專利名稱：靜電復印用調色劑及圖像形成裝置的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種用于使形成在圖像載體表面的靜電潛像可視圖像化的彩色調色 劑像、透明調色劑像，尤其是，本發(fā)明涉及一種藉由靜電復印法得到高光澤圖像所用的彩色 調色劑、透明調色劑，以及采用這些調色劑的顯影劑、賦予光澤的裝置等的圖像形成裝置。
背景技術：
用于激光打印機、干式靜電復印機等圖像形成裝置的靜電復印法包括以下工序 令光導電性層等的圖像載體表面帶電帶上相同的電荷，接著，使該圖像載體表面曝光，通過 使被曝光部分的電荷消散而形成帶電的潛像，再將稱之為調色劑的帶有電荷的微粉附著在 該潛像上使之可視化，將所得到的可視圖像轉印到復印紙等記錄媒體上之后，通過加熱，力口 壓等使其永久固著下來，同時將未能轉印而殘留在圖像載體表面的微粉等清除掉。在近年來的圖像形成裝置中，對調色劑固定時的節(jié)能化要求和能夠高速處理的圖 象形成裝置的要求越來越高，要求調色劑本身具有在低溫熔融性能。對于高質量圖像的要求也很高，就對于形成照片圖像等的高品位圖像的要求而 言，已知通過給記錄紙等的被記錄媒體表面賦與光澤性，可以提供鮮明的光澤度高的圖像。對此，可以采用以下方法例如，通過將透明調色劑置于無彩色調色劑的非圖像部 分上，消除被記錄媒體上具有彩色調色劑的部分與無彩色調色劑部分的光澤差，或者在整 個被記錄媒體上配置透明調色劑的方法等。(專利文獻1，專利文獻2，專利文獻3)另外，有文獻公開了利用定影裝置，對形成彩色調色劑像及透明調色劑像的被記 錄媒體加熱熔融，使發(fā)生冷卻剝離，由此，使被記錄媒體全面地形成光澤度高的圖像的裝 置。(專利文獻4)依照上述這些方法，可以使被記錄媒體全面地消除光澤差異，提供均勻的光澤。另一方面，在印刷領域中，為了控制記錄媒體的光澤，通常進行UV上光印刷，上亮 油涂飾，PP貼塑加工(PP覆膜加工)等，對某些特定部分進行高光澤處理，即所謂局部上光 (spot varnish)。局部印刷(spot printing)是在通常的彩印之后制作部分地要求高光澤 的版子，采用UV上光等進行局部印刷。利用這個方法，進行過局部上光的部分可以獲得像 照片那樣的高光澤，未進行局部上光的部分則光澤度低，圖像上的光澤差異變大，可望有別 于通常印刷。然而，在平版印刷中，為了進行這種操作則必需準備專用的印版，由于不能應對可 變的數據，所以需要一定數量以上的批量印張。相對于此，借助用于激光打印機、干式靜電復印機等的圖像形成裝置的靜電復印 法，如果能夠實現本性能的話，就不需要印刷用的印版，也能應對可變的數據。作為利用靜電復印法在同一個記錄媒體上形成不同光亮度的方法，已有文獻提出 了根據用于調色劑的樹脂數均分子量來控制光亮性的方法(專利文獻5)，及在將彩色調 色劑定影之后形成透明調色劑像，降低定影溫度來減少光亮度的方法(專利文獻6)，還有 文獻公開了第一次對光亮范圍進行印刷，定影，第二次對非光亮范圍進行印刷，定影的方法(專利文獻7)。依照這些方法，雖然可以在同一個被記錄媒體上獲得不同的光澤，但尚未實 現接近局部上光那樣的照片光澤的局部高光亮度。

如上所述，利用透明調色劑來控制被記錄媒體上的光亮性的方法有多種，但是，例 如，專利文獻5公開了以下技術，即透明調色劑采用數均分子量為3500左右的聚酯樹脂，彩 色調色劑采用數均分子量為10000左右的聚酯樹脂，透明調色劑的熔點低于彩色調色劑的 熔點以提高平滑性，透明調色劑部分的光澤度有部分地提高。然而，透明調色劑像因形成于最上層，要與定影機直接接觸，因此要求它的耐熱粘 臟(hot offset)的性能比彩色調色劑的好。同時，因為透明調色劑像形成在彩色調色劑像 的上面，調色劑層變厚，如果彩色調色劑不具有高的耐冷粘臟性能的話，低熔點的透明調色 劑與高熔點的彩色調色劑組合后就會缺乏穩(wěn)定性。要讓調色劑具有高的耐熱粘臟性能的場合，通常向使用的樹脂中加入交聯(lián)單體， 使分子量的分布變寬，由此來防止熱粘臟。但是，在加入了交聯(lián)單體時，雖然可以防止熱粘臟，可是由于彈性成分的影響，不 能顯露出流動性，調色劑表面的平滑性受到損害，有光澤減低的問題。在專利文獻6所記載的方法中，由于將第二次形成圖像時的定影輥隙里的調色劑 的可達熔融粘度設定得高于第一次形成圖像時的定影輥隙里的調色劑的可達熔融粘度，所 以第二次形成圖像時所形成的透明調色劑像未充分熔融，光澤度會降低。在專利文獻7所記載的圖像形成方法中，雖然旨在公開透明調色劑的樹脂可以使 用苯乙烯_丙烯酸系的共聚物，聚酯樹脂等的熱塑性樹脂，熱固性樹脂，但并未公開顯示出 光澤的調色劑的具體組成。[專利文獻1]特開平4-278967號公報[專利文獻2]特開平4-362960號公報[專利文獻3]特開平9-200551號公報[專利文獻4]特開平5-158364號公報[專利文獻5]特開平8-220821號公報[專利文獻6]特開平2009-109926號公報[專利文獻7]特開平4-338984號公報

發(fā)明內容
本發(fā)明要解決的課題是，提供一種用于在同一個的被記錄媒體上形成不同光澤的 圖像形成方法，尤其是，提供在同一個被記錄媒體上部分地形成接近照片光澤的高光澤部 分的方法，提供一種具有優(yōu)異的低溫定影性能的透明調色劑和彩色調色劑，以及圖像形成
裝置。針對這樣的課題，本發(fā)明者們經過專心致志研究的結果，發(fā)現通過靜電復印調色 劑及圖像形成裝置來解決上述課題的方法，它是將與一種以上的彩色調色劑一起形成的透 明調色劑用于在記錄媒體上形成圖像的透明調色劑，透明調色劑以及圖像形成裝置，其特 征在于，在測定上述透明調色劑的粘彈性時，以損耗彈性模量(G”)/儲能彈性模量(G’)= 損耗正切(tan δ )表示的該透明調色劑的損耗正切在80 160°C時具有最大的峰值，且損 耗正切的最大峰值在3以上，上述透明調色劑含有潤滑劑。
S卩，上述課題是通過本發(fā)明的下述(1) (13)來解決的。
(1) 一種靜電復印用透明調色劑，它是利用一種以上的彩色調色劑和透明調色劑 在記錄媒體上形成圖像的靜電復印用透明調色劑，上述透明調色劑的特征在于它含有熱 塑性樹脂A以及潤滑劑，在測定其時，以損耗彈性模量(G”)/儲能彈性模量(G’)=損耗正 切(tan δ )表示的損耗正切在80 160°C時具有最大的峰值，且損耗正切的最大峰值在3 以上。(2)上述(1)所述的靜電復印用透明調色劑，其特征在于構成上述透明調色劑的 熱塑性樹脂A由重均分子量(Mw)/數均分子量(Mn)之比為6以下的聚酯樹脂構成。(3)上述(1)所述的靜電復印用透明調色劑，其特征在于，作為構成上述透明調色 齊 的成分，還含有晶態(tài)聚酯樹脂B。(4)上述⑶所述的靜電復印用透明調色劑，其特征在于，在上述透明調色劑顆粒 內部還含有脂肪酸酰胺類的潤滑劑。(5)上述(1)所述的靜電復印用透明調色劑，其特征在于，上述透明調色劑是利用 溶液懸浮法制得。(6)與上述⑴ (5)任一所述的靜電復印用透明調色劑組合在一起的靜電復印 用彩色調色劑，其特征在于，該彩色調色劑是利用溶液懸浮法制得的。(7)與上述⑴ (5)任一所述的靜電復印用透明調色劑組合在一起的靜電復印 用彩色調色劑，其特征在于，該彩色調色劑含有晶態(tài)聚酯樹脂。(8)與上述(1) (5)任一所述的靜電復印用透明調色劑組合在一起的靜電復 印用彩色調色劑，其特征在于，該彩色調色劑含有熱塑性樹脂以及潤滑劑，在測定其粘彈性 時，以損耗彈性模量(G”)/儲能彈性模量(G’)=損耗正切(tan δ )表示的損耗正切在80 160°C時具有最大的峰值，且損耗正切的最大峰值在3以上。(9)利用一種以上的彩色調色劑和透明調色劑來形成圖像的圖像形成裝置，其特 征在于，在第一圖像形成時，將彩色調色劑和上述(1) (8)任一所述的靜電復印用透明調 色劑固定在記錄媒體上之后，在第二圖像形成時，將彩色調色劑固定在記錄媒體上，在同一 個記錄媒體上形成不同光澤度的圖像。(10) 一種圖像形成裝置，其特征在于，使用了含有上述(9)所述的用于靜電復印 的調色劑和載體的雙組分顯影劑。(11)如上述(9)所述的圖像形成裝置，其特征在于，在彩色調色劑上形成的透明 調色劑被固定之后的調色劑層為1 15 μ m厚。(12)如上述(9)所述的圖像形成裝置，其特征在于，具有在第二圖像形成時探測 記錄媒體的定位位置偏移，并調整數據寫入位置的功能。(13)如上述(9)任一所述的圖像形成裝置，其特征在于，在第一圖像形成時，在將 彩色調色劑轉印到記錄媒體上之后將透明調色劑轉印到記錄媒體上。發(fā)明的效果依照本發(fā)明，可以提供一種具有優(yōu)異的低溫性能的透明調色劑和彩色調色劑，以 及圖像形成裝置，所述透明調色劑和彩色調色劑，可在圖像形成裝置中在同一個被記錄媒 體上形成不同的光澤，尤其是可以在同一個被記錄媒體上部分地形成接近照片光澤的高光 澤度的部分，。


[圖1]為表示圖像形成裝置A形式的正視圖。[圖2]為表示圖像形成裝置B形式的正視圖。[圖3]為表示圖像形成裝置C形式的正視圖。[圖4]為在80 160°C的損耗正切具有峰值的調色劑的粘彈性的例子。圖中，14圖像處理部(IPU)15寫入部16給紙部21黑調色劑(Bk)、顯影劑用的感光鼓22黃調色劑(Y)、顯影劑用的感光鼓23品紅調色劑(M)、顯影劑用的感光鼓24青調色劑(C)、顯影劑用的感光鼓25透明調色劑、顯影劑用的感光鼓31黑調色劑(Bk)、顯影劑用的顯影裝置32黃調色劑(Y)、顯影劑用的顯影裝置33品紅調色劑(M)、顯影劑用的顯影裝置34青調色劑(C)、顯影劑用的顯影裝置35透明調色劑、顯影劑用的顯影裝置41黑調色劑(Bk)、顯影劑用的清潔裝置42黃調色劑(Y)、顯影劑用的清潔裝置43品紅調色劑(M)、顯影劑用的清潔裝置44青調色劑(C)、顯影劑用的清潔裝置45透明調色劑、顯影劑用的清潔裝置51黑調色劑(Bk)、顯影劑用的帶電裝置52黃調色劑⑴、顯影劑用的帶電裝置53品紅調色劑(M)、顯影劑用的帶電裝置54青調色劑(C)、顯影劑用的帶電裝置55透明調色劑、顯影劑用的帶電裝置61黑調色劑(Bk)、顯影劑用的轉印裝置62黃調色劑⑴、顯影劑用的轉印裝置63品紅調色劑(M)、顯影劑用的轉印裝置64青調色劑(C)、顯影劑用的轉印裝置65透明調色劑、顯影劑用的轉印裝置66 二次轉印裝置70轉印皮帶80定影單元90記錄媒體翻轉裝置
具體實施例方式本發(fā)明者們經過潛心研究，發(fā)現一種具有優(yōu)異的低溫定影性能、高耐熱粘臟性能、和高光澤性能的透明調色劑，并提供了一種圖像形成裝置，該裝置通過將所述透明調色劑 與低溫定影性能優(yōu)異、且具有高耐冷粘臟性能的彩色調色劑組合起來使用，可以低溫定影， 可使只有用有透明調色劑形成的部分具有高光澤度。以下，對本發(fā)明作詳細說明。本發(fā)明的透明調色劑優(yōu)選以下樹脂，即在粘彈性測定中，以損耗彈性模量(G”)/ 儲能彈性模量(G’)=損耗正切(tan δ)表示的損耗正切在80 160°C時具有最大的峰值， 且損耗正切的最大峰值在3以上，并優(yōu)選聚酯樹脂。為了可在低溫下定影，而且能確保高的光澤度，需要從較低的溫度開始急劇地顯 示出低的儲能彈性值。這樣的儲能彈性模量(G’ )急劇降低的特性表明容易進入表面平滑 度低的記錄紙或彩色調色劑的微小凹凸，所謂的鋪展性能也出色。另一方面，從耐熱粘臟性的角度出發(fā)，重要的是，儲能彈性模量(G’ )在到達某一 粘度之后，下降的趨勢變緩，并維持在該粘度上，而且，需要損耗彈性模量(G”)不像儲能彈 性模量(G’ )那樣發(fā)生急劇地降低。如果儲能彈性模量(G’ )從某個溫度開始這樣急劇降低，同時，在某個溫度范圍 內，下降的傾向也不緩和的話，是不會表現如圖4所示的那樣的損耗正切的峰值的。只有具有像上述那樣特性的調色劑才會有損耗正切的峰值，優(yōu)選在80 160°C的 溫度范圍內出現該最大峰值為理想，且優(yōu)選損耗正切的最大峰值在3以上。如果損耗正切的最大峰值溫度低于80°C時，在保管環(huán)境下的儲能彈性模量(G’ ) 低下，作為調色劑的保存性能惡化，在保管環(huán)境下調色劑就凝聚起來，而且，高溫下的粘彈 性過低，耐熱粘臟性能受到了損害。超過160°C時，低溫定影的目的受到了損害。如果損耗正切的最大值低于3時，與損耗彈性模量(G”)的曲線相比，儲能彈性模 量(G’ )太低，不能充分獲得低溫定影和耐熱粘臟的效果。損耗正切(tan δ)的峰值溫度 或最大峰值雖然取決于樹脂的粘彈性，但是，調色劑生產工藝中利用施加給樹脂的負荷，例 如根據熔融混煉的條件等，可以改變峰值溫度或最大峰值。合并使用晶態(tài)聚酯時，調色劑的粘彈性會隨著并用物質的軟化點、調色劑的配合 量而發(fā)生變化，所以，可以改變損耗正切(tan δ)的峰值溫度或最大峰值。在本發(fā)明中，調色劑的損耗正切(tan δ )是通過測定粘彈性來測定的。取0. 8克 調色劑，采用0 20 mm的型模以30Mpa的壓力成型，在TA公司出品的高級流變拓展系統(tǒng) (Advanced Rheometric Expansion System)中使用0 20 mm的并行維(parallel cone)。 此時，頻率1. 0Hz，升溫速度2. 0°C /分鐘，應變0. 1% (自動應變控制最小許可應力1. Og/ cm，最許可大應力500g/cm，最大附加應變200%，應變調整200% )，樣品放置好后，在0 IOOgm的應力(FORCE)范圍內，測定損耗彈性模量(G”)，儲能彈性模量(G’)，損耗正切 (tan δ )。此時的儲能彈性模量(G’ )小于10的情況下，損耗正切(tan δ )的值可除外不 計。優(yōu)選用于本發(fā)明的透明調色劑的熱塑性樹脂A的重均分子量(Mw)/數均分子量 (Mn)之比為6以下。特別是，如果樹脂中含有多量的交聯(lián)單體時，有許多個分支的寬分子量 分布的樹脂在定影時顯示不出光澤，所以不適合于本發(fā)明。
為了顯示出高光澤，優(yōu)選采用線型聚酯樹脂或微量交聯(lián)的聚酯樹脂。優(yōu)選此時的 重均分子量(Mw)/數均分子量(Mn)之比為6以下，更優(yōu)選為5以下。重均分子量(Mw)/數 均分子量(Mn)之比大于6的聚酯樹脂光澤低，不合乎理想。也可以使用多個分子量不同的 線型聚酯樹脂或微量交聯(lián)的聚酯樹脂。本發(fā)明的粘合樹脂的數均分子量、重均分子量、四氫呋喃(THF)可溶分的分子量 分布是由GPC(凝膠滲透色譜)測定裝置GPC-150C(Waters公司出品)測得。采用色譜柱(KF 801 807 =Shodex公司出品)，根據以下方法進行測定。在40°C 的加熱室中使色譜柱穩(wěn)定，使作為溶劑的THF以1毫升/分鐘的流速流經該溫度下的色譜 柱。將0.05克試樣充分溶解于5克的THF中之后，經過預處理用的過濾器(例如，孔徑 0. 45 μ m的色譜盤(kurabo公司出品))過濾，最后配制成0. 05 0. 6重量％試樣濃度的樹 脂THF試樣溶液，注入50 200 μ 1的該溶液進行測定。在測定試樣THF可溶分的重均分 子量Mw、數均分子量Mn時，根據由數個單分散聚苯乙烯標樣制成的校正曲線的對數值與計 數的關系，算出試樣的分子量分布。作為繪制標準曲線的聚苯乙烯標樣，可以采用例如，分子量為6x102、2. IxlO2, 4χ102、1. 75χ104、5. 1χ104、1. 1χ105、3. 9xl05、8. 6xl05、2xl06、4. 48xl06 的標樣(Pressure Chemical Co.，或東洋曹達工業(yè)社出品)，以至少采用十個標準聚苯乙烯的試樣為宜。檢測 器采用RI (折射率)檢測器。在用于本發(fā)明的圖像形成裝置中，雖然經過一次定影也能獲得充分的光澤，但在 希望獲得更高光澤時，在第一圖像形成中利用彩色調色劑與透明調色劑，在經過潛像形成、 曝光、顯影并將需形成高光澤的部分轉印到記錄媒體上之后，用定影機定影。然后，可以在 第二圖像的形成中，利用彩色調色劑，經過潛像形成、曝光、顯影、轉印到記錄媒體上之后， 用定影機定影。這樣一來，通常光澤的部分定影一次，高光澤的部分則兩次經過定影機。經由兩次通過定影機，雖然形成有透明調色劑部分的調色劑量比未形成有透明調 色劑部分的調色劑量多，但由于兩次通過定影機，可以充分地提供熱量，能進一步提高表面 的光滑性，顯示出高的光澤。通常的低光澤的部分并不是在低定影溫度下的定影，而是通過給予足夠維持定影 強度的熱量，用一次定影來進行定影。在本圖像形成裝置中，實現高光澤的透明調色劑被形 成在彩色調色劑的上面，與定影機直接接觸，所以要求比彩色調色劑更高的脫模性能和耐 熱粘臟性能，而且需呈現出高的光澤。另一方面，彩色調色劑的光澤性能可以根據使用目的加以選擇，但在彩色調色劑 的光澤高的情形下，透明調色劑的光澤也容易高，記錄媒體上的光澤差異就減小。使用光澤低的彩色調色劑時，雖然容易加大記錄媒體上的光澤差異，但即使載有 透明調色劑，高的光澤也難以顯現出來。這是因為，光澤低的彩色調色劑的彩色調色劑樹脂本身，由于粘彈性，其回復力發(fā) 生作用，所以定影后的表面產生了微小的凹凸不平的緣故。如果要求全體的光澤性高，可以采用彩色調色劑的重均分子量(Mw)/數均分子量 (Mn)之比小的調色劑；相反，要求低光澤時，可以選擇重均分子量(Mw)/數均分子量(Mn) 之比大的調色劑。彩色調色劑的光澤低時，可以通過加厚透明調色劑層來覆蓋彩色調色劑造成的凹凸不平，將光澤低的彩色調色劑與光澤高的透明調色劑組合起來，通過調整透明調色劑層 的厚度，可以自由地形成從低光澤至高光澤不同光澤的圖像。在本發(fā)明的場合，形成在彩色調色劑上面的透明調色劑在定影后的調色劑層厚度 為1 15 μ m。低于1 μ m，則難以實現高光澤化，高于15 μ m,則定影強度變弱的同時透過性 變差，彩色調色劑的顏色重現性能變差。調色劑層的厚度可以利用薄片切斷器將記錄媒體切斷，通過確認調色劑層的厚度 來測定。本發(fā)明的透明調色劑還必須含有潤滑劑。透明調色劑位于圖像的最上面，所以要 求耐熱粘臟性能強，含有了潤滑劑，就可以改善與定影部件的脫模性能。作為可以采用的潤滑劑，可以用液體石蠟，微晶蠟，天然石蠟，合成石蠟，聚烯烴 蠟，以及它們的部分氧化物，或者氟化物，氯化物等的脂肪族烴類潤滑劑，牛油，魚油等動 物油脂，椰子油，大豆油，菜籽油，米糠蠟，巴西棕櫚蠟等的植物油脂，褐煤蠟等的高級脂肪 醇·高級脂肪酸類潤滑劑，脂肪酸酰胺，脂肪酸雙酰胺，硬脂酸鋅，硬脂酸鈣，硬脂酸鋁，油酸 鋅，棕櫚酸鋅，棕櫚酸鎂，肉豆蔻酸鋅，月桂酸鋅，山崳酸鋅等金屬皂類潤滑劑，脂肪酸酯類 潤滑劑，聚偏氟乙烯等，但并不局限于這些物質。潤滑劑可以單獨使用，也可以多種組合起來使用。潤滑劑包含在調色劑顆粒內部 的場合下，相對于100重量份的定影用樹脂，潤滑劑含量的范圍在0. 1 15重量份，優(yōu)選 1 7重量份。由于調色劑顆粒內部含有了潤滑劑，定影時可以獲得耐熱粘臟性能和定影強 度，可以獲得高的刮擦試驗強度。由此，用于高速圖像形成裝置時，可以確保低溫定影性能。 添加量少于0. 1重量份時，易發(fā)生粘臟現象，超過10重量份時，易發(fā)生載體沾污(carrier spent)，而且，圖像質量容易惡化。調色劑顆粒的表面層含有潤滑劑時，相對于100重量份的定影用樹脂，潤滑劑含 量的范圍在0. 001 1重量份，優(yōu)選0.01 0.3重量份。調色劑顆粒的表面層含有潤滑劑時，由于潤滑劑直接與像載體接觸，在像載體的 表面回形成薄膜，有防止調色劑容易剝落或再附著的效果。本發(fā)明的透明調色劑是在粘彈性測定時以損耗彈性模量(G”)/儲能彈性模量 (G’)=損耗正切(tan δ)表示的損耗正切在80 160°C時具有最大峰值的透明調色劑，可 以單獨使用具備上述構成的熱塑性樹脂，但也可以與晶態(tài)聚酯樹脂合并使用。 當與晶態(tài)聚酯樹脂合并使用時，在更低溫度下的定影成為可能，同時，即使在低溫 下，也可進一步提高圖像的光澤性。具有結晶性的聚酯樹脂在玻璃化轉變溫度下，在結晶轉 變的同時，從固體狀態(tài)開始熔融粘度急劇下降，呈現出在記錄媒體如紙等上的固著功能。這 里所講的晶態(tài)聚酯的結晶指數為0. 6 1. 5，優(yōu)選0. 8 1. 2，結晶指數被定義為軟化點與 差示掃描量熱計(DSC)上吸熱的最高峰值溫度之比，即以軟化點/吸熱最高峰值溫度來表 示。相對于100重量份的聚酯樹脂，晶態(tài)聚酯樹脂含量的范圍在1 35重量份，優(yōu)選1 25重量份。晶態(tài)聚酯樹脂的比率高的話，容易在感光體等圖像載體表面生成薄膜，同時，保 存穩(wěn)定性惡化。另外，晶態(tài)聚酯樹脂的比率高的話，樹脂的透明性受到損害，不能確保作為 透明調色劑所要求的透明性。調色劑內含有脂肪酸酰胺類潤滑劑的話，可以促進晶態(tài)聚酯的結晶化，可以改善 保存穩(wěn)定性，例如可以舉出硬脂酸酰胺，油酸酰胺，芥酸酰胺，乙烯_雙硬脂酸酰胺等。
透明調色劑，彩色調色劑可以含有帶電調節(jié)劑。如，由苯胺黑以及通過脂肪酸金屬鹽改性的改性物；鱗鹽等的鐺鹽及它們的色淀 顏料，三苯基甲烷染料及它們的色淀顏料；高級脂肪酸的金屬鹽；氧化二丁錫，氧化二辛 錫， 氧化二環(huán)己錫等的氧化二有機錫；如硼酸二丁錫，硼酸二辛錫，硼酸二環(huán)己錫那樣的硼 酸二有機錫類；有機金屬絡合物，螯形化合物，單偶氮金屬絡合物，乙酰丙酮金屬絡合物； 芳香族羥基羧酸，芳香族二元羧酸類的金屬絡合物，季銨鹽。其他還有芳香族羥基羧酸，芳 香族一元或多元羧酸及其金屬鹽，酸酐，酯類，如雙酚那樣的苯酚衍生物類。它們可以單獨 使用或兩種以上組合起來使用。將這些帶電調節(jié)劑內添到調色劑中去時，相對于定影用的樹脂，以添加0. 1 10 重量份為宜，由于有時會因為帶電調節(jié)劑被著上顏色，所以在透明調色劑的場合下，要盡量 選擇白色或透明色的帶電調節(jié)劑。透明調色劑、彩色調色劑中還可以含有外添的添加劑。外添的添加劑的例子例如，有二氧化硅，Teflon(特氟隆，注冊商標)樹脂粉末，聚 偏氟乙烯粉末；如氧化鈰粉末，碳化硅粉末，鈦酸鍶粉末那樣的研磨劑；或者例如像氧化鈦 粉末，氧化鋁粉末那樣的流動性改進劑；或者例如像氧化鋅粉末，氧化銻粉末，氧化錫粉末 那樣的導電增進劑，還可以用極性相反的白色微粒及黑色微粒作為顯影性促進劑。它們可 以單獨使用或組合起來使用，選擇時要考慮對于空轉等顯影壓力的耐性。采用雙組分顯影劑方式時，作為用于磁性載體的磁體微?？梢允褂么盆F礦，Y-氧 化鐵等的尖晶石鐵氧體，含有一種或兩種以上的除鐵以外的金屬(Mn，Ni，Zn，Mg，Cu等)的 尖晶石鐵氧體，鐵酸鋇等的磁性鉛酸鹽型鐵氧體，表面有氧化層的鐵或合金的顆粒。其形狀 無論是顆粒狀，球狀，針狀都可以。尤其是要求高度磁化的場合，優(yōu)選使用鐵等強磁性的微 粒。從化學穩(wěn)定性角度考慮，優(yōu)選使用含有Y-氧化鐵尖晶石鐵氧體或鐵酸鋇等的磁性鉛 酸鹽型鐵氧體?？梢酝ㄟ^選擇強磁性微粒的種類及含有量來采用具有所要求的磁化作用的 樹脂載體。此時載體的磁特性以IOOOOe時的磁化強度為30 150emu/g為宜。這樣的樹脂載體，或是可用磁性微粒與絕緣性的粘結劑用樹脂的熔融混煉物，利 用噴霧干燥器噴霧制造的樹脂載體，或是可在有磁性微粒的存在下，在水性介質中使單體 或預聚物反應，固化的縮合型粘結劑中令磁性微粒分散制得的樹脂載體。使帶正電或負電的微?；驅щ娢⒘９讨诖判暂d體的表面，涂覆樹脂可以控制它 的帶電特性。作為表面涂覆的材料，可以采用硅烷樹脂，丙烯酸樹脂，環(huán)氧樹脂，氟樹脂等，也可 以進行含有帶正電或負電的微?；驅щ娢⒘５耐扛?，但理想的是硅烷樹脂及丙烯酸樹脂。本發(fā)明的用于靜電復印的調色劑和磁性載體的混合比率其優(yōu)選調色劑濃度為
2 10重量％。優(yōu)選調色劑的重均粒徑以2 25 μ m。調色劑的粒度可以采用各種方法測定之，例如采用Coulter Counter Multi-sizer III，測定試樣是將測定調色劑加到已加有表面活性劑的電解液中，對用超聲 波分散機分散過1分鐘的試樣測定50，000個記數。為了制作本發(fā)明的透明調色劑和彩色調色劑，將定影用的樹脂、潤滑劑、根據需要 的著色劑、及可根據需要的帶電調整劑、潤滑劑、添加劑均勻分散好的定影用樹脂組合物，利用如Henschel混合機、超級混合機那樣的混合機充分混合之后，采用如加熱輥，捏和機， 擠出機那樣的熱熔融混煉機進行熔融混煉，將原料充分混合之后進行冷卻固化，然后再進 行微粉碎和分級得到調色劑。作為此時的粉碎方法，可以使用使調色劑被包含在高速氣流 中，使調色劑沖撞擋板，利用沖撞能量來粉碎的射流磨方式，或者利用調色劑顆粒相互之間 沖撞的顆粒間沖擊方式，還有將調色劑加到高速旋轉的轉子和狹縫之間的機械式粉碎法等。還可以采用溶解懸浮法，S卩，將在有機溶劑相中溶解或分散有調色劑原料的油相 分散在水性介質中，進行完樹脂反應后，經過脫溶劑，過濾和清洗，干燥來制造調色劑母粒。本發(fā)明的圖像形成裝置的顯影裝置的構造可以根據圖像形成的像載體的移動速 度來加以選擇，但在像載體的移動速度快的高速打印機等的場合下，使用多個磁顯影輥，也 可以擴大顯影區(qū)域，延長顯影時間。在使用多個顯影磁輥時，與使用一個顯影輥的方式相比，由于可以獲得高的顯影 能力，不僅可以適應大面積的圖像印刷，提高印刷質量，而且還能降低顯影劑中的調色劑含 量，可以減小顯影輥的轉動速度，減少調色劑的飛散，給顯影劑降低負荷，所以可防止因調 色劑的關系造成的載體用盡，更使雙組分顯影劑的長壽命化成為可能。通過將這樣的顯影方式與調色劑組合在一起使用，可以確保圖像質優(yōu)，對于文字 部分和圖像滿的部分二者都確保穩(wěn)定的調色劑附著量，對于印刷密度的變化，能提供無轉 印缺陷的穩(wěn)定的圖像形成裝置。作為圖像載體的清潔裝置，可以采用毛刷，磁刷，刮刀片等已知的這些方式。下面就評價使用本發(fā)明的透明調色劑、彩色調色劑及上述透明調色劑、彩色調色 劑分別與載體構成的雙組分顯影劑的圖像形成裝置A加以說明?！磮D像形成方法1>圖1所示為上述圖像形成裝置A的整體圖。送至圖像處理部(以下稱作”IPU”) 14的圖像數據形成Y(黃)，M(品紅)，C(青)， Bk(黑)，透明這五種顏色的各圖像信號。接著，在圖像處理部形成的Y，M，C，Bk，透明的各圖像信號被傳送往寫入部15。上 述寫入部15Y，M，C，Bk，透明用的五個激光頭分別調制且掃描，通過帶電部51，52，53，54，55 使感光鼓帶電后，依此在各感光鼓21，22，23，24，25上形成靜電潛像。這里，例如第1感光 鼓21對應于Bk，第2感光鼓22對應于Y，第3感光鼓23對應于M，第4感光鼓24對應于 C，第5感光鼓25對應于透明。然后，利用作為顯影附著裝置的顯影單元31，32，33，34，35，各種顏色的調色劑像 形成在上述感光鼓21，22，23，24，25上。通過給紙部16給出的復印紙被送往轉印皮帶70， 通過轉印帶電器61，62，63，64，65依此將上述感光鼓21，22，23，24，25上的調色劑像轉印到 復印紙上。該轉印工序結束后，上述的復印紙被送至定影單元80，在該定影單元80中，上述 被轉印的調色劑像被固著在復印紙上。轉印工序完成后，殘留在上述感光鼓21，22，23，24，25上的調色劑被清潔部41， 42，43，44，45 清除掉?！磮D像形成方法2>
以下，就部分地呈現出高光澤場合下的圖像形成方法2加以說明。首先與圖像形成方法1同樣，送至圖像處理部(以下稱作”IPU”)14的圖像數據形 成Y(黃)，M(品紅)，C(青)，Bk(黑)，透明這五種顏色的各圖像信號。 接著，在圖像處理部形成部分地設為高光澤的第一圖像。部分地設為高光澤的部 分的Y，M，C，Bk，透明的各圖像信號被傳送往寫入部15。上述寫入部15Y，M，C，Bk，透明用 的五個激光頭分別調制，掃描，通過帶電部51，52，53，54，55使感光鼓帶電后依此在各感光 鼓21，22，23，24，25上形成靜電潛像。這里，例如第1感光鼓21對應于Bk，第2感光鼓22 對應于Y，第3感光鼓23對應于M，第4感光鼓24對應于C，第5感光鼓25對應于透明。然后，利用作為顯影附著手段的顯影單元31，32，33，34，35，各種顏色的調色劑像 在上述感光鼓21，22，23，24，25上作成。通過給紙部16給出的復印紙被送往轉印皮帶70， 通過轉印帶電器61，62，63，64，65依此將上述感光鼓21，22，23，24，25上的調色劑像轉印到 復印紙上。該轉印工序結束后，上述的復印紙被送至定影單元80，在該定影單元80中，上述 被轉印的調色劑像被固著在復印紙上。轉印工序完成后，殘留在上述感光鼓21，22，23，24，25上的調色劑被清潔部41， 42，43，44，45 清除掉。為了形成第二圖像，被定影完的復印紙被輸送至17。在形成第二圖像時，利用圖像 運算處理，未經第一圖像形成的作為通常光澤的部分的各圖像信號往寫入部15輸送。在這 里，除了透明之外的Y，M，C，Bk的各圖像被寫入各感光鼓21，22，23，24，與形成第一圖像時 一樣顯影，轉印，在定影部再次被固著。另外，透明調色劑用的圖像形成，可以利用圖像運算處理將透明調色劑附著給印 刷紙上濃度低的部分，也可以通過指定區(qū)域，給印刷用紙的整體，或者只給被判斷為圖像地 部分附著透明調色劑。在圖2的裝置以及用它的圖像形成方法中，與圖1相同，在感光鼓21，22，23，24， 25上形成了的調色劑像一次被轉印在轉印鼓上，利用二次轉印手段66將調色劑像轉印至 復印紙上，經定影機被固著。圖像形成方法1以及圖象形成方法2可以一起使用。在透明 調色劑放置得厚的場合，轉印鼓上的透明調色劑層厚的話，二次轉印就變得困難，所以，也 可以如圖3那樣，設置另外的轉印鼓。下面，就本發(fā)明的實施例加以說明，但本發(fā)明并不限制于此。實施例(色母料1的制造例)將炭黑(Cabot Corp.出品，Regal 400R) 50重量份，聚酯樹脂(三洋化成 工業(yè)株式會社出品，RS80) 50重量份，再加30重量份水，用Henschel混合機(Nippon Coke&Engineering Co.，Ltd.出品)混合，將混合物用雙輥塑煉機在160°C下混煉50分鐘 后，軋制冷卻，用粉碎機粉碎，得到黑色母料1。另外，除了分別用C. I.顏料紅269，C. I.顏 料藍15 3，C. I.顏料黃155替代炭黑外，用同樣方法制成品紅色母料1，青色母料1，黃色 母料1。(透明調色劑1的制造例)將100 重量份聚酯樹脂(Tg 67. 5°C, Mw 18700，Mn 4900，酸值 6. 6mg K0H/g，損耗正切峰值溫度156. 5°C )，5重量份巴西棕櫚蠟(cerarica noda公司出品，巴西棕櫚蠟 No. 1)，用 Henschel 混合機(Nippon Coke&Engineering Co.，Ltd.出品，FM20B)將上述調 色劑原料預混合好之后，用雙輥塑煉機(株式會社池貝出品，PCM-30)在100 130°C的溫 度下熔融混煉。所得到的混煉物冷卻至室溫后，用錘式磨粗碎至200 300 μ m。然后，用 超聲波射流粉碎機LABOJET (NPK公司出品)在適當調整粉碎空氣壓力的同時微粉碎至重均 粒徑5. 2士0.3 μ m。接著，用氣流分級機(NPK公司出品，MDS-1)在適當調整通風口開度的 同時分級成重均粒徑/個數平均粒徑之比為1.20以下，得到調色劑母粒子。然后，相對于 100質量份的調色劑母粒子，加1. 0重量份添加劑(HDK-2000，Clariant公司出品)和1. 0 重量份(H05TD，Clariant公司出品)，用Henschel混合機攪拌混合，制得透明調色劑1。 (透明調色劑2的制造例)使用100 重量份聚酯樹脂(Tg 64°C, Mw 15300，Mn 3800，酸值 7mg KOH/g，損耗 正切峰值溫度143. 7°C )，10重量份晶態(tài)聚酯樹脂(軟化點lilt )，5重量份巴西棕櫚蠟 (cerarica noda公司出品，巴西棕櫚蠟No. 1)，除了使用上述原料外，與制造透明調色劑1 同樣地制得透明調色劑2。(透明調色劑3的制造例)使用100 重量份聚酯樹脂(Tg 59°C, Mw 10800, Mn 2800，酸值 8mg K0H/g，損耗 正切峰值溫度129. 60C )，30重量份晶態(tài)聚酯樹脂(軟化點77°C )，5重量份巴西棕櫚蠟 (cerarica noda公司出品，巴西棕櫚蠟No. 1)，2重量份乙烯·雙硬脂酸酰胺(花王株式會 社出品，EB-P)，除了上述原料外，與制造透明調色劑1同樣地制得透明調色劑3。(透明調色劑4的制造例)混合攪拌100重量份水，10重量份乙烯基樹脂(苯乙烯_甲基丙烯酸_丙烯酸丁 酯-甲基丙烯酸環(huán)氧乙烷加成物硫酸酯的鈉鹽的共聚物)的水分散液(三洋化成工業(yè)株式 會社出品，固形分20% )，20重量份十二烷基二苯基醚二磺酸鈉的50%水溶液(ELEMIN0L M0N-7，三洋化成工業(yè)株式會社出品)，40重量份作為高分子保護膠體的羧甲基纖維素 (Cellogen BSH，三洋化成工業(yè)株式會社出品)的1 %水溶液，以及15重量份醋酸乙酯，得到 乳白色的液體，將此作為水相。往置有攪拌棒和溫度計的容器中加入230重量份聚酯樹脂(Tg 59Mw 10800, Mn2800,酸值8mg K0H/g,損耗正切峰值溫度129. 6 V )，40重量份晶態(tài)聚酯樹脂(軟化點 920C )，40重量份巴西棕櫚蠟，以及200重量份醋酸乙酯，攪拌下升溫至80°C，在80°C下保 持5小時后花1小時冷卻至30°C，用砂磨機(超級砂磨機，Aimex公司出品)以加液速度 1. 2公斤/小時，圓盤圓周速度10米/秒，0. 5毫米氧化鋯砂的填充量80體積％，流道數 5次這樣的條件進行蠟的分散，得到蠟分散液。接著，往置有攪拌棒和溫度計的容器中加入510重量份上述溶解物，420重量份上 述聚酯樹脂，100重量份上述晶態(tài)聚酯樹脂(軟化點92°C )，100重量份醋酸乙酯，用上述的 砂磨機以加液速度1. 2公斤/小時，圓盤圓周速度10米/秒，0. 5毫米氧化鋯砂的填充量 80體積％，流道數5次這樣的條件得到蠟分散液。將此作為顏料·蠟分散液。往容器中加入1250重量份上述的水相，1130重量份上述的蠟分散液，1重量份異 丁醇，7重量份異佛爾酮二胺，5重量份乳化穩(wěn)定劑UCAT660M(三洋化成工業(yè)株式會社出 品)，在28°C環(huán)境下，用TK均相混合機(PRIMIX公司出品)以9000rpm混合30分鐘，得到水系介質分散液。
然后，將上述水系介質分散液溫度升至58°C，用TK均相混合機以1500rpm再分散 混合1小時，得到乳液漿。往置有攪拌棒和溫度計的容器中加入上述乳液漿，在35°C下脫溶劑10小時，然后 在45°C下進行12小時的熟成，得到有機溶劑被餾出了的分散液。將100重量份上述分散 液減壓過濾后，往濾餅上加300重量份離子交換水，用TK均相混合機以6000rpm攪拌15 分鐘后，減壓過濾。然后，往濾餅上加100重量份的10% NaOH水溶液，用TK均相混合機以 6000rpm攪拌15分鐘后，減壓過濾。然后，往濾餅上加100重量份的10%鹽酸水溶液，用TK 均相混合機以6000rpm攪拌15分鐘后，減壓過濾。然后，往濾餅上加500重量份離子交換 水，用TK均相混合機以6000rpm攪拌30分鐘后，減壓過濾，得到濾餅。將上述濾餅用熱風循環(huán)干燥機在40°C下干燥24小時，用篩眼75 μ m目篩，得到重 均粒徑5. 2 μ m，重均粒徑/個數平均粒徑之比為1. 14的調色劑母粒子。接著，相對于100質量份的色份母粒子，加1. 0重量份添加劑(HDK-2000，Clariant 公司出品)和1. 0重量份(H05TD，Clariant公司出品)，用Henschel混合機攪拌混合，制 得透明調色劑4。(透明調色劑5的制造例)混合攪拌100重量份水，10重量份乙烯基樹脂(苯乙烯_甲基丙烯酸_丙烯酸丁 酯-甲基丙烯酸環(huán)氧乙烷加成物硫酸酯的鈉鹽的共聚物)的水分散液(三洋化成工業(yè)株式 會社出品，固形分20% )，20重量份十二烷基二苯基醚二磺酸鈉的50%水溶液(ELEMIN0L M0N-7，三洋化成工業(yè)株式會社出品)，40重量份作為高分子保護膠體的羧甲基纖維素 (Cellogen BSH，三洋化成工業(yè)株式會社出品)的1 %水溶液，以及15重量份醋酸乙酯，得到 乳白色的液體。將此作為水相。往置有攪拌棒和溫度計的容器中加入250重量份聚酯樹脂(Tg 64Mw 15300， Mn3800,酸值7mg K0H/g,損耗正切峰值溫度143. 7V )，40重量份巴西棕櫚蠟(cerarica noda公司出品，巴西棕櫚蠟No. 1)，以及200重量份醋酸乙酯，攪拌下升溫至80°C，在80°C 下保持5小時后花1小時冷卻至30°C，用砂磨機(超級砂磨機，Aimex公司出品)以加液速 度1. 2公斤/小時，圓盤圓周速度10米/秒，0. 5毫米氧化鋯砂的填充量80體積％，流 道數5次這樣的條件進行蠟的分散，得到蠟分散液。接著，往置有攪拌棒和溫度計的容器中加入490重量份上述溶解物，520重量份上 述聚酯樹脂，100重量份醋酸乙酯，用上述的砂磨機以加液速度1. 2公斤/小時，圓盤圓周 速度10米/秒，0. 5毫米氧化鋯砂的填充量80體積％，流道數5次這樣的條件得到蠟分 散液。將此作為顏料·蠟分散液。往容器中加入1250重量份上述的水相，1110重量份上述的蠟分散液，130重量份 預聚物的50%醋酸乙酯溶液(三洋化成工業(yè)株式會社出品，數均分子量6500，Tg55°C，游離 異氰酸酯含有量1. 5重量％ )，1重量份異丁醇，7重量份異佛爾酮二胺，5重量份乳化穩(wěn)定 劑UCAT660M(三洋化成工業(yè)株式會社出品)，在28°C環(huán)境下，用TK均相混合機(PRIMIX公 司出品)以9000rpm混合30分鐘，得到水系介質分散液。然后，將上述水系介質分散液溫度升至58°C，用TK均相混合機以1500rpm再分散 混合1小時，得到乳液漿。
往置有攪拌棒和溫度計的容器中加入上述乳液漿，在35°C下脫溶劑10小時，然后在45°C下進行12小時的熟成，得到有機溶劑被餾出了的分散液。將100重量份上述分散 液減壓過濾后，往濾餅上加300重量份離子交換水，用TK均相混合機以6000rpm攪拌15 分鐘后，減壓過濾。然后，往濾餅上加100重量份的10% NaOH水溶液，用TK均相混合機以 6000rpm攪拌15分鐘后，減壓過濾。然后，往濾餅上加100重量份的10%鹽酸水溶液，用TK 均相混合機以6000rpm攪拌15分鐘后，減壓過濾。然后，往濾餅上加500重量份離子交換 水，用TK均相混合機以6000rpm攪拌30分鐘后，減壓過濾，得到濾餅。將上述濾餅用熱風循環(huán)干燥機在40°C下干燥24小時，用篩眼75 μ m目篩之，得到 重均粒徑5. 2 μ m，重均粒徑/個數平均粒徑之比為1. 14的調色劑母粒子。接著，相對于100質量份的色份母粒子，加1. 0重量份添加劑(HDK-2000，Clariant 公司出品)和1. 0重量份(H05TD，Clariant公司出品)，用Henschel混合機攪拌混合，制 得透明調色劑5。(透明調色劑6的制造例)100 重量份聚酯樹脂(Tg 63°C,Mw 113000,Mn 3700，酸值 6. 6mg K0H/g，損耗正切 峰值溫度173. 5°C )，5重量份巴西棕櫚蠟(cerarica no da公司出品，巴西棕櫚蠟No. 1)，除 了使用上述原料外，與制造透明調色劑1同樣地制得透明調色劑6。(透明調色劑7的制造例)100 重量份聚酯樹脂(Tg 59 0C, Mw 10800, Mn 2800，酸值 8mg K0H/g，損耗正 切峰值溫度129.6°C )，30重量份晶態(tài)聚酯樹脂(軟化點70°C )，5重量份巴西棕櫚蠟 (ceraricanoda公司出品，巴西棕櫚蠟No. 1)，2重量份乙烯 雙硬脂酸酰胺(花王株式會社 出品，EB-P)，除了使用上述原料外，與制造透明調色劑1同樣地制得透明調色劑7。(透明調色劑8的制造例)100 重量份聚酯樹脂(Tg 53 °C, Mw 12000，Mn 2900，酸值 9. 7mg K0H/g，損耗正切 峰值溫度123°C )，5重量份巴西棕櫚蠟(cerarica noda公司出品，巴西棕櫚蠟No. 1)，除了 使用上述原料外，與制造透明調色劑1同樣地制得透明調色劑8。(透明調色劑9的制造例)100 重量份聚酯樹脂(Tg 67. 5°C, Mw 18700，Mn 4900，酸值 6. 6mg K0H/g，損耗 正切峰值溫度156.6°C )，30重量份晶態(tài)聚酯樹脂(軟化點lilt )，5重量份巴西棕櫚蠟 (cerarica noda公司出品，巴西棕櫚蠟No. 1)，2重量份乙烯·雙硬脂酸酰胺(花王株式會 社出品，EB-P)，除了使用上述原料外，與制造透明調色劑1同樣地制得透明調色劑9。(透明調色劑10的制造例)100重量份聚酯樹脂(與透明調色劑2的場合相同)(Tg 64°C, Mw 15300，Mn 3800，酸值7mg K0H/g，損耗正切峰值溫度143.7°C)，10重量份晶態(tài)聚酯樹脂(軟化點 111°C )，5重量份巴西棕櫚蠟(cerarica noda公司出品，巴西棕櫚蠟No. 1)，2重量份乙 烯·雙硬脂酸酰胺(花王株式會社出品，EB-P)，除了使用上述原料外，與制造透明調色劑1 同樣地制得透明調色劑10。(透明調色劑11的制造例)除了將乙烯·雙硬脂酸酰胺(花王株式會社出品，EB-P)變成2重量份硬脂酸酰胺 (花王株式會社出品，脂肪酸酰胺S)外，與制造透明調色劑10同樣地制得透明調色劑11。
(透明調色劑12的制造例)除了將乙烯·雙硬脂酸酰胺(花王株式會社出品，EB-P)變成硬脂酸酰胺(花王 株式會社出品，脂肪酸酰胺0-S)外，與制造透明調色劑10同樣地制得透明調色劑12。 (透明調色劑13的制造例)100 重量份聚酯樹脂(Tg 69 °C, Mw 23000，Mn 5500，酸值 2. 7mg KOH/g，損耗正切 峰值溫度164°C )，5重量份巴西棕櫚蠟(cerarica noda公司出品，巴西棕櫚蠟No. 1)，除了 使用上述原料外，與制造透明調色劑1同樣地制得透明調色劑13。(透明調色劑14的制造例)100 重量份聚酯樹脂(Tg 58 °C, Mw 16200，Mn 3300，酸值 8. 3mg KOH/g，損耗正切 峰值溫度148°C )，5重量份巴西棕櫚蠟(cerarica noda公司出品，巴西棕櫚蠟No. 1)，除了 使用上述原料外，與制造透明調色劑1同樣地制得透明調色劑14。(彩色調色劑1的制造例)92 重量份聚酯樹脂(Tg 63 °C, Mw 113000，Mn 3700，酸值 6. 6mg KOH/g，損耗正切 峰值溫度173. 5°C )，4重量份巴西棕櫚蠟(cerarica noda公司出品，巴西棕櫚蠟No. 1)，16 重量份黑色母料1，除了使用上述原料外，與制造透明調色劑1同樣地制得黑調色劑1。除了用品紅色母料1，青色母料1，黃色母料1分別替代黑色母料1之外，用同樣方 法分別制造品紅調色劑1，青調色劑1，黃調色劑1，制造由黑調色劑1，品紅調色劑1，青調色 劑1，黃調色劑1構成的彩色調色劑1。(彩色調色劑2的制造例)混合攪拌100重量份水，10重量份乙烯基樹脂(苯乙烯_甲基丙烯酸_丙烯酸丁 酯-甲基丙烯酸環(huán)氧乙烷加成物硫酸酯的鈉鹽的共聚物)的水分散液(三洋化成工業(yè)株式 會社出品，固形分20% )，20重量份十二烷基二苯基醚二磺酸鈉的50%水溶液(ELEMIN0L M0N-7，三洋化成工業(yè)株式會社出品)，40重量份作為高分子保護膠體的羧甲基纖維素 (Cellogen BSH，三洋化成工業(yè)株式會社出品)的1 %水溶液，以及15重量份醋酸乙酯，得到 乳白色的液體。將此作為水相。往配置有通氮氣管、脫水管、攪拌器、以及熱電偶的四口燒瓶中加入400克預聚物 (雙酚A環(huán)氧丙烷加成物，雙酚A環(huán)氧乙烷加成物，己二酸，對苯二甲酸的縮合物與異佛爾酮 二異氰酸酯的反應產物)的50%醋酸乙酯溶液(三洋化成工業(yè)株式會社出品，數均分子量 6500，重均分子量18000，Tg 55 0C，游離異氰酸酯含有量1. 5重量％ )，100克雙酚A聚環(huán)氧 丙烷加成物與己二酸的縮合物(數均分子量800)，20克異佛爾酮二胺，50克醋酸乙酯，在氮 氣氛下，一邊攪拌一邊將溫度升至100°C，反應5小時后減壓下餾去醋酸乙酯，得到含有尿 烷和/或脲基的改性聚酯樹脂1。該樹脂的軟化點為104°C，Tg 60°C，酸值18mg K0H/g，羥 基值 45mg K0H/g。往置有攪拌棒和溫度計的容器中加入500重量份具有尿烷和/或脲基的改性聚酯 樹脂1，40重量份巴西棕櫚蠟(cerarica noda公司出品，巴西棕櫚蠟No. 1)，以及200重量 份醋酸乙酯，攪拌下升溫至80°C，在80°C下保持5小時后花1小時冷卻至30°C，用砂磨機 (超級砂磨機，Aimex公司出品)以加液速度1. 2公斤/小時，圓盤圓周速度10米/秒， 0. 5毫米氧化鋯砂的填充量80體積％，流道數5次這樣的條件進行蠟的分散，得到蠟分散 液。接著，往置有攪拌棒和溫度計的容器中加入740重量份上述溶解物，420重量份具有尿烷和/或脲基的改性聚酯樹脂1，160重量份上述黑色母料1，以及100重量份醋酸乙酯，用 上述的砂磨機，以加液速度1. 2公斤/小時，圓盤圓周速度10米/秒，0. 5毫米氧化鋯砂 的填充量80體積％，流道數5次這樣的條件得到分散液。將此作為顏料·蠟分散液。往容器中加入1420重量份上述的水相，1420重量份上述的顏料·蠟分散液，5重 量份乳化穩(wěn)定劑UCAT660M(三洋化成工業(yè)株式會社出品)，在28°C環(huán)境下，用TK均相混合 機(PRIMIX公司出品)以9000rpm分散混合30分鐘，得到乳液漿。往置有攪拌棒和溫度計的容器中加入上述乳液漿，在35°C下脫溶劑10小時，然后 在45°C下進行12小時的熟成，得到有機溶劑被餾出了的分散液。將100重量份上述分散 液減壓過濾后，往濾餅上加300重量份離子交換水，用TK均相混合機以6000rpm攪拌15 分鐘后，減壓過濾。然后，往濾餅上加100重量份的10% NaOH水溶液，用TK均相混合機以 6000rpm攪拌15分鐘后，減壓過濾。然后，往濾餅上加100重量份的10%鹽酸水溶液，用TK 均相混合機以6000rpm攪拌15分鐘后，減壓過濾。然后，往濾餅上加500重量份離子交換 水，用TK均相混合機以6000rpm攪拌30分鐘后，減壓過濾，得到濾餅。將上述濾餅用熱風循環(huán)干燥機在40°C下干燥24小時，用篩眼75 μ m目篩之，得到 重均粒徑5.0 μ m，重均粒徑/個數平均粒徑之比為1. 13的調色劑母粒子。接著，對于100質量份的色份母粒子，加1. 0重量份添加劑(HDK-2000，Clariant 公司出品)和1. 0重量份(H05TD，Clariant公司出品)，用Henschel混合機攪拌混合，制 得黑調色劑2。除了用品紅色母料1、青色母料1、黃色母料1分別替代黑色母料1之外，用同樣方 法分別制造品紅調色劑2、青調色劑2、黃調色劑2，制造由黑調色劑2、品紅調色劑2、青調色 劑2、黃調色劑2構成的彩色調色劑2。(彩色調色劑3的制造例)混合攪拌100重量份水，10重量份乙烯基樹脂(苯乙烯-甲基丙烯酸_丙烯酸丁 酯-甲基丙烯酸環(huán)氧乙烷加成物硫酸酯的鈉鹽的共聚物)的水分散液(三洋化成工業(yè)株式 會社出品，固形分20% )，20重量份十二烷基二苯基醚二磺酸鈉的50%水溶液(ELEMIN0L M0N-7，三洋化成工業(yè)株式會社出品)，40重量份作為高分子保護膠體的羧甲基纖維素 (Cellogen BSH，三洋化成工業(yè)株式會社出品)的1 %水溶液，以及15重量份醋酸乙酯，得到 乳白色的液體。將此作為水相。 往置有攪拌棒和溫度計的容器中加入250重量份聚酯樹脂(Tg 64 Mw 15300，Mn3800,酸值7mg K0H/g,損耗正切峰值溫度143. 7 °C )，40重量份巴西棕櫚蠟 (ceraricanoda公司出品，巴西棕櫚蠟No. 1)，以及200重量份醋酸乙酯，攪拌下升溫至 80°C，在80°C下保持5小時后花1小時冷卻至30°C，用砂磨機(超級砂磨機，Aimex公司出 品)以加液速度1. 2公斤/小時，圓盤圓周速度10米/秒，0. 5毫米氧化鋯砂的填充量 80體積％，流道數5次這樣的條件得到蠟分散液。接著，往置有攪拌棒和溫度計的容器中 加入490重量份上述溶解物，520重量份上述聚酯樹脂，160重量份上述黑色母料1，100重 量份醋酸乙酯，用上述的砂磨機以加液速度1. 2公斤/小時，圓盤圓周速度10米/秒， 0. 5毫米氧化鋯砂的填充量80體積％，流道數5次這樣的條件得到蠟分散液。將此作為 顏料·蠟分散液。往容器中加入1420重量份上述的水相，1270重量份上述的顏料 蠟分散液，150重量份預聚物的50%醋酸乙酯溶液(三洋化成工業(yè)株式會社出品，數均分子量6500，Tg55°C， 游離異氰酸酯含有量1. 5重量％ )，1重量份異丁醇，7重量份異佛爾酮二胺，5重量份乳化 穩(wěn)定劑UCAT660M (三洋化成工業(yè)株式會社出品)，在28 °C環(huán)境下，用TK均相混合機(PRIMIX 公司出品)以9000rpm混合30分鐘，得到水系介質分散液。 然后，將上述水系介質分散液溫度升至58°C，用TK均相混合機以1500rpm再分散 混合1小時，得到乳液漿。往置有攪拌棒和溫度計的容器中加入上述乳液漿，在35°C下脫溶劑10小時，然后 在45°C下進行12小時的熟成，得到有機溶劑被餾出了的分散液。將100重量份上述分散 液減壓過濾后，往濾餅上加300重量份離子交換水，用TK均相混合機以6000rpm攪拌15 分鐘后，減壓過濾。然后，往濾餅上加100重量份的10% NaOH水溶液，用TK均相混合機以 6000rpm攪拌15分鐘后，減壓過濾。然后，往濾餅上加100重量份的10%鹽酸水溶液，用TK 均相混合機以6000rpm攪拌15分鐘后，減壓過濾。然后，往濾餅上加500重量份離子交換 水，用TK均相混合機以6000rpm攪拌30分鐘后，減壓過濾，得到濾餅。將上述濾餅用熱風循環(huán)干燥機在40°C下干燥24小時，用篩眼75 μ m目篩之，得到 重均粒徑5. 2 μ m，重均粒徑/個數平均粒徑之比為1. 14的調色劑母粒子。接著，相對于100質量份的色份母粒子，加1. 0重量份添加劑(HDK-2000，Clariant 公司出品)和1. 0重量份(H05TD，Clariant公司出品)，用Henschel混合機攪拌混合，制 得黑調色劑3。除了用品紅色母料1、青色母料1、黃色母料1分別替代黑色母料1之外，用同樣方 法分別制造品紅調色劑3、青調色劑3、黃調色劑3，制造由黑調色劑3、品紅調色劑3、青調色 劑3、黃調色劑3構成的彩色調色劑3。(彩色調色劑4的制造例)混合攪拌100重量份水，10重量份乙烯基樹脂(苯乙烯_甲基丙烯酸_丙烯酸丁 酯-甲基丙烯酸環(huán)氧乙烷加成物硫酸酯的鈉鹽的共聚物)的水分散液(三洋化成工業(yè)株式 會社出品，固形分20% )，20重量份十二烷基二苯基醚二磺酸鈉的50%水溶液(ELEMIN0L M0N-7，三洋化成工業(yè)株式會社出品)，40重量份作為高分子保護膠體的羧甲基纖維素 (Cellogen BSH，三洋化成工業(yè)株式會社出品)的1 %水溶液，以及15重量份醋酸乙酯，得到 乳白色的液體。將此作為水相。往置有攪拌棒和溫度計的容器中加入230重量份聚酯樹脂(Tg 59Mw 10800, Mn 2800，酸值8mg K0H/g,損耗正切峰值溫度129. 6°C )，20重量份晶態(tài)聚酯樹脂(軟化點 950C )，40重量份巴西棕櫚蠟(cerarica noda公司出品，巴西棕櫚蠟No. 1)，以及200重量 份醋酸乙酯，攪拌下升溫至80°C，在80°C下保持5小時后花1小時冷卻至30°C，用砂磨機 (超級砂磨機，Aimex公司出品)以加液速度1. 2公斤/小時，圓盤圓周速度10米/秒， 0. 5毫米氧化鋯砂的填充量80體積％，流道數5次這樣的條件得到蠟分散液。接著，往置 有攪拌棒和溫度計的容器中加入490重量份上述溶解物，470重量份上述聚酯樹脂，50重量 份上述晶態(tài)聚酯樹脂(軟化點95°C )，160重量份上述黑色母料1，100重量份醋酸乙酯，用 上述的砂磨機以加液速度1. 2公斤/小時，圓盤圓周速度10米/秒，0. 5毫米氧化鋯砂的 填充量80體積％，流道數5次這樣的條件得到蠟分散液。將此作為顏料·蠟分散液。往容器中加入1420重量份上述的水相，1270重量份上述的顏料 蠟分散液，150重量份預聚物的50%醋酸乙酯溶液(三洋化成工業(yè)株式會社出品，數均分子量6500，Tg55°C， 游離異氰酸酯含有量1. 5重量％ )，1重量份異丁醇，7重量份異佛爾酮二胺，5重量份乳化 穩(wěn)定劑UCAT660M (三洋化成工業(yè)株式會社出品)，在28 °C環(huán)境下，用TK均相混合機(PRIMIX 公司出品)以9000rpm混合30分鐘，得到水系介質分散液。然后，將上述水系介質分散液溫度升至58°C，用TK均相混合機以1500rpm再分散 混合1小時，得到乳液漿。往置有攪拌棒和溫度計的容器中加入上述乳液漿，在35°C下脫溶劑10小時，然后 在45°C下進行12小時的熟成，得到有機溶劑被餾出了的分散液。將100重量份上述分散 液減壓過濾后，往濾餅上加300重量份離子交換水，用TK均相混合機以6000rpm攪拌15 分鐘后，減壓過濾。然后，往濾餅上加100重量份的10% NaOH水溶液，用TK均相混合機以 6000rpm攪拌15分鐘后，減壓過濾。然后，往濾餅上加100重量份的10%鹽酸水溶液，用TK 均相混合機以6000rpm攪拌15分鐘后，減壓過濾。然后，往濾餅上加500重量份離子交換 水，用TK均相混合機以6000rpm攪拌30分鐘后，減壓過濾，得到濾餅。將上述濾餅用熱風循環(huán)干燥機在40°C下干燥24小時，用篩眼75 μ m目篩之，得到 重均粒徑5. 2 μ m，重均粒徑/個數平均粒徑之比為1. 14的調色劑母粒子。接著，相對于100質量份的色份母粒子，加1. 0重量份添加劑(HDK-2000，Clariant 公司出品)和1. 0重量份(H05TD，Clariant公司出品)，用Henschel混合機攪拌混合，制 得黑調色劑4。除了用品紅色母料1、青色母料1、黃色母料1分別替代黑色母料1之外，用同樣方 法分別制造品紅調色劑4、青調色劑4、黃調色劑4，制造由黑調色劑4、品紅調色劑4、青調色 劑4、黃調色劑4構成的彩色調色劑4。(彩色調色劑5的制造例)92重量份聚酯樹脂(Tg 64°C,Mw 15300,Mn 3800，酸值7mg K0H/g，損耗正切峰值 溫度143. 70C )，15重量份晶態(tài)聚酯樹脂(軟化點70V )，4重量份巴西棕櫚蠟(cerarica noda公司出品，巴西棕櫚蠟No. 1)，2重量份乙烯·雙硬脂酸酰胺(花王株式會社出品， EB-P)，16重量份黑色母料1，除了使用上述原料外，與制造透明調色劑1同樣地制得黑調色 劑5。除了用品紅色母料1、青色母料1、黃色母料1分別替代黑色母料1之外，用同樣方 法分別制造品紅調色劑5、青調色劑5、黃調色劑5，制造由黑調色劑5、品紅調色劑5、青調色 劑5、黃調色劑5構成的彩色調色劑5。(雙組分顯影劑的制造例)采用Turbula混合器(瑞士 WAB公司出品)以48rpm混合均勻5分鐘各5質量％ 的制作好的透明調色劑及彩色調色劑，與包覆鐵氧體載體，使充上電，分別制作好雙組分顯影劑。(實施例及比較例)以下用圖像形成方法1以及圖像形成方法2進行透明調色劑以及彩色調色劑的印 刷。<光澤度>在附著量為0.4mg/cm2的彩色調色劑的全色調圖像上再重疊附著量為0. 4mg/cm2的透明調色劑的全色調圖像，經曝光、顯影、轉印，在定影線速度160mm/sec，定影溫度 190°C，壓印線(NIP)寬Ilmm的條件下定影之后，測定圖像的光澤度。<無熱粘臟發(fā)生的溫度范圍>在調色劑的附著量為0. 8mg/cm2，定影線速度160mm/SeC的條件下，采用理光公司 PPC用紙TYPE 6000 (70W)用紙，令定影溫度每隔5°C變化，確認不發(fā)生粘臟現象的溫度范圍。<保存性能>保存性能的評價是將IOg各調色劑裝入30ml的螺紋口小瓶中，用叩拍機(tapping machine)輕敲100次之后，放置在45°C的恒溫槽中24小時，回到室溫后用針入度試驗機測 定了針入度。針入度在IOmm以下的為X，IOmm以上為〇，15mm以上為◎。上述透明調色劑的損耗正切峰值溫度(°C )以及損耗正切值，和透明調色劑無粘 臟發(fā)生的溫度范圍如表1所示。[表 1]
權利要求
1.一種靜電復印用透明調色劑，它是利用一種以上的彩色調色劑和透明調色劑在記錄 媒體上形成圖像的靜電復印用透明調色劑，其特征在于，所述透明調色劑含有熱塑性樹脂A 以及潤滑劑，在測定其粘彈性時，以損耗彈性模量(G”)/儲能彈性模量(G’ )=損耗正切 (tan δ )表示的損耗正切在80 160°C時具有最大的峰值，且損耗正切的最大峰值在3以上。
2.如權利要求1所述的靜電復印用透明調色劑，其特征在于，構成上述透明調色劑的 熱塑性樹脂A由重均分子量(Mw)/數均分子量(Mn)之比為6以下的聚酯樹脂構成。
3.如權利要求1所述的靜電復印用透明調色劑，其特征在于，作為構成上述透明調色 劑的成分，還含有晶態(tài)聚酯樹脂B。
4.如權利要求3所述的靜電復印用透明調色劑，其特征在于，在上述透明調色劑顆粒 內部還含有脂肪酸酰胺類的潤滑劑。
5.如權利要求1所述的靜電復印用透明調色劑，其特征在于，上述透明調色劑是利用 溶液懸浮法制得。
6.一種靜電復印用彩色調色劑，是用于與權利要求1 5任一項所述的靜電復印用透 明調色劑組合用的靜電復印用彩色調色劑，其特征在于，該彩色調色劑是利用溶解懸浮法 制得。
7.一種靜電復印用彩色調色劑，是用于與權利要求1 5任一項所述的靜電復印用透 明調色劑組合用的靜電復印用彩色調色劑，其特征在于，該彩色調色劑含有晶態(tài)聚酯樹脂。
8.一種靜電復印用彩色調色劑，是用于與權利要求1 5任一項所述的靜電復印用 透明調色劑組合用的靜電復印用彩色調色劑，其特征在于，該彩色調色劑含有熱塑性樹脂 以及潤滑劑，在測定其粘彈性時，以損耗彈性模量(G”)/儲能彈性模量(G’ )=損耗正切 (tan δ )表示的損耗正切在80 160°C時具有最大的峰值，且損耗正切的最大峰值在3以 上。
9.一種圖像形成裝置，是利用一種以上的彩色調色劑和透明調色劑來形成圖像的圖像 形成裝置，其特征在于，在第一圖像形成時，將彩色調色劑和上述權利要求1 8任一項所 述的靜電復印用透明調色劑固定在記錄媒體上之后，在第二圖像形成時，將彩色調色劑固 定在記錄媒體上，在同一個記錄媒體上形成不同光澤度的圖像。
10.一種圖像形成裝置，其特征在于，使用了含有如權利要求9所述的用于靜電復印的 調色劑和載體的雙組分顯影劑。
11.如權利要求9所述的圖像形成裝置，其特征在于，在彩色調色劑上形成的透明調色 劑被固定之后的調色劑層為1 15 μ m厚。
12.如權利要求9所述的圖像形成裝置，其特征在于，具有在第二圖像形成時探測記錄 媒體的定位位置偏移，并調整數據寫入位置的功能。
13.如權利要求9所述的圖像形成裝置，其特征在于，在第一圖像形成時，在將彩色調 色劑轉印到記錄媒體上之后將透明調色劑轉印到記錄媒體上。
全文摘要
本發(fā)明提供一種具有優(yōu)異低溫定影性能的透明調色劑、彩色調色劑及圖像形成裝置，系用于在同一個被記錄媒體上形成不同光澤的圖像形成方法，在同一個被記錄媒體上部分地形成接近照片光澤的高光澤部分。本發(fā)明的靜電復印用透明調色劑是利用一種以上的彩色調色劑和透明調色劑在記錄媒體上在記錄媒體上形成圖像的靜電復印用透明調色劑，其特征在于，所述透明調色劑含有熱塑性樹脂A以及潤滑劑，在測定粘彈性時，以損耗彈性模量(G”)/儲能彈性模量(G’)＝損耗正切(tanδ)表示的損耗正切在80～160℃時具有最大的峰值，且損耗正切的最大峰值在3以上。
文檔編號G03G9/087GK102033444SQ20101050161
公開日2011年4月27日 申請日期2010年9月30日 優(yōu)先權日2009年10月2日
發(fā)明者中山慎也, 山東秀行, 本多隆浩, 谷口重德 申請人:株式會社理光