專利名稱：感光性樹脂組合物、其干膜和固化物以及使用了它們的印刷電路板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有以回收的聚酯作為原料的樹脂的堿顯影性的感光性樹脂組合物、 其干膜和固化物以及使用了它們的印刷電路板。
背景技術(shù)：
近年，從環(huán)境問題的觀點出發(fā)，對用于電子設(shè)備的印刷電路板也要求使用考慮到了環(huán)境的材料。例如，由于焚燒時產(chǎn)生二噁英等有害氣體成為社會問題，對用于預浸料、阻焊膜等的阻燃化材料、著色材料，要求從現(xiàn)有的包含溴等鹵素的體系轉(zhuǎn)換為非鹵素系。例如，關(guān)于印刷電路板用組合物的阻燃材料的非鹵素化，迄今為止也進行了各種研究(例如參照專利文獻1)。然而，由于對環(huán)境問題關(guān)心的增加，要求對環(huán)境更進一步的考
^^ O在這一方面，由于印刷電路板用于電子設(shè)備，從而需要絕緣性。另外，對于印刷電路板的層間樹脂絕緣層而言，由于在高溫下安裝電子部件，從而需要耐熱性。另外，近年，伴隨著形成在印刷電路板的最外層的阻焊膜圖案的微細化，在圖案形成中使用光刻法。此時，由于隔著掩膜圖案照射活性能量射線來形成圖案，因此對用于形成阻焊膜的樹脂組合物而言，進而需要光固化性。因此，在這種感光性的樹脂組合物中，提出了考慮到了環(huán)境的非鹵素類型的物質(zhì)(例如參照專利文獻2)。這樣，在印刷電路板用樹脂組合物中，要求兼顧對環(huán)境的考慮和提高特性的維持。另一方面，由聚酯制成的PET瓶近年來由于輕量且透明性、氣體阻隔性優(yōu)異、強度也高，從而使用量激增，與此相隨，其廢棄方法成為社會問題。因此，通常會將PET瓶分別收集并再利用，關(guān)于PET瓶的再利用進行了各種研究(例如參照專利文獻3、4)。然而，在再利用過程中，由于酯鍵的水解，有PET的分子量減少、PET的熔融粘度和機械強度減少的問題。 而且，這樣的品質(zhì)降低成為妨礙PET瓶再利用的主要因素。因此，作為現(xiàn)狀，再生PET樹脂只不過主要在纖維領(lǐng)域、產(chǎn)業(yè)用資材領(lǐng)域中利用，隨著PET瓶廢棄量的增加，正在探索再生 PET樹脂的新的有效利用方法。作為廢聚酯的新的再生方法的例子，正在研究使用基于二醇類的解聚反應制造涂料用醇酸樹脂(參照專利文獻幻、使用再生聚酯制造涂料用聚酯樹脂(參照專利文獻6、 7)、進而利用再生聚酯作為光固化性聚氨酯樹脂的原料(參照專利文獻8)等，均以在涂料組合物中使用為目的。現(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1 :W0 02/006399號公報(權(quán)利要求書)專利文獻2 日本特開2000-7974號公報(權(quán)利要求書)專利文獻3 日本特開平10487844號公報(權(quán)利要求書)專利文獻4 日本特開平11-114961號公報(權(quán)利要求書)
3
專利文獻5 日本特許第3310661號公報(權(quán)利要求書)專利文獻6 日本特許第3443409號公報(權(quán)利要求書)專利文獻7 日本特許第3256537號公報(權(quán)利要求書)專利文獻8 日本特開2004-307779號公報(權(quán)利要求書、實施例)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明是鑒于前述那樣的現(xiàn)有技術(shù)而進行的，目的在于提供，高感度且耐焊接熱性能、耐化學鍍金性、耐濕性、電絕緣性等優(yōu)異、考慮到了環(huán)境問題的堿顯影性的感光性樹脂組合物。進而本發(fā)明的目的在于提供，通過使用這樣的感光性樹脂組合物而得到的上述那樣各特性優(yōu)異的干膜和固化物、以及通過該干膜、固化物形成阻焊膜等固化皮膜而成的印刷電路板。用于解決問題的方案為了達成前述目的，根據(jù)本發(fā)明，提供了一種堿顯影性的感光性樹脂組合物，其特征在于，其含有(A)以回收的聚酯作為原料的樹脂、和(B)光聚合引發(fā)劑。在適宜的實施方式中，上述樹脂(A)為多元醇、含羧基樹脂、或具有烯屬不飽和基團的感光性樹脂，特別優(yōu)選為將(a)回收的聚酯用(b)l分子中具有2個以上羥基的多元醇解聚而得到的多元醇、或者在解聚前、解聚同時或者解聚后使其與(c)多元酸或其酸酐反應而得到的含羧基樹脂、使該含羧基樹脂與具有可與(甲基)丙烯酸及其衍生物等酸或醇反應的官能團和烯屬不飽和基團的化合物(d)反應而得到的(甲基)丙烯酸酯系感光性樹脂、或者在將回收的聚酯(a)用多元醇(b)解聚后使其與具有可與(甲基)丙烯酸及其衍生物等酸或醇反應的官能團和烯屬不飽和基團的化合物(d)反應而得到的(甲基)丙烯酸酯系感光性樹脂、或者使該(甲基)丙烯酸酯系感光性樹脂進一步與多元酸或其酸酐(C) 反應而得到的含羧基感光性樹脂等，進一步優(yōu)選包含上述樹脂(A)以外的含羧基感光性樹脂(C)。在適宜的實施方式中，進一步含有熱固化性成分(D)，優(yōu)選進一步含有著色劑 (E)。這樣的感光性樹脂組合物、尤其含有熱固化性成分(D)的光固化性熱固化性樹脂組合物能夠作為阻焊劑適宜地使用。另外，根據(jù)本發(fā)明，還提供了 將前述感光性樹脂組合物在薄膜上涂布并干燥而得到的光固化性的干膜；使前述感光性樹脂組合物或該干膜固化而得到的固化物、尤其在銅上光固化而得到的固化物、光固化成圖案狀而得到的固化物。進而根據(jù)本發(fā)明，還提供印刷電路板，其特征在于，其具有固化皮膜，所述固化皮膜是使前述感光性樹脂組合物或干膜光固化成圖案狀，然后進行熱固化而得到的。發(fā)明的效果本發(fā)明的堿顯影性的感光性樹脂組合物由于含有(A)以回收的聚酯作為原料的樹脂和(B)光聚合引發(fā)劑，因此能夠?qū)Y源的有效利用做出貢獻。另外，對于將回收的聚酯 (a)用多元醇(b)解聚而得到的解聚物，來自聚酯的碳率高，并且能夠適宜地在解聚前、解聚同時或者解聚后使其與多元酸或其酸酐(c)反應而得到的含羧基樹脂、或者在將回收的
4聚酯(a)用多元醇(b)解聚后使其與具有可與(甲基)丙烯酸及其衍生物等酸或醇反應的官能團和烯屬不飽和基團的化合物(d)反應而得到的(甲基)丙烯酸酯系感光性樹脂、或者使該(甲基)丙烯酸酯系感光性樹脂進一步與多元酸或其酸酐(C)反應而得到的含羧基感光性樹脂等的合成中適宜地使用，因此再生樹脂利用率變高并且回收的聚酯的解聚物中的對苯二甲酸能夠有助于感光性樹脂組合物的干燥涂膜的耐焊接熱性能、耐化學鍍金性、 耐濕性、電絕緣性等。進一步，在含有上述含羧基樹脂、含羧基感光性樹脂、優(yōu)選進一步含有這些以外的含羧基感光性樹脂(C)的情況下，是感光性且可堿顯影的。另外，優(yōu)選進一步含有熱固化性樹脂(D)，從而能夠形成耐焊接熱性能、耐化學鍍金性、耐濕性、電絕緣性等進一步優(yōu)異的固化皮膜。因此，本發(fā)明的感光性樹脂組合物能夠在印刷電路板、柔性印刷電路板的阻焊膜等固化皮膜的形成中有利地應用。
具體實施例方式如前所述，本發(fā)明的感光性樹脂組合物的特征在于使用以回收的聚酯作為原料的樹脂(A)的方面。根據(jù)本發(fā)明人等的研究，發(fā)現(xiàn)通過含有以回收的聚酯作為原料的樹脂(A)，會實現(xiàn)對環(huán)境的考慮，并且在回收的聚酯的解聚物中的二羧酸成分、尤其聚對苯二甲酸乙二醇酯的情況下，結(jié)構(gòu)中所含的對苯二甲酸成分能夠有助于感光性樹脂組合物的干燥涂膜的耐焊接熱性能、耐化學鍍金性、耐濕性、電絕緣性等。這是將成為回收的聚酯的缺點的由分子量的降低導致的機械強度降低的方面通過在不需要機械強度的感光性樹脂組合物中使用來解決的有效方法。以下，對本發(fā)明的感光性樹脂組合物的構(gòu)成成分進行詳細說明。首先，對于前述以回收的聚酯作為原料的樹脂(A)，能夠使用由將回收的聚酯用現(xiàn)有公知的方法解聚而成的解聚物得到的各種樹脂，但可優(yōu)選列舉出以下所述樹脂。(A-I)將回收的聚酯(a)用多元醇(b)解聚而得到的多元醇。(另外，通過解聚生成聚酯的多元醇成分和二羧酸成分，得到它們的混合物，保持為混合有二羧酸成分的混合物也無妨。)(A-2)在上述解聚前、解聚同時或者解聚后使其與多元酸或其酸酐(C)反應而得到的含羧基樹脂。(A-3)使上述多元醇(A-I)與、具有可與(甲基)丙烯酸及其衍生物等酸或醇反應的官能團和烯屬不飽和基團的化合物(d)反應而得到的(甲基)丙烯酸酯系感光性樹脂。(A-4)使上述含羧基樹脂(A-2)的羧基與、具有可與(甲基)丙烯酸、其衍生物等酸或醇反應的官能團和烯屬不飽和基團的化合物(d)部分反應或完全反應而得到的(甲基)丙烯酸酯系感光性樹脂(部分反應的情況下為含羧基感光性樹脂)。(A-5)使上述(甲基)丙烯酸酯系感光性樹脂(A-3)進一步與多元酸或其酸酐(c) 反應而得到的含羧基感光性樹脂。(A-6)如后所述的二異氰酸酯、和多元醇化合物、和(甲基)丙烯酸羥基烷酯等在分子中具有1個羥基和1個以上(甲基)丙烯?；幕衔锏募泳鄯磻铣赡┒?甲基) 丙烯?；母泄庑跃郯滨渲瑫r，作為上述多元醇化合物，使用將回收的聚酯(a)用多元醇(b)解聚而得到的多元醇(A-I)而得的感光性聚氨酯樹脂。(A-7)如后所述的含羧基聚氨酯樹脂或含羧基感光性聚氨酯樹脂的合成時，作為多元醇化合物，使用將回收的聚酯(a)用多元醇(b)解聚而得到的多元醇(A-I)而得的含羧基聚氨酯樹脂或含羧基感光性聚氨酯樹脂。此外，在本說明書中，(甲基)丙烯酸酯是總稱丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和它們的混合物的用語，對于(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯系等其他類似表現(xiàn)也同樣。前述回收的聚酯(a)只要是常用公知的聚酯廢材就都可以使用，其中，有聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、聚對苯二甲酸1，3_丙二醇酯(PTT)、液晶聚合物等，具體而言可列舉出將PET瓶、PET薄膜、其他PET產(chǎn)品在制造時的殘品粉碎而得到的物質(zhì)，從廢棄物回收并洗滌而得到的再生PET等。優(yōu)選再生PET，可以從市場購入將它們洗滌且顆粒化而得到的物質(zhì)。上述聚酯的形狀沒有特別限定，優(yōu)選為顆粒狀和/或薄片(flake)狀。另外，沒有細粉碎為粉狀的必要，但粉碎的材料也無妨。前述回收聚酯(a)可以用現(xiàn)有公知的方法解聚，但優(yōu)選為在解聚用催化劑的存在下、用1分子中具有2個以上羥基的多元醇(b)解聚的方法。特別優(yōu)選的是，不使用溶劑， 在使回收聚酯(a)加熱熔解的狀態(tài)下，添加液態(tài)(固態(tài)的情況下使其加熱熔解而成為液態(tài)) 的多元醇(b)，優(yōu)選在催化劑的存在下，約200 300°C下進行。關(guān)于前述回收聚酯(a)與多元醇(b)的配混比例，聚酯的重復單元的摩爾數(shù)(al) 與多元醇的摩爾數(shù)(bl)的比率為(al)/(bl) =0.5 3、優(yōu)選為0.8 2的范圍內(nèi)是理想的。上述比率少于0.5時，過量包含多元醇，來自聚酯的芳香環(huán)的比例減少，耐熱性、耐化學藥品性的提高效果減少，故不優(yōu)選。另一方面，上述比率大于3時，解聚物在大部分情況下晶化，不溶于溶劑，故不優(yōu)選。作為前述1分子中具有2個以上羥基的多元醇(b)，可以使用所有2官能以上的多元醇，沒有特別限定。作為2官能多元醇，可列舉出乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、螺環(huán)二醇(spiro glycol)、二噁烷二醇(dioxane glycol)、金剛烷二醇、3_甲基_1，5_戊二醇、甲基辛二醇、1，6_己二醇、1，1， 4-環(huán)己烷二甲醇、2-甲基丙二醇、1，3，3-甲基戊二醇、1，5-六亞甲基二醇、辛二醇、9-壬二醇、2，4- 二乙基-1，5-戊二醇、雙酚A這樣的二官能酚的環(huán)氧乙烷改性化合物、雙酚A這樣的二官能酚的環(huán)氧丙烷改性化合物、雙酚A這樣的二官能酚的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷共聚改性化合物、環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的共聚系聚醚多元醇、碳酸酯二醇、聚酯二醇、金剛烷二醇、 聚醚二醇、聚酯二醇、羥基末端聚烷二烯二醇類(例如1，4_聚異戊二烯二醇、1，4_聚丁二烯二醇和1，2-聚丁二烯二醇和它們的氫化物這樣的彈性體)。對于市售品，例如作為上述羥基末端聚烷二烯二醇的市售品的例子，可列舉出工f 一> (出光石油化學公司制造，氫化聚異戊二烯二醇，分子量I860，平均聚合度沈)、PIP(出光石油化學公司制造，聚異戊二烯二醇，分子量2200，平均聚合度34)、polytai HA (三菱化學公司制造，氫化聚丁二烯二醇， 分子量2200，平均聚合度39)、R-45HT (出光石油化學公司制造，聚丁二醇，分子量2270，平均聚合度4 等。作為3官能以上的多元醇，有甘油、二甘油、三甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、山梨糖醇、季戊四醇、二三羥甲基丙烷、二季戊四醇、三季戊四醇、金剛烷三醇等、 進一步還可列舉出它們的環(huán)氧乙烷或者環(huán)氧丙烷改性物。另外，作為具有芳香環(huán)的多元醇，可列舉出3官能以上的酚類化合物的環(huán)氧乙烷或者環(huán)氧丙烷改性物，作為具有雜環(huán)的物質(zhì)可列舉出四國化成工業(yè)(株)制造的力^々等。這些多元醇可以單獨使用或者兩種以上組合使用。這些當中，使用碳酸酯二醇這樣的長鏈的二醇、進而以三羥甲基丙烷為代表的3 官能多元醇的情況下，形成解聚物時，能夠得到?jīng)]有渾濁、無定形的半固態(tài)的有流動性的物質(zhì)，進而在溶劑中的溶解性增高，故優(yōu)選。因此，在上述多元醇中，特別優(yōu)選使用聚碳酸酯二醇、三羥甲基丙烷和/或它們的衍生物或者以50摩爾％以上含有它們的多元醇。為了促進前述解聚，可以使用解聚催化劑。作為解聚催化劑，例如可列舉出單丁基氫氧化錫、二丁基氧化錫、2-乙基己酸單丁基錫、二月桂酸二丁基錫、氧化亞錫、醋酸錫、 醋酸鋅、醋酸錳、醋酸鈷、醋酸鈣、醋酸鉛、三氧化銻、四丁基鈦酸酯、四異丙基鈦酸酯等。這些解聚催化劑的用量相對于前述回收聚酯(a)與多元醇(b)的總量100質(zhì)量份，通常為 0. 005 5質(zhì)量份、優(yōu)選為0. 05 3質(zhì)量份的范圍是恰當?shù)摹Ａ硗?，存在并非解聚催化劑而作為促進解聚的化合物的水。這是作為例如再生PET中的雜質(zhì)而存在的物質(zhì)，在將PET進行再利用時會引起分子量降低，因此通常有必要通過干燥這樣的非常消耗能量的工序來除去。然而，在本發(fā)明的用途中不僅沒有該必要，反而從下述觀點出發(fā)而優(yōu)選使用加入水并在擠出成型機這種顆粒制造機中一次熔融混煉的再生PET顆粒，其再生PET的分子量低，可以降低解聚時的反應溫度，熔融時的粘度低，因而可以在高濃度下反應。如上所述將回收的聚酯(a)用多元醇(b)解聚而得到的多元醇(A-I)可以直接使用，如前所述，可以通過使其與多元酸或其酸酐(c)在解聚前、解聚同時或者解聚后加成來增大分子量，作為含羧基樹脂(A-幻使用。反應可以適用通常的酯化反應，使用前示專利文獻5 8記載的方法也無妨。作為多元酸或其酸酐(C)，可以使用常用公知的多元酸或其酸酐。作為具體例子， 可列舉出鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸、四溴鄰苯二甲酸酐、甲基納迪克酸酐、四氯鄰苯二甲酸酐等芳香族多元羧酸和它們的酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、 1，4_環(huán)己烷二羧酸、1，3_環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)式羧酸和它們的酸酐、馬來酸酐、富馬酸、琥珀酸酐、己二酸、癸二酸、壬二酸等脂肪族多元羧酸和酸酐、均苯四甲酸酐、偏苯三甲酸酐、 甲基環(huán)己烯二羧酸酐等3官能以上的羧酸等。通過上述方法得到的多元醇(A-I)、含羧基樹脂(A-2)可以進一步用具有可與(甲基)丙烯酸、丙烯酸衍生物等酸或醇反應的官能團和烯屬不飽和基團的化合物(d)導入烯屬不飽和基團，作為(甲基)丙烯酸酯系感光性樹脂(A-3、A-4)。該反應如下進行在如后所述的有機溶劑的存在下或非存在下，通常添加酸催化劑、阻聚劑，在約80°C 120°C下反應2小時 10小時的范圍。在常壓下或者加壓下合成都是可能的，在加壓下的情況下，能夠降低反應的溫度。另外，在所得感光性樹脂中即使存在來自解聚物的未反應羥基，在特性上也沒問題。作為上述可與酸或醇反應的官能團，可列舉出羧基、異氰酸酯基、羥基等。作為具有羧基和烯屬不飽和基團的化合物(d)，只要是1分子中具有1個羧基和1 個以上烯屬不飽和基團的不飽和單羧酸即可，沒有特別限定。作為具體的例子，例如可列舉出丙烯酸、丙烯酸的2聚物、甲基丙烯酸、β -苯乙烯丙烯酸、β -糠基丙烯酸、巴豆酸、α -氰基桂皮酸、桂皮酸、(甲基)丙烯酸己內(nèi)酯加成物、以及飽和或不飽和二元酸酐與一分子中具有1個羥基的(甲基)丙烯酸酯類的半酯化合物等。作為用于制造半酯化合物的具有羥
7基的(甲基)丙烯酸酯類，例如可列舉出(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、 (甲基)丙烯酸羥丁酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、 二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯基縮水甘油酯等。作為用于制造半酯化合物的二元酸酐，例如可列舉出琥珀酸酐、馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、 六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、甲基內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐等。這里特別優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸。這些不飽和單羧酸可以單獨使用或者兩種以上混合使用。作為前述具有異氰酸酯基和烯屬不飽和基團的化合物(d)，只要為1分子中具有1 個異氰酸酯基和1個以上烯屬不飽和基團的異氰酸酯化合物即可，沒有特別限定。作為具體的例子，例如可列舉出(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰酸酯、(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙基異氰酸酯、雙(丙烯酰氧基甲基)乙基異氰酸酯或者它們的改性體等。進而還可以使用 1分子中具有1個羥基和1個以上烯屬不飽和基團的化合物與異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等二異氰酸酯的半氨基甲酸酯化合物。這些具有烯屬不飽和基團的異氰酸酯化合物可以單獨使用或者兩種以上組合使用。作為前述具有羥基和烯屬不飽和基團的化合物(d)，只要為1分子中具有1個羥基和1個以上烯屬不飽和基團的化合物即可，沒有特別限定。作為具體的例子，可列舉出(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等(甲基) 丙烯酸羥基烷酯類，可以單獨使用或者兩種以上組合使用。另外，可以使如前所述得到的(甲基)丙烯酸酯系感光性樹脂(A-3)進一步與多元酸或其酸酐(c)反應而作為含羧基感光性樹脂(A-5)。在該反應中，多元酸或其酸酐(c) 的用量一般相對于上述感光性樹脂(A-3)的羥基1摩爾為0. 1 1. 0摩爾的比例，優(yōu)選為使生成的含羧基光固化性樹脂的酸值為約20 200mgK0H/g、更優(yōu)選為40 120mgK0H/g這樣的加成量。對前述感光性樹脂(AD的多元酸或其酸酐(C)的加成反應在如后所述的有機溶劑的存在下或非存在下，根據(jù)需要在氫醌、甲基氫醌、氫醌單甲基醚、兒茶酚、連苯三酚等阻聚劑的存在下，通常，在約50 150°C下進行。此時根據(jù)需要，可以作為催化劑添加三乙胺等叔胺、三乙基芐基氯化銨等季銨鹽、2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑化合物、三苯基膦等磷化合物、環(huán)烷酸、月桂酸、硬脂酸、油酸、辛烯酸的鋰、鉻、鋯、鉀、鈉等有機酸的金屬鹽等。這些催化劑可以單獨使用或者兩種以上混合使用。接著，作為光聚合引發(fā)劑(B)，優(yōu)選使用選自由具有下述通式(I)所示基團的肟酯系光聚合引發(fā)劑(Bi)、具有下述通式(II)所示基團的α-氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑 (Β2)、或/和具有下述式(III)所示基團的酰基氧化膦系光聚合引發(fā)劑(Β； )組成的組中的 1種以上的光聚合引發(fā)劑。[化學式1]
式中，R1表示氫原子、苯基(可以被碳數(shù)1 6的烷基、苯基或鹵素原子取代)、碳數(shù)1 20的烷基(可以被1個以上的羥基取代、也可以在烷基鏈的中間具有1個以上的氧原子)、碳數(shù)5 8的環(huán)烷基、碳數(shù)2 20的烷?；虮郊柞；?可以被碳數(shù)1 6的烷基或苯基取代)，R2表示苯基(可以被碳數(shù)1 6的烷基、苯基或鹵素原子取代)、碳數(shù)1 20的燒基(可以被1個以上的羥基取代、也可以在烷基鏈的中間具有1個以上的氧原子)、碳數(shù)5 8的環(huán)烷基、碳數(shù)2 20的烷?；虮郊柞；?可以被碳數(shù)1 6的烷基或苯基取代)，R3和R4各自獨立地表示碳數(shù)1 12的烷基或芳基烷基，R5和R6各自獨立地表示氫原子、碳數(shù)1 6的烷基或者表示兩者鍵合而成的環(huán)狀
燒基醚基，R7和R8各自獨立地表示碳數(shù)1 10的直鏈狀或支鏈狀的烷基、環(huán)己基、環(huán)戊基、 芳基、或者被鹵素原子、烷基或烷氧基取代的芳基，其中，R7和R8之一也可以表示R-C(= 0)-基(這里，R為碳數(shù)1 20的烴基)。作為具有前述通式(I)所示基團的肟酯系光聚合引發(fā)劑，優(yōu)選可列舉出下述式 (IV)所示的2-(乙酰氧基亞氨基甲基)噻噸-9-酮、下述通式(V)所示的化合物和下述通式(VI)所示的化合物。[化學式2]
^CH3
ON X
IlIl Il
^^^^⑶ 0 ⑷
—C=N-O-C-R2
IIl(I)
R1O
9
權(quán)利要求
1.一種堿顯影性的感光性樹脂組合物，其特征在于，其含有(A)以回收的聚酯作為原料的樹脂、和(B)光聚合引發(fā)劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性樹脂組合物，其特征在于，所述樹脂(A)為多元醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性樹脂組合物，其特征在于，所述樹脂(A)為含羧基樹脂。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性樹脂組合物，其特征在于，所述樹脂(A)為具有烯屬不飽和基團的感光性樹脂。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性樹脂組合物，其特征在于，所述樹脂(A)為將(a)回收的聚酯用(b)多元醇解聚、進而使其與(c)多元酸或其酸酐反應而得到的含羧基樹脂。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性樹脂組合物，其特征在于，其進一步含有所述樹脂(A) 以外的含羧基感光性樹脂(C)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性樹脂組合物，其特征在于，其為進一步含有熱固化性成分⑶的光固化性熱固化性樹脂組合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性樹脂組合物，其特征在于，其進一步含有著色劑(E)并用于阻焊劑。
9.一種光固化性的干膜，其是將前述權(quán)利要求1 8中的任一項所述的感光性樹脂組合物在薄膜上涂布并干燥而得到的。
10.一種固化物，其是通過對前述權(quán)利要求1 8中的任一項所述的感光性樹脂組合物進行光固化而得到的；或者是通過對將所述感光性樹脂組合物在薄膜上涂布并干燥而得到的光固化性的干膜進行光固化而得到的。
11.一種固化物，其是使前述權(quán)利要求1 8中的任一項所述的感光性樹脂組合物光固化成圖案狀而得到的；或者是使將所述感光性樹脂組合物在薄膜上涂布并干燥而得到的光固化性的干膜光固化成圖案狀而得到的。
12.—種印刷電路板，其具有固化皮膜，所述固化皮膜是使前述權(quán)利要求1 8中的任一項所述的感光性樹脂組合物光固化成圖案狀，然后進行熱固化而得到的；或者是使將所述感光性樹脂組合物在薄膜上涂布并干燥而得到的光固化性的干膜光固化成圖案狀，然后進行熱固化而得到的。
全文摘要
堿顯影性的感光性樹脂組合物含有(A)以回收的聚酯作為原料的樹脂、和(B)光聚合引發(fā)劑。適宜的是，上述樹脂(A)為多元醇、含羧基樹脂、或具有烯屬不飽和基團的感光性樹脂，特別是將回收的聚酯(a)用1分子中具有2個以上羥基的多元醇(b)解聚而得到的多元醇，或者在解聚前、解聚同時或者解聚后使其與多元酸或其酸酐(c)反應而得到的含羧基樹脂等，進一步優(yōu)選包含上述樹脂(A)以外的含羧基感光性樹脂(C)。優(yōu)選的是，感光性樹脂組合物進一步含有熱固化性成分(D)，或者進一步含有著色劑(E)。上述感光性樹脂組合物或其干膜可有利地適用于印刷電路板、柔性印刷電路板的阻焊膜等固化皮膜的形成中。
文檔編號G03F7/032GK102422224SQ20108002090
公開日2012年4月18日 申請日期2010年5月11日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月12日
發(fā)明者岡本大地, 有馬圣夫 申請人:太陽控股株式會社