(jī)直接制版的柔性版，它包括感光彈性體層(5)，感光彈性體層( 下表面 覆有支撐膜，感光彈性體層( 上表面覆有防粘復(fù)合膜，支撐膜由支持體(1)、底層O)、交 聯(lián)層(4)組成，防粘復(fù)合膜由粘接層(6)、激光燒蝕層(7)和保護(hù)膜(8)組成，其特征在于 所述激光燒蝕層(7)中含有納米炭管、激光燒蝕染料和聚合物粘合劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的計(jì)算機(jī)直接制版的柔性版，其特征在于所述納米炭管為短 多臂納米碳管或羧基化、羥基化、石墨化的短多臂納米碳管中的任意一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的計(jì)算機(jī)直接制版的柔性版，其特征在于所述納米炭管的外 徑為5 lOnm，長(zhǎng)度為0. 5 2 μ m，比表面積在200m2/g以上，納米炭管在激光燒蝕層(7) 中占總固體質(zhì)量的10 60%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的計(jì)算機(jī)直接制版的柔性版，其特征在于所述的激光燒蝕染 料為花菁染料或聚甲炔染料中的任意一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的計(jì)算機(jī)直接制版的柔性版，其特征在于所述的聚合物粘合 劑是硝基纖維素、丙烯酸的齊聚物或均聚物、聚酰胺、聚多元糖醇中的任意一種或兩種或多 種的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的計(jì)算機(jī)直接制版的柔性版，其特征在于所述底層( 和交 聯(lián)層(4)之間設(shè)有阻光層(3)，阻光層(3)的涂層厚度為0.5 5μπι，涂層干重為0.5 5g/m2。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的計(jì)算機(jī)直接制版的柔性版，其特征在于所述阻光層(3)中 含有UV吸收劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的計(jì)算機(jī)直接制版的柔性版，其特征在于所述UV吸收劑為 2-羥基二苯甲酮及其衍生物，2，2' -二羥基二苯甲酮及其衍生物，2-羥基苯基苯并三唑及 其衍生物中的任意一種或兩種或兩種以上的混合物組成，UV吸收劑在阻光層(3)中占總固 體質(zhì)量的10 50%。
9.如權(quán)利要求1或2或6所述的計(jì)算機(jī)直接制版的柔性版的制備方法，其特征在于 在120°C和6MI^a加熱加壓下，將厚度為1. 01 3. 80mm的感光彈性體(5)的片材下表面覆 上含有支持體(1)、底層O)、交聯(lián)層(4)的支撐膜上，同時(shí)在感光彈性體層( 的片材上表 面，120°C和加熱加壓下，覆上含有粘接層(6)、激光燒蝕層(7)和保護(hù)膜(8)的防粘復(fù) 合膜，制得計(jì)算機(jī)直接制版的柔性版。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種計(jì)算機(jī)直接制版的柔性版，它包括感光彈性體層(5)，感光彈性體層(5)下表面覆有支撐膜，感光彈性體層(5)上表面覆有防粘復(fù)合膜，支撐膜由支持體(1)、底層(2)、交聯(lián)層(4)組成，防粘復(fù)合膜由粘接層(6)、激光燒蝕層(7)和保護(hù)膜(8)組成，所述激光燒蝕層(7)中含有納米炭管、激光燒蝕染料和聚合物粘合劑。本發(fā)明的有益效果是本發(fā)明激光燒蝕層容易燒蝕，激光燒蝕層與柔性版感光彈性體層粘結(jié)力好。同時(shí)在感光彈性體層下面設(shè)置阻光層，版材經(jīng)激光燒蝕制版后，再按普通柔性版制版，采用本發(fā)明設(shè)置的阻光層，能夠延長(zhǎng)背曝光時(shí)間，易于控制底基厚度，提高制版質(zhì)量。
文檔編號(hào)G03F1/00GK102103322SQ20091022751
公開(kāi)日2011年6月22日 申請(qǐng)日期2009年12月17日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月17日
發(fā)明者李志勇, 楊大偉, 王國(guó)才, 趙軍權(quán), 高英新 申請(qǐng)人:樂(lè)凱集團(tuán)第二膠片廠