專利名稱::液晶取向劑、液晶取向膜的形成方法、液晶顯示元件以及液晶顯示元件的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及液晶取向劑、液晶取向膜的形成方法、液晶顯示元件以及液晶顯示元件的制造方法。
背景技術(shù):
:目前,已知的有具有TN(TwistedNematic,扭曲向列)型、STN(SuperTwistedNematic,超扭曲向列)型、IPS(InPlaneSwitching,面內(nèi)切換)型等液晶盒的液晶顯示元件,這些液晶顯示元件是將具有正的介電各向異性的向列型液晶,用具有液晶取向膜的帶透明電極的基板形成夾層結(jié)構(gòu),根據(jù)需要,將液晶分子的長軸在基板間連續(xù)扭曲0360°形成(參照專利文獻1和2)。在這種液晶盒中,由于將液晶分子相對基板表面在規(guī)定方向取向,所以必須在基板表面設(shè)置液晶取向膜。該液晶取向膜通常將基板表面形成的有機膜表面用人造絲等布料,在一個方向上摩擦的方法(摩擦法)形成。但是,如果通過摩擦處理形成液晶取向膜,則在工藝中,容易產(chǎn)生灰塵和靜電,所以還具有在取向膜表面粘附灰塵,成為產(chǎn)生顯示不佳的原因的問題。特別是,在為具有TFT(ThinFilmTransistor,薄膜晶體管)元件的基板時,還具有會由于產(chǎn)生的靜電破壞TFT元件的電路,成為成品率低下的原因的問題。此外,在今后精度越來越高的液晶顯示元件中,隨著像素的高密度化,會由于基板表面產(chǎn)生的凹凸,而難以均勻地進行摩擦處理。作為對液晶盒中的液晶取向的其它方法,已知的有對基板表面形成的聚乙烯醇肉桂酸酯、聚酰亞胺、偶氮苯衍生物等感光性薄膜照射偏振光或非偏振光的放射線,賦予液晶取向能的光取向法。根據(jù)該方法,不產(chǎn)生靜電和灰塵,可以實現(xiàn)均勻的液晶取向(參照專利文獻313)。其中,在TN型、STN型等液晶盒中,液晶取向膜必須使液晶分子對基板表面以規(guī)定角度傾斜取向,具有預(yù)傾角性質(zhì)。在通過光取向法形成液晶取向膜時,預(yù)傾角通常通過從基板法線使入射方向往照射的放射線的基板面傾斜賦予。另一方面,作為和上述不同的液晶顯示元件的運行模式,還已知的是將具有負的介電各向異性的液晶分子在基板上垂直取向的垂直(Homeotropic)取向模式的VA(VerticalAlignment,垂直取向)型液晶盒。該運行模式必須是在基板間施加電壓,將液晶分子朝向和基板平行方向傾斜時,液晶分子從基板法線方向向基板面內(nèi)的一個方向傾斜。作為這種方法,提出了例如在基板表面設(shè)置突起的方法;在透明電極上設(shè)置條紋的方法;通過使用摩擦取向膜,將液晶分子從基板法線方向事先朝向基板表面內(nèi)的一個方向略微傾斜(預(yù)傾斜)的方法等。前述光取向法已知的是作為一種對垂直取向模式的液晶盒,控制液晶分子的傾斜的方法,是有用的。也就是,已知的是通過使用由光取向法賦予取向控制能和預(yù)傾角顯現(xiàn)性的垂直取向性液晶取向膜,可以均勻地控制電壓施加時液晶分子的傾斜方向(參照專利文獻1112和1416)。像這樣,通過光取向法制造的液晶取向膜可以有效地適用于各種液晶顯示元件中。然而,通過這些技術(shù)形成的液晶取向膜,即使在初形成時顯示良好的預(yù)傾角,隨著時間變化,產(chǎn)生預(yù)傾角顯現(xiàn)性缺失的現(xiàn)象,被指出了預(yù)傾角缺乏隨時間變化的穩(wěn)定性。然而,為了擴大垂直取向模式的液晶面板的視角,已知的有在液晶面板中形成突起物,由此限制液晶分子的倒入方向的MVA(Multi-DomainVerticalAlignment,多疇垂直取向)型面板。但是,如果是該方式,則來自突起物的透過率和對比度不可避免地不足,進而具有液晶分子的響應(yīng)速度慢的問題。為了解決這種MVA型面板的問題,近年來提出了PSA(PolymerSustainedAlignment,聚合物穩(wěn)定取向)方式。PSA方式是在由帶有圖案狀的導(dǎo)電膜的基板和帶有無圖案的導(dǎo)電膜的基板形成的一對基板的間隙,或者由2塊帶圖案狀的導(dǎo)電膜的基板形成的一對基板的間隙中,夾住含有聚合性化合物的液晶組合物,在導(dǎo)電膜間施加電壓的狀態(tài)下,照射紫外線,將聚合性化合物聚合,由此,顯現(xiàn)出預(yù)傾角性質(zhì),控制液晶取向方向的技術(shù)。如果是該技術(shù),可以通過使導(dǎo)電膜為特定結(jié)構(gòu),可以擴大視角和使液晶分子響應(yīng)高速化,可以解決MVA型面板不可避免的透過率和對比度不足的問題。然而,為了聚合前述聚合性化合物,必須照射例如100,OOOJ/m2這樣大量的紫外線,因此,表明除了產(chǎn)生液晶分子分解的問題,還有無法通過紫外線照射聚合的未反應(yīng)化合物殘留在液晶層中,它們相結(jié)合產(chǎn)生顯示斑駁,對電壓保持性質(zhì)帶來不良影響,或者面板的長期可靠性產(chǎn)生問題,目前還無法達到實用程度。相對于此,非專利文獻3提出了使用由含有反應(yīng)性液晶基元(mesogen)的聚酰亞胺系液晶取向劑形成的液晶取向膜的方法。通過非專利文獻3,具有該方法形成的液晶取向膜的液晶顯示元件的液晶分子稱之為響應(yīng)很快。然而,在非專利文獻3中,完全沒有記載應(yīng)當以怎樣的量使用怎樣的反應(yīng)性液晶基元的指標,而且必要的紫外線照射量也依然很多,無法排除顯示性質(zhì)、特別是電壓保持性質(zhì)的問題?,F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1日本特開昭56-91277號公報專利文獻2日本特開平1-120528號公報專利文獻3日本特開平6-287453號公報專利文獻4日本特開平10-251646號公報專利文獻5日本特開平11-2815號公報專利文獻6日本特開平11-152475號公報專利文獻7日本特開2000-144136號公報專利文獻8日本特開2000-319510號公報專利文獻9日本特開2000-281724號公報專利文獻10日本特開平9-297313號公報專利文獻11日本特開2003-307736號公報專利文獻12日本特開2004-163646號公報專利文獻13日本特開2002-250924號公報專利文獻14日本特開2004-83810號公報專利文獻15日本特開平9-211468號公報專利文獻16日本特開2003-114437號公報專利文獻17日本特開平5-107544號公報非專利文獻非專利文獻1ChemicalReviews,第95卷,P1409(1995年)非專利文獻2T.J.Schefferet.al.J.Appl.Phys.第19卷,P2013(1980)非專利文獻3Y.-J.Leeet.al.,SID09DIGEST,P666(2009)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是根據(jù)上述問題提出的,其目的在于提供可以通過光取向法賦予預(yù)傾角,提供賦予的預(yù)傾角的隨時間變化的穩(wěn)定性優(yōu)異的液晶取向膜的液晶取向劑。本發(fā)明的另一目的在于提供由上述液晶取向劑形成液晶取向膜的方法。本發(fā)明的又一目的在于提供制造電性質(zhì)和長期可靠性優(yōu)異的液晶顯示元件的方法。本發(fā)明的其它優(yōu)點和目的如下說明。根據(jù)本發(fā)明,本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點第一是通過包含具有下式(1)所示的結(jié)構(gòu)的感放射線性聚有機硅氧烷的液晶取向劑實現(xiàn)的?!狢三C一C一Il(1)O上述液晶取向劑除了適合用于通過曝光量少的光取向法,形成TN型、STN型、IPS型、VA型等公知結(jié)構(gòu)的液晶顯示元件的液晶取向膜以外,還可以用于制造解決MVA面板問題的新型液晶顯示元件。因此,本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點第二是通過經(jīng)過涂敷上述液晶取向劑形成涂膜,對該涂膜照射放射線的工序,形成液晶取向膜的方法來實現(xiàn);第三是通過制造液晶顯示元件的方法來實現(xiàn),該方法經(jīng)過下述工序在具有導(dǎo)電膜的一對基板的該導(dǎo)電膜上分別涂敷上述液晶取向劑形成涂膜,使形成了前述涂膜的一對基板的前述涂膜夾設(shè)液晶分子層而相對,形成對向配置結(jié)構(gòu)的液晶盒,在前述一對基板具有的導(dǎo)電膜間施加電壓,在該狀態(tài)下用光照射前述液晶盒。根據(jù)本發(fā)明,提供可以通過曝光量少的光取向法賦予預(yù)傾角,提供賦予的預(yù)傾角的隨時間變化的穩(wěn)定性優(yōu)異的液晶取向膜的液晶取向劑。具有由上述本發(fā)明的液晶取向劑形成的液晶取向膜的液晶顯示元件由于長期可靠性優(yōu)異,所以適合用于各種顯示裝置。另外,通過上述本發(fā)明的液晶顯示元件的制造方法制造的液晶顯示元件視角寬,液晶分子的響應(yīng)速度快,顯示出良好的電性質(zhì)以及足夠的透過率和對比度,顯示性質(zhì)優(yōu)異,而且即使長時間連續(xù)驅(qū)動,也不會損害顯示性質(zhì)。此外,根據(jù)本發(fā)明的方法,由于照射必要光的量少即可,所以有助于消減液晶取向膜和液晶顯示元件的制造成本。圖1是表示實施例42制造的透明導(dǎo)電膜圖案的說明圖,該圖案是具有形成圖案的透明導(dǎo)電膜的液晶盒中的透明導(dǎo)電膜的圖案。具體實施例方式本發(fā)明的液晶取向劑包含具有上式(1)所示的結(jié)構(gòu)的感放射線性聚有機硅氧烷。<感放射線性聚有機硅氧烷>本發(fā)明的液晶取向劑中含有的感放射線性聚有機硅氧烷具有上式(1)表示的結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的液晶取向劑中含有的感放射線性聚有機硅氧烷中的上式(1)表示的結(jié)構(gòu)的含有比例優(yōu)選為0.26mmol/g-聚合物,更優(yōu)選為0.35mmol/g-聚合物。本發(fā)明的液晶取向劑中含有的感放射線性聚有機硅氧烷優(yōu)選除了上式(1)表示的結(jié)構(gòu)以外,還具有環(huán)氧基。在這種情況下,感放射線性聚有機硅氧烷的環(huán)氧當量優(yōu)選為150g/mol以上,更優(yōu)選為20010,000g/mol,進一步優(yōu)選為2002,000g/molo通過使用這種比例的環(huán)氧當量的感放射線性聚有機硅氧烷,本發(fā)明的液晶取向劑不會損害液晶取向劑的保存穩(wěn)定性,而且由于液晶取向性優(yōu)異,可以形成預(yù)傾角的隨時間變化的穩(wěn)定性優(yōu)異的液晶取向膜,所以優(yōu)選。本發(fā)明的液晶取向劑中含有的感放射線性聚有機硅氧烷,通過凝膠滲透色譜法測定的聚苯乙烯換算的重均分子量優(yōu)選為5001,000,000,更優(yōu)選為1,000100,000,特別優(yōu)選為2,00050,000。<感放射線性聚有機硅氧烷的合成>本發(fā)明的液晶取向劑中含有的感放射線性聚有機硅氧烷并不限于如上物質(zhì),可以使用任意方法合成的物質(zhì)。作為本發(fā)明的液晶取向劑中含有的感放射線性聚有機硅氧烷的合成方法,可以是例如,將具有上式(1)表示的結(jié)構(gòu)的水解性硅烷化合物、或該水解性硅烷化合物和其它水解性硅烷化合物的混合物水解和縮合的方法,將(a)具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷(在下文中,稱作“具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷(a)”。)和(b)具有上式(1)表示的結(jié)構(gòu)和羧基的化合物或具有下式(2)表示的基團的化合物(在下文中,稱作“化合物(b)”)反應(yīng)的方法等。-C=C-C00H(2)它們之中,從原料化合物的合成容易性、反應(yīng)的容易性等觀點出發(fā),優(yōu)選通過后一種方法進行。在下文中,對用于合成本發(fā)明的液晶取向劑中含有的感放射線性聚有機硅氧烷的優(yōu)選的方法,也就是對具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷(a)和化合物(b)的反應(yīng)方法進行說明。[具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷(a)]具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷(a)中的環(huán)氧基優(yōu)選以氧化乙烯骨架或1,2_環(huán)氧環(huán)烷烴骨架直接或通過中間可以被氧原子中斷的亞烷基,包含在結(jié)合到硅原子的基團(具有環(huán)氧基的基團)中的方式,存在于聚有機硅氧烷中。作為具有這種環(huán)氧基的基團,優(yōu)選為例如下式(X1-I)或(χ[2)表示的基團,O式(X1-I)或(X1D中,“*”分別表示連接鍵。具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷(a)的環(huán)氧當量優(yōu)選為10010,OOOg/mol,更優(yōu)選為1501,000g/mol,進一步優(yōu)選為150300g/mol。具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷(a)通過凝膠滲透色譜法測定的聚苯乙烯換算的重均分子量優(yōu)選為500100,000,更優(yōu)選為1,00010,000,特別優(yōu)選為1,0005,000。這種具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷例如可以通過將具有環(huán)氧基的硅烷化合物或者將具有環(huán)氧基的硅烷化合物和其它硅烷化合物的混合物,優(yōu)選在適當?shù)挠袡C溶劑、水和催化劑的存在下,水解和縮合合成。作為上述具有環(huán)氧基的硅烷化合物,可以列舉出例如3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷等。作為上述其它硅烷化合物,可以列舉出例如四氯硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、四異丙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷、四仲丁氧基硅烷、三氯硅烷、三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、三正丙氧基硅烷、三異丙氧基硅烷、三正丁氧基硅烷、三仲丁氧基硅烷、氟代三氯硅烷、氟代三甲氧基硅烷、氟代三乙氧基硅烷、氟代三正丙氧基硅烷、氟代三異丙氧基硅烷、氟代三正丁氧基硅烷、氟代三仲丁氧基硅烷、甲基三氯硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三正丙氧基硅烷、甲基三異丙氧基硅烷、甲基三正丁氧基硅烷、甲基三仲丁氧基硅烷、2_(三氟甲基)乙基三氯硅烷、2-(三氟甲基)乙基三甲氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三乙氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三正丙氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三異丙氧基硅烷、2_(三氟甲基)乙基三正丁氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三仲丁氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三氯硅烷、2-(全氟正己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三乙氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三正丙氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三異丙氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三正丁氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三仲丁氧基娃燒、2_(全氟正辛基)乙基三氯硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三甲氧基硅烷、2_(全氟正辛基)乙基三乙氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三正丙氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三異丙氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三正丁氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三仲丁氧基硅烷、羥基甲基三氯硅烷、羥基甲基三甲氧基硅烷、羥基乙基三甲氧基硅烷、羥基甲基三正丙氧基硅烷、羥基甲基三異丙氧基硅烷、羥基甲基三正丁氧基硅烷、羥基甲基三仲丁氧基硅烷、3_(甲基)丙烯酰氧基丙基三氯硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三正丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三異丙氧基硅烷、3_(甲基)丙烯酰氧基丙基三正丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三仲丁氧基硅烷、3-巰基丙基三氯硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基三正丙氧基硅烷、3-巰基丙基三異丙氧基硅烷、3-巰基丙基三正丁氧基硅烷、3-巰基丙基三仲丁氧基硅烷、巰基甲基三甲氧基硅烷、巰基甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三正丙氧基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷、乙烯基三正丁氧基硅烷、乙烯基三仲丁氧基硅烷、烯丙基三氯硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、烯丙基三正丙氧基硅烷、烯丙基三異丙氧基硅烷、烯丙基三正丁氧基硅烷、烯丙基三仲丁氧基硅烷、苯基三氯硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三正丙氧基硅烷、苯基三異丙氧基硅烷、苯基三正丁氧基硅烷、苯基三仲丁氧基硅烷、甲基二氯硅烷、甲基二甲氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、甲基二正丙氧基硅烷、甲基二異丙氧基硅烷、甲基二正丁氧基硅烷、甲基二仲丁氧基硅烷、二甲基二氯硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二正丙氧基硅烷、二甲基二異丙氧基硅烷、二甲基二正丁氧基硅烷、二甲基二仲丁氧基硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二氯硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二甲氧基硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二乙氧基硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二正丙氧基硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二異丙氧基硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二正丁氧基硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二仲丁氧基硅烷、(甲基)(3-巰基丙基)二氯硅烷、(甲基)(3-巰基丙基)二甲氧基硅烷、(甲基)(3-巰基丙基)二乙氧基硅烷、(甲基)(3-巰基丙基)二正丙氧基硅烷、(甲基)(3-巰基丙基)二異丙氧基硅烷、(甲基)(3-巰基丙基)二正丁氧基硅烷、(甲基)(3-巰基丙基)二仲丁氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二氯硅烷、(甲基)(乙烯基)二甲氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二乙氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二正丙氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二異丙氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二正丁氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二仲丁氧基硅烷、二乙烯基二氯硅烷、二乙烯基二甲氧基硅烷、二乙烯基二乙氧基硅烷、二乙烯基二正丙氧基硅烷、二乙烯基二異丙氧基硅烷、二乙烯基二正丁氧基硅烷、二乙烯基二仲丁氧基硅烷、二苯基二氯硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二苯基二正丙氧基硅烷、二苯基二異丙氧基硅烷、二苯基二正丁氧基硅烷、二苯基二仲丁氧基硅烷、氯代二甲基硅烷、甲氧基二甲基硅烷、乙氧基二甲基硅烷、氯代三甲基硅烷、溴代三甲基硅烷、碘化三甲基硅烷、甲氧基三甲基硅烷、乙氧基三甲基硅烷、正丙氧基三甲基硅烷、異丙氧基三甲基硅烷、正丁氧基三甲基硅烷、仲丁氧基三甲基硅烷、叔丁氧基三甲基硅烷、(氯代)(乙烯基)二甲基硅烷、(甲氧基)(乙烯基)二甲基硅烷、(乙氧基)(乙烯基)二甲基硅烷、(氯代)(甲基)二苯基硅烷、(甲氧基)(甲基)二苯基硅烷、(乙氧基)(甲基)二苯基硅烷等具有1個硅原子的硅烷化合物,以及可以列舉出商品名為例如KC-89、KC-89S、X-21-3153、X-21-5841、X-21-5842、X-21-5843,X-21-5844,X-2卜5845、X-2卜5846、X-2卜5847、X-2卜5848、X-22-160AS、X-22-170B、X-22-170BX、X-22-170D、X-22-170DX、X-22-176B、X-22-176D、X-22-176DX、X-22-176F、Χ-40-2308、Χ-40-2651、X-40-2655A、Χ-40-2671、Χ-40-2672、X-40-9220、Χ-40-9225、Χ-40-9227、Χ-40-9246、Χ-40-9247、Χ-40-9250、Χ-40-9323、X-41-1053、X-41-1056、X-41-1805、X-41-1810、KF6001、KF6002、KF6003、KR212、KR-213、KR-217、KR220L、KR242A、KR271、KR282、KR300、KR311、KR401N、KR500、KR510、KR5206、KR5230、KR5235、KR9218、KR9706(以上,信越化學(xué)工業(yè)(株式會社)制造);GlassResin(昭和電工(株式會社)制造);SH804、SH805、SH806A、SH840、SR2400、SR2402、SR2405、SR2406、SR2410、SR2411、SR2416、SR2420(以上,東夕·々二一二>夕’(株式會社)制造);FZ3711、FZ3722(以上、日本-二力一(株式會社)制造);DMS-S12、DMS-S15、DMS-S21、DMS-S27、DMS-S31、DMS-S32、DMS-S33、DMS-S35、DMS-S38、DMS-S42、DMS-S45、DMS-S51、DMS-227、PSD-0332、PDS-I6HPDS-993I、XMS-5O25(以上、f?”(株式會社)制造);硅酸甲酯MS51、硅酸甲酯MS56(以上、三菱化學(xué)(株式會社)制造);硅酸乙酯28、硅酸乙酯40、硅酸乙酯偵(以上、二義二一卜(株式會社)制造);61100、6肪50、61908、61950(以上、昭和電工(株式會社)制造)等部分縮合物。在這些其它硅烷化合物中,優(yōu)選四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、巰基甲基三甲氧基硅烷、巰基甲基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷或二甲基二乙氧基硅烷。在合成本發(fā)明的具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷(a)時,優(yōu)選調(diào)配設(shè)定具有環(huán)氧基的硅烷化合物和其它硅烷化合物的使用比例,以使所得的聚有機硅氧烷(a)的環(huán)氧當量為上述優(yōu)選的范圍。作為可以合成具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷(a)時使用的有機溶劑,可以列舉出例如烴、酮、酯、醚、醇等。作為上述烴,可以列舉出例如甲苯、二甲苯等;作為上述酮,可以列舉出例如甲乙酮、甲基異丁基酮、甲基正戊基酮、二乙基酮、環(huán)己酮等;作為上述酯,可以列舉出例如醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸異戊酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁基酯、乳酸乙酯等;作為上述醚,可以列舉出例如乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、四氫呋喃、二噁烷等;作為上述醇,可以列舉出例如1-己醇、4-甲基-2-戊醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單正丙基醚、乙二醇單正丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單正丙基醚等。它們之中,優(yōu)選非水溶性的那些。這些有機溶劑可以單獨或混合2種以上使用。相對于100重量份全部硅烷化合物,有機溶劑的用量優(yōu)選為1010,000重量份,更優(yōu)選為501,000重量份。制造具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷(a)時,水的用量相對于全部硅烷化合物,優(yōu)選為0.5100倍摩爾,更優(yōu)選為130倍摩爾。作為上述催化劑,可以使用例如酸、堿金屬化合物、有機堿、鈦化合物、鋯化合物寸。作為上述堿金屬化合物,可以列舉出例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉、甲醇鉀、乙醇鈉、乙醇鉀等。作為上述有機堿,可以列舉出例如像乙胺、二乙胺、哌嗪、哌啶、吡咯烷、吡咯這樣的伯、仲有機胺;像三乙胺、三正丙基胺、三正丁基胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶、二氮雜環(huán)十一烯這樣的叔型有機胺;像氫氧化四甲基銨這樣的季型有機胺等。在這些有機堿中,優(yōu)選像三乙胺、三正丙基胺、三正丁基胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶這樣的叔型有機胺;像氫氧化四甲基銨這樣的季型有機胺。作為制造具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷(a)時的催化劑優(yōu)選堿金屬化合物或有機堿。通過使用堿金屬化合物或有機堿作為催化劑,不會產(chǎn)生環(huán)氧基的開環(huán)等副反應(yīng),可以以高水解、縮合速度,得到所要的聚有機硅氧烷(a),所以生產(chǎn)穩(wěn)定性優(yōu)異,優(yōu)選。另外,使用堿金屬化合物或有機堿作為催化劑合成的含有具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷(a)和化合物(b)的反應(yīng)物的本發(fā)明的液晶取向劑,保存穩(wěn)定性極其優(yōu)異,所以是合適的。其理由是如非專利文獻1(ChemicalReviews,第95卷,P1409(1995年))所指出的那樣,在水解、縮合反應(yīng)中,如果使用堿金屬化合物或有機堿作為催化劑,則可以推測形成無規(guī)結(jié)構(gòu)、梯型結(jié)構(gòu)或筐型結(jié)構(gòu),無法得到硅烷醇基的含有比例少的聚有機硅氧烷。也就是,由于該聚有機硅氧烷的硅烷醇基的含有比例少,所以含有由這種具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷(a)得到的感放射線性聚有機硅氧烷的本發(fā)明的液晶取向劑,抑制感放射線性聚有機硅氧烷間的硅烷醇基之間的縮合反應(yīng),此外,可以推測本發(fā)明的液晶取向劑在含有后述的其它聚合物時,可以抑制感放射線性聚有機硅氧烷的硅烷醇基和其它聚合物的縮合反應(yīng),所以保存穩(wěn)定性優(yōu)異。作為催化劑特別優(yōu)選有機堿。有機堿的用量根據(jù)有機堿的種類、溫度等反應(yīng)條件等而異,應(yīng)當適當設(shè)定,例如相對于全部硅烷化合物,優(yōu)選為0.013倍摩爾,更優(yōu)選為0.051倍摩爾。制造具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷(a)時的水解和縮合反應(yīng)優(yōu)選將具有環(huán)氧基的硅烷化合物和根據(jù)需要的其它硅烷化合物溶解到有機溶劑中,將該溶液和有機堿以及水混合,例如通過油浴等加熱進行。水解、縮合反應(yīng)時,加熱溫度優(yōu)選為130°C以下,更優(yōu)選為40100°C,優(yōu)選加熱0.512小時,更優(yōu)選為加熱18小時。加熱時,混合液可以攪拌,也可以在回流下進行。反應(yīng)結(jié)束后,從反應(yīng)液分取的有機溶劑層優(yōu)選用水洗滌。該洗滌時,通過用含有少量鹽的水,例如0.2重量%程度的硝酸銨水溶液等洗滌,在容易進行洗滌操作方面是優(yōu)選的。洗滌優(yōu)選進行到洗滌后的水層為中性,之后,有機溶劑層根據(jù)需要用無水硫酸鈣、分子篩等干燥劑干燥后,通過除去溶劑,得到所需要的具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷(a)。在本發(fā)明中,作為具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷可以使用市售的那些。作為這種市售品,可以列舉出例如DMS-EOUDMS-E12、DMS-E21、EMS-32(以上,千、乂(株式會社)制造)等?!椿衔?b)>本發(fā)明中使用的化合物(b)是具有上式(1)表示的結(jié)構(gòu)和羧基的化合物或者是具有上式(2)表示的基團的化合物?;衔?b)是具有上式(1)表示的結(jié)構(gòu)和羧基的化合物時,化合物(b)所具有的羧基可以相對上式(1)所示的結(jié)構(gòu),在左右任意一側(cè)。作為本發(fā)明中使用的化合物(b),優(yōu)選下式(3)或(4)表示的化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>式(3)中的R1是氫原子、碳原子數(shù)為140的烷基、碳原子數(shù)為140的氟代烷基或者含有脂環(huán)基的碳原子數(shù)為340的1價有機基團,R2是單鍵、氧原子、硫原子、*-C00-,*-C0S-,*-SC0-或*-0C0-(其中,在上文中,帶有“*”的連接鍵和R1連接),R3是2價的芳族基團、2價的脂環(huán)基、2價的雜環(huán)基或2價的稠環(huán)基,或者具有雜環(huán)和芳環(huán)縮合的結(jié)構(gòu)的2價基團或者具有雜環(huán)和脂環(huán)縮合的結(jié)構(gòu)的2價基團,R4是單鍵、氧原子、硫原子、*-C00-、*-C0S-/-SC0-或*-0C0-(其中,在上文中,帶有“*”的連接鍵和R3連接),R5是氟原子或氰基,a是O3的整數(shù),b是O4的整數(shù),式(4)中的R6是氫原子、碳原子數(shù)為140的烷基、碳原子數(shù)為140的氟代烷基或者含有脂環(huán)基的碳原子數(shù)為340的1價有機基團,R7是氧原子或2價的芳族基團,R8是氧原子、-C00」或-0C0」(其中,在上文中,帶有“*”的連接鍵和R9連接),R9是2價的芳族基團、2價的脂環(huán)基、2價的雜環(huán)基或2價的稠環(huán)基,或者具有雜環(huán)和芳環(huán)縮合的結(jié)構(gòu)的2價基團或者具有雜環(huán)和脂環(huán)縮合的結(jié)構(gòu)的2價基團,R10是單鍵、-0C0-(CH2)e-*或-0-(CH2)其中,在上文中,帶有“*”的連接鍵和羧基連接),其中e和f各自是110的整數(shù),R11是氟原子或氰基,c是03的整數(shù),d是04的整數(shù)。作為上述式(3)中的R1的碳原子數(shù)為140烷基,優(yōu)選碳原子數(shù)為120的烷基,更優(yōu)選碳原子數(shù)為420的烷基。作為這種優(yōu)選的烷基的例子,可以列舉出例如正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正月桂基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等。作為R1的碳原子數(shù)為140的氟代烷基,優(yōu)選碳原子數(shù)為120的氟代烷基,更優(yōu)選碳原子數(shù)為420的氟代烷基。作為這種優(yōu)選的氟代烷基的例子,可以列舉出例如4,4,4-三氟丁基、4,4,5,5,5-五氟戊基、4,4,5,5,6,6,6-七氟己基、3,3,4,4,5,5,5-七氟戊基、2,2,2_三氟乙基、2,2,3,3,3_五氟丙基、2-(全氟丁基)乙基、2_(全氟辛基)乙基、2_(全氟癸基)乙基等。作為R1的含脂環(huán)基的碳原子數(shù)為340的1價的有機基團,可以列舉出例如膽甾烯基、膽留烷基、金剛烷基等。作為R2優(yōu)選單鍵、氧原子或*-C00-(其中,帶有“*”的連接鍵和R1連接);作為R4優(yōu)選單鍵、氧原子或*-C00_(其中,帶有“*”的連接鍵和R3連接)。作為R3的2價芳族基團,可以列舉出例如1,4_亞苯基、2-氟代-1,4-亞苯基、3-氟代-1,4-亞苯基、2,3,5,6-四氟代-1,4-亞苯基等;作為R3的2價脂環(huán)基,可以列舉出例如1,4_亞環(huán)己基等;作為R3的2價雜環(huán)基,可以列舉出例如1,4_亞吡啶基、2,5-亞吡啶基、1,4_亞呋喃基、下式所示的基團等,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>上述式中,帶有“*”的連接鍵和R4連接;作為R3的2價稠環(huán)基,可以列舉出例如亞萘基等;作為R3的具有雜環(huán)和芳環(huán)縮合的結(jié)構(gòu)的2價基團,可以列舉出例如下式表示的基團等,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>上述式中,帶有“*”的連接鍵和R4連接;作為R3的具有雜環(huán)和脂環(huán)縮合的結(jié)構(gòu)的2價基團,可以列舉出例如下式表示的基團等,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>上述式中、帶有“*”的連接鍵和R4連接。式(3)中的a優(yōu)選為0或1;b優(yōu)選為0。作為上述式(3)表示的化合物的更具體的例子,可以列舉出例如下式(3-1)(3-19)分別表示的化合物等,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>上述式中、R1分別和上述式(3)中的定義相同。該上式(3)表示的化合物可以通過適當組合有機化學(xué)的常用方法來合成。例如,上式(3-2)所示的化合物,可以如下述合成線路圖1所示,通過將具有所希望的基團R1的鹵代芳基化合物和丙炔酸,在鈀催化劑、氯化亞銅和胺化合物的存在下反應(yīng)來合成。<image>imageseeoriginaldocumentpage17</image>合成線路圖1上述式中、R1和上述式(3)中的定義相同,X是鹵原子。該反應(yīng),是本領(lǐng)域技術(shù)人員稱作“藺頭偶聯(lián)”的反應(yīng)。對上述式(4)中R6的碳原子數(shù)為140的烷基、碳原子數(shù)為140的氟代烷基、含有脂環(huán)基的碳原子數(shù)為340的1價有機基團,分別和對上式(3)中的R1中的定義相同。作為R7優(yōu)選為單鍵;c優(yōu)選為O;R10優(yōu)選為-OCO-(CH2)e」(其中,e是110的整數(shù),帶有“*”的連接鍵和羧基連接)。作為上述式(4)表示的化合物的更具體的例子,可以列舉出例如下式(4-1)表示的化合物等。<image>imageseeoriginaldocumentpage17</image>上述式中、R6和上式(4)中的定義相同,e是110的整數(shù)。該e優(yōu)選為2或3。該上式(4)表示的化合物可以通過適當組合有機化學(xué)的常規(guī)方法合成。例如,在上式(4-1)中,e為2或3的化合物首先對4-溴代苯酚開環(huán)加成琥珀酸酐(e=2時)或者戊二酐(e=3時),合成中間體,對其藺頭偶聯(lián)具有希望的基團R6的丙炔酸酯得到。[感放射線性聚有機硅氧烷的合成]本發(fā)明中使用的感放射線性聚有機硅氧烷將如上有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷(a)和化合物(b),優(yōu)選在催化劑的存在下反應(yīng)合成。這里的化合物(b)相對于Imol聚有機硅氧烷具有的環(huán)氧基,優(yōu)選使用0.001IOmol,更優(yōu)選使用0.015mol,進一步優(yōu)選使用0.052mol。在本發(fā)明中,在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),可以將化合物(b)的一部分用下式(5)表示的化合物取代使用。R12-R13-COOH(5)式(5)中、R12是碳原子數(shù)為420的烷基、碳原子數(shù)為420的烷氧基、碳原子數(shù)為420的氟代烷基或碳原子數(shù)為420的氟代烷氧基或者含有脂環(huán)基的碳原子數(shù)為340的1價有機基團,R13是單鍵或亞苯基,其中,R12為烷氧基時,R13是亞苯基。在這種情況下,感放射線性聚有機硅氧烷可以通過使具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷(a)、化合物(b)和上述式(5)表示的化合物的混合物反應(yīng)來合成。作為上式(5)中的R12,優(yōu)選為碳原子數(shù)為820的烷基或烷氧基或者碳原子數(shù)為421的氟代烷基或氟代烷氧基,作為R13優(yōu)選為單鍵、1,4-亞環(huán)己基或1,4_亞苯基。作為上式(5)表示的化合物的優(yōu)選的例子,可以列舉出例如下式(5-1)(54)任一個表示的化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>上式中,h是13的整數(shù),i是318的整數(shù),j是520的整數(shù),k是13的整數(shù),m是O18的整數(shù),η是118的整數(shù),其中,優(yōu)選下式(5-3-1)(5-3-3)任一個表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>上式(5)表示的化合物是將具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷(a)和上述化合物(b)—起反應(yīng),成為對所得的液晶取向膜賦予預(yù)傾角顯現(xiàn)性的部位的化合物。在本說明書中,上式(5)表示的化合物在下文中,稱作“其它預(yù)傾角顯現(xiàn)性化合物”。在本發(fā)明中,將上述化合物(b)和其它預(yù)傾角顯現(xiàn)性化合物一起使用時,化合物(b)和其它預(yù)傾角顯現(xiàn)性化合物的總共的使用比例,相對Imol具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷(a)所具有的環(huán)氧基,優(yōu)選為0.0011.5mol,更優(yōu)選為0.01Imol,進一步優(yōu)選為0.050.9moL·此時,其它預(yù)傾角顯現(xiàn)性化合物相對于其和化合物(b)的總量,優(yōu)選為50mol%以下,更優(yōu)選為25mol%以下的范圍內(nèi)使用。其它預(yù)傾角顯現(xiàn)性化合物的使用比例如果超過50mol%,則將液晶顯示元件表示為ON時,可能產(chǎn)生出現(xiàn)異常區(qū)域這樣的問題。作為上述催化劑,可以使用有機堿,或者作為促進環(huán)氧化合物和酸酐反應(yīng)的所謂的固化促進劑而公知的化合物。作為上述有機堿,可以列舉出例如像乙胺、二乙胺、哌嗪、哌啶、吡咯烷、吡咯這樣的伯、仲型有機胺;像三乙胺、三正丙基胺、三正丁基胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶、二氮雜環(huán)十一烯這樣的叔型有機胺;像氫氧化四甲基銨這樣的季型有機胺等。這些有機堿中,優(yōu)選像三乙基胺、三正丙基胺、三正丁基胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶這樣的叔型有機胺;像氫氧化四甲基銨這樣的季型有機胺。作為上述固化促進劑,可以列舉出例如像芐基二甲基胺、2,4,6_三(二甲基氨基甲基)苯酚、環(huán)己基二甲基胺、三乙醇胺這樣的叔胺;像2-甲基咪唑、2-正庚基咪唑、2-Ei烷基咪唑、2-苯基咪唑、2_苯基_4_甲基咪唑、1-芐基-2-甲基咪唑、1-芐基-2-苯基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-甲基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-Ei烷基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2_苯基咪唑、1-(2_氰基乙基)-2_乙基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羥基甲基咪唑、2-苯基-4,5-二(羥甲基)咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-苯基-4,5-二[(2,-氰基乙氧基)甲基]咪唑、1-(2_氰基乙基)-2_正i^一烷基咪唑鐺苯偏三酸鹽、1-(2_氰基乙基)-2_苯基咪唑鐺苯偏三酸鹽、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑鐺苯偏三酸鹽、2,4-二氨基-6-[2,-甲基咪唑基-(1,)]乙基-S-三嗪、2,4-二氨基-6-(2,-Ei烷基咪唑基)乙基-S-三嗪、2,4_二氨基-6-[2,-乙基-4,-甲基咪唑基-(1,)]乙基-S-三嗪、2-甲基咪唑的異氰尿酸加成物、2-苯基咪唑的異氰尿酸加成物、2,4-二氨基-6-[2’_甲基咪唑基-(1’)]乙基-S-三嗪的異氰尿酸加成物這樣的咪唑化合物;像二苯基膦、三苯基膦、亞磷酸三苯基酯這樣的有機磷化合物;像氯化芐基三苯基鱗、溴化四正丁基鱗、溴化甲基三苯基鱗、溴化乙基三苯基鱗、溴化正丁基三苯基鱗、溴化四苯基鱗、碘化乙基三苯基鱗、乙基三苯基鱗乙酸鹽、四正丁基鱗0,0-二乙基偶磷二硫代硫酸鹽、四正丁基鱗苯并三唑鹽、四正丁基鱗四氟代硼酸鹽、四正丁基鱗四苯基硼酸鹽、四苯基鱗四苯基硼酸鹽這樣的季鱗鹽;像1,8_二偶氮二環(huán)[5.4.0]十一烯_7及其有機酸鹽這樣的二偶氮二環(huán)烯烴;像辛酸鋅、辛酸錫、乙酰丙酮鋁絡(luò)合物這樣的有機金屬化合物;像溴化四乙基銨、溴化四正丁基銨、氯化四乙基銨、氯化四正丁基銨這樣的季銨^rt.;像三氟化硼、硼酸三苯基酯這樣的硼化合物;像氯化鋅、氯化錫這樣的金屬鹵化物;二氰基二酰胺以及胺和環(huán)氧樹脂的加成物等胺加成型促進劑等高熔點分散型潛在性固化促進劑;前述咪唑化合物、有機磷化合物以及季鱗鹽等固化促進劑的表面用聚合物覆蓋形成的微膠囊型潛在性固化促進劑;胺鹽型潛在性固化促進劑;路易斯酸鹽、布侖斯惕酸(Bronstedacid)鹽等高溫分解型熱陽離子聚合型潛在性固化促進劑等潛在性固化促進劑等。它們之中,優(yōu)選像溴化四乙基銨、溴化四正丁基銨、氯化四乙基銨、氯化四正丁基銨這樣的季銨鹽。相對于100重量份具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷(a),優(yōu)選以100重量份以下、更優(yōu)選為0.01100重量份、進一步優(yōu)選為0.120重量份的量使用催化劑。反應(yīng)溫度優(yōu)選為0200°C,更優(yōu)選為50150°C。反應(yīng)時間優(yōu)選為0.150小時,更優(yōu)選為0.520小時。感放射線性聚有機硅氧烷的合成反應(yīng)根據(jù)需要可以在有機溶劑的存在下進行。作為該有機溶劑,可以列舉出例如烴化合物、醚化合物、酯化合物、酮化合物、酰胺化合物、醇化合物等。它們之中,醚化合物、酯化合物、酮化合物從原料和產(chǎn)物的溶解性以及產(chǎn)物的精制容易性的觀點出發(fā)是優(yōu)選的。溶劑以固體成分濃度(反應(yīng)溶液中的溶劑以外的成分的重量占據(jù)溶液全部重量的比例)優(yōu)選為0.1重量%以上,更優(yōu)選為550重量%的量使用。本發(fā)明的感放射線性聚有機硅氧烷通過環(huán)氧的開環(huán)加成,對具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷(a)引入來自化合物(b)的結(jié)構(gòu)。該制造方法簡單,而且可以提高來自化合物(b)的結(jié)構(gòu)的導(dǎo)入率,在這方面是極為合適的方法。〈其它成分〉本發(fā)明的液晶取向劑含有如上的感放射線性聚有機硅氧烷。本發(fā)明的液晶取向劑除了如上的感放射線性聚有機硅氧烷以外,只要不損害本發(fā)明的效果,還可以含有其它成分。作為這種其它成分,可以列舉出例如感放射線性聚有機硅氧烷以外的聚合物(以下,稱作“其它聚合物”)、固化劑、固化催化劑、固化促進劑、在分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基的化合物(以下,稱作“環(huán)氧化合物”)、官能性硅烷化合物、表面活性劑等。[其它聚合物]上述其它聚合物可以用于進一步改善本發(fā)明的液晶取向劑的溶液性質(zhì)和所得的液晶取向膜的電性質(zhì)。作為該其它聚合物,可以列舉出例如選自聚酰胺酸和聚酰亞胺構(gòu)成的群組中的至少1種聚合物、上述感放射線性聚有機硅氧烷以外的聚有機硅氧烷(以下,稱作“其它聚有機硅氧烷”)、聚酰胺酸酯、聚酯、聚酰胺、纖維素衍生物、聚縮醛、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基馬來酰亞胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等。{聚酰胺酸}上述聚酰胺酸可以通過使四羧酸二酐和二胺化合物反應(yīng)得到。作為可以用于合成聚酰胺酸的四羧酸二酐,可以列舉出例如2,3,5_三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、丁四羧酸二酐、1,2,3,4_環(huán)丁四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4_環(huán)丁四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)戊四羧酸二酐、3,5,6-三羧基降冰片烷-2-乙酸二酐、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2_c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫_2,5-二氧代-3-呋喃基)-8-甲基-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二氧代四氫呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1,2-二羧酸酐、二環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、下式(T-I)(T-14)分別表示的四羧酸二酐等脂肪族四羧酸二酐和脂環(huán)式四羧酸二酐;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>苯均四酸二酐、3,3’,4,4’-聯(lián)苯砜四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3’,4,4’-聯(lián)苯基醚四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’_四苯基硅烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4’_二(3,4_二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐、4,4’-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐、4,4’-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙二酐、3,3’,4,4’-全氟代亞異丙基四羧酸二酐、3,3’,4,4’-聯(lián)苯四羧酸二酐、二(鄰苯二甲酸)苯基氧化膦二酐、對亞苯基-二(三苯基鄰苯二甲酸)二酐、間亞苯基-二(三苯基鄰苯二甲酸)二酐、二(三苯基鄰苯二甲酸)-4,4,_二苯基醚二酐、二(三苯基鄰苯二甲酸)-4,4,_二苯基甲烷二酐、下式(T-15)(T-18)分別表示的四羧酸二酐等芳香族四羧酸二酐等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>它們之中,作為優(yōu)選的四羧酸二酐,可以列舉出l,3,3a,4,5,9b_六氫_5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-(]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3£1,4,5,%-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-8-甲基-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、丁四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4_環(huán)丁四羧酸二酐、1,2,3,4_環(huán)丁四羧酸二酐、均苯四酸二酐、3,3’,4,4’-聯(lián)苯砜四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3’,4,4’-聯(lián)苯基醚四羧酸二酐以及上式(Τ-1)、(Τ-2)和(Τ-15)(Τ-18)分別表示的四羧酸二酐。這些四羧酸二酐可以單獨或組合2種以上使用。作為可以用于合成聚酰胺酸的二胺,可以列舉出例如對亞苯基二胺、間亞苯基二胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基乙烷、4,4’-二氨基二苯基硫醚、4,4’-二氨基二苯基砜、3,3’-二甲基_4,4’-二氨基聯(lián)苯基、4,4’-二氨基苯酰替苯胺、4,4’-二氨基二苯基醚、1,5-二氨基萘、3,3-二甲基-4,4’-二氨基聯(lián)苯、5-氨基-1-(4’-氨基苯基)-1,3,3_三甲基茚滿、6-氨基-1-(4,-氨基苯基)-1,3,3_三甲基茚滿、3,4,-二氨基二苯基醚、2,2_二(4-氨基苯氧基)丙烷、2,2_二[4-(4_氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2_二[4-(4_氨基苯氧基)苯基]六氟代丙烷、2,2_二(4-氨基苯基)六氟代丙烷、2,2-二[4-(4_氨基苯氧基)苯基]砜、1,4_二(4-氨基苯氧基)苯、1,3_二(4-氨基苯氧基)苯、1,3_二(3-氨基苯氧基)苯、9,9_二(4-氨基苯基)-10-氫蒽、2,7-二氨基芴、9,9_二(4-氨基苯基)芴、4,4,_亞甲基-二(2-氯代苯胺)、2,2,,5,5,_四氯代-4,4,_二氨基聯(lián)苯基、2,2’-二氯代_4,4’-二氨基_5,5’-二甲氧基聯(lián)苯基、3,3’-二甲氧基-4,4’-二氨基聯(lián)苯基、4,4’-(對亞苯基亞異丙基)二苯胺、4,4’-(間亞苯基亞異丙基)二苯胺、2,2_二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟代丙烷、4,4,_二氨基-2,2,_二(三氟甲基)聯(lián)苯基、4,4,-二[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟代聯(lián)苯、6-(4_查耳酮基氧基)己氧基(2,4_二氨基苯)、6_(4’-氟代-4-查耳酮基氧基)己氧基(2,4_二氨基苯)、8-(4_查耳酮基氧基)辛氧基(2,4_二氨基苯)、8-(4’-氟代-4-查耳酮基氧基)辛氧基(2,4-二氨基苯)、1-十二烷基氧基_2,4-二氨基苯、1-十四烷基氧基_2,4-二氨基苯、1-十五烷基氧基-2,4-二氨基苯、1-十六烷基氧基-2,4-二氨基苯、1-十八烷基氧基-2,4-二氨基苯、1-膽固醇基氧基-2,4-二氨基苯、1-膽留烷基氧基-2,4-二氨基苯、十二烷基氧基(3,5_二氨基苯甲?;?、十四烷氧基(3,5_二氨基苯甲?;?、十五烷基氧基(3,5_二氨基苯甲?;?、十六烷基氧基(3,5-二氨基苯甲酰基)、十八烷基氧基(3,5_二氨基苯甲?;?、膽固醇基氧基(3,5_二氨基苯甲?;?、膽留烷基氧基(3,5-二氨基苯甲酰基)、(2,4-二氨基苯氧基)軟脂酸酯、(2,4-二氨基苯氧基)硬脂酸酯、(2,4_二氨基苯氧基)-4_三氟甲基苯甲酸酯、下式(D-I)(D-5)分別表示的二胺化合物等芳香族二胺;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>二氨基四苯基噻吩等具有雜原子的芳香族二胺;間二甲苯二胺、1,3_丙二胺、1,4_丁二胺、1,5_戊二胺、1,6-己二胺、1,7_庚二胺、1,8_辛二胺、1,9_壬二胺、1,4_二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、四氫亞二環(huán)戊二烯二胺、六氫-4,7-亞甲基亞茚基(乂夕74>夕··二>>)二亞甲基二胺、三環(huán)[6.2.1.02'7]i^一烯二亞甲基二胺、4,4’-亞甲基二(環(huán)己基胺)等脂肪族二胺和脂環(huán)式二胺;二氨基六甲基二硅氧烷等二氨基有機硅氧烷等。它們之中,作為優(yōu)選的二胺,可以列舉出對亞苯基二胺、4,4’_二氨基二苯基甲烷、1,5_二氨基萘、2,7_二氨基芴、4,4’-二氨基二苯基醚、4,4’-(對亞苯基亞異丙基)二苯胺、2,2_二[4-(4_氨基苯氧基)苯基]六氟代丙烷、2,2-二(4-氨基苯基)六氟代丙烷、2,2-二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟代丙烷、4,4,_二氨基-2,2,_二(三氟甲基)聯(lián)苯、4,4’-二[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟代聯(lián)苯、1-十六烷基氧基-2,4-二氨基苯、1-十八烷氧基-2,4-二氨基苯、1-膽固醇基氧基-2,4-二氨基苯、1-膽甾烷基氧基-2,4-二氨基苯、十六烷基氧基(3,5_二氨基苯甲?;?、十八烷氧基(3,5_二氨基苯甲?;?、膽固醇基氧基(3,5_二氨基苯甲?;?、膽留烷基氧基(3,5_二氨基苯甲?;?和上式(D-I)(D-5)表示的二胺。這些二胺可以單獨或組合2種以上使用。用于聚酰胺酸的合成反應(yīng)的四羧酸二酐和二胺化合物的使用比例,相對于1當量二胺化合物含有的氨基,四羧酸二酐的酸酐基優(yōu)選為0.22當量的比例,更優(yōu)選為0.31.2當量的比例。聚酰胺酸的合成反應(yīng)優(yōu)選在有機溶劑中,優(yōu)選在-20150°C,更優(yōu)選為0100°C的溫度條件下,優(yōu)選進行0.524小時,更優(yōu)選進行210小時。其中,作為有機溶齊U,只要是可以溶解合成的聚酰胺酸的就沒有特別的限定,可以列舉出例如N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基咪唑啉酮、二甲基亞砜、γ-丁內(nèi)酯、四甲基尿素、六甲基磷三酰胺等非質(zhì)子性極性溶劑;間甲酚、二甲苯酚、苯酚、鹵代苯酚等苯酚類溶媒。有機溶媒的用量(a)是四羧酸二酐和二胺化合物的總量(b)相對于反應(yīng)溶液的總量(a+b)優(yōu)選為0.150重量%,更優(yōu)選為530重量%的量。如上,可以得到溶解聚酰胺酸形成的反應(yīng)溶液。該反應(yīng)溶液可以直接用于制備液晶取向劑,也可以在分離出反應(yīng)溶液中含有的聚酰胺酸后,用于制備液晶取向劑,或者將分離出的聚酰胺酸精制后,用于制備液晶取向劑。將聚酰胺酸脫水閉環(huán)形成聚酰亞胺時,上述反應(yīng)溶液可以直接用于脫水閉環(huán)反應(yīng),也可以將反應(yīng)溶液中含有的聚酰胺酸分離后,用于脫水閉環(huán)反應(yīng),或者將分離出的聚酰胺酸精制后,用于脫水閉環(huán)反應(yīng)。聚酰胺酸的分離可以通過將上述反應(yīng)溶液注入大量的貧溶劑中,得到析出物,將該析出物減壓干燥的方法;或者通過蒸發(fā)器將反應(yīng)溶液中的有機溶劑減壓餾出除去的方法進行。另外,可以通過將該聚酰胺酸再次溶解到有機溶劑中,然后在貧溶劑中析出的方法;或者將該聚酰胺酸再次溶解到有機溶劑中,形成溶液,將該溶液洗凈后,通過蒸發(fā)器減壓餾出除去,進行1次或多次該工序的方法將聚酰胺酸精制。{聚酰亞胺}上述聚酰亞胺可以將如上得到的聚酰胺酸具有的酰胺酸結(jié)構(gòu)脫水閉環(huán)來制造。此時,可以將酰胺酸結(jié)構(gòu)全部脫水閉環(huán),完全酰亞胺化;或者也可以只將酰胺酸結(jié)構(gòu)的一部分脫水閉環(huán),形成酰胺酸結(jié)構(gòu)和酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)并存的部分酰亞胺化物。聚酰胺酸的脫水閉環(huán)優(yōu)選(i)通過將聚酰胺酸加熱的方法,或(ii)通過將聚酰胺酸溶解到有機溶劑中,在該溶液中添加脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑,根據(jù)需要加熱的方法進行。將上述(i)的聚酰胺酸加熱的方法中的反應(yīng)溫度優(yōu)選為50200°C,更優(yōu)選為60170°C。反應(yīng)溫度小于50°C,脫水閉環(huán)反應(yīng)無法充分進行;如果反應(yīng)溫度超過200°C,則所得的聚酰亞胺的分子量可能低下。加熱聚酰胺酸的方法中的反應(yīng)時間優(yōu)選為0.548小時,更優(yōu)選為220小時。另一方面,在上述(ii)的聚酰胺酸的溶液中添加脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑的方法中,作為脫水劑,可以使用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脫水劑的用量,相對于Imol聚酰胺酸的結(jié)構(gòu)單元,優(yōu)選為0.0120mol。另外,作為脫水閉環(huán)催化劑,可以列舉出例如吡唳、三甲基吡唳、二甲基吡唳、三乙基胺等叔胺。但是,并不限于此。脫水閉環(huán)催化劑的用量相對于Imol使用的脫水劑,優(yōu)選為0.01lOmol。作為脫水閉環(huán)反應(yīng)中使用的有機溶劑,可以列舉出聚酰胺酸的合成中使用所例示的有機溶劑。脫水閉環(huán)反應(yīng)的反應(yīng)溫度優(yōu)選為O180°C,更優(yōu)選為10150°C。反應(yīng)時間優(yōu)選為0.520小時,更優(yōu)選為18小時。上述方法(i)中得到的聚酰亞胺可以直接用于制備液晶取向劑,或者可以將所得的聚酰亞胺精制后,用于制備液晶取向劑。另一方面,上述方法(ii)中可以得到含有聚酰亞胺的反應(yīng)溶液。該反應(yīng)溶液可以直接用于制備液晶取向劑;也可以從反應(yīng)溶液除去脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑后,用于制備液晶取向劑;也可以將聚酰亞胺分離后,用于制備液晶取向劑;或者將分離的聚酰亞胺精制后,用于制備液晶取向劑。為了從反應(yīng)溶液除去脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑,例如可以使用溶劑置換等方法。聚酰亞胺的分離、精制可以通過和上述的聚酰胺酸的分離、精制的方法同樣的操作進行。{其它聚有機硅氧烷}本發(fā)明中的其它聚有機硅氧烷是上述感放射線性聚有機硅氧烷以外的聚有機硅氧烷。該其它聚有機硅氧烷可以通過將例如選自烷氧基硅烷化合物和鹵化硅烷化合物構(gòu)成的群組中的至少1種硅烷化合物(以下,也稱作“原料硅烷化合物”),優(yōu)選在適當?shù)挠袡C溶劑中,在水和催化劑的存在下,水解和縮合而合成。作為可以在這里使用的原料硅烷化合物,可以列舉出例如四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、四異丙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷、四仲丁氧基硅烷、四叔丁氧基硅烷、四氯硅烷;甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三正丙氧基硅烷、甲基三異丙氧基硅烷、甲基三正丁氧基硅烷、甲基三仲丁氧基硅烷、甲基三叔丁氧基硅烷、甲基三苯氧基硅烷、甲基三氯硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基三正丙氧基硅烷、乙基三異丙氧基硅烷、乙基三正丁氧基硅烷、乙基三仲丁氧基硅烷、乙基三叔丁氧基硅烷、乙基三氯硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三氯硅烷;二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二氯硅烷;三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三甲基氯代硅烷等。它們之中,作為優(yōu)選的原料硅烷化合物,可以列舉出四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷和三甲基乙氧基硅烷。本發(fā)明中的其它聚有機硅氧烷除了使用如上的原料硅烷化合物以外,可以和上述具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷(a)的合成方法,同樣地合成。對其它聚有機硅氧烷,通過凝膠滲透色譜法測定的聚苯乙烯換算的重均分子量優(yōu)選為100100,000,更優(yōu)選為50020,000。{其它聚合物的使用比例}本發(fā)明的液晶取向劑在含有前述感放射線性聚有機硅氧烷以及其它聚合物時,作為其它聚合物的含量,相對于100重量份感放射線性聚有機硅氧烷,優(yōu)選為10,000重量份以下。其它聚合物更優(yōu)選的含量根據(jù)其它聚合物的種類而異。本發(fā)明的液晶取向劑在為含有感放射線性聚有機硅氧烷以及選自聚酰胺酸和聚酰亞胺的至少1種聚合物時,兩者更優(yōu)選的使用比例是,相對于100重量份感放射線性聚有機硅氧烷,聚酰胺酸和聚酰亞胺總計為1005,000重量份,更優(yōu)選該值為2002,000重量份。另一方面,本發(fā)明的液晶取向劑含有感放射線性聚有機硅氧烷和其它聚有機硅氧烷時,兩者更優(yōu)選的使用比例,相對于100重量份感放射線性聚有機硅氧烷,其它聚有機硅氧烷的量是1002,000重量份。本發(fā)明的液晶取向劑在含有感放射線性聚有機硅氧烷和其它聚合物時,作為其它聚合物的種類,優(yōu)選為選自聚酰胺酸和聚酰亞胺構(gòu)成的群組中的至少1種的聚合物,或者其它聚有機硅氧烷。[固化劑和固化催化劑]上述固化劑和固化催化劑基于使感放射線性聚有機硅氧烷的交聯(lián)反應(yīng)更牢固的目的而含在本發(fā)明的液晶取向劑中,上述固化促進劑可以基于促進固化劑承擔(dān)的固化反應(yīng)的目的而含在本發(fā)明的液晶取向劑中。作為上述固化劑,可以使用包含具有環(huán)氧基的固化性化合物或具有環(huán)氧基的化合物的固化性組合物的固化時常用的固化劑,可以例示例如多元胺、多元羧酸酐、多元羧酸。作為上述多元羧酸酐,可以列舉出例如環(huán)己烷三羧酸的酸酐以及其它多元羧酸酐。作為環(huán)己烷三羧酸酐的具體例子,除了可以列舉出例如環(huán)己烷-1,3,4-三羧酸-3,4-酸酐、環(huán)己烷-1,3,5-三羧酸-3,5-酸酐、環(huán)己烷-1,2,3-三羧酸-2,3-酸酐等,作為其它多元羧酸酐,可以列舉出例如4-甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基降冰片烯二酐、十二烯基琥珀酸酐、琥珀酸酐、馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、苯偏三酸酐、下式(7)所示的化合物,OO7T⑴ΓO(式(7)中,ρ是120的整數(shù))以及聚酰胺酸合成時常用的四羧酸二酐以外,還可以列舉出α-萜烯、別羅勒烯等具有共軛雙鍵的脂環(huán)化合物與馬來酸酐的Diels-Alder反應(yīng)產(chǎn)物以及它們的氫化物等。作為上述固化催化劑,可以使用例如六氟化銻化合物、六氟化磷化合物、鋁三乙酰乙酸鹽等。這些催化劑可以通過加熱催化環(huán)氧基的陽離子聚合。作為上述固化促進劑,可以列舉出例如咪唑化合物;季磷化合物;季胺化合物;像1,8_二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一烯_7及其有機酸鹽這樣的二氮雜二環(huán)烯烴;像辛酸鋅、辛酸錫、鋁乙酰丙酮絡(luò)合物這樣的有機金屬化合物;像三氟化硼、硼酸三苯基酯這樣的硼化合物;像氯化鋅、氯化錫這樣的金屬鹵化物;像二氰基二酰胺、胺和環(huán)氧樹脂的加成物這樣的胺加成型促進劑等高熔點分散型潛在性固化促進劑;用聚合物覆蓋季鱗鹽等表面形成的微膠囊型潛在性固化促進劑;胺鹽型潛在性固化促進劑;像路易斯酸鹽、布侖斯惕酸鹽這樣的高溫分解型熱陽離子聚合型潛在性固化促進[環(huán)氧化合物]上述環(huán)氧化合物從進一步提高形成的液晶取向膜對基板表面的粘合性的觀點出發(fā),可以含在液晶取向膜中。作為該環(huán)氧化合物,可以列舉出例如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6_己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2,2_二溴代新戊二醇二縮水甘油醚、1,3,5,6-四縮水甘油基_2,4-己二醇、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1,3_二(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、N,N,N’,N’-四縮水甘油基_4,4’-二氨基二苯基甲烷、N,N,-二縮水甘油基-芐基胺、N,N-二縮水甘油基-氨基甲基環(huán)己烷等,是優(yōu)選的物質(zhì)。本發(fā)明的液晶取向劑含有環(huán)氧化合物時,作為其含有比例,相對于上述感放射線性聚有機硅氧烷和任意使用的其它聚合物總計100重量份,優(yōu)選為40重量份以下,更優(yōu)選為0.130重量份。另外,本發(fā)明的液晶取向劑含有環(huán)氧化合物時,基于有效地產(chǎn)生該交聯(lián)反應(yīng)的目的,可以和1-芐基-2-甲基咪唑等堿性催化劑一起使用。[官能性硅烷化合物]上述官能性硅烷化合物,可以基于進一步提高與所得的液晶取向膜的基板的粘合性的目的使用。作為官能性硅烷化合物,可以列舉出例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-酰脲丙基三甲氧基硅烷、3-酰脲丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基甲硅烷基丙基三亞乙基三胺、N-三甲氧基甲硅烷基丙基三亞乙基三胺、10-三甲氧基甲硅烷基_1,4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基甲硅烷基_1,4,7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基甲硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基甲硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、N-芐基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-芐基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-二(氧化亞乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-二(氧化亞乙基)-3_氨基丙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4_環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等,此外還可以列舉出日本特開昭63-291922號公報記載的四羧酸二酐和具有氨基的硅烷化合物的反應(yīng)物等。本發(fā)明的液晶取向劑在含有官能性硅烷化合物時,作為其含有比例,相對于上述感放射線性聚有機硅氧烷和任意使用的其它聚合物總計100重量份,優(yōu)選為50重量份以下,更優(yōu)選為20重量份以下。[表面活性劑]作為上述表面活性劑,可以列舉出例如非離子性表面活性劑、陰離子性表面活性齊U、陽離子性表面活性劑、兩性表面活性劑、有機硅表面活性劑、聚烯化氧表面活性劑、含氟表面活性劑等。本發(fā)明的液晶取向劑含有表面活性劑時,作為其含有比例,相對于液晶取向劑整體100重量份,優(yōu)選為10重量份以下,更優(yōu)選為1重量份以下?!匆壕∠騽当景l(fā)明的液晶取向劑如上所述,含有感放射線性聚有機硅氧烷為必需成分,此外,根據(jù)需要可以含有其它成分,優(yōu)選將各成分溶解到有機溶劑中,調(diào)配為溶液狀的組合物。作為可以用于調(diào)配本發(fā)明的液晶取向劑的有機溶劑,優(yōu)選溶解感放射線性聚有機硅氧烷和任意使用的其它成分,而不會與它們反應(yīng)的溶劑。在本發(fā)明的液晶取向劑中優(yōu)選使用的有機溶劑,根據(jù)任意添加的其它聚合物的種類而異。本發(fā)明的液晶取向劑在含有感放射線性聚有機硅氧烷以及選自聚酰胺酸和聚酰亞胺構(gòu)成的群組中的至少1種聚合物時,作為優(yōu)選的有機溶劑,可以列舉出作為聚酰胺酸合成使用時,上述例示的有機溶劑。這些有機溶劑可以單獨或組合2種以上使用。另一方面,本發(fā)明的液晶取向劑在只含感放射線性聚有機硅氧烷作為聚合物時,或者含有感放射線性聚有機硅氧烷和其它聚有機硅氧烷時,作為優(yōu)選的有機溶劑,可以列舉出例如1-乙氧基-2-丙醇、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、丙二醇單乙酸酯、二丙二醇甲基醚、二丙二醇乙基醚、二丙二醇丙基醚、二丙二醇二甲基醚、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚(丁基溶纖劑)、乙二醇單戊基醚、乙二醇單己基醚、二甘醇、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、丙基溶纖劑乙酸酯、丁基溶纖劑乙酸酯、甲基卡必醇、乙基卡必醇、丙基卡必醇、丁基卡必醇、醋酸正丙酯、醋酸異丙基酯、醋酸正丁基酯、醋酸異丁基酯、醋酸仲丁基酯、醋酸正戊基酯、醋酸仲戊基酯、醋酸3-甲氧基丁基酯、醋酸甲基戊基酯、醋酸2-乙基丁基酯、醋酸2-乙基己基酯、醋酸芐基酯、醋酸正己基酯、醋酸環(huán)己基酯、醋酸辛酯、醋酸戊酯、醋酸異戊酯等。其中,優(yōu)選列舉醋酸正丙酯、醋酸異丙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、醋酸仲丁酯、醋酸正戊基酯、醋酸仲戊基酯等。本發(fā)明的液晶取向劑制備時使用的優(yōu)選的溶劑,可以根據(jù)有無使用其它聚合物及其種類,組合上述有機溶劑的1種或2種以上得到,該溶劑不會在下述優(yōu)選的固體成分濃度下析出液晶取向劑中含有的各成分,而且液晶取向劑的表面張力為2540mN/m的范圍。本發(fā)明的液晶取向劑的固體成分濃度,也就是液晶取向劑中的溶劑以外的全部成分的重量占據(jù)液晶取向劑的全部重量的比例考慮粘性、揮發(fā)性等選擇,優(yōu)選為110重量%的范圍。本發(fā)明的液晶取向劑涂敷到基板表面,形成液晶取向膜形成的涂膜,但是在固體成分濃度小于1重量%時,該涂膜的膜厚過小,可能難以得到良好的液晶取向膜。另一方面,在固體成分濃度超過10重量%時,涂膜的膜厚過大,難以得到良好的液晶取向膜,而且液晶取向劑的粘性增大,涂敷性質(zhì)可能不足。特別優(yōu)選的固體成分濃度的范圍根據(jù)在基板上涂敷液晶取向劑時采用的方法而異。例如,在使用旋涂法進行時,特別優(yōu)選為1.54.5重量%的范圍。在使用印刷法進行時,固體成分濃度優(yōu)選為39重量%的范圍,由此,溶液粘度特別優(yōu)選為1250mPa·s的范圍。在使用噴墨法進行時,固體成分濃度優(yōu)選為15重量%的范圍,由此,溶液粘度特別優(yōu)選為315mPa·s的范圍。制備本發(fā)明的液晶取向劑時的溫度優(yōu)選為0°C200°C,更優(yōu)選為0°C40°C。如上得到的本發(fā)明的液晶取向劑除了適合在通過少量曝光的光取向法,形成TN型、STN型、IPS型、VA型等公知結(jié)構(gòu)的液晶顯示元件的液晶取向膜時使用以外,還可以用于制造解決MVA面板問題的新型液晶顯示元件。以下,對使用本發(fā)明的液晶取向劑形成液晶取向膜的方法和具有該液晶取向膜的液晶顯示元件的制造方法、以及使用本發(fā)明的液晶取向劑制造新型液晶顯示元件的方法依次進行說明。<液晶取向膜的形成方法>作為形成液晶取向膜的方法,可以列舉出例如經(jīng)過在基板上形成本發(fā)明的液晶取向膜的涂膜,然后對該涂膜照射放射線的工序的方法。將本發(fā)明的液晶取向劑用于TN型、STN型或VA型液晶顯示元件中時,可以將2塊設(shè)置圖案狀透明導(dǎo)電膜的基板成對使用。另一方面,在將本發(fā)明的液晶取向劑用于IPS型液晶顯示元件中時,將設(shè)置了具有梳齒狀圖案的透明導(dǎo)電膜的基板和沒有導(dǎo)電膜的基板成對使用。首先,在設(shè)置了透明導(dǎo)電膜的基板的透明導(dǎo)電膜側(cè)或沒有導(dǎo)電膜的基板的一面上,通過例如輥涂法、旋涂法、印刷法、噴墨法等適當涂敷方法,涂敷本發(fā)明的液晶取向劑。然后,通過預(yù)加熱(預(yù)烘焙),之后燒制(后烘焙),將該涂敷面形成涂膜。預(yù)烘焙條件例如在40120°C下進行0.15分鐘;后烘焙的條件優(yōu)選為120300°C,更優(yōu)選為150250°C,時間優(yōu)選為5200分鐘,更優(yōu)選為10100分鐘。后烘焙后的涂膜的膜厚優(yōu)選為0.0011μm,更優(yōu)選為0.0050.5μm。作為前述基板,可以使用例如像浮法玻璃、鈉鈣玻璃這樣的玻璃;由聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚醚砜、聚碳酸酯這樣的塑料形成的透明基板等。作為前述透明導(dǎo)電膜,可以使用由SnO2形成的NESA膜、由In2O3-SnO2形成的ITO膜等。為了得到圖案狀的透明導(dǎo)電膜,可以使用光刻法以及在形成透明導(dǎo)電膜時使用掩模的方法等。在涂敷液晶取向劑時,為了使基板或透明導(dǎo)電膜和涂膜的粘結(jié)性更好,可以在基板和透明導(dǎo)電膜上預(yù)先涂敷官能性硅烷化合物、鈦酸酯等。接著,對前述涂膜照射直線偏振光或部分偏振光的放射線或無偏振光的放射線,從而賦予液晶取向能。這里,作為放射線,可以使用例如包含150SOOnm的波長的光的紫外線和可視光線,但是優(yōu)選包含300400nm波長的光的紫外線。使用的放射線在直線偏光或部分偏光時,可以從基板面垂直的方向照射,為了形成預(yù)傾角,也可以從傾斜方向照射,而且可以組合它們進行照射。在照射無偏振光的放射線時,照射方向必須是傾斜方向。作為使用的光源,可以使用例如低壓水銀燈、高壓水銀燈、重氫水銀燈、金屬鹵化物水銀燈、氬共振燈、氙燈、準分子激光燈。前述優(yōu)選的波長區(qū)域的紫外線可以通過將前述光源和例如濾色片、衍射光柵等一起使用的裝置等得到。作為放射線的照射量,優(yōu)選為1J/m2以上、小于10,000J/m2,更優(yōu)選為103,000J/m2。另外,通過光取向法對由現(xiàn)有公知的液晶取向劑形成的涂膜賦予液晶取向能時,放射線照射量必須是10,000J/m2以上。然而,如果使用本發(fā)明的液晶取向劑,光取向法時的放射線照射量為3,000J/m2以下,進而即使為l,000J/m2以下時,也可以賦予良好的液晶取向能,有助于降低液晶顯示元件的制造成本。<具有上述液晶取向膜的液晶顯示元件的制造方法>具有使用本發(fā)明的液晶取向劑形成的液晶取向膜的液晶顯示元件,例如可以如下制造。準備2塊如上形成液晶取向膜的基板,通過在這2塊基板間配置液晶,制造液晶盒。制造液晶盒時,可以列舉出下述2種方法。第一種方法是目前已知的方法。首先,為了使各液晶取向膜對向設(shè)置,通過間隙(盒的間隙),將2塊基板對向配置,使用密封劑,將2塊基板的周邊部位貼合,在由基板表面和密封劑分割的盒間隙內(nèi)注入填充液晶后,密封注入孔,可以制造液晶盒。第二種方法是稱作ODF(OneDropFill)方式的方法。在形成液晶取向膜的2塊基板中的一個基板上的規(guī)定位置,涂敷例如紫外光固化性密封材料,然后在液晶取向膜面上滴加液晶后,貼合另一個基板使液晶取向膜對向,然后,在基板的整面照射紫外光,使密封劑固化,制造液晶盒。在任一種方法的情況下,接著,希望對液晶盒,再加熱到使用的液晶各向同性的溫度后,緩慢冷卻到室溫,除去液晶注入時的流動取向。然后通過在液晶盒的外側(cè)表面貼合偏振片,可以得到本發(fā)明的液晶顯示元件。其中,液晶取向膜在為水平取向性時,通過調(diào)節(jié)形成液晶取向膜的2塊基板中,照射直線偏振光放射線的偏光方向形成的角度以及各基板和偏振片的角度,從而得到具有TN型、STN型或IPS型液晶盒的液晶顯示元件。另一方面,在液晶取向膜為垂直取向性時,將形成液晶取向膜的2塊基板中的容易取向的軸為平行方向地構(gòu)成盒,通過在其上貼合偏振片并使其偏光方向和容易取向軸形成45°的角度,可以形成具有VA型液晶盒的液晶顯示元件。作為前述密封劑,可以使用例如含有作為隔片的氧化鋁球和固化劑的環(huán)氧樹脂寸。作為前述液晶,可以使用例如向列型液晶、碟型液晶等。在為TN型液晶盒、STN型液晶盒或IPS型液晶盒時,優(yōu)選具有正的介電各向異性的向列型液晶,可以使用例如聯(lián)苯類液晶、苯基環(huán)己烷類液晶、酯類液晶、三聯(lián)苯類液晶、聯(lián)苯基環(huán)己烷類液晶、嘧啶類液晶、二噁烷類液晶、雙環(huán)辛烷類液晶、立方烷類液晶等。另外,在前述液晶中,可以進一步添加使用例如氯化膽甾醇、膽甾醇壬酸酯、膽甾醇碳酸酯等膽甾醇液晶;以商品名C-15、CB-15(^^夂公司制造)銷售的手性試劑;對癸氧基亞苯基-對氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯等強介電性液晶等。另一方面,在為VA型液晶盒時,優(yōu)選具有形成向列型液晶的負的介電各向異性,可以使用例如二氰基苯類液晶、噠嗪類液晶、西夫堿類液晶、氧化偶氮基類液晶、聯(lián)苯基類液晶、苯基環(huán)己烷類液晶等。作為貼合到液晶盒外側(cè)使用的偏振片,可以列舉出邊將聚乙烯醇延展取向,邊用醋酸纖維素保護膜夾住吸收碘稱作“H膜”的偏光膜形成的偏振片或由H膜本身形成的偏振Jn寸。這樣制造的本發(fā)明的液晶顯示元件的顯示性質(zhì)、可靠性等各種性能優(yōu)異。<新型液晶顯示元件的制造方法>使用本發(fā)明的液晶取向劑制造新型液晶顯示元件的方法的特征在于經(jīng)過在具有導(dǎo)電膜的成對基板的該導(dǎo)電膜上分別涂敷如上本發(fā)明的液晶取向劑,形成涂膜;使形成了前述涂膜的一對基板的前述涂膜夾設(shè)液晶分子層而相對,形成對向配置結(jié)構(gòu)的液晶盒;在前述一對基板所具有的導(dǎo)電膜間施加電壓的狀態(tài)下,對前述液晶盒照射光的工序。其中,作為使用的基板和具有由如上本發(fā)明的液晶取向劑形成的液晶取向膜的液晶顯示元件的情形相同。作為上述導(dǎo)電膜,優(yōu)選使用透明導(dǎo)電膜,可以使用例如由SnO2形成的NESA膜、由In2O3-SnO2形成的ITO膜等。該導(dǎo)電膜分別優(yōu)選為區(qū)分為多個區(qū)域的圖案狀導(dǎo)電膜。只要形成這種導(dǎo)電膜結(jié)構(gòu),在導(dǎo)電膜間施加電壓時(后述),通過對每個區(qū)域施加不同的電壓,可以改變每個區(qū)域的液晶分子的預(yù)傾角的方向,由此,可以將視角性質(zhì)進一步擴大。對在該基板的該導(dǎo)電膜上涂敷液晶取向劑的方法,涂敷后的預(yù)烘焙和后烘焙以及后烘焙后的涂膜的膜厚,和具有由如上本發(fā)明的液晶取向劑形成的液晶取向膜的液晶顯示元件的情形相同。這樣形成的涂膜可以直接在下述工序的液晶盒制造時使用,或者也可以在制造液晶盒前,根據(jù)需要對涂膜面進行摩擦處理。該摩擦處理通過卷繞例如由尼龍、人造絲、棉花等纖維形成的布的輥,對涂膜面在一定方向摩擦而進行。其中,如專利文獻17(日本特開平5-107544號公報)所記載,在進行一次摩擦處理后,對涂膜面的一部分形成抗蝕膜,然后,在和之前的摩擦處理不同的方向,進行摩擦處理后,進行除去抗蝕膜的處理,通過使各個區(qū)域為不同的摩擦方向,可以進一步改善所得的液晶顯示元件的視角性質(zhì)。接著,使形成了前述涂膜的一對基板的前述涂膜夾設(shè)液晶分子層而相對,形成對向配置結(jié)構(gòu)的液晶盒。作為這里使用的液晶分子優(yōu)選具有負的介電各向異性的向列型液晶,可以使用例如二氰基苯類液晶、噠嗪類液晶、西夫堿類液晶、氧化偶氮基類液晶、聯(lián)苯類液晶、苯基環(huán)己烷類液晶等。液晶分子層的厚度優(yōu)選為15μm。使用該液晶形成液晶盒的方法和具有由上述本發(fā)明的液晶取向劑形成的液晶取向膜的液晶顯示元件的情形相同。之后,在對前述一對基板具有的導(dǎo)電膜間施加電壓的狀態(tài)下,對前述液晶盒照射光。這里施加的電壓例如可以是550V的直流或交流電壓。作為照射的光,可以使用例如包含150SOOnm波長的光的紫外線和可見光線,優(yōu)選包含300400nm的波長的光的紫外線。作為照射光的光源,可以使用例如低壓水銀燈、高壓水銀燈、重氫燈、金屬商化物燈、氬共振燈、氙燈、準分子激光燈。前述優(yōu)選的波長區(qū)域的紫外線可以通過將前述光源和例如濾色片、衍射光柵等一起使用的裝置等得到。作為光的照射量,優(yōu)選為1,000J/m2以上、小于100,000J/m2,更優(yōu)選為1,00050,000J/m2。制造目前已知的PSA模式的液晶顯示元件時,必須照射100,000J/m2這樣的光,但是在本發(fā)明的方法中,光照射量為50,000J/m2以下,進而即使為10,000J/m2以下時,也可以得到所希望的液晶顯示元件,除了有助于削減液晶顯示元件的制造成本以外,可以避免照射強光引起的電性質(zhì)降低、長期可靠性降低。然后,通過在進行了上述處理后的液晶盒的外側(cè)表面貼合偏振片,可以得到液晶顯示元件。作為這里使用的偏振片,可以列舉出用醋酸纖維素保護膜夾住H膜形成的偏振片,或直接由H膜形成的偏振片等。如上制造的液晶顯示元件視角大,液晶分子的應(yīng)答速度極快,顯示性質(zhì)和長期可靠性都優(yōu)異,而且可以減少制造成本,廉價地制造,所以適合用于各種用途。實施例以下,通過實施例,對本發(fā)明進行更具體地說明,但是本發(fā)明并不受到這些實施例的限定。在以下實施例中,重均分子量是通過下述條件的凝膠滲透色譜法測定的聚苯乙烯換算值。柱東乂一(株式會社)制造,“TSKge1GRCXLII,,溶劑四氫呋喃溫度40°C壓力68kgf/cm2環(huán)氧當量根據(jù)JISC2105的“鹽酸-甲乙酮法”測定。聚合物溶液的溶液粘度是使用E型粘度計,在25°C下測定的值。另外,在以下的實施例中,可以通過下述合成線路圖,根據(jù)需要重復(fù)合成原料化合物和聚合物,確保實施例的必要量。<化合物(b)的合成>實施例1(化合物(3-2-1)的合成)根據(jù)下述合成線路圖2,合成化合物(3-2-1)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>合成線路圖2[化合物(3-2-1-1)的合成]在IL的茄型燒瓶中加入99g的4-碘化苯酚、124g碳酸鉀和585mL的N,N-二甲基乙酰胺,在室溫下攪拌30分鐘后,在其中加入96g的4,4,4-三氟代-碘化丁烷,再在室溫下攪拌6小時,進行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后,在反應(yīng)混合物中加入1.8L己烷后,依次用水洗滌1次,用濃度lmol/L的氫氧化鈉水溶液洗滌2次,再用水洗滌1次后,濃縮、干燥固化,所得的粗產(chǎn)物用乙醇重結(jié)晶,得到81g的淡褐色的化合物(3-2-1-1)。[化合物(3-2-1)的合成]在帶有氮氣導(dǎo)入管和溫度計的IL的三口燒瓶中,加入66g上述得到的化合物(3-2-1-1)、12.2mL丙炔酸、70mL二異丙基胺、2.8g二-三苯基膦鈀二乙酸鹽、1.54g碘化銅(I)和200mL的N,N-二甲基甲酰胺,在室溫下反應(yīng)1小時。反應(yīng)結(jié)束后,在反應(yīng)混合物中加入IL乙酸乙酯,得到的有機層用稀鹽酸和水洗滌后,用硫酸鎂干燥后,濃縮干燥固化。所得的固體通過使用乙酸乙酯和己烷為展開溶劑的硅膠柱精制,從精制得到的溶液餾出除去溶劑,得到18g化合物(3-2-1)的褐色粉末。<具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷(a)的合成>合成例1在帶有攪拌器、溫度計、滴液漏斗和回流冷凝器的反應(yīng)容器中,加入100.Og的2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、500g甲基異丁基酮和10.Og三乙胺,在室溫下混合。然后,從滴液漏斗分30分鐘滴加IOOg去離子水后,在回流下,邊混合邊在80°C下反應(yīng)6小時。反應(yīng)結(jié)束后,取出有機層,通過0.2重量%硝酸銨水溶液洗滌到洗滌后的水為中性,之后在減壓下餾出除去溶劑和水,得到具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷EPS-1,為粘稠的透明液體。對該具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷EPS-I,進行1H-NMR分析,可以確認在化學(xué)位移(δ)=3.2ppm附近,得到如理論強度那樣的基于環(huán)氧基的峰,反應(yīng)中,環(huán)氧基不會產(chǎn)生副反應(yīng)。該具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷EPS-I的Mw是2,200,環(huán)氧當量為186。<感放射線性聚有機硅氧烷的合成>實施例2在200mL的三口燒瓶中,加入6.3g上述合成例1得到的具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷EPS-l、60g甲基異丁基酮、18g上述實施例1得到的化合物(3-2-1)和0.6g溴化四丁基銨,在80°C下,攪拌12小時進行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后,用己烷再次沉淀,沉淀物用乙酸乙酯溶解得到溶液,該溶液水洗3次后,餾出除去溶劑,得到Ilg感放射線性聚有機硅氧烷S-1,為褐色粉末。感放射線性聚有機硅氧烷S-I的重均分子量Mw為9,900。實施例3在200mL的三口燒瓶中,加入6.3g上述合成例1得到的具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷EPS-l、60g甲基異丁基酮、18g上述實施例1得到的化合物(3-2-1)、2.Og硬脂酸和0.6g溴化四丁基銨,在80°C下,攪拌12小時進行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后,用己烷再次沉淀,沉淀物用乙酸乙酯溶解,得到溶液,該溶液水洗3次后,餾出除去溶劑,得到12g感放射線性聚有機硅氧烷S-2,為褐色粉末。感放射線性聚有機硅氧烷S-2的重均分子量Mw為10,200?!雌渌酆衔锏暮铣伞礫聚酰胺酸的合成]合成例PA-I將作為四羧酸二酐的109g(0.50mol)均苯四酸二酐和98g(0.50mol)1,2,3,4_環(huán)丁四羧酸二酐以及作為二胺的200g(l.Omol)4,4-二氨基二苯基醚溶解到2,290g的N-甲基-2-吡咯烷酮中,在40°C下反應(yīng)3小時后,追加1,350g的N-甲基-2-吡咯烷酮,得到約4,OOOg含有10重量%聚酰胺酸(PA-I)的溶液。該聚酰胺酸溶液的溶液粘度為210mPa*s。合成例PA-2將作為四羧酸二酐的98g(0.50mol)l,2,3,4-環(huán)丁四羧酸二酐和109g(0.50mol)均苯四酸二酐以及作為二胺的198g(l.Omol)4,4'_二氨基二苯基甲烷溶解到2,290g的N-甲基-2-吡咯烷酮中,在40°C下反應(yīng)3小時后,追加l,350g的N-甲基-2-吡咯烷酮,得到約4,OOOg含有10重量%聚酰胺酸(PA-2)的溶液。該聚酰胺酸溶液的溶液粘度為135mPa·s。合成例PA-3將作為四羧酸二酐的196g(1.0mol)l,2,3,4-環(huán)丁四羧酸二酐以及作為二胺的200g(l.Omol)4,4,-二氨基二苯基醚溶解到2,246g的N-甲基-2-吡咯烷酮中,在40°C下反應(yīng)4小時后,追加l,321g的N-甲基-2-吡咯烷酮,得到約3,950g含有10重量%聚酰胺酸(PA-3)的溶液。該聚酰胺酸溶液的溶液粘度為220mPa·s。合成例PA-4將作為四羧酸二酐的196g(1.0mol)l,2,3,4-環(huán)丁四羧酸二酐以及作為二胺的212g(l.0mol)2,2,-二甲基-4,4,_二氨基聯(lián)苯溶解到4,050g的N-甲基-2-吡咯烷酮中,在40°C下反應(yīng)3小時后,得到3,700g含有10重量%聚酰胺酸(PA-4)的溶液。該聚酰胺酸溶液的溶液粘度為170mPa·s。合成例PA-5將作為四羧酸二酐的224g(1.0mol)2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐以及作為二胺的200g(l.0mol)4,4,-二氨基二苯基醚溶解到2,404g的N-甲基-2-吡咯烷酮中,在40°C下反應(yīng)4小時后,得到約2,SOOg含有15重量%聚酰胺酸(PA-5)的溶液。少量分取該聚酰胺酸溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,形成聚合物濃度10重量%的溶液,測定的溶液粘度為190mPa·s。合成例PA-6將22.4g(0.lmol)2,3,5_三羧基環(huán)戊基乙酸二酐和14.23g(0.Imo1)環(huán)己烷二(甲基胺)溶解到329.3g的N-甲基-2-吡咯烷酮中,在60°C下反應(yīng)6小時。接著,將反應(yīng)混合物注入大量過量的甲醇中,使反應(yīng)產(chǎn)物沉淀。沉淀物用甲醇洗滌,在減壓下、40°C下干燥15小時,得到32g聚酰胺酸PA-6。合成例PA-7將19.61g(0.lmol)環(huán)丁四羧酸二酐和21.23g(0.lmol)4,4'-二氨基_2,2,-二甲基聯(lián)苯溶解到367.6g的N-甲基-2-吡咯烷酮中,在室溫下反應(yīng)6小時。然后,將反應(yīng)混合物注入大量過量的甲醇中,使反應(yīng)產(chǎn)物沉淀。沉淀物用甲醇洗滌,在減壓下、40°C下干燥15小時,得到35g聚酰胺酸PA-7。[聚酰亞胺的合成]合成例PI-I將作為四羧酸二酐的112g(0.50mol)2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐和157g(0.50mol)1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫_2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮以及作為二胺的95g(0.88mol)對亞苯基二胺、32g(0.IOmol)4,4,-二氨基_2,2,-二(三氟甲基)聯(lián)苯、6.4g(0.010mol)3,6-二(4-氨基苯甲酰氧基)膽甾烷和4.Og(0.015mol)十八烷氧基_2,5-二氨基苯,溶解到960g的N-甲基-2-吡咯烷酮中,在60°C下反應(yīng)9小時。少量分取所得的聚酰胺酸溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,形成聚合物濃度10重量%的溶液,測定的溶液粘度為58mPa·s。在所得的聚酰胺酸溶液中添加2,740g的N-甲基_2_吡咯烷酮,添加396g吡啶和409g醋酸酐,在110°C下脫水閉環(huán)反應(yīng)4小時。脫水閉環(huán)反應(yīng)后,通過對系統(tǒng)內(nèi)的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮溶劑置換(通過本操作,將脫水閉環(huán)反應(yīng)中使用的吡啶和醋酸酐除到系統(tǒng)外。以下相同),得到約2,500g含有15重量%酰亞胺化率約95%的聚酰亞胺(PI-I)的溶液。少量分取該聚酰亞胺溶液,減壓除去溶劑后,溶解到N-甲基-2-吡咯烷酮中,形成聚合物濃度8.0重量%的溶液,測定的溶液粘度為33mPa·s。合成例PI-2將作為四羧酸二酐的112g(0.50mol)2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐和157g(0.50mol)1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫_2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[l,2-c]_呋喃-1,3-二酮、作為二胺的96g(0.89mol)對亞苯基二胺、25g(0.IOmol)二氨基丙基四甲基二硅氧烷和13g(0.020mol)3,6-二(4-氨基苯甲酰氧基)膽留烷以及作為單胺的8.Ig(0.030mol)N-十八烷基胺,溶解到960g的N-甲基-2-吡咯烷酮中,在60°C下反應(yīng)6小時。少量分取所得的聚酰胺酸溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,形成聚合物濃度10重量%的溶液,測定的溶液粘度為60mPa·s。接著,在所得的聚酰胺酸溶液中追加2,700g的N-甲基_2_吡咯烷酮,添加396g吡啶和409g醋酸酐,在110°C下脫水閉環(huán)反應(yīng)4小時。脫水閉環(huán)反應(yīng)后,通過對系統(tǒng)內(nèi)的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮溶劑置換,得到約2,400g含有15重量%酰亞胺化率約95%的聚酰亞胺(PI-2)的溶液。少量分取該聚酰亞胺溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,形成聚合物濃度6.0重量%的溶液,測定的溶液粘度為ISmPa·S。合成例PI-3將作為四羧酸二酐的224g(1.0mol)2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐以及作為二胺的107g(0.99mol)對亞苯基二胺和6.43g(0.OlOmol)3,6-二(4-氨基苯甲酰氧基)膽甾烷溶解到3,039g的N-甲基-2-吡咯烷酮中,在60°C下反應(yīng)6小時,得到含有10重量%聚酰胺酸的溶液。該聚酰胺酸的溶液粘度為260mPa·s。接著,在所得的聚酰胺酸溶液中追加2,700g的N-甲基_2_吡咯烷酮,添加396g吡啶和306g醋酸酐,在110°C下脫水閉環(huán)反應(yīng)4小時。脫水閉環(huán)反應(yīng)后,通過對系統(tǒng)內(nèi)的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮溶劑置換,得到約3,500g含有9.0重量%酰亞胺化率約89%的聚酰亞胺(PI-3)的溶液。少量分取該聚酰亞胺溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,形成聚合物濃度5.0重量%的溶液,測定的溶液粘度為74mPa·s。合成例PI-4將作為四羧酸二酐的112g(0.50mol)2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐和157g(0.50mol)1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫_2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮以及作為二胺的89g(0.82mol)對亞苯基二胺、32g(0.IOmol)4,4,-二氨基-2,2,-二(三氟甲基)聯(lián)苯、25g(0.059mol)l-(3,5-二氨基苯甲酰氧基)-4-(4-三氟甲基苯甲酰氧基)環(huán)己烷和4.0g(0.Ollmol)十八烷氧基_2,5-二氨基苯,溶解到2,175g的N-甲基-2-吡咯烷酮中,在60°C下反應(yīng)6小時,得到含有聚酰胺酸的溶液。少量分取所得的聚酰胺酸溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,形成聚合物濃度10重量%的溶液,測定的溶液粘度為IlOmPa·S。在1500g所得的聚酰胺酸溶液中追加3,OOOg的N-甲基_2_吡咯烷酮,添加221g吡啶和228g醋酸酐,在110°C下脫水閉環(huán)反應(yīng)4小時。脫水閉環(huán)反應(yīng)后,通過對系統(tǒng)內(nèi)的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮溶劑置換,得到約4,OOOg含有10重量%酰亞胺化率約92%的聚酰亞胺(PI-4)的溶液。少量分取該聚酰亞胺溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,形成聚合物濃度4.5重量%的溶液,測定的溶液粘度為28mPa·s。合成例PI-5將作為四羧酸二酐的19.9g(0.089mol)2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐以及作為二胺的6.8g(0.063mol)對亞苯基二胺、3.6g(0.018mol)4,4,-二氨基二苯基甲烷和4.7g(0.009mol)下式(D_6)表示的化合物,溶解到140g的N-甲基_2_卩比咯烷酮中,在60°C下反應(yīng)4小時。少量分取所得的聚酰亞胺溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,形成聚合物濃度10重量%的溶液,測定的溶液粘度為115mPa·s。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>接著,在所得的聚酰胺酸溶液中追加325g的N-甲基_2_吡咯烷酮,添加14g吡啶和I8g醋酸酐,在110°C下脫水閉環(huán)反應(yīng)4小時。脫水閉環(huán)反應(yīng)后,通過對系統(tǒng)內(nèi)的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮溶劑置換,得到約220g含有15.4重量%酰亞胺化率約77%的聚酰亞胺(PI-5)的溶液。少量分取該聚酰亞胺溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,形成聚合物濃度10重量%的溶液,測定的溶液粘度為84mPa·s。合成例PI-6將作為四羧酸二酐的20.9g(0.093mol)2,3,5_三羧基環(huán)戊基乙酸二酐以及作為二胺的9.2g(0.085mol)對亞苯基二胺和4.9g(0.009mol)上式(D_6)表示的化合物,溶解到140g的N-甲基-2-吡咯烷酮中,在60°C下反應(yīng)4小時,得到含有聚酰胺酸的溶液。少量分取所得的聚酰亞胺溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,形成聚合物濃度10重量%的溶液,測定的溶液粘度為126mPa·s。接著,在所得的聚酰胺酸溶液中追加325g的N-甲基_2_吡咯烷酮,添加7.4g吡啶和9.5g醋酸酐,在110°C下脫水閉環(huán)反應(yīng)4小時。脫水閉環(huán)反應(yīng)后,通過對系統(tǒng)內(nèi)的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮溶劑置換,得到約220g含有16.1重量%酰亞胺化率約54%的聚酰亞胺(PI-6)的溶液。少量分取該聚酰亞胺溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,形成聚合物濃度10重量%的溶液,測定的溶液粘度為75mPa·s。合成例PI_7將作為四羧酸二酐的18.8g(0.084mol)2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐以及作為二胺的7.4g(0.068mol)對亞苯基二胺和8.9g(0.017mol)上式(D-6)表示的化合物,溶解到140g的N-甲基-2-吡咯烷酮中,在60°C下反應(yīng)4小時,得到含有聚酰胺酸的溶液。少量分取所得的聚酰亞胺溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,形成聚合物濃度10重量%的溶液,測定的溶液粘度為126mPa·s。接著,在所得的聚酰胺酸溶液中追加325g的N-甲基_2_吡咯烷酮,添加6.6g吡啶和8.5g醋酸酐,在110°C下脫水閉環(huán)反應(yīng)4小時。脫水閉環(huán)反應(yīng)后,通過對系統(tǒng)內(nèi)的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮溶劑置換,得到約210g含有15.9重量%酰亞胺化率約55%的聚酰亞胺(PI-7)的溶液。少量分取該聚酰亞胺溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,形成聚合物濃度10重量%的溶液,測定的溶液粘度為75mPa·s。合成例PI_8將作為四羧酸二酐的19.lg(0.085mol)2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐以及作為二胺的7.4g(0.069mol)對亞苯基二胺和8.5g(0.017mol)下式(D_7)表示的化合物,溶解到140g的N-甲基-2-吡咯烷酮中,在60°C下反應(yīng)4小時,得到含有聚酰胺酸的溶液。少量分取所得的聚酰亞胺溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,形成聚合物濃度10重量%的溶液,測定的溶液粘度為206mPa·s。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>接著,在所得的聚酰胺酸溶液中追加325g的N-甲基_2_吡咯烷酮,添加6.7g吡啶和8.7g醋酸酐,在110°C下脫水閉環(huán)反應(yīng)4小時。脫水閉環(huán)反應(yīng)后,通過對系統(tǒng)內(nèi)的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮溶劑置換,得到約200g含有15.8重量%酰亞胺化率約52%的聚酰亞胺(PI-8)的溶液。少量分取該聚酰亞胺溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,形成聚合物濃度10重量%的溶液,測定的溶液粘度為105mPa·s。合成例PI-9將作為四羧酸二酐的17.3g(0.077mol)2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐以及作為二胺的5.9g(0.054mol)對亞苯基二胺、4.Ig(0.008mol)上式(D-6)表示的化合物和7.7g(0.016mol)下式(D_7)表示的化合物,溶解到140g的N-甲基_2_卩比咯烷酮中,在60°C下反應(yīng)4小時。少量分取所得的聚酰亞胺溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,形成聚合物濃度10重量%的溶液,測定的溶液粘度為117mPa·s。接著,在所得的聚酰胺酸溶液中追加325g的N-甲基_2_吡咯烷酮,添加6.Ig吡啶和7.9g醋酸酐,在110°C下脫水閉環(huán)反應(yīng)4小時。脫水閉環(huán)反應(yīng)后,通過對系統(tǒng)內(nèi)的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮溶劑置換,得到約210g含有15.4重量%酰亞胺化率約55%的聚酰亞胺(PI-9)的溶液。少量分取該聚酰亞胺溶液,加入N-甲基-2-吡咯烷酮,形成聚合物濃度10重量%的溶液,測定的溶液粘度為109mPa·s。[其它聚硅氧烷的合成]合成例PS-I在帶有冷卻管的200mL的三口燒瓶中加入20.8g四乙氧基硅烷和28.2g的1_乙氧基-2-丙醇,加熱到60°C攪拌。在其中加入容量20mL的另一個燒瓶中調(diào)配的馬來酸酐水溶液,該馬來酸酐水溶液為將0.26g馬來酸酐溶解到10.Sg水中而得到。在60°C下再加熱、攪拌4小時,進行反應(yīng)。從所得的反應(yīng)混合物餾出除去溶劑,加入1-乙氧基-2-丙醇,再次濃縮,得到含有10重量%的聚有機硅氧烷PS-I的聚合物溶液。PS-I的重均分子量Mw為5,100?!匆壕∠騽┑恼{(diào)配〉實施例4作為其它聚合物,選取含有上述合成例PA-I得到的聚酰胺酸PA-I的溶液,換算為聚酰胺酸PA-I相當于1,000重量份的量,在其中加入100重量份上述實施例2得到的感放射線性聚有機硅氧烷S-1,再加入N-甲基-2-吡咯烷酮和丁基溶纖劑,形成溶劑組成為N-甲基-2-吡咯烷酮丁基溶纖劑=5050(重量比)、固體成分濃度為3.0重量%的溶液。通過孔徑1μm的過濾器過濾該溶液,制備液晶取向劑A-I。將該液晶取向劑A-I在-15°C下保管6個月。保管前和后,在25°C下通過E型粘度計測定粘度。溶液粘度的保管前后的變化率小于10%的,評價保存穩(wěn)定性“良好”,10%以上的,評價保存穩(wěn)定性“不合格”,此時液晶取向劑A-I的保存穩(wěn)定性良好。實施例58、1014和1721除了感放射線性聚有機硅氧烷的種類以及其它聚合物的種類和量如表1所記載以外,和上述實施例4同樣地,分別制備液晶取向劑A-2A-5、A-7A_11和A-14A-18。對這些液晶取向劑和實施例4同樣地分別評價保存穩(wěn)定性。評價結(jié)果如表1所示。實施例9在由N-甲基-2-吡咯烷酮和丁基溶纖劑形成的混合溶劑中,溶解100重量份上述實施例2得到的感放射線性聚有機硅氧烷S-l、l,000重量份作為其它聚合物的上述合成例PA-6得到的聚酰胺酸PA-6,形成溶劑組成為N-甲基-2-吡咯烷酮丁基溶纖劑=5050(重量比)、固體成分濃度為3.0重量%的溶液。通過孔徑1μm的過濾器過濾該溶液,制備液晶取向劑A-6。對該液晶取向劑,和實施例4同樣地評價保存穩(wěn)定性。評價結(jié)果如表1所示。實施例15和16除了其它聚合物的種類和量如表1所記載以外,和上述實施例9同樣地,分別制備液晶取向劑A-12和A-13。對該液晶取向劑,和實施例4同樣地評價保存穩(wěn)定性。評價結(jié)果如表1所示。實施例22作為其它聚合物,選取含有上述合成例PS-I得到的其它聚有機硅氧烷PS-I的溶液,換算為PS-I相當于2,000重量份的量,在其中加入100重量份上述實施例2得到的感放射線性聚有機硅氧烷S-I,再加入1-乙氧基-2-丙醇,形成固體成分濃度為4.0重量%的溶液。通過孔徑1μm的過濾器過濾該溶液,制備液晶取向劑A-19。對該液晶取向劑,和實施例4同樣地評價保存穩(wěn)定性。評價結(jié)果如表1所示。<液晶取向膜的形成和液晶顯示元件的制造以及評價>實施例23使用旋涂器,在帶有由ITO膜形成的透明電極的玻璃基板的透明電極面上,涂敷上述實施例4制備的液晶取向劑A-1,在80°C的熱板上預(yù)烘焙1分鐘后,在內(nèi)部氮氣置換的烘箱中,在200°C下加熱1小時,形成膜厚0.Ιμπι的涂膜。接著,使用Hg-Xe燈和Glan-Taylor棱鏡,從基板法線傾斜40°的方向?qū)υ撏磕け砻嬲丈浒?13nm的輝線的偏光紫外線200J/m2,形成液晶取向膜。重復(fù)相同操作,制造1對(2塊)具有液晶取向膜的基板。通過絲網(wǎng)印刷,在上述基板中的1塊的具有液晶取向膜的面的外周,涂敷加入了直徑5.5μm的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂粘合劑后,使1對基板的液晶取向膜面相對,使各基板的紫外線的光軸往基板面的投影方向逆平行地壓接,在150°C下,用1小時將粘合劑熱固化。接著,從液晶注入口,在基板間的間隙中,填充負型液晶(’>々公司制造,MLC-6608)后,用環(huán)氧類粘合劑,密封液晶注入口,然后,除去液晶注入時的流動取向,將其在150°C下加熱10分鐘后,緩慢冷卻到室溫。然后,在基板的外側(cè)兩面貼合偏振片以使偏振片的偏光方向相互正交,而且和液晶取向膜的紫外線的光軸往基板面的投影方向形成45°的角度,制造液晶顯示元件。對該液晶顯示元件,通過下述方法評價。評價結(jié)果如表2所示。(1)液晶取向性的評價在上述制造的液晶顯示元件上施加ON-OFF(施加-解除)5V的電壓時,通過光學(xué)顯微鏡觀察有無明暗變化的異常區(qū)域,在沒有異常區(qū)域時,記作“良好,,。(2)預(yù)傾角的評價對上述制造的液晶顯示元件,根據(jù)非專利文獻2(T.J.Schefferet.al.J.App1.Phys.第19卷,P2013(1980))記載的方法,通過使用He-Ne激光的結(jié)晶旋轉(zhuǎn)法,測定預(yù)傾角。(3)電壓保持率的評價在上述制造的液晶顯示元件上,在60微秒的施加時間、167毫秒的間隔下施加5V的電壓后,測定從解除施加到167毫秒后的電壓保持率。測定裝置使用(株)東陽f夂二力制造的“VHR-1,,。(4)耐燒屏性評價在上述制造的液晶顯示元件中,在70°C的環(huán)境溫度下,施加2小時重疊5V直流電壓的30Hz、3V的矩形波,通過閃光消去法,求得切斷直流電壓之后殘留在液晶盒內(nèi)的電壓,即殘留DC電壓。(5)預(yù)傾角穩(wěn)定性的評價將上述制造的液晶顯示元件在23°C下保管30天后,再次測定預(yù)傾角。從初期開始的變化量在小于rc時,預(yù)傾角穩(wěn)定性為“良好”。實施例2441除了作為液晶取向劑分別使用表2所示的種類的液晶取向劑以外,和上述實施例23同樣地形成液晶取向膜,制造液晶顯示元件進行評價。結(jié)果如表2所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>實施例42〈液晶盒的制造〉使用上述實施例4制備的液晶取向劑Α-1,如下改變透明電極圖案(2種)和紫外線照射量(3基準),制造共計6個液晶顯示元件,進行評價。[具有無圖透明電極的液晶盒的制造]使用液晶取向膜印刷機(日本寫真印刷(株式會社)制造),在具有由ITO膜形成的透明電極的玻璃基板的透明電極面上,涂敷上述制備的液晶取向劑Α-1,在80°C的熱板上,加熱1分鐘(預(yù)烘焙),除去溶劑后,在150°C的熱板上,加熱10分鐘(后烘焙),形成平均膜厚600A的涂膜。通過具有卷繞人造絲布的輥的摩擦器,對該涂膜,在輥轉(zhuǎn)數(shù)400rpm、工臺移動速度3cm/s、絨毛壓入長度0.Imm下,進行摩擦處理。之后,在超純水中,進行1分鐘超聲波洗滌,然后,在100°C清潔烘箱中,干燥10分鐘,得到具有進行摩擦處理后的涂膜的基板。重復(fù)該操作,得到一對(2塊)具有進行摩擦處理的涂膜的基板。接著,在上述一對基板的具有摩擦處理的涂膜的各自的外緣,涂敷放入直徑5.5μπι的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂粘合劑后,重疊壓接以使涂膜面面對,將粘合劑固化。接著,從液晶注入口,在一對基板間,填充向列型液晶(J>々公司制造,MLC-6608)后,通過丙烯酸類光固化粘合劑密封液晶注入口,從而制造液晶盒。重復(fù)進行上述操作,制造3個具有無圖透明電極的液晶盒。其中的1個直接用于后述的預(yù)傾角評價。剩余的2個液晶盒分別通過下述方法,在導(dǎo)電膜間施加電壓的狀態(tài)下,光照射后,用于評價預(yù)傾角和電壓保持率。對上述得到的液晶盒中的2個分別在電極間施加IOV頻率60Hz的交流電,在驅(qū)動液晶的狀態(tài)下,使用紫外線照射裝置,該裝置以金屬鹵化物燈作為光源,照射紫外線,照射量為10,000J/m2或100,000J/m2。另外,該照射量是使用波長365nm基準計測的光量計,計測的值。[預(yù)傾角的評價]對上述制造的各液晶盒分別和上述實施例23同樣地測定預(yù)傾角,結(jié)果是光未照射的液晶盒的預(yù)傾角為89°,照射量為10,000J/m2的液晶盒的預(yù)傾角為88°,而且照射量為100,000J/m2的液晶盒的預(yù)傾角為84°。[電壓保持率的評價]對上述制造的各液晶盒分別和上述實施例23同樣地,測定電壓保持率,結(jié)果是照射量10,000J/m2的液晶盒的電壓保持率為99%,而且照射量100,000J/m2的液晶盒的電壓保持率為84°。[具有形成圖案的透明電極的液晶盒的制造]形成圖1所示的狹縫狀圖案,分割為多個區(qū)域的分別具有ITO電極的玻璃基板A和B的各電極面上,使用液晶取向膜印刷機(日本寫真印刷(株式會社)制造),涂敷上述制備的液晶取向劑A-1,在80°C的熱板上,加熱1分鐘(預(yù)烘焙),除去溶劑后,在150°C的熱板上,加熱10分鐘(后烘焙),形成平均膜厚600A的涂膜。對該涂膜在超純水中,超聲波洗滌1分鐘后,在100°C的清潔烘箱中,干燥10分鐘,得到具有涂膜的基板。重復(fù)該操作,得到一對(2塊)具有涂膜的基板。接著,在上述一對基板的具有涂膜的各外緣,涂敷加入直徑5.5μπι的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂粘合劑后,重合壓接以使涂膜面相對,將粘合劑固化。接著。從液晶注入口,在一對基板間填充向列型液晶(々公司制造,MLC-6608)后,用丙烯酸類光固化粘合劑密封液晶注入口,制造液晶盒。重復(fù)進行上述操作,制造3個具有形成圖案的透明電極的液晶盒。其中1個直接用于后述的響應(yīng)速度評價。剩余的2個液晶盒通過和制造具有上述無圖透明電極的液晶盒相同的方法,在導(dǎo)電膜間施加電壓的狀態(tài)下,光照射10,000J/m2或100,000J/m2的照射量后,用于評價響應(yīng)速度。另外,這里使用的電極圖案是和PSA模式中的電極圖案相同的圖案。[響應(yīng)速度的評價]對上述制造的各液晶盒先不施加電壓,照射可見光燈,通過光萬用表,測定透過液晶盒的光的亮度,以該值作為相對透過率0%。接著,在液晶盒的電極間施加5秒鐘60V交流電時,透過率和上述同樣地測定,以該值作為相對透過率100%。對此時的各液晶盒,施加60V交流電時,測定相對透過率從10%變化到90%的時間,將該時間定義為響應(yīng)速度,進行評價。其結(jié)果是未照射光的液晶盒的響應(yīng)速度為52msec,照射量10,000J/m2的液晶盒的響應(yīng)速度為48msec,而且照射量為100,000J/m2的液晶盒的響應(yīng)速度為29msec。從實施例42的結(jié)果,可以知道在本發(fā)明的方法中,假設(shè)紫外線照射量為100,000J/m2(是PSA模式下,通常采用的值),所得的預(yù)傾角的程度過多,在10,000J/m2或其以下的照射量下,預(yù)傾角適當。另外,即使照射量少,也可以得到足夠的響應(yīng)速度,進而電壓保持率也優(yōu)異。因此,根據(jù)本發(fā)明的方法,由于可以以很少的光照射量實現(xiàn)PSA模式的優(yōu)點,所以沒有高光照射量引起的顯示斑駁的產(chǎn)生、電壓保持性質(zhì)低下以及長期可靠性不足的問題,可以制造視角廣、液晶分子的響應(yīng)速度快、透過率高,而且對比度高的液晶顯示元件。權(quán)利要求一種液晶取向劑,其特征在于包含具有下式(1)所示的結(jié)構(gòu)的感放射線性聚有機硅氧烷,F(xiàn)SA00000017706600011.tif2.根據(jù)權(quán)利要求1所記載的液晶取向劑,其中上述感放射線性聚有機硅氧烷是(a)具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷和(b)具有上式(1)表示的結(jié)構(gòu)和羧基的化<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>3.根據(jù)權(quán)利要求2所記載的液晶取向劑,其中上述(b)化合物是下式(3)或(4)所示的化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式(3)中的R1是氫原子、碳原子數(shù)為140的烷基、碳原子數(shù)為140的氟代烷基或者含有脂環(huán)基的碳原子數(shù)為340的1價有機基團,R2是單鍵、氧原子、硫原子、*-C00-、*-C0S-/-SC0-或*-0C0-,其中,在上文中,帶有“*”的連接鍵和R1連接,R3是2價的芳族基團、2價的脂環(huán)基、2價的雜環(huán)基或2價的稠環(huán)基,或者是具有雜環(huán)和芳環(huán)縮合的結(jié)構(gòu)的2價基團或具有雜環(huán)和脂環(huán)縮合的結(jié)構(gòu)的2價基團,R4是單鍵、氧原子、硫原子/-COO-/-COS-、*-SC0-或*-0C0-,其中,在上文中,帶有“*”的連接鍵和R3連接,R5是氟原子或氰基,a是O3的整數(shù),b是O4的整數(shù),式(4)中的R6是氫原子、碳原子數(shù)為140的烷基、碳原子數(shù)為140的氟代烷基或者含有脂環(huán)基的碳原子數(shù)為340的1價有機基團,R7是氧原子或2價的芳族基團,R8是氧原子、-C00」或-0C0」,其中,在上文中,帶有“*”的連接鍵和R9連接,R9是2價的芳族基團、2價的脂環(huán)基、2價的雜環(huán)基或2價的稠環(huán)基,或者是具有雜環(huán)和芳環(huán)縮合的結(jié)構(gòu)的2價基團或具有雜環(huán)和脂環(huán)縮合的結(jié)構(gòu)的2價基團,R10是單鍵、-OCO-(CH2)e-*或-0-(CH2)f」,其中,在上文中,帶有“*”的連接鍵和羧基連接,其中e和f各自是110的整數(shù),R11是氟原子或氰基,c是O3的整數(shù),d是O4的整數(shù)。4.根據(jù)權(quán)利要求13任一項所記載的液晶取向劑,其中進一步含有選自聚酰胺酸和聚酰亞胺構(gòu)成的群組中的至少1種聚合物。5.根據(jù)權(quán)利要求13任一項所記載的液晶取向劑,其中進一步含有上述感放射線性聚有機硅氧烷以外的聚有機硅氧烷。6.一種液晶取向膜的形成方法,其特征在于經(jīng)過在基板上涂敷權(quán)利要求15任一項所記載的液晶取向劑,形成涂膜,對該涂膜照射放射線的工序。7.一種液晶顯示元件,其特征在于具有通過權(quán)利要求6所記載的液晶取向膜的形成方法形成的液晶取向膜。8.一種液晶顯示元件的制造方法,其特征在于經(jīng)過下述工序在具有導(dǎo)電膜的一對基板的該導(dǎo)電膜上分別涂敷權(quán)利要求15任一項所記載的液晶取向劑形成涂膜,使形成了前述涂膜的一對基板的前述涂膜夾設(shè)液晶分子層而相對,形成對向配置結(jié)構(gòu)的液晶盒,在前述一對基板具有的導(dǎo)電膜間施加電壓的狀態(tài)下,用光照射前述液晶盒。9.根據(jù)權(quán)利要求8所記載的液晶顯示元件的制造方法,其中前述導(dǎo)電膜分別是劃分為多個區(qū)域的圖案狀導(dǎo)電膜。10.一種液晶顯示元件,其特征在于是通過權(quán)利要求8或9記載的液晶顯示元件的制造方法而制造得到的。11.一種感放射線性聚有機硅氧烷,其特征在于具有上式(1)所示的結(jié)構(gòu)。全文摘要本發(fā)明涉及一種液晶取向劑、液晶取向膜的形成方法、液晶顯示元件以及液晶顯示元件的制造方法。本發(fā)明提供可以通過光取向法賦予預(yù)傾角,提供賦予的預(yù)傾角的隨時間變化的穩(wěn)定性優(yōu)異的液晶取向膜的液晶取向劑。上述液晶取向劑包含具有下式(1)所示的結(jié)構(gòu)的感放射線性聚有機硅氧烷。上述感放射線性聚有機硅氧烷優(yōu)選為(a)具有環(huán)氧基的聚有機硅氧烷和(b)具有上式(1)表示的結(jié)構(gòu)和羧基的化合物或具有下式(2)所示的基團的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。-C≡C-COOH(2)。文檔編號G02F1/1337GK101805618SQ20101011225公開日2010年8月18日申請日期2010年2月8日優(yōu)先權(quán)日2009年2月18日發(fā)明者中田正一,熊谷勉,秋池利之申請人:Jsr株式會社