專利名稱：柔性版印刷原版的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及為了通過計(jì)算機(jī)制版技術(shù)制造柔性版印刷版而使用的柔性版印刷原版，特別是涉及供給版面上沒有褶皺或激光引起的版面異常的印刷版的柔性版印刷原版。
背景技術(shù)：
近年來，在柔性版印刷領(lǐng)域中，稱為數(shù)字成像技術(shù)的計(jì)算機(jī)制版技術(shù)(Computer to Plate，CTP技術(shù))已經(jīng)成為非常普遍的技術(shù)。所謂CTP技術(shù)是將在計(jì)算機(jī)上處理的信息直接輸出到印刷版上從而獲得形成浮雕的凹凸圖案的方法。由于該技術(shù)，省略了負(fù)片(本力K > A )制造工序，能夠削減成本和制造負(fù)片所需要的時(shí)間。在CTP技術(shù)中，在經(jīng)曝光而不應(yīng)該被聚合的區(qū)域，負(fù)片被在印刷版內(nèi)形成的掩膜所取代。專利文獻(xiàn)1中提出了這樣一種方法，在感光性樹脂層上設(shè)置對(duì)化學(xué)射線不透明的紅外線感光層，并通過使用紅外線激光器使該紅外線感光層蒸發(fā)而形成圖像掩膜。這種感光印刷原版由感光性樹脂層、保護(hù)層、紅外線感光層構(gòu)成，保護(hù)層具有阻止感光性樹脂層和紅外線感光層之間的物質(zhì)移動(dòng)的功能，以及防止因空氣中的氧而引起的感光性樹脂層的阻聚的功能。另一方面，作為感光性樹脂層，考慮到對(duì)環(huán)境的影響和操作性方面，亟需尋找能夠通過水性溶液顯影的感光性樹脂層。作為能夠水顯影的柔性版感光性樹脂層，包含合成橡膠和親水性聚合物的柔性版感光性樹脂層已經(jīng)上市(參照專利文獻(xiàn)幻。此外，近年來，已經(jīng)開發(fā)了以微粒形式存在的膠乳為主成分而進(jìn)一步提高分辨率的水顯影版(參照專利文獻(xiàn) 3)。但是，將能夠利用水進(jìn)行顯影的感光性樹脂層作為CTP版的感光性樹脂層使用時(shí)，由于感光性樹脂非常柔軟，所以存在版面褶皺的問題。這是在激光加工時(shí)將版安裝到滾筒上之后，將版拆下使其恢復(fù)平面時(shí)發(fā)生的問題。當(dāng)使用以膠乳(，f 〃々7 )為主成分的感光性樹脂層時(shí)，上述問題特別顯著。據(jù)推斷，這是因?yàn)槟z乳以微粒形式存在，版更加柔軟。防止版面褶皺的方法，已經(jīng)提出了省略掉感光性樹脂層上的保護(hù)層，使感光性樹脂層與熱敏掩膜層直接接觸的結(jié)構(gòu)(參照專利文獻(xiàn)4)。但是，將該方法應(yīng)用于以膠乳為主成分的水顯影版時(shí)，因空氣中的氧而引起的感光性樹脂層的阻聚劇烈，不能得到令人滿意的版。此外，還提出了降低感光性樹脂層上保護(hù)層的彈性模量的方法(參照專利文獻(xiàn)5)。 該方法是在保護(hù)層中大量混合增塑劑，降低彈性模量。盡管這個(gè)方法有防止褶皺的效果，但是因?yàn)榇罅炕旌显鏊軇Ｗo(hù)層的耐熱性下降，保護(hù)層可能因激光燒蝕時(shí)的熱量受到損傷， 有容易發(fā)生凹陷、掃描條紋等版面異常的傾向。像這樣，現(xiàn)狀是，在水顯影CTP版，特別是以膠乳為主成分的水顯影CTP版中，尚未獲得完全滿意的版。[現(xiàn)有技術(shù)][專利文獻(xiàn)]
專利文獻(xiàn)1 日本專利特表平07-506201號(hào)專利文獻(xiàn)2 日本專利特開平03-198058號(hào)專利文獻(xiàn)3 國(guó)際公開第2004/090638號(hào)專利文獻(xiàn)4 日本專利特開平08-305030號(hào)專利文獻(xiàn)5 日本專利特開2006-3706號(hào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明是鑒于這些現(xiàn)有技術(shù)的現(xiàn)狀而開創(chuàng)的，其目的是提供柔軟的水顯影版，同時(shí)也是版面上沒有褶皺和激光引起的版面異常的柔性版印刷原版。解決問題的手段本發(fā)明的發(fā)明者們，為達(dá)到該目的而潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)使用這樣的可水顯影的柔性版印刷原版可以解決問題，該可水顯影的柔性版印刷原版是至少由支撐體、感光性樹脂層、保護(hù)層、熱敏掩膜層依次層疊構(gòu)成的感光性印刷原版，其特征在于，含有以下比例的 (A)聚乙烯醇、⑶增塑劑、(C)水分散膠乳，㈧聚乙烯醇 25重量份 80重量份(B)增塑劑 15重量份 60重量份(C)水分散膠乳5重量份 40重量份根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，(B)增塑劑為聚醚多元醇化合物，或增塑劑的一分子中含有3個(gè)以上的羥基，分子量在200以上。發(fā)明效果本發(fā)明的柔性版印刷原版因?yàn)楸Ｗo(hù)層中含有一定比例的㈧聚乙烯醇、⑶增塑齊 、(c)水分散膠乳，因此能夠防止感光層的氧阻聚，且版面上沒有褶皺，而且對(duì)燒蝕熱敏掩膜層發(fā)生的熱也有耐性。因此，它是柔軟的水顯影版，同時(shí)可以供給版面上沒有褶皺或激光引起的凹陷、掃描條紋等版面異常的優(yōu)秀的印刷版。
具體實(shí)施例方式以下，對(duì)本發(fā)明的柔性版印刷原版進(jìn)行詳細(xì)說明。本發(fā)明的柔性版印刷原版具有至少由⑵支撐體、(Q)感光性樹脂層、(R)保護(hù)層、 (S)熱敏掩膜層依次層疊的結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的原版中使用的(P)支撐體優(yōu)選柔性的，但尺寸穩(wěn)定性好的材料，例如可以是鋼、鋁、銅、鎳等的金屬制支撐體，聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯膜，或聚碳酸酯膜等熱塑性樹脂制成的支撐體。其中，特別優(yōu)選尺寸穩(wěn)定性好、具有足夠高的粘彈性的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜。支撐體的厚度，從機(jī)械性能、形狀穩(wěn)定性或印刷版制版時(shí)的處理性等考慮，設(shè)定為50 350 μ m、優(yōu)選為100 250 μ m。此外，根據(jù)需要，為了提高支撐體和感光性樹脂層的粘合性，也可以在它們之間設(shè)置粘合劑。本發(fā)明的原版中使用的(Q)感光性樹脂層，優(yōu)選為合成高分子化合物、光聚合性不飽和化合物以及光聚合引發(fā)劑這些必須成分，和增塑劑、熱聚合抑制劑、染料、顏料、紫外線吸收劑、香料、或抗氧化劑等的任意的添加劑構(gòu)成的。本發(fā)明中，(Q)感光性樹脂層必須是可以通過水基顯影液顯影的?？伤@影的合成高分子化合物，優(yōu)選使用膠乳?？伤@影的感光性樹脂層一般是柔軟的，如果使用膠乳，生版(未顯影的版)必然變得非常柔軟。如果不使用膠乳，例如可以使用日本專利特開平3-198058號(hào)中記載的物質(zhì)?？梢杂糜诒景l(fā)明的(Q)感光性樹脂層的膠乳，舉例有聚丁二烯膠乳、天然橡膠膠乳、苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳、丙烯腈-丁二烯共聚物膠乳、聚氯丁二烯膠乳、聚異戊二烯膠乳、聚氨酯膠乳、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物膠乳、乙烯基吡啶聚合物膠乳、丁基聚合物膠乳、聚硫橡膠(f力二一> )聚合物膠乳和丙烯酸酯聚合物膠乳等水分散膠乳聚合物，或?qū)⑦@些聚合物與丙烯酸或甲基丙烯酸等其他成分共聚得到的聚合物。其中，從硬度和橡膠彈性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用分子鏈中具有丁二烯骨架或異戊二烯骨架的水分散型膠乳聚合物。具體來說，優(yōu)選使用聚丁二烯膠乳、苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳、丙烯腈-丁二烯共聚物膠乳、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物膠乳、聚異戊二烯膠乳。膠乳必須是能夠確認(rèn)其以獨(dú)立的微粒形式存在的。本發(fā)明的原版中使用的(R)保護(hù)層，是為了防止(Q)感光性樹脂層的因氧引起的阻聚而設(shè)置的。(R)保護(hù)層至少含有以下比例的(A)聚乙烯醇、(B)增塑劑、(C)水分散膠乳這3種成分。㈧聚乙烯醇 25重量份 80重量份(B)增塑劑 15重量份 60重量份(C)水分散膠乳5重量份 40重量份使用(A)聚乙烯醇是為了賦予(R)保護(hù)層氧隔離性。聚乙烯醇的混合量為25重量份 80重量份。優(yōu)選為35重量份 70重量份。如果不足25重量份則(R)保護(hù)層的氧隔離性不足，(Q)感光性樹脂層表面因氧的阻礙而變粗糙。另一方面，如果超過80重量份， (R)保護(hù)層的彈性模量變高，版面發(fā)生褶皺?？梢允褂萌我环N皂化度50%以上的(A)聚乙烯醇。優(yōu)選聚乙烯醇的皂化度為 60% 90%。如果皂化度不足60%，則(R)保護(hù)層的氧隔離性不足，另一方面，如果在90% 以上，則(R)保護(hù)層的彈性模量變高，版面變得容易引起褶皺。此外，還可以使用羧基改性的聚乙烯醇、硅烷改性的聚乙烯醇等改性體。(B)增塑劑，是為了降低(R)保護(hù)層的彈性模量，防止版面褶皺而混合的。褶皺是這樣發(fā)生的將卷在滾筒上而伸展了的(R)保護(hù)層恢復(fù)平面時(shí)，伸展的部分的(R)保護(hù)層陷入(Q)感光性樹脂層中。因?yàn)樗@影版的感光性樹脂層表面非常柔軟，所以特別容易發(fā)生褶皺。通過降低(R)保護(hù)層的彈性模量，可以降低向感光性樹脂中的陷入量，抑制褶皺的發(fā)生。(B)增塑劑的混合量為15重量份 60重量份，優(yōu)選為20重量份 50重量份。如果混合量不足15重量份，則(R)保護(hù)層的彈性模量的降低不充分，版面發(fā)生褶皺。另一方面，如果混合量超過60重量份，會(huì)發(fā)生保護(hù)層的耐熱性降低，或增塑劑的滲出(寸'J 一 F τ 々卜)。如果保護(hù)層的耐熱性降低，保護(hù)層會(huì)因燒蝕熱敏掩膜層時(shí)發(fā)生的熱量受到損傷，該位置會(huì)產(chǎn)生版面異常。(B)增塑劑優(yōu)選可以與聚乙烯醇相溶的，能夠降低彈性模量的物質(zhì)。具體來說，舉例有乙二醇、三甲撐二醇、四甲撐二醇、五甲撐二醇、六甲撐二醇、丙二醇、甘油、2，3_ 丁二醇、1，3_ 丁二醇、二甘醇、三甘醇，以及，用一個(gè)以上的乙二醇基取代上述醇化合物或山梨糖醇(正己烷-1，2，3，4，5，6-六醇)等多元醇化合物的羥基得到的化合物(例如，正己烷-1， 2,3,4,5,6-六氧乙醇)。優(yōu)選用于本發(fā)明的(B)增塑劑，是聚醚多元醇和/或一分子中含有3個(gè)以上羥基的化合物。因?yàn)橥ㄟ^使用聚醚多元醇化合物，增塑劑的濕度依賴性降低，環(huán)境變化的影響減少。另一方面，通過使用一分子中含有3個(gè)以上的羥基，分子量在200以上的化合物，增塑劑的沸點(diǎn)上升，能夠抑制干燥工序中的揮發(fā)，顯示出穩(wěn)定的性能。滿足兩方面的增塑劑，舉例有用乙二醇、二甘醇、聚乙二醇、丙二醇、丙二醇等取代多元醇化合物的羥基得到的化合物，但特別優(yōu)選為脂肪族多元醇類聚醚多元醇。使用(C)水分散膠乳是為了提高保護(hù)層的耐熱性。通過混合(C)水分散膠乳，可以減輕因燒蝕熱敏掩膜層產(chǎn)生的熱引起的對(duì)保護(hù)層損傷。據(jù)推測(cè)，這是因?yàn)?C)水分散膠乳比聚乙烯醇和增塑劑具有更高的熱分解溫度和更高的高溫熔融粘度。(C)水分散膠乳的混合量為5重量份 40重量份，優(yōu)選為5重量份 30重量份。如果混合量不足5重量份， 則(R)保護(hù)層的耐熱性的提高不充分，另一方面，如果超過40重量份，會(huì)引起(R)保護(hù)層的氧隔離性的顯著降低。(C)水分散膠乳可以使用任一種與聚乙烯醇和增塑劑的混合溶液均一混合的物質(zhì)。例如可以是，聚丁二烯膠乳、天然橡膠膠乳、苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳、丙烯腈-丁二烯共聚物膠乳、聚氯丁二烯膠乳、聚異戊二烯膠乳、聚氨酯膠乳、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物膠乳、乙烯基吡啶聚合物膠乳、丁基聚合物膠乳、聚硫橡膠(f力二一> )聚合物膠乳和丙烯酸酯聚合物膠乳等水分散膠乳聚合物，或?qū)⑦@些聚合物與丙烯酸或甲基丙烯酸等其他成分共聚得到的聚合物。用于(C)水分散膠乳的乳化穩(wěn)定劑(表面活性劑)，從與混合溶液的混合性的方面考慮，優(yōu)選使用低聚物型。進(jìn)一步特別優(yōu)選使用低聚物型的丙烯酰類可溶于堿的樹脂。(R)保護(hù)層的層厚，優(yōu)選0. 2μπ 5. Ομ ，更優(yōu)選0. 5μπ 3. Ομ 的范圍。如果在上述的下限以下，則氧隔離性不足，浮雕的版面恐怕會(huì)變得粗糙。如果在上述的上限以上，則容易發(fā)生褶皺，且光散射增加，故不適宜。本發(fā)明通過在保護(hù)層混合㈧聚乙烯醇、⑶增塑劑以及(C)水分散膠乳這3種成分，成功的開發(fā)了防止氧的阻礙、沒有版面褶皺、沒有激光引起的版面異常的印刷原版?；旌狭诉@3種成分的保護(hù)層史無前例，故本發(fā)明是極有意義的。用于本發(fā)明的原版的(S)熱敏掩膜層，由粘合劑和具有吸收紅外線激光轉(zhuǎn)換為熱的功能以及遮斷紫外線功能的材料構(gòu)成。此外，還可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)含有此外的任意成分，例如顏料分散劑、填料、表面活性劑或涂布助劑等。(S)熱敏掩膜層優(yōu)選對(duì)于化學(xué)射線有2. 0以上的光密度，更優(yōu)選有2. 0 3. 0的光密度，特別優(yōu)選有2. 2 2. 5的光密度。(S)熱敏掩膜層的層厚，優(yōu)選為0.5 5.0 μ m，更優(yōu)選為1.0 2.0μπι。如果在上述的下限以上，則不需要高超的涂布技術(shù)，即可獲得規(guī)定以上的光密度。此外，如果在上述的上限以下，則熱敏掩膜層的蒸發(fā)不需要高能量，在成本上是有利的。上述粘合劑雖然沒有特別的限定，但優(yōu)選使用具有極性的共聚合聚酰胺。所使用的聚酰胺可適當(dāng)?shù)倪x自現(xiàn)有公知的陽(yáng)離子性聚酰胺、非離子性聚酰胺、陰離子性聚酰胺，例如可以是含有叔胺基的聚酰胺、含有季銨鹽基團(tuán)的聚酰胺、含有醚基的聚酰胺、含有磺酸基
6的聚酰胺等。上述具有紅外線吸收功能和紫外線遮斷功能的材料，舉例有酞菁、取代的酞菁衍生物、花青、部花青染料或聚甲炔染料等染料，或炭黑、石墨、氧化鉻或氧化鐵等顏料。其中， 從光熱轉(zhuǎn)化率、經(jīng)濟(jì)性和處理性的方面考慮，特別優(yōu)選炭黑。上述具有紅外線吸收功能和紫外線遮斷功能的材料，可以適當(dāng)?shù)氖褂眠_(dá)到上述光密度和層厚的濃度，但一般為相對(duì)( 熱敏掩膜層的總重量的1 60重量％，優(yōu)選10 50 重量％。如果未達(dá)到上述的下限，則光密度不足2. 0，恐怕不能顯示紅外線吸收功能和紫外線遮斷功能。此外，如果超過上述的上限，則粘合劑等其他成分變得不足，恐怕膜形成性降低。優(yōu)選在(S)熱敏掩膜層上設(shè)置可剝離的柔性覆蓋膜來保護(hù)印刷原版。優(yōu)選的可剝離的柔性覆蓋膜舉例有聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯膜。但是，這種保護(hù)膜并不是絕對(duì)必需的。盡管未對(duì)本發(fā)明的柔性版印刷原版的制造方法作特別限定，但是一般按照以下這樣制造。首先，將熱敏掩膜層的所有成分都溶于合適的溶劑中以制備溶液，或者，當(dāng)使用諸如炭黑等的顏料時(shí)，將除顏料之外的所有成分都溶于合適的溶劑中，并將顏料分散在其中以制備分散溶液。然后，將該溶液或分散溶液涂布到用于熱敏掩膜層的支撐體(例如PET 膜)上，將溶劑蒸發(fā)掉。之后，在其上涂布保護(hù)層成分，從而制成一個(gè)層疊體。進(jìn)而，與此分開的，在支撐體上通過涂布法形成感光性樹脂層，制成另一個(gè)層疊體。在壓力和/或加熱處理下，對(duì)這樣得到的兩個(gè)層疊體進(jìn)行層壓，使感光性樹脂層與保護(hù)層鄰接。另外，熱敏掩膜層的支撐體在印刷原版完成之后發(fā)揮它表面的保護(hù)膜的功能。作為從本發(fā)明的印刷原版制造印刷版的方法，如果存在保護(hù)膜，首先將保護(hù)膜從感光性印刷版上除去。之后，利用頂激光器依照?qǐng)D案的樣子照射熱敏掩膜層，在感光性樹脂層上形成掩膜。適宜的頂激光器例如可以是ND/YAG激光器(1064nm)或二極管激光器 (例如，830nm)。適用于計(jì)算機(jī)制版技術(shù)的激光系統(tǒng)，可以使用市面銷售的，例如二極管激光系統(tǒng)CDI Spark^sko-Graphics公司)、半導(dǎo)體激光系統(tǒng)Thermoflex (柯達(dá)公司生產(chǎn))。這種激光系統(tǒng)包括用于保持印刷原版的旋轉(zhuǎn)圓柱滾筒UR激光照射裝置，以及排版計(jì)算機(jī)，圖案信息從排版計(jì)算機(jī)直接轉(zhuǎn)移到激光裝置。將圖案信息寫入到熱敏掩膜層中之后，隔著掩膜用活性光線照射感光性印刷原版的整個(gè)表面。該工序也可以在將版安裝到激光圓筒( > 一廿〉'J >夕')上的狀態(tài)下進(jìn)行，但是從可以對(duì)應(yīng)其他規(guī)格的尺寸的版這一點(diǎn)考慮，將版從激光裝置上拆下，使用常用的平板照射單元進(jìn)行照射的方法較為有利，故通常使用這種方法。活性光線可以使用具有150 500nm，特別是300 400nm波長(zhǎng)的紫外線。該光源可以使用低壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、金屬鹵化物燈、氙燈、鋯燈、碳弧燈、紫外線熒光燈等。之后，將經(jīng)照射的版顯影，得到印刷版。顯影工序可以用常用的顯影單元來實(shí)施。實(shí)施例以下，根據(jù)實(shí)施例具體的顯示本發(fā)明，但是本發(fā)明并不限定于此。參考例可水顯影的感光性樹脂組合物的制作將10重量份的丙烯腈-丁二烯膠乳(Nipol SX1503，含42%的非揮發(fā)性成分，日本kon公司生產(chǎn))、58重量份的丁二烯膠乳(Nipol LXl 11NF，含55%的非揮發(fā)性成分，日本kon公司生產(chǎn)),28重量份的低聚丁二烯丙烯酸酯(ABU-2S，共榮社化學(xué)公司生產(chǎn))、4重量份的甲基丙烯酸月桂酯(Light Ester L，共榮社化學(xué)公司生產(chǎn))、4重量份的二羥甲基三環(huán)癸烷二丙烯酸酯、1重量份的光聚合引發(fā)劑、0. 1重量份的作為聚合抑制劑的對(duì)苯二酚單甲醚、0. 1重量份的作為其他添加劑的非離子性表面活性劑，和15重量份的甲苯一起在容器中混合，然后使用加壓捏合機(jī)在105°C下進(jìn)行捏合，之后減壓除去甲苯和水以得到感光性樹脂組合物A。測(cè)定該組合物A的壓痕位移量，得知是15 μ m。參考例熱敏掩膜層涂布液的制備熱敏掩膜層的涂布液使用炭黑分散溶液(東方化學(xué)工業(yè)(★ U工 > 卜化學(xué)工業(yè)) 公司生產(chǎn)的AMBK-8)和共聚合聚酰胺的混合物?；旌衔镏懈鞒煞值幕旌媳壤垂腆w成分重量比是炭黑分散樹脂共聚合聚酰胺=35 28 370實(shí)施例1保護(hù)層用組合物I的制備將聚乙烯醇(PVA405，KURARAY公司生產(chǎn)，皂化度82%)和增塑劑(Sunflex SE270, 三洋化成工業(yè)公司生產(chǎn)，脂肪族多元醇類聚醚多元醇(正己烷-1，2，3，4，5，6-六醇的氧乙醇改性物)，固體成分濃度85% )和NBR膠乳(SX1503A，日本kon公司生產(chǎn)，固體成分濃度 42% )，按50/30/20的重量比例混合，從而得到保護(hù)層用組合物I。熱敏掩膜的制作對(duì)PET膜(東洋紡織公司，E5000,厚度100 μ m)的兩面施以脫模處理后，使用棒式涂布器(〃一二一々一)#12涂布參考例的熱敏掩膜層涂布液，在120°C下干燥5分鐘。此時(shí)的光密度為2. 3。其光密度通過白黑透射密度計(jì)DM-520(大日本kreen公司生產(chǎn))測(cè)定。接著，使用合適種類的棒式涂布器涂布上述保護(hù)層用組合物I，使之厚度為1. 5 μ m，并在120°C下干燥5分鐘。柔性版印刷原版在涂布了共聚合聚醚類粘合劑的PET膜支撐體(東洋紡織公司，E5000，厚度 125 μ m)上，配置參考例的感光性樹脂組合物，并將熱敏掩膜層重疊于其上。使用熱壓機(jī)在 100°C下層壓，得到由PET支撐體、粘合層、感光性樹脂層、保護(hù)層、熱敏掩膜層以及經(jīng)脫模處理的PET保護(hù)膜(覆蓋膜)構(gòu)成的柔性版印刷原版。版的總厚度為1.90mm。從柔性版印刷原版制造印刷版首先，為了形成底層(7 口 7—層)從原版的PET支撐體側(cè)照射化學(xué)射線(光源 PhilipS10R，365nm處照度8mW/cm2)l分鐘。接著，將經(jīng)脫模處理的PET保護(hù)膜(覆蓋膜) 剝離。將該版卷繞在Thermoflex Narrow (KODAK生產(chǎn))的旋轉(zhuǎn)滾筒上，使熱敏掩膜層位于表面，抽真空后，進(jìn)行圖案形成。在燒蝕(τ· O—〉3 > )之后，將版取下恢復(fù)成平面，照射化學(xué)射線(光源Wiilips 10R，365nm處照度8mW/cm2)6分鐘。之后，使用A&V公司生產(chǎn)的顯影機(jī)(Stuck System)，在40°C下進(jìn)行8分鐘的顯影。顯影液使用添加了餐具洗滌劑 Cascade (美國(guó)寶潔公司生產(chǎn))的自來水。顯影后，在60°C下干燥10分鐘，用化學(xué)射線照射 10分鐘，最后為了除去表面上的粘性，用殺菌燈照射5分鐘。性能評(píng)價(jià)以下述方式對(duì)像上述那樣得到的各印刷版的性能進(jìn)行評(píng)價(jià)。
褶皺通過目測(cè)對(duì)褶皺進(jìn)行評(píng)價(jià)。〇無褶皺。X 有褶皺。版面粗糙通過目測(cè)對(duì)版面模糊進(jìn)行評(píng)價(jià)。〇無版面粗糙。X 有版面粗糙。激光痕跡上述“從柔性版印刷原版制造印刷版”中，使用在溫度20°C，相對(duì)濕度 50%、80%或90%條件下保管M小時(shí)的印刷原版，其他條件相同，得到印刷版。目測(cè)觀察得到的印刷版表面，評(píng)價(jià)激光痕跡的有無。〇任意相對(duì)濕度下保管的印刷原版都沒有版面異常(凹陷、掃描條紋)。Δ 相對(duì)濕度80%和90%條件下保管的印刷原版上發(fā)現(xiàn)輕微的掃描條紋，相對(duì)濕度50%條件下保管的印刷原版沒有版面異常。X 所有相對(duì)濕度下保管的印刷原版都有版面異常。這些性能評(píng)價(jià)的結(jié)果顯示在下面的表1中。實(shí)施例2以下，使用保護(hù)層用組合物II，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)。將聚乙烯醇(PVA405，KURARAY公司生產(chǎn)，皂化度82% )和增塑劑(甘油)和NBR 膠乳(SX1503A，日本kon公司生產(chǎn)，固體成分濃度42% )，按50/30/20的重量比例混合，從而得到保護(hù)層用組合物II。實(shí)施例3以下，使用保護(hù)層用組合物III，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)。將聚乙烯醇(PVA405，KURARAY公司生產(chǎn)，皂化度82%)和增塑劑(Sunflex SE270, 三洋化成工業(yè)生產(chǎn)，脂肪族多元醇類聚醚多元醇(正己烷-1，2，3，4，5，6-六醇的氧乙醇改性物)，固體成分濃度85% )和NBR膠乳(SX1503A，日本kon公司生產(chǎn)，固體成分濃度 42% )，按70/20/10的重量比例混合，從而得到保護(hù)層用組合物III。實(shí)施例4以下，使用保護(hù)層用組合物IV，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)。將聚乙烯醇(KH20，日本合成化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn)，皂化度80% )和增塑劑 (SimfleXSE270，三洋化成工業(yè)生產(chǎn)，脂肪族多元醇類聚醚多元醇(正己烷_1，2，3，4，5， 6-六醇的氧乙醇改性物)，固體成分濃度85% )和NBR膠乳(SX1503A，日本kon公司生產(chǎn)， 固體成分濃度42% )，按60/30/10的重量比例混合，從而得到保護(hù)層用組合物IV。實(shí)施例5以下，使用保護(hù)層用組合物V，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)。將聚乙烯醇(PVA405，KURARAY公司生產(chǎn)，皂化度82%)和增塑劑(Sunflex SE270, 三洋化成工業(yè)生產(chǎn)，脂肪族多元醇類聚醚多元醇(正己烷-1，2，3，4，5，6-六醇的氧乙醇改性物)，固體成分濃度85% )和NBR膠乳(SX1503A，日本kon公司生產(chǎn)，固體成分濃度 42% )，按40/40/20的重量比例混合，從而得到保護(hù)層用組合物V。比較例1以下，使用比較保護(hù)層用組合物I，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)。
使用聚乙烯醇(PVA405，KURARAY公司生產(chǎn)，皂化度82% )單體得到比較保護(hù)層用組合物I。比較例2以下，使用比較保護(hù)層用組合物II，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)。將聚乙烯醇(PVA405，KURARAY公司生產(chǎn)，皂化度82%)和增塑劑(Sunflex SE270, 三洋化成工業(yè)生產(chǎn)，脂肪族多元醇類聚醚多元醇(正己烷-1，2，3，4，5，6-六醇的氧乙醇改性物)，固體成分濃度85% )，按60/40的重量比例混合，從而得到比較保護(hù)層用組合物II。比較例3以下，使用比較保護(hù)層用組合物III，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)。將聚乙烯醇(PVA405，KURARAY公司生產(chǎn)，皂化度82%)和增塑劑(甘油)，按60/40 的重量比例混合，從而得到比較保護(hù)層用組合物III。比較例4以下，使用比較保護(hù)層用組合物IV，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)。將聚乙烯醇(PVA405，KURARAY公司生產(chǎn)，皂化度82% )和NBR膠乳(SX1503A，日本kon公司生產(chǎn)，固體成分濃度42% )，按70/30的重量比例混合，從而得到比較保護(hù)層用組合物IV。比較例5以下，使用比較保護(hù)層用組合物V，進(jìn)行與實(shí)施例5同樣的評(píng)價(jià)。將聚乙烯醇(PVA405，KURARAY公司生產(chǎn)，皂化度82%)和增塑劑(Sunflex SE270, 三洋化成工業(yè)生產(chǎn)，脂肪族多元醇類聚醚多元醇(正己烷-1，2，3，4，5，6-六醇的氧乙醇改性物)，固體成分濃度85% )和NBR膠乳(SX1503A，日本kon公司生產(chǎn)，固體成分濃度 42% )，按20/50/30的重量比例混合，從而得到比較保護(hù)層用組合物V。評(píng)價(jià)結(jié)果顯示在表1中。應(yīng)指出的是，表1的組成中記載的數(shù)值表示的是固體成分的重量。[表1]
權(quán)利要求
1.一種可水顯影的柔性版印刷原版，是至少由支撐體、感光性樹脂層、保護(hù)層、熱敏掩膜層依次層疊構(gòu)成的感光性印刷原版，其特征在于，保護(hù)層含有以下比例的(A)聚乙烯醇、 (B)增塑劑、(C)水分散膠乳，(A)聚乙烯醇25重量份 80重量份(B)增塑劑15重量份 60重量份(C)水分散膠乳5重量份 40重量份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1中記載的柔性版印刷原版，其特征在于，(B)增塑劑為聚醚多元醇化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2中記載的柔性版印刷原版，其特征在于，一分子(B)增塑劑中含有3個(gè)以上的羥基，分子量在200以上。
全文摘要
本發(fā)明提供柔軟的水顯影版，同時(shí)也是版面上沒有褶皺和激光引起的版面異常的柔性版印刷原版。它是一種可水顯影的柔性版印刷原版，是至少由支撐體、感光性樹脂層、保護(hù)層、熱敏掩膜層依次層疊構(gòu)成的感光性印刷原版，其特征在于，保護(hù)層含有以下比例的(A)聚乙烯醇、(B)增塑劑、(C)水分散膠乳，(A)聚乙烯醇25重量份～80重量份，(B)增塑劑15重量份～60重量份，(C)水分散膠乳5重量份～40重量份。
文檔編號(hào)G03F7/00GK102472972SQ20108003272
公開日2012年5月23日 申請(qǐng)日期2010年7月26日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月30日
發(fā)明者八和田雪見, 河上哲真, 芳本和也 申請(qǐng)人:東洋紡織株式會(huì)社