專利名稱：靜電圖像顯影調(diào)色劑和雙組分顯影劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種靜電圖像顯影調(diào)色劑和雙組分顯影劑。
背景技術(shù)：
在電子照相成像裝置中，廣泛采用接觸型熱定影法如熱輥定影法。如圖1所示， 用于熱輥定影法的定影設(shè)備10包括加熱輥11和加壓輥12 ；使承載未定影圖像(未定影調(diào)色劑圖像)20的記錄紙21通過加熱輥11與加壓輥12在壓力下相互接觸的部分(輥隙部分)，將未定影圖像熔融并定影于記錄紙21上。以熱輥定影法為代表的接觸型熱定影法的問題在于，由于將記錄紙21上的未定影調(diào)色劑圖像通過使加熱部件(如加熱輥11)的表面與未定影調(diào)色劑圖像接觸來定影于記錄紙21上，從而會(huì)產(chǎn)生其中部分未定影調(diào)色劑附著于加熱輥11上，當(dāng)旋轉(zhuǎn)加熱輥11并再次接觸記錄紙21時(shí)，附著于記錄紙21上的調(diào)色劑轉(zhuǎn)印并弄臟記錄紙21的反印現(xiàn)象。此外， 如果使調(diào)色劑過度地附著于加熱輥11和/或加壓輥12上，則存在記錄紙21從加熱輥11 和/或加壓輥12上的分離性變差，和記錄紙21纏繞加熱輥11和/或加壓輥12的問題。為防止記錄紙?jiān)谳伾系母街头从‖F(xiàn)象，提出有將加熱輥11和加壓輥12采用定影油如硅油涂覆或浸漬，以使得加熱輥11和加壓輥12表面對(duì)調(diào)色劑不具有親合性的已有技術(shù)。同時(shí)，關(guān)于形成黑白圖像的裝置，基于小型化定影設(shè)備和降低成本的觀點(diǎn)，公開了不具有定影油供給機(jī)構(gòu)的無油定影設(shè)備，和提供減少的定影油涂布量的定影設(shè)備。進(jìn)一步地， 對(duì)于這類定影設(shè)備，已知將作為用于防止反印的脫模劑的蠟添加至調(diào)色劑中。此外，為防止雙面復(fù)印時(shí)摩擦導(dǎo)致的圖像污染或滲色，和獲得調(diào)色劑的高度功能化如在其低溫定影性方面的改進(jìn)，存在其中除用于防止反印的常規(guī)蠟以外添加不同類型的蠟的已有技術(shù)。如上文所述，為改進(jìn)耐熱反印性和進(jìn)一步的其它功能，優(yōu)化調(diào)色劑顆粒中蠟的用量和類型被認(rèn)為是有效的。通常，在采用多種顏色的調(diào)色劑形成全色圖像的成像裝置中，將加熱輥和加壓輥采用定影油如硅油涂覆或浸漬，以防止反印現(xiàn)象和/或確保記錄紙從加熱輥和加壓輥上的分離性。此外，正在研究用于這類全色成像裝置的全色調(diào)色劑的無油定影性。在形成黑白圖像的常規(guī)調(diào)色劑情況下，由于高粘彈性樹脂可用作粘結(jié)樹脂，當(dāng)調(diào)色劑熔融(定影)時(shí)， 調(diào)色劑的分子間團(tuán)聚強(qiáng)烈，從而即使蠟含量較低，也能確保記錄紙從定影輥上的分離性和耐反印性。然而，在全色調(diào)色劑情況下，當(dāng)使用高粘彈性粘結(jié)樹脂時(shí)，存在不能充分確保光透過性、光澤度和/或顏色再現(xiàn)性的問題。由此，在全色調(diào)色劑情況下，通過使用蠟很可能確保耐反印性和分離性，從而需要較高蠟含量，這是有問題的。當(dāng)蠟含量高時(shí)，存在蠟粒徑提高，導(dǎo)致圖像噪音的問題。因此，調(diào)色劑中蠟的分散粒度分布與蠟含量均是重要的。存在通過使蠟的粒度分布峰向相對(duì)較小粒徑偏移來確保耐反印性和分離性的技術(shù)(參見PTL1)。存在通過使蠟的粒度分布峰向較大粒徑偏移來確保耐反印性和分離性的技術(shù)(參見PTL2)。公開了包含改性聚酯作為調(diào)色劑粘結(jié)劑的干調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑包含蠟，并且具有0. 1 μ m 3 μ m的蠟分散粒徑的顆粒占調(diào)色劑中全部顆粒的70數(shù)量％或更高(參見PTL3)。通常，用作脫模劑的蠟與粘結(jié)樹脂不相容，從而當(dāng)提高蠟含量時(shí)，存在調(diào)色劑中蠟的分散粒徑大幅增高的問題。進(jìn)一步地，在粉碎調(diào)色劑的情況下，即使當(dāng)增加蠟的量時(shí)，在生產(chǎn)調(diào)色劑時(shí)，在粉碎作為調(diào)色劑前體的捏合材料步驟中，從調(diào)色劑顆粒中脫離的蠟量也會(huì)增加，使得實(shí)際包含在調(diào)色劑顆粒中的蠟量小于作為原料提供的蠟量，從而蠟不能有效地包含于調(diào)色劑顆粒中，這是有問題的。因此，存在不能通過添加蠟來有效地改進(jìn)調(diào)色劑性質(zhì)(耐反印性，和記錄紙與定影部件(加熱部件和/或加壓部件)之間的分離性)的問題。 另外，存在這樣的問題，當(dāng)脫離的蠟量增加時(shí)，調(diào)色劑的存儲(chǔ)性下降和出現(xiàn)在圖像上成膜。因此，基于防止發(fā)生蠟脫離的目的，已經(jīng)研究了在調(diào)色劑顆粒中分散蠟，以使得蠟的粒徑相對(duì)較小，從而防止蠟由調(diào)色劑顆粒內(nèi)部遷移并暴露于它們表面的方法。例如，基于前述問題，已經(jīng)提出了向部分粘結(jié)樹脂中添加基于聚烯烴的樹脂以改進(jìn)蠟的分散性的調(diào)色劑(參見PTL4)。如上所述，通過使用蠟作為脫模劑來改進(jìn)定影設(shè)備中耐反印性和記錄紙的分離性的方法是已知的。然而，對(duì)于用于顯影靜電潛像的調(diào)色劑(也簡(jiǎn)稱作“調(diào)色劑”)，特別是對(duì)于適用于其中定影部件如加熱部件和加壓部件不需要定影油的無油定影設(shè)備的無油定影用調(diào)色劑，當(dāng)只調(diào)整蠟的粒徑時(shí)，存在上述限制。例如，對(duì)于蠟的粒度分布峰向相對(duì)較小粒徑偏移的調(diào)色劑，粒徑中等和較大的蠟組分量相對(duì)較小，從而存在無油定影時(shí)紙張分離性和定影性改進(jìn)不足的問題。此外，對(duì)于蠟的粒度分布峰向較大粒徑偏移的調(diào)色劑，存在保持在紙張分離性和定影性改進(jìn)與完全無油定影體系中圖像噪音降低之間的平衡的問題。對(duì)于向部分粘結(jié)樹脂中添加基于聚烯烴的樹脂的調(diào)色劑，對(duì)部分粘結(jié)樹脂改性， 以改善其對(duì)蠟的親合性；然而，如果使用低極性石蠟，則蠟的分散性不足，從而如在上述調(diào)色劑中的情況那樣，存在由蠟的分散性引起的調(diào)色劑性質(zhì)如耐反印性、記錄紙與定影部件間的分離性、高溫存儲(chǔ)性和抗成膜性的改進(jìn)不足的問題。引用文獻(xiàn)列表專利文獻(xiàn)[PTL1]日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_(JP-A) 10-1613 [PTL2]JP-A 2004-126268[PTL3]JP-A 2003-131430[PTL4]JP-A 2003-330220

發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問題本發(fā)明的目的在于解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，并實(shí)現(xiàn)以下目的。本發(fā)明的目的在于提供一種能夠改進(jìn)調(diào)色劑中蠟的分散性，并在高溫下具有優(yōu)異的存儲(chǔ)性(耐熱存儲(chǔ)性)和耐反印性的靜電圖像顯影調(diào)色劑，和使用該靜電圖像顯影調(diào)色劑的雙組分顯影劑。解決問題的方案作為為實(shí)現(xiàn)上述目的而實(shí)施的研究的結(jié)果，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，使用聚酯樹脂和具有聚烯烴骨架單元的嵌段共聚物作為粘結(jié)樹脂，能夠解決所述問題，從而完成了本發(fā)明。<1> 一種靜電圖像顯影調(diào)色劑，包括粘結(jié)樹脂、著色劑和脫模劑，其中所述粘結(jié)樹脂包含聚酯樹脂，和具有聚烯烴骨架單元的嵌段共聚物。<2>根據(jù)<1>的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中包含的嵌段共聚物量為包含的脫模劑量的20質(zhì)量％ 120質(zhì)量％。<3>根據(jù)<1>和<2>之一的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述嵌段共聚物具有聚酯骨架單元和聚烯烴骨架單元，并且所述聚酯骨架單元的重均分子量與所述聚烯烴骨架單元的重均分子量之比為95 5 55 45。<4>根據(jù)<1>_<3>中任意一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述脫模劑為石蠟。<5>根據(jù)<1>_<4>中任意一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中可溶于四氫呋喃的聚酯樹脂的重均分子量為1，000 30，000。<6>根據(jù)<1>_<5>中任意一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述聚酯樹脂具有 1. 0K0Hmg/g 50. 0K0Hmg/g 的酸值。<7>根據(jù)<1>_<6>中任意一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述聚酯樹脂具有 350C 65°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。<8>根據(jù)<1>_<7>中任意一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，具有40°C 70°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。<9>根據(jù)<1>_<8>中任意一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，具有3 μ m-8 μ m的Dv，其中 Dv表示體積平均粒徑。<10>根據(jù)<1>_<9>中任意一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中Dv/Dn之比為1. 00 1. 25，其中Dv表示體積平均粒徑和Dn表示數(shù)均粒徑。<11>根據(jù)<1>-<10>中任意一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，具有0. 92 1. 00的平均圓度。<12>根據(jù)<1>_<11>中任意一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其通過在水性介質(zhì)中乳化或分散油相然后除去有機(jī)溶劑生產(chǎn)，其中所述油相通過至少將所述著色劑、所述脫模劑、 以及包含所述聚酯樹脂和所述具有聚烯烴骨架單元的嵌段共聚物的粘結(jié)樹脂和所述粘結(jié)樹脂的前體中之一或兩者在有機(jī)溶劑中溶解或分散而得到。<13> 一種雙組分顯影劑，包括根據(jù)<1>_<12>中任意一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，以及載體。發(fā)明的有利效果根據(jù)本發(fā)明，可解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，并實(shí)現(xiàn)如下目的提供能夠改進(jìn)調(diào)色劑中蠟的分散性，并在高溫下具有優(yōu)異的存儲(chǔ)性(耐熱存儲(chǔ)性)和耐熱反印性的靜電圖像顯影調(diào)色劑，和使用該靜電圖像顯影調(diào)色劑的雙組分顯影劑。


圖1為顯示如何通過定影設(shè)備定影圖像的示意圖。
具體實(shí)施例方式以下解釋本發(fā)明適宜的實(shí)施方案。(靜電圖像顯影調(diào)色劑)根據(jù)本發(fā)明的靜電圖像顯影調(diào)色劑包括粘結(jié)樹脂、著色劑和脫模劑，其中粘結(jié)樹脂包含聚酯樹脂和具有聚烯烴骨架單元的嵌段共聚物。如需要，靜電圖像顯影調(diào)色劑還可包括其它組分。該靜電圖像顯影調(diào)色劑是一種用于無油定影的優(yōu)異的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其能夠改進(jìn)脫模劑的分散性，并獲得令人滿意的耐反印性、記錄紙與定影部件(加熱部件和/或加壓部件)間的分離性和抗成膜性的性能。因?yàn)榕c常規(guī)的無規(guī)共聚物等的情況相比，作為在聚合物中對(duì)蠟具有親合性的位點(diǎn)的聚烯烴骨架單元很可能與蠟分子接觸，從而推測(cè)在本發(fā)明中具有聚烯烴骨架單元的嵌段共聚物產(chǎn)生了這種效果。<粘結(jié)樹脂>所述粘結(jié)樹脂包含聚酯樹脂、具有聚烯烴骨架單元的嵌段共聚物，和如需要，包含其它粘結(jié)樹脂?！毒埘渲繁景l(fā)明靜電圖像顯影調(diào)色劑(以下也簡(jiǎn)稱為“調(diào)色劑”)的粘結(jié)樹脂包含聚酯樹脂。作為聚酯樹脂，可使用在常規(guī)調(diào)色劑中用作粘結(jié)樹脂的聚酯樹脂，其例子包括通過多元醇(PO)和多元羧酸(PC)縮聚得到的聚酯樹脂。多元醇(PO)的例子包括二元醇(DIO)和三元以上的醇(TO)，優(yōu)選使用單獨(dú)的任意一種二元醇(DIO)，或由任意二元醇(DIO)和少量任意的三元以上的醇(TO)組成的混合物。 二元醇(DIO)的例子包括亞烷基二醇(乙二醇、1，2_丙二醇、1，3_丙二醇、1，4_ 丁二醇、1， 6-己二醇等)；亞烷基醚二醇(二甘醇、三甘醇、一縮二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等)；脂環(huán)族二醇(1，4_環(huán)己二甲醇、氫化雙酚A等)；雙酚(雙酚A、雙酚F、雙酚S等)； 脂環(huán)族二醇的環(huán)氧烷(環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷等)加合物；雙酚的環(huán)氧烷(環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷等)加合物。三元以上的醇(TO)的例子包括三元 八元以上的脂族醇(甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇等)；三羥基以上的酚(三酚 PA、苯酚酚醛清漆、甲酚酚酸清漆等)；三元以上的酚的環(huán)氧烷加合物。多元羧酸(PC)的例子包括二元羧酸(DIC)和三元以上的羧酸(TC)，優(yōu)選使用單獨(dú)的任意二元羧酸(DIC)，或任意二元羧酸(DIC)與少量任意的三元以上的羧酸(TC)的混合物。二元羧酸(DIC)的例子包括亞烷基二羧酸(琥珀酸、己二酸、癸二酸等)；亞烯基二羧酸(馬來酸、富馬酸等)；和芳香族二羧酸(鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、萘二羧酸等)。其中，優(yōu)選具有4 20個(gè)碳原子的亞烯基二羧酸，和具有8 20個(gè)碳原子的芳香族二羧酸。三元以上的羧酸(TC)的例子包括具有9 20個(gè)碳原子的芳香族多價(jià)羧酸(偏苯三酸、均苯四酸等)。另外，多元羧酸(PC)可選自上述化合物的酸酐或低級(jí)烷基酯(甲酯、乙酯、異丙酯等)，并可與多元醇(PO)反應(yīng)。關(guān)于多元醇(PO)與多元羧酸(PC)的比例，羥基
與羧基[C00H]的當(dāng)量比
/[C00H]通常在2/1 1/1的范圍，優(yōu)選1. 5/1 1/1的范圍，更優(yōu)選1. 3/1 1. 02/1 的范圍。[聚酯樹脂的重均分子量]為采用預(yù)聚物改性后提供耐反印性，保持調(diào)色劑的高溫存儲(chǔ)性(也稱作“耐熱存儲(chǔ)性”)，和有效地表現(xiàn)其低溫定影性，作為粘結(jié)樹脂組分的溶于四氫呋喃(THF)的聚酯樹脂重均分子量?jī)?yōu)選為1，000 30，000。這是因?yàn)楫?dāng)重均分子量小于1，000時(shí)，由于低聚物組分量升高，導(dǎo)致耐熱存儲(chǔ)性變差，當(dāng)重均分子量高于30，000時(shí)，由于空間位阻作用，導(dǎo)致采用預(yù)聚物改性不足，從而耐反印性變差。聚酯樹脂的重均分子量通過GPC(凝膠滲透色譜)，采用測(cè)量裝置 GPC-8220GPC(T0S0H CORPORATION制)測(cè)量?？砂慈缦聦?shí)施測(cè)量，將柱(使用三個(gè)TSK-GEL SUPER HZM-H的連續(xù)的15cm柱，T0S0HC0RP0RATI0N制)在40°C溫度的加熱室中穩(wěn)定化，并將四氫呋喃作為溶劑以lml/min的流速在該溫度下灌注入柱中，并注入濃度已調(diào)節(jié)為0. 05 質(zhì)量％ 0. 6質(zhì)量％的50 μ 1-200 μ 1含樹脂的四氫呋喃樣品液。關(guān)于樣品分子量的測(cè)量， 由采用幾種單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品獲得的校準(zhǔn)曲線的對(duì)數(shù)值與計(jì)數(shù)值間的關(guān)系計(jì)算樣品的分子量分布。例如，使用由 Pressure Chemical Co.或 ToyoSoda Manufacturing Co., Ltd.生產(chǎn)的分別具有 6X102、2. 1X103、4X103、1. 75X 104、5. IXlO4U. 1 X 105、3. 9X 105、 8.6X105、2X106和4. 48X IO6的分子量的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樣品作為用于產(chǎn)生校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樣品，并使用通過至少10種左右的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樣品得到的分子量校準(zhǔn)曲線， 以計(jì)算調(diào)色劑的數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)。關(guān)于檢測(cè)器，使用折射率檢測(cè)器。[聚酯樹脂的酸值]聚酯樹脂優(yōu)選具有1. 0K0Hmg/g 50. 0K0Hmg/g的酸值。通過將聚酯樹脂的酸值調(diào)節(jié)至1. 0K0Hmg/g 50. 0K0Hmg/g,可進(jìn)一步增強(qiáng)調(diào)色劑的性質(zhì)，如低溫定影性、耐高溫反印性、耐熱存儲(chǔ)性、帶電穩(wěn)定性和通過添加堿性化合物實(shí)現(xiàn)的粒徑控制。當(dāng)酸值大于 50. 0K0Hmg/g時(shí)，改性聚酯的上述擴(kuò)鏈反應(yīng)或交聯(lián)反應(yīng)不足，從而對(duì)耐高溫?zé)岱从⌒跃哂胁焕绊憽．?dāng)酸值小于1. 0K0Hmg/g時(shí)，生產(chǎn)時(shí)不能通過堿性化合物獲得分散穩(wěn)定效果，并且易于進(jìn)行改性聚酯的擴(kuò)鏈反應(yīng)或交聯(lián)反應(yīng)，從而存在生產(chǎn)穩(wěn)定性的問題。聚酯樹脂的酸值按照J(rèn)IS K0070所述的測(cè)量法，在以下條件下測(cè)量。首先， 將0.5g聚酯(其可溶于乙酸乙酯的組分量為0.3g)作為樣品添加至120ml甲苯中，并通過在23 °C下攪拌約10小時(shí)在其中溶解。然后，添加30ml乙醇以制備樣品溶液。在樣品不溶解的情況下，使用溶劑如二噁烷和四氫呋喃。采用通過在自動(dòng)電位滴定計(jì) DL-SSTITRATOR(Mettler-jTc)Iedo InternationalInc.生產(chǎn))上安裝電極 DGl 13-SC(Mettler-Toledo International Inc.生產(chǎn))制備的測(cè)量體系，在 23°C溫度下測(cè)量得到的測(cè)量用樣品的酸度。此外，將120ml甲苯和30ml乙醇的混合溶劑用于體系校正。 使用分析軟件LABX LIGHT 1. O版分析測(cè)量數(shù)據(jù)?？梢圆捎玫味ㄓ?jì)和分析軟件計(jì)算酸度；具體地，其如下計(jì)算采用規(guī)定的N/10苛性鉀-醇溶液實(shí)施滴定，并由所述苛性鉀-醇溶液的消耗用以下方程1計(jì)算酸度。酸度=KOH(ml)XNX56. 1/ 樣品重量 (方程 1)在方程1中，N為N/10K0H的系數(shù)。[聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度]由于作為粘結(jié)樹脂主要組分的聚酯樹脂的耐熱存儲(chǔ)性取決于改性前聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，所述聚酯樹脂優(yōu)選具有35°C 65°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。當(dāng)聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于35°C時(shí)，耐熱存儲(chǔ)性不足。當(dāng)聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于65°C時(shí)， 對(duì)低溫定影性存在不利影響。關(guān)于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測(cè)量，使用Rigaku Electric Corporation生產(chǎn)的TG-DSC 系統(tǒng)TAS-100。首先，將大約IOmg樣品置于鋁容器中，然后將其置于夾持單元上，并放入電爐中。首先，實(shí)施以下DSC測(cè)量以10°C /min升溫速率由室溫加熱至150°C后，將樣品在150°C放置10分鐘，然后冷卻至室溫，放置10分鐘，然后再次以10°C /min升溫速率在氮?dú)鈿夥障录訜嶂?50°C。采用TAS-100中的分析體系，由基線與玻璃化轉(zhuǎn)變溫度附近吸熱曲線的切線間的切點(diǎn)計(jì)算玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。《具有聚烯烴骨架單元的嵌段共聚物》在本發(fā)明中，粘結(jié)樹脂包含具有聚烯烴骨架單元的嵌段共聚物(以下也簡(jiǎn)稱作 “嵌段共聚物”)作為其組分。由于聚烯烴骨架單元對(duì)脫模劑、特別是蠟具有強(qiáng)親合性，因此所述嵌段共聚物有助于脫模劑在調(diào)色劑中的分散。另一方面，嵌段共聚物與粘結(jié)樹脂具有親合性和相容性，從而其可適宜地分散于調(diào)色劑中。特別地，具有聚酯骨架單元和聚烯烴骨架單元的嵌段共聚物對(duì)于作為粘結(jié)樹脂組分的聚酯樹脂和脫模劑具有親合性，從而所述嵌段共聚物適用于本發(fā)明。調(diào)色劑中包含的嵌段共聚物量?jī)?yōu)選為添加至調(diào)色劑中的脫模劑量的20質(zhì)量％ 120質(zhì)量％，更優(yōu)選25質(zhì)量％ 110質(zhì)量％。當(dāng)包含的嵌段共聚物量小于脫模劑量的20質(zhì)量％時(shí)，脫模劑不能充分分散于調(diào)色劑中。當(dāng)包含的嵌段共聚物量大于脫模劑量的120質(zhì)量％時(shí)，脫模劑的量相對(duì)于粘結(jié)樹脂量不足，從而不能充分發(fā)揮調(diào)色劑的耐反印性等。關(guān)于所述靜電圖像顯影調(diào)色劑，由于嵌段共聚物的量為脫模劑量的20質(zhì)量％或更高，嵌段共聚物對(duì)于脫模劑的親合性不會(huì)下降，從而改進(jìn)了脫模劑的分散性；此外，由于嵌段共聚物的量為脫模劑量的120質(zhì)量％或更低，從而不會(huì)發(fā)生由于嵌段共聚物對(duì)脫模劑的親合性增加過多而導(dǎo)致的脫模劑團(tuán)聚。嵌段共聚物的量更優(yōu)選為脫模劑量的25質(zhì)量％ 110質(zhì)量％。在包含聚酯樹脂和基于聚烯烴的樹脂作為骨架樹脂組分的嵌段共聚物情況下， 聚酯骨架單元與聚烯烴骨架單元的重均分子量之比優(yōu)選為95 5 55 45，更優(yōu)選 90 10 60 40。當(dāng)聚酯骨架單元的比例大于95%時(shí)，嵌段共聚物對(duì)脫模劑的親合性變?nèi)?，從而不能充分顯示脫模劑的分散性。當(dāng)聚酯骨架單元的比例小于60 %時(shí)，嵌段共聚物對(duì)作為粘結(jié)樹脂的組分的聚酯樹脂的親合性變?nèi)?，從而粘結(jié)樹脂整體的相容性不足。關(guān)于該靜電圖像顯影調(diào)色劑，由于聚烯烴骨架單元的比例為5%或更大，從而嵌段共聚物與脫模劑間的親合性不會(huì)下降，并可充分顯示脫模劑的分散效果；此外，由于聚烯烴骨架單元的比例為45%或更小，嵌段共聚物與脫模劑間的親合性不會(huì)變得過大，以及不會(huì)發(fā)生脫模劑團(tuán)聚?？捎糜诤铣勺鳛榍抖喂簿畚锝M分的聚烯烴骨架單元的烯烴的例子包括公知的常規(guī)烯烴，如乙烯、丙烯、丁烯和戊烯。此外，作為用于嵌段共聚物的原料，可使用具有相對(duì)較低分子量的聚烯烴，如聚丁烯?？捎糜诤铣勺鳛榍抖喂簿畚锪硪唤M分的聚酯骨架單元的聚酯原料的例子包括在生產(chǎn)作為粘結(jié)樹脂組分的聚酯樹脂中使用的聚酯原料。-預(yù)聚物-在本發(fā)明中，基于獲得令人滿意的在高溫下的調(diào)色劑定影性的觀點(diǎn)，優(yōu)選使用作為粘結(jié)樹脂前體的通過交聯(lián)聚酯樹脂和嵌段共聚物得到的預(yù)聚物。所述預(yù)聚物為具有能夠與含活性氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的位點(diǎn)的聚合物，并可使用反應(yīng)性改性聚酯樹脂等作為預(yù)聚物。反應(yīng)性改性聚酯樹脂的例子包括含異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物。一聚酯預(yù)聚物一聚酯預(yù)聚物的例子包括通過使多異氰酸酯與作為多元醇與多元羧酸縮聚產(chǎn)物并具有活性氫基團(tuán)的聚酯反應(yīng)得到的產(chǎn)物。
-活性氫基團(tuán)一活性氫基團(tuán)的例子包括羥基(醇羥基和酚羥基)、氨基、羧基和巰基，優(yōu)選醇羥基?！宦?lián)劑一使用胺作為反應(yīng)性改性聚酯樹脂的交聯(lián)劑，和使用二異氰酸酯化合物(二苯甲烷二異氰酸酯等)作為擴(kuò)鏈劑。所述胺起到能夠與活性氫基團(tuán)反應(yīng)的改性聚酯的交聯(lián)劑和/ 或擴(kuò)鏈劑的作用。關(guān)于通過使含異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物與胺反應(yīng)得到的改性聚酯如脲改性聚酯， 可容易地調(diào)節(jié)其聚合組分的分子量，從而可適宜地用于確保干燥調(diào)色劑的性質(zhì)，特別是無油低溫定影性(在定影用加熱介質(zhì)不使用脫模油施加機(jī)構(gòu)的情況下，優(yōu)異的分離性和定影性)。特別地，具有脲改性末端的聚酯預(yù)聚物能夠降低其對(duì)定影用加熱介質(zhì)的粘附，同時(shí)在定影溫度范圍內(nèi)保持未改性聚酯樹脂的高流動(dòng)性和透明性。優(yōu)選的聚酯預(yù)聚物為在其末端具有活性氫基團(tuán)如酸基或羥基的聚酯，在其中已經(jīng)引入了與活性氫基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)如異氰酸酯基。改性聚酯如脲改性聚酯由該預(yù)聚物獲得，和能夠適宜地用作粘結(jié)樹脂的改性聚酯為通過使含異氰酸酯基聚酯預(yù)聚物與作為交聯(lián)劑和/或擴(kuò)鏈劑的胺反應(yīng)得到的脲改性聚酯。含異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物可通過使多異氰酸酯與作為多元醇與多元羧酸縮聚產(chǎn)物的具有活性氫基團(tuán)的聚酯反應(yīng)得到。所述聚酯包含的活性氫基團(tuán)的例子包括羥基(醇羥基和酚羥基)、氨基、羧基和巰基，優(yōu)選醇羥基?！嘣家欢嘣嫉睦影ǘ己腿陨系拇迹瑑?yōu)選使用單獨(dú)的任意二元醇，或任意二元醇與少量任意多元醇構(gòu)成的混合物。二元醇的例子包括亞烷基二醇，如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇和1，6_己二醇；亞烷基醚二醇，如二甘醇、三甘醇、一縮二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁醚二醇；脂環(huán)族二醇，例如1，4_環(huán)己烷二甲醇和氫化雙酚A ；雙酚，如雙酚A、雙酚F和雙酚S ；脂環(huán)族二醇的環(huán)氧烷(環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷等)的加合物；和雙酚的環(huán)氧烷(環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷等)的加合物。其中，優(yōu)選的化合物為具有2 12個(gè)碳原子的亞烷基二醇，和雙酚的環(huán)氧烷加合物，特別優(yōu)選的化合物為雙酚的環(huán)氧烷加合物，以及所述環(huán)氧烷加合物與具有2 12個(gè)碳原子的亞烷基二醇的組合。三元以上的多元醇的例子包括三元 八元以上的的脂肪醇，例如甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇和山梨醇；三元以上的酚，如三酚PA、苯酚酚醛清漆和甲酚酚醛清漆；以及三元以上的酚的環(huán)氧烷加合物。—多元羧酸一多元羧酸的例子包括二羧酸和三元以上的羧酸，優(yōu)選使用單獨(dú)的任意二羧酸，或任意二羧酸與少量任意三元以上的羧酸構(gòu)成的混合物。二羧酸的例子包括亞烷基二羧酸， 如琥珀酸、己二酸和癸二酸；亞烯基二羧酸，如馬來酸和富馬酸；以及芳香族二羧酸，如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸和萘二酸。其中，優(yōu)選具有4 20個(gè)碳原子的亞烯基二羧酸，和具有8 20個(gè)碳原子的芳香族二羧酸。三元以上的羧酸的例子包括具有9 20 個(gè)碳原子的芳香族多羧酸，如偏苯三酸和均苯四酸。另外，所述多羧酸可選自上述化合物的酸酐或低級(jí)烷基酯(甲酯、乙酯、異丙酯等)，并可與多元醇反應(yīng)。關(guān)于多元醇與多元羧酸的比例，羥基
與羧基[C00H]的當(dāng)量比
/[C00H]通常為2/1 1/1，優(yōu)選為1. 5/1 1/1，更優(yōu)選 1.3/1 1.02/1。
-多異氰酸酯一多異氰酸酯的例子包括脂肪族多異氰酸酯，如四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯和2，6_ 二異氰酸酯基甲基己酸酯；脂環(huán)族多異氰酸酯，如異佛爾酮二異氰酸酯和環(huán)己基甲烷二異氰酸酯；芳香族二異氰酸酯，如甲苯二異氰酸酯和二苯基甲烷二異氰酸酯； 芳脂族二異氰酸酯，如α，α，α ’，α ’ -四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯；異氰脲酸酯；采用酚衍生物、肟、己內(nèi)酰胺等封端的多異氰酸酯；和由它們中任意兩種或更多種構(gòu)成的組合。關(guān)于多異氰酸酯的比例，聚酯中包含的異氰酸酯基[NC0]與羥基
的當(dāng)量比 [NC0]/
通常為 5/1 1/1，優(yōu)選 4/1 1.2/1，更優(yōu)選 2. 5/1 1.5/1。當(dāng)[NC0]/
大于5時(shí)，低溫定影性變差。當(dāng)[NC0]摩爾比小于1時(shí)，如果使用改性聚酯，則酯的脲含量下降，從而導(dǎo)致抗熱反印性變差。多異氰酸酯組分通常占末端具有異氰酸酯基的預(yù)聚物的 0. 5質(zhì)量％ 40質(zhì)量％，優(yōu)選1質(zhì)量％ 30質(zhì)量％，更優(yōu)選2質(zhì)量％ 20質(zhì)量％。當(dāng)多異氰酸酯組分占小于0. 5質(zhì)量％時(shí)，抗熱反印性變差，并且不利于保持耐熱存儲(chǔ)性與低溫定影性間的平衡。當(dāng)多異氰酸酯組分占高于40質(zhì)量％時(shí)，低溫定影性變差。每分子含異氰酸酯基預(yù)聚物中包含的異氰酸酯數(shù)量通常為平均1或更高，優(yōu)選平均1. 5 3，更優(yōu)選平均1. 8 2. 5。當(dāng)每分子的該數(shù)量平均小于1時(shí)，脲改性聚酯的分子量下降，從而抗熱反印性變差?！穇_胺的例子包括二胺、三元以上的胺、氨基醇、氨基硫醇、氨基酸和通過封端這些化合物的氨基得到的化合物。二胺的例子包括芳香族二胺，如苯二胺、二乙基甲苯二胺和4， 4’ - 二氨基二苯甲烷；脂環(huán)族二胺，如4，4’ - 二氨基_3，3’ - 二甲基二環(huán)己基甲烷、二氨基環(huán)己烷和異佛爾酮二胺；以及脂肪族二胺，如乙二胺、丁二胺和己二胺。三元以上的胺的例子包括二亞乙基三胺和三亞乙基四胺。氨基醇的例子包括乙醇胺和羥乙基苯胺。氨基硫醇的例子包括氨乙基硫醇和氨丙基硫醇。氨基酸的例子包括氨基丙酸和氨基己酸。通過封端這些化合物的氨基得到的化合物例子包括由所述胺和酮(丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮等) 衍生的噁唑烷化合物和酮亞胺化合物。這些胺中，優(yōu)選二胺，和各自由任意二胺與少量三元以上的胺構(gòu)成的混合物?！?elongation terminator)—進(jìn)一步地，如需要，可使用擴(kuò)鏈終止劑調(diào)節(jié)聚酯的分子量。擴(kuò)鏈終止劑的例子包括單胺，如二乙胺、二丁胺、丁胺和月桂胺，以及通過封端所述單胺制備的化合物如酮亞胺化合物。關(guān)于胺的比例，含異氰酸酯基預(yù)聚物中包含的異氰酸酯基[NC0]與包含在胺中的氨基[NHx]的當(dāng)量比[NC0]/[NHx]通常為1/2 2/1，優(yōu)選為1.5/1 1/1. 5，和更優(yōu)選 1.2/1 1/1. 2。當(dāng)[NC0]/[NHx]大于2或小于1/2時(shí)，聚酯的分子量下降，從而抗熱反印
性變差。改性聚酯如脲改性聚酯的重均分子量?jī)?yōu)選為3，000 20，000。當(dāng)重均分子量小于 3，000時(shí)，難以控制反應(yīng)速率，從而產(chǎn)生生產(chǎn)穩(wěn)定性的問題。當(dāng)重均分子量大于20，000時(shí)， 不能得到足夠量的改性聚酯，從而開始出現(xiàn)對(duì)耐反印性的不利影響。<其它粘結(jié)樹脂>對(duì)上述其它粘結(jié)樹脂沒有特別限制，可根據(jù)所述目的適宜地選擇。
<著色劑>對(duì)本發(fā)明的著色劑沒有特別限制，可根據(jù)所述目的適宜地選擇，為此可使用大多數(shù)公知的染料和顏料，其例子包括炭黑、苯胺黑染料、鐵黑、萘酚黃S、漢撒黃(10G、5G、G)、 鎘黃、氧化鐵黃、黃土、黃丹、鈦黃、多偶氮黃、油黃、漢撒黃(GR、A、RN、R)、顏料黃L、聯(lián)苯胺黃(G、GR)、永固黃(NCG)、伏爾甘堅(jiān)牢黃(56、幻、酒石黃色淀、喹啉黃色淀、蒽黃861^、異二氫吲哚啉黃、鐵丹、紅鉛、鉛朱紅、鎘紅、鎘汞紅、銻朱紅、永固紅4R、對(duì)位紅、火紅、對(duì)氯鄰硝基苯胺紅、立索爾堅(jiān)牢猩紅G、亮堅(jiān)牢猩紅、亮胭脂紅BS、永固紅(F2R、F4R、FRL、FRLL, F4RH)、 堅(jiān)牢猩紅VD、伏爾甘堅(jiān)牢寶石紅B、亮猩紅G、立索爾寶石紅GX、永固紅F5R、亮胭脂紅6B、顏料猩紅:3B、酒紅5B、甲苯胺栗、永固酒紅F2K、太陽酒紅BL、酒紅10B、B0N淺栗、BON中栗、曙紅色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛紅B、硫靛栗、油紅、喹吖啶酮紅、吡唑啉酮紅、多偶氮紅、鉻朱紅、聯(lián)苯胺橙、芘橙、油橙、鈷藍(lán)、青天藍(lán)、堿性藍(lán)色淀、孔雀藍(lán)色淀、 維多利亞藍(lán)色淀、無金屬酞菁藍(lán)、酞菁藍(lán)、堅(jiān)牢天藍(lán)、陰丹士林藍(lán)(RS、BC)、靛藍(lán)、深藍(lán)、普魯士藍(lán)、蒽醌藍(lán)、堅(jiān)牢紫B、甲基紫色淀、鈷紫、錳紫、二囔烷紫、蒽醌紫、鉻綠、鋅綠、氧化鉻、翠綠、翡翠綠、顏料綠B、萘酚綠B、綠金、酸性綠色淀、孔雀石綠色淀、酞菁綠、蒽醌綠、氧化鈦、 氧化鋅、鋅鋇白以及這些著色劑的混合物。對(duì)包含的著色劑的量沒有特別限制，可根據(jù)具體目的適宜地選擇，所述量通常為調(diào)色劑量的1質(zhì)量％ 15質(zhì)量％，優(yōu)選3質(zhì)量％ 10質(zhì)量％。所述著色劑可與樹脂配混，并用作母料。對(duì)在母料中包含的或與母料捏合的粘結(jié)樹脂沒有特別限制，可根據(jù)具體目的適宜地選擇。除上述改性和未改性聚酯樹脂外，粘結(jié)樹脂的例子還包括苯乙烯或取代苯乙烯的聚合物，例如聚苯乙烯、聚對(duì)氯苯乙烯和聚乙烯基甲苯；苯乙烯共聚物，例如苯乙烯-對(duì)氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-α -氯甲基酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物和苯乙烯-馬來酸酯共聚物；以及聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、環(huán)氧樹脂、環(huán)氧多元醇樹脂、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇縮丁醛、聚丙烯酸樹脂、松香、改性松香、萜烯樹脂、脂肪族或脂環(huán)族烴樹脂、 芳香族石油樹脂、氯化石蠟和石蠟。這些可單獨(dú)或組合使用。對(duì)生產(chǎn)母料的方法沒有特別限制，可根據(jù)具體目的適宜地選擇。例如，可通過采用剪切分散裝置如三輥磨混合并捏合母料用著色劑和樹脂來得到母料。此時(shí)，為增強(qiáng)著色劑與樹脂間的相互作用，可使用有機(jī)溶劑。同時(shí)，還存在所謂沖洗法，其為將含著色劑的水性膏料與樹脂和有機(jī)溶劑混合并捏合，將著色劑轉(zhuǎn)移至樹脂側(cè)，并除去水和有機(jī)溶劑組分的方法。由于該沖洗法能夠在不作任何改變的情況下獲得著色劑濕濾餅，因此其不需要干燥步驟，并可適宜地用于本實(shí)施方案中。<脫模劑>本發(fā)明的脫模劑通過將調(diào)色劑加熱以實(shí)施定影時(shí)從調(diào)色劑內(nèi)部向調(diào)色劑表面滲出，從而在定影輥與調(diào)色劑間的界面處提供脫模效果。
對(duì)所述脫模劑沒有特別限制，其可根據(jù)具體目的適宜地選擇，但優(yōu)選蠟，特別是石蠟。在耐反印性、記錄紙與定影部件(加熱部件和/或加壓部件)間的分離性、耐熱存儲(chǔ)性和抗成膜性方面，石蠟具有極佳的效果。脫模劑優(yōu)選具有50°C 120°C的相對(duì)較低熔點(diǎn)。具有相對(duì)較低熔點(diǎn)的蠟，特別是石蠟，適宜地分散入粘結(jié)樹脂中，從而可有效地在定影輥與調(diào)色劑間的界面處發(fā)揮脫模劑的作用。這使其能夠在耐反印性方面發(fā)揮有益效果，而無需向定影輥施加脫模材料如硅油。蠟的熔點(diǎn)通過采用Rigaku Electric Corporation生產(chǎn)的差示掃描量熱儀TG-DSC系統(tǒng)TS-100，測(cè)量最大吸熱峰來計(jì)算。作為蠟的脫模劑具體例子包括植物蠟，如巴西棕櫚蠟、棉蠟、樹蠟和米糠蠟；動(dòng)物蠟，如蜂蠟和羊毛脂；礦物蠟，如地蠟和純白地蠟；石油蠟，如石蠟、微晶蠟和石油。除這些天然蠟外，其例子還包括合成烴蠟，如Fischer-Tropsch蠟和聚乙烯蠟；合成蠟如酯、酮和醚。其例子進(jìn)一步包括脂肪酸酰胺如12-羥基硬脂酰胺、硬脂酰胺、無水鄰苯二甲酸酰亞胺和氯化烴；以及在其側(cè)鏈上具有長(zhǎng)烷基的結(jié)晶聚合物，其例子為聚丙烯酸酯的均聚物或共聚物，如聚甲基丙烯酸正硬脂酯和聚甲基丙烯酸正月桂酯，其為低分子量結(jié)晶聚合物樹脂 (如丙烯酸正硬脂酯-甲基丙烯酸乙酯共聚物)。使用的任意這些脫模劑的量?jī)?yōu)選為調(diào)色劑量的2質(zhì)量％ 15質(zhì)量％。當(dāng)所述量小于2質(zhì)量％時(shí)，不能獲得充分的抗反印效果。當(dāng)該量大于15質(zhì)量％時(shí)，調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印性和耐久性下降?；谡{(diào)色劑的耐久性和轉(zhuǎn)印性觀點(diǎn)，調(diào)色劑中蠟的最大分散粒徑以長(zhǎng)軸粒徑表示，優(yōu)選為0. 5 μ m 2. 0 μ m。當(dāng)作為長(zhǎng)軸粒徑的蠟最大分散粒徑小于0. 5 μ m，定影調(diào)色劑時(shí)，蠟不易滲出，從而不能獲得足夠的抗反印效果?？赏ㄟ^將調(diào)色劑倒入溶解樹脂但不溶解蠟的溶劑中，并在樹脂溶解后采用光學(xué)顯微鏡在1，000倍放大率下觀察蠟，以測(cè)量蠟的最大分散粒徑。〈其它組分〉〈電荷控制劑〉在本發(fā)明中，若需要，可將電荷控制劑用于控制靜電圖像顯影調(diào)色劑帶電性的目的。所述電荷控制劑可選自已知的電荷控制劑，其例子包括苯胺黑染料、三苯甲烷染料、 含鉻金屬絡(luò)合物染料、鉬酸螯合物顏料、若丹明染料、烷氧基胺、季銨鹽(包括氟改性季銨鹽)、烷基酰胺、磷、含磷化合物、鎢、鎢化合物、氟基活化劑、水楊酸金屬鹽和水楊酸衍生物的金屬鹽。其具體例子包括作為苯胺黑染料的Bontron 03、作為季銨鹽的Bontron P-51、 作為含金屬偶氮染料的Bontron S-34、作為氧萘酚酸金屬絡(luò)合物的E-82、作為水楊酸金屬絡(luò)合物的E-84和作為酚類縮合物的E-89(其由Orient ChemicaUndustries生產(chǎn))；作為季銨鹽鉬絡(luò)合物的TP-302和TP-415(其由HodogayaChemical Industries生產(chǎn))；作為季銨鹽的COPY CHARGE PSY VP 2038、作為三苯甲烷衍生物的COPY BLUE PR和作為季銨鹽的 COPY CHARGE NEGVP2036 以及 COPY CHARGE NX VP434 (Hoechst 生產(chǎn))；作為硼絡(luò)合物的 LRA-901和LR-147(Japan Carlit Co.，Ltd.生產(chǎn))；酞菁銅、二萘嵌苯、喹吖啶酮、偶氮顏料；和具有官能團(tuán)如磺酸基、羧基和季銨鹽的聚合化合物。對(duì)電荷控制劑的用量沒有特別限制，可根據(jù)目的適宜地選擇。所述量由粘結(jié)樹脂的類型、是否存在視需要使用的添加劑和包含分散工藝的調(diào)色劑生產(chǎn)方法決定，從而對(duì)該量沒有明確限定。然而，基于每100質(zhì)量份的粘結(jié)樹脂，其量?jī)?yōu)選為0. 1質(zhì)量份 10質(zhì)量份，更優(yōu)選0. 2質(zhì)量份 5質(zhì)量份。當(dāng)該量大于10質(zhì)量份時(shí)，調(diào)色劑的帶電性過大，以至于電荷控制劑的效果下降，調(diào)色劑與顯影輥間的靜電引力升高。從而，顯影劑的流動(dòng)性下降， 和圖像濃度降低。《外部添加劑》對(duì)外部添加劑沒有特別限制，只要其有利于改進(jìn)流動(dòng)性、顯影性和帶電性即可，其可根據(jù)目的適宜地選擇。例如，可適宜地使用無機(jī)細(xì)顆粒。對(duì)這些無機(jī)細(xì)顆粒的初級(jí)粒徑?jīng)]有特別限制，并可根據(jù)目的適宜地選擇，但優(yōu)選5nm 2 μ m,更優(yōu)選5nm 500nm。基于 BET理論的外部添加劑的比表面積優(yōu)選為20m2/g 500m2/g。關(guān)于使用的這些無機(jī)細(xì)顆粒的比例，無機(jī)細(xì)顆粒的量?jī)?yōu)選為調(diào)色劑量的0. 01質(zhì)量％ 5質(zhì)量％，更優(yōu)選0. 01質(zhì)量％ 2. 0質(zhì)量％。無機(jī)細(xì)顆粒的具體例子包括但不限于二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、鈦酸鋇、鈦酸鎂、鈦酸鈣、鈦酸鍶、氧化鋅、氧化錫、硅砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化鉻、氧化鈰、紅赭石、三氧化銻、氧化鎂、氧化鋯、硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、碳化硅和氮化硅的細(xì)顆粒。其中， 作為流化劑，優(yōu)選將疏水二氧化硅細(xì)顆粒與疏水氧化鈦細(xì)顆粒一起使用。特別是當(dāng)將均具有50 μ m或更小平均粒徑的疏水二氧化硅細(xì)顆粒和疏水氧化鈦細(xì)顆粒與調(diào)色劑一起攪拌并混合時(shí)，顆粒與調(diào)色劑間的范德華力和靜電力顯著增加。從而，即使將它們?cè)陲@影裝置內(nèi)部攪拌和混合至期望的帶電水平時(shí)，流化劑也不會(huì)從調(diào)色劑脫離，其可獲得適宜圖像質(zhì)量， 其中不會(huì)出現(xiàn)所謂的螢火蟲現(xiàn)象或類似的其它現(xiàn)象，在螢火蟲現(xiàn)象中，當(dāng)輸出并隨后形成實(shí)地圖像時(shí)，部分實(shí)地圖像缺失。此外，可降低轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑的量。作為外部添加劑添加的氧化鈦細(xì)顆粒具有優(yōu)異的環(huán)境穩(wěn)定性和圖像濃度穩(wěn)定性， 但不足在于電荷上升性質(zhì)趨于劣化。當(dāng)氧化鈦細(xì)顆粒的添加量大于二氧化硅細(xì)顆粒的添加量時(shí)，上述副效應(yīng)被認(rèn)為得到了強(qiáng)化。然而，當(dāng)疏水二氧化硅細(xì)顆粒與疏水氧化鈦細(xì)顆粒的總添加量在0. 3質(zhì)量％ 1. 5質(zhì)量％范圍內(nèi)時(shí)，不會(huì)過分損害電荷上升性質(zhì)，并可獲得期望的電荷上升性質(zhì)。這意味著即使重復(fù)使用調(diào)色劑印刷時(shí)，也能獲得穩(wěn)定的圖像質(zhì)量。[調(diào)色劑的性質(zhì)](調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)本發(fā)明的調(diào)色劑優(yōu)選具有40°C 70°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。當(dāng)調(diào)色劑具有低于 40°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí)，易于發(fā)生在顯影裝置中粘連和在光電導(dǎo)體上成膜。當(dāng)調(diào)色劑具有高于70°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí)，低溫定影性易于變差。從而，當(dāng)調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在40°C 70°C范圍內(nèi)時(shí)，可獲得低溫定影性、耐熱存儲(chǔ)性和耐久性優(yōu)異的調(diào)色劑?？赏ㄟ^與測(cè)量聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度方法類似的方法，測(cè)量所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。(調(diào)色劑的粒徑和粒徑特性)本發(fā)明的調(diào)色劑優(yōu)選具有3. 0 μ m 8. 0 μ m的體積平均粒徑。通常而言，調(diào)色劑的粒徑越小，則越有利于獲得具有高分辨率的高質(zhì)量圖像。同時(shí)，基于轉(zhuǎn)印性和清潔性的觀點(diǎn)，期望調(diào)色劑的粒徑是大的。當(dāng)調(diào)色劑具有小于3. Oym的體積平均粒徑時(shí)，由于在顯影設(shè)備中長(zhǎng)期攪拌，調(diào)色劑與載體表面熔合，從而在將該調(diào)色劑用于雙組分顯影劑的情況下， 載體的帶電性下降。在使用調(diào)色劑作為單組分顯影劑的情況下，易于發(fā)生調(diào)色劑在顯影輥等上成膜，和調(diào)色劑與例如用于降低調(diào)色層厚度的刮片等部件熔合。在顯影設(shè)備中，細(xì)粉末的比例非常重要；特別是當(dāng)體積平均粒徑為2ym或更小的調(diào)色劑顆粒占超過全部調(diào)色劑顆粒的20%時(shí)，所述顆粒易于附著在載體上，如果帶電穩(wěn)定在高水平，則會(huì)產(chǎn)生問題。當(dāng)調(diào)色劑具有大于8. 0 μ m的體積平均粒徑時(shí)，難以獲得具有高分辨率的高質(zhì)量圖像，如果供給
13或消耗顯影劑中的調(diào)色劑，則調(diào)色劑粒徑會(huì)劇烈變化。調(diào)色劑的體積平均粒徑(Dv)與數(shù)均粒徑(Dn)之比(Dv/Dn)優(yōu)選在1. 00 1. 25 范圍內(nèi)。當(dāng)調(diào)色劑的比例(Dv/Dn)在該范圍內(nèi)時(shí)，可容易地獲得高分辨率的高質(zhì)量圖像。進(jìn)一步地，當(dāng)將該調(diào)色劑用于雙組分顯影劑時(shí)，即使長(zhǎng)期供給和消耗調(diào)色劑，調(diào)色劑的粒徑也變化很??；此外，即使在顯影設(shè)備中長(zhǎng)期攪拌，也能夠具有適宜且穩(wěn)定的顯影性質(zhì)。當(dāng)所述比例(Dv/Dn)大于1. 25時(shí)，不同調(diào)色劑顆粒的粒徑變化較大，顯影時(shí)，調(diào)色劑的性質(zhì)發(fā)生變化等。從而，損害了細(xì)點(diǎn)的再現(xiàn)性，使得不能獲得高質(zhì)量圖像。所述比例(Dv/Dn)更優(yōu)選在 1. 00 1. 20范圍內(nèi)，使用具有在該范圍內(nèi)比例(Dv/Dn)的調(diào)色劑能夠獲得優(yōu)異的圖像。調(diào)色劑的平均粒徑和粒度分布通過Coulter Counter法測(cè)量。測(cè)量調(diào)色劑顆粒的粒度分布的設(shè)備例子包括COULTER COUNTER TA-II和COULTERMULTISUER II (其均由 Coulter Corporation生產(chǎn))。在本實(shí)施方案中，調(diào)色劑的平均粒徑和粒度分布采用測(cè)量設(shè)備COULTER COUNTER TA-II測(cè)量，該設(shè)備經(jīng)輸出數(shù)量分布和體積分布的接口(Institute of Japanese Union ofScientist&Engineers M )PC-9801 (NEC Corporation 制)。詳細(xì)解釋測(cè)量調(diào)色劑的平均粒徑和粒度分布的方法。首先，將0. Iml 5ml表面活性劑(優(yōu)選烷基苯磺酸鹽)作為分散劑添加至100ml 150ml電解液中。所述電解液為采用初級(jí)氯化鈉制備的約的NaCl水溶液；例如可使用IS0T0N-II (Coulter Corporation 制)。接著，在其中添加2mg 20mg測(cè)量用樣品并懸浮于其中。對(duì)其中懸浮有樣品的電解液，采用超生分散裝置實(shí)施分散處理1分鐘 3分鐘。對(duì)于包含該樣品的分散液，采用具有 100 μ m孔的測(cè)量裝置測(cè)量調(diào)色劑顆粒的體積和數(shù)量，以計(jì)算體積分布和數(shù)量分布。關(guān)于通道，使用以下13個(gè)通道，并以直徑等于或大于2. 00 μ m但小于40. 30 μ m 的顆粒為目標(biāo)2. 00 μ m或更大但小于2. 52 μ m的通道；2. 52 μ m或更大但小于3. 17μπι 的通道；3. 17 μ m或更大但小于4. 00 μ m的通道；4. OOym或更大但小于5. 04 μ m的通道； 5. 04 μ m或更大但小于6. 35 μ m的通道；6. 35 μ m或更大但小于8. 00 μ m的通道；8. OOym 或更大但小于10. 08 μ m的通道；10. 08 μ m或更大但小于12. 70 μ m的通道；12. 70 μ m或更大但小于16. 00 μ m的通道；16. 00 μ m或更大但小于20. 20 μ m的通道；20. 20 μ m或更大但小于25. 40 μ m的通道；25. 40 μ m或更大但小于32. OOym的通道；32. OOym或更大但小于 40. 30 μ m的通道。由該測(cè)量中得到的體積分布計(jì)算體積平均粒徑(Dv)，由該測(cè)量中得到的數(shù)量分布計(jì)算數(shù)均粒徑(Dn)，并求得體積平均粒徑(Dv)與數(shù)均粒徑(Dn)之比(Dv/Dn)。[調(diào)色劑的圓度]對(duì)本發(fā)明調(diào)色劑的平均圓度沒有特別限制，可根據(jù)目的適宜地選擇，但優(yōu)選在 0. 92 1. 00范圍內(nèi)。如果調(diào)色劑的平均圓度小于0. 92，則調(diào)色劑具有不規(guī)則的形狀，以至于在轉(zhuǎn)印時(shí)不能平滑地移動(dòng)，在調(diào)色劑顆粒間存在性質(zhì)波動(dòng)，從而使之不能獲得均勻和高的轉(zhuǎn)印效率。對(duì)測(cè)量調(diào)色劑圓度的方法沒有特別限制，可根據(jù)目的適宜地選擇；例如，可采用流動(dòng)型顆粒圖像分析儀FPIA-2000 CToa Medical Electronics Co.，Ltd.制)測(cè)量。以下為具體測(cè)量方法將0. ImL 0. 5mL表面活性劑，優(yōu)選烷基苯磺酸鹽，作為分散劑添加至 IOOmL 150mL放置于容器內(nèi)的水中，從其中已預(yù)先除去固體雜質(zhì)；然后，添加約0. Ig 0. 5g的測(cè)量樣品。采用超聲分散裝置，對(duì)分散有樣品的懸浮液實(shí)施分散處理約1分鐘至3分鐘，采用分析儀測(cè)量調(diào)色劑的形狀和分布，調(diào)節(jié)分散溶液的濃度，使得樣品顆粒數(shù)量為 3，000個(gè)/微升 10，000個(gè)/微升，從而求得圓度。[生產(chǎn)調(diào)色劑的方法]對(duì)生產(chǎn)本發(fā)明靜電圖像顯影調(diào)色劑的方法沒有特別限制，可根據(jù)目的適宜地選擇。例如，可通過以下方法生產(chǎn)調(diào)色劑；然而，應(yīng)該指出的是，采用該生產(chǎn)方法作為濕法生產(chǎn)方法的例子，生產(chǎn)本發(fā)明調(diào)色劑的方法不限于此，所述調(diào)色劑還可采用其它濕法生產(chǎn)法或干法生產(chǎn)法如粉碎法生產(chǎn)。首先，將構(gòu)成調(diào)色劑組合物的著色劑、脫模劑、電荷控制劑、聚酯預(yù)聚物、胺、叔胺化合物等添加至有機(jī)溶劑相中，然后將該混合物與用作粘結(jié)樹脂的具有聚烯烴骨架單元的嵌段共聚物和聚酯樹脂一起在水性介質(zhì)中分散或乳化。從而，在水性介質(zhì)中形成調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒。這些調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒通過將包含著色劑、脫模劑、電荷控制劑、聚酯預(yù)聚物、胺、叔胺化合物等的有機(jī)溶劑相分散至水性介質(zhì)相中，并使聚合物在水性介質(zhì)中發(fā)生擴(kuò)鏈反應(yīng)和 /或交聯(lián)反應(yīng)，形成脲改性聚酯的工藝形成。作為在水性介質(zhì)相中穩(wěn)定形成包含聚酯預(yù)聚物的分散體的方法，存在例如將溶解或分散于有機(jī)溶劑中的包含聚酯預(yù)聚物的調(diào)色劑原料組合物添加至水性介質(zhì)相中，采用剪切力分散所述組合物的方法。當(dāng)在水性介質(zhì)中形成分散體時(shí)，可將溶解或分散于有機(jī)溶劑中的構(gòu)成調(diào)色劑組合物的聚酯預(yù)聚物和其它組分(以下也稱作“調(diào)色劑原料”)如著色劑、脫模劑以及電荷控制劑混合；然而，基于改進(jìn)生產(chǎn)的調(diào)色劑中調(diào)色劑原料分散狀態(tài)的觀點(diǎn)，優(yōu)選預(yù)先混合調(diào)色劑原料，然后將其在有機(jī)溶劑中溶解或分散，隨后將該混合物添加至水性介質(zhì)相中，以使得混合物分散。此外，當(dāng)在水性介質(zhì)相中形成顆粒時(shí)，不必預(yù)先混合調(diào)色劑原料如著色劑、脫模劑和電荷控制劑；它們可在形成顆粒后添加。例如，著色劑可通過已知的染色法在形成不含著色劑的顆粒后添加。對(duì)用于分散包含所述調(diào)色劑原料的有機(jī)溶劑的方法沒有特別限制，可根據(jù)目的適宜地選擇；例如，可使用已知的設(shè)備，如低速剪切分散裝置、高速剪切分散裝置、摩擦型分散裝置、高壓噴射分散裝置或超聲分散裝置。為將分散體的粒徑調(diào)節(jié)至2 μ m 20 μ m，優(yōu)選使用高速剪切分散裝置。當(dāng)使用高速剪切分散裝置時(shí)，對(duì)其轉(zhuǎn)速?zèng)]有特別限制，可根據(jù)目的適宜地選擇；例如，其通常為1，OOOrpm 30，OOOrpm,優(yōu)選5，OOOrpm 20，OOOrpm0對(duì)分散持續(xù)的時(shí)間長(zhǎng)度沒有特別限制，可根據(jù)目的適宜地選擇；在間歇法情況下，通常為1分鐘 5分鐘。分散時(shí)的溫度通常為0°C 150°C (壓力下)，優(yōu)選40°C 98°C。由于包含聚酯預(yù)聚物的分散體粘度下降，由此可促進(jìn)分散，從而期望溫度較高。基于每100質(zhì)量份聚酯預(yù)聚物的有機(jī)溶劑相固含量，水性介質(zhì)的用量通常為50質(zhì)量份 2，000質(zhì)量份，優(yōu)選100質(zhì)量份 1，000質(zhì)量份。當(dāng)其小于50質(zhì)量份時(shí)，調(diào)色劑組合物分散不良，從而不能得到預(yù)定直徑的調(diào)色劑顆粒。當(dāng)其大于2，000質(zhì)量份時(shí)，處理的水量較大，不經(jīng)濟(jì)。另外，若需要，可使用分散劑。由于粒度分布變得較為尖銳和分散體變得更加穩(wěn)定，因此優(yōu)選使用分散劑。用于乳化和/或分散包含聚酯預(yù)聚物等的有機(jī)溶劑相的分散劑例子包括陰離子表面活性劑，如烷基苯磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽和磷酸酯；胺鹽表面活性劑，如烷基胺鹽、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物和咪唑啉；季銨鹽陽離子表面活性劑，如烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、烷基二甲基芐基銨鹽、吡啶鐺鹽、烷基異喹啉鐺鹽和芐索氯銨；非離子表面活性劑，如脂肪酸酰胺衍生物和多元醇衍生物；以及兩性表面活性劑，如丙氨酸、 十二烷基二(氨乙基)甘氨酸、二(辛基氨乙基)甘氨酸和N-烷基-N，N-二甲基銨甜菜堿。含氟烷基表面活性劑的使用使之即使以極少量使用，也能產(chǎn)生效果。含氟烷基陰離子表面活性劑的優(yōu)選例子包括但不限于各自具有2-10個(gè)碳原子的氟烷基羧酸及其金屬鹽、全氟辛烷磺?；劝彼岫c、3-[ω-氟烷基(C6-C11)氧基]-1-烷基(C3或C4)磺酸鈉、3-[ω-氟烷?；?C6-C8)-N-乙氨基]丙磺酸鈉、氟烷基(C11-C20)羧酸及其金屬鹽、全氟烷基羧酸(C7-Ci;3)及其金屬鹽、全氟烷基(C4-CU)磺酸及其金屬鹽、全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺、N-丙基-N-(2-羥乙基)全氟辛烷磺酰胺、全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基銨鹽、全氟烷基(C6-C10)-N-乙基磺酰甘氨酸鹽和單全氟烷基(C6-C16)乙基磷酸酯。作為產(chǎn)品，其例子包括 SURFLON s-lll、S-112 和 S-113(Asahi Glass Co. , Ltd.制)； FLUORAD FC-93、FC-95、FC-98 和 FC-129 (Sumitomo 3M Limited 制)；UNIDYNE DS-101 禾口 DS-102(DAIKIN INDUSTRIES, LTD.制)；MEGAFACF-110、F-120、F-113、F-191、F-812 和 F-833(Dainippon Ink And Chemicals, Incorporated M ) ；ECTOP EF—102、103、104、105、 112、123A、123B、306A、501、201 和 204CTochem Products Co. ,Ltd.制)；和FTERGENT F-100 和 F150(NE0S COMPANY LIMITED 制)。陽離子表面活性劑的例子包括但不限于含氟烷基脂肪族伯胺酸、含氟烷基脂肪族仲胺酸、含氟烷基脂肪族叔胺酸、脂肪族季銨鹽如全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基銨鹽、芐烷銨鹽、芐索氯銨、吡啶鐺鹽和咪唑啉鐺鹽。作為產(chǎn)品，其例子包括 SURFLON S-121(Asahi Glass Co. , Ltd.制)、FC_i;35 (Sumitomo 3M Limited 制)、 UNIDYNE DS-202(DAIKIN INDUSTRIES, LTD.制)、MEGAFAC F-150 和 F-824(Dainippon Ink And Chemicals, Incorporated 制)、ECTOP EF-132 (Tochem Products Co. , Ltd.制)禾口 FTERGENTF-300(NE0S COMPANY LIMITED 制)。此外，還可使用磷酸三鈣、碳酸鈣、氧化鈦、膠體二氧化硅、羥基磷灰石等作為微溶于水中的無機(jī)化合物分散劑?？商砑泳酆衔锉Ｗo(hù)膠體以穩(wěn)定分散液滴。其例子包括酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、 α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富馬酸、馬來酸和馬來酸酐；含羥基的(甲基)丙烯酸單體，如丙烯酸羥乙基酯、甲基丙烯酸羥乙基酯、丙烯酸羥丙基酯、甲基丙烯酸羥丙基酯、丙烯酸Y-羥丙基酯、甲基丙烯酸Y-羥丙基酯、丙烯酸-3-氯-2-羥丙基酯、甲基丙烯酸-3-氯-2-羥丙基酯、二甘醇單丙烯酸酯、二甘醇單甲基丙烯酸酯、甘油單丙烯酸酯、甘油單甲基丙烯酸酯、N-羥甲基丙烯酰胺和N-羥甲基甲基丙烯酰胺；乙烯醇和乙烯醇醚，如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丙基醚；含羧基化合物與乙烯醇的酯，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酰丙酮丙烯酰胺及其羥甲基化合物；酰氯，如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯；含氮化合物如乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和乙撐亞胺的均聚物和共聚物，以及具有雜環(huán)的這些含氮化合物的均聚物和共聚物；聚氧化乙烯基化合物，如聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚氧化乙烯烷基胺、聚氧化丙烯烷基胺、聚氧化乙烯烷基酰胺、聚氧化丙烯烷基酰胺、聚氧化乙烯壬基苯基醚、聚氧化乙烯月桂基苯基醚、聚氧化乙烯硬脂基苯基醚和聚氧化乙烯壬基苯基醚；以及纖維素，如甲基纖維素、羥乙基纖維素和羥丙基纖維素。
根據(jù)聚酯預(yù)聚物中異氰酸酯基結(jié)構(gòu)與胺的反應(yīng)性，選擇對(duì)聚酯預(yù)聚物實(shí)施擴(kuò)鏈反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)的時(shí)長(zhǎng)，通常為10分鐘 40小時(shí)，優(yōu)選2小時(shí) M小時(shí)。反應(yīng)溫度通常為0°C 150°C，優(yōu)選40°C 98°C。另外，若需要，可使用已知的催化劑。其具體例子包括月桂酸二丁基錫和月桂酸二辛基錫。為從得到的乳化分散體中除去有機(jī)溶劑，可采用逐步升高整個(gè)體系的溫度，并通過蒸發(fā)完全除去液滴中有機(jī)溶劑的方法。在此情況下，可通過在體系中引發(fā)層流攪拌狀態(tài)， 在固定溫度范圍內(nèi)劇烈攪拌分散體，然后除去溶劑，生產(chǎn)紡錘狀調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒。此外，在除去有機(jī)溶劑步驟中的劇烈攪拌使得能夠控制調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒以具有處于球形和橄欖球之間的形狀。另外，關(guān)于它們的表面形態(tài)，可將表面控制為處于平滑表面與不規(guī)則表面之間的狀態(tài)。在使用可溶于酸和堿的化合物如磷酸鈣鹽作為分散穩(wěn)定劑的情況下，將所述化合物如磷酸鈣鹽溶解于酸如鹽酸中，然后通過例如水洗，從調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒中除去該化合物如磷酸鈣鹽。此外，其除去還可通過例如酶分解工藝實(shí)施。若需要，將得到的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒分級(jí)，以具有期望的粒度分布。關(guān)于分級(jí)，可通過旋風(fēng)分離器、傾析器、離心分離等在液體中除去細(xì)顆粒。當(dāng)然，可在通過干燥作為粉末得到后將它們分級(jí)；盡管如此，基于效率考慮，在液體中實(shí)施分級(jí)是期望的?？蓪a(chǎn)生的多余細(xì)顆粒和粗顆粒返回捏合步驟，以用它們形成顆粒。此時(shí)，所述細(xì)顆粒和粗顆粒可處于濕潤狀態(tài)。將使用的分散劑盡可能地從得到的乳化分散體中除去是期望的。特別期望除去分散劑和實(shí)施分級(jí)同時(shí)進(jìn)行。用于有助于改進(jìn)調(diào)色劑的流動(dòng)性、顯影性和帶電性的外部添加劑如上所述。將得到的已干燥調(diào)色劑粉末與不同類型的顆粒如脫模劑細(xì)顆粒、電荷控制劑細(xì)顆粒和著色劑細(xì)顆粒混合，并向混合粉末施加機(jī)械沖擊；如此，使不同類型的顆粒固著于調(diào)色劑表面上或與之熔合。通過這樣的固著或熔合，可防止不同類型的顆粒從以調(diào)色劑作為核心的復(fù)合顆粒表面脫離。對(duì)固著或熔合的具體手段沒有特別限制，可根據(jù)目的適宜地選擇；例如，采用高速旋轉(zhuǎn)的葉片對(duì)混合物施加沖擊的方法；和將混合物倒入高速氣流中，加速混合物的速度，使得顆粒相互碰撞或使得復(fù)合顆粒與板碰撞的方法。用于此的設(shè)備的例子包括采用改型I 型 MILL (Nippon Pneumatic Mfg. Co. , Ltd.制)和 ANGMILL (Hosokawa Micron Group 制) 生產(chǎn)的具有降低粉碎氣壓的設(shè)備；HYBRIDIZATION SYSTEM (NARAMACHINERY CO.，LTD.制)； KRYPTR0N SYSTEM (Kawasaki Heavy Industries, Ltd.制)；和自動(dòng)研缽。(雙組分顯影劑)根據(jù)本發(fā)明的雙組分顯影劑包括本發(fā)明的上述靜電圖像顯影調(diào)色劑和載體，和若需要，可包含其它組分。本發(fā)明的調(diào)色劑可適宜地用于雙組分顯影劑中。當(dāng)用于成像裝置時(shí)，該雙組分顯影劑在高溫下表現(xiàn)出優(yōu)異的耐反印性和存儲(chǔ)性(耐熱存儲(chǔ)性)。在此情況下，可將本發(fā)明的調(diào)色劑與磁性載體混合，顯影劑中調(diào)色劑的量與載體量之比優(yōu)選為使得調(diào)色劑的量基于每 100質(zhì)量份載體在1質(zhì)量份 10質(zhì)量份范圍內(nèi)。對(duì)磁性載體沒有特別限制，可根據(jù)目的適宜地選擇；其例子包括公知的磁性載體，如鐵粉、鐵氧體粉末、磁鐵礦粉末和磁性樹脂載體，
17它們的粒徑均在約20 μ m 200 μ m范圍內(nèi)。對(duì)涂覆材料沒有特別限制，可根據(jù)目的適宜地選擇；其例子包括氨基樹脂，如脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、苯并胍胺樹脂、脲樹脂、聚酰胺樹脂和環(huán)氧樹脂。其例子還包括基于聚乙烯的樹脂和基于聚亞乙烯的樹脂如丙烯酸類樹脂、 聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚丙烯腈樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、聚乙烯醇樹脂和聚乙烯醇縮丁醛樹脂，以及基于聚苯乙烯的樹脂如聚苯乙烯樹脂和苯乙烯-丙烯酸類共聚物樹脂。其例子進(jìn)一步包括鹵化烯烴樹脂，如聚氯乙烯；基于聚酯的樹脂，如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂；基于聚碳酸酯的樹脂；聚乙烯樹脂；聚氟乙烯樹脂；聚偏二氟乙烯樹脂；聚三氟乙烯樹脂；聚六氟丙烯樹脂；偏二氟乙烯與丙烯酸類單體的共聚物；偏二氟乙烯-氟乙烯共聚物；含氟三元共聚物如四氟乙烯、偏二氟乙烯和非氟化單體的三元共聚物；以及有機(jī)硅樹脂。此外，若需要，在這些涂覆樹脂中還可包含導(dǎo)電粉末等。對(duì)所述導(dǎo)電粉末沒有特別限制，可根據(jù)目的適宜地選擇；其例子包括金屬粉末、炭黑、氧化鈦、氧化錫和氧化鋅。這些導(dǎo)電粉末中，優(yōu)選平均粒徑為Iym或更小的。當(dāng)平均粒徑大于Iym時(shí)， 難以控制電阻。
實(shí)施例接著，將參考實(shí)施例和對(duì)比例更加具體地解釋本發(fā)明。然而，應(yīng)該指出的是，本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。以下提及的術(shù)語“份”基于質(zhì)量。(實(shí)施例1)〈聚酯(1)的生產(chǎn)〉向裝備有冷卻管、攪拌器和氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)釜中，倒入690份雙酚A環(huán)氧乙烷 (2mol)加合物和335份對(duì)苯二甲酸，使其在常壓氮?dú)饬髦性?10°C進(jìn)行縮合反應(yīng)10小時(shí)。 此后，在10mmHg-15mmHg減壓下除水的同時(shí)，繼續(xù)反應(yīng)5小時(shí)，然后冷卻，從而得到聚酯(1)。 得到的聚酯(1)具有6，000的重均分子量和10K0Hmg/g的酸值和48°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度?！搭A(yù)聚物(1)的生產(chǎn)〉將以下組分倒入裝備有冷卻管、攪拌器和氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)釜中，并使之在常壓氮?dú)饬髦性?10°C進(jìn)行縮合反應(yīng)8小時(shí)。
雙臉A環(huán)氧乙坑(2mol)加合物795份
間苯二曱酸200份
對(duì)苯二曱酸65份
氧化二丁基錫2份接著，在10mmHg-15mmHg減壓下除去水的同時(shí)，繼續(xù)反應(yīng)5小時(shí)，隨后進(jìn)行冷卻使得溫度降低到80°C，然后使所述組分在乙酸乙酯中與170份異佛爾酮二異氰酸酯反應(yīng)2小時(shí)，從而得到預(yù)聚物(1)。得到的預(yù)聚物(1)具有5，000的重均分子量?！辞抖喂簿畚铫诺暮铣伞祵⒁韵陆M分倒入裝備有冷卻管、攪拌器和氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)釜中，并使之在常壓氮?dú)饬髦性?00°C進(jìn)行縮合反應(yīng)10小時(shí)。羥基封端的聚丁二烯(產(chǎn)品名P0LYBD R-15HT, Idemitsu Kosan Co.，Ltd.制，數(shù)均分子量1，200，羥值102. 7mg KOH/g) 687份對(duì)苯二甲酸313份接著，在10mmHg-15mmHg減壓下除去水的同時(shí)，繼續(xù)反應(yīng)5小時(shí)，然后冷卻，由此得到具有聚烯烴骨架的樹脂(1)(以下稱作“含聚烯烴骨架的樹脂(1)”)。得到的含聚烯烴骨架的樹脂(1)具有3，500的重均分子量。隨后，向裝備有冷卻管、攪拌器和氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)釜中，倒入670份雙酚A環(huán)氧乙烷Omol)加合物和330份對(duì)苯二甲酸，使它們?cè)诔旱獨(dú)饬髦性?10°C進(jìn)行縮合反應(yīng)10 小時(shí)。然后，在10mmHg-15mmHg減壓下除去水的同時(shí)，繼續(xù)反應(yīng)5小時(shí)，然后冷卻，由此得到聚酯(2)。得到的聚酯(2)具有8，040的重均分子量。向裝備有冷卻管、攪拌器和氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)釜中，倒入500份含聚烯烴骨架的樹脂(1)、500份聚酯( 和2份氧化二丁基錫，使它們?cè)诔旱獨(dú)饬髦性?30°C進(jìn)行縮合反應(yīng)11小時(shí)。然后，在10mmHg-15mmHg減壓下除去水的同時(shí)，繼續(xù)反應(yīng)5小時(shí)，然后冷卻，由此得到嵌段共聚物(1)。得到的嵌段共聚物(1)具有11，500的重均分子量?！凑{(diào)色劑(1)的生產(chǎn)〉首先，將14. 3份預(yù)聚物(1)、51份聚酯(1)和4. 3份嵌段共聚物(1)混合至78. 6 份乙酸乙酯中，然后攪拌并溶解。隨后，添加4. 3份作為脫模劑的石蠟、4份酞菁銅藍(lán)色顏料和2份有機(jī)改性的蒙脫土，并將該混合物采用TK均化器在60°C和12，OOOrpm下攪拌5分鐘，然后采用砂磨機(jī)在20°C下分散30分鐘。產(chǎn)物用作調(diào)色劑材料溶液(1)。接著，將265份磷酸三鈣的10%懸浮液和0. 2份十二烷基苯磺酸鈉均勻溶解于 306份離子交換水中。隨后，采用TK均化器在12，OOOrpm下攪拌，添加調(diào)色劑材料溶液(1) 和2. 7份酮亞胺化合物，并使該混合溶液與脲反應(yīng)。在采用光學(xué)顯微鏡觀察混合溶液的粒徑和粒度分布時(shí)，如果粒徑較大，則將轉(zhuǎn)速提高至14，OOOrpm并進(jìn)一步攪拌該混合物5分鐘。如果粒徑較小，則將調(diào)色劑材料溶液(1)和酮亞胺化合物再次添加至上述水溶液中，將轉(zhuǎn)速變?yōu)?0，OOOrpm,并使混合溶液再次與脲反應(yīng)。隨后，將該混合溶液在300rpm和30°C 下攪拌2小時(shí)，得到不規(guī)則形狀的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒。此后，在1. 0小時(shí)內(nèi)減壓除去溶劑，然后過濾、洗滌和干燥，由此得到調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒(1)。向100份得到的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒(1)中，添加1. 0份作為外部添加劑的疏水化二氧化硅和0.5份的疏水化氧化鈦，并采用亨舍爾混合機(jī)(Mitsui MiningCo.，Ltd.制)將它們混合，得到調(diào)色劑(1)。(實(shí)施例2)〈嵌段共聚物O)的生產(chǎn)〉向裝備有冷卻管、攪拌器和氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)釜中，倒入622份羥基封端的聚丁二烯(產(chǎn)品名P0LY BD R-15HT, Idemitsu Kosan Co.，Ltd.制，數(shù)均分子量1，200，羥值 102. 7mg KOH/g)和378份對(duì)苯二甲酸，使它們?cè)诔旱獨(dú)饬髦性?00°C進(jìn)行縮合反應(yīng)9小時(shí)。然后，在10mmHg-15mmHg減壓下除去水的同時(shí)，繼續(xù)反應(yīng)5小時(shí)，然后冷卻，由此得到具有聚烯烴骨架的樹脂( (以下稱作“含聚烯烴骨架的樹脂( ”)。得到的含聚烯烴骨架的樹脂( 具有1，830的重均分子量。隨后，向裝備有冷卻管、攪拌器和氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)釜中，倒入660份雙酚A環(huán)氧乙烷Omol)加合物和340份對(duì)苯二甲酸，使它們?cè)诔旱獨(dú)饬髦性谶M(jìn)行縮合反應(yīng)12
19小時(shí)。然后，在10mmHg-15mmHg減壓下除去水的同時(shí)，繼續(xù)反應(yīng)7小時(shí)，然后冷卻，由此得到聚酯(3)。得到的聚酯(3)具有20，100的重均分子量。向裝備有冷卻管、攪拌器和氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)釜中，倒入500份含聚烯烴骨架的樹脂(2)、500份聚酯(3)和2份氧化二丁基錫，使它們?cè)诔旱獨(dú)饬髦性?30°C進(jìn)行縮合反應(yīng)11小時(shí)。然后，在10mmHg-15mmHg減壓下除去水的同時(shí)，繼續(xù)反應(yīng)5小時(shí)，然后冷卻，由此得到嵌段共聚物O)。得到的嵌段共聚物( 具有21，800的重均分子量?！凑{(diào)色劑O)的生產(chǎn)〉采用與實(shí)施例1相同的方式實(shí)施生產(chǎn)工藝，除了將14. 3份預(yù)聚物(1)54份聚酯 (1)和1. 1份嵌段共聚物( 混合入78. 6份乙酸乙酯中，然后攪拌并溶解，隨后添加4. 3份作為脫模劑的石蠟、4份酞菁銅藍(lán)色顏料和2份有機(jī)改性的蒙脫土。由此得到調(diào)色劑O)。(實(shí)施例3)〈調(diào)色劑3的生產(chǎn)〉采用與實(shí)施例1相同的方式實(shí)施生產(chǎn)工藝，除了將14. 3份預(yù)聚物(1)54份聚酯 (1)和1. 1份嵌段共聚物( 混合入78. 6份乙酸乙酯中，然后攪拌并溶解，隨后添加6.0份作為脫模劑的石蠟、4份酞菁銅藍(lán)色顏料和2份有機(jī)改性的蒙脫土。由此得到調(diào)色劑(3)。(實(shí)施例4)〈嵌段共聚物(3)的生產(chǎn)〉向裝備有冷卻管、攪拌器和氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)釜中，倒入687份羥基封端的聚丁二烯(產(chǎn)品名P0LY BD R-15HT, Idemitsu Kosan Co.，Ltd.制，數(shù)均分子量1，200，羥值 102. 7mg KOH/g)和313份對(duì)苯二甲酸，使它們?cè)诔旱獨(dú)饬髦性?00°C進(jìn)行縮合反應(yīng)10小時(shí)。然后，在10mmHg-15mmHg減壓下除去水的同時(shí)，繼續(xù)反應(yīng)5小時(shí)，然后冷卻，由此得到具有聚烯烴骨架的樹脂C3)(以下稱作“含聚烯烴骨架的樹脂C3) ”)。得到的含聚烯烴骨架的樹脂C3)具有3，500的重均分子量。隨后，向裝備有冷卻管、攪拌器和氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)釜中，倒入677份雙酚A環(huán)氧乙烷Omol)加合物和323份對(duì)苯二甲酸，使它們?cè)诔旱獨(dú)饬髦性?10°C進(jìn)行縮合反應(yīng)10小時(shí)。然后，在10mmHg-15mmHg 減壓下除去水的同時(shí)，繼續(xù)反應(yīng)5小時(shí)，然后冷卻，由此得到聚酯G)。得到的聚酯(4)具有 5，140的重均分子量。向裝備有冷卻管、攪拌器和氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)釜中，倒入500份含聚烯烴骨架的樹脂(3)、500份聚酯(4)和2份氧化二丁基錫，使它們?cè)诔旱獨(dú)饬髦性?30°C進(jìn)行縮合反應(yīng)11小時(shí)。然后，在10mmHg-15mmHg減壓下除去水的同時(shí)，繼續(xù)反應(yīng)5小時(shí)，然后冷卻，由此得到嵌段共聚物(3)。得到的嵌段共聚物C3)具有8，650的重均分子量?！凑{(diào)色劑0)的生產(chǎn)〉首先，將14. 3份預(yù)聚物(1)、51份聚酯(1)和4. 3份嵌段共聚物( 混合，然后添加4. 3份作為脫模劑的石蠟、4份酞菁銅藍(lán)色顏料和2份有機(jī)改性的蒙脫土，采用混合器將這些材料混合，然后采用雙輥磨熔融并捏合，將經(jīng)捏合物輥壓并冷卻。此后，將捏合物粉碎并分級(jí)，得到調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒。然后，每100份得到的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒，添加1.0份作為外部添加劑的疏水化二氧化硅和0. 5份的疏水化氧化鈦，采用亨舍爾混合機(jī)(Mitsui Mining Co.，Ltd.制)將它們混合，得到調(diào)色劑(4)。(實(shí)施例5)
〈調(diào)色劑(5)的生產(chǎn)〉采用與實(shí)施例4相同的方式實(shí)施生產(chǎn)工藝，除了混合14. 3份預(yù)聚物⑴、51份聚酯(1)和2. 0份嵌段共聚物( ，隨后添加4. 3份作為脫模劑的石蠟、4份酞菁銅藍(lán)色顏料和2份有機(jī)改性的蒙脫土。由此得到調(diào)色劑(5)。(對(duì)比例1)〈調(diào)色劑(6)的生產(chǎn)〉采用與實(shí)施例1相同的方式實(shí)施生產(chǎn)工藝，除了將14. 3份預(yù)聚物(1)和55份聚酯(1)混合入78.6份乙酸乙酯中，然后攪拌并溶解，隨后添加4. 3份作為脫模劑的石蠟、4 份酞菁銅藍(lán)色顏料和2份有機(jī)改性的蒙脫土。由此得到調(diào)色劑(6)。(對(duì)比例2)<無規(guī)共聚物(1)的生產(chǎn)>將以下組分倒入裝備有冷卻管、攪拌器和氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)釜中，并使它們?cè)诔旱獨(dú)饬髦性?30°C進(jìn)行縮合反應(yīng)13小時(shí)。羥基封端的聚丁二烯(產(chǎn)品名P0LYBD R-15HT, Idemitsu Kosan Co.，Ltd.制， 數(shù)均分子量1，200，羥值102. 7mgK0H/g) 310份對(duì)苯二甲酸336份雙酚A環(huán)氧乙烷Omol)加合物360份氧化二丁基錫2份接著，在10mmHg-15mmHg減壓下除去水的同時(shí)，繼續(xù)反應(yīng)5小時(shí)，然后冷卻，由此得到無規(guī)共聚物(1)。得到的無規(guī)共聚物(1)具有2，600的重均分子量。〈調(diào)色劑(7)的生產(chǎn)〉采用與實(shí)施例1相同的方式實(shí)施生產(chǎn)工藝，除了將14. 3份預(yù)聚物⑴、51份聚酯 (1)和4. 3份無規(guī)共聚物(1)混合入78. 6份乙酸乙酯中，然后攪拌并溶解，隨后添加4. 3份作為脫模劑的石蠟、4份酞菁銅藍(lán)色顏料和2份有機(jī)改性的蒙脫土。由此得到調(diào)色劑(7)。(對(duì)比例3)〈調(diào)色劑(8)的生產(chǎn)〉采用與實(shí)施例4相同的方式實(shí)施生產(chǎn)工藝，除了將14. 3份預(yù)聚物(1)和55份聚酯(1)混合，并隨后添加4. 3份作為脫模劑的石蠟、4份酞菁銅藍(lán)色顏料和2份有機(jī)改性的蒙脫土。由此得到調(diào)色劑(8)。(調(diào)色劑的性質(zhì)和性能)<調(diào)色劑中嵌段共聚物與蠟的重量比等>表1顯示了各調(diào)色劑(1)-( 中包含的嵌段共聚物中，聚酯骨架單元(聚酯單元) 與聚烯烴骨架單元(聚烯烴單元)的重均分子量之比，以及還顯示了各調(diào)色劑(1)-(5)中嵌段共聚物與蠟的重量比。同時(shí)，調(diào)色劑(6)-(8)為不含嵌段共聚物的調(diào)色劑。表 權(quán)利要求
1.一種靜電圖像顯影調(diào)色劑，包括粘結(jié)樹脂，著色劑，和脫模劑，其中所述粘結(jié)樹脂包含聚酯樹脂，和具有聚烯烴骨架單元的嵌段共聚物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中包含的嵌段共聚物量為包含的脫模劑量的20質(zhì)量％ 120質(zhì)量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2之一的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中嵌段共聚物具有聚酯骨架單元和聚烯烴骨架單元，并且聚酯骨架單元的重均分子量與聚烯烴骨架單元的重均分子量之比為 95 5 55 45。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述脫模劑為石蠟。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中可溶于四氫呋喃的聚酯樹脂的重均分子量為1，000-30, 000。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述聚酯樹脂具有 1. 0K0Hmg/g 50. 0K0Hmg/g 的酸值。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任意一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述聚酯樹脂具有 35°C 65°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任意一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，具有40°C 70°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任意一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，具有3μ m-8 μ m的Dv，其中 Dv表示體積平均粒徑。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任意一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中Dv/Dn之比為1.00 1. 25，其中Dv表示體積平均粒徑和Dn表示數(shù)均粒徑。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任意一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，具有0.92 1. 00的平均圓度。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任意一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其通過在水性介質(zhì)中乳化或分散油相然后除去有機(jī)溶劑來生產(chǎn)，其中所述油相通過至少將所述著色劑、所述脫模劑、 以及包含聚酯樹脂和具有聚烯烴骨架單元的嵌段共聚物的粘結(jié)樹脂和所述粘結(jié)樹脂的前體中之一或兩者在有機(jī)溶劑中溶解或分散而得到。
13.—種雙組分顯影劑，包含根據(jù)權(quán)利要求1-12中任意一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑， 和載體。
全文摘要
本發(fā)明提供一種能夠改進(jìn)調(diào)色劑中蠟的分散性，并具有優(yōu)異的耐反印性和在高溫下的存儲(chǔ)性(耐熱存儲(chǔ)性)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，以及使用該靜電圖像顯影調(diào)色劑的雙組分顯影劑。所述靜電圖像顯影調(diào)色劑包括粘結(jié)樹脂、著色劑和脫模劑，其中粘結(jié)樹脂包含聚酯樹脂和具有聚烯烴骨架單元的嵌段共聚物。
文檔編號(hào)G03G9/087GK102197342SQ20098014215
公開日2011年9月21日 申請(qǐng)日期2009年10月23日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月23日
發(fā)明者唐戶敏彥, 山田雅英, 粟村順一, 鈴木智美 申請(qǐng)人:株式會(huì)社理光