專利名稱：電子照相用色調(diào)劑及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本說明書記載的實施方式涉及一種關(guān)于電子照相用色調(diào)劑及其制造方法的技術(shù)。
背景技術(shù)：
目前，已知有含有呈色性化合物以及顯色劑，通過加熱消色而可消去形成的圖像的色調(diào)劑。在該技術(shù)中，通過混煉粉碎法將呈色性化合物以及顯色劑與粘結(jié)劑樹脂一并熔融混煉，將其納入色調(diào)劑內(nèi)部。該色調(diào)劑通過將印字的紙張在從100°C至200°C下加熱約 1 3小時，而能夠?qū)⒂∽植糠窒?，并且能夠再利用消色的紙張。是通過減少紙張的消耗能夠?qū)p輕環(huán)境負荷做出貢獻的優(yōu)異的技術(shù)。在可消色的色調(diào)劑中，著色劑(呈色性化合物以及顯色劑)被內(nèi)包在膠囊內(nèi)，這樣的膠囊具有約數(shù)μπι 20μπι的大小。另一方面，色調(diào)劑也僅有約數(shù)μπι 20μπι左右的大小。因而，如果膠囊狀的著色劑納入不充分，則該著色劑從粘結(jié)劑樹脂中很大程度凸露出來。這樣的色調(diào)劑在MFP等圖像形成裝置中使用時，受到攪拌等的影響，在粘結(jié)劑樹脂與膠囊狀色劑的界面易破碎，而易成為產(chǎn)生粘結(jié)劑樹脂微粉的原因。針對微粉的測定，有人提出通過流式顆粒圖像分析裝置測定微粉(小粒徑)色調(diào)劑(最大個數(shù)粒徑為2 μ m至4 μ m以下)量的技術(shù)，或?qū)κ股{(diào)劑分散的分散液照射超聲波之后通過流式顆粒圖像分析裝置測定0. 5 μ m至2 μ m的粒子的技術(shù)。然而，在這些技術(shù)中，僅測定制造后的色調(diào)劑的微粉量。另外，在超聲波照射時微粉量易比制造后的色調(diào)劑多，另一方面，由于對色調(diào)劑不能給予與顯影器內(nèi)同等程度的壓力，因此不能再現(xiàn)實際使用時的微粉量。因此，根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)對影像模糊等畫質(zhì)、色調(diào)劑飛散導致的機體污染的影響的改善不充分。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的實施方式的電子照相用色調(diào)劑(以下簡稱為色調(diào)劑)至少含有粘結(jié)劑樹脂和著色劑。本實施方式的色調(diào)劑中將色調(diào)劑以0. 08重量％的比例分散于水介質(zhì)中，使用均質(zhì)機(T25 數(shù)字 ULTRA-TURRAX(IKA 公司制造=Shaft Generator ；S25N-10G))在 5000rpm 下進行30分鐘的攪拌處理(以下也簡稱為攪拌處理或者均質(zhì)機處理)之后在流式顆粒圖像分析裝置中圓當量直徑為0. 6 μ m以上且2. 5 μ m以下的粒子為30個數(shù)％以下。并且，更加優(yōu)選為20個數(shù)％以下。


圖1是表示色調(diào)劑濃度、均質(zhì)機的轉(zhuǎn)數(shù)以及攪拌時間與微粉的發(fā)生量的關(guān)系的圖表。圖2是表示將色調(diào)劑在一定條件下攪拌之后的微粉的發(fā)生量的圖表。圖3是表示實施例以及比較例的色調(diào)劑的測定結(jié)果的圖表。
具體實施例方式以下對實施方式參照附圖進行說明。在本實施方式中著色劑具有被外殼覆蓋的膠囊化結(jié)構(gòu)。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)在含有具有膠囊化結(jié)構(gòu)的著色劑的可消色的色調(diào)劑尤其是含有體積平均粒徑(體積D50)為0. 5 μ m 3. 5μπι的著色劑的色調(diào)劑中，影像模糊或色調(diào)劑飛散的原因在于在圖像形成裝置的操作過程中，由于給予色調(diào)劑的壓力而使得在粘結(jié)劑樹脂與著色劑的界面上粘結(jié)劑樹脂容易破裂。色調(diào)劑破裂的時候，產(chǎn)生粘結(jié)劑樹脂的微粉。而且，還發(fā)現(xiàn)特別是在著色劑從色調(diào)劑中很大程度露出時容易引起這樣的破碎現(xiàn)象。需要說明的是，在微粉中在后述的流式顆粒圖像分析裝置中圓當量直徑為0.6μπι 以上且2. 5μπι以下的粒子使得帶電特性惡化，而對畫質(zhì)產(chǎn)生深刻的影響。于是，積極研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過將色調(diào)劑供于上述的攪拌處理能夠?qū)ι{(diào)劑施加與在圖像形成裝置中使用時相等的壓力、以及在進行該攪拌處理之后在使用流式顆粒圖像分析裝置的測定中圓當量直徑為0. 6 μ m以上且2. 5 μ m以下的粒子為30個％以下的色調(diào)劑在向圖像形成裝置填充并使用時能夠抑制微粉的產(chǎn)生、能夠改善影像模糊以及色調(diào)劑飛散，從而完成了本實施方式的色調(diào)劑。在本實施方式的色調(diào)劑的說明中，特別地將圓當量直徑為0.6μπι以上且 2.5μπι以下的粒子稱為微粉。需要說明的是，本實施方式的色調(diào)劑是根據(jù)發(fā)現(xiàn)攪拌處理之后的微粉的發(fā)生量在特定的數(shù)值(30個％)以下時，能夠抑制圖像的影像模糊或色調(diào)劑飛散而完成的。因此，對攪拌處理之后的微粉的發(fā)生量的下限值沒有特別的限定。在此，本實施方式的色調(diào)劑使用流式顆粒圖像分析裝置(Flow Particle Image Analyzer)，由將個數(shù)作為基準的分布的測定來特定。本說明書中所謂流式顆粒圖像分析裝置是通過拍攝粒子圖像，根據(jù)各自的粒子的二維圖像的面積將具有相同面積的圓的直徑作為圓當量直徑進行計算的裝置。色調(diào)劑粒子的流式顆粒圖像分析裝置的測定能夠使用例如SYSMEX株式會社制的流式顆粒圖像分析裝置FPIA2100進行測定。在此，說明使用流式顆粒圖像分析裝置的色調(diào)劑的微粉的比例的測定方法的一個示例。在該測定中，在使用過濾器等使得規(guī)定體積中所含的測定范圍的粒子數(shù)減少至例如20個以下的水介質(zhì)中加入表面活性劑與試料，使用超聲波分散器等進行分散處理。通過該分散處理，試料的分散液的粒子濃度調(diào)整為1000X 103-15000X 103個/ml，優(yōu)選調(diào)整為 6000X 103-15000X IO3個/ml (將測定圓當量直徑范圍的粒子作為對象)。將該分散液提供給使用流式顆粒圖像分析裝置的測定，計量2000個以上的色調(diào)劑粒子，測定具有0. 6 μ m以上且小于400 μ m的范圍的圓當量直徑的粒子的粒度分布，得到0. 6 μ m以上且2. 5 μ m以下的粒子的比例(個數(shù)％)值。本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)圓當量直徑為0.6μπι以上且2.5μπι以下的粒子的比例(個數(shù)％)與在經(jīng)過例如后述的粘結(jié)劑樹脂與著色劑的凝集處理以及融合處理的制造時在融合處理之后得到的粒子的圓形度的關(guān)系。本實施方式的色調(diào)劑中進一步優(yōu)選對沒有進行攪拌處理的色調(diào)劑通過使用上述流式式粒子圖像測定裝置的測定而得到的圓當量直徑為0.64!11以上且2.54111以下的粒子的個數(shù)的比例(A)與進行攪拌處理的色調(diào)劑的通過上述流式式粒子圖像測定裝置的測定而得到的圓當量直徑為0.6μπι以上且2.5μπι以下的粒子的個數(shù)的比例⑶滿足(B)/ (A) ( 2. 0的關(guān)系。通過滿足(B)/(A) ( 2. 0的關(guān)系，能夠進一步抑制圖像形成裝置內(nèi)的色調(diào)劑的破裂的微粉的發(fā)生并進一步改善帶電特性。因此，能夠進一步抑制影像模糊、色調(diào)劑飛散導致的機體內(nèi)部的污染。需要說明的是，如上所述，由于對攪拌處理后的微粉的發(fā)生量的下限值沒有特別的限定，因此關(guān)于該(Β)ΛΑ)對下限值也沒有特別的限定。此外，在本實施方式的色調(diào)劑中供于攪拌處理后的色調(diào)劑的體積平均粒徑(D)與沒有供于攪拌處理而進行測定的色調(diào)劑的體積平均粒徑(C)優(yōu)選滿足0.85 < (D)/(C)的關(guān)系。通過滿足該關(guān)系，能夠進一步抑制色調(diào)劑的破裂并進一步改善帶電特性。因此，能夠進一步抑制影像模糊、色調(diào)劑飛散的機體內(nèi)部的污染。需要說明的是，對(D)/(C)的上限值沒有特別的限定，根據(jù)攪拌處理對色調(diào)劑的影響，(D)/(C)的范圍可以為例如0.85彡(D)/(C) < 1。需要說明的是，本說明書中，所謂體積平均粒徑是指根據(jù)粒徑計算的每個粒子的體積和求得的、與在這些總體積和為50%時對應的粒子的粒徑(體積D50)。該體積平均粒徑可以使用例如Maltisizerf (貝克曼庫爾特公司制光圈直徑100 μ m)進行測定。接著，對本實施方式的色調(diào)劑的構(gòu)成成分進行說明。本實施方式的色調(diào)劑包含著色劑與粘結(jié)劑樹脂。需要說明的是，在本說明書中著色劑是指對色調(diào)劑賦予顏色的一種化合物或者組合物。在本實施方式中，著色劑有呈色化合物和顯色劑。在本實施方式中使用的色調(diào)劑的材料只要包含粘結(jié)劑樹脂、著色劑，并且制造的色調(diào)劑能夠消色，就沒有特別的限定。例如，作為根據(jù)其他需要含有或者保持在外面的成分可以列舉脫模劑、帶電控制劑、凝集劑、中和劑、添加劑等。在本實施方式中作為粘結(jié)劑樹脂可以列舉聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物等苯乙烯類樹脂、聚乙烯、聚乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚乙烯-降冰片烯共聚物、聚乙烯-乙烯醇共聚物等乙烯類樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸類樹脂、酚醛類樹脂、環(huán)氧類樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯類樹脂、聚酰胺類樹脂以及馬來酸類樹脂。這些樹脂可以單獨使用一種，也可以兩種以上并用。粘結(jié)劑樹脂優(yōu)選具有1以上的酸值。另外，還可以使用1，2，4_苯三羧酸(偏苯三酸)或甘油等三元酸以上的多元羧酸或多元醇成分，而可使得上述聚酯成分成為交聯(lián)結(jié)構(gòu)。在本實施方式的色調(diào)劑中還可以將不同組成的兩種以上聚酯樹脂混合使用。另外，在本實施方式的色調(diào)劑中聚酯樹脂可以是非晶型也可以是結(jié)晶型。
另外，作為聚苯乙烯類樹脂優(yōu)選使得芳香族乙烯成分和(甲基)丙烯酸酯成分共聚后的物質(zhì)。作為芳香族乙烯成分可以列舉苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對氯苯乙烯等。作為丙烯酸酯成分可以列舉丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸
2-乙基己酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯等。其中通常使用丙烯酸丁酯。作為聚合方法通常可采用乳化聚合法，可以在含有乳化劑的水相中通過將各成分的單體自由基聚合而得到。需要說明的是，聚酯樹脂以及聚苯乙烯類樹脂的玻璃轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為35°C以上且 80°C以下，更加優(yōu)選為40°C以上且75°C以下。玻璃轉(zhuǎn)變溫度低于35°C時，與在上述范圍內(nèi)的情況相比保存性惡化，顯影機內(nèi)堵塞。另一方面，玻璃轉(zhuǎn)變溫度高于75°C時，與在上述范圍內(nèi)相比不能夠確保充分的定影性。聚酯類樹脂的重均分子量Mw優(yōu)選為5000以上且30000以下。另一方面，聚苯乙烯類樹脂的重均分子量Mw更加優(yōu)選為10000以上且70000以下。重均分子量Mw在小于 5000(聚苯乙烯類樹脂時為10000)時，與在上述范圍內(nèi)相比色調(diào)劑的耐熱保存性降低。另外，由于重均分子量Mw大于30000(聚苯乙烯類樹脂時為70000)時，與在上述范圍內(nèi)相比定影溫度增高，因此從控制定影處理中的電力消耗量的觀點考慮不合適。所謂呈色化合物，具有代表性的是隱色染料，為能夠通過顯色劑顯色的供電子型化合物?？梢粤信e二苯甲烷苯酞類、苯基吲哚基苯酞類、吲哚基苯酞類、二苯甲烷氮苯酞類、苯基吲哚基氮苯酞類、熒烷類、苯乙烯基喹啉類、二氮若丹明內(nèi)酯類等。具體地為3，3-雙(對二甲氨基苯基)-6-二甲氨基苯酞、3-(4-二乙氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、3，3_雙(1-正丁基-2-甲基吲哚_3_基) 苯酞、3，3_雙乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮苯酞、3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮苯酞、3-[2_乙氧基-4-(N-乙基苯胺基)苯基]-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮苯酞、3，6_ 二苯胺基熒烷、3，6_ 二甲氧基熒烷、3，6_ 二正丁氧基熒烷、2-甲基-6-(N-乙基-N-對三氨基)熒烷、2-N，N-二芐基氨基-6- 二乙氨基熒烷、3-氯-6-環(huán)己基氨基熒烷、2-甲基-6-環(huán)己基氨基熒烷、2-(2-氯苯胺基)-6- 二 -正丁氨基熒烷、2-(3-三氟甲基苯胺基)-6- 二乙胺基熒烷、2-(N-甲基苯胺基)-6- (N-乙基-N-對三氨基)熒烷、1，3- 二甲基-6- 二乙胺基熒烷、2-氯-3-甲基-6- 二乙胺基熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6- 二乙胺基熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6- 二 -正丁氨基熒烷、2- 二甲代苯胺基-3-甲基-6- 二乙胺基熒烷、1，2-苯并-6- 二乙胺基熒烷、1，2-苯并-6- (N-乙基-N-異丁氨基)熒烷、1，2-苯并-6- (N-乙基-N-異戊氨基)熒烷、2- (3-甲氧基-4-十二烷氧基苯乙烯基)喹啉、螺環(huán)[5H-(1)苯并呋喃Q，3-d)嘧啶_5，1' (3' H)異苯并呋喃]-3'-酮，2-( 二乙氨基)-8-( 二乙氨基)-4-甲基-、螺環(huán)[5H-⑴苯并吡喃(2，
3-d)嘧啶-5，1'(3' H)異苯并呋喃]-3'-酮，2-( 二正丁氨基)-8-( 二正丁氨基)-4-甲基、螺環(huán)[5H-(1)苯并吡喃(2，3-d)嘧啶_5，1' (3' H)異苯并呋喃]_3'-酮，2_( 二正丁氨基)-8-( 二乙氨基)-4-甲基、螺環(huán)[5H-⑴苯并吡喃(2，3-d)嘧啶_5，1' (3' H)異苯并呋喃]-3 ‘-酮，2- ( 二正丁氨基)-8- (N-乙基-N異戊氨基)-4-甲基-、螺環(huán)[5H- (1) 苯并吡喃(2，3-d)嘧啶-5，1' (3' H)異苯并呋喃]-3'-酮，2-( 二正丁氨基)-8-( 二正丁氨基)-4-苯基、3- (2-甲氧基-4- 二甲氨基苯基)-3-(1- 丁基-2-甲基吲哚-3-基)-4， 5,6,7-四氯苯酞、3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚_3_基)_4，5,6,7-四氯苯酞、3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-3-(1-戊基-2-甲基吲哚_3_基)_4， 5，6，7_四氯苯酞等。還可以舉出吡啶類、喹唑啉類、雙喹唑啉類化合物等。這些也可以兩種以上混合使用。作為使呈色化合物呈色的顯色劑是向隱色染料提供質(zhì)子的電子接受型化合物。例如有苯酚類、苯酚金屬鹽類、羧酸金屬鹽類、芳香族羧酸以及碳原子數(shù)為2 5的脂肪族羧酸、磺酸、磺酸鹽、磷酸類、磷酸金屬鹽類、酸性磷酸酯、酸性磷酸酯金屬鹽類、亞磷酸類、亞磷酸金屬鹽類、單酚類、多酚類、1，2，3_三唑及其衍生物等，此外，作為其取代基可以列舉烷基、方基、 ?；?、烷氧基羧基、羧基及其酯或者具有酰胺基、商基等的基團、以及雙酚、三酚等酚類、酚醛縮合樹脂等、以及他們的金屬鹽。還可以將他們兩種以上混合使用。具體而言，有苯酚、鄰甲酚、叔丁基兒茶酚、壬基苯酚、正辛基苯酚、正十二烷基苯酚、正十八烷基苯酚、對氯苯酚、對溴苯酚、鄰苯基苯酚、對羥基苯甲酸正丁酯、對羥基苯甲酸正辛酯、對羥基苯甲酸芐酯、諸如2，3 二羥基苯甲酸、3，5_ 二羥基苯甲酸甲酯等二羥基苯甲酸或者其酯、間苯二酚、沒食子酸、沒食子酸十二烷基酯、沒食子酸乙酯、沒食子酸丁酯、 沒食子酸丙酯、2，2_雙(4-羥基苯基)丙烷、4，4_ 二羥基二苯砜、1，1_雙(4-羥基苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)硫醚、1-苯基-1，1-雙G-羥基苯基)乙烷、1，1_雙(4-羥基苯基)-3-甲基丁烷、1，1_雙(4-羥基苯基)-2-甲基丙烷、 1，1-雙(4-羥基苯基)正己烷、1，1-雙羥基苯基)正庚烷、1，1-雙(4-羥基苯基)正辛烷、1，1-雙(4-羥基苯基)正壬烷、1，1-雙(4-羥基苯基)正癸烷、1，1-雙(4-羥基苯基) 正十二烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丙酸乙酯、2，2-雙G-羥基苯基)-4-甲基戊烷、2，2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)正庚烷、 2，2_雙(4-羥基苯基)正壬烷、2，4_ 二羥基苯乙酮、2，5_ 二羥基苯乙酮、2，6_ 二羥基苯乙酮、3，5-二羥基苯乙酮、2，3，4_三羥基苯乙酮、2，4_二羥基二苯甲酮、4，4' -二羥基二苯甲酮、2，3，4_三羥基二苯甲酮、2，4，4'-三羥基二苯甲酮、2，2' ,4,4'-四羥基二苯甲酮、 2,3,4,4'-四羥基二苯甲酮、2，4'-聯(lián)苯二酚、4，4'-聯(lián)苯二酚、4_[ (4-羥基苯基)甲基]-1，2，3-苯三酚、4-[ (3，5-二甲基-4-羥基苯基)甲基]-1，2，3-苯三酚、4，6_雙[(3， 5-二甲基-4-羥基苯基)甲基]-1，2，3-苯三酚、4，4' -[1，4_亞苯基雙(1-甲基亞乙基) 雙(苯-1，2，3-三酚)]、4，4' -[1，4-亞苯基雙(1-甲基亞乙基)雙(1，2-苯二醇)]、4， 4'，4〃 -亞乙基三苯酚、4，4' -(1-甲基亞乙基)雙酚、亞甲基三-對甲酚等。對形成著色劑的外殼的膠囊化處理劑(殼材料)沒有特別的限定，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以適當設(shè)定。并且，在本實施方式中根據(jù)需要含有消色劑。消色劑只要該消色劑在呈色性化合物、顯色劑、消色劑的三種成分類中能夠通過熱來阻礙由隱色染料和顯色劑引起的顯色反應，使得變?yōu)闊o色，則其可以使用公知的任何消色劑。消色劑尤其是利用了通過日本特開昭60_26似85、日本特開2005-1369、日本特開 2008-2805223等公知的利用消色劑的溫度滯后的顯色消色機構(gòu)在瞬時消去性方面尤為卓越。如果將該顯色的三種成分類的混合物加熱到特定的消色溫度Th以上，則可以使其消色。此外，即使將消色的混合物冷卻到Th以下的溫度，也可以維持消色狀態(tài)。并且，如果降低溫度，則在特定的復色溫度Tc以下，由隱色染料和顯色劑引起的顯色反應再次復活，可以引起返回顯色狀態(tài)這樣的可逆的顯色消色反應。尤其是如果設(shè)定室溫為Tr，則本發(fā)明中使用的消色劑優(yōu)選滿足Th > Tr > Tc的關(guān)系?？梢砸疬@種溫度滯后的消色劑例如可以列舉有醇類、酯類、酮類、醚類、酰胺類。特別是優(yōu)選酯類。具體而言，可以列舉含有取代芳香環(huán)的羧酸酯、含有非取代芳香環(huán)的羧酸與脂肪醇的酯、在分子中含有環(huán)己基的羧酸酯、脂肪酸和非取代芳香醇或者苯酚的酯、脂肪酸和支鏈脂肪醇的酯、二羧酸和芳香醇或者支鏈脂肪醇的酯、桂皮酸二芐酯、硬脂酸庚酯、己二酸二癸酯、己二酸二月桂酯、己二酸二肉豆蔻酯、己二酸二鯨蠟酯、己二酸二硬脂基酯、甘油三月桂酸酯、三肉豆蔻精、三硬脂酸甘油酯、豆蔻酸二甘油脂、二硬脂精等。 可以混合這些物質(zhì)中的兩種以上加以使用。作為脫模劑可以列舉例如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、聚烯烴共聚物、聚烯烴蠟、微晶蠟、石蠟、諸如費托蠟那樣的脂肪族烴類蠟、諸如氧化聚乙烯蠟那樣的脂肪族烴類蠟的氧化物、或者他們的嵌段共聚物、諸如小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、日本木蠟、荷荷芭蠟、 米糠蠟那樣的植物類蠟、諸如蜂蠟、羊毛脂、鯨蠟那樣的動物類蠟、諸如地蠟、純地蠟、石油蠟那樣的礦物類蠟、諸如褐煤酸酯蠟、蓖麻蠟那樣的以脂肪酸酯為主成分的蠟類、諸如脫氧巴西棕櫚蠟那樣的部分或全部脫氧的脂肪酸酯等。還可以列舉諸如棕櫚酸、硬脂酸、褐煤酸、或者具有更長的鏈的烷基的長鏈烷基羧酸類的飽和直鏈脂肪酸、諸如巴惟酸、桐油酸、帕里拉油酸的不飽和脂肪酸、諸如硬脂醇、花生醇、或者具有更長的鏈的烷基的長鏈烷基醇的飽和醇、諸如三梨醇的多元醇、諸如亞油酸酰胺、油酸酰胺、月桂酸酰胺的脂肪族酰胺、諸如亞甲基二硬脂酰胺、亞乙基二己酰胺、亞乙基二月桂酸酰胺、環(huán)己基二硬脂酸酰胺 (Hexamethylenebis stearic acid amide)的飽和脂肪酸二酰胺、諸如亞乙基二油酸酰胺、 環(huán)己基二油酸酰胺(Hexamethylenebis oleic acid amide), N, N' -二油烯基己二酸酰胺、N，N' - 二油烯基癸二酸酰胺的不飽和脂肪酸酰胺、間二甲苯二硬脂酸酰胺、N，N-二硬脂基間苯二甲酸酰胺的芳香族類二酰、諸如硬脂酸鈣、月桂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂的脂肪酸金屬鹽(通常被稱作金屬肥皂的物質(zhì))、使用諸如苯乙烯或者丙烯酸那樣的乙烯類單體對脂肪族烴類蠟進行接枝化的蠟、如山崳酸單甘油酯那樣的脂肪酸和多元醇的部分酯化物、具有通過對植物性油脂加氫獲得的羥基的甲基酯化合物。帶電控制劑是為了控制摩擦帶電電荷量而添加的。作為帶電控制劑可以使用例如苯胺黑類染料、季銨類化合物、聚胺類樹脂等的帶正電性帶電控制劑，以及使用含金屬偶氮化合物，金屬元素可以使用鐵、鈷、鉻的絡(luò)合物、絡(luò)合物鹽、或者其混合物、含金屬水楊酸衍生物化合物，金屬元素可以列舉鋯、鋅、鉻、硼的絡(luò)合物、絡(luò)合物鹽、或者其混合物等的帶負電性帶電控制劑。作為表面活性劑，可以列舉例如硫酸酯鹽類、磺酸鹽類、磷酸酯類、皂類等的陰離子型表面活性劑、胺鹽型、季銨鹽型等的陽離子型表面活性劑、聚乙二醇類、烷基苯酚環(huán)氧乙烷加成物類、以及多元醇類等的非離子型表面活性劑。在經(jīng)過凝集、融合工序制造本實施方式的色調(diào)劑時，為了制造本實施方式的色調(diào)劑使用凝集劑。作為凝集劑可以列舉例如氯化鈉、氯化鈣、硝酸鈣、氯化鋇、氯化鎂、氯化鋅、 硫酸鎂、三氯化鋁、硫酸鋁、硫酸鋁鉀等金屬鹽、以及聚合氯化鋁、聚合氫氧化鋁、多硫化鈣等無機金屬鹽聚合物、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、丙烯酰胺丙烯酸碳酸鈉共聚物等高分子凝集劑、聚胺、聚二烯丙基季商化物、三聚氰胺甲醛縮合物、雙氰胺等凝結(jié)齊U、甲醇、乙醇、I-丙醇、2-丙醇、2-甲基-2-丙醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2- 丁氧基乙醇等醇類、乙腈、1，4_ 二氧六環(huán)等有機溶劑、鹽酸、硝酸等無機酸、甲酸、醋酸等有機酸。作為中和劑，可以使用無機堿類和胺化合物。作為無機堿類可列舉為氫氧化鈉、氫氧化鉀等。作為胺化合物可以列舉例如二甲胺、三甲胺、一乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、 丙胺、異丙胺、二丙胺、丁基胺、異丁胺、sec- 丁胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺、異丙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺、N- 丁基二乙醇胺、N, N- 二甲基-1，3- 二胺丙烷、N，N- 二乙基-1，3- 二胺丙烷等。添加劑例如為了調(diào)整流式性或帶電性，可以添加混合相對于色調(diào)劑粒子為 0. 01 20重量％的無機微粒。作為這樣的無機微?？梢詫⒍趸琛⒍趸仭⒀趸X、鈦酸鍶、氧化錫等單獨或者兩種以上混合使用。無機微粒使用通過疏水化劑進行表面處理的粒子從提高環(huán)境穩(wěn)定性的觀點出發(fā)為優(yōu)選的。此外，除了這樣的無機氧化物以外為了提高洗滌性還可以添加1 μ m以下的樹脂微粒。接下來就本實施方式中色調(diào)劑的制造方法進行說明。本實施方式的色調(diào)劑可以通過使得例如膠囊化的著色劑和粘結(jié)劑樹脂的粒子凝集以及融合，進行制造。被膠囊化的著色劑的形成方法有表面聚合法、凝聚法、原位聚合法(in situ聚合法)、液中干燥法、液中固化覆膜法等。特別是，優(yōu)選將三聚氰胺樹脂作為殼材料成分使用的原位聚合法、將聚氨酯樹脂作為殼材料成分使用的表面聚合法等。在原位聚合法的情況下，首先，將上述三種成分(呈色性化合物、顯色劑、以及根據(jù)需要添加的消色劑)溶解混合，使其在水溶性高分子或表面活性劑水溶液中乳化。然后， 可以通過添加三聚氰胺甲醛預聚物水溶液并通過加熱聚合而進行膠囊化。在表面聚合法的情況下，將上述三種成分與多元異氰酸酯預聚物溶解混合，使其在水溶性高分子或者表面活性劑水溶液中乳化。然后，可以通過添加二胺或者乙二醇等多元堿并加熱聚合而進行膠囊化。著色劑的體積D50沒有特別的限定，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以進行適當設(shè)定，但在著色劑的體積D50小時有成為顯色性惡劣的色材的情況，即使制造含有這樣顯色惡劣的著色劑的色調(diào)劑也不能得到充分的圖像濃度。因此，從著色劑的顯色性的觀點出發(fā)，著色劑的體積D50優(yōu)選為0. 5 3. 5 μ m。此外，體積D50如果在0. 5 3. 5 μ m的范圍外，則與范圍內(nèi)的情況相比，著色劑的吸收惡化被實驗所確認。對小徑的著色劑的吸收惡化的機理還不清楚，但是在使用膠囊化著色劑時，在小于一定的粒徑時對粘結(jié)劑樹脂的吸收惡化，同時微粉發(fā)生量增多。(參照后述的圖3)。另外，通過將膠囊化的著色劑根據(jù)具體的呈色性化合物以及顯色劑的種類在例如-20 -30°C下放置等，使得呈色性化合物與顯色劑結(jié)合，使其顯色。接下來，使如上述方法調(diào)制的被膠囊化的著色劑與含有粘結(jié)劑樹脂的粒子凝集。 具體而言，在使著色劑和含有粘結(jié)劑樹脂的粒子分散到分散介質(zhì)例如水等水系分散介質(zhì)中而得到的分散液中添加凝集劑，然后加熱使其凝集。凝集劑的種類、添加量、加熱溫度可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員適當設(shè)定。接著，通過加熱提高粘結(jié)劑樹脂的流式性，使凝集后的第一凝集粒子與樹脂微粒融合。
該融合處理的加熱溫度也可以由本領(lǐng)域的技術(shù)人員適當設(shè)定。需要說明的是，通過融合處理得到的粒子的圓形度優(yōu)選為例如0. 88 0. 95。圓形度如果低于0. 88則融合不充分，與在范圍內(nèi)的情況相比較，由于色調(diào)劑強度小變得容易破裂，因此微粉容易發(fā)生。另外，圓形度如果高于0. 95，則色調(diào)劑具有強度，著色劑容易分離， 與在其結(jié)果范圍內(nèi)的情況相比較微粉容易發(fā)生，但是對其機理還不清楚。該圓形度可以通過變更例如融合處理時的溫度(添加凝集劑后使其升溫時的目標溫度)、以及進行融合處理的時間來進行調(diào)整。另外，對融合處理得到的粒子的大小沒有特別的限定，考慮制造的色調(diào)劑的粒徑等，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以進行適當設(shè)定。圓形度可以通過流式粒子圖像測定裝置的測定來得到其數(shù)值。具體而言，使用流式顆粒圖像分析設(shè)備對圓當量直徑在0. 60 μ m 400 μ m范圍內(nèi)的粒子，測定圓當量直徑的粒徑。然后通過下式(1)求出，將圓形度的總和與全部粒子數(shù)相除的數(shù)值作為圓形度。對1000 1500個粒子進行測定，將算出的數(shù)值作為平均圓形度。η = 1/m…(1)但是，式(1)中η為圓形度，1為具有與粒子圖像相同投影面積的圓的圓周長，m為粒子的投影圖像的圓周長。接著，將通過融合處理得到的粒子洗滌、干燥生成色調(diào)劑。在生成的色調(diào)劑中根據(jù)需要添加添加劑。電子照相用色調(diào)劑的體積D50沒有特別的限定，但從色調(diào)劑的操作性、畫質(zhì)的觀點方面出發(fā)，優(yōu)選為4 μ m 20 μ m。此外，在本實施方式的色調(diào)劑中含有成分的比例沒有特別的限定，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以適當設(shè)定，電子照相用色調(diào)劑中所含的著色劑量優(yōu)選為5 35重量％。如果小于5 重量％則雖然吸收良好但不能確保顯色性。如果大于35重量％則由于色調(diào)劑表面容易析出且與粘結(jié)劑的界面增加，需要對色調(diào)劑施加壓力以及比在范圍內(nèi)的情況容易發(fā)生微粉。通過本實施方式的色調(diào)劑的制造方法得到的色調(diào)劑與通常的色調(diào)劑同樣地與載體混合構(gòu)成為顯影劑，例如，搭載于MFP (Multi Function Peripheral，多功能外圍設(shè)備)等圖像形成裝置上，用于在記錄介質(zhì)形成圖像。在圖像形成工序中通過對使用本實施方式的色調(diào)劑轉(zhuǎn)印在記錄介質(zhì)的色調(diào)劑圖像在定影溫度加熱，其結(jié)果，樹脂熔融并浸透至記錄介質(zhì)，然后通過該樹脂固化，在記錄介質(zhì)上形成圖像(定影處理)。此外，在記錄介質(zhì)上形成的圖像通過進行色調(diào)劑的消色處理能夠消去。具體的消色處理可以通過在消色開始溫度以上的加熱溫度下加熱形成有圖像的記錄介質(zhì)，并使得結(jié)合的呈色性化合物與顯色劑解離，從而進行的。以下，根據(jù)實施例，對本實施方式的色調(diào)劑進行更詳細的說明，本發(fā)明不被該實施例有任何限定。[樹脂-脫模劑混合微?；稚⒁?的制作]將作為粘結(jié)劑樹脂的聚酯樹脂(Tg52°C )95重量份、作為脫模劑的酯蠟5重量份混合之后，使用溫度設(shè)定為120°C的雙軸混煉機熔融混煉，得到混煉組合物。將得到的混煉組合物使用奈良機械制作所制造的錘磨機粗粉碎成體積平均粒徑為1.2mm，而得到粗粒子。將粗粒子使用細川密克朗公司制造的錘式粉碎機中粉碎為體積平均粒徑為0. 05mm，而得到中碎粒子。 將中碎粒子30重量份、作為陰離子型表面活性劑的烷基苯磺酸鈉1. 2重量份、作為胺化合物的三乙胺1重量份和去離子水67. 8重量份，使用NAN03000在160MPa、180°C下進行處理，調(diào)整為分散的粒子的體積平均粒徑為500nm的分散液。
[樹脂-脫模劑混合微?；稚⒁?的制作]將作為粘結(jié)劑樹脂的聚酯樹脂(Tg57°C )95重量份、作為脫模劑的酯蠟5重量份進行混合之后，使用溫度設(shè)定為120°C的雙軸混煉機進行熔融混煉，得到混煉組合物。將得到的混煉組合物使用奈良機械制作所公司制造的錘磨機粗粉碎為體積平均粒徑為1. 2mm，而得到粗粒子。將粗粒子使用細川密克朗公司制造的錘式粉碎機中粉碎為體積平均粒徑為 0. 05mm，而得到中碎粒子。將中碎粒子30重量份、作為陰離子型表面活性劑的烷基苯磺酸鈉1. 2重量份、作為胺化合物的三乙胺1重量份和去離子水67. 8重量份，使用NAN03000在160MPa、180°C下進行處理，調(diào)整為分散的粒子的體積平均粒徑為350nm的分散液。[著色劑分散液1的制作]將作為隱色染料的3- -乙氧基-4-二乙氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮苯酞1重量份、作為顯色劑的2，2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷5重量份、 作為消色劑的庚二酸與2-(4-芐氧基苯基)乙醇的二元酸酯化合物50重量份構(gòu)成的成分加熱溶解。將該加熱溶解的成分、作為膠囊處理劑的芳香族多元異氰酸酯預聚物20重量份、醋酸乙酯40重量份混合的溶液投入到8%聚乙烯醇水溶液250重量份中，進行乳化分散，在70°C下持續(xù)攪拌約1小時之后，添加作為反應劑的水溶性脂肪族改性胺2重量份，進一步將液溫保持在90°C持續(xù)進行攪拌約3小時，得到無色的膠囊粒子。并且，將該膠囊粒子分散體放入冷凍庫(_30°C)中使其顯色，得到青色的顯色粒子Cl分散體。在使用島津制作所制SALD7000測定該顯色粒子Cl時，其體積平均粒徑為2 μ m。此外，完全消色溫度Th為 790C，完全顯色溫度Tc為-20°C。[著色劑分散液2的制作]將作為隱色染料的3-(4-二乙胺基-2-己氧基苯基)-3-(1-乙基_2_甲基吲哚-3-基)-4-氮苯酞2重量份、作為顯色劑的1，1_雙- '-羥基苯基)六氟丙烷4重量份、1，1_雙-羥基苯基)正癸烷4重量份、作為消色劑的辛酸-4-芐氧基苯基乙基 50重量份構(gòu)成的成分均勻加熱溶解，將該加熱溶解的成分、作為膠囊化處理劑的芳香族多元異氰酸酯預聚物30重量份、醋酸乙酯40重量份混合的溶液在8%聚乙烯醇水溶液300重量份中乳化分散，在70°C下持續(xù)攪拌約1小時之后，作為反應劑添加水溶性脂肪族改性胺 2. 5重量份，進一步持續(xù)攪拌6小時，得到無色的膠囊粒子。并且，將該膠囊粒子分散體放入冷凍庫(_30°C)，使其顯色，得到青色的顯色粒子C2分散體。在將該顯色粒子C2使用島津制作所制造的SALD7000進行測定時，其體積平均粒徑為3. 3 μ m。此外，完全消色溫度Th 為55°C，完全顯色溫度Tc為- °C。[著色劑分散液3的制作]將作為隱色染料的3- -乙氧基-4-二乙氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮苯酞1重量份、作為顯色劑的2，2-雙-(4-羥基苯基)六氟丙烷5重量份、作為消色劑的庚二酸與2-(4-芐氧基苯基)乙醇的二元酸酯化合物50重量份構(gòu)成的成分加熱溶解，將該加熱溶解的成分、作為膠囊化處理劑的芳香族多元異氰酸酯預聚物20重量份、醋酸乙酯40重量份混合的溶液投入到8%聚乙烯醇水溶液250重量份中乳化分散，在 70°C下持續(xù)攪拌約1小時之后，作為反應劑添加水溶性脂肪族改性胺2重量份，進一步將液溫保持在90°C，持續(xù)攪拌1. 5小時，得到無色的膠囊粒子。并且，將該膠囊粒子分散體放入冷凍庫，使其顯色，得到青色的顯色粒子C3分散體。在將該顯色粒子C3使用島津制作所制造的SALD7000進行測定時，其體積平均粒徑為Ι.Ομπι。此外，完全消色溫度Th為79°C，完全顯色溫度Tc為-30°C。[著色劑分散液4的制作]將作為隱色染料的3- -乙氧基-4-二乙氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮苯酞1重量份、作為顯色劑的2，2-雙-(4-羥基苯基)六氟丙烷5重量份、 作為消色劑的庚二酸與2-(4-芐氧基苯基)乙醇的二元酸酯化合物50重量份構(gòu)成的成分加熱溶解，將該加熱溶解的成分、作為膠囊化處理劑的芳香族多元異氰酸酯預聚物20重量份、醋酸乙酯40重量份混合的溶液投入到8%聚乙烯醇水溶液250重量份中乳化分散，在 90°C下持續(xù)攪拌約1小時之后，作為反應劑添加水溶性脂肪族改性胺2重量份，進一步將液溫保持在90°C，持續(xù)攪拌約1小時，得到無色的膠囊粒子。并且，將該膠囊粒子分散體放入冷凍庫，使其顯色，得到青色的顯色粒子C4分散體。在將該顯色粒子C4使用島津制作所制造的SALD7000進行測定時，其體積平均粒徑為0. 4 μ m。此外，完全消色溫度Th為79°C，完全顯色溫度Tc為-35°C。[著色劑分散液5的制作]將作為隱色染料的3-(4-二乙胺基-2-己氧基苯基)-3-(1-乙基_2_甲基吲哚-3-基)-4-氮苯酞2重量份、作為顯色劑的1，1_雙_(4'-羥基苯基)六氟丙烷4重量份、1，1_雙-羥基苯基)正癸烷4重量份、作為消色劑的辛酸-4-芐氧基苯基乙基 50重量份構(gòu)成的成分均勻加熱溶解，將該加熱溶解的成分、作為膠囊化處理劑的芳香族多元異氰酸酯預聚物30重量份、醋酸乙酯40重量份混合的溶液投入到8%聚乙烯醇水溶液 300重量份中乳化分散，在70°C下持續(xù)攪拌約1小時之后，添加作為反應劑的水溶性脂肪族改性胺2. 5重量份，進一步持續(xù)攪拌6. 5小時，得到無色的膠囊粒子。并且，將該膠囊粒子分散體放入冷凍庫，使其顯色，得到青色的顯色粒子C5分散體。在將該顯色粒子C5使用島津制作所制造的SALD7000進行測定時，其體積平均粒徑為3. 6 μ m。此外，完全消色溫度Th 為55°C，完全顯色溫度Tc為- °C。<實施例1>加入15重量份的樹脂-脫模劑分散液1、1. 7重量份的著色劑分散液1、68. 5重量份的去離子水進行混合。在30°C下添加作為凝集劑的5重量％硫酸鋁水溶液5重量份。添加金屬鹽之后升溫至40°C，放置1小時之后，添加10重量％聚羧酸鈉鹽水溶液10重量份之后，升溫至70°C，放置1小時。冷卻后，對得到的分散液的固體份反復進行使用離心分離機的離心分離、除去上澄清液、以及去離子水的洗滌，一直洗滌至上澄清液的導電率為50μ S/cm。然后，使用真空干燥機使其干燥至含水率為1. 0重量％以下，得到色調(diào)劑粒子。干燥后，作為添加劑使得疏水性硅石2重量份、氧化鈦0. 5重量份附著在色調(diào)劑粒子表面，得到希望的電子照相用色調(diào)劑?！磳嵤├?>加入15重量份樹脂-脫模劑分散液1、1. 7重量份著色劑分散液2、68. 5重量份去離子水進行混合。在30°C下添加作為凝集劑的5重量％硫酸鋁水溶液5重量份。添加金屬鹽之后升溫至40°C，放置1小時之后，添加10重量％聚羧酸鈉鹽水溶液10重量份之后，升溫至70°C，放置1小時。冷卻后，對得到的分散液的固體份反復進行使用離心分離機的離心分離、除去上澄清液、以及去離子水的洗滌，一直洗滌至上澄清液的導電率為50μ S/cm。然后，使用真空干燥機使得干燥至含水率為1. 0重量％以下，得到色調(diào)劑粒子。干燥后，作為添加劑使得2重量份疏水性硅石、0. 5重量份氧化鈦附著在色調(diào)劑粒子表面，得到希望的電子照相用色調(diào)劑?！磳嵤├?>加入15重量份樹脂-脫模劑分散液1、1. 7重量份著色劑分散液3、68. 5重量份去離子水進行混合。在30°C下添加作為凝集劑的5重量份5重量％硫酸鋁水溶液。添加金屬鹽之后升溫至40°C，放置1小時之后，添加10重量份10重量％聚羧酸鈉鹽水溶液10重量份之后，升溫至70°C，放置1小時。冷卻后，對得到的分散液的固體份反復進行使用離心分離機的離心分離、除去上澄清液、以及去離子水的洗滌，一直洗滌至上澄清液的導電率為50μ S/cm。然后，使用真空干燥機使得干燥至含水率為1. 0重量％以下，得到色調(diào)劑粒子。干燥后，作為添加劑使得2重量份疏水性硅石、0. 5重量份氧化鈦附著在色調(diào)劑粒子表面，得到希望的電子照相用色調(diào)劑?！磳嵤├?>加入15重量份樹脂-脫模劑分散液1、1. 7重量份著色劑分散液1、68. 5重量份去離子水進行混合。在30°C下添加作為凝集劑的5重量％硫酸鋁水溶液5重量份。添加金屬鹽之后升溫至40°C，放置1小時之后，添加10重量％聚羧酸鈉鹽水溶液10重量份之后，升溫至80°C，放置1小時。冷卻后，對得到的分散液的固體份反復進行使用離心分離機的離心分離、除去上澄清液、以及去離子水的洗滌，一直洗滌至上澄清液的導電率為50μ S/cm。然后，使用真空干燥機使得干燥至含水率為1. 0重量％以下，得到色調(diào)劑粒子。干燥后，作為添加劑使得2重量份疏水性硅石、0. 5重量份氧化鈦附著在色調(diào)劑粒子表面，得到希望的電子照相用色調(diào)劑。〈實施例5>加入15重量份樹脂-脫模劑分散液2、1. 7重量份著色劑分散液1、68. 5重量份去離子水進行混合。在30°C下添加作為凝集劑的5重量％硫酸鋁水溶液5重量份。添加金屬鹽之后升溫至40°C，放置1小時之后，添加10重量％聚羧酸鈉鹽水溶液10重量份之后，升溫至75°C，放置1小時。冷卻后，對得到的分散液的固體份反復進行使用離心分離機的離心分離、除去上澄清液、以及去離子水的洗滌，一直洗滌至上澄清液的導電率為50μ S/cm。然后，使用真空干燥機使得干燥至含水率為1. 0重量％以下，得到色調(diào)劑粒子。
干燥后，作為添加劑使得2重量份疏水性硅石、0. 5重量份氧化鈦附著在色調(diào)劑粒子表面，得到希望的電子照相用色調(diào)劑?！幢容^例1>加入15重量份樹脂-脫模劑分散液1、1. 7重量份著色劑分散液4、68. 5重量份去離子水進行混合。在30°C下添加作為凝集劑的5重量％硫酸鋁水溶液5重量份。添加金屬鹽之后升溫至40°C，放置1小時之后，添加10重量％聚羧酸鈉鹽水溶液10重量份之后，升溫至80°C，放置1小時。冷卻后，對得到的分散液的固體份反復進行使用離心分離機的離心分離、除去上澄清液、以及去離子水的洗滌，一直洗滌至上澄清液的導電率為50μ S/cm。然后，使用真空干燥機使得干燥至含水率為1. 0重量％以下，得到色調(diào)劑粒子。干燥后，作為添加劑得2重量份疏水性硅石、0. 5重量份氧化鈦附著在色調(diào)劑粒子表面，得到希望的電子照相用色調(diào)劑?！幢容^例2>加入15重量份樹脂-脫模劑分散液1、1. 7重量份著色劑分散液5、68. 5重量份去離子水進行混合。在30°C下添加作為凝集劑的5重量％硫酸鋁水溶液5重量份。添加金屬鹽之后升溫至40°C，放置1小時之后，添加10重量％聚羧酸鈉鹽水溶液10重量份之后，升溫至80°C，放置1小時。冷卻后，對得到的分散液的固體份反復進行使用離心分離機的離心分離、除去上澄清液、以及去離子水的洗滌，一直洗滌至上澄清液的導電率為50μ S/cm。然后，使用真空干燥機使得干燥至含水率為1. 0重量％以下，得到色調(diào)劑粒子。干燥后，作為添加劑使得2重量份疏水性硅石、0. 5重量份氧化鈦附著在色調(diào)劑粒子表面，得到希望的電子照相用色調(diào)劑?！幢容^例3>加入15重量份樹脂-脫模劑分散液1、1. 7重量份著色劑分散液1、68. 5重量份去離子水進行混合。在30°C下添加作為凝集劑的5重量％硫酸鋁水溶液5重量份。添加金屬鹽之后升溫至40°C，放置1小時之后，添加10重量％聚羧酸鈉鹽水溶液10重量份之后，升溫至80°C，放置2小時。冷卻后，對得到的分散液的固體份反復進行使用離心分離機的離心分離、除去上澄清液、以及去離子水的洗滌，一直洗滌至上澄清液的導電率為50μ S/cm。然后，使用真空干燥機使得干燥至含水率為1. 0重量％以下，得到色調(diào)劑粒子。干燥后，作為添加劑使得2重量份疏水性硅石、0. 5重量份氧化鈦附著在色調(diào)劑粒子表面，得到希望的電子照相用色調(diào)劑?！幢容^仿Ij4>加入15重量份樹脂-脫模劑分散液1、1. 7重量份著色劑分散液1、68. 5重量份去離子水進行混合。在30°C下添加作為凝集劑的5重量％硫酸鋁水溶液5重量份。添加金屬鹽之后升溫至40°C，放置1小時之后，添加10重量％聚羧酸鈉鹽水溶液10重量份之后，升溫至65°C。冷卻后，對得到的分散液的固體份反復進行使用離心分離機的離心分離、除去上澄清液、以及去離子水的洗滌，一直洗滌至上澄清液的導電率為50μ S/cm。然后，使用真空干燥機使得干燥至含水率為1. 0重量％以下，得到色調(diào)劑粒子。干燥后，作為添加劑使得2重量份疏水性硅石、0. 5重量份氧化鈦附著在色調(diào)劑粒子表面，得到希望的電子照相用色調(diào)劑。<使用流式顆粒圖像分析裝置的測定>0. 6 μ m以上且2. 5 μ m以下的粒子的測定使用流式顆粒圖像測定裝置(FPIA2100、 SYSMEX公司制造)進行測定。色調(diào)劑的試料按以下方法進行調(diào)制。首先，在IOOml燒杯中加入色調(diào)劑試料40mg， 再加入烷基苯磺酸鹽(分散劑)2ml，進行5分鐘超聲波分散。添加粒子外殼(Particle sheath)液使其總量為30ml，將再次進行5分鐘超聲波分散后的試料作為色調(diào)劑的測定用試料。對該測定用試料使用流式顆粒圖像測定裝置拍攝分散于測定用試料中的色調(diào)劑粒子的靜止圖像并進行圖像解析，測量2000個以上的色調(diào)劑粒子，測定具有0. 6 μ m以上且 400 μ m以下的范圍的圓當量直徑的粒子的粒度分布，得到0. 6 μ m以上且2. 5 μ m以下的粒子的比例(個數(shù)％)的值。此外，調(diào)制通過融合為測定時濃度為6000X 103-15000X IO3個/mL而得到的粒子
的試料，使用流式顆粒圖像測定裝置得到通過融合得到的粒子的圓形度。<決定均質(zhì)機處理的條件>首先，使用實施例5的色調(diào)劑，調(diào)制5重量％色調(diào)劑分散液。向5重量％色調(diào)劑分散液0. ImL中加入10重量％椰子皂0. lmL、去離子水5. 8mL，調(diào)整為色調(diào)劑的比例為0. 08 重量％。此外，將該以0. 08重量％分散的分散液稀釋，以如圖1所示的比例調(diào)制色調(diào)劑分散的各分散液。各分散液中所含的色調(diào)劑的體積D50(ym)為10. 45 μ m。此外，根據(jù)使用 FPLA2100(SYSMEX公司制造)的測定結(jié)果，0. 6 μ m以上且2. 5 μ m以下的粒子的比例為 12. 39 個數(shù) ％。對色調(diào)劑的比例不同的各分散液以如圖1所示的轉(zhuǎn)數(shù)以及攪拌時間進行使用T25 數(shù)字 ULTRA-TURRAX(IKA 公司制造Shaft Generator ；S25N-10G)的攪拌處理。此外，將實施例5的色調(diào)劑與被硅樹脂包覆的鐵素體載體混合，填充于東芝泰格公司制造的復印機e_STUDI04520C中，使在老化條件下運轉(zhuǎn)相當于3000張。然后，通過使用流式顆粒圖像分析裝置的測定，確認發(fā)生的微粉。該微粉量在圖1中表示為實機評價。根據(jù)圖1所示的結(jié)果，可以理解使色調(diào)劑以0.08重量％的比例分散于水中，在以 5000rpm的轉(zhuǎn)數(shù)進行30分鐘攪拌處理時，能夠給予色調(diào)劑與實機運轉(zhuǎn)時給予色調(diào)劑的壓力相同的壓力。因此，對實施例1中的色調(diào)劑也同樣地填充于東芝泰格公司制造的復印機 e-STUDI04520中時與使得色調(diào)劑以0. 08重量％的比例分散于水中以5000rpm的轉(zhuǎn)數(shù)進行 30分鐘攪拌處理時的微粉發(fā)生量進行了同樣地測定。其結(jié)果為使得色調(diào)劑以0. 08重量％ 的比例分散于水中以5000rpm的轉(zhuǎn)數(shù)進行30分鐘攪拌處理時的微粉發(fā)生量與實機運轉(zhuǎn)發(fā)生的色調(diào)劑微粉量極為近似。圖2中，將實機運轉(zhuǎn)發(fā)生的色調(diào)劑微粉量表示為將色調(diào)劑以 0. 08重量％的比例分散于水中以5000rpm的轉(zhuǎn)數(shù)進行30分鐘攪拌處理時的微粉發(fā)生量。并且，對其他的實施例以及比較例的色調(diào)劑也以0.08重量％的比例分散于水中以5000rpm的轉(zhuǎn)數(shù)進行30分鐘攪拌處理時的微粉發(fā)生量與實機運轉(zhuǎn)發(fā)生的色調(diào)劑微粉量極為近似。根據(jù)這些結(jié)果，可以理解通過使色調(diào)劑以0.08重量％的比例分散于水中，以 5000rpm的轉(zhuǎn)數(shù)進行30分鐘的攪拌處理，能夠與實機中使用的情況同樣地對色調(diào)劑給予壓力。在這樣決定攪拌條件的基礎(chǔ)上，對各實施例以及比較例的色調(diào)劑實施攪拌處理， 將使用流式顆粒圖像測定裝置(SYSMEX公司制造，F(xiàn)PIA2100)得到的圓當量直徑為0. 6 μ m 以上且2. 5μπι以下的粒子的比例(個數(shù)％)示于圖3。同樣地對實施例以及比較例的色調(diào)劑使用貝克曼庫爾特公司制Maltisizer3(光圈直徑100 μ m)測定體積平均粒徑D50。需要說明的是在圖2中，表示沒有進行均質(zhì)機處理測定0. 6 μ m以上且2. 5 μ m以下的粒子的比例(個數(shù)％)以及體積D50的比例，與在均質(zhì)機處理之后測定的0.6μπι以上且2.5μπι以下的粒子的比例(個數(shù)％)以及體積平均粒徑D50的比例。并且，在圖2中還表示使用流式顆粒圖像測定裝置測定的融合處理終止時的粒子的圓形度。<影像模糊、色調(diào)劑飛散的評價>對實施例以及比較例的色調(diào)劑進行影像模糊以及色調(diào)劑飛散的評價，結(jié)果示于圖 3。影像模糊的評價具體而言，連續(xù)復印三張，使用X_Rite938測定三張中第1，2，3張的反射率，根據(jù)其平均值與未轉(zhuǎn)印紙張的反射率(兩處Λ張)的平均值的差進行確認。在圖3中將小于0. 20的情況表示為A，小于0. 30的情況表示為B，小于0. 40的情況表示為C，小于0. 40的情況表示為D。此外，色調(diào)劑飛散的評價具體而言填充于東芝泰格公司制造的復印機 e-STUDI04520C中通過3000張紙張進行確認。在圖3中，將飛散量小于IOmg的情況表示為 A，將小于25mg的情況表示為B，將小于50mg的情況表示為C，將50mg以上的情況表示為D。根據(jù)實施例以及比較例的結(jié)果得到，在進行均質(zhì)機處理之后的使用流式顆粒圖像測定裝置的測定中，得到0. 6 μ m以上且2. 5 μ m以下的粒子為30個數(shù)％以下的色調(diào)劑在影像模糊以及色調(diào)劑飛散中比任意比較例都具有優(yōu)良的性能的結(jié)果。此外，對在圖3中表示為微粉量的變化率的(B)/(A)的值為2. 0以下的能夠進一步改善影像模糊以及色調(diào)劑飛散。并且，在圖2中表示為體積D50的變化率的(D)/(C)的值為0. 85以上時，能夠進一步改善影像模糊以及色調(diào)劑飛散。〈消色性的評價〉將各實施例的色調(diào)劑與被硅樹脂包覆的鐵素體載體混合，通過東芝泰格制造的 MFP(e-studio4520c)進行圖像輸出。將定影器溫度設(shè)定為70°C，除了調(diào)整紙張輸送速度為 30mm/sec的比較例1的色調(diào)劑，在使用任意的實施例的色調(diào)劑時，在紙介質(zhì)上都能夠形成圖像濃度為0. 5的顯色圖像。對比較例1的色調(diào)劑不能得到充分的圖像濃度。此外，通過將定影器溫度設(shè)定為100°C、以紙張輸送速度為lOOmm/sec傳送由各實施例的色調(diào)劑形成顯色圖像的紙介質(zhì)，確認形成的圖像變?yōu)闊o色。并且，將消去圖像的紙介質(zhì)在-30°C的冷凍庫中保管，確認恢復消色以前的圖形濃度 0. 5。
雖然上述描述了本發(fā)明的某些實施方式，但是，這些實施方式僅是對本發(fā)明進行示例性說明，而不是旨在限制本發(fā)明的范圍。實際上，本說明書中所描述的各種新穎的方法和系統(tǒng)可以通過其他各種形式體現(xiàn)。并且，在不脫離本發(fā)明的精神的前提下，可以對本說明書中所描述的方法和系統(tǒng)的形式作各種省略、替換和改變。實際上，所附的權(quán)利要求及其等同物應該涵蓋這些落入本發(fā)明的范圍和精神的形式或修改。綜上所述，根據(jù)本說明書記載的技術(shù)，在含有膠囊化的著色劑的可消色的色調(diào)劑中，能夠提供一種能夠改善畫質(zhì)的技術(shù)。
權(quán)利要求
1.一種可消色的電子照相用色調(diào)劑，其中，該電子照相用色調(diào)劑包括粘結(jié)劑樹脂和至少含有呈色性化合物以及顯色劑且具有被外殼包覆的膠囊結(jié)構(gòu)的著色劑，使該電子照相用色調(diào)劑以0. 08重量％的比例分散在水介質(zhì)中，并使用均質(zhì)機以 5000rpm攪拌30分鐘，使用流式顆粒圖像測定裝置對供于該攪拌處理后的該電子照相用色調(diào)劑進行測定，圓當量直徑為0. 6 μ m以上且2. 5 μ m以下的粒子為30個％以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可消色的電子照相用色調(diào)劑，其中，對所述色調(diào)劑通過使用流式顆粒圖像測定裝置測定得到的圓當量直徑為0. 6 μ m以上且2. 5 μ m以下的粒子的個數(shù)的比例(A)與對供所述攪拌處理后的所述色調(diào)劑通過使用流式顆粒圖像測定裝置測定得到的圓當量直徑為0.6μπι以上且2.5μπι以下的粒子的個數(shù)的比例⑶滿足(B)/㈧彡2.0的關(guān)系。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可消色的電子照相用色調(diào)劑，其中，所述色調(diào)劑的體積平均粒徑(C)與供所述攪拌處理后的所述色調(diào)劑的體積平均粒徑 (D)滿足0.85彡(D)/(C)的關(guān)系。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的可消色的電子照相用色調(diào)劑，其中，所述色調(diào)劑的體積平均粒徑(C)與供所述攪拌處理后的所述色調(diào)劑的體積平均粒徑 (D)滿足 0.85 ( (D)/(C)的關(guān)系。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可消色的電子照相用色調(diào)劑，其中，所述著色劑的體積平均粒徑為0. 5 μ m 3. 5 μ m。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的可消色的電子照相用色調(diào)劑，其中，所述色調(diào)劑的體積平均粒徑為4 μ m 20 μ m。
7.一種可消色的電子照相用色調(diào)劑的制造方法，其中，將含有粘結(jié)劑樹脂的粒子和至少含有呈色性化合物以及顯色劑且具有被外殼包覆的膠囊結(jié)構(gòu)的體積平均粒徑為0. 5 μ m 3. 5 μ m的著色劑分散于分散介質(zhì)中，使得分散的所述含有粘結(jié)劑樹脂的粒子和所述著色劑凝集、融合，得到圓形度為 0. 88 0. 95的粒子。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的可消色的電子照相用色調(diào)劑的制造方法，其中，通過使用流式顆粒圖像測定裝置測得所述圓形度的值。
全文摘要
一種電子照相用色調(diào)劑及其制造方法，該可消色的電子照相用色調(diào)劑包括粘結(jié)劑樹脂、和至少含有呈色性化合物以及顯色劑且具有被外殼覆蓋的膠囊結(jié)構(gòu)的著色劑，該可消色的電子照相用色調(diào)劑滿足使用流式顆粒圖像測定裝置測定在水介質(zhì)中以0.08重量％的比例分散，供使用均質(zhì)機(T25數(shù)字ULTRA-TURRAX(IKA公司制造Shaft Generator，S25N-10G))以5000rpm攪拌30分鐘的攪拌處理的該色調(diào)劑時，圓當量直徑為0.6μm以上且2.5μm以下的粒子為30個數(shù)％以下。
文檔編號G03G9/08GK102445870SQ20111030208
公開日2012年5月9日 申請日期2011年9月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月5日
發(fā)明者伊藤剛司, 樺井隆人, 生田真大, 青木孝安 申請人:東芝泰格有限公司, 株式會社百樂, 百樂墨水株式會社