專(zhuān)利名稱(chēng):偏光元件外面保護(hù)膜、偏光板以及液晶顯示元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明是關(guān)于一種偏光元件外面保護(hù)膜、以及具備偏光元件外面保護(hù)膜的偏光 板、以及具備偏光板的液晶顯示元件。
背景技術(shù):
近年來(lái),液晶顯示裝置(LCD)因薄型、質(zhì)輕,消耗電力低,故取代CRT被廣泛地使用 著。液晶顯示元件的使用領(lǐng)域,從以往的電子計(jì)算機(jī)、時(shí)鐘等小型品逐漸擴(kuò)展至汽車(chē)用計(jì)量 儀器、PC監(jiān)視器、電視等大型品。如圖6所示般,配置于液晶顯示裝置的一般的液晶顯示元件21,具備液晶層27 被兩面的透明介質(zhì)層26 (例如玻璃)所挾持的液晶胞25、以及于具有偏光能力的偏光元件 24的兩面貼合有偏光板用保護(hù)膜23的偏光板22,液晶胞25具有經(jīng)由接著劑層28而被偏 光板22加以上下挾持的構(gòu)造。如此般,基于強(qiáng)度提升與使用便利性的觀點(diǎn)考量,偏光元件 24是由偏光元件保護(hù)膜23所保護(hù)。偏光元件的原料一般是使用屬親水性樹(shù)脂的聚乙烯醇(PVA),將PVA膜做單軸拉 伸之后,以碘或雙色性染料做染色,或是染色后進(jìn)行拉伸,接著以硼化合物做交聯(lián)以形成偏 光元件。此外,由于偏光元件保護(hù)膜被要求具光學(xué)透明性、雙折射性低、表面平滑、以及和 PVA所構(gòu)成的偏光元件的接著性?xún)?yōu)異等特性,故一般是使用三醋酸纖維素(TAC)。三醋酸纖 維素利用堿做堿化處理(酯基轉(zhuǎn)換為親水性基的羥基)之后,接著于屬親水性樹(shù)脂的聚乙 烯醇所構(gòu)成的偏光元件上。就提高上述三醋酸纖維素的各種所需特性的技術(shù)而言,已有人 提出例如對(duì)三醋酸纖維素層形成特定樹(shù)脂層(特開(kāi)平9-113728號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平9-281333 號(hào)公報(bào))。但是,由于三醋酸纖維素昂貴,乃需要開(kāi)發(fā)出具有同等性質(zhì)的廉價(jià)的替代材料。以配置于液晶顯示元件內(nèi)面?zhèn)?接近液晶胞之側(cè))的偏光元件保護(hù)膜而言,由于 特別極端要求具有低雙折射性(亦即無(wú)配向性),目前尚未發(fā)現(xiàn)三醋酸纖維素的適當(dāng)?shù)奶?代材料。另一方面,由于以配置于液晶顯示元件外面?zhèn)?遠(yuǎn)離液晶胞之側(cè)、亦即圖6中最上 層與最下層的23位置)的偏光元件保護(hù)膜的所需特性而言,透明性會(huì)比有無(wú)雙折射性占有 更重要地位,乃期待開(kāi)發(fā)出三醋酸纖維素以外的替代材料。以可替代三醋酸纖維素的具高透明性的通用樹(shù)脂材料而言,可考慮丙烯酸系樹(shù) 脂、聚碳酸酯系樹(shù)脂、聚丙烯系樹(shù)脂、環(huán)烯烴系樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂等。但 是,此等樹(shù)脂由于不具親水性基,從而和構(gòu)成偏光元件的聚乙烯醇親水性樹(shù)脂的接著性差, 也因有此缺點(diǎn),所以無(wú)法直接做為三醋酸纖維素的替代材料來(lái)使用。因此,乃期望開(kāi)發(fā)出一 種不僅有高透明性、且和聚乙烯醇所構(gòu)成的偏光元件的接著變得容易的用以配置在液晶顯 示元件外面?zhèn)鹊男路f的偏光元件外面保護(hù)膜?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1特開(kāi)平9-113728號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2特開(kāi)平9-281333號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所欲解決的課題本發(fā)明是鑒于上述問(wèn)題所得者,其目的在于提供一種具有高透明性、施行過(guò)對(duì)聚 乙烯醇所構(gòu)成偏光元件的易接著處理、配置在液晶顯示元件外面?zhèn)鹊男路f偏光元件外面保 護(hù)膜、以及具備此種偏光元件外面保護(hù)膜的偏光板、以及液晶顯示元件。用以解決課題的手段用以解決上述課題的發(fā)明如下一種偏光元件外面保護(hù)膜,是配置在液晶顯示元件外面?zhèn)龋涮卣髟谟?,具備透明合成?shù)脂制的基材層、以及于該基材層內(nèi)面?zhèn)人e層的親水性樹(shù)脂層。依據(jù)該偏光元件外面保護(hù)膜,通過(guò)使用透明合成樹(shù)脂做為基材層的構(gòu)成材料,可 得到在對(duì)位于液晶顯示元件外面?zhèn)鹊钠庠霰Wo(hù)的膜所需要的高透明性。此外,該偏 光元件外面保護(hù)膜,是于基材層的內(nèi)面?zhèn)确e層親水性樹(shù)脂層以使得其與聚乙烯醇所構(gòu)成的 偏光元件的接著變得容易,由此,其與同樣屬親水性樹(shù)脂的聚乙烯醇所構(gòu)成的偏光元件的 接著性可大幅改善。亦即,以此易接著處理所形成的親水性樹(shù)脂層,由于和同樣屬親水性樹(shù) 脂的聚乙烯醇的化學(xué)親和性高,所以和偏光元件的接著性可有效提升。此外,該親水性樹(shù)脂 層由于本身具有親水性,所以無(wú)須進(jìn)行以往對(duì)構(gòu)成偏光元件保護(hù)膜的三醋酸纖維素所進(jìn)行 的堿化處理,可供應(yīng)于和偏光元件的接著步驟。此外,在本說(shuō)明書(shū)中所說(shuō)的「內(nèi)面」是指在 一對(duì)偏光板間挾持液晶胞所得的液晶顯示元件中的中心液晶胞側(cè),所謂「外面」則意指其相 反側(cè)。該偏光元件外面保護(hù)膜中,構(gòu)成基材層的合成樹(shù)脂可為選自丙烯酸系樹(shù)脂、聚碳 酸酯系樹(shù)脂、聚丙烯系樹(shù)脂、環(huán)烯烴系樹(shù)脂、以及聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂所構(gòu)成群中 至少1種。通過(guò)使用此等合成樹(shù)脂,可得到具有高透明性且具有用以保護(hù)偏光元件的適當(dāng) 強(qiáng)度的偏光元件外面保護(hù)膜。該偏光元件外面保護(hù)膜中的構(gòu)成親水性樹(shù)脂層的親水性樹(shù)脂,可為選自聚酯系樹(shù) 脂、丙烯酸系樹(shù)脂、胺基甲酸酯系樹(shù)脂、以及環(huán)氧系樹(shù)脂所構(gòu)成群中至少1種所形成。此種 親水性樹(shù)脂,由于和構(gòu)成基材層的合成樹(shù)脂的化學(xué)親和性高,可得到與基材層的良好接著 性。再者,此種親水性樹(shù)脂,以經(jīng)過(guò)變性而于側(cè)鏈具有親水性基為佳。若親水性樹(shù)脂的 主鏈(碳鏈)和基材層的合成樹(shù)脂具有化學(xué)親和性,同時(shí)該親水性樹(shù)脂之側(cè)鏈經(jīng)過(guò)變性而 被賦予親水性,則對(duì)于構(gòu)成偏光元件的聚乙烯醇酯的化學(xué)親和性變高,可將偏光板的各層 做穩(wěn)定的接合。于該偏光元件外面保護(hù)膜中,親水性樹(shù)脂層的厚度可為0. 01 μ m以上3 μ m以下。 通過(guò)將親水性樹(shù)脂層的厚度設(shè)定為0. 01 μ m以上,可促進(jìn)聚乙烯醇所構(gòu)成偏光元件的易接 著性。另一方面,通過(guò)將親水性樹(shù)脂層的厚度設(shè)定為3μπι以下,可得到充分薄的偏光元件 外面保護(hù)膜,可抑制偏光板厚度的增加。該偏光元件外面保護(hù)膜以在基材層與親水性樹(shù)脂層之間進(jìn)一步具備底漆層 (primer layer)為佳。
偏光元件外面保護(hù)膜的底漆層,以由水系乳膠所形成為佳。此種由水系乳膠所形 成的底漆層,由于和透明合成樹(shù)脂制基材層以及親水性樹(shù)脂層兩者具有化學(xué)親合性,所以 此等層間可穩(wěn)定接合,可有效地防止親水性樹(shù)脂層的剝離,進(jìn)而可確實(shí)進(jìn)行基材層對(duì)于偏 光元件的易接著處理。當(dāng)該偏光元件外面保護(hù)膜的底漆層是由水系乳膠所形成的情況,該水系乳膠可使 用含有由選自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸衍生物、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰 胺衍生物、乙烯酯類(lèi)、烯烴類(lèi)、苯乙烯類(lèi)、巴豆酸酯類(lèi)、衣康酸酯類(lèi)、富馬酸酯類(lèi)、乙烯酮類(lèi)、 含雜環(huán)乙烯單體類(lèi)以及不飽和腈類(lèi)所構(gòu)成群中至少1種的不飽和單體所得的聚合物。通過(guò) 使用含有此等聚合物的水系乳膠所形成的底漆層,基材層與親水性樹(shù)脂層可經(jīng)由底漆層做 更強(qiáng)固的結(jié)合,可確實(shí)防止親水性樹(shù)脂層的剝離。當(dāng)該偏光元件外面保護(hù)膜具有底漆層的情況,構(gòu)成親水性樹(shù)脂層的親水性樹(shù)脂可 使用含有聚乙烯醇系聚合物。通過(guò)使用此種聚合物,可得到對(duì)自底漆層剝離的強(qiáng)耐性、以及 與構(gòu)成偏光元件的聚乙烯醇的充分接著性。此外,此含有聚乙烯醇系聚合物的親水性樹(shù)脂 層,由于本身具有親水性,所以不需要以往對(duì)構(gòu)成偏光元件保護(hù)膜的三醋酸纖維素所進(jìn)行 的堿化處理。于親水性樹(shù)脂層所使用的聚乙烯醇系聚合物可為選自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮甲 醛、聚乙烯醇縮乙醛、由聚乙烯醇與烯烴類(lèi)所成的共聚物、由聚乙烯醇與不飽和羧酸類(lèi)所成 的共聚物、由聚乙烯醇與不飽和羧酸酯類(lèi)所成的共聚物、以及由聚乙烯醇與丙烯酰胺所成 的共聚物所構(gòu)成群中至少1種。當(dāng)使用含有此等聚合物所形成的親水性樹(shù)脂層的情況,可 進(jìn)一步提升與構(gòu)成偏光元件的聚乙烯醇的接著性。親水性樹(shù)脂層可為使得含有水分散性聚酯系樹(shù)脂與溶劑的表面處理劑接觸來(lái)形 成。若使用此種樹(shù)脂來(lái)形成親水性樹(shù)脂層,可強(qiáng)化對(duì)自底漆層剝離的耐性、以及與構(gòu)成偏光 元件的聚乙烯醇的接著性。再者,由水分散性聚酯系樹(shù)脂所形成的親水性樹(shù)脂層,由于本身 具有某種程度的親水性,可不需進(jìn)行堿化處理便能供應(yīng)于和偏光元件的接著步驟。于該偏光元件外面保護(hù)膜中,底漆層與親水性樹(shù)脂層的合計(jì)厚度較佳為0.02 μ m 以上4 μ m以下。通過(guò)將底漆層與親水性樹(shù)脂層的合計(jì)厚度設(shè)定為0. 02 μ m以上,則可促進(jìn) 和聚乙烯醇所構(gòu)成偏光元件的易接著性。另一方面,通過(guò)將底漆層與親水性樹(shù)脂層的合計(jì) 厚度設(shè)定為4 μ m以下,可得到充分薄的偏光元件外面保護(hù)膜,可抑制偏光板厚度的增加。該偏光元件外面保護(hù)膜,亦可具備在基材層外面?zhèn)人e層的抗反射層(例如被稱(chēng) 為抗反光層、抗反射層、低折射率層者)或是硬涂層。當(dāng)進(jìn)一步具備抗反射層的偏光元件外 面保護(hù)膜配置于液晶顯示元件的顯示面?zhèn)鹊那闆r,不僅可保護(hù)偏光元件且可同時(shí)發(fā)揮抗反 射機(jī)能。此外,若偏光元件外面保護(hù)膜進(jìn)一步具備硬涂層,可強(qiáng)化偏光元件的保護(hù)機(jī)能。通過(guò)于聚乙烯醇所構(gòu)成的偏光元件的外面?zhèn)确e層該偏光元件外面保護(hù)膜,在該偏 光元件內(nèi)面?zhèn)确e層偏光元件內(nèi)面保護(hù)膜,可構(gòu)成偏光板。此偏光板,通過(guò)在偏光元件的外面 側(cè)使用偏光元件外面保護(hù)膜(具備施行過(guò)對(duì)聚乙烯醇的易接著處理的基材層),可提高偏 光元件與偏光元件外面保護(hù)膜的接著性、接著耐久性,從而可提高偏光板的強(qiáng)度、使用性。 再者,當(dāng)于偏光元件的內(nèi)面?zhèn)仁褂靡酝捎玫睦w維素酯所構(gòu)成的偏光元件內(nèi)面保護(hù)膜的 情況,由于具有低雙折射性,所以不會(huì)對(duì)液晶分子的性能造成影響而可發(fā)揮保護(hù)機(jī)能。通過(guò)于液晶胞的至少一面?zhèn)确e層該偏光板,可構(gòu)成液晶顯示元件。此種液晶顯示元件,由于偏光元件與偏光元件外面保護(hù)膜的接著性、接著耐久性高,偏光板的強(qiáng)度、使用 性?xún)?yōu)異,所以可長(zhǎng)期穩(wěn)定地發(fā)揮液晶顯示元件所具有的各種特性,可提高可靠性。發(fā)明效果如以上所說(shuō)明般,本發(fā)明的偏光元件外面保護(hù)膜,由于具備內(nèi)面?zhèn)纫杂H水性樹(shù)脂 做表面處理的透明合成樹(shù)脂制基材層而使得與聚乙烯醇所構(gòu)成的偏光元件的接著變得容 易,所以可得到高透明性,并可大幅提高與同屬親水性樹(shù)脂的聚乙烯醇親水性樹(shù)脂所構(gòu)成 的偏光元件的接著性。再者,偏光板通過(guò)具備該偏光元件外面保護(hù)膜,可提高此種偏光板的 強(qiáng)度、使用性。再者,液晶顯示元件通過(guò)具備該偏光板,可長(zhǎng)期穩(wěn)定地發(fā)揮所需的特性。
圖1是本發(fā)明的偏光元件外面保護(hù)膜的示意截面圖;圖2是與圖1的偏光元件外面保護(hù)膜不同實(shí)施形態(tài)的偏光元件外面保護(hù)膜的示意 截面圖;圖3是具備圖1的本發(fā)明偏光元件外面保護(hù)膜的偏光板示意截面圖;圖4是顯示用以制造圖3的本發(fā)明偏光板的裝置的示意圖;圖5是具備圖3的本發(fā)明偏光板的液晶顯示元件的示意截面圖;圖6是顯示現(xiàn)有技術(shù)所得一般液晶顯示元件的構(gòu)造的示意圖。附圖標(biāo)記說(shuō)明1_偏光元件外面保護(hù)膜;2-基材層;3-親水性樹(shù)脂層;4-偏光板; 5-偏光元件內(nèi)面保護(hù)膜;6-偏光元件;7-用以制造偏光板的裝置;8-偏光元件膜輥;9-偏 光元件外面保護(hù)膜輥;10-接著劑供應(yīng)手段;11-捏合機(jī);12-液晶顯示元件;13-液晶胞; 14-透明介質(zhì)層;15-液晶層;16-接著劑層;31-偏光元件外面保護(hù)膜;32-底漆層;33-親 水性樹(shù)脂層。
具體實(shí)施例方式以下,適當(dāng)參酌圖式詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施形態(tài)。圖1的偏光元件外面保護(hù)膜1,具有透明合成樹(shù)脂制基材層2、以及親水性樹(shù)脂層 3。偏光元件外面保護(hù)膜1是做為用以提升耐沖擊性與使用性的偏光元件保護(hù)膜來(lái)使用,配 置于液晶顯示元件的外面?zhèn)?圖示A方向之側(cè))。構(gòu)成透明合成樹(shù)脂制基材層2的樹(shù)脂,只要具有以液晶顯示元件的偏光元件外面 保護(hù)膜而言為需要的高透明性,則無(wú)特別限定,典型上是選自由丙烯酸系樹(shù)脂、聚碳酸酯系 樹(shù)脂、聚丙烯系樹(shù)脂、環(huán)烯烴系樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂所構(gòu)成的群。該等合成 樹(shù)脂由于具有優(yōu)異的光學(xué)透明性與耐沖擊強(qiáng)度,所以可代替三醋酸纖維素配置在液晶顯示 元件的外面?zhèn)??;膶?只要不致?lián)p及透明性與所需強(qiáng)度,亦可含有其他任意成分,但上述 合成樹(shù)脂較佳含有90質(zhì)量%以上、更佳含有98質(zhì)量%以上。此處的任意成分的例子可舉 出紫外線(xiàn)吸收劑、安定劑、潤(rùn)滑劑、加工助劑、增塑劑、耐沖擊助劑、相位差減低劑、消光劑、 抗菌劑、防霉劑等。于基材層2所使用的丙烯酸系樹(shù)脂,乃具有源自丙烯酸或甲基丙烯酸的骨架的樹(shù) 脂。丙烯酸系樹(shù)脂的例,并無(wú)特別限定,可舉出聚甲基丙烯酸甲酯等聚甲基丙烯酸酯、甲基 丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯_(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、具有脂環(huán) 族烴基的聚合物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環(huán)己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-甲 基丙烯酸降冰片酯共聚物)等。該等丙烯酸系樹(shù)脂當(dāng)中,又以聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚 (甲基)丙烯酸Cl 6烷酯為佳,以甲基丙烯酸甲酯系樹(shù)脂為更佳。于基材層2所使用的聚碳酸酯系樹(shù)脂,是由被稱(chēng)為聚_4,4’ _異亞丙基_ 二苯基碳 酸酯的化合物所構(gòu)成的樹(shù)脂。此聚碳酸酯系樹(shù)脂,以界面縮聚法而言是從雙酚A與碳酰氯 所制造,以酯交換法而言是從雙酚A與二苯基碳酸酯所制造。于基材層2所使用的聚丙烯系樹(shù)脂,是具有源自丙烯的骨架的樹(shù)脂。以聚丙烯系 樹(shù)脂的例而言并無(wú)特別限定,可舉出丙烯的均聚物、或是由丙烯與選自乙烯、碳數(shù)4 12的 α _烯烴所構(gòu)成群的1種以上的單體而成的共聚物等。于基材層2所使用的環(huán)烯烴系樹(shù)脂,是具有源自環(huán)烯烴的骨架的樹(shù)脂。以環(huán)烯烴 系樹(shù)脂的例而言并無(wú)特別限定,可舉出降冰片烯系單體的開(kāi)環(huán)(共)聚物視情況進(jìn)行諸如 馬來(lái)酸加成、環(huán)戊二烯加成的聚合物變性后加氫的樹(shù)脂、降冰片烯系單體進(jìn)行加成聚合的 樹(shù)脂、降冰片烯系單體與乙烯、α “烯烴等烯烴系單體進(jìn)行加成聚合的樹(shù)脂等。為了得到降冰片烯系單體的開(kāi)環(huán)(共)聚物所使用的降冰片烯系單體可舉出例如 降冰片烯、2-降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、5,5- 二甲基-2-降冰片烯、5-乙基-2-降冰 片烯、5- 丁基-2-降冰片烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、5-甲氧基羰基-2-降冰片烯、5-氰 基-2-降冰片烯、5-甲基-5-甲氧基羰基-2-降冰片烯、5-苯基-2-降冰片烯、5-苯基-5-甲 基-降冰片烯等。此開(kāi)環(huán)聚合所使用的聚合觸媒可適宜利用被稱(chēng)為復(fù)分解(metathesis) 聚合觸媒的鎢、鉬、鉻系觸媒。于基材層2所使用的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂,是對(duì)苯二甲酸與乙二醇反應(yīng) 所得者。聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂亦可含有其他共聚單體,然聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯 的重復(fù)單位以80摩爾%以上為佳。聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯例如可將二甲基對(duì)苯二甲酯與 乙二醇裝入反應(yīng)器中,一邊緩緩升高內(nèi)溫一邊進(jìn)行酯交換反應(yīng)之后,將反應(yīng)產(chǎn)物移往聚合 反應(yīng)器,在高溫真空下進(jìn)行聚合反應(yīng)來(lái)生成?;膶?的厚度較佳為10 μ m以上200 μ m以下,更佳為20 μ m以上100 μ m以下。
通過(guò)將基材層2的厚度設(shè)定為ΙΟμπι以上,可得到適當(dāng)?shù)膹?qiáng)度、剛性,可穩(wěn)定、輕易地制造 膜,且形成親水性樹(shù)脂層3的時(shí)的使用性也良好。另一方面,通過(guò)將基材層2的厚度設(shè)定為 200 μ m以下,可提高制造時(shí)的生產(chǎn)線(xiàn)速度、生產(chǎn)性、控制性等?;膶?通常可使用算數(shù)平均表面粗度(Ra)為0. 02以上0. 06以下。又基材層 2可視情況進(jìn)行消光處理。經(jīng)過(guò)施行上述消光處理的基材層的算數(shù)平均表面粗度(Ra)較 佳為0. 07以上2以下、更佳為0. 1以上1以下。通過(guò)將基材層的表面粗度控制在此范圍, 可防止膜原片制造后處理中的刮傷,提高使用性。再者,當(dāng)基材層位于液晶顯示元件的最上 面(顯示面?zhèn)?的情況,可得到高抗反射性能,且當(dāng)位于最下層的情況,可有效防止與其他 層的粘附。再者,一般對(duì)于所制造的膜原片進(jìn)行卷繞之際,必須對(duì)膜在寬方向的兩端進(jìn)行壓 花加工(刻痕處理)以防止結(jié)塊(blocking)。當(dāng)對(duì)膜進(jìn)行刻痕處理的情況,由于膜兩端的 處理部位變得無(wú)法使用,所以該部分必須進(jìn)行裁斷、廢棄。此外,于膜的卷繞作業(yè)中,有時(shí)為 了防止刮傷而利用保護(hù)膜做遮掩(masking)。但是,通過(guò)將基材層的算數(shù)平均表面粗度設(shè)定 在上述既定的范圍內(nèi),可在不進(jìn)行刻痕處理的情況下防止結(jié)塊,所以工藝可簡(jiǎn)略化,膜寬度方向的兩端部分也能使用,且不會(huì)發(fā)生膜的故障,可進(jìn)行拉成長(zhǎng)條的卷繞。此外,若基材層 具有適度的表面粗度,可有效地抑制卷繞時(shí)的刮傷,上述遮掩變得不需要。此外,基材層2的延遲值(Re)較佳為-15nm以上15nm以下、更佳為-5nm以上5nm 以下?;膶尤艟哂腥绱诵〉难舆t值,可抑制具備此基材層的偏光元件外面保護(hù)膜所致穿 透光線(xiàn)在偏光方向的變換作用,可抑制偏光元件外面保護(hù)膜對(duì)于偏光元件在穿透軸方向的 偏光的最適化與控制性所造成的影響。此處所說(shuō)的「延遲值(Re)」,乃將基材層平面上結(jié)晶 軸方向當(dāng)中處于正交的快軸方向與慢軸方向分別定為χ方向與y方向,將基材層厚度定為 d,將X方向與y方向的折射率定為ΠΧ與ny (ΠΧ興ny),以Re = (ny-nx) d所計(jì)算的值?;膶?的制造方法并無(wú)特別限定,可舉出例如將合成樹(shù)脂的鱗片原料與增塑劑 等添加劑以以往眾知的混合方法來(lái)混合,事先做成熱塑性樹(shù)脂組成物,然后制造光學(xué)膜。此 熱塑性樹(shù)脂組成物例如可以?shī)W姆寧攪拌機(jī)等混合機(jī)做預(yù)摻混之后,將所得的混合物做擠制 混練來(lái)得到。此時(shí),于擠制混練所使用的混練機(jī)并無(wú)特別限定,可使用例如單軸擠制機(jī)、雙 軸擠制機(jī)等擠制機(jī)以及加壓捏合機(jī)等以往眾知的混練機(jī)。在基材層2的膜成形方法方面,可舉出例如溶液澆鑄法(溶液流延法)、熔融擠制 法、壓延法、壓縮成形法等眾知的方法。該等當(dāng)中又以溶液澆鑄法(溶液流延法)、熔融擠制 法為佳。此時(shí),可使用事先擠制混練的熱塑性樹(shù)脂組成物,亦可將合成樹(shù)脂與增塑劑等其他 添加劑分別溶解于溶劑中成為均勻的混合液之后,供應(yīng)于溶液澆鑄法(溶液流延法)、熔融 擠制法的膜成形步驟。于溶液澆鑄法(溶液流延法)所使用的溶劑可舉出例如氯仿、二氯甲烷等氯系 溶劑;甲苯、二甲苯、苯、以及此等混合溶劑等芳香族系溶劑;甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、 2_ 丁醇等醇系溶劑;甲基溶纖素、乙基溶纖素、丁基溶纖素、二甲基甲酰胺、二甲基亞、二惡 烷、環(huán)己酮、四氫喃、丙酮、甲基乙基酮(MEK)、乙酸乙酯、二乙醚等。該等溶劑可僅使用1種, 亦可并用2種以上。用以進(jìn)行溶液澆鑄法(溶液流延法)的裝置,可舉出例如滾筒式澆鑄 機(jī)、帶式澆鑄機(jī)、旋涂機(jī)等。熔融擠制法可舉出T模法、吹塑法等。于熔融擠制之際的膜成形溫度較佳為150°C 以上350°C以下、更佳為200°C以上300°C以下。以T模法進(jìn)行膜成形的情況,可于眾知的單 軸擠制機(jī)或雙軸擠制機(jī)的前端部安裝T模,將擠制成為膜狀的膜加以卷繞,得到輥狀的膜。 此時(shí),通過(guò)適宜調(diào)整卷繞輥溫度,對(duì)擠制方向施加拉伸,亦可進(jìn)行單軸拉伸步驟。此外,通過(guò) 增加在與擠制方向成垂直的方向拉伸膜的步驟,亦可追加依次雙軸拉伸、同步雙軸拉伸等 步驟。基材層2可為未拉伸膜亦可為拉伸膜。進(jìn)行拉伸時(shí),可為單軸拉伸膜亦可為雙軸 拉伸膜。當(dāng)作成雙軸拉伸膜的情況,可為同步做雙軸拉伸者、亦可為依次做雙軸拉伸者。若 經(jīng)過(guò)雙軸拉伸的情況,可提高機(jī)械強(qiáng)度而提升膜性能。進(jìn)行拉伸步驟時(shí)的拉伸溫度,以在膜原料的熱塑性樹(shù)脂組成物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度 附近進(jìn)行為佳,具體而言,以在(玻璃轉(zhuǎn)化溫度-30) V (玻璃轉(zhuǎn)化溫度+100) °C進(jìn)行為 佳,更佳為(玻璃轉(zhuǎn)化溫度-20) °C (玻璃轉(zhuǎn)化溫度+80)°C。若拉伸溫度低于(玻璃轉(zhuǎn) 化溫度-30) °C,無(wú)法得到充分的拉伸倍率故非所喜好者。若拉伸溫度高于(玻璃轉(zhuǎn)化溫度 +100) °C,由于會(huì)發(fā)生樹(shù)脂的流動(dòng)(flow)而變得無(wú)法進(jìn)行穩(wěn)定的拉伸故非所喜好者。以面積比所定義的拉伸倍率,較佳為1. 1倍以上25倍以下的范圍,更佳為1. 3倍以上10倍以下的范圍。若拉伸倍率小于1. 1倍,由于伴隨拉伸對(duì)韌性提升的影響變小故非 所喜好者。若拉伸倍率超過(guò)25倍,無(wú)法認(rèn)定具有提高拉伸倍率所對(duì)應(yīng)的效果。拉伸速度(單方向)較佳為10 20000% /分鐘的范圍,更佳為100 10000% /分鐘的范圍。若較10% /分鐘來(lái)得慢,為了得到充分拉伸倍率所需時(shí)間會(huì)花費(fèi)過(guò)多,制造 成本變高故非所喜好者。若較20000% /分鐘來(lái)得快,恐會(huì)引發(fā)拉伸膜的斷裂故非所喜好 者。再者,為了使得基材層2的光學(xué)等向性、力學(xué)特性安定化,亦可于拉伸處理后進(jìn)行熱處 理(退火)等。增塑劑并無(wú)特別限定,為了避免基材層2發(fā)生渾濁、或是從基材層2滲出或是揮 發(fā),以具有可和合成樹(shù)脂利用氫鍵等產(chǎn)生相互作用的官能基為佳。此種增塑劑的例并無(wú)特 別限定,可舉出磷酸酯系增塑劑、鄰苯二甲酸酯系增塑劑、偏苯三酸酯系增塑劑、均苯四甲 酸系增塑劑、多元醇系增塑劑、乙醇酸酯系增塑劑、檸檬酸酯系增塑劑、脂肪酸酯系增塑劑、 羧酸酯系增塑劑、聚酯系增塑劑等。構(gòu)成親水性樹(shù)脂層3的親水性樹(shù)脂只要是和基材層的合成樹(shù)脂以及構(gòu)成偏光子 的聚乙烯醇具有化學(xué)親和性的樹(shù)脂即可,并無(wú)特別限定,較佳是側(cè)鏈以具有親水性的基變 性。親水性樹(shù)脂的親水化變性方法可預(yù)先將具有親水性官能基的單體加以(共)聚合,或者 將作為主鏈的單體加以(共)聚合后再將具有親水性基的單體加以接枝聚合以形成側(cè)鏈。 又,親水性樹(shù)脂較佳是由選自聚酯系樹(shù)脂、丙烯酸系樹(shù)脂、胺基甲酸酯系樹(shù)脂以及環(huán)氧系樹(shù) 脂所構(gòu)成的群者所形成。該等樹(shù)脂可為單獨(dú)聚合或?qū)?種以上加以共聚合而成。親水性樹(shù) 脂可使用例如重量平均分子量為300以上且30000以下。構(gòu)成親水性樹(shù)脂層3的聚酯系樹(shù)脂是依循現(xiàn)有的方法,將二羧酸與二醇加以酯化 (酯交換),再使的縮聚來(lái)制造。二羧酸可使用例如對(duì)苯二甲酸、異苯二甲酸、鄰苯二甲酸、 萘甲酸此等芳香族二羧酸或其酯、己二酸、琥珀酸、癸二酸、十二烷二酸此等脂肪族二羧酸、 羥基苯甲酸此等羥基酸或該等的酯。又,二醇可使用例如乙二醇、丙二醇、1,4_ 丁二醇、1, 6-己二醇、新戊二醇、環(huán)己二醇、雙酚類(lèi)等。聚酯系樹(shù)脂較佳是上述二羧酸以及二醇之外,再共聚合有具有親水性基的成分以 賦予親水性。此種具有親水性基的成分,舉例而言有5-硫代苯二甲酸鈉等二羧酸成分、二 乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇等二醇成分。該等具有親水性基的成分相對(duì)于上述二羧酸或二 醇可使用例如2摩爾%以上且80摩爾%以下的比例。該等構(gòu)成聚酯系樹(shù)脂的成分可單獨(dú) 使用亦可組合多種使用。構(gòu)成親水性樹(shù)脂層3的丙烯酸系樹(shù)脂可通過(guò)將具有來(lái)自丙烯酸或甲基丙烯酸的 骨架的反應(yīng)性聚合物加以聚合來(lái)合成。此種反應(yīng)性聚合物舉例而言有丙烯酸、甲基丙烯酸、 (甲基)丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基苯酯等具有羧基者、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲 基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯等具有 羥基者、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二 甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺等具有酰胺基者、(甲基)丙烯酸縮水 甘油酯等具有縮水甘油基者、(甲基)丙烯酸7-胺基-3,7-二甲基辛酯、(甲基)丙烯酸 2_ 二甲基胺基乙酯等具有胺基者等以外,有對(duì)氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、二乙烯苯、4-乙烯 吡啶、乙烯基惡唑啉、馬來(lái)酸酐等。構(gòu)成丙烯酸系樹(shù)脂的上述以外的共聚成分可舉出丙烯酸酯系、甲基丙烯酸酯系、丙烯系、氯乙烯系、纖維素系、乙烯系、乙烯亞胺系、乙烯醇系、勝肽系、乙烯吡啶、二烯系、氟 系、丙烯腈系等,由泛用性、涂布性等觀點(diǎn)來(lái)看含有丙烯酸酯系、甲基丙烯酸酯系較佳。該等 構(gòu)成丙烯酸系樹(shù)脂的成分可單獨(dú)使用或組合多種來(lái)使用。構(gòu)成親水性樹(shù)脂層3的胺基甲酸酯系樹(shù)脂可依循現(xiàn)有的方法從聚羥基化合物、 二異氰酸酯以及含有會(huì)與二異氰酸酯反應(yīng)的氫原子至少2個(gè)的低分子量的鏈伸長(zhǎng)劑來(lái)合 成。例如,在溶劑中合成較高分子量的聚胺基甲酸酯后,逐步少量地加入水使的轉(zhuǎn)相乳化 (Phase Inversion Emulsification),再通過(guò)減壓除去溶劑的方法、或是將聚合物中導(dǎo)入 有聚乙二醇、羧基等作為親水性基而成的胺基甲酸酯預(yù)聚合物溶解或分散于水中后,添加 鏈伸長(zhǎng)劑使的反應(yīng)的方法等。胺基甲酸酯系樹(shù)脂的制造所使用的聚羥基化合物舉例而言有鄰苯二甲酸、己二 酸、二聚次亞麻油酸、馬來(lái)酸等羧酸類(lèi);乙二醇、丙二醇、丙二醇、二乙二醇等二醇類(lèi);從三 羥甲基丙烷、己三醇、甘油、三羥甲基乙烷、季戊四醇等脫水聚合反應(yīng)所得的聚酯多元醇類(lèi); 聚氧丙烯二醇、聚氧丁烯二醇、聚四亞甲二醇、聚氧丙烯三醇、聚氧乙烯聚氧丙烯三醇、山梨 糖醇、季戊四醇、蔗糖、淀粉、以磷酸等無(wú)機(jī)酸作為起始劑的聚氧丙烯多元醇、聚氧丙烯聚氧 乙烯多元醇等聚醚多元醇;丙烯酸多元醇、篦麻油衍生物、托爾油衍生物、其他羥基化合物 等。該等聚羥基化合物可單獨(dú)使用或組合多種使用。胺基甲酸酯系樹(shù)脂的制造所使用的二異氰酸酯舉例而言有甲苯-2,4_ 二異氰酸 酯、甲苯-2,6_ 二異氰酸酯、間亞苯基二異氰酸酯、對(duì)亞苯基二異氰酸酯、4,4’ - 二苯基甲 烷二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、離胺酸二 異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、1,4_環(huán)己烯二異氰酸酯、4, 4’_ 二異氰酸酯二環(huán)己基甲烷、3,3’_ 二甲基-4,4’_聯(lián)苯二異氰酸酯、3,3’_ 二甲氧基-4, 4’ -聯(lián)苯二異氰酸酯、3,3’ - 二氯_4,4’ -聯(lián)苯二異氰酸酯、1,5_萘二異氰酸酯、1,5_四氫 萘二異氰酸酯等。該等二異氰酸酯可單獨(dú)使用或組合多種來(lái)使用。胺基甲酸酯系樹(shù)脂的制造中所使用的鏈伸長(zhǎng)劑舉例而言有乙二醇、1,4_ 丁二 醇、三羥甲基丙烷、三異丙醇胺、N,N-雙(2-羥基丙基)苯胺、對(duì)苯二酚-雙(β-羥基乙 基)醚、間苯二酚-雙(β-羥基乙基)醚等多元醇類(lèi)、乙二胺、丙二胺、己二胺、苯二胺、甲 苯二胺、聯(lián)苯二胺(diphenyldiamine)、二胺基二苯甲烷、二胺基二苯甲烷、二胺基二環(huán)己基 甲烷、哌嗪(piperazine)、異佛爾酮二胺、二乙三胺、二丙三胺等聚胺類(lèi)、聯(lián)胺(hydrazine) 類(lèi)、以及水。該等鏈伸長(zhǎng)劑可單獨(dú)使用或組合多種來(lái)使用。胺基甲酸酯系樹(shù)脂制造中的合成反應(yīng)可在有機(jī)錫化合物、有機(jī)鉍、胺等觸媒的存 在下進(jìn)行,其中在有機(jī)錫化合物的存在下進(jìn)行尤佳。有機(jī)錫化合物的具體例可舉出乙酸
錫、辛酸錫、月桂酸錫、油酸錫等羧酸錫;乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二馬來(lái)酸二丁 基錫、二-2-乙基己酸二丁基錫、二乙酸二月桂基錫、二乙酸二辛基錫等羧酸的二烷基錫 鹽;氫氧化三甲基錫、氫氧化三丁基錫、氫氧化三辛基錫等氫氧化三烷基錫;氧化二丁基 錫、氧化二辛基錫、氧化二月桂基錫等氧化二烷基錫;二氯化二丁基錫、二氯化二辛基錫等 氯化二烷基錫等,該等可單獨(dú)使用亦可并用2種以上。構(gòu)成親水性樹(shù)脂層3的環(huán)氧系樹(shù)脂可通過(guò)將具有環(huán)氧基的單體聚合來(lái)合成。此種 單體舉例而言有丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚。再者,可 與該等單體共聚合的單體系使用乙烯基酯、不飽和羧酸酯、不飽和羧酸酰胺、不飽和腈、烯丙基化合物、不飽和碳?xì)浠衔锘蛞蚁┗柰榛衔?。該等的具體例可舉出丙酸乙烯酯、 氯化乙烯、溴化乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙 烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、馬來(lái)酸丁酯、馬來(lái)酸辛酯、富馬酸丁酯、富馬酸辛酯、甲基丙烯 酸羥基乙酯、丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、丙烯酸羥基丙酯、二甲基丙烯酸乙二 醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基 丙烯酰胺、羥甲基丙烯酰胺、丁氧基羥甲基丙烯酰胺、不飽和腈的丙烯腈、乙酸烯丙酯、甲基 丙烯酸烯丙基、丙烯酸烯丙酯、衣康酸二烯丙酯、乙烯、丙烯、己烷、辛烯、苯乙烯、乙烯基甲 苯、丁二烯、二甲基乙烯基甲氧基硅烷、二甲基乙基乙氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、 甲基乙烯基二乙氧基硅烷、Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y -甲基丙烯酰氧基丙 基甲基二甲氧基硅烷等。該等構(gòu)成環(huán)氧系樹(shù)脂的成分可單獨(dú)使用或組合多種使用。親水性樹(shù)脂的親水化變性方面,當(dāng)將作為主鏈的單體加以(共)聚合之后將親水 性單體加以接枝聚合以形成親水性側(cè)鏈時(shí),較佳是將親水性的自由基聚合性乙烯基單體加 以接枝聚合。此情況時(shí),可以相對(duì)于主鏈成分的合計(jì)100質(zhì)量份為10質(zhì)量份以上且500質(zhì) 量份以下的比例來(lái)使用自由基聚合性乙烯基單體。此種親水性的自由基聚合性乙烯基單體可使用具有-CH2-CH(R)_0H(式中,-R 為-H或-CH3) >-COOX (式中,X為H、堿金屬或是2級(jí)或3級(jí)胺基)、-0- (CH2-CH(R) -0)n-(式 中,-R 為-H 或-CH3>η 為正整數(shù))、-Y-N (R1) (R2) (-Y-為-C ( = 0)-或-CH2-,而-R1^-R2 為-H 或羥基、磺?;?、氰基、胺基、可具有堿金屬鹽或第四級(jí)銨鹽的低級(jí)烷基)、-N+-(R3) (R4) (R5) (式中,-R3、-R4、-R5為-CH3或-C2H5)、-CH2-CH(0)CH2(0與兩側(cè)的碳形成環(huán)氧環(huán))等親水性 基。親水性的自由基聚合性乙烯基單體的具體例可舉出丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯 酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯等羥基丙烯酸酯、丙烯酸乙二醇酯、甲 基丙烯酸乙二醇酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯等二醇酯、丙烯酰胺、甲基 丙烯酰胺、羥甲基丙烯酰胺、甲氧基羥甲基丙烯酰胺等丙烯酰胺系化合物、丙烯酸縮水甘油 基、甲基丙烯酸縮水甘油基等縮水甘油基丙烯酸酯系化合物、乙烯吡啶、乙烯咪唑、乙烯基 吡咯烷酮等含氮乙烯基系化合物、丙烯酸、丙烯酸甲酯、馬來(lái)酸酐、衣康酸、巴豆酸等不飽和 酸以及其鹽、丙烯酸胺基烷基酯、甲基丙烯酸胺基烷基酯以及其的4級(jí)銨鹽等陽(yáng)離子系單 體等。于親水性樹(shù)脂的親水化變性中,除了此等的自由基聚合性乙烯單體外,亦可共聚 合其他乙烯單體??晒簿酆系钠渌蚁﹩误w的例,可舉乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等的乙烯 酯,氯乙烯、溴乙烯等的鹵化乙烯,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等的不飽和羧酸酯,二甲基乙烯基甲氧基硅烷、Y -甲基 丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷等的乙烯基硅烷,乙烯、丙烯、苯乙烯、丁二烯等的烯烴、二烯烴 化合物等。構(gòu)成親水性樹(shù)脂層3的親水性樹(shù)脂中,以含有通過(guò)來(lái)自具有親水性基的丙烯酸的 自由基聚合性乙烯單體(以下,稱(chēng)為「丙烯酸系自由基聚合性乙烯單體」)使側(cè)鏈變性的聚 酯系樹(shù)脂(以下,稱(chēng)為「丙烯酸變性聚酯系樹(shù)脂」或僅稱(chēng)為「變性聚酯系樹(shù)脂」)、與胺基甲 酸酯系樹(shù)脂的組成物為最佳。通過(guò)使用此種組成物,一面可活用聚酯樹(shù)脂本來(lái)即具有的透 明性、強(qiáng)韌性、耐熱性、對(duì)合成樹(shù)脂(例如,丙烯酸系樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯系樹(shù)脂等)的接著性等特性,一面可通過(guò)上述變性賦予對(duì)親水性樹(shù)脂的接著性,且通過(guò)胺基甲酸酯系 樹(shù)脂的摻混更可賦予對(duì)合成樹(shù)脂的接著性及柔軟性。丙烯酸系自由基聚合性乙烯單體及胺基甲酸酯系樹(shù)脂的重量平均分子量,典型上 在1000以上、15000以下,較佳在2000以上10000以下。上述組成物的丙烯酸變性聚酯系樹(shù)脂與胺基甲酸酯系樹(shù)脂的質(zhì)量比,較佳在 60 40至90 10的范圍,更佳在70 30至80 20的范圍。通過(guò)使丙烯酸變性聚酯 系樹(shù)脂與胺基甲酸酯系樹(shù)脂的質(zhì)量比在上述范圍,一面可良好地保持親水性樹(shù)脂層的透明 性、耐水性、耐熱性等的層物性,一面可使對(duì)構(gòu)成基材層的合成樹(shù)脂及構(gòu)成偏光元件的聚乙 烯醇的接著力最佳化。為丙烯酸變性聚酯系樹(shù)脂的變性成分的丙烯酸系自由基聚合性乙烯單體所具有 的親水性基,可使用以上述親水性自由基聚合性乙烯單體的親水性基的形態(tài)所例示。亦即, 丙烯酸系自由基聚合性乙烯單體所具有的代表性親水性基,可舉-CH2-CH(R) -OH、-C00X、-0 -(CH2-CH (R) -0) n-、-Y-N (R1) (R2)、-N+- (R3) (R4) (R5)、-CH2-CH (0) CH2 (定義是如上所述)。丙烯酸系自由基聚合性乙烯單體,可使用上述親水性自由基聚合性乙烯單體的具 體例所舉的丙烯酸系單體。亦即,丙烯酸系自由基聚合性乙烯單體的具體例,可舉羥乙基丙 烯酸酯(hydroxyethyl acrylate)、甲基丙烯酸羥乙酯、羥丙基丙烯酸酯(hydroxypropyl acrylate)、甲基丙烯酸羥丙酯、乙二醇丙烯酸酯(ethylene glycol acrylate)、乙二醇甲 基丙烯酸酯(ethyleneglycoDmethacrylate)、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸 酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、羥甲基丙烯酰胺、甲氧基羥甲基丙烯酰胺、丙烯酸縮水甘油 酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、胺基烷基丙烯酸、甲基丙烯酸胺基烷酯 等。此等的丙烯酸系自由基聚合性乙烯單體,可單獨(dú)使用,或是亦可組合多種來(lái)使用。又,丙烯酸變性聚酯系樹(shù)脂,除了丙烯酸系自由基聚合性乙烯單體外,亦可使用共 聚合有上述的可共聚合的其他乙烯單體。當(dāng)共聚合其他乙烯單體時(shí),例如,可使用相對(duì)丙烯 酸系自由基聚合性乙烯單體100質(zhì)量份在1質(zhì)量份以上、70質(zhì)量份的其他乙烯單體。于丙烯酸變性聚酯系樹(shù)脂中,丙烯酸系自由基聚合性乙烯單體相對(duì)于形成主鏈的 聚酯系樹(shù)脂的質(zhì)量比,較佳為相對(duì)聚酯系樹(shù)脂100質(zhì)量份在50質(zhì)量份以上、150質(zhì)量份以 下,更佳在70質(zhì)量份以上、120質(zhì)量份以下。通過(guò)使丙烯酸系自由基聚合性乙烯單體相對(duì) 于聚酯系樹(shù)脂的質(zhì)量比在此種范圍,可均衡良好地改善親水性樹(shù)脂層對(duì)基材層的化學(xué)親和 性、與親水性樹(shù)脂層對(duì)偏光元件的化學(xué)親和性。丙烯酸變性聚酯系樹(shù)脂,例如,可通過(guò)制作含有水溶性或水分散性聚酯樹(shù)脂(使 得5-硫代苯二甲酸鈉等的二羧酸成分等具有親水性基的成分)與聚乙烯醇的水溶液或水 分散液,接著將丙烯酸系自由基聚合性乙烯單體(及任意其他可共聚合的乙烯單體)加以 共聚合來(lái)制造。又,作為別的方法,丙烯酸變性聚酯系樹(shù)脂,例如,可通過(guò)制作含有上述水溶 性或水分散性聚酯樹(shù)脂、與粒徑在4nm以上IOOnm以下的膠體二氧化硅的水溶液或水分散 液,接著將丙烯酸系自由基聚合性乙烯單體等加以共聚合來(lái)制造。于上述使用聚乙烯醇的丙烯酸變性聚酯系樹(shù)脂的制造方法中,例如,可以相對(duì)水 溶性或水分散性聚酯100質(zhì)量份,聚乙烯醇在10質(zhì)量份以上、500質(zhì)量份以下的比例(固 形分比)來(lái)進(jìn)行反應(yīng)。又,于上述使用膠體二氧化硅的丙烯酸變性聚酯系樹(shù)脂的制造方法 中,例如,可以相對(duì)水溶性或水分散性聚酯100質(zhì)量份,膠體二氧化硅在5質(zhì)量份以上、200質(zhì)量份以下的比例(固形分比)來(lái)進(jìn)行反應(yīng)。用以合成丙烯酸變性聚酯系樹(shù)脂的聚合方法,例如可舉出將聚合起始劑與少量的 乳化分散劑(視需要)添加于上述水溶性或水分散性聚酯、與聚乙烯醇或膠體二氧化硅的 水溶液或水分散液中,然后保持在70°C左右的溫度,邊攪拌邊緩慢地添加丙烯酸系自由基 聚合性乙烯單體,使其熟化數(shù)小時(shí),由此完成聚合反應(yīng)的方法。丙烯酸變性聚酯系樹(shù)脂的制造所使用的聚合起始劑,可使用一般的自由基聚合起 始劑。聚合起始劑的例,可舉過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨、過(guò)氧化氫等的水溶性過(guò)氧化物、過(guò)氧化苯 甲酰、過(guò)氧化三級(jí)丁基等的油溶性過(guò)氧化物、偶氮二異丁腈(azodiisobutyronitrile)等 的偶氮化合物。以此方式,通過(guò)使構(gòu)成親水性樹(shù)脂層3的親水性樹(shù)脂由聚酯系樹(shù)脂、丙烯酸系樹(shù) 脂、胺基甲酸酯系樹(shù)脂或環(huán)氧系樹(shù)脂等樹(shù)脂所形成,并且將此等樹(shù)脂變性成具有親水性,來(lái) 提高對(duì)構(gòu)成偏光元件的聚乙烯醇的化學(xué)親和性,于提高親水性樹(shù)脂層與偏光元件的接著性 的同時(shí),呼應(yīng)于此等的樹(shù)脂與構(gòu)成基材層的合成樹(shù)脂在化學(xué)適性上佳,故可穩(wěn)定接合偏光 板的各層。另,通過(guò)組合聚酯系樹(shù)脂與胺基甲酸酯系樹(shù)脂來(lái)使用作為形成親水性樹(shù)脂層的 樹(shù)脂,可提高層的柔軟性,提升強(qiáng)度及接著力。親水性樹(shù)脂,由于其本身具有某程度的親水性,因此由此樹(shù)脂所形成的親水性樹(shù) 脂層3,可在不進(jìn)行堿化處理下供應(yīng)于與偏光元件的接著步驟。含聚酯系樹(shù)脂而形成的親水 性樹(shù)脂,進(jìn)一步以堿進(jìn)行堿化來(lái)產(chǎn)生親水性基的羥基,由此來(lái)提高親水性,更加提升與聚乙 烯醇所構(gòu)成的偏光元件的親和性、接著性。親水性樹(shù)脂層3,可通過(guò)將含親水性樹(shù)脂的水系乳化物或水溶液(以下稱(chēng)為「水系 乳化物等」)涂布在基材層2,然后進(jìn)行干燥來(lái)形成。水系乳化物等的固形分,通常在10質(zhì) 量%以上、50質(zhì)量%以下。雖然是使用水來(lái)作為水系乳化物等的主溶劑,但是亦可少量使 用可與水混和的有機(jī)溶劑。此種有機(jī)溶劑的例,可舉低級(jí)醇類(lèi)、多元醇類(lèi)及其烷基醚或烷基 酯類(lèi)等。水系乳化物等,可使用公知的浸涂法、氣刀涂布法、幕涂法、滾輪涂布法、線(xiàn)棒涂布 (wire bar coat)法、凹板涂布法、擠出涂布法(模涂法)等,來(lái)涂布于基材層2。接著,可 通過(guò)對(duì)涂布的水系乳化物等進(jìn)行干燥,來(lái)形成親水性樹(shù)脂層3。于用以形成親水性樹(shù)脂層3的水系乳化物等,較佳為視需要添加交聯(lián)劑。交聯(lián)劑 的例,可舉醛、N-羥甲基化合物、二惡烷衍生物、活性乙烯化合物、活性鹵化物、異惡唑、二醛 淀粉、異氰酸酯系化合物、硅烷偶合劑。此等的交聯(lián)劑,可單獨(dú)使用,或者是可合并使用2種 類(lèi)以上。交聯(lián)劑的添加量,較佳為相對(duì)于親水性樹(shù)脂總量在0. 1質(zhì)量%以上、20質(zhì)量%以 下,更佳在0.5質(zhì)量%以上、15質(zhì)量%以下。于用以形成親水性樹(shù)脂層的水系乳化物等,亦 可進(jìn)一步視需要,添加含有胺基的樹(shù)脂等其他的樹(shù)脂成分、界面活性劑、潤(rùn)滑劑、染料、UV吸 收劑、消光劑、防腐劑、增稠劑、造膜助劑、抗靜電劑、抗氧化劑等。親水性樹(shù)脂層3的厚度,較佳在0. 01 μ m以上、3 μ m以下,更佳在0. 03 μ m以上、 2μπι以下,最佳則在0.04 μ m以上、Iym以下。通過(guò)使親水性樹(shù)脂層3的厚度在0.01 μ m 以上,可確實(shí)地接著親水性樹(shù)脂與構(gòu)成偏光元件的聚乙烯醇。又,通過(guò)使親水性樹(shù)脂層4的 厚度在3μπι以下,可使偏光元件外面保護(hù)膜1的厚度充分薄化,而可抑制包含偏光元件外 面保護(hù)膜1的偏光板整體厚度的增加。于偏光元件外面保護(hù)膜1,未經(jīng)親水性樹(shù)脂進(jìn)行表面處理之側(cè)的基材層2表面,可任意地被覆各種機(jī)能層,例如抗反光層、抗反射層、抗眩層、低折射率層等的抗反射層、抗靜 電層、硬涂層(硬化樹(shù)脂層)、光學(xué)補(bǔ)償層等。例如,通過(guò)進(jìn)一步使偏光元件外面保護(hù)膜具備 抗眩層(抗反射層),除了可發(fā)揮對(duì)偏光元件的保護(hù)功能,亦可發(fā)揮抗眩功能。又,通過(guò)進(jìn)一 步使偏光元件外面保護(hù)膜具備硬涂層,可強(qiáng)化對(duì)偏光元件的保護(hù)功能。此種抗眩層,可利用例如以壓花加工法在膜表面形成凹凸構(gòu)造的技術(shù)、或是將在 粘結(jié)劑基質(zhì)形成材料中混有粒子的涂布液涂布于膜表面,使得粒子分散于粘結(jié)劑基質(zhì)形成 材料中以形成凹凸構(gòu)造的技術(shù)。此外,在硬涂層方面,可使用例如由活性線(xiàn)硬化樹(shù)脂所形成 者。此種活性線(xiàn)硬化樹(shù)脂的例可舉出丙烯酸胺基甲酸酯系樹(shù)脂、聚酯丙烯酸酯系樹(shù)脂、丙烯 酸環(huán)氧酯系樹(shù)脂、丙烯酸聚醇酯系樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂等。如上述般,依據(jù)偏光元件外面保護(hù)膜1,具備內(nèi)面?zhèn)扔捎H水性樹(shù)脂做表面處理過(guò)的 基材層以使其和聚乙烯醇所構(gòu)成的偏光元件的接著變得容易,可有效地提高與構(gòu)成偏光元 件的聚乙烯醇親水性樹(shù)脂的親和性以及接著性。圖2的偏光元件外面保護(hù)膜31具有透明的合成樹(shù)脂制基材層2、底漆層32以及親 水性樹(shù)脂層33?;膶?是與圖1的偏光元件外面保護(hù)膜1相同故賦予相同符號(hào)而省略其 說(shuō)明。底漆層32只要含有化學(xué)源而與基材層2以及親水性樹(shù)脂層33兩者具有化學(xué)親和 性即可并無(wú)特別限定,以由水系乳膠所形成者為佳。水系乳膠系以單一的不飽和單體的聚 合物、或是2種以上不飽和單體的共聚物所形成的呈現(xiàn)親油性的成分所構(gòu)成。水系乳膠可 使用以一般乳化聚合法所合成,亦可使用市售的乳膠。水系乳膠的主溶劑雖使用水,但亦可 少量使用可與水做混和的有機(jī)溶劑。于水系乳膠可適宜地添加抗靜電劑、界面活性劑、增粘 劑、安定劑、交聯(lián)劑、硬化觸媒等任意成分。水系乳膠的固形分典型上為20質(zhì)量%以上50 質(zhì)量%以下。從分散安定性的觀點(diǎn)來(lái)看,構(gòu)成水系乳膠的聚合物粒子的粒徑以0. 005 μ m以 下0. 5μπι以下為佳。上述不飽和單體的具體例可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、以甲基、乙基、正丙基、異丙 基、正丁基、第二丁基、胺基、己基、2-乙基己基、辛基、第三辛基、十二烷基、2-氯乙基、2-溴 乙基、4-氯丁基、氰基乙基、2-乙酰氧乙基、二甲基胺基乙基、芐基、甲氧基芐基、2-氯環(huán)己 基、環(huán)己基、糠基、四氫糠基、苯基、5-羥基苯基、2,2- 二甲基-3-羥基丙基、2-甲氧基乙基、 縮水甘油基、乙酰乙酰氧乙基、3-甲氧基丁基、2-乙氧基乙基、2-異丙氧基、2-丁氧基乙基、 2-(2_甲氧基乙氧基)乙基、2-(2_ 丁氧基乙氧基)乙基、ω-甲氧基低氧乙烯基、ω-羥基 低氧乙烯基、1-溴-2-甲氧基乙基、或是1,1- 二氯-2-乙氧基乙基做為取代基的丙烯酸衍 生物、甲基丙烯酸衍生物;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、以甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、正辛 基、十二烷基、環(huán)己基、芐基、羥基甲基、甲氧基乙基、二甲基胺基丙基、苯基、乙酰乙酰氧基 丙基或是氰基乙基做為取代基的N-單取代衍生物的丙烯酰胺衍生物、甲基丙烯酰胺衍生 物、具有N,N- 二甲基或N,N- 二乙基的丙烯酰胺衍生物、甲基丙烯酰胺衍生物;乙烯乙酰酯、乙烯丙酰酯、乙烯丁酰酯、乙烯異丁酰酯、乙烯辛酰酯、乙烯氯乙酰 酯、乙烯甲氧基乙酰酯、乙烯苯基乙酰酯、安息香酸乙烯酯、水楊酸乙烯酯等乙烯酯類(lèi);二氯 戊二烯、乙烯、丙烯、1-丁烯、氯乙烯、偏氯乙烯、異戊二烯、氯戊烯、丁二烯、2,3_ 二甲基丁 二烯等烯烴類(lèi);苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、異丙基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、乙 烯安息香酸甲酯等苯乙烯類(lèi);巴豆酸丁酯、巴豆酸己酯等巴豆酸酯類(lèi);衣康酸單甲酯、衣康 酸二甲酯、衣康酸單丁酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯等衣康酸酯類(lèi);富馬酸二乙酯、富馬 酸二甲酯、富馬酸二丁酯等的富馬酸酯類(lèi);甲基乙烯酮、苯基乙烯酮、甲氧基乙基乙烯酮等 的乙烯酮類(lèi);N-乙烯吡啶以及2_(或4_)乙烯吡啶、乙烯咪唑、乙烯惡唑、乙烯三唑、N-乙 烯-2-吡咯烷酮等含雜環(huán)乙烯單體類(lèi);丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈類(lèi)。水系乳膠,可使用眾知的浸涂法、氣刀涂布法、幕涂法、輥涂法、線(xiàn)棒(wirebar)涂 布法、凹版涂布法、擠出涂布法(模涂法)等涂布于基材層2。其次,將涂布后的水系乳膠干 燥來(lái)形成底漆層32。底漆層32的厚度較佳為0. 01 μ m以上1 μ m以下,更佳為0. 05 μ m以 上0. Ιμ 以下。用以形成親水性樹(shù)脂層33的親水性樹(shù)脂,只要和構(gòu)成底漆層32的化學(xué)源(典型 上系由水系乳膠所形成的聚合物)、構(gòu)成偏光元件的聚乙烯醇具有化學(xué)親和性的樹(shù)脂,則無(wú) 特別限定,較佳為含有水分散系聚酯系樹(shù)脂或乙烯醇系聚合物者。使用乙烯醇系聚合物作 為親水性樹(shù)脂時(shí),更佳為除此之外尚含有其他水溶性樹(shù)脂(例如明膠)。親水性樹(shù)脂,可通 過(guò)組合使用乙烯醇系聚合物與其他水溶性樹(shù)脂,來(lái)提升用以形成親水性樹(shù)脂層的水系乳化 物中的乙烯醇系聚合物粒子的膠體安定性,使得水系乳化物得以膠化狀態(tài)來(lái)保存。組合使 用乙烯醇系聚合物與其他水溶性樹(shù)脂時(shí),該等的質(zhì)量比典型上可設(shè)為20 80至80 20。用以形成親水性樹(shù)脂層33的水分散性聚酯系樹(shù)脂,可依照公知的方法將二羧酸 與二醇進(jìn)行酯化(酯交換),并加以縮聚,進(jìn)而進(jìn)行變性而賦予親水性,由此方式制造。作為 水分散性聚酯系樹(shù)脂的分子量,例如可使用3000以上30000以下者。作為用以制造水分散性聚酯系樹(shù)脂的二羧酸,例如可使用對(duì)苯二甲酸、間苯二甲 酸、苯二甲酸、萘二羧酸等芳香族二羧酸或其酯;或己二酸、丁二酸、癸二酸、十二烷二酸等 脂肪族二羧酸、羥基苯甲酸等羥基羧酸或該等的酯。作為用以制造水分散性聚酯系樹(shù)脂的二醇,例如可使用乙二醇、丙二醇、1,4_ 丁二 醇、1,6-己二醇、新戊二醇、環(huán)己二甲醇、雙酚類(lèi)等。作為水分散性聚酯系樹(shù)脂,除了共聚上述二羧酸以及二醇以外,較佳為共聚具有 親水性基的成分來(lái)賦予親水性。作為上述具有親水性基的成分的例,可列舉5-硫代苯二甲 酸鈉等二羧酸成分、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇等二醇成分。該等具有親水性基的成分, 相對(duì)于上述的二羧酸或二醇,例如可使用2摩爾%以上80摩爾%以下的比例。此外,作為水分散性聚酯系樹(shù)脂,除了使用共聚有二羧酸以及二醇者以外,較佳為 使用共聚有親水性的自由基聚合性乙烯單體者。此時(shí),例如相對(duì)于二羧酸以及二醇的合計(jì) 100質(zhì)量份,可使用自由基聚合性乙烯單體10質(zhì)量份以上500質(zhì)量份以下的比例。作為上述親水性的自由基聚合性乙烯單體的例,可列舉丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯 酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯等羥基丙烯酸酯;乙二醇丙烯酸酯、乙二醇甲 基丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯等二醇酯;丙烯酰胺、甲基丙烯酰 胺、羥甲基丙烯酰胺、甲氧羥甲基丙烯酰胺等丙烯酰胺系化合物;丙烯酸環(huán)氧丙酯、甲基丙 烯酸環(huán)氧丙酯等丙烯酸環(huán)氧丙酯系化合物、乙烯吡啶、乙烯咪唑、乙烯吡咯啶酮等含氮乙烯 系化合物;丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酐、伊康酸、巴豆酸等不飽和酸及其鹽;丙烯酸胺 基烷基酯、甲基丙烯酸胺基烷基酯及其四級(jí)銨鹽等陽(yáng)離子系單體等。
使用水分散性聚酯系樹(shù)脂時(shí),亦可視需要添加胺基甲酸酯系樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、胺樹(shù) 脂、丙烯酸系樹(shù)脂等的樹(shù)脂成分。例如,胺基甲酸酯系樹(shù)脂可通過(guò)公知的方法,由聚羥基化 合物、二異氰酸酯以及含有至少2個(gè)可和二異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)的氫原子的低分子量鏈伸長(zhǎng) 劑所合成。親水性樹(shù)脂層4的構(gòu)成成分,通過(guò)使用胺基甲酸酯系樹(shù)脂,可提高層的柔軟性、 提升強(qiáng)度以及接著力。上述胺基甲酸酯系樹(shù)脂,亦可與上述水分散性聚酯系樹(shù)脂相同地,和 親水性的自由基聚合性乙烯單體進(jìn)行共聚來(lái)賦予親水性。上述的被賦予親水性的水分散性聚酯系樹(shù)脂,因其本身具有一定程度的親水性, 故通過(guò)該樹(shù)脂所形成的親水性樹(shù)脂層,可不進(jìn)行堿化處理而供給至偏光元件的接著步驟。 上述水分散性聚酯系樹(shù)脂,通過(guò)進(jìn)一步利用堿進(jìn)行堿化而生成親水性基的羥基,而可提升 親水性,并更加提升與聚乙烯醇所構(gòu)成的偏光元件的親和性、接著性。用以形成親水性樹(shù)脂層33的乙烯醇系聚合物,可使用聚乙烯醇或其衍生物。作為 聚乙烯醇的衍生物的例,可列舉聚乙烯甲縮醛、聚乙烯乙縮醛、聚乙烯醇與烯烴類(lèi)所形成的 共聚物、聚乙烯醇與不飽和羧酸類(lèi)所形成的共聚物、聚乙烯醇與不飽和羧酸酯類(lèi)所形成的 共聚物、聚乙烯醇與丙烯酰胺所形成的共聚物。作為乙烯醇系聚合物的聚合度,從親水性樹(shù) 脂層33的強(qiáng)度的觀點(diǎn)而言較佳為500以上,而從偏光性能的觀點(diǎn)而言更佳為1000以上。該 等的乙烯醇系聚合物,因其自身具有親水性,故不需利用堿進(jìn)行堿化,可穩(wěn)固地連接親水性 樹(shù)脂的聚乙烯醇所構(gòu)成的偏光元件。作為可與乙烯醇系聚合物組合使用的水溶性樹(shù)脂,可使用天然聚合物或合成聚合 物的任一者。作為水溶性樹(shù)脂的具體例,可列舉海藻酸或其鹽、肝糖、阿拉伯膠、蛋白素、洋 菜、淀粉衍生物、明膠、明膠與其他高分子所形成的接枝聚合物;蛋白素、酪蛋白等蛋白質(zhì); 羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、纖維素硫酸酯等纖維素衍生物;海藻酸蘇打、纖維素硫酸酯、 糊精、類(lèi)糊精、類(lèi)糊精硫酸鹽等糖衍生物;古亞膠、聚三葡萄糖、聚-N-乙烯吡咯啶酮、聚丙 烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酰胺、聚乙烯咪唑、聚乙烯吡唑等單獨(dú)聚合物或共聚物。該等的 中,又以明膠較佳。作為明膠,可使用石灰處理明膠、酸處理明膠、明膠的水解物、明膠的酵 素分解物等。親水性樹(shù)脂層33,可通過(guò)將含有親水性樹(shù)脂的水系乳化物涂布于底漆層32,并使 的干燥而形成。水系乳化物的固形分,通常為10質(zhì)量%以上50質(zhì)量%以下。水系乳化物 的主要溶劑可使用水,亦可少量使用可與水混合的有機(jī)溶劑。作為上述有機(jī)溶劑的例,可列 舉低級(jí)醇類(lèi)、多元醇類(lèi)及其烷基醚或烷基酯類(lèi)等。水系乳化物的涂布手段,可使用與形成底 漆層時(shí)相同樣的手段。用以形成親水性樹(shù)脂層33的水系乳化物中,視需要較佳為添加交聯(lián)劑。作為交聯(lián) 劑的例,可列舉甲醛、N-羥甲基化合物、二惡烷衍生物、活性乙烯化合物、活性鹵化合物、異 惡唑、二甲醛淀粉。該等的交聯(lián)劑,可單獨(dú)使用亦可并用2種類(lèi)以上。交聯(lián)劑的添加量,相 對(duì)于親水性樹(shù)脂總量較佳為0. 1質(zhì)量%以上20質(zhì)量%以下、更佳為0. 5 15質(zhì)量%。用 以形成親水性樹(shù)脂層的水系乳化物中,亦可進(jìn)一步添加界面活性劑、潤(rùn)滑劑、染料、UV吸收 劑、消光劑、防腐劑、增粘劑等。底漆層32以及親水性樹(shù)脂層33的合計(jì)厚度,較佳為0. 02 μ m以上4 μ m以下、更 佳為0.05μπι以上2μπι以下。通過(guò)使底漆層32以及親水性樹(shù)脂層33的合計(jì)厚度設(shè)為 0. 02 μ m以上,可穩(wěn)固構(gòu)成親水性樹(shù)脂層33的親水性樹(shù)脂與構(gòu)成偏光元件的聚乙烯醇之間的連接。此外,通過(guò)使該底漆層32以及親水性樹(shù)脂層33的合計(jì)厚度設(shè)為4μπι以下,可使 偏光元件外面保護(hù)膜31的厚度維持足夠薄形,而可抑制包含偏光元件外面保護(hù)膜31的偏 光板整體厚度的增大。偏光元件外面保護(hù)膜31中,于未隔著底漆層32以親水性樹(shù)脂進(jìn)行表面處理之側(cè) 的基材層2表面,亦可任意被覆各種機(jī)能層,例如抗防光層、抗反射層、抗眩層、低折射率層 等抗反射層、抗靜電層、硬涂層(硬化樹(shù)脂層)、光學(xué)補(bǔ)償層等。例如、通過(guò)使偏光元件外面 保護(hù)膜進(jìn)一步具備抗眩層(抗反射層),除了具有對(duì)偏光元件的保護(hù)機(jī)能之外、亦可發(fā)揮抗 眩機(jī)能。此外,通過(guò)使偏光元件外面保護(hù)膜進(jìn)一步具備硬涂層,可強(qiáng)化對(duì)偏光元件的保護(hù)機(jī) 能。此種抗眩層,可利用例如以壓花加工法在膜表面形成凹凸構(gòu)造的技術(shù)、或是將在 粘結(jié)劑基質(zhì)形成材料中混有粒子的涂布液涂布于膜表面,使得粒子分散于粘結(jié)劑基質(zhì)形成 材料中藉以形成凹凸構(gòu)造的技術(shù)。此外,在硬涂層方面,可使用例如由活性線(xiàn)硬化樹(shù)脂所形 成。此種活性線(xiàn)硬化樹(shù)脂的例可舉出丙烯酸胺基甲酸酯系樹(shù)脂、聚酯丙烯酸酯系樹(shù)脂、丙烯 酸環(huán)氧酯系樹(shù)脂、丙烯酸聚醇酯系樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂等。如上所述,依據(jù)偏光元件外面保護(hù)膜31,因具備內(nèi)面?zhèn)冉?jīng)由底漆層以親水性樹(shù)脂 做表面處理過(guò)的基材層來(lái)使得與聚乙烯醇所構(gòu)成的偏光元件之間的接著變得容易,故可有 效提升與構(gòu)成偏光元件的聚乙烯醇親水性樹(shù)脂之間的親和性以及接著性。圖3的偏光板4具有的構(gòu)造,是在聚乙烯醇所構(gòu)成的偏光元件6的外面?zhèn)?圖示 A方向之側(cè))具備圖1的偏光元件外面保護(hù)膜1,于偏光元件6的內(nèi)面?zhèn)染邆湟酝褂玫?纖維素酯所構(gòu)成的偏光元件內(nèi)面保護(hù)膜5。于偏光元件6與偏光元件外面保護(hù)膜1之間、以 及偏光元件6與偏光元件內(nèi)面保護(hù)膜5之間是以接著劑(未圖示)作接合。偏光元件6是使用聚乙烯醇樹(shù)脂膜經(jīng)過(guò)雙色性物質(zhì)(例如碘或雙色性染料)染色 并進(jìn)行過(guò)單軸拉伸。構(gòu)成該聚乙烯醇樹(shù)脂膜的聚乙烯醇的聚合度系和構(gòu)成親水性樹(shù)脂的聚 乙烯醇系聚合物同樣以500以上為佳、以1000以上為更佳。聚乙烯醇樹(shù)脂膜能以眾知的方 法(例如以樹(shù)脂溶解于水或是有機(jī)溶劑而成的溶液進(jìn)行流延成膜的流延法、澆鑄法等)來(lái) 成形。偏光元件6的厚度隨偏光板4所使用的IXD目的、用途而不同,典型上為5μπι以上 100 μ m以下。偏光元件6只要不致阻礙偏光機(jī)能與光學(xué)透明性,亦可含有聚乙烯醇樹(shù)脂以 及雙色性物質(zhì)以外的任意成分。偏光元件6的代表性制造方法,是對(duì)聚乙烯醇樹(shù)脂膜采行由潤(rùn)脹、染色、交聯(lián)、拉 伸、水洗以及干燥所構(gòu)成的一連串的制造步驟。于干燥步驟以外的各處理步驟中,是將聚乙 烯醇樹(shù)脂膜浸漬于各步驟所使用的溶液浴中來(lái)進(jìn)行處理。潤(rùn)脹、染色、交聯(lián)、拉伸、水洗以及 干燥的各處理的順序、次數(shù)以及有無(wú)實(shí)施,可依據(jù)目的、使用材料以及條件等適宜設(shè)定。例 如,拉伸處理可在染色處理前進(jìn)行,亦可和潤(rùn)脹處理等同時(shí)進(jìn)行。再者,交聯(lián)處理以在拉伸 處理的前后進(jìn)行為佳。偏光元件6的一連串的制造步驟中的潤(rùn)脹步驟,可將聚乙烯醇樹(shù)脂膜浸漬于充滿(mǎn) 水的處理浴中來(lái)進(jìn)行。此處理浴可適宜添加甘油、碘化鉀等。典型上,潤(rùn)脹步驟的處理浴溫 度為20 60°C左右,于處理浴的浸漬時(shí)間為0. 1 10分鐘左右。染色步驟可將聚乙烯醇 樹(shù)脂膜浸漬于含有碘等雙色性物質(zhì)的處理浴中來(lái)進(jìn)行。此處理浴的溶液中所使用的溶劑一 般是使用水。雙色性物質(zhì)相對(duì)于溶劑100質(zhì)量份是以0.1 1.0質(zhì)量份的比例來(lái)使用。典型上染色步驟的處理浴的溫度為20 70°C左右,浸漬時(shí)間為1 20分鐘左右。交聯(lián)步驟可將經(jīng)過(guò)染色處理的聚乙烯醇系樹(shù)脂膜浸漬于含有交聯(lián)劑的處理浴中 來(lái)進(jìn)行。交聯(lián)劑的例可舉出硼酸等硼化合物、乙二醛、戊二醛等。此處理浴的溶液所使用的 溶劑一般是使用水。典型上交聯(lián)步驟的處理浴溫度系20 70°C左右,浸漬時(shí)間為1秒 15分鐘左右。拉伸步驟可在任一階段進(jìn)行。聚乙烯醇樹(shù)脂膜的拉伸倍率以5倍以上為佳。 拉伸方法可采用例如濕式拉伸法。此時(shí)的處理浴的溶液以水或有機(jī)溶劑中添加有各種金屬 鹽、碘、硼或是鋅化合物的溶液為佳。水洗步驟可將施行過(guò)各種處理的聚乙烯醇樹(shù)脂膜浸漬于水洗浴中來(lái)進(jìn)行。通過(guò) 此水洗步驟,可將聚乙烯醇樹(shù)脂膜不需要的殘存物予以洗除。水洗浴可為純水亦可為碘化 物(碘化鉀、碘化鈉等)的水溶液。水洗浴的溫度較佳為10 60°C。典型上浸漬時(shí)間為1 秒 1分鐘。進(jìn)行水洗的次數(shù)可僅為1次或是多次。干燥步驟可采用例如自然干燥、送風(fēng) 干燥、加熱干燥。典型上干燥溫度為20 80°C,干燥時(shí)間為1 10分鐘。通過(guò)進(jìn)行上述各 步驟,可制造偏光元件6。以往所使用的纖維素酯所構(gòu)成的偏光元件內(nèi)面保護(hù)膜5是將纖維素酯的鱗片原 料以及增塑劑溶解于二氯甲烷作成粘稠液,將增塑劑溶解摻混其中,自熔融擠制機(jī)流延至 連續(xù)性旋轉(zhuǎn)的不銹鋼等金屬帶上,干燥之后,在干硬狀態(tài)下從金屬帶剝離,然后干燥、卷繞 來(lái)制造。纖維素酯以選自三醋酸纖維素、二醋酸纖維素、纖維素乙酸酯丙酸酯以及纖維素乙 酸酯丁酸酯所構(gòu)成群者為佳,以三醋酸纖維素為特佳。在使用聚酯系樹(shù)脂來(lái)形成親水性樹(shù)脂以構(gòu)成偏光元件外面保護(hù)膜1的親水性樹(shù) 脂層3的情況,在與偏光元件6進(jìn)行接著之前,將親水性樹(shù)脂層3供應(yīng)于堿進(jìn)行堿化處理為 更佳。通過(guò)該堿化,纖維素酯的酯基會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)閷儆H水性基的羥基,從而可提高偏光元件外面 保護(hù)膜1與由聚乙烯醇親水性樹(shù)脂所形成的偏光元件6的化學(xué)親和性,相互的接著性可格 外提高。用于堿化處理的堿水溶液可使用例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鋰等 水溶液。該等金屬氫氧化物的濃度一般為5質(zhì)量%以上40質(zhì)量%以下。此外,堿化處理的 溫度以10°C以上80°C以下的溫度為佳。當(dāng)金屬氫氧化物的濃度為5質(zhì)量%以下的情況或 是堿化處理的溫度為10°C以下的情況,由于堿化處理所需要的時(shí)間變長(zhǎng)故非所喜好者。堿 化處理可將偏光元件外面保護(hù)膜1于上述堿水溶液浴中浸漬適當(dāng)?shù)臅r(shí)間來(lái)進(jìn)行。視情況供應(yīng)于堿化處理的偏光元件外面保護(hù)膜1與聚乙烯醇所構(gòu)成的偏光元件6 是以圖4示意顯示的裝置7來(lái)貼合。圖4所示的用以將多個(gè)膜貼合的裝置7,具備使得膜 狀偏光元件6卷繞成為輥狀的偏光元件膜輥8、使得偏光元件外面保護(hù)膜1卷繞成為輥狀的 偏光元件外面保護(hù)膜輥9、用以供應(yīng)接著劑的手段10、以及將偏光元件6與偏光元件外面保 護(hù)膜1經(jīng)由接著劑來(lái)抵壓、接合的捏合機(jī)11。為了利用裝置7來(lái)將偏光元件外面保護(hù)膜1的親水性樹(shù)脂層3與偏光元件6做貼 合所使用的接著劑,可舉出例如聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛等聚乙烯醇系接著劑、丙烯酸丁 酯等乙烯系乳膠等。通常,該等接著劑系以水溶液的形式來(lái)使用。若考慮涂布性、放置安定 性等,接著劑在樹(shù)脂溶液中的固形分濃度較佳為0. 1 15質(zhì)量%。此外,接著劑在樹(shù)脂溶 液的粘度以例如1 50mPa · s的范圍為佳。于裝置7,由偏光元件膜輥8所供應(yīng)的膜狀偏光元件6以及由偏光元件外面保護(hù)膜輥9所供應(yīng)的偏光元件外面保護(hù)膜1是朝捏合機(jī)11方向送出,以可挾持在此等膜之間的 方式供應(yīng)適量的接著劑,其次利用捏合機(jī)11做抵壓,使得偏光元件6與偏光元件外面保護(hù) 膜1的親水性樹(shù)脂層3做貼合,得到在偏光元件6的單面積層有偏光元件外面保護(hù)膜1的 構(gòu)造體。其次,針對(duì)偏光元件6未積層偏光元件外面保護(hù)膜1的面也以同樣的手段來(lái)積層 偏光元件內(nèi)面保護(hù)膜5,從而得到偏光板4。偏光元件內(nèi)面保護(hù)膜5在與偏光元件6做接著 之前,是事先供應(yīng)于堿做堿化處理,而將三醋酸纖維素的酯基轉(zhuǎn)換為羥基。所積層的偏光板 4的厚度典型上為10 μ m以上100 μ m以下。如上述般,依據(jù)具有本發(fā)明的偏光元件外面保護(hù)膜的偏光板,由于對(duì)在聚乙烯醇 所構(gòu)成的偏光元件外面?zhèn)人渲玫暮铣蓸?shù)脂制基材層施行易接著處理,可提高聚乙烯醇所 構(gòu)成的偏光元件與偏光元件外面保護(hù)膜的接著性與耐久剝離性,由此可改善偏光板的強(qiáng)度 與使用性。再者,通過(guò)在偏光元件內(nèi)面?zhèn)扰渲镁哂械碗p折射性(亦即無(wú)配向性)纖維素酯 所構(gòu)成的偏光元件內(nèi)面保護(hù)膜,可賦予偏光元件的保護(hù)機(jī)能而不會(huì)影響液晶分子的性能。圖5的液晶顯示元件12是對(duì)于液晶層15被透明介質(zhì)層14 (例如玻璃)挾持的液 晶胞13的兩面,經(jīng)由接著劑層16來(lái)貼合本發(fā)明的圖3所示偏光板4 (由基材層2、親水性樹(shù) 脂層3、偏光元件內(nèi)面保護(hù)膜5以及偏光元件6所構(gòu)成)而構(gòu)成。本發(fā)明的偏光元件外面 保護(hù)膜(基材層2與親水性樹(shù)脂層3)專(zhuān)門(mén)配置于偏光元件6外面?zhèn)龋酝褂玫睦w維 素酯所構(gòu)成的偏光元件內(nèi)面保護(hù)膜5是配置于偏光元件6的內(nèi)面?zhèn)?圖示A方向側(cè)為外面 側(cè))。構(gòu)成液晶胞13的液晶層15、透明介質(zhì)層14以及接著劑層16的材料并無(wú)特別限定可 使用眾知者。此外,于液晶顯示元件,亦可在液晶胞的一面?zhèn)仁褂脠D3的偏光板4 (本發(fā)明 的偏光板)而于液晶胞的另一面?zhèn)仁褂矛F(xiàn)有技術(shù)的其他偏光板。液晶顯示元件所具備的偏光板若配置有本發(fā)明偏光元件外面保護(hù)膜,由于偏光元 件外面保護(hù)膜受到易接著處理,可提高偏光元件與偏光元件外面保護(hù)膜的接著性、剝離耐 久性,且偏光板的強(qiáng)度、使用性?xún)?yōu)異。從而,液晶顯示元件所具有的各種特性可經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間持 續(xù)且穩(wěn)定地發(fā)揮,對(duì)于機(jī)器整體的可靠性變高。(實(shí)施例)以下,基于實(shí)施例來(lái)詳述本發(fā)明,但是本發(fā)明并不因此實(shí)施例的記載而受限解釋。[丙烯酸樹(shù)脂制基材層的形成]將甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯共聚物(摩爾比9 1)100質(zhì)量份、[2_(2’ -羥 基-3’,5’ - 二第三丁基苯基)苯并三唑]1質(zhì)量份、二氯甲烷400質(zhì)量份、以及甲醇100質(zhì) 量份裝入密閉容器中,于加壓下以80°C —邊攪拌一邊溶解得到摻混組成物。將此摻混組 成物加以過(guò)濾、冷卻之后,均勻地流延于無(wú)端不銹鋼帶上,將溶劑蒸發(fā)至可進(jìn)行剝離的程度 后,自無(wú)端不銹鋼帶剝離,進(jìn)而干燥得到膜厚30μπι的丙烯酸系樹(shù)脂膜(透明合成樹(shù)脂制基 材層)。將此丙烯酸系樹(shù)脂膜當(dāng)作試樣Al。[聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制基材層的形成]調(diào)制出添加有念珠狀二氧化硅的乙二醇漿料,對(duì)該乙二醇漿料以190°C進(jìn)行2小 時(shí)熱處理,接著,使其與對(duì)苯二甲酸二甲酯進(jìn)行酯交換反應(yīng)之后,進(jìn)行縮聚制作出對(duì)苯二甲 酸乙二醇酯顆粒。其次,將此顆粒所得的樹(shù)脂以180°C進(jìn)行3小時(shí)減壓干燥之后,供應(yīng)于擠 制機(jī),于310°C做加熱熔融。接著,將熔融樹(shù)脂自擠制機(jī)以片狀擠出,在表面溫度為30°C的澆鑄滾筒上進(jìn)行冷卻固化,以制作未拉伸膜。其次,通過(guò)輥拉伸,將上述未拉伸膜于100°C在 長(zhǎng)邊方向拉伸4倍,進(jìn)而使用拉幅機(jī)于110°C在寬度方向拉伸4倍。接著,將該雙軸拉伸膜 于235°C (結(jié)晶化溫度)進(jìn)行5秒鐘熱處理使其結(jié)晶化,以制作厚度40 μ m的聚對(duì)苯二甲酸 乙二醇酯樹(shù)脂膜。將此聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯當(dāng)作試樣A2。[聚酯系樹(shù)脂制的親水性樹(shù)脂層的形成]使用由對(duì)苯二甲酸二甲酯50質(zhì)量%、間苯二甲酸二甲酯42質(zhì)量%、以及5-鈉硫 鄰苯二甲酸8質(zhì)量%所構(gòu)成的羧酸成分、由乙二醇50質(zhì)量%以及新戊二醇50質(zhì)量%所構(gòu) 成的二醇成分,以醋酸鋅以及三氧化銻做為觸媒,在200°C前后進(jìn)行3小時(shí)酯交換反應(yīng)之 后,一邊升溫至260°C、一邊將反應(yīng)系內(nèi)緩緩降壓至0. 2mmHg,進(jìn)行縮聚直到得到既定粘度 為止。將所得的聚酯系樹(shù)脂100質(zhì)量份在150質(zhì)量份的水中于70°C前后攪拌使其均勻分散, 得到固形分40質(zhì)量%的聚酯系樹(shù)脂水系乳化物。將此聚酯系樹(shù)脂水系乳化物25質(zhì)量%、 聚乙烯醇10 %水溶液25質(zhì)量%、丙烯酸3. 5質(zhì)量%、甲基丙烯酸丁酯1. 5質(zhì)量%、過(guò)硫酸銨 0. 2質(zhì)量%、水44. 8質(zhì)量%加至反應(yīng)器中,以約70°C反應(yīng)3小時(shí),由此得到變性聚酯系樹(shù)脂 的水系乳化物。其次,將此變性聚酯系樹(shù)脂的水系乳化物涂布于試樣Al的丙烯酸系樹(shù)脂膜 上,進(jìn)行加熱、干燥得到具有厚度0. 3 μ m親水性樹(shù)脂層的偏光元件保護(hù)膜。以此偏光元件 保護(hù)膜做為試樣Bi。此外,將此變性聚酯系樹(shù)脂的水系乳化物涂布于試樣A2的聚對(duì)苯二甲 酸乙二醇酯樹(shù)脂膜的面上,使其干燥得到具有厚度0. 3 μ m親水性樹(shù)脂層的偏光元件保護(hù) 膜。以此偏光元件保護(hù)膜做為試樣B2。[聚酯系樹(shù)脂/胺基甲酸酯樹(shù)脂制的親水性樹(shù)脂層的形成]對(duì)以上所得的變性聚酯系樹(shù)脂的水系乳化物,將固形分40質(zhì)量%的水性胺基甲 酸酯(東亞合成化學(xué)工業(yè)社制的「阿龍尼奧坦UE-1300」)以?xún)烧叩墓绦畏直瘸蔀?5 25 的方式摻混,得到聚酯系樹(shù)脂/胺基甲酸酯系樹(shù)脂混合系水系乳化物。其次,將此水系乳化 物涂布于試樣Al的丙烯酸系樹(shù)脂膜面上,加熱、干燥得到具有厚度0. 3μπι的親水性樹(shù)脂層 的偏光元件保護(hù)膜。以此偏光元件保護(hù)膜做為試樣Β3。再者,將該水系乳化物涂布于試樣 Α2的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂膜的面上,干燥得到具有厚度0. 3μπι的親水性樹(shù)脂層的 偏光元件保護(hù)膜。以此偏光元件保護(hù)膜做為試樣Β4。[丙烯酸系樹(shù)脂制親水性樹(shù)脂層的形成]將丙烯酸2-羥基乙酯70質(zhì)量%以及丙烯酸甲酯30質(zhì)量%的共聚物30質(zhì)量份、 三甲基乙酸羥酯新戊二醇的二丙烯酸酯3質(zhì)量份、丙烯酸胺基甲酸酯系寡聚物(日本化藥 (股份公司)制造的「“KAYARAD”UX-4101」)3質(zhì)量份、過(guò)氧化苯酰0. 3質(zhì)量份、異氰酸酯化 合物(住友拜耳胺基甲酸酯(股份公司)制的「蘇米焦?fàn)朜-75」)1. 5質(zhì)量份、硅酮系界面 活性劑3質(zhì)量份、水50質(zhì)量份做摻混,得到丙烯酸系樹(shù)脂的水系乳化物。將此丙烯酸系樹(shù) 脂的水系乳化物涂布于試樣Al的丙烯酸系樹(shù)脂膜面上,干燥得到具有厚度0. 3 μ m的親水 性樹(shù)脂層的偏光元件保護(hù)膜。以此偏光元件保護(hù)膜做為試樣B5。再者,將丙烯酸系樹(shù)脂的 水系乳化物涂布于試樣A2的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂膜的面上,加熱、干燥得到具有厚 度0. 3 μ m的親水性樹(shù)脂層的偏光元件保護(hù)膜。以此偏光元件保護(hù)膜做為試樣B6。[胺基甲酸酯系樹(shù)脂制的親水性樹(shù)脂層的形成]將固形分40質(zhì)量%的水性胺基甲酸酯(東亞合成化學(xué)工業(yè)社制的「阿龍尼奧坦 UE-1300J) 25質(zhì)量%、聚乙烯醇10%水溶液25質(zhì)量%、甲基丙烯酸羥基乙酯5質(zhì)量%、過(guò)硫酸鉀0. 2質(zhì)量%、水44. 8質(zhì)量%加入至反應(yīng)器內(nèi),以約70°C反應(yīng)3小時(shí),來(lái)得到胺基甲酸酯 系樹(shù)脂的水系乳化物。將此胺基甲酸酯系樹(shù)脂的水系乳化物涂布于試樣Al的丙烯酸系樹(shù) 脂膜面上,加熱、干燥得到具有厚度0. 3 μ m的親水性樹(shù)脂層的偏光元件保護(hù)膜。以此偏光 元件保護(hù)膜做為試樣B7。再者,將此胺基甲酸酯系樹(shù)脂的水系乳化物涂布于試樣A2的聚對(duì) 苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂膜的面上,干燥得到具有厚度0. 3μπι的親水性樹(shù)脂層的偏光元件 保護(hù)膜。以此偏光元件保護(hù)膜做為試樣Β8。[環(huán)氧系樹(shù)脂制親水性樹(shù)脂層的形成]將由丙烯酸縮水甘油酯70質(zhì)量%與丙酸乙烯酯30質(zhì)量%的共聚物30質(zhì)量份、 三甲基乙酸羥酯新戊二醇的二丙烯酸酯3質(zhì)量份、丙烯酸胺基甲酸酯系寡聚物(日本化藥 (股份公司)制造的「“KAYARAD”UX-4101」)3質(zhì)量份、過(guò)氧化苯酰0. 3質(zhì)量份、異氰酸酯化 合物(住友拜耳胺基甲酸酯(股份公司)制的「蘇米焦?fàn)朜-75」)1.5質(zhì)量份、硅酮系界面活 性劑3質(zhì)量份、水50質(zhì)量份做摻混,得到環(huán)氧系樹(shù)脂的水系乳化物。將此環(huán)氧系樹(shù)脂的水系 乳化物涂布于試樣Al的丙烯酸系樹(shù)脂膜面上,干燥得到具有厚度0. 3 μ m的親水性樹(shù)脂層 的偏光元件保護(hù)膜。以此偏光元件保護(hù)膜做為試樣B9。再者,將此環(huán)氧系樹(shù)脂的水系乳化 物涂布于試樣A2的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂膜的面上,加熱、干燥得到具有厚度0. 3 μ m 的親水性樹(shù)脂層的偏光元件保護(hù)膜。以此偏光元件保護(hù)膜做為試樣B10。[底漆層與親水性樹(shù)脂層的形成]使用固形分30質(zhì)量%的丙烯酸丁酯/丙烯酸正丁酯/苯乙烯/丙烯酸2-羥基乙 酯共聚物的水分散乳膠(質(zhì)量比30/20/25/25)做為水系乳膠,以凹版涂機(jī)涂布于試樣Al 的丙烯酸系樹(shù)脂膜面上,干燥形成厚度0. 2μπι的底漆層。其次,涂布由聚合度1500的聚乙 烯醇與明膠(質(zhì)量比1 1)在水中經(jīng)乳化所得的乳液(固形分濃度30質(zhì)量%),干燥形成 親水性樹(shù)脂層。得到底漆層與親水性樹(shù)脂層的合計(jì)厚度為0. 5 μ m的偏光元件保護(hù)膜。以 此偏光元件保護(hù)膜做為試樣Bl 1。[偏光元件的形成]將膜厚200 μ m的聚乙烯醇膜做單軸拉伸(溫度110°C、拉伸倍率5倍),得到膜厚 40 μ m的膜。將此膜浸漬于含有碘0. 15g與碘化鉀IOg的水溶液中60秒,其次浸漬于含有 碘化鉀12g與硼酸7. 5g的68°C水溶液中。對(duì)其進(jìn)行水洗、干燥,得到偏光元件。[實(shí)施例1 10]將試樣Bl BlO的各偏光元件保護(hù)膜以及上述偏光元件裁斷成為IScmX 5cm的 尺寸,將其介由固形分濃度為2質(zhì)量%的聚乙烯醇水溶液接著劑來(lái)重疊,在使用手輥將多 余的接著劑、氣泡去除的同時(shí)進(jìn)行貼合。將的插入以2kg/cm2加壓的層合機(jī)中,進(jìn)而以80°C 干燥來(lái)得到積層體1 10(分別做為實(shí)施例1 10)。在此貼合中,是使得試樣Bl BlO 的各親水性樹(shù)脂層與上述偏光元件做接著。[比較例1與2]將試樣Al的丙烯酸系樹(shù)脂膜或是試樣A2的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂膜與上述 偏光元件以和上述實(shí)施例1 10同樣的手段做貼合得到積層體11與12。對(duì)于上面所得的積層體1 12,以下述方法進(jìn)行關(guān)于初期接著性與耐久性的特性 評(píng)價(jià)。其評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。(1)初期接著性
以手將積層體的兩層剝離,依據(jù)材料破壞的發(fā)生程度,做下述三階段評(píng)價(jià)。極為良好(◎)幾乎所有的部分發(fā)生材料破壞。良好(〇)于一半程度部分發(fā)生材料破壞。略為不良(Δ )雖發(fā)生一部分材料破壞,但試樣與偏光元件之間的剝落面積大。不良(X):于試樣與偏光元件之間完全剝落。(2)耐久性將積層體于75°C、90% RH的條件下放置500小時(shí),觀察外部變化,測(cè)定自端部剝離 的寬度。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下。極為良好(◎)未滿(mǎn)0. Imm良好(〇)0· 1謹(jǐn)以上0. 5謹(jǐn)以下略為不良(Δ ) :0· 5mm以上1. 5mm以下不良(X):1· 5mm 以上[表1] 從表1的結(jié)果可知,實(shí)施例1 10的積層體1 10,初期接著性良好,且在嚴(yán)苛條 件下的剝離耐久性也優(yōu)異。尤其是,采用了由含有變性聚酯系樹(shù)脂與胺基甲酸酯系樹(shù)脂的 水系乳化物所形成的試樣B3與B4的實(shí)施例3與4的初期接著性格外優(yōu)異。另一方面,比 較例1與2的積層體11、12,不僅初期接著性不良,且剝離耐久性也差。如此般,本發(fā)明的偏 光元件外面用保護(hù)膜,因?yàn)樵谝粋?cè)表面具備經(jīng)由親水性樹(shù)脂做表面處理的基材層,所以相 較于未經(jīng)過(guò)此種表面處理的基材層所構(gòu)成的膜,對(duì)聚乙烯醇的接著力以及剝離耐久性可大 幅改善。[實(shí)施例13]將試樣Bll的偏光元件保護(hù)膜以及上述偏光元件裁斷成為18cmX5cm的尺寸,將 其介由固形分濃度為2質(zhì)量%的聚乙烯醇水溶液接著劑來(lái)重疊,在使用手輥將多余的接著 劑、氣泡去除的同時(shí)進(jìn)行貼合。將的插入以2kg/cm2加壓的層合機(jī)中,進(jìn)而以80°C干燥來(lái)得 到積層體13。在此貼合中,是使得試樣Bll的各親水性樹(shù)脂層與上述偏光元件做接著。
對(duì)于上面所得的積層體13,以下述方法進(jìn)行關(guān)于初期接著性與耐久性的特性評(píng) 價(jià)。(1)初期接著性以手將積層體的兩層剝離,依據(jù)材料破壞的發(fā)生程度,做下述三階段評(píng)價(jià)。良好發(fā)生材料破壞略為不良雖一部分材料發(fā)生破壞,但試樣與偏光元件之間的剝落面積大。不良于試樣與偏光元件之間完全剝落。(2)耐久性將積層體于75°C、90% RH的條件下放置500小時(shí),觀察外部變化,測(cè)定自端部剝離 的寬度。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下。良好0.5mm以?xún)?nèi)略為不良0. 5mm以上1. 5mm以下不良1.5mm以上對(duì)實(shí)施例的積層體13進(jìn)行初期接著性試驗(yàn)的結(jié)果發(fā)生了材料破壞,可知初期接 著性良好。此外,對(duì)實(shí)施例的積層體13進(jìn)行耐久性試驗(yàn)的結(jié)果,剝離為0. 1mm,耐久性良好, 在嚴(yán)苛條件下的剝離耐久性也優(yōu)異。如上述般,本發(fā)明的偏光元件外面用保護(hù)膜,因?yàn)樵谝粋?cè)表面具備經(jīng)由親水性樹(shù) 脂層做表面處理的基材層,所以相較于未經(jīng)過(guò)此種表面處理的基材層所構(gòu)成的膜,對(duì)聚乙 烯醇的接著力以及剝離耐久性可格外改善。產(chǎn)業(yè)上利用性液晶顯示元件若使用有具備本發(fā)明的偏光元件外面保護(hù)膜的偏光板,由于偏光元 件外面保護(hù)膜與偏光元件之間的接著可確實(shí)進(jìn)行,所以可提高液晶顯示元件以及具備該液 晶顯示元件的電子機(jī)器整體的可靠性。因此,此等液晶顯示元件可適用于從電子計(jì)算機(jī)、時(shí) 鐘等小型品到汽車(chē)用計(jì)量?jī)x器、PC監(jiān)視器、電視等大型品。
權(quán)利要求
一種偏光元件外面保護(hù)膜,是配置在液晶顯示元件外面?zhèn)?,其特征在于,具備透明合成?shù)脂制的基材層;以及于該基材層內(nèi)面?zhèn)人e層的親水性樹(shù)脂層。
2.如權(quán)利要求1的偏光元件外面保護(hù)膜,其特征在于,構(gòu)成該基材層的合成樹(shù)脂是選 自丙烯酸系樹(shù)脂、聚碳酸酯系樹(shù)脂、聚丙烯系樹(shù)脂、環(huán)烯烴系樹(shù)脂、以及聚對(duì)苯二甲酸乙二 醇酯系樹(shù)脂所構(gòu)成群中至少1種。
3.如權(quán)利要求1的偏光元件外面保護(hù)膜,其特征在于,構(gòu)成該親水性樹(shù)脂層的親水性 樹(shù)脂是由選自聚酯系樹(shù)脂、丙烯酸系樹(shù)脂、胺基甲酸酯系樹(shù)脂、以及環(huán)氧系樹(shù)脂所構(gòu)成群中 至少1種所形成。
4.如權(quán)利要求1的偏光元件外面保護(hù)膜,其特征在于,構(gòu)成該親水性樹(shù)脂層的親水性 樹(shù)脂是經(jīng)過(guò)變性而于側(cè)鏈具有親水性基。
5.如權(quán)利要求1的偏光元件外面保護(hù)膜,其特征在于,該親水性樹(shù)脂層的厚度為 Ο.ΟΙμπι以上3μπι以下。
6.如權(quán)利要求1的偏光元件外面保護(hù)膜,其特征在于,在該基材層與親水性樹(shù)脂層之 間進(jìn)一步具備底漆層。
7.如權(quán)利要求6的偏光元件外面保護(hù)膜,其特征在于,底漆層是由水系乳膠所形成。
8.如權(quán)利要求7的偏光元件外面保護(hù)膜,其特征在于,該水系乳膠是含有由選自(甲 基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸衍生物、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺衍生物、乙烯酯 類(lèi)、烯烴類(lèi)、苯乙烯類(lèi)、巴豆酸酯類(lèi)、衣康酸酯類(lèi)、富馬酸酯類(lèi)、乙烯酮類(lèi)、含雜環(huán)乙烯單體類(lèi) 以及不飽和腈類(lèi)所構(gòu)成群中至少1種的不飽和單體所得的聚合物。
9.如權(quán)利要求6的偏光元件外面保護(hù)膜,其特征在于,構(gòu)成該親水性樹(shù)脂層的親水性 樹(shù)脂是含有聚乙烯醇系聚合物。
10.如權(quán)利要求9的偏光元件外面保護(hù)膜,其特征在于,該聚乙烯醇系聚合物是選自聚 乙烯醇、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮乙醛、由聚乙烯醇與烯烴類(lèi)所成的共聚物、由聚乙烯 醇與不飽和羧酸類(lèi)所成的共聚物、由聚乙烯醇與不飽和羧酸酯類(lèi)所成的共聚物、以及由聚 乙烯醇與丙烯酰胺所成的共聚物所構(gòu)成群中至少1種。
11.如權(quán)利要求6的偏光元件外面保護(hù)膜,其特征在于,該親水性樹(shù)脂層是使含有水分 散性聚酯系樹(shù)脂與溶劑的表面處理劑接觸于底漆層內(nèi)面來(lái)形成。
12.如權(quán)利要求6的偏光元件外面保護(hù)膜,其特征在于,該底漆層與親水性樹(shù)脂層的合 計(jì)厚度為0. 02 μ m以上4 μ m以下。
13.如權(quán)利要求1的偏光元件外面保護(hù)膜,其特征在于,其具備在該基材層外面?zhèn)人e 層的抗反射層或是硬涂層。
14.一種偏光板,其特征在于,具備由聚乙烯醇所構(gòu)成的偏光元件;于該偏光元件外面所積層的權(quán)利要求1的偏光元件外面保護(hù)膜;以及于該偏光元件內(nèi)面所積層的偏光元件內(nèi)面保護(hù)膜。
15.一種液晶顯示元件,其特征在于,具備液晶胞;以及于該液晶胞的至少一面?zhèn)人e層的權(quán)利要求14的偏光板。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供一種具有高透明性、被施行過(guò)對(duì)聚乙烯醇所構(gòu)成的偏光元件的易接著處理、配置于液晶顯示元件外面?zhèn)鹊男路f的偏光元件外面保護(hù)膜、以及具備此種偏光元件外面保護(hù)膜的偏光板、以及液晶顯示元件。本發(fā)明的偏光元件外面保護(hù)膜,是配置在液晶顯示元件外面?zhèn)?,其特征在于,具備透明合成?shù)脂制的基材層、以及于該基材層內(nèi)面?zhèn)人e層的親水性樹(shù)脂層。構(gòu)成基材層的合成樹(shù)脂是選自丙烯酸系樹(shù)脂、聚碳酸酯系樹(shù)脂、聚丙烯系樹(shù)脂、環(huán)烯烴系樹(shù)脂、以及聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹(shù)脂所構(gòu)成群中至少1種。構(gòu)成親水性樹(shù)脂層的親水性樹(shù)脂的主鏈可由選自聚酯系樹(shù)脂、丙烯酸系樹(shù)脂、胺基甲酸酯系樹(shù)脂以及環(huán)氧系樹(shù)脂所構(gòu)成群中至少1種所形成。
文檔編號(hào)G02B1/10GK101900839SQ20101011024
公開(kāi)日2010年12月1日 申請(qǐng)日期2010年2月2日 優(yōu)先權(quán)日2009年2月3日
發(fā)明者長(zhǎng)村惠弌 申請(qǐng)人:株式會(huì)社Jiro企業(yè)策劃